JP3845213B2 - シート用ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐候性ポリカーボネート樹脂シートを押出加工により製造する際に、押出機ダイリップ部の汚れが低減できるシート用ポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリカーボネート樹脂シートは、透明性と耐衝撃性が優れていることから、ガラスの代替品としても注目され、建築材料をはじめ多くの分野で利用されている。
【０００３】
ポリカーネート樹脂は高分子材料の中では比較的耐候性に優れる方ではあるが、例えば屋外で使用される場合のように、長期間紫外線にさらされると表面の黄変や亀裂により透明性が低下し、機械物性も低下する。そういった紫外線による樹脂の劣化を抑制するために、つまり、耐候性を付与するために有効なのが紫外線吸収剤を配合する方法であり、シート材料にも広く適用されている。紫外線吸収剤の有効量は、一般的に他の添加剤よりも多く、結果として耐候性を付与したポリカーボネート樹脂組成物に配合されている添加剤の割合は高く、それに対応して加工時の揮発分も多い。
【０００４】
従来より、耐候性を付与したポリカーボネート樹脂組成物（パウダーあるいはペレット）をシートへ押出加工する場合、ダイリップ周辺が汚れやすいという問題があった。ダイリップ周辺の汚れは、シートのダイライン（押し出し方向への縦筋）や汚れ等表面不良に直結する。
【０００５】
この問題を解決するためにはダイリップ付近の定期的な掃除が有効であるが、十分な掃除を安全に行うには運転を停止する必要があり生産効率が低下する。また、この問題を解決するためには押出加工時の揮発分を低減させるという考え方がある。揮発分としては、配合された各種添加剤、添加剤分解物、樹脂分解物があげられる。
【０００６】
樹脂分解物の大部分は、加工時の熱により生じるものであり、紫外線吸収剤や離型剤等の配合量が一定量を超えると、それらの影響で樹脂分解物も増える傾向にある。十分な耐候性が付与された材料の多くの場合、各配合添加剤の使用量は耐候剤が最も多いため揮発分に対する耐候剤の影響は非常に大きい。
【０００７】
したがって、問題解決の一つの方法として、ダイリップの汚れが生じない程度まで揮発物量を低減すべく耐候剤（紫外線吸収剤）配合量を減らす方法があげられる。しかし、残念ながらその方法の場合、十分な耐候性が付与できなくなる。
【０００８】
もう一つの方法としては、分子量が高くて揮発性の低い耐候剤を使用する方法あげられる。ところが、現実には、その方法ではダイリップ付近の汚れは低減できない。つまり、分子量が高く揮発性の低い耐候剤を使用した場合、耐候剤の揮発量はある程度少なくなるものの揮発が完全に抑制できるわけではなく、耐候剤の影響による「揮発性の樹脂分解物」の生成も抑制できない。しかも、一旦揮発した耐候剤は分子量が低く揮発性の高い耐候剤に比べてダイリップ周辺で凝縮しやすいのである。
【０００９】
つまり、耐候性の付与されたポリカーボネート樹脂組成物をシートへ押出加工する場合において、ダイリップ周辺における付着物汚れを低減する有効な手段はこれまでみいだされていなかった。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、耐候性ポリカーボネートシートを製造する際に、有効量の耐候剤配合量を維持した上で、押出機のダイリップ部の汚れが低減されたシート用ポリカーボネート樹脂組成物を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
我々は、課題を達成するために鋭意検討した結果、「耐候性を付与したシート用ポリカーボネート樹脂組成物において、樹脂組成物中に配合される特定の内部離型剤と量を限定し、且つ、特定のリン系安定剤を特定量組合せること」が、「耐候性ポリカーボネート樹脂組成物本来の耐候性や機械特性を保ちつつ、該組成物を押出加工でシート化する時に押出機ダイリップ部の付着物あるいは汚れを低減すること」に有効であることを発見した。
【００１２】
離型剤の使用は揮発分をふやすことにつながるので問題解決に不利と考えるのが自然であるが、「特定の内部離型剤の使用」は、驚くべきことに課題達成に有効な要因となりうるのである。
【００１３】
すなわち、本発明の目的は、
（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００重量部、（Ｂ）紫外線吸収剤０．１〜０．３重量部、（Ｃ）９０重量％以上が一価アルコールと一価脂肪酸のエステルおよび／または多価アルコールと脂肪酸のフルエステルからなる内部離型剤０．００５〜０．０７重量部および（Ｄ）９０重量％以上が下記一般式（１）、（２）および（３）で示される化合物の群から選ばれた１種以上のリン系安定剤０．０１〜０．０５重量部からなるシート用ポリカーボネート樹脂組成物、
によって達成される。
【００１４】
【化４】
【００１５】
【化５】
【００１６】
【化６】
【００１７】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は炭素数１〜１０のアルキル基である。）
【００１８】
本発明で使用する紫外線吸収剤の配合量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．１〜０．３重量部であり、好ましくは０．１５〜０．２８重量部である。配合量が少なすぎると得られるポリカーボネート樹脂シートに十分な耐候性を付与できないという問題がある。配合量が多すぎると本発明の「シートへの押出加工時におけるダイリップ部の汚れや付着物の低減」の効果よりも、紫外線吸収剤の影響による「シートへの押出加工時におけるダイリップ部の汚れや付着物の増加」が優先してしまうという問題がある。
【００１９】
本発明で使用される紫外線吸収剤化合物は、具体的に、ベンゾフェノン系では、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホキシトリハイドライドレイトベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ−５−ソジウムスルホキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンソフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２′−カルボキシベンゾフェノン等があげられ、ベンゾトリアゾール系では、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）フェニルベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２′−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３， ５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２，２´−メチレンビス（４−クミル−６−ベンゾトリアゾールフェニル）、２，２´−ｐ−フェニレンビス（１，３−ベンゾオキサジン−４−オン）、２−［２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５−メチルフェニル］ベンゾトリアゾ−ルがあげられ、これらを単独あるいは２種以上の混合物で用いることが出来る。好ましくは、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）フェニルベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２′−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］である。
【００２０】
本発明で使用する内部離型剤の配合量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．００５〜０．０７重量部であり、好ましくは０．０１〜０．０６である。内部離型剤の配合量が多すぎると本発明におけるダイリップの汚れや付着物を低減する効果よりも、内部離型剤自体の揮発によるダイリップの汚れや付着物を増加させる効果が優先して、本発明の目的を達成することができない。
【００２１】
本発明で使用する内部離型剤とは、射出成形材料で用いられる内部離型剤を意味しており、その９０％重量以上が一価アルコールと一価脂肪酸のエステルおよび／または多価アルコールと脂肪酸のフルエステルからなる内部離型剤である。
【００２２】
本発明で配合される内部離型剤の中に遊離の脂肪酸や遊離のアルコール、あるいは、多価アルコールの部分エステルが存在すると本発明の目的を達成することができない。
【００２３】
本発明で使用する内部離型剤であるところの一価または多価アルコールの高級脂肪酸フルエステルは、炭素原子数１〜２０の一価または多価アルコールと炭素原子数５〜３０の飽和脂肪酸とのフルエステルであることが好ましい。かかる一価または多価アルコールと飽和脂肪酸とのフルエステルとしては、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート、２−エチルヘキシルステアレート、ステアリン酸トリグリセリド、ソルビタンジステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールジステアレート等が挙げられ、単独あるいは二種以上の混合物で用いることができる。なかでも、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリルステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレートが好ましく用いられる。
【００２４】
本発明で用いられるリン系安定剤は、その９０重量％以上が下記一般式（１）、（２）および（３）で示される化合物の群から選ばれたリン系安定剤であり、単独あるいは二種以上の混合物として使用することができる。リン系安定剤でさらに好ましいのは、一般式（１）、（２）のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4がいずれもｔｅｒｔ−ブチル基、一般式（３）のＲ5がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ6がメチル基である。
【００２５】
【化７】
【００２６】
【化８】
【００２７】
【化９】
【００２８】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は炭素数１〜１０のアルキル基である。）
【００２９】
具体的にはトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、４，４’−ビフェニレンジホスホスフィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）である。これらの中でもさらに好ましいのは、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトである。
【００３０】
本発明で使用するリン系安定剤の量は、全安定剤１００重量％中９０重量％以上であり、好ましく９５重量％以上、より好ましくは実質的に１００重量％である。安定剤中に一般式（１）、（２）、（３）で示される化合物以外の安定剤の割合が増えると、本発明の目的を達成することができない。
【００３１】
本発明で使用するリン系安定剤の配合量は、ポリカーボネート樹脂１００重部に対して０．０１〜０．０５重量部であり、好ましくは０．０１５〜０．０４重量部である。
【００３２】
配合量が少なすぎると、シートへの押出加工時における分子量の低下や色相の悪化が生じる問題がある。配合量が多すぎると、「本発明の特徴であるダイリップの汚れや付着物を低減する効果」よりも、リン系安定剤の影響によるダイリップの汚れや付着物を増加させる効果」が優先するためか、本発明の目的を達成することができない。
【００３３】
本発明のシート用ポリカーボネート樹脂組成物には、発明の目的を損なわない範囲でブルーイング剤を配合することが好ましい。ブルーイング剤は、シート製品の黄色味を消すために有効である。特に耐候性を付与した組成物の場合は、一定量の紫外線吸収剤が配合されているため「紫外線吸収剤の作用や色」によってシート製品が黄色味を帯びやすい現実があり、シート製品に自然な透明感を付与するためにはブルーイング剤の配合は非常に有効である。
【００３４】
本発明におけるブルーイング剤の配合量は、樹脂組成物全体の０．０５〜１．５ｐｐｍであり、好ましくは、０．１〜１．２ｐｐｍである。配合量多すぎるとシート製品の青みが強くなって視感透明度が低下する。少なすぎると黄色味を低減し自然な透明感を付与するというブルーイング剤の効果が発現しない。
【００３５】
具体的なブルーイング剤としては、例えば一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１３［ＣＡ．Ｎｏ（カラーインデックスＮｏ）６０７２５；商標名 バイエル社製「マクロレックスバイオレットＢ」、三菱化学（株）製「ダイアレジンブルーＧ」、住友化学工業（株）製「スミプラストバイオレットＢ」］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ３１［ＣＡ．Ｎｏ ６８２１０；商標名 三菱化学（株）製「ダイアレジンバイオレットＤ」］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ３３［ＣＡ．Ｎｏ ６０７２５；商標名 三菱化学（株）製「ダイアレジンブルーＪ」］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ９４［ＣＡ．Ｎｏ ６１５００；商標名 三菱化学（株）製「ダイアレジンブルーＮ」］、一般名ＳｏｌｖｅｎｔＶｉｏｌｅｔ３６［ＣＡ．Ｎｏ ６８２１０；商標名 バイエル社製「マクロレックスバイオレット３Ｒ」］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ９７［商標名バイエル社製「マクロレックスブルーＲＲ」］および一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ４５［ＣＡ．Ｎｏ ６１１１０；商標名 サンド社製「テトラゾールブルーＲＬＳ」］、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社のマクロレックスバイオレットやトリアゾ−ルブル−ＲＬＳ等があげら、特に、マクロレックスバイオレットやトリアゾ−ルブル−ＲＬＳが好ましい。
【００３６】
本発明のポリカーボネート樹脂の分子量は、粘度平均分子量（Ｍ）で１９，０００〜４５，０００が好ましく、２１，０００〜３５，０００がより好ましい。かかる粘度平均分子量を有する芳香族ポリカーボネート樹脂は、押し出し加工時の良好な流動性を保ちながら、同時に、得られたシートに関しても一定の機械的強度を有するので好ましい。分子量が１９，０００未満の場合は、シート製品に強度がでないため実用的な材料が得られず、分子量が４５，０００を超える場合は、シートへの押出加工における流動性が劣るという問題が生じる。
【００３７】
本発明でいう粘度平均分子量は、塩化メチレン１００ｍｌに芳香族ポリカーボネート樹脂０．７ｇを２０℃で溶解した溶液を用いて測定された比粘度（ηSP）を次式に挿入して求めたＭを指す。
ηSP／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］2ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０-4Ｍ0.83
ｃ＝０．７
【００３８】
本発明で使用される芳香族ポリカーボネート樹脂は、二価フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法また溶融法で反応させて得られるものである。ここで使用される二価フェノールの代表的な例としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、４，４−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン等が挙げられる。好ましい二価フェノールは、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカンであり、なかでもビスフェノールＡが特に好ましい。
【００３９】
カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、カーボネートエステル又はハロホルメート等が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネート又は二価フェノールのジハロホルメート等が挙げられる。
【００４０】
上記二価フェノールとカーボネート前駆体を溶液法又は溶融法によって反応させて芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するに当っては、二価フェノールは単独又は２種以上を使用することができ、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールの酸化防止剤等を使用してもよい。また芳香族ポリカーボネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂であってもよく、芳香族又は脂肪族、好ましくは炭素数８以上の芳香族又は脂肪族の二官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート樹脂であってもよく、更に２種以上の芳香族ポリカーボネート樹脂の混合物であってもよい。
【００４１】
溶液法による反応は、通常二価フェノールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機溶媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物又はピリジンやトリエチルアミン等のアミン化合物が用いられる。有機溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また、反応促進のために例えば第三級アミンや第四級アンモニウム塩等の触媒を用いることもできる。その際、反応温度は通常０〜４０℃であり、反応時間は数分〜５時間程度である。
【００４２】
溶融法による反応は、通常二価フェノールとジフェニルカーボネートとのエステル交換反応であり、不活性ガスの存在下に二価フェノールとジフェニルカーボネートを混合し、減圧下通常１２０〜３５０℃で反応させる。減圧度は段階的に変化させ、最終的には１ｍｍＨｇ以下にして生成したフェノール類を系外に除去させる。反応時間は通常１〜４時間程度である。
【００４３】
また、重合反応において、末端停止剤として単官能フェノール類を使用することができる。カーボネート前駆物質としてホスゲンを使用する反応の場合、単官能フェノール類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用され、また得られたポリカーボネート樹脂は、末端が単官能フェノール類に基づく基によって封鎖されているので、そうでないものと比べて熱安定性に優れている。カーボネート前駆物質としてジフェニルカーボネートを使用するエステル交換反応の場合も同様に熱安定性の向上のため好ましく使用できる。かかる単官能フェノール類としては、ポリカーボネートの末端停止剤として使用されるものであればよく、一般にはフェノール又は低級アルキル置換フェノールであって、下記一般式（４）で表される単官能フェノール類を示すことができる。
【００４４】
【化１０】
【００４５】
（式中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜９、好ましくは１〜８のアルキル基を示し、ｍは１〜５、好ましくは１〜３の整数を示す。）
【００４６】
前記単官能フェノール類の具体例としては、例えばフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノールおよびイソオクチルフェノールが挙げられる。
【００４７】
本発明のシート用のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂パウダーと各配合添加剤とのブレンド物であってもよく、あるいは、これに押出加工を施してペレット化したものであってもよい。前者を使用すると、パウダー状のブレンド物を直接シートへ押し出し加工する意味で、ペレット化を省略でき製造工程が短縮化できる。後者を使用すると、ペレットが安定した押出性能を有するという意味で、シートへの押出加工を行う場合の運転トラブル少なく安定した運転ができ、さらに、シートの品質も安定しやすい。
【００４８】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂において配合添加剤をブレンドするには、任意の方法が採用される。例えばタンブラー、Ｖ型ブレンダー、スーパーミキサー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混練ロール、押出機等で混合する方法が適宜用いられる。こうして得られる芳香族ポリカーボネート樹脂は、そのまま又は溶融押出機で一旦ペレット状にしてからシートへ押出加工される。
【００４９】
添加剤のブレンドにあたっては、一段階で実施してもよいが、二段階以上に分けて実施してもよい。二段階に分けて実施する方法には、例えば、配合予定のポリカーボネート樹脂パウダーの一部と配合添加剤とをブレンドした後、つまり、配合添加剤をポリカーボネート樹脂パウダーで希釈して添加剤のマスターパウダーとした後、これを用いて最終的なブレンドを行う方法がある。
【００５０】
【実施例】
以下に実施例をあげて本発明を更に説明する。実施例中の「部」は重量部である。評価は下記の方法で行った。
【００５１】
（１）汚れが生じるまでの時間
シートへの押出加工を実施した際に、押出機ダイリップ部において目視で汚れ（黒色のオイル状付着物）の存在を初めて確認できた時間を「押出開始からの経過時間」とした。
（２）耐候性試験（△ＹＩ）
表１および表２記載の量をブレンドし、樹脂温度２９０℃で押出してペレット化した。このペレットを樹脂温度２９０℃で射出成形し２ｍｍ厚さの平板成形片を得た。この平板成形片をＪＩＳ規格Ａ１４１５に従ってサンシャインウエザーメーターにより１０００時間処理を行った。処理前後の黄色度（ＹＩ）の差を△ＹＩとした。
【００５２】
［実施例１〜１０、比較例１〜８および参照例１］
ビスフェノールＡ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（末端停止剤)とホスゲンから通常の方法により得られた表１に示す粘度平均分子量を有する粉粒状芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し特定の紫外線吸収剤、特定のリン系安定剤、特定の内部離型剤および特定のブル−イング剤を表１に示した組合わせと配合量にしたがってブレンドした。ブレンドしたパウダーは樹脂温度２９０℃で水平に押出し厚さ５ｍｍのシートを製造した。その時の製膜速度は０．５ｍ／分であった。押出し押出開始から１時間毎に押出機ダイリップ部の汚れの有無を目視で確認した。
【００５３】
その結果、ダイリップからの汚れを最初に確認できた「押出開始からの時間」は表１のようになった。また、参照例として耐候剤なしのシートも同時に評価した。なお、表中で示した添加剤サンプルの内容は次のとおりである。
【００５４】
【００５５】
【表１】
【００５６】
【表２】
【００５７】
【発明の効果】
一定の耐候性を付与したシート用ポリカーボネート樹脂組成物において、リン系安定剤の種類と量を特定し、特定の脂肪酸エステルを併用することにより、シートへの押出加工時におけるダイリップ部の付着物汚れを低減することができることがわかった。これによりシート製品におけるダイマーク等による不良を抑制できる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐候性ポリカーボネート樹脂シートを押出加工により製造する際に、押出機ダイリップ部の汚れが低減できるシート用ポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリカーボネート樹脂シートは、透明性と耐衝撃性が優れていることから、ガラスの代替品としても注目され、建築材料をはじめ多くの分野で利用されている。
【０００３】
ポリカーネート樹脂は高分子材料の中では比較的耐候性に優れる方ではあるが、例えば屋外で使用される場合のように、長期間紫外線にさらされると表面の黄変や亀裂により透明性が低下し、機械物性も低下する。そういった紫外線による樹脂の劣化を抑制するために、つまり、耐候性を付与するために有効なのが紫外線吸収剤を配合する方法であり、シート材料にも広く適用されている。紫外線吸収剤の有効量は、一般的に他の添加剤よりも多く、結果として耐候性を付与したポリカーボネート樹脂組成物に配合されている添加剤の割合は高く、それに対応して加工時の揮発分も多い。
【０００４】
従来より、耐候性を付与したポリカーボネート樹脂組成物（パウダーあるいはペレット）をシートへ押出加工する場合、ダイリップ周辺が汚れやすいという問題があった。ダイリップ周辺の汚れは、シートのダイライン（押し出し方向への縦筋）や汚れ等表面不良に直結する。
【０００５】
この問題を解決するためにはダイリップ付近の定期的な掃除が有効であるが、十分な掃除を安全に行うには運転を停止する必要があり生産効率が低下する。また、この問題を解決するためには押出加工時の揮発分を低減させるという考え方がある。揮発分としては、配合された各種添加剤、添加剤分解物、樹脂分解物があげられる。
【０００６】
樹脂分解物の大部分は、加工時の熱により生じるものであり、紫外線吸収剤や離型剤等の配合量が一定量を超えると、それらの影響で樹脂分解物も増える傾向にある。十分な耐候性が付与された材料の多くの場合、各配合添加剤の使用量は耐候剤が最も多いため揮発分に対する耐候剤の影響は非常に大きい。
【０００７】
したがって、問題解決の一つの方法として、ダイリップの汚れが生じない程度まで揮発物量を低減すべく耐候剤（紫外線吸収剤）配合量を減らす方法があげられる。しかし、残念ながらその方法の場合、十分な耐候性が付与できなくなる。
【０００８】
もう一つの方法としては、分子量が高くて揮発性の低い耐候剤を使用する方法あげられる。ところが、現実には、その方法ではダイリップ付近の汚れは低減できない。つまり、分子量が高く揮発性の低い耐候剤を使用した場合、耐候剤の揮発量はある程度少なくなるものの揮発が完全に抑制できるわけではなく、耐候剤の影響による「揮発性の樹脂分解物」の生成も抑制できない。しかも、一旦揮発した耐候剤は分子量が低く揮発性の高い耐候剤に比べてダイリップ周辺で凝縮しやすいのである。
【０００９】
つまり、耐候性の付与されたポリカーボネート樹脂組成物をシートへ押出加工する場合において、ダイリップ周辺における付着物汚れを低減する有効な手段はこれまでみいだされていなかった。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、耐候性ポリカーボネートシートを製造する際に、有効量の耐候剤配合量を維持した上で、押出機のダイリップ部の汚れが低減されたシート用ポリカーボネート樹脂組成物を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
我々は、課題を達成するために鋭意検討した結果、「耐候性を付与したシート用ポリカーボネート樹脂組成物において、樹脂組成物中に配合される特定の内部離型剤と量を限定し、且つ、特定のリン系安定剤を特定量組合せること」が、「耐候性ポリカーボネート樹脂組成物本来の耐候性や機械特性を保ちつつ、該組成物を押出加工でシート化する時に押出機ダイリップ部の付着物あるいは汚れを低減すること」に有効であることを発見した。
【００１２】
離型剤の使用は揮発分をふやすことにつながるので問題解決に不利と考えるのが自然であるが、「特定の内部離型剤の使用」は、驚くべきことに課題達成に有効な要因となりうるのである。
【００１３】
すなわち、本発明の目的は、
（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００重量部、（Ｂ）紫外線吸収剤０．１〜０．３重量部、（Ｃ）９０重量％以上が一価アルコールと一価脂肪酸のエステルおよび／または多価アルコールと脂肪酸のフルエステルからなる内部離型剤０．００５〜０．０７重量部および（Ｄ）９０重量％以上が下記一般式（１）、（２）および（３）で示される化合物の群から選ばれた１種以上のリン系安定剤０．０１〜０．０５重量部からなるシート用ポリカーボネート樹脂組成物、
によって達成される。
【００１４】
【化４】
【化５】
【化６】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は炭素数１〜１０のアルキル基である。）
【００１８】
本発明で使用する紫外線吸収剤の配合量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．１〜０．３重量部であり、好ましくは０．１５〜０．２８重量部である。配合量が少なすぎると得られるポリカーボネート樹脂シートに十分な耐候性を付与できないという問題がある。配合量が多すぎると本発明の「シートへの押出加工時におけるダイリップ部の汚れや付着物の低減」の効果よりも、紫外線吸収剤の影響による「シートへの押出加工時におけるダイリップ部の汚れや付着物の増加」が優先してしまうという問題がある。
【００１９】
本発明で使用される紫外線吸収剤化合物は、具体的に、ベンゾフェノン系では、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホキシトリハイドライドレイトベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ−５−ソジウムスルホキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンソフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２′−カルボキシベンゾフェノン等があげられ、ベンゾトリアゾール系では、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）フェニルベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２′−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３， ５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２，２´−メチレンビス（４−クミル−６−ベンゾトリアゾールフェニル）、２，２´−ｐ−フェニレンビス（１，３−ベンゾオキサジン−４−オン）、２−［２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５−メチルフェニル］ベンゾトリアゾ−ルがあげられ、これらを単独あるいは２種以上の混合物で用いることが出来る。好ましくは、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）フェニルベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２′−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］である。
【００２０】
本発明で使用する内部離型剤の配合量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．００５〜０．０７重量部であり、好ましくは０．０１〜０．０６である。内部離型剤の配合量が多すぎると本発明におけるダイリップの汚れや付着物を低減する効果よりも、内部離型剤自体の揮発によるダイリップの汚れや付着物を増加させる効果が優先して、本発明の目的を達成することができない。
【００２１】
本発明で使用する内部離型剤とは、射出成形材料で用いられる内部離型剤を意味しており、その９０％重量以上が一価アルコールと一価脂肪酸のエステルおよび／または多価アルコールと脂肪酸のフルエステルからなる内部離型剤である。
【００２２】
本発明で配合される内部離型剤の中に遊離の脂肪酸や遊離のアルコール、あるいは、多価アルコールの部分エステルが存在すると本発明の目的を達成することができない。
【００２３】
本発明で使用する内部離型剤であるところの一価または多価アルコールの高級脂肪酸フルエステルは、炭素原子数１〜２０の一価または多価アルコールと炭素原子数５〜３０の飽和脂肪酸とのフルエステルであることが好ましい。かかる一価または多価アルコールと飽和脂肪酸とのフルエステルとしては、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート、２−エチルヘキシルステアレート、ステアリン酸トリグリセリド、ソルビタンジステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールジステアレート等が挙げられ、単独あるいは二種以上の混合物で用いることができる。なかでも、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリルステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレートが好ましく用いられる。
【００２４】
本発明で用いられるリン系安定剤は、その９０重量％以上が下記一般式（１）、（２）および（３）で示される化合物の群から選ばれたリン系安定剤であり、単独あるいは二種以上の混合物として使用することができる。リン系安定剤でさらに好ましいのは、一般式（１）、（２）のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4がいずれもｔｅｒｔ−ブチル基、一般式（３）のＲ5がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ6がメチル基である。
【００２５】
【化７】
【化８】
【化９】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は炭素数１〜１０のアルキル基である。）
【００２９】
具体的にはトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、４，４’−ビフェニレンジホスホスフィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）である。これらの中でもさらに好ましいのは、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトである。
【００３０】
本発明で使用するリン系安定剤の量は、全安定剤１００重量％中９０重量％以上であり、好ましく９５重量％以上、より好ましくは実質的に１００重量％である。安定剤中に一般式（１）、（２）、（３）で示される化合物以外の安定剤の割合が増えると、本発明の目的を達成することができない。
【００３１】
本発明で使用するリン系安定剤の配合量は、ポリカーボネート樹脂１００重部に対して０．０１〜０．０５重量部であり、好ましくは０．０１５〜０．０４重量部である。
【００３２】
配合量が少なすぎると、シートへの押出加工時における分子量の低下や色相の悪化が生じる問題がある。配合量が多すぎると、「本発明の特徴であるダイリップの汚れや付着物を低減する効果」よりも、リン系安定剤の影響によるダイリップの汚れや付着物を増加させる効果」が優先するためか、本発明の目的を達成することができない。
【００３３】
本発明のシート用ポリカーボネート樹脂組成物には、発明の目的を損なわない範囲でブルーイング剤を配合することが好ましい。ブルーイング剤は、シート製品の黄色味を消すために有効である。特に耐候性を付与した組成物の場合は、一定量の紫外線吸収剤が配合されているため「紫外線吸収剤の作用や色」によってシート製品が黄色味を帯びやすい現実があり、シート製品に自然な透明感を付与するためにはブルーイング剤の配合は非常に有効である。
【００３４】
本発明におけるブルーイング剤の配合量は、樹脂組成物全体の０．０５〜１．５ｐｐｍであり、好ましくは、０．１〜１．２ｐｐｍである。配合量多すぎるとシート製品の青みが強くなって視感透明度が低下する。少なすぎると黄色味を低減し自然な透明感を付与するというブルーイング剤の効果が発現しない。
【００３５】
具体的なブルーイング剤としては、例えば一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１３［ＣＡ．Ｎｏ（カラーインデックスＮｏ）６０７２５；商標名 バイエル社製「マクロレックスバイオレットＢ」、三菱化学（株）製「ダイアレジンブルーＧ」、住友化学工業（株）製「スミプラストバイオレットＢ」］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ３１［ＣＡ．Ｎｏ ６８２１０；商標名 三菱化学（株）製「ダイアレジンバイオレットＤ」］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ３３［ＣＡ．Ｎｏ ６０７２５；商標名 三菱化学（株）製「ダイアレジンブルーＪ」］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ９４［ＣＡ．Ｎｏ ６１５００；商標名 三菱化学（株）製「ダイアレジンブルーＮ」］、一般名ＳｏｌｖｅｎｔＶｉｏｌｅｔ３６［ＣＡ．Ｎｏ ６８２１０；商標名 バイエル社製「マクロレックスバイオレット３Ｒ」］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ９７［商標名バイエル社製「マクロレックスブルーＲＲ」］および一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ４５［ＣＡ．Ｎｏ ６１１１０；商標名 サンド社製「テトラゾールブルーＲＬＳ」］、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社のマクロレックスバイオレットやトリアゾ−ルブル−ＲＬＳ等があげら、特に、マクロレックスバイオレットやトリアゾ−ルブル−ＲＬＳが好ましい。
【００３６】
本発明のポリカーボネート樹脂の分子量は、粘度平均分子量（Ｍ）で１９，０００〜４５，０００が好ましく、２１，０００〜３５，０００がより好ましい。かかる粘度平均分子量を有する芳香族ポリカーボネート樹脂は、押し出し加工時の良好な流動性を保ちながら、同時に、得られたシートに関しても一定の機械的強度を有するので好ましい。分子量が１９，０００未満の場合は、シート製品に強度がでないため実用的な材料が得られず、分子量が４５，０００を超える場合は、シートへの押出加工における流動性が劣るという問題が生じる。
【００３７】
本発明でいう粘度平均分子量は、塩化メチレン１００ｍｌに芳香族ポリカーボネート樹脂０．７ｇを２０℃で溶解した溶液を用いて測定された比粘度（ηSP）を次式に挿入して求めたＭを指す。
ηSP／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］2ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０-4Ｍ0.83
ｃ＝０．７
【００３８】
本発明で使用される芳香族ポリカーボネート樹脂は、二価フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法また溶融法で反応させて得られるものである。ここで使用される二価フェノールの代表的な例としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、４，４−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン等が挙げられる。好ましい二価フェノールは、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカンであり、なかでもビスフェノールＡが特に好ましい。
【００３９】
カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、カーボネートエステル又はハロホルメート等が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネート又は二価フェノールのジハロホルメート等が挙げられる。
【００４０】
上記二価フェノールとカーボネート前駆体を溶液法又は溶融法によって反応させて芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するに当っては、二価フェノールは単独又は２種以上を使用することができ、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールの酸化防止剤等を使用してもよい。また芳香族ポリカーボネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂であってもよく、芳香族又は脂肪族、好ましくは炭素数８以上の芳香族又は脂肪族の二官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート樹脂であってもよく、更に２種以上の芳香族ポリカーボネート樹脂の混合物であってもよい。
【００４１】
溶液法による反応は、通常二価フェノールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機溶媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物又はピリジンやトリエチルアミン等のアミン化合物が用いられる。有機溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また、反応促進のために例えば第三級アミンや第四級アンモニウム塩等の触媒を用いることもできる。その際、反応温度は通常０〜４０℃であり、反応時間は数分〜５時間程度である。
【００４２】
溶融法による反応は、通常二価フェノールとジフェニルカーボネートとのエステル交換反応であり、不活性ガスの存在下に二価フェノールとジフェニルカーボネートを混合し、減圧下通常１２０〜３５０℃で反応させる。減圧度は段階的に変化させ、最終的には１ｍｍＨｇ以下にして生成したフェノール類を系外に除去させる。反応時間は通常１〜４時間程度である。
【００４３】
また、重合反応において、末端停止剤として単官能フェノール類を使用することができる。カーボネート前駆物質としてホスゲンを使用する反応の場合、単官能フェノール類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用され、また得られたポリカーボネート樹脂は、末端が単官能フェノール類に基づく基によって封鎖されているので、そうでないものと比べて熱安定性に優れている。カーボネート前駆物質としてジフェニルカーボネートを使用するエステル交換反応の場合も同様に熱安定性の向上のため好ましく使用できる。かかる単官能フェノール類としては、ポリカーボネートの末端停止剤として使用されるものであればよく、一般にはフェノール又は低級アルキル置換フェノールであって、下記一般式（４）で表される単官能フェノール類を示すことができる。
【００４４】
【化１０】
（式中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜９、好ましくは１〜８のアルキル基を示し、ｍは１〜５、好ましくは１〜３の整数を示す。）
【００４６】
前記単官能フェノール類の具体例としては、例えばフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノールおよびイソオクチルフェノールが挙げられる。
【００４７】
本発明のシート用のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂パウダーと各配合添加剤とのブレンド物であってもよく、あるいは、これに押出加工を施してペレット化したものであってもよい。前者を使用すると、パウダー状のブレンド物を直接シートへ押し出し加工する意味で、ペレット化を省略でき製造工程が短縮化できる。後者を使用すると、ペレットが安定した押出性能を有するという意味で、シートへの押出加工を行う場合の運転トラブル少なく安定した運転ができ、さらに、シートの品質も安定しやすい。
【００４８】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂において配合添加剤をブレンドするには、任意の方法が採用される。例えばタンブラー、Ｖ型ブレンダー、スーパーミキサー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混練ロール、押出機等で混合する方法が適宜用いられる。こうして得られる芳香族ポリカーボネート樹脂は、そのまま又は溶融押出機で一旦ペレット状にしてからシートへ押出加工される。
【００４９】
添加剤のブレンドにあたっては、一段階で実施してもよいが、二段階以上に分けて実施してもよい。二段階に分けて実施する方法には、例えば、配合予定のポリカーボネート樹脂パウダーの一部と配合添加剤とをブレンドした後、つまり、配合添加剤をポリカーボネート樹脂パウダーで希釈して添加剤のマスターパウダーとした後、これを用いて最終的なブレンドを行う方法がある。
【００５０】
【実施例】
以下に実施例をあげて本発明を更に説明する。実施例中の「部」は重量部である。評価は下記の方法で行った。
【００５１】
（１）汚れが生じるまでの時間
シートへの押出加工を実施した際に、押出機ダイリップ部において目視で汚れ（黒色のオイル状付着物）の存在を初めて確認できた時間を「押出開始からの経過時間」とした。
（２）耐候性試験（△ＹＩ）
表１および表２記載の量をブレンドし、樹脂温度２９０℃で押出してペレット化した。このペレットを樹脂温度２９０℃で射出成形し２ｍｍ厚さの平板成形片を得た。この平板成形片をＪＩＳ規格Ａ１４１５に従ってサンシャインウエザーメーターにより１０００時間処理を行った。処理前後の黄色度（ＹＩ）の差を△ＹＩとした。
【００５２】
［実施例１〜１０、比較例１〜８および参照例１］
ビスフェノールＡ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（末端停止剤)とホスゲンから通常の方法により得られた表１に示す粘度平均分子量を有する粉粒状芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し特定の紫外線吸収剤、特定のリン系安定剤、特定の内部離型剤および特定のブル−イング剤を表１に示した組合わせと配合量にしたがってブレンドした。ブレンドしたパウダーは樹脂温度２９０℃で水平に押出し厚さ５ｍｍのシートを製造した。その時の製膜速度は０．５ｍ／分であった。押出し押出開始から１時間毎に押出機ダイリップ部の汚れの有無を目視で確認した。
【００５３】
その結果、ダイリップからの汚れを最初に確認できた「押出開始からの時間」は表１のようになった。また、参照例として耐候剤なしのシートも同時に評価した。なお、表中で示した添加剤サンプルの内容は次のとおりである。
【００５４】
【表１】
【表２】
【発明の効果】
一定の耐候性を付与したシート用ポリカーボネート樹脂組成物において、リン系安定剤の種類と量を特定し、特定の脂肪酸エステルを併用することにより、シートへの押出加工時におけるダイリップ部の付着物汚れを低減することができることがわかった。これによりシート製品におけるダイマーク等による不良を抑制できる。
Claims (3)
- （Ａ）ポリカーボネート樹脂１００重量部、（Ｂ）紫外線吸収剤０．１〜０．３重量部、（Ｃ）９０重量％以上が一価アルコールと一価脂肪酸のエステルおよび／または多価アルコールと脂肪酸のフルエステルからなる内部離型剤０．００５〜０．０７重量部および（Ｄ）９０重量％以上が下記一般式（１）、（２）および（３）で示される化合物の群から選ばれた１種以上のリン系安定剤０．０１〜０．０５重量部からなるシート用ポリカーボネート樹脂組成物。
- 一般式（１）、（２）のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4がいずれもｔｅｒｔ−ブチル基、一般式（３）のＲ5がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ6がメチル基である請求項１記載のシート用ポリカーボネート樹脂組成物。
- リン系安定剤の９０重量％以上が一般式（１）で示される化合物である請求項１記載のシート用ポリカーボネート樹脂組成物。
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