JP4886195B2

JP4886195B2 - ポリカーボネート樹脂組成物

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Publication number: JP4886195B2
Application number: JP2005007308A
Authority: JP
Inventors: 誠一田辺; 圭造井狩; 章裕向井; 毅古野
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2005-01-14
Filing date: 2005-01-14
Publication date: 2012-02-29
Anticipated expiration: 2025-01-14
Also published as: JP2006193634A

Description

本発明は、成形耐熱性に優れたポリカーボネート樹脂組成物および成形耐熱性の向上に有効な新規な樹脂用安定剤に関する。

ポリカーボネート樹脂は高分子材料の中では比較的耐熱性に優れる材料である。材料の高機能化、高性能化の要求が高まる中で、多種の添加剤が用いられるようになってきたが、一般的には添加剤を増やすほど樹脂の耐熱性は低下する傾向にある。

例えば、溶融成形時において樹脂成形品の金型からの離型性を向上させる為に、樹脂組成物中に内部離型剤が配合される場合が多い。然しながらこれを有効量添加すると組成物の耐熱性が低下する傾向にある。この耐熱性の低下を防ぐための方法として例えばリン系安定剤を配合する方法等があげられる。

特許文献１および特許文献２には、ポリカーボネート樹脂に、特定のリン系熱安定剤を配合することにより、ポリカーボネート樹脂の耐熱性を向上させることが示されている。
特開２００１−０８１３０２号公報特開２００１−１９２５４４号公報

本発明の目的は、ポリカーボネート樹脂の成形耐熱性を向上させる新規なリン系熱安定剤を用いたポリカーボネート樹脂組成物を提供することにある。
これまで、前記特許文献１や特許文献２に見られるように多くの熱安定剤やそれを用いたポリカーボネート樹脂組成物が提案されてきた。ポリカーボネート樹脂製品の多種多様化が進む中でさらに新しい熱安定剤の開発が望まれており、同時に、既存の各熱安定剤に関しては、その安定剤を用いた樹脂組成物に関し、安定効果やその他の性能を少しでも向上させる工夫が重要となっている。

本発明者は、上記課題を達成するために鋭意検討した結果、驚くべきことに、熱安定剤として特定のホスホナイト系化合物のリン系化合物をポリカーボネート樹脂に少量使用することにより、ポリカーボネート樹脂組成物の成形耐熱性が著しく向上することを見出し、本発明に至った。

すなわち、本発明によれば、
１．（Ａ）ポリカーボネート樹脂（ａ成分）１００重量部に対して、（Ｂ）下記式（１）で示されるリン系化合物（ｂ−１成分）、下記式（２）で示されるリン系化合物（ｂ−２成分）および下記式（３）で示されるリン系化合物（ｂ−３成分）であるリン系化合物（ｂ成分）を（ｂ−１成分）〜（ｂ−３成分）の合計で０．００１〜０．１重量部含有することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。

［式中、Ａｒ_１、Ａｒ_２およびＡｒ_５はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、アルキル置換基を有してもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基である。］

２．（Ａ）ポリカーボネート樹脂（ａ成分）に対して、（Ｂ）下記式（１）で示されるリン系化合物（ｂ−１成分）、下記式（２）で示されるリン系化合物（ｂ−２成分）および下記式（３）で示されるリン系化合物（ｂ−３成分）と、（Ｃ）下記式（４）で示されるリン系化合物（ｃ−１成分）および下記式（５）で示されるリン系化合物（ｃ−２成分）とを含有し、ａ成分１００重量部に対してｂ−１成分〜ｂ−３成分の合計量が０．００１〜０．１重量部であり、ａ成分１００重量部に対してｂ−１成分〜ｂ−３成分とｃ−１成分〜ｃ−２成分との合計量が０．００３〜０．２重量部であり、且つｂ−１成分〜ｂ−３成分の合計量（ｘ重量部）とｃ−１成分〜ｃ−２成分の合計量（ｙ重量部）との重量比（ｘ／ｙ）が０．０３〜２．０であることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。

［式中、Ａｒ_１、Ａｒ_２、Ａｒ_３、Ａｒ_５およびＡｒ_６はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、アルキル置換基を有してもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基である。］

３．前記ｂ−１成分は、４−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４’−モノ（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、４−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３’−モノ（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、３−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４’−モノ（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトまたは３−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３’−モノ（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトである前項１または２記載のポリカーボネート樹脂組成物。

４．前記ｂ−２成分は、４、４’−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、３、４’−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトまたは３、３’−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトである前項１または２記載のポリカーボネート樹脂組成物。

５．前記ｂ−３成分は、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−４−フェニル−フェニルホスホナイトまたは２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３−フェニル−フェニルホスホナイトである前項１または２記載のポリカーボネート樹脂組成物。

６．前記ｃ−１成分は、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイトまたはテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイトである前項２記載のポリカーボネート樹脂組成物。

７．前記ｃ−２成分は、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイトおよびビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイトである前項２記載のポリカーボネート樹脂組成物。
が提供される。

以下、本発明を詳細に説明する。
［ポリカーボネート樹脂（ａ成分）について］
本発明でａ成分として使用されるポリカーボネート樹脂は、その製法は特に限定されないが、例えば二価フェノールとカーボネート前駆体とを界面重合法（溶液法）または溶融法で反応させて得られるものである。

ここで使用される二価フェノールの代表的な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４′−ジヒドロキシジフェニル、１，４−ジヒドロキシナフタレン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３−イソプロピル−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−フェニル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレン、α，α′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベンゼン、α，α′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、α，α′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチルアダマンタン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４′−ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテルおよび４，４′−ジヒドロキシジフェニルエステル等のジヒドロキシ化合物が挙げられる。これら二価フェノールは単独で用いても、二種以上併用してもよい。

前記二価フェノールのうち、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）を主たる二価フェノール成分とするのが好ましく、特に全二価フェノール成分中５０モル％以上、好ましくは７０モル％以上、より好ましくは８０モル％以上がビスフェノールＡである。特に好ましいのは、二価フェノール成分が実質的にビスフェノールＡである芳香族ポリカーボネート樹脂である。

カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート等が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネートまたは二価フェノールのジハロホルメート等が挙げられる。

上記二価フェノールとカーボネート前駆体を界面重合法または溶融法によって反応させてポリカーボネート樹脂を製造するに当っては、二価フェノールは単独または２種以上を使用することができ、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールの酸化防止剤等を使用してもよい。またポリカーボネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂であってもよい。また、２種以上のポリカーボネート樹脂の混合物であってもよい。

界面重合法による反応は、通常二価フェノールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機溶媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物またはピリジン等のアミン化合物が用いられる。有機溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また、反応促進のために例えば第三級アミンや第四級アンモニウム塩等の触媒を用いることもできる。その際、反応温度は通常０〜４０℃であり、反応時間は数分〜５時間程度である。

溶融法による反応は、通常二価フェノールとジフェニルカーボネートとのエステル交換反応であり、不活性ガスの存在下に二価フェノールとジフェニルカーボネートを混合し、減圧下通常１２０〜３５０℃で反応させる。減圧度は段階的に変化させ、最終的には１．３×１０^２Ｐａ以下にして生成したフェノール類を系外に除去させる。反応時間は通常１〜４時間程度である。

また、重合反応において、末端停止剤として単官能フェノール類を使用することができる。とくにカーボネート前駆物質としてホスゲンを使用する反応の場合、単官能フェノール類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用され、また得られたポリカーボネート樹脂は、末端が単官能フェノール類に基づく基によって封鎖されているので、そうでないものと比べて熱安定性に優れている。かかる単官能フェノール類としては、ポリカーボネートの末端停止剤として使用されるものであればよく、一般にはフェノールまたは低級アルキル置換フェノールであって、下記式（６）で表される単官能フェノール類を示すことができる。

［式中、Ａは水素原子または炭素数１〜９のアルキル基もしくは炭素数６〜１５のフェニルアルキル基であり、ｒは１〜５、好ましくは１〜３の整数を示す。］

前記単官能フェノール類の具体例としては、例えばフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノールおよびイソオクチルフェノールが挙げられる。

本発明におけるポリカーボネート樹脂の分子量は、粘度平均分子量（Ｍ）で１０，０００〜５０，０００が好ましく、１４，０００〜３５，０００がより好ましい。かかる粘度平均分子量を有するポリカーボネート樹脂は、押出・成形加工時に比較的良好な流動性を保ちながら、得られた成形品に関して一定の機械的強度を有するので好ましい。

本発明でいう粘度平均分子量は、塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを２０℃で溶解した溶液を用いて測定された比粘度（η_ＳＰ）を次式に挿入して求めるＭを指す。
η_ＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］^２ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０^−４Ｍ^０．８３
ｃ＝０．７

本発明で好適に使用されるポリカーボネート樹脂は、そのＯＨ末端量がＯＨ基の重量で好ましくは１〜５０００ｐｐｍの範囲であり、より好ましくは５〜２０００ｐｐｍの範囲であり、さらに好ましくは１０〜１０００ｐｐｍの範囲である。

［リン系化合物（ｂ成分）について］
本発明において、ｂ成分として使用されるリン系化合物は、前記式（１）で示されるリン系化合物（ｂ−１成分）、前記式（２）で示されるリン系化合物（ｂ−２成分）および前記式（３）で示されるリン系化合物（ｂ−３成分）であるリン系化合物（ｂ成分）である。

かかるリン系化合物（ｂ成分）は樹脂用の安定剤として、成形耐熱性の向上に効果を発揮する。これらのｂ成分の安定剤はポリカーボネート樹脂に好適に用いられ、その含有量は、ポリカーボネート樹脂（ａ成分）１００重量部に対して０．００１〜０．１重量部の範囲であり、０．００３〜０．１重量部の範囲が最も好ましい。かかるリン系化合物の含有量が０．００１重量部より少ないとポリカーボネート樹脂の成形耐熱性が不十分となり好ましくない。

なお、前記リン系化合物（ｂ成分）において、前記式（１）、（２）および（３）のリン系化合物は互変異性体である。これらの互変異性体において、各々の存在割合は任意の割合であって構わない。

前記式（１）、（２）および（３）において、Ａｒ_１、Ａｒ_２およびＡｒ_５は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、アルキル置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基である。。芳香族炭化水素基における芳香環としては、フェニル、ナフチルなどが挙げられ、なかでもフェニルが好ましい。また、前記芳香環に置換してもよいアルキル置換基としては、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられ、なかでもメチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が好ましく、特にｔｅｒｔ−ブチル基が好ましい。

前記式（１）の化合物（ｂ−１成分）の具体例としては、４−ビス（２，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４’−モノ（２，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、４−ビス（２，４−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−４’−モノ（２，４−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、４−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４’−モノ（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、４−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３’−モノ（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、３−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４’−モノ（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、３−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３’−モノ（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、

４−ビス（２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４’−モノ（２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、４−ビス（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−４’−モノ（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、４−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４’−モノ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、４−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３’−モノ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、３−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４’−モノ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、３−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３’−モノ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、

４−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４’−モノ（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、４−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−３’−モノ（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、３−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４’−モノ（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、３−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−３’−モノ（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト等があげられる。

なかでもトリス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトが好ましく、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトがより好ましい。このトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトは、具体的には４−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４’−モノ（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、４−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３’−モノ（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、３−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４’−モノ（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトおよび３−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３’−モノ（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトが好ましい。

前記式（２）の化合物（ｂ−２成分）の具体例としては、４、４’−ビス（２，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、４、４’−ビス（２，４−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、４、４’−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、３、４’−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、３、３’−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、

４、４’−ビス（２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、４、４’−ビス（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、４、４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、３、４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、３、３’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、

４、４’−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、３、４’−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、３、３’−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト等があげられる。

前記式（３）の化合物（ｂ−３成分）の具体例としては、２，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル−４−フェニル−フェニルホスホナイト、２，４−ジ−ｎ−ブチルフェニル−３−フェニル−フェニルホスホナイト、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−４−フェニル−フェニルホスホナイト、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３−フェニル−フェニルホスホナイト、２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル−４−フェニル−フェニルホスホナイト、２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル−３−フェニル−フェニルホスホナイト、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−４−フェニル−フェニルホスホナイト、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３−フェニル−フェニルホスホナイト、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル−３−フェニル−フェニルホスホナイト等があげられる。

なかでも、（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトが好ましく、（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトが特に好ましい。具体的には２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−４−フェニル−フェニルホスホナイトおよび２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３−フェニル−フェニルホスホナイトが好ましい。

［リン系化合物（ｃ成分）について］
本発明において、前記ｂ成分として使用されるリン系化合物は、前記式（４）または前記式（５）のリン系化合物（ｃ成分）を加水分解することにより得ることができる。すなわち、前記式（１）のリン系化合物（ｂ−１成分）および前記式（２）のリン系化合物（ｂ−２成分）は前記式（４）のリン系化合物（ｃ−１成分）を加水分解することにより得ることができ、前記式（３）のリン系化合物（ｂ−３成分）は前記式（５）のリン系化合物（ｃ−２成分）を加水分解することにより得ることができる。

前記式（４）および（５）において、Ａｒ_１およびＡｒ_６は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、アルキル置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基である。。芳香族炭化水素基における芳香環としては、フェニル、ナフチルなどが挙げられ、なかでもフェニルが好ましい。また、前記芳香環に置換してもよいアルキル置換基としては、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられ、なかでもメチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が好ましく、特にｔｅｒｔ−ブチル基が好ましい。

前記式（４）の化合物（ｃ−１成分）の具体例としては、テトラキス（２，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、

テトラキス（２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、

テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト等が挙げられる。

なかでも、テトラキス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトが好ましく、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトがより好ましい。かかるテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトは、具体的にはテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイトおよびテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイトが好ましい。これらの化合物は２種以上の混合物であってもよい。

前記式（５）の化合物（ｃ−２成分）の具体例としては、ビス（２，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト等があげられる。

なかでも、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトが好ましく、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトがより好ましい。このビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトは、具体的にはビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイトおよびビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイトが好ましい。これらの化合物は２種以上の混合物であってもよい。

ポリカーボネート樹脂（ａ成分）に、前記リン系化合物（ｂ成分）を配合する際に、ｃ−１成分とｃ−２成分との混合物を含有するリン系化合物を加水分解したものを好ましく使用することができる。

この場合、ポリカーボネート樹脂（ａ成分）に配合するリン系化合物は、前記ｂ成分と前記ｃ成分とを含有するリン系化合物となる。このリン系化合物は、ｂ−１成分〜ｂ−３成分の合計量（ｘ重量部）とｃ−１成分〜ｃ−２成分の合計量（ｙ重量部）との重量比（ｘ／ｙ）が０．０３〜２．０の範囲であり、０．０３〜１．８の範囲とすることが好ましい。また、このリン系化合物は、ポリカーボネート樹脂（ａ成分）１００重量部に対して、ｂ−１成分〜ｂ−３成分とｃ−１成分〜ｃ−２成分との合計量が好ましくは０．００３〜０．２重量部の範囲となるように配合される。かかるリン系化合物の含有量が０．００３重量部より少ないとポリカーボネート樹脂の成形耐熱性が不十分となり好ましくない。

［他のリン系化合物について］
また、本発明において、ポリカーボネート樹脂（ａ成分）に熱安定剤として前記ｂ成分やｃ成分以外のリン系化合物を配合してもよい。かかるリン系化合物として、具体的には、トリス（ジメチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジエチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｎ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ホスファイト等のトリス（ジアルキル置換フェニル）ホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げられる。

なかでもトリス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが好ましく、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが特に好ましく使用される。かかるリン系化合物は１種または２種以上の混合物であってもよい。かかるリン系化合物はポリカーボネート樹脂（ａ成分）１００重量部に対して、０．０００５〜０．２重量部の範囲が好ましく、０．００５〜０．１重量部の範囲がより好ましい。

［他の添加剤について］
（離型剤）
本発明において、溶融成形時において樹脂成形品の金型からの離型性を向上させるために、ポリカーボネート樹脂に内部離型剤（ｆ成分）を配合することができる。内部離型剤としては、その９０重量％以上がアルコールと脂肪酸のエステルからなるものが好ましい。アルコールと脂肪酸のエステルとしては、具体的には一価アルコールと脂肪酸のエステルおよび／または多価アルコールと脂肪酸との部分エステルあるいは全エステルが挙げられる。前記一価アルコールと脂肪酸のエステルとは、炭素原子数１〜２０の一価アルコールと炭素原子数１０〜３０の飽和脂肪酸とのエステルが好ましい。また、多価アルコールと脂肪酸との部分エステルあるいは全エステルとは、炭素原子数１〜２５の多価アルコールと炭素原子数１０〜３０の飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルが好ましい。

具体的に一価アルコールと飽和脂肪酸とエステルとしては、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート等があげられ、ステアリルステアレートが好ましい。

具体的に多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルとしては、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノステアレート、ビフェニルビフェネ−ト、ソルビタンモノステアレート、２−エチルヘキシルステアレート、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート等のジペンタエリスルトールの全エステルまたは部分エステル等が挙げられる。

これらのエステルのなかでも、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ステアリン酸トリグリセリドとステアリルステアレートの混合物が好ましく用いられる。特に、ステアリン酸モノグリセリドが好ましく用いられる。

内部離型剤中の前記エステルの量は、内部離型剤を１００重量％とした時、９０重量％以上が好ましく、９５重量％以上がより好ましい。

上記脂肪酸エステルの酸価は、３以下が好ましく、２以下がより好ましい。ステアリン酸モノグリセリドの場合は、酸価１．５以下、純度９５重量％以上が好ましく、酸価１．２以下、純度９８重量％以上が特に好ましい。脂肪酸エステルの酸価の測定は、公知の方法を用いることができる。

上記エステル以外の内部離型剤としては、オレフィン系ワックス、カルボキシル基及び／またはカルボン酸無水物基を含有するオレフィン系ワックス、シリコーンオイル、オルガノポリシロキサン、パラフィンワックス、蜜蝋等が挙げられる。

本発明において、ポリカーボネート樹脂中の内部離型剤の含有量としては、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．００１〜１．０重量部の範囲が好ましく、０．０１〜０．６重量部の範囲がより好ましく、０．１〜０．５重量部の範囲が最も好ましい。

（紫外線吸収剤）
本発明において発明の目的を損なわない範囲で紫外線吸収剤を配合することができる。使用される紫外線吸収剤は、公知のものを任意に一種以上選択することができる。具体的には、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤等が挙げられる。なかでも、ポリカーボネート樹脂の成形耐熱性等の効果をより発揮させることから、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が特に好ましく用いられる。

前記紫外線吸収剤の配合量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して好ましくは０．０１〜１．５重量部であり、より好ましくは０．０５〜０．７重量部であり、さらに好ましくは０．１〜０．５重量部である。かかる配合量の範囲であれば、本発明における各リン系化合物の効果が十分に発現し、発明の目的を達成することができ、且つポリカーボネート樹脂に十分な耐候性が付与され好ましい。

前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）フェニルベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２，２’−メチレンビス（４−クミル−６−ベンゾトリアゾールフェニル）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（１，３−ベンゾオキサジン−４−オン）、２−［２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５−メチルフェニル］ベンゾトリアゾ−ルが挙げられ、これらを単独あるいは２種以上の混合物で用いることができる。

好ましくは、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）フェニルベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−［２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５−メチルフェニル］ベンゾトリアゾ−ルであり、より好ましくは、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］である。特に好ましくは、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ルである。

かかるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、１０５℃、２時間乾燥した時の乾燥減量が０．５重量％以下のものが好ましく、０．１重量％以下のものがより好ましく、０．０３重量％以下のものが特に好ましい。また、５００ｎｍの溶解色（トルエン１００ｍｌに紫外線吸収剤５ｇを溶解し、１ｃｍのセルで測定した光線透過率）が９５％以上のものが好ましく、９８％以上のものがより好ましく、９９％以上のものが特に好ましい。

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、具体的に、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホキシトリハイドライドレイトベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−５−ソジウムスルホキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンソフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン等があげられる。

トリアジン系紫外線吸収剤としては、具体的に、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、２−（４，６−ビス（２．４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（オクチル）オキシ］−フェノール等が挙げられる。

（ヒンダードフェノール系安定剤）
また、本発明において発明の目的を損なわない範囲でヒンダードフェノール系安定剤を配合することができる。

前記ヒンダードフェノール系安定剤としては、具体的にペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ベンゼンプロパン酸３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシアルキルエステル（アルキルは炭素数７〜９で側鎖を有する）、２，４−ジメチル−６−（１−メチルペンタデシル）フェノール、３，３’，３”，５，５’，５”−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ”−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオンが挙げられる。その中でも好ましいのは、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートである。

前記ヒンダードフェノール系安定剤の配合量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．０１５〜０．１５重量部の範囲が好ましく、０．０３〜０．０８重量部の範囲がより好ましい。

（酸化防止剤）
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、酸化防止の目的で通常知られた酸化防止剤を配合することができる。かかる酸化防止剤としては、例えばペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、グリセロール−３−ステアリルチオプロピオネート、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４’−ビフェニレンジホスホスフィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン等が挙げられる。これら酸化防止剤の配合量は、該ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．００１〜０．０５重量部が好ましい。

（帯電防止剤）
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、帯電防止剤を配合することができる。かかる帯電防止剤としては、例えばポリエーテルエステルアミド、ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ホスホニウム塩、無水マレイン酸モノグリセライド、無水マレイン酸ジグリセライド、カーボン、グラファイト、金属粉末等が挙げられる。さらに、グリセリンモノステアレート等の「多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステル」をあげることができる。該多価アルコールや脂肪酸は、低分子量のものでも高分子量のものでもよく、また、部分的に芳香環が導入されていてもよい。また、アルコール部分だけでなく脂肪酸部分が分岐構造を有していてもよい。かかる帯電防止剤の配合量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部が好ましい。

（ブルーイング剤）
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、発明の目的を損なわない範囲でブルーイング剤を配合することができる。ブルーイング剤は、樹脂組成物の黄色味を消すために有効である。特に耐候性を付与した組成物の場合は、一定量の紫外線吸収剤が配合されているため「紫外線吸収剤の作用や色」によって樹脂製品が黄色味を帯びやすい現実があり、特にシート製品やレンズ製品に自然な透明感を付与するためにはブルーイング剤の配合は非常に有効である。

本発明におけるブルーイング剤の配合量は、ポリカーボネート樹脂組成物に対して好ましくは０．０５〜１．５ｐｐｍであり、より好ましくは０．１〜１．２ｐｐｍである。
ブル−イング剤としては代表例として、バイエル社のマクロレックスバイオレットやテラゾ−ルブル−ＲＬＳ等があげられるが、特に制限されるものではない。

（難燃剤）
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、本発明の目的が損なわれない量の難燃剤を配合することができる。難燃剤としては、ハロゲン化ビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤、有機塩系難燃剤、ハロゲン化芳香族リン酸エステル型難燃剤あるいは芳香族リン酸エステル系難剤等があげられ、それらを一種以上配合することができる。

具体的にハロゲン化ビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤は、テトラブロモビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤、テトラブロモビスフェノールＡとビスフェノールＡとの共重合ポリカーボネート型難燃剤等である。

具体的に有機塩系難燃剤は、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸カリウム、２，４，５−トリクロロベンゼンスルホン酸ナトリウム、２，４，５−トリクロロベンゼンスルホン酸カリウム、ビス（２，６−ジブロモ−４−クミルフェニル）リン酸カリウム、ビス（４−クミルフェニル）リン酸ナトリウム、ビス（ｐ−トルエンスルホン）イミドカリウム、ビス（ジフェニルリン酸）イミドカリウム、ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）リン酸カリウム、ビス（２，４−ジブロモフェニル）リン酸カリウム、ビス（４−ブロモフェニル）リン酸カリウム、ジフェニルリン酸カリウム、ジフェニルリン酸ナトリウム、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム、ラウリル硫酸ナトリウムあるいはカリウム、ヘキサデシル硫酸ナトリウムあるいはカリウム等である。

具体的にハロゲン化芳香族リン酸エステル型難燃剤は、トリス（２，４，６−トリブロモフェニル）ホスフェート、トリス（２，４−ジブロモフェニル）ホスフェート、トリス（４−ブロモフェニル）ホスフェート等である。

具体的に芳香族リン酸エステル系難燃剤は、トリフェニルホスフェート、トリス（２，６−キシリル）ホスフェート、テトラキス（２，６−キシリル）レゾルシンジホスフェート、テトラキス（２，６−キシリル）ヒドロキノンジホスフェート、テトラキス（２，６−キシリル）−４，４’−ビフェノールジホスフェート、テトラフェニルレゾルシンジホスフェート、テトラフェニルヒドロキノンジホスフェート、テトラフェニル−４，４’−ビフェノールジホスフェート、芳香環ソースがレゾルシンとフェノールでありフェノール性ＯＨ基を含まない芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがレゾルシンとフェノールでありフェノール性ＯＨ基を含む芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがヒドロキノンとフェノールでありフェノール性ＯＨ基を含まない芳香族ポリホスフェート、同様のフェノール性ＯＨ基を含む芳香族ポリホスフェート、（以下に示す「芳香族ポリホスフェート」は、フェノール性ＯＨ基を含む芳香族ポリホスフェートと含まない芳香族ポリホスフェートの両方を意味するものとする）芳香環ソースがビスフェノールＡとフェノールである芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがテトラブロモビスフェノールＡとフェノールである芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがレゾルシンと２，６−キシレノールである芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがヒドロキノンと２，６−キシレノールである芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがビスフェノールＡと２，６−キシレノールである芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがテトラブロモビスフェノールＡと２，６−キシレノールである芳香族ポリホスフェート等である。

（他の樹脂、エラストマー）
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、他の樹脂やエラストマーを本発明の目的が損なわれない範囲で少割合配合することもできる。

かかる他の樹脂としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル／スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリメタクリレート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。

また、エラストマーとしては、例えばイソブチレン／イソプレンゴム、スチレン／ブタジエンゴム、エチレン／プロピレンゴム、アクリル系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、コア−シェル型のエラストマーであるＭＢＳ（メタクリル酸メチル／ステレン／ブタジエン）ゴム、ＭＡＳ（メタクリル酸メチル／アクリロニトリル／スチレン）ゴム等が挙げられる。

［ポリカーボネート樹脂組成物の成形方法等について］
本発明のポリカーボネート樹脂組成物においてポリカーボネート樹脂とリン系化合物、その他の添加剤をブレンドするには、任意の方法が採用される。例えばタンブラー、Ｖ型ブレンダー、スーパーミキサー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混練ロール、押出機等で混合する方法が適宜用いられる。こうして得られたポリカーボネート樹脂組成物パウダーやペレットのブレンド品は、そのまま又は溶融押出機で一旦ペレット状にしてから、射出成形法、押出成形法、圧縮成形法、シート押出し法等の通常知られている方法で成形品やシートにすることができる。

リン系化合物およびその他の添加剤とポリカーボネート樹脂とのブレンドにあたっては、一段階で実施してもよいが、二段階以上に分けて実施してもよい。二段階に分けて実施する方法には、例えば、配合予定のポリカーボネート樹脂パウダーやペレットの一部と添加剤とをブレンドした後、つまり、添加剤をポリカーボネート樹脂パウダーで希釈して添加剤のマスターバッチとした後、これを用いて最終的なブレンドを行う方法がある。

例えば、一段階でブレンドする方法においては、各所定量の各添加剤を予め混合したものをポリカーボネート樹脂パウダーやペレットとブレンドする方法、また、各所定量の各添加剤を各々別個に計量し、ポリカーボネート樹脂パウダーやペレットに順次添加後ブレンドする方法等を採用することができる。

リン系化合物、およびその他の添加剤の配合にあたっては、添加剤を押出機に直接添加、注入する方法をとることができる。その場合、各添加剤を加熱融解後注入することも可能である。

また、溶液重合法（界面重合法）においては、重合終了後のポリカーボネート樹脂の有機溶媒溶液を撹拌された温水中に導入し、撹拌流中でポリカーボネート粉状体を製造する方法がしばしば用いられる。この際、ポリカーボネート樹脂の有機溶媒溶液に、予め上記ｃ成分を含有するリン系化合物を添加溶解し、これを温水中に導入する事によりｃ成分のリン系化合物の一部を加水分解させ、上記ｂ成分に変性させる事により、ポリカーボネート樹脂に導入する方法も採用される。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物において、特定のリン系化合物を使用することにより、従来使用されていたリン系化合物に比べて、少量で成形耐熱性を向上させることができ、その奏する工業的効果は格別である。

以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、評価は下記の方法で行った。
（１）リン系化合物（実施例で使用したリン系安定剤）組成の定量
リン系化合物１０ｍｇをヘキサン２５ｍｌに溶解し、表１に示す条件で高速液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ）測定を行った。各ピーク成分をＨＰＬＣ装置に接続したフラクションコレクターを用い、ピーク毎に分取を行い単離した。単離した各成分から溶媒を除去、乾固した後、各成分を一定重量計り取り、ヘキサンに溶解して標準液とし、検量線を作成した。なお、使用したアセトニトリル（ＡＮ）、イソプロパノール（ＩＰＡ）、ヘキサンについてはモレキュラーシーブスで脱水処理したものを使用した。
使用試薬
ヘキサン；和光純薬（株）製高速液体クロマトグラフ用
アセトニトリル；和光純薬（株）製高速液体クロマトグラフ用
イソプロパノール；和光純薬（株）製高速液体クロマトグラフ用
モレキュラージーブス；和光純薬（株）製４Ａ１／１６

（２）成形耐熱性（滞留耐熱性）：各実施例で得たペレットを用いて射出成形機によりシリンダー温度３５０℃、１分サイクルで「滞留前の色相測定用平板」（縦７０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚み２ｍｍ）を成形した。さらに、シリンダー中に樹脂を１０分間滞留させた後、「滞留後の色相測定用平板」（縦７０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚み２ｍｍ）を成形した。滞留前後の平板の色相を日本電色（株）製ＳＥ−２０００を用いてＣ光源により測定し、次式により色差ΔＥを求めた。ΔＥが小さいほど成形耐熱性が優れることを示す。
ΔＥ＝｛（Ｌ−Ｌ’）^２＋（ａ−ａ’）^２＋（ｂ−ｂ’）^２｝^１／２
「滞留前の色相測定用平板」の色相：Ｌ、ａ、ｂ
「滞留後の色相測定用平板」の色相：Ｌ’、ａ’、ｂ’

（３）成形耐熱性（滞留分子量差）：上記（２）の試験において得られた、「滞留前の色相測定用平板」の粘度平均分子量（Ｍ）と「滞留後の色相測定用平板」の粘度平均分子量（Ｍ’）を測定し、その差△Ｍ（Ｍ−Ｍ’）を求めた。ΔＭが小さいほど成形耐熱性が優れることを示す。

（４）ポリカーボネート樹脂のフェノール性ヒドロキシル末端基（末端ＯＨ基）の定量
・装置および試薬
分光光度計；日立製分光光度計Ｕ−３２００を使用した。
ＴｉＣｌ_４溶液；和光純薬工業製（試薬一級）２５ｇに活性炭を加えて蒸留し、得られたＴｉＣｌ_４２０ｇを正確に秤取し、酢酸（精密分析用）０．２５ｇ、塩化メチレンを加えて５００ｍＬ定容した。
酢酸溶液；５ｇの酢酸を塩化メチレンで１００ｍＬ定容した。

・定量操作
実施例で使用した粉粒状ポリカーボネート樹脂約０．２ｇを２５ｍＬのメスフラスコに取り正確に秤量した後、約１０ｍＬの塩化メチレンを加えて溶解した。溶解後、上記ＴｉＣｌ_４溶液１０ｍＬと上記酢酸溶液４ｍＬを加え、塩化メチレンで標線まで満たした。よく振り混ぜ均一発色させた後、水を盲検値として５００ｎｍの吸光度を測定した。なお、吸光度の測定は、試薬添加後、５分以内に完了するようにした。また、検量線の作成はビスフェノールＡを用いて行った。

また、実施例および比較例で用いたリン系安定剤、離型剤、紫外線吸収剤、ブルーイング剤は以下の通りである。

１．リン系安定剤Ａ
ホスホナイト系化合物の商品名Ｐ−ＥＰＱ（クラリアント社製）を使用した。なお、上記のＨＰＬＣ測定条件におけるピーク１〜６は下記のリン系化合物である（図１参照）。

ｂ成分
ｂ−１成分（ピーク４）
４−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４’−モノ（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、４−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３’−モノ（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、３−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４’−モノ（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトおよび３−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３’−モノ（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトの４成分の混合物
ｂ−２成分（ピーク２）
４、４’−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、３、４’−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトおよび３、３’−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトの３成分の混合物
ｂ−３成分（ピーク１）
２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−４−フェニル−フェニルホスホナイトおよび２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３−フェニル−フェニルホスホナイトの２成分の混合物
ｃ成分
ｃ−１成分（ピーク６）
テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイトおよび、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイトの３成分の混合物
ｃ−２成分（ピーク３）
ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイトおよびビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイトの２成分の混合物
他の主な成分（ピーク５）
トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト
＊（ｂ成分とｃ成分との合計量）／（リン系安定剤Ａの重量）の重量比＝０．９１
＊（ｂ成分）／（ｃ成分）の重量比＝０．００４

２．リン系安定剤Ｂ
リン系安定剤Ａを５０℃、９０％ＲＨの雰囲気下の恒温恒湿機に３０分曝露させたものを使用した。
＊（ｂ成分とｃ成分との合計量）／（リン系安定剤Ｂの重量）の重量比＝０．９１
＊（ｂ成分）／（ｃ成分）の重量比＝０．０１４
３．リン系安定剤Ｃ
リン系安定剤Ａを５０℃、９０％ＲＨの雰囲気下の恒温恒湿機に２４時間曝露させたものを使用した。なお、上記のＨＰＬＣ測定条件におけるチャートを図２に示した。
＊（ｂ成分とｃ成分との合計量）／（リン系安定剤Ｃの重量）の重量比＝０．９１
＊（ｂ成分）／（ｃ成分）の重量比＝０．２３４
４．リン系安定剤Ｄ
リン系安定剤Ａを５０℃、９０％ＲＨの雰囲気下の恒温恒湿機に３０時間曝露させたものを使用した。
＊（ｂ成分とｃ成分との合計量）／（リン系安定剤Ｄの重量）の重量比＝０．９０
＊（ｂ成分）／（ｃ成分）の重量比＝０．３３８
５．リン系安定剤Ｅ
リン系安定剤Ａを５０℃、９０％ＲＨの雰囲気下の恒温恒湿機に３６時間曝露させたものを使用した。
＊（ｂ成分とｃ成分との合計量）／（リン系安定剤Ｅの重量）の重量比＝０．８９
＊（ｂ成分）／（ｃ成分）の重量比＝０．３８６
６．リン系安定剤Ｆ
リン系安定剤Ａを５０℃、９０％ＲＨの雰囲気下の恒温恒湿機に４８時間曝露させたものを使用した。
＊（ｂ成分とｃ成分との合計量）／（リン系安定剤Ｆの重量）の重量比＝０．８９
＊（ｂ成分）／（ｃ成分）の重量比＝０．６７６

７．他のリン系安定剤Ｇ
トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト
８．ヒンダードフェノール系安定剤Ｈ
オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
９．離型剤（脂肪酸エステルＡ）
ステアリン酸モノグリセリド（酸価０．８、純度９７．０重量％）
１０．離型剤（脂肪酸エステルＢ）
ペンタエリスリトールテトラステアレート（酸価０．６）
１１．紫外線吸収剤Ａ
２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル
１２．紫外線吸収剤Ｂ
２，２′−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］
１３．ブルーイング剤Ａ
１−（４−メチルフェニルアミノ）−４−ヒドロキシ−９、１０−アントラキノン

［実施例１〜９、比較例１〜５］
ビスフェノールＡ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（末端停止剤）とホスゲンから界面重合法により得られた粉粒状ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、リン系安定剤、離型剤、紫外線吸収剤等を表２に示した量の通り添加混合し、２８０℃で押出しペレット化した後、上記の各種評価を行い、その結果を表２に示した。

本発明の比較例で使用したリン系安定剤ＡのＨＰＬＣ測定におけるチャートを示した図である。本発明の実施例で使用したリン系安定剤ＣのＨＰＬＣ測定におけるチャートを示した図である。

符号の説明

１．ｂ−３成分のピーク
２．ｂ−２成分のピーク
３．ｃ−２成分のピーク
４．ｂ−１成分のピーク
５．トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト成分のピーク
６．ｃ−１成分のピーク

Claims

（Ａ）ポリカーボネート樹脂（ａ成分）１００重量部に対して、（Ｂ）下記式（１）で示されるリン系化合物（ｂ−１成分）、下記式（２）で示されるリン系化合物（ｂ−２成分）および下記式（３）で示されるリン系化合物（ｂ−３成分）であるリン系化合物（ｂ成分）を（ｂ−１成分）〜（ｂ−３成分）の合計で０．００１〜０．１重量部含有することを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。

［式中、Ａｒ_１、Ａｒ_２およびＡｒ_５はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、アルキル置換基を有してもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基である。］
（Ａ）ポリカーボネート樹脂（ａ成分）に対して、（Ｂ）下記式（１）で示されるリン系化合物（ｂ−１成分）、下記式（２）で示されるリン系化合物（ｂ−２成分）および下記式（３）で示されるリン系化合物（ｂ−３成分）と、（Ｃ）下記式（４）で示されるリン系化合物（ｃ−１成分）および下記式（５）で示されるリン系化合物（ｃ−２成分）とを含有し、ａ成分１００重量部に対してｂ−１成分〜ｂ−３成分の合計量が０．００１〜０．１重量部であり、ａ成分１００重量部に対してｂ−１成分〜ｂ−３成分とｃ−１成分〜ｃ−２成分との合計量が０．００３〜０．２重量部であり、且つｂ−１成分〜ｂ−３成分の合計量（ｘ重量部）とｃ−１成分〜ｃ−２成分の合計量（ｙ重量部）との重量比（ｘ／ｙ）が０．０３〜２．０であることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。

［式中、Ａｒ_１、Ａｒ_２、Ａｒ_３、Ａｒ_５およびＡｒ_６はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、アルキル置換基を有してもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基である。］
前記ｂ−１成分は、４−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４’−モノ（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、４−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３’−モノ（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、３−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４’−モノ（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトまたは３−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３’−モノ（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトである請求項１または２記載のポリカーボネート樹脂組成物。
前記ｂ−２成分は、４、４’−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、３、４’−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトまたは３、３’−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトである請求項１または２記載のポリカーボネート樹脂組成物。
前記ｂ−３成分は、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−４−フェニル−フェニルホスホナイトまたは２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３−フェニル−フェニルホスホナイトである請求項１または２記載のポリカーボネート樹脂組成物。
前記ｃ−１成分は、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイトまたはテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイトである請求項２記載のポリカーボネート樹脂組成物。
前記ｃ−２成分は、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイトおよびビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイトである請求項２記載のポリカーボネート樹脂組成物。