JP2002173591A

JP2002173591A - 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物

Info

Publication number: JP2002173591A
Application number: JP2000372497A
Authority: JP
Inventors: Yoji Ohira; 洋二大平
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2000-12-07
Filing date: 2000-12-07
Publication date: 2002-06-21

Abstract

(57)【要約】【課題】成形耐熱性と耐湿熱疲労性に優れた芳香族ポ
リカーボネート樹脂組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）粘度平均分子量が１０，０００〜
５０，０００の芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量
部および（Ｂ）特定のリン系安定剤組成物０．０００１
〜０．１５重量部からなり、当該リン系安定剤組成物を
基準にして１〜５０００ｐｐｍとなる量の塩化アンモニ
ウムを含有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、成形耐熱性と耐湿
熱疲労性に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリカーボネート樹脂は高分子材
料の中では比較的耐熱性に優れる材料である。しかしな
がら、材料の高機能化、高性能化の要求が高まる中で
は、さらに成形耐熱性等の向上が必要とされている。

【０００３】成形耐熱性向上のためには、これまで多く
の提案がなされてきた。芳香族ポリカーボネート樹脂の
耐熱性を向上させる方法として、安定剤を添加する方法
がある。芳香族ポリカーボネート樹脂に対して多く用い
られている安定剤は、芳香族のホスファイト系化合物や
ホスホナイト系化合物であり、その代表的な安定剤の一
つにテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ビフェニレンホスホナイト系安定剤がある。

【０００４】この安定剤を用いたポリカーボネート樹脂
組成物の提案は多くなされており、例えば、特開昭５７
−１５８２５４号公報では、テトラキス（２，４−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン
ホスホナイトとホスファイトとホスファイト系安定剤を
組み合わせ配合することにより熱安定性を向上させる方
法を提案している。しかしながら、この安定剤組成物中
に含まれる塩化アンモニウムがどのように成形耐熱性等
へ影響をするかについては触れていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、特定
のビフェニレンホスホナイトを使用した系において、成
形耐熱性と耐湿熱疲労性が共に優れた芳香族ポリカーボ
ネート樹脂組成物を提供することにある。

【０００６】これまで、多くの安定剤やそれを用いた芳
香族ポリカーボネート樹脂組成物が提案されてきた。ポ
リカーボネート樹脂製品の多種多様化が進む中で、今後
も新しい安定剤の開発が必要である。同時に、既存の各
安定剤に関しては、その安定剤を用いた樹脂組成物に関
し、安定効果やその他の性能を少しでも向上させること
が重要である。

【０００７】本発明者は、上記課題を達成するために鋭
意検討した結果、驚くべきことに、安定剤として特定の
ビフェニレンホスホナイトと他のリン系安定剤を組合わ
せることと、該リン系安定剤組成物に含まれる塩化アン
モニウムが、樹脂組成物の成形耐熱性と耐湿熱疲労性の
両方に寄与していることを発見し、本発明に至った。

【０００８】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は
（Ａ）粘度平均分子量が１０，０００〜５０，０００の
芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部および（Ｂ）
下記一般式（１）で表される化合物（Ｂ−１成分）４０
〜１００重量％、下記一般式（２）で表される化合物
（Ｂ−２成分）０〜２５重量％、下記一般式（３）で表
される化合物（Ｂ−３成分）０〜５０重量％よりなるリ
ン系安定剤組成物０．０００１〜０．１５重量部からな
り、且つ当該リン系安定剤組成物を基準にして１〜５０
００ｐｐｍとなる量の塩化アンモニウムを含有する芳香
族ポリカーボネート樹脂組成物である。

【０００９】

【化２】

【００１０】［式中、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３はア
ルキル置換基があってもよい芳香族基であって、同一で
も異なっていてもよい。］本発明のリン系安定剤組成物はＢ−１成分、Ｂ−２成分
およびＢ−３成分からなり、その合計を１００重量％と
した時、Ｂ−１成分が４０〜１００重量％、Ｂ−２成分
が０〜２５重量％およびＢ−３成分が０〜５０重量％で
ある。好ましくは、Ｂ−１成分が４０〜９０重量％、Ｂ
−２成分が０〜２５重量％およびＢ−３成分が５〜５０
重量％であり、より好ましくは、Ｂ−１成分が４０〜８
０重量％、Ｂ−２成分が５〜２５重量％およびＢ−３成
分が５〜５０重量％であり、さらに好ましくは、Ｂ−１
成分が５５〜８０重量％、Ｂ−２成分が５〜２５重量％
およびＢ−３成分が５〜４５重量％である。

【００１１】本発明のリン系安定剤組成物において、前
記一般式中、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、アルキル
置換基があってもよい芳香族基であって、同一でも異な
っていてもよい。芳香族基としては、炭素数６〜１０の
芳香族基が好ましく、フェニル基、ナフチル基などが挙
げられ、なかでもフェニル基が好ましい。また、アルキ
ル置換基としては、炭素数１〜１０のアルキル基が好ま
しく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられ、な
かでもメチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が好ましく、特に
ｔｅｒｔ−ブチル基が好ましい。

【００１２】本発明のＢ−１成分の具体的例としては、
テトラキス（２，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）
−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス
（２，４−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフ
ェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジ
ホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイ
ト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラ
キス（２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４，
４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，
６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレ
ンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホ
ナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テ
トラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−
３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニ
ル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラ
キス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェ
ニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テト
ラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフ
ェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト等が
あげられ、テトラキス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）−ビフェニレンジホスホナイトが好ましく、テトラ
キス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフ
ェニレンジホスホナイトがより好ましい。このテトラキ
ス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェ
ニレンジホスホナイトは、２種以上の混合物が好まし
く、具体的にはテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイ
ト（Ｂ−１−１成分）、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホ
スホナイト（Ｂ−１−２成分）および、テトラキス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’
−ビフェニレンジホスホナイト（Ｂ−１−３成分）の３
種の混合物がより好ましい。また、この混合物の混合比
は、Ｂ−１−１成分、Ｂ−１−２成分およびＢ−１−３
成分を重量比で１００：３７〜６４：４〜１４の範囲が
好ましく、１００：４０〜６０：５〜１１の範囲がより
好ましい。

【００１３】本発明のＢ−２成分の具体的例としては、
ビス（２，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４−
フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，４−ジ−
ｎ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホ
ナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェ
ニル−フェニルホスホナイトビス（２，６−ジ−ｉｓｏ
−プロピルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホ
ナイト、ビス（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−３
−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニ
ルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビ
ス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニ
ル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニ
ル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト等があげら
れ、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル
−フェニルホスホナイトが好ましく、ビス（２，４−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホ
スホナイトがより好ましい。このビス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホ
ナイトは、２種以上の混合物が好ましく、具体的にはビ
ス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フ
ェニル−フェニルホスホナイト（Ｂ−２−１成分）およ
び、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−
３−フェニル−フェニルホスホナイト（Ｂ−２−２成
分）の混合物がより好ましい。また、この混合物の混合
比は、Ｂ−２−１成分および、Ｂ−２−２成分を重量比
で５：１〜４の範囲が好ましく、５：２〜３の範囲がよ
り好ましい。

【００１４】本発明のＢ−３成分の具体的例としては、
トリス（ジメチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ
エチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｉｓｏ−
プロピルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｎ−ブ
チルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ト
リス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェ
ニル）ホスファイト等があげられ、トリス（ジアルキル
置換フェニル）ホスファイトが好ましく、トリス（ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトがより好まし
く、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
ホスファイトが特に好ましい。かかるＢ−３成分の化合
物は１種または２種以上の混合物であってもよい。

【００１５】本発明のリン系安定剤組成物の量は、芳香
族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、０．０
００１〜０．１５重量部の範囲であり、０．００２〜
０．１５重量部の範囲がより好ましく、０．０２〜０．
１重量部の範囲が最も好ましい。

【００１６】本発明におけるリン系安定剤組成物中に含
まれる塩化アンモニウムは、リン系安定剤の製造過程に
おいて副生した塩化水素を、アンモニアで中和処理した
結果生成し、安定剤中に残存したものでありうるがこれ
に限るものではない。

【００１７】該リン系安定剤組成物に含有する塩化アン
モニウムを低減する方法には、安定剤の製造において、
精製を強化する方法がある。例えば、溶媒を使用した洗
浄による精製の場合、洗浄用溶媒を増やしたり、洗浄回
数を多くしたり、塩化アンモニウムを選択的に溶解しや
すい溶媒を用いること等を挙げることができる。蒸留、
あるいは、昇華による精製の場合は、精留塔部を長くし
て蒸留段数を増やして、分離能を上げる方法等がある。

【００１８】また、該リン系安定剤組成物に含有する塩
化アンモニウムを低減するために、製造工程の脱塩化水
素反応において、塩化水素の補足効率を上げる方法によ
り、中和に使用するアンモニアの量を低減させること等
を挙げることができる。

【００１９】該リン系安定剤に含有する塩化アンモニウ
ムを低減する方法として、これまで述べた方法を安定剤
の生産効率や収率を犠牲にすることなく実施するのが好
ましい。しかしながら、本発明の目的を達成するために
は、安定剤の生産効率や収率を犠牲にして、これまで述
べた方法を実施してもよい。

【００２０】本発明における塩化アンモニウムの量は、
蛍光Ｘ線法により、その塩素原子濃度を測定し、換算す
ることによって求められる。

【００２１】かかる塩化アンモニウム量は、リン系安定
剤組成物に対して、１〜５０００ｐｐｍであり、好まし
くは１〜３０００ｐｐｍであり、より好ましくは１〜２
０００ｐｐｍであり、さらに好ましくは１〜１０００ｐ
ｐｍであり、特に好ましくは１〜５００ｐｐｍである。

【００２２】Ｂ−１成分に含有する塩化アンモニウムを
完全に取除くことは工業的に困難な面があり、経済的な
観点からその濃度は１〜５２００ｐｐｍであり、好まし
くは１〜３０００ｐｐｍであり、より好ましくは１〜１
０００ｐｐｍである。

【００２３】Ｂ−２成分に含有する塩化アンモニウムを
完全に取除くことは工業的に困難な面があり、経済的な
観点からその濃度は１〜５２００ｐｐｍであり、好まし
くは１〜３０００ｐｐｍであり、より好ましくは１〜１
０００ｐｐｍである。

【００２４】Ｂ−３成分に含有する塩化アンモニウムを
完全に取除くことは工業的に困難な面があり、経済的な
観点からその濃度は０．１〜５０ｐｐｍであり、好まし
くは０．１〜４０ｐｐｍであり、より好ましくは１〜４
０ｐｐｍである。

【００２５】本発明における芳香族ポリカーボネート樹
脂の分子量は、粘度平均分子量（Ｍ）で１０，０００〜
５０，０００が好ましく、１４，０００〜３５，０００
がより好ましい。かかる粘度平均分子量を有する芳香族
ポリカーボネート樹脂は、押出・成形加工時に比較的良
好な流動性を保ちながら、得られた成形品に関して一定
の機械的強度を有するので好ましい。

【００２６】本発明でいう粘度平均分子量は、塩化メチ
レン１００ｍｌに芳香族ポリカーボネート樹脂０．７ｇ
を２０℃で溶解した溶液を用いて測定された比粘度（η
_SP）を次式に挿入して求めるＭを指す。 η_SP／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］²ｃ（但し［η］
は極限粘度）［η］＝１．２３×１０^-4Ｍ^0.83 ｃ＝０．７

【００２７】本発明で（Ａ）成分として使用される芳香
族ポリカーボネート樹脂は、その製法は特に限定されな
いが、例えば二価フェノールとカーボネート前駆体とを
界面重合法（溶液法）または溶融法で反応させて得られ
るものである。ここで使用される二価フェノールの代表
的な例としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフ
ェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エ
ーテル、４，４−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルホン等が挙げられる。好ましい二価フ
ェノールは、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン
であり、なかでもビスフェノールＡが特に好ましい。

【００２８】カーボネート前駆体としてはカルボニルハ
ライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート等
が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネ
ートまたは二価フェノールのジハロホルメート等が挙げ
られる。

【００２９】上記二価フェノールとカーボネート前駆体
を界面重合法または溶融法によって反応させて芳香族ポ
リカーボネート樹脂を製造するに当っては、二価フェノ
ールは単独または２種以上を使用することができ、必要
に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールの酸化防止
剤等を使用してもよい。また芳香族ポリカーボネート樹
脂は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分
岐ポリカーボネート樹脂であってもよい。また、２種以
上の芳香族ポリカーボネート樹脂の混合物であってもよ
い。

【００３０】界面重合法による反応は、通常二価フェノ
ールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機溶
媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては、例えば水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸
化物またはピリジン等のアミン化合物が用いられる。有
機溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼン
等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また、反応促進
のために例えば第三級アミンや第四級アンモニウム塩等
の触媒を用いることもできる。その際、反応温度は通常
０〜４０℃であり、反応時間は数分〜５時間程度であ
る。

【００３１】溶融法による反応は、通常二価フェノール
とジフェニルカーボネートとのエステル交換反応であ
り、不活性ガスの存在下に二価フェノールとジフェニル
カーボネートを混合し、減圧下通常１２０〜３５０℃で
反応させる。減圧度は段階的に変化させ、最終的には
１．３×１０²Ｐａ以下にして生成したフェノール類を
系外に除去させる。反応時間は通常１〜４時間程度であ
る。

【００３２】また、重合反応において、末端停止剤とし
て単官能フェノール類を使用することができる。とくに
カーボネート前駆物質としてホスゲンを使用する反応の
場合、単官能フェノール類は末端停止剤として分子量調
節のために一般的に使用され、また得られた芳香族ポリ
カーボネート樹脂は、末端が単官能フェノール類に基づ
く基によって封鎖されているので、そうでないものと比
べて熱安定性に優れている。かかる単官能フェノール類
としては、ポリカーボネートの末端停止剤として使用さ
れるものであればよく、一般にはフェノールまたは低級
アルキル置換フェノールであって、下記一般式（４）で
表される単官能フェノール類を示すことができる。

【００３３】

【化３】

【００３４】［式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜９
のアルキル基もしくはフェニルアルキル基であり、ｍは
１〜５、好ましくは１〜３の整数を示す。］前記単官能フェノール類の具体例としては、例えばフェ
ノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミル
フェノールおよびイソオクチルフェノールが挙げられ
る。

【００３５】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物には、成形時における分子量の低下や色相の悪化を高
度に防止するために、本発明の請求項で示したリン系安
定剤組成物に加えて、本発明の請求項で示したリン系安
定剤組成物の成分化合物や他の熱安定剤を追加併用する
ことができる。かかる熱安定剤としては、亜リン酸、リ
ン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステ
ル等が挙げられ、具体的には、トリフェニルホスファイ
ト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデシ
ルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオク
タデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファ
イト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプ
ロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニ
ルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、
モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエ
リスリトールジホスファイト、２，２−メチレンビス
（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホ
スファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリト
ールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ト
リブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリ
メチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフ
ェニルモノオルソキセニルホスフェート、ジブチルホス
フェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホ
スフェート、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホ
スホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジプロピル等が
挙げられる。なかでも、亜リン酸、トリメチルホスフェ
ート、ベンゼンホスホン酸ジメチルが好ましく使用され
る。

【００３６】これらは、１種もしくは２種以上を混合し
て用いてもよい。かかる熱安定剤の配合量は、該芳香族
ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．００１
〜０．１５重量部が好ましく、０．００１〜０．１０重
量部がより好ましく、０．００１〜０．０５重量部がさ
らに好ましい。

【００３７】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物には、酸化防止の目的で通常知られた酸化防止剤を配
合することができる。かかる酸化防止剤としては、例え
ばペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプ
ロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３
−ラウリルチオプロピオネート）、グリセロール−３−
ステアリルチオプロピオネート、トリエチレングリコー
ル−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−
ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシン
ナマイド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、ト
リス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）イソシアヌレート、４，４’−ビフェニレン
ジホスホスフィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）、３，９−ビス｛１，１−ジメチル
−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝
−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウ
ンデカン等が挙げられる。これら酸化防止剤の配合量
は、該芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し
て０．００１〜０．０５重量部が好ましい。

【００３８】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物には、溶融成形時の金型からの離型性をより向上させ
るために、本発明の目的を損なわない範囲で離型剤を配
合することができる。かかる離型剤としては、一価また
は多価アルコールの高級脂肪酸エステル、ポリオルガノ
シロキサン、パラフィンワックス、蜜蝋等が挙げられ
る。かかる高級脂肪酸エステルとしては、炭素原子数１
〜２０の一価または多価アルコールと炭素原子数１０〜
３０の飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルで
あるのが好ましい。かかる一価または多価アルコールと
飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルとして
は、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリ
セリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モ
ノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、ペンタエ
リスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトール
テトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラ
ルゴネート、プロピレングリコールモノステアレート、
ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブ
チルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパ
ルミテート、ビフェニルビフェネ−ト、ソルビタンモノ
ステアレート、２−エチルヘキシルステアレート等が挙
げられ、なかでも、ステアリン酸モノグリセリド、ステ
アリン酸トリグリセリド、ペンタエリスリトールテトラ
ステアレートが好ましく用いられる。かかる離型剤の配
合量は、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物１００重量
部に対して０．００１〜０．５重量部が好ましい。

【００３９】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物には、紫外線吸収剤を配合することができる。紫外線
吸収剤化合物は、具体的に、ベンゾフェノン系では、
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベン
ジロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキ
シ−５−スルホキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−メトキシ−５−スルホキシトリハイドライドレイト
ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキ
シベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロ
キシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，
４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロ
キシ−４，４’−ジメトキシ−５−ソジウムスルホキシ
ベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキ
シ−２−メトキシフェニル）メタン、２−ヒドロキシ−
４−ｎ−ドデシルオキシベンソフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン等
があげられる。

【００４０】また、ベンゾトリアゾール系では、２−
（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリア
ゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキ
シ−３，５−ジクミルフェニル）フェニルベンゾトリア
ゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−
テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾー
ル−２−イル）フェノール］、２−（２−ヒドロキシ−
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリア
ゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル
フェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ
−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−
ル、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−４
−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２，２’
−メチレンビス（４−クミル−６−ベンゾトリアゾール
フェニル）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（１，３−
ベンゾオキサジン−４−オン）、２−［２−ヒドロキシ
−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメ
チル）−５−メチルフェニル］ベンゾトリアゾ−ルがあ
げられる。これらを単独あるいは２種以上の混合物で用
いることができる。

【００４１】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物には、帯電防止剤を配合することができる。かかる帯
電防止剤としては、例えばポリエーテルエステルアミ
ド、グリセリンモノステアレート、ドデシルベンゼンス
ルホン酸アンモニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸
ホスホニウム塩、無水マレイン酸モノグリセライド、無
水マレイン酸ジグリセライド、カーボン、グラファイ
ト、金属粉末等が挙げられる。かかる帯電防止剤の配合
量は、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物１００重量部
に対して０．１〜１０重量部が好ましい。

【００４２】本発明の芳香族樹脂組成物には、発明の目
的を損なわない範囲でブルーイング剤を配合することが
できる。ブルーイング剤は、樹脂組成物の黄色味を消す
ために有効である。特に耐候性を付与した組成物の場合
は、一定量の紫外線吸収剤が配合されているため「紫外
線吸収剤の作用や色」によって樹脂製品が黄色味を帯び
やすい現実があり、特にシート製品やレンズ製品に自然
な透明感を付与するためにはブルーイング剤の配合は非
常に有効である。

【００４３】本発明におけるブルーイング剤の配合量
は、樹脂組成物全体の０．０５〜１．５ｐｐｍであり、
好ましくは、０．１〜１．２ｐｐｍである。配合量多す
ぎると樹脂製品の青みが強くなって視感透明度が低下す
る。

【００４４】ブル−イング剤としては代表例として、バ
イエル社のマクロレックスバイオレットＢやテラゾ−ル
ブル−ＲＬＳ等があげられるが、特に制限されるもので
はない。

【００４５】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物には、本発明の目的が損なわれない量の難燃剤を配合
することができる。難燃剤としては、ハロゲン化ビスフ
ェノールＡのポリカーボネート型難燃剤、有機塩系難燃
剤、芳香族リン酸エステル系難剤、あるいは、ハロゲン
化芳香族リン酸エステル型難燃剤等があげられ、それら
を一種以上配合することができる。

【００４６】具体的にハロゲン化ビスフェノールＡのポ
リカーボネート型難燃剤は、テトラブロモビスフェノー
ルＡのポリカーボネート型難燃剤、テトラブロモビスフ
ェノールＡとビスフェノールＡとの共重合ポリカーボネ
ート型難燃剤等である。

【００４７】具体的に有機塩系難燃剤は、ジフェニルス
ルホン−３，３’−ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニ
ルスルホン−３−スルホン酸カリウム、２，４，５−ト
リクロロベンゼンスルホン酸ナトリウム、２，４，５−
トリクロロベンゼンスルホン酸カリウム、ビス（２，６
−ジブロモ−４−クミルフェニル）リン酸カリウム、ビ
ス（４−クミルフェニル）リン酸ナトリウム、ビス（ｐ
−トルエンスルホン）イミドカリウム、ビス（ジフェニ
ルリン酸）イミドカリウム、ビス（２，４，６−トリブ
ロモフェニル）リン酸カリウム、ビス（２，４−ジブロ
モフェニル）リン酸カリウム、ビス（４−ブロモフェニ
ル）リン酸カリウム、ジフェニルリン酸カリウム、ジフ
ェニルリン酸ナトリウム、パーフルオロブタンスルホン
酸カリウム、ラウリル硫酸ナトリウムあるいはカリウ
ム、ヘキサデシル硫酸ナトリウムあるいはカリウム等で
ある。

【００４８】具体的にハロゲン化芳香族リン酸エステル
型難燃剤は、トリス（２，４，６−トリブロモフェニ
ル）ホスフェート、トリス（２，４−ジブロモフェニ
ル）ホスフェート、トリス（４−ブロモフェニル）ホス
フェート等である。

【００４９】具体的に芳香族リン酸エステル系難剤は、
トリフェニルホスフェート、トリス（２，６−キシリ
ル）ホスフェート、テトラキス（２，６−キシリル）レ
ゾルシンジホスフェート、テトラキス（２，６−キシリ
ル）ヒドロキノンジホスフェート、テトラキス（２，６
−キシリル）−４，４’−ビフェノールジホスフェー
ト、テトラフェニルレゾルシンジホスフェート、テトラ
フェニルヒドロキノンジホスフェート、テトラフェニル
−４，４’−ビフェノールジホスフェート、芳香環ソー
スがレゾルシンとフェノールでありフェノール性ＯＨ基
を含まない芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがレ
ゾルシンとフェノールでありフェノール性ＯＨ基を含む
芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがヒドロキノン
とフェノールでありフェノール性ＯＨ基を含まない芳香
族ポリホスフェート、同様のフェノール性ＯＨ基を含む
芳香族ポリホスフェート、（以下に示す「芳香族ポリホ
スフェート」は、フェノール性ＯＨ基を含む芳香族ポリ
ホスフェートと含まない芳香族ポリホスフェートの両方
を意味するものとする）芳香環ソースがビスフェノール
Ａとフェノールである芳香族ポリホスフェート、芳香環
ソースがテトラブロモビスフェノールＡとフェノールで
ある芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがレゾルシ
ンと２，６−キシレノールである芳香族ポリホスフェー
ト、芳香環ソースがヒドロキノンと２，６−キシレノー
ルである芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがビス
フェノールＡと２，６−キシレノールである芳香族ポリ
ホスフェート、芳香環ソースがテトラブロモビスフェノ
ールＡと２，６−キシレノールである芳香族ポリホスフ
ェート等である。

【００５０】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物には、他の樹脂やエラストマーを本発明の目的が損な
われない範囲で少割合配合することもできる。

【００５１】かかる他の樹脂としては、例えばポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の
ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、
ポリエーテルイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコー
ン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレン
スルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエチレン、ポ
リプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹
脂、アクリロニトリル／スチレン共重合体（ＡＳ樹
脂）、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合
体（ＡＢＳ樹脂）、ポリメタクリレート樹脂、フェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。

【００５２】また、エラストマーとしては、例えばイソ
ブチレン／イソプレンゴム、スチレン／ブタジエンゴ
ム、エチレン／プロピレンゴム、アクリル系エラストマ
ー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラス
トマー、コアシェル型のエラストマーであるＭＢＳ（メ
タクリル酸メチル／ステレン／ブタジエン）ゴム、ＭＡ
Ｓ（メタクリル酸メチル／アクリロニトリル／スチレ
ン）ゴム等が挙げられる。

【００５３】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物において芳香族ポリカーボネート樹脂とリン系安定剤
組成物や他の配合添加剤をブレンドするには、任意の方
法が採用される。例えばタンブラー、Ｖ型ブレンダー、
スーパーミキサー、ナウターミキサー、バンバリーミキ
サー、混練ロール、押出機等で混合する方法が適宜用い
られる。こうして得られた芳香族ポリカーボネート樹脂
組成物パウダーやペレットのブレンド品は、そのまま又
は溶融押出機で一旦ペレット状にしてから、射出成形
法、押出成形法、圧縮成形法、シート押出し法等の通常
知られている方法で成形品やシートにすることができ
る。

【００５４】リン系安定剤組成物や他の添加剤のブレン
ドにあたっては、一段階で実施してもよいが、二段階以
上に分けて実施してもよい。二段階に分けて実施する方
法には、例えば、配合予定の芳香族ポリカーボネート樹
脂パウダーやペレットの一部と配合添加剤とをブレンド
した後、つまり、配合添加剤を芳香族ポリカーボネート
樹脂パウダーで希釈して添加剤のマスターバッチとした
後、これを用いて最終的なブレンドを行う方法がある。

【００５５】例えば、一段階でブレンドする方法におい
ては、所定量のＢ−１成分〜Ｂ−３成分を予め混合した
ものを芳香族ポリカーボネート樹脂パウダーやペレット
とブレンドする方法、また、所定量のＢ−１成分〜Ｂ−
３成分を各々別個に計量し、芳香族ポリカーボネート樹
脂パウダーやペレットに順次添加後ブレンドする方法等
を採用することができる。

【００５６】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。な
お、評価は下記の方法で行った。（１）安定剤中の塩化アンモニウム含有量蛍光Ｘ線法により、安定剤中の塩素原子含有量を測定
し、塩化アンモニウム量に換算した。（２）成形耐熱性射出成形機を用いてペットを成形温度３４０℃、１分サ
イクルで「滞留前の色相測定用平板」（７０ｍｍ×５０
ｍｍ×２ｍｍ）に成形した。さらに、シリンダ−中に樹
脂を１０分間滞留させた後、「滞留後の色相測定用平
板」を得た。滞留前後の平板の色相を色差計により測定
し、次式により色差△Ｅを求めた。表に示した値（△
Ｅ）が小さいほど成形耐熱性が優れることを示す。

【００５７】

【数１】

【００５８】（３）耐湿熱疲労性図１に示したいわゆるＣ型の測定用サンプルを用いて、
８０℃、９０％ＲＨの雰囲気で、正弦波で振動数１Ｈ
ｚ、最大荷重２ｋｇの条件で、以下の疲労試験機
［（株）島津製作所製島津サーボパルサーＥＨＦ−
ＥＣ５型］を用いて、測定用サンプルが破断するまでの
回数を測定した。表に示した値（破断するまでの回数）
が大きいほど、耐湿熱疲労性に優れることを示す。

【００５９】実施例、比較例で用いたリン系安定剤は以
下の通りである。Ｂ−１安定剤テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，
４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレ
ンジホスホナイトおよび、テトラキス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホ
ナイトの１００：５０：１０（重量比）混合物Ｂ−２安定剤ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−
フェニル−フェニルホスホナイトおよびビス（２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェ
ニルホスホナイトの５：３（重量比）混合物Ｂ−３安定剤トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホス
ファイトＴＮＰＰ安定剤トリスノニルフェニルホスファイト

【００６０】［実施例１〜４、比較例１］ビスフェノー
ルＡ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（末端停止剤）
とホスゲンから界面重合法により得られた粉粒状芳香族
ポリカーボネート樹脂に対し、表１の量の塩化アンモニ
ウムを含有するリン系安定剤組成物を表１に示した組成
の通り添加混合し、２８０℃で押出ペレット化後、上記
の成形評価を行い、表１の評価結果を得た。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【発明の効果】特定のリン系安定剤組成物を使用した芳
香族ポリカーボネート樹脂組成物において、該リン系安
定剤組成物に含まれる塩化アンモニウム量を規定するこ
とにより、該芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の成形
耐熱性と耐湿熱疲労性を向上させることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】耐湿熱疲労性を評価するために使用した、いわ
ゆるＣ型サンプルの正面図である。なおサンプルの厚み
は３ｍｍである。符号６で示される孔の部分に試験機の
治具を通し、符号７で示される垂直方向に所定の荷重を
かけて試験を行う。

【符号の説明】

１Ｃ型形状の二重円の中心２二重円の内側円の半径（２０ｍｍ）３二重円の外側円の半径（３０ｍｍ）４治具装着用孔の位置を示す中心角（６０°）５サンプル端面の間隙（１３ｍｍ）６治具装着用孔（直径４ｍｍの円であり、サンプル
幅の中央に位置する）７疲労試験時におけるサンプルに課される荷重の方
向

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）粘度平均分子量が１０，０００〜
５０，０００の芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量
部および（Ｂ）下記一般式（１）で表される化合物（Ｂ
−１成分）４０〜１００重量％、下記一般式（２）で表
される化合物（Ｂ−２成分）０〜２５重量％、下記一般
式（３）で表される化合物（Ｂ−３成分）０〜５０重量
％よりなるリン系安定剤組成物０．０００１〜０．１５
重量部からなり、且つ当該リン系安定剤組成物を基準に
して１〜５０００ｐｐｍとなる量の塩化アンモニウムを
含有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。【化１】［式中、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３はアルキル置換基
があってもよい芳香族基であって、同一でも異なってい
てもよい。］
【請求項２】Ｂ−１成分が４０〜９０重量％、Ｂ−２
成分が０〜２５重量％およびＢ−３成分が５〜５０重量
％である請求項１記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組
成物。
【請求項３】Ｂ−１成分が、テトラキス（２，４−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレ
ンジホスホナイト（Ｂ−１−１成分）、テトラキス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’
−ビフェニレンジホスホナイト（Ｂ−１−２成分）およ
びテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト（Ｂ−１
−３成分）の３種の混合物であり、該混合物の混合比
は、Ｂ−１−１成分、Ｂ−１−２成分およびＢ−１−３
成分が重量比で１００：３７〜６４：４〜１４の範囲で
ある請求項１記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物。