JP2002194094A - 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 芳香族ポリカーボーネート樹脂の有機溶媒溶
液から有機溶媒を除去して固体の芳香族ポリカーボーネ
ート樹脂を得る工程において、実質的に分子量低下が少
なく、色相の優れた芳香族ポリカーボーネート樹脂組成
物を得る製造方法を提供する。 【解決手段】 （Ａ）粘度平均分子量が１０，０００〜
５０，０００の芳香族ポリカーボーネート樹脂の有機溶
媒溶液に、該芳香族ポリカーボーネート樹脂１００重量
部当り、（Ｂ）特定のリン系安定剤組成物（Ｂ成分）を
０．０００１〜０．１５重量部添加し、この溶液から有
機溶媒を除去して、当該リン系安定剤組成物（Ｂ成分）
を基準にして１〜５０００ｐｐｍとなる量の塩化アンモ
ニウムを含有する固体の芳香族ポリカーボネート樹脂組
成物を得ることを特徴とする芳香族ポリカーボーネート
樹脂組成物の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族ポリカーボ
ーネート樹脂の有機溶媒溶液から有機溶媒を除去して固
体の芳香族ポリカーボーネート樹脂を得る工程におい
て、分子量低下が少なく、色相の優れた芳香族ポリカー
ボーネート樹脂を得る製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリカーボネート樹脂は高分子材
料の中では比較的耐熱性に優れる材料である。しかしな
がら、材料の高機能化、高性能化の要求が高まる中で
は、さらに成形耐熱性の向上や成形品そのものの耐熱性
の向上が必要とされている。

【０００３】耐熱性を向上させるには、ポリカーボネー
ト樹脂パウダーに安定剤を配合して、押出ペレット化
し、成形加工を行う方法がある。そして、その際に用い
る「芳香族ポリカーボネート樹脂パウダー」としては、
例えば溶液法によって製造される場合は、重合反応の
後、芳香族ポリカーボネート樹脂の有機溶媒溶液から有
機溶媒を除去して固体の芳香族ポリカーボーネート樹脂
を得る工程において、樹脂の劣化が少なく色相の優れた
「芳香族ポリカーボネート樹脂パウダー」を使用するこ
とが有効である。

【０００４】前記ポリカーボネート樹脂パウダーを得る
方法において、分子量低下が少なく、色相の優れた芳香
族ポリカーボーネート樹脂を得る製造方法としては、例
えば、特開昭６２―７７２５号公報で、芳香族ポリカー
ボネート樹脂の有機溶媒溶液に、テトラキス（２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニ
レンホスホナイトを予め添加する方法が提案されてい
る。この方法は、非常に有効な手段であるが、芳香族ポ
リカーボネート樹脂パウダーやそれを用いて得られた樹
脂組成物、成形品に関する耐熱性をはじめとした各性能
をより一層向上させるためには、さらに有効な手段が必
要とされている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、芳香
族ポリカーボーネート樹脂の有機溶媒溶液から有機溶媒
を除去して固体の芳香族ポリカーボーネート樹脂を得る
工程において、実質的に分子量低下が少なく、色相の優
れた芳香族ポリカーボーネート樹脂組成物を得る製造方
法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
達成するために鋭意検討した結果、驚くべきことに、
「芳香族ポリカーボーネート樹脂の有機溶媒溶液」から
有機溶媒を除去して固体の芳香族ポリカーボーネート樹
脂を得る工程において、「芳香族ポリカーボーネート樹
脂の有機溶媒溶液」に、塩化アンモニウムの含有量が特
定範囲の特にビフェニレンホスホナイトを主とするリン
系安定剤を予め添加する方法により、「芳香族ポリカー
ボーネート樹脂の色相向上」や「芳香族ポリカーボーネ
ート樹脂の分子量低下の抑制」に寄与していることを見
出し、本発明に至った。

【０００７】すなわち、本発明によれば、（Ａ）粘度平
均分子量が１０，０００〜５０，０００の芳香族ポリカ
ーボーネート樹脂の有機溶媒溶液に、該芳香族ポリカー
ボーネート樹脂１００重量部当り、（Ｂ）下記一般式
（１）で表される化合物（Ｂ−１成分）、下記一般式
（２）で表される化合物（Ｂ−２成分）および下記一般
式（３）で表される化合物（Ｂ−３成分）からなる群よ
り選ばれた少なくとも１種のリン系安定剤組成物（Ｂ成
分）を０．０００１〜０．１５重量部添加し、この溶液
から有機溶媒を除去して、当該リン系安定剤組成物（Ｂ
成分）を基準にして１〜５０００ｐｐｍとなる量の塩化
アンモニウムを含有する固体の芳香族ポリカーボネート
樹脂組成物を得ることを特徴とする芳香族ポリカーボー
ネート樹脂組成物の製造方法が提供される。

【０００８】

【化２】

【０００９】［式中、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３はア
ルキル置換基があってもよい炭素数６〜２０の芳香族炭
化水素基であって、同一でも異なっていてもよい。］ 本発明のリン系安定剤（Ｂ成分）は上記一般式（１）、
（２）および（３）で表される化合物からなる群より選
ばれた少なくとも１種のリン系安定剤である。該リン系
安定剤として、好ましくはＢ−１成分、Ｂ−２成分およ
びＢ−３成分からなり、その合計を１００重量％とした
時、Ｂ−１成分が４０〜１００重量％、Ｂ−２成分が０
〜２５重量％およびＢ−３成分が０〜５０重量％であ
る。より好ましくは、Ｂ−１成分が４０〜９０重量％、
Ｂ−２成分が０〜２５重量％およびＢ−３成分が５〜５
０重量％であり、さらに好ましくは、Ｂ−１成分が４０
〜８０重量％、Ｂ−２成分が５〜２５重量％およびＢ−
３成分が５〜５０重量％であり、特に好ましくは、Ｂ−
１成分が５５〜８０重量％、Ｂ−２成分が５〜２５重量
％およびＢ−３成分が５〜４５重量％である。

【００１０】本発明のリン系安定剤組成物において、前
記一般式中、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、アルキル
置換基があってもよい芳香族基であって、同一でも異な
っていてもよい。芳香環としては、フェニル、ナフチル
などが挙げられ、なかでもフェニルが好ましい。また、
前記芳香環に置換してもよいアルキル置換基としては、
炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、メチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基などが挙げられ、なかでもメチル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基が好ましく、特にｔｅｒｔ−ブチル基
が好ましい。しかして、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３
は、総炭素数６〜２０のアルキル置換基があってもよい
芳香族（炭化水素）基ということができる。

【００１１】本発明のＢ−１成分の具体的例としては、
テトラキス（２，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）
−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス
（２，４−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフ
ェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジ
ホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイ
ト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラ
キス（２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４，
４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，
６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレ
ンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホ
ナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テ
トラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−
３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニ
ル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラ
キス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェ
ニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テト
ラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフ
ェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト等が
あげられ、テトラキス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）−ビフェニレンジホスホナイトが好ましく、テトラ
キス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフ
ェニレンジホスホナイトがより好ましい。

【００１２】このテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイトは、２
種以上の混合物が好ましく、具体的にはテトラキス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’
−ビフェニレンジホスホナイト（Ｂ−１−１成分）、テ
トラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−
４，３’−ビフェニレンジホスホナイト（Ｂ−１−２成
分）および、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト
（Ｂ−１−３成分）の３種の混合物がより好ましい。ま
た、この混合物の混合比は、Ｂ−１−１成分、Ｂ−１−
２成分およびＢ−１−３成分を重量比で１００：３７〜
６４：４〜１４の範囲が好ましく、１００：４０〜６
０：５〜１１の範囲がより好ましい。

【００１３】本発明のＢ−２成分の具体的例としては、
ビス（２，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４−
フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，４−ジ−
ｎ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホ
ナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェ
ニル−フェニルホスホナイトビス（２，６−ジ−ｉｓｏ
−プロピルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホ
ナイト、ビス（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−３
−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニ
ルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビ
ス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニ
ル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニ
ル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト等があげら
れ、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル
−フェニルホスホナイトが好ましく、ビス（２，４−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホ
スホナイトがより好ましい。このビス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホ
ナイトは、２種以上の混合物が好ましく、具体的にはビ
ス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フ
ェニル−フェニルホスホナイト（Ｂ−２−１成分）およ
び、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−
３−フェニル−フェニルホスホナイト（Ｂ−２−２成
分）の混合物がより好ましい。また、この混合物の混合
比は、Ｂ−２−１成分および、Ｂ−２−２成分を重量比
で５：１〜４の範囲が好ましく、５：２〜３の範囲がよ
り好ましい。

【００１４】本発明のＢ−３成分の具体的例としては、
トリス（ジメチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ
エチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｉｓｏ−
プロピルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｎ−ブ
チルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ト
リス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェ
ニル）ホスファイト等があげられ、トリス（ジアルキル
置換フェニル）ホスファイトが好ましく、トリス（ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトがより好まし
く、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
ホスファイトが特に好ましい。かかるＢ−３成分の化合
物は１種または２種以上の混合物であってもよい。

【００１５】本発明のリン系安定剤組成物の量は、芳香
族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、０．０
００１〜０．１５重量部の範囲であり、０．００１〜
０．１５重量部の範囲がより好ましく、０．００１５〜
０．０５重量部の範囲が最も好ましい。

【００１６】本発明におけるリン系安定剤組成物中に含
まれる塩化アンモニウムは、リン系安定剤の製造過程に
おいて副生した塩化水素を、アンモニアで中和処理した
結果生成し、安定剤中に残存したものでありうるがこれ
に限るものではない。

【００１７】該リン系安定剤組成物に含有される塩化ア
ンモニウムを低減する方法には、該安定剤の製造におい
て、精製を強化する方法がある。例えば、溶媒を使用し
た洗浄による精製の場合、洗浄用溶媒を増やしたり、洗
浄回数を多くしたり、塩化アンモニウムを選択的に溶解
しやすい溶媒を用いること等を挙げることができる。蒸
留、あるいは、昇華による精製の場合は、精留塔部を長
くして蒸留段数を増やして、分離能を上げる方法等があ
る。

【００１８】また、該リン系安定剤組成物に含有する塩
化アンモニウムを低減するために、製造工程の脱塩化水
素反応において、塩化水素の補足効率を上げる方法によ
り、中和に使用するアンモニアの量を低減させること等
を挙げることができる。

【００１９】該リン系安定剤に含有する塩化アンモニウ
ムを低減する方法として、これまで述べた方法を安定剤
の生産効率や収率を犠牲にすることなく実施するのが好
ましい。しかしながら、本発明の目的を達成するために
は、安定剤の生産効率や収率を犠牲にして、これまで述
べた方法を実施してもよい。

【００２０】本発明における塩化アンモニウムの量は、
蛍光Ｘ線法により、その塩素原子濃度を測定し、換算す
ることによって求められる。

【００２１】かかる塩化アンモニウム量は、リン系安定
剤組成物に対して、１〜５０００ｐｐｍであり、好まし
くは１〜３０００ｐｐｍであり、より好ましくは１〜２
０００ｐｐｍであり、さらに好ましくは１〜１０００ｐ
ｐｍであり、特に好ましくは１〜５００ｐｐｍである。

【００２２】Ｂ−１成分に含有する塩化アンモニウムを
完全に取除くことは工業的に困難な面があり、経済的な
観点からその濃度は１〜５２００ｐｐｍであり、好まし
くは１〜３０００ｐｐｍであり、より好ましくは１〜１
０００ｐｐｍである。

【００２３】Ｂ−２成分に含有する塩化アンモニウムを
完全に取除くことは工業的に困難な面があり、経済的な
観点からその濃度は１〜５２００ｐｐｍであり、好まし
くは１〜３０００ｐｐｍであり、より好ましくは１〜１
０００ｐｐｍである。

【００２４】Ｂ−３成分に含有する塩化アンモニウムを
完全に取除くことは工業的に困難な面があり、経済的な
観点からその濃度は０．１〜５０ｐｐｍであり、好まし
くは０．１〜４０ｐｐｍであり、より好ましくは１〜４
０ｐｐｍである。

【００２５】本発明における芳香族ポリカーボーネート
樹脂の有機溶媒溶液とは、後述する界面重合法における
製造において反応終了時点で得られる「芳香族ポリカー
ボーネート樹脂の有機溶媒溶液」が好ましく用いられ
る。この反応溶液を、酸性水、アルカリ水または中性水
で撹拌洗浄処理したり、濃縮処理、異物除去等を目的と
した濾過処理、水分除去処理等、製造工程で通常行われ
ている処理を施したものを、ポリカーボーネート樹脂の
有機溶媒溶液として用いてもよい。

【００２６】また、本発明における芳香族ポリカーボー
ネート樹脂の有機溶媒溶液は、予め準備した芳香族ポリ
カーボネート樹脂のパウダー、フレークあるいはペレッ
トを有機溶媒に溶かしたものも使用できるが、工程管理
が容易である後述する界面重合法における製造において
反応終了時点で得られる「芳香族ポリカーボーネート樹
脂の有機溶媒溶液」がより好ましい。

【００２７】本発明における芳香族ポリカーボーネート
樹脂の有機溶媒溶液から有機溶媒を除去して得られる固
体の芳香族ポリカーボーネート樹脂を製造する方法と
は、例えば該有機溶媒溶液を公知の方法や装置を用いて
加熱濃縮しながら造粒し、得られた粉体を乾燥する方法
が好ましい。造粒法としては、例えば、貧溶媒法やニー
ダーを用いる方法、薄膜蒸発器を用いる方法、スプレー
ドライヤーを用いる方法、スチームチューブドライヤー
を用いる方法、フラッシュドライ法等が挙げられる。ま
た、濃縮槽で濃縮して加熱溶融状態のまま押出しペレッ
ト化する方法、濃縮槽で濃縮して得られた固体を粉砕す
る方法、濃縮槽で濃縮して溶融状態のまま押出して得た
ペレットを粉砕する方法などがある。貧溶媒法で用いる
攪拌システムとしては、パドル翼撹拌、ヘリカル翼撹
拌、ホモミキサー撹拌、ニーダー撹拌等が挙げられる。

【００２８】本発明における芳香族ポリカーボネート樹
脂の分子量は、粘度平均分子量（Ｍ）で１０，０００〜
５０，０００が好ましく、１４，０００〜３５，０００
がより好ましい。かかる粘度平均分子量を有する芳香族
ポリカーボネート樹脂は、押出・成形加工時に比較的良
好な流動性を保ちながら、得られた成形品に関して一定
の機械的強度を有するので好ましい。

【００２９】本発明でいう粘度平均分子量は、塩化メチ
レン１００ｍｌに芳香族ポリカーボネート樹脂０．７ｇ
を２０℃で溶解した溶液を用いて測定された比粘度（η
_SP）を次式に挿入して求めるＭを指す。

【００３０】η_SP／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］²ｃ
（但し［η］は極限粘度） ［η］＝１．２３×１０^-4Ｍ^0.83 ｃ＝０．７

【００３１】本発明で使用される芳香族ポリカーボネー
ト樹脂は、その製法は特に限定されないが、例えば二価
フェノールとカーボネート前駆体とを界面重合法（溶液
法）または溶融法で反応させて得られるものである。好
ましくは、界面重合法（溶液法）で得られたものであ
る。ここで使用される二価フェノールの代表的な例とし
ては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン（通称ビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）
プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、
４，４−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン等が挙げられる。好ましい二価フェノール
は、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカンであり、
なかでもビスフェノールＡが特に好ましい。

【００３２】カーボネート前駆体としてはカルボニルハ
ライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート等
が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネ
ートまたは二価フェノールのジハロホルメート等が挙げ
られる。

【００３３】上記二価フェノールとカーボネート前駆体
を界面重合法または溶融法によって反応させて芳香族ポ
リカーボネート樹脂を製造するに当っては、二価フェノ
ールは単独または２種以上を使用することができ、必要
に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールの酸化防止
剤等を使用してもよい。また芳香族ポリカーボネート樹
脂は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分
岐ポリカーボネート樹脂であってもよい。また、２種以
上の芳香族ポリカーボネート樹脂の混合物であってもよ
い。

【００３４】界面重合法による反応は、通常二価フェノ
ールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機溶
媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては、例えば水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸
化物またはピリジン等のアミン化合物が用いられる。有
機溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼン
等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また、反応促進
のために例えば第三級アミンや第四級アンモニウム塩等
の触媒を用いることもできる。その際、反応温度は通常
０〜４０℃であり、反応時間は数分〜５時間程度であ
る。

【００３５】溶融法による反応は、通常二価フェノール
とジフェニルカーボネートとのエステル交換反応であ
り、不活性ガスの存在下に二価フェノールとジフェニル
カーボネートを混合し、減圧下通常１２０〜３５０℃で
反応させる。減圧度は段階的に変化させ、最終的には
１．３×１０²Ｐａ以下にして生成したフェノール類を
系外に除去させる。反応時間は通常１〜４時間程度であ
る。

【００３６】また、重合反応において、末端停止剤とし
て単官能フェノール類を使用することができる。とくに
カーボネート前駆物質としてホスゲンを使用する反応の
場合、単官能フェノール類は末端停止剤として分子量調
節のために一般的に使用され、また得られた芳香族ポリ
カーボネート樹脂は、末端が単官能フェノール類に基づ
く基によって封鎖されているので、そうでないものと比
べて熱安定性に優れている。かかる単官能フェノール類
としては、ポリカーボネートの末端停止剤として使用さ
れるものであればよく、一般にはフェノールまたは低級
アルキル置換フェノールであって、下記一般式（４）で
表される単官能フェノール類を示すことができる。

【００３７】

【化３】

【００３８】［式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜９
のアルキル基もしくは炭素数６〜１５のフェニルアルキ
ル基であり、ｍは１〜５、好ましくは１〜３の整数を示
す。］ 前記単官能フェノール類の具体例としては、例えばフェ
ノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミル
フェノールおよびイソオクチルフェノールが挙げられ
る。

【００３９】本発明で得られた固体の芳香族ポリカーボ
ネート樹脂組成物には、成形時における分子量の低下や
色相の悪化を高度に防止するために、本発明の請求項で
示したリン系安定剤組成物の成分化合物や他の熱安定剤
を配合することができる。かかる他の熱安定剤として
は、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およ
びこれらのエステル等が挙げられ、具体的には、トリフ
ェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスフ
ァイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスフ
ァイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノ
フェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスフ
ァイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モ
ノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニ
ルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイ
ト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル
フェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，
２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）
ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール
ジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジ
ホスファイト、トリブチルホスフェート、トリエチルホ
スフェート、トリメチルホスフェート、トリフェニルホ
スフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェー
ト、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、
ジイソプロピルホスフェート、ベンゼンホスホン酸ジメ
チル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン
酸ジプロピル等が挙げられる。なかでも、亜リン酸、ト
リメチルホスフェート、ベンゼンホスホン酸ジメチルが
好ましく使用される。

【００４０】これらは、１種もしくは２種以上を混合し
て用いてもよい。かかる熱安定剤の配合量は、該芳香族
ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して０．００１
〜０．１５重量部が好ましく、０．００１〜０．１０重
量部がより好ましく、０．００１〜０．０５重量部がさ
らに好ましい。

【００４１】本発明で得られた固体の芳香族ポリカーボ
ネート樹脂組成物には、酸化防止の目的で通常知られた
酸化防止剤を配合することができる。かかる酸化防止剤
としては、例えばペンタエリスリトールテトラキス（３
−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトール
テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、グリ
セロール−３−ステアリルチオプロピオネート、トリエ
チレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート］、ペンタエリスリトール−テトラキス
［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレ
ンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−ヒドロシンナマイド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチ
ルエステル、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４’
−ビフェニレンジホスホスフィン酸テトラキス（２，４
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、３，９−ビス
｛１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニ
ルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサ
スピロ（５，５）ウンデカン等が挙げられる。これら酸
化防止剤の配合量は、該芳香族ポリカーボネート樹脂１
００重量部に対して０．００１〜０．０５重量部が好ま
しい。

【００４２】本発明で得られた固体の芳香族ポリカーボ
ネート樹脂組成物には、溶融成形時の金型からの離型性
をより向上させるために、本発明の目的を損なわない範
囲で離型剤を配合することができる。かかる離型剤とし
ては、一価または多価アルコールの高級脂肪酸エステ
ル、ポリオルガノシロキサン、パラフィンワックス、蜜
蝋等が挙げられる。かかる高級脂肪酸エステルとして
は、炭素原子数１〜２０の一価または多価アルコールと
炭素原子数１０〜３０の飽和脂肪酸との部分エステルま
たは全エステルであるのが好ましい。かかる一価または
多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステルまたは全
エステルとしては、ステアリン酸モノグリセリド、ステ
アリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、
ステアリン酸モノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセ
リド、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタ
エリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリト
ールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノ
ステアレート、ステアリルステアレート、パルミチルパ
ルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、
イソプロピルパルミテート、ビフェニルビフェネ−ト、
ソルビタンモノステアレート、２−エチルヘキシルステ
アレート等が挙げられ、なかでも、ステアリン酸モノグ
リセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ペンタエリス
リトールテトラステアレートが好ましく用いられる。か
かる離型剤の配合量は、芳香族ポリカーボネート樹脂組
成物１００重量部に対して０．００１〜０．５重量部が
好ましい。

【００４３】本発明で得られた固体の芳香族ポリカーボ
ネート樹脂組成物には、紫外線吸収剤を配合することが
できる。紫外線吸収剤化合物は、具体的に、ベンゾフェ
ノン系では、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−ベンジロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−メトキシ−５−スルホキシベンゾフェノン、２−
ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホキシトリハイド
ライドレイトベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−
テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロ
キシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’
−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−５−ソジウム
スルホキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４
−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２−ヒ
ドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンソフェノン、２
−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾ
フェノン等があげられる。

【００４４】ベンゾトリアゾール系では、２−（２−ヒ
ドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、
２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−３，
５−ジクミルフェニル）フェニルベンゾトリアゾール、
２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
チルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，
２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメ
チルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−
イル）フェノール］、２−（２−ヒドロキシ−３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、
２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２
−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニ
ル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−５−
ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２
−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
ベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−４−オク
トキシフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２，２’−メチ
レンビス（４−クミル−６−ベンゾトリアゾールフェニ
ル）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（１，３−ベンゾ
オキサジン−４−オン）、２−［２−ヒドロキシ−３−
（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）
−５−メチルフェニル］ベンゾトリアゾ−ルがあげられ
る。これらを単独あるいは２種以上の混合物で用いるこ
とができる。

【００４５】本発明で得られた固体の芳香族ポリカーボ
ネート樹脂組成物には、帯電防止剤を配合することがで
きる。かかる帯電防止剤としては、例えばポリエーテル
エステルアミド、グリセリンモノステアレート、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸アンモニウム塩、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ホスホニウム塩、無水マレイン酸モノグリ
セライド、無水マレイン酸ジグリセライド、カーボン、
グラファイト、金属粉末等が挙げられる。かかる帯電防
止剤の配合量は、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物１
００重量部に対して０．１〜１０重量部が好ましい。

【００４６】本発明で得られた固体の芳香族ポリカーボ
ネート樹脂組成物には、ブルーイング剤を配合すること
ができる。ブルーイング剤は、樹脂組成物の黄色味を消
すために有効である。特に耐候性を付与した組成物の場
合は、一定量の紫外線吸収剤が配合されているため「紫
外線吸収剤の作用や色」によって樹脂製品が黄色味を帯
びやすい現実があり、特にシート製品やレンズ製品に自
然な透明感を付与するためにはブルーイング剤の配合は
非常に有効である。ブルーイング剤の配合量は、樹脂組
成物全体の０．０５〜１．５ｐｐｍであり、好ましく
は、０．１〜１．２ｐｐｍである。配合量多すぎると樹
脂製品の青みが強くなって視感透明度が低下する。ブル
−イング剤としては代表例として、バイエル社のマクロ
レックスバイオレットＢやテラゾ−ルブル−ＲＬＳ等が
あげられるが、特に制限されるものではない 本発明で得られた固体の芳香族ポリカーボネート樹脂組
成物には、難燃剤を配合することができる。難燃剤とし
ては、ハロゲン化ビスフェノールＡのポリカーボネート
型難燃剤、有機塩系難燃剤、芳香族リン酸エステル系難
剤、あるいは、ハロゲン化芳香族リン酸エステル型難燃
剤等があげられ、それらを一種以上配合することができ
る。

【００４７】具体的にハロゲン化ビスフェノールＡのポ
リカーボネート型難燃剤は、テトラブロモビスフェノー
ルＡのポリカーボネート型難燃剤、テトラブロモビスフ
ェノールＡとビスフェノールＡとの共重合ポリカーボネ
ート型難燃剤等である。

【００４８】具体的に有機塩系難燃剤は、ジフェニルス
ルホン−３，３’−ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニ
ルスルホン−３−スルホン酸カリウム、２，４，５−ト
リクロロベンゼンスルホン酸ナトリウム、２，４，５−
トリクロロベンゼンスルホン酸カリウム、ビス（２，６
−ジブロモ−４−クミルフェニル）リン酸カリウム、ビ
ス（４−クミルフェニル）リン酸ナトリウム、ビス（ｐ
−トルエンスルホン）イミドカリウム、ビス（ジフェニ
ルリン酸）イミドカリウム、ビス（２，４，６−トリブ
ロモフェニル）リン酸カリウム、ビス（２，４−ジブロ
モフェニル）リン酸カリウム、ビス（４−ブロモフェニ
ル）リン酸カリウム、ジフェニルリン酸カリウム、ジフ
ェニルリン酸ナトリウム、パーフルオロブタンスルホン
酸カリウム、ラウリル硫酸ナトリウムあるいはカリウ
ム、ヘキサデシル硫酸ナトリウムあるいはカリウム等で
ある。

【００４９】具体的にハロゲン化芳香族リン酸エステル
型難燃剤は、トリス（２，４，６−トリブロモフェニ
ル）ホスフェート、トリス（２，４−ジブロモフェニ
ル）ホスフェート、トリス（４−ブロモフェニル）ホス
フェート等である。

【００５０】具体的に芳香族リン酸エステル系難燃剤
は、トリフェニルホスフェート、トリス（２，６−キシ
リル）ホスフェート、テトラキス（２，６−キシリル）
レゾルシンジホスフェート、テトラキス（２，６−キシ
リル）ヒドロキノンジホスフェート、テトラキス（２，
６−キシリル）−４，４’−ビフェノールジホスフェー
ト、テトラフェニルレゾルシンジホスフェート、テトラ
フェニルヒドロキノンジホスフェート、テトラフェニル
−４，４’−ビフェノールジホスフェート、芳香環ソー
スがレゾルシンとフェノールでありフェノール性ＯＨ基
を含まない芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがレ
ゾルシンとフェノールでありフェノール性ＯＨ基を含む
芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがヒドロキノン
とフェノールでありフェノール性ＯＨ基を含まない芳香
族ポリホスフェート、同様のフェノール性ＯＨ基を含む
芳香族ポリホスフェート、（以下に示す「芳香族ポリホ
スフェート」は、フェノール性ＯＨ基を含む芳香族ポリ
ホスフェートと含まない芳香族ポリホスフェートの両方
を意味するものとする）芳香環ソースがビスフェノール
Ａとフェノールである芳香族ポリホスフェート、芳香環
ソースがテトラブロモビスフェノールＡとフェノールで
ある芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがレゾルシ
ンと２，６−キシレノールである芳香族ポリホスフェー
ト、芳香環ソースがヒドロキノンと２，６−キシレノー
ルである芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがビス
フェノールＡと２，６−キシレノールである芳香族ポリ
ホスフェート、芳香環ソースがテトラブロモビスフェノ
ールＡと２，６−キシレノールである芳香族ポリホスフ
ェート等である。

【００５１】本発明で得られた固体の芳香族ポリカーボ
ネート樹脂組成物には、本発明の目的が損なわれない範
囲で、他の樹脂やエラストマーを少割合配合することも
できる。

【００５２】かかる他の樹脂としては、例えばポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の
ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、
ポリエーテルイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコー
ン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレン
スルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエチレン、ポ
リプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹
脂、アクリロニトリル／スチレン共重合体（ＡＳ樹
脂）、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合
体（ＡＢＳ樹脂）、ポリメタクリレート樹脂、フェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。

【００５３】また、エラストマーとしては、例えばイソ
ブチレン／イソプレンゴム、スチレン／ブタジエンゴ
ム、エチレン／プロピレンゴム、アクリル系エラストマ
ー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラス
トマー、コアシェル型のエラストマーであるＭＢＳ（メ
タクリル酸メチル／ステレン／ブタジエン）ゴム、ＭＡ
Ｓ（メタクリル酸メチル／アクリロニトリル／スチレ
ン）ゴム等が挙げられる。

【００５４】本発明で得られた固体の芳香族ポリカーボ
ネート樹脂組成物において芳香族ポリカーボネート樹脂
と他の添加剤をブレンドするには、任意の方法が採用さ
れる。例えばタンブラー、Ｖ型ブレンダー、スーパーミ
キサー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混練
ロール、押出機等で混合する方法が適宜用いられる。こ
うして得られた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物パウ
ダーやペレットのブレンド品は、そのまま又は溶融押出
機で一旦ペレット状にしてから、射出成形法、押出成形
法、圧縮成形法、シート押出し法等の通常知られている
方法で成形品やシートにすることができる。

【００５５】添加剤のブレンドにあたっては、一段階で
実施してもよいが、二段階以上に分けて実施してもよ
い。二段階に分けて実施する方法には、例えば、配合予
定の芳香族ポリカーボネート樹脂パウダーやペレットの
一部と添加剤とをブレンドした後、つまり、添加剤を芳
香族ポリカーボネート樹脂パウダーで希釈して添加剤の
マスターバッチとした後、これを用いて最終的なブレン
ドを行う方法がある。

【００５６】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。な
お、評価は下記の方法で行った。 （１）安定剤中の塩化アンモニウム含有量 蛍光Ｘ線法により、安定剤中の塩素原子含有量を測定
し、塩化アンモニウム量に換算した。 （２）ｂ値 実施例、比較例および参考例で得たポリカーボネート樹
脂パウダーを１２０℃で５時間乾燥し、２８０℃の温度
設定で押出を行いペレットを得た。これを成形温度３４
０℃、１分サイクルで射出成形し、見本板（７０ｍｍ×
５０ｍｍ×２ｍｍ）を得た。この見本板（平板）の色相
（ｂ値）を色差計により測定した。

【００５７】実施例、比較例、参考例で用いたリン系安
定剤は以下の通りである。 Ｂ−１安定剤 テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，
４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレ
ンジホスホナイトおよび、テトラキス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホ
ナイトの１００：５０：１０（重量比）混合物 Ｂ−２安定剤 ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−
フェニル−フェニルホスホナイトおよびビス（２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェ
ニルホスホナイトの５：３（重量比）混合物 Ｂ−３安定剤 トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホス
ファイト

【００５８】［実施例１〜５、比較例１、参考例１〜
２］ビスフェノールＡ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル（末端停止剤）とホスゲンから界面重合法により得ら
れた「『表１に示す粘度平均分子量のポリカーボネート
樹脂』の塩化メチレン溶液（約１２重量％濃度）」に対
し、表１の量の塩化アンモニウムを含有するリン系安定
剤組成物を表１に示した通り添加混合した。この溶液を
６０℃の温水（ニーダー内部空間容量の１０％程度を占
める量）が仕込まれたニーダーに撹拌下に投入し、スチ
ームを吹込みながら塩化メチレンを蒸発除去させてポリ
カーボネート樹脂の造粒を行った。塩化メチレン溶液の
投入には１時間をかけ、投入終了後もそのまま撹拌を１
０分間継続して行い、ポリカーボネート粉粒体の水スラ
リーを得た。得られた水スラリーは、ポリカーボネート
粉粒体の量が水スラリーの量に対して約２５重量％で
り、塩化メチレンの量が水スラリーの量に対して約２５
重量％であった。かかる水スラリーを粉砕機に通してス
ラリー中のポリカーボネートを粉砕し、さらに遠心脱水
を行いポリカーボネート粉体を得た。このポリカーボネ
ート粉体を乾燥機に入れて１２０℃で７時間乾燥し、ポ
リカーボネート樹脂パウダーを得た。

【００５９】このポリカーボネート樹脂パウダーに関し
て粘度平均分子量の測定を行い、表１の評価結果を得
た。また、パウダーを押出、成形してｂ値を測定し、表
１の評価結果を得た。

【００６０】

【表１】

【００６１】

【発明の効果】芳香族ポリカーボーネート樹脂の有機溶
媒溶液に、特定のリン系安定剤を予め添加する方法を実
施する上で、リン系安定剤に含まれる塩化アンモニウム
量を規定することによって、芳香族ポリカーボーネート
樹脂組成物の色相の向上および分子量の低下を抑制で
き、その奏する工業的効果は格別である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）粘度平均分子量が１０，０００〜
   ５０，０００の芳香族ポリカーボーネート樹脂の有機溶
   媒溶液に、該芳香族ポリカーボーネート樹脂１００重量
   部当り、（Ｂ）下記一般式（１）で表される化合物（Ｂ
   −１成分）、下記一般式（２）で表される化合物（Ｂ−
   ２成分）および下記一般式（３）で表される化合物（Ｂ
   −３成分）からなる群より選ばれた少なくとも１種のリ
   ン系安定剤組成物（Ｂ成分）を０．０００１〜０．１５
   重量部添加し、この溶液から有機溶媒を除去して、当該
   リン系安定剤組成物（Ｂ成分）を基準にして１〜５００
   ０ｐｐｍとなる量の塩化アンモニウムを含有する固体の
   芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を得ることを特徴と
   する芳香族ポリカーボーネート樹脂組成物の製造方法。 【化１】 ［式中、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３はアルキル置換基
   があってもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基であ
   って、同一でも異なっていてもよい。］
2. 【請求項２】 Ｂ成分が、Ｂ−１成分４０〜１００重量
   ％、Ｂ−２成分０〜２５重量％およびＢ−３成分０〜５
   ０重量％よりなる請求項１記載の芳香族ポリカーボーネ
   ート樹脂組成物の製造方法。
3. 【請求項３】 Ｂ成分が、Ｂ−１成分４０〜９０重量
   ％、Ｂ−２成分０〜２５重量％およびＢ−３成分５〜５
   ０重量％よりなる請求項１記載の芳香族ポリカーボネー
   ト樹脂組成物の製造方法。
4. 【請求項４】 Ｂ−１成分が、テトラキス（２，４−ジ
   −ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレ
   ンジホスホナイト（Ｂ−１−１成分）、テトラキス
   （２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’
   −ビフェニレンジホスホナイト（Ｂ−１−２成分）およ
   びテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
   ル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト（Ｂ−１
   −３成分）の３種の混合物であり、該混合物の混合比
   は、Ｂ−１−１成分、Ｂ−１−２成分およびＢ−１−３
   成分が重量比で１００：３７〜６４：４〜１４の範囲で
   ある請求項１記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
   の製造方法。