KR102338691B1

KR102338691B1 - 열가소성 엘라스토머 조성물

Info

Publication number: KR102338691B1
Application number: KR1020197011762A
Authority: KR
Inventors: 가츠야 기다
Original assignee: 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤
Priority date: 2016-09-30
Filing date: 2017-09-28
Publication date: 2021-12-13
Also published as: JPWO2018062391A1; CN109790338A; EP3521360A4; EP3521360B1; KR20190065319A; JP6939803B2; US11591459B2; CN109790338B; WO2018062391A1; EP3521360A1; US20200407541A1

Abstract

하기 성분 (A-2), 하기 성분 (B) 및 하기 성분 (C) 를 포함하는 열가소성 엘라스토머 조성물로서, 성분 (A-2) 와 성분 (B) 의 합계량 100 중량부에 대해, 성분 (A-2) 의 함유량이 5 중량부 이상 95 중량부 이하이고, 상기 열가소성 엘라스토머 조성물의 총량 100 중량％ 에 대해, 성분 (C) 의 함유량이 0.005 중량％ 이상 3 중량％ 이하인 열가소성 엘라스토머 조성물.
성분 (A-2) : 성분 (A-1) 의 가교물
성분 (A-1) : 프로필렌 및 탄소 원자수 4 이상 10 이하의 α-올레핀으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종에서 유래하는 단량체 단위와 에틸렌에서 유래하는 단량체 단위를 갖고, 무니 점도 (ML₁₊₄125 ℃) 가 50 이상인 에틸렌 공중합체
성분 (B) : 프로필렌 중합체
성분 (C) : 방미제

Description

열가소성 엘라스토머 조성물

본 발명은, 열가소성 엘라스토머 조성물에 관한 것이다.

방미성 (防黴性) 을 갖는 열가소성 엘라스토머 조성물로서, 특허문헌 1 에는, 무니 점도 (ML₁₊₄125 ℃) 가 47 인 에틸렌-프로필렌-디엔 공중합체의 가교물과 폴리프로필렌과 방미제를 함유하는 열가소성 엘라스토머 조성물이 기재되어 있다.

일본 공개특허공보 2000-178452호

상기 열가소성 엘라스토머 조성물은, 장기간에 걸친 방미 성능의 지속성이 충분하지 않고, 또, 상기 열가소성 엘라스토머 조성물로 이루어지는 성형체의 표면이 백화된다는 과제가 있었다.

이러한 현 상황을 감안하여, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 보다 장기간에 걸쳐 방미 성능이 지속되고, 방미제가 블리드됨으로써 발생하는 성형체의 표면의 백화를 억제할 수 있는 열가소성 엘라스토머 조성물, 및 그 성형체를 제공하는 것에 있다.

본 발명은, 하기 [1] ∼ [9] 를 제공한다.

[1] 하기 성분 (A-2), 하기 성분 (B) 및 하기 성분 (C) 를 포함하는 열가소성 엘라스토머 조성물로서,

성분 (A-2) 와 성분 (B) 의 합계량 100 중량부에 대해, 성분 (A-2) 의 함유량이 5 중량부 이상 95 중량부 이하이고,

상기 열가소성 엘라스토머 조성물의 총량 100 중량％ 에 대해, 성분 (C) 의 함유량이 0.005 중량％ 이상 3 중량％ 이하인 열가소성 엘라스토머 조성물.

성분 (A-2) : 성분 (A-1) 의 가교물

성분 (A-1) : 프로필렌 및 탄소 원자수 4 이상 10 이하의 α-올레핀으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종에서 유래하는 단량체 단위와 에틸렌에서 유래하는 단량체 단위를 갖고, 무니 점도 (ML₁₊₄125 ℃) 가 50 이상인 에틸렌 공중합체

성분 (B) : 프로필렌 중합체

성분 (C) : 방미제

[2] 성분 (A-2) 와 성분 (B) 의 합계량 100 중량부에 대해,

하기 성분 (E) 를 1 중량부 이상 100 중량부 이하 함유하는 [1] 에 기재된 열가소성 엘라스토머 조성물.

성분 (E) : 광물유

[3] 온도 230 ℃, 하중 21.18 N 에서 측정되는 성분 (B) 의 멜트 플로 레이트가 20 g/10 분 이하인 [1] 또는 [2] 에 기재된 열가소성 엘라스토머 조성물.

[4] 성분 (C) 가 유기 질소황계 화합물인 [1] ∼ [3] 중 어느 하나에 기재된 열가소성 엘라스토머 조성물.

[5] 성분 (C) 가 티아벤다졸인 [1] ∼ [4] 중 어느 하나에 기재된 열가소성 엘라스토머 조성물.

[6] 열가소성 엘라스토머 조성물을, 온도 200 ℃, 최고 압력 10 ㎫ 에서 3 분간 가열 프레스 성형한 후, 온도 23 ℃, 최고 압력 10 ㎫ 에서 5 분간 냉각 프레스 성형하여 성형체를 제작했을 때, 하기 조건에서 측정되는 압축 영구 변형이 80 ％ 이하인 [1] ∼ [5] 중 어느 하나에 기재된 열가소성 엘라스토머 조성물.

압축 영구 변형의 측정 조건 : JIS K 6262 에 따라, 시험 온도 70 ℃, 시험 시간 22 시간, 압축률 25 ％ 에서, 제작된 성형체의 압축 영구 변형을 측정한다.

[7] 성분 (A-1), 성분 (B), 성분 (C) 및 하기 성분 (D) 를 용융 혼련하는 공정 (1-1) 을 포함하는 [1] ∼ [6] 중 어느 하나에 기재된 열가소성 엘라스토머 조성물의 제조 방법.

성분 (D) : 가교제

[8] 하기 성분 (A-1), 성분 (B) 및 성분 (D) 를 용융 혼련하여 조성물 전구체를 얻는 공정 (1-2) 와,

상기 조성물 전구체와 성분 (C) 를 용융 혼련하는 공정 (2-2) 를 포함하는 [1] ∼ [6] 중 어느 하나에 기재된 열가소성 엘라스토머 조성물의 제조 방법.

[9] [1] ∼ [6] 중 어느 하나에 기재된 열가소성 엘라스토머 조성물을 포함하는 성형체.

본 발명에 의하면, 보다 장기간에 걸쳐 방미 성능이 지속되고, 방미제가 블리드됨으로써 발생하는 성형체의 표면의 백화를 억제할 수 있는 열가소성 엘라스토머 조성물, 및 그 성형체를 제공할 수 있다.

(에틸렌 공중합체의 가교물을 포함하는 조성물 (성분 (A-2))

프로필렌 및 탄소 원자수 4 이상 10 이하의 α-올레핀으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종에서 유래하는 단량체 단위와 에틸렌에서 유래하는 단량체 단위를 갖고, 무니 점도 (ML₁₊₄125 ℃) 가 50 이상인 에틸렌 공중합체 (이하, 성분 (A-1) 이라고 하는 경우가 있다.) 의 가교물을, 이하, 성분 (A-2) 라고 한다. 성분 (A-1) 의 에틸렌 공중합체의 무니 점도 (ML₁₊₄125 ℃) 는 50 이상이다.

성분 (A-2) 의 겔분율은, 80 ％ 이상 100 ％ 이하인 것이 바람직하다.

겔분율은, 이하에 기재하는 방법으로 구해진다. 성분 (A-2) 약 1 g, 및 철망 (눈금 간격 : 400 메시) 으로 제작한 빈 그물 바구니 (X) 를 각각 칭량한다. 성분 (A-2) 를 그물 바구니에 넣고, 속슬렛 추출기의 추출관에 성분 (A-2) 를 넣은 그물 바구니를 도입하고, o-자일렌 300 ㎖ 를 플라스크에 도입한다. 24 시간 환류하여, 추출 처리를 실시한다. 추출 처리 후, 그물 바구니를 추출관으로부터 꺼내고, 진공 건조기로 100 ℃ 에서 감압 건조를 실시하여, 건조 후의 그물 바구니 (Y) 를 칭량한다. 겔분율 (중량％) 은 이하의 식에 기초하여 산출한다.

겔분율 ＝ (((Y) 의 중량 － (X) 의 중량)/측정 시료 중량) × 100

성분 (A-2) 는, 성분 (A-1) 을 가교함으로써, 얻을 수 있다.

가교하는 방법으로는, 성분 (A-1) 과 가교제 (이하, 성분 (D) 라고 하는 경우가 있다.) 를 함유하는 조성물을 용융 혼련하는 방법을 들 수 있다. 가교는, 본 발명의 열가소성 엘라스토머 조성물을 제조할 때에 동시에 실시해도 된다. 그 경우에는, 성분 (A-1) 과 프로필렌 중합체 (이하, 성분 (B) 라고 하는 경우가 있다.) 와 성분 (D) 를 함유하는 조성물을 용융 혼련함으로써, 성분 (A-2) 와 성분 (B) 를 함유하는 조성물을 제조할 수 있다.

성분 (A-1) 은, 가교 구조를 갖지 않는 에틸렌 공중합체이며, 그 겔분율은 0 ％ 이다.

탄소 원자수 4 이상 10 이하의 α-올레핀으로는, 예를 들어, 1-부텐, 2-메틸프로필렌, 1-펜텐, 3-메틸-1-부텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 1-옥텐을 들 수 있다. 탄소 원자수 4 이상 10 이하의 α-올레핀은, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상 사용해도 된다.

프로필렌 및 탄소 원자수 4 이상 10 이하의 α-올레핀으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종에서 유래하는 단량체 단위는, 프로필렌에서 유래하는 단량체 단위, 1-부텐에서 유래하는 단량체 단위, 또는 1-옥텐에서 유래하는 단량체 단위인 것이 바람직하다.

성분 (A-1) 은, 프로필렌 및 탄소 원자수 4 이상 10 이하의 α-올레핀으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종에서 유래하는 단량체 단위와 에틸렌에서 유래하는 단량체 단위에 더하여, 다른 단량체에서 유래하는 단량체 단위를 가지고 있어도 된다. 다른 단량체로는, 예를 들어, 1,3-부타디엔, 2-메틸-1,3-부타디엔, 1,3-펜타디엔, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔 등의 탄소 원자수 4 이상 8 이하의 공액 디엔 ; 디시클로펜타디엔, 5-에틸리덴-2-노르보르넨, 1,4-헥사디엔, 1,5-디시클로옥타디엔, 7-메틸-1,6-옥타디엔, 5-비닐-2-노르보르넨 등의 탄소 원자수 5 이상 15 이하의 비공액 디엔 ; 아세트산비닐 등의 카르복실산비닐에스테르 ; 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산부틸, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸 등의 불포화 카르복실산에스테르 ; 아크릴산, 메타크릴산 등의 불포화 카르복실산을 들 수 있다. 다른 단량체는, 탄소 원자수 5 이상 15 이하의 비공액 디엔인 것이 바람직하고, 5-에틸리덴-2-노르보르넨, 또는 디시클로펜타디엔인 것이 보다 바람직하다. 성분 (A-1) 은, 다른 단량체에서 유래하는 단량체 단위를 2 종 이상 포함하고 있어도 된다.

성분 (A-1) 에 있어서, 에틸렌에서 유래하는 단량체 단위와, 프로필렌 및 탄소 원자수 4 이상 10 이하의 α-올레핀으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종에서 유래하는 단량체 단위의 합계량 100 중량％ 에 대해, 에틸렌에서 유래하는 단량체 단위의 함유량은, 50 중량％ 이상 95 중량％ 이하인 것이 바람직하고, 55 중량％ 이상 85 중량％ 이하인 것이 보다 바람직하다. 성분 (A-1) 에 있어서, 에틸렌에서 유래하는 단량체 단위와, 프로필렌 및 탄소 원자수 4 이상 10 이하의 α-올레핀으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종에서 유래하는 단량체 단위의 합계량 100 중량％ 에 대해, 프로필렌 및 탄소 원자수 4 이상 10 이하의 α-올레핀으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종에서 유래하는 단량체 단위의 함유량은, 5 중량％ 이상 50 중량％ 이하인 것이 바람직하고, 15 중량％ 이상 45 중량％ 이하인 것이 바람직하다.

성분 (A-1) 의 총량 100 중량％ 에 대해, 에틸렌에서 유래하는 단량체 단위의 함유량과 프로필렌 및 탄소 원자수 4 이상 10 이하의 α-올레핀으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종에서 유래하는 단량체 단위의 함유량의 합계는, 70 중량％ 이상인 것이 바람직하고, 80 중량％ 이상인 것이 보다 바람직하다.

성분 (A-1) 에 있어서의 에틸렌에서 유래하는 단량체 단위의 함유량과, 프로필렌 및 탄소 원자수 4 이상 10 이하의 α-올레핀으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종에서 유래하는 단량체 단위의 함유량은, 적외 분광법에 의해 구할 수 있다. 구체적으로는, 적외 분광 광도계를 사용하여, 성분 (A-1) 의 적외 흡수 스펙트럼을 측정하고, 「적외 흡수 스펙트럼에 의한 폴리에틸렌의 캐릭터리제이션 (타카야마, 우사미 등 저술)」 또는 「Die Makromolekulare Chemie, 177, 461 (1976) (Mc Rae, M. A., MadamS, W. F. 등 저술)」에 기재된 방법에 따라, 에틸렌에서 유래하는 단량체 단위의 함유량과, 프로필렌 및 탄소 원자수 4 이상 10 이하의 α-올레핀으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종에서 유래하는 단량체 단위의 함유량을 산출한다.

성분 (A-1) 이, 에틸렌에서 유래하는 단량체 단위와, 프로필렌 및 탄소 원자수 4 이상 10 이하의 α-올레핀으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종에서 유래하는 단량체 단위에 더하여, 다른 단량체에서 유래하는 단량체 단위를 갖는 경우, 다른 단량체에서 유래하는 단량체 단위의 함유량은, 성분 (A-1) 의 총량 100 중량％ 에 대해, 30 중량％ 이하인 것이 바람직하고, 20 중량％ 이하인 것이 보다 바람직하다.

다른 단량체에서 유래하는 단량체 단위의 함유량은, 적외 분광법에 의해 구할 수 있다. 구체적으로는, 적외 분광 광도계를 사용하여, 성분 (A-1) 의 그 다른 단량체에서 유래하는 피크의 피크 강도를 측정하고, 그 피크 강도로부터 성분 (A-1) 중의 다른 단량체에서 유래하는 단량체 단위의 함유량을 산출한다.

성분 (A-1) 로는, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-1-부텐 공중합체, 에틸렌-1-헥센 공중합체, 에틸렌-1-옥텐 공중합체, 에틸렌-프로필렌-1-부텐 공중합체, 에틸렌-프로필렌-1-헥센 공중합체, 에틸렌-프로필렌-1-옥텐 공중합체, 에틸렌-프로필렌-5-에틸리덴-2-노르보르넨 공중합체, 에틸렌-프로필렌-디시클로펜타디엔 공중합체, 에틸렌-프로필렌-1,4-헥사디엔 공중합체, 에틸렌-프로필렌-5-비닐-2-노르보르넨 공중합체를 들 수 있다. 성분 (A-1) 은, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 또는 에틸렌-프로필렌-5-에틸리덴-2-노르보르넨 공중합체인 것이 바람직하다. 성분 (A-1) 은, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상 사용해도 된다.

성분 (A-1) 의 125 ℃ 에서 측정되는 무니 점도 (ML₁₊₄125 ℃) 는, 50 이상이다. 열가소성 엘라스토머 조성물의 방미 성능을 보다 장기간 지속시키고, 압축 영구 변형을 작게 하고, 열가소성 엘라스토머 조성물을 포함하는 성형체 표면의 백화를 억제하기 위해, 성분 (A-1) 의 무니 점도는, 60 이상인 것이 바람직하고, 70 이상인 것이 보다 바람직하고, 80 이상인 것이 더욱 바람직하고, 90 이상인 것이 특히 바람직하다. 열가소성 엘라스토머 조성물의 유동성을 양호하게 하기 위해, 성분 (A-1) 의 무니 점도는, 400 이하인 것이 바람직하고, 350 이하인 것이 보다 바람직하고, 300 이하인 것이 더욱 바람직하고, 250 이하인 것이 특히 바람직하다. 성분 (A-1) 의 무니 점도는, 50 이상 400 이하인 것이 바람직하고, 60 이상 400 이하인 것이 보다 바람직하고, 70 이상 350 이하인 것이 더욱 바람직하고, 90 이상 250 이하인 것이 특히 바람직하다.

무니 점도 (ML₁₊₄125 ℃) 는, JIS K 6300 에 따라 측정된다. 또한, 성분 (A-1) 과 광물유 (이하, 성분 (E) 라고 하는 경우가 있다) 가 미리 혼합되어 있는 경우, 성분 (A-1) 의 무니 점도 (ML₁₊₄125 ℃) 는 이하의 식 (1) 로부터 산출할 수 있다.

log(ML1/ML2) ＝ 0.0066 (ΔPHR) (1)

ML1 : 성분 (A-1) 의 무니 점도

ML2 : 성분 (A-1) 과 성분 (E) 의 혼합물의 무니 점도

ΔPHR : 성분 (A-1) 100 중량부에 대한 성분 (E) 의 함유량

성분 (A-1) 의 135 ℃ 테트랄린 중에서 측정한 고유 점도는, 열가소성 엘라스토머 조성물의 방미 성능을 보다 장기간 지속시키고, 압축 영구 변형을 작게 하고, 열가소성 엘라스토머 조성물을 포함하는 성형체 표면의 백화를 억제하기 위해, 1 ㎗/g 이상인 것이 바람직하고, 2 ㎗/g 이상인 것이 보다 바람직하고, 4 ㎗/g 이상인 것이 더욱 바람직하다. 열가소성 엘라스토머 조성물의 유동성을 양호하게 하기 위해, 성분 (A-1) 의 고유 점도는, 8 ㎗/g 이하인 것이 바람직하고, 6 ㎗/g 이하인 것이 보다 바람직하고, 5.5 ㎗/g 이하인 것이 더욱 바람직하다. 성분 (A-1) 의 고유 점도는, 1 ㎗/g 이상 8 ㎗/g 이하인 것이 바람직하고, 2 ㎗/g 이상 6 ㎗/g 이하인 것이 보다 바람직하고, 4 ㎗/g 이상 5.5 ㎗/g 이하인 것이 더욱 바람직하다.

고유 점도는, 우벨로데형 점도계를 사용하여, 135 ℃ 의 테트랄린 중에서 환원 점도를 측정하고, 「고분자 용액, 고분자 실험학 11」(1982 년 쿄리츠 출판 주식회사 간행) 제 491 페이지에 기재된 계산 방법에 따라 외삽법에 의해 구해지는 값이다.

성분 (A-1) 의 제조 방법으로는, 예를 들어, 지글러ㆍ나타계 촉매, 메탈로센계 착물, 포스트 카민스키 촉매 등의 비메탈로센계 착물 등의 공지된 착물계 촉매를 사용한, 슬러리 중합법, 용액 중합법, 괴상 중합법, 기상 중합법 등의 공지된 중합 방법을 들 수 있다.

열가소성 엘라스토머 조성물에 함유되는 성분 (A-2) 의 함유량은, 성분 (A-2) 와 성분 (B) 의 합계량 100 중량부에 대해, 5 중량부 이상 95 중량부 이하이다. 성분 (A-2) 의 함유량은, 열가소성 엘라스토머 조성물의 유동성을 양호하게 하기 위해, 20 중량부 이상인 것이 바람직하고, 35 중량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 51 중량부 이상인 것이 더욱 바람직하다. 열가소성 엘라스토머 조성물의 방미 성능을 보다 장기간 지속시키고, 압축 영구 변형을 작게 하고, 열가소성 엘라스토머 조성물을 포함하는 성형체 표면의 백화를 억제하기 위해, 성분 (A-2) 의 함유량은, 80 중량부 이하인 것이 바람직하고, 75 중량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 70 중량부 이하인 것이 더욱 바람직하다. 성분 (A-2) 의 함유량은, 20 중량부 이상 80 중량부 이하인 것이 바람직하고, 35 중량부 이상 75 중량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 51 중량부 이상 70 중량부 이하인 것이 더욱 바람직하다.

성분 (A-2) 의 중량은, 원료로서 사용한 성분 (A-1) 의 중량과 동일한 것으로 간주할 수 있다.

(프로필렌 중합체 (성분 (B)))

성분 (B) 로는, 예를 들어, 프로필렌 단독 중합체, 프로필렌 랜덤 공중합체, 헤테로파직 (heterophasic) 중합 재료를 들 수 있다. 성분 (B) 는, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상 사용해도 된다. 성분 (B) 에 있어서의 프로필렌에서 유래하는 단량체 단위의 함유량은, 성분 (B) 의 총량 100 중량％ 에 대해, 50 중량％ 를 초과하고, 100 중량％ 이하이다.

프로필렌 랜덤 공중합체로는, 예를 들어,

(1) 프로필렌에서 유래하는 단량체 단위와 에틸렌에서 유래하는 단량체 단위의 합계량 100 중량％ 에 대해, 프로필렌에서 유래하는 단량체 단위의 함유량이 90 중량％ 이상 99.5 중량％ 이하이고, 에틸렌에서 유래하는 단량체 단위의 함유량이 0.5 중량％ 이상 10 중량％ 이하인 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체 ;

(2) 프로필렌에서 유래하는 단량체 단위와 에틸렌에서 유래하는 단량체 단위와 탄소 원자수 4 이상 10 이하의 α-올레핀에서 유래하는 단량체 단위의 합계량 100 중량％ 에 대해, 프로필렌에서 유래하는 단량체 단위의 함유량이 81 중량％ 이상 99 중량％ 이하이고, 에틸렌에서 유래하는 단량체 단위의 함유량이 0.5 중량％ 이상 9.5 중량％ 이하이고, 탄소 원자수 4 이상 10 이하의 α-올레핀에서 유래하는 단량체 단위의 함유량이 0.5 중량％ 이상 9.5 중량％ 이하인 프로필렌-에틸렌-α-올레핀 랜덤 공중합체 ; 또는,

(3) 프로필렌에서 유래하는 단량체 단위와 탄소 원자수 4 이상 10 이하의 α-올레핀에서 유래하는 단량체 단위의 합계량 100 중량％ 에 대해, 프로필렌에서 유래하는 단량체 단위의 함유량이 90 중량％ 이상 99.5 중량％ 이하이고, 탄소 원자수 4 이상 10 이하의 α-올레핀에서 유래하는 단량체 단위의 함유량이 0.5 중량％ 이상 10 중량％ 이하인 프로필렌-α-올레핀 랜덤 공중합체를 들 수 있다.

상기 (1) 및 (2) 에 있어서의 탄소 원자수 4 이상 10 이하의 α-올레핀으로는, 예를 들어, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-데센 등의 직사슬형 α-올레핀 ; 3-메틸-1-부텐, 3-메틸-1-펜텐 등의 분기형 α-올레핀을 들 수 있다. 탄소 원자수 4 이상 10 이하의 α-올레핀은, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상 사용해도 된다.

프로필렌 단독 중합체, 및 프로필렌 랜덤 공중합체의 제조 방법으로는, 예를 들어, 지글러ㆍ나타 촉매, 메탈로센 착물이나 비메탈로센 착물 등의 공지된 착물계 촉매를 사용한, 슬러리 중합법, 용액 중합법, 괴상 중합법, 기상 중합법을 들 수 있다.

헤테로파직 중합 재료는, 프로필렌 단독 중합체 성분 (Ⅰ) 과, 프로필렌 및 탄소 원자수 4 이상의 α-올레핀으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종에서 유래하는 단량체 단위와, 에틸렌에서 유래하는 단량체 단위를 갖는 에틸렌 공중합체 성분 (Ⅱ) 로 이루어지는 중합 재료이다. 헤테로파직 중합 재료의 총량 100 중량％ 에 대해, 헤테로파직 중합 재료에 있어서의 프로필렌 단독 중합체 성분 (Ⅰ) 의 함유량은, 70 중량％ 이상 90 중량％ 이하인 것이 바람직하고, 헤테로파직 중합 재료에 있어서의 에틸렌 공중합체 성분 (Ⅱ) 의 함유량은, 10 중량％ 이상 30 중량％ 이하인 것이 바람직하다. 헤테로파직 중합 재료의 총량 100 중량％ 에 대해, 프로필렌 단독 중합체 성분 (Ⅰ) 의 함유량은, 75 중량％ 이상 90 중량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 에틸렌 공중합체 성분 (Ⅱ) 의 함유량은, 10 중량％ 이상 25 중량％ 이하인 것이 보다 바람직하다.

에틸렌 공중합체 성분 (Ⅱ) 에 있어서의 탄소 원자수 4 이상의 α-올레핀으로서, 탄소 원자수 4 이상 20 이하의 α-올레핀인 것이 바람직하다. 탄소 원자수 4 이상 20 이하의 α-올레핀으로는, 예를 들어, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데센, 1-운데센, 1-도데센, 1-트리데센, 1-테트라데센, 1-펜타데센, 1-헥사데센, 1-헵타데센, 1-옥타데센, 1-노나데센, 1-에이코센, 3-메틸-1-부텐, 3-메틸-1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 2-에틸-1-헥센, 2,2,4-트리메틸-1-펜텐을 들 수 있다. 탄소 원자수 4 이상의 α-올레핀은, 탄소 원자수 4 이상 10 이하의 α-올레핀인 것이 보다 바람직하고, 1-부텐, 1-헥센, 또는 1-옥텐인 것이 더욱 바람직하다. 탄소 원자수 4 이상의 α-올레핀은, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상 사용해도 된다.

에틸렌 공중합체 성분 (Ⅱ) 에 있어서의 에틸렌에서 유래하는 단량체 단위의 함유량은, 프로필렌 및 탄소 원자수 4 이상의 α-올레핀으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종에서 유래하는 단량체 단위와, 에틸렌에서 유래하는 단량체 단위의 합계량 100 중량％ 에 대해, 22 중량％ 이상 80 중량％ 이하인 것이 바람직하고, 25 중량％ 이상 70 중량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 27 중량％ 이상 60 중량％ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 에틸렌 공중합체 성분 (Ⅱ) 에 있어서의 프로필렌 및 탄소 원자수 4 이상의 α-올레핀으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종에서 유래하는 단량체 단위의 함유량은, 프로필렌 및 탄소 원자수 4 이상의 α-올레핀으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종에서 유래하는 단량체 단위와, 에틸렌에서 유래하는 단량체 단위의 합계량 100 중량％ 에 대해, 20 중량％ 이상 78 중량％ 이하인 것이 바람직하고, 30 중량％ 이상 75 중량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 40 중량％ 이상 73 중량％ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 에틸렌에서 유래하는 단량체 단위의 함유량과, 프로필렌 및 탄소 원자수 4 이상의 α-올레핀으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종에서 유래하는 단량체 단위의 함유량은, 적외 분광법에 의해 구할 수 있다. 구체적으로는, 적외 분광 광도계를 사용하여, 에틸렌 공중합체 성분 (Ⅱ) 의 적외 흡수 스펙트럼을 측정하고, 「적외 흡수 스펙트럼에 의한 폴리에틸렌의 캐릭터리제이션 (타카야마, 우사미 등 저술)」 또는 「Die Makromolekulare Chemie, 177, 461 (1976) (Mc Rae, M. A., MadamS, W. F. 등 저술)」에 기재된 방법에 따라, 에틸렌에서 유래하는 단위의 함유량과, 프로필렌 및 탄소 원자수 4 이상의 α-올레핀으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종에서 유래하는 단량체 단위의 함유량을 산출한다.

에틸렌 공중합체 성분 (Ⅱ) 로서, 예를 들어, 프로필렌-에틸렌 공중합체, 에틸렌-1-부텐 공중합체, 에틸렌-1-헥센 공중합체, 에틸렌-1-옥텐 공중합체, 프로필렌-에틸렌-1-부텐 공중합체, 프로필렌-에틸렌-1-헥센 공중합체, 프로필렌-에틸렌-1-옥텐 공중합체를 들 수 있고, 프로필렌-에틸렌 공중합체 또는 프로필렌-에틸렌-1-부텐 공중합체인 것이 바람직하다. 에틸렌 공중합체 성분 (Ⅱ) 는, 랜덤 공중합체여도 되고 블록 공중합체여도 된다.

헤테로파직 중합 재료의 제조 방법으로는, 중합 촉매를 사용하여 다단 중합하는 방법을 들 수 있다.

헤테로파직 중합 재료의 제조에 사용하는 중합 촉매로는, 예를 들어, 지글러 촉매, 지글러ㆍ나타 촉매, 시클로펜타디에닐 고리를 갖는 주기표 제 4 족의 천이 금속 화합물과 알킬알루미녹산으로 이루어지는 촉매, 시클로펜타디에닐 고리를 갖는 주기표 제 4 족의 천이 금속 화합물, 그 천이 금속 화합물과 반응하여 이온성 착물을 형성하는 화합물, 및 유기 알루미늄 화합물로 이루어지는 촉매를 들 수 있다.

또, 상기의 중합 촉매의 존재하에서, 예비 중합 촉매를 사용해도 된다. 예비 중합 촉매로는, 예를 들어, 일본 공개특허공보 소61-218606호, 일본 공개특허공보 소61-287904호, 일본 공개특허공보 평5-194685호, 일본 공개특허공보 평7-216017호, 일본 공개특허공보 평9-316147호, 일본 공개특허공보 평10-212319호, 일본 공개특허공보 2004-182981호에 기재된 촉매를 들 수 있다.

헤테로파직 중합 재료의 제조에 있어서의 중합 방법으로는, 예를 들어, 벌크 중합, 용액 중합, 슬러리 중합, 기상 중합을 들 수 있다. 용액 중합 및 슬러리 중합에서 사용하는 불활성 탄화수소 용매로는, 예를 들어, 프로판, 부탄, 이소부탄, 펜탄, 헥산, 헵탄, 옥탄을 들 수 있다. 이들 중합 방법은, 2 개 이상 조합해도 되고, 배치식 또는 연속식 중 어느 것이어도 된다. 헤테로파직 중합 재료의 제조에 있어서의 중합 방법으로는, 연속식의 기상 중합, 또는 벌크 중합과 기상 중합을 연속으로 실시하는 벌크-기상 중합인 것이 바람직하다.

JIS K 7210 에 준거하여, 온도 230 ℃, 하중 21.18 N 에서 측정되는 성분 (B) 의 멜트 플로 레이트 (MFR) 는, 열가소성 엘라스토머 조성물의 압축 영구 변형을 작게 하기 위해, 20 g/10 분 이하인 것이 바람직하고, 15 g/10 분 이하인 것이 보다 바람직하고, 10 g/10 분 이하인 것이 더욱 바람직하다. 성분 (B) 의 MFR 은, 0.05 g/10 분 이상인 것이 바람직하고, 0.1 g/10 분 이상인 것이 보다 바람직하다. 성분 (B) 의 MFR 은, 0.05 g/10 분 이상 20 g/10 분 이하인 것이 바람직하고, 0.1 g/10 분 이상 15 g/10 분 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.1 g/10 분 이상 5 g/10 분 이하인 것이 더욱 바람직하다.

또한, 성분 (B) 를 2 개 이상 조합하는 경우에는, 가장 함유량이 많은 프로필렌 중합체의 멜트 플로 레이트를 성분 (B) 의 멜트 플로 레이트로 한다.

성분 (B) 로는, 프로필렌 단독 중합체, 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체, 프로필렌-에틸렌-부텐 랜덤 공중합체, 또는 헤테로파직 중합 재료가 바람직하고, 프로필렌 단독 중합체, 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체, 또는 헤테로파직 중합 재료가 보다 바람직하다.

열가소성 엘라스토머 조성물에 함유되는 성분 (B) 의 함유량은, 성분 (A-2) 와 성분 (B) 의 합계량 100 중량부에 대해, 5 중량부 이상 95 중량부 이하이다. 열가소성 엘라스토머 조성물에 함유되는 성분 (B) 의 함유량의 하한값은, 열가소성 엘라스토머 조성물의 방미 성능을 보다 장기간 지속시키고, 압축 영구 변형을 작게 하고, 열가소성 엘라스토머 조성물을 포함하는 성형체 표면의 백화를 억제하기 위해, 20 중량부 이상인 것이 바람직하고, 25 중량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 30 중량부 이상인 것이 더욱 바람직하다. 열가소성 엘라스토머 조성물에 함유되는 성분 (B) 의 함유량은, 열가소성 엘라스토머 조성물의 유동성을 양호하게 하기 위해, 바람직하게는 80 중량부 이하인 것이 바람직하고, 65 중량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 49 중량부 이하인 것이 더욱 바람직하다. 열가소성 엘라스토머 조성물에 함유되는 성분 (B) 의 함유량은, 바람직하게는 20 중량부 이상 80 중량부 이하인 것이 바람직하고, 25 중량부 이상 65 중량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 30 중량부 이상 49 중량부 이하인 것이 더욱 바람직하다.

성분 (B) 의 함유량에 대한 성분 (A-2) 의 함유량의 비 (성분 (A-2)/성분 (B)) 는, 열가소성 엘라스토머 조성물의 방미 성능을 보다 장기간 지속시키고, 압축 영구 변형을 작게 하고, 열가소성 엘라스토머 조성물을 포함하는 성형체 표면의 백화를 억제하기 위해, 0.5 이상인 것이 바람직하고, 1.0 이상인 것이 보다 바람직하고, 1.5 이상인 것이 더욱 바람직하다. 성분 (B) 의 함유량에 대한 성분 (A-2) 의 함유량의 비는, 열가소성 엘라스토머 조성물의 유동성을 양호하게 하기 위해, 4.0 이하인 것이 바람직하고, 3.0 이하인 것이 보다 바람직하고, 2.3 이하인 것이 더욱 바람직하다. 성분 (B) 의 함유량에 대한 성분 (A-2) 의 함유량의 비는, 0.5 이상 4.0 이하인 것이 바람직하고, 1.0 이상 3.0 이하인 것이 보다 바람직하고, 1.5 이상 2.3 이하인 것이 더욱 바람직하다.

열가소성 엘라스토머 조성물의 총량 100 중량％ 에 대해, 성분 (A-2) 의 함유량과 성분 (B) 의 함유량의 합계는, 47 중량％ 이상인 것이 바람직하고, 57 중량％ 이상인 것이 보다 바람직하다. 열가소성 엘라스토머 조성물의 총량 100 중량％ 에 대해, 성분 (A-2) 의 함유량과 성분 (B) 의 함유량의 합계는, 99.995 중량％ 이하인 것이 바람직하고, 99.975 중량％ 이하인 것이 보다 바람직하다.

(방미제 (성분 (C)))

방미제란, 진균류인 곰팡이의 번식을 방지하는 화합물이다.

방미제 (C) (이하, 성분 (C) 라고 하는 경우가 있다.) 로는, 예를 들어, 유기 질소황계 화합물, 붕소계 화합물을 들 수 있다.

합성계 방미제로는, 예를 들어, 이미다졸계 화합물, 프탈이미드계 화합물, 술파미드계 화합물, 니트릴계 화합물, 벤조티아졸계 화합물, 티오시아네이트계 화합물, 오르토페닐페놀 (OPP) 계 화합물, 페닐피롤계 화합물, 아닐리노피리미딘계 화합물, 메톡시아크릴레이트계 화합물, 할로겐화페놀계 화합물을 들 수 있다.

이미다졸계 화합물로는, 예를 들어, 티아벤다졸, 메틸-2-벤즈이미다졸카르바메이트, 메틸-1-(부틸카르바모일)벤즈이미다졸-2-카르바메이트, 에닐코나졸을 들 수 있다.

프탈이미드계 화합물로는, 예를 들어, N-(트리클로로메틸티오)프탈이미드를 들 수 있다.

술파미드계 화합물로는, 예를 들어, N-니트로소시클로헥실하이드로옥실아민알루미늄을 들 수 있다.

니트릴계 화합물로는, 예를 들어, 2,4,5,6-테트라클로르이소프탈로니트릴을 들 수 있다.

벤조티아졸계 화합물로는, 예를 들어, 2-(티오시아노메틸티오)벤조티아졸을 들 수 있다.

티오시아네이트계 화합물로는, 예를 들어, 메틸렌비스티오시아네이트를 들 수 있다.

오르토페닐페놀계 화합물로는, 예를 들어, 오르토페닐페놀나트륨염을 들 수 있다.

페닐피롤계 화합물로는, 예를 들어, 플루디옥소닐을 들 수 있다.

아닐리노피리미딘계 화합물로는, 예를 들어, 피리메탈릴을 들 수 있다.

메톡시아크릴레이트계 화합물로는, 예를 들어, 아족시스트로빈을 들 수 있다.

할로겐화페놀계 화합물로는, 예를 들어, 파라클로로메타자일레놀 (PCMX) 을 들 수 있다.

천연계 방미제로는, 예를 들어, 히노키티레놀 (hinokitylenol), 티몰, d-리모넨을 들 수 있다.

성분 (C) 는, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상 사용해도 된다. 성분 (C) 는, 유기 질소황계 화합물이 바람직하고, 이미다졸계 화합물이 보다 바람직하고, 티아벤다졸이 더욱 바람직하다.

합성계 방미제의 시판품으로는, 예를 들어, 수미카 인바이런멘탈 사이언스 주식회사 제조 「네오신톨 (등록 상표) P」, 「네오신톨 (등록 상표) P-20」, 「네오신톨 (등록 상표) EP」, 「네오신톨 (등록 상표) AF-40」, 「네오신톨 (등록 상표) AF-50」, 「네오신톨 (등록 상표) AF-60」, 「네오신톨 (등록 상표) AF-75」, 「네오신톨 (등록 상표) AF-80」, 「네오신톨 (등록 상표) AF-160」, 「네오신톨 (등록 상표) AF-690L」, 「네오신톨 (등록 상표) AF-730」, 「네오신톨 (등록 상표) AF-810」, 「네오신톨 (등록 상표) AF-931」, 「신톨 M-20」, 「신톨 M-30」, 「신톨 M-100」, 「네오신톨 (등록 상표) WP-10」, 「네오신톨 (등록 상표) WP-200」, 「바이오메신저 (등록 상표) R-2」, 「바이오메신저 (등록 상표) R-9」, 「신톨 OT」, 「FK-C」, 주식회사 MㆍIㆍC 제조 「퍼시픽빔 (등록 상표)」, 후지 케미컬 주식회사 제조 「박테킬러 (등록 상표)」, 산아이 석유 주식회사 제조 「산아이 졸」을 들 수 있다.

열가소성 엘라스토머 조성물 중의 성분 (C) 의 함유량은, 열가소성 엘라스토머 조성물의 방미 성능을 보다 장기간 지속시키기 위해, 열가소성 엘라스토머 조성물의 총량 100 중량％ 에 대해, 0.005 중량％ 이상이고, 0.008 중량％ 이상인 것이 바람직하고, 0.01 중량％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.05 중량％ 이상이 더욱 바람직하고, 0.1 중량％ 이상이 특히 바람직하고, 열가소성 엘라스토머 조성물을 포함하는 성형체 표면의 백화를 보다 억제하기 위해, 3 중량％ 이하이고, 1 중량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.7 중량％ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.5 중량％ 이하가 더욱더 바람직하고, 0.2 중량％ 이하가 특히 바람직하다. 열가소성 엘라스토머 조성물 중의 성분 (C) 의 함유량은, 열가소성 엘라스토머 조성물의 총량 100 중량％ 에 대해, 0.005 중량％ 이상 3 중량％ 이하이고, 0.008 중량％ 이상 1 중량％ 이하인 것이 바람직하고, 0.01 중량％ 이상 0.7 중량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.05 중량％ 이상 0.5 중량％ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.1 중량％ 이상 0.2 중량％ 이하인 것이 특히 바람직하다.

(광물유 (성분 (E))

본 발명의 열가소성 엘라스토머 조성물은, 성분 (A-2), 성분 (B) 및 성분 (C) 에 더하여, 광물유 (이하, 성분 (E) 라고 하는 경우가 있다.) 를 함유해도 된다.

성분 (E) 는, 석유의 고비점 유분 (留分) 이다. 성분 (E) 로는, 예를 들어, 아로마계 광물유, 나프텐계 광물유, 파라핀계 광물유를 들 수 있다. 성분 (E) 는, 파라핀계 광물유인 것이 바람직하다. 성분 (E) 는, 평균 분자량이 300 이상 1500 이하, 유동점이 0 ℃ 이하인 것이 바람직하다.

열가소성 엘라스토머 조성물 중의 성분 (E) 의 함유량은, 열가소성 엘라스토머 조성물의 유동성을 양호하게 하기 위해, 성분 (A-2) 와 성분 (B) 의 합계량 100 중량부에 대해, 1 중량부 이상인 것이 바람직하고, 30 중량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 광물유의 블리드를 억제하기 위해, 100 중량부 이하인 것이 바람직하고, 60 중량부 이하인 것이 보다 바람직하다. 열가소성 엘라스토머 조성물 중의 성분 (E) 의 함유량은, 성분 (A-2) 와 성분 (B) 의 합계량 100 중량부에 대해, 1 중량부 이상 100 중량부 이하인 것이 바람직하고, 30 중량부 이상 60 중량부 이하인 것이 보다 바람직하다.

본 발명의 열가소성 엘라스토머 조성물은, 상기의 성분 (A-1) ∼ (E) 에 더하여, 그 밖의 첨가제나 그 밖의 열가소성 수지를 함유해도 된다.

그 밖의 첨가제로는, 예를 들어, 무기 필러, 유기 필러, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 열 안정제, 광 안정제, 대전 방지제, 조핵제, 안료, 흡착제, 금속 염화물, 활제, 실리콘 화합물, 방균제, 방바이러스제, 이끼 방지제, 방조제 (防藻劑) 를 들 수 있다. 또한, 본원 명세서에 있어서는, 방균제는, 성분 (C) 와는 상이한 화합물로서, 대장균이나 황색 포도상구균 등의 세균류의 번식을 방지하는 화합물이다.

무기 필러로는, 예를 들어, 탤크, 탄산칼슘, 소성 카올린을 들 수 있다.

유기 필러로는, 예를 들어, 섬유, 목분 (木粉), 셀룰로오스 파우더를 들 수 있다.

산화 방지제로는, 예를 들어, 페놀계 산화 방지제, 황계 산화 방지제, 인계 산화 방지제, 락톤계 산화 방지제, 비타민계 산화 방지제를 들 수 있다.

자외선 흡수제로는, 예를 들어, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 트리디아민계 자외선 흡수제, 아닐리드계 자외선 흡수제, 벤조페논계 자외선 흡수제를 들 수 있다.

광 안정제로는, 예를 들어, 힌더드아민계 광 안정제, 벤조에이트계 광 안정제를 들 수 있다.

금속 염화물로는, 예를 들어, 염화철, 염화칼슘을 들 수 있다.

활제로는, 예를 들어, 지방산, 고급 알코올, 지방족 아미드, 지방족 에스테르를 들 수 있다.

그 밖의 열가소성 수지로는, 에틸렌 중합체의 총량 100 중량％ 에 대해, 에틸렌에서 유래하는 단량체 단위가 95 중량％ 를 초과하고 100 중량％ 이하 함유하는 에틸렌 중합체 등을 들 수 있다.

에틸렌에서 유래하는 단량체 단위가 95 중량％ 를 초과하고 100 중량％ 이하 함유하는 에틸렌 중합체로는, 예를 들어, 에틸렌 단독 중합체, 에틸렌에서 유래하는 단량체 단위와, 프로필렌 및 탄소 원자수 4 이상 10 이하의 α-올레핀으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종에서 유래하는 단량체 단위를 갖는 공중합체를 들 수 있다.

그 밖의 열가소성 수지의 함유량은, 성분 (A-2) 와 성분 (B) 의 합계량 100 중량부에 대해, 40 중량부 이하인 것이 바람직하다.

하기 조건에서 측정되는 열가소성 엘라스토머 조성물의 압축 영구 변형은, 80 ％ 이하인 것이 바람직하고, 70 ％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 60 ％ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 55 ％ 이하인 것이 특히 바람직하다. 압축 영구 변형의 측정 조건 : JIS K 6262 에 따라, 시험 온도 70 ℃, 시험 시간 22 시간, 압축률 25 ％ 에서, 하기 조건에서 제작된 성형체의 압축 영구 변형을 측정한다.

성형체의 제작 조건 : 열가소성 엘라스토머 조성물을, 온도 200 ℃, 최고 압력 10 ㎫ 에서 3 분간 가열 프레스 성형한 후, 온도 23 ℃, 최고 압력 10 ㎫ 에서 5 분간 냉각 프레스 성형하여 성형체를 제작한다.

그 조성물로 이루어지는 성형체에 하중이 가해지고, 그 후, 그 하중이 제거된 경우에, 성형체의 변형이 적지 않기 때문에, 열가소성 엘라스토머 조성물의 압축 영구 변형은 작을수록 바람직하다.

열가소성 엘라스토머 조성물의 압축 영구 변형은, 상기 서술한 바와 같이, 예를 들어, 성분 (A-2) 의 함유량, 성분 (B) 의 멜트 플로 레이트, 성분 (A-1) 의 125 ℃ 에서 측정되는 무니 점도를 조정함으로써, 적절히 바람직한 범위로 할 수 있다.

(열가소성 엘라스토머 조성물의 제조 방법)

본 발명의 열가소성 엘라스토머 조성물의 제조 방법으로는,

(ⅰ) 성분 (A-1), 성분 (B), 성분 (C), 및 성분 (D) 를 용융 혼련하는 공정 (1-1) 을 포함하는 방법,

(ⅱ) 성분 (A-1), 성분 (B), 및 성분 (D) 를 용융 혼련하여 조성물 전구체를 얻는 공정 (1-2) 와,

상기 조성물 전구체와 성분 (C) 를 용융 혼련하는 공정 (2-2)

를 포함하는 방법을 들 수 있다.

상기 공정 (1-1) 에 있어서, 성분 (A-1) 과 성분 (B) 의 합계량 100 중량부에 대해,

성분 (A-1) 의 함유량은 5 중량부 이상 95 중량부 이하이고,

성분 (B) 의 함유량은 5 중량부 이상 95 중량부 이하이고,

얻어지는 열가소성 엘라스토머 조성물의 총량 100 중량％ 에 대해, 성분 (C) 의 함유량은 0.005 중량％ 이상 3 중량％ 이하이다.

성분 (A-1) 과 성분 (B) 의 합계량 100 중량부에 대해, 성분 (A-1) 의 함유량은, 20 중량부 이상 80 중량부 이하인 것이 바람직하고, 35 중량부 이상 75 중량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 51 중량부 이상 70 중량부 이하인 것이 더욱 바람직하다. 성분 (C) 의 함유량은, 열가소성 엘라스토머 조성물의 총량 100 중량％ 에 대해, 0.008 중량％ 이상 1 중량％ 이하인 것이 바람직하고, 0.01 중량％ 이상 0.7 중량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.05 중량％ 이상 0.5 중량％ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.1 중량％ 이상 0.2 중량％ 이하인 것이 특히 바람직하다.

상기 공정 (1-2) 에 있어서, 성분 (A-1) 과 성분 (B) 의 합계량 100 중량부에 대해,

성분 (A-1) 의 함유량은 5 중량부 이상 95 중량부 이하이고,

성분 (B) 의 함유량은 5 중량부 이상 95 중량부 이하이다.

성분 (A-1) 과 성분 (B) 의 합계량 100 중량부에 대해, 성분 (A-1) 의 함유량은, 20 중량부 이상 80 중량부 이하인 것이 바람직하고, 35 중량부 이상 75 중량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 51 중량부 이상 70 중량부 이하인 것이 더욱 바람직하다.

상기 공정 (2-2) 에 있어서, 얻어지는 열가소성 엘라스토머 조성물의 총량 100 중량％ 에 대해, 성분 (C) 의 함유량은, 열가소성 엘라스토머 조성물의 총량 100 중량％ 에 대해, 0.005 중량％ 이상 3 중량％ 이하이고, 0.008 중량％ 이상 1 중량％ 이하인 것이 바람직하고, 0.01 중량％ 이상 0.7 중량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.05 중량％ 이상 0.5 중량％ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.1 중량％ 이상 0.2 중량％ 이하인 것이 특히 바람직하다.

용융 혼련 장치로는, 개방형의 믹싱 롤, 비개방형의 밴버리 믹서, 압출기, 니더, 연속 믹서 등을 들 수 있고, 비개방형의 장치인 것이 바람직하다. 또, 혼련하는 전체 성분을 일괄적으로 용융 혼련해도 되고, 일부의 성분을 혼련한 후에 나머지 성분을 첨가하여 용융 혼련해도 되고, 1 회 또는 2 회 이상 용융 혼련해도 된다. 용융 혼련시의 온도는, 150 ℃ 이상 250 ℃ 이하가 바람직하고, 시간은 30 초간 이상 30 분간 이하가 바람직하다. 혼련하는 성분은, 임의의 순서로 첨가해도 되고, 동시에 첨가해도 된다.

성분 (C) 는, 성분 (C) 와 열가소성 수지를 함유하는 마스터 배치를 미리 제작하여, 상기 공정 (1-1), 또는 상기 공정 (2-2) 에 첨가해도 된다. 성분 (C) 와 열가소성 수지를 함유하는 마스터 배치의 제조 방법으로는, 예를 들어, 상기 용융 혼련 장치를 사용하여 성분 (C) 와 열가소성 수지를 용융 혼련하는 방법을 들 수 있다. 마스터 배치 제조시의 용융 혼련 온도는, 통상적으로 100 ℃ 이상 300 ℃ 이하이다.

상기 마스터 배치에 함유되는 열가소성 수지는, 예를 들어, 상기 성분 (B), 고밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 직사슬 저밀도 폴리에틸렌, 폴리부텐, 폴리-3-메틸펜텐, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 등의 폴리올레핀계 수지를 들 수 있다.

상기 마스터 배치에 함유되는 성분 (C) 의 함유량은, 마스터 배치의 총량 100 중량％ 에 대해, 통상적으로 10 중량％ 이상 95 중량％ 이하이고, 20 중량％ 이상 90 중량％ 이하인 것이 바람직하다.

성분 (E), 그 밖의 첨가제, 및 그 밖의 열가소성 수지는, 성분 (A-1), 성분 (B) 또는 그 양방에 미리 배합되어 있어도 된다. 성분 (E), 그 밖의 첨가제, 및 그 밖의 열가소성 수지는, 상기 공정 (1-1) 에 있어서 성분 (A-1), 성분 (B), 성분 (C), 및 성분 (D) 와 함께 용융 혼련해도 되고, 상기 공정 (1-1) 후에, 공정 (1-1) 에서 얻어진 조성물과 용융 혼련해도 된다. 성분 (E), 그 밖의 첨가제, 및 그 밖의 열가소성 수지는, 상기 공정 (1-2) 에 있어서 성분 (A-1), 성분 (B), 및 성분 (D) 와 함께 용융 혼련해도 되고, 상기 공정 (2-2) 에 있어서 조성물 전구체와 성분 (C) 와 함께 용융 혼련해도 되고, 상기 공정 (2-2) 후에, 공정 (2-2) 에서 얻어진 조성물과 용융 혼련해도 된다.

상기 성분 (E) 는, 성분 (A-1) 과 미리 혼합되어 있어도 된다. 성분 (A-1) 과 성분 (E) 를 혼합하는 방법으로는, 예를 들어, 롤, 밴버리 믹서 등의 혼련 장치를 사용하여, 성분 (A-1) 과 성분 (E) 를 기계적으로 혼련하는 방법, 성분 (A-1) 의 용액에 소정량의 성분 (E) 를 첨가하여 혼합액을 얻은 후, 스프레이 드라이법, 스팀 스트립핑법, 이산화탄소 등을 사용하는 초임계 건조법 등의 방법에 의해, 그 혼합액으로부터 탈용매하는 방법, 라텍스 상태의 고무에 오일을 직접 첨가하여 교반한 후, 그 고무를 응고시키는 방법 등을 들 수 있다.

(가교제 (성분 (D)))

성분 (D) 로는, 예를 들어, 유기 과산화물, 황 화합물, 알킬페놀 수지를 들 수 있다. 성분 (D) 로는, 유기 과산화물이 바람직하다.

유기 과산화물로서, 예를 들어, 케톤퍼옥사이드류, 디아실퍼옥사이드류, 하이드로퍼옥사이드류, 디알킬퍼옥사이드류, 퍼옥시케탈류, 알킬퍼에스테르류, 퍼카보네이트류, 퍼옥시디카보네이트류, 퍼옥시에스테르류를 들 수 있다.

구체적인 유기 과산화물로서, 디쿠밀퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥신, 1,3-비스(t-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠, t-부틸쿠밀퍼옥사이드, 디-t-부틸퍼옥사이드, 2,2,4-트리메틸펜틸-2-하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필벤조하이드로퍼옥사이드, 쿠멘퍼옥사이드, t-부틸퍼옥사이드, 1,1-디(t-부틸퍼옥시)3,5,5-트리메틸시클로헥산, 1,1-디-t-부틸퍼옥시시클로헥산, 이소부틸퍼옥사이드, 2,4-디클로로벤조일퍼옥사이드, o-메틸벤조일퍼옥사이드, 비스-3,5,5-트리메틸헥사노일퍼옥사이드, 라우로일퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드, p-클로로벤조일퍼옥사이드를 들 수 있다. 유기 과산화물은, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상 사용해도 된다.

성분 (D) 는, 상기 성분 (A-2) 의 가교도를 크게 하기 위해, 가교 보조제와 조합하여 사용해도 된다. 가교 보조제는, 2 이상의 이중 결합을 갖는 화합물인 것이 바람직하다. 가교 보조제로서, 예를 들어, N,N-m-페닐렌비스말레이미드, 톨루일렌비스말레이미드, p-퀴논디옥심, 니트로소벤젠, 디페닐구아니딘, 트리메틸올프로판 등의 퍼옥사이드 가교 보조제 ; 디비닐벤젠, 트리알릴시아누레이트, 트리알릴이소시아누레이트, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판트리메타크릴레이트, 알릴메타크릴레이트를 들 수 있고, 트리메틸올프로판트리메타크릴레이트가 바람직하다.

상기 공정 (1-1) 및 상기 공정 (1-2) 의 각각에 있어서, 성분 (D) 의 배합량은, 성분 (A-1) 과 성분 (B) 의 합계량 100 중량부에 대해, 0.01 중량부 이상 10 중량부 이하인 것이 바람직하고, 0.1 중량부 이상 5 중량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.2 중량부 이상 3 중량부 이하인 것이 더욱 바람직하다.

성분 (D) 와 함께 가교 보조제를 사용하는 경우, 가교 보조제의 함유량은, 성분 (A-1) 과 성분 (B) 의 합계량 100 중량부에 대해, 0.01 중량부 이상 10 중량부 이하인 것이 바람직하고, 0.1 중량부 이상 2 중량부 이하인 것이 보다 바람직하다.

본 발명의 열가소성 엘라스토머 조성물을, 예를 들어, 열가소성 수지의 성형에 사용되는 통상의 장치를 사용한, 압출 성형, 캘린더 성형, 사출 성형 등의 공지된 성형 방법에 의해 성형함으로써, 열가소성 엘라스토머 조성물을 포함하는 성형체를 얻을 수 있다.

열가소성 엘라스토머 조성물을 포함하는 성형체는, 약 1 년 상당의 시간이 경과한 후, 성형체의 원료로서 사용한 열가소성 엘라스토머 조성물에 포함되는 성분 (C) 의 함유량 100 중량％ 에 대해, 성분 (C) 를 30 중량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 50 중량％ 이상 함유하는 것이 보다 바람직하다. 열가소성 엘라스토머 조성물을 포함하는 성형체는, 약 5 년 상당의 시간이 경과한 후, 성형체의 원료로서 사용한 열가소성 엘라스토머 조성물에 포함되는 성분 (C) 의 함유량 100 중량％ 에 대해, 성분 (C) 를 20 중량％ 이상 함유하는 것이 바람직하다.

열가소성 엘라스토머 조성물을 포함하는 성형체는, 예를 들어, 욕실 및 욕조 부품, 고무 관련 부품, 자동차 부품, 전기 (電機) 부품, 가전 부품, 가구 부재, 건축용 부재, 신발용 부품, 스포츠용구 부품, 의료 및 개호 관련 제품, 기타 산업재에 사용할 수 있다.

욕실 및 욕조 부품으로는, 싱크대, 욕실용 줄눈재, 패킹 고무, 난간, 갈대로 만든 발 형상 매트 (duckboards), 샤워 호스, 욕조 뚜껑을 들 수 있다.

고무 관련 부품으로는, 예를 들어, 댐퍼, 호스, 조인트, 래크, 튜브, 개스킷, 시일재를 들 수 있다.

자동차 부품으로는, 예를 들어, 차량 등의 내장재, 시트, 타이밍 벨트, 와이퍼 블레이드, 글라스 런 채널, 웨더 스트립, 카 에어컨, 윈드 워셔 튜브, 이미션 컨트롤 호스, 연료 호스, 파워 스티어링 호스, 브레이크 호스, 클러치 호스, 마스터 팩 호스를 들 수 있다.

전기 부품으로는, 컨베이어 벨트, 카메라, 복사기, 재봉틀, BS 안테나, VTR 커버, 전산기 (電算機), 키보드, 버튼, 레지스터, 프린터, 스테핑 모터, 자기 디스크, 하드 디스크 드라이브를 들 수 있다.

가전 부품으로는, 예를 들어, 팬 히터, 에어컨, 에어컨 호스, 드라이 클리닝용 세탁기 호스, 드레인 팬, 청소기, 공기 청정기, 선풍기, 환기팬, 세탁기, 건조기, 식기세척기, 냉장고, 휴대전화를 들 수 있다.

가구 부재로는, 커튼, 벽장식재, 플로어재, 천장재 등의 내장 인테리어재, 쿠션이나 매트리스의 면 패드를 들 수 있다.

건축용 부재로는, 예를 들어, 하우징, 캐비닛, 루프, 플로어, 셔터, 커튼 레일, 바닥판, 배관 덕트, 내진 링, 덱 플레이트, 커튼 월, 덕트, 계단, 도어, 면진 (免震) 아이솔레이터, 출창 새시의 천장부, 주택 기초, 벽재를 들 수 있다.

신발용 부재로는, 슈즈의 인솔 및 아웃솔, 구두창, 미드솔, 이너솔, 솔을 들 수 있다.

스포츠용 부재로는, 예를 들어, 라켓, 그립재 (골프채, 테니스 라켓, 자전거 등), 라켓의 스트링, 방구 (防具), 볼을 들 수 있다.

의료 및 개호 관련 제품으로는, 예를 들어, 운반 용구, 헬멧, 장갑, 가드, 침구, 리넨, 파티션, 보청기, 초음파 화상 진단 장치, 각종 의료용 펌프, MRI 를 들 수 있다.

기타 산업재로는, 예를 들어, 전도 방지 시트, 팔레트, 점착 테이프, 수송용 포장 필름, 플랜트 배관, 파이프, 그립재, 완구를 들 수 있다.

실시예

(물성 측정 방법)

[무니 점도 (ML₁₊₄125 ℃)]

JIS K 6300 에 따라 측정을 실시하였다. 또한, 성분 (A-1) 과 성분 (E) 가 미리 혼합되어 있는 경우, 성분 (A-1) 의 무니 점도 (ML₁₊₄125 ℃) 는 이하의 식 (1) 로부터 산출하였다.

log(ML1/ML2) ＝ 0.0066(ΔPHR) (1)

ML1 : 성분 (A-1) 의 무니 점도

ML2 : 성분 (A-1) 과 성분 (E) 의 혼합물의 무니 점도

ΔPHR : 성분 (A-1) 100 중량부에 대한 성분 (E) 의 함유량

[에틸렌에서 유래하는 단량체 단위, 프로필렌에서 유래하는 단량체 단위, 및 5-에틸리덴-2-노르보르넨에서 유래하는 단량체 단위의 함유량 (단위 : 중량％)]

적외 분광법에 의해 측정을 실시하였다. 구체적으로는, 이하의 방법에 의해 측정하였다. 에틸렌-프로필렌-5-에틸리덴-2-노르보르넨 공중합체를 두께 약 0.5 ㎜ 의 필름으로 성형하였다. 적외 분광 광도계를 사용하여, 얻어진 필름의 5-에틸리덴-2-노르보르넨 유래의 피크 (1688 ㎝^-1의 흡수 피크) 강도를 측정하여, 공중합체 중의 5-에틸리덴-2-노르보르넨에서 유래하는 단량체의 함유량을 산출한다. 이어서, 새롭게 에틸렌-프로필렌-5-에틸리덴-2-노르보르넨 공중합체를 두께 약 0.1 ㎜ 의 필름으로 성형하였다. 적외 분광 광도계를 사용하여, 얻어진 필름의 적외 흡수 스펙트럼을 측정하고, 문헌 (적외 흡수 스펙트럼에 의한 폴리에틸렌의 캐릭터리제이션, 타카야마, 우사미 등 저술 또는 Die Makromolekulare Chemie, 177, 461 (1976) Mc Rae, M. A., MadamS, W. F. 등 저술) 에 기재된 방법에 따라, 에틸렌에서 유래하는 단량체 단위의 함유량과 프로필렌에서 유래하는 단량체 단위의 함유량을 산출하였다.

[촉진 시험]

「바로 (Barrow) 물리 화학 제 5 판」(토쿄 화학 동인, 1990) 에 기재된 아레니우스의 법칙에 기초하여 약 1 년 또는 약 5 년 상당 시간을 경과시키는 조건을 결정하였다. 성형체를 90 ℃ 의 오븐에서 4 일간 정치 (靜置) 하고, 23 ℃ 기준으로 약 1 년 상당 시간을 경과시켜, 약 1 년 상당 시간 경과품을 제작하였다. 얻어진 성형체를 90 ℃ 의 오븐에서 18 일간 정치하고, 23 ℃ 기준으로 약 5 년 상당 시간을 경과시켜, 약 5 년 상당 시간 경과품을 제작하였다.

[곰팡이 저항성]

약 1 년 상당 시간 경과품과 약 5 년 상당 시간 경과품을, 각각, 에탄올 10 ㎖ 로 2 분간 교반하여 세정한 후, JIS Z 2911 에 기재된 B 법에 따라 곰팡이 저항성 시험을 실시하고, 시험을 개시하여 7 일 후에, 이하의 6 단계로 평가하였다.

0 : 육안 및 현미경하에서 곰팡이의 생육은 인정되지 않는다.

1 : 육안으로는 곰팡이의 생육이 인정되지 않지만, 현미경하에서는 분명하게 인정된다.

2 : 육안으로 곰팡이의 발육이 인정되며, 발육 부분의 면적은 시료의 전체 면적의 25 ％ 미만.

3 : 육안으로 곰팡이의 발육이 인정되며, 발육 부분의 면적은 시료의 전체 면적의 25 ％ 이상 ∼ 50 ％ 미만.

4 : 균사는 양호하게 발육되고, 발육 부분의 면적은 시료의 전체 면적의 50 ％ 이상.

5 : 균사의 발육은 격심하여, 시료 전체를 덮고 있다.

[성형체의 표면의 백화]

약 1 년 상당 시간 경과품의 표면의 백화의 유무를 육안으로 관찰하고, 이하의 3 단계로 평가하였다.

1 : 성형체 표면의 백화가 인정되지 않는다

2 : 성형체 표면의 백화가 약간 인정된다

3 : 성형체 표면의 백화가 현저하다

[압축 영구 변형]

JIS K 6262 에 따라, 시험 온도 70 ℃, 시험 시간 22 시간, 압축률 25 ％ 에서 성형체의 압축 영구 변형을 측정하였다.

실시예에 사용한 재료는, 이하와 같다.

성분 (A-1) 에틸렌-α-올레핀 공중합체

((A-1)1＋E1) : 스미토모 화학 주식회사 제조 상품명 「에스프렌 (등록 상표) 670F」(((A-1)1) 에틸렌-프로필렌-5-에틸리덴-2-노르보르넨 공중합체 100 중량부와 파라핀계 광물유 (E1) 100 중량부의 혼합물)

상기 식 (1) 로부터 산출되는 ((A-1)1) 의 무니 점도 (ML₁₊₄125 ℃) ＝ 210, ((A-1)1) 의 에틸렌에서 유래하는 단량체 단위의 함유량 ＝ 66 중량％, ((A-1)1) 의 프로필렌에서 유래하는 단량체 단위의 함유량 ＝ 30 중량％, ((A-1)1) 의 5-에틸리덴-2-노르보르넨에서 유래하는 단량체 단위의 함유량 ＝ 4 중량％

((A-1)2) : 에틸렌-프로필렌-5-에틸리덴-2-노르보르넨 공중합체 스미토모 화학 주식회사 제조 상품명 「에스프렌 (등록 상표) 512F」

((A-1)2) 의 무니 점도 (ML₁₊₄125 ℃) ＝ 62, ((A-1)2) 의 에틸렌에서 유래하는 단량체 단위의 함유량 ＝ 65 중량％, ((A-1)2) 의 프로필렌에서 유래하는 단량체 단위의 함유량 ＝ 31 중량％, ((A-1)2) 의 5-에틸리덴-2-노르보르넨에서 유래하는 단량체 단위의 함유량 ＝ 4 중량％

((A-1)3) : 에틸렌-프로필렌-5-에틸리덴-2-노르보르넨 공중합체 스미토모 화학 주식회사 제조 상품명 「에스프렌 (등록 상표) 524」

((A-1)3) 의 무니 점도 (ML₁₊₄125 ℃) ＝ 25, ((A-1)3) 의 에틸렌에서 유래하는 단량체 단위의 함유량 ＝ 63 중량％, ((A-1)3) 의 프로필렌에서 유래하는 단량체 단위의 함유량 ＝ 32 중량％, ((A-1)3) 의 5-에틸리덴-2-노르보르넨에서 유래하는 단량체 단위의 함유량 ＝ 5 중량％

((A-1)4) : 에틸렌-프로필렌-5-에틸리덴-2-노르보르넨 공중합체 다우 케미컬사 제조 Nordel^TMIP 3745P

((A-1)4) 의 무니 점도 (ML₁₊₄125 ℃) ＝ 45, ((A-1)4) 의 에틸렌에서 유래하는 단량체 단위의 함유량 ＝ 70 중량％, ((A-1)4) 의 프로필렌에서 유래하는 단량체 단위의 함유량 ＝ 29.5 중량％, ((A-1)4) 의 5-에틸리덴-2-노르보르넨에서 유래하는 단량체 단위의 함유량 ＝ 0.5 중량％

성분 (B) 프로필렌 중합체

(B1) : 프로필렌 단독 중합체 스미토모 화학 주식회사 제조 상품명 「노브렌 (등록 상표) D101」

MFR (230 ℃, 21.18 N) ＝ 0.5 g/10 분

(B2) : 프로필렌 단독 중합체 스미토모 화학 주식회사 제조 상품명 「노브렌 (등록 상표) Y501N」

MFR (230 ℃, 21.18 N) ＝ 15 g/10 분

(B3) : 프로필렌 단독 중합체 스미토모 화학 주식회사 제조 상품명 「노브렌 (등록 상표) U501E1」

MFR (230 ℃, 21.18 N) ＝ 100 g/10 분

성분 (C) 방미제

(C1) : 티아벤다졸 (수미카 인바이런멘탈 사이언스 주식회사 제조 상품명 「신톨 M-100」)

(C2) : 유기 질소황계 화합물 (수미카 인바이런멘탈 사이언스 주식회사 제조 상품명 「FK-C」)

성분 (D) 가교제

(D1) : 가야쿠 아크조 주식회사 제조 상품명 「APO-10DL」(2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산을 파라핀계 광물유 (이데미츠 흥산 주식회사 제조 상품명 「PW-100」) 으로 10 ％ 로 희석한 것)

성분 (E) 광물유

(E1) : 파라핀계 광물유 이데미츠 흥산 주식회사 제조 상품명 「PW-380」

(F1) : 산화 방지제 BASF 재팬 주식회사 제조 상품명 「IRGANOX (등록 상표) 1010」

(F2) : 산화 방지제 스미토모 화학 주식회사 제조 상품명 「SUMILIZER (등록 상표) GA80」

(G1) : 가교 보조제 세이코 화학 주식회사 제조 상품명 「하이크로스 MS50」(트리메틸올프로판트리메타크릴레이트를 산화규소로 50 ％ 로 희석한 것)

[실시예 1]

((A-1)1＋E1) 80 중량부, (B1) 20 중량부, (C1) 0.01 중량부, (D1) 2.8 중량부, (G1) 0.4 중량부 및 (F1) 0.09 중량부를, 100 cc 의 라보 플라스토밀 (토요 정기 제작소 제조) 로, 로터 온도 190 ± 10 ℃, 회전수 80 rpm, 혼련 시간 13 분의 조건에서 용융 혼련하여, 열가소성 엘라스토머 조성물을 얻었다. 원료에 사용한 각 성분의 배합량을 표 1 에 나타냈다.

얻어진 열가소성 엘라스토머 조성물을, 압축 성형기 (신토 금속 공업소 제조, 형식 F-37) 에 의해, 온도 200 ℃, 최고 압력 10 ㎫ 에서 5 분간 냉각 프레스 성형하여, 세로 150 ㎜, 가로 150 ㎜, 두께 2 ㎜ 의 성형체를 3 개 제작하였다. 성형체의 하나는, 촉진 시험을 실시하지 않고 압축 영구 변형을 측정하였다. 성형체의 다른 하나는, 약 1 년 상당의 촉진 시험을 실시하여, 약 1 년 상당 시간 경과품을 얻었다. 성형체의 다른 하나는, 약 5 년 상당의 촉진 시험을 실시하여, 약 5 년 상당 시간 경과품을 얻었다. 약 1 년 상당 시간 경과품의 표면의 백화의 정도를 평가하였다. 약 1 년 상당 시간 경과품과 약 5 년 상당 시간 경과품의 곰팡이 저항성 시험을 실시하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.

[실시예 2]

원료로서, ((A-1)2) 56 중량부, (B1) 5 중량부, (B2) 39 중량부, (C1) 0.01 중량부, (D1) 2.7 중량부, (G1) 0.4 중량부 및 (F2) 0.1 중량부를 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 마찬가지로, 열가소성 엘라스토머 조성물 및 성형체를 제작하고, 평가를 실시하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.

[실시예 3]

(C1) 을 0.2 중량부 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 마찬가지로, 열가소성 엘라스토머 조성물 및 성형체를 제작하고, 평가를 실시하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.

[실시예 4]

(C1) 을 0.2 중량부 사용한 것 이외에는, 실시예 2 와 마찬가지로, 열가소성 엘라스토머 조성물 및 성형체를 제작하고, 평가를 실시하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.

[실시예 5]

실시예 1 에 있어서의, (B1) 20 중량부 및 (C1) 0.01 중량부 대신에, (B3) 20 중량부 및 (C1) 0.2 중량부를 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 마찬가지로, 열가소성 엘라스토머 조성물 및 성형체를 제작하고, 평가를 실시하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.

[실시예 6]

실시예 1 에 있어서의, (C1) 0.01 중량부 대신에, (C2) 0.2 중량부를 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 마찬가지로, 열가소성 엘라스토머 조성물 및 성형체를 제작하고, 평가를 실시하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.

[비교예 1]

원료로서, ((A-1)3) 56 중량부, (B3) 44 중량부, (C1) 0.01 중량부, (D1) 2.7 중량부, (G1) 0.4 중량부 및 (F2) 0.1 중량부를 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 마찬가지로, 열가소성 엘라스토머 조성물 및 성형체를 제작하고, 평가를 실시하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.

[비교예 2]

(C1) 을 0.2 중량부 사용한 것 이외에는, 비교예 1 과 마찬가지로, 열가소성 엘라스토머 조성물 및 성형체를 제작하고, 평가를 실시하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.

[비교예 3]

원료로서, ((A-1)4) 40 중량부, (B1) 20 중량부, (C1) 0.01 중량부, (D1) 2.8 중량부, (E1) 40 중량부, (G1) 0.4 중량부 및 (F1) 0.09 중량부를 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 마찬가지로, 열가소성 엘라스토머 조성물 및 성형체를 제작하고, 평가를 실시하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.

[비교예 4]

비교예 3 에 있어서의, ((A-1)4) 40 중량부 및 (C1) 0.01 중량부 대신에, ((A-1)3) 40 중량부 및 (C1) 0.2 중량부를 사용한 것 이외에는, 비교예 3 과 마찬가지로, 열가소성 엘라스토머 조성물 및 성형체를 제작하고, 평가를 실시하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.

본 특허 출원은, 일본 특허출원 제2016-193000호 (출원일 2016년 9월 30일) 에 대해서 우선권을 주장하는 것으로, 여기에 참조함으로써, 그것들 전체가 본 명세서 중에 포함되는 것으로 한다.

Claims

하기 성분 (A-2), 하기 성분 (B) 및 하기 성분 (C) 를 포함하는 열가소성 엘라스토머 조성물로서,
성분 (A-2) 와 성분 (B) 의 합계량 100 중량부에 대해, 성분 (A-2) 의 함유량이 5 중량부 이상 95 중량부 이하이고,
상기 열가소성 엘라스토머 조성물의 총량 100 중량％ 에 대해, 성분 (C) 의 함유량이 0.005 중량％ 이상 3 중량％ 이하인 열가소성 엘라스토머 조성물.
성분 (A-2) : 성분 (A-1) 의 가교물
성분 (A-1) : 프로필렌 및 탄소 원자수 4 이상 10 이하의 α-올레핀으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종에서 유래하는 단량체 단위와 에틸렌에서 유래하는 단량체 단위를 갖고, 무니 점도 (ML₁₊₄125 ℃) 가 50 이상인 에틸렌 공중합체
성분 (B) : 프로필렌 중합체
성분 (C) : 방미제
제 1 항에 있어서,
성분 (A-2) 와 성분 (B) 의 합계량 100 중량부에 대해,
하기 성분 (E) 를 1 중량부 이상 100 중량부 이하 함유하는 열가소성 엘라스토머 조성물.
성분 (E) : 광물유
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
온도 230 ℃, 하중 21.18 N 에서 측정되는 성분 (B) 의 멜트 플로 레이트가 20 g/10 분 이하인 열가소성 엘라스토머 조성물.
제 1 항에 있어서,
성분 (C) 가 유기 질소황계 화합물인 열가소성 엘라스토머 조성물.
제 1 항에 있어서,
성분 (C) 가 티아벤다졸인 열가소성 엘라스토머 조성물.
제 1 항에 있어서,
열가소성 엘라스토머 조성물을, 온도 200 ℃, 최고 압력 10 ㎫ 에서 3 분간 가열 프레스 성형한 후, 온도 23 ℃, 최고 압력 10 ㎫ 에서 5 분간 냉각 프레스 성형하여 성형체를 제작했을 때, 하기 조건에서 측정되는 압축 영구 변형이 80 ％ 이하인 열가소성 엘라스토머 조성물.
압축 영구 변형의 측정 조건 : JIS K 6262 에 따라, 시험 온도 70 ℃, 시험 시간 22 시간, 압축률 25 ％ 에서, 제작된 성형체의 압축 영구 변형을 측정한다.
성분 (A-1), 성분 (B), 성분 (C) 및 하기 성분 (D) 를 용융 혼련하는 공정 (1-1) 을 포함하는 제 1 항에 기재된 열가소성 엘라스토머 조성물의 제조 방법.
성분 (D) : 가교제
성분 (A-1), 성분 (B) 및 성분 (D) 를 용융 혼련하여 조성물 전구체를 얻는 공정 (1-2) 와,
상기 조성물 전구체와 성분 (C) 를 용융 혼련하는 공정 (2-2) 를 포함하는 제 1 항에 기재된 열가소성 엘라스토머 조성물의 제조 방법.
제 1 항에 기재된 열가소성 엘라스토머 조성물을 포함하는 성형체.