JP2019172061A - エアバッグ収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物及びエアバッグ収納用カバー - Google Patents

Abstract

【課題】低温耐衝撃性に優れ、且つ塗装等、表面加工特性に優れたエアバッグ収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物を提供する。【解決手段】下記成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を、成分（Ａ）１００質量部に対し、成分（Ｂ）１０〜１６０質量部、成分（Ｃ）５〜３５質量部含有するエアバッグ収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物。成分（Ａ）：プロピレン単位含有量が８５〜１００質量％であるプロピレン系重合体成分（Ｂ）：エチレン単位を主体とする重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体成分（Ｃ）：酸変性ポリオレフィン（ｃ−１）のグラフト鎖に脂肪族ジオ−ル（ｃ−２）がエステル結合により結合されているブロックポリマー【選択図】なし

Description

本発明は、エアバッグ収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物及びエアバッグ収納用カバーに関し、より詳細には、低温耐衝撃性に優れ、且つ塗装等、表面加工特性に優れたエアバッグ収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物と、このエアバッグ収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物を成形してなるエアバッグ収納用カバーに関する。

自動車用エアバッグシステムは自動車等の衝突の際に運転手や搭乗者を保護するシステムであり、衝突の際の衝撃を感知する装置とエアバッグ装置とからなる。このエアバッグ装置は、ステアリングホイール、助手席前方のインストルメントパネル、運転席及び助手席のシート、フロント及びサイドピラー等に設置される。

エアバッグ装置におけるエアバッグ収納カバーは、エアバッグ膨脹時に、それを収納しているカバーの破壊による破片の飛散やカバー取り付け部の破壊によるカバーの飛散が懸念される。このため、カバーが異常な破壊をして飛散するのを防止することを目的として、その構造や材質において種々の提案がなされている。

エアバッグ収納カバー向けの材料としては例えば、特許文献１において、スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物、ゴム用可塑剤、オレフィン系樹脂及び添加剤からなるものが提案されている。また、特許文献２〜４おいてはプロピレン系樹脂、エチレン・α−オレフィン共重合体及びスチレン系エラストマーからなるものが提案されている。また、特許文献５には、多段階重合法により得られたオレフィン系熱可塑性エラストマー、プロピレン系樹脂及びエチレン・α−オレフィン共重合体からなるものが提案されている。

特開平５−３８９９６号公報 特開平１０−２６５６２８号公報 特開２０１４−０７７１２８号公報 特開２０１５−１９３８２１号公報 特開２００２−１９４０９８号公報

近年の自動車内装の高意匠性嗜好に相まってプラスチック製品への表面加工、例えば表面塗装などを施す手法が年々増加している。本来、エアバッグやその他内装部品に使用されている熱可塑性エラストマーはその強度や耐久性が高い反面、異樹脂との接着や塗料との親和性が乏しく、異樹脂との接着や塗装のためには例えばプラズマ処理やコロナ処理といった比較的過酷な条件での表面前処理が必要であった。

また、特許文献１〜５に記載されているような熱可塑性エラストマー組成物において満足できる表面加工特性に改善しようとした場合、低温衝撃性や成形性等エアバッグやその他内装部品に必要な特性を著しく損なうことが見出されている。

本発明は上記のような従来技術の問題を鑑みてなされたものである。即ち、本発明の課題は、低温耐衝撃性に優れ、且つ塗装等、表面加工特性に優れたエアバッグ収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物と、このエアバッグ収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物を成形してなるエアバッグ収納用カバーを提供することにある。

本発明者は、上記課題を解決するべく鋭意検討した結果、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物に、酸変性ポリオレフィンのグラフト鎖に脂肪族ジオ−ルがエステル結合により結合されている構造を有するブロックポリマーを配合することにより、低温耐衝撃性能を保持しながら、表面加工特性を向上させる上記課題を解決することができることを見出し、本発明に至った。すなわち、本発明の要旨は以下の［１］〜［６］に存する。

［１］ 下記成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を含むエアバッグ収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物であって、成分（Ａ）１００質量部に対し、成分（Ｂ）を１０〜１６０質量部、成分（Ｃ）を５〜３５質量部含有する、エアバッグ収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物。
成分（Ａ）：プロピレン単位含有量が８５〜１００質量％であるプロピレン系重合体
成分（Ｂ）：エチレン単位を主体とする重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体
成分（Ｃ）：酸変性ポリオレフィン（ｃ−１）のグラフト鎖に脂肪族ジオ−ル（ｃ−２）がエステル結合により結合されているブロックポリマー

［２］ 前記成分（Ａ）のメルトフローレート（測定温度２３０℃、測定荷重２１．１８Ｎ）が１〜１５０ｇ／１０分である、［１］に記載のエアバッグ収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物。

［３］ 前記成分（Ｂ）のエチレン・α−オレフィン共重合体のブロックにおけるα−オレフィンの炭素数が３〜８である、［１］又は［２］に記載のエアバッグ収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物。

［４］ 前記成分（Ｃ）のブロックポリマーの数平均分子量が２０００〜３００００である、［１］乃至［３］のいずれかに記載のエアバッグ収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物。

［５］ ［１］乃至［４］のいずれかに記載のエアバッグ収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物を成形してなるエアバッグ収納用カバー。

［６］ 明細書に記載の方法で測定した濡れ張力が３５ｄｙｅ以上である、［５］に記載のエアバッグ収納用カバー。

本発明のエアバッグ収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物は低温耐衝撃性能に優れると共に、表面加工特性にも優れたものである。
このため、本発明のエアバッグ収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物を用いて、低温から高温までの幅広い温度領域で展開性能に優れた性能を有すると共に表面加飾性に優れたエアバッグ収納カバ−を提供することができる。

以下、本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の説明に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変形して実施することができる。なお、本明細書において、「〜」を用いてその前後に数値又は物性値を挟んで表現する場合、その前後の値を含むものとして用いることとする。

［エアバッグ収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物］
本発明のエアバッグ収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物（以下、「本発明の熱可塑性エラストマー組成物」と称す場合がある）は、下記成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を含み、成分（Ａ）１００質量部に対し、成分（Ｂ）を１０〜１６０質量部、成分（Ｃ）を５〜３５質量部含有することを特徴とする。
成分（Ａ）：プロピレン単位含有量が８５〜１００質量％であるプロピレン系重合体
成分（Ｂ）：エチレン単位を主体とする重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体
成分（Ｃ）：酸変性ポリオレフィン（ｃ−１）のグラフト鎖に脂肪族ジオ−ル（ｃ−２）がエステル結合により結合されているブロックポリマー

＜成分（Ａ）＞
成分（Ａ）は、プロピレン単位の含有量が８５〜１００質量％のプロピレン系重合体である。本発明の熱可塑性エラストマー組成物が、このような成分（Ａ）を含むことにより、射出成形性、押出成形性が向上し、得られる成形体の強度、剛性、外観等を良好なものとすることができる。

成分（Ａ）のプロピレン系重合体としては、プロピレンの単独重合体（ポリプロピレン）であってもよいし、プロピレン単位に加え、エチレン単位、エチレン及びプロピレン以外のα−オレフィン単位を含有するプロピレン・（エチレン及び／又はα−オレフィン）共重合体であってもよいし、また、プロピレン系ブロック共重合体であってもよい。また、エチレン及びα−オレフィン以外の単量体単位を含有するものであってもよい。

成分（Ａ）がα−オレフィン単位を有するプロピレン系共重合体である場合、エチレン及びプロピレン以外のα−オレフィン単位としては、炭素数４〜２０のα−オレフィンを挙げることができる。炭素数４〜２０のα−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−へプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ヘキセン、２，２，４−トリメチル−１−ペンテン等が挙げられる。プロピレン以外のα−オレフィンとしては、好ましくは炭素数４〜１０のα−オレフィンであり、より好ましくは１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンである。

成分（Ａ）のプロピレン系重合体としては、より具体的には、プロピレン単独重合体（ポリプロピレン）、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・１−ヘキセン共重合体、プロピレン・１−オクテン共重合体、プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・エチレン・１−ヘキセン共重合体、プロピレン・エチレン・１−オクテン共重合体等のエチレン及び炭素数４〜１０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種の単量体とプロピレンとの共重合体が挙げられる。また、プロピレン単位含有量が９０〜１００質量％であるプロピレン系重合体成分（Ａ１）と、エチレン・プロピレン共重合体成分（Ａ２）からなるプロピレン系重合体、好ましくは第１工程でプロピレン単位含有量が９０〜１００質量％であるプロピレン系重合体を重合し、続いて第２工程でエチレン・プロピレン共重合体を重合して得られるプロピレン系ブロック共重合体等を例示することができる。これらの中でも特に、成分（Ａ）としては、低温耐衝撃性及び高温強度の観点から、ポリプロピレン、或いは第１工程でプロピレン単位含有量が９０〜１００質量％であるプロピレン系重合体を重合し、続いて第２工程でエチレン・プロピレン共重合体を重合して得られるプロピレン系ブロック共重合体であることが好ましい。

成分（Ａ）のプロピレン系重合体のプロピレン単位含有量は、成分（Ａ）全体に対し、８５〜１００質量％、好ましくは９０〜１００質量％である。成分（Ａ）のプロピレン単位の含有量が前記下限値以上であることにより、耐熱性及び剛性が良好となる傾向にある。なお、成分（Ａ）中のプロピレン単位含有量は、赤外分光法により求めることができる。

成分（Ａ）が、プロピレン単位含有量が９０〜１００質量％であるプロピレン系重合体成分（Ａ１）と、エチレン・プロピレン共重合体成分（Ａ２）からなるプロピレン系重合体、好ましくは第１工程でプロピレン単位含有量が９０〜１００質量％であるプロピレン系重合体を重合し、続いて第２工程でエチレン・プロピレン共重合体を重合して得られるプロピレン系ブロック共重合体である場合、成分（Ａ）は、成分（Ａ１）と成分（Ａ２）との合計量に対し、成分（Ａ１）を６０〜９５質量％含有することが好ましい。成分（Ａ）中の成分（Ａ１）の含有量が上記下限よりも少ないと力学強度、剛性が低下する傾向があり、上記上限よりも多いと成分（Ａ２）を含むことによる耐衝撃性の向上効果を十分に得ることができなくなる。成分（Ａ）中の成分（Ａ１）の含有量は、より好ましくは６５質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上で、より好ましくは９９質量％以下である。

なお、成分（Ａ２）のエチレン・プロピレン共重合体のエチレン単位の含有量は、前述の成分（Ａ）の好ましいプロピレン単位含有量を満たす程度であればよいが、通常２０〜８０質量％程度である。

成分（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）(測定温度２３０℃、測定荷重２１．１８Ｎ)は、限定されないが、通常１ｇ／分以上であり、成形体の外観の観点から、好ましくは１０ｇ／１０分以上であり、より好ましくは２０ｇ／１０分以上であり、更に好ましくは３０ｇ／１０分以上である。また、成分（Ａ）のＭＦＲは、通常、１５０ｇ／１０分以下であり、引張り強度の観点から、好ましくは１００ｇ／１０分以下であり、更に好ましくは８０ｇ／１０分以下である。成分（Ａ）のメルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９年）に従って、測定温度２３０℃、測定荷重２１．１８Ｎの条件で測定される。

成分（Ａ）としては、前述のプロピレン系重合体の１種を単独で用いてもよく、単量体組成や物性の異なるものの２種以上を混合して用いてもよいが、２種以上を混合して用いる場合、混合物としての成分（Ａ）が前述のプロピレン単位含有量及びＭＦＲを満たすことが好ましい。

成分（Ａ）のプロピレン系重合体の製造方法としては、公知のオレフィン重合用触媒を用いた公知の重合方法が用いられる。例えば、チーグラー・ナッタ系触媒を用いた重合法を挙げることができる。該重合法には、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等を用いることができ、これらを２種以上組み合わせてもよい。

また、成分（Ａ）は市販の該当品を用いることも可能である。具体的には、下記に挙げる製造者等から調達可能であり、適宜選択することができる。入手可能な市販品としては、プライムポリマー社のＰｒｉｍ Ｐｏｌｙｐｒｏ（登録商標）、住友化学社の住友ノーブレン（登録商標）、サンアロマー社のポリプロピレンブロックコポリマー、日本ポリプロ社のノバテック（登録商標）ＰＰ、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ社のＭｏｐｌｅｎ（登録商標）、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社のＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ ＰＰ、Ｆｏｒｍｏｓａ Ｐｌａｓｔｉｃｓ社のＦｏｒｍｏｌｅｎｅ（登録商標）、Ｂｏｒｅａｌｉｓ社のＢｏｒｅａｌｉｓ ＰＰ、ＬＧ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＳＥＥＴＥＣ ＰＰ、Ａ．Ｓｃｈｕｌｍａｎ社のＡＳＩ ＰＯＬＹＰＲＯＰＹＬＥＮＥ、ＩＮＥＯＳ Ｏｌｅｆｉｎｓ＆Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社のＩＮＥＯＳ ＰＰ、Ｂｒａｓｋｅｍ社のＢｒａｓｋｅｍ ＰＰ、ＳＡＭＳＵＮＧ ＴＯＴＡＬ ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社のＳｕｍｓｕｎｇ Ｔｏｔａｌ、Ｓａｂｉｃ社のＳａｂｉｃ（登録商標）ＰＰ、ＴＯＴＡＬ ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社のＴＯＴＡＬ ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ、ＳＫ社のＹＵＰＬＥＮＥ（登録商標）等がある。

＜成分（Ｂ）＞
成分（Ｂ）は、エチレン単位を主体とする重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体である。本発明の熱可塑性エラストマー組成物がこのような成分（Ｂ）を含むことにより、高温強度、低温耐衝撃性に優れたものとすることができる。

成分（Ｂ）におけるエチレン単位を主体とする重合体ブロックは、エチレン単位を主体として５０質量％以上含むものであるが、エチレン単位に加え他の単量体単位を有していてもよい。他の単量体単位としては１−プロピレン、１−ブテン、２−メチルプロピレン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等を例示することができる。好ましくは、１−プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等の末端の炭素原子に炭素間二重結合を有する炭素数３〜８のα−オレフィン単位が挙げられる。成分（Ｂ）におけるエチレン単位を主体とする重合体ブロックは、α−オレフィンの１種のみがエチレンと共重合したものであっても、２種以上がエチレンと共重合したものであってもよい。また、成分（Ｂ）におけるエチレン単位を主体とする重合体ブロックは１種のみで用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。

成分（Ｂ）のエチレン・α−オレフィン共重合体のブロックは、エチレン単位に加え、α−オレフィンとして１−プロピレン、１−ブテン、２−メチルプロピレン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等を構成単位として有するものを例示することができる。好ましくは、エチレンと、１−プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等の末端の炭素原子に炭素間二重結合を有する炭素数３〜８のα−オレフィンとの共重合体である。成分（Ｂ）におけるエチレン・α−オレフィン共重合体のブロックのα−オレフィンは１種のみがエチレンと共重合したものであっても、２種以上がエチレンと共重合したものであってもよい。また、成分（Ｂ）におけるエチレン・α−オレフィン共重合体のブロックは１種のみで用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。

成分（Ｂ）におけるエチレン・α−オレフィン共重合体のブロックは、エチレン単位及び炭素数３〜８のα−オレフィン単位に加え、非共役ジエンに基づく単量体単位（非共役ジエン単位）等の他の単量体単位の１種又は２種以上を有していてもよい。該非共役ジエンとしては、１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエンのような鎖状非共役ジエン；シクロへキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチルテトラヒドロインデン、５−ビニルノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネンのような環状非共役ジエン等が挙げられる。好ましくは、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエンである。

成分（Ｂ）のエチレン単位の含有量は、エチレン単位の含有量とα−オレフィン単位の含有量との合計量に対し、５０質量％以上８０質量％以下であることが好ましい。成分（Ｂ）のエチレン単位の含有量は、成分（Ｂ）のブロッキングによる融着防止のためには多い方が好ましく、本発明の熱可塑性エラストマー組成物を成形したときの低温耐衝撃性の観点では少ない方が好ましい。成分（Ｂ）のエチレン単位の含有量は、より好ましくは５５質量％以上であり、更に好ましくは６０質量％以上である。また、成分（Ｂ）のエチレン単位の含有量は、より好ましくは７５質量％以下である。

また、成分（Ｂ）が非共役ジエン単位等の他の単量体単位を有する場合、その含有量は成分（Ｂ）全体に対して、通常１０質量％以下、好ましくは５質量％以下である。

なお、成分（Ｂ）におけるエチレン単位の含有量及び炭素数３〜８のα−オレフィン単位や非共役ジエン単位等の含有量は、それぞれ赤外分光法により求めることができる。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物に用いる成分（Ｂ）として具体的には、エチレンからなる重合体ブロックと、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン・プロピレン・１−ブテン共重合体、エチレン・プロピレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・プロピレン・１−オクテン共重合体等のエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むブロック共重合体を例示することができる。これらは１種で用いられてもよく、２種以上組み合わせ用いられてもよい。これらの中でも、成分（Ｂ）は、エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・１−オクテン共重合体のブロックとを含むブロック共重合体、すなわち成分（Ｂ）は、エチレンからなる重合体とエチレン・１−オクテン共重合体のブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体であることが最も好ましい。

成分（Ｂ）は結晶性を有するエチレン単位を主体とする重合体ブロックを有することに加え、エチレン・α−オレフィン共重合体のブロックによる非晶性を有する。この非晶性はガラス転移温度により表すことができ、ＤＳＣ法によるガラス転移温度が好ましくは−９０℃以上であり、より好ましくは−８５℃以上であり、一方、好ましくは−５０℃以下であり、より好ましくは−６０℃以下である。

成分（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（測定温度１９０℃、測定荷重２１．１８Ｎ）は限定されないが、通常１０ｇ／１０分以下であり、強度の観点から、好ましくは８．０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは５．０ｇ／１０分以下であり、更に好ましくは３．０ｇ／１０分以下である。また、成分（Ｂ）のＭＦＲは、通常０．０１ｇ／１０分以上であり、流動性の観点から、好ましくは０．０５ｇ／１０分以上であり、更に好ましくは０．１０ｇ／１０分以上である。成分（Ｂ）のＭＦＲは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従い、測定温度１９０℃、測定荷重２１．１８Ｎの条件で測定される。

成分（Ｂ）の密度は低温耐衝撃性の観点から、好ましくは０．８８０ｇ／ｃｍ^３以下であり、より好ましくは０．８７０ｇ／ｃｍ^３以下である。一方、その下限については特に制限されないが、通常０．８５ｇ／ｃｍ^３以上である。

成分（Ｂ）についても１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよいが、２種以上を混合して用いる場合、混合物としての成分（Ｂ）のＭＦＲ等の物性が上記好適範囲を満たすことが好ましい。

成分（Ｂ）の製造方法としては、特表２００７−５２９６１７号公報、特表２００８−５３７５６３号公報、特表２００８−５４３９７８号公報に開示された方法にしたがって合成する方法が挙げられる。例えば、第１のオレフィン重合触媒と、同等の重合条件下で第１のオレフィン重合触媒によって調製されるポリマーとは化学的性質又は物理的性質が異なるポリマーを調製可能な第２のオレフィン重合触媒と、鎖シャトリング剤と、を組み合わせて得られる混合物又は反応生成物を含む組成物を準備し、上記エチレンとα−オレフィンとを、付加重合条件下で、該組成物と接触させる工程を経て製造することができる。

成分（Ｂ）の重合には、好ましくは連続溶液重合法が適用される。連続溶液重合法は、触媒成分、鎖シャトリング剤、モノマー類、ならびに場合により溶媒、補助剤、捕捉剤および重合助剤が反応ゾーンに連続的に供給され、ポリマー生成物はそこから連続的に取り出される。また、ブロックの長さは、前記触媒の比率および種類、鎖シャトリング剤の比率および種類、重合温度等を制御することによって変化させることができる。

成分（Ｂ）のオレフィン系ブロック共重合体の合成方法において、その他の条件は特表２００７−５２９６１７号公報、特表２００８−５３７５６３号公報、特表２００８−５４３９７８号公報に開示されている。
また、成分（Ｂ）の市販の該当品としては例えばダウ・ケミカル社製Ｅｎｇａｇｅ（登録商標）、Ｅｎｇａｇｅ（登録商標）−ＸＬＴシリーズやＩＮＦＵＳＥ（登録商標）シリーズ等が挙げられる。

＜成分（Ｃ）＞
成分（Ｃ）は、酸変性ポリオレフィン（ｃ−１）のグラフト鎖に脂肪族ジオ−ル（ｃ−２）がエステル結合により結合されているブロックポリマーであり、このような成分（Ｃ）を上述の成分（Ａ）と成分（Ｂ）とに対してある特定量配合することで、エアバッグ収納カバー用の熱可塑性エラストマー組成物として高い衝撃吸収能を保持しながら濡れ張力を向上させることが可能となり、塗装等、表面加工特性に優れたエアバッグ収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物とすることができる。

酸変性ポリオレフィン（ｃ−１）は特に制限はなく、従来公知のものを用いることができる。該酸変性ポリオレフィンは、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン化合物共重合体（ＥＰＤＭなど）、エチレン−芳香族モノビニル化合物−共役ジエン化合物共重合ゴムなどのポリオレフィンを、例えば、マレイン酸又は無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸又はその誘導体を用いてグラフト共重合し、変性したものである。このグラフト共重合は、例えば上記ポリオレフィンを適当な溶媒中において、ベンゾイルパーオキシドなどのラジカル発生剤を用いて、不飽和カルボン酸又はその誘導体と反応させることにより行われる。また、不飽和カルボン酸又はその誘導体の成分は、ポリオレフィン用モノマーとのランダムもしくはブロック共重合によりポリマー鎖中に導入することもできる。

変性のため使用される不飽和カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸などのカルボキシル基及び必要に応じてヒドロキシル基やアミノ基などの官能基が導入された重合性二重結合を有する化合物が挙げられる。 また、不飽和カルボン酸の誘導体としては、これらの酸無水物、エステル、アミド、イミド、金属塩などがあり、その具体例としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチルエステル、フマル酸ジメチルエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、フマル酸モノアミド、マレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、メタクリル酸ナトリウムなどを挙げることができる。好ましくは無水マレイン酸である。

グラフト反応条件としては、例えば、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３等のジアルキルパーオキシド類、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキシン−３などのパーオキシエステル類、ベンゾイルパーオキシドなどのジアシルパーオキシド類、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ヒドロパーオキシ）ヘキサンなどのヒドロパーオキシド類などの有機過酸化物を、前記ポリオレフィン１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部程度用いて、８０〜３００℃程度の温度で、溶融状態または溶液状態で反応させる方法が挙げられる。

該酸変性ポリオレフィンの酸変性量（グラフト率という場合がある。）は、特に限定されないが、好ましくは酸変性量が無水マレイン酸換算で、０．０５〜１０質量％、より好ましくは０．０７〜５質量％である。

好ましい酸変性ポリオレフィン（ｃ−１）としては、本発明の効果の大きさなどの点から、無水マレイン酸変性ポリプロピレンが挙げられる。

一方、脂肪族ジオール（ｃ−２）には特に制限なく、従来公知のものを用いることができる。
例えば、１，２−エタンジオール（エチレングリコール）、１，２−プロパンジオール（プロピレングリコール）、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール（３，３−ジメチロールペンタン）、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール（３，３−ジメチロールヘプタン）、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−オクタデカンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、１，２−、１，３−または１，４−シクロヘキサンジオール、シクロドデカンジオール、ダイマージオール、水添ダイマージオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール等が挙げられる。これら脂肪族ジオールの中でも濡れ張力の永続性という観点でポリエチレングリコールが好ましい。

成分（Ｃ）の数平均分子量は、成形性の観点から２０００〜３００００の範囲が好ましく、濡れ張力の観点から２５００〜２５０００の範囲がより好ましく、耐衝撃性の観点から３０００〜２００００の範囲が特に好ましい。
ここで、成分（Ｃ）の数平均分子量は、試料をｏ−ＤＣＢ（０．５ｍｇ／ｍｌ ＢＨＴ添加）に１３５℃で溶解させ、２μｍ金属フィルターでろ過後、高温サイズ排除クロマトグラフィー（東ソー製ＨＬＣ−８３２１ＧＰＣ／ＨＴ）により測定された値である。

成分（Ｃ）は１種のみを用いてもよく、酸変性ポリオレフィン（ｃ−１）や脂肪族ジオール（ｃ−２）の異なるものの２種以上を組み合わせて用いてもよい。

＜配合割合＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物の成分（Ａ）〜成分（Ｃ）の含有量について以下に説明する。なお、以下の成分（Ａ）〜成分（Ｃ）の含有量は、本発明の熱可塑性エラストマー組成物を製造する際の各成分の仕込み量を意味するものである。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物の成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ａ）の１００質量部に対し、低温衝撃性能と柔軟性の観点から１０質量部以上であり、好ましくは５０質量部以上であり、より好ましくは８０質量部以上である。一方、剛性と成形性の観点から１６０質量部以下であり、好ましくは１５０質量部以下であり、より好ましくは１４０質量部以下である。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物の成分（Ｃ）の含有量は、成分（Ａ）の１００質量部に対し、塗装等の表面加飾性能付与の観点から５質量部以上であり、好ましくは１０質量部以上であり、より好ましくは１５質量部以上である。一方、低温衝撃性能の観点から３５質量部以下であり、好ましくは３２質量部以下であり、より好ましくは２５質量部以下である。

なお、本発明の熱可塑性エラストマー組成物の成分（Ａ）の含有量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計１００質量％中に、強度の観点から好ましくは２５質量％以上であり、より好ましくは３０質量％以上であり、特に好ましくは３５質量％以上である。また、耐衝撃性の観点から、好ましくは８５質量％以下であり、より好ましくは８０質量％以下であり、特に好ましくは７５質量％以下である。

＜その他の任意成分＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、上記の成分（Ａ）〜成分（Ｃ）以外に本発明の効果を著しく損なわない範囲内で、各種目的に応じて以下の添加剤、充填材（無機フィラー、有機フィラー）や成分（Ａ）〜成分（Ｃ）以外の樹脂（以下、「その他の樹脂」と称する。）等の任意成分を配合することができる。

任意成分としては、着色剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、防雲剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、難燃剤、分散剤、帯電防止剤、導電性付与剤、金属不活性剤、分子量調整剤、防菌剤、蛍光増白剤等の各種添加物を挙げることができる。これらの添加剤は通常、成分（Ａ）〜成分（Ｃ）の合計１００質量部に対し、それぞれの添加剤を０．０１〜２．０質量部の範囲で配合して用いることができる。

酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、フォスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤等が挙げられる。酸化防止剤を用いる場合、成分（Ａ）〜成分（Ｃ）の合計１００質量部に対して、通常０．０１〜１．０質量部の範囲で用いられる。

滑剤としては、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、シリコーンオイル等が挙げられる。滑剤を用いる場合、成分（Ａ）〜成分（Ｃ）の合計１００質量部に対して通常０．０１〜１．０質量部の範囲で用いられる。

充填材のうち、無機フィラーとしては、例えば、ガラス繊維、中空ガラス球、炭素繊維、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、チタン酸カリウム繊維、シリカ、金属石鹸、二酸化チタン、カーボンブラック等を挙げることができる。充填材を用いる場合、成分（Ａ）〜成分（Ｃ）の合計１００質量部に対して、通常０．１〜５０質量部の範囲で用いられる。

成分（Ａ）〜成分（Ｃ）以外の熱可塑性樹脂としては、例えば、スチレン・ 共役ジエンブロック共重合体及び／又はその水素添加物、ポリフェニレンエーテル系樹脂；ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリオキシメチレンホモポリマー、ポリオキシメチレンコポリマー等のポリオキシメチレン系樹脂；ポリメチルメタクリレート系樹脂、ポリオレフィン樹脂（だだし、成分（Ａ），（Ｂ）に該当するものを除く。）、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、前記以外の各種エラストマーなどが挙げられる。上記で挙げたその他の樹脂は１種のみを含有しても２種以上を含有してもよい。本発明の熱可塑性エラストマー組成物がこれらのその他の樹脂を含有する場合、成分（Ａ）〜成分（Ｃ）を含むことによる前述の効果を有効に得る上で、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、樹脂成分中の成分（Ａ）〜成分（Ｃ）の合計の含有量が６０質量％以上となるように、その他の樹脂の含有量が４０質量％以下となるように含有することが好ましい。

＜熱可塑性エラストマー組成物の製造方法＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、必要に応じてその他の成分を混合し、好ましくは動的熱処理して製造される。

本発明において「動的熱処理」とは溶融状態又は半溶融状態で混練することを意味する。この動的熱処理は、溶融混練によって行うのが好ましく、そのための混合混練装置としては、例えば非開放型バンバリーミキサー、ミキシングロール、ニーダー、二軸押出機等が用いられる。これらの中でも二軸押出機を用いることが好ましい。この二軸押出機を用いた製造方法の好ましい態様としては、複数の原料供給口を有する二軸押出機の原料供給口（ホッパー）に各成分を供給して動的熱処理を行うものである。

動的熱処理を行う際の温度は、通常８０〜３００℃、好ましくは１００〜２５０℃である。また、動的熱処理を行う時間は通常０．１〜３０分である。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物を二軸押出機により動的熱処理を行う場合においては、二軸押出機のバレル半径Ｒ（ｍｍ）、スクリュー回転数Ｎ（ｒｐｍ）及び吐出量Ｑ（ｋｇ／時）の間に下記式の関係を保ちながら押出することが好ましく、下記式（２）の関係を保ちながら押出することがより好ましい。
２．６＜ＮＱ／Ｒ^３＜２２．６ （１）
３．０＜ＮＱ／Ｒ^３＜２０．０ （２）

二軸押出機のバレル半径Ｒ（ｍｍ）、スクリュー回転数Ｎ（ｒｐｍ）及び吐出量Ｑ（ｋｇ／時）との間の前記関係が上記下限値より大きいことが熱可塑性エラストマー組成物を効率的に製造するために好ましい。一方、前記関係が上記上限値より小さいことが、剪断による発熱を抑え、外観不良の原因となる異物が発生しにくくなるために好ましい。

＜メルトフローレート＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、ＩＳＯ １１３３に準拠した測定温度２３０℃、測定荷重２１．１８Ｎでのメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜１５０ｇ／１０分であることが好ましい。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分より小さいと流動性に乏しく射出成形や押出成形に不適となり、また、１５０ｇ／１０分より大きいと射出成形時にバリ、フローマークのような成形品の外観不良等の原因となり、また押出成形時に成形品が著しく変形する可能性がある。流動性の観点からは、ＭＦＲはより好ましくは０．５ｇ／１０分以上である。一方、成形時にバリやフローマーク、ヒケ等を抑える観点からは、ＭＦＲはより好ましくは１００ｇ／１０分以下であり、更に好ましくは５０ｇ／１０分以下であり、特に好ましくは３０ｇ／１０分以下である。
なお、本発明の熱可塑性エラストマーのＭＦＲは流動性の高い成分である成分（Ａ）を多くすると高くなる傾向にあり、また、流動性の低い成分（Ｂ）を多くするほど低くなる傾向にある。

＜成形法＞
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、必要に応じて公知の方法により成形して各種の成形体として使用することができる。成形法としては、熱可塑性エラストマーに通常用いられている成形法、例えば、射出成形法、押出成形法、中空成形法、圧縮成形法等が挙げられる。また、その後に積層成形、熱成形等の二次加工を行なってもよい。本発明の熱可塑性エラストマー組成物は単体で成形体としてもよく、他の材料と組み合わせ、積層体等としてもよい。

［エアバッグ収納カバー］
本発明の熱可塑性エラストマー組成物を用いて、一般に、通常の射出成形法、又は、必要に応じて、ガスインジェクション成形法、射出圧縮成形法、ショートショット発泡成形法等の各種成形法を用いて成形体とすることによりエアバッグ収納カバーとして用いることができる。

なお、本発明において「エアバッグ収納カバー」とは、エアバッグを収納する容器全般を意味するものであり、例えば、エアバッグが収納されている容器において、エアバッグが展開する際の開口部、又はこの開口部と一体となっている容器全体である。

特に、本発明のエアバッグ収納カバーは射出成形により製造することが好ましく、射出成形を行う際の成形条件は以下の通りである。
エアバッグ収納カバーを射出成形する際の成形温度は一般に１５０〜３００℃であり、好ましくは１８０〜２８０℃である。射出圧力は通常、５〜１００ＭＰａであり、好ましくは１０〜８０ＭＰａである。また、金型温度は通常０〜８０℃であり、好ましくは２０〜６０℃である。

この様にして得られたエアバッグ収納カバーは、自動車等の高速移動体が衝突事故等の際に、その衝撃や変形を感知することにより作動し、膨張展開するエアバッグシステムのエアバッグ収納カバーとして好適に用いられる。また、本発明のエアバッグ収納カバーは、運転席用エアバッグ収納カバー、助手席用エアバッグ収納カバー、歩行者用エアバッグ収納カバー、ニー・エアバッグ収納カバー、サイド・エアバッグ収納カバー、カーテン・エアバッグ収納カバー等のいずれにも好適に用いることができる。

［濡れ張力］
本発明のエアバッグ収納用カバーは、表面加工特性の指標として、後述の実施例の項に記載の方法で測定される濡れ張力が３５ｄｙｅ以上であることが好ましい。この濡れ張力が３５ｄｙｅ以上であれば、塗装等の表面加工特性に優れ、好ましい。濡れ張力は大きい程好ましく、３６ｄｙｅ以上であることがより好ましい。ただし、濡れ張力は、耐衝撃性の低下を抑制するという観点から通常７３ｄｙｅ以下である。

以下、実施例を用いて本発明の内容を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例によって限定されるものではない。以下の実施例における各種の製造条件や評価結果の値は、本発明の実施態様における上限または下限の好ましい値としての意味をもつものであり、好ましい範囲は前記した上限または下限の値と、下記実施例の値または実施例同士の値との組み合わせで規定される範囲であってもよい。

［原料］
成分（Ａ）：ポリプロピレンブロック共重合体（第１工程でプロピレン単独重合体を重合し、続いて第２工程でエチレン・プロピレン共重合体を重合して得られたもの。）
ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０（１９９９年））：３０ｇ／１０分（測定条件：２３０℃、荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ））
ポリプロピレンブロック共重合体中、
プロピレン単独重合体の含有量：８５質量％
エチレン・プロピレン共重合体の含有量：１５質量％
エチレン・プロピレン共重合体におけるエチレン単位含有量：５０質量％
融解温度：１６３℃

成分（Ｂ）：エチレンからなる重合体ブロックとエチレン・１−オクテン共重合体のブロックとを有するブロック共重合体
ダウ・ケミカル社製 Ｅｎｇａｇｅ（登録商標）８１５０（エチレン・オクテン共重合体）
結晶融解ピーク：１１０℃〜１２５℃にピークなし
結晶融解熱量：０
ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）：０．５ｇ／１０分（測定条件：１９０℃、荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ））（カタログ値）
密度：０．８６ｇ／ｃｍ^３
ガラス転移温度（ＤＳＣ法）：−６０℃

成分（Ｃ）：無水マレイン酸によりグラフト変性した変性ポリプロピレンのグラフト鎖にエステル結合を介してポリエチレングリコールを結合して得られるブロックポリマー
融点：１２０℃
数平均分子量：１２０００

［評価方法］
１）低温耐衝撃性：アイゾット衝撃強度（単位：ｋＪ／ｍ^２）
インラインスクリュ−タイプ射出成形機（東芝機械社製「ＩＳ１３０」）により、射出圧力５０ＭＰａ、シリンダー温度２２０℃、金型温度４０℃にて、アイゾット衝撃強度用の試験片：ノッチの付いた厚さ４ｍｍ×幅１２．７ｍｍ×長さ６４ｍｍの試験片を成形した。この試験片について、ＪＩＳ Ｋ７１１０（１９９９年）に従って、温度−４０℃で測定した。アイゾット衝撃強度の値が大きいものほど、低温耐衝撃性に優れるものと評価した。また破壊形態を観察し、完全非破壊をＮＢ、完全破壊をＣＢとした。

２）濡れ張力：
インラインスクリュ−タイプ射出成形機（東芝機械社製「ＩＳ１３０」）により、射出圧力５０ＭＰａ、シリンダー温度２２０℃、金型温度４０℃にて、アイゾット衝撃強度用の試験片：ノッチの付いた厚さ３ｍｍ×幅１２０ｍｍ×長さ１２０ｍｍの試験片を成形した。この試験片の上に試験用混合液（Ｗａｋｏ社製 濡れ張力試験用混合液）を数滴滴下して、直ちに綿棒で液体を直径２ｃｍ程度の円状薄層にした。濡れ判定は２秒後の薄層状態で行った。薄層が２秒経過後も初期状態を保っている場合は濡れていることとし、さらに表面張力の高い混合液で試験を実施し、２秒以下で薄層が破れる場合はより表面張力の低い混合液で同様の試験を実施した。この試験を繰り返し実施し、最終的に２秒間濡らすことのできる表面張力の最も高い混合液の表面張力を濡れ張力とした。

［実施例１，２・比較例１，２］
成分（Ａ）〜成分（Ｃ）を表−１に示す割合で用い、更に、酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン社製 商品名イルガノックス（登録商標）１０１０）０．１質量部及び黒色顔料（カーボン濃度４０質量％品）１．５質量部をヘンシェルミキサーにて１分間ブレンドし、同方向二軸押出機（神戸製鋼社製「ＴＥＸ３０α」、Ｌ／Ｄ＝４５、シリンダブロック数：１３）へ２０ｋｇ／ｈの速度で投入し、１８０〜２１０℃の範囲に昇温して溶融混練を行い、熱可塑性エラストマー組成物のペレットを製造した。得られた熱可塑性エラストマー組成物のペレットについて、前記１）、２）の評価を行った。それらの評価結果を表−１に示す。

表−１より明らかなように、成分（Ｃ）が配合されていない比較例１では低温耐衝撃性に優れるものの濡れ張力が低い。また成分（Ｃ）を４０質量部配合した比較例２では、濡れ張力が高いが低温耐衝撃性が著しく低下している。これに対して実施例１、２は、低温耐衝撃性と濡れ張力に優れる。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、低温特性、表面加工特性などに優れているために、エアバッグ収納カバーの成形材料として非常に有用である。

Claims (6)

1. 下記成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を含むエアバッグ収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物であって、成分（Ａ）１００質量部に対し、成分（Ｂ）を１０〜１６０質量部、成分（Ｃ）を５〜３５質量部含有する、エアバッグ収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物。
   成分（Ａ）：プロピレン単位含有量が８５〜１００質量％であるプロピレン系重合体
   成分（Ｂ）：エチレン単位を主体とする重合体ブロックとエチレン・α−オレフィン共重合体ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体
   成分（Ｃ）：酸変性ポリオレフィン（ｃ−１）のグラフト鎖に脂肪族ジオ−ル（ｃ−２）がエステル結合により結合されているブロックポリマー
2. 前記成分（Ａ）のメルトフローレート（測定温度２３０℃、測定荷重２１．１８Ｎ）が１〜１５０ｇ／１０分である、請求項１に記載のエアバッグ収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物。
3. 前記成分（Ｂ）のエチレン・α−オレフィン共重合体のブロックにおけるα−オレフィンの炭素数が３〜８である、請求項１又は２に記載のエアバッグ収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物。
4. 前記成分（Ｃ）のブロックポリマーの数平均分子量が２０００〜３００００である、請求項１乃至３のいずれか１項に記載のエアバッグ収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物。
5. 請求項１乃至４のいずれか１項に記載のエアバッグ収納カバー用熱可塑性エラストマー組成物を成形してなるエアバッグ収納用カバー。
6. 明細書に記載の方法で測定した濡れ張力が３５ｄｙｅ以上である、請求項５に記載のエアバッグ収納用カバー。