CN102736459B - 用于调色剂的聚酯树脂、调色剂、显影剂、调色剂盒、处理盒和成像装置 - Google Patents

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Abstract

一种用于调色剂的聚酯树脂，其含有：来源于二羧酸成分的重复单元；和来源于由式(1)表示的二醇成分的重复单元，式(1)，其中R1和R2各自独立地表示氢原子或甲基，L1、L2和L3各自独立地表示二价连接基团，该连接基团选自由羰基、酯基、醚基、磺酰基、取代或未取代的直链亚烷基、取代或未取代的亚环烷基、取代或未取代的亚芳基以及它们的组合所组成的组，L1和L2或者L1和L3任选地形成环，并且A1和A2各自独立地代表松香酯基。

Description

用于调色剂的聚酯树脂、调色剂、显影剂、调色剂盒、处理盒和 成像装置
技术领域
本发明涉及用于调色剂的聚酯树脂、调色剂、显影剂、调色剂盒、处理盒和成像装置。
背景技术
一种与电子照相术相似的方法，即一种通过形成静电潜像并将之显影而让图像信息可视化的方法，近来已在各种领域中得到应用。按照该方法，对感光体(或者潜像保持部件)的整个表面进行充电，并根据图像信息用激光对感光体的表面曝光，从而形成静电潜像，用包含调色剂的显影剂对该静电潜像显影而形成调色剂图像，并将该调色剂图像转印并定影到记录介质的表面上。
例如，在日本专利No.4505738中公开了一种树脂组合物，该组合物适合生产用于热辊定影系统的电子照相用调色剂。该树脂组合物含有由松香(R)和含环氧基化合物(E)反应的反应产物(P)、以及粘合剂树脂(Q)。含有该树脂组合物的电子照相用调色剂能基本上防止热偏印(hot offset)的发生，并且具有优异的低温定影性。
例如，在JP-A-2007-137910中公开了一种用于调色剂的聚酯，该聚酯是通过将醇成分与含有精制松香的羧酸成分缩聚而制备的。包含该聚酯的调色剂具有优异的低温定影性和储存性，并且较少地产生恶臭味。
发明内容
本发明的目的在于提供一种用于生产调色剂的聚酯树脂，所述调色剂具有优异的静电性能。
(1)一种用于调色剂的聚酯树脂，包括：来源于二羧酸成分的重复单元；和来源于由式(I)表示的二醇成分的重复单元，
式(1)，
其中R1和R2各自独立地表示氢原子或甲基，L1、L2和L3各自独立地表示二价连接基团，该连接基团选自由羰基、酯基、醚基、磺酰基、取代或未取代的直链亚烷基、取代或未取代的亚环烷基、取代或未取代的亚芳基、以及它们的组合所组成的组，L1和L2或者L1和L3任选地形成环，并且A1和A2各自独立地代表松香酯基。
(2)根据第(1)项所述的聚酯树脂，其中由式(1)表示的二醇成分是双官能环氧基化合物和松香的反应产物。
(3)根据第(2)项所述的聚酯树脂，其中所述松香选自由精制松香、歧化松香和氢化松香所组成的组。
(4)根据第(1)项所述的聚酯树脂，其中所述由L1、L2和L3表示的取代或未取代的直链亚烷基所具有的碳原子总数为1到10。
(5)根据第(1)项所述的聚酯树脂，其中所述由L1、L2和L3表示的取代或未取代的亚环烷基所具有的碳原子总数为3到7。
(6)根据第(1)项所述的聚酯树脂，具有80℃到160℃的软化温度。
(7)根据第(1)项所述的聚酯树脂，具有1mgKOH/g到50mgKOH/g的酸值。
(8)一种含有根据第(1)项所述的聚酯树脂的调色剂。
(9)根据第(8)项所述的调色剂，其中由式(1)表示的二醇成分是双官能环氧基化合物和松香的反应产物。
(10)一种含有根据第(8)项所述调色剂的显影剂。
(11)根据第(10)项所述的显影剂，其中由式(1)表示的二醇成分是双官能环氧基化合物和松香的反应产物。
(12)一种容纳有第(8)项所述的调色剂的调色剂盒.
(13)一种容纳有根据第(10)项所述的显影剂的处理盒，包括：静电潜像显影单元，该单元用所述显影剂对在潜像保持部件上形成的静电潜像进行显影以形成调色剂图像。
(14)一种成像装置，包括：潜像保持部件；充电单元，该充电单元被布置成能为潜像保持部件的表面充电；形成单元，该形成单元被布置成能在潜像保持部件的表面上形成静电潜像；显影单元，该显影单元被布置成能用第(10)项所述的显影剂对所述静电潜像进行显影以形成调色剂图像；转印单元，该转印单元被布置成能将调色剂图像转印到记录介质上；和定影单元，该定影单元被布置成能将调色剂图像定影在记录介质上。
(15)一种成像方法，包括：在潜像保持部件的表面上形成静电潜像；用第(10)项所述的显影剂对所述静电潜像进行显影以形成调色剂图像；将调色剂图像转印到记录介质上；以及将调色剂图像定影在记录介质上。
(16)根据第(15)项所述的成像方法，其中由式(1)表示的二醇成分是双官能环氧基化合物和松香的反应产物。
与聚酯树脂不含来源于由式(1)所示二醇成分的重复单元的情形相比，根据本发明(1)所提供的聚酯树脂能够用于生产一种具有优异静电性能的调色剂。
与由式(1)表示的二醇成分不是双官能环氧基化合物和松香的反应产物的情形相比，根据本发明(2)所提供的聚酯树脂能够用于生产一种具有优异静电性能的调色剂。
与使用的松香不是选自由精制松香、歧化松香和氢化松香所组成的组的情形相比，根据本发明(3)所提供的聚酯树脂能够用于生产一种具有优异静电性能的调色剂。
与由L1、L2和L3表示的取代或未取代的直链亚烷基所具有的碳原子总数不是1到10的情形相比，根据本发明(4)所提供的聚酯树脂能够用于生产一种具有优异静电性能的调色剂。
与由L1、L2和L3表示的取代或未取代的亚环烷基所具有的碳原子总数不是3到7的情形相比，根据本发明(5)所提供的聚酯树脂能够用于生产一种具有优异静电性能的调色剂。
与不具有80℃到160℃的软化温度的聚酯树脂相比，根据本发明(6)所提供的聚酯树脂能够用于生产一种具有优异静电性能的调色剂。
与不具有1mgKOH/g到50mgKOH/g的酸值的聚酯树脂相比，根据本发明(7)所提供的聚酯树脂能够用于生产一种具有优异静电性能的调色剂。
与不具有上述构成的情形相比，根据本发明(8)的调色剂具有优异的静电性能。
与由式(1)表示的二醇成分不是双官能环氧基化合物和松香的反应产物的情形相比，根据本发明(9)的调色剂具有优异的静电性能。
与不具有上述构成的情形相比，根据本发明(10)的显影剂具有优异的静电性能。
与由式(1)表示的二醇成分不是双官能环氧基化合物和松香的反应产物相比，根据本发明(11)的显影剂具有优异的静电性能。
与不具有上述配置的情形相比，根据本发明(12)的调色剂盒能够容纳具有优异静电性能的调色剂。
与不具有上述配置的情形相比，根据本发明(13)的处理盒能够容易地对所述具有优异静电性能的显影剂进行处理，因此与具有各种各样构造的成像装置的适应性得以改善。
与不具有上述配置的情形相比，根据本发明(14)的成像装置能够使用具有优异静电性能的显影剂。
与不具有上述配置的情形相比，根据本发明(15)的成像方法能够使用具有优异静电性能的显影剂。
与由式(1)表示的二醇成分不是双官能环氧基化合物和松香的反应产物的情形相比，根据本发明(16)的成像方法能够使用具有优异静电性能的显影剂。
附图简要说明
在下列附图的基础上，将对本发明的示例性实施方案进行详细说明，其中：
图1是用于解释一种螺杆挤出机的一个实例中的螺杆状态的图，所述螺杆挤出机用于生产根据本发明示例性实施方案的调色剂；
图2是用于说明根据本发明示例性实施方案的成像装置的一个实例的构造的示意图；以及
图3是用于说明根据本发明示例性实施方案的处理盒的一个实例的构造的示意图。
实施本发明的最佳方式
下面将对本发明所述的用于调色剂的聚酯树脂、调色剂、显影剂、调色剂盒、处理盒和成像装置的示例性实施方案进行详细说明。
<用于调色剂的聚酯树脂>
根据本示例性实施方案的用于调色剂的聚酯树脂(下文中，也称之为“特定聚酯树脂”)含有来源于二羧酸成分的重复单元和来源于由式(I)表示的二醇成分的重复单元：
式(1)
其中R1和R2各自独立地表示氢原子或甲基，L1、L2和L3各自独立地表示二价连接基团，该连接基团选自由羰基、酯基、醚基、磺酰基、可被取代或未取代的直链亚烷基、可被取代或未取代的亚环烷基、可被取代或未取代的亚芳基、以及它们的组合所组成的组，L1和L2或者L1和L3可以形成环，并且A1和A2各自独立地代表松香酯基。
由式(I)表示的二醇成分是一种在一个分子中具有两个松香酯基团的化合物(下文中，也称之为“特定松香二醇”)。在式(I)中，R1和R2各自独立地表示氢原子或甲基，A1和A2各自独立地代表松香酯基。在本实施方案中，松香酯基团指的是，从松香中把松香的羧基中的一个氢原子去除后所余下的部分。
与本发明不同的是，在日本专利No.4505738中公开的用于电子照相调色剂的树脂组合物含有由松香(R)和含环氧基化合物(E)反应的反应产物(P)、以及粘合剂树脂(Q)。但是，所述反应产物(P)由于源自松香(R)的羧酸与源自含环氧基化合物(E)的环氧基之间的反应，而在分子中含有羟基。在该用于电子照相调色剂的树脂组合物中，反应产物(P)的含量是有限的，因为人们担心，如在该用于电子照相调色剂的树脂组合物中存在大量的羟基，可能会对调色剂的静电性能造成不利的影响。它会导致在该用于电子照相调色剂的树脂组合物中难以存在足够量的松香酯基团。因此，尽管日本专利No.4505738所描述的用于电子照相调色剂的树脂组合物得到了使用，但是人们并没有预见到松香部分(rosin moieties)的存在所带来的益处。
在日本专利申请公开No.2007-137910所描述的用于调色剂的聚酯是通过将醇成分与含有精制松香的羧酸成分缩聚而制备的。但是，由于松香中所含的羧酸是叔酸结构，因此它的反应性较弱。这种弱的反应性造成醇成分和树脂之间的酯化反应难以发生，往往会在树脂中留下未反应的松香。结果，用于该调色剂的聚酯很可能会吸收水分。这种倾向会导致包含该聚酯的调色剂的静电性能变劣。
同时，根据本示例性实施方案的含有特定聚酯的调色剂具有优异的静电性能。其原因尚不明确，但是据推测如下。
根据本示例性实施方案的特定聚酯含有来源于特定松香二醇的重复单元。松香是所述特定松香二醇中所含的松香酯基团的基元，具有庞大的结构并且是高度疏水性的，这使得根据本示例性实施方案的含有松香酯基团的该特定聚酯难于含有水分。而且，由于在结构上该聚酯树脂仅在聚酯树脂的末端具有羟基或羧基，因此可以增加树脂中的松香酯基团的数量，而无需增加可能会不利地影响调色剂静电性能的羟基或羧基的数量。在所述的特定松香二醇是通过使松香与双官能环氧基化合物反应而获得的情况中，与醇成分和松香之间的酯化反应相比，用松香中存在的羧基将双官能环氧基化合物中存在的环氧基的环打开的反应更容易发生。在这种情况下，在根据本示例性实施方案的特定聚酯中几乎没有留下未反应的松香。为此，据推测，含有根据本示例性实施方案的特定聚酯的调色剂具有优异的静电性能。
下面给出了根据本示例性实施方案的特定聚酯的合成路线的例子。如该合成路线所示，双官能环氧基化合物与松香反应来合成所述的特定松香二醇，然后再与二羧酸成分发生缩聚反应以合成根据本示例性实施方案的特定聚酯。在代表特定聚酯的结构式中用虚线围起来的部分对应于本示例性实施方案的松香酯基团。
特定聚酯的水解产生下列单体。由于聚酯是二羧酸和二醇按照1∶1缩合的产物，所以树脂的组成成分可以从该水解产物估计出来。
在式(1)中，L1、L2和L3各自独立地表示二价连接基团，该连接基团选自由羰基、酯基、醚基、磺酰基、可被取代或未取代的直链亚烷基、可被取代或未取代的亚环烷基、可被取代或未取代的亚芳基、以及它们的组合所组成的组，L1和L2或者L1和L3任选地形成环。
由L1、L2和L3表示的直链亚烷基可以是，例如，C1-C10亚烷基。
由L1、L2和L3表示的亚环烷基可以是，例如，C3-C7亚环烷基。
由L1、L2和L3表示的亚芳基可以是，例如，亚苯基、亚萘基、亚蒽基。
作为直链亚烷基、亚环烷基和亚芳基的取代基的例子，包括C1-C8烷基和芳基。直链、支链或环状烷基是优选的。这些烷基的具体例子包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、1-甲基丁基、异己基、2-乙基己基、2-甲基己基、环戊基、环己基和苯基。
由式(1)表示的特定松香二醇可以通过本领域已知的方法合成，例如，通过使双官能环氧基化合物与松香反应来合成。可以在本示例性实施方案中使用的所述双官能环氧基化合物是一种含有环氧基的化合物，其在一个分子中具有两个环氧基。这种双官能环氧基化合物的例子包括，芳香族二醇的二缩水甘油醚、芳香族二羧酸的二缩水甘油醚、脂肪族二醇的二缩水甘油醚、脂环族二醇的二缩水甘油醚、以及脂环族环氧化合物。
芳香族二醇的二缩水甘油醚的代表性例子，包括下列物质作为芳香族二醇成分的二缩水甘油醚：双酚A、双酚A衍生物(如双酚A的聚环氧烷加合物)、双酚F、双酚F衍生物(如双酚F的聚环氧烷加合物)、双酚S、双酚S衍生物(如双酚S的聚环氧烷加合物)、间苯二酚、叔丁基儿茶酚以及联苯酚类。
芳香族二羧酸的二缩水甘油醚的代表性例子包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸作为芳香族二羧酸成分的二缩水甘油醚。
脂肪族二醇的二缩水甘油醚的代表性例子包括乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇，1，9-壬二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、以及聚丁二醇作为脂肪族二醇成分的二缩水甘油醚。
脂环族二醇的二缩水甘油醚的代表性例子包括氢化双酚A、氢化双酚A衍生物(如氢化双酚A的聚环氧烷加合物)以及环己烷二甲醇作为脂环族二醇成分的二缩水甘油醚。
脂环族环氧化物的代表性例子包括二氧化苧烯。
上述含环氧基的化合物可以，例如，通过二醇成分和表卤代醇的反应而获得。可以依据所述二醇成分与表卤代醇间的比率，通过缩聚而得到较高分子量的该含环氧基化合物。
在本发明的实施方案中，松香和双官能环氧基化合物之间的反应主要是通过松香的羧基将双官能环氧基化合物的环氧基的环打开的开环反应来进行。该反应优选在等于或高于该两种反应物的熔融温度的温度下进行，和/或在该两种反应物能被均化的温度下进行。具体而言，该反应温度通常为60℃到200℃。可以加入催化剂以促进所述环氧基的开环反应。
适合用于该反应的催化剂的例子包括：胺类，如乙二胺、三甲基胺和2-甲基咪唑；季铵盐类，如溴化三乙基铵、氯化三乙基铵和氯化丁基三甲基铵；以及三苯基膦。
该反应可以通过各种方法进行。一般来说，该反应可以分批进行。在这种情况下，将松香和双官能环氧基化合物按照预定的比例加入到可加热的烧瓶(该烧瓶上配备有冷凝器、搅拌器、惰性气体引入口和温度计)中，将混合物加热熔融，并对反应混合物适当取样以跟踪该反应。该反应的进程可主要由酸度的减少来验证。该反应可以适当地在化学计量终点处或接近该终点处结束。
对松香与双官能环氧基化合物间的比例没有特别的限定。优选的是该松香与双官能环氧基化合物之间以1.5-2.5∶1的摩尔比进行反应。
本示例性实施方案中所用的松香是从树木中制得的一类树脂酸的总称，并且它们是天然存在的物质，包括松香酸(是一类三环二萜类物质)及其异构体作为主要成分。除了松香酸之外，其他具体的松香成分是长叶松酸、新松香酸、海松酸、脱氢松香酸、异海松酸、山达海松酸。用于本示例性实施方案的松香是这些酸的混合物。
根据获取原材料的方法不同，松香大体上被分为三类：从树浆作为原料而获得的浮油松香(tall rosins)、从松树作为原料而获得的脂松香(gum rosins)、和从松树根作为原料而获得的木松香(wood rosins)。本示例性实施方案中所用的松香优选是脂松香和/或浮油松香，因为它们容易购得。
优选在使用前对这些松香进行精制纯化。通过将未经纯化的松香中所含的高分子量物质和非皂化的物质除去，可以得到精制松香，所述高分子量物质据认为是由树脂酸的过氧化物衍生的。可以使用本领域中已知的任何纯化方法，并且对于将松香纯化没有特别的限制，并且这些方法的具体例子包括，蒸馏重结晶和萃取法。从工业的角度考虑，蒸馏纯化是优选的。考虑到蒸馏时间，通常选择在200℃到300℃的温度下并在6.67kPa或以下的压力下进行蒸馏。例如，通过将未经纯化的松香溶解于良溶剂中，将该溶剂部分地去除以得到浓缩的溶液，然后向所得溶液中加入不良溶剂，以进行重结晶。所述良溶剂的例子包括：芳香烃诸如苯、甲苯和二甲苯；氯代烃诸如氯仿；醇类诸如低级醇；酮类诸如丙酮；以及乙酸酯类诸如乙酸乙酯。所述不良溶剂的例子包括烃类溶剂诸如正己烷、正庚烷、环己烷和异辛烷。根据萃取方法，将未经纯化的松香溶解于碱性水中以制备碱性水溶液，用有机溶剂对该碱性水溶液进行萃取，以将非皂化的不溶性物质除去，并将水层中和以得到纯化的精制松香。
本示例性实施方案中所用的松香可以是歧化松香。在歧化催化剂的存在下，将含有松香酸作为主要成分的松香加热，以消除分子内的不稳定的共轭双键，由此来获得所述歧化松香。该歧化松香是脱氢松香酸和二氢松香酸作为主要成分的混合物。
所述歧化催化剂可以是本领域已知催化剂中的任何一种，例如，负载型催化剂诸如钯碳、铑碳、以及铂碳；金属粉末类诸如镍和铂粉末；碘；以及碘化物诸如碘化铁。
本示例性实施方案中所用的松香可以是通过将分子内的不稳定的共轭双键消除而得到的氢化松香。可以在自本领域已知的氢化条件中选取的适当条件下，来进行该氢化反应。具体而言，在氢化催化剂的存在下，并在一定的氢气压力下对松香加热，来进行该氢化反应。所述氢化催化剂可以是本领域已知催化剂中的任何一种，例如，负载型催化剂诸如钯碳、铑碳、以及铂碳；金属粉末类诸如镍和铂粉末；碘；以及碘化物诸如碘化铁。
可以按照与上述方法同样的方式，在歧化和氢化之前或之后分别对所述歧化松香和氢化松香进行纯化。
所示下列化合物是适用于本发明示例性实施方案的特定松香二醇的示例性化合物，但是本示例性实施方案并不限于此。
在所述特定松香二醇的示例性化合物中，各个n代表1以上的整数。
在本发明的示例性实施方案中，所述二羧酸成分可以选自由芳香族二羧酸、脂肪族二羧酸和它们的混合物所组成的组。这种二羧酸成分的例子包括，芳香族二羧酸诸如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1，4-萘二甲酸和2，6-萘二甲酸；脂肪族二羧酸诸如草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠檬酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、二聚酸、支链C1-C20烷基琥珀酸、支链C1-C20亚烷基(alkenyl)琥珀酸、这些酸的酸酐；以及这些酸的C1-C3烷基酯。其中，从调色剂的耐久性和定影性以及着色剂的分散性方面考虑，芳香族羧酸化合物是优选的。
在本发明的示例性实施方案中，可以使用特定松香二醇和其他二醇成分的组合来作为所述的二醇成分。在本发明的示例性实施方案中，从静电性能的角度考虑，特定松香二醇在该二醇成分中的含量优选为10摩尔％至100摩尔％，更优选为20摩尔％至90摩尔％。
只要调色剂的性能不变劣，除特定松香二醇之外的所述醇成分可以选自由脂肪族二醇、醚化的联苯酚和它们的混合物所组成的组。
脂肪族二醇的例子包括乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、1，4-丁烯二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、2-乙基-2-甲基丙-1，3-二醇、2-丁基-2-乙基丙-1，3-二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2，4-二甲基-1，5-戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、3-羟基-2，2-二甲基丙基-3-羟基-2，2-二甲基丙酸酯、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、和聚丙二醇。这些脂肪族二醇可以单独使用，也可以两种或多种组合使用。
在本示例性实施方案中，醚化的联苯酚还可以与脂肪族二醇一起使用。该醚化的联苯酚是一种由双酚A与环氧烷进行加成反应而得到的二醇。所述环氧烷是环氧乙烷或环氧丙烷。相对于每摩尔双酚A，该环氧烷加成的平均摩尔数为2摩尔到16摩尔。
根据本示例性实施方案的特定聚酯是由作为原料的酸成分和醇成分通过本领域公知和使用的方法而制备的。酯交换化反应或直接酯化反应均可以利用。也可以通过提高一定压力下的反应温度或在减压或常压下提高惰性气体的流速，来加速该缩聚反应。依据反应条件，也可以使用催化剂来加速该反应。该反应催化剂可以是本领域公知和使用的那些催化剂中的任何一种。该反应催化剂可以是选自锑、钛、锡、锌、铝和锰中的至少一种金属的化合物。相对于100质量份的酸成分和醇成分，优选该反应催化剂的加入量为0.01质量份到1.5质量份，更优选0.05质量份到1.0质量份。反应温度可以为180℃到300℃。
从调色剂的定影性、储存性和耐久性的角度考虑，根据本示例性实施方案的特定聚酯的软化温度优选为80℃到160℃，更优选90℃到150℃。从调色剂的定影性、储存性和耐久性的角度考虑，根据本示例性实施方案的特定聚酯的玻璃化转变温度优选为35℃到80℃，更优选为40℃到70℃。通过控制原料单体的组成、聚合引发剂的种类、特定聚酯的分子量和催化剂的量，或者通过适当选择反应条件，可以容易地调节软化温度和玻璃化转变温度。
考虑到调色剂的静电性能，根据本示例性实施方案的特定聚酯的酸值优选为1mgKOH/g到50mgKOH/g，更优选为3mgKOH/g到30mgKOH/g。考虑到调色剂的耐久性和热偏印抵抗性，根据本示例性实施方案的特定聚酯的重均分子量优选为4,000到1,000,000，更优选为7,000到300,000。
可以对根据本示例性实施方案的特定聚酯进行改性。这种改性聚酯的例子包括，采用日本专利申请公开Nos.平11-133668、平10-239903和平8-20636所描述的方法，用苯酚、氨基甲酸乙酯或环氧基进行接枝或嵌段改性的聚酯。
根据本示例性实施方案的特定聚酯可以用作调色剂用的粘合剂树脂，以制备具有优异静电性能的调色剂。在该示例性实施方案的调色剂中，只要不损害本示例性实施方案的效果，所述特定聚酯可以与本领域中已知的其他粘合剂树脂组合使用，所述其他粘合剂树脂例如有乙烯基树脂(诸如苯乙烯-丙烯酸类树脂)、环氧基树脂、聚碳酸酯树脂、或聚氨酯树脂。在这种情况下，根据本示例性实施方案的特定聚酯的含量优选为70质量％以上、更优选为90质量％以上、甚至更优选基本上为100质量％。
<调色剂>
该示例性实施方案的调色剂含有根据本发明示例性实施方案的特定聚酯，并且可任选地含有选自着色剂、防粘剂和外部添加剂中的至少一种成分。
在本发明的实施方案中使用的着色剂可以是染料或颜料。从耐光性(lightfastness)和耐水性(water fastness)的角度考虑，颜料是优选的。
所述着色剂可以是本领域中已知的颜料。优选的着色剂的例子包括炭黑、苯胺黑、苯胺蓝、铜油蓝(Calcoil Blue)、铬黄、群青蓝、杜邦油红、喹啉黄、氯化亚甲蓝、酞菁蓝、孔雀绿草酸盐、灯黑、玫瑰红、喹吖啶酮、联苯胺黄、C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料红122、C.I.颜料红185、C.I.颜料红238、C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄180、C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄74、C.I.颜料蓝15:1、和C.I.颜料蓝15:3。
在本示例性实施方案的调色剂中，相对于100质量份的粘合剂树脂，着色剂的含量优选在1质量份到30质量份的范围内。如果需要，使用表面经处理的着色剂或使用颜料分散剂也是有效的。通过选择该着色剂的种类，可以确定该示例性实施方案的调色剂的颜色。例如，该示例性实施方案的调色剂的颜色可以是黄色、品红色、青色或黑色。
用于本示例性实施方案的防粘剂的例子包括：石蜡诸如低分子量聚丙烯、低分子量聚乙烯；硅树脂；松香；米糠蜡；以及巴西棕榈蜡。这些防粘剂的熔化温度优选在50℃到100℃之间，更优选在60℃到95℃之间。在调色剂中该防粘剂的含量优选为0.5质量％到15质量％，更优选为1.0质量％到12质量％。在该防粘剂的含量超过0.5质量％时，会有效防止无油定影中剥离缺陷的发生。同时，在该防粘剂的含量低于15质量％时，能在不使调色剂的流动性受到损害的情况下，在成像时还能改善图像的质量和可靠性。
也可以在该示例性实施方案的调色剂中使用电荷控制剂。该电荷控制剂可以是本领域中已知的那些电荷控制剂中的任何一种，例如，偶氮基金属络合物、水杨酸金属络合物、以及含有极性基团的树脂型电荷控制剂。
为了提高流动性，该示例性实施方案的调色剂可以含有作为外部添加剂的白色无机物粉末。合适的无机物粉末的例子包括二氧化硅粉末、氧化铝、二氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化锌、二氧化硅、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氧化铬、氧化铈、氧化铁(bengala)、三氧化锑、氧化镁、氧化锆、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、碳化硅和氮化硅。二氧化硅粉末是特别优选的。相对于100质量份的调色剂，该无机物粉末在调色剂中的混合比例通常在0.01质量份到5质量份的范围内，优选在0.01质量份到2.0质量份的范围内。该无机物粉末可以与本领域已知的其他材料组合使用，所述其他材料例如为，二氧化硅、钛、树脂颗粒(诸如聚苯乙烯、PMMA和三聚氰胺的树脂颗粒)或氧化铝。该示例性实施方案的调色剂中还可以进一步含有清洁用润滑剂(cleaning lubricant)。该清洁用润滑剂可以是高级脂肪酸的金属盐(典型的是硬脂酸锌)，或者是氟化聚合物颗粒的粉末。
-调色剂的特征-
根据本示例性实施方案的调色剂的形状因子SF1优选在110到150的范围内，更优选在120到140的范围内。
形状因子SF1由下列等式1计算得出。
SF1＝(ML2/A)×(π/4)×100(1)
其中，ML代表调色剂的最大绝对长度，A代表调色剂的投影面积。
采用图像分析仪，主要通过对显微镜图像或扫描电子显微镜图像的分析，来定量SF1。首先，通过摄像机拍摄分散在载玻片表面上的调色剂颗粒的光学显微镜图像，并将该图像传送至Luzex图像分析仪。测量100个颗粒的最大长度和投影面积，并代入等式1中。所获得的值是平均值。
根据本示例性实施方案的调色剂的体均粒径优选在8μm到15μm的范围内，更优选在9μm到14μm的范围内，进一步优选在10μm到12μm的范围内。
采用50μm孔径的多功能粒度仪(由Beckman Coulter，Inc.生产)测量调色剂的体均粒径。在将调色剂分散于电解质水溶液(等渗的水溶液)之后，再进一步用超声将该分散液分散至少30秒或更长时间，然后进行该粒径的测量。
对于调色剂的制备方法没有特别的限制。例如，可以通过干式法诸如捏合-粉碎法，或者湿式法诸如乳化凝集法或悬浮聚合法，来制备所述的调色剂颗粒。这些方法是本领域已知的。如果需要，还可以向该调色剂颗粒中加入外部添加剂。
根据捏合-粉碎法，把包括粘合剂树脂在内的调色剂形成性材料捏合以得到捏合产物，然后进行粉碎以制得调色剂颗粒。
更具体地讲，该捏合-粉碎法包括，用于捏合包含粘合剂树脂在内的调色剂形成性材料的捏合步骤，和用于粉碎被捏合产物的粉碎步骤。如果需要，该捏合-粉碎法还可进一步包括一个或更多的步骤，例如，在捏合步骤之后用于冷却被捏合产物的冷却步骤。
有关上述各个步骤的细节将在下文中叙述。
-捏合步骤-
在该捏合步骤中，把包含粘合剂树脂在内的调色剂形成性材料捏合。
在该捏合步骤中，优选的是，相对于100质量份的调色剂形成性材料，加入0.5质量份到5质量份的水性介质(例如，蒸馏水、离子交换水或醇)。
在该捏合步骤中，可以使用捏合机，例如单螺杆挤出机和双螺杆挤出机。作为非限定性的例子，将参照附图对具有输送螺杆(transfer screw)区和两个捏合区的捏合机进行说明。
图1是用于说明螺杆挤出机中的螺杆状态的图，其中所述挤出机是在制备根据本示例性实施方案的调色剂的制备方法中使用的螺杆挤出机的一个实例。
螺杆挤出机11包括装配有螺杆(未示出)的桶12；进料口14，作为调色剂原材料的调色剂形成性材料通过该进料口被送入桶12中；液体引入口16，通过该引入口，水性介质被加入到位于桶12内的调色剂形成性材料中；以及排料口18，桶12内调色剂形成性材料的被捏合的产物，通过该口被排出。
桶12被分成输送螺杆区SA、捏合区NA、输送螺杆区SB、捏合区NB和输送螺杆区SC，按照前述这个顺序它们自进料口14依次排列。输送螺杆区SA把从进料口14输入的调色剂形成性材料输送到捏合区NA中。在捏合区NA中，调色剂形成性材料通过第一捏合步骤而被熔融捏合。输送螺杆区SB将该被熔融捏合的调色剂形成性材料从捏合区NA输送到捏合区NB。在捏合区NB中，调色剂形成性材料通过第二捏合步骤被熔融捏合，形成被捏合的产物。输送螺杆区SC将该被捏合的产物输送到排料口18。
而且，桶12具有其中装配有不同的温度控制单元(未示出)的区段12A到12J。即，可将区段12A到12J控制为不同的温度。图1显示了这些区段的温度。具体而言，区段12A和12B的温度被控制为t0℃，区段12C到12E的温度被控制为t1℃，并且区段12F到12J的温度被控制为t2℃。由于有这种区段配置，在捏合区NA中的调色剂形成性材料被加热到t1℃，而在捏合区NB中的调色剂形成性材料被加热到t2℃。
经由进料口14，包含粘合剂树脂的调色剂形成性材料被输送到桶12中，并通过输送螺杆区SA而被送入捏合区NA。调色剂形成性材料被加热到在区段12C中设定的温度(t1℃)，并被转变为熔融状态。将该熔融的调色剂形成性材料送出并引入到捏合区NA。在捏合区NA中，调色剂形成性材料在区段12D和12E中所设定的温度(t1℃)下被熔融捏合。粘合剂树脂在捏合区NA中熔融并被螺杆剪切。
接下来，将已经在捏合区NA被捏合的调色剂形成性材料由输送螺杆区SB输送到捏合区NB。
随后，经由液体引入口16，将水性介质输入到桶12中，并加入到位于输送螺杆区SB内的调色剂形成性材料中。在图1显示的状态中，水性介质被输入到输送螺杆区SB中，但是该水性介质的输入位置却并不限于此。例如，该水性介质可以在捏合区NB输入，并且也可以在输送螺杆区SB和捏合区NB两个位置处输入。也就是说，根据所需的目的，来选择所述的水性介质的输入位置和地点。
如上所述，经由液体引入口16，将水性介质输入到桶12中，并与桶12内的调色剂形成性材料混合。由于该水性介质的蒸发带走了热量而将调色剂形成性材料冷却，并将其维持在适当的温度。
最后，调色剂形成性材料在捏合区NB被熔融捏合，形成被捏合的产物，并被输送到排料口18而被排出。以这种方式，采用图1所示的螺杆挤出机11将调色剂形成性材料进行了捏合。
-冷却步骤-
在该冷却步骤中，在所述捏合步骤中形成的被捏合产物得到了冷却。在该冷却步骤中，优选将被捏合产物的温度以至少4℃/秒的平均速率降低到40℃或更低。由于以这种平均速率快速降温，被捏合产物的分散状态保持了在捏合步骤刚刚完成时的状态。该平均冷却速率指的是，从被捏合产物在捏合步骤完成时的温度(例如，在采用图1所示螺杆挤出机的情况中，为t2℃)降低到40℃的平均冷却速率。
具体而言，可以(例如)采用辊和压合型冷却带来完成该冷却步骤，所述辊中有冷却水或盐水循环。当这种方法用于冷却步骤时，所述冷却速率则根据辊的速度、盐水的流量、被捏合产物的输入量、该被捏合产物被压制后所成片材的厚度等等进行确定。所述片材的厚度优选为1mm到3mm。
-粉碎步骤-
在该粉碎步骤中，将由冷却步骤冷却过的被捏合产物粉碎成颗粒。例如，在该粉碎步骤中，采用机械式粉碎机或喷射式粉碎机。
-分粒步骤-
如果需要，可对由粉碎步骤获得的颗粒进行分粒。通过该分粒步骤，其体均粒径在所希望范围内的调色剂颗粒被选了出来，那些粒径比所希望范围的下限还小的颗粒以及那些粒径比所希望范围的上限还大的颗粒，被排除了。例如，在该分粒步骤中，可以使用传统的分粒器诸如离心式分粒器或惯性式分粒器(inertial classifier)。
-外部添加步骤-
为了对调色剂颗粒进行静电调节并对调色剂颗粒赋予流动性和电荷交换能力，可以向所制得的调色剂颗粒中加入如前所述的无机物粉末(典型的是，特定的二氧化硅、二氧化钛和氧化铝粉末)，并使所述粉末附着在该调色剂颗粒上。例如，通过V-型掺混机、Henschel型混合器或Roedige型混合器，来完成该外部添加步骤，并且该无机物粉末被分步(in divided steps)附着到调色剂颗粒上。
-筛分步骤-
如果必要的话，可以在上述外部添加步骤之后进行筛分步骤。具体而言，该筛分步骤可以如下进行，例如，使用旋转筛(gyro shifter)、震动筛分机或涡旋筛分机来进行。通过该筛分，除去了外部添加剂的粗粒，从而抑制了在感光体上形成条纹，并抑制了设备的脏污。
<显影剂>
本示例性实施方案的显影剂至少包含上述示例性实施方案的调色剂。
上述示例性实施方案的调色剂本身可以用作单组分显影剂。或者，上述示例性实施方案的调色剂可以用作双组分显影剂中的一个组分。在这种情况下，该示例性实施方案的调色剂与载体组合使用。
对双组分显影剂中所用的载体没有特别限定。该载体可以是本领域中已知的那些载体中的任何一种，该载体可以是，例如，氧化铁；磁性金属诸如镍或钴；磁性氧化物诸如铁素体或磁铁矿；树脂涂覆的载体，该载体具有在作为芯材的磁性金属或磁性氧化物的表面上的树脂涂覆层；以及磁性分散型载体。该载体可以是这样的树脂分散型载体：其中导电材料被分散在基体树脂中。
双组分显影剂中的调色剂与载体的混合比(重量比)优选在约1∶100到约30∶100的范围内，更优选在约3∶100到约20∶100的范围内。
<成像装置和成像方法>
接下来，将对采用上述示例性实施方案的显影剂的本示例性实施方案的成像装置进行解释说明。
本示例性实施方案的成像装置包括潜像保持部件；充电单元，该充电单元被布置成能对潜像保持部件的表面充电；形成单元，该形成单元被布置成能在潜像保持部件的表面上形成静电潜像；显影单元，该显影单元被布置成能用本发明示例性实施方案的显影剂对所述静电潜像进行显影以形成调色剂图像；转印单元，该转印单元被布置成能将调色剂图像转印到记录介质上；以及定影单元，该定影单元被布置成能将调色剂图像定影在记录介质上。
采用根据上述示例性实施方案的成像装置来实施成像方法。该成像方法包括如下步骤：对潜像保持部件的表面充电的步骤，在潜像保持部件的表面上形成静电潜像的步骤，用本发明示例性实施方案的显影剂对所述静电潜像进行显影以形成调色剂图像的步骤，将调色剂图像转印到记录介质上的步骤，以及将调色剂图像定影在记录介质上的步骤。
在该成像装置中，包括显影单元的部件可以是，例如，一种可以与该成像装置的主体可拆卸地连接的盒结构(或者处理盒)。本示例性实施方案的处理盒中容纳有根据本发明示例性实施方案的显影剂，该处理盒包括显影单元，该显影单元被布置为，采用显影剂对在潜像保持部件上形成的静电潜像进行显影，以形成调色剂图像，并且该处理盒可拆卸地连接于所述成像装置上。
下文将解释根据本示例性实施方案的成像装置的例子，但是本实施方案不限于此。而且，将对附图所显示的成像装置的主要单元进行说明，而省略对其他单元的解释。
图2为示出四鼓串联型彩色成像装置的示意图。在图2中示出的成像装置包括第一、第二、第三、第四电子照相模式图像形成单元10Y、10M、10C和10K，它们根据分色的图像数据，分别输出黄色(Y)、品红色(M)、青色(C)和黑色(K)的图像。将图像形成单元(在下文中可以简称为“单元”)10Y、10M、10C和10K在水平方向上以预定间隔并排平行布置。单元10Y、10M、10C和10K可以是与成像装置的主体可拆卸地连接的处理盒。
如图2所示，可以将用作中间转印部件的中间转印带20设置在单元10Y、10M、10C和10K的上方运行。将中间转印带20绕置在驱动辊22和支承辊24上，所述驱动辊22和支承辊24接触中间转印带的内表面。中间转印带20沿第一单元10Y到第四单元10K的方向运行。使用弹簧(未示出)，在远离驱动辊22的方向上向支承辊24施加压力。绕置在所述两个辊上的中间转印带20被施加上了预定的张力。在中间转印带20的潜像保持部件的侧面上，设置有与驱动辊22相对的中间转印材料清洁用装置30。
将装在调色剂盒8Y、8M、8C和8K中的黄色、品红色、青色和黑色这四种调色剂分别提供给单元10Y、10M、10C和10K的显影装置(或显影单元)4Y、4M、4C和4K。
由于10Y、10M、10C和10K这四个单元具有相同的结构，因此对第一单元10Y(该单元在中间转印带的运行方向上设置在上游)所作的解释说明，也适用于其他单元。单元10M、10C和10K包括与第一单元10Y相对应的部件，这些部件分别用字母M(品红色)、C(青色)和K(黑色)代替Y(黄色)来表示，因而省略了对这些单元的描述。
第一单元10Y包括作为潜像保持部件的感光体1Y。在感光体1Y周围设置了以下部件：充电辊2Y，用于将感光体1Y的表面充电至预定电位；曝光装置3，其基于分色的图像信号，通过使用激光束3Y将充电表面曝光而形成静电潜像；显影装置4Y(或显影单元)，其通过将充电的调色剂提供到静电图像上而将该静电图像显影；一次转印辊(或一次转印单元)5Y，用于将被显影的调色剂图像转印到中间转印带20上；以及清洁装置(或清洁用单元)6Y，在一次转印之后，该清洁装置6Y去除残留在感光体1Y的表面上的调色剂。
将一次转印辊5Y设置在中间转印带20的内侧，并使其与感光体1Y相对。将施加一次转印偏压的偏置电源(未在图中示出)分别连接到一次转印辊5Y、5M、5C和5K上。通过控制单元(未在图中示出)来改变偏置电源施加到一次转印辊上的转印偏压。
下面将描述使用第一单元10Y形成黄色图像的操作。在进行操作前，使用充电辊2Y对感光体1Y的表面进行充电，使其电位为约-600V至约-800V。
通过在导电(在20℃下的体积电阻率为小于或等于1×10-6Ωcm)基体上叠置感光层而形成该感光体1Y。感光层通常具有高电阻(与常用树脂的电阻相当)，但当使用激光束3Y照射该感光层时，被激光束照射的部分的电阻趋于改变。根据从控制单元(未示出)中传送的黄色图像数据，通过曝光装置3将激光束3Y输出到充电感光体1Y的表面。激光束3Y照射感光体1Y的表面，使得在感光体1Y的表面上形成黄色印刷图案的静电潜像。
所述静电潜像指的是通过静电充电而在感光体1Y的表面上形成的图像。感光体1Y的被激光束3Y照射的被照射部分的表面呈现较低的电阻，电荷从而在这部分中流出，然而该感光体的没有被激光束3Y照射的其它部分中，电荷仍然残留，因此所述静电潜像以被称为负潜像的形式形成。
随着感光体1Y的运行，在感光体1Y上形成的静电潜像被旋转到预定的显影位置。在该显影位置处，使用显影装置4Y将感光体1Y上的静电潜像可视化(显影)。
黄色显影剂容纳在显影装置4Y中，在显影装置4Y中搅拌该黄色显影剂，使之摩擦带电，并具有与感光体1Y上的所带的对抗电荷极性(负极性)相同的电荷，使黄色显影剂保持在显影剂辊(或显影剂保持部件)上。当感光体1Y的表面通过显影装置4Y时，黄色调色剂静电附着在感光体1Y表面上的抗静电的潜像部分上，因此通过使用黄色调色剂使得潜像显影。感光体1Y(在其上形成黄色调色剂图像)在预定速度下连续移动，从而把在感光体1Y上已被显影的调色剂图像传送到预定的一次转印位置。
在将感光体1Y上的黄色调色剂图像传送到一次转印位置之后，将预定的一次转印偏压施加到一次转印辊5Y上，使得从感光体1Y向着一次转印辊5Y发起的静电力也对调色剂图像起作用。结果，将在感光体1Y上的调色剂图像转印到中间转印带20上。此时所施加的转印偏压具有与调色剂的极性(负极性)相反的极性(正极性)。在第一单元10Y中，例如，通过控制单元(未示出)将该转印偏压控制为约+10μA。
通过清洁装置6Y去除在感光体1Y上残留的调色剂，然后将其回收。
按照与第一单元中基本上相同的方式，还控制施加到一次转印辊5M、5C和5K上的一次转印偏压。
将其上已被转印上了黄色调色剂图像的中间转印带20自第一单元10Y依次传送至第二、第三、第四单元10M、10C和10K。该依次传送的结果是，其它颜色的调色剂图像叠加在黄色调色剂图像上，从而形成一个调色剂叠加图像。
中间转印带20(其中，经过了第一、第二、第三、第四单元，而将四色调色剂图像叠置在了中间转印带20上)到达二次转印单元，该二次转印单元包括中间转印带20、与中间转印带内表面接触的支承辊24和设置在中间转印带20的图像保持表面侧上的二次转印辊(或者二次转印单元)26。同时，在预定时间将记录纸P(或者转印接收部件)从供给机构中供给到在压力下彼此接触的二次转印辊26和中间转印带20之间的空隙中，并将预定的二次转印偏压施加到支承辊24上。所施加的转印偏压的极性(负极性)与调色剂的(负极性)相同。从中间转印带20向着记录纸P发起作用的静电力作用于所述叠置的调色剂图像上，从而将中间转印带20上的该叠置的调色剂图像转印到记录纸P上。使用检测单元(未示出)来检测二次转印单元的电阻，根据该电阻来确定所述的二次转印偏压，并控制该偏压的电压。
然后，将记录纸P送到定影装置28(或者定影单元)中。在该定影装置中，所述叠加的调色剂图像被热熔融，并被定影在该记录纸P上。在完成彩色图像的定影之后，通过传送辊(或者排出辊)32将记录纸P向着排出单元传送，以终止一系列的彩色图像形成操作。
虽然成像装置具有其中通过中间转印带20将叠置的调色剂图像转印到记录纸P上的结构，但并不限于该结构。例如，成像装置可以具有允许将调色剂图像直接从感光体转印到记录纸上的结构。
(处理盒和调色剂盒)
图3为显示处理盒的一个合适例子的构成的示意图，该处理盒容纳有本发明示例性实施方案的显影剂。如图3所示，处理盒200是下列装置的组合：感光体107、充电辊108、显影装置111、感光体清洁装置(或者清洁单元)113、用于曝光的孔118、以及通过曝光除电的开口117，它们位于导轨116上而整体装配成一个盒。
处理盒200以可自由拆卸的方式连接到包括转印装置112、定影装置115和其它部件(未在图中示出)的成像装置主体上，该处理盒200与该成像装置主体一起构成成像装置。参考标号300指的是记录纸。
图3示出的处理盒200所包括的感光体107、充电辊108、显影装置111、清洁装置113、用于曝光的孔118、以及通过曝光除电的开口117，可以进行选择性地组合。例如，本示例性实施方案的处理盒可以包括显影装置111和选自感光体107、充电辊108、清洁装置(清洁单元)113、用于曝光的孔118和通过曝光除电的开口117中的至少一个部件。
下面将描述调色剂盒。
调色剂盒以可拆卸的方式连接到成像装置上，并且该调色剂盒中至少容纳有调色剂，该调色剂被提供给装配在成像装置中的显影单元。该调色剂是上文已经说明过的本发明示例性实施方案的调色剂。只要是该调色剂被容纳于调色剂盒中，对该调色剂盒的构造没有限制。根据成像装置的机制，该调色剂盒可以容纳显影剂。
图2中示出的成像装置具有这样一种构造，使得调色剂盒8Y、8M、8C和8K可拆卸地连接。根据各自的颜色，显影装置4Y、4M、4C和4K通过调色剂供应通路(未示出)分别连接到对应的调色剂盒上。当在调色剂盒中容纳的调色剂基本上被用完时，可以用新的调色剂盒更换该调色剂盒。
下面将使用实施例详细描述本发明的示例性实施方案，但是本发明的示例性实施方案并不限于这些实例。除非另外指明，在以下实施例中，所有的份数和百分数指的是质量份和质量百分数。
各种物理性能的测量方法
<软化温度的测量>
在下列条件下用流动测量仪(CFT-500，由Shimadzu Corporation生产)将样品(1cm3)熔融并使之流出：立方孔径＝0.5mm，压力荷载＝0.98MPa(10Kg/cm2)，加热速率＝1℃/min。将对应于流出物的高度为其自起始温度至终止温度之间的高度一半时的温度，定义为软化温度。
<玻璃化转变温度的测量>
将10mg样品以10℃/min的恒定速率加热，采用DSC-20(由SEICO Electronicsindustrial Co.，Ltd.制造)来测量玻璃化转变温度。
<重均分子量Mw和数均分子量Mn的测量>
采用HLC-8120GPC和SC-8020(由TOSOH Corporation生产，6.0mm ID×15cm)的两个柱子(two lines)，以四氢呋喃(THF)作为洗脱剂，并使用RI检测器，在下列条件下来测量重均分子量Mw和数均分子量Mn：样品浓度＝0.5％，流速＝0.6ml/min，样品注入量＝10μl，温度＝40℃。采用10个聚苯乙烯标准(TSK标准)样品A-500、F-1、F-10、F-80、F-380、A-2500、F-4、F-40、F-128和F-700(TOSOH Corporation)来绘制标准曲线。
<酸值的测量>
按照JIS K0070通过中和滴定来测量酸值。具体而言，将二乙醚和乙醇的混合溶剂100ml和几滴作为指示剂的酚酞加入到适量的样品中，将所得混合物于水浴条件下充分搅拌，直到样品完全溶解。用0.1mol/l的氢氧化钾乙醇溶液滴定该溶液。将观察到指示剂的粉红色能持续30秒的时间点定为滴定终点。酸值A如下计算：A＝(B×f×5.611)/S，其中S是样品量(g)，B是0.1mol/l的氢氧化钾乙醇溶液的体积(ml)，以及f是0.1mol/l的氢氧化钾乙醇溶液的系数(factor)。
合成例1
-特定松香二醇1的合成-
将113份的作为双官能环氧基化合物的双酚A二缩水甘油醚(商品名jER828，Mitsubishi Chemical Corporation的产品)，200份的作为松香成分的脂松香(其是在6.6kPa于220℃蒸馏纯化得到的产物)和0.4份的作为反应催化剂的溴化四乙铵(TokyoChemical Industry Co.，Ltd.)在不锈钢反应器中于130℃加热4小时，所述反应器上装配有搅拌器、加热器、冷凝器和温度计。该反应的结果是，松香的酸基把环氧基化合物的环氧基环打开了。当酸值达到0.5mgKOH/g时，终止反应，得到上文标题所示的特定松香二醇1。
-特定聚酯树脂1的合成-
将300份的作为醇成分的特定松香二醇1、53份的作为酸成分的对苯二甲酸(WakoPure Chemical Industries，Ltd.)和0.3份的作为反应催化剂的钛酸四正丁酯(TokyoChemical Industry Co.，Ltd.)在不锈钢反应器内于氮气氛围中边搅拌边于230℃加热7小时，所述反应器上装配有搅拌器、加热器、温度计、分馏器(classifier)和氮气导入管。该反应的结果是，特定松香二醇1与对苯二甲酸发生缩聚。当反应产物的分子量和酸值达到预定的值时，终止反应，得到特定聚酯树脂1。将2g的特定聚酯树脂1在10ml的氘代二甲亚砜和2ml的7N氢氧化钠的氘代甲醇溶液中于150℃加热3小时。该水解完成后，加入重水。由1H-NMR光谱证实，该树脂具有了所设定值的特定松香二醇1和对苯二甲酸。
合成例2
-特定松香二醇30的合成-
将58份的作为双官能环氧基化合物的乙二醇二缩水甘油醚(商品名为EX-810，Nagase ChemteX Corporation)，200份作为松香成分的歧化松香(商品名为Pine CrystalKR614，Arakawa Chemical Industries，Ltd.)和0.4份的作为反应催化剂的溴化四乙铵(Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.)在不锈钢反应器中于130℃加热4小时，所述反应器上装配有搅拌器、加热器、冷凝器和温度计。该反应的结果是，松香的酸基把环氧基化合物的环氧基环打开了。当酸值达到0.5mgKOH/g时，终止反应，得到上文标题所示的特定松香二醇30。
-特定聚酯树脂2的合成-
将250份的作为醇成分的特定松香二醇30，42份的对苯二甲(Wako Pure ChemicalIndustries，Ltd.)，17份的十二碳烯琥珀酸酐(Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.)和0.3份的作为反应催化剂的钛酸四正丁酯(Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.)在不锈钢反应器内于氮气氛围中边搅拌边于230℃加热7小时，所述反应器上装配有搅拌器、加热器、温度计、分馏器和氮气导入管。该反应的结果是，特定松香二醇30与对苯二甲酸发生缩聚。当反应产物的分子量和酸值达到预定的值时，终止反应，得到特定聚酯树脂2。将2g的特定聚酯树脂2在10ml的氘代二甲亚砜和2ml的7N氢氧化钠的氘代甲醇溶液中于150℃加热3小时。该水解完成后，加入重水。由1H-NMR光谱证实，该树脂具有了所设定值的特定松香二醇30和对苯二甲酸。
实施例3至21的合成
按照与合成例1中针对特定聚酯树脂1所描述的相同方式，来合成特定聚酯树脂3至21，所不同之处在于将单体的种类改变为如表2和表3所列。测定特定聚酯树脂3至21的分子量、酸值、玻璃化转变温度和软化温度。结果列于表2和表3中。
实施例1
-调色剂颗粒1的制备-
用挤出机将具有下列组成的混合物捏合并用表面粉碎型粉碎机进行粉碎。然后用涡轮分粒器(TC-15N，Nisshin Engineering Inc.)将所得颗粒分出细粒和粗粒。得到中等大小的颗粒。这种分粒步骤重复进行3次，以获得其体均粒径为8μm的调色剂颗粒1。
(混合物组成)
特定聚酯1 100份
品红色颜料(C.I.颜料红57) 3份
-调色剂1的制备-
将0.5份的二氧化硅(R812，Nippon Aerosil Co.，Ltd.)加入到100份的调色剂颗粒1中，并用高速混合机进行混合，以获得调色剂1。
-显影剂1的制备-
将7份的调色剂1与100份的载体用转鼓式振荡混合器(tumbler shaker mixer)进行混合，所述载体由被甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物包覆的铁素体(粒径＝50μm)构成。在夏天环境条件(30℃，相对湿度为85％)和冬天环境条件(5℃，相对湿度为10％)下，对调色剂1和该载体进行混合。
-评价-
采用吹除(blow off)型测量仪(Toshiba)来测量显影剂1的电荷量。结果是，显影剂1的电荷量在夏天环境条件下为-35.0μC/g，在冬天环境条件下为-55.7μC/g，其比值为0.63。该比值接近于1表示显影剂1的电荷量在夏天环境条件下和在冬天环境条件下没有实质性的差别，是优选的结果。
采用电子照相复印机(商品名为A-color，Fuji Xerox Co.，Ltd.)对显影剂1进行复印测试。结果证实，即使是在复印了3,000张纸后，仍然能够获得好的图像。
实施例2至4
用与实施例1中所述同样的方式获得调色剂颗粒2至4、调色剂2至4和显影剂2至4，不同之处在于把特定聚酯1和品红色颜料(C.I.颜料红57)换成表1中所列的特定聚酯树脂和颜料。接下来，用与实施例1中所述同样的方法测定显影剂2至4的电荷量。结果如表4所列。用与实施例1中所述同样的方法对显影剂2至4进行复印测试。结果证实，获得了好的图像。
[表1]
实施例5-21
按照与实施例3相同的方式获得调色剂颗粒5至21、调色剂5至21和显影剂5至21，不同之处在于把特定聚酯1换成特定聚酯5至21。接下来，用与实施例1中所述同样的方法测定显影剂5至21的电荷量。结果如表4所列。用与实施例1中所述同样的方法对显影剂5至21进行复印测试。结果证实，获得了好的图像。
比较例1
-调色剂颗粒22的制备-
将具有下列组成的混合物用与实施例1中所述同样的方式进行粉碎并分粒，以获得其体均粒径为8μm的品红色调色剂颗粒22。
(混合物组成)
·聚酯树脂1’(对苯二甲酸/双酚A环氧乙烷加合物/环己烷二甲醇＝83份/162份/14份，玻璃化转变温度＝62℃，Mw＝12,000，Mn＝3,500，酸值＝12mgKOH/g，软化温度＝120℃)：73份
·特定松香二醇1： 27份
·品红色颜料(C.I.颜料红57)： 3份
-调色剂22和显影剂22的制备-
按照与实施例1中所述相同的方式获得调色剂22和显影剂22。测定显影剂22的电荷量，其结果列于表4中。
比较例2
-调色剂颗粒23的制备-
将具有下列组成的混合物用与实施例1中所述同样的方式进行粉碎并分粒，以获得其体均粒径为8μm的品红色调色剂颗粒23。
(混合物组成)
·聚酯树脂2’(按照下文所述制备)： 100份
·品红色颜料(C.I.颜料红57)： 3份
-聚酯树脂2’的制备-
将20份的由2摩尔的环氧乙烷与双酚A加合得的加合物和207份的由2摩尔的环氧丙烷与双酚A加合得的加合物(它们作为醇成分)，50份的对苯二甲酸和19份的无水偏苯三酸(它们作为羧酸成分)，225份的脂松香(它是在6.6kPa于220℃经过蒸馏纯化而得的纯化产物)，以及0.4份的作为反应催化剂的钛酸四正丁酯，在不锈钢反应容器内于氮气气氛中边搅拌边于230℃加热7小时，所述反应器上装配有搅拌器、加热器、冷凝器和温度计。这一缩聚反应得到聚酯树脂2’(玻璃化转变温度＝52℃，Mw＝9,000，Mn＝2,800，酸值＝25mgKOH/g，软化温度＝109℃)。
-调色剂23和显影剂23的制备-
按照与实施例1中所述相同的方式获得调色剂23和显影剂23。测定显影剂23的电荷量，其结果列于表4中。
[表4]

Claims (16)

1.一种用于调色剂的聚酯树脂，包含：
来源于二羧酸成分的重复单元，其中所述二羧酸成分选自由芳香族二羧酸、脂肪族二羧酸和它们的混合物所组成的组；和
来源于由式(1)表示的二醇成分的重复单元，
其中R1和R2各自独立地表示氢原子或甲基，
L1、L2和L3各自独立地表示二价连接基团，该连接基团选自由羰基、酯基、醚基、磺酰基、取代或未取代的直链亚烷基、取代或未取代的亚环烷基、取代或未取代的亚芳基、以及它们的组合所组成的组，
L1和L2或者L1和L3任选地形成环，并且
A1和A2各自独立地代表松香酯基。
2.根据权利要求1所述的聚酯树脂，其中由式(1)表示的二醇成分是双官能环氧基化合物和松香的反应产物。
3.根据权利要求2所述的聚酯树脂，其中所述松香选自由精制松香、歧化松香和氢化松香所组成的组。
4.根据权利要求1所述的聚酯树脂，其中所述由L1、L2和L3表示的取代或未取代的直链亚烷基所具有的碳原子总数为1到10。
5.根据权利要求1所述的聚酯树脂，其中所述由L1、L2和L3表示的取代或未取代的亚环烷基所具有的碳原子总数为3到7。
6.根据权利要求1所述的聚酯树脂，具有80℃到160℃的软化温度。
7.根据权利要求1所述的聚酯树脂，具有1mgKOH/g到50mgKOH/g的酸值。
8.一种含有根据权利要求1所述的聚酯树脂的调色剂。
9.根据权利要求8所述的调色剂，其中由式(1)表示的二醇成分是双官能环氧基化合物和松香的反应产物。
10.一种含有根据权利要求8所述的调色剂的显影剂。
11.根据权利要求10所述的显影剂，其中由式(1)表示的二醇成分是双官能环氧基化合物和松香的反应产物。
12.一种容纳有根据权利要求8所述的调色剂的调色剂盒。
13.一种容纳有根据权利要求10所述的显影剂的处理盒，包括：
静电潜像显影单元，该单元用所述显影剂对在潜像保持部件上形成的静电潜像进行显影以形成调色剂图像。
14.一种成像装置，包括：
潜像保持部件；
充电单元，该充电单元被布置成能为所述潜像保持部件的表面充电；
形成单元，该形成单元被布置成能在所述潜像保持部件的表面上形成静电潜像；
显影单元，该显影单元被布置成能用根据权利要求10所述的显影剂对所述静电潜像进行显影以形成调色剂图像；
转印单元，该转印单元被布置成能将所述调色剂图像转印到记录介质上；和
定影单元，该定影单元被布置成能将所述调色剂图像定影在记录介质上。
15.一种成像方法，包括：
在潜像保持部件的表面上形成静电潜像；
用根据权利要求10所述的显影剂对所述静电潜像进行显影以形成调色剂图像；
将所述调色剂图像转印到记录介质上；和
将所述调色剂图像定影在记录介质上。
16.根据权利要求15所述的成像方法，其中由式(1)表示的二醇成分是双官能环氧基化合物和松香的反应产物。
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