JPS6081270A - ロジンエステルの酸価を低下させる方法 - Google Patents
ロジンエステルの酸価を低下させる方法Info
- Publication number
- JPS6081270A JPS6081270A JP19141683A JP19141683A JPS6081270A JP S6081270 A JPS6081270 A JP S6081270A JP 19141683 A JP19141683 A JP 19141683A JP 19141683 A JP19141683 A JP 19141683A JP S6081270 A JPS6081270 A JP S6081270A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rosin
- acid value
- rosin ester
- alcohol
- epoxy resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ロジンエステル中のカルボキシル基を消失さ
せ、ロジンエステルの酸価を低下させるための））法に
関づ−るものである。
せ、ロジンエステルの酸価を低下させるための））法に
関づ−るものである。
−ＩＩＱにロジンニスデル（Ｊ１アクリル系エマルジョ
ン接着剤や、合成ゴム又は天然ゴムラテックス接着剤に
おける、粘看性（＝ｌ与又は接着剤向上を目的とする改
質剤として広く使用されている。
ン接着剤や、合成ゴム又は天然ゴムラテックス接着剤に
おける、粘看性（＝ｌ与又は接着剤向上を目的とする改
質剤として広く使用されている。
ところで、ロジンはその分子４ｔ４ ？ｉ中に三級のカ
ルボキシル基を有している。従ってその三級のカルボキ
シル基は、その立体障害により極めて反応が遅く、完全
にエステル化することが困デ「であり、ロジンエステル
の酸価を充分に低−１・さゼることができなかったので
ある。ロジンエステル中に多量の〕Ｊルボキシル基が残
存していると、カルボキシル基は親水性があるため、接
着剤や粘着剤の改質剤として使用しＩｃ’Ａ合、その耐
水性、耐アルカリ性を低下させることになる。
ルボキシル基を有している。従ってその三級のカルボキ
シル基は、その立体障害により極めて反応が遅く、完全
にエステル化することが困デ「であり、ロジンエステル
の酸価を充分に低−１・さゼることができなかったので
ある。ロジンエステル中に多量の〕Ｊルボキシル基が残
存していると、カルボキシル基は親水性があるため、接
着剤や粘着剤の改質剤として使用しＩｃ’Ａ合、その耐
水性、耐アルカリ性を低下させることになる。
ロジンをエステル化する際に、過剰の多価ノフルコール
を反応させれば、前記三級のカルボキシル基をエステル
化し、酸価をある程度低下させることはできるが、ロジ
ンエステルの分子量が小さくなり、ｉ疑集力などの接着
性能に悪影響を及ばザ。
を反応させれば、前記三級のカルボキシル基をエステル
化し、酸価をある程度低下させることはできるが、ロジ
ンエステルの分子量が小さくなり、ｉ疑集力などの接着
性能に悪影響を及ばザ。
また多量の遊離の水酸基が残存するので、耐水性も向」
ニしない。
ニしない。
また反応時間を長くすれば、ある程度ニスデル化を進行
させ、ロジンエステルの酸価を低下さぜることが可能で
あるが、反応に長時間をかりることは生産性を悪化さゼ
、また不経済であると共に、得られるロジンエステルの
色調を悪化させるの−Ｃ好ましくない。
させ、ロジンエステルの酸価を低下さぜることが可能で
あるが、反応に長時間をかりることは生産性を悪化さゼ
、また不経済であると共に、得られるロジンエステルの
色調を悪化させるの−Ｃ好ましくない。
本発明はかかる事情に鑑がみなされたものであって、エ
ステル化反応後のロジンエステルの遊離のカルボキシル
基を消失せしめることにより、ロジンエステルの酸価を
低下さゼることを目的とするものである。
ステル化反応後のロジンエステルの遊離のカルボキシル
基を消失せしめることにより、ロジンエステルの酸価を
低下さゼることを目的とするものである。
而して本発明は、ロジンを多価アルコールでエステル化
し、ロジン中のカルボキシル基の、７０％以上を反応さ
せ、然る後、ロジンエステルの残存酸価に対して、０．
７〜１．５当呈のエポキシ化合物を反応させることを、
特徴と覆るしのである。
し、ロジン中のカルボキシル基の、７０％以上を反応さ
せ、然る後、ロジンエステルの残存酸価に対して、０．
７〜１．５当呈のエポキシ化合物を反応させることを、
特徴と覆るしのである。
本発明において使用されるロジンとしては、アビエチン
酸、パラストリン酸、ネオアヒエチン酸、ビマール酸、
イソピマール酸、デヒドロアビエチン酸などの樹脂酸を
主成分とする、カムロジン、１〜−ル油ロジン、ウッド
ロジンなどが挙げられ、それらの不均斉化ロジン、水添
ロジン、重合ロジン、マレイン酸又はアクリル酸変性ロ
ジンなどを使用することもできる。また、ロジンの不均
斉化又はマレイン酸若しくはアクリル酸による変性は、
本発明にお【プるエステル化反応と同１．！ｉに１１う
こともできる。
酸、パラストリン酸、ネオアヒエチン酸、ビマール酸、
イソピマール酸、デヒドロアビエチン酸などの樹脂酸を
主成分とする、カムロジン、１〜−ル油ロジン、ウッド
ロジンなどが挙げられ、それらの不均斉化ロジン、水添
ロジン、重合ロジン、マレイン酸又はアクリル酸変性ロ
ジンなどを使用することもできる。また、ロジンの不均
斉化又はマレイン酸若しくはアクリル酸による変性は、
本発明にお【プるエステル化反応と同１．！ｉに１１う
こともできる。
また、前記ロジンをエステル化する多山アルコール成分
としては、エチレングリコール、ジエチレンクリコール
、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネ
オペンデルクリール等のような二価のアルコール、グリ
セリン、１〜リメチロールプロパンなどの三価のアルコ
ール、ペンタエリスリ１〜−ル、ジグリセリンなどの四
価のアルコール、ジペンタエリスリ１ヘールのような六
価のアルコールが挙けられる。
としては、エチレングリコール、ジエチレンクリコール
、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネ
オペンデルクリール等のような二価のアルコール、グリ
セリン、１〜リメチロールプロパンなどの三価のアルコ
ール、ペンタエリスリ１〜−ル、ジグリセリンなどの四
価のアルコール、ジペンタエリスリ１ヘールのような六
価のアルコールが挙けられる。
アルコールとロジンとの仕込み色は、アルニＪ−ル中の
水酸基／ロジン中のカルボキシル基の比が、０．９〜１
．４となるように設定づるのが良い。
水酸基／ロジン中のカルボキシル基の比が、０．９〜１
．４となるように設定づるのが良い。
前記比が０．９以下では、水酸基の量が少なく、反応に
長時間を要する。また前記比が１．４以」ことなると、
最終製品中の水酸基の量が多く、耐水性が悪化すると共
に、ロジンエステルの分子量が小さくなり、凝集力が低
下する。
長時間を要する。また前記比が１．４以」ことなると、
最終製品中の水酸基の量が多く、耐水性が悪化すると共
に、ロジンエステルの分子量が小さくなり、凝集力が低
下する。
また、アルコールとロジンとにＪ：るエステル化反応は
、少なくとも、ロジン中の７Ｊルボキシル塁の７０％以
上かエステル化されるまで、行うべきである。この反応
が７０％以下の段階では、未反応のカルボキシル基が多
量に残っており、これを消失さ一μるためには、後の工
程において高価なエポキシ化合物を多量に必要とし、不
経済であると共に、ロジンエステルの分子量が小さくな
り、凝集力が低（なる。−しかも未反応の水酸基が残存
するため、接着剤に使用したときに耐水性が低下する。
、少なくとも、ロジン中の７Ｊルボキシル塁の７０％以
上かエステル化されるまで、行うべきである。この反応
が７０％以下の段階では、未反応のカルボキシル基が多
量に残っており、これを消失さ一μるためには、後の工
程において高価なエポキシ化合物を多量に必要とし、不
経済であると共に、ロジンエステルの分子量が小さくな
り、凝集力が低（なる。−しかも未反応の水酸基が残存
するため、接着剤に使用したときに耐水性が低下する。
本発明において使用づるエポキシ化合物としては、例え
ば、ヒスフェノールＡ系エポキシ樹脂（東部化成株式会
社製商品名エボ１〜−ｔ−ＶＤ−１２８、同ＹＤ−０１
１、シェル株式会社製商品名エピコート８２８、同１０
０４ ） 、水添ビスラ１ノールＡ系エポキシ樹脂（東
部化成株式会社製商品名リ−ント−１〜５Ｔ−３０００
＞ 、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（東
部化成株式会社製商品名エボ１ヘートＹＤＣＩＩ−７０
１） 、フェノールノボラック型エポキシ樹脂（東部化
成株式会社製商品名工ボトードＹＤＰＮ−６０１＞、グ
リシジルアミン型エポキシ樹脂（東部化成株式会社製商
品名エボトー］〜ＹＨ４３４）、クリオキザール型エポ
キシ樹脂（東部化成株式会社製商品名工ボトートＹＤＧ
−４１４） 、ダイマー酸変性型エポキシ樹脂（東部化
成株式会社製商品名工ボトートＹＤ−１７１＞、ゴム変
性型エポキシ樹脂（束都化成株式会社製商品名エボ１−
−［〜Ｙ Ｒ−２０７）、臭素化エポキシ型エポキシ樹
脂く東部化成株式会社製商品名エボ１〜−トＹＤＢ−４
００）、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（東部化成株
式会社製商品名エボ１−−１〜ＹＤＦ−１７０＞、ノフ
ルコールグリシジルエーテル型エポキシ樹脂（東部化成
株式会社製商品名エボ１〜−１〜Ｙ ｌ−１−３００、
同ＰＧ−２０２、日本油脂株式会社製商品名エピＡ−ル
Ｂ（ブチルグリシジルエーテル）、同Ｍ（メチルグリシ
ジルエーテル）、同ＥＨ（２−エチルへキシルグリシジ
ルエーテル）、同Ｇ−１００（グリセロールジグリシジ
ルエーテル）、同Ｅ−１００（エチレングリコールジグ
リシジルエーテル）、同ＴＢ（ターシャリーブチルフェ
ノールジグリシシルエーテル））、多価アルコール分子
内綜合型エポキシ樹脂（日本油脂株式会社製商品名工１
ｍ’７１−ル○Ｈ（グリシドール）、■ビクロルヒドリ
ン）、アクリル酸変性型エポキシ樹脂（グリシジルメタ
アクリレ−１・）、三級脂肪酸グリシジルニスデル型エ
ポキシ樹脂（束都化成株式会社製商品名ネ第１〜−トＡ
Ｅ）などの化合物が挙げられる。
ば、ヒスフェノールＡ系エポキシ樹脂（東部化成株式会
社製商品名エボ１〜−ｔ−ＶＤ−１２８、同ＹＤ−０１
１、シェル株式会社製商品名エピコート８２８、同１０
０４ ） 、水添ビスラ１ノールＡ系エポキシ樹脂（東
部化成株式会社製商品名リ−ント−１〜５Ｔ−３０００
＞ 、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（東
部化成株式会社製商品名エボ１ヘートＹＤＣＩＩ−７０
１） 、フェノールノボラック型エポキシ樹脂（東部化
成株式会社製商品名工ボトードＹＤＰＮ−６０１＞、グ
リシジルアミン型エポキシ樹脂（東部化成株式会社製商
品名エボトー］〜ＹＨ４３４）、クリオキザール型エポ
キシ樹脂（東部化成株式会社製商品名工ボトートＹＤＧ
−４１４） 、ダイマー酸変性型エポキシ樹脂（東部化
成株式会社製商品名工ボトートＹＤ−１７１＞、ゴム変
性型エポキシ樹脂（束都化成株式会社製商品名エボ１−
−［〜Ｙ Ｒ−２０７）、臭素化エポキシ型エポキシ樹
脂く東部化成株式会社製商品名エボ１〜−トＹＤＢ−４
００）、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（東部化成株
式会社製商品名エボ１−−１〜ＹＤＦ−１７０＞、ノフ
ルコールグリシジルエーテル型エポキシ樹脂（東部化成
株式会社製商品名エボ１〜−１〜Ｙ ｌ−１−３００、
同ＰＧ−２０２、日本油脂株式会社製商品名エピＡ−ル
Ｂ（ブチルグリシジルエーテル）、同Ｍ（メチルグリシ
ジルエーテル）、同ＥＨ（２−エチルへキシルグリシジ
ルエーテル）、同Ｇ−１００（グリセロールジグリシジ
ルエーテル）、同Ｅ−１００（エチレングリコールジグ
リシジルエーテル）、同ＴＢ（ターシャリーブチルフェ
ノールジグリシシルエーテル））、多価アルコール分子
内綜合型エポキシ樹脂（日本油脂株式会社製商品名工１
ｍ’７１−ル○Ｈ（グリシドール）、■ビクロルヒドリ
ン）、アクリル酸変性型エポキシ樹脂（グリシジルメタ
アクリレ−１・）、三級脂肪酸グリシジルニスデル型エ
ポキシ樹脂（束都化成株式会社製商品名ネ第１〜−トＡ
Ｅ）などの化合物が挙げられる。
ロジンニスデルに対するエポキシ化合物の添加量は、ロ
ジンエステルの残存酸価に対して、０゜７〜１．５当吊
とづぺぎである。エポキシ化合物の吊が０．７当石１以
下では、ロジンエステルの酸価が充分に低下しない。ま
たエポキシ化合物を、ロジンエステルの残存酸価に対し
て１．５当吊反応させれば、ロジンエステルの酸価はは
≦′０になり、これ以上添加してもエポキシ化合物が無
駄になり、不経済であるばかりでなく、エポキシ化合物
の重合により、ロジンエステルが直濁ηるのＣ１好まし
くない。
ジンエステルの残存酸価に対して、０゜７〜１．５当吊
とづぺぎである。エポキシ化合物の吊が０．７当石１以
下では、ロジンエステルの酸価が充分に低下しない。ま
たエポキシ化合物を、ロジンエステルの残存酸価に対し
て１．５当吊反応させれば、ロジンエステルの酸価はは
≦′０になり、これ以上添加してもエポキシ化合物が無
駄になり、不経済であるばかりでなく、エポキシ化合物
の重合により、ロジンエステルが直濁ηるのＣ１好まし
くない。
本発明ににれば、エポキシ化合物か、ロジンエステル中
の三級のカルボキシル基に対して、主として の反応を生じ、ロジンエステルの酸価を大幅に低下させ
ることができるのである。従来のロジンエステルにおい
ては、酸価を１０以下に低下させるのは困り・１（であ
ったが、本発明により、１〜２程度の低酸価のロジンエ
ステルを容易に得ることが−Ｃぎ、さらに、酸価をほと
んど０にすることも可能である。また本発明の方法にＪ
、す、市１殿のロジンエステルの酸価をさらに低下さぜ
ることし可能である。
の三級のカルボキシル基に対して、主として の反応を生じ、ロジンエステルの酸価を大幅に低下させ
ることができるのである。従来のロジンエステルにおい
ては、酸価を１０以下に低下させるのは困り・１（であ
ったが、本発明により、１〜２程度の低酸価のロジンエ
ステルを容易に得ることが−Ｃぎ、さらに、酸価をほと
んど０にすることも可能である。また本発明の方法にＪ
、す、市１殿のロジンエステルの酸価をさらに低下さぜ
ることし可能である。
而して、酸価が低下することににっＣ、ロジンエステル
中に遊離のカルボキシル基がなくなるので、この日ジン
エステルをアクリル系１マルジヨンや、合成ゴム又は天
然ゴムラテックスの接着剤又は粘着剤の改質剤として使
用した場合、耐水性が大幅に向上する。しかも過剰のア
ルコールを添加して酸価を低下させるしので【よないの
で、ロジンエステルの分子量が低下することがなく、ま
た′ｌｆ１離の水酸基がないので、これによる耐水性の
低下を生じない。
中に遊離のカルボキシル基がなくなるので、この日ジン
エステルをアクリル系１マルジヨンや、合成ゴム又は天
然ゴムラテックスの接着剤又は粘着剤の改質剤として使
用した場合、耐水性が大幅に向上する。しかも過剰のア
ルコールを添加して酸価を低下させるしので【よないの
で、ロジンエステルの分子量が低下することがなく、ま
た′ｌｆ１離の水酸基がないので、これによる耐水性の
低下を生じない。
以下本発明の実施例について説明−りる。
実施例１
撹拌機、冷却器付ぎ水抜き管、温度９１及び窒素吹込み
管をイ」シたカラス製反応＠器（５００、耐容）に、１
−一ルイ山ロジン（０９１曲１６８、軟化点７８°Ｃ）
を２５０！：］、アルコールどしてペンタエリスリ１〜
−ルを３３．９ｏをイ」込み、窒素雰１）Ｊｌｌ上下２
７０°Ｃ撹拌しなから８時間エステル化反応をさけ、酸
１ｌｌＩ１１９、軟化点８８℃のロジンエステルを盲で
、これを２５０’Ｃにまで冷ＵＩ Ｌ ｌこ 。
管をイ」シたカラス製反応＠器（５００、耐容）に、１
−一ルイ山ロジン（０９１曲１６８、軟化点７８°Ｃ）
を２５０！：］、アルコールどしてペンタエリスリ１〜
−ルを３３．９ｏをイ」込み、窒素雰１）Ｊｌｌ上下２
７０°Ｃ撹拌しなから８時間エステル化反応をさけ、酸
１ｌｌＩ１１９、軟化点８８℃のロジンエステルを盲で
、これを２５０’Ｃにまで冷ＵＩ Ｌ ｌこ 。
このロジンエステルに、アルコールグリシジルエーテル
型エポキシ樹脂（東部化成株式会社製商品名エボｌ−−
１−Ｐ Ｇ −２０２）を、ロジンエステルの残存酸価
に対して１．１当量添加し、２５０℃で撹拌しながら１
時間反応させ、生成物Ａ＠得た。
型エポキシ樹脂（東部化成株式会社製商品名エボｌ−−
１−Ｐ Ｇ −２０２）を、ロジンエステルの残存酸価
に対して１．１当量添加し、２５０℃で撹拌しながら１
時間反応させ、生成物Ａ＠得た。
実施例２
実施例１において、ロジンとしてトール油ロジンに代え
て不均化ガムロジン（酸価１５８、軟化点７８°Ｃ）２
５０！＋を使用し、アルニＪ−ルとしてのペンタエリス
リ１−−ルの使用量を３３゜９ｇから３１．９！ｊに減
じた他は、実施例１ど同様にして、ロジンニスデル（酸
価１７、軟化点９４°Ｃ）を得た。
て不均化ガムロジン（酸価１５８、軟化点７８°Ｃ）２
５０！＋を使用し、アルニＪ−ルとしてのペンタエリス
リ１−−ルの使用量を３３゜９ｇから３１．９！ｊに減
じた他は、実施例１ど同様にして、ロジンニスデル（酸
価１７、軟化点９４°Ｃ）を得た。
これにビスフェノールＡ系エポキシ樹脂く東部化成株式
会社製商品名エボ１〜−１〜ＹＤ’＋２８）を、ロジン
エステルの残存酸価に対して１゜１当ｍ添加し、２５０
℃で撹拌しながら１時間反応させ、生成物Ｂを得た。
会社製商品名エボ１〜−１〜ＹＤ’＋２８）を、ロジン
エステルの残存酸価に対して１゜１当ｍ添加し、２５０
℃で撹拌しながら１時間反応させ、生成物Ｂを得た。
実施例３
実施例１にＪ５いて、ロジンとしてトール油ロジンに代
えて水添ウッドロジン（酸価１６０、軟化点７０℃＞２
５０ｇを使用し、アルコールとしてペンタエリスリ１〜
−ルに代えてグリセリン２８．５！Ｊを使用した他は、
実施例１と同様にして、ロジンエステル（酸価９、軟化
点７３℃）を得た。
えて水添ウッドロジン（酸価１６０、軟化点７０℃＞２
５０ｇを使用し、アルコールとしてペンタエリスリ１〜
−ルに代えてグリセリン２８．５！Ｊを使用した他は、
実施例１と同様にして、ロジンエステル（酸価９、軟化
点７３℃）を得た。
これに水添ヒスフェノールＡ系エポキシ樹脂（東部化成
株式会社１・４商品名サン１〜−ト５Ｔ−３０００）を
、ロジンエステルの残存酸価に対して０１ｇ当畠添加し
、２５０ ’Ｃで２時間反応ざμｍ、生成物Ｃを１３ノ
だ。
株式会社１・４商品名サン１〜−ト５Ｔ−３０００）を
、ロジンエステルの残存酸価に対して０１ｇ当畠添加し
、２５０ ’Ｃで２時間反応ざμｍ、生成物Ｃを１３ノ
だ。
実施例４
実施例１にＪ５いて、ロジンとして１〜−ル油ロジンに
代えて中国産カムロジン（酸価１７０、軟化点７５℃）
２５０ｇを使用し、アルコールとしてペンクエリスリ１
ヘールに代えてグリセリン３４．９ｇを使用し、さらに
これに二塩基酸として無水マレイン１Ｕ１５．０（］を
添加した他は、実施例１と同様にして、マレイン酸変性
ロジンエステル（酸価２２、軟化点１００℃）を得 Ｉ
こ 。
代えて中国産カムロジン（酸価１７０、軟化点７５℃）
２５０ｇを使用し、アルコールとしてペンクエリスリ１
ヘールに代えてグリセリン３４．９ｇを使用し、さらに
これに二塩基酸として無水マレイン１Ｕ１５．０（］を
添加した他は、実施例１と同様にして、マレイン酸変性
ロジンエステル（酸価２２、軟化点１００℃）を得 Ｉ
こ 。
これにアルコールグリシジルニーデル型エポキシ樹脂（
東部化成株式会社製商品名工ボトートＹＨ−３００）を
、ロジンエステルの残存酸価に対して０．７当量添加し
、２５０ ’Ｃで３時間反応させ、生成物りを得た。
東部化成株式会社製商品名工ボトートＹＨ−３００）を
、ロジンエステルの残存酸価に対して０．７当量添加し
、２５０ ’Ｃで３時間反応させ、生成物りを得た。
実施例５
実施例１において、ロジンとして１〜−ル油ロジンに代
えて中国産重合カムロジン〈酸価１４０、軟化点１４０
℃＞１５０ｇ及び中口、１産刀ムロジン（酸価１７０、
軟化点７５℃）１００ｇの混合物を使用し、アルコール
としてペンタエリスリ１ヘールに代えてグリセリン２８
．０！］を使用した他は、実施例１と同様にしてロジン
」ニスチル（０（価６、軟化点１１４°Ｇ）を冑て、こ
れを１８０℃にまで冷Ｎ４ Ｌ、た。
えて中国産重合カムロジン〈酸価１４０、軟化点１４０
℃＞１５０ｇ及び中口、１産刀ムロジン（酸価１７０、
軟化点７５℃）１００ｇの混合物を使用し、アルコール
としてペンタエリスリ１ヘールに代えてグリセリン２８
．０！］を使用した他は、実施例１と同様にしてロジン
」ニスチル（０（価６、軟化点１１４°Ｇ）を冑て、こ
れを１８０℃にまで冷Ｎ４ Ｌ、た。
これに多価アルコール分子内縮合型エポキシ樹脂（日木
油脂株式会社製商品名エピＡ−ルＯＨ）を、ロジンエス
テルの残存酸価に対して０゜７当量添加し、１８０℃で
２時間反応させ、生成物Ｅを得た。
油脂株式会社製商品名エピＡ−ルＯＨ）を、ロジンエス
テルの残存酸価に対して０゜７当量添加し、１８０℃で
２時間反応させ、生成物Ｅを得た。
実施例６
トール油ロジンのグリセリンエステルく播磨化成ニジＳ
株式会社製商品名ハリニスター−１−％ ＩＰ２価７、
軟化点８０℃）を、窒素雰囲気下２５０℃で溶解し、ア
ルコールグリシジルエーテル型エポキシ樹脂（日本油脂
株式会社製商品名エビＡ−ルＥ１」）をロジンニスデル
の残存酸価に対して１．０当母添加し、２５０℃で２時
間反応させ、生成物Ｆを１″、１１Ｃ０ 次に、以上の各実施例により得られた生成物について、
エポキシ化合物を反応さμる前後のロジンエステルの恒
数を、表に示ター。
株式会社製商品名ハリニスター−１−％ ＩＰ２価７、
軟化点８０℃）を、窒素雰囲気下２５０℃で溶解し、ア
ルコールグリシジルエーテル型エポキシ樹脂（日本油脂
株式会社製商品名エビＡ−ルＥ１」）をロジンニスデル
の残存酸価に対して１．０当母添加し、２５０℃で２時
間反応させ、生成物Ｆを１″、１１Ｃ０ 次に、以上の各実施例により得られた生成物について、
エポキシ化合物を反応さμる前後のロジンエステルの恒
数を、表に示ター。
表
表から明らかなように、本発明によりエポキシ化合物を
反応させた生成物は、反応前のロジンエステルに比し、
酸価が大幅に低下しＣいることが理解できる。
反応させた生成物は、反応前のロジンエステルに比し、
酸価が大幅に低下しＣいることが理解できる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ロジンを多価アルコールでエステル化して、ロジン
中のカルボキシル基の、７０％以上を反応させたロジン
エステルに対し、該〔１ジンエステルの残存酸価に対し
て、０．７〜１．５当最のエボギシ化合物を反応させる
ことを特徴とする、ロジンエステルの酸価を低下させる
方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19141683A JPS6081270A (ja) | 1983-10-12 | 1983-10-12 | ロジンエステルの酸価を低下させる方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19141683A JPS6081270A (ja) | 1983-10-12 | 1983-10-12 | ロジンエステルの酸価を低下させる方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6081270A true JPS6081270A (ja) | 1985-05-09 |
| JPH0362192B2 JPH0362192B2 (ja) | 1991-09-25 |
Family
ID=16274244
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19141683A Granted JPS6081270A (ja) | 1983-10-12 | 1983-10-12 | ロジンエステルの酸価を低下させる方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6081270A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006109441A1 (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-19 | Arakawa Chemical Industries, Ltd. | 粘着付与剤および粘着付与樹脂エマルジョン |
| CN102660193A (zh) * | 2012-05-12 | 2012-09-12 | 桂林理工大学 | 利用聚合松香与甲基丙烯酸羟基酯制备酯化物的方法 |
| JP2012230374A (ja) * | 2011-04-15 | 2012-11-22 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び、画像形成方法 |
| CN104399533A (zh) * | 2014-11-10 | 2015-03-11 | 广西民族大学 | 一种均相复合催化剂及其在制备松香酯中的应用 |
| CN110577799A (zh) * | 2019-09-24 | 2019-12-17 | 广东科茂林产化工股份有限公司 | 一种环氧化合物改性松香树脂及其制备方法与应用 |
-
1983
- 1983-10-12 JP JP19141683A patent/JPS6081270A/ja active Granted
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006109441A1 (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-19 | Arakawa Chemical Industries, Ltd. | 粘着付与剤および粘着付与樹脂エマルジョン |
| JPWO2006109441A1 (ja) * | 2005-03-30 | 2008-10-16 | 荒川化学工業株式会社 | 粘着付与剤および粘着付与樹脂エマルジョン |
| JP2012230374A (ja) * | 2011-04-15 | 2012-11-22 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び、画像形成方法 |
| CN102660193A (zh) * | 2012-05-12 | 2012-09-12 | 桂林理工大学 | 利用聚合松香与甲基丙烯酸羟基酯制备酯化物的方法 |
| CN104399533A (zh) * | 2014-11-10 | 2015-03-11 | 广西民族大学 | 一种均相复合催化剂及其在制备松香酯中的应用 |
| CN110577799A (zh) * | 2019-09-24 | 2019-12-17 | 广东科茂林产化工股份有限公司 | 一种环氧化合物改性松香树脂及其制备方法与应用 |
| CN110577799B (zh) * | 2019-09-24 | 2021-06-22 | 广东科茂林产化工股份有限公司 | 一种环氧化合物改性松香树脂及其制备方法与应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0362192B2 (ja) | 1991-09-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7923531B2 (en) | Acrylated maleic-modified rosin ester and method of preparation | |
| US2731444A (en) | Epoxide resin cured with a polyhydric aliphatic alcohol | |
| US4803232A (en) | Rubber-modified epoxy adhesive compositions | |
| US2915484A (en) | Synthetic resins and process of making same | |
| JPH0520470B2 (ja) | ||
| US5116945A (en) | Resinous substance | |
| US3806483A (en) | Storage stable,one-package,heat curable,water based compositions useful as adhesives,coatings,and the like | |
| JPS6081270A (ja) | ロジンエステルの酸価を低下させる方法 | |
| EP1490438B1 (en) | Resinates from monomer fatty acids | |
| KR900016319A (ko) | 폴리아미드 에폭시 에스테르 수지, 이의 제조방법 및 피복 조성물 | |
| US5019608A (en) | Rubber-modified epoxy adhesive compositions | |
| US3888808A (en) | Tall oil epoxy ester exterior coating for lap-seam beverage cans | |
| CN112322219B (zh) | 一种用于降低胶黏剂白化现象的组合物及α-氰基丙烯酸酯胶黏剂 | |
| US3872043A (en) | Preparation of polychloroprene for use in adhesives | |
| US3006892A (en) | Epoxide resin compositions | |
| US4203816A (en) | Compositions hardenable by UV radiation comprising an unsaturated epoxy resin ester and an unsaturated monomer | |
| US3899459A (en) | Production of polychloroprene | |
| KR101478747B1 (ko) | 인장 및 흡습특성이 강화된 잉곳 마운팅 2액형 접착제 조성물 | |
| JPH0741749A (ja) | アクリル系感圧接着剤組成物 | |
| US3775146A (en) | Hot melt adhesive compositions | |
| US20230212436A1 (en) | Surfactant, dispersion and adhesive composition | |
| US2590653A (en) | Tall oil modified alkyd resins and process for preparing the same | |
| US3032527A (en) | Curable epoxide composition containing polyhydric phenol and cured product thereof | |
| US5770662A (en) | Modified resins made from the reaction of epoxidized esters and resin acids | |
| JP3371986B2 (ja) | 高水酸基価樹脂酸エステルおよびそのエマルジョン並びにそれらの製造方法 |