CN102660193A - 利用聚合松香与甲基丙烯酸羟基酯制备酯化物的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种利用聚合松香与甲基丙烯酸羟基酯制备酯化物的方法。将100质量份的聚合松香加热熔融，然后加入0.1~2质量份催化剂和0.5~2.5质量份阻聚剂，并滴加10~50质量份甲基丙烯酸羟基酯，滴加过程中控制体系温度在200～210℃，滴加完后升温至220~230℃反应3~8小时；然后降温至80℃加入50~100毫升汽油使酯化物溶解，经过滤、减压蒸馏、温水洗涤、真空干燥，得酒红色透明的酯化物；所述催化剂为氧化锌；所述阻聚剂为对苯二酚。本发明具有原料廉价易得、合成过程简单、环境友好无毒、所制得酯化物耐氧化性和热稳定性好等优点，可广泛地应用于涂料、粘合剂和油墨等领域。
Description
技术领域
本发明所属技术领域为化学合成和化工生产领域，特别涉及一种利用聚合松香与甲基丙烯酸羟基酯制备酯化物的方法。
背景技术
松香是一种丰富的再生天然化工原料，但由于其热稳定性差、抗氧化性差、性脆、易结晶等缺点限制了它的应用。聚合松香是松香的衍生物，一般采用催化聚合工艺在溶剂中制备，常用的溶剂有汽油、苯、石油醚、甲苯、乙酸、有机卤化物等，常用的催化剂有H2SO4、ZnCl2、AlCl3、BF3等。松香中只有枞酸型树脂酸中的枞酸才能直接发生聚合，新枞酸、长叶松酸、左旋海松酸则要先异构成枞酸后才能进行聚合反应。聚合松香的主要成分为松香酸的二聚体，分子结构中含有两个羧基，它具有软化点高、色泽浅、不结晶、有优良的抗氧性、热稳定性好、在有机溶剂中有更高的粘度以及酸值低等特点，作为一种重要的化工原料，既可直接应用，也可以再加工成酯类或盐类应用，主要用于高级油墨、油漆、涂料、橡胶、胶粘剂、合成树脂、电气、乳化剂、电缆等方面，将其作为松香基大分子单体制备功能性聚合物，可以进一步扩大聚合松香的应用范围。利用聚合松香的羧基和甲基丙烯酸羟基酯发生酯化反应，在聚合松香上引入活性较大的双键基团，使其进一步发生聚合反应。而利用聚合松香的羧基和甲基丙烯酸羟基酯发生酯化反应制备酯化物的方法目前未见报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种利用聚合松香与甲基丙烯酸羟基酯发生酯化反应制备酯化物的方法。
具体步骤为：
将100质量份的聚合松香加热熔融，然后加入0.1~2质量份催化剂和0.5~2.5质量份阻聚剂，并滴加10~50质量份甲基丙烯酸羟基酯，滴加过程中控制体系温度在200～210℃，滴加完后升温至220~230℃反应3~8小时；然后降温至80℃加入50~100毫升汽油使酯化物溶解，过滤除去氧化锌、对苯二酚和未反应的聚合松香，减压蒸馏除去汽油，用50~80℃的温水洗涤除去未反应的甲基丙烯酸羟基酯，真空干燥，得酒红色透明的酯化物；
所述催化剂为氧化锌；所述阻聚剂为对苯二酚。
本发明利用聚合松香与甲基丙烯酸羟基酯制备酯化物，具有原料廉价易得、合成过程简单、环境友好无毒、所制得酯化物耐氧化性和热稳定性好等优点，该酯化物由于优越的性能可以广泛地应用于涂料、粘合剂和油墨等领域，对增强我国的松香深加工能力，提高松香产品的附加值有着重要的意义。
具体实施方式
实施例1:
(1)将100克聚合松香加热熔融，然后加入1克氧化锌和2.5克对苯二酚，并滴加48克甲基丙烯酸羟基酯，滴加时控制体系温度在200℃，滴加完后升温至220℃反应4小时；
(2)将步骤(1)所得产物降温至80℃加入80毫升汽油使酯化物溶解，过滤除去氧化锌、对苯二酚和未反应的聚合松香，减压蒸馏除去汽油，用60℃的温水洗涤除去未反应的甲基丙烯酸羟基酯，真空干燥，得酒红色透明的酯化物。
实施例2:
(1)将100克的聚合松香加热熔融:，然后加入0.1克氧化锌和0.5克对苯二酚，并滴加10克甲基丙烯酸羟基酯，滴加时控制体系温度在210℃，滴加完后升温至220℃反应5小时；
(2) 将步骤(1) 所得产物降温至80℃加入50毫升汽油使酯化物溶解，过滤除去氧化锌、对苯二酚和未反应的聚合松香，减压蒸馏除去汽油，用50℃的温水洗涤除去未反应的甲基丙烯酸羟基酯，真空干燥，得酒红色透明的酯化物。
实施例3:
(1)将100克的聚合松香加热熔融，然后加入1.2克氧化锌和1.5克对苯二酚，并滴加25克甲基丙烯酸羟基酯，滴加时控制体系温度在210℃，滴加完后升温至230℃反应6小时；
(2) 将步骤(1) 所得产物降温至80℃加入70毫升汽油使酯化物溶解，过滤除去氧化锌、对苯二酚和未反应的聚合松香，减压蒸馏除去汽油，用60℃的温水洗涤除去未反应的甲基丙烯酸羟基酯，真空干燥，得酒红色透明的酯化物。
Claims (1)
1.一种利用聚合松香与甲基丙烯酸羟基酯制备酯化物的方法，其特征在于具体步骤为：将100质量份的聚合松香加热熔融，然后加入0.1~2质量份催化剂和0.5~2.5质量份阻聚剂，并滴加10~50质量份甲基丙烯酸羟基酯，滴加过程中控制体系温度在200～210℃，滴加完后升温至220~230℃反应3~8小时；然后降温至80℃加入50~100毫升汽油使酯化物溶解，过滤除去氧化锌、对苯二酚和未反应的聚合松香，减压蒸馏除去汽油，用50~80℃的温水洗涤除去未反应的甲基丙烯酸羟基酯，真空干燥，得酒红色透明的酯化物；所述催化剂为氧化锌；所述阻聚剂为对苯二酚。
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105646822A (zh) * | 2016-03-13 | 2016-06-08 | 桂林理工大学 | 一种松香基ipdi型聚氨酯预聚体的制备方法 |
| CN105646831A (zh) * | 2016-03-13 | 2016-06-08 | 桂林理工大学 | 一种松香基脂肪族聚氨酯预聚体的制备方法 |
| CN105646838A (zh) * | 2016-03-13 | 2016-06-08 | 桂林理工大学 | 一种聚合松香基聚氨酯预聚体的制备方法 |
| CN105669944A (zh) * | 2016-03-13 | 2016-06-15 | 桂林理工大学 | 一种松香基mdi型聚氨酯预聚体的制备方法 |
| CN105778028A (zh) * | 2016-03-13 | 2016-07-20 | 桂林理工大学 | 一种松香基tdi型聚氨酯预聚体的制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6081270A (ja) * | 1983-10-12 | 1985-05-09 | Harima Kasei Kogyo Kk | ロジンエステルの酸価を低下させる方法 |
| CN101016437A (zh) * | 2007-03-02 | 2007-08-15 | 桂林工学院 | 利用松香与丙烯酸羟基酯制备酯化物的方法 |
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2012
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6081270A (ja) * | 1983-10-12 | 1985-05-09 | Harima Kasei Kogyo Kk | ロジンエステルの酸価を低下させる方法 |
| CN101016437A (zh) * | 2007-03-02 | 2007-08-15 | 桂林工学院 | 利用松香与丙烯酸羟基酯制备酯化物的方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 《中国胶粘剂》 20090830 余彩莉等 "松香与甲基丙烯酸-beta-羟乙酯的酯化反应和加成反应研究" 第6-9页，"1.3 试验制备"部分 1 第18卷, 第8期 * |
| 余彩莉等: ""松香与甲基丙烯酸-β-羟乙酯的酯化反应和加成反应研究"", 《中国胶粘剂》 * |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105646822A (zh) * | 2016-03-13 | 2016-06-08 | 桂林理工大学 | 一种松香基ipdi型聚氨酯预聚体的制备方法 |
| CN105646831A (zh) * | 2016-03-13 | 2016-06-08 | 桂林理工大学 | 一种松香基脂肪族聚氨酯预聚体的制备方法 |
| CN105646838A (zh) * | 2016-03-13 | 2016-06-08 | 桂林理工大学 | 一种聚合松香基聚氨酯预聚体的制备方法 |
| CN105669944A (zh) * | 2016-03-13 | 2016-06-15 | 桂林理工大学 | 一种松香基mdi型聚氨酯预聚体的制备方法 |
| CN105778028A (zh) * | 2016-03-13 | 2016-07-20 | 桂林理工大学 | 一种松香基tdi型聚氨酯预聚体的制备方法 |
| CN105646838B (zh) * | 2016-03-13 | 2018-07-03 | 桂林理工大学 | 一种聚合松香基聚氨酯预聚体的制备方法 |
| CN105646822B (zh) * | 2016-03-13 | 2018-07-03 | 桂林理工大学 | 一种松香基ipdi型聚氨酯预聚体的制备方法 |
| CN105646831B (zh) * | 2016-03-13 | 2018-07-06 | 桂林理工大学 | 一种松香基脂肪族聚氨酯预聚体的制备方法 |
| CN105778028B (zh) * | 2016-03-13 | 2018-07-06 | 桂林理工大学 | 一种松香基tdi型聚氨酯预聚体的制备方法 |
| CN105669944B (zh) * | 2016-03-13 | 2018-07-06 | 桂林理工大学 | 一种松香基mdi型聚氨酯预聚体的制备方法 |
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