CN105646822A - 一种松香基ipdi型聚氨酯预聚体的制备方法 - Google Patents

一种松香基ipdi型聚氨酯预聚体的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105646822A
CN105646822A CN201610138982.XA CN201610138982A CN105646822A CN 105646822 A CN105646822 A CN 105646822A CN 201610138982 A CN201610138982 A CN 201610138982A CN 105646822 A CN105646822 A CN 105646822A
Authority
CN
China
Prior art keywords
rosin
mass parts
acrylic acid
ipdi
type polyurethane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610138982.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN105646822B (zh
Inventor
余彩莉
边峰
张发爱
许建本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SUQIAN JIAHE PLASTIC METAL PRODUCTS Co.,Ltd.
Original Assignee
Guilin University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guilin University of Technology filed Critical Guilin University of Technology
Priority to CN201610138982.XA priority Critical patent/CN105646822B/zh
Publication of CN105646822A publication Critical patent/CN105646822A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105646822B publication Critical patent/CN105646822B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/64Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63
    • C08G18/6492Lignin containing materials; Wood resins; Wood tars; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09FNATURAL RESINS; FRENCH POLISH; DRYING-OILS; OIL DRYING AGENTS, i.e. SICCATIVES; TURPENTINE
    • C09F1/00Obtaining purification, or chemical modification of natural resins, e.g. oleo-resins
    • C09F1/04Chemical modification, e.g. esterification

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明公开了一种松香基IPDI型聚氨酯预聚体的制备方法。首先利用松香与丙烯酸进行加成反应,得到带有两个羧基的丙烯酸松香,再利用丙烯酸松香与甲基丙烯酸缩水甘油酯反应得到松香基多元醇,然后用松香基多元醇与异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)发生化学反应得到松香基IPDI型聚氨酯预聚体。本发明最显著的特点是以天然可再生资源松香为原料,通过和丙烯酸等一系列物质进行反应,最终制得松香基聚氨酯预聚体,赋予松香更广泛的用途,所得松香基聚氨酯预聚体有望在涂料、胶黏剂等领域获得良好的应用前景。

Description

一种松香基IPDI型聚氨酯预聚体的制备方法
技术领域
本发明涉及一种松香基IPDI型聚氨酯预聚体的制备方法。
背景技术
聚氨酯预聚体,是由多异氰酸酯和多元醇控制一定比例反应而得到的可反应性半成品。聚氨酯预聚体通常可分为:端异氰酸酯基预聚体、端羟基预聚体、含封闭基团预聚体等。最常用的是端NCO聚氨酯预聚体。聚氨酯预聚体广泛地应用于聚氨酯胶粘剂、涂料、弹性体、泡沫和纤维等诸多领域。制备端NCO基预聚体常用的多元醇有聚酯多元醇和聚醚多元醇两大类。近年来,随着环保要求的日益提高,以生物基为原料制备聚氨酯越来越受关注。松香是一种丰富的天然可再生林产资源,松香分子结构中的双键和羧酸基团,通过改性可制成一种新型多元醇,部分或全部取代聚酯多元醇或聚醚多元醇,可以避免能源危机带来的影响,同时由于松香本身所固有的三环菲骨架结构可以增加聚氨酯的硬度,为松香这一天然可再生资源的利用开辟了广阔的应用前景。本发明以天然可再生资源松香为原料,首先利用松香与丙烯酸进行加成反应,得到带有两个羧基的加成物丙烯酸松香(RA),然后利用RA与甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)进行酯化反应,制备松香基多元醇(RAG),最后通过RAG与异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)进行聚合反应制得松香基聚氨酯预聚体,所得松香基聚氨酯预聚体可进一步合成聚氨酯。由于松香的三环菲骨架结构具有较强的刚性,可以使聚氨酯的机械性能增强,而且利用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)合成的聚氨酯树脂具有很强的光学稳定性和耐化学药品性,在聚氨酯树脂中将会得到广泛的应用。本发明有利于提高松香的附加值,扩大其应用范围,具有重要的理论意义和应用价值。
发明内容
本发明的目的是提供一种以天然可再生资源松香为原料制备松香基IPDI型聚氨酯预聚体的方法。
具体步骤为:
(1)将100.0质量份松香加入至装有搅拌棒、回流冷凝管、温度计、氮气保护装置的反应釜中,加热熔化后在400r·min-1下进行搅拌,加热至230℃后,开始缓慢滴加28.6质量份化学纯丙烯酸,持续1小时,滴加完毕后使其在230℃下继续反应2小时,待温度降至200℃出料,得到丙烯酸松香加成物(RA)。
(2)在反应釜中将100.0质量份的RA溶解于176.0质量份分析纯甲苯中,加入76.0质量份质量百分比含量为97%的甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.5质量份催化剂分析纯三乙胺,升温至120℃,待酸值达到10mgKOH/g以下停止反应,即得到松香基多元醇(RAG)的甲苯溶液。
(3)将100.0质量份的松香基多元醇(RAG)的甲苯溶液加入到反应釜中,在300r·min-1转速下,加入5.0~20.0份的质量百分比含量为99%的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、0~0.5质量份催化剂化学纯二丁基二月桂酸锡,搅拌15分钟使之混合均匀,在反应温度为40~80℃下进行反应,每隔0.5小时取样并用丙酮-二正丁胺法测定其-NCO含量,待测得的-NCO质量百分比含量稳定时停止反应,得到黄棕色的松香基聚氨酯预聚体的甲苯溶液。
本发明最显著的特点是以天然可再生资源松香为原料,通过和丙烯酸等一系列物质进行反应,最终制得松香基聚氨酯预聚体,赋予松香更广泛的用途,所得松香基聚氨酯预聚体有望在涂料、胶黏剂等领域获得良好的应用前景。
具体实施方式
实施例1:
(1)将100.0质量份松香加入至装有搅拌棒、回流冷凝管、温度计、氮气保护装置的反应釜中,加热熔化后在400r·min-1下进行搅拌,加热至230℃后,开始缓慢滴加28.6质量份化学纯丙烯酸,持续1小时,滴加完毕后使其在230℃下继续反应2小时,待温度降至200℃出料,得到丙烯酸松香加成物(RA)。
(2)在反应釜中将100.0质量份的RA溶解于176.0质量份分析纯甲苯中,加入76.0质量份质量百分比含量为97%的甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.5质量份催化剂分析纯三乙胺,升温至120℃,反应4小时,测酸值为2mgKOH/g,即得到松香基多元醇(RAG)的甲苯溶液。
(3)将100.0质量份的松香基多元醇(RAG)的甲苯溶液加入到反应釜中,在300r·min-1转速下,加入18.0质量份质量百分比含量为99%的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、0.21质量份催化剂化学纯二丁基二月桂酸锡,搅拌15分钟使之混合均匀,在反应温度为40℃下进行反应,每隔0.5小时取样并用丙酮-二正丁胺法测定其-NCO含量,待测得的-NCO质量百分比含量稳定时停止反应,得到黄棕色的松香基聚氨酯预聚体的甲苯溶液,-NCO质量百分比含量为1.49%。
实施例2:
(1)将100.0质量份松香加入至装有搅拌棒、回流冷凝管、温度计、氮气保护装置的反应釜中,加热熔化后在400r·min-1下进行搅拌,加热至230℃后,开始缓慢滴加28.6质量份化学纯丙烯酸,持续1小时,滴加完毕后使其在230℃下继续反应2小时,待温度降至200℃出料,得到丙烯酸松香加成物(RA)。
(2)在反应釜中将100.0质量份的RA溶解于176.0质量份分析纯甲苯中,加入76.0质量份质量百分比含量为97%的甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.5质量份催化剂分析纯三乙胺,升温至120℃,反应4小时,测酸值为2mgKOH/g,即得到松香基多元醇(RAG)的甲苯溶液。
(3)将100.0质量份的松香基多元醇(RAG)的甲苯溶液加入到反应釜中,在300r·min-1转速下,加入18.0份的质量百分比含量为99%的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、0.21质量份催化剂化学纯二丁基二月桂酸锡,搅拌15分钟使之混合均匀,在反应温度为60℃下进行反应,每隔0.5小时取样并用丙酮-二正丁胺法测定其-NCO含量,待测得的-NCO质量百分比含量稳定时停止反应,得到黄棕色的松香基聚氨酯预聚体的甲苯溶液,-NCO质量百分比含量为0.49%。
实施例3:
(1)将100.0质量份松香加入至装有搅拌棒、回流冷凝管、温度计、氮气保护装置的反应釜中,加热熔化后在400r·min-1下进行搅拌,加热至230℃后,开始缓慢滴加28.6质量份化学纯丙烯酸,持续1小时,滴加完毕后使其在230℃下继续反应2小时,待温度降至200℃出料,得到丙烯酸松香加成物(RA)。
(2)在反应釜中将100.0质量份的RA溶解于176.0质量份分析纯甲苯中,加入76.0质量份质量百分比含量为97%甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.5质量份催化剂分析纯三乙胺,升温至120℃,反应4小时,测酸值为2mgKOH/g,即得到松香基多元醇(RAG)的甲苯溶液。
(3)将100.0质量份的松香基多元醇(RAG)的甲苯溶液加入到反应釜中,在300r·min-1转速下,加入18.0份质量百分比含量为99%异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、0.21质量份催化剂化学纯二丁基二月桂酸锡,搅拌15分钟使之混合均匀,在反应温度为80℃下进行反应,每隔0.5小时取样并用丙酮-二正丁胺法测定其-NCO含量,待测得的-NCO质量百分比含量稳定时停止反应,得到黄棕色的松香基聚氨酯预聚体的甲苯溶液,-NCO质量百分比含量为0。

Claims (1)

1.一种松香基聚氨酯预聚体的制备方法,其特征在于具体步骤为:
(1)将100.0质量份松香加入至装有搅拌棒、回流冷凝管、温度计、氮气保护装置的反应釜中,加热熔化后在400r·min-1下进行搅拌,加热至230℃后,开始缓慢滴加28.6质量份化学纯丙烯酸,持续1小时,滴加完毕后使其在230℃下继续反应2小时,待温度降至200℃出料,得到丙烯酸松香加成物;
(2)在反应釜中将100.0质量份的丙烯酸松香加成物溶解于176.0质量份分析纯甲苯中,加入76.0质量份质量百分比含量为97%甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.5质量份催化剂分析纯三乙胺,升温至120℃,待酸值达到10mgKOH/g以下时停止反应,即得到松香基多元醇的甲苯溶液;
(3)将100.0质量份的松香基多元醇的甲苯溶液加入到反应釜中,在300r·min-1转速下,加入5.0~20.0份质量百分比含量为99%异佛尔酮二异氰酸酯、0~0.5质量份催化剂化学纯二丁基二月桂酸锡,搅拌15分钟使之混合均匀,在反应温度为40~80℃下进行反应,每隔0.5小时取样并用丙酮-二正丁胺法测定其-NCO含量,待测得的-NCO质量百分比含量稳定时停止反应,得到黄棕色的松香基聚氨酯预聚体的甲苯溶液。
CN201610138982.XA 2016-03-13 2016-03-13 一种松香基ipdi型聚氨酯预聚体的制备方法 Active CN105646822B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610138982.XA CN105646822B (zh) 2016-03-13 2016-03-13 一种松香基ipdi型聚氨酯预聚体的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610138982.XA CN105646822B (zh) 2016-03-13 2016-03-13 一种松香基ipdi型聚氨酯预聚体的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105646822A true CN105646822A (zh) 2016-06-08
CN105646822B CN105646822B (zh) 2018-07-03

Family

ID=56492571

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610138982.XA Active CN105646822B (zh) 2016-03-13 2016-03-13 一种松香基ipdi型聚氨酯预聚体的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105646822B (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107446110A (zh) * 2017-08-12 2017-12-08 桂林理工大学 松香基脂肪族型聚氨酯的制备方法
CN109369951A (zh) * 2018-08-14 2019-02-22 桂林理工大学 一种松香基ipdi型聚氨酯分子印迹微球的制备方法
CN110467716A (zh) * 2019-08-01 2019-11-19 桂林理工大学 一种松香基hdi型抑菌聚氨酯的制备方法
CN110483733A (zh) * 2019-08-01 2019-11-22 桂林理工大学 一种松香基ipdi型抑菌聚氨酯的制备方法
CN113603857A (zh) * 2021-07-17 2021-11-05 桂林理工大学 一种松香基荧光聚氨酯的制备方法
CN113651922A (zh) * 2021-07-17 2021-11-16 桂林理工大学 一种松香基荧光聚氨酯微球的制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3692720A (en) * 1971-01-25 1972-09-19 Hercules Inc Resinous compositions from hydroxyalkylated rosin derivatives
JPH07179559A (ja) * 1993-12-24 1995-07-18 Arakawa Chem Ind Co Ltd ロジン骨格を有するポリウレタンおよび該ポリウレタンを含有してなるポリウレタン系接着剤
CN101497685A (zh) * 2009-02-23 2009-08-05 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 松香基水性聚氨酯的制备方法
CN101544744A (zh) * 2009-04-17 2009-09-30 中国科学院广州化学研究所 丙烯酸松香环氧树脂预聚体及其制备方法
CN102659598A (zh) * 2012-05-23 2012-09-12 桂林理工大学 利用松香与甲基丙烯酸缩水甘油酯制备酯化物的方法
CN102660193A (zh) * 2012-05-12 2012-09-12 桂林理工大学 利用聚合松香与甲基丙烯酸羟基酯制备酯化物的方法
CN102702471A (zh) * 2012-06-27 2012-10-03 惠州市汉诺新材料有限公司 一种无溶剂水性聚氨酯分散体的制备方法
CN102993685A (zh) * 2012-11-23 2013-03-27 青岛文创科技有限公司 一种松香基水性聚氨酯丙烯酸酯复合乳液

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3692720A (en) * 1971-01-25 1972-09-19 Hercules Inc Resinous compositions from hydroxyalkylated rosin derivatives
JPH07179559A (ja) * 1993-12-24 1995-07-18 Arakawa Chem Ind Co Ltd ロジン骨格を有するポリウレタンおよび該ポリウレタンを含有してなるポリウレタン系接着剤
CN101497685A (zh) * 2009-02-23 2009-08-05 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 松香基水性聚氨酯的制备方法
CN101544744A (zh) * 2009-04-17 2009-09-30 中国科学院广州化学研究所 丙烯酸松香环氧树脂预聚体及其制备方法
CN102660193A (zh) * 2012-05-12 2012-09-12 桂林理工大学 利用聚合松香与甲基丙烯酸羟基酯制备酯化物的方法
CN102659598A (zh) * 2012-05-23 2012-09-12 桂林理工大学 利用松香与甲基丙烯酸缩水甘油酯制备酯化物的方法
CN102702471A (zh) * 2012-06-27 2012-10-03 惠州市汉诺新材料有限公司 一种无溶剂水性聚氨酯分散体的制备方法
CN102993685A (zh) * 2012-11-23 2013-03-27 青岛文创科技有限公司 一种松香基水性聚氨酯丙烯酸酯复合乳液

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CAI-LI YU等: "Preparation of Polystyrene Microspheres Using Rosin-Acrylic Acid Diester as a Cross-Linking Agent", 《INDUSTRIAL AND ENGINEERING CHEMISTRY RESEARCH》 *
任鹏 等: "松香和甲基丙烯酸缩水甘油酯酯化反应研究", 《化学研究与应用》 *
余彩莉 等: "松香丙烯酸加成物与HEMA酯化及溴化反应研究", 《中国胶粘剂》 *
刘益军: "《聚氨酯原料及助剂手册 第二版》", 30 November 2012, 化学工业出版社 *
杨淑丽、伊廷会 等编著: "《密封胶粘剂》", 30 April 2004, 中国石化出版社 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107446110A (zh) * 2017-08-12 2017-12-08 桂林理工大学 松香基脂肪族型聚氨酯的制备方法
CN109369951A (zh) * 2018-08-14 2019-02-22 桂林理工大学 一种松香基ipdi型聚氨酯分子印迹微球的制备方法
CN109369951B (zh) * 2018-08-14 2020-11-24 桂林理工大学 一种松香基ipdi型聚氨酯分子印迹微球的制备方法
CN110467716A (zh) * 2019-08-01 2019-11-19 桂林理工大学 一种松香基hdi型抑菌聚氨酯的制备方法
CN110483733A (zh) * 2019-08-01 2019-11-22 桂林理工大学 一种松香基ipdi型抑菌聚氨酯的制备方法
CN113603857A (zh) * 2021-07-17 2021-11-05 桂林理工大学 一种松香基荧光聚氨酯的制备方法
CN113651922A (zh) * 2021-07-17 2021-11-16 桂林理工大学 一种松香基荧光聚氨酯微球的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105646822B (zh) 2018-07-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105646822A (zh) 一种松香基ipdi型聚氨酯预聚体的制备方法
CN105778028A (zh) 一种松香基tdi型聚氨酯预聚体的制备方法
CN105367736B (zh) 一种返修性能良好的聚氨酯热熔胶的制备方法
CN104245769B (zh) 湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物、粘接剂和物品
CN105255435B (zh) 一种光/湿双固化聚氨酯热熔胶的制备方法
CA2392960C (en) Adhesion promoters for monomer-free reactive polyurethanes
CN103709373B (zh) 超支化聚氨酯丙烯酸酯uv光固化树脂及其制备方法
JP6703995B2 (ja) 耐薬品性ポリウレタン接着剤
CN105131896A (zh) 一种可实现快速定位的聚氨酯热熔胶的制备方法
CN110105530B (zh) 一种uv湿气双固化树脂制备方法
CN103709975B (zh) 用于复合氟塑料薄膜的聚氨酯胶粘剂及其制备方法
CN103059261B (zh) 改性二苯基甲烷二异氰酸酯缩二脲固化剂及其制备方法
CN106905504B (zh) 水性紫外光固化聚氨酯树脂及其制备方法和应用
CN101274977B (zh) 一种固化剂1,6-己二异氰酸酯预聚物及其制备方法
CN106590504A (zh) 一种耐水洗聚氨酯胶黏剂组合物及其制备方法
CN109666441A (zh) 一种单组份反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN105646838A (zh) 一种聚合松香基聚氨酯预聚体的制备方法
RU2013132741A (ru) Отверждаемые излучением композиции для покрытия металла
CN109651999A (zh) 一种耐黄变耐候性高强度聚氨酯胶及其制备方法
CN105646831A (zh) 一种松香基脂肪族聚氨酯预聚体的制备方法
EP3861054A1 (en) Hybrid polyurethane-polyhydroxyurethane composition
CN108084395A (zh) 一种低模量硅烷改性聚氨酯树脂材料及其制备方法
KR101957181B1 (ko) 아크릴 변성 폴리우레탄 접착제의 제조방법 및 이에 의해 제조된 아크릴 변성 폴리우레탄 접착제
CN104211903B (zh) 一种加核型uv光固化超支化聚氨酯丙烯酸酯树脂
CN115677969A (zh) Uv固化自修复自粘聚氨酯树脂及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20210513

Address after: 223800 east of Jialingjiang Road, Suqian Economic Development Zone, Jiangsu Province

Patentee after: SUQIAN JIAHE PLASTIC METAL PRODUCTS Co.,Ltd.

Address before: 541004 the Guangxi Zhuang Autonomous Region Guilin Construction Road No. 12

Patentee before: GUILIN University OF TECHNOLOGY

TR01 Transfer of patent right