CN104610536B

CN104610536B - 聚酯树脂、静电荷图像显影用调色剂、以及调色剂容器

Info

Publication number: CN104610536B
Application number: CN201410324690.6A
Authority: CN
Inventors: 长南紫织; 山崎纯明; 吉野进; 佐佐木有希
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 2013-11-05
Filing date: 2014-07-09
Publication date: 2017-05-03
Anticipated expiration: 2034-07-09
Also published as: JP2015089902A; US20150126702A1; US9102790B2; CN104610536A

Abstract

本发明提供了一种聚酯树脂，其为羧酸成分和醇成分的聚合物，该醇成分包含由下式(1)表示的松香二醇，其中酸值为10mg KOH/g至30mg KOH/g，树脂中具有松香骨架的羧酸的含量为1重量％以下，并且树脂中除具有松香骨架的羧酸外的其他羧酸的含量为1重量％以下：其中R¹和R²各自独立地表示氢或甲基；L¹、L²和L³各自独立地表示二价连接基团，该二价连接基团选自由羰基、羧基、醚基、磺酰基、可具有取代基的链状亚烷基、可具有取代基的环状亚烷基、可具有取代基的亚芳基、以及它们的组合所构成的组，A¹和A²表示松香酯基。本发明还涉及一种静电荷图像显影用调色剂、以及调色剂容器。本发明的聚酯树脂具有优异的乳化性。

Description

聚酯树脂、静电荷图像显影用调色剂、以及调色剂容器

技术领域

本发明涉及聚酯树脂、静电荷图像显影用调色剂和调色剂容器。

背景技术

JP-A-62-226161(专利文献1)披露了“一种电子照相调色剂组合物，其含有非线性聚酯树脂，该非线性聚酯树脂中的酸成分为二元羧酸，多元醇成分为松香缩水甘油酯、醚化二酚和不具有苯环的二元醇，交联成分为三元或更多元的多元羧酸和(或)三元或更多元的多元醇”。

JP-A-2006-292820(专利文献2)披露了“一种电子照相调色剂用树脂组合物，其含有松香(R)与含环氧基的化合物(E)的反应产物(P)、以及粘结剂用树脂(Q)。”

发明内容

本发明的目的是提供具有优异的乳化性的聚酯树脂。

本发明的目的通过如下手段实现。

根据本发明的第一方面，提供了一种聚酯树脂，其为羧酸成分和醇成分的聚合物，其中该醇成分包括由下式(1)表示的松香二醇，

其中酸值为10mg KOH/g至30mg KOH/g，树脂中具有松香骨架的羧酸的含量为1重量％以下，并且树脂中除具有松香骨架的羧酸外的其他羧酸的含量为1重量％以下：

其中在式(1)中，R¹和R²各自独立地表示氢或甲基；L¹、L²和L³各自独立地表示二价连接基团，该二价连接基团选自由羰基、羧基、醚基、磺酰基、可具有取代基的链状亚烷基、可具有取代基的环状亚烷基、可具有取代基的亚芳基、以及它们的组合所构成的组，并且L¹和L²或者L¹和L³可以成环；A¹和A²表示松香酯基。

根据本发明的第二方面，在根据第一方面所述的聚酯树脂中，由式(1)表示的所述松香二醇为通过使松香与双官能环氧化合物反应而获得的化合物，其中松香与双官能环氧化合物的比率范围为：相对于2摩尔的松香，双官能环氧化合物为1.01摩尔至1.2摩尔。

根据本发明的第三方面，在根据第一方面所述的聚酯树脂中，由式(1)表示的所述松香二醇为通过使松香与双官能环氧化合物反应而获得的化合物，其中松香与双官能环氧化合物的比率范围为：相对于2摩尔的松香，双官能环氧化合物为1.03摩尔至1.15摩尔。

根据本发明的第四方面，在根据第一方面所述的聚酯树脂中，由式(1)表示的所述松香二醇为通过使松香与双官能环氧化合物反应而获得的化合物，其中松香与双官能环氧化合物的比率范围为：相对于2摩尔的松香，双官能环氧化合物为1.05摩尔至1.1摩尔。

根据本发明的第五方面，在根据第一方面所述的聚酯树脂中，所述聚酯树脂的酸值为10mg KOH/g至20mg KOH/g。

根据本发明的第六方面，在根据第一方面所述的聚酯树脂中，所述聚酯树脂的酸值为10mg KOH/g至15mg KOH/g。

根据本发明的第七方面，在根据第一方面所述的聚酯树脂中，所述聚酯树脂的羟值为10mg KOH/g至30mg KOH/g，并且其酸值与羟值之差为10mg KOH/g以下。

根据本发明的第八方面，在根据第七方面所述的聚酯树脂中，所述聚酯树脂的羟值为10mg KOH/g至20mg KOH/g，并且其酸值与羟值之差为5mg KOH/g以下。

根据本发明的第九方面，在根据第一方面所述的聚酯树脂中，所述树脂中具有松香骨架的羧酸的含量为0.8重量％以下。

根据本发明的第十方面，在根据第一方面所述的聚酯树脂中，所述树脂中具有松香骨架的羧酸的含量为0.5重量％以下。

根据本发明的第十一方面，在根据第一方面所述的聚酯树脂中，所述树脂中除具有松香骨架的羧酸外的其他羧酸的含量为0.5重量％以下。

根据本发明的第十二方面，在根据第一方面所述的聚酯树脂中，所述树脂中除具有松香骨架的羧酸外的其他羧酸的含量为0.3重量％以下。

根据本发明的第十三方面，提供了一种静电荷图像显影用调色剂，其包含根据第一方面所述的聚酯树脂。

根据本发明的第十四方面，提供了一种调色剂容器，其容纳有根据第十三方面所述的静电荷图像显影用调色剂。

与树脂中具有松香骨架的羧酸、或除具有松香骨架的羧酸以外的其他羧酸的含量超过1重量％的情况相比，根据本发明的第一、第五、第六以及第九至第十二方面，提供了具有优异乳化性的聚酯树脂。

与由式(1)表示的松香二醇为通过使松香化合物与双官能环氧化合物以2:1.00的摩尔比反应而获得的反应物的情况相比，根据本发明的第二至第四方面，提供了具有优异乳化性的聚酯树脂。

与羟值超过所述范围、或酸值与羟值之差超过所述范围的情况相比，根据本发明的第七和第八方面，提供了具有优异乳化性的聚酯树脂。

与在所包含的聚酯树脂中，树脂中具有松香骨架的羧酸、或除具有松香骨架的羧酸以外的其他羧酸的含量超过1重量％的情况相比，根据本发明的第十三方面，提供了具有优异定影性的静电荷图像显影用调色剂。

与应用如下静电荷图像显影用调色剂的情况相比，根据本发明的第十四方面，提供了具有优异定影性的调色剂容器，其中上述静电荷图像显影用调色剂包含这样的聚酯树脂，在该聚酯树脂中，树脂中具有松香骨架的羧酸、或除具有松香骨架的酸梭以外的其他羧酸的含量超过1重量％

附图说明

下面将基于如下附图对本发明的示例性实施方案进行描述，其中：

图1为示出了根据本发明示例性实施方案的成像装置的例子的示意性构造图；并且

图2为示出了根据本发明示例性实施方案的处理盒的例子的示意性构造图。

具体实施方式

下面将对本发明的示例性实施方案进行详细描述。

聚酯树脂

根据本示例性实施方案的聚酯树脂为羧酸成分与醇成分的聚合物，其中该醇成分包含由式(1)表示的松香二醇(下文也简称为“松香二醇”)。此外，关于根据本示例性实施方案的聚酯树脂，其酸值为10mg KOH/g至30mg KOH/g，树脂中具有松香骨架的羧酸的含量为1重量％以下，并且树脂中除具有松香骨架的羧酸以外的其他羧酸含量为1重量％以下。

根据本示例性实施方案的聚酯树脂因上述组成而具有优异的乳化性。其原因尚不清楚；然而，据推测是因为下述原因。

聚酯树脂(例如)可用作以调色剂为代表的树脂产品的原料。作为原料的聚酯树脂通常被用作使树脂在其中乳化的乳化液(聚酯树脂颗粒分散液)。当聚酯树脂的乳化性劣化时，乳化液中树脂颗粒的粒径和分布也会劣化，这会对树脂产品的性能造成影响。

顺带提及的是，聚酯树脂的酸值为有助于提高乳化性的物性值。具体而言，当聚酯树脂的酸值设定为10mg KOH/g至30mg KOH/g时，聚酯树脂的乳化性提高。

然而，已发现即使其中将松香二醇用作醇成分的聚酯树脂具有上述范围的酸值时，其乳化性仍较低。

此处，通常按照JIS K0070通过中和滴定法来进行酸值的测量。在该中和滴定法中，所测得的聚酯树脂的酸值不仅包括对树脂的乳化性产生影响的高分子量成分的酸值，还包括低分子量成分(单体)的酸值。因此，即使来自高分子量成分的酸值较低，但如果来自低分子量成分(单体)的酸值较高时，仍认为聚酯树脂的酸值位于上述范围内。因此，认为即使聚酯树脂的酸值在上述范围内，乳化性有时仍较低。

在其中将松香二醇用作醇成分的聚酯树脂的情况中，据认为由于从源自松香二醇的构成单元游离出松香酯基，因此树脂中包含具有松香骨架(即，松香)的羧酸。此外，在使用松香与双官能环氧化合物反应得到的松香二醇的情况中，据认为由于残留有未反应的松香，因此树脂中包含未反应的松香(具有松香骨架的羧酸)。因此，即使聚酯树脂的酸值位于上述范围内，仍认为会成为如下状态：来自高分子量成分的酸值较低，且来自低分子量成分(单体)的酸值较高。显然，当树脂中残留有过多的二元羧酸(其为聚酯树脂中的羧酸成分)的未反应物时，则认为也会成为上述状态。

相反，在将松香二醇用作醇成分的聚酯树脂中，树脂中具有松香骨架的羧酸的含量设定为1重量％以下，并且树脂中除具有松香骨架的羧酸以外的其他羧酸的含量设定为1重量％以下。此外，具有该组成的聚酯树脂的酸值设定为10mg KOH/g至30mg KOH/g。即，来自对乳化性产生影响的高分子量成分(例如，分子量为5,000至100,000)的酸值设定为上述范围或接近该范围。因此，即使对于将松香二醇用作醇成分的聚酯树脂，如果其酸值设定在上述范围内，则认为其乳化性提高。

通过上面的说明，可认为根据本示例性实施方案的聚酯树脂具有优异的乳化性。此外，在将根据本示例性实施方案的聚酯树脂应用于静电荷图像显影用调色剂的粘结剂树脂时，该静电荷图像显影用调色剂成为具有优异定影性能的静电荷图像显影用调色剂。

此处，对于根据本示例性实施方案的聚酯树脂，优选羟值为10mg KOH/g至30mgKOH/g，此外酸值与羟值间的差值为10mg KOH/g以下。通过将酸值、羟值、以及酸值与羟值间的差值设定在上述范围内，能够更好地提高乳化性。

此处，酸值与羟值间的差值为10mg KOH/g以下表示具有羧基的中分子量成分(低聚物)以及羧酸单体的含量较小，并且来自对乳化性产生影响的高分子量成分(例如，分子量为5,000至100,000)的酸值在上述范围内或接近该范围。在进行了羧酸与醇为1:1的均等反应的情况中，聚合物链末端处的羧酸基团个数与羟基个数相等，在这种情况中，酸值与羟值也变得相等。其原因为：在实际中，尽管因松香的脱离而带来的单羧酸的影响以及各单体间反应优先性的差异使得反应并不均匀，但是据认为，所述差值越小，则反应越接近单体间的均匀反应状态，这是理想的状态。

下面将对根据本示例性实施方案的聚酯树脂进行详细说明。

根据本示例性实施方案的聚酯树脂为羧酸成分和醇成分的聚合物。

羧酸成分

羧酸成分包括(例如)二羧酸或二羧酸二酯。即，在通过直接酯化法合成聚酯树脂的情况中，羧酸成分中包含二羧酸；在通过酯交换法合成聚酯树脂的情况中，羧酸成分中包含二羧酸二酯。

此外，在羧酸成分中，可包含除二羧酸或二羧酸二酯外的其他羧酸或其他羧酸酯。

·二羧酸

作为二羧酸，例如，可包括芳香族二羧酸和脂肪族二羧酸。具体而言，包括(例如)：芳香族二羧酸，如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,4-萘二甲酸或2,6-萘二甲酸；脂肪族二羧酸，如草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、二聚酸、或具有支链且具有1至20个碳原子的烷基琥珀酸；这些酸的酸酐；等等。

作为二羧酸，在赋予树脂以交联结构的情况中，还包含具有烯属不饱和双键的不饱和二羧酸。作为不饱和二羧酸，包括(例如)富马酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、柠康酸、中康酸、戊烯二酸、愈伤酸、这些酸的酸酐等。作为不饱和二羧酸，包括(例如)：具有烯基的烯基琥珀酸及其酸酐，其中所述烯基具有支链以及1至20个碳原子；等等。其中，作为不饱和羧酸，优选富马酸、马来酸、马来酸酐和衣康酸，并且更优选为富马酸、马来酸和马来酸酐。

在这些羧酸中，在将聚酯树脂用于调色剂的情况中，从调色剂的耐久性和定影性能、以及着色剂的分散性的角度来看，优选芳香族二羧酸。

这些羧酸可单独使用，或者两种或多种组合使用。然而，对于不饱和二羧酸，从制造稳定性的角度来看，优选将不饱和二羧酸与除不饱和二羧酸以外的其他二羧酸一起使用。具体而言，例如，相对于全部二羧酸，一起使用的不饱和二羧酸的量优选为5摩尔％至80摩尔％，更优选为10摩尔％至70摩尔％，还更优选为25摩尔％至60摩尔％。

此处，二羧酸在羧酸成分中的含量优选为80摩尔％至100摩尔％，更优选为90摩尔％至100摩尔％。

·二羧酸二酯

作为二羧酸二酯，包括(例如)芳香族二羧酸二酯和脂肪族二羧酸二酯。具体而言，包括(例如)：诸如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,4-萘二甲酸或2,6-萘二甲酸等芳香族二羧酸的烷基(1至3个碳原子)酯；诸如草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、二聚酸或具有支链以及1至20个碳原子的烷基琥珀酸等脂肪族二羧酸的烷基(1至3个碳原子)酯；它们的酸酐；等等。

作为二羧酸二酯，在赋予树脂以交联结构的情况中，还包含具有烯属不饱和双键的不饱和二羧酸二酯。作为不饱和二羧酸二酯，包括(例如)富马酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、柠康酸、中康酸、戊烯二酸或愈伤酸等不饱和羧酸的烷基(1至3个碳原子)酯。作为不饱和二羧酸二酯，包括(例如)：具有烯基的烯基琥珀酸的烷基(1至3个碳原子)酯，其中所述烯基具有支链以及1至20个碳原子；等等。其中，作为不饱和羧酸二酯，优选的是选自富马酸、马来酸、马来酸酐和衣康酸中的不饱和羧酸的烷基(1至3个碳原子)酯，更优选的是选自富马酸、马来酸、马来酸酐中的不饱和羧酸的烷基(1至3个碳原子)酯。

在这些羧酸二酯中，在将聚酯树脂用于调色剂的情况中，从调色剂的耐久性和定影性能以及着色剂的分散性的角度来看，优选芳香族二羧酸二酯。

这些羧酸二酯可单独使用，或者两种或多种的组合使用。然而，从制造稳定性的角度来看，优选将不饱和二羧酸二酯与除不饱和二羧酸二酯以外的其他二羧酸二酯一起使用。具体而言，例如，相对于全部二羧酸二酯，一起使用的不饱和二羧酸二酯的量优选为5摩尔％至80摩尔％，更优选为10摩尔％至70摩尔％，还更优选为25摩尔％至60摩尔％。

此处，二羧酸二酯在羧酸成分中的含量优选为80摩尔％至100摩尔％，更优选为90摩尔％至100摩尔％。

·其他羧酸或其他羧酸酯

作为其他羧酸，包括三元或更多元的羧酸，包括(例如)芳香族羧酸，如1,2,3-苯三甲酸、1,2,4-苯三甲酸或1,2,4-萘三甲酸及其酸酐。

作为其他羧酸酯，包括三元或更多元的羧酸酯，包括(例如)所列举的三元或更多元的羧酸的烷基(1至3个碳原子)酯。

醇成分

醇成分包括松香二醇。此外，醇成分可包括除松香二醇外的其他醇。

·松香二醇

松香二醇为由下式(1)表示的松香二醇。

在式(1)中，R¹和R²各自独立地表示氢或甲基。L¹、L²和L³各自独立地表示二价连接基团，该二价连接基团选自由羰基、酯基、醚基、磺酰基、可具有取代基的链状亚烷基、可具有取代基的环状亚烷基、可具有取代基的亚芳基以及它们的组合所构成的组，并且L¹和L²或者L¹和L³可以成环。A¹和A²表示松香酯基。

作为由L¹、L²和L³表示的链状亚烷基，例如，可包括具有1至10个碳原子的亚烷基。

作为由L¹、L²和L³表示的环状亚烷基，例如，可包括具有3至7个碳原子的环状亚烷基。

作为由L¹、L²和L³表示的亚芳基，例如，可包括亚苯基、亚萘基和亚蒽基。

作为链状亚烷基、环状亚烷基和亚芳基的取代基的例子，包括芳基和具有1至8个碳原子的烷基等，并且优选直链、支链或环状的烷基。具体而言，包括：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、1-甲基丁基、异己基、2-乙基己基、2-甲基己基、环戊基、环己基和苯基等。

由式(1)表示的松香二醇在一个分子中含有两个松香酯基。

此外，松香酯基表示通过从松香中包含的羧基除去氢原子而获得的残基。

由式(1)表示的松香二醇通过公知方法合成。具体而言，例如，通过松香与双官能环氧化合物的反应来合成松香二醇。

下面示出了松香二醇的合成路线作为例子。

松香是从树木中获得的一类树脂酸的总称，并且它们是从包含松香酸(一类三环二萜类物质)及其异构体作为主要成分的天然物质中得到的物质。除了松香酸之外，其他具体成分包括长叶松酸、新松香酸、海松酸、脱氢松香酸、异海松酸、山达海松酸等，并且用于本示例性实施方案的松香是这些酸的混合物。根据提取方法的不同，松香大体上被分为三类：用树浆作为原料的浮油松香(tall rosins)、用松树作为原料的脂松香(gum rosin)和用松树根作为原料而获得的木松香(wood rosins)。

脂松香或浮油松香是优选的，因为易于获得松香。优选对这些松香进行精制，通过将未经精制的松香中所含的高分子量物质或非皂化的物质除去而得到精制松香，其中所述高分子量物质据认为是由树脂酸的过氧化物衍生的。对精制方法没有特别的限制，可以选择公知的各种精制方法。具体而言，包括蒸馏、重结晶或萃取等方法。在工业上，通过蒸馏进行精制是优选的。考虑到蒸馏时间，通常选择在200℃到300℃的温度下并在6.67kPa或以下的压力下进行蒸馏。例如，通过将未经精制的松香溶解于良溶剂中，接下来将溶剂蒸馏以制得浓缩液，然后向该溶液中加入不良溶剂，从而进行重结晶。作为良溶剂，包括：芳香烃，如苯、甲苯或二甲苯；氯代烃，如氯仿；醇类，如低级醇；酮类，如丙酮；乙酸酯类，如乙酸乙酯；等等，作为不良溶剂，包括烃类溶剂，如正己烷、正庚烷、环己烷或异辛烷。萃取方法为(例如)：利用碱性水制备未精制松香的碱性水溶液，在利用有机溶剂将其中包含的非皂化的不溶性物质萃取之后，将水层中和，从而获得精制松香。

松香可以是歧化松香。歧化松香是通过在歧化催化剂的存在下，将含有松香酸作为主要成分的松香高温加热以消除分子内的不稳定的共轭双键而得到的，并且该歧化松香为以脱氢松香酸和二氢松香酸为主要成分的混合物。

作为歧化催化剂，包括各种公知的歧化催化剂，例如：负载型催化剂，如钯碳、铑碳或铂碳；金属粉末，如镍或铂；碘化物，如碘或碘化铁；或含磷化合物。催化剂的用量通常为松香的0.01重量％至5重量％，并且优选为0.01重量％至1重量％，反应温度为100℃至300℃，并且优选为150℃至290℃。另外，关于控制脱氢松香酸的量的方法，例如，可以添加通过从歧化松香中结晶为乙醇胺盐的方法[J.Org.Chem.,31,4246(1996)]分离出的脱氢松香酸，从而使其含量处于上述范围内。

所述松香也可以是氢化松香。氢化松香含有四氢化松香酸和二氢化松香酸作为主要成分，并且可以通过公知的氢化反应消除分子中的不稳定共轭双键而获得。通过在氢化催化剂存在下，在通常为10kg/cm²至200kg/cm²并且优选为50kg/cm²至150kg/cm²的加压氢下加热未经精制的松香来进行氢化反应。作为氢化催化剂，可以列举各种公知的催化剂，例如：负载型催化剂，如钯碳、铑碳、或铂碳；金属粉末，如镍或铂；或者碘化物，如碘或碘化铁。催化剂的量通常为松香的0.01重量％至5重量％，并且优选为0.01重量％至1重量％，反应温度为100℃至300℃，并且优选为150℃至290℃。

可以在歧化处理或氢化处理之前或之后，对所述歧化松香和氢化松香进行上述精制工序。

松香可以是通过对松香进行聚合而获得的聚合松香、通过向松香中添加不饱和羧酸而获得的经不饱和羧酸改性的松香、以及苯酚改性松香。另外，作为用于制备经不饱和羧酸改性的松香的不饱和羧酸，包括(例如)马来酸、马来酸酐、富马酸、丙烯酸、甲基丙烯酸等。对于每100重量份的原料松香，通常使用1重量份至30重量份的不饱和羧酸进行改性，从而得到经不饱和羧酸改性的松香。

在这些松香当中，优选的松香为精制松香、歧化松香和氢化松香，并且这些松香可以单独使用，或使用任意这些松香的混合物。

另一方面，双官能环氧化合物是一种在一个分子中包含两个环氧基的化合物，其包括：芳香族二醇的二缩水甘油醚、芳香族二羧酸的二缩水甘油醚、脂肪族二醇的二缩水甘油醚、脂环族二醇的二缩水甘油醚以及脂环族环氧化合物等。

作为芳香族二醇的二缩水甘油醚的代表性例子，包括(例如)如下二缩水甘油醚：双酚A和双酚A衍生物(如双酚A的聚环氧烷加合物)；双酚F和双酚F衍生物(如双酚F的聚环氧烷加合物)；双酚S和双酚S衍生物(如双酚S的聚环氧烷加合物)；间苯二酚；叔丁基儿茶酚；或者联苯酚。

作为芳香族二羧酸的二缩水甘油醚的代表性例子，包括(例如)对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸等的二缩水甘油醚。

作为脂肪族二醇的二缩水甘油醚的代表性例子，包括(例如)：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇，1,9-壬二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇以及聚丁二醇等的二缩水甘油醚。

作为脂环族二醇的二缩水甘油醚的代表性例子，包括(例如)：氢化双酚A和氢化双酚A衍生物(如氢化双酚A的聚环氧烷加合物)、环己烷二甲醇的二缩水甘油醚。

作为脂环族环氧化物的代表性例子，包括二氧化苎烯。

例如，通过二醇成分和表卤代醇的反应而获得双管能环氧化合物；然而，可以依据它们的比率，通过进行缩聚而提高分子量。

这里，松香和双官能环氧化合物之间的反应主要是通过松香的羧基与双官能环氧化合物的环氧基的环打开的开环反应来进行。在进行该反应时，反应温度优选为等于或高于这两种构成成分的熔融温度，或者为能够实现混合的温度；具体而言，该反应温度通常为60℃至200℃。在反应中，可以加入促进环氧基的开环反应的催化剂。

作为催化剂，可包括：胺，如乙二胺、三甲胺或2-甲基咪唑；季铵盐，如溴化三乙胺、氯化三乙胺或氯化丁基三甲基铵；以及三苯基膦；等等。

该反应可以通过各种方法进行，例如，一般来说，在分批进行的情况中，将松香和双官能环氧化合物加入到具有加热功能的烧瓶(该烧瓶上配备有冷却管、搅拌装置、惰性气体引入口和温度计)中以进行加热熔融，并对反应物取样以跟踪该反应进程。该反应的进展程度主要由酸值的减少来验证，该反应可以在化学计量终点处或接近该终点处结束。

关于松香与双官能环氧化合物之间的反应比，就降低聚酯树脂中具有松香骨架的羧酸含量而言，相对于2摩尔的松香，双官能环氧化合物优选为1.01摩尔至1.2摩尔，更优选为1.03摩尔至1.15摩尔，更优选为1.05摩尔至1.1摩尔。

通过使松香与过量的双官能环氧化合物反应以获得松香二醇，从而松香二醇中难以存在未反应的松香(具有松香骨架的羧酸)，并且聚酯树脂中具有松香骨架的羧酸的含量易于在所述范围内。

下面，作为由式(1)表示的松香二醇的示例性化合物，包括(例如)JP-A-2012-229413(0059段至0065段)中描述的示例性化合物(1)至(42)；然而，其示例性化合物不局限于此。

这些松香二醇可单独使用一种，或其两种或多种的组合使用。

此处，松香二醇在全部醇成分中的含量优选为10摩尔％至100摩尔％，更优选为20摩尔％至90摩尔％。

·其他醇

作为其他醇，包括脂肪族二醇和芳香族二醇。

作为脂肪族二醇，具体而言，包括(例如)乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁烯二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、2-乙基-2-甲基丙烷-1,3-二醇、2-丁基-2-乙基丙烷-1,3-二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2,4-二甲基-1,5-戊二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇、1,14-二十烷癸二醇、二聚醇、3-羟基-2,2-二甲丙基-3-羟基-2,2-二甲基丙酸酯、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇等。

作为芳香族二醇，包括双酚A环氧乙烷加合物、双酚A环氧丙烷加合物、双酚A环氧丁烷加合物等。

这些其他醇可单独使用，或者两种或多种组合使用。

聚酯树脂的特性

就乳化性而言，根据本示例性实施方案的聚酯树脂的酸值为10mg KOH/g至30mgKOH/g，优选为10mg KOH/g至20mg KOH/g，更优选为10mg KOH/g至15mg KOH/g。

按照JIS K0070(1992)通过中和滴定法来测量酸值。即，分取(fractionated)适量的样品，向其中加入100ml溶剂(二乙醚/乙醇的混合液)和若干滴指示剂(酚酞溶液)，将该溶液在水浴中充分振荡混合直至样品溶解。用0.1摩尔/l的氢氧化钾乙醇溶液滴定该溶液，将观察到指示剂的浅红色持续30秒的时间点定为终点。将酸值设为A，样品量设为S(g)，滴定中所用的0.1摩尔/l的氢氧化钾乙醇溶液设为B(ml)，f设为0.1mol/l的氢氧化钾乙醇溶液的系数(factor)，则酸值计算为：A＝(B×f×5.611)/S。

关于根据本示例性实施方案的聚酯树脂的羟值，就乳化性而言，其优选为10mgKOH/g至30mg KOH/g，更优选为10mg KOH/g至20mg KOH/g，还更优选为10mg KOH/g至20mgKOH/g。

按照JIS K0070(1992)通过电位滴定法来进行羟值的测量。即，测量乙酸的酸值从而计算羟值，其中该乙酸是通过向聚酯树脂中加入乙酸酐然后加热，通过乙酰化反应使聚酯树脂末端的羟基乙酰化，并用水分解残留的乙酸酐而产生的。

关于根据本示例性实施方案的聚酯树脂，其酸值和羟值优选在上述范围内，就乳化性而言，酸值与羟值间的差值优选为10mg KOH/g以下，更优选为5mg KOH/g以下。

根据本示例性实施方案的聚酯树脂的重均分子量(Mw)优选为40,000至150,000，更优选为45,000至100,000，还更优选为50,000至90,000。

从热储存稳定性的观点出发，其重均分子量优选为40,000以上。此外，从低温定影性能的观点出发，其重均分子量优选为150,000以下。

关于根据本发明示例性实施方案的聚酯树脂的数均分子量(Mn)，从上述观点出发，其优选为2,000至7,000，更优选为3,000至6,500，还更优选为3,500至6,000。

用于根据本示例性实施方案的调色剂的聚酯的分子量分布(Mw/Mn)优选为12以上，此外更优选为12.5至20，还更优选为14至18。

此外，通过以下方法测量重均分子量Mw和数均分子量Mn：采用两个“HLC-8120GPC和SC-8020(由TOSOH公司生产，6.0mm ID×15cm)”，并使用THF(四氢呋喃)作为洗脱剂。使用RI检测器，在下列条件下进行实验：样品浓度为0.5％，流速为0.6ml/min，样品注入量为10μl，测量温度为40℃。另外，采用10个“聚苯乙烯标样TSK标准”：“A-500”、“F-1”、“F-10”、“F-80”、“F-380”、“A-2500”、“F-4”、“F-40”、“F-128”和“F-700”(由TOSOH公司制造)来绘制校正曲线。

从调色剂的定影性能、保存性能和耐久性的观点出发，根据本示例性实施方案的聚酯树脂的软化温度优选为80℃至160℃，更优选为90℃至150℃。

在以下条件下，用Koka型流动测试仪CFT-500(由Shimadzu株式会社制造)将1cm³的样品熔融并使之流动：模腔(dies)孔径为0.5mm，加压负荷为0.98MPa(10Kg/cm²)，升温速率为1℃/分钟，测量介于流动起始温度和最终温度之间的高度的一半所对应的温度作为软化温度。

关于根据本示例性实施方案的聚酯树脂的玻璃化转变温度，从定影性能、保存性能和耐久性的观点出发，优选为35℃至80℃，更优选为40℃至70℃。

此外，据认为，当玻璃化转变温度为55℃以上时，可确保热储存稳定性。

采用“DSC-20”(由SEICO Electronics industrial有限公司制造)，将10mg样品以恒定升温速率(10℃/分钟)加热来测量玻璃化转变温度。

通过调整原料单体组成、聚合引发剂、分子量、催化剂的量等，或者通过选择反应条件，可容易地调节软化温度和玻璃化转变温度。

在根据本示例性实施方案的聚酯树脂中，树脂中具有松香骨架的羧酸的含量为1重量％以下(优选为0.8重量％以下，更优选为0.5重量％以下)，并且树脂中除具有松香骨架的羧酸之外的其他羧酸的含量为1重量％以下(优选为0.5重量％以下，更优选为0.3重量％以下)。此外，这些含量的下限优选为1重量％；然而由于生产原因，例如，其下限为0.05重量％以上。

此处，具有松香骨架的羧酸为通过松香二醇中所包含的松香酯基的游离而产生的松香，以及在合成松香二醇时产生的未反应的松香。另一方面，除具有松香骨架的羧酸之外的其他羧酸为合成聚酯树脂时产生的未反应的羧酸。另外，为方便起见，下文中有时将这些羧酸称作“未反应的羧酸”。

具有松香骨架的羧酸的含量的测量方法如下。将聚酯树脂溶解于最小需要量的良溶剂，然后加入不良溶剂，从而将聚酯成分再沉淀。通过过滤除去沉淀物，并对该溶液进行HPLC(高效液相色谱)分析，从而利用检测到的单体峰的面积值计算其含量。

另一方面，同样通过与上述具有松香骨架的羧酸含量测量方法相同的方法，对除具有松香骨架的羧酸之外的其他羧酸的含量进行测量。

聚酯树脂的合成

利用羧酸成分和醇成分作为原料，(例如)通过直接酯化法或酯交换法来合成根据本示例性实施方案的聚酯树脂。

具体而言，在通过直接酯化法进行合成的情况中，通过使包含羧酸的羧酸成分和包含松香二醇的醇成分直接进行酯化反应，缩聚反应进行，从而合成聚酯树脂。

另一方面，在通过酯交换法合成的情况中，通过使包含羧酸的羧酸成分和包含松香二醇的醇成分进行酯交换反应，缩聚反应进行，从而合成聚酯树脂。在酯交换法中，在缩聚反应结束之后或在反应末期，利用羧酸对已进行了缩聚反应的聚合物进行氧化赋予处理(oxidation imparting treatment)。

此处，在直接酯化法中，因为将羧酸用作羧酸成分，因此存在合成后未反应的羧酸易于残留在聚酯树脂中的倾向。此外，存在易于生成中分子量成分(低聚物)的倾向。相反，在酯交换法中，由于将羧酸酯用作羧酸成分，因此在反应后，聚酯中难以残留有未反应的羧酸。基于这一原因，合成后聚酯树脂中未反应羧酸(除具有松香骨架的羧酸之外的其他羧酸)的含量易于位于上述范围内。另外，也难以生成中分子量成分(低聚物)。除此之外，在合成后的聚酯树脂中，由于进行了氧化赋予处理，因此来自高分子量成分(其对乳化性构成影响)的酸值易于处于上述范围内或与该范围接近。另外，与直接酯化法相比，在酯交换法中，包括松香二醇在内的醇成分的未反应部分的残留也受到了抑制。

此外，在直接酯化法中，在将多种羧酸用作羧酸成分的情况中，反应性高的羧酸参与了聚合，反应性低的羧酸易于未反应，因而存在这样的倾向：在合成发生后，向聚酯树脂中高分子量成分中衍生自酸的成分偏移。相反，在酯交换法中，在将多种羧酸用作羧酸成分的情况中，由于酯交换反应一次性进行，因此全部的羧酸成分均参与了聚合，并且不易于发生向聚酯树脂中高分子量成分中的衍生自酸的成分的偏离。

此外，在直接酯化法中，易于出现羧酸成分和醇成分之间的活性差异，例如，存在出现高分子量成分的组成差异的倾向，例如，所形成的高分子量成分中衍生自松香二醇的构成单元较少。相反，在酯交换法中，由于酯交换反应一次性进行，因此难以产生高分子量成分间的组成差异。

基于该原因，对于根据本示例性实施方案的聚酯树脂，优选通过酯交换法进行合成。具体而言，在将通过酯交换法合成的聚酯树脂应用于调色剂的情况中，由于高分子量成分的组成差异小，因此对记录介质的粘着性的降低(这是由衍生自松香二醇的构成单元较少的高分子量成分造成的)受到抑制，从而易于改善最高定影温度的降低。此外，由于还减少了具有高疏水性的未反应松香二醇的残留，因此在调色剂颗粒中，聚酯树脂的低分子量成分与防粘剂间的相溶受到抑制，从而易于改善低温定影性能。

然而，即使在直接酯化法中，通过如下示出的合成条件，在合成后的聚酯树脂中，可将未反应羧酸(除具有松香骨架的羧酸以外的其他羧酸)的含量设定在上述范围内，并且也可将来自高分子量成分(其对乳化性产生影响)的酸值设定在上述范围内或接近该范围。

具体而言，使一种羧酸或酸解离常数彼此接近的若干种羧酸的羧酸成分与醇成分以基本上均一的状态发生反应，在减压下进行聚合反应，尽可能地除去成为水解的因素的水，从而合成聚酯树脂。

在根据本示例性实施方案的聚酯树脂的合成中，可以通过加压提高反应温度的方法、减压法、或在常压下流通惰性气体的方法来促进该缩聚反应。此外，还可通过使用公知且常见的反应催化剂来促进缩聚反应，例如，选自锑、钛、锡、锌、铝和锰中的至少一种金属的化合物。相对于100重量份的酸成分和醇成分的总量，该反应催化剂的加入量优选为0.01重量份至1.5重量份，更优选为0.05重量份至1.0重量份。关于反应温度，优选在180℃至300℃下进行反应。

此外，当用于根据本示例性实施方案的调色剂的聚酯水解时，用于调色剂的聚酯分解为下述单体。由于该聚酯为二羧酸与二醇的1:1缩聚物，因此可从分解产物推测出树脂的构成成分。

其他

根据本发明示例性实施方案的聚酯树脂还包括改性聚酯树脂。作为改性聚酯树脂，包括(例如)通过日本专利文献JP-A-11-133668、JP-A-10-239903、JP-A-8-20636等中描述的方法，利用苯酚、氨基甲酸乙酯或环氧化物等接枝或嵌段的聚酯。

静电荷图像显影用调色剂

根据本发明示例性实施方案的静电荷图像显影用调色剂包含根据本示例性实施方案的聚酯树脂。

下面，将对根据本示例性实施方案的调色剂进行详细说明。

根据本发明示例性实施方案的调色剂含有(例如)调色剂颗粒，如有必要，还具有外部添加剂。

调色剂颗粒

对调色剂颗粒进行说明。

调色剂颗粒构造为包含粘结剂树脂，如有必要，还包含着色剂、防粘剂和其他添加剂。

粘结剂树脂

作为粘结剂树脂，包括非晶态树脂，作为非晶态树脂，应用了用于根据本实施方案的调色剂的聚酯。

作为粘结剂树脂，可将结晶性树脂与非晶态树脂一起使用。

作为粘结剂树脂，可将除用于根据本示例性实施方案的调色剂的聚酯以外的其他非晶态树脂与用于根据本示例性实施方案的调色剂的聚酯一起使用。

然而，在100重量份的全部粘结剂树脂中，根据本示例性实施方案的聚酯的含量优选为70重量份以上，更优选为90重量份以上。

此处，非晶态树脂为这样的树脂：当采用示差扫描量热仪(DSC)进行热分析测量时，不具有明显的吸热峰，而仅具有阶梯状的吸热变化；并且表示在常温(例如，25℃)下为固体；并且在等于或高于玻璃化转变温度的温度下是热塑性的。

另一方面，结晶性树脂是指这样的树脂：在示差扫描量热法(DSC)中，不具有阶梯状的吸热量变化，但是具有明显的吸热峰。

具体来说，例如，结晶性树脂是指，当以10℃/min的升温速率进行测量时，其吸热峰的半值宽度在10℃以内；非晶态树脂是指树脂的半值宽度超过10℃，或者无法识别出明显的吸热峰。

作为结晶性树脂，包括结晶性聚酯、聚亚烷基树脂、(甲基)丙烯酸长链烷基酯树脂等；然而，就通过加热会使粘度发生更大变化而言，此外从同时实现机械强度和低温定影性能的观点出发，优选结晶性聚酯树脂。

作为结晶性聚酯，(例如)从实现低温定影性能的观点出发，优选的是由脂肪族二羧酸(包括酸酐及其酰氯)和脂肪族二醇形成的缩聚物。

相对于100重量份的全部粘结剂树脂，结晶性树脂的含量优选为1重量份至20重量份，更加优选为5重量份至15重量份。

此外，低温定影是指在约120℃以下加热调色剂，从而进行定影。

作为其他非晶态树脂，包括公知的粘结剂树脂，例如：诸如苯乙烯丙烯酸树脂之类的乙烯类树脂、环氧树脂、聚碳酸酯或聚氨酯等其他树脂。

相对于全部调色剂颗粒，粘结剂树脂的含量优选为(例如)40重量％至95重量％，更优选为50重量％至90重量％，还优选为60重量％至85重量％。

着色剂

作为着色剂，包括(例如)炭黑、铬黄、汉撒黄(HansaYellow)、联苯胺黄、士林黄(threne yellow)、喹啉黄、颜料黄、永固橙GTR、吡唑啉酮橙、耐硫化橙(Vulcan Orange)、万赤洋红色(Watchung red)、永固红、亮胭脂红3B(Brilliant Carmine 3B)、亮胭脂红6B(Brilliant Carmine 6B)、杜邦油红、吡唑啉酮红、立索尔红(Lithol Red)、罗丹明B色淀、色淀红C、颜料红、玫瑰红、苯胺蓝、群青蓝、铜油蓝(Chalco Oil Blue)、氯化亚甲基蓝、酞菁蓝、颜料蓝、酞菁绿或孔雀石绿草酸盐；或者各种染料，如吖啶类、呫吨类、偶氮类、苯醌类、吖嗪类、蒽醌类、硫靛类、二噁嗪类、噻嗪类、偶氮甲碱类、靛青类、酞菁类、苯胺黑类、甲川类、三苯甲烷类、二苯甲烷类、噻唑类等。

着色剂可仅使用一种，或者两种或多种组合使用。

对于着色剂，如果需要，可使用经过表面处理的着色剂，也可将其与分散剂一起使用。此外，可将多种着色剂一起使用。

相对于全部的调色剂颗粒，着色剂的含量优选为(例如)1重量％至30重量％，更优选为3重量％至15重量％。

防粘剂

作为防粘剂，包括(例如)：烃类蜡；天然蜡，如巴西棕榈蜡、米糠蜡(rice wax)和小烛树蜡(candelilla wax)；合成蜡或矿物及石油类蜡，如褐煤蜡；以及酯类蜡，如脂肪酸酯和褐煤酸酯(montanic acid esters)等。防粘剂并不局限于此。

防粘剂的融化温度优选为50℃至110℃，更加优选为60℃至100℃。

此外，融化温度是利用通过差式扫描量热法(DSC)得到的DSC曲线，由JIS K-1987的“塑料的转变温度的测量方法”中的融化温度测定方法中所描述的“融化峰值温度”测定的。

相对于全部调色剂颗粒，防粘剂的含量优选为(例如)1重量％至20重量％，且更加优选为5重量％至15重量％。

其他添加剂

作为其他添加剂，包括(例如)公知的添加剂，例如磁性材料、电荷控制剂和无机粉末。调色剂颗粒含有这些添加剂作为内部添加剂。

调色剂颗粒的特性等

调色剂颗粒可以具有单层结构，或者可以具有所谓的核-壳结构，该核-壳结构由核(核颗粒)和包覆在所述核上的包覆层(壳层)构成。

此处，对于具有核壳结构的调色剂颗粒，例如，优选的是由这样的核和包覆层构成：所述核构造为包含粘结剂树脂，如果需要，还包含其他添加剂(例如着色剂和防粘剂)；所述包覆层包含粘结剂树脂。

调色剂颗粒的体均粒径(D50v)优选为2μm至10μm，更加优选为4μm至8μm。

此外，使用Coulter Multisizer II(由Beckman Coulter公司制造)、并使用ISOTON-II(由Beckman Coulter公司制造)作为电解液，来测量调色剂的各种平均粒径和各种粒径分布。

在测量中，将0.5mg至50mg的测量样品添加到含有5％表面活性剂(优选烷基苯磺酸钠)作为分散剂的2ml水溶液中。将所得溶液添加到100ml至150ml的电解液中。

利用超声波分散装置将悬浮有样品的电解液进行分散处理1分钟，然后，使用Coulter Multisizer II，利用孔径为100μm的孔，对粒径在2μm至60μm范围的颗粒的粒径分布进行测量。此外，取样的颗粒数量为50,000。

关于基于所测得的粒径分布而划分的粒径范围(通道)，从小直径一侧开始绘制基于体积和数量的累积分布，并将累积值为16％的粒径定义为体均粒径D16v和数均粒径D16p，同时将累积值为50％的粒径定义为体均粒径D50v和数均粒径D50p，此外，将累积值为84％的粒径定义为体均粒径D84v和数均粒径D84p。

通过使用这些值，体积平均粒径分布指数(GSDv)计算为(D84v/D16v)^1/2，数均粒径分布指数(GSDp)计算为(D84p/D16p)^1/2。

调色剂颗粒的形状因子SF1优选为110至150，更加优选为120至140。

此外，形状因子SF1可以通过下面表达式求得。

表达式：SF1＝(ML²/A)×(π/4)×100

在该表达式中，ML和A分别表示调色剂的绝对最大长度和调色剂的投影面积。

具体而言，形状因子SF1主要是通过利用图像分析装置对显微镜图像或扫描电子显微镜(SEM)图像进行分析而定量得到的，并计算如下。即，通过摄像机捕获铺展在Luzex图像分析装置中的载玻片表面上的颗粒的光学显微镜图像，测量100个颗粒的最大长度和投影面积，通过上述表达式进行计算并确定其平均值。

外部添加剂

作为外部添加剂，包括(例如)无机颗粒。作为无机颗粒，包括SiO₂、TiO₂、Al₂O₃、CuO、ZnO、SnO₂、CeO₂、Fe₂O₃、MgO、BaO、CaO、K₂O、Na₂O、ZrO₂、CaO·SiO₂、K₂O·(TiO₂)_n、Al₂O₃·2SiO₂、CaCO₃、MgCO₃、BaSO₄、MgSO₄等。

优选对作为外部添加剂的无机颗粒的表面进行疏水化处理。例如，通过将无机颗粒浸入疏水剂来进行疏水化处理等。对疏水剂没有特别限定，然而其包括(例如)硅烷类偶联剂、硅油、钛酸酯类偶联剂、铝类偶联剂等。它们可以单独使用，或者两种或更多种组合使用。

通常，相对于100重量份的无机颗粒，疏水剂的量可以为(例如)1重量份至10重量份。

作为外部添加剂，包括树脂颗粒(诸如聚苯乙烯、PMMA或三聚氰胺的树脂颗粒)和清洁剂(例如，以硬脂酸锌为代表的高级脂肪酸的金属盐、或者氟系高分子量材料的颗粒)等。

相对于调色剂颗粒，外部添加剂的外部添加量优选为(例如)0.01重量％至5重量％，优选为0.01重量％至2.0重量％。

调色剂的制备方法

下面将对根据本示例性实施方案的调色剂的制备方法进行说明。

根据本示例性实施方案的调色剂是通过在制备调色剂颗粒之后，将外部添加剂以外部添加的方法加入至调色剂颗粒而获得的。

调色剂颗粒可以通过干式制造法(例如捏合粉碎法等)或湿式制造法(例如聚集凝结法、悬浮聚合法、溶解悬浮法等)来制备。调色剂颗粒的制备方法并不局限于这些制备方法，可采用公知的制备方法。

其中，优选通过聚集凝结法获得调色剂颗粒。

具体而言，例如，在通过聚集凝结法制备调色剂颗粒的情况中，通过如下工序制备树脂颗粒：制备树脂颗粒分散液的工序，在该树脂颗粒分散液中分散有成为粘结剂树脂的树脂颗粒(树脂颗粒分散液制备工序)；通过使树脂颗粒分散液(如果需要，与其他颗粒分散液混合之后的分散液)中的树脂颗粒(以及根据需要的其他颗粒)聚集以形成聚集颗粒的工序(聚集颗粒形成工序)；以及通过对其中分散有聚集颗粒的聚集颗粒分散液进行加热来使聚集颗粒凝结，从而形成调色剂颗粒的工序(凝结工序)。

下面对各工序进行详细说明。

此外，在如下说明中，对包含着色剂和防粘剂的调色剂颗粒的获得方法进行说明，然而，着色剂和防粘剂为根据需要而使用的。显然，可使用除着色剂和防粘剂外的其他添加剂。

树脂颗粒分散液制备工序

首先，例如，制备其中分散有着色剂颗粒的着色剂颗粒分散液以及其中分散有防粘剂颗粒的防粘剂颗粒分散液，以及其中分散有树脂颗粒(其成为粘结剂树脂)的树脂颗粒分散液。

此处，例如，通过利用表面活性剂将树脂颗粒分散于分散介质中，从而制备树脂颗粒分散液。

作为树脂颗粒分散液中所用的分散介质，包括(例如)水系介质。

作为水系介质，包括(例如)诸如蒸馏水、离子交换水之类的水；醇等等。它们可单独使用，或者两种或更多种组合使用。

作为表面活性剂，例如，可以列举：阴离子表面活性剂，如硫酸酯盐类、磺酸盐类、磷酸酯类或皂类表面活性剂；阳离子表面活性剂，如胺盐类或季铵盐类表面活性剂；非离子表面活性剂，如聚乙二醇类、烷基苯酚环氧乙烷加合物类或多元醇类表面活性剂；等等。其中，可特别列举阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂。非离子表面活性剂可与阴离子活性剂或阳离子表面活性剂一起使用。

所述表面活性剂可以单独使用，或者两种或更多种组合使用。

在树脂颗粒分散液中，作为将树脂颗粒分散在分散介质中的方法，包括(例如)使用旋转剪切型均质机、或球磨机、砂磨机、或带有介质的Dyno磨等的一般的分散方法。另外，取决于树脂颗粒的种类，也可以(例如)采用转相乳化法将树脂颗粒分散到树脂颗粒分散液中。

另外，转相乳化法是这样一种方法，其中：将待分散的树脂溶解于疏水性有机溶剂(该树脂能够溶解在该疏水性有机溶剂中)中，向该有机连续相(O相)中加入碱以进行中和，随后向其中加入水性介质(W相)，从而进行树脂从W/O向O/W的转化(所谓的转相)，以形成不连续相，由此将树脂以颗粒状分散在水性介质中。

分散在树脂颗粒分散液中的树脂颗粒的体均粒径为(例如)0.01μm至1μm，更优选为0.08μm至0.8μm，并且还更优选为0.1μm至0.6μm。

此外，通过如下方式测量树脂颗粒的体均粒径：关于利用粒径分布(其是通过激光衍射型粒径分布测量仪(例如，LA-700，由HORIBA有限公司制造)的测定而获得的)而划分的粒径范围(通道)中，从小粒径一侧开始绘制体积累积分布，将累积值达全部颗粒的50％的粒径定义为体均粒径D50v。此外，按照同样的方式测量其他分散液中颗粒的体均粒径。

树脂颗粒分散液中所包含的树脂颗粒的含量优选为(例如)5重量％至50重量％，更优选为10重量％至40重量％。

此外，按照与树脂颗粒分散液相同的方式，还制备了(例如)着色剂颗粒分散液和防粘剂颗粒分散液。即，颗粒的体均粒径、分散介质、分散方法和树脂颗粒分散液中颗粒的含量与分散在着色剂颗粒分散液中的着色剂颗粒以及分散在防粘剂颗粒分散液中的防粘剂颗粒的那些相同。

聚集颗粒形成工序

接下来，将着色剂颗粒分散液和防粘剂颗粒分散液与树脂颗粒分散液混合。

然后，通过混合分散液中的树脂颗粒、着色剂颗粒和防粘剂颗粒的异质聚集(heteroaggregation)，形成具有与调色剂颗粒的期望直径接近的直径的、并且含有树脂颗粒、着色剂颗粒和防粘剂颗粒的聚集颗粒。

具体而言，例如，在将混合分散液的pH调节为酸性(例如，pH为2至5)并根据需要添加分散稳定剂之后，除了向混合分散液中加入絮凝剂以外，通过将分散在混合分散液中的颗粒加热至树脂颗粒的玻璃化转变温度(具体而言，例如，树脂颗粒的玻璃化转变温度-30℃至树脂颗粒的玻璃化转变温度-10℃)并聚集，从而形成聚集颗粒。

在聚集颗粒形成工序中，例如，在利用旋转剪切型均质机进行搅拌的条件下，于室温(例如25℃)下向混合分散液中添加絮凝剂，将混合分散液的pH调节至酸性(例如，pH为2至5)，并根据需要加入分散稳定剂之后，可进行加热。

作为絮凝剂，包括(例如)与加入至混合分散液中用作分散剂的表面活性剂极性相反的表面活性剂，例如无机金属盐和二价或更高价的金属络合物。特别地，在使用金属络合物作为絮凝剂的情况下，表面活性剂的用量减少，充电特性改善。

可根据需要使用与絮凝剂的金属离子形成络合物或类似的键的添加剂。作为这样的添加剂，适用的是螯合剂。

作为无机金属盐，包括(例如)：金属盐，如氯化钙、硝酸钙、氯化钡、氯化镁、氯化锌、氯化铝、或硫酸铝；无机金属盐聚合物，如聚氯化铝、聚氢氧化铝或多硫化钙；等等。

作为螯合剂，可以使用水溶性螯合剂。作为螯合剂，包括(例如)：氧化羧酸(oxycarboxylic acids)，如酒石酸、柠檬酸或葡萄糖酸；亚氨基二乙酸(IDA)；次氮基三乙酸(NTA)；和乙二胺四乙酸(EDTA)等。

相对于100重量份的树脂颗粒，螯合剂的添加量优选为(例如)0.01重量份至5.0重量份，更优选为0.1重量份以上且小于3.0重量份。

凝结工序

接下来，将其中分散有聚集颗粒的聚集颗粒分散液加热到树脂颗粒的玻璃化转变温度以上的温度(例如，比树脂颗粒的玻璃化转变温度高10℃至30℃或以上的温度)，聚集颗粒凝结从而形成调色剂颗粒。

通过上述工序获得了调色剂颗粒。

此外，可以通过以下工序制造调色剂颗粒：在得到分散有聚集颗粒的聚集颗粒分散液后，进一步将该聚集颗粒分散液与分散有树脂颗粒的树脂颗粒分散液混合，并进行凝集以进一步使树脂颗粒粘附在聚集颗粒的表面上，从而形成第二聚集颗粒的工序；以及，通过对分散有第二聚集颗粒的第二聚集颗粒分散液加热，并使第二聚集颗粒凝结，从而形成具有核/壳结构的调色剂颗粒的工序。

此处，在凝结工序结束后，对在溶液中形成的调色剂颗粒进行公知的清洗工序、固液分离工序和干燥工序，从而得到干燥状态的调色剂颗粒。

在清洗工序中，就充电性能而言，优选的是使用离子交换水充分地进行置换清洗。另外，固液分离步骤没有特别的限制，但是就生产率而言，优选进行抽滤、压滤等。另外，对于干燥工序，其方法没有特别的限制，然而就生产率而言，优选进行冷冻干燥、闪喷干燥、流化干燥、振动式流化干燥等。

然后，(例如)通过向所获得的干燥状态的调色剂颗粒中添加外部添加剂并混合从而制得根据本示例性实施方案的调色剂。关于该混合，例如，优选通过V型搅拌机、Henschel混合器、Loedige混合器等进行。另外，可根据需要利用振动筛分机、风力筛分机等除去调色剂中的粗颗粒。

静电荷图像显影剂

根据本示例性实施方案的静电荷图像显影剂至少包含根据本示例性实施方案的调色剂。

根据本示例性实施方案的静电荷图像显影剂可以是仅包含本示例性实施方案的调色剂的单组分显影剂或者是其中所述调色剂与载体混合的双组分显影剂。

作为载体，没有特别的限定，并且包括公知的载体。作为载体，包括(例如)：包覆载体，其中，包含磁性粉末的核的表面被包覆树脂包覆；磁性粉末分散型载体，其中，磁性粉末分散并混入基体树脂中；树脂浸渍型载体，其中，多孔磁性粉末用树脂浸渍；等等。

此外，磁性粉末分散型载体和树脂浸渍型载体可以是这样的载体：其中载体的构成颗粒设定为核并且其上包覆有包覆树脂。

作为磁性粉末，包括(例如)：磁性金属，如铁、镍或钴；磁性氧化物，如铁氧体或磁铁矿；等等。

作为导电颗粒，包括：金、银或铜等金属的颗粒；炭黑颗粒；氧化钛颗粒、氧化锌颗粒、氧化锡颗粒、硫酸钡颗粒、硼酸铝颗粒或钛酸钾颗粒。

作为包覆树脂和基体树脂，包括(例如)：聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯基醚、聚乙烯基酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、包含有机硅氧烷键的直链有机硅树脂或其改性产物、氟树脂、聚酯、聚碳酸酯、酚醛树脂、环氧树脂等等。

此外，包覆树脂和基体树脂可含有其它添加剂，如导电材料等。

这里，为了将包覆树脂包覆在核的表面上，包括采用了包覆层形成用溶液的包覆方法等，其中在所述包覆层形成用溶液中，包覆树脂以及根据需要的各种添加剂溶于适当的溶剂中。对于该溶剂没有特别的限定，并且可以考虑所使用的包覆树脂、涂布适应性等进行选择。

作为具体的树脂包覆方法，包括：浸渍法，其中将核浸渍在包覆层形成用溶液中；喷雾法，其中将包覆层形成用溶液喷洒至核的表面上；流化床法，其中在通过流动空气使核漂浮的状态下喷洒包覆层形成用溶液；以及捏合机涂布法，其中在捏合涂布机中将载体的核与包覆层形成用溶液混合并除去溶剂；等等。

在双组分显影剂中，调色剂与载体之间的混合比(重量比)优选为调色剂:载体＝1:100至30:100，更优选为调色剂:载体＝3:100至20:100。

成像装置/成像方法

下面将对本示例性实施方案的成像装置/成像方法进行说明。

本示例性实施方案的成像装置设置有：图像保持部件；充电单元，其对图像保持部件的表面进行充电；静电荷图像形成单元，其在已充电的图像保持部件的表面上形成静电荷图像；显影单元，其容纳有静电荷图像显影剂，并且利用该静电荷图像显影剂将形成于图像保持部件的表面上的静电荷图像显影为调色剂图像；转印单元，该转印单元将形成于图像保持部件的表面上的调色剂图像转印到记录介质的表面上；以及定影单元，该定影单元将转印至记录介质的表面上的调色剂图像定影。此外，将根据本示例性实施方案的静电荷图像显影剂用作静电荷图像显影剂。

在根据本示例性实施方案的成像装置中，实施了如下成像方法(根据本示例性实施方案的成像方法)，包括：对图像保持部件的表面充电的充电工序；在已充电的图像保持部件的表面上形成静电荷图像的静电荷图像形成工序；通过根据本示例性实施方案的静电荷图像显影剂，将形成于图像保持部件的表面上的静电荷图像显影为调色剂图像的显影工序；将形成于图像保持部件的表面上的调色剂图像转印到记录介质的表面上的转印工序；以及使转印至所述记录介质的表面上的调色剂图像定影的定影工序。

可将公知的成像装置用于根据本示例性实施方案的成像装置，例如：具有直接转印系统的装置，其用于将形成于图像保持部件的表面上的调色剂图像直接转印到记录介质上；具有中间转印系统的装置，其用于将形成于图像保持部件的表面上的调色剂图像一次转印到中间转印介质的表面上，并且将转印至中间转印介质的表面上的调色剂图像二次转印到记录介质的表面上；设置有清洁单元的装置，所述清洁单元在转印调色剂图像之后、充电之前清洁图像保持部件的表面；或者设置有除电单元的装置，在转印调色剂图像之后、充电之前，该除电单元用除电光照射图像保持部件的表面以对图像保持部件的表面进行除电。

在具有中间转印系统的装置的情况下，例如，将如下构成应用于转印单元，该构成具有：中间转印部件，其表面上转印有调色剂图像；一次转印单元，其将形成于图像保持部件的表面上的调色剂图像一次转印到中间转印部件的表面上；以及二次转印单元，其将转印到中间转印部件的表面上的调色剂图像二次转印到记录介质的表面上。

此外，在根据本发明示例性实施方案的成像装置中，例如，包括显影单元的部分可以是可从成像装置上拆卸下来的盒结构(处理盒)。作为处理盒，例如，适当地使用这样的处理盒：其容纳有根据本示例性实施方案的静电荷图像显影剂，并且具有显影单元。

下文，将示出根据本发明示例性实施方案的成像装置的例子，然而成像装置并不局限于此。此外，将对附图所示的主要部件进行说明，而省略对其他部件的说明。

图1为示出本示例性实施方案的成像装置的示意性构造图。

图1中示出的成像装置的电子照相系统中设置有第一至第四成像单元10Y、10M、10C和10K(成像单元)，其中根据分色的图像数据，分别输出黄色(Y)、品红色(M)、青色(C)和黑色(K)的图像。这些成像单元(在下文中有时简称为“单元”)10Y、10M、10C和10K在水平方向上以预定间隔平行布置。此外，这些单元10Y、10M、10C和10K可以是可连接至成像装置上并且可从成像装置上拆卸下来的处理盒。

在图中，作为中间转印部件的中间转印带20在每个单元10Y、10M、10C和10K的上方延伸且布置为经过这些单元。中间转印带20缠绕在与中间转印带20的内表面接触的驱动辊22和支撑辊24上，并且设定为在从第一单元10Y至第四单元10K的方向上运行，其中所述驱动辊22和支撑辊24安装在图中从左向右的方向并彼此分开。此外，利用弹簧等(未示出)在远离驱动辊22的方向上对支撑辊24施加力，由此对缠绕在这两个辊上的中间转印带20施加张力。此外，中间转印部件清洁装置30设置在中间转印带20的面向图像保持部件的一侧上，从而与驱动辊22相对。

此外，将储存在调色剂盒8Y、8M、8C和8K中的黄色、品红色、青色和黑色这四种颜色的调色剂分别供给至单元10Y、10M、10C和10K的显影装置(显影单元)4Y、4M、4C和4K。

由于第一至第四单元10Y、10M、10C和10K具有类似的构造，因此这里将以位于中间转印带的运行方向的上游侧、用于形成黄色图像的第一单元10Y为代表进行描述。此外，用附有品红色(M)、青色(C)和黑色(K)、而不是黄色(Y)的参考符号表示与第一单元10Y相同的部件，而省略对第二至第四单元10M、10C和10K的说明。

第一单元10Y具有作为图像保持部件的感光体1Y。在感光体1Y周围依次设置有下列部件：充电辊(充电单元的例子)2Y，其用于将感光体1Y的表面充电至预定电位；曝光装置(静电荷图像形成单元的例子)3，其用于基于分色的图像信号，使用激光束3Y将带电的表面曝光，从而形成静电荷图像；显影装置(显影单元的例子)4Y，其用于将带电的调色剂供应到静电荷图像上从而使该静电荷图像显影；一次转印辊5Y(一次转印单元的例子)，其用于将显影的调色剂图像转印至中间转印带20上；以及感光体清洁装置(清洁单元的例子)6Y，其用于在一次转印之后除去残留在感光体1Y的表面上的调色剂。

此外，一次转印辊5Y安装在中间转印带20的内侧，并且位于与感光体1Y相对的位置。此外，用于施加一次转印偏压的偏置电源(未示出)分别连接至一次转印辊5Y、5M、5C和5K。在控制器(未示出)的控制下，各偏置电源改变施加至各一次转印辊的转印偏压。

下文将说明在第一单元10Y中形成黄色图像的操作。

首先，在开始操作前，通过充电辊2Y将感光体1Y的表面充电至-600V至-800V的电位。

感光体1Y是通过在具有导电性(例如，在20℃下的体积电阻率为1×10^-6Ωcm或更小)的导电基体上层叠感光层而形成的。感光层通常具有高电阻(普通树脂的电阻)，然而感光层具有这样的性质：其中，当被激光束3Y照射时，被激光束照射的部分的电阻率将发生变化。因此，根据从控制器(未示出)发送出的黄色图像数据，通过曝光装置3，激光束3Y被输出至已充电的感光体1Y的表面上。用激光束3Y照射位于感光体1Y的表面上的感光层，由此在感光体1Y的表面上形成黄色图案的静电荷图像。

静电荷图像是通过充电在感光体1Y的表面上形成的图像，并且其是通过以下方式形成的所谓的负潜像(negative latent image)：通过激光束3Y使感光层的照射部分的电阻率下降，从而使感光体1Y的表面上的电荷流动，同时未被激光束3Y照射的部分上的电荷保持不动。

随着感光体1Y的旋转，在感光体1Y上形成的静电荷图像被旋转至预定的显影位置。随后，在该显影位置处，通过显影装置4Y使感光体1Y上的静电荷图像成为作为调色剂图像的可视图像(显影图像)。

在显影装置4Y中，容纳有(例如)静电荷图像显影剂，该显影剂至少含有黄色调色剂和载体。通过在显影装置4Y中搅拌该黄色调色剂，从而使之摩擦带电，并且黄色调色剂保持在显影剂辊(显影剂保持部件的例子)上，该显影剂辊上的电荷与感光体1Y上的电荷极性相同(负极性)。然后，通过使感光体1Y的表面经过显影装置4Y，黄色调色剂通过静电附着在位于感光体1Y表面上的已除电的潜像部分上，从而使用黄色调色剂使潜像显影。其中形成有黄色调色剂图像的感光体1Y以预定的速度运行，并且在感光体1Y上显影的调色剂图像被连续地传送至预定的一次转印位置。

当感光体1Y上的黄色调色剂图像被传送至一次转印位置时，将一次转印偏压施加至一次转印辊5Y，从感光体1Y向一次转印辊5Y的静电力作用于调色剂图像，由此感光体1Y上的调色剂图像被转印至中间转印带20上。此时施加的转印偏压具有与调色剂极性(-)相反的极性(+)，例如，通过控制器(未示出)将第一单元10Y控制为+10μA。

另一方面，通过感光体清洁装置6Y除去并收集残留在感光体1Y上的调色剂。

此外，以与第一单元相同的方式控制施加至第二单元10M以及其后续单元的一次转印辊5M、5C和5K上的一次转印偏压。

以此方式，中间转印带20(在第一单元10Y中，黄色调色剂图像被转印至其上)被依次传送经过第二至第四单元10M、10C和10K，由此，具有各颜色的调色剂图像以叠加的方式被多次转印。

中间转印带20(在该中间转印带20上，通过第一至第四单元四色调色剂图像已经被多次转印)到达二次转印部分，该二次转印部分由中间转印带20、与中间转印带内表面接触的支撑辊24和安装在中间转印带20的图像保持面一侧上的二次转印辊(二次转印单元的例子)26构成。另一方面，通过供给机构，在预定的时间将记录纸(记录介质的例子)P供入二次转印辊26与中间转印带20彼此接触的间隙处，并且将二次转印偏压施加至支撑辊24上。此时所施加的转印偏压具有与调色剂的极性(-)相同的极性(-)，并且从中间转印带20朝向记录纸P的静电力作用于调色剂图像，从而将中间转印带20上的调色剂图像转印到记录纸P上。此外，在此情况下，根据通过电阻检测单元(未示出)(其用于检测二次转印部分的电阻)检测到的电阻来确定二次转印偏压，并且控制所述二次转印偏压的电压。

之后，将记录纸P供应到定影装置(定影单元的例子)28中的一对定影辊之间的压接部分(辊隙部分)处，使得调色剂图像定影至记录纸P上，由此形成定影图像。

作为调色剂图像被转印至其上的记录纸P，包括(例如)用于电子照相系统的复印机或打印机等的普通纸。除了记录纸P之外，记录介质还包括OHP纸等。

为了进一步提高定影后图像表面的平滑性，记录纸P的表面优选也是光滑的，例如，优选使用涂覆纸(其中，普通纸的表面被树脂涂覆)和印刷用铜板纸等。

其上彩色图像的定影已经完成的记录纸P被排向排出部，由此完成一系列的彩色图像形成操作。

处理盒/调色剂盒

下面将对根据本示例性实施方案的处理盒进行说明。

根据本示例性实施方案的处理盒容纳有根据本示例性实施方案的静电荷图像显影剂，其设置有显影单元，并且可从成像装置上拆卸下来，其中在所述显影单元中，通过静电荷图像显影剂将形成于图像保持部件的表面上的静电荷图像显影为调色剂图像。

此外，根据本示例性实施方案的处理盒并不局限于上述构造，其可以构造为设置有显影装置以及根据需要选自其他单元中的至少一者，所述其他单元为(例如)图像保持部件、充电单元、静电荷图像形成单元和转印单元。

下文将示出根据本示例性实施方案的处理盒的例子；然而，根据本示例性实施方案的处理盒并不局限于此。将对图中示出的主要部件进行说明，而省略对其他部分的描述。

图2为示出本示例性实施方案的处理盒的示意性构造图。

图2所示出的处理盒200具有这样的构造：通过配备有安装导轨116和曝光用开口118的壳体117，从而一体地组合并保持有感光体107(图像保持部件的例子)、以及设置在感光体107周围的充电辊108(充电单元的例子)、显影装置111(显影单元的例子)和感光体清洁装置113(清洁单元的例子)，从而形成盒。

此外，在图2中，109表示曝光装置(静电荷图像形成单元的例子)，112表示转印装置(转印单元的例子)，115表示定影装置(定影单元的例子)，300表示记录纸(记录介质的例子)。

下文将对根据本示例性实施方案的调色剂盒进行说明。

根据本示例性实施方案的调色剂盒(调色剂容器)容纳有根据本示例性实施方案的调色剂并且能够从成像装置上拆卸下来。调色剂盒容纳有补给用调色剂，其用以供应至设置于成像装置中的显影单元。

此外，图1所示出的成像装置具有这样的构造，其中，调色剂盒8Y、8M、8C和8K能从其上拆卸下来，并且显影装置4Y、4M、4C和4K通过调色剂供应管(未示出)而分别与对应于各显影装置(颜色)的调色剂盒相连接。另外，当容纳在各调色剂盒中的调色剂变少时，可更换调色剂盒。

实施例

下文将通过实施例具体地说明本示例性实施方案。然而，本示例性实施方案不限于这些实施例。在下述说明中，除非另有说明，否则“份”和“％”表示“重量份”和“重量％”。

松香二醇的合成

松香二醇(1)的合成

将200份作为松香的脂松香(对其进行了蒸馏精制处理，蒸馏条件：6.6kPa，220℃)、89份(相对于2摩尔松香化合物的量：1.05摩尔)作为双官能环氧化合物的双酚A二缩水甘油醚(商品名：jER828，由Mitsubishi Chemical株式会社生产)以及0.4份作为反应催化剂的四乙基溴化铵(由Tokyo Chemical Industry株式会社生产)投入不锈钢制反应容器中，将温度升至130℃，使松香中的酸基团与环氧化物的环氧基团进行开环反应，其中所述容器配有搅拌装置、加热装置、冷凝管和温度计。该反应在同一温度下持续进行4小时，当酸值到达0.5mg KOH/g时，停止反应，得到以示例性化合物为代表松香二醇(1)。

松香二醇(2)的合成

按照与松香二醇(1)相同的方式获得松香二醇(2)，不同之处在于：使用了新戊二醇二缩水甘油醚(商品名：SR-NPG，由Sakamoto Yakuhin Kogyo株式会社生产)作为双官能环氧化合物。

松香二醇(3)的合成

按照与松香二醇(2)相同的方式获得松香二醇(3)，不同之处在于：将新戊二醇二缩水甘油醚的量设定为85份(相对于2摩尔松香化合物的量：1.0摩尔)。

聚酯树脂的合成

聚酯树脂(1)的合成：酯交换法

对苯二甲酸酯的合成

将3摩尔份的对苯二甲酸二甲酯、6.66份的丙二醇、1份的作为催化剂的无水乙酸锌投入不锈钢制反应容器中，通过在氮气氛下于200℃下加热7小时进行酯化反应，从而合成对苯二甲酸酯，其中该容器配有搅拌装置、加热装置、温度计、分馏装置和氮气导入管。

琥珀酸酯的合成

将0.33摩尔份的琥珀酸、6.66份的丙二醇、1份的作为催化剂的无水乙酸锌投入不锈钢制反应容器中，通过在氮气氛下于200℃下加热7小时进行酯化反应，从而合成琥珀酸酯，其中该容器配有搅拌装置、加热装置、温度计、分馏装置和氮气导入管。

聚酯树脂(1)的合成

将所获得的所有对苯二甲酸酯和琥珀酸酯、0.64摩尔份的松香二醇(1)、和3.3×10^-3摩尔份的作为反应催化剂的钛酸四丁酯(由Tokyo Chemical Industry株式会社生产)投入不锈钢制反应容器中，通过在氮气氛下于190℃下加热60分钟以进行酯交换反应，其中该容器配有搅拌装置、加热装置、温度计、分馏装置和氮气导入管。随后，在230℃下将体系中的压力设定为3kPa并将反应持续17小时，随后加入0.12摩尔份的羧酸(富马酸)，进行氧化赋予处理，从而合成聚酯树脂(1)。

聚酯树脂(2)的合成：酯交换法

按照与聚酯树脂(1)相同的方式合成聚酯树脂(2)，不同之处在于将松香二醇(1)改为松香二醇(2)，并将反应催化剂(钛酸四丁酯)改为无水乙酸锌(由Wako Pure ChemicalIndustries株式会社生产)。

聚酯树脂(3)的合成：酯交换法

按照与聚酯树脂(1)相同的方式合成聚酯树脂(3)，不同之处在于将松香二醇(1)改为松香二醇(2)，将琥珀酸酯改为富马酸酯(按照与琥珀酸酯相同的方式合成的富马酸酯，不同之处在于：将琥珀酸改为0.35份的富马酸(由Wako Pure Chemical Industries株式会社生产))，并将反应催化剂(钛酸四丁酯)改为无水乙酸锌(由Wako Pure ChemicalIndustries株式会社生产)。

聚酯树脂(4)的合成：直接酯化法

·松香二醇(1)：0.64摩尔份

·对苯二甲酸(Wako Pure Chemical Industries株式会社)：3摩尔份

·琥珀酸(Wako Pure Chemical Industries株式会社)：0.3摩尔份

·丙二醇：3.3摩尔份

将0.5摩尔份的作为催化剂的钛酸四丁酯(由Tokyo Chemical Industry株式会社生产)与上述各成分投入不锈钢制反应容器中，在氮气气氛下进行搅拌，同时在230℃下加热7小时从而进行缩聚反应，通过确认达到了预期分子量和酸值，从而合成聚酯树脂(4)，其中所述反应容器配有搅拌装置、加热装置、温度计、分馏装置和氮气导入管。

聚酯树脂(5)的合成：酯交换法

按照与聚酯树脂(1)相同的方式合成聚酯树脂(5)，不同之处在于将松香二醇(1)改为松香二醇(2)，将琥珀酸的份数改为0.42份，并将反应催化剂改为无水乙酸锌(由WakoPure Chemical Industries株式会社生产)。

比较用聚酯树脂(C1)的合成：直接酯化法

·松香二醇(1)：0.65摩尔份

·对苯二甲酸(由Wako Pure Chemical Industries株式会社生产)：3.2摩尔份

·十二碳烯基琥珀酸(由Tokyo Chemical Industry株式会社生产)：0.2摩尔份

·富马酸：0.2摩尔份

将作为反应催化剂的钛酸四丁酯(由Tokyo Chemical Industry株式会社生产)和上述各成分投入不锈钢制反应容器中，在氮气气氛下进行搅拌，同时在230℃下加热7小时从而进行缩聚反应，通过确认达到了预期分子量和酸值，从而合成比较用聚酯树脂(C1)，其中所述反应容器配有搅拌装置、加热装置、温度计、分馏装置和氮气导入管。

比较用聚酯树脂(C2)的合成：直接酯化法

按照与比较用聚酯树脂(C1)相同的方法合成比较用聚酯树脂(C2),不同之处在于：使用了0.5摩尔份的琥珀酸代替十二碳烯基琥珀酸和富马酸。

比较用聚酯树脂(C3)的合成：直接酯化法

按照与比较用聚酯树脂(C2)相同的方法合成比较用聚酯树脂(C3),不同之处在于：使用了松香二醇(3)代替松香二醇(1)。

树脂颗粒分散液的制备

树脂颗粒分散液(1)的制备

将100重量份的聚酯树脂(1)投入配有搅拌器的反应器中，并在120℃下溶解并混合30分钟，然后将中和用水溶液置于烧瓶中，在通过使用均质器(由IKA Japan K.K.株式会社生产，ULTRA-TURRAX)将该溶液乳化5分钟之后，在超声浴中将该溶液进一步振荡10分钟，随后将烧瓶在处于室温的水中冷却，其中所述中和用水溶液是通过将1.0重量份的十二烷基苯磺酸钠和1.0重量份1N的NaOH水溶液溶解于800重量份的加热至95℃的离子交换水中而获得的。通过这种方式，获得了树脂颗粒的中值粒径为250nm且固含量为20重量％的树脂颗粒分散液(1)。

树脂颗粒分散液(2)至(5)的制备

按照与树脂颗粒分散液(1)相同的方法分别制备树脂颗粒分散液(2)至(5)，不同之处在于：分别使用聚酯树脂(2)至(5)代替聚酯树脂(1)。

比较用树脂颗粒分散液(C1)至(C3)的制备

按照与树脂颗粒分散液(1)相同的方法制备比较用树脂颗粒分散液(C1)至(C3)，不同之处在于：分别使用比较用聚酯树脂(C1)至(C3)代替聚酯树脂(1)。

着色剂颗粒分散液的制备

着色剂颗粒分散液(1)的制备

·青色颜料：50重量份

(由Dainichiseika Color&Chemicals Mfg株式会社生产，酞菁铜，C.I.颜料蓝15:3)

·阴离子表面活性剂(由DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU株式会社生产，NEOGEN R)：5重量份

·离子交换水：200重量份

将上述成分混合溶解，并通过使用均质器(由IKA Japan K.K.株式会社生产，ULTRA-TURRAX)进行分散5分钟，在超声浴中分散10分钟，由此获得中心直径为190nm且固含量为21.5％的青色着色剂颗粒分散液(1)。

防粘剂颗粒分散液的制备

防粘剂颗粒分散液(1)的制备

·阴离子表面活性剂(由DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU公司生产，NEOGEN R)：2重量份

·离子交换水：800重量份

·石蜡(HNP-9，由NIPPON SEIRO株式会社生产)：200重量份

将上述成分混合并加热至120℃，使用压力喷射型Gaulin均质器进行分散处理，由此获得体均粒径为170nm的20重量％的防粘剂分散液。

调色剂的制备

调色剂(1)的制备

·树脂颗粒分散液(1)：315重量份

·着色剂颗粒分散液(1)：40重量份

·防粘剂颗粒分散液(1)：40重量份

·聚氯化铝：0.15重量份

·离子交换水：300重量份

按照上述组合，利用均质器(由IKA Japan K.K.株式会社生产，ULTRA-TURRAXT50)将成分充分混合并分散于不锈钢制圆底烧瓶中，在加热用油浴中搅拌烧瓶，同时将溶液加热至42℃，并在42℃下保持60分钟，随后加入105重量份的树脂颗粒分散液(1)并缓慢搅拌。然后利用0.5摩尔/升的氢氧化钠水溶液将体系的pH值调节至6.0，在持续搅拌的同时将溶液加热至95℃。在升温至95℃的过程中，体系的pH值通常降至5.0以下，然而，额外逐滴加入了氢氧化钠水溶液以维持pH值不变，由此防止pH值降至5.5以下。

在反应结束之后，将溶液冷却、过滤，并用离子交换水充分洗涤，然后通过Nutsche型抽滤进行固液分离。随后，将溶液再次分散于3,000份40℃的离子交换水中，以300rpm搅拌15分钟并洗涤。将该洗涤操作重复五次，并通过Nutsche型抽滤进行固液分，接下来进行真空干燥12小时，从而获得调色剂颗粒(1)。

用Coulter Multisizer II测量调色剂颗粒(1)的粒径，其体均粒径D50v为5.9μm，体均粒径分布指数GSDv为1.24。此外，调色剂颗粒的形状因子SF1为126。

接下来，将0.5重量份的二氧化硅(商品名：R812(由Nippon Aerosil株式会社生产))加入100重量份的所得调色剂颗粒(1)中，通过高速混合机进行混合，从而获得调色剂(1)。

调色剂(2)至(5)的制备

按照与调色剂颗粒(1)相同的方式分别制备调色剂颗粒(2)至(5)，不同之处在于：分别使用了树脂颗粒分散液(2)至(5)代替树脂颗粒分散液(1)。然后，按照与调色剂(1)相同的方式分别制备调色剂(2)至(5)，不同之处在于使用了所获得的各调色剂颗粒(2)至(5)。

比较用调色剂(C1)至(C3)的制备

按照与调色剂颗粒(1)相同的方式分别制备比较用调色剂颗粒(C1)至(C3)，不同之处在于：分别使用了比较用树脂颗粒分散液(C1)至(C3)代替树脂颗粒分散液(1)。然后，按照与调色剂(1)相同的方式分别制备比较用调色剂(C1)至(C3)，不同之处在于使用了所获得的各调色剂颗粒(C1)至(C3)。

显影剂的制备

显影剂(1)的制备

利用滚筒振动筛混合器将7重量份的调色剂(1)和100重量份的体均粒径为50μm的载体混合，以获得显影剂(1)，其中所述载体中的铁氧体颗粒的表面被甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物包覆。

显影剂(2)至(5)的制备

按照与显影剂(1)相同的方式分别制备显影剂(2)至(5)，不同之处在于：分别使用了调色剂(2)至(5)代替调色剂(1)。

比较用显影剂(C1)至(C3)的制备

按照与显影剂(1)相同的方式分别制备比较用显影剂(C1)至(C3)，不同之处在于：分别使用了比较用调色剂(C1)至(C3)代替调色剂(1)。

实施例1至5，比较例1至3

将由此获得的各显影剂(1)至(5)设为实施例1至5，各比较用显影剂(C1)至(C3)设为比较例1至3，进行如下评价。

聚酯树脂的组成和物理性质

根据上述方法检测各例子中的显影剂中所用各种聚酯树脂(表1中标记为“PE树脂”)的组成和物理性质。具体而言，检测了树脂中具有松香骨架的羧酸的含量(表1中标记为“松香含量”)、树脂中除具有松香骨架的羧酸之外的其他羧酸的含量(表1中标记为“未反应羧酸含量”)、以及聚酯树脂的酸值和羟值。其结果示于表1中。

聚酯树脂的乳化性

按照如下所述评价各例子中的显影剂中所用的各聚酯树脂的乳化性。

将5g聚酯树脂溶解于溶剂中并进行中和，向其中滴加水以获得乳化的胶乳。通过Beckman Coulter测量乳化的胶乳的粒径。评价标准如下。

G1：中位径(intermediate diameter)为0.120μm至0.190μm，并且不存在粒径为1μm以上的颗粒。

G2：中位径大于0.090μm且小于等于0.240μm，并且不存在粒径为1μm以上的颗粒。

G3：中位径大于0.090μm且小于等于0.240μm，并且不存在粒径为1μm以上的颗粒。

G4：中位径为1μm以上。

定影宽容度(Fixing latitude)(可定影温度区域的宽度)

将各例子中的显影剂用于经改造的Fuji Xerox株式会社生产的DocuCentreColor 500机器上(该机器经改造从而能够通过定影温度可调的外部定影设备进行定影)，从而进行成像，以使得调色剂在Fuji Xerox株式会社生产的色纸(J纸)上的用量被调至13.5g/m²。在形成图像之后，利用外部定影设备，在180mm/秒的定影速度下以6.5mm的辊隙宽度将图像定影。

此外，为了评价最低定影温度和最高定影温度，将外部定影设备中的定影辊的预设温度由90℃起以5℃的增量增加，同时将图像定影。在每个定影温度下，在纸(其上形成有图像)上的已定影调色剂图像中实心部分的中央内侧形成折痕，用纸巾擦拭其中定影调色剂图像被破坏的部分，测量白线宽度，并将线宽度为0.5mm以下的温度定为最低定影温度(MFT)和最高定影温度。

此外，由所获得的最低定影温度和最高定影温度计算定影宽容度(可定影温度区域的宽度)。

从以上结果可知，与比较例相比，在本发明实施例中，聚酯树脂的乳化性高。

此外，与比较例相比，在本发明实施例中，对显影剂的定影性能(定影宽容度)的评价为优异。

出于解释和说明的目的对本发明的示例性实施方案进行了上述说明。以上说明并非旨在穷举，或者将本发明限定为所公开的具体形式。显然，各种变型和改变对本领域技术人员是显而易见的。为了以最佳方式解释本发明的原理及其实际应用而选择了上述示例性实施方案并进行说明，从而能够使本领域内的其他技术人员理解本发明的不同实施方案以及适于所关注的实际应用的各种变型。本发明的范围旨在由所附权利要求及其等同形式限定。

Claims

1.一种聚酯树脂，其为羧酸成分和醇成分的聚合物，其中该醇成分包含由下式(1)表示的松香二醇，

其中所述聚酯树脂的酸值为10mg KOH/g至30mg KOH/g，所述聚酯树脂中具有松香骨架的羧酸的含量为1重量％以下，并且所述聚酯树脂中除具有松香骨架的羧酸外的其他羧酸的含量为1重量％以下：

2.根据权利要求1所述的聚酯树脂，

其中由式(1)表示的所述松香二醇为通过使松香与双官能环氧化合物反应而获得的化合物，其中松香与双官能环氧化合物的比率范围为：相对于2摩尔的松香，双官能环氧化合物为1.01摩尔至1.2摩尔。

3.根据权利要求1所述的聚酯树脂，

其中由式(1)表示的所述松香二醇为通过使松香与双官能环氧化合物反应而获得的化合物，其中松香与双官能环氧化合物的比率范围为：相对于2摩尔的松香，双官能环氧化合物为1.03摩尔至1.15摩尔。

4.根据权利要求1所述的聚酯树脂，

其中由式(1)表示的所述松香二醇为通过使松香与双官能环氧化合物反应而获得的化合物，其中松香与双官能环氧化合物的比率范围为：相对于2摩尔的松香，双官能环氧化合物为1.05摩尔至1.1摩尔。

5.根据权利要求1所述的聚酯树脂，

其中所述聚酯树脂的酸值为10mg KOH/g至20mg KOH/g。

6.根据权利要求1所述的聚酯树脂，

其中所述聚酯树脂的酸值为10mg KOH/g至15mg KOH/g。

7.根据权利要求1所述的聚酯树脂，

其中所述聚酯树脂的羟值为10mg KOH/g至30mg KOH/g，并且其酸值与羟值之差为10mgKOH/g以下。

8.根据权利要求7所述的聚酯树脂，

其中所述聚酯树脂的羟值为10mg KOH/g至20mg KOH/g，并且其酸值与羟值之差为5mgKOH/g以下。

9.根据权利要求1所述的聚酯树脂，

其中所述聚酯树脂中具有松香骨架的羧酸的含量为0.8重量％以下。

10.根据权利要求1所述的聚酯树脂，

其中所述聚酯树脂中具有松香骨架的羧酸的含量为0.5重量％以下。

11.根据权利要求1所述的聚酯树脂，

其中所述聚酯树脂中除具有松香骨架的羧酸外的其他羧酸的含量为0.5重量％以下。

12.根据权利要求1所述的聚酯树脂，

其中所述聚酯树脂中除具有松香骨架的羧酸外的其他羧酸的含量为0.3重量％以下。

13.一种静电荷图像显影用调色剂，包含：

根据权利要求1所述的聚酯树脂。

14.一种调色剂容器，其容纳有根据权利要求13所述的静电荷图像显影用调色剂。