CN103319703A - 聚酯树脂、色调剂、显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成设备和图像形成方法 - Google Patents

聚酯树脂、色调剂、显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成设备和图像形成方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及色调剂用聚酯树脂、静电荷图像显影用色调剂、静电荷图像显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成设备和图像形成方法，所述色调剂用聚酯树脂是羧酸成分与包含松香二醇的醇成分的缩聚物，所述松香二醇由下式(1)表示并具有脂环结构(脂环族醇)，其中，在式(1)中，R1和R2各自独立地表示氢或甲基，L1表示具有脂环结构的二价连接基团，L2和L3各自独立地表示选自由羰基、羧基、醚基、磺酰基、可具有取代基的链状亚烷基、环状亚烷基、亚苯基及其组合组成的组的二价连接基团，并且A1和A2表示松香酯基，条件是所述的由L1表示的具有脂环结构的二价连接基团可以是具有通过与R1、R2、L2或L3中的任何一个连接而形成的脂环结构的二价连接基团。

Description

聚酯树脂、色调剂、显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成设备和图像形成方法
技术领域
本发明涉及色调剂用聚酯树脂、静电荷图像显影用色调剂、静电荷图像显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成设备和图像形成方法。
背景技术
JP-A-2011-164338(专利文献1)公开了一种电子照相色调剂，其中至少包含粘合剂树脂和着色剂，并且所述粘合剂树脂是松香衍生的羧酸的缩水甘油基衍生物和乙烯基类单体的接枝聚合物。
JP-A-2007-248704(专利文献2)公开了一种用于非磁性单组份显影用色调剂的树脂组合物，其是通过松香(r)与具有三价以上环氧基的多价环氧化合物(e)的反应得到的，并含有通过包含羟基的反应产物(A)、除了(A)之外的多元醇(B)和一种或多种选自由多元酸、其酸酐及其低级烷基酯组成的组的多元酸(C)的缩聚而获得的聚酯树脂。
JP-A-2006-292820(专利文献3)公开了电子照相色调剂用树脂组合物，其包含松香与含有环氧基的化合物的反应产物以及粘合剂树脂。
发明内容
本发明的目的是提供一种色调剂用聚酯树脂，其中，在使用了松香二醇的情况下减小了玻璃化转变温度和软化点之间的差值。
根据本发明的第一方面，提供一种色调剂用聚酯树脂，所述聚酯树脂是羧酸成分与包含松香二醇的醇成分的缩聚物，所述松香二醇由下式(1)表示并具有脂环结构(脂环族醇)，
Figure BDA00002646880700011
其中，在式(1)中，R1和R2各自独立地表示氢或甲基，L1表示具有脂环结构的二价连接基团，L2和L3各自独立地表示选自由羰基、羧基、醚基、磺酰基、可具有取代基的链状亚烷基、环状亚烷基、亚苯基及其组合组成的组的二价连接基团，并且A1和A2表示松香酯基，条件是所述的由L1表示的具有脂环结构的二价连接基团可以是具有通过与R1、R2、L2或L3中的任何一个连接而形成的脂环结构的二价连接基团。
根据本发明的第二方面，在第一方面的色调剂用聚酯树脂中，所述醇成分可包含由式(1)表示并具有脂环结构的松香二醇和除所述松香二醇之外的具有脂环结构的醇。
根据本发明的第三方面，提供一种羧酸成分与包含由下式(2)表示的松香二醇和具有脂环结构的醇的醇成分的缩聚物，
Figure BDA00002646880700021
其中，在式(2)中，R1和R2各自独立地表示氢或甲基，L11表示选自由羰基、羧基、醚基、磺酰基、可具有取代基的链状亚烷基、亚苯基及其组合组成的组的二价连接基团，L2和L3各自独立地表示选自由羰基、羧基、醚基、磺酰基、可具有取代基的链状亚烷基、环状亚烷基、亚苯基及其组合组成的组的二价连接基团，并且A1和A2表示松香酯基。
根据本发明的第四方面，在第一方面的色调剂用聚酯树脂中，所述具有脂环结构的松香二醇的含量相对于全部醇成分可以为70重量%～100重量%。
根据本发明的第五方面，在第二方面的色调剂用聚酯树脂中，所述具有脂环结构的松香二醇和所述具有脂环结构的醇的总含量相对于全部醇成分可以为70重量%～100重量%，并且所述具有脂环结构的醇的含量相对于全部醇成分可以为90重量%以下。
根据本发明的第六方面，在第三方面的色调剂用聚酯树脂中，所述具有脂环结构的醇的含量相对于全部醇成分可以为70重量%～90重量%。
根据本发明的第七方面，在第一方面的色调剂用聚酯树脂中，所述脂环结构可以是六元环结构。
根据本发明的第八方面，在第三方面的色调剂用聚酯树脂中，所述脂环结构可以是六元环结构。
根据本发明的第九方面，在第一方面的色调剂用聚酯树脂中，所述脂环结构可以是六元环在对称位置连接的六元环结构。
根据本发明的第十方面，在第三方面的色调剂用聚酯树脂中，所述脂环结构可以是六元环在对称位置连接的六元环结构。
根据本发明的第十一方面，提供一种静电荷图像显影用色调剂，所述静电荷图像显影用色调剂包含第一方面的色调剂用聚酯树脂。
根据本发明的第十二方面，提供一种静电荷图像显影用色调剂，所述静电荷图像显影用色调剂包含第三方面的色调剂用聚酯树脂。
根据本发明的第十三方面，提供一种静电荷图像显影剂，所述静电荷图像显影剂包含第十一方面的静电荷图像显影用色调剂。
根据本发明的第十四方面，提供一种静电荷图像显影剂，所述静电荷图像显影剂包含第十二方面的静电荷图像显影用色调剂。
根据本发明的第十五方面，提供一种色调剂盒，所述色调剂盒盛放有第十一方面的静电荷图像显影用色调剂，并能够从图像形成设备上拆卸。
根据本发明的第十六方面，提供一种色调剂盒，所述色调剂盒盛放有第十二方面的静电荷图像显影用色调剂，并能够从图像形成设备上拆卸。
根据本发明的第十七方面，提供一种能够从图像形成设备上拆卸的处理盒，所述处理盒包括：显影单元，所述显影单元盛放有第十三方面的静电荷图像显影剂，并且利用所述静电电荷图像显影剂使形成在图像保持部件表面上的静电电荷图像显影以形成色调剂图像。
根据本发明的第十八方面，提供一种能够从图像形成设备上拆卸的处理盒，所述处理盒包括：显影单元，所述显影单元盛放有第十四方面的静电荷图像显影剂，并且利用所述静电电荷图像显影剂使形成在图像保持部件表面上的静电电荷图像显影以形成色调剂图像。
根据本发明的第十九方面，提供一种图像形成设备，所述图像形成设备包括：图像保持部件；充电单元，所述充电单元对所述图像保持部件的表面进行充电；静电荷图像形成单元，所述静电荷图像形成单元在所述图像保持部件的表面上形成静电荷图像；显影单元，所述显影单元盛放有第十三方面的静电荷图像显影剂，并且利用所述静电电荷图像显影剂使所述静电荷图像显影以形成色调剂图像；转印单元，所述转印单元将所述色调剂图像转印到记录介质上；和定影单元，所述定影单元将所述色调剂图像在所述记录介质上定影。
根据本发明的第二十方面，提供一种图像形成设备，所述图像形成设备包括：图像保持部件；充电单元，所述充电单元对所述图像保持部件的表面进行充电；静电荷图像形成单元，所述静电荷图像形成单元在所述图像保持部件的表面上形成静电荷图像；显影单元，所述显影单元盛放有第十四方面的静电荷图像显影剂，并且利用所述静电电荷图像显影剂使所述静电荷图像显影以形成色调剂图像；转印单元，所述转印单元将所述色调剂图像转印到记录介质上；和定影单元，所述定影单元将所述色调剂图像在所述记录介质上定影。
根据本发明的第二十一方面，提供一种图像形成方法，所述图像形成方法包括：对图像保持部件的表面进行充电；在所述图像保持部件的所述表面上形成静电荷图像；利用第十三方面的静电荷图像显影剂使所述静电荷图像显影以形成色调剂图像；将所述色调剂图像转印到记录介质上；和将所述色调剂图像在所述记录介质上定影。
根据本发明的第二十二方面，提供一种图像形成方法，所述图像形成方法包括：对图像保持部件的表面进行充电；在所述图像保持部件的所述表面上形成静电荷图像；利用第十四方面的静电荷图像显影剂使所述静电荷图像显影以形成色调剂图像；将所述色调剂图像转印到记录介质上；和将所述色调剂图像在所述记录介质上定影。
根据本发明的第一和第二方面，相比于其中仅使用不具有脂环结构的松香二醇作为醇成分的色调剂用聚酯树脂，可以得到其玻璃化转变温度和软化点之间的差值减小的色调剂用聚酯树脂。
根据本发明的第三方面，相比于其中仅使用不具有脂环结构的松香二醇作为醇成分的色调剂用聚酯树脂，可以得到其玻璃化转变温度和软化点之间的差值减小的色调剂用聚酯树脂。
根据本发明的第四方面，相比于其中具有脂环结构的松香二醇的含量相对于全部醇成分不在70重量%～100重量%的范围内的色调剂用聚酯树脂，可以得到其玻璃化转变温度和软化点之间的差值减小的色调剂用聚酯树脂。
根据本发明的第五方面，相比于其中所述具有脂环结构的松香二醇和所述具有脂环结构的醇的总含量相对于全部醇成分为70重量%～100重量%、并且所述具有脂环结构的醇的含量相对于全部醇成分不在0重量%～90重量%以下的范围内的色调剂用聚酯树脂，可以得到其玻璃化转变温度和软化点之间的差值减小的色调剂用聚酯树脂。
根据本发明的第六方面，相比于其中所述具有脂环结构的醇的含量相对于全部醇成分不在70重量%～90重量%的范围内的色调剂用聚酯树脂，可以得到其玻璃化转变温度和软化点之间的差值减小的色调剂用聚酯树脂。
根据本发明的第七和第八方面，相比于其中所述脂环结构是不具有六元环的脂环结构的色调剂用聚酯树脂，可以得到其玻璃化转变温度和软化点之间的差值减小的色调剂用聚酯树脂。
根据本发明的第九和第十方面，相比于其中所述脂环结构是六元环不在对称位置连接的脂环结构的色调剂用聚酯树脂，可以得到其玻璃化转变温度和软化点之间的差值减小的色调剂用聚酯树脂。
根据本发明的第十一和第十二方面，相比于包含其中仅以不具有脂环结构的松香二醇作为醇成分的聚酯树脂的静电荷图像显影用色调剂，可以获得其低温定影性和热储存性均令人满意的静电荷图像显影用色调剂。
根据本发明的第十三和第十四方面，相比于包含其中仅以不具有脂环结构的松香二醇作为醇成分的聚酯树脂的静电荷图像显影剂，可以获得其低温定影性和热储存性均令人满意的静电荷图像显影剂。
根据本发明的第十五至第二十二方面，相比于应用包含仅以不具有脂环结构的松香二醇作为醇成分的聚酯树脂的静电荷图像显影用色调剂的情况，可以获得其中实现了低温定影性、并抑制了由于静电荷图像显影用色调剂的热储存性的劣化导致的图像缺陷的色调剂盒、处理盒、图像形成设备和图像形成方法。
附图说明
将基于以下附图对本发明的示例性实施方式进行详细描述，在附图中：
图1是显示示例性实施方式的图像形成设备的实例的示意构造图；和
图2是显示示例性实施方式的处理盒的实例的示意构造图。
具体实施方式
下文中，将对作为本发明实例的示例性实施方式进行详细描述。
色调剂用聚酯树脂
根据示例性实施方式的色调剂用聚酯树脂首先包括作为羧酸成分和醇成分的缩聚物的色调剂用聚酯树脂作为第一示例性实施方式，其中，所述醇成分包含由下式(1)表示并具有脂环结构的松香二醇(以下有时称为特定的松香二醇A)。
另外，根据示例性实施方式的色调剂用聚酯树脂包括作为羧酸成分和醇成分的缩聚物的色调剂用聚酯树脂作为第二示例性实施方式，其中，所述醇成分包含由下式(2)表示的松香二醇(以下有时称为特定的松香二醇B)和具有脂环结构的醇。
此处，使用松香二醇作为醇成分缩聚得到的聚酯树脂被认为具有改善就抗粘结性和带电性而言的色调剂特性的倾向。
然而，对于使用松香二醇作为缩聚成分缩聚得到的聚酯树脂，还存在玻璃化转变温度与软化点之间的差值升高的倾向，而且，在将所述聚酯树脂用于色调剂的情况下，软化点会影响低温定影性，而玻璃化转变温度则影响热储存性，因此，认为存在着很难同时满足低温定影性和热储存性的情况。
因而，当示例性实施方式的色调剂用聚酯树脂采用第一及第二示例性实施方式中的任一种形式时，均减小了色调剂用聚酯树脂中的玻璃化转变温度与软化点之间的差值。
关于以上结果的原因尚不明确，不过据认为理由如下。
对于第一和第二示例性实施方式两种情况，示例性实施方式的色调剂用聚酯树脂使用具有脂环结构的醇作为醇成分，并以此醇成分作为用于缩聚的成分。
此处，在示例性实施方式中，“脂环结构”表示存在于羧酸成分与待缩聚的羟基(以下称为缩聚部分)之间的脂环结构。
也就是说，对于使用了第一及第二示例性实施方式的醇成分的两种情况，示例性实施方式的色调剂用聚酯树脂形成了将松香二醇用作缩聚成分并且在主链中具有脂环结构的色调剂用聚酯树脂。
结果，示例性实施方式的色调剂用聚酯树脂具有刚性分子结构，软化点附近的分子链之间的缠结受到抑制，因此认为降低了软化点。
由以上描述可认为，在示例性实施方式的色调剂用聚酯树脂中软化点与玻璃化转变温度之间的差值减小。
另外，由于示例性实施方式的色调剂包含软化点与玻璃化转变温度之间的差值减小的色调剂用聚酯树脂，因此认为可同时满足低温定影性和热储存性。
下面将详细描述示例性实施方式的色调剂用聚酯树脂。
醇成分
示例性实施方式的色调剂用聚酯树脂首先包括作为羧酸成分与含有特定的松香二醇A的醇成分的缩聚物的色调剂用聚酯树脂作为第一示例性实施方式。
也就是说，第一示例性实施方式的醇成分具体而言被认为具有以下(I-1)或(I-2)的形式。
(I-1)包含i)特定的松香二醇A但不包含具有脂环结构的醇的醇成分。
(I-2)组合使用i)特定的松香二醇A和ii)除了特定的松香二醇A之外的具有脂环结构的醇的醇成分。
其次，示例性实施方式的色调剂用聚酯树脂包括作为羧酸成分与含有特定的松香二醇B和具有脂环结构的醇的醇成分的缩聚物的色调剂用聚酯树脂作为第二示例性实施方式。
也就是说，第二示例性实施方式中的醇成分被认为具有以下(II-1)的形式。
(II-1)组合使用iii)特定的松香二醇B和iv)具有脂环结构的醇的醇成分。
在示例性实施方式中，除了以上的i)～iv)之外，还可以组合使用不具有脂环结构的其它醇。
以上的i)～iv)的含量随着以上的(I)和(II)的形式的不同而不同。
具体而言，在(I-1)中，i)特定的松香二醇A的含量相对于全部醇成分优选为70重量%～100重量%，更优选为80重量%～100重量%，进而更优选为90重量%～100重量%。
在(I-2)中，i)特定的松香二醇A和ii)除了特定的松香二醇A之外的具有脂环结构的醇的总含量与以上(I)中的i)特定的松香二醇A的含量相似，即，相对于全部醇成分优选为70重量%～100重量%，更优选为80重量%～100重量%，进而更优选为90重量%～100重量%。
另外，ii)除了特定的松香二醇A之外的具有脂环结构的醇的含量相对于全部醇成分优选为90重量%以下，更优选为80重量%以下，进而更优选为70重量%以下。
在(II-1)中，iv)具有脂环结构的醇的含量相对于全部醇成分优选为10重量%～30重量%。
另外，iii)特定的松香二醇B的含量相对于全部醇成分优选为70重量%～90重量%。
下面将详细描述i)至iv)的醇。
i)特定的松香二醇A
特定的松香二醇A是具有脂环结构并在分子中具有2个松香酯基的二醇化合物。
同时，在示例性实施方式中，所述松香酯基指的是由松香所包含的羧基中移除了氢原子而获得的残基。
Figure BDA00002646880700081
式(1)中，R1和R2各自独立地表示氢或甲基。L1表示具有脂环结构的二价连接基团。L2和L3各自独立地表示选自由羰基、羧基、醚基、磺酰基、可具有取代基的链状亚烷基、环状亚烷基、亚苯基及其组合组成的组的二价连接基团。A1和A2表示松香酯基。不过，由L1表示的具有脂环结构的二价连接基团可以是具有通过与R1、R2、L2或L3中的任何一个连接而形成的脂环结构的二价连接基团。
由L1表示的具有脂环结构的二价连接基团包括可具有取代基的环状亚烷基。
另外，由L1表示的具有脂环结构的二价连接基团可以是提供下述方式获得的连接基团：将可具有取代基的环状亚烷基与选自由羰基、羧基、醚基、磺酰基、可具有取代基的链状亚烷基及其组合组成的组的基团结合。
L1的链状亚烷基的实例包括具有1～10个碳原子的亚烷基。
L1的环状亚烷基优选具有3～7个碳原子，更优选是具有6个碳原子的六元环。
也就是说，所述脂环结构优选是六元环结构。
由于所述脂环结构是六元环结构，并且在特定的松香二醇A用作缩聚成分的情况中色调剂用聚酯树脂的分子结构变得刚硬，因此认为抑制了软化点附近的分子链之间的缠结，并降低了玻璃化转变温度。
因而，减少了色调剂用聚酯树脂的玻璃化转变温度与软化点之间的差值。
所述六元环结构优选是其中六元环在对称位置连接的结构，也就是说，所述六元环在第一位和第四位(芳香环中的对位)连接。
即，具体而言，L1中的六元环结构优选如下连接。
Figure BDA00002646880700091
由于L1是具有六元环结构的二价连接基团从而抑制了变形，并且特定的松香二醇A具有基本平面状的结构，因此在特定的松香二醇A用作缩聚成分的情况中，容易获得结构稳定的刚性的色调剂用聚酯树脂。
因此，减少了色调剂用聚酯树脂的玻璃化转变温度与软化点之间的差值。
在由L1表示的具有脂环结构的二价连接基团中，环状亚烷基的个数优选为1～3，更优选为1～2。
此处，在具有脂环结构的二价连接基团中，所述脂环结构可以是通过与由L1以及R1、R2、L2和L3中的任何一个表示的基团中的一些基团连接而形成的结构。
L2和L3中的链状亚烷基的实例包括具有1～10个碳原子的亚烷基。
L2和L3中的环状亚烷基的实例包括具有3～7个碳原子的环状亚烷基。
L1～L3中的链状亚烷基和环状亚烷基中的取代基的实例包括具有1～8个碳原子的烷基和芳基等，优选直链的、支化的或环状的烷基。其具体实例包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、1-甲基丁基、异己基、2-甲基己基、2-乙基己基、环戊基、环己基和苯基等。
以下具体示出式(3)和(4)作为特定的松香二醇A的优选例，不过示例性实施方式并不限于此。
Figure BDA00002646880700092
式(3)和(4)中，R1、R2、L2、L3、A1和A2与式(1)中的R1、R2、L2、L3、A1和A2相同。
X表示可具有取代基的环状亚烷基。
L1A和L1B的连接基团包括羰基、羧基、醚基、磺酰基、以上基团组合的基团以及可具有取代基的链状亚烷基。
L1A优选为氧化亚烷基，L1B优选为亚烷基。
ii)除了特定的松香二醇A之外的具有脂环结构的醇
除了特定的松香二醇A之外的具有脂环结构的醇可以具有松香酯基，也可以不具有松香酯基。
除了特定的松香二醇A之外的具有脂环结构且不具有松香酯基的醇的实例包括氢化双酚A、环丙烷-1,2-二甲醇、1,3-环戊二醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、双脱水己糖醇。
iii)特定的松香二醇B
特定的松香二醇B是不具有脂环结构并且在分子中具有两个松香酯基的二醇化合物。
Figure BDA00002646880700101
式(2)中，R1和R2各自独立地表示氢或甲基。L11表示选自由羰基、羧基、醚基、磺酰基、可具有取代基的链状亚烷基、亚苯基及其组合组成的组的二价连接基团。L2和L3各自独立地表示选自由羰基、羧基、醚基、磺酰基、可具有取代基的链状亚烷基、环状亚烷基、亚苯基及其组合组成的组的二价连接基团。A1和A2表示松香酯基。
R1、R2、L2、L3、A1和A2与式(1)中的R1、R2、L2、L3、A1和A2相同。
L11中的链状亚烷基的实例与式(1)中的L2和L3相似，包括具有1～10个碳原子的亚烷基。
另外，链状亚烷基中的取代基的实例与用于式(1)中的L2和L3的相同。
iv)具有脂环结构的醇
具有脂环结构的醇具有脂环结构就已足够。
具有脂环结构的醇的实例包括氢化双酚A、环丙烷-1,2-二甲醇、1,3-环戊二醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇和双脱水己糖醇。
不具有脂环结构的其它醇
不具有脂环结构的其它醇包括不具有脂环结构的脂肪族二醇和芳香族二醇。
脂肪族二醇的具体实例包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁烯二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、2-乙基-2-甲基丙烷-1,3-二醇、2-丁基-2-乙基丙烷-1,3-二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2,4-二甲基-1,5-戊二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇、1,14-二十烷二醇、二聚二醇、3-羟基-2,2-二甲基丙基-3-羟基-2,2-二甲基丙酸酯、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇和聚丙二醇等，不过脂肪族二醇并不限于此。
芳香族二醇包括双酚A-环氧乙烷加合物、双酚A-环氧丙烷加合物和双酚A-环氧丁烷加合物等，不过并不限于此。
松香二醇的合成方法
以下将描述总的松香二醇的合成方法。
松香二醇可以使用公知的方法合成，通过例如二官能环氧化合物和松香之间的反应来合成。
以下示出了松香二醇的合成方案作为实例。
Figure BDA00002646880700111
二官能环氧化合物在分子中包含两个环氧基，其实例包括芳香类二醇的二缩水甘油醚、芳香类二羧酸的二缩水甘油醚、脂肪族二醇的二缩水甘油醚、脂环族二醇的二缩水甘油醚和脂环族环氧化合物等。
芳香类二醇的二缩水甘油醚的代表例包括作为芳香族二醇成分的双酚A；诸如双酚A的聚氧化烯加合物等双酚A的衍生物；双酚F；诸如双酚F的聚氧化烯加合物等双酚F的衍生物；双酚S；诸如双酚S的聚氧化烯加合物等双酚S的衍生物；间苯二酚；叔丁基邻苯二酚；和双酚等。
芳香类二羧酸的二缩水甘油醚的代表例包括作为芳香族二羧酸成分的对苯二甲酸、间苯二甲酸和间苯二甲酸等。
脂肪类二醇的二缩水甘油醚的代表例包括作为脂肪族二醇成分的乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,9-壬二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇等。
脂环族二醇的二缩水甘油醚的代表例包括作为脂环族二醇成分的氢化双酚A和诸如氢化双酚A的聚氧化烯加合物等氢化双酚A的衍生物和环己烷二甲醇等。
脂环族环氧化物的代表例包括二氧化萜二烯。
含有环氧基的化合物例如通过二醇成分与表卤代醇之间的反应而获得，不过也可以依据其定量比进行缩聚以此增大分子量。
松香与二官能环氧化合物之间的反应主要因松香中的羧基与二官能环氧化合物中的环氧基之间的开环反应而得以进行。此时，反应温度优选大于或等于两种成分的熔点或可实现均匀混合的温度，具体而言，通常为60℃～200℃。在反应期间，可以添加促进环氧基的开环反应的催化剂。
所述催化剂包括：胺，如乙二胺、三甲胺、和2-甲基咪唑；季铵盐，如三乙基溴化铵、三乙基氯化铵和丁基三甲基氯化铵；和三苯基膦等。
该反应可以使用各种方法进行，例如，通常在间歇式的情况中，将松香和二官能环氧化合物装入具有冷却管、搅拌装置、惰性气体入口和温度计等的可加热式烧瓶中，加热熔融，并通过对反应产物取样来追踪反应进程。反应的进行程度主要通过酸值的减小加以确认，在化学计量反应的终点或是反应的进程到达化学计量反应终点的附近时反应结束。
对松香与二官能化合物之间的反应比不做具体限定，不过松香与二官能环氧化合物之间的摩尔比优选为在反应中相对于1摩尔的二官能环氧化合物松香为1.5摩尔～2.5摩尔。
示例性实施方式中所用的松香是由植物获得的树脂酸的统称，主要成分是包含作为三环双萜类的一种的松香酸及其异构体的来源于天然产物的物质。除了松香酸之外的具体成分的实例包括长叶松酸、新枞酸、海松酸、脱氢枞酸、异海松酸和山达海松酸等，示例性实施方式中所用的松香是这些酸的混合物。
松香根据收集方法大体分为三种类型：由木浆作为原料获得的妥尔松香、由松节油作为原料获得的脂松香和由松树残干作为原料获得的木松香。示例性实施方式中所用的松香优选是脂松香和/或妥尔松香，因为其易于获得。
松香优选经过纯化。被认为由未纯化松香类的一种中所含的树脂酸的过氧化物或不可皂化物产生的高分子量物质从未纯化松香类中被除去，从而获得纯化松香。纯化方法没有特别限制，其实例包括各种已知的纯化方法。具体例包括诸如蒸馏、重结晶和萃取等方法。从工业角度考虑，优选的是通过蒸馏进行纯化。蒸馏通常在200℃～300℃以6.67kPa以下的压力进行选定的蒸馏时间。重结晶例如通过下述方式进行：将未纯化松香溶解在良溶剂中，然后蒸发溶剂以制备浓缩溶液，并向该溶液中添加不良溶剂。良溶剂的实例包括如苯、甲苯和二甲苯等芳香烃；如氯仿等氯代烃；如低级醇等醇；如丙酮等酮；以及如乙酸乙酯等乙酸酯；等等。不良溶剂的实例包括如正己烷、正庚烷、环己烷和异辛烷等烃类溶剂。萃取是包括下述步骤的获得纯化松香的方法：例如，采用碱水制得未纯化松香的碱性水溶液，采用有机溶剂萃取溶液中所含的不溶的不可皂化物，然后中和水层。
松香可以是歧化松香。歧化松香是脱氢松香酸和二氢松香酸作为主要成分的混合物，其中通过在歧化催化剂的存在下于高温加热包含松香酸作为主要成分的松香，从而除去分子中的不稳定共轭双键。
歧化催化剂的实例包括各种已知的催化剂，包括如钯碳、铑碳和铂碳等负载催化剂，如镍和铂的粉末等金属粉末；碘；如碘化亚铁等碘化物；等等。
另外，为了除去分子中的不稳定共轭双键，松香可以是氢化松香。氢化反应例如可以在公知的氢化反应条件下进行。也就是说，在氢化催化剂的存在下在氢气加压下加热松香，从而进行氢化反应。氢化催化剂的实例包括各种已知的催化剂，包括如钯碳、铑碳和铂碳等负载催化剂；如镍和铂的粉末等金属粉末；碘；如碘化亚铁等碘化物；等等。
对于歧化松香和氢化松香，可以在歧化处理或氢化处理之前和之后提供上述纯化步骤。
下面将描述特定的松香二醇A和B的示例性化合物。
此处，示例性化合物(15)、(16)、(17)、(33)、(34)、(35)和(42)表示特定的松香二醇A，而其它的示例性实施方式则表示特定的松香二醇B。
同时，在特定的松香二醇的示例性化合物中，n表示1以上的整数。
Figure BDA00002646880700141
Figure BDA00002646880700151
Figure BDA00002646880700161
Figure BDA00002646880700171
Figure BDA00002646880700181
Figure BDA00002646880700191
Figure BDA00002646880700201
羧酸成分
多元羧酸可以用作所述羧酸成分，并且，例如至少一种选自由芳香族二羧酸和脂肪族二羧酸组成的组的物质可以用作二羧酸(dicarbonylic acid)成分。其实例包括芳香族二羧酸，如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,4-萘二羧酸和2,6-萘二羧酸；脂肪族二羧酸，如草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、二聚酸、具有支链且碳原子数为1～20的烷基琥珀酸和烯基具有支链且烯基的碳原子数为1～20的烯基琥珀酸；这些酸的酸酐；这些酸的烷基(碳原子数为1～3)酯；等等。其中，从色调剂的耐久性和定影性以及着色剂的分散性的角度考虑，优选芳香族羧酸化合物。
三价以上的羧酸的实例包括特定的芳香族羧酸，如1,2,3-苯三羧酸、1,2,4-苯三羧酸和1,2,4-萘三羧酸；这些酸的酸酐及低级烷基酯；等等。三价以上的羧酸可以单独使用或者两种以上组合使用。
另外，作为酸成分，除了上述的脂肪族二羧酸或芳香族二羧酸外，还可以含有具有磺酸基团的二羧酸成分。
色调剂用聚酯树脂的制造方法
使用羧酸成分和醇成分作为原料，通过公知的传统制造方法来制备示例性实施方式的色调剂用聚酯树脂。作为反应方法，可以应用酯交换反应和直接酯化反应中的任何一种。另外，可以利用加压从而提高反应温度的方法、减压法或使常压惰性气体流过的方法来促进缩聚。对于一些反应，公知的传统反应催化剂，例如至少一种选自锑、钛、锡、锌、铝和锰的金属的化合物可以用来促进反应。相对于100重量份的多元羧酸和多元醇的总量，所述反应催化剂的添加量优选为0.01重量份～1.5重量份，更优选为0.05重量份～1.0重量份。反应在例如180℃～300℃的温度进行。
同时，当示例性实施方式的色调剂用聚酯树脂水解时，所述聚酯树脂分解成各单体(多元羧酸成分和多元醇成分)。由于色调剂用聚酯树脂是例如羧酸成分(例如，二羧酸)和醇成分(例如，二醇)的1:1的缩合物，可以由分解物来推定该树脂的构造。
色调剂用聚酯树脂的特性
考虑到色调剂的耐久性和耐沾污性时，示例性实施方式的色调剂用聚酯树脂的重均分子量优选为4000～1000000，更优选为7000～300000。
同时，使用以下方法测定示例性实施方式的色调剂用聚酯树脂的重均分子量。
使用两个柱“HLC-8120GPC”和“SC-8020(由Tosoh Corporation制造,6.0mmID×15cm)”，并使用四氢呋喃(THF)作为洗脱剂。实验条件为：样品浓度0.5%，流速0.6ml/分钟，样品注射量10μl，测量温度40℃，并且使用RI检测器来测定重均分子量。另外，用由Tosoh Corporation制造的“聚苯乙烯标准样TSK标准”的10个样品："A-500"、"F-1"、"F-10"、"F-80"、"F-380"、"A-2500"、"F-4"、"F-40"、"F-128"和"F-700"制作校准曲线。
考虑色调剂的定影性、保存性和耐久性时，示例性实施方式的色调剂用聚酯树脂的软化点优选为80℃～160℃，更优选为90℃～150℃。
同时，使用流动测试仪CFT-500(由Shimadzu Corporation制造)在下述条件下来获得软化点：模孔直径为0.5mm、加压负荷为0.98MPa(10Kg/cm2)、温度提升速率为1℃/分钟，当1cm3的样品熔融流出时，软化点为对应于从流出起点至流出终点的高度的1/2处的温度。
考虑色调剂的定影性、保存性和耐久性时，示例性实施方式的色调剂用聚酯树脂的玻璃化转变温度优选为35℃～80℃，更优选为40℃～70℃。通过调整原料单体的组成、聚合引发剂、分子量、催化剂量等，和选择反应条件，可以容易地调整软化点和玻璃化转变温度。
同时，使用“DSC-20”(由Seiko Denshi Kogyo Co.,Ltd.制造)，以恒定的升温速率(10℃/分钟)来加热10mg样品，从而测得玻璃化转变温度。
考虑色调剂的带电性时，示例性实施方式的色调剂用聚酯树脂的酸值优选为1mg KOH/g～50mg KOH/g，更优选为3mg KOH/g～30mg KOH/g。
同时，使用中和滴定法根据JIS K0070来测量酸值。即，取适宜量的样品，并添加100ml的溶剂(二乙醚和乙醇的液体混合物)和数滴指示剂(酚酞溶液)，在水浴中振荡溶液直至样品溶解。对该溶液用0.1mol/l氢氧化钾乙醇溶液进行滴定，并将指示剂的淡红色持续显示了30秒钟的时间点设为终点。利用A=(B×f×5.611)/S来计算酸值，其中A表示酸值、S(g)表示样品的量、B(ml)表示0.1mol/l氢氧化钾溶液、f表示0.1mol/l氢氧化钾乙醇溶液的系数。
示例性实施方式的色调剂用聚酯树脂可以是改性聚酯树脂。改性聚酯树脂的实例包括通过JP-A-11-133668、JP-A-10-239903或JP-A-8-20636中描述的方法使用酚、氨基甲酸酯或环氧基等接枝或嵌段的聚酯。
静电荷图像显影用色调剂
所述静电荷图像显影用色调剂(以下有时称为“色调剂”)构造为包含示例性实施方式的色调剂用聚酯树脂。
下面将详细描述示例性实施方式的色调剂。
示例性实施方式的色调剂构造为具有例如色调剂颗粒和必要时包含的外添剂。
色调剂颗粒
下面将描述色调剂颗粒。
色调剂颗粒构造为包含粘合剂树脂，并视需要包含着色剂、防粘剂和其它添加剂。
另外，非结晶性树脂可以用作粘合剂树脂，并且采用示例性实施方式的色调剂用聚酯树脂作为非结晶性树脂。
可以将结晶性树脂与作为粘合剂树脂的非结晶性树脂组合使用。
作为粘合剂树脂，可以组合使用除示例性实施方式的色调剂用聚酯树脂以外的其它非结晶性树脂与示例性实施方式的色调剂用聚酯树脂。
相对于100重量份的全部粘合剂树脂，示例性实施方式的色调剂用聚酯树脂的含量优选为70重量份以上，更优选为90重量份以上。
此处，非结晶性树脂是在使用差示扫描量热法(DSC)的热分析测量中没有显示出清晰的热吸收峰而仅具有阶梯状吸热变化的树脂，其在室温(例如25℃)为固体，而在玻璃化转变温度以上发生热塑化。
同时，结晶性树脂是在差示扫描量热法(DSC)中不具有阶梯状吸热变化而是具有清晰的热吸收峰的树脂。
具体而言，例如，结晶性树脂意味着在以10℃/分钟的温度提升速率测量半值宽度时热吸收峰的半值宽度为10℃以下，而非结晶性树脂是指具有的半值宽度为超过10℃的树脂或是未观察到明显的吸热峰的树脂。
结晶性树脂的实例包括结晶聚酯树脂、聚亚烷基树脂和长链(甲基)丙烯酸烷基酯树脂等，由于更容易展示因加热所致的粘度的突然变化，以及同时满足机械强度和低温定影性考虑，结晶性聚酯树脂是理想的。
考虑到实现低温定影性时，结晶性聚酯树脂优选为例如脂肪族二羧酸(包括其酸酐和酰氯)和脂肪族二醇的缩聚物。
相对于100重量份的全部粘合剂树脂，结晶性树脂的含量优选为1重量份～20重量份，更优选为5重量份～15重量份。
同时，示例性实施方式中的低温定影性指的是加热色调剂以在约120℃以下定影。
其它非结晶性树脂的实例包括公知的粘合剂树脂；例如，诸如苯乙烯-丙烯酸树脂等乙烯基类树脂、环氧树脂、聚碳酸酯和聚氨酯。
着色剂
着色剂可以是例如染料或颜料，并且从耐光性或耐水性角度考虑，理想的是颜料。
可用的着色剂的实例包括已知颜料，例如炭黑、苯胺黑、苯胺蓝、Calcoil油蓝、铬黄、群青蓝、杜邦油红、喹啉黄、氯化亚甲基蓝、酞菁蓝、孔雀石绿草酸盐、灯黑、玫瑰红、喹吖酮、对二氨基联苯黄、C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料红122、C.I.颜料红185、C.I.颜料红238、C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄180、C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄74、C.I.颜料蓝15:1和C.I.颜料蓝15:3等。
作为着色剂，可以使用必要时经表面处理的着色剂，或者可以使用颜料分散剂。
通过选择着色剂类型，获得黄色色调剂、品红色色调剂、青色色调剂或黑色色调剂等。
相对于100重量份的粘合剂树脂，着色剂的含量优选为1重量份～30重量份。
防粘剂
防粘剂的实例包括石蜡，例如低分子量聚丙烯和低分子量聚乙烯；硅树脂；松香；米糠蜡；巴西棕榈蜡；等等。防粘剂的熔点优选为50℃～100℃，更优选为60℃～95℃。
相对于100重量份的粘合剂树脂，防粘剂的含量优选为0.5重量份～15重量份，更优选为1.0重量份～12重量份。
当防粘剂的含量为0.5重量份以上时，特别而言，在无油定影工序中防止了剥落不良的出现。当防粘剂的含量为15重量份以下时，色调剂的流动性不会变差，并且图像品质和图像形成的可靠性得到了改善。
其它添加剂
可以使用已知的试剂作为电荷控制剂，也可以使用偶氮类金属络合物、水杨酸的金属络合物和包含极性基团的树脂型电荷控制剂。
色调剂颗粒的特性
色调剂颗粒可以是具有单层结构的色调剂颗粒，或者可以是由芯部分(芯颗粒)和包覆芯部分的包覆层(壳层)组成的所谓芯壳结构的色调剂颗粒。
具有芯壳结构的色调剂颗粒优选由例如芯部分和包覆层组成，所述芯部分构造为包含粘合剂树脂(示例性实施方式的聚酯树脂以及结晶性聚酯树脂)，和视需要包含的其它添加剂，例如着色剂和防粘剂；所述包覆层构造为包含粘合剂树脂(示例性实施方式的聚酯树脂)。
色调剂颗粒的体积平均粒径优选是例如2.0μμm～10μm，更优选为3.5μm～7.0μm。
同时，色调剂颗粒的体积平均粒径以下述方法进行测定：将0.5mg～50mg的测试样品添加到作为分散剂的表面活性剂(优选为2ml的5重量%的烷基苯磺酸钠水溶液)中，并且将该溶液添加到100ml～150ml的电解液中。用超声分散装置对其中悬浮有测量样品的电解液进行约1分钟的分散处理，随后用Coulter Multisizer II(由Beckman Coulter Inc.制造)使用孔隙直径为100μm的孔隙来测量粒径为2.0μm～60μm的颗粒的粒径分布。所测量的颗粒数量是50,000个。
在基于所获得的粒径分布而划分的粒径范围(频道)中，从小粒径侧开始绘制体积累积分布，将累积分布中50%处的粒径设为体积平均粒径D50v。
色调剂颗粒的形状系数SF1优选是例如110～150，更优选为120～140。
此处，形状系数SF1可以通过下式(1)获得。
SF1=(ML2/A)×(π/4)×100……式(1)
在上式(1)中，ML表示色调剂的绝对最大长度，A表示各色调剂颗粒的投影面积。
同时，主要通过利用图像分析仪来分析显微镜图像或扫描电子显微镜(SEM)图像并进行数值转换来计算SF1，例如，按如下方法来计算SF1。即，通过摄像机将分散在载玻片表面上的颗粒的光学显微镜图像扫描至图像分析仪LUZEX，获得100个颗粒的最大长度和投影面积，使用上式(1)计算形状系数，并取其平均值，由此获得S F1。
外添剂
外添剂的实例包括无机颗粒，该无机颗粒的实例包括SiO2、TiO2、Al2O3、CuO、ZnO、SnO2、CeO2、Fe2O3、MgO、BaO、CaO、K2O、Na2O、ZrO2、CaO·SiO2、K2O·(TiO2)n、Al2O3-2SiO2、CaCO3、MgCO3、BaSO4和MgSO4等。
可以对作为外添剂的无机颗粒的表面预先进行疏水处理。疏水处理是通过例如将无机颗粒浸泡在疏水处理剂中来执行的。对疏水处理剂没有特别限制，其实例包括硅烷类偶联剂、硅油、钛酸盐类偶联剂和铝类偶联剂等。疏水处理剂可以单独使用，或者将其中的两种以上组合使用。
相对于100重量份的无机颗粒，疏水处理剂的量通常为例如约1重量份～10重量份。
外添剂的实例也包括树脂颗粒(聚苯乙烯、PMMA和三聚氰胺树脂等的树脂颗粒)、清洁润滑剂(例如，以硬脂酸锌为代表的高级脂肪酸金属盐，或氟类聚合物的颗粒粉末)，等等。
相对于100重量份的色调剂颗粒，外添剂的添加量优选是例如0.01重量份～5重量份，更优选为0.01重量份～2.0重量份。
色调剂的制造方法
下文将描述示例性实施方式的色调剂的制造方法。
首先，使用干式制造法(例如，捏合粉碎法等)和湿式制造法(例如，凝集聚并法、悬浮聚合法、溶解悬浮造粒法、溶解悬浮法、溶解乳液凝集聚并法等)中的任何一种来制造色调剂颗粒。对制造方法不做具体限定，可以采用公知的制造方法。
在以上方法中，色调剂颗粒优选是通过凝集聚并法而获得。
具体而言，按照下述方式获得色调剂颗粒。
同时，在以下的描述中，将描述用于获得包含着色剂和防粘剂的色调剂颗粒的方法，不过着色剂和防粘剂可在需要时使用。毫无疑问，也可以使用除着色剂和防粘剂之外的其它添加剂。
树脂颗粒分散液的制备工序
首先，在制备其中分散有聚酯树脂颗粒的树脂颗粒分散液的同时，制备例如其中分散有着色剂颗粒的着色剂颗粒分散液和其中分散有防粘剂颗粒的防粘剂颗粒分散液。
此处，树脂颗粒分散液是通过例如使用表面活性剂将聚酯树脂颗粒分散在分散介质中而制备的。
树脂颗粒分散液中所用的分散介质的实例包括水性介质。
水性介质的实例包括水，如蒸馏水和离子交换水，和醇等等。所述水性介质可以单独使用，也可以两种以上组合使用。
对表面活性剂不做具体限定，其实例包括阴离子表面活性剂，如硫酸酯盐类、磺酸盐类、磷酸酯类和脂肪酸盐(soap)类的阴离子表面活性剂；阳离子表面活性剂，如胺盐类和季铵盐类的阳离子表面活性剂；非离子表面活性剂，如聚乙二醇类、烷基酚氧化乙烯加合物类和多元醇类的非离子表面活性剂；等等。在以上表面活性剂中，其实例特别包括阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂。所述非离子表面活性剂可以与所述阴离子表面活性剂或者阳离子表面活性剂组合使用。
所述表面活性剂可以单独使用，或者两种以上组合使用。
对于树脂颗粒分散液，可以采用使用例如旋转剪切型匀化器、具有介质的球磨机、砂磨机、戴诺磨等的普通的分散方法使聚酯树脂颗粒分散在分散介质中。另外，根据所用的树脂颗粒的种类，可以使用例如相转移乳化法将树脂颗粒分散在树脂颗粒分散液中。
同时，相转移乳化法是这样的方法：将待分散的树脂溶解在其中可溶解该树脂的疏水性有机溶剂中，通过在有机连续相(O相)中加入碱进行中和，然后注入水性介质(W相)，由此使树脂由W/O转移至O/W(所谓的相转移)，从而变成非连续相，并且树脂以颗粒状分散在水性介质中。
分散在树脂颗粒分散液中的聚酯树脂颗粒的体积平均粒径为例如0.01μm～1μm，优选为0.08μm～0.8μm和0.1μm～0.6μm。
同时，使用激光衍射粒径分布测定仪(由Horiba Ltd.,制造，LA-920)来测量树脂颗粒的体积平均粒径。下面，除非另作说明，将以相同的方式测量颗粒的体积平均粒径。
树脂颗粒分散液中所包含的聚酯树脂颗粒的含量为例如5重量%～50重量%，并且可以为10重量%～40重量%。
同时，按照与树脂颗粒分散液相同的方式，例如，还制备着色剂分散液和防粘剂分散液。即，用于树脂颗粒分散液的颗粒的体积平均粒径、分散介质、分散方法和颗粒的含量也同样适用于分散在着色剂分散液中的着色剂颗粒和分散在防粘剂分散液中的防粘剂颗粒。
凝集颗粒的形成工序
接下来，使着色剂颗粒分散液和防粘剂颗粒分散液与树脂颗粒分散液混合。
另外，在分散液混合物中引发聚酯树脂颗粒、着色剂颗粒和防粘剂颗粒的异相凝集，由此形成直径与目标色调剂颗粒接近并包含聚酯树脂颗粒、着色剂颗粒和防粘剂颗粒的凝集颗粒。
具体而言，例如，将凝集剂添加到分散液混合物中，使分散液混合物的pH调节为酸性(例如，pH为2～5)，必要时加入分散稳定剂，然后将溶液加热至聚酯树脂颗粒的玻璃化转变温度(具体而言，例如，比聚酯树脂颗粒的玻璃化转变温度低30℃至比该玻璃化转变温度低10℃)，分散液混合物中分散的颗粒凝集，由此形成凝集颗粒。
在凝集颗粒的形成工序中，例如，可以在使用旋转剪切型匀化器搅拌分散液混合物的同时于室温(例如，25℃)加入凝集剂、使分散液混合物的pH调节为酸性(例如，pH为2～5)以及必要时加入分散稳定剂之后，进行以上的加热。
凝集剂的实例包括与用作添加至分散液混合物中的分散剂的表面活性剂的极性相反的表面活性剂，例如无机金属盐和二价以上的金属络合物。特别是，在金属络合物用作凝集剂的情况中，可以降低表面活性剂的用量，且可以改善带电性。
必要时可以使用与凝集剂的金属离子形成络合物或类似的结合的添加剂。螯合剂优选用作所述添加剂。
无机金属盐的实例包括诸如氯化钙、硝酸钙、氯化钡、氯化镁、氯化锌、氯化铝及硫酸铝等金属盐；诸如聚氯化铝、聚氢氧化铝和多硫化钙等无机金属盐聚合物；等等。
水溶性螯合剂可以用作所述螯合剂。螯合剂的实例包括羟基羧酸，如酒石酸、柠檬酸和葡糖酸；亚氨基二乙酸(IDA)、次氮基三乙酸(NTA)和乙二胺四乙酸(EDTA)等等。
相对于100重量份的聚酯树脂颗粒，螯合剂的添加量为例如0.01重量份～5.0重量份，可以为0.1重量份～小于3.0重量份。
聚并工序
接下来，将其中分散有凝集颗粒的凝集颗粒分散液加热到例如聚酯树脂颗粒的玻璃化转变温度以上(例如，高于聚酯树脂颗粒的玻璃化转变温度10℃～30℃或更高的温度)，以使凝集颗粒聚并，由此形成色调剂颗粒。
通过以上的工序获得色调剂颗粒。
同时，色调剂颗粒也可以如下制造，在得到了其中分散有凝集颗粒的凝集颗粒分散液之后，进行下述工序：使凝集颗粒分散液与其中分散有聚酯树脂颗粒(示例性方式的聚酯树脂的颗粒)的树脂颗粒分散液进一步混合，聚酯树脂颗粒进而凝集以附着于凝集颗粒的表面，由此形成第二凝集颗粒的工序；和，加热其中分散有第二凝集颗粒的第二凝集颗粒分散液，使第二凝集颗粒聚并，由此形成芯壳结构的色调剂颗粒的工序。
此处，在聚并工序结束之后，对溶液中形成的色调剂颗粒进行公知的洗涤工序、固液分离工序和干燥工序，从而获得干燥的色调剂颗粒。
在洗涤工序中，就带电性而言，理想的是使用去离子水充分进行置换洗涤。另外，对固液分离工序不做具体限定，考虑到生产性优选使用抽滤或加压过滤等。此外，对干燥工序不做具体限定，但考虑到生产性时优选冷冻干燥、快速喷射干燥、流动干燥或振动型流化干燥等。
另外，示例性实施方式的色调剂通过例如将外添剂添加到获得的干燥的色调剂颗粒中然后使二者混合来制造。混合优选使用例如V型搅拌机、亨舍尔混合器或Loedige混合机等来进行。此外，必要时，使用振动筛分机或风力分级器等可以除去色调剂的粗颗粒。
静电荷图像显影剂
示例性实施方式的静电荷图像显影剂至少包含示例性实施方式的色调剂。
示例性实施方式的静电荷图像显影剂可以是仅包含示例性实施方式的色调剂的单组分显影剂，或者可以是其中混有所述色调剂和载体的双组分显影剂。
所述载体没有特别限制，包括已知的载体。载体的实例包括树脂包覆的载体、磁力分散型载体或树脂分散型载体等。
在双组分显影剂中，示例性实施方式的色调剂和载体之间的混合比(重量比)优选为约1:100至30:100(色调剂:载体)，更优选为约3:100至20:100(色调剂:载体)。
图像形成设备和图像形成方法
下面将描述示例性实施方式的图像形成设备和图像形成方法。
示例性实施方式的图像形成设备具有：图像保持部件；充电单元，所述充电单元对所述图像保持部件的表面进行充电；静电荷图像形成单元，所述静电荷图像形成单元在所述图像保持部件的表面上形成静电荷图像；显影单元，所述显影单元盛放有静电荷图像显影剂，并且用所述静电电荷图像显影剂使所述静电荷图像显影以形成色调剂图像；转印单元，所述转印单元将所述色调剂图像转印到记录介质上；和定影单元，所述定影单元将所述色调剂图像在所述记录介质上定影。而且，将示例性实施方式的静电荷图像显影剂用作所述静电荷图像显影剂。
同时，在示例性实施方式的图像形成设备中，包括显影单元的部分可具有，例如能够由所述图像形成设备上拆卸的盒结构(处理盒)，并且，作为所述处理盒，例如优选使用盛放有示例性实施方式的静电荷图像显影剂并具有显影单元的处理盒。
示例性实施方式的图像形成方法包括：对图像保持部件的表面进行充电；在所述图像保持部件的所述表面上形成静电荷图像；用静电荷图像显影剂使所述静电荷图像显影以形成色调剂图像；将所述色调剂图像转印到记录介质上；和将所述色调剂图像在所述记录介质上定影。并且，将示例性实施方式的静电荷图像显影剂用作所述静电荷图像显影剂。
下文中将显示示例性实施方式的图像形成设备的实例，但所述图像形成设备并不限于此。同时，将描述附图中显示的主要部分，并且将略去对其它部分的描述。
图1是显示4单元串联式彩色图像形成设备的示意构造图。图1所示的图像形成设备包含第一至第四电子照相型图像形成单元10Y、10M、10C和10K(图像形成单元)，基于色彩分离的图像数据，这些图像形成单元分别输出黄色(Y)、品红色(M)、青色(C)和黑色(K)的图像。图像形成单元(在下文中有时简称其为“单元”)10Y、10M、10C和10K以预定的间距沿水平方向串联排列。同时，单元10Y、10M、10C和10K可以是能够由图像形成设备主体上拆卸的处理盒。
图中，作为中间转印体的中间转印带20在各单元10Y、10M、10C和10K的上方通过这些单元而延伸。中间转印带20由图中的从左至右其间设置有空隙的驱动辊22和与中间转印带20的内表面接触的支持辊24支撑，并构造为沿着从第一单元10Y至第四单元10K的方向运行。此外，利用弹簧等(未示出)对支持辊24在与驱动辊22相反的方向上施加力，由此给这两个辊所支撑的中间转印带20施加张力。另外，在位于中间转印带20的面向图像保持部件的一侧设置了与驱动辊22相对的中间转印体清洁装置30。
另外，各单元10Y、10M、10C和10K的显影装置(显影单元)4Y、4M、4C和4K分别配有盛放在色调剂盒8Y、8M、8C和8K中的黄色、品红色、青色和黑色四种颜色的色调剂。
由于第一至第四单元10Y、10M、10C和10K具有相同的构造，因此此处将仅代表性地描述第一单元10Y，该单元被设置在中间转印带的行进方向的上游侧，用于形成黄色图像。此外，与第一单元10Y中等同的部分将由所附加的用来代替黄色(Y)的品红色(M)、青色(C)和黑色(K)等附图标记来表示，因此将略去对第二至第四单元10M、10C和10K的描述。
第一单元10Y具有充当图像保持部件的感光体1Y。在感光体1Y周围，依次排列着：将感光体1Y的表面充电至预定电势的充电辊2Y，基于色彩分离图像信号用激光束3Y对经充电的表面进行曝光以形成静电荷图像的曝光装置(静电荷图像形成单元)3，将带电荷的色调剂供应至所述静电荷图像以使所述静电荷图像显影的显影装置(显影单元)4Y，将已显影的色调剂图像转印到中间转印带20上的一次转印辊(一次转印单元)5Y，和将一次转印后残留在感光体1Y表面上的色调剂除去的感光体清洁装置(清洁单元)6Y。
此外，一次转印辊5Y被设置在中间转印带20内，并且被设置在感光体1Y对面的位置。此外，将施加一次转印偏压的偏压电源(未示出)分别与各一次转印辊5Y、5M、5C和5K连接。在控制部(未示出)的控制下，所述各偏压电源使施加到各一次转印辊的转印偏压发生变化。
下文将描述在第一单元10Y中形成黄色图像的操作。首先，在操作之前，使用充电辊2Y将感光体1Y表面充电至约-600V～约-800V的电势。
通过将感光层叠置在导电基体(在20℃的体积电阻率为1×10-6Ωcm以下)上，形成了感光体1Y。通常，该感光层具有高电阻(几乎与一般树脂的电阻相同)，但具有下述性质：当将激光束3Y照射到所述感光层时，该激光束所照射的部分的比电阻会发生变化。因此，根据从控制部(未示出)传送出的黄色图像数据，通过曝光装置3将激光束3Y输出到带电荷的感光体1Y的表面。用激光束3Y照射感光体1Y表面上的感光层，由此在感光体1Y表面上形成具有黄色印刷图案的静电荷图像。
所述静电荷图像是通过充电在感光体1Y表面上形成的图像，是通过以下方式形成的所谓的负潜像：用激光束3Y照射感光层，从而使被照射部分的比电阻降低，以使电荷在感光体1Y表面上流动，另一方面，使电荷停留在激光束3Y未照射到的部分。
随着感光体1Y的移动，使上述方式在感光体1Y上形成的静电荷图像转动到预定的显影位置。另外，使用在显影位置的显影装置4Y使感光体1Y上的静电荷图像可视化(显影)。
在显影装置4Y中，例如，盛放有至少包含黄色色调剂和载体的示例性实施方式的静电荷图像显影剂。在显影装置4Y中搅拌黄色色调剂来使之摩擦带电，并使之保持在带有与感光体1Y上的带电电荷极性相同(负极性)的电荷的显影辊(显影剂保持部件)上。另外，感光体1Y的表面通过显影装置4Y以使黄色色调剂静电粘附至感光体1Y表面上的中和后的潜像部分，并且用黄色色调剂使潜像显影。随后，上面形成有黄色色调剂图像的感光体1Y以预定的速度行进，并将在感光体1Y上显影的色调剂图像输送至预定的一次转印位置。
当将感光体1Y上的黄色色调剂图像输送到一次转印位置时，将一次转印偏压施加到一次转印辊5Y上，并且将从感光体1Y指向一次转印辊5Y的静电力作用于所述色调剂图像，将感光体1Y上的色调剂图像转印到中间转印带20上。此时，所施加的转印偏压具有与色调剂的负极性相反的正极性，并且，例如使用第一单元10Y的控制器(未示出)将转印偏压控制在约+10μA。
同时，将残留在感光体1Y上的色调剂除去，并收集在清洁装置6Y中。
另外，依据第一单元也对施加到第二单元10M后续的一次转印辊5M、5C和5K上的一次转印偏压进行控制。
将已经在第一单元10Y中按照上述方式转印了黄色色调剂图像的中间转印带20顺次通过第二到第四单元10M、10C和10K输送，并且各个颜色的色调剂图像叠加和多重转印。
通过第一至第四单元多重转印有四种颜色的色调剂图像的中间转印带20到达二次转印部，所述二次转印部由中间转印带20、与中间转印带内侧接触的支持辊24和设置在中间转印带20的图像保持表面一侧上的二次转印辊(二次转印单元)26构成。同时，用供应机构在预定的时机将记录纸(记录介质)P供应到相互压接的二次转印辊26和中间转印带20之间的空隙中，并在支持辊24上施加二次转印偏压。此时，所施加的转印偏压具有与色调剂的负极性相同的负极性，从中间转印带20指向记录纸P的静电力作用于色调剂图像，并将中间转印带20上的色调剂图像转印到记录纸P上。此外，此时的二次转印偏压是根据电阻来确定的并且受到电压控制，所述电阻通过检测二次转印部的电阻的电阻检测单元(未示出)而检测出。
随后，将记录纸P输送至定影装置(辊状定影单元)28中的一对定影辊的压接部(夹持部)，而后将色调剂图像定影在记录纸P上，由此形成定影图像。
其上转印有色调剂图像的记录介质的实例包括在电子照相复印机和打印机等中使用的普通纸和OHP纸张等。
为了在定影后进一步改善图像表面的光滑度，记录介质的表面也优选是光滑的，例如，优选使用在普通纸张表面涂布有树脂等而制造的涂布纸和用于印刷的艺术纸等。
向排出部传送已完成了彩色图像定影的记录纸P，一系列彩色图像形成操作结束。
同时，以上说明的图像形成设备构造为将色调剂图像通过中间转印带20转印到记录纸P上，但构造并不限于此，所述图像形成设备也可以具有将色调剂图像从感光体直接转印到记录纸上的构造。
处理盒和色调剂盒
示例性实施方式的处理盒能够从图像形成设备上拆卸，所述处理盒包括：显影单元，所述显影单元盛放有示例性实施方式的静电荷图像显影剂，并且用所述静电电荷图像显影剂使形成在图像保持部件表面上的静电电荷图像显影以形成色调剂图像。
图2是显示盛放有示例性实施方式的静电荷图像显影剂的处理盒的实施方式的优选实例的示意构造图。处理盒200具有用连接轨道116组合并与感光体107整合的充电辊108、显影装置111、感光体清洁装置113、曝光开口118和用于擦除性曝光的开口117。同时，图2中的附图标记300表示记录介质。
另外，处理盒200以可自由拆卸的方式安装在由转印装置112、定影装置115和其它部分(未示出)组成的图像形成设备上。
图2所示的处理盒200具有充电装置108、显影装置111、清洁装置113、曝光开口118和用于擦除性曝光的开口117，不过这些装置也可以选择性地组合。示例性实施方式的处理盒中具有感光体107和选自由充电装置108、显影装置111、清洁装置(清洁单元)113、曝光开口118和用于擦除性曝光的开口117组成的组的至少一个。
接下来将描述示例性实施方式的色调剂盒。示例性实施方式的色调剂盒是能够从图像形成设备上拆卸的色调剂盒，其至少盛放有用于补充的静电荷图像显影用色调剂，从而将其供应至设置在图像形成设备中的显影单元。
同时，图1所示的图像形成设备是具有可拆卸地安装有色调剂盒8Y、8M、8C和8K的构造的图像形成设备，显影装置4Y、4M、4C和4K通过使用色调剂供应管(未示出)而与对应于各个显影装置(颜色)的色调剂盒连接。此外，当盛放在色调剂盒中的色调剂的量变少时，更换色调剂盒。
实施例
下文将使用实施例来详细描述示例性实施方式，但示例性实施方式将不仅限于以下实施例。同时，在各实施例中，除非给出了特别注释，否则“份”和“%”分别表示“重量份”和“重量%”。
醇
1,4-环己烷二甲醇松香(CHDM-R，特定的松香二醇A)
将作为二官能环氧化合物的1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚(75份，商品名：EX-216L，由Nagase ChemteX Corporation制造)、作为松香成分的经过了纯化处理的纯化松香(200份，商品名：PINE CRYSTAL KR614，由Arakawa Chemical industries,Ltd.制造)和作为反应催化剂的四乙基溴化铵(0.4份，由Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)装入具有搅拌装置、加热装置、冷却管和温度计的不锈钢反应容器中，使温度升至130℃，引发松香中的酸性基团和环氧化合物中的环氧基之间的开环反应。使反应在相同的温度持续4个小时，并在酸值达到0.5mg KOH/g的时间点停止反应，由此获得1,4-环己烷二甲醇松香。
1,2-环己烷二羧酸松香(CHDC-R，特定的松香二醇A)
将作为二官能环氧化合物的1,2-环己烷二羧酸二缩水甘油醚(142份)、作为松香成分的歧化松香(200份，商品名：PINE CRYSTAL KR614，由Arakawa Chemicalindustries,Ltd.制造)和作为反应催化剂的四乙基溴化铵(0.4份，由Tokyo ChemicalIndustry Co.,Ltd.制造)装入具有搅拌装置、加热装置、冷却管和温度计的不锈钢反应容器中，使温度升至130℃，引发松香中的酸性基团和环氧化合物中的环氧基之间的开环反应。使反应在相同的温度持续4个小时，并在酸值达到0.5mg KOH/g的时间点停止反应，由此获得1,2-环己烷二羧酸松香。
氢化双酚A松香(HBPA-R，特定的松香二醇A)
将作为二官能环氧化合物的氢化双酚A二缩水甘油醚(107份，商品名：EX-252，由Nagase ChemteX Corporation制造)、作为松香成分的歧化松香(200份，商品名：PINECRYSTAL KR614，由Arakawa Chemical industries,Ltd.制造)和作为反应催化剂的四乙基溴化铵(0.4份，由Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)装入具有搅拌装置、加热装置、冷却管和温度计的不锈钢反应容器中，使温度升至130℃，引发松香中的酸性基团和环氧化合物中的环氧基之间的开环反应。使反应在相同的温度持续4个小时，并在酸值达到0.5mg KOH/g的时间点停止反应，由此获得氢化双酚A松香。
丙二醇松香(PD-R，特定的松香二醇B)
将作为二官能环氧化合物的丙二醇二缩水甘油醚(64份)、作为松香成分的经过了纯化处理的纯化松香(200份)和作为反应催化剂的四乙基溴化铵(0.4份，由TokyoChemical Industry Co.,Ltd.制造)装入具有搅拌装置、加热装置、冷却管和温度计的不锈钢反应容器中，使温度升至130℃，引发松香中的酸性基团和环氧化合物中的环氧基之间的开环反应。使反应在相同的温度持续4个小时，并在酸值达到0.5mg KOH/g的时间点停止反应，由此获得丙二醇松香。
乙二醇松香(EG-R，特定的松香二醇B)
将作为二官能环氧化合物的乙二醇二缩水甘油醚(57份，商品名：EX-810，由Nagase ChemteX Corporation制造)、作为松香成分歧化松香(200份，商品名：PINECRYSTAL KR614，由Arakawa Chemical industries,Ltd.制造)和作为反应催化剂的四乙基溴化铵(0.4份，由Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)装入具有搅拌装置、加热装置、冷却管和温度计的不锈钢反应容器中，使温度升至130℃，引发松香中的酸性基团和环氧化合物中的环氧基之间的开环反应。使反应在相同的温度持续4个小时，并在酸值达到0.5mg KOH/g的时间点停止反应，由此获得乙二醇松香。
己二醇松香(HD-R，特定的松香二醇B)
将作为二官能环氧化合物的己二醇二缩水甘油醚(76份，商品名：EX-212，由Nagase ChemteX Corporation制造)、作为松香成分的经过了纯化处理的纯化松香(200份)和作为反应催化剂的四乙基溴化铵(0.4份，由Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)装入具有搅拌装置、加热装置、冷却管和温度计的不锈钢反应容器中，使温度升至130℃，引发松香中的酸性基团和环氧化合物中的环氧基之间的开环反应。使反应在相同的温度持续4个小时，并在酸值达到0.5mg KOH/g的时间点停止反应，由此获得己二醇松香。
聚酯树脂
聚酯树脂1
·氢化双酚A松香(HBPA-R)：477重量份
·对苯二甲酸(由Waco Pure Chemical Industries,Ltd.制造)：25重量份
·十二烯基琥珀酸(由Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)：90重量份
将以上成分和用作反应催化剂的四正丁基钛酸酯(0.3重量份，由Tokyo ChemicalIndustry Co.,Ltd.制造)装入具有搅拌装置、加热装置、温度计、分馏装置和氮气导入管的不锈钢反应容器中，在氮气气氛下对溶液进行搅拌的同时于230℃进行7小时缩聚反应，确认分子量和酸值达到预定值的事实，由此合成聚酯树脂1。
将所合成的聚酯树脂1(2g)在重二甲亚砜(10ml)和氢氧化钠的重甲醇溶液(7N,2ml)中于150℃加热3小时，以使其水解。之后，加入重水，进行1H-NMR测定，确认树脂由制备值的HBPA-R、对苯二甲酸和十二烯基琥珀酸构成。
聚酯树脂2～11
聚酯树脂2～11以与聚酯树脂1相同的方式制造，不同之处在于根据表1改变醇成分和羧酸成分的种类和组成量。
色调剂颗粒
树脂颗粒分散液的制造
树脂颗粒分散液1
将聚酯树脂1(100重量份)注入到具有搅拌机的反应器中，于120℃溶解混合30分钟，然后在烧瓶中注入加热至95℃的在离子交换水(800重量份)中溶解的十二烷基苯磺酸钠(1.0重量份)和1N的NaOH水溶液(1.0重量份)的中和用水溶液，使用匀化器(由IKA制造,ULTRA-TURRAX)使溶液乳化5分钟，然后，进一步在超声波浴中振动10分钟，随后使用室温(25℃)的水冷却烧瓶。由此获得树脂颗粒的中值直径为250nm、固形成分含量为20重量%的树脂颗粒分散液1。
树脂颗粒分散液2～11的制造
树脂颗粒分散液2～11以与树脂颗粒分散液1相同的方式制造，不同之处在于分别使用聚酯树脂2～11来代替聚酯树脂1。
着色剂颗粒分散液1的制造
·青色颜料(由Dainichiseika Color & Chemicals Mfg.Co.,Ltd.,制造，酞菁铜，C.I.Pigment Blue15:3)：50重量份
·阴离子表面活性剂(由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.,制造，NEOGEN R)：5重量份
·离子交换水：200重量份
使以上成分混合溶解，并使用匀化器(由IKA制造，ULTRA-TURRAX)分散5分钟，然后在超声波浴中分散10分钟，由此获得中心直径为190nm、固形成分含量为21.5重量%的青色着色剂颗粒分散液1。
防粘剂颗粒分散液1的制造
·阴离子表面活性剂(由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.,制造，NEOGEN R)：2重量份
·离子交换水：800重量份
·石腊(HNP-9，由Nippon Seiro Co.,Ltd.制造)：200重量份
使以上成分混合，加热至120℃，使用压力排出型高林匀化器分散，由此获得体积平均粒径为170nm的20重量%的防粘剂颗粒分散液。
色调剂颗粒1的制造
·树脂颗粒分散液1：315重量份(树脂：63重量份)
·着色剂颗粒分散液1：40重量份(颜料：8.6重量份)
·防粘剂颗粒分散液1：40重量份(防粘剂：8.0重量份)
·聚氯化铝：0.15重量份
·离子交换水：300重量份
根据以上混合比，使用匀化器(由IKA制造，ULTRA-TURRAX T50)使各成分在圆形不锈钢烧瓶中混合分散，然后在加热油浴中进行搅拌的同时将烧瓶加热至42℃，使温度在42℃保持60分钟，然后加入树脂颗粒分散液1(105重量份/21重量份的树脂)，并搅拌所得物。之后，使用0.5mol/l的氢氧化钠水溶液将系统的pH调节为6.0，随后在连续搅拌的同时将树脂颗粒分散液加热到95℃。在温度升高至95℃的过程中，系统的pH通常降至5.0以下；不过，此处逐滴加入氢氧化钠水溶液从而防止pH降至5.5以下。
反应结束后，树脂颗粒分散液被冷却、过滤、并使用离子交换水洗涤，然后通过吸滤式抽滤进行固液分离。另外，使树脂颗粒分散液再分散在40℃的离子交换水(3000份)中，以300rpm搅拌洗涤15分钟。洗涤操作重复5次，通过吸滤式抽滤进行固液分离，随后进行12小时真空干燥，由此获得色调剂颗粒1。
色调剂颗粒2～11的制造
色调剂颗粒2～11以与色调剂颗粒1相同的方式制造，不同之处在于分别使用树脂分散液2～11来代替树脂分散液1。
实施例1
色调剂和显影剂的制造
在所获得的色调剂颗粒1(50份)中添加将疏水性二氧化硅(1.5份，由CabotCorporation制造，TS720)，然后使用样品磨进行混合，由此获得色调剂1。
另外，使用涂覆有1%的聚甲基丙烯酸甲酯(由Soken Chemical & Engineering Co.,Ltd.制造，Mw75,000)并且平均粒径为50μm的铁氧体载体，称量每一种所得到的经外部添加的色调剂，以使色调剂的浓度为5%，使用球磨机将载体与色调剂搅拌混合5分钟，由此制造显影剂。
评价
玻璃化转变温度和软化点
使用上述方法测定按照以上方式合成的聚酯树脂1的玻璃化转变温度和软化点。
低温定影性
按照以下方式获得最低定影温度，由此评价制得的色调剂1的低温定影性。
准备40mm×50mm的实心图像作为图像，将色调剂量设为1.5mg/cm2，使用镜面涂布的铂纸(基重：127gsm)作为记录纸，然后进行评价。随后，改造DocuPrint C2220定影机以使定影温度可变，在从100℃开始逐步提高定影温度时评价定影性。
接下来，对于低温定影性，使用预定负荷的重物将不具有因脱离不良而引起的图像缺陷的良好定影图像折叠，随后将折叠部分的图像缺陷的程度分级，将达到某个级别或更好的定影温度设为最低定影温度，由此确定低温定影性的指数。
评价标准如下。
A：140℃以下
B：高于140℃至150℃以下
C：高于150℃至160℃以下
D：高于160℃
热储存性
使用制得的显影剂和由富士施乐株式会社制造的DocuCentreColor400，在28℃和85%RH的环境下，在10000张富士施乐株式会社制造的彩色纸(J纸)上以1%的图像浓度形成图像。将定影温度设定为比以上获得的最低定影温度高30℃的温度。目视观察印刷10000张之后图像上的实心部分中产生的白线的形状，取出显影机中的色调剂，然后目视观察相互附着(粘结)的色调剂的形状。使用下述标准根据以上观测结果来评价热储存性。
评价标准如下。
A：未产生白线，观察到显影机中的色调剂几乎不相互附着；
B：未产生白线，但观察到显影机中的色调剂轻度相互附着；
C：轻度产生白线，观察到显影机中的色调剂部分地相互附着；
D：明显产生白线，观察到显影机中的色调剂相互附着。
实施例2～9和比较例1和2
使用以上方法测量聚酯树脂2～11的玻璃化转变温度和软化点，并按照与实施例1的相同的方式进行评价。结果显示在表1中。
另外，以与实施例1中相同的方式制造显影剂，不同之处在于根据表2改变色调剂颗粒，然后评价低温定影性和热储存性。结果显示在表2中。
表1
Figure BDA00002646880700401
R.........松香，HBPA.........氢化双酚A，CHDM.........1,4-环己烷二甲醇，PD.........丙二醇，CHDC.........1,2-环己烷二羧酸，EG.........乙二醇，CPDM.........环戊烷二甲醇，HD.........己二醇
表2
Figure BDA00002646880700411
由以上结果可以明显看出，与比较例的色调剂用聚酯树脂相比，实施例的色调剂用聚酯树脂的玻璃化转变温度和软化点之间的差值减小。
另外，还可以明显看出，与比较例相比，实施例关于低温定影性和热储存性显示出良好结果。
提供对本发明的实施方式的前述描述是为了说明和描述的目的。并非试图穷尽本发明所披露的精确形式或将本发明限制于所披露的精确形式。显然，许多改进和变化对于本领域技术人员是显而易见的。选择并描述所述实施方式是为了能够最好地解释本发明的原理及其实际用途，由此使得本领域的其它技术人员能够理解适用于预计的特定用途的本发明的各种实施方式和各种改进方案。本发明的范围由所附权利要求及其等同物所限定。

Claims (22)

1.一种色调剂用聚酯树脂，所述色调剂用聚酯树脂是羧酸成分与包含松香二醇的醇成分的缩聚物，所述松香二醇由下式(1)表示并具有脂环结构，即，脂环族醇，
Figure FDA00002646880600011
其中，在式(1)中，R1和R2各自独立地表示氢或甲基，L1表示具有脂环结构的二价连接基团，L2和L3各自独立地表示选自由羰基、羧基、醚基、磺酰基、可具有取代基的链状亚烷基、环状亚烷基、亚苯基及其组合组成的组的二价连接基团，并且A1和A2表示松香酯基，条件是由L1表示的具有脂环结构的二价连接基团可以是具有通过与R1、R2、L2或L3中的任何一个连接而形成的脂环结构的二价连接基团。
2.如权利要求1所述的色调剂用聚酯树脂，其中，所述醇成分包含由式(1)表示并具有脂环结构的松香二醇和除所述松香二醇之外的具有脂环结构的醇。
3.一种色调剂用聚酯树脂，所述色调剂用聚酯树脂是羧酸成分与醇成分的缩聚物，所述醇成分包含由下式(2)表示的松香二醇和具有脂环结构的醇，
Figure FDA00002646880600012
其中，在式(2)中，R1和R2各自独立地表示氢或甲基，L11表示选自由羰基、羧基、醚基、磺酰基、可具有取代基的链状亚烷基、亚苯基及其组合组成的组的二价连接基团，L2和L3各自独立地表示选自由羰基、羧基、醚基、磺酰基、可具有取代基的链状亚烷基、环状亚烷基、亚苯基及其组合组成的组的二价连接基团，并且A1和A2表示松香酯基。
4.如权利要求1所述的色调剂用聚酯树脂，其中，具有脂环结构的所述松香二醇的含量相对于全部醇成分为70重量%～100重量%。
5.如权利要求2所述的色调剂用聚酯树脂，其中，所述具有脂环结构的松香二醇和所述具有脂环结构的醇的总含量相对于全部醇成分为70重量%～100重量%，并且所述具有脂环结构的醇的含量相对于全部醇成分为90重量%以下。
6.如权利要求3所述的色调剂用聚酯树脂，其中，所述具有脂环结构的醇的含量相对于全部醇成分为70重量%～90重量%。
7.如权利要求1所述的色调剂用聚酯树脂，其中，所述脂环结构是六元环结构。
8.如权利要求3所述的色调剂用聚酯树脂，其中，所述脂环结构是六元环结构。
9.如权利要求1所述的色调剂用聚酯树脂，其中，所述脂环结构是六元环在对称位置连接的六元环结构。
10.如权利要求3所述的色调剂用聚酯树脂，其中，所述脂环结构是六元环在对称位置连接的六元环结构。
11.一种静电荷图像显影用色调剂，所述静电荷图像显影用色调剂包含权利要求1所述的色调剂用聚酯树脂。
12.一种静电荷图像显影用色调剂，所述静电荷图像显影用色调剂包含权利要求3所述的色调剂用聚酯树脂。
13.一种静电荷图像显影剂，所述静电荷图像显影剂包含权利要求11所述的静电荷图像显影用色调剂。
14.一种静电荷图像显影剂，所述静电荷图像显影剂包含权利要求12所述的静电荷图像显影用色调剂。
15.一种色调剂盒，所述色调剂盒盛放有权利要求11所述的静电荷图像显影用色调剂，并能够从图像形成设备上拆卸。
16.一种色调剂盒，所述色调剂盒盛放有权利要求12所述的静电荷图像显影用色调剂，并能够从图像形成设备上拆卸。
17.一种能够从图像形成设备上拆卸的处理盒，所述处理盒包括：显影单元，所述显影单元盛放有权利要求13所述的静电荷图像显影剂，并且利用所述静电电荷图像显影剂使在图像保持部件表面上形成的静电电荷图像显影以形成色调剂图像。
18.一种能够从图像形成设备上拆卸的处理盒，所述处理盒包括：显影单元，所述显影单元盛放有权利要求14所述的静电荷图像显影剂，并且利用所述静电电荷图像显影剂使在图像保持部件表面上形成的静电电荷图像显影以形成色调剂图像。
19.一种图像形成设备，所述图像形成设备包括：
图像保持部件；
充电单元，所述充电单元对所述图像保持部件的表面进行充电；
静电荷图像形成单元，所述静电荷图像形成单元在所述图像保持部件的表面上形成静电荷图像；
显影单元，所述显影单元盛放有权利要求13所述的静电荷图像显影剂，并且利用所述静电电荷图像显影剂使所述静电荷图像显影以形成色调剂图像；
转印单元，所述转印单元将所述色调剂图像转印到记录介质上；和
定影单元，所述定影单元将所述色调剂图像在所述记录介质上定影。
20.一种图像形成设备，所述图像形成设备包括：
图像保持部件；
充电单元，所述充电单元对所述图像保持部件的表面进行充电；
静电荷图像形成单元，所述静电荷图像形成单元在所述图像保持部件的表面上形成静电荷图像；
显影单元，所述显影单元盛放有权利要求14所述的静电荷图像显影剂，并且利用所述静电电荷图像显影剂使所述静电荷图像显影以形成色调剂图像；
转印单元，所述转印单元将所述色调剂图像转印到记录介质上；和
定影单元，所述定影单元将所述色调剂图像在所述记录介质上定影。
21.一种图像形成方法，所述图像形成方法包括：
对图像保持部件的表面进行充电；
在所述图像保持部件的所述表面上形成静电荷图像；
利用权利要求13所述的静电荷图像显影剂使所述静电荷图像显影以形成色调剂图像；
将所述色调剂图像转印到记录介质上；和
将所述色调剂图像在所述记录介质上定影。
22.一种图像形成方法，所述图像形成方法包括：
对图像保持部件的表面进行充电；
在所述图像保持部件的所述表面上形成静电荷图像；
利用权利要求14所述的静电荷图像显影剂使所述静电荷图像显影以形成色调剂图像；
将所述色调剂图像转印到记录介质上；和
将所述色调剂图像在所述记录介质上定影。
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