JP5478288B2 - 電子写真用トナー - Google Patents
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Description
本発明は、結着樹脂として特定のバイオ樹脂を含有する電子写真用トナーに関する。さらに詳しくは、本発明は、コピー装置およびプリンタ装置などの電子写真方式の画像形成プロセスに用いられる、優れた低温定着性と定着強度を有する電子写真用トナーに関する。
潜像を顕像化するトナーは、例えば、電子写真方式などの種々の画像形成プロセスに用いられている。
電子写真方式の画像形成プロセスを利用する画像形成装置においては、一般的に、潜像担持体である感光体ドラム表面の感光層を均一に帯電させる帯電工程、帯電状態にある感光体ドラム表面に画像（原稿像）の信号光を投射して静電潜像を形成する露光工程、感光体ドラム表面の静電潜像に現像剤として電子写真用トナーを供給して顕像化する現像工程、感光体ドラム表面のトナー像を紙やＯＨＰシートなどのメディアに転写する転写工程、トナー像を加熱、加圧などによりメディア上に定着させる定着工程およびトナー像転写後の感光体ドラム表面に残留するトナーなどをクリーニングブレードにより除去して清浄化するクリーニング工程を実行してメディア上に所望の画像を形成する。メディアへのトナー像の転写は、中間転写媒体を介して行われることもある。
電子写真方式の画像形成プロセスを利用する画像形成装置においては、一般的に、潜像担持体である感光体ドラム表面の感光層を均一に帯電させる帯電工程、帯電状態にある感光体ドラム表面に画像（原稿像）の信号光を投射して静電潜像を形成する露光工程、感光体ドラム表面の静電潜像に現像剤として電子写真用トナーを供給して顕像化する現像工程、感光体ドラム表面のトナー像を紙やＯＨＰシートなどのメディアに転写する転写工程、トナー像を加熱、加圧などによりメディア上に定着させる定着工程およびトナー像転写後の感光体ドラム表面に残留するトナーなどをクリーニングブレードにより除去して清浄化するクリーニング工程を実行してメディア上に所望の画像を形成する。メディアへのトナー像の転写は、中間転写媒体を介して行われることもある。
画像形成装置に用いられる現像剤としては、トナーのみを主成分とする一成分現像剤と、トナーとキャリアとを混合した二成分現像剤とがある。
トナーは、例えば懸濁重合法および乳化重合凝集法などに代表される重合法、混練粉砕法などにより製造される。混練粉砕法では、結着樹脂および着色剤を主成分とし、必要に応じて離型剤、帯電制御剤などを添加して混合したトナー原料を溶融混練し、冷却固化させた後、粉砕分級することによりトナーを製造する。
トナーは、例えば懸濁重合法および乳化重合凝集法などに代表される重合法、混練粉砕法などにより製造される。混練粉砕法では、結着樹脂および着色剤を主成分とし、必要に応じて離型剤、帯電制御剤などを添加して混合したトナー原料を溶融混練し、冷却固化させた後、粉砕分級することによりトナーを製造する。
近年、地球環境保全の観点から、様々な技術分野において多くの取り組みがなされている。現在は、数多くの製品の原材料が石油から製造されているが、これらの原材料の製造時や焼却時に発生する二酸化炭素や必要となるエネルギーなどを削減する取り組みは、地球温暖化防止の観点から非常に重要である。
また、地球温暖化防止につながる他の取り組みとして省エネルギー化も様々な角度から検討されている。電子写真の分野では、紙やＯＨＰシートなどのメディア上に転写されたトナーの定着温度を下げることによる定着エネルギーの低減が有効であるとの認識が高まっている。また、コピー機やファクシミリ機の更なる高速化も望まれている。これらの動向からトナーの低融点化は必要不可欠になっている。
メディア上に転写されたトナー像を定着する方法としては、ヒートロールなどによりトナー像を加熱溶融し、加圧して定着させる接触加熱型定着方式が汎用されている。この方式におけるトナーの定着性は、定着下限温度からホットオフセット開始温度までの定着可能温度幅（定着域）によって評価することができる。
前述の「トナーの低融点化」とは、定着下限温度を低下させることであり、これにより低温定着化を達成することができる。
前述の「トナーの低融点化」とは、定着下限温度を低下させることであり、これにより低温定着化を達成することができる。
トナー用の結着樹脂としては、架橋構造の樹脂や高分子量体と低分子量体とを含む樹脂などが用いられている。このような結着樹脂において、耐ホットオフセット性を向上させるために架橋成分や高分子量体成分の含有量を多くすると、樹脂の溶融粘度が大きくなり過ぎ、トナーの低温定着性が不充分になるおそれがある。一方、低温定着性を向上させるために架橋成分の含有量を少なくするか、または低分子量体の含有量を多くすると、樹脂の溶融粘度が小さくなるものの、トナーの弾性が低下して耐ホットオフセット性が低下するおそれがある。
したがって、トナーの低融点化を達成しかつ高温における耐オフセット性を維持するためには、トナー用の結着樹脂の設計が特に重要になる。
したがって、トナーの低融点化を達成しかつ高温における耐オフセット性を維持するためには、トナー用の結着樹脂の設計が特に重要になる。
また、地球温暖化防止につながる新たな取り組みとして、バイオマスと呼ばれる植物由来の資源を利用することが大いに注目されている。
バイオマスを燃焼させる際に発生する二酸化炭素は、もともと植物が光合成により取り込んだ大気中の二酸化炭素であるため、全体で見ると大気中の二酸化炭素の収支はゼロであり、その総量は変化しない。このように大気中の二酸化炭素を固定して、その増減に影響を与えない性質はカーボンニュートラルと呼ばれている。
また、このようなバイオマスから製造されるプラスチックは、バイオマスポリマー、バイオマスプラスティック、非石油系高分子材料などの名称で呼ばれており、これらの原料となるモノマーはバイオマスモノマーとも呼ばれている。
バイオマスを燃焼させる際に発生する二酸化炭素は、もともと植物が光合成により取り込んだ大気中の二酸化炭素であるため、全体で見ると大気中の二酸化炭素の収支はゼロであり、その総量は変化しない。このように大気中の二酸化炭素を固定して、その増減に影響を与えない性質はカーボンニュートラルと呼ばれている。
また、このようなバイオマスから製造されるプラスチックは、バイオマスポリマー、バイオマスプラスティック、非石油系高分子材料などの名称で呼ばれており、これらの原料となるモノマーはバイオマスモノマーとも呼ばれている。
電子写真の分野においても、地球環境保全に配慮して、環境安全性に優れ、二酸化炭素削減に効果的な資源であるバイオマスを含む生分解性樹脂を利用する取り組みがなされている。
トナー用の結着樹脂として汎用されるポリエステル樹脂は、一般的にジカルボン酸とジオールとを縮重合させることにより製造されている。
そこで、例えば特開２００９−９８５３４号公報（特許文献１）では、ポリエステル樹脂のジカルボン酸成分として、植物由来のロジンと不飽和カルボン酸とを反応させたジカルボン酸などのバイオマスモノマーを使用する技術を提案している。
トナー用の結着樹脂として汎用されるポリエステル樹脂は、一般的にジカルボン酸とジオールとを縮重合させることにより製造されている。
そこで、例えば特開２００９−９８５３４号公報（特許文献１）では、ポリエステル樹脂のジカルボン酸成分として、植物由来のロジンと不飽和カルボン酸とを反応させたジカルボン酸などのバイオマスモノマーを使用する技術を提案している。
特許文献１の技術では、ロジンの主成分であるレポピマール酸、アビエチン酸、ネオアビエチン酸およびパラストリン酸と、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸およびイタコン酸から選択される不飽和カルボン酸とのディールス−アルダー反応またはエン反応を経て、ジカルボン酸である変性ロジンを得ている。
しかしながら、得られた変性ロジンとジオールとを反応させたポリエステル樹脂を結着樹脂とするトナーは、保存安定性に優れているものの、２つのカルボキシル基の反応性の違いから重合度を大きくすることが難しいため、十分なホットオフセット性が得られないという課題を有している。
しかしながら、得られた変性ロジンとジオールとを反応させたポリエステル樹脂を結着樹脂とするトナーは、保存安定性に優れているものの、２つのカルボキシル基の反応性の違いから重合度を大きくすることが難しいため、十分なホットオフセット性が得られないという課題を有している。
すなわち、アビエチン酸やピマル酸などのロジン由来のカルボン酸は、反応性のある官能基としてカルボキシル基のみを有し、しかもカルボキシル基にはメチル基が隣接するために、一般に立体障害により反応性が低い。そのため、単にロジン由来のカルボン酸とビニル系モノマーと配合しただけでは、グラフト重合が起こり難く、高分子化が困難であり、このようにして得られた重合体を含有する電子写真用トナーは定着強度および定着性が悪くなるという課題がある。
本発明は、上記の課題に鑑みてなされたものであり、地球環境保全に対して配慮され、低温定着性かつ定着域が広く、耐久性（定着強度）に優れた電子写真用トナーを提供することを課題とする。
本発明者は、上記の課題を解決するために鋭意研究を行った結果、結着樹脂として、末端にエポキシ基を導入したロジン由来のカルボン酸とビニル系モノマーとのグラフト重合体を用いることにより、低温定着性と耐久性（定着強度）に優れた電子写真用トナーが得られることを見出し、本発明を完成するに到った。
かくして、本発明によれば、少なくとも結着樹脂および着色剤を含有し、前記結着樹脂がロジン由来のカルボン酸のグリシジル誘導体とビニル系モノマーとのグラフト重合体であることを特徴とする電子写真用トナーが提供される。
本発明によれば、地球環境保全に対して配慮され、低温定着性かつ定着域が広く、耐久性（定着強度）に優れた電子写真用トナーを提供することができる。
すなわち、原料として植物由来のロジン（松脂）を用いるので、石油資源の枯渇、二酸化炭素（ＣＯ2）排出量削減の観点から地球環境に配慮した電子写真用トナーを得ることができる。
すなわち、原料として植物由来のロジン（松脂）を用いるので、石油資源の枯渇、二酸化炭素（ＣＯ2）排出量削減の観点から地球環境に配慮した電子写真用トナーを得ることができる。
本発明では、立体障害が少なくかつ反応性が高いグリシジル基を導入したロジン由来のカルボン酸を用いることにより、ビニル系モノマーとのグラフト重合の反応性が向上し、高分子化が容易になるので、このようにして得られた重合体を含有する電子写真用トナーは定着性が向上する。また、グリシジル基が反応した後に生じる３炭素の直鎖が分子のフレキシブルさを向上させ、生じる水酸基が紙との親和性を向上させるので、このようにして得られた重合体を含有する電子写真用トナーは定着強度が向上する。
本発明の電子写真用トナーは、グリシジル誘導体がロジン由来のカルボン酸とエピクロロヒドリンとから誘導された化合物であること、ビニル系モノマーがスチレン系モノマーと（メタ）アクリル酸モノマーとの組み合わせであることにより、上記の効果がさらに発揮されると共に、エポキシ基を持つエピクロロヒドリンはロジン由来のカルボン酸のカルボキシル基との立体障害が少なく、反応性が高いために、グリシジル誘導体およびグラフト重合体を容易に得ることができる。
本発明の電子写真用トナーは、グラフト重合体が９０００〜９００００の重量平均分子量Ｍｗおよび４０００〜１３０００の数平均分子量Ｍｎを有することにより、上記の効果がさらに発揮されると共に、低温オフセットを抑えかつ高温オフセットも満足するという優れた効果を発揮する。
本発明の電子写真用トナーは、グラフト重合体が１１０〜１４０℃の軟化温度を有することにより、上記の効果がさらに発揮されると共に、保存性を維持しつつ、低温オフセットを生じ難いという優れた効果を発揮する。
本発明の電子写真用トナーは、離形剤として合成炭化水素系ワックスをさらに含有することにより、上記の効果がさらに発揮されると共に、合成炭化水素系ワックスは低分子量成分が少ないために揮発性有機化合物の発生が少なく、離形性が高いために画像形成装置における定着ローラーなどの部材の汚れが少なく、電子写真用トナーとして優れた効果を発揮する。
本発明の電子写真用トナーは、少なくとも結着樹脂および着色剤を含有し、前記結着樹脂がロジン由来のカルボン酸のグリシジル誘導体とビニル系モノマーとのグラフト重合体であることを特徴とする。
本発明の実施の形態について以下に詳述するが、これらにより本発明が限定されるものではない。
本発明の実施の形態について以下に詳述するが、これらにより本発明が限定されるものではない。
（グリシジル誘導体）
ロジン由来のカルボン酸のグリシジル誘導体は、ロジン由来のカルボン酸とエピクロロヒドリンとから誘導された化合物であるのが好ましい。
ロジン由来のカルボン酸のグリシジル誘導体は、ロジン由来のカルボン酸とエピクロロヒドリンとから誘導された化合物であるのが好ましい。
ロジン由来のカルボン酸は、植物由来のロジンから公知の方法により抽出、精製されたものであれば特に限定されず、例えば、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、ピマル酸、イソピマル酸、サンダラコピマル酸などが挙げられる。本発明においては、これらの１種を単独で、２種以上を組み合わせて用いることができる。
ロジン由来のカルボン酸のグリシジル誘導体は、例えば、ロジン由来のカルボン酸とエピクロロヒドリンとを、溶剤中、トリエチルアミンなどの触媒の存在下で反応させることにより得ることができる。
反応条件は、適宜設定することができ、通常、窒素などの不活性気体の雰囲気下で行われる。
反応温度は、通常−２０〜５０℃、好ましくは０〜３０℃である。
反応時間は、他の条件に左右されるが、通常０．５〜８時間、好ましくは１〜６時間である。反応時間が上記の範囲内であれば、反応コントロールが容易で、経済的に有利に反応させることができる。
反応条件は、適宜設定することができ、通常、窒素などの不活性気体の雰囲気下で行われる。
反応温度は、通常−２０〜５０℃、好ましくは０〜３０℃である。
反応時間は、他の条件に左右されるが、通常０．５〜８時間、好ましくは１〜６時間である。反応時間が上記の範囲内であれば、反応コントロールが容易で、経済的に有利に反応させることができる。
溶剤は、原料および生成物に不活性なものであれば特に限定されず、例えば、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルなどのエーテル；トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；クロロホルム、エチレンジクロライドなどのハロゲン化物；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン；およびジメチルホルムアミドなどのアミドなどが挙げられる。
反応時に溶剤を用いた場合には、反応後に脱溶剤を行う。
反応時に溶剤を用いた場合には、反応後に脱溶剤を行う。
（グラフト重合体）
グラフト重合体は、上記で得られたロジン由来のカルボン酸のグリシジル誘導体にビニル系モノマーを、溶剤中、開始剤および触媒の存在下で付加および縮合反応によりグラフト重合させることにより得ることができる。
このグラフト重合は、グリシジル基を導入したビニル系モノマーをロジン由来のカルボン酸にグラフト重合させるよりも、立体障害が少ないために反応性が高く、より低い反応温度でも重合させることができる。
反応後のグリシジル基はフレキシブルであることから、高分子化しても、軟化点を下げることができ、このようにして得られた重合体を含有する電子写真用トナーは低温オフセットが抑止されると共に、グリシジル基の反応後に生じる水酸基により水酸基価が上昇し、擦り強度が向上する。
グラフト重合体は、上記で得られたロジン由来のカルボン酸のグリシジル誘導体にビニル系モノマーを、溶剤中、開始剤および触媒の存在下で付加および縮合反応によりグラフト重合させることにより得ることができる。
このグラフト重合は、グリシジル基を導入したビニル系モノマーをロジン由来のカルボン酸にグラフト重合させるよりも、立体障害が少ないために反応性が高く、より低い反応温度でも重合させることができる。
反応後のグリシジル基はフレキシブルであることから、高分子化しても、軟化点を下げることができ、このようにして得られた重合体を含有する電子写真用トナーは低温オフセットが抑止されると共に、グリシジル基の反応後に生じる水酸基により水酸基価が上昇し、擦り強度が向上する。
ビニル系モノマーとしては、例えば、スチレン系モノマーと（メタ）アクリル酸モノマーもしくはその他のモノマーとの組み合わせが挙げられ、スチレン系モノマーと（メタ）アクリル酸モノマーとの組み合わせが特に好ましい。
ここで「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸またはメタクリル酸を意味する。
スチレン系モノマーとしては、スチレンおよびスチレン置換体が挙げられる。
具体的には、スチレン、アルキルスチレン（例えば、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン）などが挙げられ、これらの中でもスチレンが特に好ましい。
ここで「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸またはメタクリル酸を意味する。
スチレン系モノマーとしては、スチレンおよびスチレン置換体が挙げられる。
具体的には、スチレン、アルキルスチレン（例えば、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン）などが挙げられ、これらの中でもスチレンが特に好ましい。
（メタ）アクリル酸モノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどのアルキル基の炭素数が１〜１８のアルキルエステル類；ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのアミノ基含有（メタ）アクリレート ;アクリロニトリルなどのニトリル基含有（メタ）アクリル化合物および（メタ）アクリル酸グリシジルメタクリレートなどのグリシジル基含有（メタ）アクリル化合物などが挙げられる。
これらの中でも、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸およびそれらの２種以上の組み合わせが好ましく、ブチルアクリレート（ノルマルブチルアクリレート）が特に好ましい。
その他のモノマーとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル、ブタジエンなどの脂肪族炭化水素系ビニルモノマーなどが挙げられる。
その他のモノマーとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル、ブタジエンなどの脂肪族炭化水素系ビニルモノマーなどが挙げられる。
開始剤としては、例えば、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウムなどの亜硫酸塩類；アゾ系類（和光純薬工業株式会社製、製品名：Ｖ−６０、Ｖ−６５、ＶＡ−６０１、ＶＡ−５０１）、有機過酸化物（化薬アクゾ株式会社製、製品名：カヤエステルＯ、カヤブチルＢ、ラウロックス；）などが挙げられる。
これらの開始剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの開始剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
触媒としては、例えば、ジメチルベンジルアミンなどの３級アミン化合物、ジブチルスズオキサイドなどの金属化合物などが挙げられる。
触媒を用いることにより、反応条件をマイルドにすることができる。
触媒を用いることにより、反応条件をマイルドにすることができる。
重合条件は、適宜設定することができ、通常、窒素などの不活性気体の雰囲気下で行われる。
重合温度は、通常５０〜２００℃、好ましくは１００〜１５０℃である。
重合時間は、他の条件に左右されるが、通常１〜１０時間、好ましくは２〜８時間である。反応時間が上記の範囲内であれば、反応コントロールが容易で、経済的に有利に反応させることができる。
重合温度は、通常５０〜２００℃、好ましくは１００〜１５０℃である。
重合時間は、他の条件に左右されるが、通常１〜１０時間、好ましくは２〜８時間である。反応時間が上記の範囲内であれば、反応コントロールが容易で、経済的に有利に反応させることができる。
溶剤は、原料および生成物に不活性なものであれば特に限定されず、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；クロロホルム、エチレンジクロライドなどのハロゲン化物；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン；およびジメチルホルムアミドなどのアミドなどが挙げられる。
重合時に溶剤を用いた場合には、重合後に脱溶剤を行う。
重合時に溶剤を用いた場合には、重合後に脱溶剤を行う。
グラフト重合体は、９０００〜９００００、好ましくは１００００〜６００００の重量平均分子量Ｍｗおよび４０００〜１３０００、好ましくは４５００〜１００００の数平均分子量Ｍｎを有するのが好ましい。
また、グラフト重合体は、１００〜１４０℃、好ましくは１１０〜１４０℃の軟化温度を有するのが好ましい。
重量平均分子量Ｍｗおよび数平均分子量Ｍｎ、軟化温度が上記の範囲であれば、低温定着性と耐久性（定着強度）を共に備えた電子写真用トナーを得ることができる。
また、グラフト重合体は、１００〜１４０℃、好ましくは１１０〜１４０℃の軟化温度を有するのが好ましい。
重量平均分子量Ｍｗおよび数平均分子量Ｍｎ、軟化温度が上記の範囲であれば、低温定着性と耐久性（定着強度）を共に備えた電子写真用トナーを得ることができる。
本発明の電子写真用トナー１００重量部における結着樹脂の配合量は、７５〜９５重量部の範囲が好ましく、８０〜９０重量部の範囲が特に好ましい。
グラフト重合体は、高分子量体と低分子量体とを組み合わせて用いるのが好ましい。
例えば、２５０００〜６００００の重量平均分子量Ｍｗおよび４５００〜１００００の数平均分子量Ｍｎならびに１１０〜１４０℃の軟化温度を有する高分子量体と、９０００〜３５０００の重量平均分子量Ｍｗおよび４０００〜６０００の数平均分子量Ｍｎならびに１１０〜１４０℃の軟化温度を有する低分子量体とを、重量比で３：７〜７：３、好ましくは４：６〜６：４の割合で組み合わせて用いることにより、低温定着性と耐久性（定着強度）をバランスよく備えた電子写真用トナーを得ることができる。
グラフト重合体は、高分子量体と低分子量体とを組み合わせて用いるのが好ましい。
例えば、２５０００〜６００００の重量平均分子量Ｍｗおよび４５００〜１００００の数平均分子量Ｍｎならびに１１０〜１４０℃の軟化温度を有する高分子量体と、９０００〜３５０００の重量平均分子量Ｍｗおよび４０００〜６０００の数平均分子量Ｍｎならびに１１０〜１４０℃の軟化温度を有する低分子量体とを、重量比で３：７〜７：３、好ましくは４：６〜６：４の割合で組み合わせて用いることにより、低温定着性と耐久性（定着強度）をバランスよく備えた電子写真用トナーを得ることができる。
本発明の電子写真用トナーの着色剤は、有機系および無機系を問わず、公知の様々な種類および色の着色剤を用いることができる。
黒色の着色剤としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭、非磁性フェライト、磁性フェライトおよびマグネタイトなどが挙げられる。
黒色の着色剤としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭、非磁性フェライト、磁性フェライトおよびマグネタイトなどが挙げられる。
黄色顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧおよびタートラジンレーキなどが挙げられる。
橙色顔料としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧおよびインダスレンブリリアントオレンジＧＫなどが挙げられる。
橙色顔料としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧおよびインダスレンブリリアントオレンジＧＫなどが挙げられる。
赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキおよびブリリアントカーミン３Ｂなどが挙げられる。
紫色顔料としては、マンガン紫、ファストバイオレットＢおよびメチルバイオレットレーキなどが挙げられる。
紫色顔料としては、マンガン紫、ファストバイオレットＢおよびメチルバイオレットレーキなどが挙げられる。
青色顔料としては、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルーおよびインダスレンブルーＢＣなどが挙げられる。
緑色顔料としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピクメントグリーンＢ、マイカライトグリーンレーキおよびファイナルイエローグリーンＧなどが挙げられる。
緑色顔料としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピクメントグリーンＢ、マイカライトグリーンレーキおよびファイナルイエローグリーンＧなどが挙げられる。
本発明の電子写真用トナー１００重量部における着色剤の配合量は、カーボンブラックなどの黒色の着色剤を用いる場合には５〜１２重量部の範囲が好ましく、６〜８重量部の範囲が特に好ましい。
また、着色剤の配合量は、カラーの着色剤を用いる場合には３〜８重量部の範囲が好ましく、４〜６重量部の範囲が特に好ましい。
また、着色剤の配合量は、カラーの着色剤を用いる場合には３〜８重量部の範囲が好ましく、４〜６重量部の範囲が特に好ましい。
また、本発明の電子写真用トナーは、上記の結着樹脂および着色剤以外にも、磁性粉、離形剤および帯電制御剤などの公知の添加剤が必要に応じて含有されていてもよい。
磁性粉としては、マグネタイト、γ−ヘマタイトおよび各種フェライトなどが挙げられる。
離形剤としては、当該技術分野で公知の離形剤が挙げられ、これらの中でも合成炭化水素系ワックスが特に好ましい。
合成炭化水素系ワックスとしては、低分子量ポリプロピレン、ポリエチレン、酸化型のポリプロピレンおよびポリエチレンなどのポリオレフィン系ワックス、フィッシャートロプッシュワックスなどが挙げられる。これらの剥離剤を用いることにより、本発明の電子写真用トナーにおける定着性の向上を図ることができる。
本発明の電子写真用トナー１００重量部における剥離剤の添加量は、１〜７重量部の範囲が好ましく、２〜６重量部の範囲が特に好ましい。
合成炭化水素系ワックスとしては、低分子量ポリプロピレン、ポリエチレン、酸化型のポリプロピレンおよびポリエチレンなどのポリオレフィン系ワックス、フィッシャートロプッシュワックスなどが挙げられる。これらの剥離剤を用いることにより、本発明の電子写真用トナーにおける定着性の向上を図ることができる。
本発明の電子写真用トナー１００重量部における剥離剤の添加量は、１〜７重量部の範囲が好ましく、２〜６重量部の範囲が特に好ましい。
帯電制御剤としては、負帯電トナー用および正帯電トナー用の２種があり、当該技術分野で公知の帯電制御剤が挙げられる。
負帯電トナー用の帯電制御剤としては、クロム・アゾ錯体染料；鉄アゾ錯体染料；コバルト・アゾ錯体染料；サリチル酸、サリチル酸誘導体のクロム錯体、亜鉛錯体、アルミニウム錯体およびホウ素錯体；サリチル酸塩化合物；ナフトール酸、ナフトール酸誘導体のクロム錯体、亜鉛錯体、アルミニウム錯体およびホウ素錯体；ナフトール酸塩化合物；ベンジル酸、ベンジル酸誘導体のクロム錯体、亜鉛錯体、アルミニウム錯体およびホウ素錯体；ベンジル酸塩化合物、長鎖アルキル・カルボン酸塩、長鎖アルキル・スルホン酸塩などの界面活性剤が挙げられる。
負帯電トナー用の帯電制御剤としては、クロム・アゾ錯体染料；鉄アゾ錯体染料；コバルト・アゾ錯体染料；サリチル酸、サリチル酸誘導体のクロム錯体、亜鉛錯体、アルミニウム錯体およびホウ素錯体；サリチル酸塩化合物；ナフトール酸、ナフトール酸誘導体のクロム錯体、亜鉛錯体、アルミニウム錯体およびホウ素錯体；ナフトール酸塩化合物；ベンジル酸、ベンジル酸誘導体のクロム錯体、亜鉛錯体、アルミニウム錯体およびホウ素錯体；ベンジル酸塩化合物、長鎖アルキル・カルボン酸塩、長鎖アルキル・スルホン酸塩などの界面活性剤が挙げられる。
正帯電トナー用の帯電制御剤としては、ニグロシン染料、ニグロシン染料誘導体、トリフェニルメタン誘導体、四級アンモニウム塩、四級ホスホニウム塩、四級ピリジニウム塩、グアニジン塩およびアミジン塩などが挙げられる。
本発明の電子写真用トナー１００重量部における帯電制御剤の添加量は、０．５〜２．５重量部の範囲が好ましく、１〜２重量部の範囲が特に好ましい。
本発明の電子写真用トナー１００重量部における帯電制御剤の添加量は、０．５〜２．５重量部の範囲が好ましく、１〜２重量部の範囲が特に好ましい。
例えば、流動性の調整、感光体上へのトナー・フィルミングの防止および感光体ドラム上の残留トナーのクリーニング性の向上を目的として添加する添加剤としては、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫および酸化亜鉛などの無機酸化物微粒子；アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類およびスチレンなどの化合物の単独ならびに共重合体樹脂微粒子；フッ素樹脂微粒子；シリコーン樹脂微粒子；およびステアリン酸などの高級脂肪酸およびその高級脂肪酸の金属塩、カーボンブラック、フッ化黒鉛、炭化珪素および窒化ホウ素となどの添加剤が挙げられる。
本発明の電子写真用トナー１００重量部におけるこれらの各種添加剤の添加量は、０．１〜０．８重量部の範囲が好ましく、０．２〜０．５重量部の範囲が特に好ましい。
本発明の電子写真用トナー１００重量部におけるこれらの各種添加剤の添加量は、０．１〜０．８重量部の範囲が好ましく、０．２〜０．５重量部の範囲が特に好ましい。
本発明の電子写真用トナーは、上記のような結着樹脂としてのグラフト重合体および着色剤ならびに上記の各種添加剤を、前混合、溶融混練および粉砕分級などの公知の方法により処理することにより製造することができる。
本発明の電子写真用トナーは、コピー装置およびプリンタ装置などの画像形成装置にてコピー用紙などのシート上に画像を形成するために用いることができる。
本発明の電子写真用トナーを用いた画像形成装置では、シート上に画像を形成する場合に、感光体ドラムを均一に帯電させ、帯電させた感光体ドラム上に形成すべき画像に基づく光像を走査して静電潜像を形成し、形成した静電潜像に本発明の電子写真用トナーを付着させることで可視画像化させる現像を行い、得られた可視画像をシート上に転写し、そして転写したトナーをシートに定着させることにより画像が形成される。
本発明の電子写真用トナーを用いた画像形成装置では、シート上に画像を形成する場合に、感光体ドラムを均一に帯電させ、帯電させた感光体ドラム上に形成すべき画像に基づく光像を走査して静電潜像を形成し、形成した静電潜像に本発明の電子写真用トナーを付着させることで可視画像化させる現像を行い、得られた可視画像をシート上に転写し、そして転写したトナーをシートに定着させることにより画像が形成される。
以下に実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、これらの実施例により本発明が限定されるものではない。
実施例および比較例において、各物性値を以下に示す方法により測定した。
実施例および比較例において、各物性値を以下に示す方法により測定した。
［結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）］
示差走査熱量（ＤＳＣ）測定装置（株式会社パーキンエルマージャパン製、型式：Ｄｉａｍｏｎｄ ＤＳＣ）を用い、日本工業規格（ＪＩＳ）Ｋ７１２１−１９８７に準じて、試料０．０１ｇを昇温速度１０℃／分で加熱して、そのＤＳＣ曲線を測定した。
得られたＤＳＣ曲線のガラス転移に相当する吸熱ピークの低温側のベースラインを高温側に延長した直線と吸熱ピークの低温側の曲線に対して勾配が最大になる点で引いた接線との交点の温度をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。
示差走査熱量（ＤＳＣ）測定装置（株式会社パーキンエルマージャパン製、型式：Ｄｉａｍｏｎｄ ＤＳＣ）を用い、日本工業規格（ＪＩＳ）Ｋ７１２１−１９８７に準じて、試料０．０１ｇを昇温速度１０℃／分で加熱して、そのＤＳＣ曲線を測定した。
得られたＤＳＣ曲線のガラス転移に相当する吸熱ピークの低温側のベースラインを高温側に延長した直線と吸熱ピークの低温側の曲線に対して勾配が最大になる点で引いた接線との交点の温度をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。
［軟化温度（Ｔ1/2）］
流動特性評価装置（株式会社島津製作所製、型式：フローテスターＣＦＴ−５００Ｃ）を用いて、試料１ｇをシリンダに挿入し、口径１ｍｍ、長さ１ｍｍのダイから試料が押出されるように荷重１０ｋｇｆ／ｃｍ2（０．９８０６６５ＭＰａ）を付加しながら、昇温速度６℃／分で加熱し、ダイから試料の１／２が流出したときの温度を軟化温度（Ｔ1/2）とした。
流動特性評価装置（株式会社島津製作所製、型式：フローテスターＣＦＴ−５００Ｃ）を用いて、試料１ｇをシリンダに挿入し、口径１ｍｍ、長さ１ｍｍのダイから試料が押出されるように荷重１０ｋｇｆ／ｃｍ2（０．９８０６６５ＭＰａ）を付加しながら、昇温速度６℃／分で加熱し、ダイから試料の１／２が流出したときの温度を軟化温度（Ｔ1/2）とした。
［ピークトップ分子量、重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）］
ＧＰＣ装置（東ソー株式会社製、型式：ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ）に、試料０．２５重量％のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液からなる試料溶液２００μＬを注入し、温度４０℃において分子量分布曲線を測定した。なお、校正には標準ポリスチレンを用いて作成した分子量校正曲線を用いた。
得られた分子量分布曲線におけるピークの頂点の分子量をピークトップ分子量とした。
また、得られた分子量分布曲線から、重量平均分子量Ｍｗおよび数平均分子量Ｍｎを求め、数平均分子量Ｍｎに対する重量平均分子量Ｍｗの比である分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
ＧＰＣ装置（東ソー株式会社製、型式：ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ）に、試料０．２５重量％のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液からなる試料溶液２００μＬを注入し、温度４０℃において分子量分布曲線を測定した。なお、校正には標準ポリスチレンを用いて作成した分子量校正曲線を用いた。
得られた分子量分布曲線におけるピークの頂点の分子量をピークトップ分子量とした。
また、得られた分子量分布曲線から、重量平均分子量Ｍｗおよび数平均分子量Ｍｎを求め、数平均分子量Ｍｎに対する重量平均分子量Ｍｗの比である分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
（実施例１）
［ロジン由来グリシジル誘導体の作成工程］
容量１０Ｌの株式会社草野科学製セパラブルフラスコにアビエチン酸（キシダ化学株式会社製）３００ｇを投入し、さらに溶剤としてテトラヒドロフラン３０００ｍＬを加え、温度０℃において撹拌しながら、触媒としてトリエチルアミン（キシダ化学株式会社製）１６５ｍＬを滴下速度１００ｍＬ／分で加えた。次いで、温度０℃の混合液にグリシジル基を有するエピクロロヒドリン（キシダ化学株式会社製）８６ｍＬを滴下速度１０ｍＬ／分で加え、滴下終了後、温度２０℃で２時間撹拌した。薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）で原料の消失を確認した後、温度０℃の反応液に飽和塩化アンモニウム水溶液２０００ｍＬを滴下速度１００ｍＬ／分で加えた。その後、酢酸エチルで反応生成物を抽出し、塩析を行った後、濃縮してグリシジル誘導体３１５ｇを得た。
［ロジン由来グリシジル誘導体の作成工程］
容量１０Ｌの株式会社草野科学製セパラブルフラスコにアビエチン酸（キシダ化学株式会社製）３００ｇを投入し、さらに溶剤としてテトラヒドロフラン３０００ｍＬを加え、温度０℃において撹拌しながら、触媒としてトリエチルアミン（キシダ化学株式会社製）１６５ｍＬを滴下速度１００ｍＬ／分で加えた。次いで、温度０℃の混合液にグリシジル基を有するエピクロロヒドリン（キシダ化学株式会社製）８６ｍＬを滴下速度１０ｍＬ／分で加え、滴下終了後、温度２０℃で２時間撹拌した。薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）で原料の消失を確認した後、温度０℃の反応液に飽和塩化アンモニウム水溶液２０００ｍＬを滴下速度１００ｍＬ／分で加えた。その後、酢酸エチルで反応生成物を抽出し、塩析を行った後、濃縮してグリシジル誘導体３１５ｇを得た。
［ロジンのグラフト工程］
攪拌装置、温度計、窒素導入口および冷却管を備えた容量３００ｍｌのセパラブルフラスコに、溶剤としてキシレン１５０ｍＬを投入した。窒素雰囲気下で加熱してセパラブルフラスコの内部空間を温度１１０℃に保持し、以下のモノマー成分および重合開始剤（キシレン１００重量部に対する量を示す）を含むモノマー溶液を３時間かけて滴下した。
スチレン ４８重量部
ノルマルブチルアクリレート １２重量部
グリシジル誘導体 ４０重量部
アゾ系重合開始剤（和光純薬工業株式会社製、Ｖ−６０１） ３重量部
攪拌装置、温度計、窒素導入口および冷却管を備えた容量３００ｍｌのセパラブルフラスコに、溶剤としてキシレン１５０ｍＬを投入した。窒素雰囲気下で加熱してセパラブルフラスコの内部空間を温度１１０℃に保持し、以下のモノマー成分および重合開始剤（キシレン１００重量部に対する量を示す）を含むモノマー溶液を３時間かけて滴下した。
スチレン ４８重量部
ノルマルブチルアクリレート １２重量部
グリシジル誘導体 ４０重量部
アゾ系重合開始剤（和光純薬工業株式会社製、Ｖ−６０１） ３重量部
滴下後、温度１１０℃に保持されたセパラブルフラスコ内の反応液に上記と同じアゾ系重合開始剤０．１重量部を添加して、さらに撹拌下で５時間反応させた。
次いで、反応液に酸価２０２のオレイン酸（日油株式会社製、商品名：エキストラオレイン）１２．８ｇおよび触媒としてジメチルベンジルアミン０．５ｇを加え、さらに撹拌下で３時間反応させ、残存酸価が５以下であることを確認して、反応液の温度を８０℃に降温した。
次いで、真空ポンプを用いてセパラブルフラスコの内を圧力１５０ｍｍＨｇに減圧し、２時間かけて脱溶剤を行い、２５℃に冷却して樹脂１−１を得た。
次いで、反応液に酸価２０２のオレイン酸（日油株式会社製、商品名：エキストラオレイン）１２．８ｇおよび触媒としてジメチルベンジルアミン０．５ｇを加え、さらに撹拌下で３時間反応させ、残存酸価が５以下であることを確認して、反応液の温度を８０℃に降温した。
次いで、真空ポンプを用いてセパラブルフラスコの内を圧力１５０ｍｍＨｇに減圧し、２時間かけて脱溶剤を行い、２５℃に冷却して樹脂１−１を得た。
得られた樹脂１−１の物性値を以下に示す。
ガラス転移温度（Ｔｇ） ６１℃
軟化温度（Ｔ1/2） １１４℃
ピークトップ分子量 ５０００
数平均分子量（Ｍｎ） ４９００
重量平均分子量（Ｍｗ） ９９００
分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ） ２．０２
ガラス転移温度（Ｔｇ） ６１℃
軟化温度（Ｔ1/2） １１４℃
ピークトップ分子量 ５０００
数平均分子量（Ｍｎ） ４９００
重量平均分子量（Ｍｗ） ９９００
分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ） ２．０２
攪拌装置、温度計、窒素導入口および冷却管を備えた容量３００ｍｌのセパラブルフラスコに、溶剤としてキシレン１５０ｍＬを投入した。窒素雰囲気下で加熱しセパラブルフラスコの内部空間を温度８５℃に保持し、以下のモノマー成分および重合開始剤（キシレン１００重量部に対する量を示す）を含むモノマー溶液を３時間かけて滴下した。
スチレン ４７．５重量部
ノルマルブチルアクリレート １２重量部
グリシジル誘導体 ４０重量部
ジビニルベンゼン ０．５重量部
アゾ系重合開始剤（和光純薬工業株式会社製、Ｖ−６０１） １．５重量部
スチレン ４７．５重量部
ノルマルブチルアクリレート １２重量部
グリシジル誘導体 ４０重量部
ジビニルベンゼン ０．５重量部
アゾ系重合開始剤（和光純薬工業株式会社製、Ｖ−６０１） １．５重量部
滴下後、温度８５℃に保持されたセパラブルフラスコ内の反応液に上記と同じアゾ系重合開始剤０．１重量部を添加して、さらに撹拌下で５時間反応させた。
次いで、反応液に酸価２０２のオレイン酸（日油株式会社製、商品名：エキストラオレイン）１２．８ｇおよび触媒としてジメチルベンジルアミン０．５ｇを加え、さらに撹拌下で３時間反応させ、残存酸価が５以下であることを確認して、反応液の温度を８０℃に降温した。
次いで、真空ポンプを用いてセパラブルフラスコの内を圧力１５０ｍｍＨｇに減圧し、３時間かけて脱溶剤を行い、２５℃に冷却して樹脂１−２を得た。
次いで、反応液に酸価２０２のオレイン酸（日油株式会社製、商品名：エキストラオレイン）１２．８ｇおよび触媒としてジメチルベンジルアミン０．５ｇを加え、さらに撹拌下で３時間反応させ、残存酸価が５以下であることを確認して、反応液の温度を８０℃に降温した。
次いで、真空ポンプを用いてセパラブルフラスコの内を圧力１５０ｍｍＨｇに減圧し、３時間かけて脱溶剤を行い、２５℃に冷却して樹脂１−２を得た。
得られた樹脂１−２の物性値を以下に示す。
ガラス転移温度（Ｔｇ） ６３℃
軟化温度（Ｔ1/2） １３７℃
ピークトップ分子量 １５０００
数平均分子量（Ｍｎ） １０９００
重量平均分子量（Ｍｗ） ７８７００
分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ） ７．２２
ガラス転移温度（Ｔｇ） ６３℃
軟化温度（Ｔ1/2） １３７℃
ピークトップ分子量 １５０００
数平均分子量（Ｍｎ） １０９００
重量平均分子量（Ｍｗ） ７８７００
分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ） ７．２２
［前混合工程］
ヘンシェルミキサー（三井鉱山株式会社製、型式：ＦＭ２０Ｃ）を用いて、以下のトナー原料を１０分間混合して、原材料混合物５ｋｇを得た。
樹脂１−１ ３４重量部
樹脂１−２ ５１重量部
着色剤（予め非晶性ポリエステル樹脂中に濃度４０重量％で予備混練分散させた銅フタロシアニン顔料の混練物（顔料濃度４重量％）） １０重量部
離型剤（ポリエチレンワックス（ベーカーペトロライト社製、商品名：ＰＷ−６００、融点（Ｔｍ）８７℃） ３重量部
帯電制御剤（クラリアントジャパン株式会社製、商品名：Ｃｏｐｙ Ｃｈａｒｇｅ Ｎ４Ｐ ＶＰ ２４８１） ２重量部
ヘンシェルミキサー（三井鉱山株式会社製、型式：ＦＭ２０Ｃ）を用いて、以下のトナー原料を１０分間混合して、原材料混合物５ｋｇを得た。
樹脂１−１ ３４重量部
樹脂１−２ ５１重量部
着色剤（予め非晶性ポリエステル樹脂中に濃度４０重量％で予備混練分散させた銅フタロシアニン顔料の混練物（顔料濃度４重量％）） １０重量部
離型剤（ポリエチレンワックス（ベーカーペトロライト社製、商品名：ＰＷ−６００、融点（Ｔｍ）８７℃） ３重量部
帯電制御剤（クラリアントジャパン株式会社製、商品名：Ｃｏｐｙ Ｃｈａｒｇｅ Ｎ４Ｐ ＶＰ ２４８１） ２重量部
［溶融混練工程］
二軸混練機（株式会社池貝製、型式：ＰＣＭ−３７）を用いて、得られた原材料混合物を、設定温度１４０℃、供給量５ｋｇ／時間で溶融混練して溶融混練物を得た。
二軸混練機（株式会社池貝製、型式：ＰＣＭ−３７）を用いて、得られた原材料混合物を、設定温度１４０℃、供給量５ｋｇ／時間で溶融混練して溶融混練物を得た。
［粉砕分級工程］
得られた溶融混練物を室温まで冷却固化させた後、カッターミル（オリエント株式会社製、型式：ＶＭ−１６）を用いて粗粉砕した。次いで、カウンタージェットミル（ホソカワミクロン株式会社製、型式：ＡＦＧ）を用いて、得られた粗粉砕物を微粉砕した後、ロータリー式分級機（ホソカワミクロン株式会社製、型式：ＴＳＰセパレータ）を用いて、得られた微粉砕物を分級して、未外添トナー４ｋｇを得た。
得られた溶融混練物を室温まで冷却固化させた後、カッターミル（オリエント株式会社製、型式：ＶＭ−１６）を用いて粗粉砕した。次いで、カウンタージェットミル（ホソカワミクロン株式会社製、型式：ＡＦＧ）を用いて、得られた粗粉砕物を微粉砕した後、ロータリー式分級機（ホソカワミクロン株式会社製、型式：ＴＳＰセパレータ）を用いて、得られた微粉砕物を分級して、未外添トナー４ｋｇを得た。
［外添工程］
次いで、得られた未外添トナー粒子１００重量部に対して、シランカップリング剤とジメチルシリコーンオイルで表面処理された疎水性シリカ微粉体（ＢＥＴ比表面積１４０ｍ2／ｇ）１．２重量部、シランカップリング剤で表面処理された疎水性シリカ微粉体（ＢＥＴ比表面積３０ｍ2／ｇ）０．８重量部および酸化チタン（ＢＥＴ比表面積１３０ｍ2／ｇ）０．５重量部を添加し、ヘンシェルミキサー（三井鉱山株式会社製、型式：ＦＭ２０Ｃ）を用いて混合することにより、実施例１のトナー３．５ｋｇを得た。
次いで、得られた未外添トナー粒子１００重量部に対して、シランカップリング剤とジメチルシリコーンオイルで表面処理された疎水性シリカ微粉体（ＢＥＴ比表面積１４０ｍ2／ｇ）１．２重量部、シランカップリング剤で表面処理された疎水性シリカ微粉体（ＢＥＴ比表面積３０ｍ2／ｇ）０．８重量部および酸化チタン（ＢＥＴ比表面積１３０ｍ2／ｇ）０．５重量部を添加し、ヘンシェルミキサー（三井鉱山株式会社製、型式：ＦＭ２０Ｃ）を用いて混合することにより、実施例１のトナー３．５ｋｇを得た。
（実施例２）
［ロジン由来グリシジル誘導体の作成工程］
容量１０Ｌの株式会社草野科学製セパラブルフラスコにピマール酸（キシダ化学株式会社製）３００ｇを投入し、さらに溶剤としてテトラヒドロフラン３０００ｍＬを加え、温度０℃において撹拌しながら、触媒としてトリエチルアミン（キシダ化学株式会社製）１６５ｍＬを滴下速度１００ｍＬ／分で加えた。次いで、温度０℃の混合液にグリシジル基を有するエピクロロヒドリン（キシダ化学株式会社製）８６ｍＬを滴下速度１０ｍＬ／分で加え、滴下終了後、温度２０℃で２時間撹拌した。薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）で原料の消失を確認した後、温度０℃の反応液に飽和塩化アンモニウム水溶液２０００ｍＬを滴下速度１００ｍＬ／分で加えた。その後、酢酸エチルで反応生成物を抽出し、塩析を行った後、濃縮してグリシジル誘導体３１０ｇを得た。
［ロジン由来グリシジル誘導体の作成工程］
容量１０Ｌの株式会社草野科学製セパラブルフラスコにピマール酸（キシダ化学株式会社製）３００ｇを投入し、さらに溶剤としてテトラヒドロフラン３０００ｍＬを加え、温度０℃において撹拌しながら、触媒としてトリエチルアミン（キシダ化学株式会社製）１６５ｍＬを滴下速度１００ｍＬ／分で加えた。次いで、温度０℃の混合液にグリシジル基を有するエピクロロヒドリン（キシダ化学株式会社製）８６ｍＬを滴下速度１０ｍＬ／分で加え、滴下終了後、温度２０℃で２時間撹拌した。薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）で原料の消失を確認した後、温度０℃の反応液に飽和塩化アンモニウム水溶液２０００ｍＬを滴下速度１００ｍＬ／分で加えた。その後、酢酸エチルで反応生成物を抽出し、塩析を行った後、濃縮してグリシジル誘導体３１０ｇを得た。
［ロジングラフト工程］
攪拌装置、温度計、窒素導入口および冷却管を備えた容量３００ｍｌのセパラブルフラスコに、溶剤としてキシレン１５０ｍＬを投入した。窒素雰囲気下で加熱してセパラブルフラスコの内部空間を温度１１０℃に保持し、以下のモノマー成分および重合開始剤（キシレン１００重量部に対する量を示す）を含むモノマー溶液を３時間かけて滴下した。
スチレン ４８重量部
ノルマルブチルアクリレート １２重量部
グリシジル誘導体 ４０重量部
アゾ系重合開始剤（和光純薬工業株式会社製、Ｖ−６０１） ３重量部
攪拌装置、温度計、窒素導入口および冷却管を備えた容量３００ｍｌのセパラブルフラスコに、溶剤としてキシレン１５０ｍＬを投入した。窒素雰囲気下で加熱してセパラブルフラスコの内部空間を温度１１０℃に保持し、以下のモノマー成分および重合開始剤（キシレン１００重量部に対する量を示す）を含むモノマー溶液を３時間かけて滴下した。
スチレン ４８重量部
ノルマルブチルアクリレート １２重量部
グリシジル誘導体 ４０重量部
アゾ系重合開始剤（和光純薬工業株式会社製、Ｖ−６０１） ３重量部
滴下後、温度１１０℃に保持されたセパラブルフラスコ内の反応液に上記と同じアゾ系重合開始剤０．１重量部を添加して、さらに撹拌下で５時間反応させた。
次いで、反応液に酸価２０２のオレイン酸（日油株式会社製、商品名：エキストラオレイン）１２．８ｇおよび触媒としてジメチルベンジルアミン０．５ｇを加え、さらに撹拌下で３時間反応させ、残存酸価が５以下であることを確認して、反応液の温度を８０℃に降温した。
次いで、真空ポンプを用いてセパラブルフラスコの内を圧力１５０ｍｍＨｇに減圧し、２時間かけて脱溶剤を行い、２５℃に冷却して樹脂２−１を得た。
次いで、反応液に酸価２０２のオレイン酸（日油株式会社製、商品名：エキストラオレイン）１２．８ｇおよび触媒としてジメチルベンジルアミン０．５ｇを加え、さらに撹拌下で３時間反応させ、残存酸価が５以下であることを確認して、反応液の温度を８０℃に降温した。
次いで、真空ポンプを用いてセパラブルフラスコの内を圧力１５０ｍｍＨｇに減圧し、２時間かけて脱溶剤を行い、２５℃に冷却して樹脂２−１を得た。
得られた樹脂２−１の物性値を以下に示す。
ガラス転移温度（Ｔｇ） ６０℃
軟化温度（Ｔ1/2） １１２℃
ピークトップ分子量 ５０００
数平均分子量（Ｍｎ） ４８００
重量平均分子量（Ｍｗ） ９７００
分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ） ２．０２
ガラス転移温度（Ｔｇ） ６０℃
軟化温度（Ｔ1/2） １１２℃
ピークトップ分子量 ５０００
数平均分子量（Ｍｎ） ４８００
重量平均分子量（Ｍｗ） ９７００
分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ） ２．０２
攪拌装置、温度計、窒素導入口および冷却管を備えた容量３００ｍｌのセパラブルフラスコに、溶剤としてキシレン１５０ｍＬを投入した。窒素雰囲気下で加熱しセパラブルフラスコの内部空間を温度８５℃に保持し、以下のモノマー成分および重合開始剤（キシレン１００重量部に対する量を示す）を含むモノマー溶液を３時間かけて滴下した。
スチレン ４７．５重量部
ノルマルブチルアクリレート １２重量部
グリシジル誘導体 ４０重量部
ジビニルベンゼン ０．５重量部
アゾ系重合開始剤（和光純薬工業株式会社製、Ｖ−６０１） １．５重量部
スチレン ４７．５重量部
ノルマルブチルアクリレート １２重量部
グリシジル誘導体 ４０重量部
ジビニルベンゼン ０．５重量部
アゾ系重合開始剤（和光純薬工業株式会社製、Ｖ−６０１） １．５重量部
滴下後、温度８５℃に保持されたセパラブルフラスコ内の反応液に上記と同じアゾ系重合開始剤０．１重量部を添加して、さらに撹拌下で５時間反応させた。
次いで、反応液に酸価２０２のオレイン酸（日油株式会社製、商品名：エキストラオレイン）１２．８ｇおよび触媒としてジメチルベンジルアミン０．５ｇを加え、さらに撹拌下で３時間反応させ、残存酸価が５以下であることを確認して、反応液の温度を８０℃に降温した。
次いで、真空ポンプを用いてセパラブルフラスコの内を圧力１５０ｍｍＨｇに減圧し、３時間かけて脱溶剤を行い、２５℃に冷却して樹脂２−２を得た。
次いで、反応液に酸価２０２のオレイン酸（日油株式会社製、商品名：エキストラオレイン）１２．８ｇおよび触媒としてジメチルベンジルアミン０．５ｇを加え、さらに撹拌下で３時間反応させ、残存酸価が５以下であることを確認して、反応液の温度を８０℃に降温した。
次いで、真空ポンプを用いてセパラブルフラスコの内を圧力１５０ｍｍＨｇに減圧し、３時間かけて脱溶剤を行い、２５℃に冷却して樹脂２−２を得た。
得られた樹脂２−２の物性値を以下に示す。
ガラス転移温度（Ｔｇ） ６１℃
軟化温度（Ｔ1/2） １３６℃
ピークトップ分子量 １０４００
数平均分子量（Ｍｎ） １０７００
重量平均分子量（Ｍｗ） ７８６００
分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ） ７．３５
ガラス転移温度（Ｔｇ） ６１℃
軟化温度（Ｔ1/2） １３６℃
ピークトップ分子量 １０４００
数平均分子量（Ｍｎ） １０７００
重量平均分子量（Ｍｗ） ７８６００
分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ） ７．３５
［前混合工程］、［溶融混練工程］、［粉砕分級工程］および［外添工程］
得られた樹脂２−１および２−２を用いたこと以外は、実施例１と同様にして実施例２のトナー３．５ｋｇを得た。
得られた樹脂２−１および２−２を用いたこと以外は、実施例１と同様にして実施例２のトナー３．５ｋｇを得た。
（実施例３）
［ロジン由来グリシジル誘導体の作成工程］
容量１０Ｌの株式会社草野科学製セパラブルフラスコにジヒドロアビエチン酸（キシダ化学株式会社製）３００ｇを投入し、さらに溶剤としてテトラヒドロフラン３０００ｍＬを加え、温度０℃において撹拌しながら、触媒としてトリエチルアミン（キシダ化学株式会社製）１６５ｍＬを滴下速度１００ｍＬ／分で加えた。次いで、温度０℃の混合液にグリシジル基を有するエピクロロヒドリン（キシダ化学株式会社製）８６ｍＬを滴下速度１０ｍＬ／分で加え、滴下終了後、温度２０℃で２時間撹拌した。薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）で原料の消失を確認した後、温度０℃の反応液に飽和塩化アンモニウム水溶液２０００ｍＬを滴下速度１００ｍＬ／分で加えた。その後、酢酸エチルで反応生成物を抽出し、塩析を行った後、濃縮してグリシジル誘導体３１５ｇを得た。
［ロジン由来グリシジル誘導体の作成工程］
容量１０Ｌの株式会社草野科学製セパラブルフラスコにジヒドロアビエチン酸（キシダ化学株式会社製）３００ｇを投入し、さらに溶剤としてテトラヒドロフラン３０００ｍＬを加え、温度０℃において撹拌しながら、触媒としてトリエチルアミン（キシダ化学株式会社製）１６５ｍＬを滴下速度１００ｍＬ／分で加えた。次いで、温度０℃の混合液にグリシジル基を有するエピクロロヒドリン（キシダ化学株式会社製）８６ｍＬを滴下速度１０ｍＬ／分で加え、滴下終了後、温度２０℃で２時間撹拌した。薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）で原料の消失を確認した後、温度０℃の反応液に飽和塩化アンモニウム水溶液２０００ｍＬを滴下速度１００ｍＬ／分で加えた。その後、酢酸エチルで反応生成物を抽出し、塩析を行った後、濃縮してグリシジル誘導体３１５ｇを得た。
［ロジングラフト工程］
攪拌装置、温度計、窒素導入口および冷却管を備えた容量３００ｍｌのセパラブルフラスコに、溶剤としてキシレン１５０ｍＬを投入した。窒素雰囲気下で加熱してセパラブルフラスコの内部空間を温度１１０℃に保持し、以下のモノマー成分および重合開始剤（キシレン１００重量部に対する量を示す）を含むモノマー溶液を３時間かけて滴下した。
スチレン ４８重量部
ノルマルブチルアクリレート １２重量部
グリシジル誘導体 ４０重量部
アゾ系重合開始剤（和光純薬工業株式会社製、Ｖ−６０１） ３重量部
攪拌装置、温度計、窒素導入口および冷却管を備えた容量３００ｍｌのセパラブルフラスコに、溶剤としてキシレン１５０ｍＬを投入した。窒素雰囲気下で加熱してセパラブルフラスコの内部空間を温度１１０℃に保持し、以下のモノマー成分および重合開始剤（キシレン１００重量部に対する量を示す）を含むモノマー溶液を３時間かけて滴下した。
スチレン ４８重量部
ノルマルブチルアクリレート １２重量部
グリシジル誘導体 ４０重量部
アゾ系重合開始剤（和光純薬工業株式会社製、Ｖ−６０１） ３重量部
滴下後、温度１１０℃に保持されたセパラブルフラスコ内の反応液に上記と同じアゾ系重合開始剤０．１重量部を添加して、さらに撹拌下で５時間反応させた。
次いで、反応液に酸価２０２のオレイン酸（日油株式会社製、商品名：エキストラオレイン）１２．８ｇおよび触媒としてジメチルベンジルアミン０．５ｇを加え、さらに撹拌下で３時間反応させ、残存酸価が５以下であることを確認して、反応液の温度を８０℃に降温した。
次いで、真空ポンプを用いてセパラブルフラスコの内を圧力１５０ｍｍＨｇに減圧し、２時間かけて脱溶剤を行い、２５℃に冷却して樹脂３−１を得た。
次いで、反応液に酸価２０２のオレイン酸（日油株式会社製、商品名：エキストラオレイン）１２．８ｇおよび触媒としてジメチルベンジルアミン０．５ｇを加え、さらに撹拌下で３時間反応させ、残存酸価が５以下であることを確認して、反応液の温度を８０℃に降温した。
次いで、真空ポンプを用いてセパラブルフラスコの内を圧力１５０ｍｍＨｇに減圧し、２時間かけて脱溶剤を行い、２５℃に冷却して樹脂３−１を得た。
得られた樹脂３−１の物性値を以下に示す。
ガラス転移温度（Ｔｇ） ６１℃
軟化温度（Ｔ1/2） １１２℃
ピークトップ分子量 ４５００
数平均分子量（Ｍｎ） ４８００
重量平均分子量（Ｍｗ） ９８００
分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ） ２．０４
ガラス転移温度（Ｔｇ） ６１℃
軟化温度（Ｔ1/2） １１２℃
ピークトップ分子量 ４５００
数平均分子量（Ｍｎ） ４８００
重量平均分子量（Ｍｗ） ９８００
分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ） ２．０４
攪拌装置、温度計、窒素導入口および冷却管を備えた容量３００ｍｌのセパラブルフラスコに、溶剤としてキシレン１５０ｍＬを投入した。窒素雰囲気下で加熱しセパラブルフラスコの内部空間を温度８５℃に保持し、以下のモノマー成分および重合開始剤（キシレン１００重量部に対する量を示す）を含むモノマー溶液を３時間かけて滴下した。
スチレン ４７．５重量部
ノルマルブチルアクリレート １２重量部
グリシジル誘導体 ４０重量部
ジビニルベンゼン ０．５重量部
アゾ系重合開始剤（和光純薬工業株式会社製、Ｖ−６０１） １．５重量部
スチレン ４７．５重量部
ノルマルブチルアクリレート １２重量部
グリシジル誘導体 ４０重量部
ジビニルベンゼン ０．５重量部
アゾ系重合開始剤（和光純薬工業株式会社製、Ｖ−６０１） １．５重量部
滴下後、温度８５℃に保持されたセパラブルフラスコ内の反応液に上記と同じアゾ系重合開始剤０．１重量部を添加して、さらに撹拌下で５時間反応させた。
次いで、反応液に酸価２０２のオレイン酸（日油株式会社製、商品名：エキストラオレイン）１２．８ｇおよび触媒としてジメチルベンジルアミン０．５ｇを加え、さらに撹拌下で３時間反応させ、残存酸価が５以下であることを確認して、反応液の温度を８０℃に降温した。
次いで、真空ポンプを用いてセパラブルフラスコの内を圧力１５０ｍｍＨｇに減圧し、３時間かけて脱溶剤を行い、２５℃に冷却して樹脂３−２を得た。
次いで、反応液に酸価２０２のオレイン酸（日油株式会社製、商品名：エキストラオレイン）１２．８ｇおよび触媒としてジメチルベンジルアミン０．５ｇを加え、さらに撹拌下で３時間反応させ、残存酸価が５以下であることを確認して、反応液の温度を８０℃に降温した。
次いで、真空ポンプを用いてセパラブルフラスコの内を圧力１５０ｍｍＨｇに減圧し、３時間かけて脱溶剤を行い、２５℃に冷却して樹脂３−２を得た。
得られた樹脂３−２の物性値を以下に示す。
ガラス転移温度（Ｔｇ） ６３℃
軟化温度（Ｔ1/2） １３８℃
ピークトップ分子量 １０６００
数平均分子量（Ｍｎ） １０８００
重量平均分子量（Ｍｗ） ７８７００
分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ） ７．２９
ガラス転移温度（Ｔｇ） ６３℃
軟化温度（Ｔ1/2） １３８℃
ピークトップ分子量 １０６００
数平均分子量（Ｍｎ） １０８００
重量平均分子量（Ｍｗ） ７８７００
分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ） ７．２９
［前混合工程］、［溶融混練工程］、［粉砕分級工程］および［外添工程］
得られた樹脂３−１および３−２を用いたこと以外は、実施例１と同様にして実施例３のトナー３．４ｋｇを得た。
得られた樹脂３−１および３−２を用いたこと以外は、実施例１と同様にして実施例３のトナー３．４ｋｇを得た。
（実施例４）
［ロジングラフト工程］において、オレイン酸を加えなかったこと以外は、実施例１と同様にして樹脂４−１を得、実施例１と同様にして樹脂４−２を得た。
得られた樹脂４−１の物性値を以下に示す。
ガラス転移温度（Ｔｇ） ６４℃
軟化温度（Ｔ1/2） １２１℃
ピークトップ分子量 ４０００
数平均分子量（Ｍｎ） ４１００
重量平均分子量（Ｍｗ） ９２００
分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ） ２．２４
［ロジングラフト工程］において、オレイン酸を加えなかったこと以外は、実施例１と同様にして樹脂４−１を得、実施例１と同様にして樹脂４−２を得た。
得られた樹脂４−１の物性値を以下に示す。
ガラス転移温度（Ｔｇ） ６４℃
軟化温度（Ｔ1/2） １２１℃
ピークトップ分子量 ４０００
数平均分子量（Ｍｎ） ４１００
重量平均分子量（Ｍｗ） ９２００
分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ） ２．２４
［前混合工程］、［溶融混練工程］、［粉砕分級工程］および［外添工程］
得られた樹脂４−１および４−２を用いたこと以外は、実施例１と同様にして実施例４のトナー３．６ｋｇを得た。
得られた樹脂４−１および４−２を用いたこと以外は、実施例１と同様にして実施例４のトナー３．６ｋｇを得た。
（実施例５）
［ロジングラフト工程］において、実施例１と同様にして樹脂５−２を得、下記の操作を行ったこと以外は、実施例１とにして樹脂５−２を得た。
攪拌装置、温度計、窒素導入口および冷却管を備えた容量３００ｍｌのセパラブルフラスコに、溶剤としてキシレン１５０ｍＬを投入した。窒素雰囲気下で加熱しセパラブルフラスコの内部空間を温度８５℃に保持し、以下のモノマー成分および重合開始剤（キシレン１００重量部に対する量を示す）を含むモノマー溶液を３時間かけて滴下した。
スチレン ４４．５重量部
ノルマルブチルアクリレート １５重量部
グリシジル誘導体 ４０重量部
ジビニルベンゼン ０．５重量部
アゾ系重合開始剤（和光純薬工業株式会社製、Ｖ−６０１） １．５重量部
［ロジングラフト工程］において、実施例１と同様にして樹脂５−２を得、下記の操作を行ったこと以外は、実施例１とにして樹脂５−２を得た。
攪拌装置、温度計、窒素導入口および冷却管を備えた容量３００ｍｌのセパラブルフラスコに、溶剤としてキシレン１５０ｍＬを投入した。窒素雰囲気下で加熱しセパラブルフラスコの内部空間を温度８５℃に保持し、以下のモノマー成分および重合開始剤（キシレン１００重量部に対する量を示す）を含むモノマー溶液を３時間かけて滴下した。
スチレン ４４．５重量部
ノルマルブチルアクリレート １５重量部
グリシジル誘導体 ４０重量部
ジビニルベンゼン ０．５重量部
アゾ系重合開始剤（和光純薬工業株式会社製、Ｖ−６０１） １．５重量部
滴下後、温度８５℃に保持されたセパラブルフラスコ内の反応液に上記と同じアゾ系重合開始剤０．１重量部を添加して、さらに撹拌下で５時間反応させた後、真空ポンプを用いてセパラブルフラスコの内を圧力１５０ｍｍＨｇに減圧し、１時間かけて脱溶剤を行った。
次いで、酸価１５５の不均化ロジン（荒川化学工業株式会社製、商品名：ロンジスＲ）３２．２ｇ、酸価２０２のオレイン酸（日油株式会社製、商品名：エキストラオレイン）１４．０ｇおよび触媒としてジブチルスズオキシド０．５ｇを加え、温度１６５℃に加熱して、さらに撹拌下で３時間反応させ、残存酸価が５以下であることを確認して、反応液の温度を８０℃に降温した。
次いで、真空ポンプを用いてセパラブルフラスコの内を圧力１５０ｍｍＨｇに減圧し、３時間かけて脱溶剤を行い、２５℃に冷却して樹脂５−２を得た。
次いで、酸価１５５の不均化ロジン（荒川化学工業株式会社製、商品名：ロンジスＲ）３２．２ｇ、酸価２０２のオレイン酸（日油株式会社製、商品名：エキストラオレイン）１４．０ｇおよび触媒としてジブチルスズオキシド０．５ｇを加え、温度１６５℃に加熱して、さらに撹拌下で３時間反応させ、残存酸価が５以下であることを確認して、反応液の温度を８０℃に降温した。
次いで、真空ポンプを用いてセパラブルフラスコの内を圧力１５０ｍｍＨｇに減圧し、３時間かけて脱溶剤を行い、２５℃に冷却して樹脂５−２を得た。
得られた樹脂５−２の物性値を以下に示す。
ガラス転移温度（Ｔｇ） ６０℃
軟化温度（Ｔ1/2） １３８℃
ピークトップ分子量 １１５００
数平均分子量（Ｍｎ） １２８００
重量平均分子量（Ｍｗ） ８９７００
分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ） ７．０１
ガラス転移温度（Ｔｇ） ６０℃
軟化温度（Ｔ1/2） １３８℃
ピークトップ分子量 １１５００
数平均分子量（Ｍｎ） １２８００
重量平均分子量（Ｍｗ） ８９７００
分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ） ７．０１
［前混合工程］、［溶融混練工程］、［粉砕分級工程］および［外添工程］
得られた樹脂５−１および５−２を用いたこと以外は、実施例１と同様にして実施例５のトナー３．４ｋｇを得た。
得られた樹脂５−１および５−２を用いたこと以外は、実施例１と同様にして実施例５のトナー３．４ｋｇを得た。
（比較例１）
［ロジングラフト工程］において、グリシジル誘導体の代わりにアビエチン酸（キシダ化学株式会社製）を加えたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂６−１および６−２を得た。
得られた樹脂６−１の物性値を以下に示す。
ガラス転移温度（Ｔｇ） ５２℃
軟化温度（Ｔ1/2） １１１℃
ピークトップ分子量 ２１００
数平均分子量（Ｍｎ） ２３００
重量平均分子量（Ｍｗ） ７５００
分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ） ３．２６
［ロジングラフト工程］において、グリシジル誘導体の代わりにアビエチン酸（キシダ化学株式会社製）を加えたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂６−１および６−２を得た。
得られた樹脂６−１の物性値を以下に示す。
ガラス転移温度（Ｔｇ） ５２℃
軟化温度（Ｔ1/2） １１１℃
ピークトップ分子量 ２１００
数平均分子量（Ｍｎ） ２３００
重量平均分子量（Ｍｗ） ７５００
分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ） ３．２６
得られた樹脂６−２の物性値を以下に示す。
ガラス転移温度（Ｔｇ） ５７℃
軟化温度（Ｔ1/2） １２１℃
ピークトップ分子量 ８０００
数平均分子量（Ｍｎ） ９３００
重量平均分子量（Ｍｗ） ６７５００
分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ） ７．２６
ガラス転移温度（Ｔｇ） ５７℃
軟化温度（Ｔ1/2） １２１℃
ピークトップ分子量 ８０００
数平均分子量（Ｍｎ） ９３００
重量平均分子量（Ｍｗ） ６７５００
分子量分布指数（Ｍｗ／Ｍｎ） ７．２６
［前混合工程］、［溶融混練工程］、［粉砕分級工程］および［外添工程］
得られた樹脂６−１および６−２を用いたこと以外は、実施例１と同様にして比較例１のトナー３．５ｋｇを得た。
得られた樹脂６−１および６−２を用いたこと以外は、実施例１と同様にして比較例１のトナー３．５ｋｇを得た。
［評価］
得られた実施例１〜５および比較例１のトナーの特性を以下に示す方法により評価した。
得られた実施例１〜５および比較例１のトナーの特性を以下に示す方法により評価した。
［定着域］
キャリアに対するトナーの被覆率が６０％となるように、Ｖ型混合機（株式会社特寿工作所製、型式：Ｖ−５）を用いて、体積平均粒径４５μｍのフェライトコアキャリアとトナーとを２０分間混合して、二成分現像剤を得た。
キャリアに対するトナーの被覆率が６０％となるように、Ｖ型混合機（株式会社特寿工作所製、型式：Ｖ−５）を用いて、体積平均粒径４５μｍのフェライトコアキャリアとトナーとを２０分間混合して、二成分現像剤を得た。
得られた二成分現像剤および定着域評価用に定着部を取り外して改造したカラー複合機（シャープ株式会社製、型式：ＭＸ−２７００）を用いて、記録媒体である記録用紙（シャープ株式会社製、Ａ４サイズ、５２ｇ／ｍ2、型式：ＰＰＣ用紙ＳＦ−４ＡＭ３）上に、縦２０ｍｍ×横５０ｍｍの長方形状のベタ画像部を含むサンプル画像を、ベタ画像部における未定着状態でのトナーの記録用紙への付着量が０．５ｍｇ／ｃｍ2になるように調整して未定着画像を形成した。
カラー複合機の定着部を用いて作製した外部定着器を用いて、得られた未定着画像の非オフセット域を所定の温度で定着させ、紙面へのオフセットの有無を目視で評価した。
なお、定着器のプロセススピードを１２４ｍｍ／秒に設定し、低温オフセットもホットオフセットも起こらない温度域を非オフセット域として定着性の指標とした。
得られた定着幅から次の基準で定着域を３段階で評価した。
○：定着幅が温度６０℃以上
△：定着幅が温度４０℃を超え６０℃未満（実使用上問題ないレベル）
×：定着幅が温度４０℃以下
カラー複合機の定着部を用いて作製した外部定着器を用いて、得られた未定着画像の非オフセット域を所定の温度で定着させ、紙面へのオフセットの有無を目視で評価した。
なお、定着器のプロセススピードを１２４ｍｍ／秒に設定し、低温オフセットもホットオフセットも起こらない温度域を非オフセット域として定着性の指標とした。
得られた定着幅から次の基準で定着域を３段階で評価した。
○：定着幅が温度６０℃以上
△：定着幅が温度４０℃を超え６０℃未満（実使用上問題ないレベル）
×：定着幅が温度４０℃以下
［保存性評価］
容量２５０ｍｌのポリエチレン製容器にトナー１００ｇを入れて密封した後、この容器を温度５０℃に設定した恒温恒湿槽に４８時間放置した。放置後、２００メッシュ網を搭載した振動式ふるい機を用いて、このトナーを振動数６０Ｈｚで１分間振動させ、メッシュ上に残ったトナーの重量を秤量し、メッシュアップ率（残留率）を求めた。
得られたメッシュアップ率から次の基準で保存性を３段階で評価した。
○：メッシュアップ率が１．０％未満
△：メッシュアップ率が１．０％以上３．０％未満（実使用上問題ないレベル）
×：メッシュアップ率が３．０％以上。
容量２５０ｍｌのポリエチレン製容器にトナー１００ｇを入れて密封した後、この容器を温度５０℃に設定した恒温恒湿槽に４８時間放置した。放置後、２００メッシュ網を搭載した振動式ふるい機を用いて、このトナーを振動数６０Ｈｚで１分間振動させ、メッシュ上に残ったトナーの重量を秤量し、メッシュアップ率（残留率）を求めた。
得られたメッシュアップ率から次の基準で保存性を３段階で評価した。
○：メッシュアップ率が１．０％未満
△：メッシュアップ率が１．０％以上３．０％未満（実使用上問題ないレベル）
×：メッシュアップ率が３．０％以上。
表１の結果から、ロジン由来のカルボン酸のグリシジル誘導体とビニル系モノマーとのグラフト重合体を結着樹脂として含有する電子写真用トナー（実施例１〜５）は、ロジン由来のカルボン酸とビニル系モノマーとのグラフト重合体を結着樹脂として含有する電子写真用トナー（比較例１）と比較して、定着域および保存性に優れていることがわかる。
Claims (6)
- 少なくとも結着樹脂および着色剤を含有し、前記結着樹脂がロジン由来のカルボン酸のグリシジル誘導体とビニル系モノマーを材料に用いたグラフト重合体であることを特徴とする電子写真用トナー。
- 前記グリシジル誘導体が、前記ロジン由来のカルボン酸とエピクロロヒドリンとから誘導された化合物である請求項１に記載の電子写真用トナー。
- 前記ビニル系モノマーが、スチレン系モノマーと（メタ）アクリル酸モノマーとの組み合わせである請求項１または２に記載の電子写真用トナー。
- 前記グラフト重合体が、９０００〜９００００の重量平均分子量Ｍｗおよび４０００〜１３０００の数平均分子量Ｍｎを有する請求項１〜３のいずれか１つに記載の電子写真用トナー。
- 前記グラフト重合体が、１１０〜１４０℃の軟化温度を有する請求項１〜４のいずれか１つに記載の電子写真用トナー。
- 離形剤として合成炭化水素系ワックスをさらに含有する請求項１〜５のいずれか１つに記載の電子写真用トナー。
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