CN102336081A - 印刷方法、套印物的制作方法、层压加工方法、发光二极管固化性涂布组合物及墨液组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种通过由在375～395nm具有峰值波长的发光二极管照射而具有实用的固化灵敏度、且可以提供非胶粘性优异的固化物、并且在可见光区域不具有多余吸收、色相优异的发光二极管固化性的墨液组合物或涂布组合物。一种发光二极管固化性墨液组合物，其特征在于，含有(成分A)式(I)所示的化合物、(成分B)光聚合引发剂、和(成分C)烯属不饱和化合物；以及，一种发光二极管固化性涂布组合物，含有(成分A)式(I)所示的化合物、(成分B)光聚合引发剂、(成分C)烯属不饱和化合物、和(成分D)着色剂。

Description

印刷方法、套印物的制作方法、层压加工方法、发光二极管固化性涂布组合物及墨液组合物

技术领域

本发明涉及印刷方法、套印物的制作方法、层压加工方法、发光二极管固化性涂布组合物、和发光二极管固化性墨液组合物。 

背景技术

一直以来，人们使用采用紫外线固化型墨液组合物进行印刷的印刷机，作为照射紫外线使承印物上的紫外线固化型墨液组合物固化的装置，已经提出了使用一个尺寸比用于移送承印物的滚筒的宽度稍长的紫外线灯(例如，汞灯等)的装置(例如，参照专利文献1)。 

如上所述的灯不仅寿命短，而且发热量和消耗功率大，因此近年来提出了使用可以照射紫外线的发光二极管的装置(例如，参照专利文献2)。 

现有技术文献 

专利文献 

专利文献1：日本特开2006-297690号公报 

专利文献2：日本特开2009-208463号公报 

发明内容

如专利文献1中记载的利用汞灯照射的紫外光的波长在200～500nm的较宽区域，与此相对，如专利文献2中记载的利用发光二极管照射的紫外光的波长具有非常窄的波长。 

本发明的目的在于，提供通过发光二极管进行照射而具有实用的固化灵敏度、可提供非胶粘性优异的固化物、并且在可见光区域 不具有多余吸收、色相优异的、发光二极管固化性的墨液组合物或涂布组合物。 

进而，本发明的另一目的在于，提供使用所述墨液组合物或涂布组合物的印刷方法、套印物的制作方法和层压加工方法。 

为了解决上述课题，本发明的印刷方法包括以下工序：将含有(成分A)下述式(I)所示的化合物、(成分B)光聚合引发剂、(成分C)烯属不饱和化合物和(成分D)着色剂的墨液组合物印刷在承印物上的印刷工序，以及，利用发光二极管照射在375～395nm具有峰值波长的紫外光使已印刷的所述墨液组合物固化的固化工序。 

[化学式1] 

(式(I)中，X表示O、S、或NR，n表示0～4的整数，R表示氢原子、烷基、或酰基，R¹～R⁸分别独立地表示氢原子、或1价取代基，R¹～R⁴中各自相邻的两个可以彼此连接形成环，此外，R⁵～R⁸中各自相邻的两个可以彼此连接形成脂肪族环。) 

此外，本发明的印刷方法优选是胶版印刷方法。 

进而，本发明的印刷方法优选所述式(I)中的R¹～R⁸的至少1个是卤素原子。 

进而，本发明的印刷方法的所述成分A优选是下述式(I-C)所示的化合物。 

[化学式2] 

(式(I-C)中，R^1C～R^4C分别独立地表示氢原子或卤素原子，R^5C～R^8C分别独立地表示氢原子或烷基，R^1C～R^4C中的至少1个是卤素原子，R^5C～R^8C中的至少1个是烷基。) 

此外，本发明的印刷方法，所述成分B优选是α-氨基酮系化合物和/或酰基氧化膦系化合物。此时，所述成分B优选是α-氨基酮系化合物和酰基氧化膦系化合物。 

此外，本发明的印刷方法的所述印刷工序优选至少使用所述墨液组合物，在承印物上进行全彩印刷的印刷工序。 

此外，为了解决上述课题，本发明的套印物的制作方法包括以下工序：将含有(成分A)下述式(I)所示的化合物、(成分B)光聚合引发剂和(成分C)烯属不饱和化合物的涂布组合物涂布在印刷物上的涂布工序，以及，利用发光二极管照射在375～395nm具有峰值波长的紫外光，使已涂布的所述涂布组合物固化的固化工序。 

[化学式3] 

(式(I)中，X表示O、S、或NR，n表示0～4的整数，R表示氢原子、烷基、或酰基，R¹～R⁸分别独立地表示氢原子、或1价取代基，R¹～R⁴中各自相邻的两个可以彼此连接形成环，此外，R⁵～R⁸中各自相邻的两个可以彼此连接形成脂肪族环。) 

进而，为了解决上述课题，本发明的层压加工方法包括以下工 序：将含有(成分A)下述式(I)所示的化合物、(成分B)光聚合引发剂和(成分C)烯属不饱和化合物的涂布组合物涂布在印刷物上的涂布工序，在涂布了所述涂布组合物的所述印刷物上层叠层压膜的层叠工序，以及，利用发光二极管照射在375～395nm具有峰值波长的紫外光，使已涂布的所述涂布组合物固化的固化工序。 

[化学式4] 

(式(I)中，X表示O、S、或NR，N表示0～4的整数，R表示氢原子、烷基、或酰基，R¹～R⁸分别独立地表示氢原子、或1价取代基，R¹～R⁴中各自相邻的两个可以彼此连接形成环，此外，R⁵～R⁸中相邻的两个可以彼此连接形成脂肪族环。) 

进而，此外，为了解决上述课题，本发明的发光二极管固化性涂布组合物，其特征在于，含有(成分A)下述式(I)所示的化合物、(成分B)光聚合引发剂、和(成分C)烯属不饱和化合物，可通过在375～395nm具有峰值波长的发光二极管的照射固化而成。 

[化学式5] 

(式(I)中，X表示O、S、或NR，n表示0～4的整数，R表示氢原子、烷基、或酰基，R¹～R⁸分别独立地表示氢原子、或1价取代基，R¹～R⁴中各自相邻的两个可以彼此连接形成环，此外，R⁵～R⁸中各自相邻的两个可以彼此连接形成脂肪族环。) 

此外，本发明的发光二极管固化性涂布组合物，所述成分A优选是下述式(I-C)所示的化合物。 

[化学式6] 

(式(I-C)中，R^1C～R^4C分别独立地表示氢原子或卤素原子，R^5C～R^8C分别独立地表示氢原子或烷基，R^1C～R^4C中的至少1个是卤素原子，R^5C～R^8C中的至少1个是烷基。) 

进而，本发明的发光二极管固化性涂布组合物优选是胶版印刷用涂布组合物。 

此外，为了解决上述课题，本发明的发光二极管固化性墨液组合物，其特征在于，含有(成分A)下述式(I)所示的化合物、(成分B)光聚合引发剂、(成分C)烯属不饱和化合物和(成分D)着色剂，可通过在375～395nm具有峰值波长的发光二极管的照射固化而成。 

[化学式7] 

(式(I)中，X表示O、S、或NR，n表示0～4的整数，R表示氢原子、烷基、或酰基，R¹～R⁸分别独立地表示氢原子、或1价取代基，R¹～R⁴中各自相邻的两个可以彼此连接形成环，此外，R⁵～R⁸中各自相邻的两个可以彼此连接形成脂肪族环。) 

此外，本发明的发光二极管固化性墨液组合物，所述成分A优选是下述式(I-C)所示的化合物。 

[化学式8] 

(式(I-C)中，R^1C～R^4C分别独立地表示氢原子或卤素原子，R^5C～R^8C分别独立地表示氢原子或烷基，R^1C～R^4C中的至少1个是卤素原子，R^5C～R^8C中的至少1个是烷基。) 

进而，本发明的发光二极管固化性墨液组合物优选是胶版印刷用固化性墨液组合物。 

发明效果 

根据本发明，可以提供可得到非胶粘性和色相优异的固化物的发光二极管固化性墨液组合物。 

此外，根据本发明，可以提供可以得到非胶粘性和透明性优异的固化物的发光二极管固化性涂布组合物。 

进而，根据本发明，可以提供使用所述墨液组合物或涂布组合物的印刷方法、套印物的制作方法和层压加工方法。 

附图说明

图1是表示化合物(I-14)、二乙基噻吨酮、和IRGACURE 907的吸收光谱图。 

图2是可以在本发明的印刷方法的一实施方式中使用的印刷机的概略结构图。 

图3(a)是表示紫外线照射部T中的压印滚筒和发光二极管之间的配置关系的立体图，图3(b)是紫外线照射部T中的具有发光二极管的基板的主视图。 

图4是本发明的层压加工方法的一实施方式中使用的涂布装置 的整体结构图。 

图5是本发明的层压加工方法的一实施方式中使用的另一涂布装置的整体结构图。 

具体实施方式

下面将对本发明进行具体说明。 

本发明的发光二极管固化性涂布组合物(下文中也简称为“涂布组合物”。)，其特征在于，含有(成分A)下述式(I)所示的化合物、(成分B)光聚合引发剂、和(成分C)烯属不饱和化合物。 

[化学式9] 

(式(I)中，X表示O、S、或NR，n表示0～4的整数，R表示氢原子、烷基、或酰基，R¹～R⁸分别独立地表示氢原子、或1价取代基，R¹～R⁴中各自相邻的两个可以彼此连接形成环，此外，R⁵～R⁸中各自相邻的两个可以彼此连接形成脂肪族环。) 

本发明的发光二极管固化性墨液组合物(下文中也简称“墨液组合物”。)，其特征在于，含有(成分A)所述式(I)所示的化合物、(成分B)光聚合引发剂、(成分C)烯属不饱和化合物、和(成分D)着色剂。 

此外，还将本发明的涂布组合物和本发明的墨液组合物两者都简称为“固化性组合物”。 

其中，“发光二极管固化性”或“固化性”是指可通过在375～395nm具有峰值波长的发光二极管的照射而固化，优选通过0.1～10秒的照射而固化。 

本发明的印刷方法，其特征在于，包括如下的工序：将含有(成 分A)式(I)所示的化合物、(成分B)光聚合引发剂、(成分C)烯属不饱和化合物、和(成分D)着色剂的墨液组合物(本发明的墨液组合物)印刷在承印物上的印刷工序，以及，利用发光二极管照射在375～395nm具有峰值波长的紫外光，使已印刷的所述墨液组合物固化的固化工序。 

本发明的套印物的制作方法，其特征在于，包括如下的工序：将含有(成分A)下述式(I)所示的化合物、(成分B)光聚合引发剂、和(成分C)烯属不饱和化合物的涂布组合物(本发明的涂布组合物)涂布在印刷物上的涂布工序，以及利用发光二极管照射在375～395nm具有峰值波长的紫外光，使已涂布的所述涂布组合物固化的固化工序。 

本发明的层压加工方法，其特征在于，包括如下的工序：将含有(成分A)下述式(I)所示的化合物、(成分B)光聚合引发剂、和(成分C)烯属不饱和化合物的涂布组合物(本发明的涂布组合物)涂布在印刷物上的涂布工序，在涂布了涂布组合物的所述印刷物层叠层压膜的层叠工序，以及，利用发光二极管照射峰值波长在375～395nm的紫外光，使已涂布的所述涂布组合物固化的固化工序。 

本发明的发光二极管固化性涂布组合物可以在UV墨或套印物用、三维结构体用等的UV清漆、层压加工中使用的组合物等中使用。固化后的组合物实质上不具有可见光区域的多余光吸收(发黄)，所以优异。 

此外，本发明的发光二极管固化性涂布组合物优选不含着色剂，此外，优选在可见光区域实质上不具有吸收的组合物。“可见光区域实质上不具有吸收”是指在400～700nm的可见光区域不具有吸收，或在可见光区域仅具有不妨碍作为光固化性涂布组合物的程度的吸收。具体是指，涂布组合物的5μm光路长的透射率，在400～700nm的波长范围平均为70％以上，优选平均为80％以上、特别优选平均为90％以上。 

本发明的发光二极管固化性墨液组合物是着色墨液组合物，并 含有着色剂。 

本发明的发光二极管固化性墨液组合物可适合作为柔版印刷、胶版印刷、凹版印刷和丝网印刷等的凸版、平版、凹版和孔版印刷用墨液组合物使用。 

(成分A)式(I)所示的化合物(敏化剂) 

本发明的固化性组合物，其特征在于，为了促进由在375～395nm具有峰值波长的发光二极管进行照射所产生的光聚合引发剂的聚合引发能，而含有下述式(I)所示的化合物。 

式(I)所示的化合物在本发明的固化性组合物发挥敏化剂的作用。 

[化学式10] 

式(I)中，X表示O、S、或NR，n表示0～4的整数，R表示氢原子、烷基、或酰基，R¹～R⁸分别独立地表示氢原子、或1价取代基，此外，R¹～R⁴中各自相邻的两个可以彼此连接形成环，此外，R⁵～R⁸中各自相邻的两个可以彼此连接形成脂肪族环。) 

所述式(I)中，X表示O、S、或NR，R表示氢原子、烷基、或酰基。N表示0～4的整数。 

作为X，优选O或S，更优选S。 

其中，在n为0时，R⁷和R⁸所键合的碳原子不存在，含有杂原子的X与R⁵和R⁶所键合的碳原子直接键合，构成含有X的5元杂环。 

R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、和R⁸分别独立地表示氢原子、或1价取代基。此外，本发明中的取代基中含有原子和原子团。 

在R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷和R⁸表示1价取代基时，作为 1价取代基，可以列举出卤素原子、烷基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、氨基、单或二烷基氨基、烷氧基、芳氧基、酰胺基、芳基氨基、酰脲基、氨磺酰基氨基、烷硫基、芳基硫基、烷氧基羰基氨基、磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、磺酰基、烷氧基羰基、杂环氧基、偶氮基、酰基氧基、氨基甲酰基氧基、甲硅烷基氧基、芳氧羰基、芳氧羰基氨基、酰亚胺基、杂环硫基、亚磺酰基、膦酰基、酰基、羧基或磺基等。其中，优选烷基、或卤素原子，更优选低级烷基(碳原子数1～5的烷基)、或卤素原子。 

在式(I)中的R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷和R⁸表示1价取代基时，作为烷基，优选列举出甲基、乙基、丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基之类的碳原子数1～4的烷基。 

同样，作为烷氧基，优选列举出甲氧基、乙氧基、羟基乙氧基、丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基之类的碳原子数1～4的烷氧基。 

作为卤素原子，可以列举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。 

R¹、R²、R³、和R⁴中的各自相邻的两个可以彼此连接，例如缩合成环。 

作为它们形成环时的环结构，可以列举出5或6元环的脂肪族环、芳香族环等，还可以是含有碳原子以外的元素的杂环。 

此外，虽然R⁵、R⁶、R⁷和R⁸中各自相邻的两个可以彼此连接形成脂肪族环，但并不形成芳香族环。此外，在形成所述脂肪族环时，优选R⁵和R⁷彼此连接形成脂肪族环。 

此外，形成的环之间还可以进一步组合，形成多稠环、螺环。进而这些环结构，还可以具有所述式(I)中的R¹～R⁸表示1价取代基时所例示出的取代基。作为在形成的环结构是杂环时的杂原子的例子，可以列举出N、O、和S。 

式(I)所示的化合物，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷和R⁸中的至少1个优选为1价取代基。 

式(I)所示的化合物优选为下述式(I-A)所示的化合物。 

[化学式11] 

所述式(I-A)中，X表示O或S。n表示0～4的整数。R^1A、R^2A、R^3A、R^4A、R^5A、R^6A、R^7A和R^8A分别独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、羟基、氰基、硝基、氨基、烷硫基、单烷基氨基或二烷基氨基、烷氧基、烷氧基羰基、酰基氧基、酰基、羧基或磺基。此外，R^1A、R^2A、R^3A、和R^4A中各自相邻的两个可以彼此连接(缩合)成环。 

R^1A、R^2A、R^3A、和R^4A中各自相邻的2个彼此连接(缩合)时，可以形成5或6元环的脂肪族环、芳香族环，这些环可以是含有碳原子以外的元素的杂环，此外，形成的环之间可以进一步组合，形成多稠环、螺环。进而，这些环结构还可以具有所述式(I)中的R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷和R⁸表示1价取代基时所例示出的各取代基。在环结构是杂环时，作为杂原子的例子，可以列举出N、O、和S。 

式(I)所示的化合物更优选为下述式(I-B)所示的化合物。 

[化学式12] 

所述式(I-B)中，X表示O或S。R^1B、R^2B、R^3B、R^4B、R^5B、R^6B、R^7B和R^8B分别独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、羟基、氰基、硝基、氨基、烷硫基、单烷基氨基或二烷基氨基、烷氧基、烷氧羰 基、酰基氧基、酰基、羧基或磺基。此外，R^1B、R^2B、R^3B、和R^4B中的各自相邻的两个可以彼此连接(缩合)形成环。 

在R^1B、R^2B、R^3B、和R^4B中各自相邻的2个彼此连接(缩合)时，可以形成5或6元环的脂肪族环、芳香族环，这些环还可以是含有碳原子以外的元素的杂环，此外，形成的环之间还可以进一步组合形成多稠环、螺环。进而，这些环结构还可以具有所述式(I)中的R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷和R⁸表示1价取代基时所例示出的各取代基。在环结构是杂环时，作为杂原子的例子，可以列举出N、O、和S。 

式(I)所示的化合物更优选为下述式(I-C)所示的化合物。 

[化学式13] 

所述式(I-C)中，R^1C～R^4C分别独立地表示氢原子或卤素原子，R^5C～R^8C分别独立地表示氢原子或烷基，R^1C～R^4C中的至少1个是卤素原子，R^5C～R^8C中的至少1个是烷基。 

作为烷基的碳原子数，优选为1～8，更优选为1～5，进而优选为1～3，特别优选为1。 

此外，作为卤素原子，优选氯原子。 

下面示出了本发明优选使用的式(I)所示的化合物的具体例[例示化合物(I-1)～(I-138)]，但本发明并不受这些限定。此外，下述具体例中，Me表示甲基，Bu^t表示叔丁基，Prⁱ表示异丙基。此外，本发明中，有时将化学式中的烃链记载成省略碳(C)和氢(H)的符号的简略结构式。本发明中，特别优选例示化合物(I-14)或(I-132)。 

[化学式14] 

[化学式15] 

[化学式16] 

[化学式17] 

[化学式18] 

[化学式19] 

[化学式20] 

[化学式21] 

[化学式22] 

[化学式23] 

关于作为一个例子的、例示化合物(I-14)、以及作为以往的敏化剂的二乙基噻吨酮(DETX)和IRGACURE 907(Irg-907、Ciba Specialty Chenmicals Corp.制)，用下面所示的方法测定吸收光谱。测定结果如图1所示。此外，图1的纵轴是摩尔吸光系数ε(mol^-1·L·cm^-1)，横轴是波长(nm)。 

此外，关于例示化合物(I-14)、以及作为以往的敏化剂的二乙基噻吨酮、二苯甲酮和N-乙基咔唑，计算出在365nm和400nm下的摩尔吸光系数ε(mol^-1·L·cm^-1)。测定结果如下所示。 

化合物的摩尔吸光系数，要配制测定化合物的0.01g/L的甲醇溶液，使用Varian社制的cary-5uv-vis-NIRSPECTROPHOTMETERS测定吸光度。此外，计算出365nm和400nm下的的摩尔吸光系数ε(mol^-1·L·cm^-1)。 

敏化剂	365nm的ε	400nm的ε
			化合物(I-14)	2,578	156
二乙基噻吨酮	3,792	4,078
			二苯甲酮	81	0
N-乙基咔唑	92	0

作为式(I)所示的化合物的合成方法，没有特殊限定，可以使用公知方法，可以通过例如，日本特开2004-189695号公报、Tetrahedron，第49卷第939页(1993年)、Journal of Organic Chemistry，第893页(1945年)、和Journal of Organic Chemistry，第4939页(1965年)等中记载的公知方法来合成。 

本发明的固化性组合物中的式(I)所示的化合物的含量，相对于涂布组合物的固体成分优选在0.05～40重量％左右，更优选0.1～30重量％，进而优选0.2～25重量％。 

此外，该式(I)所示的化合物在可见光区域中几乎没有吸收，所以具有即使添加可表现效果的量，也不用担心会影响固化性组合物的色相的优点。 

关于本发明的固化性组合物中的含量，如果以与后述的光聚合引发剂之间的关系来说，光聚合引发剂：式(I)所示的化合物的重量比优选为200∶1～1∶200，更优选50∶1～1∶50，进而优选20∶1～1∶5的量。 

一般来说，敏化剂会吸收特定的活性放射线而呈电子激发状态。成为电子激发状态的敏化剂相对于光聚合引发剂产生电子移动、能量移动、放热等的作用，由此促进光聚合引发剂的化学变化即分解、自由基、酸或碱等的活性源的生成，这里所产生的活性源是可引起、促进后述聚合性化合物的聚合、固化反应的物质。 

[其它敏化剂] 

本发明中，除了所述式(I)所示的化合物以外，还可以在不破坏本发明的效果的限度内并用公知的敏化剂。 

在使用其它的敏化剂时，其它敏化剂的使用量相对于式(I)所示的化合物即式(I)所示的化合物：其它敏化剂的重量比优选为1∶5～100∶1，更优选1∶1～100∶1，进而优选2∶1～100∶1的量。 

作为可以并用的公知的敏化剂的例子，可以列举出二苯甲酮、噻吨酮、异丙基噻吨酮、蒽醌、3-甲酰基香豆素衍生物、三联苯、苯乙烯基酮、2-(芳酰基亚甲基)噻唑啉、樟脑醌、曙红、罗丹明和赤藓红等。 

可并用的敏化剂的进一步例子如下所述。 

(1)噻吨酮 

噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-十二烷基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、1-甲氧羰基噻吨酮、2-乙氧羰基噻吨酮、3-(2-甲氧基乙氧羰基)噻吨酮、4-丁氧羰基噻吨酮、3-丁氧羰基-7-甲基噻吨酮、1-氰基-3-氯噻吨酮、1-乙氧羰基-3-氯噻吨酮、1-乙氧羰基-3-乙氧基噻吨酮、1-乙氧羰基-3-氨基噻吨酮、1-乙氧羰基-3-苯基磺酰基噻吨酮、3，4-二-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧羰基]噻吨酮、1-乙氧羰基-3-(1-甲基-1-吗啉代乙基)噻吨酮、2-甲基-6-二甲氧基甲基 噻吨酮、2-甲基-6-(1，1-二甲氧基戊基)噻吨酮、2-吗啉代甲基噻吨酮、2-甲基-6-吗啉代甲基噻吨酮、正烯丙基噻吨酮-3，4-二羧基酰亚胺、正辛基噻吨酮-3，4-二羧基酰亚胺、N-(1，1，3，3-四甲基丁基)噻吨酮-3，4-二羧基酰亚胺、1-苯氧基噻吨酮、6-乙氧羰基-2-甲氧基噻吨酮、6-乙氧羰基-2-甲基噻吨酮、噻吨酮-2-聚乙二醇酯、2-羟基-3-(3，4-二甲基-9-氧代-9H-噻吨酮-2-基氧基)-N，N，N-三甲基-1-丙烷氯化胺； 

(2)二苯甲酮 

二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、4-甲氧基二苯甲酮、4，4’-二甲氧基二苯甲酮、4，4’-二甲基二苯甲酮、4，4’-二氯二苯甲酮、4，4’-二甲基氨基二苯甲酮、4，4’-二乙基氨基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2，4，6-三甲基二苯甲酮、4-(4-甲基硫苯基)二苯甲酮、3，3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、2-苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-(2-羟基乙基硫)二苯甲酮、4-(4-甲苯基硫基)二苯甲酮、4-苯甲酰基-N，N，N-三甲基苯甲烷氯化铵、2-羟基-3-(4-苯甲酰基苯氧基)-N，N，N-三甲基-1-丙烷氯化铵一水和物、4-(13-丙烯酰基-1，4，7，10，13-五氧杂十三烷基)二苯甲酮、4-苯甲酰基-N，N-二甲基-N-[2-(1-氧代-2-丙烯基)氧基]乙基苯甲烷氯化铵； 

(3)3-酰基香豆素 

3-苯甲酰基香豆素、3-苯甲酰基-7-甲氧基香豆素、3-苯甲酰基-5，7-二(丙氧基)香豆素、3-苯甲酰基-6，8-二氯香豆素、3-苯甲酰基-6-氯香豆素、3，3’-羰基双[5，7-二(丙氧基)香豆素]、3，3’-羰基双(7-甲氧基香豆素)、3，3’-羰基双(7-二乙基氨基香豆素)、3-异丁酰基香豆素、3-苯甲酰基-5，7-二甲氧基香豆素、3-苯甲酰基-5，7-二乙氧基香豆素、3-苯甲酰基-5，7-二丁氧基香豆素、3-苯甲酰基-5，7-二(甲氧基乙氧基)香豆素、3-苯甲酰基-5，7-二(烯丙基氧基)香豆素、3-苯甲酰基-7-二甲基氨基香豆素、3-苯甲酰基-7-二乙基氨基香豆素、3-异丁酰基-7-二甲基氨基香豆素、5，7-二甲氧基-3-(1-萘基)香豆素、5，7-二甲氧基-3-(1-萘基)香豆素、3-苯甲酰基苯并[f]香豆素、7-二乙基氨基-3-噻吩甲酰香豆素、3-(4-氰基苯甲酰基)-5，7-二甲氧基香豆素； 

(4)2-(芳酰基亚甲基)噻唑啉 

3-甲基-2-苯甲酰基亚甲基-β-萘噻唑啉、3-甲基-2-苯甲酰基亚甲基苯并噻唑啉、3-乙基-2-丙酰基亚甲基-β萘噻唑啉； 

(5)蒽 

9，10-二甲氧基蒽、9，10-二乙氧基蒽、9，10-二甲氧基-2-乙基蒽； 

(6)其它羰基化合物 

苯乙酮、3-甲氧基苯乙酮、4-苯基苯乙酮、苯偶酰、2-乙酰萘、2-萘甲醛、9，10-萘醌、9-芴醌、二苯并环庚酮、呫吨酮、2，5-双(4-二乙基氨基苯甲叉基)环戊酮、α-(对二甲基氨基苯甲叉基)酮、例如，2-(4-二甲基氨基苯甲叉基)茚满-1-酮或3-(4-二甲基氨基苯基)-1-茚满-5-基丙酮、3-苯硫基邻苯二甲酰亚胺、N-甲基-3，5-二(乙硫基)邻苯二甲酰亚胺。 

进而，除了上述列举出的敏化剂以外，还可以在本发明的固化性组合物中并用日本特开2009-221441号、日本特开2005-36152号等的各公报中记载的光聚合性组合物中使用的敏化剂。 

(成分B)光聚合引发剂 

本发明的固化性组合物含有光聚合引发剂。 

作为光聚合引发剂，可以使用公知的聚合引发剂。本发明中，优选使用自由基光聚合引发剂。 

本发明的固化性组合物中使用的光聚合引发剂是可吸收活性放射线并生成聚合引发源的化合物。作为用于引发聚合的活性放射线，可以例示出γ射线、β射线、电子射线、紫外线、可见光线、红外线。对使用的波长没有特殊限定，优选为200～500nm的波长区域，更优选200～450nm的波长区域。 

<自由基光聚合引发剂> 

作为可在本发明中使用的优选的自由基光聚合引发剂，可以列举出(a)芳香族酮类、(b)酰基膦化合物、(c)芳香族鎓盐化合物、(d)有机过氧化物、(e)硫化合物、(f)六芳基联咪唑化合物、(g)酮肟酯化合 物、(h)硼酸盐化合物、(i)吖嗪鎓化合物、(j)金属茂化合物、(k)活性酯化合物、(l)具有碳-卤键的化合物、以及(m)偶氮系化合物等。 

(a)芳香族酮类和(b)酰基膦化合物 

作为本发明中使用的自由基引发剂，优选列举出(a)芳香族酮类中的、在“RADIATION CURING IN POLYMER SCIENCE AND TECHNOLOGY”J.P.Fouassier，J.F.Rabek(1993)，第77-117页中记载的具有二苯甲酮骨架或噻吨酮骨架的化合物。可以列举出例如，下面所示的化合物。 

[化学式25] 

其中，作为特别优选(a)芳香族酮类的例子，可以列举出下面所示的化合物。 

日本特公昭47-6416号公报中记载的α-硫代二苯甲酮化合物、日本特公昭47-3981号公报中记载的苯偶姻醚化合物，可以列举出例如下述化合物。 

[化学式26] 

日本特公昭47-22326号公报中记载的α-取代苯偶姻化合物，可以列举出例如下述化合物。 

[化学式27] 

日本特公昭47-23664号公报中记载的苯偶姻衍生物、日本特开昭57-30704号公报中记载的芳酰基膦酸酯、日本特公昭60-26483号公报中记载的二烷氧基二苯甲酮，可以列举出例如下述化合物。 

[化学式28] 

日本特公昭60-26403号公报、和日本特开昭62-81345号公报中记载的苯偶姻醚类，可以列举出例如下述化合物。 

[化学式29] 

日本特公平1-34242号公报、美国专利第4318791号说明书、和欧洲专利第0284561号说明书中记载的α-氨基二苯甲酮类，可以列举出例如下述化合物。 

[化学式30] 

日本特开平2-211452号公报中记载的对二(二甲基氨基苯甲酰基)苯，可以列举出例如下述化合物。 

[化学式31] 

日本特开昭61-194062号公报中记载的硫取代芳香族酮，可以列举出例如下述化合物。 

[化学式32] 

特别优选α-氨基酮系化合物、和/或酰基氧化膦系化合物。 

α-氨基酮系化合物优选以下的式(1)所示的化合物。 

[化学式33] 

所述式(1)中，Ar表示被-SR¹³或-N(R⁷)(R⁸)取代的苯基，其中，R¹³表示氢原子、或烷基。 

R¹和R²分别独立地表示碳原子数1～8的烷基。R¹和R²可以彼此键合，构成碳原子数2～9的亚烷基。 

R³和R⁴分别独立地表示氢原子、碳原子数1～12的烷基、被碳原子数1～4的烷氧基取代的碳原子数2～4的烷基、或碳原子数3～5的链烯基。其中，R³和R⁴可以彼此键合，形成碳原子数3～7的亚烷基，该亚烷基还可以在亚烷基链中含有-O-或-N(R¹²)-，其中，R¹²表示碳原子数1～4的烷基。 

R⁷和R⁸分别独立地表示氢原子、碳原子数1～12的烷基、被碳原子数1～4的烷氧基取代的碳原子数2～4的烷基、或碳原子数3～5的链烯基。其中，R⁷和R⁸可以彼此键合，形成碳原子数3～7的亚烷基，该亚烷基还可以在亚烷基链中含有-O-或-N(R¹²)-。其中，R¹²与上述基团含义相同。 

作为所述α-氨基酮类中包含的化合物的例子，可以列举出2-甲基-1-苯基-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-甲基-1-(4-己基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-乙基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮等。此外，还可以作为Ciba.Geigy.k.k制的Irgacure系列、例如，Irgacure907、Irgacure379等那样的市售品获得，这些α-氨基酮类所包含的化合物也适合用于本发明。 

作为酰基氧化膦系化合物，优选下述式(2)、或式(3)所示的化合物。 

[化学式34] 

所述式(2)中，R⁵和R⁶分别独立地表示脂肪族基、芳香族基、脂肪族氧基、芳香族氧基、杂环基，R⁷表示脂肪族基、芳香族基、杂环基。 

所述R⁵、R⁶或R⁷中的脂肪族基，可以列举出例如，烷基、取代烷基、链烯基、取代链烯基、炔基、取代炔基、芳烷基、或取代芳烷基等，其中，特别优选烷基、取代烷基、链烯基、取代链烯基、芳烷基、或取代芳烷基，特别优选烷基、取代烷基。此外，所述脂肪族基既可以是环状脂肪族基，也可以是链状脂肪族基。链状脂肪族基可以具有支链。 

作为所述烷基，可以列举出直链状、支链状、环状的烷基，作为该烷基的碳原子数，优选1～30，更优选1～20。关于取代烷基的烷基部分的碳原子数的优选范围，与烷基的情况同样。此外，所述烷基可以是有取代基的烷基、无取代的烷基中的任一种。作为所述烷基，可以列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、2-乙基己基、癸基、十二烷基、十八烷基、环己基、环戊基、新戊基、异丙基、异丁基等。 

作为所述取代烷基的取代基，可以列举出羧基、磺基、氰基、卤素原子(例如，氟原子、氯原子、溴原子)、羟基、碳原子数30以下的烷氧羰基(例如，甲氧羰基、乙氧羰基、苄氧羰基)、碳原子数30以下的烷基磺酰基氨基羰基、芳基磺酰基氨基羰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、碳原子数30以下的酰基氨基磺酰基、碳原子数30以下的烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、苄氧基、苯氧基乙氧基、苯乙基氧基等)、碳原子数30以下的烷硫基(例如，甲基硫基、乙基硫基、甲基硫乙基硫乙基等)、碳原子数30以下的芳氧基(例如，苯氧基、对甲苯基氧基、1-萘氧基、2-萘氧基等)、硝基、碳原子数30以下的 烷基、烷氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、碳原子数30以下的酰基氧基(例如，乙酰氧基、丙酰基氧基等)、碳原子数30以下的酰基(例如，乙酰基、丙酰基、苯甲酰基等)、氨基甲酰基(例如，氨基甲酰基、N，N-二甲基氨基甲酰基、吗啉代羰基、哌啶子基羰基等)、氨磺酰基(例如，氨磺酰基、N，N-二甲基氨磺酰基、吗啉代磺酰基、哌啶子基磺酰基等)、取代氨基(例如，氨基、烷基氨基、二烷基氨基、芳基氨基、二芳基氨基、酰基氨基等)、取代脲基、取代膦酰基、杂环基等。其中，羧基、磺基、羟基、膦酰基还可以是盐的状态。此时，作为形成盐的阳离子，优选例示有机阳离子(例如，伯胺～季铵)、过渡金属配位络合物阳离子(日本特许第2791143号公报中记载的化合物等)、或金属阳离子(例如，Na⁺、K⁺、Li、Ag⁺、Fe²⁺、Fe³⁺、Cu⁺、Cu²⁺、Zn²⁺、Al³⁺等)。 

作为所述链烯基，可以列举出直链状、支链状、环状的链烯基，作为该链烯基的碳原子数，优选2～30、更优选2～20。此外，该链烯基可以是有取代基的取代链烯基、无取代的链烯基中的任一个，取代链烯基的链烯基部分的碳原子数的优选范围与链烯基的情况同样。作为所述取代链烯基的取代基，可以列举出与上述取代烷基的情况同样的取代基、和碳原子数30以下的芳基(例如，苯基、4-氯苯基、4-甲基苯基、α-萘基等)。 

作为所述炔基，可以列举出直链状、支链状、环状的炔基，作为该炔基的碳原子数，优选2～30，更优选2～20。此外，该炔基可以是有取代基的取代炔基、无取代的炔基中的任一种，取代炔基的炔基部分的碳原子数的优选范围与炔基的情况同样。作为取代炔基的取代基，可以列举出与上述链烯基的情况同样的取代基。 

作为所述芳烷基，可以列举出直链状、支链状、环状的芳烷基，作为该芳烷基的碳原子数，优选7～35、更优选7～25。此外，该芳烷基可以是有取代基的取代芳烷基、无取代的芳烷基中的任一种，取代芳烷基的芳烷基部分的碳原子数的优选范围与芳烷基的情况同 样。作为取代芳烷基的取代基，可以列举出与上述链烯基的情况同样的取代基。 

作为所述R⁵、R⁶或R⁷所示的芳香族基，可以列举出例如，芳基、取代芳基。作为芳基的碳原子数，优选6～30、更优选6～20。作为取代芳基的芳基部分的优选碳原子数的范围，与芳基同样。作为所述芳基，可以列举出例如，苯基、α-萘基、β-萘基等。作为取代芳基的取代基，可以列举出与上述链烯基的情况同样的取代基。 

作为所述R⁵或R⁶所示的脂肪族氧基，可以例示出取代或无取代的、烷氧基、链烯基氧基、炔基氧基、或芳烷基氧基等，优选碳原子数1～30的取代或无取代的烷氧基，可以列举出例如，甲氧基、乙氧基、丁氧基、辛氧基、苯氧基乙氧基等。但并不限于这些。 

作为所述R⁵或R⁶所示的芳香族氧基，可以例示出取代或无取代的芳氧基，优选碳原子数6～30的取代或无取代的芳氧基，可以列举出例如，苯氧基、甲基苯氧基、氯苯氧基、甲氧基苯氧基、辛氧基苯氧基等。但并不限于这些。 

作为所述R⁵、R⁶或R⁷所示的杂环基，优选含有N、O或S原子的杂环基，可以列举出例如，吡啶基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、吡咯基等。 

此外，式(2)所示的化合物，R⁵、R⁶或R⁷可以与其它的式(2)所示的化合物键合，形成具有2个以上酰基膦结构的多聚体。 

[化学式35] 

所述式(3)中的R⁸和R¹⁰分别独立地表示烷基、芳基、杂环基，R⁹表示烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、杂环基。所述R⁸、R⁹或R¹⁰所示的、烷基、芳基、杂环基、烷氧基和芳氧基还可以具有取代基，作为该取代基，可以列举出与前述式(2)中的情况同样的取代基。 

作为所述式(3)中的烷基、芳基、杂环基、烷氧基和芳氧基，与前述式(2)中的情况含义相同。 

此外，式(3)所示的化合物，R⁸、R⁹或R¹⁰可以与其它的式(3)所示的化合物键合，形成具有2个以上酰基膦结构的多聚体。 

此外，作为所述式(2)或式(3)所示的酰基氧化膦系化合物，可以列举出例如，日本特公昭63-40799号公报、日本特公平5-29234号公报、日本特开平10-95788号公报、日本特开平10-29997号公报等中记载的化合物。 

作为具体的酰基氧化膦系化合物的例子，可以列举出下面所示的化合物(例示化合物(P-1)～(P-26))，但本发明并不限于这些。 

[化学式36] 

[化学式37] 

[化学式38] 

此外，所述例示化合物中，例如，(P-2)：2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦可以以商品名DAROCUR TPO(Ciba Specialty Chenmicals Corp.制)获得，(P-19)：双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦可以以商品名IRGACURE 19(Ciba Specialty Chenmicals Corp.制)获得。 

(c)芳香族鎓盐化合物 

作为本发明使用的自由基引发剂优选的(c)芳香族鎓盐化合物，可以列举出下述式(1)～(3)所示的化合物。 

[化学式39] 

式(1)中，Ar¹和Ar²分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数20个以下的芳基。作为该芳基具有取代基时的优选取代基，可以列举出卤素原子、硝基、碳原子数12个以下的烷基、碳原子数12个以下的烷氧基、或碳原子数12个以下的芳氧基。(Z²)^-表示选自卤离子、高氯酸根离子、羧酸根离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子、和磺酸根离子中的抗衡离子，优选列举为高氯酸根离子、六氟磷酸根离子、和芳基磺酸根离子。 

式(2)中，Ar³表示可以具有取代基的碳原子数20个以下的芳基。作为优选取代基，可以列举出卤素原子、硝基、碳原子数12个以下的烷基、碳原子数12个以下的烷氧基、碳原子数12个以下的芳氧基、碳原子数12个以下的烷基氨基、碳原子数12个以下的二烷基氨基、碳原子数12个以下的芳基氨基或碳原子数12个以下的二芳基氨基。(Z³)^-表示与(Z²)^-含义相同的抗衡离子。 

式(3)中，R²³、R²⁴和R²⁵可以彼此相同，也可以不同，表示可以具有取代基的碳原子数20个以下的烃基。作为优选的取代基，可以列举出卤素原子、硝基、碳原子数12个以下的烷基、碳原子数12个以下的烷氧基、或碳原子数12个以下的芳氧基。(Z⁴)^-表示与(Z²)^-含义相同的抗衡离子。 

本发明中，作为优选使用的鎓盐的具体例，可以列举出日本特开2001-133969号公报的段落0030～0033中记载的鎓盐、日本特开2001-343742号公报的段落0015～0046中记载的鎓盐、此外，还有日本特开2002-148790号、日本特开2001-343742号、日本特开 2002-6482号、日本特开2002-116539号、日本特开2004-102031号的各公报中记载的特定的芳香族锍盐化合物等。 

本发明中使用的鎓盐优选最大吸收波长为400nm以下，进而优选为360nm以下。通过这样使吸收波长在紫外线区域，从而可以在日光灯下进行操作。 

(d)有机过氧化物 

作为本发明使用的自由基引发剂而优选的(d)有机过氧化物，几乎都含有分子中具有1个以上的氧-氧键的有机化合物，作为其实例，有过氧化丁酮、过氧化环己酮、过氧化3，3，5-三甲基环己酮、过氧化甲基环己酮、过氧化乙酰丙酮、1，1-双(叔丁基过氧化)-3，3，5-三甲基环己烷、1，1-双(叔丁基过氧化)环己烷、2，2-双(叔丁基过氧化)丁烷、叔丁基过氧化氢、枯基过氧化氢、二异丙基苯过氧化氢、萜烷过氧化氢、2，5-二甲基己烷-2，5-二过氧化氢、1，1，3，3-四甲基丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、过氧化叔丁基枯基、过氧化二枯基、双(叔丁基过氧化异丙基)苯、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧化)己烷、2，5-xanoyl peroxide、过氧化琥珀酸、过氧化苯甲酰、过氧化2，4-二氯苯甲酰、过氧化间苯甲酰、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二(2-乙基己酯)、过氧化二碳酸(二-2-乙氧基乙)酯、过氧化碳酸二甲氧基异丙基酯、过氧化二碳酸二(3-甲基-3-甲氧基丁)酯、过氧化乙酸叔丁基酯、过氧化新戊酸叔丁基酯、过氧化新癸酸叔丁基酯、过氧化辛酸叔丁基酯、过氧化-3，5，5-三甲基己酸叔丁基酯、过氧化月桂酸叔丁基酯、叔碳酸酯、3，3’4，4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、3，3’4，4’-四(叔戊基过氧化羰基)二苯甲酮、3，3’4，4’-四(叔己基过氧化羰基)二苯甲酮、3，3’4，4’-四(叔辛基过氧化羰基)二苯甲酮、3，3’4，4’-四(枯基过氧化羰基)二苯甲酮、3，3’4，4’-四(对异丙基枯基过氧化羰基)二苯甲酮、羰基二(叔丁基过氧化二氢二苯二甲酸酯)、羰基二(叔己基过氧化二氢二苯二甲酸酯)等。 

其中，优选3，3’4，4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、3，3’4，4’- 四(叔戊基过氧化羰基)二苯甲酮、3，3’4，4’-四(叔己基过氧化羰基)二苯甲酮、3，3’4，4’-四(叔辛基过氧化羰基)二苯甲酮、3，3’4，4’-四(枯基过氧化羰基)二苯甲酮、3，3’4，4’-四(对异丙基枯基过氧化羰基)二苯甲酮、二过氧化间苯二甲酸二叔丁基酯等的过氧化酯系。 

(e)硫化合物 

作为本发明使用的自由基引发剂而优选的(e)硫化合物，可以列举出具有下述式(4)所示结构的化合物。 

[化学式40] 

其中，R²⁶表示烷基、芳基或取代芳基，R²⁷表示氢原子或烷基。此外，R²⁶和R²⁷可以彼此键合，表示用于形成可以含有选自氧、硫和氮原子中的杂原子的5～7元环的需要的非金属原子组。) 

作为所述式(4)中的烷基，优选碳原子数1～4个的烷基。此外，作为芳基，优选苯基、萘基之类的碳原子数6～10个的芳基，作为取代芳基，包括用所述芳基上取代氯原子之类的卤素原子、甲基之类的烷基、甲氧基、乙氧基之类的烷氧基取代的芳基。R²⁷优选为碳原子数1～4个的烷基。作为式(4)所示的硫化合物的具体例，可以列举出下述所示的化合物。 

[化学式41] 

(f)六芳基联咪唑化合物 

作为本发明使用的自由基引发剂而优选的(f)六芳基联咪唑化合物，可以列举出日本特公昭45-37377号公报、日本特公昭44-86516号公报记载的洛粉碱(lophine)二聚体类，例如2，2’-双(邻氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑、2，2’-双(邻溴苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑、2，2’-双(邻，对-二氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑、2，2’-双(邻氯苯基)-4，4’，5，5’-四(间甲氧基苯基)联咪唑、2，2’-双(邻，邻’-二氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑、2，2’-双(邻硝基苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑、2，2’-双(邻甲基苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑、2，2’-双(邻三氟苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑等。 

(g)酮肟酯化合物 

作为本发明使用的自由基引发剂而优选的(g)酮肟酯化合物，可以列举出，3-苯甲酰氧基亚胺丁烷-2-酮、3-乙酰氧基亚胺丁烷-2-酮、3-丙酰氧基亚胺丁烷-2-酮、2-乙酰氧基亚胺戊烷-3-酮、2-乙酰氧基亚胺-1-苯基丙烷-1-酮、2-苯甲酰氧基亚胺-1-苯基丙烷-1-酮、3-对甲苯磺酰氧基亚胺丁烷-2-酮、2-乙氧基羰基氧基亚胺-1-苯基丙烷-1-酮等。 

(h)硼酸盐化合物 

作为本发明使用的自由基引发剂而优选的(h)硼酸盐化合物的例子，可以列举出下述式(5)所示的化合物。 

[化学式42] 

(其中，R²⁸、R²⁹、R³⁰和R³¹可以彼此相同，也可以不同，分别表示取代或非取代的烷基、取代或非取代的芳基、取代或非取代的链烯基、取代或非取代的炔基、或取代或非取代的杂环基，R²⁸、R²⁹、R³⁰和R³¹中的2个以上的基团可以键合，形成环状结构。但R²⁸、R²⁹、R³⁰和R³¹中的至少1个是取代或非取代的烷基。(Z⁵)⁺表示碱金 属阳离子或季铵阳离子。) 

作为所述R²⁸～R³¹的烷基，包括直链、支链、环状的烷基，优选碳原子数1～18的烷基。具体包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、辛基、异硬脂基、环丁基、环戊基、环己基等。此外，作为取代烷基，包括在如上所述的烷基上作为取代基具有卤素原子(例如-Cl、-Br等)、氰基、硝基、芳基(优选苯基)、羟基、-COOR³²(其中，R³²表示氢原子、碳原子数1～14的烷基、或芳基。)、-OCOR³³或-OR³⁴(其中，R³³、R³⁴表示碳原子数1～14的烷基、或芳基。)、和下述式所示的基团的取代烷基。 

[化学式43] 

(其中，R³⁵、R³⁶分别独立地表示氢原子、碳原子数1～14的烷基、或芳基。) 

作为所述R²⁸～R³¹的芳基，包括苯基、萘基等的1～3环的芳基，作为取代芳基，包括在如上所述的芳基上具有前述的取代烷基的取代基或碳原子数1～14的烷基的取代芳基。作为所述R²⁸～R³¹的链烯基，包括碳原子数2～18的直链、支链、环状的链烯基。作为取代链烯基的取代基，包括作为所述的取代烷基的取代基所列举出的那些。作为所述R²⁸～R³¹的炔基，包括碳原子数2～28的直链或支链的炔基，作为取代炔基的取代基，包括作为所述取代炔基的取代基所列举出的那些。此外，作为所述R²⁸～R³¹的杂环基，可以列举出含有N、S和O中的至少1个的5元环以上、优选为5～7元环的杂环基，该杂环基可以包含稠环。进而，还可以作为取代基具有作为前述的取代芳基的取代基所列举出的那些取代基。作为式(5)所示的化合物例子，可具体以列举出的美国专利第3,567,453号、美国专利第4,343,891号、欧洲专利第109,772号、欧洲专利第109, 773号的各说明书中记载的化合物和下面所示的化合物。 

[化学式44] 

(i)吖嗪鎓化合物 

作为本发明使用的自由基引发剂而优选的(i)吖嗪鎓化合物，可以列举出日本特开昭63-138345号、日本特开昭63-142345号、日本特开昭63-142346号、日本特开昭63-143537号、和日本特公昭46-42363号的各公报中记载的具有N-O键的化合物组。 

(j)金属茂化合物 

作为本发明中使用的自由基引发剂而优选的(j)金属茂化合物，可以列举出日本特开昭59-152396号、日本特开昭61-151197号、日本特开昭63-41484号、日本特开平2-249号、日本特开平2-4705号的各公报中记载的二茂钛化合物、以及日本特开平1-304453号、日本特开平1-152109号的各公报中记载的铁-芳烃络合物。 

作为所述二茂钛化合物的具体例，可以列举出，二环戊二烯基二氯化钛、二环戊二烯基双苯基钛、二环戊二烯基双(2，3，4，5，6-五氟苯-1-基)钛、二环戊二烯基双(2，3，5，6-四氟苯-1-基)钛、二环戊二烯基 双(2，4，6-三氟苯-1-基)钛、二环戊二烯基(2，6-二氟苯-1-基)钛、二环戊二烯基(双-2，4-二氟苯-1-基)钛、二(甲基环戊二烯基)双(2，3，4，5，6-五氟苯-1-基)钛、二(甲基环戊二烯基)双(2，3，5，6-四氟苯-1-基)钛、二(甲基环戊二烯基)双(2，4-二氟苯-1-基)钛、双(环戊二烯基)双(2，6-二氟-3-(吡咯-1-基)苯基)钛(bis(cyclopentadienyl)-bis(2，6-difluoro-3-(pyr-1-yl)titanium、双(环戊二烯基)双[2，6-二氟-3-(甲基磺酰胺)苯基]钛、双(环戊二烯基)双[2，6-二氟-3-(N-丁基联芳酰基氨基)苯基]钛， 

双(环戊二烯基)双[2，6-二氟-3-(N-丁基-(4-氯苯甲酰基)氨基)苯基]钛、双(环戊二烯基)双[2，6-二氟-3-(N-苄基-2，2-二甲基戊酰基氨基)苯基]钛、双(环戊二烯基)双[2，6-二氟-3-(N-(2-乙基己基)-4-甲苯基-磺酰基)氨基]苯基]钛、双(环戊二烯基)双[2，6-二氟-3-(N-(3-氧杂庚基)苯甲酰基氨基)苯基]钛、双(环戊二烯基)双[2，6-二氟-3-(N-(3，6-二氧杂癸基)苯甲酰基氨基)苯基]钛、双(环戊二烯基)双[2，6-二氟-3-(三氟甲基磺酰基)氨基]苯基]钛、双(环戊二烯基)双[2，6-二氟-3-(三氟乙酰氨基)苯基]钛， 

双(环戊二烯基)双[2，6-二氟-3-(2-氯苯甲酰基)氨基]苯基]钛、双(环戊二烯基)双[2，6-二氟-3-(4-氯苯甲酰基)氨基]苯基]钛、双(环戊二烯基)双[2，6-二氟-3-(N-(3，6-二氧杂癸基)-2，2-二甲基戊酰基氨基)苯基]钛、双(环戊二烯基)双[2，6-二氟-3-(N-(3，7-二甲基-7-甲氧基辛基)苯甲酰基氨基)苯基]钛、双(环戊二烯基)双[2，6-二氟-3-(N-环己基苯甲酰基氨基)苯基]钛等。 

(k)活性酯化合物 

作为本发明使用的自由基引发剂而优选的(k)活性酯化合物，可以列举出日本特公昭62-6223号公报中记载的酰亚胺磺酸酯化合物、日本特公昭63-14340号公报、日本特开昭59-174831号公报中记载的活性磺酸酯类。 

(l)具有碳-卤素键的化合物 

作为本发明使用的自由基引发剂而优选的(l)具有碳-卤素键的化 合物，可以列举出下述式(6)～(12)所示的化合物。 

[化学式45] 

(式中，X²表示卤素原子，Y¹表示-C(X²)₃、-NH₂、-NHR³⁸、-NR³⁸、-OR³⁸。其中，R³⁸表示烷基、取代烷基、芳基、取代芳基。此外，R³⁷表示-C(X²)₃、烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、取代链烯基。) 

[化学式46] 

(其中，R³⁹是烷基、取代烷基、链烯基、取代链烯基、芳基、取代芳基、卤素原子、烷氧基、取代烷氧基、硝基或氰基，X³是卤素原子，n是1～3的整数。) 

[化学式47] 

R⁴⁰-Z⁶-CH_(2-m)(X³)_mR⁴¹    (8) 

(其中，R⁴⁰是芳基或取代芳基，R⁴¹是下面所示的基团或卤素，Z⁶は-C(＝O)-、-C(＝S)-或-SO₂-，X³是卤素原子，m是1或2。) 

[化学式48] 

(R⁴²、R⁴³是烷基、取代烷基、链烯基、取代链烯基、芳基或取代芳基，R⁴⁴与所述式(6)中的R³⁸含义相同。) 

[化学式49] 

(其中，式中R⁴⁵是可以具有取代基的芳基或杂环式基，R⁴⁶是具有1～3个碳原子的三卤代烷基或三卤代链烯基，p是1、2或3。) 

[化学式50] 

(式(10)表示具有三卤代甲基的羰基亚甲基杂环式化合物。L⁷是氢原子或式：CO-(R⁴⁷)_q(C(X⁴)₃)_r的取代基，Q²是硫、硒或氧原子、二烷基亚甲基、1，2-亚烷基、1，2-亚苯基或-N-R-基，M⁴是取代或非取代的亚烷基或亚链烯基，或1，2-亚芳基，R⁴⁸是烷基、芳烷基或烷氧基烷基，R⁴⁷是碳环式或杂环式的2价芳香族基团，X⁴是氯、溴或碘原子，q＝0和r＝1，或q＝1和r＝1或2。) 

[化学式51] 

(式(11)表示4-卤代-5-(卤代甲基-苯基)-噁唑衍生物。X⁵是卤素原子，t是1～3的整数，s是1～4的整数，R⁴⁹是氢原子或CH_(3-t)X ⁵ _t基，R⁵⁰是s价的可被取代的不饱和有机基团。) 

[化学式52] 

(式(12)表示2-(卤代甲基-苯基)-4-卤代-噁唑衍生物。X⁶是卤素原子，v是1～3的整数，u是1～4的整数，R⁵¹是氢原子或CH_(3-v)X⁶ _v基，R⁵²是u价的可被取代的不饱和有机基团。) 

作为这种具有碳-卤键的化合物的具体例，可以列举出例如，若林等著、Bull.Chem.Soc.Japan，42，2924(1969)记载的化合物，例如，2-苯基-4，6-双(三氯甲基)均三嗪、2-(对氯苯基)-4，6-双(三氯甲基)均三嗪、2-(对甲苯基)-4，6-双(三氯甲基)均三嗪、2-(对甲氧基苯基)-4，6-双(三氯甲基)均三嗪、2-(2’，4’-二氯苯基)-4，6-双(三氯甲基)均三嗪、2，4，6-三(三氯甲基)均三嗪、2-甲基-4，6-双(三氯甲基)均三嗪、2-正壬基-4，6-双(三氯甲基)均三嗪、2-(α，α，β-三氯乙基)-4，6-双(三氯甲基)均三嗪等。此外，还可以列举出英国专利第1388492号说明书记载的化合物，例如2-苯乙烯基-4，6-双(三氯甲基)均三嗪、2-(对甲基苯乙烯基)-4，6-双(三氯甲基)均三嗪、2-(对甲氧基苯乙烯基)-4，6-双(三氯甲基)均三嗪、2-(对甲氧基苯乙烯基)-4-氨基-6-三氯甲基均三嗪等，日本特开昭53-133428号公报记载的化合物，例如2-(4-甲氧基萘-1-基)-4，6-双(三氯甲基)均三嗪、2-(4-乙氧基萘-1-基)-4，6-双(三氯甲基)均三嗪、2-[4-(2-乙氧基乙基)萘-1-基]-4，6-双(三氯甲基)均三嗪、2-(4，7-二甲氧基萘-1-基)-4，6-双(三氯甲基)均三嗪)、2-(苊-5-基)-4，6-双(三氯甲基)均三嗪等，德国专利第3337024号说明书记载的化合物，例如下述化合物等。 

[化学式53] 

此外，可以列举出F.C.Schaefer等在J.Org.Chem.29、1527(1964)中记载的化合物，例如2-甲基-4，6-双(三溴甲基)均三嗪、2，4，6-三(三溴甲基)均三嗪、2，4，6-三(二溴甲基)均三嗪、2-氨基-4-甲基-6-三溴甲基均三嗪、2-甲氧基-4-甲基-6-三氯甲基均三嗪等。进而，还可以列举出日本特开昭62-58241号公报记载的例如下述化合物等。 

[化学式54] 

进而，可以列举出日本特开平5-281728号公报中记载的例如下述化合物等。 

[化学式55] 

或进而可以列举出本领域的技术人员可以按照M.P.Hutt、E.F.Elslager和L.M.Herbel著“Journal of Heterocyclic Chemistry”第7卷 (NO.3)、第511页以后的页(1970年)中记载的合成方法轻松合成的以下化合物组，例如下述化合物等。 

[化学式56] 

(m)偶氮系化合物 

作为本发明使用的自由基引发剂优选的(m)偶氮系化合物，可以列举出2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二丙腈、1，1’-偶氮二(环己烷-1-甲腈)、2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、4，4’-偶氮二(4-氰基戊酸)、2，2’-偶氮二异丁酸二甲酯、2，2’-偶氮二(2-甲基丙酰胺肟)、2，2’-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2，2’-偶氮二{2-甲基-N-[1，1-双(羟基甲基)-2-羟基乙基]丙酰胺}、2，2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺]、2，2’-偶氮二(N-丁基-2-甲基丙酰胺)、2，2’-偶氮二(N-环己基-2-甲基丙酰胺)、2，2’-偶氮二[N-(2-丙烯基)-2-甲基丙酰胺]、2，2’-偶氮二(2，4，4-三甲基戊烷)等。 

作为本发明中的自由基引发剂的更优选例，可以列举出上述的(a)芳香族酮类、(b)酰基膦化合物、(c)芳香族鎓盐化合物、(d)有机过氧 化物、(f)六芳基联咪唑化合物、(j)金属茂化合物、(l)具有碳-卤键的化合物，进而，作为优选例，可以列举出(a)芳香族酮类、(b)酰基膦化合物、(c)芳香族鎓盐化合物、(l)具有碳-卤键的化合物，作为特别优选例，可以列举出(a)芳香族酮类的前述式(1)所示的α-氨基酮类、(b)酰基膦化合物的前述式(2)或(3)所示的化合物。 

这些自由基引发剂在固化性组合物中的含量，相对于固化性组合物的所有固体成分优选为0.1～50重量％，更优选为0.5～30重量％，特别优选为5～20重量％。 

本发明中的自由基引发剂优选单独使用，或两种以上并用。 

从透明性方面来看，作为优选的光聚合引发剂，优选在将光聚合引发剂以3g/cm²的厚度制膜时，400nm的波长的吸光度为0.3以下的化合物，更优选为0.2以下的化合物，进而优选为0.1以下的化合物。 

其中，从与本发明使用的式(I)所示的化合物之间的关系、和透明性的方面考虑，作为光聚合引发剂，优选使用α-氨基酮系化合物和/或酰基氧化膦系化合物，特别优选将α-氨基酮系化合物和酰基氧化膦系化合物并用。 

所述光聚合引发剂在本发明的固化性组合物中的的含量，以固体成分换算，优选在0.1～30重量％的范围，更优选在0.2～20重量％的范围。 

本发明中，作为阳离子聚合引发剂(光产酸剂)，可以列举出例如，可以作为化学放大型光致抗蚀剂或光阳离子聚合使用的化合物(例如，参照有机电子材料研究会编，《イメ一ジング用有機材料》，ふんしん出版(1993年)，第187～192页。)。 

下面将列举出本发明优选的阳离子聚合引发剂的例子。即，第1可以列举出，重氮盐、铵盐、碘鎓、锍盐、鏻盐等的芳香族鎓化合物的B(C₆F₅)₄ ^-、PF₆ ^-、AsF₆ ^-、SbF₆ ^-、CF₃SO₃ ^-盐。第2可以列举出可产生磺酸的磺化物。第3还可以列举出使用借助光可产生卤化氢的 卤化物。第4可以列举出铁芳烃络合物。 

阳离子聚合引发剂，既可以1种单独使用，也可以两种以上并用。 

(成分C)烯属不饱和化合物 

本发明的固化性组合物含有烯属不饱和化合物。 

作为本发明可以使用的烯属不饱和化合物，只要是具有烯属不饱和基的化合物即可，没有特殊限定，优选可以进行自由基聚合或阳离子聚合的化合物。 

本发明中的自由基聚合性化合物只要是具有至少1个烯属不饱和基团的化合物即可，可以是任一种，包括单体、低聚物、聚合物等. 

自由基聚合性化合物既可以仅使用1种，也可以为了提高目标特性而以任意比例并用两种以上。从控制反应性、物性等的性能方面考虑，优选并用两种以上的自由基聚合性化合物。 

作为自由基聚合性化合物的例子，可以列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸等的不饱和羧酸和它们的盐、具有烯属不饱和键的酸酐、丙烯腈、苯乙烯，以及各种不饱和聚酯、不饱和聚醚、不饱和聚酰胺、不饱和聚氨酯等自由基聚合性化合物。 

具体可以列举出，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸丁氧基乙酯、丙烯酸卡必醇酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸苄酯、双(4-丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷、新戊二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、低聚酯丙烯酸酯、N-羟甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、环氧丙烯 酸酯等的丙烯酸衍生物、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸二甲基氨基甲酯、1，6-己二醇二(甲基丙烯酸酯)、乙二醇二(甲基丙烯酸酯)、三甘醇二(甲基丙烯酸酯)、聚乙二醇二(甲基丙烯酸酯)、聚丙二醇二(甲基丙烯酸酯)、三羟甲基乙烷三(甲基丙烯酸酯)、三羟甲基丙烷三(甲基丙烯酸酯)、2，2-双(4-甲基丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷等的甲基丙烯酸类衍生物、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺等的N-乙烯基化合物类、烯丙基缩水甘油基醚、邻苯二甲酸二烯丙酯、偏苯三酸三烯丙基等的烯丙基化合物的衍生物，更具体地说，可以使用山下晋三编著《交联剂手册》、(1981年、大成社)；加藤清视编著《U V·E B固化手册(原料編)》(1985年、高分子刊行会)；Rad Tech研究会编著《U V·E B固化技术的应用和市场》，第79页(1989年、CMC publishing Co.，Ltd)；滝山荣一郎著《聚酯树脂手册》(1988年、日刊工业新闻社)(山下晋三编，《架橋剤ハンドブツク》、(1981年、大成社)；加藤清视编，《U V·E B硬化ハンドブツク(原料編)》(1985年、高分子刊行会)；ラドテツク研究会编，《U V·E B硬化技術の応用と市場》，第79页(1989年、シ一エムシ一社)；滝山栄一郎著，《ポリエステル樹脂ハンドブツク》(1988年、日刊工業新聞社))等中记载的市售品或本领域公知的自由基聚合性或交联性的单体、低聚物、和聚合物。 

此外，作为自由基聚合性化合物，已知有例如，日本特开平7-159983号、日本特公平7-31399号、日本特开平8-224982号、日本特开平10-863号、日本特开平9-134011号等各公报中记载的光聚合性组合物中使用的光固化型的聚合性化合物材料，它们也可以在本发明的固化性组合物中应用。 

进而，作为自由基聚合性化合物，还优选使用乙烯基醚化合物。 

作为优选使用的乙烯基醚化合物，可以列举出例如，乙二醇二 乙烯基醚、二甘醇二乙烯基醚、三甘醇二乙烯基醚、丙二醇二乙烯基醚、二丙二醇二乙烯基醚、丁二醇二乙烯基醚、己二醇二乙烯基醚、环己烷二甲醇二乙烯基醚、三羟甲基丙烷三乙烯基醚等的二或三乙烯基醚化合物、乙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、羟基丁基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、环己烷二甲醇单乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、异丙烯基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、二甘醇单乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、乙二醇单乙烯基醚、三甘醇单乙烯基醚、羟基乙基单乙烯基醚、羟基壬基单乙烯基醚等的单乙烯基醚化合物等。 

在这些乙烯基醚化合物中，从固化性、附着性、表面硬度方面考虑，优选二乙烯基醚化合物或三乙烯基醚化合物，特别优选二乙烯基醚化合物。乙烯基醚化合物既可以1种单独使用，也可以两种以上适当组合使用。 

作为可以在本发明中使用的其它聚合性化合物，优选使用(甲基)丙烯酸系单体或预聚物、环氧系单体或预聚物、或氨基甲酸酯系单体或预聚物等的(甲基)丙烯酸酯(下文中还适宜地称作“丙烯酸酯化合物”。)。进而，优选下述化合物。 

即，丙烯酸2-乙基己基二甘醇酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、丙烯酸2-羟基丁酯、羟基新戊酸新戊二醇二丙烯酸酯、2-丙烯酰氧基乙基苯二甲酸酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三丙烯酸酯、2-丙烯酰氧基乙基-2-羟基乙基苯二甲酸酯、二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯、乙氧基化苯基丙烯酸酯、2-丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯、壬基苯酚氧化乙烯(EO)加成物丙烯酸酯、改性甘油三丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油基醚丙烯酸加成物、改性双酚A二丙烯酸酯、苯氧基-聚乙二醇丙烯酸酯、2-丙烯酰氧基乙基六氢苯二甲酸酯、双酚A的环氧丙烷(PO)加成物二丙烯酸酯、双酚A的EO加成物二丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯甲苯二异氰酸酯 聚氨酯预聚物、内酯改性挠性丙烯酸酯、丁氧基乙基丙烯酸酯、丙二醇二缩水甘油基醚丙烯酸加成物、季戊四醇三丙烯酸酯六亚甲基二异氰酸酯聚氨酯预聚物、2-羟基乙基丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯六亚甲基二异氰酸酯聚氨酯预聚物、丙烯酸异硬脂酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸异肉豆蔻酯、丙烯酸异硬脂酯、内酯改性丙烯酸酯等的丙烯酸酯化合物、和将这些丙烯酸酯化合物的丙烯酰氧基变成甲基丙烯酰氧基的甲基丙烯酸酯化合物。 

此外，这里列举的单体，反应性高，且粘度低，在承印物等上的附着性优异。 

进而，除了上面列举出的单体以外，还可以将日本特开2003-26711号、日本特开平4-31467号、日本特开平4-41563号、日本特开平4-41564号、日本特开平5-263012号、日本特开平5-263013号、和日本特许第4277936号等的各公报中记载的光聚合性组合物中使用的聚合性化合物作为本发明中的烯属不饱和化合物使用。 

本发明中，为了改善非胶粘性(表面发粘性)、表面平滑性，优选并用式(I)所示的化合物和在前述的烯属不饱和化合物中记载的多官能丙烯酸酯化合物。 

此外，在使用多官能烯属不饱和化合物时，作为多官能烯属不饱和化合物的含量，相对于固化性组合物的总重量优选为5～80重量％，更优选为40～70重量％。当在上述范围内时，非胶粘性优异。 

此外，本发明中，依照各种目的，除了自由基聚合性化合物和自由基光聚合引发剂组合以外，还可以将上述组合与下述所示的阳离子聚合性化合物和阳离子聚合引发剂一起并用，作为自由基/阳离子的混杂型涂布组合物。 

本发明中优选自由基聚合性化合物，但也可以使用阳离子聚合性化合物。作为可以使用的阳离子聚合性化合物，只要是可以通过光产酸剂产生的酸引发聚合反应并固化的化合物即可，没有特殊限 定，可以使用作为光阳离子聚合性单体已知的各种公知的阳离子聚合性的单体。 

在使用的阳离子聚合性化合物不具有烯属不饱和键时，要并用烯属不饱和化合物和不具有烯属不饱和键的阳离子聚合性化合物。 

作为阳离子聚合性单体，可以列举出例如，日本特开平6-9714号、日本特开2001-31892号、日本特开2001-40068号、日本特开2001-55507号、日本特开2001-310938号、日本特开2001-310937号、日本特开2001-220526号等各公报中记载的环氧化合物、乙烯基醚化合物、氧杂环丁烷化合物等。 

此外，作为阳离子聚合性化合物，已知例如，在阳离子聚合系的光固化性树脂中使用的聚合性化合物，最近，作为适合在400nm以上的可见光波长区域灵敏度增加的光阳离子聚合系的光固化性树脂中使用的聚合性化合物，例如，日本特开平6-43633号、日本特开平8-324137号的各公报等中有公开。可以将它们应用在本发明的固化性组合物中。 

本发明的固化性组合物中的烯属不饱和化合物的含量，从固化性和表面平滑性的方面考虑，相对于所有固化性组合物的重量，优选10～97重量％的范围，更优选30～95重量％的范围，特别优选50～90重量％的范围。 

此外，烯属不饱和化合物既可以使用1种，也可以两种以上并用。 

(成分D)着色剂 

本发明的墨液组合物优选含有着色剂。 

作为可以在本发明中使用的着色剂，没有特殊限定，可以从颜料、染料等公知的着色剂中任意选择使用，但优选颜料。 

作为有机颜料，可以列举出例如，茜草色淀(MADDER LAKE)、洋苏木色淀、胭脂红色淀等的天然染料系颜料、萘酚绿B、萘酚绿Y等亚硝基系颜料、萘酚S、立索坚牢黄(Lithol Fast Yellow)2G等硝 基系颜料、永固红(permanent rad)4R、坚牢亮猩红(Brilliant Fast Scarlet)、耐晒黄(hansa yellow)、联苯胺黄等的不溶性偶氮系颜料、立索尔红(lithol red)、色淀红C、色淀红D等的难溶性偶氮系颜料、亮胭脂红(Brilliant Carmine)6B、永固红F5R、颜料猩红(pigmemt scarlet)3B、立索尔紫红(Bordeaux)10B等可溶性偶氮系颜料、酞菁蓝、酞菁绿、天蓝等酞菁系颜料、罗丹明色淀、碱性绿(malachite greeN)色淀、甲基紫色淀等碱性染料系颜料、孔雀蓝(peacock blue)色淀、曙红色淀、喹啉黄色淀等的酸性染料系颜料、阴丹士林蓝(indanthrene blue)、硫靛蓝(thioindigo blue)等建染染料系颜料、茜素红(ALIZARIN RED)色淀等媒染染料系颜料、喹吖啶酮红、喹吖啶酮紫、苝红、苝猩红(perylene scarlet)、异吲哚酮(isoindolinone)黄、二噁嗪紫、苯胺黑、有机荧光颜料等。 

作为无机颜料，可以列举出例如，粘土、重晶石、云母、黄土等的天然物质、铬黄、锌黄、钡黄等铬酸盐、绀青等亚铁氰化物、银朱、镉黄、硫化锌、锑白、镉红等硫化物、硫酸钡、硫酸铅、硫酸锶等硫酸盐、锌白、钛白、铁丹、铁黑、氧化铬等氧化物、氢氧化铝等氢氧化物、硅酸钙、群青等硅酸盐、碳酸钙、碳酸镁等碳酸盐、炭黑、松烟、骨黑、石墨等碳、铝粉、黄铜粉、锌粉等金属粉、砷酸盐、磷酸盐等。 

可以在本发明中使用的着色剂，优选在添加到本发明的墨液组合物中之后，适度分散在该墨液组合物中。使着色剂分散时，可以使用例如，球磨机、砂磨机、超微磨碎机、辊磨机、搅拌机、亨舍尔混合机、胶体磨、超声波均质机、珠磨机(perl mill)、湿式气流粉碎机、颜料分散器等各种分散装置。 

着色剂，可以在配制本发明的墨液组合物时，通过与各成分一起直接添加来配合，但还可以为了提高分散性，而预先添加到溶剂中或本发明使用的自由基聚合性化合物之类的分散介质中，均匀分散或溶解后再进行配合。 

本发明中，为了避免溶剂残留在固化图像中时耐溶剂性的劣化、和残留溶剂的VOC(Volatile Oganic Cmpound：挥发性有机化合物)问题，优选将着色剂先添加到自由基聚合性化合物之类的分散介质中，再进行配合。此外，在仅从分散适应性方面考虑时，在着色剂的添加时使用的聚合性化合物，优选选择粘度最低的单体。 

这些着色剂，还可以依照墨液组合物的使用目的来适当选择1种或两种以上使用。 

此外，当使用在本发明的墨液组合物中直接以固体形态存在的颜料等着色剂时，优选以使着色剂粒子的平均粒径优选为0.005～0.5μm，更优选0.01～0.45μm，进而优选0.015～0.4μm的方式选择着色剂、分散剂、分散介质，并设定分散条件、过滤条件。通过这样的粒径控制，可以保持墨液组合物的保存稳定性、透明性和固化灵敏度，所以优选。 

本发明的墨液组合物中的着色剂的含量，要依据颜色和使用目的来适当选择，但优选相对于所有墨液组合物的总重量为0.01～30重量％。 

<共敏化剂> 

本发明的固化性组合物还可以含有共敏化剂。 

本发明中的共敏化剂，具有进一步提高敏化剂相对活性放射线的灵敏度、或抑制由氧带来的对聚合性化合物的聚合阻碍等的作用。 

作为这种共敏化剂的例子，可以列举出胺类，例如M.R.SANDER等著《Journal of Polymer Society》第10卷，3173页(1972)、日本特公昭44-20189号公报、日本特开昭51-82102号公报、日本特开昭52-134692号公报、日本特开昭59-138205号公报、日本特开昭60-84305号公报、日本特开昭62-18537号公报、日本特开昭64-33104号公报、Research Disclosure 33825号中记载的化合物等。 

具体可以例示出三乙醇胺、对二甲基氨基苯甲酸乙酯、对甲醛基二甲基苯胺、对甲硫基二甲基苯胺等。 

作为共敏化剂的其它例子，可以列举出硫醇和硫化物类，例如，日本特开昭53-702号公报、日本特表昭55-500806号公报、日本特开平5-142772号公报记载的硫醇化合物、日本特开昭56-75643号公报的二硫化物化合物等。 

具体可以列举出2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并噁唑、2-巯基苯并咪唑、2-巯基-4(3H)-喹唑啉、β-巯基萘等。 

此外，作为其它例子，可以列举出氨基酸化合物(例如，N-苯基甘氨酸等)、日本特公昭48-42965号公报记载的有机金属化合物(例如，三丁基乙酸锡等)、日本特公昭55-34414号公报记载的氢供体、日本特开平6-308727号公报记载的硫化合物(例如，三噻烷等)、日本特开平6-250387号公报记载的磷化合物(例如，亚磷酸二乙酯等)、日本特开平8-54735号公报记载的Si-H、Ge-H化合物等。 

<表面活性剂> 

本发明的固化性组合物还可以含有表面活性剂。 

作为表面活性剂，可以列举出日本特开昭62-173463号、日本特开昭62-183457号的各公报中记载的表面活性剂。可以列举出例如，二烷基磺基琥珀酸盐类、烷基萘磺酸盐类、脂肪酸盐类等阴离子性表面活性剂、聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基芳基醚类、炔二醇类、聚氧乙烯·聚氧丙烯嵌段共聚物类等非离子性表面活性剂、烷基胺盐类、季铵盐类等阳离子性表面活性剂。此外，作为所述表面活性剂还可以使用有机氟化合物、聚硅氧烷化合物。所述有机氟化合物优选为疏水性。作为所述有机氟化合物，可以列举出例如，包括氟系表面活性剂、油状氟系化合物(例如氟油)和固体状氟化合物树脂(例如四氟乙烯树脂)的、日本特公昭57-9053号(第8～17栏)、日本特开昭62-135826号的各公报中记载的有机氟化合物。其中，作为表面活性剂，优选列举聚二甲基硅氧烷。 

这些表面活性剂既可以单独使用，也可以两种以上并用。 

<其它成分> 

本发明的固化性组合物，根据需要，还可以添加其它成分。作为其它成分，可以列举出例如，阻聚剂、溶剂、无机粒子、有机粒子等。 

阻聚剂，从提高保存性方面考虑，可以添加。阻聚剂相对于所有本发明的固化性组合物的总量，优选添加200～20000ppm。 

作为阻聚剂，可以列举出例如，氢醌、苯醌、对甲氧基苯酚、TEMPO、TEMPOL、铜铁灵(Cupferron)Al等。 

此外，可以将例如aerosil(一种硅胶)之类的无机粒子、交联的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)之类的有机粒子添加到本发明的固化性组合物中，形成表面光泽被故意降低了的图像、套印层、套印物。 

为了使本发明的固化性组合物涂布后可迅速反应且固化，优选本发明的固化性组合物不含有溶剂。但只要不对固化性组合物的固化速度等有较大的影响，就可以含有预定的溶剂。 

本发明中，作为溶剂，可以使用有机溶剂，从固化速度方面来看，优选实质上不添加水。有机溶剂是为了改进与印刷基材(纸等图像基材)之间的附着性而添加的。 

在使用有机溶剂时，优选其量尽量少，优选相对于所有本发明的固化性组合物的总重量为0.1～5重量％，更优选0.1～3重量％。 

此外，可以根据需要在本发明的固化性组合物中添加公知的化合物。可以适当选择添加例如，流平添加剂、消光剂、用于调节膜物性的聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、乙烯基系树脂、丙烯酸系树脂、橡胶系树脂、蜡类等。 

作为聚氨酯系树脂，优选列举例如，不具有烯属不饱和键的聚氨酯化合物。 

作为不具有烯属不饱和键的聚氨酯化合物，可以列举出多元醇成分和不具有芳香族环状结构的多异氰酸酯成分的反应产物。 

作为多元醇成分，可以列举出例如，乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1，6-己二醇、 1，9-壬二醇、新戊二醇、二甘醇、三甘醇、双丙甘醇、三丙二醇、1，4-丁二醇、二(1，4-丁二醇)、三(1，4-丁二醇)、1，4-环己二醇、环己烷二甲醇、氢化双酚A、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇2，2-二甲基-3-羟基丙基-2，2-二甲基-3-羟基丙酸酯等不具有芳香族环状结构的多元醇；所述多元醇与己内酯的反应产物、所述多元醇与琥珀酸酐、琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、四氢苯二甲酸、四氢苯二甲酸酐、六氢苯二甲酸、六氢苯二甲酸酐、纳迪克酸、纳迪克酸酐、马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸等不具有芳香族环状结构的多元酸的反应产物即不含芳香族环状结构的聚酯多元醇；聚丙二醇、聚1，4-丁二醇、聚1，6-己二醇等不含芳香族环状结构的聚醚多元醇；双酚A、双酚F、双酚A的环氧丙烷加成物、双酚F的环氧丙烷加成物、聚碳酸酯二醇等含有芳香族环状结构的多元醇。其中，为了进一步抑制黄变，优选使用不含芳香族环状结构的多元醇。 

多异氰酸酯成分优选使用不含芳香族环状结构的。作为具体例，可以列举出例如，1，4-丁二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、2，6-二异氰酸二巯酯(2，6-diisocyanate dimercaptoate)、4，4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、甲基环己烷-2，4-二异氰酸酯、甲基环己烷-2，6-二异氰酸酯、1，3-(异氰酸根合甲基)环己烷、1，4-(异氰酸根合甲基)环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯等中的1种或两种以上的混合物。其中，由于在黄变性较少等方面优异，而优选4，4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、甲基环己烷-2，4-二异氰酸酯、甲基环己烷-2，6-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的1种或两种以上的混合物。 

作为具体的多元醇成分和多异氰酸酯成分的组合，优选例如下面所示的组合。 

[多元醇成分] 

(1)季戊四醇2，2-二甲基-3-羟基丙基-2，2-二甲基-3-羟基丙酸酯 

(2)己二酸和1，6-己二醇形成的聚酯多元醇(平均分子量300～5000) 

(3)聚丙二醇(平均分子量300～5000) 

(4)聚1，4-丁二醇(平均分子量300～4000) 

[多异氰酸酯成分] 

(1)甲基环己烷-2，4-二异氰酸酯和甲基环己烷-2，6-二异氰酸酯的混合物 

(2)异佛尔酮二异氰酸酯 

(3)4，4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯) 

作为不具有烯属不饱和键的聚氨酯化合物，可以使用市售品，但在含有溶剂的市售品的情况，优选除去溶剂后使用。 

此外，作为聚氨酯系树脂，优选列举出例如，具有烯属不饱和键的聚氨酯化合物。 

作为具有烯属不饱和键的聚氨酯化合物，可以列举出例如，所述不具有烯属不饱和键的聚氨酯化合物用含有羟基的(甲基)丙烯酸酯改性而成的化合物。 

此外，在作为活性能量射线固化性材料公知的氨基甲酸酯丙烯酸酯系预聚物中，还可以使用作为多异氰酸酯成分使用了不含芳香族环状结构的成分而成的预聚物。作为通用的氨基甲酸酯丙烯酸酯预聚物，可以列举出由聚醚多元醇、不含芳香族环状结构的多异氰酸酯、和含羟基的(甲基)丙烯酸酯的反应产物，该反应产物在末端具有来自含羟基的(甲基)丙烯酸酯的烯属不饱和键。 

作为具体的氨基甲酸酯丙烯酸酯系预聚物，可以列举出例如，日本特开平5-9247号公报、日本特开平10-30012号公报等中记载的由聚醚多元醇、聚多异氰酸酯和含羟基的(甲基)丙烯酸酯的反应产物等。此外，作为本发明中的氨基甲酸酯丙烯酸酯系预聚物还可以使用市售品。 

此外，作为聚酯系树脂，优选列举出多元酸和多元醇形成的聚 酯树脂，进而，还可以使用与油脂类、脂肪酸类反应了的聚酯树脂。 

此外，聚酯系树脂可以具有或者可以不具有烯属不饱和键，但优选具有烯属不饱和键。 

在不具有烯属不饱和键的聚酯树脂的合成中，优选使用下面所示的多元酸和多元醇。 

作为多元酸，可以列举出例如，己二酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、琥珀酸酐、壬二酸、癸二酸、四氢苯二甲酸酐、四氯苯二甲酸酐、纳迪克酸酐、马来酸酐、富马酸、衣康酸、偏苯三酸酐、甲基环己烯三甲酸酐、均苯四甲酸二酐等。此外，多元酸可以单独使用1种，或两种以上并用。 

作为多元醇成分，可以例示例如，乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、新戊二醇、二甘醇、三甘醇、二丙二醇、三丙二醇、1，4-丁二醇、二(1，4-丁二醇)、三(1，4-丁二醇)、1，4-环己二醇、环己烷二甲醇、氢化双酚A、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇2，2-二甲基-3-羟基丙基-2，2-二甲基-3-羟基丙酸酯、三羟甲基氨基甲烷、季戊四醇、二季戊四醇等。此外，多元醇可以单独使用1种，或两种以上并用。 

在合成该聚酯树脂时，可以根据需要而共存油、油脂类、1价饱和有机酸、1价饱和醇等。 

作为油，可以例示出亚麻籽油、桐油、脱水蓖麻油、大豆油、藏红花油、米糠油、妥尔油、蓖麻油、棕榈油、椰子油等。 

作为油脂类，可例示亚麻籽油脂肪酸、桐油脂肪酸、蓖麻油脂肪酸、大豆油脂肪酸、藏红花油脂肪酸、米糠油脂肪酸、妥尔油脂肪酸、棕榈油脂肪酸、椰子油脂肪酸等。 

作为1价饱和有机酸，可以例示壬酸、辛酸、十一碳酸、月桂酸、十三碳酸、肉豆蔻酸、十五碳酸、棕榈酸、麦淇淋酸、硬脂酸、异硬脂酸等。 

作为1价饱和醇，可以例示辛醇、癸醇、月桂醇、棕榈醇、硬脂醇、异硬脂醇、二醇酯类、苯基乙二醇等。 

其中，从强度和柔软性之间的平衡性良好方面来看，特别优选由邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐等的多元酸与、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇、辛二醇、壬二醇、丁基乙基丙二醇、氢化双酚A、氢化双酚F、三羟甲基丙烷等的多元醇反应而成的聚酯树脂。 

作为具有烯属不饱和键的聚酯树脂，优选通过由所述不具有烯属不饱和键的聚酯树脂与不饱和有机酸反应而导入烯属不饱和键，由此得到的聚酯树脂。 

作为这种聚酯树脂，可以例示出例如，不具有烯属不饱和键的聚酯树脂与(甲基)丙烯酸反应而成的聚酯丙烯酸酯系预聚物。具体优选由邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐等的多元酸、与丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇、辛二醇、壬二醇、丁基乙基丙二醇、氢化双酚A、氢化双酚F、三羟甲基丙烷等多元醇反应，并使所得的聚酯与(甲基)丙烯酸反应而成的聚酯丙烯酸酯系预聚物。作为聚酯丙烯酸酯系预聚物，还可以使用市售品。 

此外，聚酯树脂不仅可以具有羧基，还可以具有磷酸基、磺酸基等的酸性基团。羧基等的酸性基团的导入，可以通过例如调节酯化反应中的多元酸、多元醇、(甲基)丙烯酸的添加量来进行。作为聚酯树脂的酸值，优选5～100mg KOH/g。在上述范围时，机械强度、耐水性优异。 

此外，为了改进聚烯烃、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等与印刷基材之间的附着性，优选含有不会妨碍聚合的增粘剂(赋粘剂)。具体可以列举出，日本特开2001-49200号公报的第5～6页中记载的高分子量的粘合性聚合物(例如，通过由(甲基)丙烯酸与具有碳原子数1～20的烷基的醇形成的酯、由(甲基)丙烯酸和碳原子数3～14的脂环族 醇形成的酯、由(甲基)丙烯酸和碳原子数6～14的芳香族醇形成的酯所形成的共聚物)、具有聚合性不饱和键的低分子量赋粘性树脂等。 

此外，本发明的固化性组合物中还可以使用日本特开2000-313850号公报中记载的凝胶清漆、日本特开2003-26711号公报中记载的含有氨基的高分子化合物、日本特开2005-314511号和日本特开2005-314832号的各公报中记载的醇酸树脂等。 

<固化性组合物的性质> 

对本发明的固化性组合物中的优选物性进行说明。 

在作为光固化性涂布组合物使用时，考虑到涂布性，优选25～30℃下的粘度为5～100m Pa·S，更优选为7～75m Pa·S。通过将25～30℃下的粘度设定成上述的值，可以使得到的图像、套印物的非胶粘性(表面不发粘)、和表面平滑性优异。 

本发明的固化性组合物优选以使粘度在上述范围的方式来调节合适的组成比。 

本发明的固化性组合物的表面张力优选为16～40mN/m，更优选为18～35mN/m。 

<固化性组合物的制造方法> 

对本发明的固化性组合物的制造方法进行说明，但该方法并不限于下述方法。本发明的固化性组合物由通常方法制造。即，将紫外线固化型树脂或预聚物、单体、聚合引发剂、阻聚剂等放入到溶解釜中加热溶解。接着加入颜料，在混合机中混合，然后或者马上使用二联辊、三联辊、气流粉碎机、∑叶片型混炼机、班伯里密炼机、高速双螺杆连续搅拌机、挤出型混炼机等进行分散。此时，还可以以前述方式使用砂磨机、二联辊等混炼机将颜料预先分散在例如苯乙烯-马来酸共聚物树脂等热塑性树脂中。 

(印刷方法) 

本发明的印刷方法，其特征在于，包括以下工序：将包含(成分A)所述式(I)所示的化合物、(成分B)光聚合引发剂、(成分C)烯属不 饱和化合物、和(成分D)着色剂的墨液组合物印刷在承印物上的印刷工序，以及，由发光二极管照射在375～395nm具有峰值波长的紫外光，使已印刷的所述墨液组合物固化的固化工序。 

[印刷工序] 

本发明的印刷方法包括如下的工序：将包含(成分A)所述式(I)所示的化合物、(成分B)光聚合引发剂、(成分C)烯属不饱和化合物、和(成分D)着色剂的墨液组合物(本发明的墨液组合物)印刷在承印物上的印刷工序。 

作为所述印刷工序中的墨液组合物的各成分，优选例示前述本发明的墨液组合物的各成分。 

作为承印物，没有特殊限定，可以使用公知的承印物，可以列举出例如，铜版纸、上质纸、中质纸等的印刷纸、塑料、金属、纤维类等。 

所述印刷工序优选是通过印刷版将本发明的墨液组合物印刷在承印物上的印刷工序，更优选是通过安装在印刷机上的印刷版将本发明的墨液组合物印刷在承印物上的印刷工序。 

作为使用印刷版的印刷方法，没有特殊限定，可以例示出柔版印刷、胶版印刷、凹版印刷和丝网印刷等的凸版、平版、凹版和孔版印刷。其中，特别优选胶版印刷。 

例如，胶版印刷中，使用胶版印刷机将墨液组合物从原版转印到承印物。作为原版使用PS版、多层金属版、平凹版、即涂感光版(wipe on plate)、合成树脂版、在非画线部涂布有硅氧烷化合物的无水平版等。作为胶版印刷机，没有特殊限定，可以使用例如，金属板印刷机、胶版印刷校正机等。 

印刷工序，既可以是单色印刷那样的仅进行1次，也可以为了全彩印刷等而进行两次以上。 

[固化工序] 

本发明的印刷方法包括由发光二极管照射在375～395nm具有峰 值波长的紫外光，使已印刷的所述墨液组合物固化的固化工序。 

已印刷到承印物上的墨液组合物，通过由发光二极管照射在375～395nm具有峰值波长的紫外光而被固化。这是由于，本发明的墨液组合物所包含的光聚合引发剂受所述紫外光的照射而被直接或间接激发，产生自由基、酸、碱等的引发源，借助该引发源的功能引发并促进特定的单官能(甲基)丙烯酸衍生物或根据需要并用的其它聚合性化合物的聚合反应，从而使墨液组合物固化的缘故。可推测，此时，当在墨液组合物中同时存在光聚合引发剂和式(I)所示的化合物时，体系中的式(I)所示的化合物吸收由发光二极管照射的在375～395nm具有峰值波长的紫外光，变成激发状态，通过与聚合引发剂接触而促进聚合引发剂的分解，从而实现更高灵敏度的固化反应。 

<UV-LED的照射> 

UV-LED(紫外线发光二极管)是小体积、高寿命、高效率、低成本，且期待作为用于使光固化性墨液组合物和光固化性涂布组合物固化的光源。其中，本发明中，用于使光固化性墨液组合物或光固化性涂布组合物固化而利用UV-LED照射的紫外线，是在375～395nm具有峰值波长的紫外线。当向所述光固化性墨液组合物或光固化性涂布组合物照射的峰值波长在375～395nm的范围时，作为有利于固化的敏化剂可以选择在可见光区域几乎没有吸收的敏化剂，所以可以得到非胶粘性优异，而且在可见光区域不具有多余吸收、色相优异的固化物。也就是说，当由UV-LED照射的紫外线的峰值波长大于395nm时，有利于固化的敏化剂的吸收波长变成在可见光区域具有吸收，由此光固化性墨液组合物和光固化性涂布组合物变黄，结果色相会变差。 

另一方面，峰值波长小于375nm的、适合本发明的目的的高功率的UV-LED存在成本高、实用适应性低的问题。 

如上所述，在作为使光固化性墨液组合物或光固化性涂布组合 物固化的光源使用时，与紫外线灯相比，UV-LED具有各种优点。 

首先，与紫外线灯相比，UV-LED具有消耗电力低的优点。因此在使用UV-LED作为固化用光源构成印刷装置、套印物装置、层压加工装置等时，可以节约消耗电力。 

此外，由于由紫外线灯产生的紫外线中含有会导致臭氧发生的、波长242nm以下的紫外线，所以会在空气中产生臭氧。因此，在使用紫外线灯时，需要设置用于排出臭氧引发的臭气的排出机构。相对于此，在由UV-LED产生的紫外线中由于不含有这种波长的紫外线，所以不会在空气中产生臭氧，不需要设置用于排出臭氧引发的臭气的排出机构。而且与紫外线灯不同，在使用UV-LED构成光源时不需要汞。这样，使用UV-LED的光源与汞灯相比，是环境适合性优异的光源。 

此外，由于由UV-LED产生的光中不含红外线，发热量少，所以可以降低热对印刷材料、印刷机的影响。 

此外，在使用UV-LED构成光源时，可以使附带的设备小型化，所以可以实现印刷装置、套印物装置、层压加工装置等的节约空间化。 

此外，由于与紫外线灯相比，UV-LED是长寿命的，所以可以降低维护成本。 

进而，紫外线灯在开灯和关灯中需要待机时间，而UV-LED不需要待机时间，可以瞬时开灯和关灯。因此，使用UV-LED可以缩短操作待机时间。 

本发明中，可以使用各种公知的UV-LED来照射紫外线。由UV-LED照射的紫外线在承印物或印刷物等的照射对象物上的照度优选为1000mW/cm²以上，更优选为2000mW/cm²以上。此外，照度是以照射距离为10mm而测出的，优选使用Ushio UV Meter 405(Ushio Inc.制)，使照射距离为10mm而测定。 

此外，本发明的光固化性墨液组合物和光固化性涂布组合物， 即使对于低输出的UV-LED，也具有充分的灵敏度。例如，在印刷移送速度为5m～300m的范围时，UV-LED的照射量优选为10～4000mJ/cm²，更优选为20～4000mJ/cm²。 

作为使用可在本发明中使用的UV-LED作为光源的紫外线固化装置，没有特殊限定，可以列举出例如，松下电工株式会社制的AICURE D80系列。AICURE D80系列中的照射幅度750mm型是将产生波长385nm±10nm的紫外线的UV-LED作为光源的固化装置。 

下面，参照附图来说明本发明的印刷方法的一个实例。 

图2是本发明的印刷方法的一实施方式中可以使用的印刷机的概略构成图。 

如图2所示，印刷机100以可进行5色印刷的方式构成，除了使用彼此不同的多种作为基本色印刷油墨的青色(C)、品红色(M)、黄色(Y)、黑色(Bk)的4色基本色的墨液组合物的以外，可以使用例如金、银、荧光、珠光色的墨液组合物等中的一种特殊颜色(称作“特殊色”)进行特色印刷、补色印刷。此外，印刷机100具有给纸部20、印刷部30和排纸部40。给纸部20可以向印刷部30供给承印物(图中未示出)。印刷部30可以对由给纸部20供给来的承印物进行印刷，具有多个印刷单元(这里有5台印刷单元30a～30e，分别用于形成C、M、Y、Bk的基本色图像和进行特色印刷和补色印刷以形成特殊色图像)。此外，排纸部40可以将被印刷部30印刷了的承印物排出，使承印物在上下方向叠放。 

作为所述墨液组合物使用紫外线固化型墨液组合物，并且用于使通过所述印刷单元30a～30e对已被印刷的承印物的墨液组合物进行固化的干燥单元30f与位于终端的印刷单元30e的终端连接。 

所述印刷机100中，由给纸部20向印刷部30供给承印物，该被供给来的承印物被印刷部30中的各印刷单元30a～30e印刷，然后通过干燥单元30f使墨液组合物固化，再由排纸部40将承印物排出。此外，在由所述给纸部20向印刷部30供给承印物之前，使移送方 向和左右宽度方向中承印物的位置对准规定的位置(也称作“目标对准”。)，在进行该位置对准之后，在保持该位置对准的状态下同时将承印物移送到排纸部40。 

印刷部30的各印刷单元30a～30e分别以印版滚筒1、橡皮滚筒2和压印滚筒3作为一组主要构成要素而构成。印刷单元30a中的标记9a、和印刷单元30b～30d中的标记9b、9c均是过渡滚筒，它们各自的大小不同。在这些过渡滚筒和所述压印滚筒3上具有用于将承印物一边夹持一边移送、且递送到在移送方向上相邻的下一个滚筒的叼口(gripper)(图中未示出)。 

在各印刷单元30a～30e所具有的印版滚筒1上设置有印刷用的印版。向该印版供给墨和水，就会依照印版将墨液组合物转印到橡皮滚筒2。并且，转印到橡皮滚筒2的墨液组合物进而被转印给以被橡皮滚筒2和与被橡皮滚筒2位置相对的压印滚筒3夹持的状态移送来的承印物。由此，可以相对于由给纸部20供给来的承印物，依次用分别设置在5个印版滚筒1上的印版进行印刷。 

在所述干燥单元30f的内部具有用于向被印刷并移送来的承印物的墨液组合物照射紫外线、并使该墨液组合物固化的紫外线照射部T。 

图3(a)是显示紫外线照射部T中的压印滚筒和发光二极管之间的配置关系的立体图，图3(b)是紫外线照射部T中的具有发光二极管的基板的主视图。 

所述紫外线照射部T，如图3(a)、3(b)所示，包括在与所述压印滚筒3的表面基本垂直的方向具有照射轴的44个发光二极管4，这些发光二极管4设置在压印滚筒3的上方。此外，发光二极管4和压印滚筒3的间隔，从固化效率方面来看，优选尽量靠近，但优选具有不与被移送的承印物接触的间隔。 

所述44个发光二极管4以沿着承印物(压印滚筒3)的宽度方向在一条直线上、并具有规定间隔(等间隔)的方式被配置，以使得可以遍 及压印滚筒3的宽度方向的所有区域照射紫外线。 

使所述44个中的11个发光二极管4设置在横长状的1个基板5上，使4台基板5沿着承印物(压印滚筒3)的宽度方向连接，而且在位于两侧的基板5的端头分别安装支撑部件6(图3(b)中仅示出了一端。)，使4台基板5相对于压印滚筒3的表面相隔规定的距离(规定的高度)，并被左右的支撑部件6、6支撑。 

(套印物的制作方法) 

本发明的套印物的制作方法，其特征在于，包括以下工序：将含有(成分A)所述式(I)所示的化合物、(成分B)光聚合引发剂和(成分C)烯属不饱和化合物的涂布组合物涂布在印刷物上的涂布工序，以及，由发光二极管照射在375～395nm具有峰值波长的紫外光，使已涂布的所述涂布组合物固化的固化工序。 

此外，本发明的套印物，在印刷物上具有使本发明的涂布组合物通过由发光二极管照射在375～395nm具有峰值波长的紫外光而固化的套印层。 

所述套印物是在通过数码相片印刷、喷墨印刷、丝网印刷、柔版印刷、平版印刷、凹版印刷或凸版印刷等的印刷方法得到的印刷物的表面上形成至少1层套印层的印刷物。 

作为所述印刷方法，没有特殊限定，可以使用公知方法。 

本发明的套印物中的套印层，既可以在印刷物的局部形成，也可以在印刷物的整个表面上形成，此外，在两面印刷物的情况中，优选在印刷基材两侧的整个面上形成。此外，毋庸置疑的是，所述套印层可以形成在印刷物中的未被印刷的部分上。 

本发明的套印物中的套印层的厚度优选为1～10μm，更优选为3～6μm。 

作为套印层的厚度的测定方法，没有特殊限定，优选列举出使用光学显微镜观察套印物的剖面进行测定的方法。 

此外，所述涂布工序还可以是将涂布组合物涂布在三维结构体 的表面上的工序。作为三维结构体，没有特殊限定，可以根据需要，将本发明的涂布组合物涂布在公知的物体上。此外，还可以根据需要涂布本发明的墨液组合物来代替本发明的涂布组合物。 

[涂布工序] 

本发明的套印物的制作方法包括将含有(成分A)所述式(I)所示的化合物、(成分B)光聚合引发剂、和(成分C)烯属不饱和化合物、的涂布组合物涂布在印刷物上的涂布工序。 

在所述涂布工序中，为了涂布涂布组合物，可以使用通常使用的液膜涂布装置(liquid film coating device)。具体可以例示出，辊涂机、棒涂机、刮刀涂布机、线棒涂布机、浸渍涂布机(dips)、气刀涂布机、帘涂机、滑涂机、辊式刮刀涂布机、丝网涂布机、凹板涂布机例如胶版凹版涂布机、狭缝涂布机和挤出涂布机等。这些装置可以与通常同样的方式使用，有例如直接辊涂布和反向辊涂布(direct and reverse roll coating)、内衬涂布(blanket coating)、缓冲涂布(dampner coating)、帘涂布、平版涂布、丝网涂布、和凹版涂布等。在优选实施方式中，本发明的涂布组合物的涂布和固化使用2台或3台的辊涂机和UV固化台进行。 

此外，在本发明的涂布组合物的涂设时和固化时，还可以根据需要进行加热。 

所述涂布工序中的本发明的涂布组合物的涂布量，以单位面积上的重量表示，优选在1～10g/m²的范围，更优选为3～6g/m²。 

此外，通过本发明的套印物的制作方法得到的套印物中的套印层的形成量，优选单位面积为1～10g/m²的范围，更优选为3～6g/m²。 

作为所述印刷基材，没有特殊限定，可以使用公知的印刷基材，但优选显示用纸，更优选普通纸或铜版纸，进而优选铜版纸。作为铜版纸，双面铜版纸由于全彩图像美观且可以在两面进行印刷，所以优选。在印刷基材是纸或两面铜版纸的情况中，优选单位面积的重量为20～200g/m²，更优选单位面积的重量为40～160g/m²。 

[固化工序] 

本发明的套印物的制作方法包括由发光二极管照射在375～395nm具有峰值波长的紫外光，使已涂布的所述涂布组合物固化的固化工序。 

所述固化工序中的由发光二极管照射在375～395nm具有峰值波长的紫外光，优选例示出所述本发明的印刷方法中的固化工序的方式。 

(层压加工方法) 

本发明的层压加工方法，其特征在于，包括以下工序：将含有(成分A)所述式(I)所示的化合物、(成分B)光聚合引发剂、和(成分C)烯属不饱和化合物的涂布组合物涂布在印刷物上的涂布工序，在涂布了涂布组合物的所述印刷物上层叠层压膜的层叠工序，以及，由发光二极管照射在375～395nm具有峰值波长的紫外光，使已涂布的所述涂布组合物固化的固化工序。 

本发明的层压加工方法中的涂布工序、和固化工序中的由发光二极管照射在375～395nm具有峰值波长的紫外光，与所述本发明的套印物的制作方法中的涂布工序、和固化工序中的由发光二极管照射在375～395nm具有峰值波长的紫外光同样，优选范围也同样。 

[层叠工序] 

本发明的层压加工方法包括在涂布了涂布组合物的所述印刷物上层叠层压膜的层叠工序。 

在本发明的层压加工方法中，涂布组合物优选发挥作为印刷物和层压膜之间的粘合剂的作用。 

作为在所述层叠工序中使用的层压膜，没有特殊限定，可以使用树脂膜等的公知的层压膜。此外，所述层压膜，根据需要，即可以是平滑膜，也可以是表面具有凹凸图案的膜。 

[固化工序] 

本发明的层压加工方法包括由发光二极管照射在375～395nm具 有峰值波长的紫外光，使已涂布的所述涂布组合物固化的固化工序。 

所述紫外光的照射，可以从贴合层压膜的那一侧进行照射，但如果印刷物的基材是透明基材，则还可以从贴合层压膜的相反侧进行照射，也可以从两侧进行照射，但优选从贴合层压膜的那一侧进行照射。 

此外，所述层压膜优选是在与涂布组合物重合的表面上形成凹凸的版。通过将该版的凹凸转印到涂膜，可以调节涂布表面的光泽(消光、添光泽)。此外，还可以形成任意的凹凸图案、全息图(Hologram)。 

此外，当为了在涂布组合物的涂膜上形成凹凸等形状、或平滑的表面而层叠层压膜时，本发明的层压加工方法优选包括从层叠的印刷物剥离层压膜的剥离工序。 

所述剥离工序即可以在所述固化工序之前，也可以在之后，但在层压膜和涂布组合物接触固化后具有粘接性的情况中，优选所述剥离工序在所述固化工序之前进行。 

作为可以在本发明的层压加工方法中使用的层压加工装置，没有特殊限定，可以列举出例如，日本特开平11-350398号公报、日本特开平6-8400号公报、日本特开昭56-37398号公报、日本特开昭63-278847号公报和日本特开平8-325991号公报中记载的装置。 

图4示出了可以在本发明的层压加工方法中使用的涂布装置200的构成的概略图。 

纸材202被作为卷筒203保持在纸材松卷装置204上，返卷打开的纸材202被导向辊205牵引，被作为卷筒卷绕到纸材卷绕装置206上。这些纸材松卷装置204、导向辊205、纸材卷绕装置206作为整体构成了纸材移送装置，在纸材202通过导向辊205移送的中途依次设置有用于涂布涂布组合物的涂布装置、固化装置和剥离装置。 

另一方面，特定光线透射性、即本实施方式中的可透射由发光二极管发出的在375～395nm具有峰值波长的紫外光的、长条状的层 压膜210被作为卷筒211保持在层压膜松卷装置212上。松卷打开的层压膜210被导向辊213牵引，被作为卷筒卷绕在层压膜卷绕装置214上。这些层压膜松卷装置212、导向辊213、层压膜卷绕装置214作为整体构成层压膜移送装置，在层压膜210通过导向辊213移送的中途依次设置有固化装置和剥离装置。 

上述涂布装置包括：用于存留涂布组合物的存留槽215，用于将存留槽215内的涂布组合物均匀涂布在涂布辊216的表面上的辊217，和按照纸材202的移送方向相应地进行旋转驱动的涂布辊216，所述涂布装置设置在固化装置的上游侧附近。 

此外，所述固化装置包括：与层压膜210接触、并按照该层压膜210的移送方向相应地进行旋转驱动的特定光线透射性的加压辊220，以可自由旋转的方式设置的、在其与加压辊220之间将移送来的层压膜210和纸材202重合在一起并夹压的接收侧的加压辊221，内藏在加压辊220中的第1发光二极管222，和位于移送方向下游侧的、设置在加压辊220、221附近的第2发光二极管223。 

此外，所述剥离装置包括：将在纸材202上形成有层压膜210固化而成的涂膜向分离方向牵引的分离辊224，和以与剥离的层压膜210方向相对的方式夹持牵引纸材202的一对保持辊225。 

其中，所述层压膜210优选是具有平滑表面，且涂布组合物不会浸透和附着的材质。作为材质，使用由例如聚丙烯、聚乙烯、聚乙烯复合材料等之类的紫外线透射性材料形成的膜。此外，该层压膜210优选是没有实施电晕处理等处理的未处理膜。 

此外，层压膜210只要表面平滑即可，对其没有特殊限定，可以通过对树脂膜的表面进行某种处理来适当选择。例如，在使树脂膜制成有光泽的光亮表面的情况中，选择使用表面平滑的层压膜210。在要使树脂膜没有光泽的情况中，选择表面被以消光处理过的层压膜210。在要想在树脂膜上形成具有细小凹凸的模样、图案的情况中，作为版使用表面形成凹凸例如压花构成的模样、图案的层压 膜。在要在树脂膜上形成超微细凹凸构成的全息图的情况中，使用表面形成与形成的全息图具有相反的超微细凹凸的层压膜作为反向转印版。 

在制造这样的表面形成凹凸的反向转印版(层压膜)时，要在通过印刷等方式形成凹凸的原版上涂布剥离剂，然后涂布热熔融树脂例如熔融聚乙烯。并且，将该熔融树脂固化后剥离，将该剥离下的固化涂膜作为转印有原版的凹凸的反向转印版(层压膜210)使用。以这种方式制作反向转印版时，印刷用的版一般可以以廉价且轻松形成，所以即使将其反向转印，也可以轻松且廉价地制作涂布用的版，即使是全息图那样的由超微细凹凸构成的版，也可以在保持充分的精密度的情况下轻松地且以廉价制作。 

此外，在通过印刷制作原版时，可以通过凹版、柔版、胶版、丝网等公知的印刷方法制作，使已印刷了的墨的部分为凸起。此外，在对层压膜的表面直接印刷图案等时，还可以通过印刷形成墨的凹凸，并使该凹凸转印到树脂涂膜上。这种情况下，优选在已印刷的层压膜的表面涂布剥离剂。 

所述加压辊220，由例如透明玻璃管构成，但只要具有承受得住加压的强度和必要的紫外线透射性即可，对其材质没有特殊限定。 

下面通过说明所述构成的涂布装置200的作用来对本发明所涉及的层压加工方法进行具体说明。首先，纸材202被导向辊205引导，经由纸材移送装置从纸材松卷装置204向纸材卷绕装置206移送。并且，设置在固化装置的上游侧附近的涂布辊216被反向旋转驱动，在其外周面借助辊217使存留槽215内的涂布组合物附着，并将其涂布在移送来的纸材202的一个表面上。 

以所述方式形成了涂布组合物的涂膜的纸材202，以其没有形成涂膜那一侧的表面与加压辊221接触的方式被卷入到旋转驱动的一对加压辊220、221之间。 

另一方面，层压膜210被导向辊213牵引，经由层压膜移送装 置从层压膜松卷装置212向层压膜卷绕装置214移送。在该移送路径中，层压膜210与上述纸材202一起被卷到加压辊220、221之间，借助纸材202和涂膜被重合。并且，由第1发光二极管222发出的紫外线透过加压辊220和层压膜210照射到呈压接在纸材202的表面上的状态的涂膜上。这样，纸材202和层压膜210被夹压在加压辊220、221之间，在与涂膜与层压膜210压接的同时使涂膜进行某种程度的固化。 

此外，从涂布在纸材202上的涂膜在即将利用加压辊220、221与层压膜210压接之前，由第1发光二极管222向涂膜表面照射紫外线。由此涂膜表面开始固化后，利用加压辊220、221进行与层压膜210的压接。通过该压接，可以形成平滑的涂膜。并且，与涂膜表面开始固化之前就已与层压膜210压接的情况相比，固化了的涂膜和层压膜210之间的接合力较弱，因此后述层压膜剥离工序中的层压膜210的剥离容易进行。 

此外，还可以考虑以下方法：在膜侧涂布涂布组合物形成涂膜，利用加压辊将该膜和纸材压接在一起，并且照射紫外线使涂膜固化，在固化后施加外力从纸材剥离层压膜，从而将涂膜转印到纸材的表面上。 

介由上述半固化的涂膜重合在一起的层压膜210和纸材202，之后被从加压辊220、221向第2发光二极管223移送，在这里再次使紫外线透过层压膜210照射到涂膜上，使涂膜完全固化。此外，由于在纸材202上形成的涂膜薄，且在移送过程中暴露在外面，所以在化学反应中不会阻隔氧气，涂膜的固化迅速完成，不会出现固化的倒退。 

涂膜一完全固化，纸材202和层压膜210就被向剥离装置移送，借助分离辊224将层压膜210从纸材202向分离方向牵引、拉剥，同时抵挡住被拉剥的层压膜210，并将纸材202用一对保持辊225夹持。 

表面被涂布了以所述方式固化了的涂膜的纸材202通过纸材卷绕装置206卷绕成卷筒，另一方面，层压膜210被层压膜卷绕装置214卷绕成卷筒。 

此外，由于层压膜210仅在通过加压辊220、221等进行的压接/固化工序之后、剥离工序之前与涂膜接合，所以可以缩短与涂布组合物接触的时间，同时由于与半固状态的涂膜接触，所以可以抑制与涂膜接触的层压膜210表面劣化(由压接/剥离造成的平滑性降低)。因此可以在保持使涂膜平滑化的功能的状态下反复使用层压膜210。 

图5是显示与上述不同的、另一实施方式所涉及的涂布装置201的图。在该实施方式中，在单张纸230的表面上涂布了紫外线固化型树脂的膜。此外，对于与上述实施方式相同的部分，使用同一标记，并省略了对其进行重复说明。 

在该实施方式中，以被剪切成规定大小的单张纸230作为涂布对象。因此，作为纸材移送装置具有用于将单张纸230一页一页地进行供给的给纸装置231、和将被涂布了的单张纸230依次叠放并收纳的储存装置232。其中，由于单张纸230不是连续的、长条状的，所以给纸装置231要使各单张纸230无间隙地连续依次供给至树脂涂布装置、加压辊220和221之间，由此使在单张纸230上形成的涂膜平滑且以强接合力涂布。 

此外，在该实施方式中，层压膜210是连续式的，并设置有用于移送驱动该连续的层压膜210的膜驱动辊233。即，在该驱动辊233通过驱动机构(图中未示出)旋转驱动时，连续的层压膜210按照固化装置、剥离装置、固化装置(再次)的顺序被循环移送。 

通过该实施方式，也可以在单张纸230上形成的涂布组合物的涂膜上用加压辊220、221使层压膜210重合，并使涂膜和层压膜210的表面压接，与此同时，由第1发光二极管222照射紫外线使涂膜半固化，进而，由第2发光二极管223照射紫外线使该涂膜完全固化，然后用分离辊224从单张纸230上仅剥离层压膜210，在单张纸 230的表面上以与上述实施方式同样的方式形成、涂布树脂膜。 

此外，涂布装置只要可以在纸材202的表面涂布涂布组合物即可，例如，可以是使用喷雾器喷附涂布的形式、凹版、柔版、棒涂等形式。 

此外，虽然上述实施方式中示出了使用使涂膜完全固化的第2发光二极管223的例子，但通过改变涂布组合物中的成分、第1发光二极管222的照射量，也可以省略第2发光二极管223，仅使用第1发光二极管222使涂膜完全固化。此外，也可以省略第1发光二极管222，仅使用第2发光二极管223。 

此外，本发明的印刷方法、本发明的套印物的制作方法、和本发明的层压加工方法还可以包括上述各工序以外的公知工序。 

实施例 

通过下面所示的实施例来更具体的说明本发明，但本发明并不受这些实施例中的形态限定。此外，只要没有特殊说明，以下的记载中的“份”就表示“重量份”。 

<涂布组合物实施例> 

(实施例1) 

通过搅拌机搅拌以下成分来得到涂布组合物。 

[化学式57] 

<非胶粘性(抑制表面发粘)评价> 

对于用Fuji Xerox Co.，Ltd.(株)制数码打印机(DC8000)在两面的铜版纸上打印了的数码相片印刷物，使用棒涂机在一个面上涂布涂布组合物以使膜厚为5g/m²。对所得的涂膜使用被设置成距离数码相片印刷物有10mm的间隔的Aicure UD80(松下电工株式会社制)，以4.0W/cm²的照度进行0.3秒钟曝光，制作套印物样品。用触感评价曝光后的非胶粘性。评价标准如下。 

◎：不发粘 

○：基本不发粘 

×：发粘 

<透明性(色相)> 

在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上以膜厚为5g/m²的方式使用棒涂机进行涂布，对所得的涂膜使用被设置成距离承印物有10mm间隔的AicureUD80(松下电工株式会社制)，以4.0W/cm²的照度进行0.3秒钟曝光，制作出套印物样品。目视评价所得的PET膜，进行色相(透明性)的感觉评价，使用Conika Minolta Sensing，Inc制色彩色差计CR-100，将测定结果转变成知觉色度指数a和b，按照下述标准进行评价。结果如下述表1所示。 

○：透明良好(-2.0≤a≤0、且-6≤b≤-2的范围。)。 

△：是将PET放在白色的纸上由此可以辨别黄色的水平(-4.0≤a＜-2.0、且-4＜b≤0的范围。)。 

×：透明且黄色强(a、b的值在上述范围外。)。 

由上述方法进行评价，结果实施例1的涂布组合物、非胶粘性为◎、透明性为○。 

(比较例1) 

除了使用8重量％(作为总量，为18重量％)聚合引发剂1来代替式(I)所示的化合物以外，以与实施例1同样的方法制作涂布组合物。此外，与实施例1同样进行性能评价。 

(实施例2～66、比较例2和3) 

除了将式(I)所示的化合物和聚合引发剂变成表1或表2中记载的化合物以外，以与实施例1同样的方法分别来制作各涂布组合物。此外，在使用2种光聚合引发剂时，使每一种都为5重量％。此外，与实施例1同样进行性能评价。 

(比较例4) 

除了使用8重量％丙烯酸十二烷基酯来代替式(I)所示的化合物(I-1)以外，以与实施例1同样的方法制作涂布组合物。此外，与实施例1同样进行性能评价。 

表1 

表2 

[化学式58] 

[化学式59] 

[化学式60] 

<墨液组合物实施例> 

(不具有自由基聚合性双键的聚氨酯的配制) 

将聚氨酯520(荒川化学工业(株)制，由脂肪族多异氰酸酯成分和不含芳香族环状结构的多元醇成分形成的聚氨酯)在100℃、15～40kPa的减压下蒸馏除去溶剂，从而得到聚氨酯化合物(A1a)。向该聚氨酯化合物(A1a)60份中加入作为反应性稀释剂的、表面张力(20℃)为39mN/m的三羟甲基丙烷丙氧基三丙烯酸酯(东亚合成(株)制Aronix M-310)40份，配制出液态成分(A1a)。 

(具有烯属不饱和键的聚酯的配制) 

使邻苯二甲酸酐42份、双酚A36份和1，6-己二醇19份在230℃下进行酯化反应直至没有生成水产生，接着在100～130℃下边吹入空气边向反应体系中加入3份丙烯酸，进行酯化反应直至没有生成水产生，从而合成出聚酯丙烯酸酯(B2a)。 

所得的聚酯丙烯酸酯具有来自丙烯酸的烯属不饱和键和羧基，酸值为10mg KOH/g。向该聚酯丙烯酸酯(B2a)60份中加入作为反应性稀释剂的40份Aronix M-310，从而配制出液态成分(B2a)。 

(实施例67) 

将下面所示配方的成分混合在一起，使用三联辊磨机进行碾磨搅拌，从而配制出胶粘值为15的白色墨液组合物。 

(配方) 

此外，氧化钛使用石原产业(株)制的TIPAQUE CR-58。 

此外，上述胶粘值中的“胶粘”是指通过两个转动的辊的表面上的墨液组合物层被剪切而产生的、宽度被预先确定的辊间的回复力，胶粘值是指通过设计用于测定该胶粘的旋转胶粘仪测定的值(参照JIS K5700)。 

将该白色墨液组合物以膜厚为1.5μm的方式通过胶版印刷法印刷在预涂了聚酯的不锈钢板(厚度200μm)上，制作出未固化面板。接着使用该未固化面板进行以下试验。结果如表3所示。 

<非胶粘性(抑制表面发粘)评价> 

使用设置在距离未固化面板有10mm间隔的Aicure UD80(松下电工株式会社制)，对未固化面板以4.0W/cm²的照度曝光1秒钟，用触感评价曝光后的非胶粘性。评价标准如下所示。 

◎：不发粘 

○：基本不发粘 

×：发粘 

(色相试验) 

使用设置在距离未固化面板有10mm间隔的Aicure UD80(松下电工株式会社制)，对未固化面板以4.0W/cm²的照度曝光0.5秒钟，目视评价所得的面板，进行色相的感觉评价。评价标准如下所示。 

○：良好的白色。 

△：可识别到有若干黄色的程度。 

×：黄色强的白色。 

由上述方法评价得到的结果是，实施例67的光固化性涂布组合物、非胶粘性为◎、色相为○。 

(比较例5) 

除了使用3份聚合引发剂1(作为总体是6份)来代替式(I)所示的化合物(I-1)以外，以与实施例67同样的方法制作未固化面板。此外，与实施例67同样进行性能评价。 

(实施例68～132、比较例6和7) 

除了将式(I)所示的化合物和光聚合引发剂改成表3或表4中记载的化合物以外，以与实施例67同样的方法制作未固化面板。此外，在使用2种光聚合引发剂时，每一种都使用1.5份。此外，与实施例67同样进行性能评价。 

表3 

表4 

(实施例133) 

除了变成表5所示配方以外，以与实施例67的墨液组合物同样的操作分别配制出白色、黄色、红色、蓝色、绿色、黑色的墨液组 合物。此外，表5中的“份”表示重量份。 

按照白色、黄色、红色、蓝色、绿色、黑色的顺序，在普通纸(Fuji Xerox Co.，Ltd.制、全彩普通纸JV649)上以膜厚为1.5μm的方式通过胶版印刷法印刷每一种颜色。在使墨液组合物固化时，对每一种颜色均使用所述Aicure UD80(松下电工株式会社制)以4.0W/cm²的照度曝光0.5秒钟。用触感评价每一种颜色曝光后的非胶粘性，结果非胶粘性均为◎、色相均为○。印刷成的6色图案是包含人物的风景照片图像，得到了鲜明的印刷物。用触感评价6色印刷和曝光后的非胶粘性，结果非胶粘性为◎，得到了色相良好的印刷物。 

表5 

附图标记 

1：印版滚筒、2：橡皮滚筒、3：压印滚筒、4：发光二极管、5：基板、6：支撑部件、9a，9b，9c：过渡滚筒、20：给纸部、30：印刷部、30a～30e：印刷单元、30f：干燥单元、40：排纸部、100：印刷机、S：控制部、T：紫外线照射部、200，201：涂布装置、202：纸材、 203：卷筒、204：纸材松卷装置、205：导向辊、206：纸材卷绕装置、210：层压膜、211：卷筒、212：层压膜松卷装置、213：导向辊、214：层压膜卷绕装置、215：存留槽、216：涂布辊、217：辊、220、221：加压辊、222：第1发光二极管、223：第2发光二极管、224：分离辊、225：保持辊、230：单张纸、231：给纸装置、232：储存装置、233：驱动辊。 

Claims (15)

1.一种印刷方法，其特征在于，包括以下工序：

将含有下述成分A、成分B、成分C和成分D的墨液组合物印刷在承印物上的印刷工序，以及

利用发光二极管照射在375～395nm具有峰值波长的紫外光，使已印刷的所述墨液组合物固化的固化工序，

成分A：下述式(I)所示的化合物，

成分B：光聚合引发剂，

成分C：烯属不饱和化合物，

成分D：着色剂

式(I)中，X表示O、S、或NR，n表示0～4的整数，R表示氢原子、烷基、或酰基，R¹～R⁸分别独立地表示氢原子、或1价取代基，R¹～R⁴中各自相邻的两个可以彼此连接形成环，此外，R⁵～R⁸中各自相邻的两个可以彼此连接形成脂肪族环。

2.如权利要求1所述的印刷方法，其特征在于，

印刷方法是胶版印刷方法。

3.如权利要求1或2所述的印刷方法，其特征在于，

所述式(I)中R¹～R⁸中的至少1个是卤素原子。

4.如权利要求1或2所述的印刷方法，其特征在于，

所述成分A是下述式(I-C)所示的化合物，

式(I-C)中，R^1C～R^4C分别独立地表示氢原子或卤素原子，R^5C～R^8C分别独立地表示氢原子或烷基，R^1C～R^4C中的至少1个是卤素原子，R^5C～R^8C中的至少1个是烷基。

5.如权利要求1或2所述的印刷方法，其特征在于，

所述成分B是α-氨基酮系化合物和/或酰基氧化膦系化合物。

6.如权利要求5所述的印刷方法，其特征在于，

所述成分B是α-氨基酮系化合物和酰基氧化膦系化合物。

7.如权利要求1或2所述的印刷方法，其特征在于，

所述印刷工序是至少使用所述墨液组合物在承印物上进行全彩印刷的印刷工序。

8.一种套印物的制作方法，其特征在于，包括以下工序：

将含有下述成分A、成分B和成分C的涂布组合物涂布在印刷物上的涂布工序，以及

利用发光二极管照射在375～395nm具有峰值波长的紫外光，并使已涂布的所述涂布组合物固化的固化工序，

成分A：下述式(I)所示的化合物，

成分B：光聚合引发剂，

成分C：烯属不饱和化合物，

式(I)中，X表示O、S、或NR，n表示0～4的整数，R表示氢原子、烷基、或酰基，R¹～R⁸分别独立地表示氢原子、或1价取代基，R¹～R⁴中各自相邻的两个可以彼此连接形成环，此外，R⁵～R⁸中各自相邻的两个可以彼此连接形成脂肪族环。

9.一种层压加工方法，其特征在于，包括以下工序：

将含有下述成分A、成分B和成分C的涂布组合物涂布在印刷物上的涂布工序，在涂布了所述涂布组合物的所述印刷物上层层叠压膜的层叠工序，以及

利用发光二极管照射在375～395nm具有峰值波长的紫外光，使已涂布的所述涂布组合物固化的固化工序，

成分A：下述式(I)所示的化合物，

成分B：光聚合引发剂，

成分C：烯属不饱和化合物，

式(I)中，X表示O、S、或NR，n表示0～4的整数，R表示氢原子、烷基、或酰基，R¹～R⁸分别独立地表示氢原子、或1价取代基，R¹～R⁴中各自相邻的两个可以彼此连接形成环，此外，R⁵～R⁸中各自相邻的两个可以彼此连接形成脂肪族环。

10.一种发光二极管固化性涂布组合物，其特征在于，

含有下述成分A、成分B和成分C，且可通过由在375～395nm具有峰值波长的发光二极管的照射固化而成，

成分A：下述式(I)所示的化合物，

成分B：光聚合引发剂，

成分C：烯属不饱和化合物，

式(I)中，X表示O、S、或NR，n表示0～4的整数，R表示氢原子、烷基、或酰基，R¹～R⁸分别独立地表示氢原子、或1价取代基，R¹～R⁴中各自相邻的两个可以彼此连接形成环，此外，R⁵～R⁸中各自相邻的两个可以彼此连接形成脂肪族环。

11.如权利要求10所述的发光二极管固化性涂布组合物，其中，

所述成分A是下述式(I-C)所示的化合物，

式(I-C)中，R^1C～R^4C分别独立地表示氢原子或卤素原子，R^5C～R^8C分别独立地表示氢原子或烷基，R^1C～R^4C中的至少1个是卤素原子，R^5C～R^8C中的至少1个是烷基。

12.如权利要求10或11所述的发光二极管固化性涂布组合物，其特征在于，

其为胶版印刷用涂布组合物。

13.一种发光二极管固化性墨液组合物，其特征在于，

含有下述成分A、成分B、成分C和成分D，且通过由在375～395nm具有峰值波长的发光二极管的照射固化而成，

成分A：下述式(I)所示的化合物，

成分B：光聚合引发剂，

成分C：烯属不饱和化合物，

成分D：着色剂

式(I)中，X表示O、S、或NR，n表示0～4的整数，R表示氢原子、烷基、或酰基，R¹～R⁸分别独立地表示氢原子、或1价取代基，R¹～R⁴中各自相邻的两个可以彼此连接形成环，此外，R⁵～R⁸中各自相邻的两个可以彼此连接形成脂肪族环。

14.如权利要求13所述的发光二极管固化性墨液组合物，其中，

所述成分A是下述式(I-C)所示的化合物，

式(I-C)中，R^1C～R^4C分别独立地表示氢原子或卤素原子，R^5C～R^8C分别独立地表示氢原子或烷基，R^1C～R^4C中的至少1个是卤素原子，R^5C～R^8C中的至少1个是烷基。

15.如权利要求13或14所述的发光二极管固化性墨液组合物，其特征在于，

其为胶版印刷用固化性墨液组合物。

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