JP2000313850A - ゲルワニスおよび活性エネルギー線硬化性被覆組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】印刷適性，光沢，乾燥性に優れた活性エネルギ
ー線硬化性被覆組成物 【解決手段】数平均分子量が２０００〜１００００、２
５℃で液状であり、かつ酸価が５０〜１５０である下式
（１）で示されるカルボキシル基含有ポリエステルと金
属キレートもしくは金属アルコレートとを反応させてな
るゲルワニス。更にエチレン性不飽和二重結合含有化合
物を含むゲルワニス。 式（１） Ｘ−（ＯＣＯ−Ｒ¹ −ＯＣＯ−Ｒ² −ＯＣＯ−Ｒ³ −Ｃ
ＯＯＨ）ｎ （ＸはＣ_１〜５脂肪族炭化水素残基、Ｒ¹ はＣ_４〜６ア
ルキレン基、Ｒ² はＣ_５〜８分岐アルキレン基、Ｒ³ は
Ｃ_２〜４のアルケニレン基、ｎは１〜４）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、印刷適性、光沢、
乾燥性に優れた活性エネルギー線硬化性被覆組成物を製
造するためのゲルワニスおよびそれを配合した活性エネ
ルギー線硬化性被覆組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、オフセット印刷用油性インキには
印刷適性を与えるためにゲルワニスが配合されている。
ゲルワニスを製造するには、例えばロジン変性フェノー
ル樹脂、乾性油及び高沸点の石油系溶剤を１８０℃前後
に加熱して均一な溶液とし、これにアルミニウム石鹸、
アルミニウムアルコレート等のゲル化剤を加えて必要と
する粘度のワニスを製造していた。しかし上記のゲルワ
ニスの製造には次のような問題点があった。

【０００３】（１）ゲル化剤としてアルミニウム石鹸を
添加する場合、温度が高いためゲル化剤が均一に分散さ
れる前に、高温の溶液に接触した時点で部分ゲル化を起
こし、大小の塊状ゲル粒子を作ってしまい、その結果、
得られたワニスに弾性がなくなってしまう。このため、
樹脂溶液を一旦１００℃前後の温度にまで冷却した後ア
ルミニウム石鹸を添加してゲル化温度である１８０℃前
後の温度にまで加熱して弾力性を有する均一なゲルワニ
スを製造していた。しかしがら、この方法では粘性を有
する溶液を冷却した後再度加熱する必要があり、冷却費
用、時間など多大のロスを生じる。

【０００４】（２）ゲル化剤としてアルミニウムアルコ
レートを使用すると、１８０℃前後の樹脂溶液に部分ゲ
ルを作ることなく均一に溶解し、放冷すると均一なゲル
ワニスを作ることができる。しかしながら、このゲルワ
ニスは、粘性を有するものの弾性に欠け、従って用途が
極めて限られたものになるという問題点を有していた。

【０００５】（３）アルミニウム石鹸は空気中での安定
性に優れているものの、溶媒に溶解させるとゲル化して
しまうため溶液として取り扱うことが難しく、又、粉体
で使用すると取り扱い中に飛散しやすい。 （４）活性エネルギー線硬化性インキでは、ゲルワニス
を作る場合１８０℃もの高温を与えられず、しかも樹脂
がモノマー成分と相溶しにくい。したがって、エアロジ
ルのようなチキソトロピック性を与える体質顔料を配合
したり、活性エネルギー線硬化性のワニスとそれと相溶
するチキソトロピック性を与える樹脂を混合することで
ワニスとしていた。従って、活性エネルギー線硬化性イ
ンキは熱硬化性インキに比較して、乳化性、機上安定
性、網点再現性、版・ブラン残り、光沢などが劣るとい
う欠点があった。

【０００６】上記活性エネルギー線硬化性インキに伴う
問題点を解決するために種々の試みがなされている。例
えば、特公昭５５−１２４４６号公報には、光重合性基
含有ポリオールを金属アルコキシド又は金属キレート化
物により脱アルコールした光重合性ゲルワニスが記載さ
れている。特公昭６０−２１６０７号公報には、光重合
性基とカルボキシ基を有する化合物を金属アルコキシド
又は金属キレート化合物により脱アルコールした光重合
性ゲルワニスが記載されている。しかし上記の方法で得
られるゲルワニスは耐乳化性が改善できない。

【０００７】特公平０５−６４６６９号公報には、アル
ミニウムアルコレートもしくはアルミニウムキレート、
アルミニウム石鹸、不飽和二塩基酸、トリオールおよび
（メタ）アクリル酸からなるゲルワニスが記載されてい
るが、このゲルワニスはアルミニウム石鹸を使うため耐
乳化性が劣る傾向が見られ、現実の使用に耐えるもので
はなかった。

【０００８】特公平０５−６４６７０号公報には、アル
ミニウムアルコレート或いはアルミニウムキレート、ジ
アリルフタレートプレポリマーおよび紫外線硬化性液体
を加熱混合するゲルワニスが記載されている。このゲル
ワニスは、耐熱変化性、耐乳化性、チキソトロピック性
をある程度付与できるものの、製造されたワニスは性能
がばらつき粘弾性をコントロールし難い。

【０００９】特公昭６０−２１６０７号公報には、光重
合性基とカルボキシ基とを有する化合物を金属アルコキ
シド又は金属キレート化物により脱アルコールして得ら
れる光重合性ゲルワニスが記載されているが、この方法
で作成した光重合性ゲルワニスは反応温度が高く経時で
着色するなどの欠点がある。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】上記のように従来の活
性エネルー線硬化性印刷インキは、地汚れなどの印刷時
の不具合を解決できるものの他のインキ成分との相溶性
が悪く、製品の性能がばらつくことが多く、一般油性イ
ンキのごとき安定した粘弾性を維持することが困難であ
った。本発明者は、こうした問題点に着目し活性エネル
ギー線硬化性インキとして十分な弾性を確保できるよう
ゲルワニスの開発を鋭意行い、本発明に至ったものであ
る。本発明はゲルワニスが比較的低温の反応条件で容易
に作成でき、しかも該ゲルワニスをインキに応用する
と、硬化性を全く損なうことなく、更に印刷機上におけ
る印刷適性を向上させる活性エネルギー線硬化性被覆組
成物を提供することを目的としている。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、数平均分子量
が２０００〜１００００、２５℃で液状であり、かつ酸
価が５０〜１５０であるカルボキシル基含有ポリエステ
ルと金属キレートもしくは金属アルコレートとを反応さ
せてなることを特徴とするゲルワニスに関する。更に本
発明は、更にエチレン性不飽和二重結合含有化合物を含
む上記ゲルワニスに関する。更に本発明は、カルボキシ
ル基含有ポリエステルが下記一般式（１）で示される上
記ゲルワニス。

【００１２】一般式（１） Ｘ−（ＯＣＯ−Ｒ¹ −ＯＣＯ−Ｒ² −ＯＣＯ−Ｒ³ −Ｃ
ＯＯＨ）ｎ （式中、Ｘは炭素数１〜５の脂肪族炭化水素残基、Ｒ¹
は炭素数４〜６のアルキレン基、Ｒ² は炭素数５〜８の
分岐アルキレン基、Ｒ³ は炭素数２〜４のアルケニレン
基、ｎは１〜４の整数、をそれぞれ表す。） 更に本発明は、上記ゲルワニスを含有する活性エネルギ
ー線硬化性被覆組成物に関する。更に本発明は、下記一
般式（１）で示されるゲルワニス製造用ポリエステル樹
脂に関する。

【００１３】一般式（１） Ｘ−（ＯＣＯ−Ｒ¹ −ＯＣＯ−Ｒ² −ＯＣＯ−Ｒ³ −Ｃ
ＯＯＨ）ｎ （式中、Ｘ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびｎは上記と同義であ
る。）

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明におけるゲルワニス形成用
の樹脂は、数平均分子量が２０００〜１００００、好ま
しくは２０００〜６０００、２５℃で液状であり、かつ
酸価が５０〜１５０であるカルボキシル基含有ポリエス
テルである。カルボキシル基含有ポリエステルの数平均
分子量が２０００より小さくなると作成したゲルに弾性
が十分に付与されず、逆に数平均分子量が６０００、特
に１００００より大きくなると直鎖構造になりやすいた
めに結晶化しやすい、又ゲルワニスの網目構造の架橋点
が大きすぎてしまい安定した弾性が得られない、更に被
覆組成物中の他の樹脂との相溶性が低下する、という傾
向があるので好ましくない。

【００１５】又、カルボキシル基含有ポリエステルの酸
価が５０より小さくなると、金属キレートもしくは金属
アルコレートの使用量が制限されるため必要なゲル弾性
を付与し難く、逆に酸価が１５０より大きい場合には、
金属キレートもしくは金属アルコレート化合物の使用量
が多くなり、インキとしての保存安定性が悪くなる。

【００１６】本発明のカルボキシル基含有ポリエステル
は、２個以上の水酸基を含有する化合物と多塩基酸とを
触媒の存在下で所望の分子量、酸価になるよう温度や反
応時間を調整することによって製造される。得られるポ
リエステルは常温（２５℃）で液状である。２個以上の
水酸基を有する化合物としては、例えばエチレングリコ
ール、ブタンジオール、プロピレングリコール、１，６
−ヘキサンジオール、１，４−ビス（β−ヒドロキシエ
トキシ）ベンゼン、１，４−シクロヘキサンジオール、
ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート、キシレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，４−ペン
タンジオール、２，５−ジメチル−１，６−ヘキサンジ
オール、２−エチル−１，４−ブタンジオール、３−エ
チル−１，５−ペンタンジオール等のジオール類、トリ
メチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトー
ル等の多価アルコールを挙げることができる。上記の化
合物の内、分岐アルキレン鎖を有する水酸基を含有する
化合物は、カルボキシル基含有ポリエステルの結晶化す
る傾向を押さえ、且つ弾性を損なわないようにするソフ
トセグメントとしての作用を有するので好ましい。

【００１７】上記多塩基酸としては、アジピン酸、コハ
ク酸、グルタル酸、ピメリン酸、セバチン酸、アゼライ
ン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、マレイン酸、フタ
ル酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水ピロメリッ
ト酸、無水マロン酸、無水コハク酸、無水グルタル酸、
無水トリメリット酸、３，３’，４，４’−ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸二酸無水物、テトラヒドロ無水フ
タル酸、３−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、ドデセ
ニル無水コハク酸、ベンジル無水コハク酸等があり、こ
れらは単独或いは二種以上を組み合わせて使用してもよ
い。これらの多塩基酸は、２以上の水酸基を含有する化
合物の全ての水酸基と反応しうるカルボン酸の等量数を
最高限度として任意の反応比で使用してもよい。

【００１８】本発明においてカルボキシル基含有ポリエ
ステルは、下記一般式（１）で示されるものが好ましい 一般式（１） Ｘ−（ＯＣＯ−Ｒ¹ −ＯＣＯ−Ｒ² −ＯＣＯ−Ｒ³ −Ｃ
ＯＯＨ）ｎ （式中、Ｘ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびｎは上記と同義であ
る。） 上記一般式（１）で示されるカルボキシ基含有ポリエス
テルは、例えば、グリセリンのような多価アルコールに
アジピン酸のようなジカルボン酸を反応させた後、ソフ
トセグメントとして、例えば３−メチル−１，５−ペン
タンジオールのようなジオールを反応させてポリオール
化し、マレイン酸のような不飽和二重結合を有するジカ
ルボン酸を反応させることよって得ることができる。

【００１９】本発明における金属キレートもしくは金属
アルコレート化合物は、例えば、アルミニウムイソプロ
ピレート、モノｓｅｃ−ブトキシアルミニウムジイソプ
ロピレート、アルミニウムｓｅｃ−ブチレート、エチル
アセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、ア
ルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルミ
ニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウム
モノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテー
ト）アルミニウムジｎ−ブトキシドモノメチルアセトア
セテート、アルミニウムジイソブトキシドモノメチルア
セトアセテート、アルミニウムジｓｅｃ−ブトキシドモ
ノエチルエチルアセトアセテート、環状アルミニウムオ
キシドステアレート、アルミニウムアルコレート、チタ
ンアルコレート、ジルコニウムキレート等を挙げること
ができるがこれに限定されるものではない。

【００２０】本発明のゲルワニスは、カルボキシル基含
有ポリエステルと金属キレートもしくは金属アルコレー
トとを５０〜１００℃で反応させて得られる。最終生成
物である被覆組成物が活性エネルギー線硬化性の場合、
この反応系に後述するエチレン性不飽和二重結合含有化
合物をカルボキル基含有ポリエステル１００部に対して
５〜２０重量部存在させることが好ましい。ゲルワニス
としての弾性はカルボキシル基含有ポリエステルと金属
キレートもしくは金属アルコレートの比によって決定さ
れるが、カルボキシル基含有ポリエステルに含有される
カルボキシル基は全て反応させるので、ゲル弾性はカル
ボキル基含有ポリエステルの酸価に依存する。

【００２１】本発明においてエチレン性不飽和二重結合
含有化合物は、ゲルワニスの製造時に添加および／また
はゲルワニスに添加する。これらのエチレン性不飽和二
重結合含有化合物としては、例えばネオペンチルグリコ
ールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）ア
クリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加
物のジアクリレート等のモノマー、或いはエポキシアク
リレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリ
レート等のオリゴマーを挙げることができ、これらは単
独或いは組み合わせて用いることができる。

【００２２】本発明の活性エネルギー線硬化性被覆組成
物は、必要に応じて、着色剤、熱可塑性樹脂、添加剤と
して光重合開始剤、光重合促進剤、熱重合禁止剤、樹脂
可塑剤、顔料分散剤等を配合してもよい。

【００２３】光重合開始剤は、主に可視光部における吸
収の少ないもの、光重合性化合物との相溶性がよいも
の、光化学的には項間交差量子効率が１に近いもの、が
好ましい。光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェ
ノン、ベンゾインエチルエ−テル、ベンジルジメチルケ
タ−ル、アゾビスイソブチロニトリル、２−クロロチオ
ザンゾン、２−メチルチオザンゾン、２−エチルチオザ
ンゾン、２−イソプロピルチオザンゾン、４’−イソプ
ロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン
等がある。更に、光重合開始効率を高めるために、ミヒ
ラ−ズケトン、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフ
ェノン等の光重合促進剤を組み合わせて使用してもよ
い。

【００２４】熱重合禁止剤は、光重合のためのラジカル
発生を妨害しない程度の量でしかも、熱的にはラジカル
を抑制する作用を有するものである。このような熱重合
禁止剤としては、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノ
−ル、ｔ−ブチルカテコ−ル、ピロガロ−ル等がある。

【００２５】着色剤としては、有機顔料、染料、カーボ
ンブラック等の従来使用されている染料及び顔料が使用
でき、必要な色相を得るために数種の染顔料を混合する
こともできる。着色剤は全固形分の５〜５０重量％が適
当であり、好ましくは９〜２０重量％である。以下、実
施例によって本発明を説明する。

【００２６】実施例１ ５Ｌ四ツ口フラスコに温度計、攪拌機、冷却管を取り付
け、これにトリメチロールプロパン１３４グラムとアジ
ピン酸１７５２グラムを入れて混合し、窒素ガス雰囲気
下２１０℃に昇温後、７時間かけて縮合反応を行い、１
７０℃に冷却後、３−メチル−１，５−ペンタンジオー
ル１４１６グラムを徐々に追加し均一な溶液となった時
点で触媒としてトリスイソプロポキシチタネートを全固
形分に対し８０ｐｐｍ添加し、還流しながら縮合反応を
反応固形分の酸価が０．１未満になるまで１２時間反応
を継続した。水酸基価が５５を超えた時点で無水マレイ
ン酸２９４．１８グラムを徐々に添加反応させ、再度ト
リスイソプロポキシチタネートを全固形分に対し５０ｐ
ｐｍを徐々に添加し、酸価が５２になった時点で反応を
終了させ、減圧下で縮合水を十分除去すると、平均分子
量が３１６０、２５℃で３９０ポイズのカルボキシル基
含有ポリエステルが得られた。次に別途用意した１Ｌ四
ツ口フラスコに温度計、攪拌機を取り付け、ジペンタエ
リスリトールヘキサアクリレート９３．７５グラムを入
れて６０℃に昇温後、上記カルボキシル基含有ポリエス
テル６．２５グラムを徐徐に添加溶解し、更に熱重合禁
止剤としてｐ−メトキシフェノール０．９４グラムを添
加し、十分に溶解するまで攪拌を続けた。６０℃の温度
を維持しながら次にジイソプロポキシアルミニウムモノ
アセト酢酸エチルエステルを３．１３グラムを加えワニ
ス１を得た。

【００２７】実施例２ ５Ｌ四ツ口フラスコに温度計、攪拌機、冷却管を取り付
け、これにトリメチロールプロパン１３４グラムとアジ
ピン酸１３１４グラムを入れて混合し、窒素ガス雰囲気
下２１０℃に昇温後、７時間かけて縮合反応を行い、１
５０℃に冷却後、縮合水を系外に除去し、次に３−メチ
ル−１，５−ペンタンジオール１０６２グラムを徐々に
追加し、均一な溶液となった時点で触媒としてトリスイ
ソプロポキシチタネートを全固形分に対し２０ｐｐｍ添
加し、還流しながら縮合反応を反応固形分の酸価が０．
１未満になるまで１２時間反応を継続する。酸価が０．
１以下、及び水酸基価が５５を超えた時点で無水マレイ
ン酸を２９４．１８グラムを徐々に添加反応させ、再度
トリスイソプロポキシチタネートを全固形分に対し５０
ｐｐｍを徐々に添加し、酸価が１２５になった時点で反
応を終了させ、平均分子量が２０１６で、２５℃で液状
で２５０ポイズのカルボキシル基含有ポリエステルを得
た。次に別途準備した１Ｌ四ツ口フラスコを温度計、攪
拌機を取り付け、ジペンタエリスリトールヘキサアクリ
レート９３．７５グラムを６０℃に昇温後、上記カルボ
キシ含有ポリエステル６．２５グラムを徐々に添加して
溶解し、更に熱重合禁止剤としてｐメトキシフェノール
０．０９４グラム添加し、十分に溶解するまで攪拌を続
けた。６０℃の温度を維持しながら次にジイソプロポキ
シアルミニウムモノアセト酢酸エチルエステルを３．１
３グラムを加えワニス２を得た。

【００２８】比較例１ ５Ｌ四ツ口フラスコに温度計、攪拌機、冷却管を取り付
け、これにトリメチロールプロパン１３４グラムとアジ
ピン酸８７６グラムを入れて混合し、２１０℃に昇温
後、７時間かけて縮合反応を行い、１５０℃に冷却後、
縮合水を系外に除去し、次に３−メチル−１，５−ペン
タンジオール７０８グラムを徐々に追加し均一な溶液と
なった時点で触媒としてトリスイソプロポキシチタネー
トを全固形分に対し２０ｐｐｍ添加し、還流しながら縮
合反応を反応固形分の酸価が０．１未満になるまで１２
時間反応を継続した。酸価が０．１以下、水酸基価が５
５を超えた時点で無水マレイン酸を２９４．１８グラム
を徐々に添加反応させ、再度トリスイソプロポキシチタ
ネートを全固形分に対し５０ｐｐｍを徐々に添加し、酸
価が１７０になった時点で反応を終了させ、平均分子量
が１０２４で、２５℃で液状で１２７ポイズのカルボキ
シル基含有ポリエステルが得られた。次に別途準備した
１Ｌ四ツ口フラスコに温度計、攪拌機を取り付け、ジペ
ンタエリスリトールヘキサアクリレート９３．７５グラ
ムを入れて６０℃に昇温後、上記カルボキシル基含有ポ
リエステル６．２５グラムを徐々に添加溶解し、更に熱
重合禁止剤としてｐメトキシフェノール０．０９４グラ
ム添加、十分に溶解するまで攪拌を続ける。６０℃の温
度を維持しながら次にジイソプロポキシアルミニウムモ
ノアセト酢酸エチルエステルを３．１３グラムを加えワ
ニス３を得た。

【００２９】インキの製造 実施例１、２比較例１で作成したワニスを用いて下記の
オフセット用印刷インキを常法に従い三本ロールミルに
て、表１に示す配合によりカーミン６Ｂ（東洋インキ製
造（株）製紅顔料）と開始剤１としてイルガキュア９０
７（チバ・スペシャリティケミカルズ（株）製光重合開
始剤）開始剤２としてＤＥＴＸ−Ｓ、（日本化薬(株)製
光重合促進剤）及び反応性希釈剤としてＭ−４０８（東
亜合成化学（株）製反応性希釈剤）、非反応性樹脂とし
てＤＴ−１７０（東都化成（株）製ポリエステル）を加
え３０℃でのタックが８〜９、２５℃でのフローが１５
〜１７になるよう調整し実施例３、４比較例２の平版イ
ンキを得た。

【００３０】

【表１】

【００３１】表中数字は重量部をあらわす。 印刷試験評価

【００３２】実施例３、４比較例２に示したインキを以
下の項目について試験を行った。 印刷適性試験：リスロン２２６（コモリコーポレーショ
ン（株）製オフセット印刷機）を用いてＮＰＩコート紙
（日本製紙（株）製）に毎時８０００枚の印刷速度で印
刷を行いドットゲイン、水ダイアル幅、ベタ濃度の変化
幅について評価を行った。結果は表２に示す。

【００３３】

【表２】

【００３４】評価基準を表３に示す。

【００３５】

【表３】

【００３６】

【発明の効果】本発明のゲルワニスを使用した紫外線化
性インキは、水幅適性が良好で、ドットゲインやベタ濃
度の変化幅が非常に優れており、インキに弾性が付与さ
れているため、光沢値も従来のワニスを用いるよりも向
上が認められた。また本発明のゲルワニスを使用した電
子線硬化性インキも網点再現性、光沢、印刷適性に優
れ、印刷の高速化と高品質化を同時に達成できるという
効果を有する。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 数平均分子量が２０００〜１００００、
   ２５℃で液状であり、かつ酸価が５０〜１５０であるカ
   ルボキシル基含有ポリエステルと金属キレートもしくは
   金属アルコレートとを反応させてなることを特徴とする
   ゲルワニス。
2. 【請求項２】 更にエチレン性不飽和二重結合含有化合
   物を含む請求項１記載のゲルワニス。
3. 【請求項３】 カルボキシル基含有ポリエステルが下記
   一般式（１）で示される請求項１または２記載のゲルワ
   ニス。 一般式（１） Ｘ−（ＯＣＯ−Ｒ¹ −ＯＣＯ−Ｒ² −ＯＣＯ−Ｒ³ −Ｃ
   ＯＯＨ）ｎ （式中、Ｘは炭素数１〜５の脂肪族炭化水素残基、Ｒ¹
   は炭素数４〜６のアルキレン基、Ｒ² は炭素数５〜８の
   分岐アルキレン基、Ｒ³ は炭素数２〜４のアルケニレン
   基、ｎは１〜４の整数、をそれぞれ表す。）
4. 【請求項４】 請求項２または３記載のゲルワニスを含
   有する活性エネルギー線硬化性被覆組成物。
5. 【請求項５】 下記一般式（１）で示されるゲルワニス
   製造用ポリエステル樹脂。 一般式（１） Ｘ−（ＯＣＯ−Ｒ¹ −ＯＣＯ−Ｒ² −ＯＣＯ−Ｒ³ −Ｃ
   ＯＯＨ）ｎ （式中、Ｘ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびｎは上記と同義であ
   る。）