JPH05263012A - 活性エネルギー線硬化性オーバーコートワニス - Google Patents
活性エネルギー線硬化性オーバーコートワニスInfo
- Publication number
- JPH05263012A JPH05263012A JP4093297A JP9329792A JPH05263012A JP H05263012 A JPH05263012 A JP H05263012A JP 4093297 A JP4093297 A JP 4093297A JP 9329792 A JP9329792 A JP 9329792A JP H05263012 A JPH05263012 A JP H05263012A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- energy ray
- active energy
- compound
- overcoat varnish
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
- C08G18/6725—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen containing ester groups other than acrylate or alkylacrylate ester groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】紫外線もしくは電子線等の照射により硬化し、
しかも加工時の罫線割れ、薄紙のカールによるトラブル
に対し優れた活性エネルギー線硬化性オーバーコートワ
ニスに関するものである。 【構成】アルコール性水酸基を有する有機化合物のカプ
ロラクトン付加物とアクリル酸もしくはメタクリル酸を
エステル化反応させて得られたラジカル重合性化合物の
残水酸基とイソシアネート化合物とを反応させたラジカ
ル重合性プレポリマーを含む活性エネルギー線硬化性オ
ーバーコートワニスである。
しかも加工時の罫線割れ、薄紙のカールによるトラブル
に対し優れた活性エネルギー線硬化性オーバーコートワ
ニスに関するものである。 【構成】アルコール性水酸基を有する有機化合物のカプ
ロラクトン付加物とアクリル酸もしくはメタクリル酸を
エステル化反応させて得られたラジカル重合性化合物の
残水酸基とイソシアネート化合物とを反応させたラジカ
ル重合性プレポリマーを含む活性エネルギー線硬化性オ
ーバーコートワニスである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は活性エネルギー線硬化性
オーバーコートワニスに関するものであり詳しくは紫外
線もしくは電子線等の照射により硬化し、しかも加工時
の罫線割れ、薄紙のカールによるトラブルに対し優れた
活性エネルギー線硬化性オーバーコートワニスに関する
ものである。
オーバーコートワニスに関するものであり詳しくは紫外
線もしくは電子線等の照射により硬化し、しかも加工時
の罫線割れ、薄紙のカールによるトラブルに対し優れた
活性エネルギー線硬化性オーバーコートワニスに関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】近年印刷物の高品質化、高級化により各
種紙器、ラベルに対しカラーインキを印刷後、活性エネ
ルギー線硬化性オーバーコートワニスを塗工する研究が
さかんに行われている。これら活性エネルギー線硬化性
オーバーコートワニスは塗工適性を十分にするため室温
で数十ポイズ以下、望ましくは数ポイズ以下のものが使
用される場合が多い。従って、活性エネルギー線硬化性
オーバーコートワニスは低粘度のラジカル重合性モノマ
ーを主体にし、必要に応じて重合性プレポリマー樹脂、
各種添加剤（スリップ剤、消泡剤）からなる。また、活
性エネルギー線が紫外線の場合はラジカル重合開始剤が
使用される。
種紙器、ラベルに対しカラーインキを印刷後、活性エネ
ルギー線硬化性オーバーコートワニスを塗工する研究が
さかんに行われている。これら活性エネルギー線硬化性
オーバーコートワニスは塗工適性を十分にするため室温
で数十ポイズ以下、望ましくは数ポイズ以下のものが使
用される場合が多い。従って、活性エネルギー線硬化性
オーバーコートワニスは低粘度のラジカル重合性モノマ
ーを主体にし、必要に応じて重合性プレポリマー樹脂、
各種添加剤（スリップ剤、消泡剤）からなる。また、活
性エネルギー線が紫外線の場合はラジカル重合開始剤が
使用される。
【０００３】従来、ラジカル重合性モノマーとしてアル
コール類との（メタ）アクリルエステルである市販のモ
ノマー、例えばメチル（メタ）アクリレート、アルキル
アルコール（メタ）アクリレート等の１官能アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加体のジ（メ
タ）アクリレート等の２官能アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレート等の３官能アク
リレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリ
レート等の４官能アクリレート、ジペンタエリスリトー
ルヘキサ（メタ）アクリレート等の６官能アクリレート
等が使用されていた。しかしこれらのラジカル重合性モ
ノマーを活性エネルギー線硬化性オーバーコートワニス
に使用した場合、塗膜のフレキシビリティが乏しく紙器
作製のため後加工後、罫線割れが生じてしまう。また、
ビンラベル等の薄紙に使用した場合、塗膜が収縮し、印
刷面方向に紙がカールし、印刷後棒積みが不可能になっ
たり、自動的にビンにラベルを貼り付ける事ができない
等のトラブルが生じ、これら活性エネルギー線硬化性オ
ーバープリントワニスの適用範囲を狭めているのが実状
であった。
コール類との（メタ）アクリルエステルである市販のモ
ノマー、例えばメチル（メタ）アクリレート、アルキル
アルコール（メタ）アクリレート等の１官能アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加体のジ（メ
タ）アクリレート等の２官能アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレート等の３官能アク
リレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリ
レート等の４官能アクリレート、ジペンタエリスリトー
ルヘキサ（メタ）アクリレート等の６官能アクリレート
等が使用されていた。しかしこれらのラジカル重合性モ
ノマーを活性エネルギー線硬化性オーバーコートワニス
に使用した場合、塗膜のフレキシビリティが乏しく紙器
作製のため後加工後、罫線割れが生じてしまう。また、
ビンラベル等の薄紙に使用した場合、塗膜が収縮し、印
刷面方向に紙がカールし、印刷後棒積みが不可能になっ
たり、自動的にビンにラベルを貼り付ける事ができない
等のトラブルが生じ、これら活性エネルギー線硬化性オ
ーバープリントワニスの適用範囲を狭めているのが実状
であった。
【０００４】〔発明の構成〕
【課題を解決するための手段】本発明は、これらの欠点
を改良すべく鋭意研究の結果、罫線割れや低カール性に
優れた活性エネルギー線硬化性オーバーコートワニスを
発明するに至った。すなわち本発明はアルコール性水酸
基を有する有機化合物のカプロラクトン付加物とアクリ
ル酸もしくはメタクリル酸をエステル化反応させて得ら
れたラジカル重合性化合物の残水酸基とイソシアネート
化合物とを反応させたラジカル重合性プレポリマーを含
むことを特徴とする活性エネルギー線硬化性オーバーコ
ートワニスである。
を改良すべく鋭意研究の結果、罫線割れや低カール性に
優れた活性エネルギー線硬化性オーバーコートワニスを
発明するに至った。すなわち本発明はアルコール性水酸
基を有する有機化合物のカプロラクトン付加物とアクリ
ル酸もしくはメタクリル酸をエステル化反応させて得ら
れたラジカル重合性化合物の残水酸基とイソシアネート
化合物とを反応させたラジカル重合性プレポリマーを含
むことを特徴とする活性エネルギー線硬化性オーバーコ
ートワニスである。
【０００５】本発明に係わるラジカル重合性モノマーの
製造に使用されているアルコール性水酸基を有する有機
化合物としては、脂環族アルコール、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリアセチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ペン
チルグリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジ
オール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメ
チロールエタン、テトラメチロールメタン、ジペンタエ
リスリトール、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付
加体、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加体、
ビスフェノールＦエチレンオキサイド付加体、ビスフェ
ノールＦプロピレンオキサイド付加体（アルキレンオキ
サイドの付加モル数はビスフェノールの水酸基１個に対
し、通常１〜２モルである。）、水添加ビスフェノール
Ａ、水添加ビスフェノールＦ等である。フェノール性水
酸基ではラクトンとの反応が難しい。
製造に使用されているアルコール性水酸基を有する有機
化合物としては、脂環族アルコール、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリアセチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ペン
チルグリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジ
オール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメ
チロールエタン、テトラメチロールメタン、ジペンタエ
リスリトール、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付
加体、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加体、
ビスフェノールＦエチレンオキサイド付加体、ビスフェ
ノールＦプロピレンオキサイド付加体（アルキレンオキ
サイドの付加モル数はビスフェノールの水酸基１個に対
し、通常１〜２モルである。）、水添加ビスフェノール
Ａ、水添加ビスフェノールＦ等である。フェノール性水
酸基ではラクトンとの反応が難しい。
【０００６】ビスフェノール類に対するアルキレンオキ
サイドの付加は、オートクレーブ中に、ビスフェノール
類と、触媒としての水酸化ナトリウム約０．５重量％
（アルキレンオキサイドを含めた全仕込み量に対して）
を仕込み、アルキレンオキサイドを徐々に仕込み、１６
０℃、５kg/cm2以下で反応させ、ゲージ圧０．１kg/cm2
以下で終点とする。
サイドの付加は、オートクレーブ中に、ビスフェノール
類と、触媒としての水酸化ナトリウム約０．５重量％
（アルキレンオキサイドを含めた全仕込み量に対して）
を仕込み、アルキレンオキサイドを徐々に仕込み、１６
０℃、５kg/cm2以下で反応させ、ゲージ圧０．１kg/cm2
以下で終点とする。
【０００７】本発明に使用するラクトンは、γ−ブチロ
ラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン等
のエステルの官能基−ＣＯ−Ｏ−を環内に含む化合物で
ある。２個以上のアルコール性水酸基を有する有機化合
物とラクトンとの反応触媒としてはテトラブチルチタネ
ート、テトラプロピルチタネート、テトラエチルチタネ
ート等のチタン化合物、オクチル酸スズ、ジブチルスズ
オキシド、ジブチルスズラウレート等の有機スズ化合
物、塩化第一スズ、臭化第一スズ、ヨウ化第一スズ等の
ハロゲン化スズが用いられ、その使用量は全仕込み量に
対し１〜１０００ppm が好ましい。
ラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン等
のエステルの官能基−ＣＯ−Ｏ−を環内に含む化合物で
ある。２個以上のアルコール性水酸基を有する有機化合
物とラクトンとの反応触媒としてはテトラブチルチタネ
ート、テトラプロピルチタネート、テトラエチルチタネ
ート等のチタン化合物、オクチル酸スズ、ジブチルスズ
オキシド、ジブチルスズラウレート等の有機スズ化合
物、塩化第一スズ、臭化第一スズ、ヨウ化第一スズ等の
ハロゲン化スズが用いられ、その使用量は全仕込み量に
対し１〜１０００ppm が好ましい。
【０００８】反応温度は１００〜３００℃で行われる。
ラクトンの付加モル数は、有機化合物の水酸基１個に対
し、１〜５モルである。６モル以上の付加は、得られた
モノマーの硬化性が劣り、好ましくない。アルコール性
水酸基を有する化合物およびラクトンとの反応生成物に
アクリル酸もしくはメタクリル酸をエステル化反応させ
る。
ラクトンの付加モル数は、有機化合物の水酸基１個に対
し、１〜５モルである。６モル以上の付加は、得られた
モノマーの硬化性が劣り、好ましくない。アルコール性
水酸基を有する化合物およびラクトンとの反応生成物に
アクリル酸もしくはメタクリル酸をエステル化反応させ
る。
【０００９】このエステル化反応は撹拌機付四つ口フラ
スコ等の中で、空気を吹き込みながら、反応温度８０〜
１００℃で行う。反応触媒としては、塩酸、硫酸、ｐ−
トルエンスルホン酸等を、また重合禁止剤としてハイド
ロキノン等を用いる。（メタ）アクリル酸の反応量は
（メタ）アクリル酸のカルボキシル基／上記生成物の水
酸基＝１．１〜０．９程度である。
スコ等の中で、空気を吹き込みながら、反応温度８０〜
１００℃で行う。反応触媒としては、塩酸、硫酸、ｐ−
トルエンスルホン酸等を、また重合禁止剤としてハイド
ロキノン等を用いる。（メタ）アクリル酸の反応量は
（メタ）アクリル酸のカルボキシル基／上記生成物の水
酸基＝１．１〜０．９程度である。
【００１０】また、本発明に係わるラジカル重合性プレ
ポリマーの製造に使用されるイソシアネート化合物とし
ては、一価または多価イソシアネート化合物が使用でき
る。イソシアネート化合物の例としては、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、２，４−ジイソシアネート−１−
メチルシクロヘキサン、２，６−ジイソシアネート−１
−メチルシクロヘキサン、ジイソシアネートシクロヘプ
タン、テトラメチレンジイソシアネート、ｏ，ｍまたは
ｐ−キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメ
タンジイソシアネート、ジメチルジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアネート、リジンジイソシアネートアルキル
エステルなどのような脂肪族または脂環族ジイソシアネ
ートなどである。
ポリマーの製造に使用されるイソシアネート化合物とし
ては、一価または多価イソシアネート化合物が使用でき
る。イソシアネート化合物の例としては、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、２，４−ジイソシアネート−１−
メチルシクロヘキサン、２，６−ジイソシアネート−１
−メチルシクロヘキサン、ジイソシアネートシクロヘプ
タン、テトラメチレンジイソシアネート、ｏ，ｍまたは
ｐ−キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメ
タンジイソシアネート、ジメチルジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアネート、リジンジイソシアネートアルキル
エステルなどのような脂肪族または脂環族ジイソシアネ
ートなどである。
【００１１】一価イソシアネート化合物としては、多価
イソシアネートと活性水素基を含む化合物との反応によ
り得られたものであってもよい。活性水素基を含む化合
物としては、アルコール、カルボン酸、フェノール、ア
ミンが挙げられ、一価のものを使用することが望まし
い。さらにアルコールは、多価アルコールとカルボン酸
とのエステル化反応により残水酸基を持つものでもよ
い。また、脂肪酸または多価アルコールと脂肪酸とのエ
ステル化物のような残水酸基化合物を使用することもで
きる。
イソシアネートと活性水素基を含む化合物との反応によ
り得られたものであってもよい。活性水素基を含む化合
物としては、アルコール、カルボン酸、フェノール、ア
ミンが挙げられ、一価のものを使用することが望まし
い。さらにアルコールは、多価アルコールとカルボン酸
とのエステル化反応により残水酸基を持つものでもよ
い。また、脂肪酸または多価アルコールと脂肪酸とのエ
ステル化物のような残水酸基化合物を使用することもで
きる。
【００１２】アルコール性水酸基を有する有機化合物の
カプロラクトン付加物と（メタ）アクリル酸をエステル
化反応させて得られたラジカル重合性化合物とイソシア
ネート化合物との反応は、通常６０〜１２０℃、好まし
くは６０〜９０℃で、触媒として有機スズ化合物、アミ
ン等を添加し、窒素を吹き込みながら、１〜４時間の条
件で行われる。
カプロラクトン付加物と（メタ）アクリル酸をエステル
化反応させて得られたラジカル重合性化合物とイソシア
ネート化合物との反応は、通常６０〜１２０℃、好まし
くは６０〜９０℃で、触媒として有機スズ化合物、アミ
ン等を添加し、窒素を吹き込みながら、１〜４時間の条
件で行われる。
【００１３】また、本発明に使用されるプレポリマーと
他の市販モノマーあるいはプレポリマーとの混合使用は
可能であり、その比率は１００／０〜１／９９の範囲は
可能である。望ましくは１００／０〜５／９５であり、
本発明に係わるプレポリマーがこの比より少いと本発明
の効果は少くなる。
他の市販モノマーあるいはプレポリマーとの混合使用は
可能であり、その比率は１００／０〜１／９９の範囲は
可能である。望ましくは１００／０〜５／９５であり、
本発明に係わるプレポリマーがこの比より少いと本発明
の効果は少くなる。
【００１４】本発明のオーバーコートワニスには、必要
に応じて添加剤を配合することができる。添加剤のう
ち、一般的スリップ剤としてポリエチレンワックス、脂
肪油、シリコン系のものが使われる。さらに市販の消泡
剤が使用される。
に応じて添加剤を配合することができる。添加剤のう
ち、一般的スリップ剤としてポリエチレンワックス、脂
肪油、シリコン系のものが使われる。さらに市販の消泡
剤が使用される。
【００１５】本発明において、活性エネルギー線が紫外
線である場合においては、光増感剤（ラジカル重合開始
剤）を添加する必要があり、ベンゾイン、ベンゾインメ
チルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン
イソプロピルエーテル、α−クロロベンゾイン、α−ア
クリルベンゾイン、イルガキュア１８４（チバガイギ社
製）のベンゾイン系増感剤、ベンゾフェノン、ｐ−メチ
ルベンゾフェノン、ｐ−クロロベンゾフェノン、ｏ−ベ
ンゾイル安息香酸メチル、アセトフェノン等のアリール
ケトン系増感剤、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミ
ル、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン等のジアルキル
アミノアリールケトン系増感剤、チオキサントン、キサ
ントンおよびそのハロゲン置換体等の多環カルボニル系
増感剤イルガーキュア９０７（チバガイギ社製）が挙げ
られ、これらの単独もしくは適宜組合せにより用いるこ
ともできる。これらの光増感剤は組成物中に０〜３０重
量％の範囲で用いることができるが、好ましくは０〜１
５重量％の範囲であることが望ましい。活性エネルギー
線硬化性オーバーコートワニスとするには上記素材と常
温から１００℃の間で撹拌溶解させることにより得られ
る。
線である場合においては、光増感剤（ラジカル重合開始
剤）を添加する必要があり、ベンゾイン、ベンゾインメ
チルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン
イソプロピルエーテル、α−クロロベンゾイン、α−ア
クリルベンゾイン、イルガキュア１８４（チバガイギ社
製）のベンゾイン系増感剤、ベンゾフェノン、ｐ−メチ
ルベンゾフェノン、ｐ−クロロベンゾフェノン、ｏ−ベ
ンゾイル安息香酸メチル、アセトフェノン等のアリール
ケトン系増感剤、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミ
ル、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン等のジアルキル
アミノアリールケトン系増感剤、チオキサントン、キサ
ントンおよびそのハロゲン置換体等の多環カルボニル系
増感剤イルガーキュア９０７（チバガイギ社製）が挙げ
られ、これらの単独もしくは適宜組合せにより用いるこ
ともできる。これらの光増感剤は組成物中に０〜３０重
量％の範囲で用いることができるが、好ましくは０〜１
５重量％の範囲であることが望ましい。活性エネルギー
線硬化性オーバーコートワニスとするには上記素材と常
温から１００℃の間で撹拌溶解させることにより得られ
る。
【００１６】
【実施例】以下具体例により本発明を説明する。例中の
部は全て重量部を示す。 製造例１ ４８．５部、ε−カプロラクトン５１．３部、テトライ
ソプロピルチタネート０．２部を撹拌機付四つ口フラス
コ中で窒素ガスを吹き込みながら１８０℃で１０時間反
応させる。
部は全て重量部を示す。 製造例１ ４８．５部、ε−カプロラクトン５１．３部、テトライ
ソプロピルチタネート０．２部を撹拌機付四つ口フラス
コ中で窒素ガスを吹き込みながら１８０℃で１０時間反
応させる。
【００１７】得られたヒドロキシピバリルヒドロキシピ
バレートジカプロラクネート付加体７８．６部、アクリ
ル酸１１．３部、ハイドロキノン０．１部、ｐ−トルエ
ンスルホン酸１部、シクロヘキサン１０部を撹拌機付四
つ口フラスコ中で空気を吹き込みながら、１００℃で、
１６時間反応させ、酸価が５．５になった時点で、脱溶
媒し、汲み出した。得られたラジカル重合性化合物８
４．７部、ヘキサメチレンジイソシアネート１５．２
部、ジラウリル酸ブチルスズ０．１部を撹拌機付四つ口
フラスコ中で窒素を吹き込みながら７０℃で２時間反応
させ、重合性プレポリマーＡを得た。
バレートジカプロラクネート付加体７８．６部、アクリ
ル酸１１．３部、ハイドロキノン０．１部、ｐ−トルエ
ンスルホン酸１部、シクロヘキサン１０部を撹拌機付四
つ口フラスコ中で空気を吹き込みながら、１００℃で、
１６時間反応させ、酸価が５．５になった時点で、脱溶
媒し、汲み出した。得られたラジカル重合性化合物８
４．７部、ヘキサメチレンジイソシアネート１５．２
部、ジラウリル酸ブチルスズ０．１部を撹拌機付四つ口
フラスコ中で窒素を吹き込みながら７０℃で２時間反応
させ、重合性プレポリマーＡを得た。
【００１８】製造例２ ペンタエリスリトール２０．０部、ε−カプロラクトン
７９．９部、テトラオクチルスズ０．１部を撹拌機付四
つ口フラスコ中で窒素ガスを吹き込みながら２００℃で
１０時間反応させる。得られたペンタエリスリトールテ
トラカプロラクトネート６７．０部、アクリル酸２１．
９部、ハイドロキノン０．１部、ｐ−トルエンスルホン
酸１部、シクロヘキサン１０部を撹拌機付四つ口フラス
コ中で空気を吹き込みながら、１００℃で１５時間反応
させ、酸価が５．１になった時点で脱溶媒し、汲み出し
た。得られたラジカル重合性化合物８６．１部、テトラ
メチレンジイソシアネート１３．８部、ジラウリル酸ブ
チルスズ０．１部を撹拌機付四つ口フラスコ中で窒素を
吹き込みながら２時間反応させ、重合性プレポリマーＢ
を得た。
７９．９部、テトラオクチルスズ０．１部を撹拌機付四
つ口フラスコ中で窒素ガスを吹き込みながら２００℃で
１０時間反応させる。得られたペンタエリスリトールテ
トラカプロラクトネート６７．０部、アクリル酸２１．
９部、ハイドロキノン０．１部、ｐ−トルエンスルホン
酸１部、シクロヘキサン１０部を撹拌機付四つ口フラス
コ中で空気を吹き込みながら、１００℃で１５時間反応
させ、酸価が５．１になった時点で脱溶媒し、汲み出し
た。得られたラジカル重合性化合物８６．１部、テトラ
メチレンジイソシアネート１３．８部、ジラウリル酸ブ
チルスズ０．１部を撹拌機付四つ口フラスコ中で窒素を
吹き込みながら２時間反応させ、重合性プレポリマーＢ
を得た。
【００１９】製造例３ ビスフェノールＡ４９．４部、水酸化ナトリウム０．２
部、プロピレンオキサイド５０．２部を小型オートクレ
ーブ中で付加反応させた。得られた付加体３９．７部、
γ−ブチロラクトン６０．１部、ジブチルスズラクレー
ト０．１部を製造例２と同様に反応させる。得られたビ
スフェノールＡプロピレンオキサイドオクタブチロラク
トネート付加体８０．１部、メタクリル酸８．８部、ハ
イドロキノン０．１部、ｐ−トルエンスルホン酸１部、
シクロヘキサン１０部を撹拌機付四つ口フラスコ中で空
気を吹き込みながら、１００℃で、１６時間反応させ、
酸価が５．０になった時点で、脱溶媒し、汲み出した。
得られたラジカル重合性化合物９２．２部、ジシクロヘ
キシルメタンジイソシアネート７．７部、ジラウリル酸
ブチルスズ０．１部を撹拌機付四つ口フラスコ中で窒素
を吹き込みながら２時間反応させ、重合性プレポリマー
Ｃを得た。
部、プロピレンオキサイド５０．２部を小型オートクレ
ーブ中で付加反応させた。得られた付加体３９．７部、
γ−ブチロラクトン６０．１部、ジブチルスズラクレー
ト０．１部を製造例２と同様に反応させる。得られたビ
スフェノールＡプロピレンオキサイドオクタブチロラク
トネート付加体８０．１部、メタクリル酸８．８部、ハ
イドロキノン０．１部、ｐ−トルエンスルホン酸１部、
シクロヘキサン１０部を撹拌機付四つ口フラスコ中で空
気を吹き込みながら、１００℃で、１６時間反応させ、
酸価が５．０になった時点で、脱溶媒し、汲み出した。
得られたラジカル重合性化合物９２．２部、ジシクロヘ
キシルメタンジイソシアネート７．７部、ジラウリル酸
ブチルスズ０．１部を撹拌機付四つ口フラスコ中で窒素
を吹き込みながら２時間反応させ、重合性プレポリマー
Ｃを得た。
【００２０】実施例 製造例１〜３により得られたラジカル重合性プレポリマ
ーを用い、活性エネルギー線硬化性オーバーコートワニ
スを作製し、表１に示す。なお、比較例についても表１
に示した。
ーを用い、活性エネルギー線硬化性オーバーコートワニ
スを作製し、表１に示す。なお、比較例についても表１
に示した。
【００２１】
【表１】
【００２２】表１に示す活性エネルギー線硬化性オーバ
ーコートワニスを北越マリコート（北越製紙製コートボ
ール）とＮＫ片アート（日本加工製紙製コート紙）にバ
ーコーターにより塗工し、実施例サンプル１〜３、比較
例サンプル１〜３については１２０Ｗ／cmの強度を有す
る高圧水銀灯（オゾンタイプ）１灯の下１０cmのところ
を５０ｍ／分のコンベヤーにのせ照射し、硬化させた。
又、実施例サンプル４、比較例サンプル４についてはカ
ーテンビーム型電子線照射装置を用い、１０Ｍrad の照
射を行い硬化させた。以下得られた各塗膜の罫線割れお
よび低カール性適性についての結果を示す。
ーコートワニスを北越マリコート（北越製紙製コートボ
ール）とＮＫ片アート（日本加工製紙製コート紙）にバ
ーコーターにより塗工し、実施例サンプル１〜３、比較
例サンプル１〜３については１２０Ｗ／cmの強度を有す
る高圧水銀灯（オゾンタイプ）１灯の下１０cmのところ
を５０ｍ／分のコンベヤーにのせ照射し、硬化させた。
又、実施例サンプル４、比較例サンプル４についてはカ
ーテンビーム型電子線照射装置を用い、１０Ｍrad の照
射を行い硬化させた。以下得られた各塗膜の罫線割れお
よび低カール性適性についての結果を示す。
【００２３】
【表２】
【００２４】罫線割れ：塗工硬化された北越アリコート
紙をコート面を表にして１８０°折り曲げコート層のク
ラックの度合いを５０倍ループで観察した。 〔評価〕 ５：クラックなし ４：クラック少しあり ３：クラックあり ２：クラック少し多い １：クラック多い
紙をコート面を表にして１８０°折り曲げコート層のク
ラックの度合いを５０倍ループで観察した。 〔評価〕 ５：クラックなし ４：クラック少しあり ３：クラックあり ２：クラック少し多い １：クラック多い
【００２５】低カール適性：塗工硬化されたＮＫ片アー
ト紙のカールの状態を観察した。 〔評価〕 ５：カールなし ４：カール少しあり ３：カールあり ２：カール少し多い １：カール多い
ト紙のカールの状態を観察した。 〔評価〕 ５：カールなし ４：カール少しあり ３：カールあり ２：カール少し多い １：カール多い
【００２６】
【発明の効果】本発明の活性エネルギー線硬化性オーバ
ーコートワニスは実施例のように罫線割れがきわめて少
く又低カール性があり、活性エネルギー線硬化性オーバ
ーコートワニスの適用範囲を広めることができる。
ーコートワニスは実施例のように罫線割れがきわめて少
く又低カール性があり、活性エネルギー線硬化性オーバ
ーコートワニスの適用範囲を広めることができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 アルコール性水酸基を有する有機化合物
のカプロラクトン付加物とアクリル酸もしくはメタクリ
ル酸をエステル化反応させて得られたラジカル重合性化
合物の残水酸基とイソシアネート化合物とを反応させた
ラジカル重合性プレポリマーを含むことを特徴とする活
性エネルギー線硬化性オーバーコートワニス。 - 【請求項２】 上記イソシアネート化合物が脂肪族また
は脂環族イソシアネートである請求項１記載の活性エネ
ルギー線硬化性オーバーコートワニス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4093297A JPH05263012A (ja) | 1992-03-19 | 1992-03-19 | 活性エネルギー線硬化性オーバーコートワニス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4093297A JPH05263012A (ja) | 1992-03-19 | 1992-03-19 | 活性エネルギー線硬化性オーバーコートワニス |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05263012A true JPH05263012A (ja) | 1993-10-12 |
Family
ID=14078433
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4093297A Pending JPH05263012A (ja) | 1992-03-19 | 1992-03-19 | 活性エネルギー線硬化性オーバーコートワニス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05263012A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1142947A1 (de) * | 2000-04-03 | 2001-10-10 | Bayer Ag | Polyurethan-Dispersionen |
| US6790976B2 (en) | 2000-07-06 | 2004-09-14 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for producing aliphatic tricarbonitriles |
| EP2388146A2 (en) | 2010-05-19 | 2011-11-23 | Fujifilm Corporation | Printing method, method for preparing overprint, method for processing laminate, light-emitting diode curable coating composition, and light-emitting diode curable ink composition |
-
1992
- 1992-03-19 JP JP4093297A patent/JPH05263012A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1142947A1 (de) * | 2000-04-03 | 2001-10-10 | Bayer Ag | Polyurethan-Dispersionen |
| US6541536B2 (en) | 2000-04-03 | 2003-04-01 | Bayer Aktiengesellschaft | Polyurethane dispersions |
| US6790976B2 (en) | 2000-07-06 | 2004-09-14 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for producing aliphatic tricarbonitriles |
| EP2388146A2 (en) | 2010-05-19 | 2011-11-23 | Fujifilm Corporation | Printing method, method for preparing overprint, method for processing laminate, light-emitting diode curable coating composition, and light-emitting diode curable ink composition |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6239189B1 (en) | Radiation-polymerizable composition and printing inks containing same | |
| JP2863010B2 (ja) | 反応性希釈剤を有する放射線硬化性ポリエステルおよびビニルエーテル組成物 | |
| US4144283A (en) | Curable coating compositions | |
| US7687549B2 (en) | Carboxylic acid compounds and polyester oligomers and polymers made therefrom | |
| JP3400452B2 (ja) | 付加生成物、この付加生成物をベースとする放射線硬化性被覆組成物、並びに木材被覆及び紙被覆のためのその使用 | |
| JPH05263012A (ja) | 活性エネルギー線硬化性オーバーコートワニス | |
| WO1999010409A1 (en) | Radiation-polymerizable composition and printing inks containing same | |
| JPH05263013A (ja) | 活性エネルギー線硬化性オーバーコートワニス | |
| JPH0441563A (ja) | 活性エネルギー線硬化性オーバーコートワニス | |
| WO1996013558A1 (en) | Unsaturated binder composition | |
| JP2894623B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化性オーバーコートワニス | |
| JPH0431467A (ja) | 活性エネルギー線硬化性オーバーコートワニス | |
| JP2021155548A (ja) | 活性エネルギー線硬化性組成物、活性エネルギー線硬化性印刷インキ及び印刷物 | |
| CA1064190A (en) | U.v.-curable resinous compounds and compositions | |
| JP2566313B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物および印刷インキ組成物 | |
| JP4310590B2 (ja) | ロジンエステル系樹脂および活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 | |
| JP2002275226A (ja) | 光硬化性樹脂組成物、これを用いた塗料及び硬化膜 | |
| JPH09278736A (ja) | ウレタン化合物、光重合開始剤、感光性樹脂組成物およびその硬化物 | |
| JP3003955B2 (ja) | アクリレート化合物、これを含む樹脂組成物及びその硬化物 | |
| JPH0441564A (ja) | 活性エネルギー線硬化性オーバーコートワニス | |
| JPH0553187B2 (ja) | ||
| JPS6258368B2 (ja) | ||
| JP2017186421A (ja) | （メタ）アクリレート樹脂及び印刷インキ | |
| JPS6268862A (ja) | 活性エネルギー線硬化性印刷インキ組成物 | |
| JP2893193B2 (ja) | 光硬化性樹脂組成物 |