JP2893193B2 - 光硬化性樹脂組成物 - Google Patents
光硬化性樹脂組成物Info
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- JP2893193B2 JP2893193B2 JP1324660A JP32466089A JP2893193B2 JP 2893193 B2 JP2893193 B2 JP 2893193B2 JP 1324660 A JP1324660 A JP 1324660A JP 32466089 A JP32466089 A JP 32466089A JP 2893193 B2 JP2893193 B2 JP 2893193B2
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- Japan
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- acrylate
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- caprolactone
- lactone
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、光硬化性を損なわずに、沸点が高く、か
つ、粘度が低くて取扱い易く、しかも皮膚刺激性、かぶ
れを生じる危険性が低減された光硬化性樹脂組成物に関
する。
つ、粘度が低くて取扱い易く、しかも皮膚刺激性、かぶ
れを生じる危険性が低減された光硬化性樹脂組成物に関
する。
［従来技術］ 一般的にラクトンで変性されたヒドロキシアルキルア
クリレートまたはメタクリレートは、他のラジカル重合
性モノマーと共重合させることにより、架橋剤との反応
性がすぐれ、かつ、可撓性に富んだアクリルポリオール
樹脂を提供することができる。
クリレートまたはメタクリレートは、他のラジカル重合
性モノマーと共重合させることにより、架橋剤との反応
性がすぐれ、かつ、可撓性に富んだアクリルポリオール
樹脂を提供することができる。
また、ポリイソシアネート類と反応させてウレタン結
合を含む、可撓性を有する多官能（メタ）アクリレート
（アクリレート又はメタクリレートを（メタ）アクリレ
ートと表す）を合成するための中間体として有用であ
る。
合を含む、可撓性を有する多官能（メタ）アクリレート
（アクリレート又はメタクリレートを（メタ）アクリレ
ートと表す）を合成するための中間体として有用であ
る。
また、塗料の他に、光硬化樹脂、光硬化性樹脂の反応
性稀釈剤、AS樹脂やABS樹脂の可撓性性付与剤、アクリ
ル樹脂、粘着剤、接着剤、可とう性のあるメガネレン
ズ、アクリルエマルション、不飽和ポリエステル樹脂の
スチレンに替わる可とう性のある反応性稀釈剤、重合性
ポリウレタンエラストマーなどの材料としても使用され
る。従来、印刷インキ・塗料などに用いられている光硬
化性樹脂としては、分子中にエチレン性不飽和基を１個
以上有する不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹
脂、エポキシアクリレート樹脂、不飽和アクリレート系
樹脂が一般に知られており、広く応用されている。
性稀釈剤、AS樹脂やABS樹脂の可撓性性付与剤、アクリ
ル樹脂、粘着剤、接着剤、可とう性のあるメガネレン
ズ、アクリルエマルション、不飽和ポリエステル樹脂の
スチレンに替わる可とう性のある反応性稀釈剤、重合性
ポリウレタンエラストマーなどの材料としても使用され
る。従来、印刷インキ・塗料などに用いられている光硬
化性樹脂としては、分子中にエチレン性不飽和基を１個
以上有する不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹
脂、エポキシアクリレート樹脂、不飽和アクリレート系
樹脂が一般に知られており、広く応用されている。
［発明が解決しようとする課題］ しかし、これらのエチレン性不飽和基を含む樹脂には
適当な反応性稀釈剤が乏しいという大きな問題点があ
る。
適当な反応性稀釈剤が乏しいという大きな問題点があ
る。
現在多く使用されている反応性稀釈剤としては、ブチ
ルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２
−ヒドロキシエチルアクリレート、イソノニルアクリレ
ートなどの高沸点モノアクリレート類およびネオペンチ
ルグリコールジアクリレートなどの多価アルコールのポ
リアクリレート類などであるが、これは特異な臭気、皮
膚刺激性などの好ましからざる特性がある。
ルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２
−ヒドロキシエチルアクリレート、イソノニルアクリレ
ートなどの高沸点モノアクリレート類およびネオペンチ
ルグリコールジアクリレートなどの多価アルコールのポ
リアクリレート類などであるが、これは特異な臭気、皮
膚刺激性などの好ましからざる特性がある。
一般にエチレン性不飽和基を含む樹脂に用いられる反
応性稀釈剤に要求される性質としては皮膚刺激性のない
こと、樹脂との相溶性が良いこと、高沸点であり、揮発
しにくいこと、硬化性を損なわないこと、塗膜物性が向
上すること、低粘度であること、さらにはコストの安い
ことなどがあげられるが、上記の要求性能を全て兼ね備
えた反応性稀釈剤はいまだ知られていない。
応性稀釈剤に要求される性質としては皮膚刺激性のない
こと、樹脂との相溶性が良いこと、高沸点であり、揮発
しにくいこと、硬化性を損なわないこと、塗膜物性が向
上すること、低粘度であること、さらにはコストの安い
ことなどがあげられるが、上記の要求性能を全て兼ね備
えた反応性稀釈剤はいまだ知られていない。
さらに、ε−カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチ
ルアクリレートまたはメタクリレートがこれらの問題を
解決するには極めて有効であることが、特開昭58−1547
65に記載されているが、さらに使用しやすくするために
低結晶性でかつ耐加水分解性を向上することが望まれて
いる。
ルアクリレートまたはメタクリレートがこれらの問題を
解決するには極めて有効であることが、特開昭58−1547
65に記載されているが、さらに使用しやすくするために
低結晶性でかつ耐加水分解性を向上することが望まれて
いる。
［課題を解決するための手段］ そこで本発明者らは、前記欠点の改良された光硬化性
樹脂組成物を得るべく鋭意検討を重ねた結果、ε−カプ
ロラクトンとβ−メチル−δ−バレロラクトンまたはε
−カプロラクトンとトリメチルカプロラクトン変成した
２−ヒドロキシエチルアクリレートまたはメタクリレー
トが、高沸点で作業中の揮発の恐れがないこと、エチレ
ン性不飽和基を有する樹脂との相溶性が良好であり、強
烈な皮膚刺激が認められず、混合ラクトン変性した２−
ヒドロキシエチルアクリレートまたはメタクリレートは
低結晶性で取り扱いやすく、エステル近傍の疎水性が高
まることにより耐加水分解性が向上する。さらに光硬化
性樹脂組成物に可とう性が付与できるなどの特徴を有す
ることを見いだし本発明を完成させるに至った。
樹脂組成物を得るべく鋭意検討を重ねた結果、ε−カプ
ロラクトンとβ−メチル−δ−バレロラクトンまたはε
−カプロラクトンとトリメチルカプロラクトン変成した
２−ヒドロキシエチルアクリレートまたはメタクリレー
トが、高沸点で作業中の揮発の恐れがないこと、エチレ
ン性不飽和基を有する樹脂との相溶性が良好であり、強
烈な皮膚刺激が認められず、混合ラクトン変性した２−
ヒドロキシエチルアクリレートまたはメタクリレートは
低結晶性で取り扱いやすく、エステル近傍の疎水性が高
まることにより耐加水分解性が向上する。さらに光硬化
性樹脂組成物に可とう性が付与できるなどの特徴を有す
ることを見いだし本発明を完成させるに至った。
即ち本発明は、分子量が少なくとも300で、且つ１分
子中に少なくとも１個のエチレン性不飽和基を有する樹
脂20〜95重量％と、ε−カプロラクトン及び、3,3,5−
トリメチル−ε−カプロラクトン、3,3,5−トリメチル
−ε−カプロラクトンまたはβ−メチル−δ−バレロラ
クトンからなる混合ラクトンで変性された混合ラクトン
変性２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート含有
組成物５〜80重量％との混合物100重量部に対し、必要
に応じて光開始剤0.1〜10重量部および溶剤を添加して
なる低粘度化された光硬化性樹脂組成物に関するもので
ある。
子中に少なくとも１個のエチレン性不飽和基を有する樹
脂20〜95重量％と、ε−カプロラクトン及び、3,3,5−
トリメチル−ε−カプロラクトン、3,3,5−トリメチル
−ε−カプロラクトンまたはβ−メチル−δ−バレロラ
クトンからなる混合ラクトンで変性された混合ラクトン
変性２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート含有
組成物５〜80重量％との混合物100重量部に対し、必要
に応じて光開始剤0.1〜10重量部および溶剤を添加して
なる低粘度化された光硬化性樹脂組成物に関するもので
ある。
本発明において使用される分子量が少なくとも300
で、且つ、１分子中に少なくとも１個のエチレン性不飽
和基を有する樹脂としては、例えば下記の種類のものが
あげられる。
で、且つ、１分子中に少なくとも１個のエチレン性不飽
和基を有する樹脂としては、例えば下記の種類のものが
あげられる。
すなわち、 （ａ）不飽和ポリエステル樹脂 不飽和酸およびジカルボン酸またはその酸無水物とグ
リコールとからなる系を直接エステル化して得られるも
の （ｂ）ポリエステル−アクリレート樹脂 多価アルコール、多塩基酸またはその酸無水物、アク
リル酸からなる系を触媒存在下直接エステル化して得ら
れるもの （ｃ）ウレタン−アクリレート樹脂 ２−ヒドロキシエチルアクリレートなどの不飽和アル
コール、ポリエステルポリオールおよびジイソシアネー
トとを反応させて得られるもの （ｄ）エポキシ−アクリレート樹脂 １分子中にエポキシ基を少なくとも２個有するビスフ
ェノール−ジグリシジルエーテル型、グリシジルエステ
ル型、脂環式エポキシ樹脂などとアクリル酸との反応生
成物 （ｅ）不飽和アクリレート系樹脂 不飽和スピロアセタールと２−ヒドロキシエチルアク
リレートなどの不飽和アルコールとを飽和多価アルコー
ルまたはポリエステルポリオーで変性するか、あるいは
変性せずに反応して得られるものなどである。
リコールとからなる系を直接エステル化して得られるも
の （ｂ）ポリエステル−アクリレート樹脂 多価アルコール、多塩基酸またはその酸無水物、アク
リル酸からなる系を触媒存在下直接エステル化して得ら
れるもの （ｃ）ウレタン−アクリレート樹脂 ２−ヒドロキシエチルアクリレートなどの不飽和アル
コール、ポリエステルポリオールおよびジイソシアネー
トとを反応させて得られるもの （ｄ）エポキシ−アクリレート樹脂 １分子中にエポキシ基を少なくとも２個有するビスフ
ェノール−ジグリシジルエーテル型、グリシジルエステ
ル型、脂環式エポキシ樹脂などとアクリル酸との反応生
成物 （ｅ）不飽和アクリレート系樹脂 不飽和スピロアセタールと２−ヒドロキシエチルアク
リレートなどの不飽和アルコールとを飽和多価アルコー
ルまたはポリエステルポリオーで変性するか、あるいは
変性せずに反応して得られるものなどである。
これら不飽和樹脂は１分子中に少なくとも１個、好ま
しくは２個以上のエチレン性不飽和基を有するオリゴマ
ーまたはポリマーを主成分とするものである。
しくは２個以上のエチレン性不飽和基を有するオリゴマ
ーまたはポリマーを主成分とするものである。
エチレン性不飽和基を有する樹脂の分子量は、少なく
とも300、好ましくは300〜5000である。分子量が300以
下では皮膜形成性が不充分である。
とも300、好ましくは300〜5000である。分子量が300以
下では皮膜形成性が不充分である。
一方、分子量が極端に大きい場合は粘度が高くなりす
ぎて塗装性が悪くなるばかりでなく基材との接着性が低
下するので好ましくない。
ぎて塗装性が悪くなるばかりでなく基材との接着性が低
下するので好ましくない。
上記不飽和樹脂は２種類以上混合して使用してもよ
い。また必要に応じて皮膚刺激の少ない多価アルコール
のポリアクリレート（例えば、トリメチロールプロパン
トリアクリレートやペンタエリスリトールのトリアクリ
レートなど）を併用することも出来る。
い。また必要に応じて皮膚刺激の少ない多価アルコール
のポリアクリレート（例えば、トリメチロールプロパン
トリアクリレートやペンタエリスリトールのトリアクリ
レートなど）を併用することも出来る。
本発明において使用される混合ラクトン変性２−ヒド
ロキシアルキルアクリレートまたはメタクリレート含有
組成物は平均ラクトン付加数0.3〜12モルの混合物を含
有した組成物である。
ロキシアルキルアクリレートまたはメタクリレート含有
組成物は平均ラクトン付加数0.3〜12モルの混合物を含
有した組成物である。
前記混合ラクトン変性２−ヒドロキシアルキルアクリ
レートまたはメタクリレート含有組成物は、下記一般式
（Ｉ）で表わされる種々の物質の混合物を含有した組成
物である。
レートまたはメタクリレート含有組成物は、下記一般式
（Ｉ）で表わされる種々の物質の混合物を含有した組成
物である。
即ち、混合ラクトン変性２−ヒドロキシアルキルアク
リレートまたはメタクリレート含有組成物は、 必要に応じて （ａ）０〜15重量％の少なくとも２種類のラクトン （ｂ）０〜20重量％のヒドロキシアルキルアクリレート
またはメタクリレート （ｃ）５重量％以下のジアクリレートまたはジメタクリ
レート （ｄ）10重量％以下のミカエル付加、アクリル重合、エ
ステル交換反応またはその他の副反応から得られる生成
物 （ｆ）約200ppm以下の触媒 および （ｇ）不活性な溶剤 を包含し、 ＿（Ｒ、R1、R2、R3はＨまたはCH3、R4は下記Ａおよび
Ｂのランダムまたは交互共重合体またはＡおよびＢおよ
びＣのランダムまたは交互共重合体でありその中の１個
のみが一方の末端にOH基を有する。Ａ＋Ｂ、あるいはＡ
＋Ｃ＋Ｄは平均１〜12の付加数である。）＿ で表わされる反応性単量体を必須成分とする組成物であ
って、100重量％に対する残余分（100重量％からエチレ
ン性不飽和基を有する樹脂を差し引いた分）を含有する
組成物である。（以下、この頁は余白） （原料） 上記の反応性単量体組成物を製造するための一方の出
発原料成分であるヒドロキシアルキルアクリレートまた
はメタクリレートはアクリル酸あるいはメタクリル酸と
エチレンオキサイドを触媒の存在下反応させ、蒸留する
ことにより工業的に生産されている。
リレートまたはメタクリレート含有組成物は、 必要に応じて （ａ）０〜15重量％の少なくとも２種類のラクトン （ｂ）０〜20重量％のヒドロキシアルキルアクリレート
またはメタクリレート （ｃ）５重量％以下のジアクリレートまたはジメタクリ
レート （ｄ）10重量％以下のミカエル付加、アクリル重合、エ
ステル交換反応またはその他の副反応から得られる生成
物 （ｆ）約200ppm以下の触媒 および （ｇ）不活性な溶剤 を包含し、 ＿（Ｒ、R1、R2、R3はＨまたはCH3、R4は下記Ａおよび
Ｂのランダムまたは交互共重合体またはＡおよびＢおよ
びＣのランダムまたは交互共重合体でありその中の１個
のみが一方の末端にOH基を有する。Ａ＋Ｂ、あるいはＡ
＋Ｃ＋Ｄは平均１〜12の付加数である。）＿ で表わされる反応性単量体を必須成分とする組成物であ
って、100重量％に対する残余分（100重量％からエチレ
ン性不飽和基を有する樹脂を差し引いた分）を含有する
組成物である。（以下、この頁は余白） （原料） 上記の反応性単量体組成物を製造するための一方の出
発原料成分であるヒドロキシアルキルアクリレートまた
はメタクリレートはアクリル酸あるいはメタクリル酸と
エチレンオキサイドを触媒の存在下反応させ、蒸留する
ことにより工業的に生産されている。
また、もう一方の出発原料成分であるラクトン類とし
ては、ε−カプロラクトンと3,3,5−トリメチル−ε−
カプロラクトン、3,3,5−トリメチル−ε−カプロラク
トンまたはβ−メチル−δ−バレロラクトンとの２種類
を任意の比率で混合して用いることが必須である。
ては、ε−カプロラクトンと3,3,5−トリメチル−ε−
カプロラクトン、3,3,5−トリメチル−ε−カプロラク
トンまたはβ−メチル−δ−バレロラクトンとの２種類
を任意の比率で混合して用いることが必須である。
本発明で用いるε−カプロラクトン3,3,5−トリメチ
ル−ε−カプロラクトン、3,3,5−トリメチルカプロラ
クトンはシクロヘキサノン、3,3,5−トリメチルシクロ
ヘキサノンを過酸を用いバイヤービリガー反応により酸
化することによって製造することができる。
ル−ε−カプロラクトン、3,3,5−トリメチルカプロラ
クトンはシクロヘキサノン、3,3,5−トリメチルシクロ
ヘキサノンを過酸を用いバイヤービリガー反応により酸
化することによって製造することができる。
特に3,5,5−トリメチルカプロラクトンおよび3,3,5−
トリメチルカプロラクトンは3,5,5−トリメチルシクロ
ヘキサンを過酸で反応させると混合物として得ることが
できるが混合物は種々の方法で分離し、単独で重合する
こともできるし、混合物のまま用いることもできる。
トリメチルカプロラクトンは3,5,5−トリメチルシクロ
ヘキサンを過酸で反応させると混合物として得ることが
できるが混合物は種々の方法で分離し、単独で重合する
こともできるし、混合物のまま用いることもできる。
β−メチル−δ−バレロラクトンは２−ヒドロキシ−
４−メチルテトラヒドロピランを原料として製造するこ
とができる。
４−メチルテトラヒドロピランを原料として製造するこ
とができる。
ラクトン類はヒドロキシアルキルアクリル酸エステル
または、ヒドロキシアルキルメタクリル酸１モルに対し
１〜20モル、好ましくは１〜10モル反応させる。
または、ヒドロキシアルキルメタクリル酸１モルに対し
１〜20モル、好ましくは１〜10モル反応させる。
ヒドロキシアルキルメタクリル酸エステル１モルに対
し、２種類のラクトン１モルずつを反応させた場合、ヒ
ドロキシアルキルメタクリル酸の水酸基へのラクトンの
開環反応速度と生成物のラクトン末端の水酸基へのラク
トンの開環反応速度は大きく変らないため反応物は下記
式（II）で表わされる化合物で Ｒ、R1、R2、R3＝Ｈ、CH3 Ra、RbはＨ、CH3のいずれかであり、相隣る炭素間のR
aおよびRbはは同じでも異なっていてもよい。ｘ＝４ま
たは５、ｎ＝０〜12、ｎ＝０の未反応物から、ｎ＝１、
２、３、４、５……の付加物が混合された状態で統計的
に分布する。ｎは平均値0.3〜12が望ましい。
し、２種類のラクトン１モルずつを反応させた場合、ヒ
ドロキシアルキルメタクリル酸の水酸基へのラクトンの
開環反応速度と生成物のラクトン末端の水酸基へのラク
トンの開環反応速度は大きく変らないため反応物は下記
式（II）で表わされる化合物で Ｒ、R1、R2、R3＝Ｈ、CH3 Ra、RbはＨ、CH3のいずれかであり、相隣る炭素間のR
aおよびRbはは同じでも異なっていてもよい。ｘ＝４ま
たは５、ｎ＝０〜12、ｎ＝０の未反応物から、ｎ＝１、
２、３、４、５……の付加物が混合された状態で統計的
に分布する。ｎは平均値0.3〜12が望ましい。
エチレン性不飽和基を有する樹脂とラクトン変性２−
ヒドロキシエチルアクリレート（またはメタクリレー
ト）組成物との混合割合は一概には限定されないが、通
常は不飽和樹脂95〜40重量％とラクトン変性２−ヒドロ
キシエチルアクリレート（またはメタクリレート）５〜
60重量％とからなり、塗膜の性能および硬化速度の面か
ら好ましくはアクリレート系樹脂90〜50重量％とラクト
ン変性２−ヒドロキシエチルアクリレートまたはメタク
リレート組成物10〜50重量％である。
ヒドロキシエチルアクリレート（またはメタクリレー
ト）組成物との混合割合は一概には限定されないが、通
常は不飽和樹脂95〜40重量％とラクトン変性２−ヒドロ
キシエチルアクリレート（またはメタクリレート）５〜
60重量％とからなり、塗膜の性能および硬化速度の面か
ら好ましくはアクリレート系樹脂90〜50重量％とラクト
ン変性２−ヒドロキシエチルアクリレートまたはメタク
リレート組成物10〜50重量％である。
本発明において使用される光開始剤としては、ベンゾ
イン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロ
ピルエーテル、アセトフェノン、ベンゾフェノン、アン
トラキノン、ベンゾフェノンまたはベンゾフェノン誘導
体とアミン類との併用系、ベンジルなど、従来から一般
に使用されているものがあげられる。
イン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロ
ピルエーテル、アセトフェノン、ベンゾフェノン、アン
トラキノン、ベンゾフェノンまたはベンゾフェノン誘導
体とアミン類との併用系、ベンジルなど、従来から一般
に使用されているものがあげられる。
これらの光開始剤は２種類以上混合して使用してもよ
い。
い。
光開始剤の添加量は不飽和樹脂とε−カプロラクトン
変性２−ヒドロキシエチルアクリレートまたはメタクリ
レートとの混合物100重量部に対し0.1〜10重量部であ
る。
変性２−ヒドロキシエチルアクリレートまたはメタクリ
レートとの混合物100重量部に対し0.1〜10重量部であ
る。
光開始剤の添加量が0.1重量部未満では硬化に長時間
を要するため好ましくなく、また光開始剤の添加量が10
重量部超では特に顕著な効果が認められないばかりか、
塗膜の着色、塗膜性能の低下などの現象が見られるため
好ましくない。
を要するため好ましくなく、また光開始剤の添加量が10
重量部超では特に顕著な効果が認められないばかりか、
塗膜の着色、塗膜性能の低下などの現象が見られるため
好ましくない。
本発明の光硬化性樹脂組成物は光硬化性を損なわない
範囲で染料、顔料、ガラス繊維、充填剤などを配合する
ことが出来る。
範囲で染料、顔料、ガラス繊維、充填剤などを配合する
ことが出来る。
本発明の光硬化性樹脂組成物は、前記したごとく種々
の特徴を有しているので、紫外線・電子線などの照射に
よって硬化する印刷インキ・塗料・接着剤・透明成型物
などに有用である。
の特徴を有しているので、紫外線・電子線などの照射に
よって硬化する印刷インキ・塗料・接着剤・透明成型物
などに有用である。
以下実施例によって本発明を詳細に説明するがこれに
よって本発明を限定するものではない。
よって本発明を限定するものではない。
例中、部は重量部を意味する。
合成例−１ ３・の四ツ口フラスコに環状脂肪族エポキシ樹脂であ
る3,4エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシ
クロヘキサンカルボキシレート（ダイセル化学工業社製
セロキサイド2021）を1900g、アクリル酸720g、アミン
系触媒7.2g、ハイドロキノン10gを仕込み110〜130℃で
約２時間加熱撹拌すると、酸価3.0のエポキシ−アクリ
レート樹脂が得られた。
る3,4エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシ
クロヘキサンカルボキシレート（ダイセル化学工業社製
セロキサイド2021）を1900g、アクリル酸720g、アミン
系触媒7.2g、ハイドロキノン10gを仕込み110〜130℃で
約２時間加熱撹拌すると、酸価3.0のエポキシ−アクリ
レート樹脂が得られた。
エポキシ−アクリレート樹脂の分子量は417、粘度は5
0℃で約500ポイズで黄褐色のシロップ状であり、そのま
までは塗装は不可能であった。
0℃で約500ポイズで黄褐色のシロップ状であり、そのま
までは塗装は不可能であった。
合成例−２ 窒素導入管、温度計、冷却器、撹拌装置を備えた２・
４ツ口フラスコに２−ヒドロキシエチルアクリレート27
1.2g、ε−カプロラクトン1189.5g、β−メチル−δ−
バレロラクトン715.3g、抑制剤としてハイドロキノンモ
ノメチルエーテル1.0924g及び触媒として塩化第一スズ
（１％ε−カプロラクトン溶液）0.108gを仕込み、空気
を吹き込みながら7.5時間、115℃で反応させた。
４ツ口フラスコに２−ヒドロキシエチルアクリレート27
1.2g、ε−カプロラクトン1189.5g、β−メチル−δ−
バレロラクトン715.3g、抑制剤としてハイドロキノンモ
ノメチルエーテル1.0924g及び触媒として塩化第一スズ
（１％ε−カプロラクトン溶液）0.108gを仕込み、空気
を吹き込みながら7.5時間、115℃で反応させた。
これを室温まで冷却し、性状を調べた結果以下の通り
であった。
であった。
外観（APHA） 250 外観（20℃） 液状 酸価（mgKOH/g） 1.62 OH価（mgKOH/g） 54.0 粘度（cP 45℃） 140 H2O％ 0.074 最終生成物は、ε−カプロラクトン1.80％、β−メチ
ル−δ−バレロラクトン9.80％が含まれていることが確
認された。
ル−δ−バレロラクトン9.80％が含まれていることが確
認された。
合成例−３ ２−ヒドロキシエチルアクリレートの替わりに２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレートを使用した以外は合成例
−２と同じように行ない、ラクトン変性２−ヒドロキシ
アルキルメタクリレート含有組成物を得た。
ドロキシエチルメタクリレートを使用した以外は合成例
−２と同じように行ない、ラクトン変性２−ヒドロキシ
アルキルメタクリレート含有組成物を得た。
これを室温まで冷却し、性状を調べた結果以下の通り
であった。
であった。
外観（APHA） 380 外観（20℃） 液状 酸価（mgKOH/g） 3.62 OH価（mgKOH/g） 54.0 粘度（cP 45℃） 140 H2O％ 0.074 最終生成物は、ε−カプロラクトン1.80％、β−メチ
ル−δ−バレロラクトン9.80％が含まれていることが確
認された。
ル−δ−バレロラクトン9.80％が含まれていることが確
認された。
実施例−１ 合成例−１のエポキシアクリレート80部と合成例−２
のラクトン変成ヒドロキシエチルアクリレート20部とを
均一に溶解させた後、ベンゾインメチルエーテル２部を
加えて光硬化性樹脂組成物を調製した。
のラクトン変成ヒドロキシエチルアクリレート20部とを
均一に溶解させた後、ベンゾインメチルエーテル２部を
加えて光硬化性樹脂組成物を調製した。
表−１から明らかなごとく、本発明の光硬化性樹脂組
成物は物性の低下をほとんど伴なわず粘度、皮膚刺激性
の低下、さらには可撓性の付与が可能である。
成物は物性の低下をほとんど伴なわず粘度、皮膚刺激性
の低下、さらには可撓性の付与が可能である。
実施例−２ 合成例−１のエポキシアクリレート80部と合成例−３
のラクトン変性ヒドロキシエチルメタクリレート20部と
を均一に溶解させた後ベンゾインメチルエーテル20部を
加えて光硬化性樹脂組成物を調製した。
のラクトン変性ヒドロキシエチルメタクリレート20部と
を均一に溶解させた後ベンゾインメチルエーテル20部を
加えて光硬化性樹脂組成物を調製した。
表−１から明らかなごとく、本発明の光硬化性樹脂組
成物は物性の低下をほとんど伴なわず粘度、皮膚刺激性
の低下、さらには可撓性の付与が可能である。
成物は物性の低下をほとんど伴なわず粘度、皮膚刺激性
の低下、さらには可撓性の付与が可能である。
Claims (1)
- 【請求項１】分子量が少なくとも300で、且つ１分子中
に少なくとも１個のエチレン性不飽和基を有する樹脂20
〜95重量％と、ε−カプロラクトン及び、3,3,5−トリ
メチル−ε−カプロラクトン、3,5,5−トリメチル−ε
−カプロラクトンまたはβ−メチル−δ−バレロラクト
ンからなる混合ラクトンで変性された混合ラクトン変性
２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート含有組成
物５〜80重量％との混合物100重量部に対し、必要に応
じて光開始剤0.1〜10重量部および溶剤を添加してなる
低粘度化された光硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1324660A JP2893193B2 (ja) | 1989-12-14 | 1989-12-14 | 光硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1324660A JP2893193B2 (ja) | 1989-12-14 | 1989-12-14 | 光硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03185014A JPH03185014A (ja) | 1991-08-13 |
| JP2893193B2 true JP2893193B2 (ja) | 1999-05-17 |
Family
ID=18168306
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1324660A Expired - Lifetime JP2893193B2 (ja) | 1989-12-14 | 1989-12-14 | 光硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2893193B2 (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57195714A (en) * | 1981-05-29 | 1982-12-01 | Daicel Chem Ind Ltd | Production of copolymer for paint |
| JPS58154765A (ja) * | 1982-02-05 | 1983-09-14 | Daicel Chem Ind Ltd | 光硬化性樹脂組成物 |
-
1989
- 1989-12-14 JP JP1324660A patent/JP2893193B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03185014A (ja) | 1991-08-13 |
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