JPH0354216A - 光硬化可能な組成物 - Google Patents
光硬化可能な組成物Info
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- JPH0354216A JPH0354216A JP18890189A JP18890189A JPH0354216A JP H0354216 A JPH0354216 A JP H0354216A JP 18890189 A JP18890189 A JP 18890189A JP 18890189 A JP18890189 A JP 18890189A JP H0354216 A JPH0354216 A JP H0354216A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、塗料、インキ、接着の各分野に有用な、光硬
化可能の不飽和ウレタン−アクリレートならびにその希
釈剤からなる組成物に関するものである. 〔従来の技術および課題〕 ウレタンーアクリレーI−樹脂を光硬化に利用すること
はよく知られており、各種用途に向けて光硬化利用技術
の一つの中心をなしている。しかし、未解決の問題も幾
つか指摘されており、これらの欠点の解消は用途の一層
の拡大に有用である.その主なものは、光硬化が余りに
も速やかであることから,硬化の際の応力緩和がなされ
ず、結果として基材との密着性が甚だしく損なわれるこ
とである. 特に、二官能性以上のモノマーを希釈剤に用いた時に著
しいものとなる. しかし一官能性のアクリレート型モノマーには、臭気、
空気中における硬化性が十分でない、塗膜物性が低下す
るといった問題点が指摘されている。
化可能の不飽和ウレタン−アクリレートならびにその希
釈剤からなる組成物に関するものである. 〔従来の技術および課題〕 ウレタンーアクリレーI−樹脂を光硬化に利用すること
はよく知られており、各種用途に向けて光硬化利用技術
の一つの中心をなしている。しかし、未解決の問題も幾
つか指摘されており、これらの欠点の解消は用途の一層
の拡大に有用である.その主なものは、光硬化が余りに
も速やかであることから,硬化の際の応力緩和がなされ
ず、結果として基材との密着性が甚だしく損なわれるこ
とである. 特に、二官能性以上のモノマーを希釈剤に用いた時に著
しいものとなる. しかし一官能性のアクリレート型モノマーには、臭気、
空気中における硬化性が十分でない、塗膜物性が低下す
るといった問題点が指摘されている。
特に臭気、ならびに硬化塗膜の物性低下は致命的ともい
える欠点であって、一官能性アクリレートを用いること
からくる密着性の改首効果を全くといってよい程打消し
ているのが現状である。
える欠点であって、一官能性アクリレートを用いること
からくる密着性の改首効果を全くといってよい程打消し
ているのが現状である。
本発明は従来の一官能性モノマーのもつ欠点を改良し、
一官能性アクリレートでありながら殆ど臭気がなく、そ
の上光硬化性にも優れ、硬化塗膜の物性も従来の一官能
性モノマーに比較して、著しく改善された、光硬化可能
な組成物を提供するものである. 〔課題を解決するための手段〕 即ち本発明は、 (1)1分子中に1個以上の(メタ)アクリロイル基と
ウレタン結合とを有する不飽和ウレタン−アクリレート
と、 (2)1分子中に(メタ)アクリロイル基とアセト酢酸
エステル基とを共有するアセトアセチル基含有〈メタ)
アクリレート、 とを併用することよりなる、光硬化可能な組成物を提供
するものである. (不飽和ウレタンアクリレート) 本発明の組成物の一方の成分である不飽和ウレタン−ア
クリレートは、大別して、次の3種類の方法により合成
される, (イ)ヒドロキシル基を1個以上有するポリエステル、
ポリエーテルにイソシアナートエチルメタクリレートを
反応させる. (口)同様に、ヒドロキシル基を1個以上有するポリエ
ステル、ポリエーテルにジイソシアナートと(メタ)ア
クリロイル基を有するモノアルコールを、イソシアナー
ト基とヒドロキシル基とが等モルになるように反応させ
る. (ハ)(メタ)アクリル酸とアルキレンモノエボキシド
を反応させて得られる、(メタ)アクリロイル基とヒド
ロキシル基を有する不飽和ポリエーテル類、または(メ
タ)アクリル酸とアルキレンモノエボキシド、更に多塩
基酸無水物とを反応させて得られる、(メタ)アクリロ
イル基とヒドロキシル基とを有するポリエステルーアク
リレートにジイソシアナートを反応させる. 参考迄にモデル式は次のように示される。
一官能性アクリレートでありながら殆ど臭気がなく、そ
の上光硬化性にも優れ、硬化塗膜の物性も従来の一官能
性モノマーに比較して、著しく改善された、光硬化可能
な組成物を提供するものである. 〔課題を解決するための手段〕 即ち本発明は、 (1)1分子中に1個以上の(メタ)アクリロイル基と
ウレタン結合とを有する不飽和ウレタン−アクリレート
と、 (2)1分子中に(メタ)アクリロイル基とアセト酢酸
エステル基とを共有するアセトアセチル基含有〈メタ)
アクリレート、 とを併用することよりなる、光硬化可能な組成物を提供
するものである. (不飽和ウレタンアクリレート) 本発明の組成物の一方の成分である不飽和ウレタン−ア
クリレートは、大別して、次の3種類の方法により合成
される, (イ)ヒドロキシル基を1個以上有するポリエステル、
ポリエーテルにイソシアナートエチルメタクリレートを
反応させる. (口)同様に、ヒドロキシル基を1個以上有するポリエ
ステル、ポリエーテルにジイソシアナートと(メタ)ア
クリロイル基を有するモノアルコールを、イソシアナー
ト基とヒドロキシル基とが等モルになるように反応させ
る. (ハ)(メタ)アクリル酸とアルキレンモノエボキシド
を反応させて得られる、(メタ)アクリロイル基とヒド
ロキシル基を有する不飽和ポリエーテル類、または(メ
タ)アクリル酸とアルキレンモノエボキシド、更に多塩
基酸無水物とを反応させて得られる、(メタ)アクリロ
イル基とヒドロキシル基とを有するポリエステルーアク
リレートにジイソシアナートを反応させる. 参考迄にモデル式は次のように示される。
(イ)ヒドロキシルポリエステル、ポリエーテルとイン
シアナートエチルメタクリレートの反応[0 0H
+ CH2=1!: C−O CHz CIH2 N
CO→Δ l Q w明WQ l−ヒドロキシルポリエステルヒド
ロキシルボリエーテル、 (口)不飽和イソシアナートとして、(メタ)アクリロ
イル基を有する不飽和モノアルコールとジイソシアナー
トとの等モル反応生成物を用いる.ジイソシアナート メタクリレート 不飽和インシアナート例 (イ〉のイソシアナートエチルメタクリレートに替わっ
て用いる. (ハ)(メタ)アクリロイル基とヒドロキシル基とを有
するポリエステル(ヒドロキシルポリエステルアクリレ
ー1・),ポリエーテルをジイソシアナートで連結. ヒドロキシルポリエステルアクリレートヘハ.。ッ、、
、,;ポリエステル部分本発明に使用されるポリエーテ
ルは、アルキレンモノエボキシドの間環重合、テトラヒ
ドロフランの間環重合によるものが代表的である.ポリ
エステルは、多塩基酸またはその酸無水物と多価アルコ
ールの脱水縮合により合成されるが、カブロラクトンの
開環付加重合によるものもあり、いずれも、特に使用原
料に制限を加える必要はない. 不飽和インシアナートとしては、単体の化合物ではイソ
シアナートエチルメタクリレート、メタクリルイソシア
ナートがあるが、取扱性、物性面からすると、イソシア
ナートエチルメタクリレートが便利である. 不飽和イソシアナートを合戒するためのジイソシアナー
トには、特に制限を加える必要はなく、市販のものがそ
のまま用いられるが、それらの例としては、例えば次の
種類があげられる.2.4− トリレンジイソシアナー
ト、Z,4− }リレンジイソシアナートと2.6−1
−リレンジイソシアナートとの混合体、ジフエニルメタ
ンジイソシアナート、1,5−ナフチレンジイソシアナ
ート、バラフェニレンジイソシアナート、キシリレンジ
イソシアナート、水素化ジフェニルメタン”ジイソシア
ナート、水素化キシリレンジイソシアナート、イソホロ
ンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート
、これらジイソシアナートと反応する不飽和アルコール
には、前述したタイプのものが用いられる. ウレタン化に際しては、有機錫化合物、三級アミンなど
の触媒を併用することは有利である.(1分子中に(メ
タ)アクリロイル基とアセト酢酸エステル基とを共有す
るアセトアセチル基含有(メタ)アクリレート) 本発明の組或物に用いられる、1分子中に(メタ)アク
リロイル基とアセト酢酸エステル基とを共有するアセト
アセチル基含有(メタ)アクリレー1・は、(メタ)ア
クリロイル基を有する不飽和アルコールを、ジケテンで
アセチルアセトネート化することにより合成される. Cll. 2−ヒドロキシエチルメタクリレート ジケデンアクリ
レート) アセト酢酸エステルの2つのカルボニル間のメチレン結
合は、活性であり容易に水素引抜き反応を生ずる.また
、よく知られているように、アセト酢酸エステルは典型
的なケトーエノール互変異性を示し、 ケト型 エノール型 光硬化に関係することも考えられる. 理由は明らかではないが、アセト酢酸エステル基を測鎖
に有するボリマーは加熱により溶媒に不冫容なものとな
る。
シアナートエチルメタクリレートの反応[0 0H
+ CH2=1!: C−O CHz CIH2 N
CO→Δ l Q w明WQ l−ヒドロキシルポリエステルヒド
ロキシルボリエーテル、 (口)不飽和イソシアナートとして、(メタ)アクリロ
イル基を有する不飽和モノアルコールとジイソシアナー
トとの等モル反応生成物を用いる.ジイソシアナート メタクリレート 不飽和インシアナート例 (イ〉のイソシアナートエチルメタクリレートに替わっ
て用いる. (ハ)(メタ)アクリロイル基とヒドロキシル基とを有
するポリエステル(ヒドロキシルポリエステルアクリレ
ー1・),ポリエーテルをジイソシアナートで連結. ヒドロキシルポリエステルアクリレートヘハ.。ッ、、
、,;ポリエステル部分本発明に使用されるポリエーテ
ルは、アルキレンモノエボキシドの間環重合、テトラヒ
ドロフランの間環重合によるものが代表的である.ポリ
エステルは、多塩基酸またはその酸無水物と多価アルコ
ールの脱水縮合により合成されるが、カブロラクトンの
開環付加重合によるものもあり、いずれも、特に使用原
料に制限を加える必要はない. 不飽和インシアナートとしては、単体の化合物ではイソ
シアナートエチルメタクリレート、メタクリルイソシア
ナートがあるが、取扱性、物性面からすると、イソシア
ナートエチルメタクリレートが便利である. 不飽和イソシアナートを合戒するためのジイソシアナー
トには、特に制限を加える必要はなく、市販のものがそ
のまま用いられるが、それらの例としては、例えば次の
種類があげられる.2.4− トリレンジイソシアナー
ト、Z,4− }リレンジイソシアナートと2.6−1
−リレンジイソシアナートとの混合体、ジフエニルメタ
ンジイソシアナート、1,5−ナフチレンジイソシアナ
ート、バラフェニレンジイソシアナート、キシリレンジ
イソシアナート、水素化ジフェニルメタン”ジイソシア
ナート、水素化キシリレンジイソシアナート、イソホロ
ンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート
、これらジイソシアナートと反応する不飽和アルコール
には、前述したタイプのものが用いられる. ウレタン化に際しては、有機錫化合物、三級アミンなど
の触媒を併用することは有利である.(1分子中に(メ
タ)アクリロイル基とアセト酢酸エステル基とを共有す
るアセトアセチル基含有(メタ)アクリレート) 本発明の組或物に用いられる、1分子中に(メタ)アク
リロイル基とアセト酢酸エステル基とを共有するアセト
アセチル基含有(メタ)アクリレー1・は、(メタ)ア
クリロイル基を有する不飽和アルコールを、ジケテンで
アセチルアセトネート化することにより合成される. Cll. 2−ヒドロキシエチルメタクリレート ジケデンアクリ
レート) アセト酢酸エステルの2つのカルボニル間のメチレン結
合は、活性であり容易に水素引抜き反応を生ずる.また
、よく知られているように、アセト酢酸エステルは典型
的なケトーエノール互変異性を示し、 ケト型 エノール型 光硬化に関係することも考えられる. 理由は明らかではないが、アセト酢酸エステル基を測鎖
に有するボリマーは加熱により溶媒に不冫容なものとな
る。
本発明の組戒物に用いられる、アセトアセチル基含有(
メタ〉アクリレートを合成する原料となる不飽和アルコ
ールは、例えば次の種類があげられる. 2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシブ
ロビルアクリレー1〜、2−ヒドロキシエヂルメタクリ
レート、2−ヒドロキシブロビルメタクリレート、2−
ヒドロキシフェニルメタクリレートが好適であり、更に
は多価アルコールに(メタ)アクリル酸を反応させた、
(メタ)アクリロイル基とヒドロキシル基とを共有する
不飽和アルコールに、アルキレンオキシドまたはカブロ
ラクトンを1〜20個、好ましくは1〜5個付加させた
末端ヒドロキシル基を有するモノマー類も使用可能であ
る. 末端ヒドロキシル基は一級の方が容易にアセヂルアセl
・ネート化されるが、二級アルコールも条件を選ぶこと
によりアセチルアセトネート化される. (組成物) 不飽和ウレタン−アクリレートと、アセトアセチル基含
有(メタ)アクリレーl・との使用割合は用途によって
も相違し、特に制限を加える必要はないが、一般的にい
って、不飽和ウレタン−アクリレート90〜10%(重
量、以下!itを省略)、アセトアセチル基含有(メタ
)アクリレー}10〜90%であるが、好適な範囲は不
飽和ウレタン−アクリレート80〜20%、アセトアセ
チル基含有(メタ)アクリレート20〜80%である.
例えば、変性にボリマー類を併用する時などには、アセ
トアセチル基含有(メタ)アクリレートの含有率は高く
ても十分に実用的なものとなる.また、一般に使用され
ているモノマー類を必要に応じ併用することもできる. 本発明による組成物を光硬化させる際には光エネルギー
を吸収してラジカルを発生させる開始剤の併用が必要で
ある. 開始剤は、一般に利用されている各種のタイプ、例えば
ペンジルケタール類、アセトフェノン誘導体、ベンゾイ
ンエーテル類、チオキサントン類とアミンとの併用系な
ど、各種のものが使用可能である. 電子線照射であれば開始剤は必要ではない.本発明によ
る組成物は、必要に応じて充填剤、補強剤、着色剤、離
型剤、消泡剤、溶解可能なポリマー類などを併用できる
ことは勿論である.以下、実施例により本発明をさらに
詳細に説明する. 撹拌機、分溜コンデンサー、温度計、ガス導入管を付し
た11セパラブルフラスコに、エチレングリコール12
5g、トリメチロールプロパン27g、アジビン酸29
2fIを仕込み、200〜210℃でエステル化して酸
価4、7、水酸価146のヒドロキシルポリエステルを
合成した後、インシアナートエチルメタクリレート80
y、酢酸エチル200g、ジブチル錫ジラウレート2g
を加え、60〜65℃に5時間反応した。赤外分析の結
果遊離のイソシアナート基は完全に消失したことが認め
られ、不飽和ウレタン−アクリレート(A〉を得た. ■ これに、2−アセトアセチルエチルメタクリレート21
0gを加え、当初常圧で約半量の酢酸エチルを溜出させ
た後、300〜3 5 0 Torrの減圧下で残りの
酢酸エチルを溜去し、不飽和ウレタン−アクリレートの
2−アセトアセチルエチルメタクリレート溶液(約31
%)が、ハーゼン色数250、粘度32ボイズで得られ
た.これを硬化性樹脂組戒物(1)とした。
メタ〉アクリレートを合成する原料となる不飽和アルコ
ールは、例えば次の種類があげられる. 2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシブ
ロビルアクリレー1〜、2−ヒドロキシエヂルメタクリ
レート、2−ヒドロキシブロビルメタクリレート、2−
ヒドロキシフェニルメタクリレートが好適であり、更に
は多価アルコールに(メタ)アクリル酸を反応させた、
(メタ)アクリロイル基とヒドロキシル基とを共有する
不飽和アルコールに、アルキレンオキシドまたはカブロ
ラクトンを1〜20個、好ましくは1〜5個付加させた
末端ヒドロキシル基を有するモノマー類も使用可能であ
る. 末端ヒドロキシル基は一級の方が容易にアセヂルアセl
・ネート化されるが、二級アルコールも条件を選ぶこと
によりアセチルアセトネート化される. (組成物) 不飽和ウレタン−アクリレートと、アセトアセチル基含
有(メタ)アクリレーl・との使用割合は用途によって
も相違し、特に制限を加える必要はないが、一般的にい
って、不飽和ウレタン−アクリレート90〜10%(重
量、以下!itを省略)、アセトアセチル基含有(メタ
)アクリレー}10〜90%であるが、好適な範囲は不
飽和ウレタン−アクリレート80〜20%、アセトアセ
チル基含有(メタ)アクリレート20〜80%である.
例えば、変性にボリマー類を併用する時などには、アセ
トアセチル基含有(メタ)アクリレートの含有率は高く
ても十分に実用的なものとなる.また、一般に使用され
ているモノマー類を必要に応じ併用することもできる. 本発明による組成物を光硬化させる際には光エネルギー
を吸収してラジカルを発生させる開始剤の併用が必要で
ある. 開始剤は、一般に利用されている各種のタイプ、例えば
ペンジルケタール類、アセトフェノン誘導体、ベンゾイ
ンエーテル類、チオキサントン類とアミンとの併用系な
ど、各種のものが使用可能である. 電子線照射であれば開始剤は必要ではない.本発明によ
る組成物は、必要に応じて充填剤、補強剤、着色剤、離
型剤、消泡剤、溶解可能なポリマー類などを併用できる
ことは勿論である.以下、実施例により本発明をさらに
詳細に説明する. 撹拌機、分溜コンデンサー、温度計、ガス導入管を付し
た11セパラブルフラスコに、エチレングリコール12
5g、トリメチロールプロパン27g、アジビン酸29
2fIを仕込み、200〜210℃でエステル化して酸
価4、7、水酸価146のヒドロキシルポリエステルを
合成した後、インシアナートエチルメタクリレート80
y、酢酸エチル200g、ジブチル錫ジラウレート2g
を加え、60〜65℃に5時間反応した。赤外分析の結
果遊離のイソシアナート基は完全に消失したことが認め
られ、不飽和ウレタン−アクリレート(A〉を得た. ■ これに、2−アセトアセチルエチルメタクリレート21
0gを加え、当初常圧で約半量の酢酸エチルを溜出させ
た後、300〜3 5 0 Torrの減圧下で残りの
酢酸エチルを溜去し、不飽和ウレタン−アクリレートの
2−アセトアセチルエチルメタクリレート溶液(約31
%)が、ハーゼン色数250、粘度32ボイズで得られ
た.これを硬化性樹脂組戒物(1)とした。
ボンデライト鋼板上に、
硬化性樹脂組成物(1) 100,メルク
社“ダロキュア#1173” 3gの混合物を7
0μ厚になるように塗装後、出力2KWの紫外線照射装
置のランプ下10czを2z/分で通過させた。
社“ダロキュア#1173” 3gの混合物を7
0μ厚になるように塗装後、出力2KWの紫外線照射装
置のランプ下10czを2z/分で通過させた。
硬化はーバスで完了し、硬度F、ゴバン目密着テスト1
00/100、90”折曲げでも塗膜の剥離は生じなか
った. 分子量約2000のポリテトラメチレンオキシド500
gに、2.4− }リレンジイソシアナート1モルと、
2−ヒドロキシエチルメタクリレート1モルを付加させ
た不飽和イソシアナート150gを、60〜65℃、0
,3%のジプチル錫ジラウレート、0.02%のメトキ
ノンの存在下で、赤外分析の結果遊離のイソシアナート
基が認められなくなる迄反応して、不飽和ウレタン−ア
クリレート(B)をシラップ状の1レボリマーとして得
た. 硬化性樹脂組戊物(II) これに、2−アセ′トアセチルエチルメタクリレート2
80gを加え、硬化性樹脂組戒物(It)を、ハーゼン
色数100、粘度8.1ボイズで得た。
00/100、90”折曲げでも塗膜の剥離は生じなか
った. 分子量約2000のポリテトラメチレンオキシド500
gに、2.4− }リレンジイソシアナート1モルと、
2−ヒドロキシエチルメタクリレート1モルを付加させ
た不飽和イソシアナート150gを、60〜65℃、0
,3%のジプチル錫ジラウレート、0.02%のメトキ
ノンの存在下で、赤外分析の結果遊離のイソシアナート
基が認められなくなる迄反応して、不飽和ウレタン−ア
クリレート(B)をシラップ状の1レボリマーとして得
た. 硬化性樹脂組戊物(II) これに、2−アセ′トアセチルエチルメタクリレート2
80gを加え、硬化性樹脂組戒物(It)を、ハーゼン
色数100、粘度8.1ボイズで得た。
この硬化性樹脂組成物(II)100yに、チバ社のイ
ルガキュア#651を2部加え、ボンデライト鋼板上に
50μ厚になるように塗装し、実施例1と同様の条件で
硬化させた. 塗膜の硬度はF、ゴバン目密着テストは100/100
、90゜の折曲げで剥離を生じながった。
ルガキュア#651を2部加え、ボンデライト鋼板上に
50μ厚になるように塗装し、実施例1と同様の条件で
硬化させた. 塗膜の硬度はF、ゴバン目密着テストは100/100
、90゜の折曲げで剥離を生じながった。
また、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に同一厚
みに塗布、硬化、剥離した硬化フィルムの物性は、引張
り強さ1 . 1 kg/*I、伸び率140%であっ
た. カプロラクトン変性メタアクリル酸エステル〔ダイセル
化学工業゛プラクセルFト3(平均分子量472、水酸
価119)″〕を500g、インホロンジイソシアナー
ト1. ]. O g、ジブチル錫ジラウレート1.8
g、メトキノン0,2g、の混合物を、65〜70゜C
で赤外分析でインシアナートの吸収が消失する迄反応し
、不飽和ウレタンーrクリレート(C)を得た。
みに塗布、硬化、剥離した硬化フィルムの物性は、引張
り強さ1 . 1 kg/*I、伸び率140%であっ
た. カプロラクトン変性メタアクリル酸エステル〔ダイセル
化学工業゛プラクセルFト3(平均分子量472、水酸
価119)″〕を500g、インホロンジイソシアナー
ト1. ]. O g、ジブチル錫ジラウレート1.8
g、メトキノン0,2g、の混合物を、65〜70゜C
で赤外分析でインシアナートの吸収が消失する迄反応し
、不飽和ウレタンーrクリレート(C)を得た。
牡本一黴11走威.町旦貝
これを、2−アセトアセチルブ口ビルアクリレート19
0gに溶解し、硬化性樹脂組或物(II1)がハーゼン
色数350、粘度2,7ボイズで得られた. この硬化性樹脂組戒物(III) 1. 0 0 gに
、シランカツブリング剤〔信越化学(株)KBM 50
3)を31+、ダロキュア#1173を2g加え、厚さ
約6■、縦37xzX横25xmのガラス板に12ir
z巾に塗布、密着させ、出力250Wのサンランプ下1
5ci+で205t照射した. 接着されたガラス同志の圧縮による接着強度は7 0
kg/cl以上であり、ガラス部分の破壊であつた。
0gに溶解し、硬化性樹脂組或物(II1)がハーゼン
色数350、粘度2,7ボイズで得られた. この硬化性樹脂組戒物(III) 1. 0 0 gに
、シランカツブリング剤〔信越化学(株)KBM 50
3)を31+、ダロキュア#1173を2g加え、厚さ
約6■、縦37xzX横25xmのガラス板に12ir
z巾に塗布、密着させ、出力250Wのサンランプ下1
5ci+で205t照射した. 接着されたガラス同志の圧縮による接着強度は7 0
kg/cl以上であり、ガラス部分の破壊であつた。
犬」虻止4
不 ウレタン−アクリレート(D の4成撹拌機、還
流コンデンサー、温度計を付した1eセバラブルフラス
コに、メタクリル酸861l、フエニルグリシジルエー
テル360g、無水フタルH l 4 8 g、トリメ
チルベンジルアンモニウムクロライド1.5g、ハイド
ロキノン0.25s+を仕込み、125〜130℃に5
時間反応すると−iIw価11..7となったのでスチ
レン106gを加え、70〜75℃でジブチル錫ジラウ
レート2g、ジフェニルメタンジイソシアナ−1〜12
0gを加え、3時間反応すると赤外分析の結果遊離のイ
ソシアナート基は消失したことが認められ、不飽和ウレ
タン−アクリレート(D>が得られた。
流コンデンサー、温度計を付した1eセバラブルフラス
コに、メタクリル酸861l、フエニルグリシジルエー
テル360g、無水フタルH l 4 8 g、トリメ
チルベンジルアンモニウムクロライド1.5g、ハイド
ロキノン0.25s+を仕込み、125〜130℃に5
時間反応すると−iIw価11..7となったのでスチ
レン106gを加え、70〜75℃でジブチル錫ジラウ
レート2g、ジフェニルメタンジイソシアナ−1〜12
0gを加え、3時間反応すると赤外分析の結果遊離のイ
ソシアナート基は消失したことが認められ、不飽和ウレ
タン−アクリレート(D>が得られた。
豊北一怪4」『徂鷹LLLLu
これに、2−アセトアセチルエチルメタクリレー}1.
50yを加え、硬化性樹脂組或物(1v)が、粘度5,
9ボイズ、ハーゼン色数450で得られた. この硬化性樹脂組成物(IV)100yに、グロキュア
#11.73を2部、エロジル162部、シリコン系消
泡剤10pp−を均一にロール混練した後、11450
ガラスマッl− 3ブライにこれを含浸、脱泡した後、
出力250Wのサンランプの下15cmで30分照射し
た.ゲル化は】O分程度で始まった.得られたFRP板
は表面非粘着で硬化しており、その物性は曲げ強さ2
2 .7 kg/zx”、曲げ弾性係数880旬/xx
’であった。
50yを加え、硬化性樹脂組或物(1v)が、粘度5,
9ボイズ、ハーゼン色数450で得られた. この硬化性樹脂組成物(IV)100yに、グロキュア
#11.73を2部、エロジル162部、シリコン系消
泡剤10pp−を均一にロール混練した後、11450
ガラスマッl− 3ブライにこれを含浸、脱泡した後、
出力250Wのサンランプの下15cmで30分照射し
た.ゲル化は】O分程度で始まった.得られたFRP板
は表面非粘着で硬化しており、その物性は曲げ強さ2
2 .7 kg/zx”、曲げ弾性係数880旬/xx
’であった。
また、ガラスマットを用いない厚さ3■の光硬化樹脂の
引張り強さは7 . 1. kg/wx’、伸び率8〜
10%、ロックウエル硬さM−103で強靭な樹脂であ
った。
引張り強さは7 . 1. kg/wx’、伸び率8〜
10%、ロックウエル硬さM−103で強靭な樹脂であ
った。
撹拌機、還流コンデンサー、温度計を付した1eセバラ
ブルフラスコに,トリエチレングリコール・モノメタク
リレ−1−214g.ヘキサメチレンシ′イソンアナー
ト80g、ハイドロキノン0.1y、ジブチル錫ジラウ
レートQ . 5 gを仕込み、60〜65゜Cで3時
間反応した.赤外分析の結果、遊離のイソシアナート基
は消失したことが認めらt1た. 得られた不飽和ウレタン−アクリレート(E)は、淡黄
色のシロップ状であった. 不飽和ウレタンーアクリレー1−(E)100g、アセ
トアセチルエチルアクリレート50g.ダロキュアl
1173を3部を混合した系を、ボンデライト鋼板上に
50μ厚になるように塗装し、実施例1と同一の条件で
紫外線硬化させた. 硬化は1通過で完了した.得られた塗股の硬度はF、ゴ
バ〉・目密着テスl−100/100、鋼板の90度折
り曲げでも、塗膜の剥離、クラックの発生は認められな
かった. 〔発明の効果〕 本発明は上記のように構成したので、硬化速度の早い光
硬化性の樹脂組戒物が提供され、硬度および靭性に優れ
た硬化物を得ることができる。
ブルフラスコに,トリエチレングリコール・モノメタク
リレ−1−214g.ヘキサメチレンシ′イソンアナー
ト80g、ハイドロキノン0.1y、ジブチル錫ジラウ
レートQ . 5 gを仕込み、60〜65゜Cで3時
間反応した.赤外分析の結果、遊離のイソシアナート基
は消失したことが認めらt1た. 得られた不飽和ウレタン−アクリレート(E)は、淡黄
色のシロップ状であった. 不飽和ウレタンーアクリレー1−(E)100g、アセ
トアセチルエチルアクリレート50g.ダロキュアl
1173を3部を混合した系を、ボンデライト鋼板上に
50μ厚になるように塗装し、実施例1と同一の条件で
紫外線硬化させた. 硬化は1通過で完了した.得られた塗股の硬度はF、ゴ
バ〉・目密着テスl−100/100、鋼板の90度折
り曲げでも、塗膜の剥離、クラックの発生は認められな
かった. 〔発明の効果〕 本発明は上記のように構成したので、硬化速度の早い光
硬化性の樹脂組戒物が提供され、硬度および靭性に優れ
た硬化物を得ることができる。
Claims (2)
- (1)1分子中に1個以上の(メタ)アクリロイル基と
ウレタン結合とを有する不飽和ウレタン−アクリレート
と、 - (2)1分子中に(メタ)アクリロイル基とアセト酢酸
エステル基とを共有するアセトアセチル基含有(メタ)
アクリレート、 とを併用することよりなる、光硬化可能な組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18890189A JPH0733417B2 (ja) | 1989-07-24 | 1989-07-24 | 光硬化可能な組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18890189A JPH0733417B2 (ja) | 1989-07-24 | 1989-07-24 | 光硬化可能な組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0354216A true JPH0354216A (ja) | 1991-03-08 |
JPH0733417B2 JPH0733417B2 (ja) | 1995-04-12 |
Family
ID=16231864
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP18890189A Expired - Lifetime JPH0733417B2 (ja) | 1989-07-24 | 1989-07-24 | 光硬化可能な組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0733417B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7105207B2 (en) | 2002-08-12 | 2006-09-12 | Ashland Licensing And Intellectual Property Llc | UV curable oligomeric adhesive compositions suitable for use in flexible packaging applications |
WO2014084076A1 (ja) * | 2012-11-30 | 2014-06-05 | 日東電工株式会社 | 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物、偏光フィルムおよびその製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置 |
JP2014132092A (ja) * | 2014-04-03 | 2014-07-17 | Nitto Denko Corp | 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物、偏光フィルムおよびその製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置 |
-
1989
- 1989-07-24 JP JP18890189A patent/JPH0733417B2/ja not_active Expired - Lifetime
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US7105207B2 (en) | 2002-08-12 | 2006-09-12 | Ashland Licensing And Intellectual Property Llc | UV curable oligomeric adhesive compositions suitable for use in flexible packaging applications |
WO2014084076A1 (ja) * | 2012-11-30 | 2014-06-05 | 日東電工株式会社 | 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物、偏光フィルムおよびその製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置 |
JP2014108982A (ja) * | 2012-11-30 | 2014-06-12 | Nitto Denko Corp | 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物、偏光フィルムおよびその製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置 |
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Publication number | Publication date |
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JPH0733417B2 (ja) | 1995-04-12 |
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