JPS60108477A - 柴外線硬化性被覆組成物 - Google Patents

柴外線硬化性被覆組成物

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JPS60108477A JP59218755A JP21875584A JPS60108477A JP S60108477 A JPS60108477 A JP S60108477A JP 59218755 A JP59218755 A JP 59218755A JP 21875584 A JP21875584 A JP 21875584A JP S60108477 A JPS60108477 A JP S60108477A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、すぐれた物性を与えるために緩衝被覆光学ガ
ラス繊維上の上塗シとして用いるに適した紫外ａＳ化性
被覆組成物に関し、かつ本発明は、このような上塗り繊
維の製造および上塗繊維自体を包含する。
背景技術 光学ガラス繊維は、現在適切な屈折率および非常に低温
（−６０℃）に直面した場合に微小面げの危険をできる
だけ少なくするようにこのような低温においても低い低
引張モジュラスを有する樹脂の緩衝被覆を、新たに形成
されたガラス繊維に適用することによって保護される。
迅速な適用および硬化には、紫外線にさらして硬化する
被覆が必要である。残念なことに、これらの緩衝被覆、
特に紫外線によって硬化した被覆は水分に対してあまシ
抵抗性でなくしかも耐摩耗性に欠ける。
被覆された光学繊維の性質を向上するために、緩衝被接
光学ガラス繊維を水分および摩耗に対してすぐれた抵抗
性を有する強靭かつ可撓性の保護膜を上塗シするのが望
ましいことが分かった０緩衝被覆され、次いで上塗シさ
れた光学ガラス繊維において所望の性質を得るために、
押出しナイロンの「外被」被覆の使用に頼っていたが、
これらの被覆は紫外線硬化被覆よシも適用が一層高価か
つ困難である。
また、紫外線硬化された緩衝被覆の上面に紫外線硬化性
保護膜を用いて、高速において両被覆を適用することも
知られているが、しかしながら保護膜は不十分に可撓性
でなく、水分および破壊に一対して必要な抵抗性を有し
ていない。興味あることには、両被覆を新たに引いた光
学ガラス繊維に順次適用することによって、緩衝被覆繊
維を損傷する可能性を回避し、しかも著しい経済性を得
る。
本発明は、現在強調される過酷な商業上の必要条件を満
足する緩衝被覆および上塗りされた光学ガラス繊維を経
済的に製造するために高速被覆操作を使用できるように
、前記押出し「外被」被覆を用いて現在得られる性質を
再現するかまたは実質的に再現する紫外線硬化保護膜を
与える問題に関する。
発明の開示 本発明により、ポリカーボネートジオールをペースとす
るある種の線状ジアクリレートポリウレタンは、６ミル
の試験フィルムを沈積するに用いた場合に、紫外線にさ
らすと硬化して、室温（２０℃）引張モジュラス少なく
と４５０，０００ｐｓｉと組み合せて引張強さ少なくと
も２５００ｐｓｉを有する紫外線硬化性被覆組成物に配
合される。この著しい強さを有する先行の紫外線硬化被
覆は、伸び２０係未満によって明示されるように所望の
可撓性に欠けていた。対照的に、本発明の被覆が紫外線
によって硬化される場合、これらの被覆は示された高い
強さおよび高い引張モジュラスを伸び約４０係より大、
好ましくは１００％より大と組み合せる。また、本発明
の被覆は先行の紫外線硬化保護膜よシも良好な耐透湿性
を示す。
さらに詳しくは、本発明において、緩衝被覆光学ガラス
繊維は、ここで押出し外被被接と関連があるが、通常の
被覆操作によって適用され、しかも紫外線にさらすこと
によって硬化される良好な伸びおよび耐水性と組み合さ
れた前記の高い引張強さおよび引張モジュラスを有する
保護膜をもって上塗シされる。このことは、ポリカーボ
ネートジオールをベースとする線状ジアクリレート官能
性ポリウレタンとガラス転移温度約５５℃より高温を有
する液体モノエチレン系不飽単量体の組み合せを含む紫
外線硬化性被覆組成物を緩衝被覆光学ガラス繊維に適用
し、次いで被覆繊維を紫外線にさらしてこの被覆繊維を
硬化させることによって得られる。
所望の性質のフィルムを形成できる被覆組成物を提供す
るために、本発明者らは、以下にさらに詳しく規定され
るある種の線状ジアクリレート官能性ポリウレタンに頼
らなければならないことを見いだした。これらは分子量
たり平均少なくとも約２個のウレタン結合を与えるモル
割合でポリカーボネートジオールと有機ジイソシアナー
トの線状ポリウレタン反応生成物として広く記載され、
この線状ポリウレタンは、さらにウレタン結合を付加す
る方法でアクリレート基をもって末端キャップされてい
る。
ジイソシアナートが過剰モルの場合、ジオールとの反応
によって形成された線状ポリウレタンはインシアナート
末端であり、しかもこの線状ポリウレタンを２−ヒドロ
キシエチルアクリレートまたは２−ヒドロキシエチルア
クリレートのような単一のイソシアナート反応性水酸基
を有するアクリレート官能性化合物と反応させることに
よって末端キャップされている。ポリカーがネートジオ
ールが過剰モルの場合、ジイソシアナートとの反応によ
って形成されたポリウレタンは、このポリウレタンを２
−ヒドロキシエチルアクリレートと他よりも強攻応性の
１個のイソシアナート基を有スる２、４−１ルエンジイ
ソシアナートまたはイソホロンジイソシアナートのよう
なジイソシアナートの等モル割合の反応生成物のような
単一イソシアナートを有するアクリレート官能性化合物
と反応させることによって末端キャップできる。
使用した過剰モルは、ポリウレタンの分子量、従って存
在するウレタン結合の平均数の測定に役立つ。前記のよ
うに、ジイソシアナートとジオールの反応によって形成
されたポリウレタンは分子量たシ平均少なくとも２個の
ウレタン結合を含有する。このポリウレタンの末端キャ
ッピングによって、さらに結合が付加するが、この結合
は計算に含まれない。なぜならば、これらの結合は末端
キャップされたポリウレタンの一部ではないからである
。
本明細書において用いられるジアクリレート末端ポリカ
ーボネートジオールポリウレタンは式％式％ （式中、Ｒは１個から２０個まで、好ましくは２個から
４個までの炭素原子を有するアルキレンでアリ、エチレ
ン、プロピレンおよびゾチレン基をもって例示され、Ｒ
′は２個から１２個まで、好ましくは６個から８個まで
の炭素原子を含有するアルキレンジオールの残基であ、
１％１．４−＃ンジオールまたは１，６−ヘキサンジオ
ールの残基によって例示され、Ｑは有機ジイソシアナー
トの残基、Ｘはアクリル酸の残基、ｙは少なくとも１、
かつＲ′およびｙはポリカーボネートジオール反応体に
分子量６００から３０００−！で、好ましくは６００か
ら１５００までを与えるように選ばれる） を有する。
ポリカーボネートジオールおよびジイソシアナートとの
反応によってこのポリカーがネートジオールから製造さ
れたポリウレタンは、米国特許第４，２６４．７５２号
明細書に具体的に説明されるようにそれ自体既知の化合
物であることに留意するのが望ましいが、（単量体のホ
モポリマーについて測定した）高いガラス転移温度のエ
チレン系不飽和単量体と組み合せたこれらポリウレタン
の若干の性質によって緩衝被覆光学ガラス繊維の上塗り
用紫外線硬化性上塗シ組成物を与える永続的な工業的問
題を実際的に解決できる。
本明細書において用いられるポリカーボネートポリウレ
タンジアクリレートは、液体成分と組み合せて、所望の
被覆粘度を与え、しかも硬化液抜に必要な強さおよび引
張モジュラスを与える。ポリカーボネートポリウレタン
ジアクリレート成分によって、これらの特性を所望の可
撓性と組み合すことができる０本明細書において企図さ
れない組成物中の高ガラス転移温度の単量体の使用は、
それ自体既知であるが、本明細書において得られた高い
強さと可撓性の組み合せは以前には与えられていない。
高いガラス転移温度の多くのモノエチレン系不飽和単量
体は、放射線硬化性被覆組成物に含有することは既知で
あシ、シかもこれらの単量体は、本明細書の例に具体的
に説明される。組成物の反応性成分の少なくとも約１５
俤は、ガラス転移温度約５５℃より高温を有する単量体
である０これらの反応性成分は、ジメチルアクリルアミ
ド、Ｎ−ビニルピロリドン、イソボルニルアクリレート
、アクリル酸およびジシクロペンテニルアクリレートに
よって例示される０これら反応性成分のすべてによって
組成物が一層流動性になシ、それは迅速適用を助長する
０過剰の流動性を避けるために４５係よｐ多量を使用し
ないのが好ましい０またトリメチロールプロパントリア
クリレートまたはペンタエリトリトールトリアクリレー
トのような低分子量ポリアクリレートの少量、約２５俤
までを含有することが許される０なぜならば、これらは
、粘度を低下し、しかも強さを増大するからである。
使用する被覆組成物において、ポリカーボネート　ポリ
ウレタンジアクリレートは、被覆の反応性成分の少なく
とも約３０係、好ましくは少なくとも約４０係を構成し
なければならない。実際的に、ポリカーボネート　ポリ
ウレタンジアクリレートは被覆組成物の約８０係、好ま
しくは７０チを越えない。
アセトンまたはエチルアルコールのような揮発性非反応
性溶媒の少割合もまた存在して、粘度を調節できるがし
かしこれは好ましくない。なぜならば、繊維形成装置に
ついて必要な迅速作用によって紫外線暴露前にどのよう
な大量の溶媒をも揮発させることが困難になるからであ
る０使用し得る緩衝被覆は、著しく変わるが、しかしな
がらこれらの被覆は室温における比較的低い引張モジュ
ラスの特徴がある。これは、光学ガラス繊維上の緩衝被
覆は上塗りが重要になる室温モジュラス１０，０００　
ｐｓｉ未満、好ましくは２，０００ｐｓｉ未満を有する
からである。通常上塗りされる非常に低モジュラスの紫
外線硬化被覆は、１９８０年７月１８日付のＲ，Ａｎｓ
ｅｌの米国特許出願第１７０，１４８号の出願明細書に
記載されている。
これらは、分子量約２０００から約８０００までの範囲
内を有し、しかも分子量各３００単位から９００単位ま
でについて１個のアミド、尿素またウレタン基を含有し
、アルキレン部分が２個から６個までの炭素原子を含有
するポリアルキレンポリエーテル、ポリアルキレンポリ
チオールまたはポリアルキレンポリエステルを含有する
エチレン末端ポリウレタン、ポリアミドまたはポリ尿素
オリゴマーとして記載されている。これらのジアクリレ
ートオリゴマーは、フェノキシエチルアクリレートのよ
うなＴｇ約−１０℃未満を有する放射線硬化性モノエチ
レン系単量体を組成物（２；）２０％から５０％’Ｅで
およびＮ−ビニルピロリドンのような強い水素結合能力
を有するモノエチレン系単量体２俤から２０係までと組
み合される。
線状ポリウレタンの末端キャッピングは、多くの他のキ
ャツピング剤を用いて得ることができる。
従って、２−ヒドロキシエチルアクリレートは以前に記
載され、この目的に対して好ましい薬剤であるが、また
２−ヒドロキシゾロビルアクリレートおよび２−ヒドロ
キシブチルアクリレートをも使用できる。
硬化に影響する放射線は、使用される光開始剤によって
変わる。通常の光開始剤はジェトキシアセトフェノン約
６係のよりなケトン系である。他の光ＩＪ　始剤は、ア
セトフェノン、ベンゾフェノン、ｍ−クロロアセトフェ
ノン、プロピオフェノンチオキサントン、ベンゾイン、
ベンジル、アントラキノンなどによって例示される。こ
れらの光開始剤は単一でまたは混合物で使用でき、しか
も紫外線硬化が意図される場合、被覆の約１０係まで（
通常１チから５係まで）の量で存在する。また、ジエチ
ルアミンのような種々のアミンを加えて、硬化を増進で
きるが、これは本質的ではない。
適切な光開始剤を用いて、紫外線範囲から余り離れてい
ない可視光線さえも、使用できる。これらは、トリエチ
ルアミンのような第三アミンと一緒に使用されるカンフ
ァーキノンおよびクマリンによって例示される。またジ
フェニルベンゾイルホスフィンも、紫外線範囲内および
近傍において有用である。
下記の例および特許請求の範囲を初め、本出願明細書を
通じて、特記しない限り部および割合はすべて重量によ
る。
例１ 温度計、蒸留塔、加熱マントル、磁気攪拌機、蒸留ヘッ
ド、空冷コンデンサー、受器および真空付属装置を備え
た２　５０　ｍｌ三口丸底フラスコに、１．４−ブタン
ジオール４５ｇ、ジフェニルカーがネー１８５．６　ｇ
および水酸化ナトリウム０．１ｇを装入した。このフラ
スコを圧力約１０ｍｍＨ，ｊｉ［に排気し、次いで混合
物を攪拌および約１００℃に加熱し、次いで約６時間こ
れらの条件下に保ち、この間遅いフェノールの蒸留が認
められた。３時間後、圧力をｌｍｍＨｇに低下し、温度
を１時間１２０℃に上昇してフェノールの蒸留を完了し
た。１時間後、残留物を室温に冷却し、次いで混合物が
中和されるまで酢酸を滴加した。フェノールの７５．５
Ｉの留出物および数平均分子量５５４を有する重合体状
カーボネートジオール５３．２　ｇの残留物が回収され
た。
前記に生成されたポリカーボネートは、各末端に１個の
水酸基を有する線状重合体であり、従ってこのポリカー
がネートはポリカーボネートジオールである。
例２ 例１のポリカーボネートジオールの１モル割合を、ジブ
チルスズジラウレートのこん跡の存在下にイソホロンジ
イソシアナートの２モル割合と反応して、イソシアナー
ト末端ポリウレタンを与え、次いで２−ヒドロキシエチ
ルアクリレートの２モル割合を加え、反応して、重合体
を末端キャッピングして、ジアクリレート重合体を得る
０例６ 例２のジアクリレート重合体５０部を、Ｎ、Ｎ−ジメタ
クリルアミド４６．８部、光開始剤６部（注１を参照さ
れたい）、フェノチアジン０．０１部およびポリシロキ
サンポリカルビノール１２部（注２を参照されたい）と
混合して、室温粘度６２０センチポアズを有する紫外線
硬化性被覆組成物を得る。ガラス上に注型し、次いで剥
がしたフィルムを紫外線硬化して、厚さ３ミルを有する
フィルムを得た時に、硬化フィルムは、同じ厚さのナイ
ロンフィルムのものと酷似したすぐれた性質を有するこ
とが分かった。これらの性質を、以下表に示す。
例４ 例２のジアクリレート重合体６０部をイソボルニルアク
リレート２６．０部、アクリル酸１０部、光開始剤６部
（注１を参照されたい）およびフェノチアジン０．０１
部と混合して、室温粘度４５４０センチポアズを有する
紫外線硬化性被覆組成物を得る。ガラス上で注型し、次
いで剥がしたフィルムを紫外線硬化して厚さ６ミルを有
するフィルムを得た時に、硬化フィルムは、同じ厚さの
ナイロンフィルムのものと酷似したすぐれた性質を有す
ることか分かった。これらの性質を、以下表に示す。
例５ 例２のジアクリレート重合体６０部をイソボルニルアク
リレ−）　２７．０部、β−カルがキシエチルアクリレ
ート１０部および光開始剤６部（注１を参照されたい）
と混合して室温粘度９１２０センチポイズを有する紫外
線硬化性被覆組成物を得る。ガラス上で注型し、次いで
剥がしたフィルムを紫外線硬化して、厚さ６ミルを有す
るフィルムラ得た時に、硬化フィルムは同じ厚さのナイ
ロンフィルムのものと酷似したすぐれた性質を有するこ
とが分かった。これらの性質を、以下表に示す。
注１：　ベンジルジメチルケタール（チバーガイヤーか
ら供給された工ｒｇａｃｕｒｅ　６５１を使用できる）
０ 注２：　ジメチルポリシロキサンポリカルビノールグラ
フト重合体（ダウ・コーニングの製品Ｄｏ−１９０を使
用できる）０ 例３．４および５において得られた被覆性能は、ここで
光学繊維上塗り（表中、「先行」と確認された）に用い
られた最良のエポキシウレタンアクリレート放射線硬化
性被覆組成物についてと同じ性能パラメーターをもって
比較し、しかもナイロン１１によって与えられた性能と
比較される。
ベ　。　。　。
前記の被覆組成物は透明であった。
明らかに、ポリカーがネートジオールをベースとするポ
リウレタンジアクリレートは、緩衝被覆光学ガラス繊維
の上塗ｐにすばらしく適している。
代理人　浅　村　皓 第１頁の続き ０発　明　者　オービット　アール、アメリカ合りカッ
トラー、ジュニア　レーン　２ 廷国イリノイ州ローリング　メドウズ、ヤロウ：５３５

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）３ミルの硬化試験フィルムに形成された場合に、
    引張強さ少なくとも２５００　ｐｓｉ　、室温において
    測定され友引張モジュラス少なくとも５０．０００ｐｓ
    ｉおよび伸び約４０係よシ大を有する紫外線硬化性被覆
    組成物において、前記組成物は、ポリカーボネートジオ
    ールと、アクリレート基で末端キャッジした有機ジイソ
    シアナートとの線状ポリウレタン反応生成物であシ、シ
    かも式 ％式％ （式中、Ｒは１個から２０個までの炭素原子を有するア
    ルキレンであり、Ｒ′は２個から１２個までの炭素原子
    を有するアルキレンジオールの残基であり、Ｑは有機ジ
    イソシアナートの残基であり、Ｘはアクリル酸の残基で
    あシ、ｙは少なくとも１であり、Ｒ’およびｙはポリカ
    ーボネートジオール反応体に分子量６００から６０００
    までを与えるように選ばれる）を有するジアクリレート
    官能性ポリウレタンを全反応性成分の６０係から約８０
    係までおよびガラス転移温度約５５℃より高温を有する
    液体モノエチレン系不飽和単量体を全反応性成分の少な
    くとも１５％を含むことを特徴とする、紫外線硬化性被
    覆組成物。
  2. （２）Ｒが２個から４個までの炭素原子を有し、Ｒ′は
    ６個から８個までの炭素原子を有し、ポリカーボネート
    ジオール反応体の分子量が６００から１５００までであ
    る、特許請求の範囲第１項に記載の被覆組成物。
  3. （３）Ｒがエチレン基であり、Ｒ′は１，４−ブタンジ
    オールまたは１，６−ヘキサンジオールの残基である、
    特許請求の範囲第２項に記載の被覆組成物。
  4. （４）前記モノエチレン系不飽和単量体がジメチルアク
    リルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、イソボルニルアク
    リレート、アクリル酸およびジシクロペンテニルアクリ
    レートからなる群から選ばれる、特許請求の範囲第１項
    に記載の被覆組成物。
  5. （５）保護膜が、特許請求の範囲第１項に記載の被覆組
    成物の紫外線硬化被覆である、緩衝被覆および上塗り光
    学ガラス繊維。
  6. （６）前記光学ガラス繊維上の前記緩衝被覆が室温引張
    モジュラス１０＋０００　ｐｓｉ未満を有する、特許請
    求の範囲第５項に記載の被覆光学繊維。
  7. （７）前記光学ガラス繊維上の前記緩衝被覆は、室温引
    張モジュラス２＊０００　ｐｓｉ未満を有する、特許請
    求の範囲第６項に記載の被覆光学繊維。　。
  8. （８）緩衝被覆が室温引張モジュラス１０，０００ｐｓ
    ｉ未満を有し、保護膜が３ミルの試験フィルムにおいて
    、引張強さ少なくとも２５００　ｐｓｉ　、室温におい
    て測定された引張モジュラス少なくとも５０．０００　
    ｐｓｉおよび伸び約１００係よｐ大を有する紫外線硬化
    被覆である、樹脂緩衝被覆および上塗り光学ガラス繊維
    において、前記保護膜は、ポリカーボネートジオールと
    アクリレート基をもって末端キャップされた有機ジイソ
    シアナートとの線状ポリウレタン反応生成物であり、し
    かも式％式％ （式中、Ｒは２個から４個までの炭素原子を有するアル
    キレン、Ｒ′は６個から８個までの炭素原子を有するア
    ルキレンジオールの残基、Ｑは有機ジイソシアナートの
    残基、Ｘはアクリル酸の残基、ｙは少なくとも１、かつ
    Ｒ′およびｙはポリカーボネートジオール反応体に分子
    量６００から１５００までを与えるように選ばれる）を
    有するジアクリレート官能性ポリウレタンを全反応性成
    分の４０係から約７０係までおよびジメチルアクリルア
    ミド、Ｎ−ビニルピロリドン、イソボルニルアクリレー
    ト、アクリル酸およびジシクロペンテニルアクリレート
    からなる群から選ばれたモノエチレン系不飽和単量体を
    全反応性成分の少なくとも１５チを含むことを特徴とす
    る、樹脂緩衝被覆および上塗り光学ガラス繊維。
  9. （９）樹脂緩衝被覆光学ガラス繊維に特許請求の範囲第
    １項の紫外線硬化性液抜組成物を適用し、次いで未乾燥
    液抜繊維を紫外線にさらして被覆を硬化させることを特
    徴とする、保護膜が押出し外被被覆と関連のある良好な
    伸びおよび耐水性と組み合された高い強さおよびモジュ
    ラスを有するが、通常の被覆操作によって適用されしか
    も紫外線にさらすことによって硬化する樹脂緩衝被覆光
    学ガラス繊維の上塗り方法。 ００　前記光学ガラス繊維上の前記、緩衝被覆が、室温
    引張モジュラスｉ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏ未満を有する、特許
    請求の範囲第９項に記載の方法。 ０〃　前記被覆組成物がガラス転移温度約５５℃より高
    温を有する前記モノエチレン系不飽和単量体４トｌでを
    特徴する特許請求の範囲第９項に記載の方法。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63165418A (ja) * 1986-12-27 1988-07-08 Toagosei Chem Ind Co Ltd 接着剤組成物
JPH04159317A (ja) * 1990-10-23 1992-06-02 Victor Co Of Japan Ltd 光ディスク金属製センターハブとポリカーボネート製基板接着用紫外線硬化型接着剤
JP2016117797A (ja) * 2014-12-19 2016-06-30 東亞合成株式会社 樹脂シート製造用硬化型組成物

Families Citing this family (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4712854A (en) * 1983-07-11 1987-12-15 Omron Tateisi Electronics Co. Optical waveguide and method of making the same
NL8401982A (nl) * 1984-06-22 1986-01-16 Philips Nv Optische glasvezel voorzien van een kunststofbedekking.
US4682850A (en) * 1984-06-25 1987-07-28 Itt Corporation Optical fiber with single ultraviolet cured coating
JPS6116970A (ja) * 1984-07-02 1986-01-24 Mitsui Toatsu Chem Inc 活性エネルギ−線硬化被覆用組成物
US5230033A (en) * 1984-11-01 1993-07-20 Optelecom, Inc. Subminiature fiber optic submarine cable and method of making
US4716209A (en) * 1986-01-23 1987-12-29 Desoto, Inc. Strong and elastic polyurethane polyurea polyacrylates and electron beam-cured coatings containing the same
US4707076A (en) * 1985-04-12 1987-11-17 Ensign-Bickford Industries, Inc. Coating compositions for optical fibers
DE3689963T2 (de) * 1985-05-28 1994-11-03 Nippon Paint Co Ltd Polymerisationsverfahren unter Verwendung von Verbindungen mit polymerisierbaren Acylurethan-Strukturen.
US4783544A (en) * 1985-06-19 1988-11-08 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Di-(meth)acrylic acid ester, resin composition comprising the same and coating agent comprising the same
US5395269A (en) * 1985-07-01 1995-03-07 The Whitaker Corporation Method of sealing electrical connectors using a broad spectrum light and heat curable composition
US4690502A (en) * 1985-07-08 1987-09-01 Desoto, Inc. Ultraviolet curable optical glass fiber coatings from acrylate terminated, end-branched polyurethane polyurea oligomers
US4772093A (en) * 1985-12-12 1988-09-20 Microvasive, Inc. Fiber-optic image-carrying device
DE3766969D1 (de) * 1986-01-23 1991-02-07 Desoto Inc Durch uv vernetzbare und nachformbare ueberzuege.
US4734333A (en) * 1986-01-23 1988-03-29 Desoto, Inc. Postformable ultraviolet curable coatings
US4692382A (en) * 1986-07-21 1987-09-08 Ppg Industries, Inc. Elastomeric coating compositions
US4692383A (en) * 1986-07-21 1987-09-08 Ppg Industries, Inc. Polycarbonate based elastomeric coating compositions
US4973611A (en) * 1988-04-04 1990-11-27 Uvexs Incorporated Optical fiber buffer coating with Tg
US5636307A (en) * 1988-05-23 1997-06-03 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Fiber optic microcable produced with radiation cured composite
AU615563B2 (en) * 1988-07-29 1991-10-03 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Polyurrethane (meth)acrylate resin/n-vinyl- pyrrolidone/acryloylmorpholine resin composition
JPH03220218A (ja) * 1988-07-29 1991-09-27 Nippondenso Co Ltd 樹脂組成物および印刷インキ用組成物
US5536529A (en) * 1989-05-11 1996-07-16 Borden, Inc. Ultraviolet radiation-curable coatings for optical fibers and optical fibers coated therewith
US5352712A (en) * 1989-05-11 1994-10-04 Borden, Inc. Ultraviolet radiation-curable coatings for optical fibers
CA1321671C (en) * 1989-05-11 1993-08-24 Paul J. Shustack Ultraviolet radiation-curable coatings for optical fibers and optical fibers coated therewith
US5015068A (en) * 1990-02-15 1991-05-14 At&T Bell Laboratories Coated optical fiber and methods of making
US5147433A (en) * 1990-02-15 1992-09-15 At&T Bell Laboratories Methods of making coated optical fiber
JPH03238410A (ja) * 1990-02-16 1991-10-24 Sumitomo Electric Ind Ltd 通信用線材
US5002359A (en) * 1990-05-22 1991-03-26 W. L. Gore & Associates, Inc. Buffered insulated optical waveguide fiber cable
US5567235A (en) * 1990-08-30 1996-10-22 Elf Atochem North America, Inc. Method for strengthening a brittle oxide substrate, silane-based compositions, and a polymerized cross-linked siloxane coated brittle oxide substrate
US6013333A (en) * 1990-08-30 2000-01-11 Elf Atochem North America, Inc. Method for strengthening a brittle oxide substrate
US5204928A (en) * 1991-05-28 1993-04-20 The Furukawa Electric Co., Ltd. Flame-retardant coated optical fiber
US5182784A (en) * 1991-07-19 1993-01-26 Owens-Corning Fiberglas Technology, Inc. Optical fiber or filament reinforcement coating
CA2092131A1 (en) * 1992-03-27 1993-09-28 Victor Kadziela (Nmi) Low viscosity self-toughening acrylate composition
CA2082614A1 (en) * 1992-04-24 1993-10-25 Paul J. Shustack Organic solvent and water resistant, thermally, oxidatively and hydrolytically stable radiation-curable coatings for optical fibers, optical fibers coated therewith and processes for making same
FI113093B (fi) * 1992-05-20 2004-02-27 Sumitomo Electric Industries Valoa siirtävä lasikuitu
US6379794B1 (en) * 1992-06-17 2002-04-30 Ppg Industries Ohio, Inc. Acrylic impregnant for fibers
US5326531A (en) * 1992-12-11 1994-07-05 Puritan-Bennett Corporation CO2 sensor using a hydrophilic polyurethane matrix and process for manufacturing
US5607985A (en) * 1992-12-21 1997-03-04 Adell Co., Ltd. Photopolymerization initiator for visible light-polymerizing adhesive
US5402516A (en) * 1993-09-30 1995-03-28 At&T Bell Laboratories Optical fiber apparatus
EP0674225A1 (en) * 1994-03-16 1995-09-27 Hitachi Chemical Company, Ltd. Photosensitive resin composition and photosensitive film
US6240230B1 (en) * 1997-03-06 2001-05-29 Dsm N.V. Protective materials for optical fibers which do not substantially discolor
US5908873A (en) 1995-12-20 1999-06-01 Borden Chemicals, Inc. Peelable bonded ribbon matrix material; optical fiber bonded ribbon arrays containing same; and process for preparing said optical fiber bonded ribbon arrays
JP3787189B2 (ja) * 1996-03-04 2006-06-21 Ｊｓｒ株式会社 液状硬化性樹脂組成物
US5726815A (en) * 1996-04-12 1998-03-10 Fusion Uv Systems, Inc. Apparatus for aligning the object focus in filament irradiating units
US6421487B1 (en) * 2000-05-03 2002-07-16 Alcatel Reinforced buffered fiber optic ribbon cable
US6242058B1 (en) 2000-05-12 2001-06-05 Dow Corning Corporation Method for forming coatings from radiation curable compositions containing alkenyl ether functional polyisobutylenes
EP1333301A1 (en) * 2002-01-31 2003-08-06 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Method for molding optical fiber fusion spliced portion and optical fiber with molded fusion spliced portion
US7207732B2 (en) * 2003-06-04 2007-04-24 Corning Incorporated Coated optical fiber and curable compositions suitable for coating optical fiber
US6862392B2 (en) 2003-06-04 2005-03-01 Corning Incorporated Coated optical fiber and curable compositions suitable for coating optical fiber
US7715675B2 (en) * 2003-07-18 2010-05-11 Corning Incorporated Optical fiber coating system and coated optical fiber
US7050688B2 (en) * 2003-07-18 2006-05-23 Corning Cable Systems Llc Fiber optic articles, assemblies, and cables having optical waveguides
US9158075B2 (en) * 2009-10-15 2015-10-13 Corning Incorporated Fiber optic connectors and structures for large core optical fibers and methods for making the same
KR101362615B1 (ko) 2009-12-17 2014-02-12 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 복사선 경화성 광섬유 코팅 조성물의 ｌｅｄ 경화
WO2012112352A1 (en) * 2011-02-14 2012-08-23 Adc Telecommunications, Inc. Fiber optic cable assembly with integral strain relief
US9132448B2 (en) 2013-10-23 2015-09-15 Miltec Corporation Apparatus for radiant energy curing of a coating

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5628213A (en) * 1979-08-08 1981-03-19 Union Carbide Corp Radiationnvulcanizable acrylated urethane carbonate composition

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3980390A (en) * 1974-03-20 1976-09-14 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Optical transmission fiber
GB1570624A (en) * 1975-12-11 1980-07-02 Western Electric Co Optical fibre transmission arrangements
JPS54154338A (en) * 1978-05-25 1979-12-05 Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> Glass fiber for optical transmission and production
FR2431514A1 (fr) * 1978-07-19 1980-02-15 Poudres & Explosifs Ste Nale Nouveaux poly (carbonates-urethannes) insatures et leurs applications a la photoreticulation
JPS5564203A (en) * 1978-11-07 1980-05-14 Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> Glass fiber for optical transmission
JPS5598706A (en) * 1979-01-23 1980-07-28 Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> Glass fiber for optical transmission and its production
DE2926415A1 (de) * 1979-06-29 1981-01-08 Siemens Ag Verfahren zur herstellung eines zugfesten lichtwellenleiters
US4324575A (en) * 1980-08-11 1982-04-13 Bell Telephone Laboratories, Incorporated Low TG soft UV-curable coatings

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5628213A (en) * 1979-08-08 1981-03-19 Union Carbide Corp Radiationnvulcanizable acrylated urethane carbonate composition

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63165418A (ja) * 1986-12-27 1988-07-08 Toagosei Chem Ind Co Ltd 接着剤組成物
JPH0613692B2 (ja) * 1986-12-27 1994-02-23 東亞合成化学工業株式会社 接着剤組成物
JPH04159317A (ja) * 1990-10-23 1992-06-02 Victor Co Of Japan Ltd 光ディスク金属製センターハブとポリカーボネート製基板接着用紫外線硬化型接着剤
JP2016117797A (ja) * 2014-12-19 2016-06-30 東亞合成株式会社 樹脂シート製造用硬化型組成物

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Publication number Publication date
DE3469540D1 (en) 1988-04-07
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JPH0676468B2 (ja) 1994-09-28
US4514037A (en) 1985-04-30

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