JPH0475858B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は光学的ガラス繊維にそれを保護するた
めに適用されるように意図された紫外線硬化性被
覆に関する。これらの被覆は遭遇するかも知れな
い低い使用温度で微小屈曲（microbending）に
耐えるように低い引張りモジユラスを与えるよ
う、トツプコート（topcoat）ならびに繊維のガ
ラス表面に直接適用される被覆を包含する。

背景技術 光学的ガラス繊維は摩耗に対してその表面を保
護するため被覆されねばならないが、通常の加熱
硬化被覆は硬化が遅いので、紫外線硬化性被覆組
成物の使用が望まれて来た。これは、光学繊維は
極めて低いサービス温度を含めて広汎な範囲のサ
ービス温度に遭遇することが予期されなければな
らないので、実際上には全く困難であることが判
明した。通常の紫外線硬化された被覆物は室温で
非常に硬いか、あるいはこれらの低いサービス温
度に出合う場合に硬くなり過ぎる。この過剰の硬
度は被覆物の熱膨脹係数と、ガラスの熱膨脹係数
との間に差異を惹起し、そのため低温で繊維に微
小屈曲を生じ、それが光学的通信を運ぶ繊維の能
力を妨害する。

低いサービス温度で微小屈曲の問題を引きおこ
すことなしに機械的歪に対してガラス表面を保護
するであろう紫外線硬化性被覆物を提供すること
に、工業は大きな困難を経験した。この困難は、
本発明者の協力者であるR.E.アンセル（Ansel）
が1980年７月８日出願の米国特許出願第170148号
において、大きな割合の低いガラス転移温度の単
量体を含むモノエチレン性不飽和単量体類の適当
な混合物と、ある種のウレタンオリゴマージアク
リレートとを組合せることができて、低温微小屈
曲に合理的に抵抗性を有する下塗り（primer）
又は緩衝（buffer）被覆を提供することを見出す
までは続いた。バツフアー被覆された繊維は次い
で一層強くて硬いトツプコートで上部被覆され
て、被覆された繊維が遭遇することが予期できる
異る温度で必要とされる諸性質の組合せを提供し
た。しかしながら、水素結合性単量体の少割合は
室温及び昇温での適当な強度を得るために緩衝被
覆において必要とされ、そしてこれに企図された
最低サービス温度で過度に高いモジユラスに導い
た。

別の問題は被覆が光学繊維のガラス表面に接触
する場合に1.48より高い屈折率の被覆を使用しよ
うとする望みである。光学繊維工業は、より高い
屈折率は繊維を通過する光におけるより少ない減
衰を生ずると信ずるべき理由があるので、高い屈
折率の被覆を使用することを好む。上述のアンセ
ルの出願において提供された被覆は所望の高屈折
率を有する紫外線硬化被覆を与えるが、これはそ
れらの被覆の長所である。

あいにくと、前記アンセル出願に開示された被
覆は約−40℃辺に下つた温度に対抗できるに過ぎ
ず、そしてある場合には−60℃辺にまで下つたサ
ービス温度まで拡げることが望まれる。

若干の紫外線硬化性被覆は−60℃で微小屈曲に
耐えるように要求される低温における所望の低引
張りモジユラスを有することが判明したけれど
も、これらの中のあるものは1.48以下の屈折率を
有するので、この理由でそれほど望ましくはな
い。

これらの中の大部分は室温又はより高い温度で
非常に貧弱な性質を有するので、あるいは貧弱な
熱安定性を有するので、非常に柔軟な被覆を単に
選択することはできない。光学繊維は時々低いサ
ービス温度に遭遇するばかりでなく、高いサービ
ス温度にも遭遇する。緩衝被覆はこれらの高い温
度である程度の最小温度を保有しなければならな
いし、またそれらは次に低温に遭遇する場合に微
小屈曲を引きおこすより大きな硬度を取得しない
ように昇温下安定でなければならない。

本発明の一つの目的は低温で低く維持される低
引張りモジユラス、1.48以上の高屈折率、及び昇
温下良好な安定性を併せ有する合理的な昇温抵抗
性の組合せて示す光学的ガラス繊維用の緩衝被覆
を硬化して与える紫外線硬化性被覆組成物を提供
することにある。

本発明の別の目的は合理的に良好な低温微小屈
曲抵抗性を、トツプコートの不存在下に有用であ
るような十分な室温強度と共に併有する紫外線硬
化性被覆物を提供することである。

他方、光学繊維は低いサービス温度に遭遇する
ばかりでなく、高いサービス温度にも遭遇する。
良好な低温特性を与えるそれらの被覆物はしばし
ば室温又は高いサービス温度で大変軟らか過ぎる
ので、それでトツプコートされなければならな
い。それ故緩衝被覆された光学的ガラス繊維を湿
分及び摩耗に対するすぐれた抵抗性を有する強靭
かつ可撓性の上部被覆を以てトツプコートするの
が望しいことが見出された。緩衝被覆された光学
的ガラス繊維に所望の性質を得るために、押出成
形ナイロン「ジヤケツト」被覆の使用という手段
がとられたけれども紫外線硬化被覆よりも費用が
かゝりかつ適用困難である。

紫外線硬化された緩衝被覆物の上に紫外線硬化
性トツプコートを使用する高速で二つの被覆を施
すこともまた知られているが、しかし紫外線硬化
されたトツプコートは湿分及び破裂に対する必要
な抵抗性を不適切なほど可撓性であることなしに
は保有しなかつた。

従つて、本発明の更に別の目的は上述の押出成
形「ジヤケツト」被覆を用いて今や得られる諸性
質を二倍もしくは実質的に二倍とし、その結果高
速度被覆法が必要な商業的条件を満足させる緩衝
被覆されかつトツプコートされた光学的ガラス繊
維を経済的に製造するために使用できる、紫外線
硬化性トツプコートを提供することである。

更に別の問題は硬化の速度である。光学的ガラ
ス繊維は特別に造られたインゴツト（ingot）か
ら単一フイラメントとして引き出されるので、高
価かつ複雑な装置が一時に一つの繊維のみを造る
ことができるに過ぎず、それ故製造の速度は重要
である。現在ではガラス繊条は紫外線曝露によつ
て硬化できるよりもずつと迅速に引き出すことが
でき、それ故紫外線硬化法の速度を最大にするこ
とは重要である。上述のアンセル出願において提
供された被覆物は合理的な迅速性で硬化するが、
しかし工業はより迅速な硬化を望み、そしてそれ
は本発明のもう一つ別の目的である。

発明の開示 本発明に従えば、適当な光開始剤の存在下紫外
光線で硬化された時に光学的ガラス繊維に対して
適切な被覆物を与える紫外線硬化性液状被覆組成
物を提供する。この被覆組成物は多官能性のコア
（core：芯）に基づくアクリレート末端化ポリウ
レタンオリゴマーを必須成分として含む。この多
官能性コアは少くとも三官能性であり、かつコア
中の各官能性について一つの分枝（branch）を
支持する。これらの分枝の各々はアクリレート官
能性末端基に導き、そしてコアとアクリレート官
能性末端基との間の各分枝に約150−約2500単位
の平均分子量がある。

分枝の分子量が小さく、たとえば約150−約700
である場合には、トツプコートの利用が強調され
る。分枝が約350−約1500の平均分子量を有する
時には単一被覆の効用が強調される。最後に平均
分子量が約1000−約2500である時には、緩衝被覆
の利用が強調される。

コアが三官能性である場合には、トリアミン、
トリオール及びトリイソシアネートから好ましく
は選択される。三官能性は緩衝被覆の提供に最も
適している。

本発明で使用されるポリウレタンオリゴマーは
有機ポリイソシアネートと、複数のイソシアネー
ト反応性官能基を有する線状化合物との反応生成
物である。これらの一つは少くとも三官能性でな
ければならず、そして残りは本発明において二官
能性である。このように生成物は多官能性中心又
はコアを有し、そしてこのコアから出る数個の分
枝は線状である。各分枝はモノアクリレート又は
ポリアクリレートでありうるアクリレート官能基
に終る。

多官能性成分はトリス−ヘキサメチレンイソシ
アネートシアヌレートのようなトリイソシアネー
トである場合に、所望の分枝の長さを与えるため
にそれは二官能性分子と反応され、次いでその分
枝はアクリレート末端基を与えるようにキヤツプ
される（capped）。通常の場合には二官能性化合
物は各分枝上にイソシアネート反応官能性末端基
を与え、そして次いで分枝端はモノイソシアネー
ト官能性アクリレートの３モル割合との反応によ
つてキヤツプされる。他方分枝がイソシアネート
末端基で造ることができるが、その時には２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート又はペンタエリスリ
トールトリアクリレートのような一価
（monohydric）のアクリレート又はポリアクリレ
ートと直接反応させることができる。モノイソシ
アネート官能性アクリレートは等モル割合の有機
ジイソシアネートと、直ぐ上に述べられたような
一価のアクリレート又はポリアクリレートとを反
応させることにより造られる。

多官能性成分がトリイソシアネートでない場
合、たとえばそれがトリメチロールプロパンのよ
うなトリオール又はトリス−（２−アミノエチル）
イソシアヌレートのようなトリアミンによつて与
えられるような場合に、それは所望の分枝長さを
与えるために有機ジイソシアネートを包含する二
官能性分子と反応される。次いで、先に示したよ
うに、分岐がキヤツプされてアクリレート末端基
を与える。通常の場合に二官能性化合物はイソシ
アネート反応官能性末端基を各分枝上に与え、次
いで分枝端は２−ヒドロキシエチルアクリレート
又はペンタエリスリトールトリアクリレートのよ
うな一価のアクリレート又はポリアクリレートの
３モル割合との反応によりキヤツプされる。他
方、分枝がヒドロキシ又はアミン末端基で造るこ
とができ、その時には先に記述されたように造ら
れたモノイソシアネート官能性アクリレートと反
応させることができる。

実際、トリス−ポリオキシプロピレンアミン−
トリメチロールプロパンエーテルのような高分子
量トリアミンで出発することができる。このトリ
アミンは次いでモノイソシアネートアクリレート
と反応させて、後述で説明されるように本発明に
好適に使用されるアクリレート官能性三官能性オ
リゴマーを直接生成する。この場合に分枝の分子
量はトリアミン中の反復するオキシアルキレン基
の数により直接与えられる。これらのオキシアル
キレン基は２−４炭素原子を含有するが、オキシ
プロピレン基が好ましい。

三官能性コア物質についてより詳細に述べる
と、これらはトリメチロールプロパン、グリセリ
ン又はペンタエリスリトールのモノブチルエステ
ルのようなトリオールによつて構成されることが
できる。トリアミン類はジエチレントリアミンに
よつてさらに例示される。トリイソシアネート類
は式 を有する商業的トリイソシアネートによりさらに
例示される。

コアーを形成するために使用できる四官能性化
合物は500の分子量を有するポロポキシル化ペン
タエリスリトールにより例示される。

同様にして、より高い官能性さえも有する多官
能性コア化合物を与えるためにプロポキシル化ソ
ルビトールを使用することができる。

必要とされる分子量に分枝を成長させるために
使用できる二官能性物質について、より詳細に述
べると、典型的な二官能性物質はジオール、ジア
ミン、アミノアルコール、ジイソシアネートなど
によつて例示される。

ジアミン類は１，６−ヘキサンジアミンのよう
な簡単なジアミンでも良いが、約100−約2500の
範囲内の分子量を有し、かつアルキレン基が２−
４炭素原子を含有するポリオキシアルキレンジア
ミンが好ましい。これらは米国テキサス州ヒユー
ストン所在テキサコインコーポレーテツドから商
品名ジエフアミン（Jeffamine）D230、D400及
びD2000（番号は分子量を示す）の下に入手でき
る。

ジオール類はブチレングリコール、１，６−ヘ
キサンジオール、及びポリプロピレングリコール
のようなオキシアルキレングリコール類により例
示される。約100−約2500の分子量を有するもの
が好ましい。

６−アミノ−１−ヘキサノールのようなアミノ
アルコール類もまた有用である。

約2500までの各種分子量を有するものも含めて
任意の有機ジイソシアネートが使用できる。これ
らは２，４−トルエンジイソシアネートイソホロ
ンジイソシアネート、４，4′−ジフエニルメタン
ジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘ
キシル−イソシアネート）などによつて例示され
る。

ある場合には、少くとも６炭素原子を含有する
線状脂肪族鎖が二つのイソシアネート基を分離し
ているジイソシアネートを使用することが好まし
い。トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート
又は１，12−ドデシルジイソシアネートのような
任意の長鎖脂肪族ジイソシアネートが使用でき
る。これらは二量体脂肪酸ジイソシアネートであ
つて良い。二量体脂肪酸通常18炭素原子を含有す
る脂肪酸を二量体化することにより造られ、そし
てこれは36炭素原子ジカルボン酸を与える。これ
ら二つの末端カルボン酸がイソシアネート基に変
換される時にその結果はC₃₆ジイソシアネートで
ある。

二つのイソシアネート基の分離は長い炭素鎖に
加えて他の基を含むことができる。即ち、二量体
脂肪酸は酸化エチレンと反応させてヒドロキシエ
ステル基を与えることができ又は酸化エチレンの
数モルと反応させてエーテル基を付加することが
でき、次いでそのようにして得られたヒドロキシ
末端化生成物は過剰のジイソシアネートと反応さ
せて、イソシアネート末端基を与えることができ
る。また、出発する二量体脂肪酸は既知方法でア
ミン基に変換させることができ、そして得られた
ジアミンは過剰のジイソシアネートと反応させ
て、本発明で有用であることが見出された36炭素
原子鎖をなお含有するジイソシアネートを与える
ことができる。

記述されたアクリレート末端化オリゴマーはあ
る場合に、オリゴマーがそれ自体液体である時
に、単独で有用である。大抵の場合、オリゴマー
は固体であるかもしくは甚だ粘稠で、その場合、
低温硬度を増大せずかつ被覆用途に必要な液状性
を与える液状アクリレート官能性物質と混合して
使用される。このアクリレート官能性液体は約０
℃以下（好ましくは−20℃以下）のガラス転移温
度を有するモノアクリレート単量体であることが
でき、それは被覆に適する粘度を有する被覆組成
物を与える、あるいはそれは二つのアクリレート
基が少くとも６炭素原子の鎖により又は少くとも
400から約4000までの分子量によつて分離されて
いる線状脂肪族ジアクリレートであることができ
る。単量体のガラス転移温度は単量体のホモ重合
体のガラス転移温度であり、そしてこれは単量体
の特性の通常の確認である。適当な低ガラス転移
温度単量体はエトキシエトキシエチルアクリレー
ト、フエノキシエチルアクリレート、ブトキシエ
チルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリ
レートなどにより例示される。

低温の微小屈曲に対する良好な抵抗性は、ガラ
スの繊条に適用される液体混合物中に比較的高い
分子量の液状の線状脂肪族ジアクリレート（二つ
のアクリレート基は少くとも６炭素原子を含有す
る線状鎖により分離されているか、あるいは鎖中
に６炭素原子より少く存在する場合にはその鎖は
400−約4000、好ましくは600−2500の分子量を有
するポリエーテルかもしくは同様なオリゴマーの
部分である）を含むことにより導入されることも
できる。ポリオキシアルキレングリコールジアク
リレート、特に800−2000の分子量を有するポリ
オキシブチレングリコールジアクリレートが好ま
しい。これらの線状ジアクリレードは低温モジユ
ラスにおける僅かな増大で必要な液状性を与え
る。

液体の線状脂肪族ジアクリレート成分として使
用できる市場入手可能な製品はケムリンク
（Chemlink）製品9000及び9001ならびにケムリン
ク2000である。

ここで分子量は化合物の理論式に基づくその反
応性から計算される。

本発明のアクリル化オリゴマーの製造におい
て、アクリレート官能性末端基は一価のアクリレ
ート又はポリアクリレートにより供給できる。２
−ヒドロキシアクリレートは好ましい一価モノア
クリレートである。ポリアクリレートは低温柔軟
性を僅かに犠牲にするだけで硬化速度を早める助
けをするので、その目的のために好ましいが、し
かし本発明のオリゴマーは２−ヒドロキシエチル
アクリレートが選択される場合でさえ迅速な硬化
をする。これらはペンタエリスリトールトリアク
リレートによつて例示される。使用できる他の一
価のポリアクリレートはグリセリンジアクリレー
ト、トリメチロールプロパンジアクリレート、単
一のヒドロキシ基を有するペンタエリスリトール
トリアクリレートの二量体及び約355の分子量を
有するプロポキシル化トリメチロールプロパンの
ジアクリレートによつて例示される。これらのす
べては紫外線硬化の速度をかなり早めるが、しか
しこれらは−40℃から下つて−60℃までの温度で
引張りモジユラスを過度には増大させない。

本発明において、本明細書中に記載されたアク
リレートオリゴマーは単独あるいは討論された液
体反応性稀釈剤と組合せて、適当な光開始剤の存
在下の紫外線曝露時に硬化して、非常に低い温度
に下つても低いモジユラスを保留する柔軟な被覆
物を与える。その上、このモジユラス比率は良好
な室温強度と微小屈曲に対する良好な低温抵抗性
との併有を可能にするので非常に有利でありう
る。モジユラス比率とは−60℃における引張りモ
ジユラス対室温（25℃）での引張りモジユラスの
比率であつて、先に述べたアンセルの米国特許出
願に従つて造られた典型的な商業的組成物におい
て約580である。本発明において、好ましい組成
物は300より小好ましくは200より少ないモジユラ
ス比率を有する。モジユラスは2.5％伸長時３ミ
ルの厚さを有する自由なフイルムにおいて計られ
る。

Ｎ−ビニルピロリドンのような水素結合単量体
は、微小屈曲に対する合理的な低温抵抗性を、通
常のトツプコートの省略を可能とするすぐれた室
温硬度と組合せることが望まれる場合に強度を増
大させるために使用できるけれども、水素結合単
量体はもはや必須ではない。このように、適用さ
れた被覆がトツプコートなしで単一の被覆である
時には特に、高いガラス転移温度、好ましくは約
55℃以上を有する液状単量体の約15％までを含む
ことができる。これらはこの限定された目的のた
めに好ましいＮ−ビニルピロリドンの外に、ジメ
チルアクリルアミド、イソボルニルアクリレー
ト、アクリル酸及びジシクロペンテニルアクリレ
ートによつて例示される。本発明の被覆物のトツ
プコートの適用もまた企図され、そしてこれらが
意図される場合に、丁度今説明した高いガラス転
移温度単量体は約15％−約45％の量で使用される
であろう。

本発明の紫外線硬化組成物は通常約1.54−1.55
の屈折率を有し、また前述のアンセルの米国出願
の教示を用いて以前に得ることができたよりもは
るかに低い引張りモジユラスを有する。その結
果、微小屈曲問題は今や下つて−60℃辺まで避け
ることができる。

本発明の被覆組成物は紫外光線により硬化され
るよう意図されており、それで光開始剤は0.5％
−８％好ましくは２％−５％の量で通常存在す
る。これらは紫外線硬化性エチレン系不飽和被覆
物の普通の成分であり、通常の光開始剤はベンゾ
フエノン、アセトフエノン、ジエトキシアセトフ
エノン、ｍ−クロロ−アセトフエノン、プロピオ
フエノン、チオキサンソン、ベンゾイン、ベンジ
ル、アンソラキノンなどのようなケトン性のもの
である。好ましい光開始剤は２，２−ジメトキシ
２−フエニルアセトフエノンであつて、それは商
品名「イルガキユア651」（Ingacure651）として
商業上入手可能である。これらの光開始剤は単
独、あるいは他のものと混合して使用され、そし
てジエチルアミンのようなアミン類は光増感剤と
して、これが通常必要とはされないけれども、添
加できる。

本発明の被覆組成物は通常揮発性有機溶媒を含
有していないが、これらは紫外線曝露に先立つ
て、蒸発させなければならず、それが硬化系を遅
くするであろうからである。

本発明は次の好ましい実施例で説明される。

実施例 １ 清浄な乾燥した反応容器に、約5000の分子量を
有するトリス−ポリオキシプロピレンアミン−ト
リメチロールプロパンエーテル344.4ｇ（米国テ
キサス州ヒユーストン所在テキサコインコーポレ
ーテツドからの“Jeffamine Ｔ−5000”が使用
できる）、ジブチル錫ジラウレート0.25ｇ及びフ
エノチアジン0.25ｇを窒素雰囲気下に装填する。
この反応容器の内容物を次いで撹拌しかつ50℃に
加温する。イソホロンジイソシアネート１モルを
２−ヒドロキシエチルアクリレート１モルと反応
させることにより造られたモノイソシアネート
76.90グラムと、フエノキシエチルアクリレート
75.00ｇとを別に前以て混合し、次いでこの混合
物を50℃−55℃の範囲の温度を維持しながら1.5
時間にわたりゆつくりと反応容器に添加する。添
加の完了後、反応混合物をさらに0.5時間その温
度に維持し、次いで２−ヒドロキシエチルアクリ
レート3.20ｇを添加し、かつ赤外線分析により示
されるNCO濃度が０に低下するまで温度を55°と
60℃との間に保つ。

そのようにして生成した得られたポリウレタン
ポリユレアトリアクリレート溶液82.4部をブトキ
シエチルアクリレート14.6部及び２，２−ジメト
キシ２−フエニルアセトフエノン3.0部と一緒に
して、液状被覆組成物を造り、それをガラス上に
被覆して３ミル厚さのフイルムを形成し、それを
さらに約260−約380ナノメーターにわたる波長を
有する紫外線光を供給する中圧水銀蒸気ランプを
使用して紫外線光に曝賂することにより硬化す
る。この紫外線投与量は約3.5ジユール／cm²であ
る。

硬化されたフイルムは次いでガラス支持体から
はがして、試験すると25℃で207psiの引張り強度
（引張りモジユラスは209psiである）及び伸長率
101％を示す。−60℃で引張り強度は3693psiであ
つた（引張りモジユラスは44630psiであつた）、
そして伸長率は95％であつた。これらの性質は−
60℃で微小屈曲問題を避ける一方、室温性質は認
容可能な強度を提供するので、緩衝被覆の使用に
ついて合理的に有効である。

ここに言及されたモジユラスは引張り
（tensile）モジユラスであつて、それは2.5％伸長
率で測定される。

実施例 ２ イソホロンジイソシアネート１モルを２−ヒド
ロキシエチルアクリレートと、ジブチル錫ジラウ
レート0.1重量％及びフエノチアジン0.05％の存
在下、25℃−35℃で反応させる。これはモノイソ
シアネートモノアクリレートを生成する。

分子量440（アミン官能性からの計算により）を
有するアミン末端化プロポキシル化グリセリン
（米国テキサス州ヒユーストン所在テキサコイン
コーポレツテツド製Jeffamine Ｔ−403が使用で
きる）の１モルを前以て製造したモノイソシアネ
ートモノアクリレート3.05モルと、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート４重量％の存在下に反応さ
せる。この反応はフエノキシエチルアクリレート
20重量％（溶液の重量に基づく）の溶液中25℃−
35℃で実施される。モノイソシアネートモノアク
リレートを造るために使用された触媒及び抑制剤
は依然存在する。

上記ポリウレタンポリアクリレートオリゴマー
溶液67部をフエノキシエチルアクリレート30部及
び２，２−ジメトキシ２−フエニルアセトフエノ
ン3.0部と混合する。この混合物は澄んだオレン
ジ色で6870センチポイズの粘度を有する。この混
合物を次いで実施例１におけるように被覆しかつ
硬化させて、25℃で4000psiの引張り強度及びそ
の温度で22％の伸長率を有するフイルムを与え
る。25℃でのモジユラスは127000psiであり、そ
して破裂強度は1300インチ−ポンド／立方インチ
である。

実施例１に報告された結果とは対照的に、同様
に被覆されかつ硬化された上記米国特許出願第
170148号の開示に従う典型的な商業的組成物は
500psiの25℃強度、500psiの引張り強度及び170
％の伸長率を有するフイルムを提供する。−60℃
で、引張り強度は8700psiに増大し、モジユラス
は290000psiに増大し、そして伸長率は僅か５％
であつた。このようにこれらの−60℃で硬化した
被覆物は本発明で得られたものよりもずつと硬く
かつもつと脆い。これらの被覆のすべての約1.54
という同じ望ましい屈折率を有する。−60℃での
モジユラス対室温でのモジユラスの比率はかなり
大きく変化した。典型的商業的組成物において、
この比率に290000割る500（約580）である。これ
に反して、本明細書の実施例１はこの商業的対照
品よりもずつと良い約213の比率を与えた。

本発明の被覆は約125ミクロンの厚さで約125ミ
クロンの直径を有する新たに引き出された光学繊
維に適用され、次いで被覆された繊維を、二つの
直列させた1.5メートル／秒で10インチ300ワツト
中圧蒸気ランプに通して硬化させた。

商業的対照品とはさらに比較するため、紫外線
照射に対する短時間の曝露が対照品及び本発明の
実施例１に適用された。紫外光線の平方cm当り
0.05ジユールを使用して、次いでメチルエチルケ
トンで商業的対照品を抽出し、被覆重量の65％が
抽出された。同じ曝露をして、本発明の実施例１
からフイルムの僅か44％が抽出できたが、そのよ
うに紫外線硬化はより迅速である。良好な低温微
小屈曲抵抗性を提供するために長鎖ジイソシアネ
ートを使用して造られたフイルムと比較して、本
発明のフイルムはより早く、より良好に硬化した
ことが判明した。従つて本発明の生成物は多くの
見込みからの利点を有する。

上記の不溶化はソツクスレー抽出器中で２時間
メチルエチルケトン溶剤中で自由フイルムを沸騰
させ、その処理によつて未溶解のまゝ残る重量割
合を決定することにより測定される。

実施例 ３ きれいな乾燥した反応容器に、約3000の分子量
を有するトリス−ポリオキシプロピレンアミン−
トリメチロールプロパン（Jeffamine Ｔ−3000
米国テキサス州ヒユーストン所在、テキサコイン
コーポレーテツド製）410.34ｇ、ジブチル錫ジラ
ウリレート0.30ｇ及びフエノチアジン0.30ｇを乾
燥窒素雰囲気下に装填する。反応容器の内容物を
次いで撹拌し、そして50℃に加温する。前以て造
られたモノイソシアネートモノアクリレート（実
施例２参照）152.70ｇとフエノキシエチルアクリ
レート30.00ｇとを別個にあらかじめ混合してお
き、そしてこの混合物を反応容器に、50℃−55℃
の範囲に温度を維持しながら1.5時間かけてゆつ
くり添加する。添加が完了後、反応混合物はその
温度でさらに0.5時間維持され、次いで２−ヒド
ロキシエチルアクリレート6.36ｇを添加しNCO
濃度が赤外線分析によつて示されて０に低下する
まで温度は55℃−60℃に維持する。

上記生成物77.0部をグリセリルプロポキシトリ
アクリレート20.0部及び２，２−ジメトキシ２−
フエニルアセトフエノン3.0部と配合する。前記
トリアクリレートはプロピレングリコール３モル
とグリセリン１モル、そして次いでアクリル酸３
モルとの反応生成物である。

この混合物を次いで実施例１のようにして被覆
し、硬化して、25℃で944psiの引張り強度及びそ
の温度で38％の伸長率を有するフイルムを与え
る。25℃でのモジユラスは6410psiで、室温でフ
イルムの性質はオーバーコートが光学繊維上に不
要とすることができるほどである。しかしながら
−20℃で、引張り強度は2579psiであり、伸長率
は44％、僅か24075psiのモジユラスを有する。−
40℃でさえ、諸性質は微小屈曲に抵抗するになお
十分な柔軟性である：即ち4635psiの引張り強度
及び20％の伸長率及び僅か96971のモジユラス。
又平方cm当り0.05ジユールの紫外線投与量での不
溶解化は平方cm当り3.5ジユールの投与で得られ
たものの84％であつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 適当な光開始剤の存在下紫外線により硬化さ
   れる場合に、光学的ガラス繊維の被覆に適した被
   覆物を与える紫外線硬化性液状被覆組成物におい
   て、この被覆組成物が必須成分として多官能性の
   コアをベースとするアクリレート末端ポリウレタ
   ンオリゴマーを含むこと、そしてこの多官能性の
   コアは少くとも三官能性でありかつこのコアにお
   いて各官能性について一つの分枝を支持してお
   り、この分枝の各々はアクリレート官能性末端基
   に導き、そしてこのコアとこのアクリレート末端
   基との間の各分枝に分子量の約150−約2500単位
   があることを特徴とする、紫外線硬化性液状被覆
   組成物。 ２ 上記オリゴマーが、イソシアネート反応性官
   能基の複数個（その一つは少くとも三官能性で残
   りは二官能性である）を有する化合物と有機ポリ
   イソシアネートとの反応生成物である上記第１項
   に記載の紫外線硬化性液状被覆組成物。 ３ 上記のコアが三官能性であり、そしてトリア
   ミン、トリオール及びトリイソシアネートからな
   る群から選択される、上記第２項に記載の紫外線
   硬化液状被覆組成物。 ４ 上記三官能性成分が、所望の分枝の長さを与
   えるように有機ジイソシアネートを包含する二官
   能性化合物と反応されるトリオール又はトリアミ
   ンにより与えられる、上記第３項に記載の紫外線
   硬化性液状被覆組成物。 ５ 上記三官能性成分がトリス−ポリオキシプロ
   ピレンアミン−トリメチロールプロパンエーテル
   である上記第４項に記載の紫外線硬化性液状被覆
   組成物。 ６ 上記分枝がモノアクリレート基で末端化され
   ている、上記第１項に記載の紫外線硬化性液状被
   覆組成物。 ７ 上記分枝の分子量が約150−約700であり、そ
   してこの被覆組成物がトツプコート用途に適して
   いる、上記第１項に記載の紫外線被覆硬化性液状
   組成物。 ８ 上記分枝の分子量が約350−約1500であり、
   そしてこの被覆組成物が単一被覆用途に適してい
   る、上記第１項に記載の紫外線硬化性液状被覆組
   成物。 ９ 上記分枝の分子量が約1000−約2500であり、
   そしてこの被覆組成物が緩衝被覆用途に適してい
   る、上記第３項に記載の紫外線硬化性液状被覆組
   成物。 １０ 上記組成物が、紫外光線で硬化される時
   に、300よりは小さい−60℃でのモジユラス対25
   ℃でのモジユラスの比率を有し、そしてこの被覆
   組成物が硬化して約1.54−1.55の屈折率を与え
   る、上記第９項に記載の紫外線硬化性液状被覆組
   成物。