JPS6320312A - 紫外線硬化性液体被覆組成物 - Google Patents

紫外線硬化性液体被覆組成物

Info

Publication number
JPS6320312A
JPS6320312A JP61165460A JP16546086A JPS6320312A JP S6320312 A JPS6320312 A JP S6320312A JP 61165460 A JP61165460 A JP 61165460A JP 16546086 A JP16546086 A JP 16546086A JP S6320312 A JPS6320312 A JP S6320312A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
coating composition
acrylate
coating
molecular weight
diacrylate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP61165460A
Other languages
English (en)
Inventor
テイモシイ　イー．ビシヨツプ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DeSoto Inc
Original Assignee
DeSoto Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by DeSoto Inc filed Critical DeSoto Inc
Publication of JPS6320312A publication Critical patent/JPS6320312A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/104—Coating to obtain optical fibres
    • C03C25/1065—Multiple coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/064—Polymers containing more than one epoxy group per molecule
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
    • Y10T428/2967—Synthetic resin or polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、光ガラスファイバーのガラス表面にそれを保
護するため直接適用するように企図した紫外線硬化性被
覆物に関し、これら被覆物は、マイクロベントに耐える
よう低い使用温度で低い引張りモジュラスを与える。こ
の性質をもつ被覆物は、軟らかすぎて単独では使用でき
ないので、出会うことが予想される応力に一層よく耐え
るよう、普通はこれらをより硬くそしてより強い被覆物
でオーバーコーテイングする。
背ｍ技術 光ガラスファイバーはその表面を摩耗から保護するため
に被覆しなければならず、そして普通の熱硬化被覆物は
硬化が遅いので紫外線硬化性被覆組成物を使用すること
が望まれて来た。このことは実際にはきわめて困難であ
ることが認められているが、それは光ガラスファイバー
が非常に低い使用温度を含めて広範囲の使用温度に出会
うことを予期せねばならず、そして通常の紫外線硬化し
た被覆物は余りに硬すぎて着手できないか、あるいは低
温で余りに硬くなり過ぎるからである。この過度の硬さ
は被覆物の熱膨張係数とガラスの熱膨張係数との間の差
の原因となりファイバー中に光学的メツセージを運ぶフ
ァイバーの容量を妨げるマイクロベンドを起こす。
本発明者等の共同研究者であるＲ、　Ｅ、　Ａｎｓｅｌ
が、特許ＭＩＩＰ第１７０．１４８号１１１ａｌｌ（１
９８０年７月１８日出願）の中で、低ガラス転移温度の
単量体を大きい割合で含むモノエチレン性不飽和単墾体
の適当な混合物とある種のウレタンオリゴマージアクリ
レートを、組み合わせてプライマーまたは緩衝被覆を得
、次にこれをより強いそしてより硬い保護被覆でオーバ
ーコーテイングすることにより必要とされる性質の組み
合わせを得ることができるということを発見するまでは
、低い使用温度でマイクロベンドの障害を誘発すること
なくガラス表面を機械的応力から保護する紫外線硬化性
被覆物を提供することに産業界は多大の困難を経験した
。しかし、Ｖ温および高温において十分な強度を得るに
は少量の水素結合単小体が必要とされ、これが非常な低
温での高モジュラスにつながった。
もう一つの問題は、１．４８以上の８屈折率被覆物を用
いることの願望である。光フアイバー工業は高屈折率の
被覆物を使用することを良しとするが、それは高い屈折
率がファイバーを通過する光の減衰をより少なくすると
考えられる理由があるからである。上記のＡｎｓｅ　ｌ
特許願に提供された被覆物は望まれる高い屈折率をもつ
紫外線硬化被覆物を与え、このことはこれら被覆物の一
利点である。
都合の悪いことに、上記Ａｎｓｅｌ特許願に開示された
被覆物は一４０℃付近までの温度にしか耐えられず、あ
る場合には、使用温度を一６０℃付近まで拡張すること
が望まれる。若干の紫外線硬化性被覆物は一６０℃にお
いてマイクロベンドに耐えるよう要求された低温で望ま
れる低い引張りモジュラスを有することがわかったが、
それらのあるものは１．４８以下の屈折率を有しこの理
由のため望ましくない。
非常に軟かい被覆物の大部分は室温または高温で非常に
劣った性質をもつか、または熱安定性に乏しいので、単
に非常に軟かい被覆物を選ぶだけでは不十分である。光
ファイバーは時折低い使用温度に出会うだけでなく、ま
たこれらは高い使用温度に出会うこともあるであろう。
緩衝被覆物は、これら高温度で、ある最小の強さを留め
ていなければならず、そしてこれらは後に低温に出会っ
たときマイクロベンドを誘発する大きい硬さを帯びない
ように高温で安定でなければならない。
本発明は、硬化して光ガラスファイバーに対する緩衝被
覆物を与える紫外線硬化性被覆組成物を提供しようとす
るものであり、そして前記被覆物は、低温で低く保たれ
る低い引張りモジュラス、１．４８以上の高い屈折率、
およびこのような高温度での良好な安定性と組み合わさ
った高温に対する妥当な抵抗性の兼有を発揮する。
発明の開示 本発明によれば、紫外線硬化性液体被覆組成物が提供さ
れるが、前記組成物は、光重合開始剤存在下に紫外線で
硬化させたとき、光ガラスファイバーに対し、全温また
は予想される高温度で十分な強さをもち、かつこのよう
な高温で安定であり、１．４８以上の高い屈折率、−６
０℃付近までマイクロベンドの障害に耐えるよう低く留
まる低引張りモジュラスを有する緩衝被覆物を°与える
。この被覆組成物は、二つのアクリレート基が少なくと
も６炭素原子を含む線状鎖により隔てられるか、あるい
は６炭素原子未満が鎖中に存在し、そして前記鎖は４０
０から約４０００．なるべくは６００から２５００の分
子量を有する比較的高分子間の液体線状脂肪族ジアクリ
レートとの混合物とした線状ポリアクリレート末端ポリ
ウレタンオリゴマー（これはＡｎｓｃ　ｌの特許願明細
書に開示されたものを含めて種々な型のものでよいが、
なるべくは後述する型がよく、これもまたポリウレアで
ある）から本質的になる。ポリオキシアルキレングリコ
ールジアクリレート、とりわけ８００から２０００の分
子間を有するポリオキシブチレングリコールジアクリレ
ートが特に適当である。上記ポリアクリレート末端オリ
ゴマーは少なくとも６炭素原子を含む線状脂肪族鎖が二
つのイソシアネート基を隔てているジイソシアネートを
基本とするのがよく、そしてこのジイソシアネートを１
から６炭素原子を有するアルキレン基を含み５００から
４０００の範囲内の分子量をもつポリエーテルまたはポ
リエステルと反応させてポリウレタンジイソシアネート
をつくり、これを１価アクリレートで半分末端キャッピ
ングし、１００から６００の分子間を有するＣ　から０
４オキシアルキレンジアミンと反応させてイソシアネー
ト基を消費さける。
本発明組成物は普通には１．４８以上の屈折率をもち、
以前に前記Ａｎｓｅ　ｌの特許願の教示を用いて得るこ
とのできたモジュラスよりはるかに低い引張りモジュラ
スを有する。結果としてマイクロベンドの障害は今では
一６０℃付近まで回避できる。
水用ｉｉ中で用いる線状ポリアクリレート末端ポリウレ
タンオリゴマーを更に詳しく説明すると、これらは先行
するＡｎｓｅｌ特許願明細鶏に教示されたものと同じで
よく、そして３００から９００質量単位ごとにウレタン
、尿素またはアミド基から選ばれる一つの結合基を伴な
い約２０００から約８０００の分子間を有するが、少な
くとも６炭素原子を含む線状脂肪族鎖が二つのイソシア
ネート基を隔てているジイソシアネートを基本としたオ
リゴマーを用いるのがよい。どの長鎖脂肪族ジイソシア
ネート、例えば１，１２−ドデシルジイソシアネートも
使用できる。特に適当なジイソシアネートは二重体脂肪
酸ジイソシアネートである。
二量体脂肪酸は通常１８炭素原子を含む脂肪酸を二ｍ化
することにより生じたジカルボン酸であり、そしてこの
場合は３６炭素原子ジカルボン醗を与える。これら二つ
の末端カルボンＩｌｌをイソシアネート基に変換すると
、その結果０３６ジイソシアネートとなる。
二つのイソシアネート樋の分離は長い炭素鎖に加えて他
の基を含みうる。従って、二ｍ体脂肪酸をエチレンオキ
シドと反応させてとドロキシエステル基を与えるか、ま
たはエチレンオキシド数モルと反応させてエーテル基を
追加する仁とができ、そして次にこのようにして得られ
たヒドロキシ末端生成物を、過剰のジイソシアネートと
反応させてイソシアネート末端基を得ることができる。
また出発二量体脂肪酸中の二つのカルボキシ基を公知の
仕方でアミン基に変え、その結果生じたジアミンを過剰
のジイソシアネートと反応させて３６端子原子鎖を依然
含むジイソシアネートを与えることができ、そしてこの
ものは本発明に望まれる新しい性質を与えることがわか
った。
上記長鎖脂肪族ジイソシアネートを、１から６炭素原子
（なるべくは２または３炭素原子がよい）を有するアル
キレン基を含み、そして５００から４０００の範囲の分
子量をもつポリエーテルまたはポリエステルと反応させ
る。１０００から３０００の範囲内の分子量を有し、ア
ルキレン基が１から４炭素原子を含むポリオキシアルキ
レングリコールを用いるのが特によい。これらの例とし
て、１５００．２０００または２５００の分子量を有す
るポリオキシエチレングリコール、相当する分子間のポ
リオキシプロピレングリコール、および分子量の１００
０のポリテトラメチレングリコールがあげられる。ポリ
オキシエチル化またはポリオキシエチル化されたジオー
ル、例えばブタンジオール、ヘキサンジオール、ポリオ
キシエチレングリコールまたはポリオキシプロピレング
リコールも有用である。
使用できるポリエステルの例としてポリカプロラクトン
グリコール、例えばＵｎｉｏｎ　ＣａｒｂｉｄｅＣｏｒ
ｐｏｒａｔ　ｉｏｎから市販されるＴｏｎｅＯ２４０が
あげられ、このものは分子量約２０００を有するポリカ
プロラクトングリコールである。
前述したジイソシアネート（ヒドロキシ基１個当りなる
べくジイソシアネート１モルより過剰に使用される）と
グリコールとの間の反応はポリウレタンジイソシアネー
トを生ずる。
次に上記ポリウレタンジイソシアネートを１価アクリレ
ート、例えば０２〜Ｃ４ヒドロキシアルキルアクリレー
トで半分末端キャッピングする。
本発明に用いるイソシアネート官能性オリゴマーを末端
キャップするためにはどの１価アクリレートも使用でき
るが、典型的には２−ヒドロキシエチルアクリレートで
ある。２−ヒドロキシプロピルアクリレートおよび２−
ヒドロキシブチルアクリレートも有用である。トリメチ
ロールプロパンジアクリレートまたはペンタエリトリト
ールトリアクリレートは有用な１価アルコールの部類を
更に例示する。
半分末端キャッピングしたジイソシアネートを、分子量
１００から６００のＣから０４オキシアルキレンジアミ
ンと反応させて残りのイソシアネート官能基を消費させ
る。反応順序は重要でなく、末端キャッピングはジアミ
ンとの反応に先行しても、後から行なっても、あるいは
同時でもよい。
公知の通り、ジアミンは二つのアミン基の各々から一つ
ずつ、二つの尿素基を形成し、半分末端キャッピングし
たジイソシアネート（これは不飽和モノイソシアネート
である）の鎖を延長する。典型的ジアミンはアミン末端
ポリエーテル、例えばポリオキシエチレンまたはなるべ
くはポリオキシプロピレンで、そのポリエーテル鎖が必
要な分子量の大部分を供給する。これらの詳しい例は分
子ｆｆ１２００および４００のポリオキシプロピレンジ
アミンおよび分子ｆｆ１３００のポリオキシエチレンジ
アミンである。
線状ポリアクリレート末端ポリウレタンオリゴマーは、
被覆用に適する粘性をもつ被覆組成物を与えるように、
二つのアクリレート基が少なくとも４００、そして約４
０００までの分子量により隔てられた液体線状脂肪族ジ
アクリレートとの温合物として本発明に使用される。先
行技術において使用された短鎖ポリアクリレート、例え
ばブタンジオールジアクリレート、トリメチロールプロ
パンジアクリレートおよびトリアクリレート、およびペ
ンタエリトリトールトリアクリレートは、被覆物の引張
りモジュラスを著しく増加させ、−６０℃（これはマイ
クロベンドを起こさずに耐えうろことが望まれる低い使
用温度を代表する）といった低温で過度に高い引張りモ
ジュラスへと導いた。本発明で考えているジアクリレー
トは、−６０℃ではるかに低い引張りモジュラスを留め
ている紫外線硬化被覆物の形成を可能にする。
特に適当なジアクリレートは６００から２５００の分子
量をもち、そして例に示したように、二つのアクリレー
ト基は望ましくはポリオキシブチレン構造により隔てら
れている。特に適当なポリオキシブチレングリコールジ
アクリレートは８００から２０００の分子量をもつ。使
用できる他の液体線状脂肪族ジアクリレートは、１．１
２−ドデシルジアクリレートおよび、２モルのアクリル
酸と１モルの二量体脂肪アルコールとの反応生成物であ
り、これらは通常３６炭素原子を有する。
液体線状脂肪族ジアクリレート成分として使用できる市
販製品はＣｈｅｓｔ　１ｎｋｌＪ品９０００および９０
０１ならびに２０００である。
液体線状脂肪族ジアクリレートの割合を支配する主要因
子は、望む？ｌｌ覆物粘性であるが、ジアクリレートの
割合はまた重量パーセントで明記でき、即ち組成物の５
％から５０％、なるべくは１５％から４０％である。
より大きい流動性を与える液体モノエチレン性不飽和単
塗体が組成物の約２０％までの小さい割合で存在しうる
が、これらは望ましい性質を犠１１にするかあるいは硬
化を遅くするので、望ましくは存在しない方がよい。使
用するならこれら単量体は０℃未満の、なるべくは−２
０℃未満のガラス転移温度をもつべきである。このガラ
ス転移温度は単量体のホモポリマーで測定する。このよ
うに、記述した液体長鎖ジアクリレートを十分な割合で
用いることにより望みの流動性が得られるが、硬化にあ
づかる低ガラス転移温度モノエチレン性単量体を小割合
で添加することができ、例えば、エトキシエトキシエチ
ルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ジメ
チルアミノエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリ
レート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、またはＮ
−ビニルピロリドンといった単量体がある。
２％から８％の量で用いたブトキシエチルアクリレート
はとりわけ役に立つが、それはこれが有利な低温特性を
与えるからである。
有利な低温特性は上記モノエチレン性単量体を用いるこ
とにより得られるが、これは苗温強度および硬化速度を
犠牲にするものであり、そしてこれは本発明で用いる液
体長鎖ジアクリレートが、勝れた硬化速度を保ちなから
室温および一６０℃の両方で妥当な性質をあわせもつと
いう点で独特な場合であることを強調しておきたい。
本発明被Ｎ組成物は、紫外線で硬化させることを企図し
ており、従って光重合開始剤が通常は０．５％から８％
、なるべくは２％から５％の聞で存在する。これらは紫
外線硬化性エチレン性不飽和被覆物の通常の成分であり
、普通の光重合開始剤はケトン化合物、例えば、ベンゾ
フェノン、アセトフェノン、ジェトキシアセトフェノン
、ｍ−クロロアセトフェノン、プロピオフェノン、チオ
キサントン、ベンゾイン、ベンジル、アントラキノンな
とである。ベンゾフェノンは本発明においてきわめて効
果的であるが、現在のところジメトキシベンゾフェノン
を使用する方が良しとされ、このものはＩｒｇａｃｕｒ
ｅ　６５１という商標で市販されている。これら光重合
開始剤は単独または相互の混合物として使用でき、アミ
ン類、例えばジエチルアミンを光重合開始剤として添加
できるが、これは普通には必要でない。
本発明に係る被覆組成物は普通には揮発性有機溶媒を含
まないが、それは紫外線に当てる前にこれら溶媒を蒸発
させねばならず、これが硬化系を遅くする筈だからであ
る。
本川１［１１本文および特許請求の範囲全体を通じて、
すべての割合はｆｆｉ　ｔｆｉで表わしである。本発明
を以下例をあげて説明する。
例 二量体Ｃ３６脂肪酸ジイソシアネート（ｌｌｅｎｋｅｌ
ｏｏｌ　１４１０を使用できる）２４５．８グラム、フ
ェノチアジン０．２４７６９、およびジブチルスズジラ
ウレート０．２４７６９を反応器に入れ、これらを窒素
ガスで覆い、６０℃に加熱しつつかきまぜた。次に反応
器へ６０℃で２０〜３０分間にわたり、平均分子量約ｉ
、ｏｏｏをもつポリプロピレングリコール２０６．３５
グラムを加えた。
このようにして生じた混合物はグリコール１モル当りジ
イソシアネート２モルを含む。混合物を更に１部２時間
かきまぜてヒドロキシとイソシアネート官能基間の反応
を完結させた。次にジメチルアミノエチルアクリレート
２５グラムを２０分固転わたり加えて低ガラス転移温度
を有する単量体で粘性を下げた。次に２−ヒドロキシエ
チルアクリレート２３．８グラムを２０分間にわたり加
え、かきまぜを更に１時間続けて存在するジイソシアネ
ート末端ポリウレタンの半分を末端キャッピングした。
次に、約２３０の分子量をもつポリオキシエチレンジア
ミン（ＴｅｘａｃｏＷ品のＪｅｆｆａｌｌｉｎｅＤ２３
０を使用できる）２４．５グラムを反応器に加え、残留
イソシアネート官能基がもはや検出できなくなるまで６
０℃でかきまぜた。加えられたジアミンは反応混合物中
に残存するＮｃｏｍｉ個当り１喝のアミン基を供給し、
その結果は長鎖脂肪族材料からジアクリレート官能性ポ
リウレタンポリウレアオリゴマーがつくられたことにな
る。
上記ジアクリレートポリウレタンポリウレアオリゴマー
６７部を分子量ｉ　ｉ　５０を有するポリオキシブチレ
ングリコールジアクリレート２０部と混合し、３部のＩ
ｒｇａｃｕｒｅ　Ｇ５１で触媒し、０．０１部のフェノ
チアジンで安定化させた。
この組成物をガラス上に′１＆覆して厚さ３ミルのフィ
ルムをつくり、約２６０から約３８０ナノメートルにわ
たる波長をもつ紫外線を供給する中圧水銀蒸気灯を用い
て紫外線にさらすことによりフィルムを硬化させた。紫
外線照射量は約３．５ジユール／１２である。
硬化したフィルムをガラス支持体からはぎ取り、試験し
て下記データを得た。
２５℃で引張り強さは１３８ポンド／平方インチ、モジ
ュラスは３０３ボンド／平方インチそして伸びは５８％
である。
一６０℃で引張り強さは２８８９ボンド／平方インチ、
引張りモジュラスは５２．８００であり、伸びは３７％
である。これら特性は、この組成物が予想される高い使
用温度で安定であり、かつ硬化して約１．５４の屈折率
をもつフィルムを与えることを認めるとき、光ガラスフ
ァイバーの緩衝被覆物に対し明らかに勝れた被覆材であ
ることを証明する。
これに対して、前記特許願連続第１７０，１４８号明１
書の開示に従った典型的商業組成物は、これを同じ仕方
で被覆し硬化させたとき、２５℃強さ５００ボンド／平
方インチ、引張りモジュラス５００ボンド／平方インチ
、および伸び１７０％を有するフィルムを与えた。−６
０℃では、引張り強さが８７００ボンド／平方インチに
増加し、モジュラスは２９０．０００ボンド／平方イン
チに増加し、伸びは僅か５％であった。このようにして
、これら硬化１１１３１物は一６０℃において、本発明
で得られたものよりもはるかに硬くそして一層もろい。
上に引用した典型的商業組成物に本例におけるジアクリ
レートオリゴマーを用いて本例のジアクリレートオリゴ
マー６３．１１％、フェノキシエチルアクリレート２４
．２７％、Ｎ−ビニルピロリドン９．７０％、ベンゾフ
ェノン２．９１％、およびフェノチアジン０．０１％を
含む組成物を得たとき、その−６０℃引張りモジュラス
は伸び２５％において１７７．３００ボンド／平方イン
チであった。この組成物のモノエチレン性単量体を、同
じ重量割合の本例で明記した液体ジアクリレートで置き
換えたところ、その−６０℃引張りモジュラスは７５．
７００ボンド／平方インチに低下し、伸びは４９％に増
加した。
これら被覆物のすべては約１，５４のほぼ同じ望ましい
屈折率をもつ。
本発明に係る被覆物を直径約１２５ミクロンの新しく引
いた光ガラスファイバーに厚さ約１２５ミクロンで適用
し、この被覆ファイバーを二つの縦に配列した１０イン
チ３００ワツト中圧蒸気灯に１．５メ一トル／秒で通過
させることにより硬化させた。
より低分子量のポリオキシブチレングリコールジアクリ
レート（計算分子ｆｆ１８００）を用いて上記例を繰り
返すと、その低温特性は、より高分子包の製品の場合と
全く同じ位良くはなかったが、非常に申し分なかった。
同様にして、１５炭素原子長のアルキレン鎖をもつジア
クリレートを液体ジアクリレートとして用いたところ、
この場合にも、二つのポリオキシブチレングリコールジ
アクリレートを用いたときと全く同じ位良くはなかった
が、やはり満足すべきものであった。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）光重合開始剤存在下に紫外線で硬化させたとき、
    室温または予想される高温で十分な強度とこのような高
    温での安定性と、１．４８以上の高い屈折率および−６
    ０℃付近までマイクロベンドの障害に耐えるよう低く留
    まる低引張りモジユラスを有する光ガラスファイバー用
    の緩衝被覆物を与える紫外線硬化性液体被覆組成物にお
    いて、二つのアクリレート基が少なくとも６炭素原子鎖
    によつてあるいは少なくとも４００そして約４０００ま
    での分子量によつて分離された液体線状脂肪族ジアクリ
    レートとの混合物として線状ポリアクリレート末端ポリ
    ウレタンオリゴマーから本質的になり、前記線状液体ジ
    アクリレートは被覆物適用に適した粘性を有する被覆組
    成物を与えることを特徴とする上記組成物。
  2. （２）二つのアクリレート基は６００から２５００の分
    子量により隔てられている、特許請求の範囲第１項記載
    の被覆組成物。
  3. （３）線状液体ジアクリレートは、８００から２０００
    の分子量を有するポリオキシブチレングリコールジアク
    リレートである、特許請求の範囲第２項記載の被覆組成
    物。
  4. （４）ポリアクリレート末端ポリウレタンオリゴマーは
    、３００から９００質量単位ごとにウレタン、尿素また
    はアミド基から選ばれる一つの結合基を含む約２０００
    から約８０００までの分子量を有する、特許請求の範囲
    第１項記載の被覆組成物。
  5. （５）ポリアクリレート末端ポリウレタンオリゴマーは
    ポリウレアであり、ポリウレタンジイソシアネートは１
    価（ｍｏｎｏｈｙｄｒｉｃ）アクリレートで半分末端キ
    ャッピングし、そして１００から６００の分子量を有す
    るＣ＿１からＣ＿４オキシアルキレンジアミンと反応さ
    せてイソシアネート官能基を消費させる、特許請求の範
    囲第１項記載の被覆組成物。
  6. （６）ジイソシアネートを、二量体酸が３６炭素原子を
    含む二量体脂肪酸ジイソシアネートにより供給し、そし
    て前記ジイソシアネートを、２または３炭素原子を含み
    かつ１０００から３０００の範囲内の分子量を有するポ
    リオキシアルキレングリコールであるポリエーテルと反
    応させる、特許請求の範囲第５項記載の被覆組成物。
  7. （７）１価アクリレートは２−ヒドロキシエチルアクリ
    レートであり、液体線状ジアクリレートは組成物の５％
    から５０％の量で存在する、特許請求の範囲第５項記載
    の被覆組成物。
  8. （８）液体線状ジアクリレートは組成物の１５％から４
    ０％の量で存在し、前記組成物は０℃以下のガラス転移
    温度をもつモノエチレン性不飽和単量体２０％までを含
    む、特許請求の範囲第１項記載の被覆組成物。
  9. （９）組成物は１０％までのブトキシエチルアクリレー
    トを含む、特許請求の範囲第９項記載の被覆組成物。
  10. （１０）特許請求の範囲第１項記載の組成物の紫外線硬
    化被覆物で被覆された光ガラスファイバー緩衝材。
JP61165460A 1985-10-29 1986-07-14 紫外線硬化性液体被覆組成物 Pending JPS6320312A (ja)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/792,464 US4741958A (en) 1985-10-29 1985-10-29 Ultraviolet curable outer coatings for optical fiber

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS6320312A true JPS6320312A (ja) 1988-01-28

Family

ID=25156968

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61165460A Pending JPS6320312A (ja) 1985-10-29 1986-07-14 紫外線硬化性液体被覆組成物
JP61256718A Pending JPS62106969A (ja) 1985-10-29 1986-10-28 光学ガラス繊維のための紫外線硬化性コ−テイング組成物およびこれを被覆した光学ガラス繊維

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61256718A Pending JPS62106969A (ja) 1985-10-29 1986-10-28 光学ガラス繊維のための紫外線硬化性コ−テイング組成物およびこれを被覆した光学ガラス繊維

Country Status (3)

Country Link
US (1) US4741958A (ja)
EP (1) EP0220648A3 (ja)
JP (2) JPS6320312A (ja)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5171634A (en) * 1986-02-12 1992-12-15 Vetrotex Saint-Gobain Process and apparatus for producing coated glass yarns and sizing coating therefor
FR2597856B1 (fr) * 1986-04-24 1992-01-10 Saint Gobain Vetrotex Procede de traitement de fibres de verre continues et produits en resultant
US5264533A (en) * 1988-06-16 1993-11-23 Basf Aktiengesellschaft Benzophenone derivatives and their preparation
JPH0251303U (ja) * 1988-09-30 1990-04-11
US5112658A (en) * 1988-11-16 1992-05-12 Ensign-Bickford Optics Company Coating compositions for glass containers
US5187008A (en) * 1989-02-07 1993-02-16 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Commerce Process for the preparation of fiber-reinforced ceramic matrix composites
US5336563A (en) * 1989-09-06 1994-08-09 Dsm Desotech, Inc. Primary coatings for optical glass fibers including polyether acrylates
US5219896A (en) * 1989-09-06 1993-06-15 Stamicarbon, B.V. Primary coatings for optical glass fibers including poly(carbonate-urethane) acrylates
JPH0560953A (ja) * 1991-09-03 1993-03-12 Sumitomo Electric Ind Ltd 光伝送用ガラスフアイバ
CA2082614A1 (en) * 1992-04-24 1993-10-25 Paul J. Shustack Organic solvent and water resistant, thermally, oxidatively and hydrolytically stable radiation-curable coatings for optical fibers, optical fibers coated therewith and processes for making same
KR0134762B1 (ko) * 1992-05-20 1998-04-23 쿠라우찌 노리타카 광전송용 글라스파이버
US5614269A (en) * 1994-12-13 1997-03-25 Interface, Inc. Method of making a water absorbing article
US5980996A (en) * 1994-12-13 1999-11-09 Interface, Inc. System and method for controlling water flow through ground with a geotextile comprising water absorbing material
US5561730A (en) * 1995-02-23 1996-10-01 Siecor Corporation Cable containing fiber ribbons with optimized frictional properties
US6293287B1 (en) * 1996-09-13 2001-09-25 Gillette Canada Inc. UV-cured resin-coated dental floss
US5756209A (en) * 1996-12-31 1998-05-26 Lucent Technologies Inc. Photocurable low refractive index coatings
US6042943A (en) * 1998-03-23 2000-03-28 Alvin C. Levy & Associates, Inc. Optical fiber containing a radiation curable primary coating composition
WO2000069941A1 (en) * 1999-05-14 2000-11-23 Dsm N.V. Process for preparing uniformly consistent radiation-curable compositions
CN1247478C (zh) 2000-12-29 2006-03-29 Dsmip财产有限公司 用于可辐射固化的纤维透镜涂料的不形成结晶的低聚物
US6872760B2 (en) * 2003-02-06 2005-03-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Radiation-curable composition for optical fiber coating materials
US7064154B2 (en) * 2003-02-06 2006-06-20 Ppg Industries Ohio, Inc. Radiation-curable composition for optical fiber coating materials
FR2878040B1 (fr) * 2004-11-15 2007-02-09 Nexans Sa Composition photoreticulable pour materiau de fibre optique plastique a saut d'indice
EP2344592B1 (en) * 2008-11-04 2014-12-17 DSM IP Assets B.V. D 1413 ht radiation curable coatings for optical fiber
CN113025252B (zh) * 2021-04-08 2022-10-11 中航捷锐（北京）光电技术有限公司 开环光纤陀螺光纤环绕制用紫外固化胶粘剂及其使用方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2349979A1 (de) * 1973-10-04 1975-04-17 Bayer Ag Uv-licht-haertende massen hoher reaktivitaet
US4072592A (en) * 1974-05-20 1978-02-07 Mobil Oil Corporation Radiation curable coating
JPS5437627B2 (ja) * 1974-06-17 1979-11-16
US4099837A (en) * 1976-05-26 1978-07-11 Bell Telephone Laboratories, Incorporated Coating of fiber lightguides with UV cured polymerization products
DE2846573A1 (de) * 1978-10-26 1980-05-08 Roehm Gmbh Fluessige bis pastenfoermige, haertbare kunststoffmasse
US4522465A (en) * 1983-11-10 1985-06-11 Desoto, Inc. Optical fiber coated with an ultraviolet cured topcoating

Also Published As

Publication number Publication date
JPS62106969A (ja) 1987-05-18
US4741958A (en) 1988-05-03
EP0220648A2 (en) 1987-05-06
EP0220648A3 (en) 1989-02-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6320312A (ja) 紫外線硬化性液体被覆組成物
US4629287A (en) Ultraviolet curable buffer coatings for optical fiber
EP0111280B1 (en) Single-coated optical fiber
EP0208845B1 (en) Ultraviolet curable coatings for optical glass fiber
JPS61276863A (ja) 紫外線硬化性液体被覆組成物
US4798852A (en) Ultraviolet curable coatings for optical glass fiber
EP0209641B1 (en) Ultraviolet curable coatings for optical glass fiber base on a polyfunctional core
US4472019A (en) Topcoats for buffer-coated optical fiber using urethane acrylate and epoxy acrylate and vinyl monomer
US4609718A (en) Ultraviolet curable buffer coatings for optical glass fiber based on long chain oxyalkylene diamines
US4690501A (en) Ultraviolet curable optical glass fiber coatings from acrylate terminated, end-branched polyurethane polyurea oligomers
JPH0676468B2 (ja) 紫外線硬化性被覆組成物
JPS59156942A (ja) 光フアイバ−用の可剥性被覆組成物
JPS59501381A (ja) 光学ガラス繊維
EP0145929A1 (en) Ultraviolet curable coating composition and coated optical fiber
JPH01178559A (ja) 紫外線硬化性コーテイング組成物
CA1292752C (en) Ultraviolet curable coatings for optical glass fiber
EP0250631A1 (en) Ultraviolet curable buffer coatings for optical fiber
JPS59170155A (ja) 放射線硬化性コ−テイング組成物
JPH0645766B2 (ja) 放射線硬化性コーティング組成物
US4564666A (en) Urethane acrylates based on polyepichlorohydrin polyether diols and optical fiber coatings based thereon
JPH03121404A (ja) ガラスファイバー
JPH01252553A (ja) 光ファイバー
JPH0751454B2 (ja) 光フアイバ用紫外線硬化性被覆材料