JP3238295B2 - Ｕｖ−硬化性被覆組成物およびそれにより被覆したポリカーボネート成形物品 - Google Patents
Ｕｖ−硬化性被覆組成物およびそれにより被覆したポリカーボネート成形物品Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性ポリカーボネ
ートの成形物品を被覆するためのウレタン改変アクリレ
ート樹脂に基づく特殊なＵＶ−硬化性被覆組成物の使用
に関するものである。
ートの成形物品を被覆するためのウレタン改変アクリレ
ート樹脂に基づく特殊なＵＶ−硬化性被覆組成物の使用
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリカーボネート成形物品はたとえば透
明性、耐衝撃性もしくはショック耐性および引張強さの
ようなその優秀な諸性質のため各種の分野で使用され
る。しかしながら、たとえばその低い耐磨耗性および引
掻耐性、並びに低い溶剤耐性のような材料の表面に関す
る諸性質は多くの使用分野につき不充分である。従来、
この欠点を除去すべく極めて多くの異なる解決策が提案
されている［たとえばＰＣＴ出願ＷＯ ８０／００９６
８号および８６／０４５９２号、ＵＳ−ＰＳ３，９６
８，３０５号、ＥＰ−Ａ ０，２７４，５９５号および
ＥＰ−Ａ０，２７４，５９６号参照］。これら特許公報
は主としてＵＶ−硬化性ラッカー系による成形物品の被
覆に向けられる。しかしながら、これら従来開示された
方法は多くの重大な欠点を有する。特に、場合にもよる
がラッカーの付着性またはラッカーで得られる引掻耐性
は完全には満足しえない。最後に挙げた２つの従来の特
許公報における被覆組成物は失活用媒体としての窒素下
でのみ硬化する。ＥＰ−Ａ ０，０２０，３４４号また
はＰＣＴ出願ＷＯ ８０／００９４２号によるウレタン
基を有するポリアクリレート樹脂に基づく被覆組成物
も、引掻耐性および風化に対する安定性に関し実用的要
件を完全には満たさないコーチングをもたらす。
明性、耐衝撃性もしくはショック耐性および引張強さの
ようなその優秀な諸性質のため各種の分野で使用され
る。しかしながら、たとえばその低い耐磨耗性および引
掻耐性、並びに低い溶剤耐性のような材料の表面に関す
る諸性質は多くの使用分野につき不充分である。従来、
この欠点を除去すべく極めて多くの異なる解決策が提案
されている［たとえばＰＣＴ出願ＷＯ ８０／００９６
８号および８６／０４５９２号、ＵＳ−ＰＳ３，９６
８，３０５号、ＥＰ−Ａ ０，２７４，５９５号および
ＥＰ−Ａ０，２７４，５９６号参照］。これら特許公報
は主としてＵＶ−硬化性ラッカー系による成形物品の被
覆に向けられる。しかしながら、これら従来開示された
方法は多くの重大な欠点を有する。特に、場合にもよる
がラッカーの付着性またはラッカーで得られる引掻耐性
は完全には満足しえない。最後に挙げた２つの従来の特
許公報における被覆組成物は失活用媒体としての窒素下
でのみ硬化する。ＥＰ−Ａ ０，０２０，３４４号また
はＰＣＴ出願ＷＯ ８０／００９４２号によるウレタン
基を有するポリアクリレート樹脂に基づく被覆組成物
も、引掻耐性および風化に対する安定性に関し実用的要
件を完全には満たさないコーチングをもたらす。
【０００３】ＤＥ−ＯＳ ３，１３４，１５７号による
被覆組成物はかなり多量の線状もしくは環式アミドのＮ
−ビニル誘導体を含有する。これら組成物の欠点は、良
好な引掻耐性を得るにはＵＶ−照射を数回行わねばなら
ないことである。さらに、この場合は多量のＮ−ビニル
ピロリドンを使用してのみ低粘度を得ることができる。
しかしながら、これは引掻耐性および溶剤耐性を低下さ
せると共に風化に対する安定性をも減少させる。さら
に、かなり多量のＮ−ビニルピロリドンを使用すれば、
コーチングがまだ硬化していない限りポリカーボネート
の部分溶解、白色化および応力亀裂の危険が存在する。
さらにＮ−ビニルピロリドンは作業衛生面に関し望まし
くない。ＤＥ−ＯＳ ３，８１９，６２７号によるウレ
タンアクリレートもＮ−ビニル化合物と組合せて使用さ
れ、これは既に上記した不利な結果をもたらす。ＤＥ−
ＯＳ ４，０２１，１０９号によるウレタンアクリレー
トは、上記した溶剤の前記欠点を回避するため反応性希
釈剤としての３官能性〜６官能性（メタ）アクリレート
と組合せて使用される。しかしながら、得られるラッカ
ーフィルムの風化に対する安定性は不充分である。これ
は、比較的短時間の後にも付着性が喪失する結果として
認められる。最後に、ＤＥ−ＯＳ ３，３１８，１４７
号は、ポリカーボネート成形物品を被覆する特殊な問題
に対し何ら関係のない特殊なウレタンアクリレートに関
するものである。
被覆組成物はかなり多量の線状もしくは環式アミドのＮ
−ビニル誘導体を含有する。これら組成物の欠点は、良
好な引掻耐性を得るにはＵＶ−照射を数回行わねばなら
ないことである。さらに、この場合は多量のＮ−ビニル
ピロリドンを使用してのみ低粘度を得ることができる。
しかしながら、これは引掻耐性および溶剤耐性を低下さ
せると共に風化に対する安定性をも減少させる。さら
に、かなり多量のＮ−ビニルピロリドンを使用すれば、
コーチングがまだ硬化していない限りポリカーボネート
の部分溶解、白色化および応力亀裂の危険が存在する。
さらにＮ−ビニルピロリドンは作業衛生面に関し望まし
くない。ＤＥ−ＯＳ ３，８１９，６２７号によるウレ
タンアクリレートもＮ−ビニル化合物と組合せて使用さ
れ、これは既に上記した不利な結果をもたらす。ＤＥ−
ＯＳ ４，０２１，１０９号によるウレタンアクリレー
トは、上記した溶剤の前記欠点を回避するため反応性希
釈剤としての３官能性〜６官能性（メタ）アクリレート
と組合せて使用される。しかしながら、得られるラッカ
ーフィルムの風化に対する安定性は不充分である。これ
は、比較的短時間の後にも付着性が喪失する結果として
認められる。最後に、ＤＥ−ＯＳ ３，３１８，１４７
号は、ポリカーボネート成形物品を被覆する特殊な問題
に対し何ら関係のない特殊なウレタンアクリレートに関
するものである。
【０００４】
【発明が解決しようする課題】本発明の課題は、従来技
術による被覆組成物の欠点を持たない熱可塑性ポリカー
ボネートを被覆するための被覆組成物を提供することに
ある。上記課題は、以下詳細に説明する本発明の被覆組
成物により解決することができる。本発明により使用さ
れる被覆組成物は、たとえばウレタンアクリートを製造
するためのイソシアヌレート基を有する選択された低粘
度ポリイソシアネート成分を使用すると共に反応性希釈
剤（Ｂ）として主として線状ビスアクリレートを使用す
る点でＤＥ−ＯＳ ４，２１，１０９号の被覆組成物と
は相違する。
術による被覆組成物の欠点を持たない熱可塑性ポリカー
ボネートを被覆するための被覆組成物を提供することに
ある。上記課題は、以下詳細に説明する本発明の被覆組
成物により解決することができる。本発明により使用さ
れる被覆組成物は、たとえばウレタンアクリートを製造
するためのイソシアヌレート基を有する選択された低粘
度ポリイソシアネート成分を使用すると共に反応性希釈
剤（Ｂ）として主として線状ビスアクリレートを使用す
る点でＤＥ−ＯＳ ４，２１，１０９号の被覆組成物と
は相違する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）実質的
にヒドロキシル基とイソシアネート基とを含まず、かつ （Ａ１）アルキル基中に２〜４個の炭素原子を有し、必
要に応じ成分（Ａ１）の全重量に対し３０ヒドロキシル
当量％までの１種もしくはそれ以上の他のアルコールと
混合した１種もしくはそれ以上のヒドロキシアルキルア
クリレートおよび （Ａ２）イソシアヌレート基を有すると共に１，６−ジ
イソシアナトヘキサンに基づきかつ２２〜２３．５重量
％のＮＣＯ含有量と２３℃にて８００〜１４００ｍＰ
ａ．ｓの粘度とを有する脂肪族ポリイソシアネートから
なるポリイソシアネート成分から作成された成分
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量に対し２０〜７５
重量％の反応生成物と、 （Ｂ）３５０未満の分子量を有すると共に、エーテル酸
素原子を有しうるアルカンジオールに基づく１種もしく
はそれ以上のビスアクリレートを含有する、成分
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量に対し５〜８０重
量％のアクリルエステル成分と、 （Ｃ）成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量に対し
０〜８０重量％の溶剤もしくは溶剤混合物と、 （Ｄ）成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量に対し
０．１〜１０重量％の１種もしくはそれ以上の光開始剤
とを含有することを特徴とするＵＶ−硬化性被覆組成物
に関するものである。
にヒドロキシル基とイソシアネート基とを含まず、かつ （Ａ１）アルキル基中に２〜４個の炭素原子を有し、必
要に応じ成分（Ａ１）の全重量に対し３０ヒドロキシル
当量％までの１種もしくはそれ以上の他のアルコールと
混合した１種もしくはそれ以上のヒドロキシアルキルア
クリレートおよび （Ａ２）イソシアヌレート基を有すると共に１，６−ジ
イソシアナトヘキサンに基づきかつ２２〜２３．５重量
％のＮＣＯ含有量と２３℃にて８００〜１４００ｍＰ
ａ．ｓの粘度とを有する脂肪族ポリイソシアネートから
なるポリイソシアネート成分から作成された成分
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量に対し２０〜７５
重量％の反応生成物と、 （Ｂ）３５０未満の分子量を有すると共に、エーテル酸
素原子を有しうるアルカンジオールに基づく１種もしく
はそれ以上のビスアクリレートを含有する、成分
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量に対し５〜８０重
量％のアクリルエステル成分と、 （Ｃ）成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量に対し
０〜８０重量％の溶剤もしくは溶剤混合物と、 （Ｄ）成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量に対し
０．１〜１０重量％の１種もしくはそれ以上の光開始剤
とを含有することを特徴とするＵＶ−硬化性被覆組成物
に関するものである。
【０００６】本発明により使用される被覆組成物は好ま
しくは２５〜６０重量％の成分（Ａ）と１０〜７５重量
％の成分（Ｂ）と１０〜７５重量％の成分（Ｃ）とを含
有し、これら比率は成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の
全重量に対する数値である。開始剤成分（Ｄ）の含有量
は好ましくは成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量
に対し１〜５重量％である。成分（Ａ）は少なくとも７
０重量％の成分（Ａ１）と必要に応じ３０重量％までの
成分（Ａ２）との反応生成物から選択され、これら比率
は成分（Ａ）の重量に対するものである。成分（Ａ）は
「実質的にヒドロキシル基およびイソシアネート基を含
まず」、この表現は反応生成物の作成に際し成分（Ａ
１）および（Ａ２）を０．９：１〜１．１：１、好まし
くは約１：１のＮＣＯ／ＯＨ当量比にて使用することを
意味する。出発成分（Ａ１）はヒドロキシアルキル基に
２〜４個の炭素原子を有するヒドロキシアルキルアクリ
レートであり、或いは大して好適ではないがこの種のヒ
ドロキシアルキルアクリレートとアルコール性ヒドロキ
シル基を有する他の化合物との混合物である。適するヒ
ドロキシアルキルアクリレートは２−ヒドロキシエチル
アクリレート、アクリル酸に対する酸化プロピレンの付
加により生成される異性体混合物、または４−ヒドロキ
シブチルアクリレートを包含する。２−ヒドロキシエチ
ルアクリレートが好適である。
しくは２５〜６０重量％の成分（Ａ）と１０〜７５重量
％の成分（Ｂ）と１０〜７５重量％の成分（Ｃ）とを含
有し、これら比率は成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の
全重量に対する数値である。開始剤成分（Ｄ）の含有量
は好ましくは成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量
に対し１〜５重量％である。成分（Ａ）は少なくとも７
０重量％の成分（Ａ１）と必要に応じ３０重量％までの
成分（Ａ２）との反応生成物から選択され、これら比率
は成分（Ａ）の重量に対するものである。成分（Ａ）は
「実質的にヒドロキシル基およびイソシアネート基を含
まず」、この表現は反応生成物の作成に際し成分（Ａ
１）および（Ａ２）を０．９：１〜１．１：１、好まし
くは約１：１のＮＣＯ／ＯＨ当量比にて使用することを
意味する。出発成分（Ａ１）はヒドロキシアルキル基に
２〜４個の炭素原子を有するヒドロキシアルキルアクリ
レートであり、或いは大して好適ではないがこの種のヒ
ドロキシアルキルアクリレートとアルコール性ヒドロキ
シル基を有する他の化合物との混合物である。適するヒ
ドロキシアルキルアクリレートは２−ヒドロキシエチル
アクリレート、アクリル酸に対する酸化プロピレンの付
加により生成される異性体混合物、または４−ヒドロキ
シブチルアクリレートを包含する。２−ヒドロキシエチ
ルアクリレートが好適である。
【０００７】他の適するヒドロキシル化合物は３２〜４
００の分子量を有する１価〜３価の脂肪族アルコール、
たとえばメタノール、エタノール、ｎ−ヘキサノール、
イソオクタノール、イソデドカノール、ベンジルアルコ
ール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、グリセリン、およびこれらアルコ
ールからアルコキシル化により得られるアルコール類を
包含する。成分（Ａ２）は１，６−ジイソシアナトヘキ
サン（ヘキサメチレンジイソシアネート、ＨＤＩ）に基
づきかつ２２〜２３．５重量％のＮＣＯ含有量と２３℃
にて８００〜１４００ｍＰａ．ｓの粘度とを有するイソ
シアヌレート基を持ったポリイソシアネーから選択され
る。これらポリイソシアネートは、反応混合物が４２〜
４５重量％、好ましくは４２．５〜４４．５重量％のＮ
ＣＯ含有量を有するまでＨＤＩを３量化させ、次いで反
応を停止させると共に蒸留により未反応ＨＤＩを０．５
重量％未満の残留含有量まで除去することにより公知方
法で得られる。出発成分（Ａ１）と（Ａ２）とを反応さ
せる成分（Ａ）の製造は公知方法により必要に応じ適す
るウレタン触媒を用いて行うことができる。上記したよ
うに、反応は０．９：１〜１．１〜１、好ましくは約
１：１のＮＣＯ／ＯＨ当量比にて行われる。
００の分子量を有する１価〜３価の脂肪族アルコール、
たとえばメタノール、エタノール、ｎ−ヘキサノール、
イソオクタノール、イソデドカノール、ベンジルアルコ
ール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、グリセリン、およびこれらアルコ
ールからアルコキシル化により得られるアルコール類を
包含する。成分（Ａ２）は１，６−ジイソシアナトヘキ
サン（ヘキサメチレンジイソシアネート、ＨＤＩ）に基
づきかつ２２〜２３．５重量％のＮＣＯ含有量と２３℃
にて８００〜１４００ｍＰａ．ｓの粘度とを有するイソ
シアヌレート基を持ったポリイソシアネーから選択され
る。これらポリイソシアネートは、反応混合物が４２〜
４５重量％、好ましくは４２．５〜４４．５重量％のＮ
ＣＯ含有量を有するまでＨＤＩを３量化させ、次いで反
応を停止させると共に蒸留により未反応ＨＤＩを０．５
重量％未満の残留含有量まで除去することにより公知方
法で得られる。出発成分（Ａ１）と（Ａ２）とを反応さ
せる成分（Ａ）の製造は公知方法により必要に応じ適す
るウレタン触媒を用いて行うことができる。上記したよ
うに、反応は０．９：１〜１．１〜１、好ましくは約
１：１のＮＣＯ／ＯＨ当量比にて行われる。
【０００８】この反応に適する触媒はオクタン酸錫（Ｉ
Ｉ）、ジラウリン酸ジブチル錫および第三アミン、たと
えばジメチルベンジルアミンを包含する。反応は他の成
分の不存在下に或いは反応性希釈剤成分（Ｂ）および／
または溶剤成分（Ｃ）の存在下に行うことができ、ただ
しこれら成分はイソシアネート基に対し反応性のＨ原
子、すなわちイソシアネート反応性基を持たないものと
する。ウレタンアクリレート（Ａ）は、本発明による被
覆組成物を作成する前に適する抑制剤および酸化防止
剤、たとえばフェノールおよび／またはハイドロキノン
をウレタンアクリレートの重量に対しそれぞれ０．００
１〜０．３重量％の量で添加して尚早な望ましくない重
合から保護することができる。極めて適する抑制剤は、
後記実施例で使用されるフェノチアジンである。この開
始剤は成分（Ａ１）と（Ａ２）との反応前、反応中およ
び／または反応後に添加することができる。成分（Ｂ）
は必要に応じエーテル酸素原子を有するアルカンジオー
ルのビスアクリレートから選択され、ただしビスアクリ
レートは３５０未満の分子量を有する。これらビスアク
リレートは成分（Ｂ）の全重量に対し２０重量％までの
他の３官能性〜６官能性アルコールのアクリルエステル
と混合することができる。適するビスアクリレートはジ
プロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレン
グリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジ
アクリレートおよび１，６−ヘキサンジオールジアクリ
レートを包含する。高級アルコールの適するアクリルエ
ステルはトリメチロールプロパントリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラアクリレートまたはソルビト
ールヘキサアクリレートを包含する。成分（Ｂ）は好ま
しくは専ら１，６−ヘキサンジオールジアクリレートを
含有する。
Ｉ）、ジラウリン酸ジブチル錫および第三アミン、たと
えばジメチルベンジルアミンを包含する。反応は他の成
分の不存在下に或いは反応性希釈剤成分（Ｂ）および／
または溶剤成分（Ｃ）の存在下に行うことができ、ただ
しこれら成分はイソシアネート基に対し反応性のＨ原
子、すなわちイソシアネート反応性基を持たないものと
する。ウレタンアクリレート（Ａ）は、本発明による被
覆組成物を作成する前に適する抑制剤および酸化防止
剤、たとえばフェノールおよび／またはハイドロキノン
をウレタンアクリレートの重量に対しそれぞれ０．００
１〜０．３重量％の量で添加して尚早な望ましくない重
合から保護することができる。極めて適する抑制剤は、
後記実施例で使用されるフェノチアジンである。この開
始剤は成分（Ａ１）と（Ａ２）との反応前、反応中およ
び／または反応後に添加することができる。成分（Ｂ）
は必要に応じエーテル酸素原子を有するアルカンジオー
ルのビスアクリレートから選択され、ただしビスアクリ
レートは３５０未満の分子量を有する。これらビスアク
リレートは成分（Ｂ）の全重量に対し２０重量％までの
他の３官能性〜６官能性アルコールのアクリルエステル
と混合することができる。適するビスアクリレートはジ
プロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレン
グリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジ
アクリレートおよび１，６−ヘキサンジオールジアクリ
レートを包含する。高級アルコールの適するアクリルエ
ステルはトリメチロールプロパントリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラアクリレートまたはソルビト
ールヘキサアクリレートを包含する。成分（Ｂ）は好ま
しくは専ら１，６−ヘキサンジオールジアクリレートを
含有する。
【０００９】適する溶剤（Ｃ）はＣ5 〜Ｃ8 脂肪族化合
物または脂環式化合物、弗素化／塩素化炭化水素、Ｃ1
〜Ｃ6 脂肪族もしくは脂環式アルコール、および（ａ）
５０〜９５重量％のＣ1 〜Ｃ6 脂肪族アルコール、たと
えばメタノール、エタノール、プロパノール、ｉ−プロ
パノール、ｎ−ブタノールもしくはｉ−ブタノールと、
（ｂ）５〜５０重量％の脂肪族エステル、たとえば酢酸
エチルもしくは酢酸ブチルとを含有する溶剤系を包含す
る。光開始剤（Ｄ）は公知であり、「メソーデン・デル
・オーガニッシェン・ヘミー」（フーベン・ワイル）、
第Ｅ２０巻、第８０頁以降、ジョージ・チーメ・フェア
ラーク・出版、シュトットガルト（１９８７）に記載さ
れたものを包含する。好適なものはベンゾインエーテル
（たとえばベンゾインイソプロピルエーテル）、ベンジ
ルケタール（たとえばベンジルジメチルケタール）およ
びヒドロキシアルキルフェノン（たとえば２−ヒドロキ
シ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパン−１−オ
ン）である。
物または脂環式化合物、弗素化／塩素化炭化水素、Ｃ1
〜Ｃ6 脂肪族もしくは脂環式アルコール、および（ａ）
５０〜９５重量％のＣ1 〜Ｃ6 脂肪族アルコール、たと
えばメタノール、エタノール、プロパノール、ｉ−プロ
パノール、ｎ−ブタノールもしくはｉ−ブタノールと、
（ｂ）５〜５０重量％の脂肪族エステル、たとえば酢酸
エチルもしくは酢酸ブチルとを含有する溶剤系を包含す
る。光開始剤（Ｄ）は公知であり、「メソーデン・デル
・オーガニッシェン・ヘミー」（フーベン・ワイル）、
第Ｅ２０巻、第８０頁以降、ジョージ・チーメ・フェア
ラーク・出版、シュトットガルト（１９８７）に記載さ
れたものを包含する。好適なものはベンゾインエーテル
（たとえばベンゾインイソプロピルエーテル）、ベンジ
ルケタール（たとえばベンジルジメチルケタール）およ
びヒドロキシアルキルフェノン（たとえば２−ヒドロキ
シ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパン−１−オ
ン）である。
【００１０】本発明による被覆組成物は公知の添加剤
（Ｅ）、たとえばＵＶ吸収剤、充填剤、顔料、染料、チ
キソトロープ剤、平滑剤、艶消剤および均展剤と混合す
ることができ、これら添加剤は通常の量で使用すること
ができる。成分（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）と（Ｄ）と
（Ｅ）とは常法により、たとえば室温にて或いは僅か高
められた温度にて、好ましくは光の直接作用を排除しな
がら混合することができる。ポリカーボネート物品は、
たとえば噴霧法および浸漬法のような公知方法により本
発明の被覆組成物で被覆することができる。コーチング
の硬化はＵＶ照射により開始され、この目的で工業ＵＶ
照射源が好適に使用される。熱可塑性ポリカーボネー
ト、その製造および成形物品を作成するためのその使用
は、たとえば「ケミストリー・アンド・フィジークス・
オブ・ポリカーボネート」、ポリマー・レビュー、第９
巻、インターサイエンス・パブリッシャース社に記載さ
れている。本発明により被覆しうる熱可塑性ポリカーボ
ネートの成形物品の例は日常使用される全ゆる種類の物
品であり、耐磨耗性および引掻耐性、並びに風化に対す
る安定性が特定の程度まで必要とされる。その例は電気
物品、カバープレート、サイトスクリーン、安全ディス
クおよび固体スラブを包含する。
（Ｅ）、たとえばＵＶ吸収剤、充填剤、顔料、染料、チ
キソトロープ剤、平滑剤、艶消剤および均展剤と混合す
ることができ、これら添加剤は通常の量で使用すること
ができる。成分（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）と（Ｄ）と
（Ｅ）とは常法により、たとえば室温にて或いは僅か高
められた温度にて、好ましくは光の直接作用を排除しな
がら混合することができる。ポリカーボネート物品は、
たとえば噴霧法および浸漬法のような公知方法により本
発明の被覆組成物で被覆することができる。コーチング
の硬化はＵＶ照射により開始され、この目的で工業ＵＶ
照射源が好適に使用される。熱可塑性ポリカーボネー
ト、その製造および成形物品を作成するためのその使用
は、たとえば「ケミストリー・アンド・フィジークス・
オブ・ポリカーボネート」、ポリマー・レビュー、第９
巻、インターサイエンス・パブリッシャース社に記載さ
れている。本発明により被覆しうる熱可塑性ポリカーボ
ネートの成形物品の例は日常使用される全ゆる種類の物
品であり、耐磨耗性および引掻耐性、並びに風化に対す
る安定性が特定の程度まで必要とされる。その例は電気
物品、カバープレート、サイトスクリーン、安全ディス
クおよび固体スラブを包含する。
【００１１】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明し、
ここで部数および％は特記しない限り全て重量による。
表１に示した次のポリイソシアネートを使用する：ポリイソシアネート１ 触媒として水酸化トリメチルベンジルアンモニウムを使
用すると共に３量化反応を燐酸ジブチルにて４３．６〜
４４％のＮＣＯ含有量で停止させ、短路蒸発器で過剰の
ヘキサメチレンジイソシアネートを＜０．５％の残留含
有量まで除去することにより、ヘキサメチレンジイソシ
アネートを６０〜６５℃で３量化してポリイソシアネー
トを作成した。 ＮＣＯ含有量：２３％ 粘度： １０００ｍＰａ．ｓ（２３℃）ポリイソシアネート２ ＤＥ−ＯＳ ４，０２１，１０９号の混合物Ｍ１からの
ポリイソシアネート。デスモジュールＮ ３２００とし
てバイエルＡＧ社から入手しうるＨＤＩに基づくビウレ
ットポリイソシアネート。 ＮＣＯ含有量：２３％ 粘度： ３１００ｍＰａ．ｓ（２５℃）
ここで部数および％は特記しない限り全て重量による。
表１に示した次のポリイソシアネートを使用する：ポリイソシアネート１ 触媒として水酸化トリメチルベンジルアンモニウムを使
用すると共に３量化反応を燐酸ジブチルにて４３．６〜
４４％のＮＣＯ含有量で停止させ、短路蒸発器で過剰の
ヘキサメチレンジイソシアネートを＜０．５％の残留含
有量まで除去することにより、ヘキサメチレンジイソシ
アネートを６０〜６５℃で３量化してポリイソシアネー
トを作成した。 ＮＣＯ含有量：２３％ 粘度： １０００ｍＰａ．ｓ（２３℃）ポリイソシアネート２ ＤＥ−ＯＳ ４，０２１，１０９号の混合物Ｍ１からの
ポリイソシアネート。デスモジュールＮ ３２００とし
てバイエルＡＧ社から入手しうるＨＤＩに基づくビウレ
ットポリイソシアネート。 ＮＣＯ含有量：２３％ 粘度： ３１００ｍＰａ．ｓ（２５℃）
【００１２】ポリイソシアネート３ ＤＥ−ＯＳ ４，０２１，１０９号の混合物Ｍ２からの
ポリイソシアネート。デスモジュールＮ ３３００とし
てバイエルＡＧ社から入手しうるＨＤＩに基づくイソシ
アヌレート基含有のポリイソシアネート。ＮＣＯ含有
量：２２％ 粘度： ３１００ｍＰａ．ｓ（２５℃）ウレタンアクリレート（化合物Ａ）の作成 表１に示したポリイソシアネートを１，６−ヘキサンジ
オールジアクリレートに溶解させた。ポリイソシアネー
トと２−ヒドロキシエチルアクリレートとの全重量に対
し０．０２％のジラウリン酸ジブチル錫と０．０１％の
フェノチアジンとを添加した後、乾燥空気中に通過させ
ながら５０〜６０℃にて２−ヒドロキシエチルアクリレ
ートを添加した。温度を、ＮＣＯ含有量が０．１％未満
に低下するまで維持した。
ポリイソシアネート。デスモジュールＮ ３３００とし
てバイエルＡＧ社から入手しうるＨＤＩに基づくイソシ
アヌレート基含有のポリイソシアネート。ＮＣＯ含有
量：２２％ 粘度： ３１００ｍＰａ．ｓ（２５℃）ウレタンアクリレート（化合物Ａ）の作成 表１に示したポリイソシアネートを１，６−ヘキサンジ
オールジアクリレートに溶解させた。ポリイソシアネー
トと２−ヒドロキシエチルアクリレートとの全重量に対
し０．０２％のジラウリン酸ジブチル錫と０．０１％の
フェノチアジンとを添加した後、乾燥空気中に通過させ
ながら５０〜６０℃にて２−ヒドロキシエチルアクリレ
ートを添加した。温度を、ＮＣＯ含有量が０．１％未満
に低下するまで維持した。
【００１３】
【表１】
【００１４】表１によるウレタンアクリレートの溶液を
表２に示された組成にしたがい噴霧ラッカーまで処理
し、１操作で２０ｇ／ｍ2 にてビスフェノールＡホモポ
リカーボネート（マクロロンＡＬ２４４３（バイエルＡ
Ｇ社）のプレート（１４５×６５×３ｍｍ）に噴霧し
た。室温にて３分間の蒸発時間の後、コーチングをＩＳ
Ｔ社から入手しうるＵＶ照射プラント（１水銀高圧ＵＶ
照射源、８０Ｗ／ｃｍ、１ｍ／ｍｉｎベルト速度）によ
り硬化させた。引掻耐性を測定するため、石英砂を試料
に噴霧した後の曇り度の増加をＤＩＮ５２３４８にした
がって測定した。風化耐性は、加速風化試験（ＤＩＮ５
３２３１、ゼノテスト１２００）によって試験した。コ
ーチングの付着性およびその風化耐性を評価するため、
コーチングにおけるそれぞれ１ｍｍの間隔の６×６本の
グリッドを引掻き、次いで押圧すると共に迅速に接着テ
ープを剥離させることによりクロスカット試験を行っ
た。コーチングの試験結果を表３に示す。
表２に示された組成にしたがい噴霧ラッカーまで処理
し、１操作で２０ｇ／ｍ2 にてビスフェノールＡホモポ
リカーボネート（マクロロンＡＬ２４４３（バイエルＡ
Ｇ社）のプレート（１４５×６５×３ｍｍ）に噴霧し
た。室温にて３分間の蒸発時間の後、コーチングをＩＳ
Ｔ社から入手しうるＵＶ照射プラント（１水銀高圧ＵＶ
照射源、８０Ｗ／ｃｍ、１ｍ／ｍｉｎベルト速度）によ
り硬化させた。引掻耐性を測定するため、石英砂を試料
に噴霧した後の曇り度の増加をＤＩＮ５２３４８にした
がって測定した。風化耐性は、加速風化試験（ＤＩＮ５
３２３１、ゼノテスト１２００）によって試験した。コ
ーチングの付着性およびその風化耐性を評価するため、
コーチングにおけるそれぞれ１ｍｍの間隔の６×６本の
グリッドを引掻き、次いで押圧すると共に迅速に接着テ
ープを剥離させることによりクロスカット試験を行っ
た。コーチングの試験結果を表３に示す。
【００１５】
【表２】 * ２７．３％のエタノールと３６．３％のイソプロパ
ノールと２７．３％の酢酸エチルと９．１％のｎ−ブタ
ノールとを含有する溶剤混液。 ** チバ・ガイギー社から入手しうるチヌビン３５
０。 *** チバ・ガイギー社から入手しうるチヌビン２９
２。
ノールと２７．３％の酢酸エチルと９．１％のｎ−ブタ
ノールとを含有する溶剤混液。 ** チバ・ガイギー社から入手しうるチヌビン３５
０。 *** チバ・ガイギー社から入手しうるチヌビン２９
２。
【００１６】
【表３】
【００１７】以上、例示の目的で本発明を詳細に説明し
たが、この詳細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思
想および範囲を逸脱することなく多くの改変をなしうる
ことが当業者には了解されよう。以下、本発明の実施態
様を要約すれば次の通りである：
たが、この詳細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思
想および範囲を逸脱することなく多くの改変をなしうる
ことが当業者には了解されよう。以下、本発明の実施態
様を要約すれば次の通りである：
【００１８】１． （Ａ）実質的にヒドロキシル基とイ
ソシアネート基とを含まず、かつ（Ａ１）アルキル基中
に２〜４個の炭素原子を有し、必要に応じ成分（Ａ１）
の全重量に対し３０ヒドロキシル当量％までの１種もし
くはそれ以上の他のアルコールと混合した１種もしくは
それ以上のヒドロキシアルキルアクリレートおよび（Ａ
２）イソシアヌレート基を有すると共に１，６−ジイソ
シアナトヘキサンに基づきかつ２２〜２３．５重量％の
ＮＣＯ含有量と２３℃にて８００〜１４００ｍＰａ．ｓ
の粘度とを有する脂肪族ポリイソシアネートからなるポ
リイソシアネート成分から作成された成分（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）の全重量に対し２０〜７５重量％の
反応生成物と、 （Ｂ）（Ｂ１）３５０未満の分子量を有すると共に、エ
ーテル酸素原子を有しうるアルカンジオールに基づく少
なくとも８０重量％の１種もしくはそれ以上のビスアク
リレートおよび（Ｂ２）成分（Ｂ）の重量に対し２０重
量％までの１種もしくはそれ以上の（Ｂ１）以外のアク
リルエステルを含有する、成分（Ａ）、（Ｂ）および
（Ｃ）の全重量に対し５〜８０重量％の低粘度アクリル
エステル成分と、 （Ｃ）成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量に対し
０〜８０重量％の溶剤もしくは溶剤混合物と、 （Ｄ）成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量に対し
０．１〜１０重量％の１種もしくはそれ以上の光開始剤
とを含有することを特徴とするＵＶ−硬化性被覆組成
物。
ソシアネート基とを含まず、かつ（Ａ１）アルキル基中
に２〜４個の炭素原子を有し、必要に応じ成分（Ａ１）
の全重量に対し３０ヒドロキシル当量％までの１種もし
くはそれ以上の他のアルコールと混合した１種もしくは
それ以上のヒドロキシアルキルアクリレートおよび（Ａ
２）イソシアヌレート基を有すると共に１，６−ジイソ
シアナトヘキサンに基づきかつ２２〜２３．５重量％の
ＮＣＯ含有量と２３℃にて８００〜１４００ｍＰａ．ｓ
の粘度とを有する脂肪族ポリイソシアネートからなるポ
リイソシアネート成分から作成された成分（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）の全重量に対し２０〜７５重量％の
反応生成物と、 （Ｂ）（Ｂ１）３５０未満の分子量を有すると共に、エ
ーテル酸素原子を有しうるアルカンジオールに基づく少
なくとも８０重量％の１種もしくはそれ以上のビスアク
リレートおよび（Ｂ２）成分（Ｂ）の重量に対し２０重
量％までの１種もしくはそれ以上の（Ｂ１）以外のアク
リルエステルを含有する、成分（Ａ）、（Ｂ）および
（Ｃ）の全重量に対し５〜８０重量％の低粘度アクリル
エステル成分と、 （Ｃ）成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量に対し
０〜８０重量％の溶剤もしくは溶剤混合物と、 （Ｄ）成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量に対し
０．１〜１０重量％の１種もしくはそれ以上の光開始剤
とを含有することを特徴とするＵＶ−硬化性被覆組成
物。
【００１９】２． 成分（Ａ１）が専ら２−ヒドロキシ
エチルアクリレートを含有する上記第１項に記載の被覆
組成物。 ３． 成分（Ａ２）が専ら脂肪族ポリイソシアネートを
含有する上記第１項に記載の被覆組成物。 ４． 成分（Ａ２）が専ら脂肪族ポリイソシアネートを
含有する上記第２項に記載の被覆組成物。
エチルアクリレートを含有する上記第１項に記載の被覆
組成物。 ３． 成分（Ａ２）が専ら脂肪族ポリイソシアネートを
含有する上記第１項に記載の被覆組成物。 ４． 成分（Ａ２）が専ら脂肪族ポリイソシアネートを
含有する上記第２項に記載の被覆組成物。
【００２０】５． （Ａ）実質的にヒドロキシル基とイ
ソシアネート基とを含まず、かつ（Ａ１）アルキル基中
に２〜４個の炭素原子を有し、必要に応じ成分（Ａ１）
の全重量に対し３０ヒドロキシル当量％までの１種もし
くはそれ以上の他のアルコールと混合した１種もしくは
それ以上のヒドロキシアルキルアクリレートおよび（Ａ
２）イソシアヌレート基を有すると共に１，６−ジイソ
シアナトヘキサンに基づきかつ２２〜２３．５重量％の
ＮＣＯ含有量と２３℃にて８００〜１４００ｍＰａ．ｓ
の粘度とを有する脂肪族ポリイソシアネートからなるポ
リイソシアネート成分から作成された成分（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）の全重量に対し２０〜７５重量％の
反応生成物と、 （Ｂ）（Ｂ１）３５０未満の分子量を有すると共に、エ
ーテル酸素原子を有しうるアルカンジオールに基づく少
なくとも８０重量％の１種もしくはそれ以上のビスアク
リレート、および（Ｂ２）成分（Ｂ）の重量に対し２０
重量％までの１種もしくはそれ以上の（Ｂ１）以外のア
クリルエステルを含有する、成分（Ａ）、（Ｂ）および
（Ｃ）の全重量に対し５〜８０重量％の低粘度アクリル
エステル成分と、 （Ｃ）成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量に対し
０〜８０重量％の溶剤もしくは溶剤混合物と、 （Ｄ）成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量に対し
０．１〜１０重量％の１種もしくはそれ以上の光開始剤
とを含有することを特徴とするＵＶ−硬化性被覆組成物
により被覆された熱可塑性ポリカーボネートの成形物
品。
ソシアネート基とを含まず、かつ（Ａ１）アルキル基中
に２〜４個の炭素原子を有し、必要に応じ成分（Ａ１）
の全重量に対し３０ヒドロキシル当量％までの１種もし
くはそれ以上の他のアルコールと混合した１種もしくは
それ以上のヒドロキシアルキルアクリレートおよび（Ａ
２）イソシアヌレート基を有すると共に１，６−ジイソ
シアナトヘキサンに基づきかつ２２〜２３．５重量％の
ＮＣＯ含有量と２３℃にて８００〜１４００ｍＰａ．ｓ
の粘度とを有する脂肪族ポリイソシアネートからなるポ
リイソシアネート成分から作成された成分（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）の全重量に対し２０〜７５重量％の
反応生成物と、 （Ｂ）（Ｂ１）３５０未満の分子量を有すると共に、エ
ーテル酸素原子を有しうるアルカンジオールに基づく少
なくとも８０重量％の１種もしくはそれ以上のビスアク
リレート、および（Ｂ２）成分（Ｂ）の重量に対し２０
重量％までの１種もしくはそれ以上の（Ｂ１）以外のア
クリルエステルを含有する、成分（Ａ）、（Ｂ）および
（Ｃ）の全重量に対し５〜８０重量％の低粘度アクリル
エステル成分と、 （Ｃ）成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量に対し
０〜８０重量％の溶剤もしくは溶剤混合物と、 （Ｄ）成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量に対し
０．１〜１０重量％の１種もしくはそれ以上の光開始剤
とを含有することを特徴とするＵＶ−硬化性被覆組成物
により被覆された熱可塑性ポリカーボネートの成形物
品。
【００２１】６． 成分（Ａ１）が専ら２−ヒドロキシ
エチルアクリレートを含有する上記第５項に記載の成形
物品。 ７． 成分（Ａ２）が専ら脂肪族ポリイソシアネートを
含有する上記第５項に記載の成形品物。 ８． 成分（Ａ２）が専ら脂肪族ポリイソシアネートを
含有する上記第６項に記載の成形物品。
エチルアクリレートを含有する上記第５項に記載の成形
物品。 ７． 成分（Ａ２）が専ら脂肪族ポリイソシアネートを
含有する上記第５項に記載の成形品物。 ８． 成分（Ａ２）が専ら脂肪族ポリイソシアネートを
含有する上記第６項に記載の成形物品。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヨーゼフ・ペダイン ドイツ連邦共和国デイー51061 ケルン、 ハーフエルカムプ ６ (56)参考文献 欧州特許出願公開549116（ＥＰ，Ａ ２) 欧州特許出願公開347610（ＥＰ，Ａ ２) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 299/04 C08J 7/04 C09D 175/14 - 175/16
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）実質的にヒドロキシル基とイソシ
アネート基とを含まず、かつ （Ａ１）アルキル基中に２〜４個の炭素原子を有し、必
要に応じ成分（Ａ１）の全重量に対し３０ヒドロキシル
当量％までの１種もしくはそれ以上の他のアルコールと
混合した１種もしくはそれ以上のヒドロキシアルキルア
クリレートおよび （Ａ２）イソシアヌレート基を有すると共に１，６−ジ
イソシアナトヘキサンに基づきかつ２２〜２３．５重量
％のＮＣＯ含有量と２３℃にて８００〜１４００ｍＰ
ａ．ｓの粘度とを有する脂肪族ポリイソシアネートから
なるポリイソシアネート成分から作成された成分
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量に対し２０〜７５
重量％の反応生成物と、 （Ｂ）３５０未満の分子量を有すると共に、エーテル酸
素原子を有しうるアルカンジオールに基づく１種もしく
はそれ以上のビスアクリレートを含有する、成分
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量に対し５〜８０重
量％のアクリルエステル成分と、 （Ｃ）成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量に対し
０〜８０重量％の溶剤もしくは溶剤混合物と、 （Ｄ）成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量に対し
０．１〜１０重量％の１種もしくはそれ以上の光開始剤
とを含有することを特徴とするＵＶ−硬化性被覆組成
物。 - 【請求項２】 （Ａ）実質的にヒドロキシル基とイソシ
アネート基とを含まず、かつ （Ａ１）アルキル基中に２〜４個の炭素原子を有し、必
要に応じ成分（Ａ１）の全重量に対し３０ヒドロキシル
当量％までの１種もしくはそれ以上の他のアルコールと
混合した１種もしくはそれ以上のヒドロキシアルキルア
クリレートおよび （Ａ２）イソシアヌレート基を有すると共に１，６−ジ
イソシアナトヘキサンに基づきかつ２２〜２３．５重量
％のＮＣＯ含有量と２３℃にて８００〜１４００ｍＰ
ａ．ｓの粘度とを有する脂肪族ポリイソシアネートから
なるポリイソシアネート成分から作成された成分
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量に対し２０〜７５
重量％の反応生成物と、 （Ｂ）３５０未満の分子量を有すると共に、エーテル酸
素原子を有しうるアルカンジオールに基づく１種もしく
はそれ以上のビスアクリレートを含有する、成分
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量に対し５〜８０重
量％のアクリルエステル成分と、 （Ｃ）成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量に対し
０〜８０重量％の溶剤もしくは溶剤混合物と、 （Ｄ）成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量に対し
０．１〜１０重量％の１種もしくはそれ以上の光開始剤
とを含有することを特徴とするＵＶ−硬化性被覆組成物
により被覆された熱可塑性ポリカーボネートの成形物
品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4404616A DE4404616A1 (de) | 1994-02-14 | 1994-02-14 | Verwendung von UV-härtbaren Beschichtungsmitteln zur Beschichtung von Polycarbonatformkörpern |
| DE4404616.2 | 1994-02-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07242759A JPH07242759A (ja) | 1995-09-19 |
| JP3238295B2 true JP3238295B2 (ja) | 2001-12-10 |
Family
ID=6510185
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04662395A Expired - Lifetime JP3238295B2 (ja) | 1994-02-14 | 1995-02-13 | Ｕｖ−硬化性被覆組成物およびそれにより被覆したポリカーボネート成形物品 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6232360B1 (ja) |
| EP (1) | EP0668330B1 (ja) |
| JP (1) | JP3238295B2 (ja) |
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| DE (2) | DE4404616A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| DE19506294A1 (de) * | 1995-02-23 | 1996-08-29 | Monforts Textilmaschinen Gmbh | Versteifungsmittel |
| KR100475224B1 (ko) * | 1996-09-13 | 2005-03-10 | 미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩춰링 캄파니 | 방사선 경화성 피복조성물 제조에 유용한 단량체 및 이와 같은 조성물의 도포방법 |
| US5739251A (en) * | 1997-03-27 | 1998-04-14 | Bayer Corporation | Low viscosity, ethylenically unsaturated polyurethanes containing allophanate groups |
| US5767220A (en) * | 1997-08-25 | 1998-06-16 | Bayer Corporation | Low viscosity, ethylenically unsaturated polyurethanes containing allophanate groups |
| DE59813077D1 (de) * | 1997-09-22 | 2006-02-09 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung strahlungshärtbarer, Urethangruppen enthaltender Prepolymere |
| US5854301A (en) * | 1997-11-12 | 1998-12-29 | Dvorchak; Michael J. | Non-crystalline, ethylenically unsaturated polyurethanes |
| US20040091632A1 (en) * | 2001-03-28 | 2004-05-13 | Hitoshi Matsunami | Process for coating with radiation-curable resin composition and laminates |
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