JPS6116970A - 活性エネルギ−線硬化被覆用組成物 - Google Patents
活性エネルギ−線硬化被覆用組成物Info
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- JPS6116970A JPS6116970A JP59135336A JP13533684A JPS6116970A JP S6116970 A JPS6116970 A JP S6116970A JP 59135336 A JP59135336 A JP 59135336A JP 13533684 A JP13533684 A JP 13533684A JP S6116970 A JPS6116970 A JP S6116970A
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- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は活性エネルギー線の照射によって硬化し、優れ
た電気特性と伸びおよび弾力性を持ち振動や衝撃を吸収
するゴム状の硬化物を与える活性エネルギー線硬化被覆
用組成物に関する。
た電気特性と伸びおよび弾力性を持ち振動や衝撃を吸収
するゴム状の硬化物を与える活性エネルギー線硬化被覆
用組成物に関する。
従来電気機器の絶縁材としてや振動および衝撃吸収用の
被覆材として種々のシリコーン樹脂が用いられている。
被覆材として種々のシリコーン樹脂が用いられている。
シリコーン樹脂は硬化成分が１００チ近いにもかかわら
ず低粘度であり、その硬化物は優れた電気特性を有する
ゴ゛ム状弾性体であり、耐熱性、耐寒性、耐候性、接着
性などの点においても優れている。しかし々からシリコ
ーン樹脂は高価であるばかりか、硬化に長時間を必要と
する欠点を有している。１だ硬化反応の形式が種々のも
のがあり一液型のシリコーン樹脂は硬化時に酢酸やオキ
シムやアルコールが脱離するため金属の腐蝕を惹起した
り、ピンホールの発生原因となつたすする。一方、付加
反応によって硬化するものもあるが、２液型であり使用
に不便であった。
ず低粘度であり、その硬化物は優れた電気特性を有する
ゴ゛ム状弾性体であり、耐熱性、耐寒性、耐候性、接着
性などの点においても優れている。しかし々からシリコ
ーン樹脂は高価であるばかりか、硬化に長時間を必要と
する欠点を有している。１だ硬化反応の形式が種々のも
のがあり一液型のシリコーン樹脂は硬化時に酢酸やオキ
シムやアルコールが脱離するため金属の腐蝕を惹起した
り、ピンホールの発生原因となつたすする。一方、付加
反応によって硬化するものもあるが、２液型であり使用
に不便であった。
他方、紫外線や電子線等の活性エネルギー線により硬化
する樹脂が知られており、このような樹脂は一般に硬化
成分がほぼ１００係で低粘度であり、−波型でかつ硬化
速度が早い。しかしながら、従来の活性エネルギー線硬
化樹脂から得られる硬化物は通常硬くて伸びに欠け、い
わゆるゴム状弾性体としての性質を有してい々い。一部
ブタジェンアクリレート系樹脂がゴム状弾性体としての
性質を有するが、この樹脂の硬化物は耐候性に劣り空気
中に放置ｌ−ているだけで徐々にゴム弾性を失い硬くな
ってしまう。また、従来の活性エネルギー線硬化樹脂は
硬化時の収縮が大きく、被覆用に用いた場合、基材との
接着性に劣るという欠点をも有している。従って、従来
の活性エネルギー線硬化樹脂は、前記したような被覆用
のシリコーン樹脂のかわりに用いることが出来力かった
。
する樹脂が知られており、このような樹脂は一般に硬化
成分がほぼ１００係で低粘度であり、−波型でかつ硬化
速度が早い。しかしながら、従来の活性エネルギー線硬
化樹脂から得られる硬化物は通常硬くて伸びに欠け、い
わゆるゴム状弾性体としての性質を有してい々い。一部
ブタジェンアクリレート系樹脂がゴム状弾性体としての
性質を有するが、この樹脂の硬化物は耐候性に劣り空気
中に放置ｌ−ているだけで徐々にゴム弾性を失い硬くな
ってしまう。また、従来の活性エネルギー線硬化樹脂は
硬化時の収縮が大きく、被覆用に用いた場合、基材との
接着性に劣るという欠点をも有している。従って、従来
の活性エネルギー線硬化樹脂は、前記したような被覆用
のシリコーン樹脂のかわりに用いることが出来力かった
。
本発明者らは前記したよう々従来の活性エネルギー線硬
化樹脂の欠点を改良しシリコーン樹脂の代わりに使用可
能な樹脂を開発すべく鋭意検討を行った結果ウレタン変
性（メタ）アクリレートとある種のモノ（メタ）アクリ
レートを組合せればよいことをみつけ本発明を達成した
。
化樹脂の欠点を改良しシリコーン樹脂の代わりに使用可
能な樹脂を開発すべく鋭意検討を行った結果ウレタン変
性（メタ）アクリレートとある種のモノ（メタ）アクリ
レートを組合せればよいことをみつけ本発明を達成した
。
本発明の活性エネルギー線硬化被覆用組成物は、一般式
（■） ０ ０Ｒ７ ＩＩ ＩＩ Ｉ Ｒ，−Ｃｌ−Ｔ２Ｏ４Ｘ−０’）−７ｆ Ｃ手ＣＩ］２
÷□ｏ÷、、Ｃ−Ｃ＝ＣＩＴ、、 、、（Ｉ）チル基、
Ｘは＝Ｃ■］２−ＣＴＩ２−又は−ＣＨ２−ＣＨであり
、ｌは０又は１〜乙の整数、ｍは６〜５の整数、ｎは０
又は１〜６の整数であって、かつｌ＋ｎは１以上の整数
を表わす。） で表わされるモノ（メタ）アクリレートとウレタン変性
（メタ）アクリレートとを含有することを特徴とするも
のである。
（■） ０ ０Ｒ７ ＩＩ ＩＩ Ｉ Ｒ，−Ｃｌ−Ｔ２Ｏ４Ｘ−０’）−７ｆ Ｃ手ＣＩ］２
÷□ｏ÷、、Ｃ−Ｃ＝ＣＩＴ、、 、、（Ｉ）チル基、
Ｘは＝Ｃ■］２−ＣＴＩ２−又は−ＣＨ２−ＣＨであり
、ｌは０又は１〜乙の整数、ｍは６〜５の整数、ｎは０
又は１〜６の整数であって、かつｌ＋ｎは１以上の整数
を表わす。） で表わされるモノ（メタ）アクリレートとウレタン変性
（メタ）アクリレートとを含有することを特徴とするも
のである。
本発明の被覆用組成物は従来の活性エネルギー線硬化樹
脂の長所とシリコーン樹脂の長所を合せ持ち産業上多い
に有用々被覆材を提供するものである。
脂の長所とシリコーン樹脂の長所を合せ持ち産業上多い
に有用々被覆材を提供するものである。
本発明において用いられる（メタ）アクリレートという
表現はアクリレートとメタクリレートの両方を意味する
。その他（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリル酸
、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ
ゾロビル（メタ）アクリレートなどの表現も同様である
。
表現はアクリレートとメタクリレートの両方を意味する
。その他（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリル酸
、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ
ゾロビル（メタ）アクリレートなどの表現も同様である
。
本発明において用いられるウレタン変性（メタ）アクリ
レートとは（ａ）ポリイソシアナート化合物、（１））
ポリヒドロキシ化合物および（Ｃ）分子中に１個の水酸
基と１個以上の（メタ）アクリロイル基を有する不飽和
モノヒドロキシ化合物の３者を反応させて得られる化合
物である。前記した（ａ）ポリイソシアナート化合物と
しては、分子中に２個以上のイソシアナート基を有する
物質で、その具体例としては２．４−）リレンジイソシ
アナート、２゜６−トリレンジイソシアナート、ジフェ
ニルメタン−４ｓ ４’ −’；イソシアナート、キシ
リレンジイソシアナート、ナフチレンジイソシアナート
、リジンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシア
ナート、イソホロンジイソシアナート、ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアナート々どのジイソシアナート化合
物やこれらジイソシアナート化合物のダイマーやトリマ
ー類、さらにこれらジイソシアナート化合物とエチレン
グリコール、プロピレンクリコール、ネオはンチルグリ
コール、ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、
グリセリン、ヘキサントリオールなどのポリオール類を
イソシアナート基が過剰な条件で反応させた化合物など
が挙げられる。これらのポリイソシアナート化合物は単
独もしくは２種以上を混合して用いてもよい。
レートとは（ａ）ポリイソシアナート化合物、（１））
ポリヒドロキシ化合物および（Ｃ）分子中に１個の水酸
基と１個以上の（メタ）アクリロイル基を有する不飽和
モノヒドロキシ化合物の３者を反応させて得られる化合
物である。前記した（ａ）ポリイソシアナート化合物と
しては、分子中に２個以上のイソシアナート基を有する
物質で、その具体例としては２．４−）リレンジイソシ
アナート、２゜６−トリレンジイソシアナート、ジフェ
ニルメタン−４ｓ ４’ −’；イソシアナート、キシ
リレンジイソシアナート、ナフチレンジイソシアナート
、リジンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシア
ナート、イソホロンジイソシアナート、ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアナート々どのジイソシアナート化合
物やこれらジイソシアナート化合物のダイマーやトリマ
ー類、さらにこれらジイソシアナート化合物とエチレン
グリコール、プロピレンクリコール、ネオはンチルグリ
コール、ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、
グリセリン、ヘキサントリオールなどのポリオール類を
イソシアナート基が過剰な条件で反応させた化合物など
が挙げられる。これらのポリイソシアナート化合物は単
独もしくは２種以上を混合して用いてもよい。
前記した（ｂ）ポリヒドロキシ化合物としては、分子中
に２個以上の水酸基を有する化合物で分子量が７００以
上の化合物が好１しくその具体例としてはポリエチレン
グリコール、ポリゾロビレグリコール、ポリエチレング
リコール、ポリオキシテトラメチレングリコールなどの
ポリエーテルポリオールやアジピン酸、ドデカンジカル
ボン酸と前記したポリオール類やジエチレングリコール
、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
ルなどとを反応して得られるポリエステルポリオール、
さらにポリカプロラクトンポリオール、末端水酸基を有
する飽和ポリオレフィン々とが挙げられる。これらのポ
リヒドロキシ化合物は単独もしくは２種以上を混合して
用いてもよい。もし本発明のポリヒドロキ化合物の分子
量が７００を超えない場合は硬化物が硬く々りすぎるた
めに好まＬ ＜ない。
に２個以上の水酸基を有する化合物で分子量が７００以
上の化合物が好１しくその具体例としてはポリエチレン
グリコール、ポリゾロビレグリコール、ポリエチレング
リコール、ポリオキシテトラメチレングリコールなどの
ポリエーテルポリオールやアジピン酸、ドデカンジカル
ボン酸と前記したポリオール類やジエチレングリコール
、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
ルなどとを反応して得られるポリエステルポリオール、
さらにポリカプロラクトンポリオール、末端水酸基を有
する飽和ポリオレフィン々とが挙げられる。これらのポ
リヒドロキシ化合物は単独もしくは２種以上を混合して
用いてもよい。もし本発明のポリヒドロキ化合物の分子
量が７００を超えない場合は硬化物が硬く々りすぎるた
めに好まＬ ＜ない。
前記した（Ｃ）不飽和モノヒドロキシ化合物としては例
えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシゾロビル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロ
キシメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ンジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アク
リレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリ
レートおよびグリシジル（メタ）アクリレートと（メタ
）アクリル酸との等モル反応生成物などが挙げられ、こ
れらは単独もしくは２種以」二を混合して用いることが
できる。
えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシゾロビル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロ
キシメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ンジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アク
リレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリ
レートおよびグリシジル（メタ）アクリレートと（メタ
）アクリル酸との等モル反応生成物などが挙げられ、こ
れらは単独もしくは２種以」二を混合して用いることが
できる。
本発明におけるウレタン変性（メタ）アクリレートは前
記したように（ａ） 、 （＋））および（Ｃ）の６者
を反応させて得られる化合物であるが（ａ） 、 （＋
１） 、 （Ｃ）の反応の順序は特に限定はなく、例え
ば（ａ） 、 （１）） 、 （Ｃ）を同時に反応させ
る、（ａ）と０））を反応させてから（Ｃ）を反応させ
る、またけ（ａ）と（Ｃ）を反応させてから（１））を
反応させる方法があり、通常反応温度は室温から１５０
℃である。この反応の際反応を促進するためにトリエチ
ルアミン、ジブチルスズジラウレート等の通常のウレタ
ン化反応の触媒を用いたり、また（メタ）アクリロイル
基の重合を防止するためにペングキノン、ハイドロキノ
ン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、カテコール、
フェノチアジン々どの通常のラジカル重合禁止剤を用い
たり、反応系に空気又は酸素を導入してもよい。
記したように（ａ） 、 （＋））および（Ｃ）の６者
を反応させて得られる化合物であるが（ａ） 、 （＋
１） 、 （Ｃ）の反応の順序は特に限定はなく、例え
ば（ａ） 、 （１）） 、 （Ｃ）を同時に反応させ
る、（ａ）と０））を反応させてから（Ｃ）を反応させ
る、またけ（ａ）と（Ｃ）を反応させてから（１））を
反応させる方法があり、通常反応温度は室温から１５０
℃である。この反応の際反応を促進するためにトリエチ
ルアミン、ジブチルスズジラウレート等の通常のウレタ
ン化反応の触媒を用いたり、また（メタ）アクリロイル
基の重合を防止するためにペングキノン、ハイドロキノ
ン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、カテコール、
フェノチアジン々どの通常のラジカル重合禁止剤を用い
たり、反応系に空気又は酸素を導入してもよい。
本発明のウレタン変性（メタ）アクリレートの末端は通
常（メタ）アクリロイロキシ基であるが、一部イソシア
ナート基やヒドロキシル基であってもよい。
常（メタ）アクリロイロキシ基であるが、一部イソシア
ナート基やヒドロキシル基であってもよい。
本発明において用いられる前記一般式（Ｉ）で示される
モノ（メタ）アクリレートとしては、フルフリルアルコ
ールやテトラヒドロフルフリルアルコールにエチレンオ
キシド、プロピレンオキシド、ブチロラクトン、バレロ
ラクトン、カプロラクトン等を１モル又は１モル以上付
加して々るモノヒドロキシ化合物の（メタ）アクリレー
トである。
モノ（メタ）アクリレートとしては、フルフリルアルコ
ールやテトラヒドロフルフリルアルコールにエチレンオ
キシド、プロピレンオキシド、ブチロラクトン、バレロ
ラクトン、カプロラクトン等を１モル又は１モル以上付
加して々るモノヒドロキシ化合物の（メタ）アクリレー
トである。
具体的には、例えばエチレングリコールモノフルフリル
エーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモ
ノテトラヒドロフルフリルエーテル（メタ）アクリレー
ト、プロピレングリコールモノテトラヒドロフルフリル
エーテル（メタ）アクリレート、ジエチレンクリコール
モノフルフリルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロ
ピレングリコールモノテトラフルフリルエーテル（メタ
）アクリレート、テトラエチレングリコールモノテトラ
ヒドロフルフリルエーテル（メタ）アクリレート、ヘキ
サプロピレングリコールモノテトラヒドロフルフリルエ
ーテル（メタ）アクリレート、フルフリルアルコール・
γ−ブチロラクトン付加物の（メタ）アクリレート、テ
トラフルフリルアルコール・γ−ブチロラクトン３モル
付加物ノ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリ
ルアルコール・ε−カプロラクトン付加物の（メタ）ア
クリレート、フルフリルアルコール・ε−カプロラクト
ン３モル伺加物の（メタ）アクリレート、エチレングリ
コールモノテトラヒドロフルフリルエーテル・ε−カプ
ロラクトン付加物の（メタ）アクリレート、ジゾロピレ
ングリコールモノテトラヒドロフルフリルエーテル・ε
−カプロラクトン付加物の（メタ）アクリレート、トリ
エチレングリコールモノテトラヒドロフルフリルエーテ
ル・ε−カプロラクトン２モル付加物の（メタ）アクリ
レートなどが挙げられる。一般式Ｈにおいて、ｌが２以
上の場合、Ｘは同じであっても、又は異なってもよい。
エーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモ
ノテトラヒドロフルフリルエーテル（メタ）アクリレー
ト、プロピレングリコールモノテトラヒドロフルフリル
エーテル（メタ）アクリレート、ジエチレンクリコール
モノフルフリルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロ
ピレングリコールモノテトラフルフリルエーテル（メタ
）アクリレート、テトラエチレングリコールモノテトラ
ヒドロフルフリルエーテル（メタ）アクリレート、ヘキ
サプロピレングリコールモノテトラヒドロフルフリルエ
ーテル（メタ）アクリレート、フルフリルアルコール・
γ−ブチロラクトン付加物の（メタ）アクリレート、テ
トラフルフリルアルコール・γ−ブチロラクトン３モル
付加物ノ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリ
ルアルコール・ε−カプロラクトン付加物の（メタ）ア
クリレート、フルフリルアルコール・ε−カプロラクト
ン３モル伺加物の（メタ）アクリレート、エチレングリ
コールモノテトラヒドロフルフリルエーテル・ε−カプ
ロラクトン付加物の（メタ）アクリレート、ジゾロピレ
ングリコールモノテトラヒドロフルフリルエーテル・ε
−カプロラクトン付加物の（メタ）アクリレート、トリ
エチレングリコールモノテトラヒドロフルフリルエーテ
ル・ε−カプロラクトン２モル付加物の（メタ）アクリ
レートなどが挙げられる。一般式Ｈにおいて、ｌが２以
上の場合、Ｘは同じであっても、又は異なってもよい。
本発明のモノ（メタ）アクリレートにおいては一般式（
Ｔ） ［おけるｌ及びｎの両方が０即ちフルフリル（メ
タ）アクリレートやテトラヒドロフルフリル（メタ）ア
クリレートの場合は、皮膚に対する刺激が強く、炎症を
起しやすく、かつ硬化物がゴム状の弾性に欠ける。この
皮膚に対する刺激及び硬化物の弾性の点からは、ｌが１
以上の整数が好１しく、更に好ましくはｌが１以上かつ
ｎが１以−にである。−力価化物が逆に軟〈なりすぎた
り、捷だ硬化物の表面に粘着性が残ったりすることは好
捷しくないが、これらの点に関してはｌが６以下、ｎが
６以下更に好捷しくけ４以下かつ６＋ｎは８以下が好ま
しい。しかし、本発明のモノ（メタ）アクリレートにお
いてはその製造上、１３ ＋ｎが種々の整数の混合物と
々す、ｌやｎが６を超るものや又ＩＪ＋ｎが８を超るも
のが本発明の作用効果を損わ々い範囲で含まれていても
よい。本発明においてはモノ（メタ）アクリレートは単
独もしくは２種以上を任意の割合で混合して使用１−て
もよい。
Ｔ） ［おけるｌ及びｎの両方が０即ちフルフリル（メ
タ）アクリレートやテトラヒドロフルフリル（メタ）ア
クリレートの場合は、皮膚に対する刺激が強く、炎症を
起しやすく、かつ硬化物がゴム状の弾性に欠ける。この
皮膚に対する刺激及び硬化物の弾性の点からは、ｌが１
以上の整数が好１しく、更に好ましくはｌが１以上かつ
ｎが１以−にである。−力価化物が逆に軟〈なりすぎた
り、捷だ硬化物の表面に粘着性が残ったりすることは好
捷しくないが、これらの点に関してはｌが６以下、ｎが
６以下更に好捷しくけ４以下かつ６＋ｎは８以下が好ま
しい。しかし、本発明のモノ（メタ）アクリレートにお
いてはその製造上、１３ ＋ｎが種々の整数の混合物と
々す、ｌやｎが６を超るものや又ＩＪ＋ｎが８を超るも
のが本発明の作用効果を損わ々い範囲で含まれていても
よい。本発明においてはモノ（メタ）アクリレートは単
独もしくは２種以上を任意の割合で混合して使用１−て
もよい。
本発明において各成分の使用割合は、通常ウレタン変性
（メタ）アクリレートが重量で２０〜６０チ、モノ（メ
タ）アクリレートが重量で８０〜４０％である。ウレタ
ン変性（メタ）アクリレートが２０ｑ６未満であったり
、モノ（メタ）アクリレートが８０係を超える場合は、
硬化速度が遅く々す、かつ硬化物はゴム弾性に欠ける。
（メタ）アクリレートが重量で２０〜６０チ、モノ（メ
タ）アクリレートが重量で８０〜４０％である。ウレタ
ン変性（メタ）アクリレートが２０ｑ６未満であったり
、モノ（メタ）アクリレートが８０係を超える場合は、
硬化速度が遅く々す、かつ硬化物はゴム弾性に欠ける。
一方、ウレタン変性（メタ）アクリレートが６０％を超
えたり、モノ（メタ）アクリレートが４０％未満の場合
は被覆用組成物の粘度が高くなりすぎ作業性上問題が生
じる。寸だ得られる硬化物は柔軟性に欠ける。
えたり、モノ（メタ）アクリレートが４０％未満の場合
は被覆用組成物の粘度が高くなりすぎ作業性上問題が生
じる。寸だ得られる硬化物は柔軟性に欠ける。
本発明の被覆用組成物は活性エネルギー線の照射によっ
て硬化することができるが、その際の活性エネルギー線
としては例えば電子線、ベーター線、ガンマ−線や紫外
線が挙げられる。硬化する際に必要ならば、特に紫外線
で硬化する際には、本発明の被覆用組成物に増感剤を加
えてもよい。
て硬化することができるが、その際の活性エネルギー線
としては例えば電子線、ベーター線、ガンマ−線や紫外
線が挙げられる。硬化する際に必要ならば、特に紫外線
で硬化する際には、本発明の被覆用組成物に増感剤を加
えてもよい。
増感剤としては、例えばベンゾイン、ベンゾインメチル
エーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイ
ンブチルエーテル、ベンジル、シアセチル、ベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、
２．２−’；エトキシアセトフェノン、ベンジルジメチ
ルケタール、アントラキノン、クロルアントラキノン、
エチルアントラキノン、ブチルアントラキノン、ジフェ
ニルスルファイド、ジチオカーバメート、２−クロルチ
オキサントン、α−クロロメチルナフタレン、アントラ
セン、３．３’、４．４’−テトラ−（１−ブチルパー
オキシカルボニル）ベンゾフェノンなどが挙げられる。
エーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイ
ンブチルエーテル、ベンジル、シアセチル、ベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、
２．２−’；エトキシアセトフェノン、ベンジルジメチ
ルケタール、アントラキノン、クロルアントラキノン、
エチルアントラキノン、ブチルアントラキノン、ジフェ
ニルスルファイド、ジチオカーバメート、２−クロルチ
オキサントン、α−クロロメチルナフタレン、アントラ
セン、３．３’、４．４’−テトラ−（１−ブチルパー
オキシカルボニル）ベンゾフェノンなどが挙げられる。
−１だこれらの光増感剤にミヒラーケン、トリエチルア
ミン、アルキルモルホリン等のアミンを併用して用いて
もよい。これらの増感剤の使用割合は通常本発明の被覆
用組成物の１０係未満が好オしい。
ミン、アルキルモルホリン等のアミンを併用して用いて
もよい。これらの増感剤の使用割合は通常本発明の被覆
用組成物の１０係未満が好オしい。
本発明の被覆用組成物には例えば２−エチルヘキシル（
メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、
フェノキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート、エチレングリコールノニルフ
ェニルエーテル（メタ）アクリレート、トリプロピレン
グリコールノニルフェニルエーテル（メタ）アクリレー
ト、ブチルグリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸付
加物、フェニルグリシジルエーテル、（メタ）アクリル
酸付加物、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシゾロビル（メタ）アクリレートなどのモノ（メ
タ）アクリレート類や、エチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ネオはンチルグリコールジ（メタ）アク
リレート、１゜４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、ジはントールヘキサ（メタ）アクリレート、ビスフ
ェノールＡ・エチレンオキシド付加物のり（メタ）アク
リレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、（
メタ）アクリル酸付加物、ポリエステル（メタ）アクリ
レート、メラミン（メタ）アクリレートなどのポリ（メ
タ）アクリレートを本発明の効果を損わ々い範囲で用い
てもよい。また、通常の溶剤、可塑剤、レベリング剤、
揺変性付与剤、ハジキ防止剤、ブロッキング防止剤、ス
リック剤、カップリング剤、増粘度、重合禁止剤、老化
防止剤々どの各種添加剤、さらに例えばタルク、炭酸カ
ルシウム、アルミナ、シリカ、マイカ、硫酸バリウム、
炭酸マグネシウム、ガラス粉、各種ポリマー粉などの充
填剤、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、ベンガ
ラ、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等
の顔料や染料、さらにポリエステル樹脂、アクリル樹脂
、塩化ビニル、ポリビニルブチラール、エポキシ樹脂ウ
レタン樹脂、ポリエチレンあるいはワックス々との樹脂
を適量添加することもできる。
メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、
フェノキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート、エチレングリコールノニルフ
ェニルエーテル（メタ）アクリレート、トリプロピレン
グリコールノニルフェニルエーテル（メタ）アクリレー
ト、ブチルグリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸付
加物、フェニルグリシジルエーテル、（メタ）アクリル
酸付加物、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシゾロビル（メタ）アクリレートなどのモノ（メ
タ）アクリレート類や、エチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ネオはンチルグリコールジ（メタ）アク
リレート、１゜４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、ジはントールヘキサ（メタ）アクリレート、ビスフ
ェノールＡ・エチレンオキシド付加物のり（メタ）アク
リレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、（
メタ）アクリル酸付加物、ポリエステル（メタ）アクリ
レート、メラミン（メタ）アクリレートなどのポリ（メ
タ）アクリレートを本発明の効果を損わ々い範囲で用い
てもよい。また、通常の溶剤、可塑剤、レベリング剤、
揺変性付与剤、ハジキ防止剤、ブロッキング防止剤、ス
リック剤、カップリング剤、増粘度、重合禁止剤、老化
防止剤々どの各種添加剤、さらに例えばタルク、炭酸カ
ルシウム、アルミナ、シリカ、マイカ、硫酸バリウム、
炭酸マグネシウム、ガラス粉、各種ポリマー粉などの充
填剤、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、ベンガ
ラ、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等
の顔料や染料、さらにポリエステル樹脂、アクリル樹脂
、塩化ビニル、ポリビニルブチラール、エポキシ樹脂ウ
レタン樹脂、ポリエチレンあるいはワックス々との樹脂
を適量添加することもできる。
本発明の被覆用組成物は、鉄、アルミ、銅などの金属、
ガラス、セメント、石こう、モルタル々どの無機制料及
び塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ウレタン
樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、
不飽和ポリエステル樹脂、木などの有機材料の被覆に用
いることができ、被覆方法としてはスプレー、ロールコ
ータ−１浸漬などが挙げられる。
ガラス、セメント、石こう、モルタル々どの無機制料及
び塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ウレタン
樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、
不飽和ポリエステル樹脂、木などの有機材料の被覆に用
いることができ、被覆方法としてはスプレー、ロールコ
ータ−１浸漬などが挙げられる。
本発明の被覆用組成物は一液でかつ低粘度であり、活性
エネルギー線を照射することにより短時間で硬化し、優
れた伸度と強度及び硬度を有しかつ電気絶縁性にも優れ
た硬化物を与える。
エネルギー線を照射することにより短時間で硬化し、優
れた伸度と強度及び硬度を有しかつ電気絶縁性にも優れ
た硬化物を与える。
以下、本発明を、合成例及び実施例によってさらに詳細
に説明する。なお、これらにおいて、部及び係は特に断
わら々いかぎり重量による。
に説明する。なお、これらにおいて、部及び係は特に断
わら々いかぎり重量による。
合成例１
分子量２０００のポリオキシテトラメチレングリコール
３００部、ヘキサメチレンシソシアナート４２部を５３
［１ｍｅの攪拌機、温度計を装備したフラスコに仕込み
、窒素気流下に７０℃で５時間反応させたところＮＣ（
’１基が初期の２／１５になった。
３００部、ヘキサメチレンシソシアナート４２部を５３
［１ｍｅの攪拌機、温度計を装備したフラスコに仕込み
、窒素気流下に７０℃で５時間反応させたところＮＣ（
’１基が初期の２／１５になった。
次にこの反応液にヒドロキシゾロビルアクリレート２７
部、ハイドロキノン０．２５部、ジブチルスズジラウレ
ート０．１部を加え、空気を反応液中にバブリングし々
から７０℃で更に５時間反応してウレタン変性（メタ）
アクリレ−１−（Ａ−１）を合成した。
部、ハイドロキノン０．２５部、ジブチルスズジラウレ
ート０．１部を加え、空気を反応液中にバブリングし々
から７０℃で更に５時間反応してウレタン変性（メタ）
アクリレ−１−（Ａ−１）を合成した。
合成例２
一１５＝
分子量１０００のポリカプロラクトングリコール２００
部、２．４−）リレンジイソシアナート７０部を攪拌機
、温度計を装備した５００ｍ１のフラスコに仕込み、合
成例１と同様に窒素気流下に７０℃で５時間反応させた
ところＮＣＯ基が初期の１／２になった。次にこの反応
液にヒドロキシエチルアクリレート４７部、ハイドロキ
ノン０．６部、ジブチルスズジラウレー） ０．１５部
を加え、空気を反応液中にバブリングしながら７０℃で
更に６時間反応してウレタン変性（メタ）アクリレート
（Ａ−２）を合成した。
部、２．４−）リレンジイソシアナート７０部を攪拌機
、温度計を装備した５００ｍ１のフラスコに仕込み、合
成例１と同様に窒素気流下に７０℃で５時間反応させた
ところＮＣＯ基が初期の１／２になった。次にこの反応
液にヒドロキシエチルアクリレート４７部、ハイドロキ
ノン０．６部、ジブチルスズジラウレー） ０．１５部
を加え、空気を反応液中にバブリングしながら７０℃で
更に６時間反応してウレタン変性（メタ）アクリレート
（Ａ−２）を合成した。
合成例６
エチレングリコールモノテトラヒドロフルフリルエーテ
ル１４６部にε−カプロラクトン１１４部、テトラブチ
ルチタネー） ０．０２部加え窒素気流下で攪拌下に１
６０〜１７０℃で２時間反応してエチレングリコールモ
ノテトラヒドロフルフリルエーテルのε−カプロラクト
ン付加物を生成さセタ。コノ付加物（７） ＯＨ価は２
１５ ＫＯＨｍ９／ ｊｊであった。
ル１４６部にε−カプロラクトン１１４部、テトラブチ
ルチタネー） ０．０２部加え窒素気流下で攪拌下に１
６０〜１７０℃で２時間反応してエチレングリコールモ
ノテトラヒドロフルフリルエーテルのε−カプロラクト
ン付加物を生成さセタ。コノ付加物（７） ＯＨ価は２
１５ ＫＯＨｍ９／ ｊｊであった。
＝１６−
次に上記付加物２６０部にアクリル酸７６部、トルエン
６５０部、ハイドロキノン０．１５部、Ｐ−トルエンス
ルフオン酸５部を加え、空気をバブリングしながら９５
〜１００℃で生成する水をトルエンとの共沸で系外に留
去しながらエステル化を行った。次に反応液を水洗して
Ｐ−）ルエンスルフオン酸を除去したのち脱トルエンを
行いエチレングリコールモノテトラヒドロフルフリルエ
ーテル、ε−カプロラクトン付加物のアクリレート（Ｂ
−１）を合成した。
６５０部、ハイドロキノン０．１５部、Ｐ−トルエンス
ルフオン酸５部を加え、空気をバブリングしながら９５
〜１００℃で生成する水をトルエンとの共沸で系外に留
去しながらエステル化を行った。次に反応液を水洗して
Ｐ−）ルエンスルフオン酸を除去したのち脱トルエンを
行いエチレングリコールモノテトラヒドロフルフリルエ
ーテル、ε−カプロラクトン付加物のアクリレート（Ｂ
−１）を合成した。
合成例４
テトラヒドロフルフリルアルコール１モルにプロピレン
オキシドを平均６モル付加したモノオールの混合物２７
６部、ε−カプロラクトン１１４部、テトラブチルチタ
ネート０．０３部を用いて合成例６と同じようにしてモ
ノオールのε−カプロラクトン付加物を生成させた。こ
の付加物の０１１価は１４４ Ｋ ＯＨｍ９／ ｇであ
った。
オキシドを平均６モル付加したモノオールの混合物２７
６部、ε−カプロラクトン１１４部、テトラブチルチタ
ネート０．０３部を用いて合成例６と同じようにしてモ
ノオールのε−カプロラクトン付加物を生成させた。こ
の付加物の０１１価は１４４ Ｋ ＯＨｍ９／ ｇであ
った。
次に上記付加物３９０部にアクリル酸７６部、トルエン
４６０部、ハイドロキノン０．２２ 部、ｐ−トルエン
スルフォン酸１０部加え、合成例６と同じようにしてエ
ステル化及び水洗、脱トルエンを行いモノ（メタ）アク
リレ−）（ｎ−２）を合成した。
４６０部、ハイドロキノン０．２２ 部、ｐ−トルエン
スルフォン酸１０部加え、合成例６と同じようにしてエ
ステル化及び水洗、脱トルエンを行いモノ（メタ）アク
リレ−）（ｎ−２）を合成した。
合成例５
エチレングリコールモノテトラヒドロフルフリルエーテ
ル１４６部にε−カプロラクトン６４２部、テトラブチ
ルチタネート０．０４部を用いて合成例６と同様にして
エチレングリコールモノテトラヒドロフルフリルエーテ
ルのε−カプロラクトン６モル付加体を作った。この伺
加体のＯＨ価は１１５ Ｋ ０１１ｍ９／ ９ テあツ
タ。
ル１４６部にε−カプロラクトン６４２部、テトラブチ
ルチタネート０．０４部を用いて合成例６と同様にして
エチレングリコールモノテトラヒドロフルフリルエーテ
ルのε−カプロラクトン６モル付加体を作った。この伺
加体のＯＨ価は１１５ Ｋ ０１１ｍ９／ ９ テあツ
タ。
次にこの付加体４８８部、アクリル酸７６部、トルエン
５６０部、ハイドロキノン０゜２７部、ｐ−トルエンス
ルフォン酸１２部加え合成例３と同じようにしてエステ
ル化及び水洗、脱トルエンを行いモノ（メタ）アクリレ
ート（Ｂ−１）を合成した。
５６０部、ハイドロキノン０゜２７部、ｐ−トルエンス
ルフォン酸１２部加え合成例３と同じようにしてエステ
ル化及び水洗、脱トルエンを行いモノ（メタ）アクリレ
ート（Ｂ−１）を合成した。
実施例１
合成例１で作ったウレタン変性（メタ）アクリレー）（
Ａ−１）４０部、合成例３で作ったモノ（メタ）アクリ
レ−）（Ｂ−１）６０部、ベンゾインエチルエーテル４
部を混合して被覆用組成物を作った。この組成物の粘度
は１８００センチポイズであった。
Ａ−１）４０部、合成例３で作ったモノ（メタ）アクリ
レ−）（Ｂ−１）６０部、ベンゾインエチルエーテル４
部を混合して被覆用組成物を作った。この組成物の粘度
は１８００センチポイズであった。
次にこの被覆用組成物をガラス板に約１５０μの厚さに
塗布し、窒素ガス雰囲気中で高圧水銀灯を用いて５００
ミＩＪジュール／Ｃｒｌの紫外線を照射することによ
り硬化した。硬化した樹脂をガラス板よりはぎ取りＪＩ
８に一６ｔ０１に準じて引張り強度、伸び及びショアＤ
硬度側を用いて硬度を求めた。結果は表１に示した。
塗布し、窒素ガス雰囲気中で高圧水銀灯を用いて５００
ミＩＪジュール／Ｃｒｌの紫外線を照射することによ
り硬化した。硬化した樹脂をガラス板よりはぎ取りＪＩ
８に一６ｔ０１に準じて引張り強度、伸び及びショアＤ
硬度側を用いて硬度を求めた。結果は表１に示した。
一方、前記被覆用組成物を０．５闘厚のアルミ板に膜厚
が約１００／ｌになるように塗布し前記したのと同じ条
件で紫外線を照射し硬化したのち塗膜を外側にしてアル
ミ板を折り曲げたが塗膜に異常はなかった。
が約１００／ｌになるように塗布し前記したのと同じ条
件で紫外線を照射し硬化したのち塗膜を外側にしてアル
ミ板を折り曲げたが塗膜に異常はなかった。
実施例２
表１に示した組成の被覆用組成物をつくり実施例１と同
じようにして硬化し評価した。結果は表１に示した。
じようにして硬化し評価した。結果は表１に示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ・・・・・・・・・（ I ） （式中Ｒ＿１は▲数式、化学式、表等があります▼又は
▲数式、化学式、表等があります▼、Ｒ＿２は水素又は
メチル基、Ｘは−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−又は▲数式、化
学式、表等があります▼であり、ｌは０又は１〜６の整
数、ｍは３〜５の整数、ｎは０又は１〜６の整数であつ
て、かつｌ＋ｎは１〜８である。） で表わされるモノ（メタ）アクリレートとウレタン変性
（メタ）アクリレートとを含有することを特徴とする活
性エネルギー線硬化被覆用組成物。 ２）一般式（ I ）においてｌが１〜６の整数である特
許請求の範囲第１項に記載の被覆用組成物。 ３）一般式（ I ）においてｎが１〜４の整数である特
許請求の範囲第２項に記載の被覆用組成物。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59135336A JPS6116970A (ja) | 1984-07-02 | 1984-07-02 | 活性エネルギ−線硬化被覆用組成物 |
| US06/748,480 US4694052A (en) | 1984-07-02 | 1985-06-25 | Radiation-curable coating composition |
| ZA854787A ZA854787B (en) | 1984-07-02 | 1985-06-25 | Radiation-curable coating composition |
| GB08516192A GB2161168B (en) | 1984-07-02 | 1985-06-26 | Radiation-curable coating composition |
| DE19853522980 DE3522980A1 (de) | 1984-07-02 | 1985-06-27 | Durch strahlung haertbare beschichtungszusammensetzung |
| FR8509943A FR2566785B1 (fr) | 1984-07-02 | 1985-06-28 | Composition de revetement vulcanisable par radiations et revetements obtenus a partir de cette composition |
| KR1019850004743A KR890004084B1 (ko) | 1984-07-02 | 1985-07-02 | 방사선 경화피복 조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59135336A JPS6116970A (ja) | 1984-07-02 | 1984-07-02 | 活性エネルギ−線硬化被覆用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6116970A true JPS6116970A (ja) | 1986-01-24 |
| JPH0550548B2 JPH0550548B2 (ja) | 1993-07-29 |
Family
ID=15149381
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59135336A Granted JPS6116970A (ja) | 1984-07-02 | 1984-07-02 | 活性エネルギ−線硬化被覆用組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4694052A (ja) |
| JP (1) | JPS6116970A (ja) |
| KR (1) | KR890004084B1 (ja) |
| DE (1) | DE3522980A1 (ja) |
| FR (1) | FR2566785B1 (ja) |
| GB (1) | GB2161168B (ja) |
| ZA (1) | ZA854787B (ja) |
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- 1985-06-25 US US06/748,480 patent/US4694052A/en not_active Expired - Fee Related
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- 1985-06-27 DE DE19853522980 patent/DE3522980A1/de not_active Withdrawn
- 1985-06-28 FR FR8509943A patent/FR2566785B1/fr not_active Expired
- 1985-07-02 KR KR1019850004743A patent/KR890004084B1/ko not_active IP Right Cessation
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| JPS6075482A (ja) * | 1974-11-06 | 1985-04-27 | パ−ク・デ−ビス・アンド・コンパニ− | 新規なジアゼピン化合物の製法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62205304A (ja) * | 1986-03-06 | 1987-09-09 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | 紫外線硬化樹脂被覆テ−プ型光フアイバ− |
| WO2002085975A1 (en) * | 2001-04-19 | 2002-10-31 | Diversified Chemical Technologies, Inc. | Composition of acrylated urethane oligomer, epoxy resin and amine hardener |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR860001142A (ko) | 1986-02-22 |
| US4694052A (en) | 1987-09-15 |
| KR890004084B1 (ko) | 1989-10-20 |
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| JPH0550548B2 (ja) | 1993-07-29 |
| DE3522980A1 (de) | 1986-01-23 |
| FR2566785B1 (fr) | 1987-01-02 |
| GB2161168A (en) | 1986-01-08 |
| ZA854787B (en) | 1986-02-26 |
| GB8516192D0 (en) | 1985-07-31 |
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