JP3003955B2

JP3003955B2 - アクリレート化合物、これを含む樹脂組成物及びその硬化物

Info

Publication number: JP3003955B2
Application number: JP3888991A
Authority: JP
Inventors: 一彦石井; 実横島
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1991-02-12
Filing date: 1991-02-12
Publication date: 2000-01-31
Anticipated expiration: 2015-01-31
Also published as: JPH04258617A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なアクリレート化
合物、これを含む樹脂組成物及びその硬化物に関する。

【０００２】

【従来の技術】溶剤を使用するタイプの硬化性組成物に
おいては溶剤による環境への懸念と、溶剤が高価格であ
ることによって、溶剤を使用しないタイプの放射線硬化
性組成物への商業的関心が次第に高まっている。このよ
うに関心が高まる理由の１つは、大気中へ放出される溶
剤及びその他の汚染物質の量を規制する法律の制定であ
る。他の理由には、揮発性有機物質に長時間さらされる
場合の有害な影響の可能性に対して、団体や個人が関心
を示していること、また石油から得られる溶剤の価格が
高いことがある。一般に放射線硬化系組成物は本質的に
１００％反応性の系、即ち実質的にすべての成分が反応
して硬化物（最終生成物）となる。このような糸の組成
物は、媒体に高エネルギーの電離線、或いは光重合開始
剤の存在下で化学線を照射することにより硬化しうる。

【０００３】放射線硬化性組成物の製造には、種々のエ
チレン性不飽和化合物が用いられてきた。そのような化
合物の例には、アルコール性水酸基とアクリル酸の反応
物である各種の単官能及び多官能アクリレート類である
もの、例えば特開昭５９−８２３４４号公報、特開昭６
３−１５８０７号公報、特開昭６３−１５８０６号公
報、特開昭５６−２６８４４号公報等に記載されている
ものがある。又ポリエステルポリオールとアクリル酸の
直接エステル化により製造されるポリエステルアクリレ
ート類であるもの、例えば米国特許第４２０６０２５号
明細書に記載されているものがある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】このうよな、単官能及
び多官能アクリレート類やポリエステルアクリレート類
は、アクリル酸を使用して脱水反応を行い、しかも溶剤
（例えば、ベンゼン、トルエン等）中で反応を行い、溶
剤や未反応のアクリル酸、触媒である硫酸等を除去する
工程が必要であり、生産性に悪影響を及ぼしている。本
発明はこのような工程を経ないで製造することができる
コーティング、インキ、塗料等のビヒクルとして有用な
新規なアクリレート化合物を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは，前記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に至った
ものである。即ち本発明は、１）１分子中に１個以上のアルコール性水酸基を有する
分子量約３０〜３０００のアルコール類の水酸基と式
（１）で表される化合物

【０００６】

【化３】

【０００７】のエポキシ基を反応させてなる式

【０００８】

【化４】

【０００９】（式中、ｎの平均値は０．９〜３０の数で
あり、好ましくは、１〜１０の数である）で示されるア
クリレート化合物。２）樹脂組成物全体に対し、上記式（２）のアクリレー
ト化合物１０〜９５重量％、エチレン性不飽和化合物０
〜８５重量％及び光重合開始剤０．１〜３０重量％を含
有する樹脂組成物。３）請求項２に記載の樹脂組成物の硬化物に関する。

【００１０】１分子中１個以上のアルコール性水酸基を
有する分子量約３０〜約３０００のアルコール類と式
（１）で表される化合物とを反応させる時には、触媒を
使用することが好ましい。触媒としては、ＢＦ₃、Ｚｎ
Ｃｌ₂、ＡｌＣｌ₃、ＳｎＣｌ₄等のルイス酸又はコン
プレックス類を挙げることができる。これらの触媒は、
反応物に対して０．０１〜１０％用いるのが好ましく、
特に０．１〜５％の範囲で使用するのが好ましい。１分
子中１個以上のアルコール性水酸基を有する分子量約３
０〜約３０００のアルコール類と式（１）で表される化
合物の反応は、前記、アルコール類の水酸基、１化学当
量に対して、式（１）で表される化合物のエポキシ基が
０．９〜３０化学当量となるような割合で使用するのが
好ましく、特に１〜２５化学当量となるような割合で使
用するのが好ましい。反応時間は、０．５〜２４時間が
好ましく、特に好ましくは１〜５時間である。反応温度
は、−５０〜２００℃が好ましく、特に−３０℃〜１０
０℃が好ましい。反応は、溶媒を用いて行うこともでき
る。溶媒としては活性水素を有していないものを使用す
ることができる。即ち、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトンのようなケトン類、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンのような芳香族溶媒その他エーテル、脂肪
族炭化水素、エステル類等を使用することができる。又
反応中のラジカル重合によるゲル化を防ぐ為に反応液に
５０〜１００００ｐｐｍのハイドロキノン、ハイドロキ
ノンモノメチルエーテル、メチルハイドロキノン、ｐ−
ベンゾキノン、フェノチアジン等の重合禁止剤を添加し
ておくことがことが好ましい。

【００１１】本発明のアクリレート化合物は、前記の合
成法から明らかなように、前記アルコール類の基本、骨
格に次の部分的構造を有したものである。

【００１２】

【００１３】（式中、ｎの平均値は０．９〜３０の数で
あり、好ましくは、１〜１０の数である。）

【００１４】本発明の樹脂組成物は前記のアクリレート
化合物１０〜９５重量％を含むものが好ましい。本発明
の樹脂組成物中、アクリレート化合物以外の成分として
公知の種々のエチレン性不飽和化合物が使用できる。そ
のようなエチレン性不飽和化合物の具体例としては、ポ
リウレタン（メタ）アクリレート、例えば、分子中にエ
ーテル基を持つポリエーテルポリオールのポリウレタン
（メタ）アクリレート、カーボネート基を持つカーボネ
ートポリオールのポリウレタン（メタ）アクリレート、
エステル基を持つポリエステルポリオールのポリウレタ
ン（メタ）アクリレート、或いは、エーテル基及びエス
テル基の両方の分子中に持つポリウレタン（メタ）アク
リレート等、エポキシ（メタ）アクリレート、例えば、
ビスフェノールＡのエポキシ樹脂の（メタ）アクリレー
ト、ビスフェノールＦのエポキシ樹脂の（メタ）アクリ
レート、ビスフェノールＡのウレタン変性エポキシ樹脂
の（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリ
レート、例えば、ジオール化合物（例えば、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール等）と２塩基酸（例え
ば、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、ヘキサヒドロフ
タル酸、テトラヒドロフタル酸等）からなるポリエステ
ルジオールの（メタ）アクリレート、ジオール化合物と
２塩基酸とε−カプロラクトンからなるラクトン変性ポ
リエステルジオールの（メタ）アクリレート等、ポリカ
ーボネート（メタ）アクリレート、例えば、１，６−ヘ
キサンジオールをジオール成分としたポリカーボネート
ジオールの（メタ）アクリレート等及び、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリド
ン、アクリロイルモルホリン、テトラヒドロフルフリル
（メタ）アクリレート、カルビトール（メタ）アクリレ
ート、フェニルオキシポリエトキシ（メタ）アクリレー
ト、ノニルフェニルオキシポリエトキシ（メタ）アクリ
レート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリプロポキシトリ（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチル
グリコールジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロール
プロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリス
リトールペンタ及びヘキサアクリレート等が挙げられ
る。

【００１５】上記エチレン性不飽和化合物は、必要に応
じて１種又は２種以上を任意の割合で混合使用すること
ができる。

【００１６】エチレン性不飽和化合物の使用量は、樹脂
組成物中、０〜８５重量％の範囲で使用するのが好まし
い。これら、エチレン性不飽和化合物は、公知の方法に
よって合成できるし又容易に市場より入手できる。本発
明の樹脂組成物は、公知の方法により硬化する事ができ
る。例えば、紫外線によって硬化できる。紫外線による
硬化の場合には、光重合開始剤を使用する必要がある。

【００１７】光重合開始剤としては、公知のどのような
光重合開始剤であってもよいが配合後の貯蔵安定性のよ
い事が要求される。この様な光重合開始剤としては、例
えば、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチ
ルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのベ
ンゾインアルキルエーテル系、２，２−ジエトキシアセ
トフェノン、４′−フェノキシ−２，２−ジクロロアセ
トンフェノンなどのアセトフェノン系、２−ヒドロキシ
−２−メチルプロピオフェノン、４′−イソプロピル−
２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、４′−
ドデシル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノ
ンなどのプロピオフェノン系、ベンジルジメチルケター
ル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン及び
２−エチルアントラキノン、２−クロルアントラキノン
などのアントラキノン系、その他、チオキサントン系光
重合開始剤等があげられる。

【００１８】これら光重合開始剤は、一種でも、二種以
上任意の割合で混合使用してもかまわない。その使用量
は、通常、樹脂組成物の０．１〜３０重量％であり、好
ましくは１〜２０重量％である。本発明の樹脂組成物
は、所望により、重合禁止剤、シランカップリング剤、
酸化防止剤、光安定剤、可ソ剤、レベリング剤、消泡
剤、顔料、無機充填剤、有機溶剤を使用することができ
る。本発明の樹脂組成物の各成分を均一に混合すること
により得ることができる。

【００１９】本発明の樹脂組成物を基材に塗布する方法
としては、スピンコート法、ロールコート法，ディッピ
ング法、スプレー法、カーテンフローコート法、スクリ
ーン印刷法、オフセット印刷法、グラビアコート法等を
挙げることができる。

【００２０】本発明の樹脂組成物は、常法により紫外線
又は電子線を照射して硬化することができ、硬化物が得
られる。例えば、低圧又は高圧水銀灯、キセノン灯を用
い紫外線を照射すれば容易に硬化する。本発明の樹脂組
成物は、各種基材、例えば、紙、金属、プラスチック、
ガラス、セラミック、コンクリート及び木等のコーティ
ング剤、塗料、インキ、レジスト等に有用である。

【００２１】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。なお、実施例中の部は、重量部である。

【００２２】実施例１攪拌機、温度調節装置、温度計を
備えた１リットル反応器に、ペンタエリスリトール１モ
ルにプロピレンオキサイド４モル反応させた化合物１５
１．３部、メトキノン０．１部、トリフルオロボランエ
チルエーテラート０．６部を仕込み、液温を６０℃に昇
温し、次いで前記式（１）の化合物（ダイセル化学工業
（株）製、ＡＥＴＨＢ）３８０部を約２時間滴下し、反
応を行う。滴下終了後、混合液のエポキシ当量が１００
００以上になるまで反応させた。生成物の粘度は次の通
りであった。粘度（６０℃）２２７６ＣＰＳ又生成物は、次の部分的構造を有していた。

【００２３】

【００２４】得られた生成物の高分解能核磁気共鳴（Ｎ
ＭＲ）による測定を行った結果を下記に示す。Ｎｏ．ｐｐｍＮｏ．ｐｐｍ１１６６．２０３１２４５．４８１２１３０．５９８１３３２．０９７３１２８．５１８１４３１．７０７４７９．２６８１５２９．６２８５７７．１８８１６２７．４１８６７４．９８０１７２４．３００７７０．４３１１８２１．０５１８６８．３５２１９１８．５８２９６７．１８２２０１７．４１２１０６６．０１３２１０．０００１１５２．４９９なお、上記測定には、基準物質としてテトラメチルシラ
ンを用い¹H、¹³C −Ｈのカップリングさせた測定をし
て、最終的に¹³C のＤカップルの同定結果を示した。

【００２５】実施例２実施例１と同一の反応器に、ポリテトラメチレングリコ
ール（保土ヶ谷化学（株）製、ＰＴＧ−８５０）２００
部、メトキノン０．１部、ＢＦ₃エチルエーテラート
０．３部を仕込み、混合液を６０℃に昇温し、次いで前
記式（１）の化合物（ダイセル化学工業（株）製、ＡＥ
ＴＨＢ）１０９部を約１時間で滴下し、反応を行う。滴
下終了後、混合液のエポキシ当量が１００００以上にな
るまで反応させた。生成物の粘度は次の通りであった。粘度（２５℃）２８４５ＣＰＳ又、生成物は、次の部分的構造を有していた。

【００２６】

【００２７】更にＮＭＲの測定結果は次の通りであっ
た。Ｎｏ．ｐｐｍＮｏ．ｐｐｍ１１６６．０７３１０６７．７０２２１３０．５９８１１３２．０９７３１２８．５１８１２３１．７０７４７９．３９７１３３１．３１７５７７．８３８１４２８．８４８６７５．１０９１５２６．５０８７７０．５６１１６２３．９１０８６９．６５２１７０．０００９６８．４８２

【００２８】実施例３実施例１と同一の反応器に、ε−カプロラクトン変性ジ
オール（ダイセル化学工業（株）製、プラクセル２０
８、ＭＷ８００）２００部、メトキノン０．１部、ＢＦ
₃エチルエーテラート０．３部を仕込み、混合液を６０
℃に昇温し、次いで前記式（１）の化合物（ダイセル化
学工業（株）製、ＡＥＴＨＢ）116 部を約１時間で滴下
し、反応を行う。滴下終了後、混合液のエポキシ当量が
１００００以上になるまで反応させた。生成物の粘度は
次の通りであった。粘度（６０℃）３０００ＣＰＳ生成物は、次の部分的構造を有していた。

【００２９】

【００３０】更に、ＮＭＲの測定結果は次の通りであっ
た。Ｎｏ．ｐｐｍＮｏ．ｐｐｍ１１７３．４７５１２６４．０６４２１６６．０７３１３６１．９８５３１３０．５９８１４３４．０４５４１２８．５１８１５３２．０９７５７９．３９７１６３１．７０７６７７．１８８１７２９．６２８７７５．１０９１８２５．４６９８６９．７８１１９２４．５６０９６８．３５２２０２１．０５１１０６７．５７２２１０．９０９１１６５．８８３２２０．０００

【００３１】実施例４実施例１と同一の反応器に、ネオペンチルグリコールと
アジピン酸の反応物であるポリエステルジオール（分子
量７５０）２００部、メトキノン０．１部、BF₃エチル
エーテラート０．３２部を仕込み、混合液を６０℃に昇
温し、次いで、前記式（１）の化合物１２４部を約１時
間で滴下し、反応を行う。滴下終了後、混合液のエポキ
シ当量が１００００以上になるまで反応させた。生成物
の粘度は次の通りであった。粘度（２５℃）１４３０ＣＰＳ又、生成物は、次の部分的構造を有していた。

【００３２】

【００３３】更に、ＮＭＲの測定結果は次の通りであっ
た。Ｎｏ．ｐｐｍＮｏ．ｐｐｍ１１７３．７３５１６５１．５８９２１７３．０９１１７５１．０６９３１６６．２０３１８３６．２５５４１３０．７２７１９３５．３４５５１２８．５１８２０３４．５６６６７９．２６８２１３３．７８６７７７．１８８２２３２．２２６８７５．１０９２３３１．１８７９７４．３３０２４２９．４９７１０７１．０８１２５２４．３００１１７０．６９１２６２２．８７０１２６９．３９１２７２１．７０１１３６９．００１２８２１．４４１１４６８．０９２２９０．０００１５５２．３６８

【００３４】実施例５実施例１と同一の反応器に、ポリカーボネートジオール
（日本ポリウレタン（株）製、ニッポランＮ−９８
２、分子量２０００）２００部、メトキノン０．１
部、ＢＦ₃エチルエーテラート０．２５部を仕込み、混
合液を６０℃に昇温し、次いで、前記式（１）の化合物
４７部を約３０分で滴下し、反応を行う。滴下終了後、
混合液のエポキシ当量が１００００以上になるまで反応
させた。生成物粘度は次の通りであった。粘度（２５℃）３９３００ＣＰＳ又、生成物は、次の部分的構造を有していた。

【００３５】

【００３６】更に、ＮＭＲの測定結果は次の通りであっ
た。Ｎｏ．ｐｐｍＮｏ．ｐｐｍ１１７３．４７５１０６７．７０２２１６６．０７３１１６４．１９４３１５５．２８８１２３４．０４５４１３０．５９８１３３１．４４７５１２８．５１８１４２９．８８７６７９．２６８１５２８．５８８７７７．１８８１６２５．３３９８７５．１０９１７２４．５６０９６８．４８２１８０．０００

【００３７】実施例６実施例１と同一の反応器に、２−ヒドロキシエチルアク
リレート１１６部、メトキノン０．１部、ＢＦ₃エチル
エーテラート０．３５部を仕込み、混合液を６０℃に昇
温し、次いで、前記式（１）の化合物２３２部を約２時
間で滴下し反応を行う。滴下終了後、混合物のエポキシ
当量が１００００以上になるまで反応させた。生成物の
粘度は次の通りであった。粘度（２５℃）６０ＣＰＳ又、生成物は、次の部分的構造を有していた。

【００３８】

【００３９】更に、ＮＭＲの測定結果は次の通りであっ
た。Ｎｏ．ｐｐｍＮｏ．ｐｐｍ１１６６．０７３１３６６．０１３２１３０．９８８１４６３．８０４３１２８．３８８１５６０．６８５４８０．０４７１６５２．３６８５７９．３９７１７５１．５８９６７８．４８８１８５１．０６９７７７．３１８１９３１．９６６８７５．１０９２０３１．５７６９６９．３９１２１３１．１８７１０６８．３５２２２２９．３６７１１６７．５７２２３２８．７１８１２６６．６６３２４２８．０６８２５２７．４１８２９２３．６５０２６２７．０２９３０２２．８７０２７２４．４２９３１２１．０５１２８２４．１７０３２０．０００

【００４０】実施例７実施例１と同一の反応器に、ポリエチレングリコール
（分子量４００）２００部、メトキノン０．１部、ＢＦ
₃エチルエーテラート０．４３部を仕込み、混合液を６
０℃に昇温し、次いで前記式（１）の化合物２３２部を
約２時間で滴下し反応を行う。滴下終了後、混合物のエ
ポキシ当量が１００００以上になるまで反応させた。生
成物の粘度に次の通りであった。粘度（２５℃）７４０ＣＰＳ又、生成物は、次の部分的構造を有していた。

【００４１】

【００４２】更に、ＮＭＲの測定結果は次の通りであっ
た。Ｎｏ．ｐｐｍＮｏ．ｐｐｍ１１６６．０７３８７５．２３９２１３０．５９８９７２．５１０３１２８．５１８１０７０．４３１４８１．０８７１１６８．３５２５７９．５２８１２６７．１８２６７９．００８１３６１．４６５７７７．３１８１４５２．２３８１５５１．４５９２３２７．４１８１６５０．９３９２４２４．５６０１７３５．２１５２５２４．０３９１８３２．２２６２６２３．６５０１９３１．８３６２７２１．０５１２０３１．４４７２８０．９０９２１２９．３６７２９０．０００２２２８．０６８

【００４３】実施例８実施例１と同一の反応器に、水素化ビスフェノールＡ７
２部、トルエン３００部、メトキノン０．１部、ＢＦ₃
エチルエーテラート０．２７部を仕込み、混合液を８０
℃に昇温し、次いで前記式（１）の化合物１９３部を約
２時間で滴下し反応を行う。滴下終了後、混合物（トル
エンをのぞいたもの）のエポキシ当量が１００００以上
になるまで反応させた。次いで、トルエンを除去し、淡
黄色液体を得た。生成物の粘度は次の通りであった。粘度（６０℃）４２００ＣＳＰ又、生成物の次の部分的構造を有していた。

【００４４】

【００４５】更に、ＮＭＲの測定結果は次の通りであっ
た。Ｎｏ．ｐｐｍＮｏ．ｐｐｍ１１６６．２０３３１２８．５１８２１３０．７２７４７９．３９７５７７．１８８１６３６．１２５６７５．１０９１７３３．５２６７７１．０８１１８３１．９６６８６８．８７２１９２９．４９７９６２．４８２２０２８．１９８１０５５．７５３２１２７．４１８１１５２．４９９２２２５．０７９１２５１．５８９２３２３．６５０１３５１．０６９２４２０．５３１１４４３．１４２２５０．０００１５３６．７７５

【００４６】実施例９実施例１と同一の反応器に、ジトリメチロールプロパン
２５部、トルエン２００部、メトキノン０．１部、ＢＦ
₃エチルエーテラート０．２部を仕込み、混合液を８０
℃に昇温し、次いで前記式（１）の化合物１８５部を約
２時間で滴下し反応を行う。滴下終了後、混合物の（ト
ルエンをのぞいたもの）のエポキシ当量が１００００以
上になるまで反応させた。次いでトルエンを除去し、淡
黄色液体を得た。生成物の粘度は次の通りであった。粘度（２５度）７３０ＣＰＳ又、生成物は次の部分的構造を有していた。

【００４７】

【００４８】更に、ＮＭＲの測定結果は次の通りであっ
た。Ｎｏ．ｐｐｍＮｏ．ｐｐｍ１１６６．２０３１４３２．２２６２１３０．７２７１５３１．３１７３１２８．３８８１６２９．４９７４７９．３９７１７２８．１９８５７７．１８８１８２７．１５９６７５．１０９１９２４．４２９７７３．１６０２０２３．６５０８６８．３５２２１２２．８７０９６５．７５３２２２１．０５１１０５２．３６８２３７．５３６１１５１．５８９２４０．９０９１２５０．９３９２５０．０００１３４３．０１２

【００４９】実施例１０実施例１と同一の反応器に、トリシクロデカンジメチロ
ール９２部、メトキノン０．１部、ＢＦ₃エチルエーテ
ラート０．５部を仕込み、混合液を６０℃に昇温し、次
いで前記式（１）の化合物２３２部を約２時間で滴下し
反応を行う。滴下終了後、混合物のエポキシ当量が１０
０００以上になるまで反応させた。生成物の粘度は次の
通りであった。粘度（６０℃）９００ＣＰＳ又、生成物は次の部分的構造を有していた。

【００５０】

【００５１】更に、ＮＭＲの測定結果は次の通りであっ
た。Ｎｏ．ｐｐｍＮｏ．ｐｐｍ１１６６．２０３１９４４．０５１２１３０．７２７２０４３．４０２３１２８．５１８２１４２．４９３４７９．７８７２２４１．５８３５７９．３９７２３４０．５４３６７７．９６８２４３９．３７３７７７．１８８２５３５．２１５８７５．１０９２６３４．４３５９７３．２９０２７３２．０９７１０６９．９１２２８３１．７０７１１６８．４８２２９３１．４４７１２６７．７０２３０２９．４９７１３６６．７９３３３２８．８４８１４５２．３６８３２２８．１９８１５５１．５８９３３２７．４１８１６５１．０６９３４２３．９１０１７４９．３７９３５２１．０５１１８４５．０９１３６０．０００

【００５２】実施例１１実施例１と同一の反応器に、ポリブタジエンポリオール
（出光石油化学（株）製、Ｐｂ−４５ＨＴ）１００部、
メトキノン０．１部、ＢＦ₃エチルエーテラート０．３
部を仕込み、混合液を６０℃に昇温し、次いで前記式
（１）の化合物４９部を約１時間で滴下し反応を行う。
滴下終了後、混合物のエポキシ当量が１００００以上に
なるまで反応させた。生成物の粘度は次の通りであっ
た。粘度（２５℃）６２００ＣＰＳ又、生成物は次の部分的構造を有していた。

【００５３】

【００５４】更に、ＮＭＲの測定結果は次の通りであっ
た。Ｎｏ．ｐｐｍＮｏ．ｐｐｍ１１６５．９４４１６５１．４５９２１４２．５５２１７５０．９３９３１３１．１１７１８４３．４０２４１２９．９４８１９４０．９３３５１２９．２９８２０３８．０７４６１２８．３８８２１３３．９１６７１２６．８２９２２３２．６１６８１１４．２２４２３３０．０１７９７９．１３８２４２８．０６８１０７７．０５９２５２７．２８８１１７４．８５０２６２４．８１９１２７０．１７１２７２３．６５０１３６８．４８２２８２２．８７０１４６７．３１２２９２１．０５１１５５２．２３８３００．０００

【００５５】実施例１２実施例１と同一の反応器に、ノニルフェノールのエチレ
ンオキサイギ付加物（三洋化成（株）製、ノニポール２
０）２１６部、メトキノン０．２部、ＢＦ₃エチルエー
テラート１．２部を仕込み、混合液を６０℃に昇温し、
次いで前記式（１）の化合物１６２部を約２時間で滴下
し反応を行う。滴下終了後、混合物のエポキシ当量が１
００００以上になるまで反応させた。生成物の粘度は次
の通りであった。粘度（２５℃）３９００又、生成物は次の部分的構造を有していた。

【００５６】

【００５７】更に、ＮＭＲの測定結果は次の通りであっ
た。Ｎｏ．ｐｐｍＮｏ．ｐｐｍ１１６６．２０３１５６８．６１２２１５６．１９７１６６７．３１２３１４０．２１４１７６１．４６５４１３０．５９８１８５１．８４８５１２８．５１８１９５０．６７９６１２７．６０２２０４３．７９２７１２６．９５９２１４３．４０２８１１３．８３４２２４１．４５３９８１．８６６２３４０．６７３１０７９．２６８２４４０．２８３１１７７．８２１２５３７．４２５１２７４．９８０２６３５．６０５１３７０．８２１２７３３．７８６１４６９．７８１２８３２．２２６２９３１．７０７３６１９．８８１３０３１．３１７３７１７．６７２３１３０．７９７３８１４．８１３３２２９．２３８３９１４．０３３３３２７．４１８４０８．５７６３４２３．９１０４１０．０００３５２１．７０１

【００５８】実施例１３実施例１と同一の反応器に、２−ヒドロキシエチルアク
リレート１モルとε−カプロラクト１モルの反応物（ダ
イセル化学工業（株）製、ＦＡ−１）２４１部、メトキ
ノン０．１部、ＢＦ₃エチルエーテラート１．２部を仕
込み、混合液を６０℃に昇温し、次いで前記式（１）の
化合物１６２部を約２時間で滴下し反応を行う。滴下終
了後、混合物のエポキシ当量が１００００以上になるま
で反応させた。生成物の粘度は次の通りであった。粘度（２５℃）５７５ＣＰＳ又、生成物は次の部分的構造を有していた。

【００５９】

【００６０】更に、ＮＭＲの測定結果は次の通りであっ
た。Ｎｏ．ｐｐｍＮｏ．ｐｐｍ１１７３．４７５４１３１．２４７２１６６．０７３５１３０．５９８３１６５．８１３６１２８．５１８７１２７．９９８１９３４．０４５８７９．６５８２０３２．０９７９７９．２６８２１３１．７０７１０７７．８３８２２３１．３１７１１７７．１８８２３２９．６２８１２７４．７８０２４２８．３２８１３６９．７８１２５２７．４１８１４６８．３５２２６２５．４６９１５６７．４４３２７２４．５６０１６６４．０６４２８２３．５２０１７６２．２４４２９０．０００１８６１．９８５

【００６１】樹脂組成物の実施例実施例１４〜２６実施例１〜１３で得られた新規なアクリレート化合物９
５部、光重合開始剤、イルガキュアー１８４（チバ・ガ
イギー社製）５部を混合溶解し、硬質ポリ塩化ビニル板
上にロールコーターで１０μｍの厚さで塗布し、高圧水
銀灯（日本電池（株）製、２ｋｗ、８０ｗ／cm²１灯）
により紫外線硬化させた。硬化性（指触乾燥するまでの
照射量ｍ^J／cm²)、硬化物の硬度（鉛筆硬度）を測定し
た。結果を第１表に示す。

【００６２】

【００６３】実施例２７実施例１で得たアクリレート化合物５０部とトリメチロ
ールプロパントリアクリレート５０部を混合溶解し、硬
質ポリ塩化ビニル板上にロールコーターで１０μｍの厚
さで塗布し、電子線照射装置（ＥＳＩ社製、ＣＢ１７５
／１５／１８０Ｌ）により電子線硬化させた。硬化性
（指触乾燥するまでの照射量メガラッド）、硬化物の
硬度（鉛筆硬度）を測定した。結果硬化性１０メガラット鉛筆硬度３Ｈ

【００６４】

【発明の効果】本発明の新規なアクリレート化合物は、
コーティング、インキ、塗料等のビヒクルとして有用で
あり、これを含む樹脂組成物は、放射線により、又は熱
的な手段により硬化させることができる。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】１分子中に１個以上のアルコール性水酸基
を有する分子量約３０〜３０００のアルコール類の水酸
基と式（１）で表される化合物【化１】のエボキシ基を反応させてなる式【化２】（式中、ｎの平均値は０．９〜３０の数であり、好まし
くは、１〜１０の数である）で示されるアクリレート化
合物。
【請求項２】樹脂組成物全体に対し、上記式（２）のア
クリレート化合物１０〜９５重量％、エチレン性不飽和
化合物０〜８５重量％及び光重合開始剤０．１〜３０重
量％を含有する樹脂組成物。
【請求項３】請求項２に記載の樹脂組成物の硬化物。