CN101522764A - 热塑性树脂组合物和塑料制品 - Google Patents

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Abstract

本发明在此公开了一种热塑性树脂组合物以及由该树脂组合制得的塑料制品。所述热塑性树脂组合物包括热塑性树脂、横截面长宽比大于或等于1.5的玻璃纤维和含有聚烯烃主链的支链型接枝共聚物。

Description

热塑性树脂组合物和塑料制品
技术领域
本发明涉及一种热塑性树脂组合物和塑料制品。更具体地，本发明涉及一种能够提供改善的流动性并赋予良好的耐冲击性和优异的弯曲性能的热塑性树脂组合物，以及由该树脂组合物制得的塑料制品。
背景技术
通常，用玻璃纤维增强的热塑性树脂呈现出改善的拉伸强度和优异的挠曲强度，同时保持热塑性树脂通常提供的原本优异的模压性能。特别是玻璃纤维增强的热塑性树脂表现出优异的挠曲模量和良好的耐热性，从而适用于可承受持续载荷和/或要求经得住持续受热的部件。基于这些性能，玻璃纤维增强的热塑性树脂广泛用于诸如汽车、电子产品等部件的应用中。
然而，玻璃纤维增强的热塑性树脂具有诸多缺陷，例如由于玻璃纤维导致的流动性显著降低而需要在相对较高的温度下进行注射模塑。此外，当对玻璃纤维增强的热塑性树脂进行注射模塑时，由于注射过程中的树脂流动导致玻璃纤维的取向不同而产生收缩比不同，例如注射方向和垂直方向的收缩比不同。因此，由该热塑性树脂组合物制得的塑料制品会无意地弯曲或变形，这会导致最终产品质量下降的问题。此外，与未添加玻璃纤维的热塑性树脂相比，玻璃纤维增强的热塑性树脂会呈现出更低的耐冲击性。因此，它们不适用于制造可承受外部撞击的部件。
为了解决诸如使用玻璃纤维而引起的耐冲击性降低等问题，可对聚碳酸酯树脂加入抗冲改性剂，例如核壳接枝共聚物。但是，核壳接枝共聚物的添加会降低聚碳酸酯树脂的流动性，由此在挤出工艺中会损坏玻璃纤维。因此，不能充分改善耐冲击性以实现所需耐冲击性水平。
本发明致力于解决现有技术中的上述问题。本发明的一个方面提供一种呈现改善的流动性的热塑性树脂组合物，可提供良好的耐冲击性以及优异的弯曲性能。
本发明的另一个方面提供一种由该热塑性树脂组合物制得的塑料制品。
在以下详细说明中，本发明的上述和其它方面得以阐述，对本领域技术人员而言变得显而易见。
发明内容
根据本发明的一个方面，提供一种热塑性树脂组合物，包括：(A)热塑性树脂；(B)横截面长宽比大于或等于1.5的玻璃纤维；和(C)含有聚烯烃主链的支链型接枝共聚物。
根据本发明的另一个方面，提供一种由所述热塑性树脂组合物制得的塑料制品。
根据本发明的又一个方面，提供一种塑料制品，包括：热塑性树脂基体；分散在所述热塑性树脂基体中的玻璃纤维，所述玻璃纤维具有大于或等于1.5的横截面长宽比；和含有聚烯烃主链的支链型接枝共聚物。
以下的详细说明中包括本发明的其它方面和示例性实施方式的详细内容。
附图说明
由以下结合附图的详细说明中，本发明的以上和其它方面、特征及优点将更易于理解，其中：
图1是表1所列的在实施例2中制备的热塑性树脂组合物的SEM图像；和
图2是表1所列的在对比例2中制备的热塑性树脂组合物的SEM图像。
具体实施方式
以下将更详细地说明本发明的具体实施方式。
本发明的一个方面涉及一种热塑性树脂组合物，包括：(A)热塑性树脂；(B)横截面长宽比大于或等于1.5的玻璃纤维；和(C)含有聚烯烃主链的支链型接枝共聚物。
热塑性树脂组合物包括横截面长宽比可大于或等于1.5的玻璃纤维，而不是横截面长宽比可为0.9～1.1的普通玻璃纤维。因而，能够有效地减少可另外由添加玻璃纤维而引起的流动度降低，而且也能够降低例如由于玻璃纤维依据树脂流动取向的取向效应。从而，也能够降低由热塑性树脂组合物制得的塑料制品的诸如弯曲或变形等问题。
此外，热塑性树脂组合物包括支链型接枝共聚物。因此，热塑性树脂组合物可提供因添加玻璃纤维而未显著降低的耐冲击性。
以下提供热塑性树脂组合物的各组成组分的更详细说明。
(A)热塑性树脂
用于热塑性树脂组合物的热塑性树脂可以是适用于挤出或注射模塑法的任何类型。适宜的热塑性树脂的实例包括聚碳酸酯类树脂、聚酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚苯乙烯类树脂、聚烯烃类树脂、聚缩醛类树脂、聚苯硫醚类树脂、含苯乙烯的接枝共聚物树脂和马来酰亚胺类共聚物树脂。
所用的热塑性树脂还可以是共聚物、或者两种或更多种热塑性树脂的混合物。共聚物或混合物的实例包括ABS、聚碳酸酯/聚酯、聚碳酸酯/ABS和ABS/聚酰胺树脂。
考虑到玻璃纤维增强的热塑性树脂组合物的物理性能，优选以下热塑性树脂：聚碳酸酯类树脂、聚酯类树脂、含苯乙烯的接枝共聚物树脂和马来酰亚胺类共聚物树脂。但是，适用于挤出或注射模塑法的任何热塑性树脂均可使用，而不限于前述实例。
以下将提供适用于热塑性树脂的聚碳酸酯类树脂、聚酯类树脂、含苯乙烯的接枝共聚物树脂和马来酰亚胺类共聚物树脂的优选实施方式。
用作热塑性树脂的聚碳酸酯类树脂可通过二元酚与碳酰氯在链转移剂和催化剂的存在下反应，或通过二元酚与诸如碳酸二苯酯等碳酸酯前体的酯交换反应来制备。
二元酚优选为双酚，更优选为双酚A，例如2，2-双(4-羟苯基)丙烷(双酚A)。双酚A可以部分或全部由其它的二元酚替代。除了双酚A，其它适宜的二元酚的实例包括氢醌、4，4′-二羟基联苯、双(4-羟苯基)甲烷、1，1-双(4-羟苯基)环己烷、2，2-双(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、双(4-羟苯基)硫醚、双(4-羟苯基)砜、双(4-羟苯基)亚砜、双(4-羟苯基)酮、双(4-羟苯基)醚和诸如2，2-双(3，5-二溴-4-羟苯基)丙烷等卤代双酚。
制备聚碳酸酯类树脂的方法和将聚碳酸酯类树脂用于玻璃纤维增强的热塑性树脂对本领域技术人员是周知的，因而在此处不再重复其详细说明。
示例性聚碳酸酯类树脂可包括线型聚碳酸酯树脂、支链聚碳酸酯树脂、聚酯/碳酸酯共聚物树脂或硅共聚物聚碳酸酯树脂(silicon copolymerpolycarbonate resins)。
线型聚碳酸酯树脂可以是双酚A型聚碳酸酯树脂。
支链聚碳酸酯树脂可通过将诸如偏苯三酸酐或偏苯三酸等多官能团芳族化合物与二羟基酚在碳酸酯前体的存在下进行反应来制备。
聚酯/碳酸酯共聚物树脂可通过将羧酸与二元酚和碳酸酯前体反应来制备。
聚碳酸酯类树脂优选具有10,000～200,000的重均分子量，更优选15,000～80,000。
尽管上文已公开了聚碳酸酯类树脂的优选实施方式，但也可使用适用于玻璃纤维增强的热塑性树脂的任何聚碳酸酯树脂而无特别限制。这些聚碳酸酯树脂可以单独使用或混合使用，或者可以是由两种或更多种二元酚制备的共聚物。
用作热塑性树脂的聚酯类树脂包括由以下通式I表示的树脂：
Figure A200780036362D00081
在通式I中，m是2～4的整数，n是50～300的整数。
用于制备聚酯类树脂的方法和将聚酯类树脂用于玻璃纤维增强的热塑性树脂对本领域技术人员是周知的。
以下给出一种制备聚酯类树脂的示例性方法。
酯化反应可在200℃～300℃的温度下通过使酸成分与二醇成分在催化剂和包括稳定剂的其它添加剂存在下反应来进行，同时从系统中除去由低分子量酯缩合形成的副产物。通常，酯化反应进行至除去的酯缩合的副产物量至少为理论量的95％。
在酯化反应完成后，聚酯的缩聚反应可通过将柱温升至250℃～280℃，同时将柱压降至1mmHg或更低来引发。在搅拌中完成缩聚反应，然后用氮气代替真空以便移出反应物，从而提供聚酯树脂。
在聚酯树脂的制备中，酸成分通常为对苯二酸或更低的烷基酯，或者它们与少量的异钛酸、邻苯二甲酸、脂肪族二羧酸或它们的更低的烷基酯的混合物。
二醇成分可以是单独的乙二醇、丙二醇或丁二醇、它们的组合、或它们与1，6-己二醇、1，4-环己烷二甲醇等的混合物。
催化剂可以是氧化锑，或者是诸如四丁基钛酸酯或四异丙基钛酸酯等有机钛化合物。催化剂还可以是单独的有机锡化合物，或者是它与有机钛化合物以及碱金属或醋酸盐的混合物。当使用有机钛化合物时，醋酸镁或醋酸锂可用作助催化剂。除了反应物和催化剂之外，诸如抗氧化剂、抗静电剂和其它添加剂等微量成分也可用于本发明。
为了说明目的，尽管已公开了聚酯类树脂的优选实施方式，但适用于玻璃纤维增强的热塑性树脂的任何聚酯树脂及其制备均可使用而无特别限制。
可将含苯乙烯的接枝共聚物树脂用作热塑性树脂。
含苯乙烯的接枝共聚物树脂可通过使橡胶聚合物、芳族乙烯基单体和乙烯基氰单体接枝聚合来制得。更具体地，含苯乙烯的接枝共聚物树脂可通过将40～90重量份的芳族乙烯基单体和乙烯基氰单体的单体混合物添加到10～60重量份的橡胶聚合物中，随后通过聚合反应来制得。单体混合物可由40～90wt％的芳族乙烯基单体和10～60wt％的乙烯基氰单体组成。
橡胶聚合物可以是从由二烯类橡胶，例如聚丁二烯、聚(苯乙烯-丁二烯)和聚(丙烯腈-丁二烯)；氢加成到二烯类橡胶中的饱和橡胶；异戊二烯橡胶；氯丁二烯橡胶；丙烯酸橡胶，例如聚丁基丙烯酸；和乙烯/丙烯/二烯的三聚物(EPDM)构成的组中选择的至少一种。在这些橡胶中，丁二烯、二烯类橡胶为优选。
适用于本发明的芳族乙烯基单体的实例包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯和对甲基苯乙烯。优选苯乙烯。
适用于本发明的乙烯基氰单体的实例包括丙烯腈和甲基丙烯腈。
由橡胶共聚物、芳族乙烯基单体和乙烯基氰单体制备含苯乙烯的接枝共聚物的方法对本领域技术人员来说是周知的。例如，乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合或本体聚合可用于含苯乙烯的接枝共聚物树脂的制备。优选地，含苯乙烯的接枝共聚物树脂可通过在聚合引发剂的存在下将芳族乙烯基单体和乙烯基氰单体添加到橡胶聚合物中，随后通过乳液聚合或本体聚合来制备。
优选地，含苯乙烯的接枝共聚物树脂包含平均粒径为0.1～0.5μm的橡胶颗粒。
尽管上文已公开了含苯乙烯的接枝共聚物树脂的优选实施方式，但适用于玻璃纤维增强的热塑性树脂的任何含苯乙烯的接枝共聚物树脂及其制备均可使用而无特别限制。
除了上述树脂外，马来酰亚胺类共聚物树脂也可用作热塑性树脂。
马来酰亚胺类共聚物树脂可包括30～70重量份的芳族乙烯基单体、30～50重量份的马来酰亚胺单体和1～20重量份的不饱和羧酸酐单体。马来酰亚胺类共聚物树脂还可包括50重量份或更低的可共聚单体。
适用于本发明的芳族乙烯基单体的实例包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯和叔丁基苯乙烯。
适用于本发明的马来酰亚胺单体的实例包括马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-丁基马来酰亚胺、N-己基马来酰亚胺、N-二氯己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺和N-三马来酰亚胺。
适用于本发明的不饱和羧酸酐单体的实例包括马来酸酐、甲基马来酸酐、1，2-二甲基马来酸酐、乙基马来酸酐和苯基马来酸酐。
适用于马来酰亚胺树脂的可共聚单体的实例包括丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸二环己酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十八酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、以及它们的混合物。
马来酰亚胺类共聚物树脂可通过将芳族乙烯基单体、不饱和羧酸酐单体和可共聚单体共聚，并与氨水或伯胺反应来部分酰亚胺化不饱和羧酸酐单体的酸酐基而制得。含有聚合物链的酸酐基的聚合材料与胺类化合物之间的酰亚胺化反应对本领域技术人员而言是周知的。例如根据日本专利公布61-26936和62-845中公开的酰亚胺化方法，马来酰亚胺类共聚物树脂可通过使聚合材料与酰胺化合物反应而制得。
马来酰亚胺类共聚物及其制备作为一个实施例已被公开。但适用于玻璃纤维增强的热塑性树脂的任何马来酰亚胺类树脂及其制备均可使用而无特别限制。
如上所述，除了聚碳酸酯类、聚酯类、含苯乙烯的接枝共聚物和马来酰亚胺类共聚物树脂以外，通常适用于玻璃纤维增强的热塑性树脂的任何热塑性树脂均可使用而无限制。具体种类及其制备对本领域技术人员是显而易见的。
基于由热塑性树脂和玻璃纤维组成的基础树脂的总重量，树脂组合物可包括40～90wt％的热塑性树脂。当热塑性树脂用量低于40wt％时，会因玻璃纤维未充分分散而导致热塑性树脂组合物的机械性能降低。另一方面，当热塑性树脂的用量超过90wt％时，玻璃纤维不足以增强挠曲强度并不能提供耐热性。
(B)玻璃纤维
热塑性树脂组合物包括横截面长宽比为1.5或更大的玻璃纤维。
此处所用术语“横截面长宽比”定义为在如下所示玻璃纤维的一个横截面内的长径(a)与短径(b)之比：
Figure A200780036362D00111
长宽比：a/b
用作热塑性树脂增强剂的常规玻璃纤维具有例如3～6mm的预定长度、0.9～1.1的圆形横截面长宽比和例如10～20μm的横截面直径。
另一方面，在本发明中用作热塑性树脂增强剂的玻璃纤维具有大于或等于1.5的横截面长宽比，优选2～8的横截面长宽比。这些玻璃纤维可具有与常规玻璃纤维相等的长度，即3～6mm，同时具有1.5或更大的长宽比。
使用长宽比为1.5或更大的玻璃纤维会降低因添加玻璃纤维而对流动性产生的影响，并可降低玻璃纤维依据树脂流动而取向的取向效应。因此，可显著降低由热塑性树脂组合物制得的塑料制品中的诸如弯曲或变形等问题。所以，玻璃纤维增强的热塑性树脂组合物可体现改善的流动性和弯曲性能。
为了防止玻璃纤维和树脂组合物中包含的热塑性树脂之间的反应，并为了改善注入程度，可在玻璃纤维表面涂布适宜材料。根据所用涂布材料的类型，热塑性树脂组合物的整体流动性和冲击强度可能会改化。可涂布在玻璃纤维表面的材料类型和取决于该类型的流动性和冲击强度的改变对本领域技术人员是周知的。
基于由热塑性树脂和玻璃纤维组成的基础树脂的总重量，玻璃纤维的用量为10～60wt％。当玻璃纤维的用量低于10wt％时，由热塑性树脂组合物提供的挠曲强度和耐热性会降低。另一方面，当玻璃纤维用量高于60wt％时，玻璃纤维分散差，可能会降低热塑性树脂组合物提供的机械性能。
(C)含有聚烯烃主链的支链型接枝共聚物
除了热塑性树脂和玻璃纤维以外，热塑性树脂组合物还包括含有聚烯烃主链的支链型接枝共聚物。这种支链型接枝共聚物及其制备对本领域技术人员是显而易见的。
其主链部分可以是聚烯烃。在支链型接枝共聚物中构成主链部分的适宜材料的实例包括聚乙烯、聚丙烯和乙烯-丙烯共聚物。优选地，考虑到增强耐冲击性，主链包括70～100wt％的选自聚乙烯、聚丙烯和乙烯-丙烯共聚物中的至少一种。
构成支链部分的适宜的官能团是那些对聚碳酸酯树脂具有部分相容性的官能团。其具体实例包括诸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯等丙烯酸酯，诸如乙二醇等改性酯，以及芳基化物和丙烯腈。
基于支链型接枝共聚物的总重量，支链部分的含量优选为5～50wt％，更优选为5～40wt％。当支链部分少于5wt％时，支链型接枝共聚物与聚碳酸酯的相容性差，由此可能会发生分离。另一方面，当支链部分超过50wt％时，仅能提供有限的耐冲击性增强作用，这会降低耐冲击性。
相对于由热塑性树脂和玻璃纤维组成的基础树脂100重量份，用于本发明的含有聚烯烃主链的支链型接枝共聚物的用量为0.1～10重量份，优选为1～7重量份。当支链型接枝共聚物用量低于0.1重量份时，耐冲击性不能改善至理想水平。另一方面，当支链型接枝共聚物用量超过10重量份时，会降低机械强度，例如挠曲强度。
除了三种主要成分以外，根据目的和所需效果，本发明的聚碳酸酯组合物可包括其它添加剂。为了改善机械性能和物理性能，例如热变形温度，树脂组合物可进一步包括无机添加剂，例如另一种类型的玻璃纤维、碳纤维、滑石、二氧化硅、云母、氧化铝等。树脂组合物可进一步包括从UV吸收剂、热稳定剂、抗氧化剂、阻燃剂、光稳定剂、润滑剂、颜料和染料中选择的一种或多种添加剂。适宜类型的添加剂对本领域技术人员是显而易见的，且基于100重量份的树脂组合物，其含量可为50重量份或更低。
热塑性树脂组合物可通过本领域周知的方法来制备。例如，树脂组合物可通过以颗粒的形式混合组成成分与其它添加剂，然后由挤出机挤出而制得。
本发明还提供一种由上述热塑性树脂组合物制得的塑料制品。如上所述，塑料制品包括热塑性树脂、横截面长宽比大于或等于1.5的玻璃纤维和含有聚烯烃主链的支链型接枝共聚物。
塑料制品可保持由于添加玻璃纤维而产生的多种优点，例如拉伸强度和挠曲强度的改善、优异的挠曲模量和良好的耐热性，从而可适用于承受持续载荷或要求经得住持续受热的部件。
与常规的玻璃纤维增强的热塑性树脂组合物相比，通过添加横截面长宽比为1.5的玻璃纤维，使用于制造塑料制品的玻璃纤维增强的热塑性树脂组合物的流动度降低会有效减少。因此，会有效减少由热塑性树脂组合物制得的塑料制品中的诸如弯曲和变形等问题。
热塑性树脂组合物包括含有聚烯烃主链的支链型接枝共聚物，从而能够避免另外由于添加玻璃纤维而导致的耐冲击性降低。基于这些性能，这些塑料制品可广泛用于包括精密电气和电子部件、精密汽车部件等要求精密尺寸稳定性和良好的耐冲击性的应用中。
根据本发明，提供一种热塑性树脂组合物，仅体现了流动性的轻微降低，但体现了良好的弯曲性能以及改善的耐冲击性。由该热塑性树脂组合物可制得塑料制品。此外，该热塑性树脂组合物可用于制造要求精密尺寸稳定性和良好的冲击强度的各种制品，例如精密电气和电子部件、精密汽车部件等。
通过以下实施例将更好地理解本发明。但这些实施例仅用于说明目的，并不应理解为对本发明范围的限制。
以下是对下列实施例和对比例中所用成分的详细说明：(A)热塑性树脂((A1)聚碳酸酯类树脂、(A2)聚酯类树脂和(A3)包括含有苯乙烯的接枝共聚物树脂的ABS树脂)；(B)玻璃纤维；和(C)抗冲改性剂((C1)核壳接枝共聚物和(C2)支链型接枝共聚物)。
(A1)聚碳酸酯树脂
将PANLITE L-1225 WX(从日本TEIJIN有限公司购得)用作重均分子量为22,000g/mol的线型双酚-A聚碳酸酯树脂。
(A2)聚酯树脂
使用比重为1.31g/cm3、熔点为226℃以及比粘度为1.10的TRIBIT 1700聚对苯二酸丁二酯(从Samyang有限公司购得)。
(A3)ABS树脂
所用ABS树脂由g-ABS树脂(含苯乙烯的接枝共聚物树脂)和SAN(苯乙烯/丙烯腈共聚物)组成。
g-ABS树脂根据以下过程制备。注入丁二烯橡胶胶乳，使得丁二烯的含量相对于单体总重量为58重量份；将必要的添加剂，即1.0重量份的油酸钾、0.4重量份的氢过氧化枯烯和0.3重量份的硫醇类链转移剂加入到由29重量份的苯乙烯、13重量份的丙烯腈和150重量份的去离子水组成的混合物中；以及将混合物在75℃下反应5小时，制得ABS接枝胶乳。将A 1％硫酸溶液加入到ABS接枝胶乳中，随后固化和干燥。由此，得到接枝共聚物树脂粉末。
SAN共聚物树脂通过将必要的添加剂、即0.17重量份的偶氮二异丁腈、0.4重量份的叔十二烷基硫醇(链转移剂)和0.5重量份的磷酸三钙加入到由71重量份的苯乙烯、29重量份的丙烯腈和120重量份的去离子水组成的混合物中，随后在75℃下悬浮聚合5小时来制备。将由此制得的SAN共聚物树脂用水洗涤，脱水并干燥得到最终的SAN共聚物树脂粉末。
(B1)玻璃纤维(长宽比＝4.0)
将横截面长宽比为1.5或更大的CSG 3PA-820(从Nitto Boseki公司购得，长度为3mm，一横截面的长径为28μm，一横截面的短径为7μm，横截面长宽比为4.0)用作玻璃纤维。
(B2)玻璃纤维(长宽比＝1.0)
将横截面长宽比为0.9～1.1的P952(从Vetrotex公司购得，横截面长宽比为1.0，长度为3mm，横截面直径为10μm，形状为圆形)用作普通玻璃纤维。
(C1)核壳接枝共聚物
使用C-223A(从MRC公司购得)，它是通常用作聚碳酸酯的抗冲改性剂的甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物。
(C2)支链型接枝共聚物
使用Elvaloy 1224 AC(从杜邦公司购得)，它含有聚乙烯共聚物主链和丙烯酸甲酯支链部分，并具有24的重量比。
实施例和对比例中所用组合物的组成组分表示在表1～4中。
这些组分以表1～4中所示的含量混合，在双轴挤出机(Φ＝45mm)中挤出混合物以制得颗粒状的树脂组合物。此时，将热塑性树脂投入主进料器中，并将玻璃纤维投入侧进料器中。将由此得到的颗粒在110℃下干燥3小时或更久，并导入工艺温度为280～320℃和模制温度为80～100℃的注射机(10盎司)中以制备用于物理性能测定的测试样品。
在制备测试样品之前，根据ASTM D1238测定熔体流动速率(MFR)，ASTM D1238为用于测定热塑性树脂的流动速率(流动性)的美国标准测试方法。熔体流动速率通过使用10kg的重量测定10分钟内从测试样品中流出的树脂量来确定。
为了得到在实际注射条件下呈现的树脂流场长度，通过在10盎司的注塑机内施加95％的力进行注射，同时保持1mm厚的样品模具的温度为80℃。然后，测定样品长度以得到实际流场长度。基于包含20wt％、长宽比为1的玻璃纤维的对比例1，实际的流场长度以相对比来表示。
根据ASTM D256测定各测试样品的切口IZOD耐冲击性(1/8＂)，ASTMD256是使用恒重的落锤测定塑料的IZOD冲击强度的美国标准测试方法(ASTM)。
根据ASTM 790测定各测试样品的挠曲强度，ASTM 790是用于测定挠曲性能的美国标准测试方法(ASTM)。
通过以下过程评价样品的变形级别(弯曲性能)。首先，通过在10盎司的注射机中施加95％的力进行注射，同时保持6＂×6＂大小和1/16＂厚的薄膜浇口模具的温度为80℃。然后，将模具置于23℃的恒温/恒湿室内保持24小时，不施加任何外力。随后，评价样品的变形级别(弯曲性能)。变形级别通过将正方形样品的三个顶点固定与底部接触，测定因样品变形而向上延伸的剩下一个顶点的高度来评价。变形级别表示为mm单位。
根据上述方法测定的流动速率、实际流动性、冲击强度、挠曲强度和弯曲性能示于表1～4中。此外，表1中的实施例2和对比例2的SEM图像分别在图1和图2中示出。如图1和图2所示，实施例2和对比例2分别通过使用长宽比为4和1的玻璃纤维来确保所需的分散性。
表1：聚碳酸酯树脂
表2：聚碳酸酯树脂
Figure A200780036362D00171
表3：聚酯树脂
表4：ABS树脂
Figure A200780036362D00181
由表1可知，添加有横截面长宽比为4的玻璃纤维和支链型接枝共聚物的实施例1～4呈现出优异的流动性、耐冲击性和弯曲性能。另一方面，添加有横截面长宽比为1的玻璃纤维的对比例1～4表现出流动性和弯曲性能均下降。
而且，由表2可知，用核壳接枝共聚物代替支链型接枝共聚物的对比例5～8表现出流动性、耐冲击性和弯曲性能以及挠曲强度等各性能均降低，而未使用支链型接枝共聚物的对比例9～11与本发明相比，表现出耐冲击性的过分下降而更不适合。
此外，由表3和表4明显可知，用横截面长宽比为4的玻璃纤维增强的实施例1～4的热塑性树脂表现出流动性显著改善和变形大幅降低，从而呈现出显著改善的弯曲性能。另一方面，用横截面长宽比为1的玻璃纤维增强的对比例1～4的热塑性树脂表现出低流动性和过度变形，从而呈现出弯曲性能降低。

Claims (15)

1、一种热塑性树脂组合物，包括：
100重量份基础树脂，包括40～90wt％的热塑性树脂和10～60wt％的横截面长宽比大于或等于1.5的玻璃纤维；和
0.1～10重量份的含有聚烯烃主链的支链型接枝共聚物。
2、根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述热塑性树脂选自由聚碳酸酯类树脂、聚酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚苯乙烯类树脂、聚烯烃类树脂、聚缩醛类树脂、聚苯硫醚类树脂、含苯乙烯的接枝共聚物树脂和马来酰亚胺类共聚物树脂以及它们的混合物构成的组中。
3、根据权利要求2所述的热塑性树脂组合物，其中所述聚碳酸酯类树脂包括线型聚碳酸酯树脂、支链聚碳酸酯树脂、聚酯碳酸酯共聚物树脂或硅共聚物聚碳酸酯树脂。
4、根据权利要求3所述的热塑性树脂组合物，其中所述线型聚碳酸酯树脂包括双酚-A型聚碳酸酯树脂。
5、根据权利要求2所述的热塑性树脂组合物，其中所述聚酯树脂包括由以下通式I表示的树脂：
Figure A200780036362C00021
其中m是2～4的整数；n是50～300的整数。
6、根据权利要求2所述的热塑性树脂组合物，其中所述含苯乙烯的接枝共聚物树脂通过使橡胶聚合物、芳族乙烯基单体和乙烯基氰单体接枝聚合来制备。
7、根据权利要求6所述的热塑性树脂组合物，其中所述含苯乙烯的接枝共聚物树脂通过使10～60重量份的橡胶聚合物和40～90重量份的单体混合物接枝聚合来制备，所述单体混合物包括40～90wt％的芳族乙烯基单体和10～60wt％的乙烯基氰单体。
8、根据权利要求2所述的热塑性树脂组合物，其中所述马来酰亚胺类共聚物树脂包括30～70重量份的芳族乙烯基单体、30～50重量份的马来酰亚胺单体、1～20重量份的不饱和羧酸酐单体、以及50重量份或更低的可共聚单体。
9、根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述玻璃纤维具有2～8的横截面长宽比。
10、根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述支链型接枝共聚物的支链部分选自丙烯酸酯、改性酯、芳基化物和丙烯腈基团中。
11、根据权利要求10所述的热塑性树脂组合物，其中基于所述支链型接枝共聚物的总重量，所述支链部分的含量为5～50wt％。
12、根据权利要求10所述的热塑性树脂组合物，其中所述主链包括70～100wt％的选自聚乙烯、聚丙烯和乙烯-丙烯共聚物中的至少一种。
13、根据权利要求10所述的热塑性树脂组合物，进一步包括选自UV吸收剂、热稳定剂、抗氧化剂、阻燃剂、光稳定剂、润滑剂、颜料和染料中的至少一种。
14、一种根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物制得的塑料制品。
15、一种塑料制品，包括：
热塑性树脂基体；
分散在所述热塑性树脂基体中的玻璃纤维，所述玻璃纤维具有大于或等于1.5的横截面长宽比；和
含有聚烯烃主链的支链型接枝共聚物。
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102093677A (zh) * 2009-12-11 2011-06-15 第一毛织株式会社 玻璃纤维增强的聚酯树脂组合物和使用该组合物的模制品
CN102911431A (zh) * 2012-08-23 2013-02-06 上海金发科技发展有限公司 一种低收缩率汽车保险杠专用聚丙烯复合物及其制备方法
CN102924806A (zh) * 2012-08-23 2013-02-13 上海金发科技发展有限公司 一种低线性膨胀系数聚丙烯复合物及其制备方法
CN102924805A (zh) * 2012-08-23 2013-02-13 上海金发科技发展有限公司 一种抗应力发白的玻纤增强聚丙烯复合物及其制备方法
CN102924807A (zh) * 2012-08-23 2013-02-13 上海金发科技发展有限公司 一种薄壁化汽车保险杠专用聚丙烯复合材料及其制备方法
CN103360778A (zh) * 2012-04-10 2013-10-23 马格-伊索福株式会社 复合形成材料及经表面处理的玻璃短纤维
CN105143332A (zh) * 2013-01-07 2015-12-09 沙特基础全球技术有限公司 用于led反射镜的组合物及其制品
CN106795359A (zh) * 2014-09-05 2017-05-31 Sabic环球技术有限责任公司 聚甲醛组合物、 用于制造的方法和由其制备的制品
CN111615537A (zh) * 2017-12-29 2020-09-01 乐天化学株式会社 热塑性树脂组合物和由其产生的制品

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI355401B (en) 2006-09-29 2012-01-01 Cheil Ind Inc Thermoplastic resin composition and plastic articl
US7687567B2 (en) * 2007-08-17 2010-03-30 Cheil Industries Inc. Glass fiber reinforced polycarbonate resin composition having excellent impact strength and flowability and method for preparing the same
KR20100071000A (ko) * 2008-12-18 2010-06-28 제일모직주식회사 유리섬유 강화　폴리에스테르 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
US20100160529A1 (en) * 2008-12-18 2010-06-24 Cheil Industries Inc. Glass Fiber-Reinforced Polyester Resin Composition and Molded Product Using the Same
KR101035116B1 (ko) * 2010-01-26 2011-05-19 주식회사 엘지화학 편평 유리섬유 강화 내충격성 폴리카보네이트 수지 조성물
BR112013004292B8 (pt) 2010-08-23 2022-10-04 Cryovac Inc Acondicionamento vedado por calor refratário
KR101315028B1 (ko) 2011-04-15 2013-10-08 로디아 오퍼레이션스 폴리아미드 및 폴리에스테르 얼로이수지 조성물로 이루어진 섬유 및 직물
KR101360892B1 (ko) 2011-06-21 2014-02-11 제일모직주식회사 반사성, 내열성, 내황변성 및 내습성이 우수한 폴리에스테르　수지 조성물.
KR101549492B1 (ko) 2011-12-28 2015-09-03 제일모직주식회사 내황변성과 내충격성이 우수한 폴리에스테르 수지 조성물
KR101362888B1 (ko) * 2011-12-29 2014-02-14 제일모직주식회사 텔레비젼 하우징 및 그 제조방법
US20140050815A1 (en) * 2012-08-14 2014-02-20 Ginar Technology Co., Ltd Injection molding means
KR101328296B1 (ko) 2012-10-18 2013-11-14 주식회사 엘지화학 유리섬유 강화 폴리카보네이트 난연 수지 조성물
ES2620120T3 (es) * 2012-10-24 2017-06-27 Lg Chem, Ltd. Composición de resina de policarbonato
KR101599956B1 (ko) * 2012-12-21 2016-03-04 제일모직 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
WO2014104485A1 (ko) 2012-12-28 2014-07-03 제일모직 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함한 성형품
KR20140086738A (ko) 2012-12-28 2014-07-08 제일모직주식회사 수지 조성물 및 이를 포함한 성형품
KR101922246B1 (ko) * 2013-02-06 2018-11-26 에스케이케미칼 주식회사 내충격성 또는 내열성이 우수한 고분자 수지 조성물
US10301449B2 (en) 2013-11-29 2019-05-28 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent light stability at high temperature
CN103756130A (zh) * 2013-12-20 2014-04-30 上海金发科技发展有限公司 一种汽车硬塑仪表板用聚丙烯复合材料及其制备方法
KR101690829B1 (ko) 2013-12-30 2016-12-28 롯데첨단소재(주) 내충격성 및 내광성이 우수한 열가소성 수지 조성물
US10636951B2 (en) 2014-06-27 2020-04-28 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent reflectivity
KR101793319B1 (ko) 2014-12-17 2017-11-03 롯데첨단소재(주) 폴리에스테르 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR101806597B1 (ko) 2014-12-24 2018-01-11 롯데첨단소재(주) 레이저 직접 성형용 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR101849830B1 (ko) 2015-06-30 2018-04-18 롯데첨단소재(주) 내충격성 및 광신뢰성이 우수한 폴리에스테르 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
WO2017100395A1 (en) 2015-12-11 2017-06-15 Ticona Llc Crosslinkable polyarylene sulfide composition
EP3387070A4 (en) 2015-12-11 2019-08-14 Ticona LLC POLYARYLENE SULFIDE COMPOSITION
KR101895112B1 (ko) * 2015-12-31 2018-09-04 롯데첨단소재(주) 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물
CN108883600B (zh) 2016-03-24 2021-08-06 提克纳有限责任公司 复合结构体
US11332614B2 (en) * 2017-06-28 2022-05-17 Teijin Limited Reinforced polycarbonate resin composition
WO2019132591A1 (ko) * 2017-12-29 2019-07-04 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
US11118053B2 (en) 2018-03-09 2021-09-14 Ticona Llc Polyaryletherketone/polyarylene sulfide composition
KR102252550B1 (ko) * 2018-09-28 2021-05-14 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
EP4172269A4 (en) * 2020-06-30 2024-03-13 Shpp Global Tech Bv THERMOPLASTIC COMPOSITIONS WITH IMPROVED HYDROLYTIC AND HEAT STABILITY
KR20220045768A (ko) * 2020-10-06 2022-04-13 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품
CN112812485B (zh) * 2020-12-28 2022-10-21 金发科技股份有限公司 一种sma复合材料及其制备方法和应用

Family Cites Families (114)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4045514A (en) * 1972-11-18 1977-08-30 Sumitomo Chemical Company, Limited Thermoplastic resin composition comprising methyl methacrylate resins and a polycarbonate
JPS5433312B2 (zh) * 1974-02-28 1979-10-19
US4027073A (en) * 1974-06-25 1977-05-31 Dow Corning Corporation Pigment-free coating compositions
US4034013A (en) * 1975-11-13 1977-07-05 Rohm And Haas Company Impact and melt strength improvement of poly(alkylene terephthalate)
US4139600A (en) * 1977-04-22 1979-02-13 Mobil Oil Corporation Synthesis of zeolite ZSM-5
US4400333A (en) * 1977-05-25 1983-08-23 Neefe Charles W Production of oxygen permeable contact lenses
US4180494A (en) * 1977-08-15 1979-12-25 Rohm And Haas Company Thermoplastic polyesters
DE2742177A1 (de) * 1977-09-20 1979-03-29 Bayer Ag Polyamidlegierungen
US4303772A (en) * 1979-09-04 1981-12-01 George F. Tsuetaki Oxygen permeable hard and semi-hard contact lens compositions methods and articles of manufacture
BR8006919A (pt) 1979-12-27 1981-06-30 Gaf Corp Composicao de moldagem de poliester
US4637792A (en) 1980-12-22 1987-01-20 Arkansas Patents, Inc. Pulsing combustion
JPS57125241A (en) 1981-01-28 1982-08-04 Denki Kagaku Kogyo Kk Heat-resistant resin composition
US4393153A (en) * 1981-10-30 1983-07-12 General Electric Company Impact modified glass/mineral reinforced polyester blends
JPS58196250A (ja) 1982-05-12 1983-11-15 Matsushita Electric Ind Co Ltd 樹脂組成物
EP0114288B1 (en) 1982-12-28 1989-10-04 General Electric Company Additive concentrate for polyester compositions and method of addition
JPH0689201B2 (ja) * 1985-02-19 1994-11-09 宇部興産株式会社 ガラス繊維強化ポリプロピレン組成物
DE3518538A1 (de) * 1985-05-23 1986-11-27 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Vertraegliche polymermischungen
JPS62268612A (ja) 1986-05-19 1987-11-21 Nitto Boseki Co Ltd ガラス繊維強化樹脂成型体
US4745029A (en) * 1986-10-06 1988-05-17 General Electric Company Transparent blends of polymethyl methacrylate and BPA polycarbonate
JP2505429B2 (ja) * 1986-10-17 1996-06-12 ポリプラスチックス 株式会社 射出成型用組成物
JPH0819320B2 (ja) * 1987-03-25 1996-02-28 ポリプラスチックス株式会社 成形用強化樹脂組成物
DE3719239A1 (de) * 1987-06-06 1988-12-15 Roehm Gmbh Vertraegliche polycarbonat-polymethacrylat-mischungen
US4788251A (en) * 1987-08-11 1988-11-29 General Electric Company Polyester-polycarbonate compositions with favorable melt viscosity properties
DE3837589A1 (de) * 1988-11-05 1990-05-10 Roehm Gmbh Uv-absorber-haltige methacrylatschutzschicht fuer polycarbonat
US5025066A (en) * 1988-11-14 1991-06-18 General Electric Company Polycarbonate and polyester blends modified with polyorganosiloxane graft polymers combined with diene rubber-based graft polymers
JP2610671B2 (ja) 1988-12-26 1997-05-14 ポリプラスチックス 株式会社 繊維強化熱可塑性樹脂組成物
US5068285A (en) * 1989-03-08 1991-11-26 The Dow Chemical Company Molding compositions with acrylonitrile-styrene-acrylate rubber copolymers
US4906202A (en) * 1989-03-13 1990-03-06 General Motors Corporation Deep well ignition cable terminal assembly
US5219915A (en) * 1989-04-11 1993-06-15 Basf Aktiengesellschaft Glass fiber-reinforced thermoplastic molding materials based on polyesters and graft polymers
US5189091A (en) * 1989-05-04 1993-02-23 The Dow Chemical Company Polycarbonate/aromatic polyester blends modified with a grafted olefin copolymer
US5369154A (en) * 1990-04-12 1994-11-29 The Dow Chemical Company Polycarbonate/aromatic polyester blends containing an olefinic modifier
US5308894A (en) * 1990-04-12 1994-05-03 The Dow Chemical Company Polycarbonate/aromatic polyester blends containing an olefinic modifier
JPH0423856A (ja) 1990-05-18 1992-01-28 Asahi Chem Ind Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
US5124402A (en) * 1990-08-21 1992-06-23 The Dow Chemical Company Thermoplastic molding compositions with improved solvent resistance and impact strength, and methods for preparation thereof
US5026066A (en) * 1990-10-03 1991-06-25 Kane John F Practice putting guide
US5200492A (en) * 1990-10-29 1993-04-06 Kuraray Co., Ltd. Polymer blends
JPH04359953A (ja) 1991-06-06 1992-12-14 Asahi Chem Ind Co Ltd 熱可塑性を有する透明樹脂組成物
JPH04359954A (ja) 1991-06-06 1992-12-14 Asahi Chem Ind Co Ltd 透明樹脂組成物
EP0528462A1 (en) 1991-07-31 1993-02-24 ENICHEM S.p.A. Solvent-resistant polycarbonate-polyester blends with improved impact properties
JPH0598136A (ja) 1991-10-03 1993-04-20 Omron Corp ポリマーブレンド
JPH05125260A (ja) * 1991-11-05 1993-05-21 Nippon G Ii Plast Kk ポリカーボネート系樹脂組成物
US5292809A (en) * 1992-06-01 1994-03-08 Enichem S.P.A. Blends of polycarbonate containing fluorinated-bisphenol A and polymethyl methacrylate
US5280070A (en) * 1992-06-01 1994-01-18 Enichem S.P.A. Polycarbonate-polymethyl methacrylate blends
US5284916A (en) * 1992-09-30 1994-02-08 Istituto Guido Donegani S.P.A. Block copolymers containing polyaromatic(alkyl)methacrylates and their blends with polycarbonates
JPH06122771A (ja) * 1992-10-13 1994-05-06 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 強化熱可塑性樹脂組成物の製造法
JP3471830B2 (ja) * 1992-10-23 2003-12-02 電気化学工業株式会社 ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物
US5441997A (en) * 1992-12-22 1995-08-15 General Electric Company High density polyester-polycarbonate molding composition
JPH06313089A (ja) 1993-04-30 1994-11-08 Kuraray Co Ltd 重合体組成物
JP3564710B2 (ja) * 1993-06-29 2004-09-15 日東紡績株式会社 扁平な断面形状を有するガラス繊維の粉末を補強材とする熱可塑性樹脂組成物
JPH0726101A (ja) 1993-07-14 1995-01-27 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
FR2707976B1 (fr) 1993-07-22 1995-09-22 Vetrotex France Sa Fibres de verre destinées au renforcement de matrices organiques.
DE69715695T2 (de) 1996-02-02 2004-02-26 General Electric Co. Schlagzähe Polycarbonat-/ Polyestermischungen mit hoher Wetterbeständigkeit
JP3316164B2 (ja) * 1996-06-28 2002-08-19 ポリプラスチックス株式会社 熱可塑性樹脂組成物
US6060538A (en) * 1997-01-30 2000-05-09 General Electric Company Glass reinforced polycarbonate-polyester composition
JPH10219026A (ja) 1997-01-31 1998-08-18 Nitto Boseki Co Ltd ガラス繊維強化樹脂組成物
US6545089B1 (en) 1997-09-04 2003-04-08 General Electric Company Impact modified carbonnate polymer composition having improved resistance to degradation and improved thermal stability
JP4217284B2 (ja) * 1997-10-28 2009-01-28 株式会社プライムポリマー ガラス繊維強化ポリオレフィン系樹脂ペレット
DE19750627A1 (de) 1997-11-14 1999-05-20 Basf Ag Schlagzäh modifizierte Polyester/Polycarbonat-Blends
JPH11181168A (ja) * 1997-12-17 1999-07-06 Sumitomo Bakelite Co Ltd 難燃性樹脂組成物
CN1290876C (zh) * 1998-03-12 2006-12-20 卢西特国际英国有限公司 聚合物组合物
DE19845317A1 (de) 1998-10-01 2000-04-06 Basf Ag Thermoplastische Formmassen für Kraftfahrzeug-Innenanwendungen
KR100559103B1 (ko) * 1998-11-30 2006-03-15 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 메틸 메타크릴레이트계 수지 조성물
US6329485B1 (en) * 1998-12-11 2001-12-11 Bausch & Lomb Incorporated High refractive index hydrogel compositions for ophthalmic implants
KR20000048033A (ko) 1998-12-17 2000-07-25 후루타 다케시 열가소성수지 조성물
JP3847482B2 (ja) 1999-03-17 2006-11-22 ポリプラスチックス株式会社 ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物
JP4364339B2 (ja) * 1999-03-17 2009-11-18 ポリプラスチックス株式会社 インサート成形品
JP2001049072A (ja) 1999-08-16 2001-02-20 Teijin Chem Ltd 熱可塑性樹脂組成物
US6486251B1 (en) * 2000-02-29 2002-11-26 General Electric Company Special visual effect polycarbonate-polyester composition
JP2002080676A (ja) 2000-09-05 2002-03-19 Nippon Shokubai Co Ltd アクリル系樹脂層とポリカーボネート系樹脂層からなる積層体のリサイクル方法
JP4357107B2 (ja) * 2000-10-05 2009-11-04 日立プラズマディスプレイ株式会社 プラズマディスプレイの駆動方法
US20030032725A1 (en) * 2001-06-26 2003-02-13 General Electric Company Transparent polycarbonate polyester composition and process
US6846855B2 (en) * 2001-05-01 2005-01-25 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Sized reinforcements, and materials reinforced with such reinforcements
US7317043B2 (en) * 2002-02-27 2008-01-08 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Impact modifier, process for producing the same, and thermoplastic resin composition
US7351766B2 (en) * 2002-02-28 2008-04-01 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and engineering plastic composition
AU2003217882A1 (en) * 2002-03-01 2003-09-16 General Electric Company Aliphatic polyester-acrylic blend molding composition having good ductility and weatherability
WO2004011521A1 (ja) * 2002-07-29 2004-02-05 Sumitomo Chemical Company, Limited 熱硬化性樹脂組成物及び接着性フィルム
JP2004091692A (ja) * 2002-09-02 2004-03-25 Asahi Kasei Chemicals Corp 機構部品
JP2004155928A (ja) * 2002-11-07 2004-06-03 Idemitsu Petrochem Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物及びその成形体
KR100511423B1 (ko) 2003-03-06 2005-08-30 주식회사 엘지화학 투명한 폴리메틸메타크릴레이트/폴리카보네이트 수지 조성물
JP4899289B2 (ja) * 2003-04-07 2012-03-21 セイコーエプソン株式会社 水性インク組成物およびその製造方法
JP2005161693A (ja) * 2003-12-03 2005-06-23 Polyplastics Co インサート成形品
US8034866B2 (en) * 2003-12-30 2011-10-11 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polymer compositions, method of manufacture, and articles formed therefrom
JP4606034B2 (ja) * 2004-02-03 2011-01-05 株式会社プライムポリマー 繊維強化ポリオレフィン系樹脂組成物及びその成形品
JP2005307180A (ja) * 2004-03-23 2005-11-04 Techno Polymer Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
US7385013B2 (en) * 2004-05-12 2008-06-10 Toray Industries, Inc. Polymer alloy, thermoplastic resin composition, and molded article
US20060004154A1 (en) * 2004-07-02 2006-01-05 Derudder James L Thermoplastic polycarbonate compositions, method of manufacture, and method of use thereof
US20060030647A1 (en) * 2004-08-05 2006-02-09 Thomas Ebeling Flame retardant thermoplastic polycarbonate compositions, use, and method of manufacture thereof
US7449501B2 (en) * 2004-11-09 2008-11-11 Eastman Kodak Company Ink jet composition containing microgel particles
US7718733B2 (en) * 2004-12-20 2010-05-18 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Optically clear polycarbonate polyester compositions
JP2006249292A (ja) 2005-03-11 2006-09-21 Teijin Chem Ltd ポリカーボネート樹脂組成物
JP4817685B2 (ja) 2005-03-17 2011-11-16 帝人化成株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
JP4914027B2 (ja) * 2005-06-08 2012-04-11 出光興産株式会社 光拡散性ポリカーボネート系樹脂組成物、および同樹脂組成物を用いた光拡散板
KR100709878B1 (ko) 2005-12-30 2007-04-20 제일모직주식회사 우수한 내충격성 및 유동성을 가지는폴리카보네이트/폴리에스터계 얼로이 수지 조성물 및 이를이용한 성형품
KR100767428B1 (ko) 2006-04-14 2007-10-17 제일모직주식회사 내스크래치성을 갖는 난연성 열가소성 수지 조성물
JP5060739B2 (ja) * 2006-05-10 2012-10-31 日清紡ホールディングス株式会社 生分解性プラスチック組成物、成形品及び生分解速度制御方法
EP2019747A4 (en) 2006-05-25 2010-05-05 Arkema Inc ELASTIFICATOR COMPOSITION FOR TRANSPARENT THERMOPLASTS
JP2008013702A (ja) 2006-07-07 2008-01-24 Toray Ind Inc 液晶性ポリエステル組成物
TWI355401B (en) 2006-09-29 2012-01-01 Cheil Ind Inc Thermoplastic resin composition and plastic articl
US8557910B2 (en) * 2006-12-15 2013-10-15 Thierry Arpin Reinforced PCT compositions
CN101611096B (zh) * 2006-12-25 2012-03-28 三菱丽阳株式会社 流动性改进剂、芳香族聚碳酸酯系树脂组合物及其成型品
KR101613321B1 (ko) * 2007-03-29 2016-04-18 스티롤루션 유럽 게엠베하 개선된 강성 및 인성을 갖는 유리 섬유 강화된 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 조성물
KR100871436B1 (ko) * 2007-08-01 2008-12-03 제일모직주식회사 폴리카보네이트/폴리에스테르계 수지 조성물의 제조방법 및이에 따른 수지 조성물
KR101004040B1 (ko) 2007-12-18 2010-12-31 제일모직주식회사 상용성이 향상된 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물
KR100885819B1 (ko) * 2007-12-18 2009-02-26 제일모직주식회사 굴절률이 우수한 분지형 아크릴계 공중합체 및 그 제조방법
KR100902352B1 (ko) * 2008-03-13 2009-06-12 제일모직주식회사 상용성이 향상된 열가소성 수지 조성물
KR100944388B1 (ko) 2008-03-21 2010-02-26 제일모직주식회사 상용성이 향상된 난연 열가소성 수지 조성물
KR100886348B1 (ko) * 2008-04-14 2009-03-03 제일모직주식회사 상용성이 개선된 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물
KR101188349B1 (ko) * 2008-12-17 2012-10-05 제일모직주식회사 투명성 및 내스크래치성이 향상된 폴리카보네이트계 수지 조성물
US20100160529A1 (en) * 2008-12-18 2010-06-24 Cheil Industries Inc. Glass Fiber-Reinforced Polyester Resin Composition and Molded Product Using the Same
KR101266294B1 (ko) * 2008-12-19 2013-05-22 제일모직주식회사 폴리에스테르/폴리카보네이트 얼로이 수지 조성물
KR101170383B1 (ko) 2008-12-26 2012-08-01 제일모직주식회사 내스크래치성 및 유동성이 우수한 폴리카보네이트계 수지 조성물
KR101174089B1 (ko) * 2009-06-12 2012-08-14 제일모직주식회사 폴리에스테르/폴리카보네이트 얼로이 수지 조성물　및 이를 이용한 성형품
KR101212673B1 (ko) 2009-07-31 2012-12-14 제일모직주식회사 열가소성 수지 조성물　및 이를 이용한 성형품
US8541506B2 (en) * 2009-12-30 2013-09-24 Cheil Industries Inc. Polycarbonate resin composition with excellent scratch resistance and impact strength

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102093677B (zh) * 2009-12-11 2013-03-13 第一毛织株式会社 玻璃纤维增强的聚酯树脂组合物和使用该组合物的模制品
CN102093677A (zh) * 2009-12-11 2011-06-15 第一毛织株式会社 玻璃纤维增强的聚酯树脂组合物和使用该组合物的模制品
US8546469B2 (en) 2009-12-11 2013-10-01 Cheil Industries Inc. Glass fiber-reinforced polyester resin composition and molded product using the same
CN103360778B (zh) * 2012-04-10 2016-06-15 藤田钲则 复合形成材料及经表面处理的玻璃短纤维
CN103360778A (zh) * 2012-04-10 2013-10-23 马格-伊索福株式会社 复合形成材料及经表面处理的玻璃短纤维
CN102924807A (zh) * 2012-08-23 2013-02-13 上海金发科技发展有限公司 一种薄壁化汽车保险杠专用聚丙烯复合材料及其制备方法
CN102924805A (zh) * 2012-08-23 2013-02-13 上海金发科技发展有限公司 一种抗应力发白的玻纤增强聚丙烯复合物及其制备方法
CN102924806A (zh) * 2012-08-23 2013-02-13 上海金发科技发展有限公司 一种低线性膨胀系数聚丙烯复合物及其制备方法
CN102911431A (zh) * 2012-08-23 2013-02-06 上海金发科技发展有限公司 一种低收缩率汽车保险杠专用聚丙烯复合物及其制备方法
CN105143332A (zh) * 2013-01-07 2015-12-09 沙特基础全球技术有限公司 用于led反射镜的组合物及其制品
CN106795359A (zh) * 2014-09-05 2017-05-31 Sabic环球技术有限责任公司 聚甲醛组合物、 用于制造的方法和由其制备的制品
CN111615537A (zh) * 2017-12-29 2020-09-01 乐天化学株式会社 热塑性树脂组合物和由其产生的制品
CN111615537B (zh) * 2017-12-29 2023-01-24 乐天化学株式会社 热塑性树脂组合物和由其产生的制品

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