KR100709878B1 - 우수한 내충격성 및 유동성을 가지는폴리카보네이트/폴리에스터계 얼로이 수지 조성물 및 이를이용한 성형품 - Google Patents

우수한 내충격성 및 유동성을 가지는폴리카보네이트/폴리에스터계 얼로이 수지 조성물 및 이를이용한 성형품 Download PDF

Info

Publication number
KR100709878B1
KR100709878B1 KR1020050135380A KR20050135380A KR100709878B1 KR 100709878 B1 KR100709878 B1 KR 100709878B1 KR 1020050135380 A KR1020050135380 A KR 1020050135380A KR 20050135380 A KR20050135380 A KR 20050135380A KR 100709878 B1 KR100709878 B1 KR 100709878B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polycarbonate
polyester
resin composition
parts
weight
Prior art date
Application number
KR1020050135380A
Other languages
English (en)
Inventor
이봉재
민성식
강태곤
임종철
Original Assignee
제일모직주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 제일모직주식회사 filed Critical 제일모직주식회사
Priority to KR1020050135380A priority Critical patent/KR100709878B1/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100709878B1 publication Critical patent/KR100709878B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08L67/03—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the dicarboxylic acids and dihydroxy compounds having the carboxyl- and the hydroxy groups directly linked to aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/54—Inorganic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/66—Substances characterised by their function in the composition

Abstract

본 발명은 폴리카보네이트 수지와 폴리에스터계 수지에 코어-쉘 그라프트 충격보강제 및 가지형 그라프트 충격보강제를 적용함으로써 우수한 내충격성과 유동성을 가지는 폴리카보네이트/폴리에스터계 얼로이 수지 조성물에 관한 것으로서, 본 발명의 폴리카보네이트/폴리에스터 얼로이 수지 조성물은 우수한 내충격성과 유동성이 필수적으로 요구되는 휴대용 이동통신 기기, 정밀 전기전자 부품, 그리고 자동차 정밀부품 등의 다양한 성형품의 제조에 적용될 수 있다.
폴리카보네이트/폴리에스터계 얼로이 수지, 코어-쉘 그라프트 충격보강제, 가지형 그라프트 충격보강제, 내충격성, 유동성

Description

우수한 내충격성 및 유동성을 가지는 폴리카보네이트/폴리에스터계 얼로이 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 {POLYCARBONATE/POLYESTER ALLOY RESIN COMPOSITION HAVING EXCELLENT IMPACT-RESISTANCE, FLOWABILITY AND ARTICLES USING THE SAME}
본 발명은 폴리카보네이트/폴리에스터계 얼로이 수지 조성물에 관한 것으로서, 보다 구체적으로는 폴리카보네이트 수지와 폴리에스터계 수지에 코어-쉘 그라프트 충격보강제 및 가지형 그라프트 충격보강제를 적용함으로써 우수한 내충격성과 유동성을 가지는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트/폴리에스터계 얼로이 수지 조성물에 관한 것이다.
일반적으로 폴리카보네이트/폴리에스터계 얼로이 수지는 내화학성과 높은 충격강도로 인하여 자동차 및 전자제품의 부품으로 널리 사용되어왔다. 이는 폴리카보네이트 수지에 폴리에스터계 수지를 얼로이 적용할 경우 폴리카보네이트가 가지는 우수한 내충격성은 유지하면서도, 폴리에스터계 수지로 인한 내화학성의 증진이 있어 전체적으로 우수한 물성을 보이기 때문이다.
한편, 폴리카보네이트/폴리에스터계 얼로이 수지를 이용하여 자동차 범퍼와 같이 상대적으로 큰 부품을 사출하기 위해서는 높은 유동성이 필요하므로 실제 사출작업에서는 권장하는 사출온도보다 높은 온도로 설정하여 사용하고 있는 것이 일반적이다. 그러나, 이런 높은 작업온도는 상대적으로 불안정한 폴리에스터기의 분해 및 에스테르 교환반응을 야기하여 수지의 물성을 전반적으로 저하시키는 악영향을 미치는 문제점이 있다.
폴리카보네이트/폴리에스터계 얼로이 수지의 내충격성 및 유동성의 증진과 관련하여서, 미국특허 제 3,864,428호에서는 폴리카보네이트 수지 및 폴리에스터 수지와 부타디엔계 코어에 비닐계 단량체가 그라프트된 코어-쉘 형태의 공중합체를 충격보강제로 사용하여 내화학성과 내충격성을 동시에 향상시키는 것이 개시되어 있으나, 이는 유동성의 증진을 가져오진 못한다는 문제점이 있었다. 또한, 유럽특허 제 239,157호에서는 저점도의 폴리카보네이트와 폴리에스터수지로서 저점도의 폴리(1,4-부틸렌테레프탈레이트)를 사용하여 유동성을 개선시키는 것이 제안되어 있으나, 이러한 경우 충격강도가 저하되는 문제점이 있었다.
따라서, 내화학성 및 내피로도는 유지하면서도 높은 내충격성과 고유동성을 동시에 만족시킬 수 있는 새로운 폴리카보네이트/폴리에스터계 얼로이 수지 조성물의 개발이 요구되고 있는 실정이다.
본 발명은 상술한 종래기술의 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로서,
본 발명의 하나의 목적은 폴리카보네이트 수지와 폴리에스터계 수지에 코어-쉘 그라프트 충격보강제 및 가지형 그라프트 충격보강제를 적용함으로써 우수한 내충격성과 유동성을 가지는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트/폴리에스터계 얼로이 수지 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기의 수지 조성물을 이용하여 제조한 성형품을 제공하는 것이다.
상기한 기술적 과제의 해결을 위한 본 발명의 하나의 양상은 폴리카보네이트 수지(A) 30~80 중량부와 폴리에스터계 수지(B) 20~70 중량부의 합 100 중량부에 대하여, 코어-쉘 그라프트 충격보강제(C) 0.5~20 중량부 및 가지형 그라프트 충격보강제(D) 0.1~10 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 우수한 내충격성과 유동성을 가지는 폴리카보네이트/폴리에스터계 얼로이 수지 조성물에 관계한다.
본 발명의 다른 양상은 상기 수지 조성물을 이용하여 제조한 성형품에 관계한다.
본 발명의 수지 조성물은 필요에 따라 무기물 첨가제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 안료 또는 염료 등을 추가로 포함할 수 있다.
이하에서는 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
본 발명은 폴리카보네이트 수지와 폴리에스터계 수지에 코어-쉘 그라프트 충 격보강제 및 가지형 그라프트 충격보강제를 적용함으로써 우수한 내충격성과 유동성을 가지는 것을 특징으로 한다. 본 발명의 수지 조성물을 구성하는 각 성분에 관한 설명은 다음과 같다.
(A) 폴리카보네이트 수지
본 발명에서 사용되는 폴리카보네이트 수지는 특별히 한정되는 것은 아니나, 선형 폴리카보네이트, 가지 달린 (bracnched) 폴리카보네이트, 폴리에스테르카보네이트 공중합체, 그리고 실리콘 공중합 폴리카보네이트 등을 예시할 수 있다.
상기 폴리카보네이트 수지의 제조방법은 당해 기술분야의 통상적 지식을 가진자에게는 이미 잘 알려진 것으로서, 일반적으로 분자량 조절제와 촉매의 존재 하에서 디히드릭페놀과 포스겐을 반응시켜 제조하거나, 디히드릭페놀과 디페닐카보네이트와 같은 카보네이트 전구체의 에스테르 상호교환반응을 이용하여 제조할 수 있다.
본 발명에서 사용되는 상기 디히드릭 페놀로는 비스페놀이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판(즉, 비스페놀 A)이다. 상기 비스페놀 A는 부분적 또는 전체적으로 다른 디히드릭페놀로 대체될 수 있으며, 상기 비스페놀 A이외의 다른 디히드릭 페놀로는 히드로퀴논, 4,4'-디히드록시디페닐, 비스(4-히드록시페닐)메탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판, 비스(4-히드록시페닐)설파이드, 비스(4-히드록시페닐)술폰, 비스(4-히드록시페닐)술폭사이드, 비스(4-히드록시페닐)케톤, 비스(4-히드록시페닐)에테르, 그리고 2,2-비스(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)프로판 같은 할로겐화 비스페놀 등을 예시할 수 있다. 또한, 본 발명에서 폴리카보네이트 수지는 단일중합체이거나 두 종류 이상의 디히드릭페놀을 사용한 공중합체, 또는 그러한 수지들의 혼합물일 수 있다.
본 발명에서 사용되는 상기 선형 폴리카보네이트는 비스페놀 A계 폴리카보네이트 수지가 바람직하고, 상기 가지 달린 폴리카보네이트는 트리멜리틱 무수물, 트리멜리틱산 등과 같은 다관능성 방향족 화합물을 디히드록시페놀과 카보네이트 전구체와 반응시켜 제조한 것이 바람직하며, 상기 폴리에스테르카보네이트 공중합체는 이관능성 카르복실산을 디히드릭 페놀과 카보네이트 전구체와 반응시켜 제조한 것이 바람직하다.
본 발명에서 상기 폴리카보네이트 수지는 30~80 중량부의 범위로 사용하는 것이 바람직하다. 30 중량부 미만 사용시에는 폴리카보네이트 상이 불연속성을 가지게 되어 내충격성이 크게 저하되고, 80 중량부 초과 사용시에는 폴리에스터계 수지의 분산성을 방해하여 내화학성 및 내피로도가 저하되는 문제점이 있을 수 있다.
(B) 폴리에스터계 수지
본 발명에서 사용되는 폴리에스터계 수지는 하기의 화학식 1로 표현되는 폴리알킬렌테레프탈레이트, 폴리페닐렌테레프탈레이트 및 이들의 공중합체로 이루어진 군에서 선택된 것을 사용할 수 있다.
Figure 112005078437019-pat00001
(여기에서, m은 2∼4의 정수이고, n은 50∼300의 정수이다)
상기 폴리에스터계 수지의 제조방법은 통상적으로 사용되는 방법을 따를 수 있으며, 구체적인 제조방법의 일 예를 들면 다음과 같다.
먼저, 교반기가 장착된 스테인레스 반응용기에 산 성분과 글리콜 성분, 그리고 촉매 및 각종 안정제 등과 같은 첨가제를 투입하고, 반응관의 온도를 200∼230℃로 유지하면서 저분자량의 에스테르 축합 부산물을 계 외로 제거함과 동시에 에스테르 반응을 진행시키는데, 에스테르 반응의 전환율이 저분자량 에스테르 부산물의 이론 유출량의 통상 95 %이상이 유출된 시점을 기준으로 반응을 종결한다. 에스테르 반응이 종결되면 관내 온도를 250∼280℃로 상승시키면서 관내 압력을 1mmHg 이하로 감소시켜 폴리에스터의 축중합을 유도한다. 이렇게 축중합을 진행시키다가 적당한 교반 부하에서 반응을 중단하고, 질소로서 진공을 파괴하고 반응물을 토출하여 본 발명에서 사용가능한 폴리에스터계 수지를 수득한다.
본 발명에서 사용되는 폴리에스터의 제조과정에서 사용할 수 있는 상기 산 성분으로는 주로 테레프탈산 또는 저급 알킬에스테르화물을 단독 또는 이들과 소량의 이소프탈산, 오르쏘 프탈산 및 지방족 디카본산 또는 이들의 저급 알킬에스테르 화물과 혼합하여 사용할 수 있으며, 상기 글리콜 성분으로는 주로 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 또는 부틸렌 글리콜 단독이나 이들의 혼합물, 또는 그 외 소량의 1,6-헥산디올, 1,4-사이클로헥산 디메탄올 등과 혼합한 것을 사용할 수 있으며, 상기 촉매로서는 주로 안티몬의 산화물 또는 테트라부틸티타네이트, 테트라이소프로필티타네이트 등과 같은 유기티탄 화합물을 사용하는 것이 통상적이고, 이외에도 유기 주석화합물 단독 또는 이들과 유기 티탄화합물과의 혼합물, 알칼리 금속이나 아세테이트화물 등도 사용할 수 있다. 유기티탄 화합물을 사용하는 경우 마그네슘 아세테이트 또는 리튬아세테이트 등을 공촉매로 사용할 수도 있다.
본 발명에서 폴리에스터계 수지의 함량은 20~70 중량부를 사용하는 것이 바람직하며, 20 중량부 미만을 사용한다면 폴리카보네이트 내에 불연속적인 상의 구조를 이루게 되어 내피로강도 및 내화학성이 저하되고, 70중량부를 초과하여 사용하는 경우에는 폴리카보네이트가 불연속상을 이루게 되어 내충격성이 급격하게 저하된다.
(C) 코어-쉘 그라프트 충격보강제
상기 코어-쉘 그라프트 충격보강제는 고무의 코어 구조에 비닐 단랑체가 그라프트 공중합되어 있어 딱딱한 쉘을 형성한 것으로서, 본 발명에서 사용되는 코어-쉘 충격보강제는 디엔계 고무, 아크릴레이트계 고무 또는 실리콘계 고무 단량체 중에서 선택한 1종 이상을 중합하여 고무질 중합체의 코어를 제조하고, 그 후 스티렌, α-메틸스티렌, 할로겐 또는 알킬 치환 스티렌, 아크릴로니트릴, 메타크릴 로니트릴, C1-C8 메타크릴산 알킬에스테르류, C1-C8 아크릴산 알킬 에스테르류, 무수말레인산, 및 C1-C4 알킬 또는 페닐 핵치환 말레이미드와 같은 불포화 화합물 중에서 선택한 1종 이상의 단량체를 고무질 중합체에 그라프트 공중합시켜 제조하며, 여기에서 전체 그라프트 공중합체의 고무함량은 30 내지 90 중량부가 바람직하다.
상기 디엔계 고무로는 부타디엔 고무, 아크릴 고무, 에틸렌/프로필렌 고무, 스티렌/부타디엔 고무, 아크릴로니트릴/부타디엔 고무, 이소프렌 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔의 삼원공중합체(EPDM) 등이 사용될 수 있다.
상기 아크릴레이트계 고무로는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n-프로필아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 헥실메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트 등의 아크릴레이트 단량체를 사용하며, 이때 사용되는 경화제는 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 프로필렌글리콜디메타크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디메타크릴레이트 또는 1,4-부틸렌글리콜디메타크릴레이트, 알릴메타크릴레이트, 트리알릴시아누레이트 등이 사용될 수 있다.
상기 실리콘계 고무는 시클로실록산으로부터 제조될 수 있으며, 구체적인 예로는 헥사메틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 트리메틸트리페닐시클로트리실록산, 테트라메틸테트라페닐시클로테트로실록산, 옥타페닐시클로테트라실록산 등을 사용할 수 있으며, 이때 사용되는 경화제로는 트리메톡시메틸실란, 트리에톡시페닐실란, 테트라메톡시실란, 또는 테트라에톡시실란이 예시될 수 있다.
상기의 C1 -C8 메타크릴산 알킬 에스테르류 또는 C1-C8 아크릴산 알킬 에스테르류는 각각 메타크릴산 또는 아크릴산의 에스테르류로서 1∼8개의 탄소원자를 갖는 모노히드릴 알코올로부터 제조된 에스테르류이며, 구체적인 예로서는 메타크릴산 메틸에스테르, 메타크릴산 에틸에스테르 또는 메타크릴산 프로필에스테르를 들 수 있으며, 이들 중에서는 메타크릴산 메틸에스테르가 가장 바람직하다.
본 발명에서 상기 코어-쉘 그라프트 공중합체의 함량은 폴리카보네이트 수지와 폴리에스터계 수지의 합 100 중량부에 대하여 0.5 중량부 내지 20 중량부가 바람직하며, 더욱 바람직하게는 3~15 중량부이다. 0.5 중량부 미만을 사용한다면 충격보강의 효과가 없으며, 20 중량부를 초과하여 사용한다면 인장강도, 굴곡탄성률 등의 기계적 강도의 저하가 커진다.
(D) 가지형 그라프트 충격보강제
본 발명에서 사용되는 가지형 그라프트 충격보강제로는 에틸렌프로필렌의 2원 공중합체인 이피엠(EPM), 이피알(EPR), 에틸렌프로필렌디엔의 3원 공중합체인 이피디엠(EPDM), 알릴메타아크릴레이트-부타디엔-스티렌(MBS), 스티렌-부타디엔-스티렌 삼블록 공중합체(SBS triblock copolymer), 말레익안하이드라이드 변성 이피엠(EPM-g-MA), 말레익안하이드라이드 변성 에스비에스(SBS-g-MA), 말레익안하이드라이드 변성 이피디엠(EPDM-g-MA), 올 아크릴릭 코어-쉘(all-acrylic core-shell)형 고무, 에틸렌에틸아크릴레이트(EEA), 스티렌부타디엔고무(SBR), 에틸렌비닐알콜(EVOH), 각종 열가소성 엘라스토머(thermoplastics elastomers) 및 플라스토머(plastomer) 중에서 선택된 것을 사용할 수 있으며, 바람직하기로는 이피엠, 이피디엠, 이피알, 말레익안하이드라이드 변성 이피엠, 말레익안하이드라이드 변성 이피디엠 및 말레익안하이드라이드 변성 이피알 중에서 선택하여 사용한다.
또한, 성능을 향상시키기 위해 카르복실산 또는 말레익안하이드라이드를 추가로 첨가할 수 있다.
본 발명에서 사용하는 가지형 그라프트 충격보강제의 함량은 폴리카보네이트 수지와 폴리에스터계 수지의 합 100 중량부에 대하여 0.1 ∼ 10 중량부이며, 바람직하기로는 0.3∼5 중량부이다. 가지형 그라프트 충격보강제가 0.1 중량부 이하일 경우에 내충격성과 유동성의 향상이 나타나기 어렵고, 10 중량부 이상일 경우 굴곡강도 등 기계적 물성의 저하가 크게 나타난다.
본 발명의 폴리카보네이트/폴리에스터계 수지 조성물에는 기타 첨가제를 넣어 사용함으로서 용도에 따라 사용될 수 있으며, 구체적으로는 유리섬유, 탄소섬유, 탈크, 실리카, 마이카, 알루미나 등 무기충진재를 첨가할 경우 기계적인 강도 및 열변형온도 등의 물성을 향상시킬 수 있다. 또한 본 발명의 수지 조성물에는 필요에 따라 기타 자외선 흡수제, 열안정제, 산화방지제, 난연제, 활제, 염료 및/또는 안료 등을 추가로 포함하여 제조할 수 있다.
또한, 본 발명의 폴리카보네이트/폴리에스터 얼로이 수지 조성물은 우수한 내충격성과 유동성을 가지므로 이러한 특성이 필수적으로 요구되는 휴대용 이동통신 기기, 정밀 전기전자 부품, 그리고 자동차 정밀부품 등의 다양한 성형품의 제조에 적용될 수 있다.
이하에서는 본 발명을 실시예에 의하여 보다 구체적으로 설명한다. 다만, 이는 설명의 목적을 위한 것으로서 본 발명의 청구범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.
[실시예]
하기의 실시예 1∼4 및 비교예 1∼5에서 사용된 폴리카보네이트 수지(A), 고점도 폴리에스터계 수지(B), 코어-쉘 그라프트 충격보강제(C) 및 가지형 그라프트 충격보강제(D)의 사양은 다음과 같다.
(A) 폴리카보네이트 수지
중량 평균 분자량이 25,000g/mol인 비스페놀-A 형 선형 폴리카보네이트로서 일본 TEIJIN사의 PANLITE L-1250WP를 사용하였다.
(B) 폴리에스터계 수지
폴리에스터계 수지는 비중이 1.31g/㎤이고 융점이 226℃, 고유점도(Intrinsic Viscosity)가 1.10인 삼양사의 폴리부틸렌테레프탈레이트 TRIBIT 1700을 사용하였다.
(C) 코어-쉘 그라프트 충격보강제
코어-쉘 그라프트 충격보강제로는 중량평균 입자경이 약 0.3 ㎛인 부타디엔 고무에 메타크릴산 메틸에스테르 단량체가 그라프트된 코어-쉘 형태의 그라프트 공중합체인 일본 MRC 사의 C-223A를 충격보강제로 사용하였다.
(D) 가지형 그라프트 충격보강제
가지형 그라프트 충격보강제로는 밀도가 0.86g/cm3이며 말레익안하이드라이드(Maleic Anhydride)가 그라프트된 EPR(Ethylene-Propylene Rubber)인 Exxon 사의 EXXELOR VA1803을 사용하였다.
실시예 1∼4 및 비교예 1∼5에서 사용된 각 성분의 조성을 표 1과 같이 하여 각 성분을 혼합하고 Φ=45 mm인 이축 압출기를 사용하여 펠렛으로 제조하였다. 제조된 펠렛을 110℃에서 3시간 이상 건조 후 10 oz 사출기에서 성형온도 250∼300℃, 금형온도 30∼60℃ 조건으로 사출하여 물성 시편을 제조하였다.
[물성평가방법]
(1) 유동성
시편을 제조하기 전 ASTM D1238에 따라 용융 흐름 지수(Melt Flow Rate)를 측정하였다. 측정온도는 250℃이며 10kg의 추를 사용하여 10분 동안 흘러나오는 수지의 질량을 측정하여 하기의 표 1에 나타내었다.
실제 사출조건에서 수지가 나타내는 유동장의 길이를 측정하기 위하여 1mm 두께를 가지는 시편금형을 60℃로 유지한 후 10oz 사출기에서 95%의 힘으로 사출을 실시하여 시편의 길이를 측정하는 방법으로 실용 유동장 길이를 측정하였다. 실용 유동장의 길이는 실시예 2를 100%로 기준하여 상대적으로 비교하여 하기의 표 1에 나타내었다.
(2) 내충격성
제조된 시편을 ASTM D256에 따라 노치 아이조드 충격강도(1/4")를 측정하여 하기의 표 1에 나타내었다.
낙구충격 시험은 ASTM D3029에 따라 2kg의 추를 이용하여 높이를 변화시키면서 시편에 낙하시켜 파괴형태를 관찰하였으며, 20개 시편에 대하여 반복적으로 평가하여 파괴율을 측정하였다. 평가시 파괴형태는 시편에 크랙(crack)이 발생하지 않고 단지 충격에 의하여 오목하게 들어간 경우인 연성파괴와 크랙이 발생한 경우인 취성파괴로 나누어 판정하였으며, 전체시편 중 취성파괴가 발생된 비율을 파괴율로 하여 하기의 표 1에 나타내었다.
낙구충격 시험은 도장 처리 전과 후로 나누어 실시하였으며, 도장 처리는 Daihan Bee Chemical 사의 Thinner 276을 사용하여 20초 동안 용매에 침지한 후 70℃에서 5분 건조 후 평가를 실시하였다.
Figure 112005078437019-pat00002
상기의 표 1에서 볼 수 있는 바와 같이, 폴리카보네이트/폴리에스터계 수지에 코어-쉘 그라프트 충격보강제와 가지형 그라프트 충격보강제를 함께 얼로이할 경우(실시예 1~4) 높은 내충격성 및 고유동성이 함께 구현되는 것을 확인할 수 있다.
반면, 비교예 1~5의 결과에서 나타나는 바와 같이, 코어-쉘 그라프트 충격보강제 또는 가지형 그라프트 충격보강제 중 1종을 단독으로 사용하는 경우에는 폴리카보네이트/폴리에스터계 수지를 동일한 함량 비율로 사용하더라도 유동성에 있어서는 큰 차이가 나타나지 않으나 내충격성과 내피로강도가 떨어지는 것을 알 수 있다.
이와 같은 본 발명에 따르면 폴리카보네이트 수지와 폴리에스터계 수지에 코어-쉘 그라프트 충격보강제 및 가지형 그라프트 충격보강제를 적용함으로써 우수한 내충격성과 유동성을 가지는 폴리카보네이트/폴리에스터계 얼로이 수지 조성물을 제공할 수 있으며, 본 발명의 폴리카보네이트/폴리에스터 얼로이 수지 조성물은 우수한 내충격성과 유동성이 필수적으로 요구되는 휴대용 이동통신 기기, 정밀 전기전자 부품, 그리고 자동차 정밀부품 등의 다양한 성형품의 제조에 적용될 수 있다.

Claims (5)

  1. 폴리카보네이트 수지(A) 30 ~ 80 중량부와 폴리에스터계 수지(B) 20 ~70 중량부의 합 100 중량부에 대하여, 코어-쉘 그라프트 충격보강제(C) 0.5 ~ 20 중량부 및 가지형 그라프트 충격보강제(D) 0.1 ~ 10 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트/폴리에스터계 얼로이 수지 조성물로서,
    상기 코어-쉘 그라프트 충격보강제(C)는 디엔계 고무, 아크릴레이트계 고무 및 실리콘계 고무 단량체로 이루어진 군에서 선택한 1종 이상을 중합하여 제조된 고무질 중합체의 코어에 스티렌, α-메틸스티렌, 할로겐 또는 알킬 치환 스티렌, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, C1-C8 메타크릴산 알킬에스테르류, C1-C8 아크릴산 알킬 에스테르류, 무수말레인산 및 C1-C4 알킬 또는 페닐 핵치환 말레이미드로 이루어진 불포화 화합물 중에서 선택한 1종 이상의 단량체를 그라프트 공중합시켜 제조된 것이고,
    상기 가지형 그라프트 충격보강제(D)는 이피엠(EPM), 이피알(EPR), 이피디엠(EPDM), 알릴메타아크릴레이트-부타디엔-스티렌(MBS), 스티렌-부타디엔-스티렌 삼블록 공중합체(SBS triblock copolymer), 말레익안하이드라이드 변성 이피엠(EPM-g-MA), 말레익안하이드라이드 변성 에스비에스(SBS-g-MA), 말레익안하이드라이드 변성 이피디엠(EPDM-g-MA), 올 아크릴릭 코어-쉘(all-acrylic core-shell)형 고무, 에틸렌에틸아크릴레이트(EEA), 스티렌부타디엔고무(SBR), 에틸렌비닐알콜(EVOH), 열가소성 엘라스토머 및 플라스토머(plastomer) 중에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 우수한 내충격성과 유동성을 가지는 폴리카보네이트/폴리에스터계 얼로이 수지 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 코어-쉘 그라프트 충격보강제(C)의 함량은 3~15 중량부이며, 상기 가지형 그라프트 충격보강제(D)의 함량은 0.5~5 중량부인 것을 특징으로 하는 우수한 내충격성과 유동성을 가지는 폴리카보네이트/폴리에스터계 얼로이 수지 조성물.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 폴리에스터계 수지는 하기 화학식 1로 표현되는 폴리알킬렌테레프탈레이트, 폴리페닐렌테레프탈레이트 또는 이들의 공중합체로 이루어진 군에서 선택된 것임을 특징으로 하는 우수한 내충격성과 유동성을 가지는 폴리카보네이트/폴리에스터계 얼로이 수지 조성물.
    [화학식 1]
    Figure 112005078437019-pat00003
    (여기에서, m은 2∼4의 정수이고, n은 50∼300의 정수이다)
  4. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수지 조성물은 무기물 첨가제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 안료 및 염료로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 우수한 내충격성과 유동성을 가지는 폴리카보네이트/폴리에스터계 얼로이 수지 조성물.
  5. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 기재된 수지 조성물을 이용하여 제조한 성형품.
KR1020050135380A 2005-12-30 2005-12-30 우수한 내충격성 및 유동성을 가지는폴리카보네이트/폴리에스터계 얼로이 수지 조성물 및 이를이용한 성형품 KR100709878B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020050135380A KR100709878B1 (ko) 2005-12-30 2005-12-30 우수한 내충격성 및 유동성을 가지는폴리카보네이트/폴리에스터계 얼로이 수지 조성물 및 이를이용한 성형품

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020050135380A KR100709878B1 (ko) 2005-12-30 2005-12-30 우수한 내충격성 및 유동성을 가지는폴리카보네이트/폴리에스터계 얼로이 수지 조성물 및 이를이용한 성형품

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR100709878B1 true KR100709878B1 (ko) 2007-04-20

Family

ID=38181917

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020050135380A KR100709878B1 (ko) 2005-12-30 2005-12-30 우수한 내충격성 및 유동성을 가지는폴리카보네이트/폴리에스터계 얼로이 수지 조성물 및 이를이용한 성형품

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100709878B1 (ko)

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011081278A1 (ko) * 2009-12-30 2011-07-07 제일모직주식회사 코어-쉘 구조를 포함하는 그라프트 공중합체로 이루어지는 실리콘계 충격보강제 및 이를 포함하는 열가소성 조성물
US8044143B2 (en) 2008-12-19 2011-10-25 Cheil Industries Inc. Polyester/polycarbonate alloy resin composition and molded product made using the same
US8664322B2 (en) 2006-09-29 2014-03-04 Cheil Industries Inc. Thermoplastic resin composition and plastic article
US9150704B2 (en) 2011-06-21 2015-10-06 Cheil Industries Inc. Polyester resin composition
US9359500B2 (en) 2012-12-28 2016-06-07 Cheil Industries Inc. Resin compositions and articles including the same
US9437790B2 (en) 2011-12-28 2016-09-06 Cheil Industries Inc. Polyester resin composition having good yellowing resistance and impact resistance
US9493648B2 (en) 2012-12-28 2016-11-15 Samsung Sdi Co., Ltd. Thermoplastic resin compositions and molded products including the same
KR101743352B1 (ko) 2015-06-30 2017-06-16 롯데첨단소재(주) 폴리카보네이트계 수지 및 이의 제조방법
KR20180079173A (ko) * 2016-12-30 2018-07-10 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
US10131785B2 (en) 2015-06-30 2018-11-20 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Polyester resin composition with excellent impact resistance and light reliability and molded article using the same
US10301449B2 (en) 2013-11-29 2019-05-28 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent light stability at high temperature
US10508190B2 (en) 2014-12-17 2019-12-17 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Polyester resin composition and molded article manufactured therefrom
US10636951B2 (en) 2014-06-27 2020-04-28 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent reflectivity
US10822490B2 (en) 2013-12-30 2020-11-03 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent shock resistance and light resistance
WO2022145756A1 (ko) * 2020-12-30 2022-07-07 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
EP4201995A1 (en) 2021-12-23 2023-06-28 Lotte Chemical Corporation Thermoplastic resin composition and article produced therefrom
EP4227364A1 (en) 2022-02-10 2023-08-16 Lotte Chemical Corporation Thermoplastic resin composition and article produced therefrom

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2621209B2 (ja) * 1987-08-25 1997-06-18 三菱瓦斯化学株式会社 熱可塑性樹脂組成物
US6809151B1 (en) * 1999-11-26 2004-10-26 Atofina Thermoplastic polyester compositions having improved impact properties
US6989190B2 (en) * 2000-10-17 2006-01-24 General Electric Company Transparent polycarbonate polyester composition and process

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2621209B2 (ja) * 1987-08-25 1997-06-18 三菱瓦斯化学株式会社 熱可塑性樹脂組成物
US6809151B1 (en) * 1999-11-26 2004-10-26 Atofina Thermoplastic polyester compositions having improved impact properties
US6989190B2 (en) * 2000-10-17 2006-01-24 General Electric Company Transparent polycarbonate polyester composition and process

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8664322B2 (en) 2006-09-29 2014-03-04 Cheil Industries Inc. Thermoplastic resin composition and plastic article
US8044143B2 (en) 2008-12-19 2011-10-25 Cheil Industries Inc. Polyester/polycarbonate alloy resin composition and molded product made using the same
WO2011081278A1 (ko) * 2009-12-30 2011-07-07 제일모직주식회사 코어-쉘 구조를 포함하는 그라프트 공중합체로 이루어지는 실리콘계 충격보강제 및 이를 포함하는 열가소성 조성물
US9150704B2 (en) 2011-06-21 2015-10-06 Cheil Industries Inc. Polyester resin composition
US9437790B2 (en) 2011-12-28 2016-09-06 Cheil Industries Inc. Polyester resin composition having good yellowing resistance and impact resistance
US9359500B2 (en) 2012-12-28 2016-06-07 Cheil Industries Inc. Resin compositions and articles including the same
US9493648B2 (en) 2012-12-28 2016-11-15 Samsung Sdi Co., Ltd. Thermoplastic resin compositions and molded products including the same
US10301449B2 (en) 2013-11-29 2019-05-28 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent light stability at high temperature
US10822490B2 (en) 2013-12-30 2020-11-03 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent shock resistance and light resistance
US10636951B2 (en) 2014-06-27 2020-04-28 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent reflectivity
US11355683B2 (en) 2014-06-27 2022-06-07 Lotte Chemical Corporation Thermoplastic resin composition having excellent reflectivity
US10508190B2 (en) 2014-12-17 2019-12-17 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Polyester resin composition and molded article manufactured therefrom
US10131785B2 (en) 2015-06-30 2018-11-20 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Polyester resin composition with excellent impact resistance and light reliability and molded article using the same
KR101743352B1 (ko) 2015-06-30 2017-06-16 롯데첨단소재(주) 폴리카보네이트계 수지 및 이의 제조방법
US10538661B2 (en) 2015-06-30 2020-01-21 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Polyester resin composition with excellent impact resistance and light reliability and molded article using the same
KR20180079173A (ko) * 2016-12-30 2018-07-10 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR102001484B1 (ko) 2016-12-30 2019-07-17 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
WO2022145756A1 (ko) * 2020-12-30 2022-07-07 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
EP4201995A1 (en) 2021-12-23 2023-06-28 Lotte Chemical Corporation Thermoplastic resin composition and article produced therefrom
EP4227364A1 (en) 2022-02-10 2023-08-16 Lotte Chemical Corporation Thermoplastic resin composition and article produced therefrom

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100709878B1 (ko) 우수한 내충격성 및 유동성을 가지는폴리카보네이트/폴리에스터계 얼로이 수지 조성물 및 이를이용한 성형품
KR100810684B1 (ko) 고분자 얼로이 조성물
EP2341104B1 (en) Polycarbonate resin composition with excellent scratch resistance and impact strength
KR100903029B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 플라스틱 성형품
KR101174089B1 (ko) 폴리에스테르/폴리카보네이트 얼로이 수지 조성물　및 이를 이용한 성형품
EP2133392B1 (en) Polylactic acid resin composition
KR101212673B1 (ko) 열가소성 수지 조성물　및 이를 이용한 성형품
KR101453773B1 (ko) 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
EP2184321B1 (en) Thermoplastic resin composition and molded product made using the same
US8969465B2 (en) Thermoplastic resin composition and molded article using the same
KR101799638B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 자동차 외장용 성형품
EP2025714B1 (en) Glass fiber reinforced polycarbonate resin composition having excellent impact strength and flowability and method for preparing the same
KR101311937B1 (ko) 폴리카보네이트 수지 조성물　및 이를 이용한 성형품
KR100397466B1 (ko) 고유동, 고충격성 열가소성 수지 조성물
KR100840105B1 (ko) 내화학성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물
KR100878572B1 (ko) 열가소성 수지 조성물, 및 이로부터 제조되는 성형품
KR20100074018A (ko) 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR100557684B1 (ko) 내피로 특성이 우수한 폴리카보네이트계 수지 조성물
KR20140096953A (ko) 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물 및 성형품
EP3851495B1 (en) Thermoplastic polycarbonate compositions with improved hydrolytic stability and electrical tracking resistance and shaped articles thereof
KR100694981B1 (ko) 고충격, 고내피로 폴리카보네이트/폴리에스테르계 얼로이수지 조성물
KR100868791B1 (ko) 열가소성 수지 조성물
US9758669B2 (en) Thermoplastic resin composition
KR100899172B1 (ko) 열가소성 수지 조성물
KR100665805B1 (ko) 내화학성이 우수한 열가소성수지 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E90F Notification of reason for final refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130313

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140401

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160324

Year of fee payment: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170308

Year of fee payment: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180305

Year of fee payment: 12

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190306

Year of fee payment: 13

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20200309

Year of fee payment: 14