CN111615537A - 热塑性树脂组合物和由其产生的制品 - Google Patents

热塑性树脂组合物和由其产生的制品 Download PDF

Info

Publication number
CN111615537A
CN111615537A CN201880084316.XA CN201880084316A CN111615537A CN 111615537 A CN111615537 A CN 111615537A CN 201880084316 A CN201880084316 A CN 201880084316A CN 111615537 A CN111615537 A CN 111615537A
Authority
CN
China
Prior art keywords
thermoplastic resin
resin composition
weight
parts
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201880084316.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN111615537B (zh
Inventor
禹殷泽
金善英
朴浩根
申承湜
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lotte Chemical Corp
Original Assignee
Lotte Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lotte Chemical Corp filed Critical Lotte Chemical Corp
Priority claimed from PCT/KR2018/016864 external-priority patent/WO2019132591A1/ko
Publication of CN111615537A publication Critical patent/CN111615537A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111615537B publication Critical patent/CN111615537B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/346—Clay
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5317—Phosphonic compounds, e.g. R—P(:O)(OR')2
    • C08K5/5333—Esters of phosphonic acids
    • C08K5/5357—Esters of phosphonic acids cyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/5399—Phosphorus bound to nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/016—Additives defined by their aspect ratio

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明的热塑性树脂组合物包括：约100重量份的聚碳酸酯树脂；约20重量份至约60重量份的已用硅烷化合物表面处理的云母；约0.1重量份至约20重量份的改性的聚烯烃，该改性的聚烯烃包括由化学式1表示的重复单元和由化学式2表示的重复单元；和约3重量份至约20重量份的磷阻燃剂。热塑性树脂组合物具有优异的抗冲击性、强度、阻燃性、流动性等。

Description

热塑性树脂组合物和由其产生的制品
技术领域
本发明涉及热塑性树脂组合物和由其产生的模制品。更特别地，本发明涉及在抗冲击性、硬度、阻燃性、流动性等方面具有良好的性能的热塑性树脂组合物，和由其产生的模制品。
背景技术
热塑性树脂组合物具有比玻璃或金属更低的比重、良好的成形性和良好的抗冲击性，并且可用于电气产品/电子产品的外壳、汽车内部材料/外部材料以及用于建筑物的外部材料。特别地，随着趋向于更大且更轻的电气产品/电子产品，由热塑性树脂产生的塑料产品正迅速取代相关领域中典型的玻璃和金属类产品。
近年来，随着由热塑性树脂组合物形成并且具有紧凑且轻量的结构的便携式电子产品的开发，需要电子产品具有高的抗冲击性和高的硬度两者以防止由于外部冲击造成的损坏。然而，在硬度和抗冲击性之间存在折衷，并且对于典型的热塑性树脂组合物很难同时实现高的硬度和高的抗冲击性。
尽管各种无机和有机阻燃剂用于热塑性树脂组合物以便提高阻燃性，但阻燃剂的过量使用可导致热塑性树脂组合物的抗冲击性劣化。
因此，需要开发在抗冲击性、硬度、阻燃性、流动性和它们之间的平衡方面具有良好的性能的热塑性树脂组合物。
本发明的背景技术在日本未经审查的专利公开第2015-059138A号等中公开。
发明内容
【技术问题】
本发明的一个方面提供了在抗冲击性、硬度、阻燃性、流动性等方面具有良好的性能的热塑性树脂组合物。
本发明的另一方面提供了由热塑性树脂组合物形成的模制品。
本发明的上述和其他方面可通过下面描述的本发明来实现。
【技术方案】
1、本发明的一个方面涉及热塑性树脂组合物。该热塑性树脂组合物包括：约100重量份的聚碳酸酯树脂；约20重量份至约60重量份的用硅烷化合物表面处理的云母；约0.1重量份至约20重量份的改性的聚烯烃，该改性的聚烯烃包括由式1表示的重复单元和由式2表示的重复单元；和约3重量份至约20重量份的磷阻燃剂：
[式1]
Figure BDA0002557291410000021
[式2]
Figure BDA0002557291410000022
其中R1为氢原子或甲基，Y为-COOR2(R2为C1至C12烷基)、缩水甘油基改性的酯基、芳酯基或腈基(-CN)。
2、在实施方式1中，云母可具有约60μm至约300μm的平均粒径以及在其横截面中约50至约150的纵横比。
3、在实施方式1或2中，改性的聚烯烃可包括约50wt％至约95wt％的由式1表示的重复单元和约5wt％至约50wt％的由式2表示的重复单元。
4、在实施方式1至3中，磷阻燃剂可包括选自磷酸酯化合物、膦酸酯化合物、次膦酸酯化合物、氧化膦化合物和磷腈化合物中的至少一种。
5、在实施方式1至4中，云母和改性的聚烯烃可以以约3:1至约40:1的重量比存在。
6、在实施方式1至5中，根据ASTM D256-10e1在1/8"厚的样品上测量时，热塑性树脂组合物可具有约3kgf·cm/cm至约30kgf·cm/cm的Izod缺口冲击强度。
7、在实施方式1至6中，根据ASTM D790以2.8mm/min的速率在6.4mm厚的样品上测量时，热塑性树脂组合物可具有约60,000kgf/cm2至约90,000kgf/cm2的弯曲模量。
8、在实施方式1至7中，通过UL-94垂直测试方法在1.5mm厚的样品上测量时，热塑性树脂组合物可具有V-0或更高的阻燃性。
9、在实施方式1至8中，在260℃的成型温度、60℃的模具温度、1,500kgf/cm2的注射压力和120mm/s的注射速率的条件下在螺旋形的2mm厚的模具中注射成型之后测量时，热塑性树脂组合物可具有约250mm至约300mm的螺旋流动长度。
10、本发明的另一方面涉及模制品。该模制品由根据实施方式1至9中任一项所述的热塑性树脂组合物形成。
【有益效果】
本发明提供在抗冲击性、硬度、阻燃性和流动性方面具有良好的性能的热塑性树脂组合物和由其产生的模制品。
具体实施方式
下文中，将详细地描述本发明的实施方式。
根据本发明的热塑性树脂组合物包括：(A)聚碳酸酯树脂；(B)云母；(C)改性的聚烯烃；和(D)磷阻燃剂。
如本文所使用，为了表示具体数值范围，表述“a至b”意指“≥a且≤b”。
(A)聚碳酸酯树脂
根据本发明的一个实施方式的聚碳酸酯(PC)树脂可包括热塑性树脂组合物中使用的任何典型的聚碳酸酯树脂。例如，聚碳酸酯树脂可为通过使二苯酚(芳族二醇化合物)与前体(比如光气、卤素甲酸酯或碳酸酯二酯)反应而制备的芳族聚碳酸酯树脂。
二苯酚的实例可包括4,4'-联苯酚、2,2-双(4-羟苯基)-丙烷、2,4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、2,2-双(3-氯-4-羟苯基)丙烷和2,2-双(3,5-二氯-4-羟苯基)丙烷，但不限于此。例如，二苯酚可为2,2-双(4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟苯基)丙烷或1,1-双(4-羟苯基)环己烷，具体地，2,2-双(4-羟苯基)丙烷，其也称为双酚A。
在一些实施方式中，聚碳酸酯树脂可为支链聚碳酸酯树脂。例如，聚碳酸酯树脂可为通过以基于聚合中使用的二苯酚的总摩尔数的约0.05mol％至约2mol％的量添加三官能化合物或更高的多官能化合物(具体地，三价或更高价的含酚基的化合物)而制备的聚碳酸酯树脂。
在一些实施方式中，聚碳酸酯树脂可为均聚碳酸酯树脂、共聚碳酸酯树脂或其共混物。另外，聚碳酸酯树脂可部分地或全部地被芳族聚酯-碳酸酯树脂替代，该芳族聚酯-碳酸酯树脂通过在酯前体(例如，双官能羧酸)的存在下聚合而获得。
在一些实施方式中，当通过凝胶渗透色谱(GPC)测量时，聚碳酸酯树脂可具有约10,000g/mol至约50,000g/mol，例如，约15,000g/mol至约40,000g/mol的重均分子量(Mw)。在该范围内，热塑性树脂组合物可具有良好的流动性(加工性)。
在一些实施方式中，当根据ISO 1133在1.2kgf的负荷下于300℃下测量时，聚碳酸酯树脂可具有约5g/10min至约80g/10min的熔体流动指数(MI)，但不限于此。可替代地，聚碳酸酯树脂可为具有不同熔体流动指数的至少两种聚碳酸酯树脂的混合物。
(B)云母
根据本发明，云母用于提高热塑性树脂组合物的硬度而不劣化抗冲击性，并且可包括用硅烷化合物表面处理的云母。
在一些实施方式中，通过颗粒分析仪(制造商：Sympatec，模型：Helos)测量时，云母可为板状或非晶云母颗粒，并且可具有约60μm至约300μm，例如，约60μm至约200μm的平均粒径(D50，在50％的分布率下的直径)。如果云母具有超出该范围的平均粒径，则热塑性树脂组合物可在硬度(柔性强度)上没有足够的提高，并且可遭受外观的劣化。
云母可在其横截面中具有约50至约150的纵横比。本文中，纵横比是指在云母的横截面中云母的大直径与小直径之比。
在一些实施方式中，硅烷化合物用作用于云母的表面处理剂，并且可包括，例如，乙烯基三氯硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基-三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)-乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基-三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基-甲基二乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基-三甲氧基硅烷、N-β(氨基乙基)-γ-氨基丙基-甲基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基-三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基-三甲氧基硅烷、γ-巯丙基-三甲氧基硅烷和γ-氯丙基-三甲氧基硅烷。例如，可使用γ-环氧丙氧基丙基-三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基-甲基二乙氧基硅烷等。另外，云母可通过典型的方法(例如，丝网印刷、印刷、旋涂、浸渍或油墨喷雾)用硅烷化合物表面处理。
在一些实施方式中，用硅烷化合物表面处理的云母可包括约100重量份的云母和约0.1至约2重量份的硅烷化合物。在该范围内，热塑性树脂组合物在硬度、抗冲击性、耐热性等方面具有良好的性能。
在一些实施方式中，相对于约100重量份的聚碳酸酯树脂(A)，云母(B)可以以约20重量份至约60重量份，例如，约20重量份至约55重量份的量存在。如果云母的含量小于约20重量份，则热塑性树脂组合物可遭受硬度等的劣化，并且如果云母的含量超过约60重量份，则热塑性树脂组合物可遭受抗冲击性、流动性等的劣化。
(C)改性的聚烯烃
根据本发明的改性的聚烯烃与云母一起用于提高热塑性树脂组合物的抗冲击性和流动性，并且可具有包括作为主链的聚烯烃和接枝到主链的官能团(烷基羧酸酯基、缩水甘油基改性的酯基、芳酯基、腈基等)的结构。例如，可使用包括由式1表示的重复单元和由式2表示的重复单元的改性的聚烯烃。
[式1]
Figure BDA0002557291410000051
[式2]
Figure BDA0002557291410000052
其中R1为氢原子或甲基，Y为-COOR2(R2为C1至C12烷基)、缩水甘油基改性的酯基、芳酯基或腈基(-CN)。
在一些实施方式中，改性的聚烯烃可通过烯烃与选自下述中的至少一种化合物的聚合而制备：(甲基)丙烯酸烷基酯、含烯键式不饱和基团的改性的酯、含烯键式不饱和基团的芳酯和丙烯腈。
在一些实施方式中，改性的聚烯烃可包括约50wt％至约95wt％，例如，约70wt％至约93wt％的由式1表示的重复单元；和约5wt％至约50wt％，例如，约7wt％至约30wt％的由式2表示的重复单元。在该范围内，改性的聚烯烃可确保热塑性树脂组合物的良好的抗冲击性和相容性。
在一些实施方式中，改性的聚烯烃可制备为无规共聚物、嵌段共聚物、多嵌段共聚物或其组合的形式。
在一些实施方式中，根据ASTM D1238在190℃和2.16kgf的条件下测量时，改性的聚烯烃可具有约0.01g/10min至约40g/10min，例如，约0.1g/10min至约10g/10min的熔体流动指数。
在一些实施方式中，相对于约100重量份的聚碳酸酯树脂(A)，改性的聚烯烃(C)可以以约0.1重量份至约20重量份，例如，约1重量份至约10重量份的量存在。如果改性的聚烯烃的含量小于约0.1重量份，则热塑性树脂组合物可遭受抗冲击性等的劣化，并且如果改性的聚烯烃的含量超过约20重量份，则热塑性树脂组合物可遭受硬度等的劣化。
在一些实施方式中，云母(B)和改性的聚烯烃(C)可以以约3:1至约40:1，例如，约4:1至约30:1的重量比(B:C)存在。在该范围内，热塑性树脂组合物可在抗冲击性、硬度和它们之间的平衡方面具有进一步提高的性能。
(D)磷阻燃剂
根据本发明的一个实施方式的磷阻燃剂可包括典型的热塑性树脂组合物中使用的任何典型的磷阻燃剂。例如，磷阻燃剂可包括磷酸酯化合物、膦酸酯化合物、次膦酸酯化合物、氧化膦化合物、磷腈化合物和其金属盐。这些化合物可单独使用或作为其混合物使用。
在一些实施方式中，磷阻燃剂可包括由式3表示的芳族磷酸酯化合物(磷酸酯化合物)：
[式3]
Figure BDA0002557291410000061
其中R1、R2、R4和R5各自独立地为氢原子、C6至C20芳基或C1至C10烷基取代的C6至C20芳基；R3为C6至C20亚芳基或C1至C10烷基取代的C6至C20亚芳基，例如，二醇的衍生物，比如间苯二酚、对苯二酚、双酚-A或双酚-S；并且n为0至10，例如，0至4的整数。
当在式1中n为0时，芳族磷酸酯化合物的实例可包括二芳基磷酸酯，比如磷酸二苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲酚酯、磷酸三(二甲苯)酯、三(2,6-二甲基苯基)磷酸酯、三(2,4,6-三甲基苯基)磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)磷酸酯和三(2,6-二甲基苯基)磷酸酯；当在式1中n为1时，芳族磷酸酯化合物的实例可包括双酚-A、双(磷酸二苯酯)、间苯二酚双(磷酸二苯酯)、间苯二酚双[双(2,6-二甲基苯基)磷酸酯]、间苯二酚双[双(2,4-二-叔丁基苯基)磷酸酯]、对苯二酚双[双(2,6-二甲基苯基)磷酸酯]和对苯二酚双[双(2,4-二-叔丁基苯基)磷酸酯]；并且在式1中当n为2或更大时，芳族磷酸酯化合物可为低聚物型磷酸酯化合物，但不限于此。这些化合物可单独使用或作为其混合物使用。
在一些实施方式中，相对于约100重量份的聚碳酸酯树脂(A)，磷阻燃剂(D)可以以约3重量份至约20重量份，例如，约5重量份至约15重量份的量存在。如果改性的聚烯烃的含量小于约3重量份，则热塑性树脂组合物可遭受阻燃性等的劣化，并且如果改性的聚烯烃的含量超过约20重量份，则热塑性树脂组合物可遭受耐热性等的劣化。
根据一个实施方式的热塑性树脂组合物可进一步包括用于典型的热塑性树脂组合物的添加剂。添加剂的实例可包括抗氧化剂、润滑剂、填充剂、脱模剂、成核剂、稳定剂、颜料、染料和其混合物，但不限于此。相对于约100重量份的聚碳酸酯树脂，添加剂可以以约0.001重量份至约40重量份，例如，约0.1重量份至约10重量份的量存在。
根据本发明的一个实施方式的热塑性树脂组合物可通过将前述组分混合，随后使用典型的双螺杆挤出机在约200℃至约280℃，例如，约220℃至约250℃下熔融挤出而制备为粒料形式。
在一些实施方式中，当根据ASTM D256-10e1在1/8"厚的样品上测量时，热塑性树脂组合物可具有约3kgf·cm/cm至约30kgf·cm/cm或更大，例如，约3.2kgf·cm/cm至约20kgf·cm/cm的Izod缺口冲击强度。
在一些实施方式中，根据ASTM D790以2.8mm/min的速率在6.4mm厚的样品上测量时，热塑性树脂组合物可具有约60,000kgf/cm2至约90,000kgf/cm2，例如，约60,000kgf/cm2至约85,000kgf/cm2的弯曲模量。
在一些实施方式中，通过UL-94垂直测试方法在1.5mm厚的样品上测量时，热塑性树脂组合物可具有V0或更高的阻燃性。
在一些实施方式中，当在260℃的成型温度、60℃的模具温度、1,500kgf/cm2的注射压力和120mm/s的注射速率的条件下在螺旋形的2mm厚的模具中注射成型之后测量时，热塑性树脂组合物可具有约250mm至约300mm，例如，约265至约290mm的螺旋流动长度。
根据本发明的模制品由上面阐述的热塑性树脂组合物形成。例如，模制品可通过各种成型方法(比如注射成型、挤出成型、真空成型和浇铸)产生。这种成型方法对于本领域技术人员而言是众所周知的。模制品在抗冲击性、硬度、阻燃性、流动性和它们之间的平衡方面具有良好的性能，并且因此可用作用于电气产品/电子产品的内部材料/外部材料。特别是，模制品可用作用于移动电话、笔记本计算机等的内部材料/外部材料。
【发明方式】
接下来，将参考一些实施例更详细描述本发明。应理解，提供这些实施例仅用于说明，并且不以任何方式解释为限制本发明。
实施例
实施例和比较例中使用的组分的细节如下。
(A)聚碳酸酯树脂
使用具有25,000g/mol的重均分子量(Mw)的双酚-A型聚碳酸酯树脂(制造商：乐天尖端材料(Rotte Advanced Materials)，产品名称：SC-1190)。
(B)无机填料
(B1)使用用硅烷化合物表面处理的云母(γ-环氧丙氧基丙基-三甲氧基硅烷)(制造商：Imerys，产品名称：SUZORITE 150PO)。
(B2)使用滑石(制造商：Imerys Minerals，产品名称：Luzenac ST30)。
(B3)使用未表面处理的云母(制造商：Imerys，产品名称：SUZORITE 150S)。
(C)冲击改性剂
(C1)使用改性的聚烯烃(乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，制造商：杜邦(DuPont)，产品名称：Elvaloy AC1330)。
(C2)使用通过55wt％的苯乙烯和丙烯腈(重量比：75/25)与45wt％的聚丁二烯橡胶(PBR)的接枝共聚而制备的具有310nm的平均粒径(Z-平均)的g-ABS。
(D)阻燃剂
使用双酚-A二磷酸酯(制造商：Yoke Chemical，产品名称：BDP)。
实施例1至5和比较例1至7
将前述组分以表1和表2中列出的量混合并且在240℃下经受挤出成型，从而制备粒料形式的热塑性树脂组合物。使用双螺杆挤出机(L/D：36，Φ：45mm)进行挤出成型。将所制备的粒料在80℃下干燥3小时或更长时间，并且然后在6盎司注射器(成型温度：230℃，模具温度：60℃)中经受注射成型，从而制备样品。评估所制备的样品的下述性能。结果显示在表1和表2中。
性能评估
(1)抗冲击性：根据ASTM D256-10e1在1/8"厚的Izod样品上测量Izod缺口冲击强度(单位：kgf·cm/cm)。
(2)硬度：根据ASTM D790以2.8mm/min的速率在6.4mm厚的样品上测量弯曲模量(单位：kgf/cm2)。
(3)阻燃性：根据UL 94垂直测试标准使用1.0mm厚的样品测量阻燃性。
(4)流动性：在通过在260℃的成型温度、60℃的模具温度、1,500kgf/cm2的注射压力和120mm/s的注射速率的条件下在螺旋形2mm厚的模具中注射成型制备的样品上测量螺旋流动长度(单位：mm)。
表1
Figure BDA0002557291410000091
表2
Figure BDA0002557291410000092
Figure BDA0002557291410000101
从结果可见，根据本发明的热塑性树脂组合物在抗冲击性、硬度、阻燃性、流动性等方面具有良好的性能。
相反，可见，使用滑石(B2)而不是本发明的表面处理的云母(B1)的比较例1的热塑性树脂组合物遭受抗冲击性和硬度的劣化，并且使用未表面处理的云母(B3)而不是本发明的表面处理的云母(B1)的比较例2的热塑性树脂组合物遭受硬度的劣化。可见，使用g-ABS(C2)而不是本发明的改性的聚烯烃(C1)的比较例3的热塑性树脂组合物遭受抗冲击性的劣化。可见，使用不足的量的表面处理的云母(B1)制备的比较例4的热塑性树脂组合物遭受硬度的劣化，并且使用过量的表面处理的云母(B1)制备的比较例5的热塑性树脂组合物遭受抗冲击性、流动性等的劣化。可见，使用不足的量的改性的聚烯烃(C1)制备的比较例6的热塑性树脂组合物遭受抗冲击性的劣化，并且使用过量的改性的聚烯烃(C1)制备的比较例7的热塑性树脂组合物遭受硬度和阻燃性的劣化。
应理解，在不背离本发明的精神和范围的情况下，本领域技术人员可作出各种修改、改变、变化和等效实施方式。

Claims (10)

1.一种热塑性树脂组合物，包括：
约100重量份的聚碳酸酯树脂；
约20重量份至约60重量份的用硅烷化合物表面处理的云母；
约0.1重量份至约20重量份的改性的聚烯烃，所述改性的聚烯烃包括由式1表示的重复单元和由式2表示的重复单元；和
约3重量份至约20重量份的磷阻燃剂：
[式1]
Figure FDA0002557291400000011
[式2]
Figure FDA0002557291400000012
其中R1为氢原子或甲基，Y为-COOR2(R2为C1至C12烷基)、缩水甘油基改性的酯基、芳酯基或腈基(-CN)。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述云母具有约60μm至约300μm的平均粒径以及在其横截面中约50至约150的纵横比。
3.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述改性的聚烯烃包括约50wt％至约95wt％的由式1表示的所述重复单元和约5wt％至约50wt％的由式2表示的所述重复单元。
4.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述磷阻燃剂包括选自磷酸酯化合物、膦酸酯化合物、次膦酸酯化合物、氧化膦化合物和磷腈化合物中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述云母和所述改性的聚烯烃以约3:1至约40:1的重量比存在。
6.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，根据ASTM D256-10e1在1/8"厚的样品上测量时，所述热塑性树脂组合物具有约3kgf·cm/cm至约30kgf·cm/cm的Izod缺口冲击强度。
7.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，根据ASTM D790以2.8mm/min的速率在6.4mm厚的样品上测量时，所述热塑性树脂组合物具有约60,000kgf/cm2至约90,000kgf/cm2的弯曲模量。
8.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，通过UL-94垂直测试方法在1.5mm厚的样品上测量时，所述热塑性树脂组合物具有V-0或更高的阻燃性。
9.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，在260℃的成型温度、60℃的模具温度、1,500kgf/cm2的注射压力和120mm/s的注射速率的条件下在螺旋形的2mm厚的模具中注射成型之后测量时，所述热塑性树脂组合物具有约250mm至约300mm的螺旋流动长度。
10.一种模制品，所述模制品由根据权利要求1至9中任一项所述的热塑性树脂组合物形成。
CN201880084316.XA 2017-12-29 2018-12-28 热塑性树脂组合物和由其产生的制品 Active CN111615537B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2017-0184894 2017-12-29
KR20170184894 2017-12-29
KR1020180133258A KR102252549B1 (ko) 2017-12-29 2018-11-02 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
KR10-2018-0133258 2018-11-02
PCT/KR2018/016864 WO2019132591A1 (ko) 2017-12-29 2018-12-28 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111615537A true CN111615537A (zh) 2020-09-01
CN111615537B CN111615537B (zh) 2023-01-24

Family

ID=67261969

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201880084316.XA Active CN111615537B (zh) 2017-12-29 2018-12-28 热塑性树脂组合物和由其产生的制品

Country Status (5)

Country Link
US (1) US11292910B2 (zh)
EP (1) EP3733771B1 (zh)
JP (1) JP7449225B2 (zh)
KR (1) KR102252549B1 (zh)
CN (1) CN111615537B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102347830B1 (ko) * 2019-10-31 2022-01-05 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR102436762B1 (ko) * 2019-11-29 2022-08-25 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4357271A (en) * 1980-12-31 1982-11-02 General Electric Company Thermoplastic polycarbonate resins reinforced with silane treated fillers
US6174943B1 (en) * 1996-02-29 2001-01-16 Kaneka Corporation Flame-retardant thermoplastic resin composition
CN101155875A (zh) * 2005-04-06 2008-04-02 朗盛德国有限责任公司 基于热塑性聚碳酸酯的模制组合物
CN101367990A (zh) * 2007-08-17 2009-02-18 第一毛织株式会社 具有优异的抗冲击强度及流动性的玻璃纤维增强的聚碳酸酯树脂组合物及其制造方法
CN101522764A (zh) * 2006-09-29 2009-09-02 第一毛织株式会社 热塑性树脂组合物和塑料制品
CN107109044A (zh) * 2014-12-31 2017-08-29 乐天尖端材料株式会社 聚碳酸酯树脂组合物和包含其的模制产品

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3002394B2 (ja) * 1994-10-31 2000-01-24 出光石油化学株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及びそれを用いた自動車外装部材
JP3400743B2 (ja) 1999-04-30 2003-04-28 鐘淵化学工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法
ATE404633T1 (de) 2002-03-27 2008-08-15 Teijin Chemicals Ltd Flammwidrige, aromatisches polycarbonatharz enthaltende zusammensetzung
JP4303015B2 (ja) 2002-03-27 2009-07-29 帝人化成株式会社 難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
DE102006006167A1 (de) * 2005-04-06 2006-10-12 Lanxess Deutschland Gmbh Formmassen auf Basis eines thermoplastischen Polycarbonats
US7687567B2 (en) 2007-08-17 2010-03-30 Cheil Industries Inc. Glass fiber reinforced polycarbonate resin composition having excellent impact strength and flowability and method for preparing the same
JP2015059138A (ja) 2013-09-17 2015-03-30 帝人株式会社 難燃性ガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物
KR101714824B1 (ko) * 2013-12-30 2017-03-09 롯데첨단소재(주) 난연성 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
WO2019132591A1 (ko) 2017-12-29 2019-07-04 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4357271A (en) * 1980-12-31 1982-11-02 General Electric Company Thermoplastic polycarbonate resins reinforced with silane treated fillers
US6174943B1 (en) * 1996-02-29 2001-01-16 Kaneka Corporation Flame-retardant thermoplastic resin composition
CN101155875A (zh) * 2005-04-06 2008-04-02 朗盛德国有限责任公司 基于热塑性聚碳酸酯的模制组合物
CN101522764A (zh) * 2006-09-29 2009-09-02 第一毛织株式会社 热塑性树脂组合物和塑料制品
CN101367990A (zh) * 2007-08-17 2009-02-18 第一毛织株式会社 具有优异的抗冲击强度及流动性的玻璃纤维增强的聚碳酸酯树脂组合物及其制造方法
CN107109044A (zh) * 2014-12-31 2017-08-29 乐天尖端材料株式会社 聚碳酸酯树脂组合物和包含其的模制产品

Also Published As

Publication number Publication date
KR102252549B1 (ko) 2021-05-17
CN111615537B (zh) 2023-01-24
US20200385571A1 (en) 2020-12-10
JP2021509126A (ja) 2021-03-18
JP7449225B2 (ja) 2024-03-13
EP3733771B1 (en) 2022-08-03
KR20190082072A (ko) 2019-07-09
EP3733771A4 (en) 2021-09-01
US11292910B2 (en) 2022-04-05
EP3733771A1 (en) 2020-11-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4990965B2 (ja) 耐スクラッチ性−難燃性の熱可塑性樹脂組成物
US7511091B2 (en) Additive for imparting flame retardance with an organic resin, flame retardant resin composition, and article molded therefrom
EP2471865A1 (en) Polycarbonate resin composition having good mold release properties and good appearance and molded article using the same
KR102114537B1 (ko) 난연성 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
CN109988405B (zh) 热塑性树脂组合物和由其生产的模制品
KR20160044436A (ko) 고탄성률 및 초고연성 블렌딩된 열가소성 조성물
EP3187542B1 (en) Thermoplastic resin composition and article produced therefrom
KR20120075053A (ko) 난연성 열가소성 수지 조성물
US20170044364A1 (en) Thermoplastic Resin Composition and Article Comprising the Same
KR102007100B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
CN111615537B (zh) 热塑性树脂组合物和由其产生的制品
KR101480180B1 (ko) 고광택 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 그 성형품
CN110872431B (zh) 热塑性树脂组合物和由其生产的制品
KR102018713B1 (ko) 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR101422661B1 (ko) 난연성 열가소성 수지 조성물
KR101261452B1 (ko) 유동성　및 충격강도가　우수한 난연성 열가소성 수지 조성물
KR101743330B1 (ko) 난연성 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
US11987697B2 (en) Thermoplastic polycarbonate resin composition and molded article produced therefrom
EP3572463B1 (en) Thermoplastic resin composition and article produced therefrom
KR102578327B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant