CN101174112B - 静电图像显影用调色剂及其生产方法、静电图像显影剂、调色剂盒、处理盒和成像装置 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种静电图像显影用调色剂及其生产方法、静电图像显影剂、调色剂盒、处理盒和成像装置，所述调色剂具有包含熔点Tm1(℃)为约50℃～约100℃的结晶聚酯树脂、非结晶聚酯树脂和着色剂的着色颗粒，在根据JIS K7121：1987的差示扫描量热法中，第一次升温过程中来自所述结晶聚酯树脂的吸热峰的温度Tm2(℃)和第二次升温过程中来自所述结晶聚酯树脂的吸热峰的温度Tm3(℃)满足以下关系式(1)和(2)：0≤(Tm1-Tm2)＜2(1)；4＜(Tm1-Tm3)≤15(2)。

Description

静电图像显影用调色剂及其生产方法、静电图像显影剂、调色剂盒、处理盒和成像装置

技术领域

本发明涉及静电图像显影用调色剂及其生产方法、静电图像显影剂、调色剂盒、处理盒和成像装置。

背景技术

通常在电子照相法中，通过各种方法在含有光电导物质的感光体(潜像保持部件)的表面上以电气方式形成潜像，并使用调色剂显影所形成的潜像以形成调色剂图像，接下来根据需要通过中间转移部件将该调色剂图像转印到诸如纸等记录介质的表面上。然后对转印图像进行诸如加热、加压、热压等定影处理，由此来形成图像。如果需要，可以使用各种方法除掉感光体表面上残存的调色剂，并在调色剂图像的显影中再次使用。

作为用于定影已经转印到记录介质表面上的调色剂图像的定影技术，通常使用热辊定影法，其中将表面上已经转印了调色剂图像的记录介质材料插入由加热辊和加压辊构成的一对辊之间以定影图像。作为类似的技术，使用带来替代其中的一个或两个辊的技术也是已知的。与其它定影方法相比，在这些技术中由于与图像直接接触，因而能够高速地得到牢固定影的图像，并且能效也很高。

近年来随着对节约成像所需能量的需求越来越高，为了节省占成像所用能量一定比例的定影过程中所消耗的电能并扩展调色剂可以定影的温度范围，降低调色剂定影温度的技术也越来越为人所需。通过降低调色剂定影温度，可以获得明显的益处，其中不仅包括节省电能和扩展调色剂可以定影的温度范围，还包括可以缩短使诸如定影辊等部件的温度从室温升至可定影温度所需的等待时间(加热时间)，并且定影部件可以获得更长的工作寿命。

作为降低调色剂定影温度的方法，通常可以采取降低调色剂中所包含的粘合剂树脂的玻璃化转变温度的技术。然而，当所述玻璃化转变温度过度降低时容易发生粉末聚集(粘连)，因而既要满足低温定影性又要防止粘连是非常重要的。

作为能够同时满足低温定影性并防止粘连的方法，使用结晶树脂作为粘合剂树脂已经长期为人所知(例如参见特公昭56-13943号公报和特公昭62-39428号公报)。可选地是，人们已经提出了不单独使用结晶树脂作为粘合剂树脂，而是使用结晶树脂和非结晶树脂的组合的技术。具体说来，这种方法涉及使用玻璃化转变温度大于或等于40℃的非结晶聚酯树脂和熔点为130℃～200℃的结晶聚酯树脂的混合物(例如参见特公昭63-25335号公报)。

此外，人们已经提出了下述技术，其中将具有低熔点的结晶树脂与非结晶树脂混合以调整其相容度，从而实现低温定影(例如参见特开2004-206081号公报)。此外，还提出了下述技术，其中使用结晶聚酯和非结晶树脂的混合物制作可以与定影中的温度变化过程相容的结晶部分，从而防止排出时纸张粘连，同时不会使透明度变差(例如参见特开2003-50478号公报)。

发明内容

本发明的目的是提供一种静电图像显影用调色剂及其生产方法，所述调色剂具有优异的低温定影性，并且能够同时满足优异的充电性质和存储稳定性，还提供一种静电图像显影剂、调色剂盒、处理盒和成像装置。

可以通过以下发明实现上述目的：

根据本发明的第一方面，提供了一种静电图像显影用调色剂，所述调色剂具有包含熔点Tm1(℃)为约50℃～约100℃的结晶聚酯树脂、非结晶聚酯树脂和着色剂的着色颗粒，在根据JIS K7121：1987的差示扫描量热法中，第一次升温过程中来自所述结晶聚酯树脂的吸热峰的温度Tm2(℃)和第二次升温过程中来自所述结晶聚酯树脂的吸热峰的温度Tm3(℃)满足以下关系式(1)和(2)：

0≤(Tm1-Tm2)＜2  (1)

4＜(Tm1-Tm3)≤15  (2)。

根据本发明的第二方面，提供了如本发明的第一方面所述的静电图像显影用调色剂，其中所述着色颗粒中的所述结晶聚酯树脂的含量在约3重量％～约40重量％的范围内。

根据本发明的第三方面，提供了如第一方面所述的调色剂，其中所述结晶聚酯树脂包括来源于酸的成分，所述来源于酸的成分为线性二羧酸。

根据本发明的第四方面，提供了如第一方面所述的调色剂，其中在所有来源于酸的构成成分中，所述结晶聚酯树脂中除了来源于脂肪族二羧酸的构成成分和来源于芳香族二羧酸的构成成分以外的来源于酸的构成成分(来源于具有双键的二羧酸的构成成分和来源于具有磺酸基的二羧酸的构成成分)的含量为约1构成摩尔％～约20构成摩尔％。

根据本发明的第五方面，提供了如第一方面所述的调色剂，其中所述结晶聚酯树脂包括来源于醇的构成成分，所述来源于醇的构成成分为脂肪族二醇。

根据本发明的第六方面，提供了如第五方面所述的调色剂，其中所述结晶聚酯树脂的脂肪族二醇是具有7～20个碳原子的线性脂肪族二醇。

根据第七方面，提供了如第五方面所述的调色剂，其中在所述结晶聚酯树脂的醇构成成分中，所述来源于脂肪族二醇的构成成分的含量约为90构成摩尔％。

根据第八方面，提供了如第一方面所述的调色剂，其中所述结晶聚酯树脂的分子量(重均分子量Mw)为约2,000～约12,000。

根据第九方面，提供了如第一方面所述的调色剂，其中所述结晶聚酯树脂的酸值为约2mg KOH/g～约30mg KOH/g。

根据第十方面，提供了如第一方面所述的调色剂，其中所述非结晶聚酯树脂的重均分子量为约5,000～约50,000。

根据第十一方面，提供了如第一方面所述的调色剂，其中所述非结晶聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)为约40℃～约80℃。

根据第十二方面，提供了如第一方面所述的调色剂，其中所述调色剂还包含基于所述调色剂的总量含量为约0.5重量％～约50重量％的防粘剂。

根据本发明的第十三方面，提供了如本发明的第一方面所述的静电图像显影用调色剂，其中所述结晶聚酯树脂在所述着色颗粒中以分散状态存在，并且在所述着色颗粒中所述结晶聚酯树脂的数量平均分散直径在约0.05μm～约1.0μm的范围内。

根据本发明的第十四方面，提供了一种静电图像显影剂，所述静电图像显影剂包含如本发明的第一方面所述的静电图像显影用调色剂。

根据第十五方面，提供了如第十四方面所述的显影剂，所述显影剂还包含载体，所述载体包含含有导电颗粒的涂覆树脂。

根据本发明的第十六方面，提供了一种调色剂盒，所述调色剂盒至少包含存储于其中的调色剂，所述调色剂为如本发明的第一方面所述的静电图像显影用调色剂。

根据本发明的第十七方面，提供了一种处理盒，所述处理盒至少具有显影剂保持部件并容纳有如本发明的第十四方面所述的静电图像显影剂。

根据本发明的第十八方面，提供了一种成像装置，所述成像装置具有图像保持部件、使用显影剂将形成在所述图像保持部件上的静电图像显影为调色剂图像的显影单元、将形成在所述图像保持部件上的调色剂图像转印到记录介质上的转印单元和将转印到所述记录介质上的调色剂图像定影的定影单元，其中所述显影剂是如本发明的第十四方面所述的静电图像显影剂。

根据本发明的第十九方面，提供了一种生产静电图像显影用调色剂的方法，所述方法包括至少将着色剂、非结晶聚酯树脂和结晶聚酯树脂分别溶解或分散到溶剂中以制备调色剂组合物的液体混合物，在水性溶剂中分散和悬浮所述调色剂组合物的液体混合物以制备所述调色剂组合物的分散悬浮液，并从所述调色剂组合物的分散悬浮液中除去溶剂。

与不具有如第一方面所述的构成的情况相比，根据本发明的第一方面可以获得一种静电图像显影用调色剂，所述调色剂可以在低温条件下形成图像，并且可以同时满足优异的充电性质和存储稳定性。

与不具有如第二方面所述的构成的情况相比，根据本发明的第二方面可以实现更加充分的低温定影，并且定影后图像的强度可以得到保持。

与不具有如第三方面所述的构成的情况相比，根据本发明的第三方面可以保持优异的充电性质，而不会使低温定影性恶化。

根据本发明的第四方面至第八方面，可以获得更优异的定影性。

根据本发明的第九方面，可以获得优异的充电性质。

根据本发明的第十方面和第十一方面，可以获得更优异的定影性。

根据本发明的第十二方面，可以获得无油定影性。

根据本发明的第十三方面，可以获得优异的色彩形成重现性。

与不具有如第十四方面所述的构成的情况相比，根据本发明的第十四方面可以获得一种静电图像显影剂，所述静电图像显影剂可以在低温条件下形成图像，并且可以同时满足优异的充电性质和存储稳定性。

根据本发明的第十五方面，可以防止实心图像的缺失。

与不具有如第十六方面所述的构成的情况相比，根据本发明的第十六方面，可以容易地供应静电图像显影用调色剂，所述调色剂可以在低温条件下形成图像，并且可以同时满足优异的充电性质和存储稳定性，还可以改善上述特性的保持性。

与不具有如第十七方面所述的构成的情况相比，根据本发明的第十七方面，可以容易地处理能够在低温条件下形成高品质图像的静电图像显影剂，并且可以改善其对于具有各种构成的成像装置的适应性。

与不具有如第十八方面所述的构成的情况相比，根据本发明的第十八方面，可以将能够同时满足优异的充电性质和存储稳定性的静电图像显影用调色剂应用于在低温定影条件下的成像中。

与不具有如第十九方面所述的构成的情况相比，根据本发明的第十九方面可以生产一种静电图像显影用调色剂，其中可以将平均直径在预定范围内的结晶聚酯树脂颗粒分散在着色颗粒中。

附图说明

下面将基于以下附图详细描述本发明的示例性实施方式，其中：

图1是显示本发明的成像装置的一个实例的示意图；和

图2是显示本发明的处理盒的一个实例的示意图。

具体实施方式

下面将详细描述本发明。

本发明的静电图像显影用调色剂(下文有时称为“调色剂”)具有包含熔点Tm1(℃)为约50℃～约100℃的结晶聚酯树脂、非结晶聚酯树脂和着色剂的着色颗粒，其中在根据JIS K7121：1987的差示扫描量热法(其内容在此以参见的方式引入)中，第一次升温过程中来自所述结晶聚酯树脂的吸热峰的温度Tm2(℃)和第二次升温过程中来自所述结晶聚酯树脂的吸热峰的温度Tm3(℃)满足以下关系式(1)和(2)：

0≤(Tm1-Tm2)＜2  (1)

4＜(Tm1-Tm3)≤15  (2)。

所述调色剂包含作为粘合剂树脂的结晶聚酯树脂和非结晶聚酯树脂，在这种调色剂中，进行结晶聚酯树脂和非结晶聚酯树脂之间的相容化，由此导致混合树脂的塑化，因而在某些情况下将无法获得充分的存储稳定性(热存储稳定性)。具有低熔点的结晶聚酯树脂可以具有较低的电阻，随着结晶聚酯树脂相容化的进行，在调色剂内部会形成低电阻导电通路，结果充电量和充电保持性会降低，充电量对外部环境的依赖性会恶化。

在本发明中发现，为了同时满足低温定影性和存储稳定性，调色剂应该满足关系式(1)和(2)。在所述关系式中，Tm1、Tm2和Tm3通过差示扫描量热法(DSC)确定，其中Tm1是调色剂中使用的结晶聚酯树脂的熔点；Tm2是调色剂的DSC中第一次升温过程中来自结晶聚酯树脂的吸热峰的温度；Tm3是第二次升温过程中来自结晶聚酯树脂的吸热峰的温度。

具体说来，当关系式(1)成立时表明，包含两种树脂的粘合剂树脂中结晶聚酯树脂的熔点下降很慢，这意味着在调色剂内部，结晶聚酯树脂以结晶聚酯树脂与非结晶聚酯树脂不相容的状态分布。通过使结晶聚酯树脂以不相容的状态分散在调色剂内部，非结晶聚酯树脂将不会发生塑化，结果可以保持调色剂的热存储稳定性。通过将结晶聚酯树脂分散在非结晶聚酯树脂中，在调色剂内部将不会形成结晶聚酯树脂的导电通路，结果调色剂可以保持良好的充电性质。

当关系式(2)成立时表明结晶聚酯树脂的熔点下降非常显著，这意味着在将调色剂在不低于结晶聚酯树脂熔点的温度下熔融后，液态结晶聚酯树脂和非结晶聚酯树脂处于两种树脂彼此相容的状态。即，熔融后的结晶聚酯树脂与非结晶聚酯树脂相容，因此这可以降低非结晶聚酯树脂的粘度。结果可以获得优异的低温定影性。

低温定影是指通过在约120℃以下的温度加热进行定影。

当关系式(1)中的(Tm1-Tm2)大于或等于2℃时，生产后未经历加热过程的调色剂不能确保充分的存储稳定性。

(Tm1-Tm2)优选小于或等于1℃，更优选为0℃(即，Tm1和T2m彼此相等)。

当关系式(2)中的(Tm1-Tm3)小于或等于4℃时，结晶聚酯树脂和非结晶聚酯树脂之间的相容性很低，低温定影性不足。当(Tm1-Tm3)大于15℃时，在某些情况下定影后的图像的存储稳定性存在问题。

(Tm1-Tm3)优选满足以下关系式(2’)，更优选满足以下关系式(2”)：

4.5≤(Tm1-Tm3)≤13  (2’)

4≤(Tm1-Tm3)≤12  (2”)

通过使用差示扫描量热计(DSC)，作为JIS K-7121：1987中所示的输入补偿差示扫描量热法中的熔融峰温度确定结晶聚酯树脂的熔点Tm1或来自结晶聚酯树脂的吸热峰温度Tm2和Tm3。

测定条件如下：

·Tm1的测定

由通过对测定样品，即单独的结晶聚酯树脂(其用在调色剂中)在0℃至150℃的范围内以10℃/min的升温速率进行吸热性质的测定而获得的最大吸热峰的峰值温度来确定Tm1。

·Tm2的测定

由通过对作为测定样品的调色剂在0℃至150℃的温度范围内以10℃/min的升温速率升温(第一次升温过程)进行吸热性质的测定而获得的最大吸热峰的峰值温度来确定Tm2。

·Tm3的测定

在进行了第一次升温过程后，将调色剂在150℃保持5分钟，然后以-10℃/min的降温速率将样品的温度降至0℃，并将该样品在0℃保持10分钟，然后以10℃/min的升温速率将样品升温至150℃(第二次升温过程)，由所获得的最大吸热峰的峰值温度确定Tm3。

在这些测定中，以20ml/min的速率引入氮气，并使用氧化铝作为相对于测定样品的标准样品。由于一些结晶聚酯树脂显示出多个熔融峰，因此以最大峰值温度作为本发明中的熔点。

在Tm1的测定中，如上所述单独使用结晶聚酯树脂作为测定样品，该结晶聚酯树脂可以是直接从调色剂中提取出来的树脂。

从调色剂中提取结晶聚酯时，可以选择不能溶解结晶树脂，但可以溶解非结晶树脂的诸如乙酸乙酯或甲苯等溶剂，并过滤调色剂和溶剂的混合系统，以收集不溶物，由此提取结晶聚酯。

下面将更详细地描述根据本发明的静电图像显影用调色剂的构成。下面是本发明的第一实施方案，该实施方案并不试图对本发明的范围作出限制。

结晶聚酯树脂

可以将熔点Tm1为约50℃～约100℃的结晶聚酯树脂分散在本示例性实施方案的调色剂中的着色颗粒中。可以容易地选择所述结晶聚酯树脂，使其具有适当的熔点，与非结晶聚酯树脂的相容性优异，并因而能够有效地赋予调色剂低温定影性，并且不会降低定影后调色剂对纸张的粘附性。

在本发明中，“结晶聚酯树脂”是指在差示扫描量热法(DSC)中吸热量不是逐步变化，而是具有清晰的吸热峰的树脂。结晶聚酯树脂包括下述聚合物，所述聚合物具有与其主链共聚的其它成分，并且在所述聚合物中其它成分的含量小于或等于50mol％。

芳香族结晶聚酯树脂通常具有高于上述熔点范围的熔点，因此，本示例性实施方案中的结晶聚酯树脂优选脂肪族结晶聚酯树脂。

从低温定影性和存储稳定性间的平衡角度考虑，本示例性实施方案中使用的结晶聚酯树脂的熔点Tm1在约50℃～约100℃的范围内。Tm1优选在约55℃～约95℃的范围内，更优选在约60℃～约90℃的范围内。当熔点低于约50℃时，调色剂的存储稳定性和定影后调色剂图像的存储稳定性都很低。当熔点高于约100℃时，与传统调色剂相比将无法获得充分的低温定影性。

上述结晶聚酯树脂由酸(二羧酸)成分和醇(二醇)成分合成。在下面的描述中，“来源于酸的构成成分”是指在合成聚酯树脂前为酸成分的构成部位，“来源于醇的构成成分”是指在合成聚酯树脂前为醇成分的构成部位。

-来源于酸的构成成分-

用作来源于酸的构成成分的酸包括各种二羧酸，本发明中结晶聚酯树脂中的来源于酸的构成成分优选为芳香族二羧酸和/或脂肪族二羧酸。其中优选脂肪族二羧酸，更优选线性二羧酸。

脂肪族二羧酸的实例包括但不限于草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，9-壬烷二羧酸、1，10-癸烷二羧酸、1，11-十一烷二羧酸、1，12-十二烷二羧酸、1，13-十三烷二羧酸、1，14-十四烷二羧酸、1，16-十六烷二羧酸和1，18-十八烷二羧酸以及它们的低级烷基酯和它们的酸酐。在这些化合物中，考虑到易获得性，优选己二酸、癸二酸和/或1，10-癸烷二羧酸。

除了上述芳香族二羧酸和/或脂肪族二羧酸之外，来源于酸的构成成分还可以包含诸如来源于具有双键的二羧酸的构成成分和来源于具有磺酸基的二羧酸的构成成分等构成成分。

上述来源于具有双键的二羧酸的构成成分不仅包括来源于具有至少一个双键的二羧酸的构成成分，还包括来源于具有至少一个双键的二羧酸的低级烷基酯或酸酐的构成成分。上述来源于具有磺酸基的二羧酸的构成成分不仅包括来源于具有至少一个磺酸基的二羧酸的构成成分，还包括来源于具有至少一个磺酸基的二羧酸的低级烷基酯或酸酐的构成成分。

在所有来源于酸的构成成分中，除了来源于脂肪族二羧酸的构成成分和来源于芳香族二羧酸的构成成分以外的来源于酸的构成成分(即，来源于具有至少一个双键的二羧酸或酸的构成成分和来源于具有至少一个磺酸基的二羧酸或酸的构成成分)的含量优选为约1构成摩尔％～约20构成摩尔％，更优选为约2构成摩尔％～约10构成摩尔％

在本说明书中，“构成摩尔％”是指假定在聚酯树脂中所有来源于酸的构成成分部位中各种上述来源于酸的构成成分(来源于具有至少一个双键的二羧酸的构成成分和来源于具有至少一个磺酸基的二羧酸的构成成分)部位或在所有来源于醇的构成成分部位中下述醇构成成分(来源于脂肪族二醇的构成成分)部位各为1单位(摩尔)的百分比。

-来源于醇的构成成分-

用作来源于醇的构成成分所用的醇优选脂肪族二醇，更优选具有7～20个碳原子的线性脂肪族二醇。

脂肪族二醇的实例包括但不限于乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，11-十一烷二醇、1，12-十二烷二醇、1，13-十三烷二醇、1，14-十四烷二醇、1，18-十八烷二醇和1，20-二十烷二醇。考虑到易获得性和成本，优选1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇和/或1，10-癸二醇。

上述来源于醇的构成成分优选包含80构成摩尔％以上的来源于脂肪族二醇的构成成分，并可根据需要包含其它成分。来源于醇的构成成分更优选包含90构成摩尔％以上的来源于脂肪族二醇的构成成分。

对于生产上述结晶聚酯树脂的方法不作特别限定，可以通过聚合聚酯的一般方法来生产该树脂，在所述一般方法中使酸成分与醇成分发生反应，所述一般方法包括直接缩聚法或酯交换法，可以根据单体的种类选择适当的方法。将要互相反应的酸成分与醇成分的摩尔比(酸成分/醇成分)可以随例如反应条件的不同而不同，因而不能一概而论，但是为使产物具有较高的分子量，通常约为1/1。

结晶聚酯树脂的生产可以在约180℃～约230℃的聚合温度下进行，并在除去缩合生成的水和醇的同时在减压下的反应系统中进行反应。

当在反应温度下单体不溶或彼此不相容时，可以向反应系统中加入作为增溶剂的高沸点溶剂以溶解这些单体。在蒸出增溶剂的同时进行缩聚反应。当共聚反应中存在相容性很差的单体时，可以预先将所述相容性很差的单体与预定的羧酸成分或醇成分缩合，然后再将所得物与主成分共聚。

在上述结晶聚酯树脂的生产中可用的催化剂包括诸如钠和锂等碱金属的化合物；诸如镁和钙等碱土金属的化合物；诸如锌、锰、锑、钛、锡、锆和锗等金属的化合物；和亚磷酸化合物、磷酸化合物和胺化合物。

其具体实例包括乙酸钠、碳酸钠、乙酸锂、碳酸锂、乙酸钙、硬脂酸钙、乙酸镁、乙酸锌、硬脂酸锌、环烷酸锌、氯化锌、乙酸锰、环烷酸锰、四乙氧基钛、四丙氧基钛、四异丙氧基钛、四丁氧基钛、三氧化锑、三苯基锑、三丁基锑、甲酸锡、草酸锡、四苯基锡、二丁基二氯化锡、二丁基氧化锡、二苯基氧化锡、四丁氧基锆、环烷酸锆、碳酸氧锆、乙酸氧锆、硬脂酸氧锆、辛酸氧锆、氧化锗、亚磷酸三苯酯、三(2，4-叔丁基苯基)亚磷酸酯、乙基三苯基溴化鏻、三乙胺和三苯胺等化合物。

结晶聚酯树脂的重均分子量(Mw)优选在约2,000～约12,000的范围内，从树脂生产性、生产过程中调色剂的分散性和为调色剂提供熔融时的相容性等方面考虑，更优选在约2,500～约10,000的范围内。

上述重均分子量可以通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定。通过使用THF溶剂、Tosoh Corporation制造的测定装置GPC-HLC-8120和TosohCorporation制造的柱TSK GEL SUPER HM-M(15cm)，进行GPC分子量测定。通过该测定结果，利用由单分散聚苯乙烯标准样品绘制的分子量校准曲线可以计算出重均分子量。

结晶聚酯树脂的酸值优选在约2mg KOH/g～约30mg KOH/g的范围内，更优选在约3mg KOH/g～约25mg KOH/g的范围内。

在本示例性实施方案中，调色剂中的结晶聚酯树脂的含量优选在约3重量％～约40重量％的范围内，更优选在约5重量％～约35重量％的范围内。当结晶聚酯树脂的含量小于约3重量％时，熔融时非结晶聚酯树脂的粘度不能降低到足够低的水平，这可能导致无法获得充分的低温定影性。当该含量大于约40重量％时，结晶聚酯树脂难以均匀分散，这可能导致充电性质恶化。定影后，有时无法获得充分的图像强度。

非结晶聚酯树脂

本发明中使用的“非结晶聚酯树脂”是指在差示扫描量热法(DSC)中不显示清晰的吸热峰但是吸热量逐步变化的树脂，主要通过共聚至少一种多元羧酸成分和至少一种多元醇成分而获得。

上述多元羧酸的实例包括芳香族羧酸，如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸酸酐、苯偏三酸酸酐、苯均四酸和萘二甲酸；脂肪族羧酸，如马来酸酸酐、富马酸、琥珀酸、烯基琥珀酸酸酐和己二酸；和脂环族羧酸，如环己烷二羧酸。可以使用一种多元羧酸或者两种或两种以上多元羧酸。在这些多元羧酸中，优选使用芳香族羧酸。优选将三元或三元以上的羧酸(例如苯偏三酸或其酸酐)与二羧酸一起使用，以形成交联结构或枝化结构，从而确保良好的定影性。

上述多元醇的实例包括脂肪族二醇，如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、辛戊二醇和甘油；脂环族二醇，如环己烷二醇、环己烷二甲醇和氢化双酚A；和芳香族二醇，如双酚A的氧化乙烯加合物和双酚A的氧化丙烯加合物。可以单独使用这些多元醇中的一种，也可以将两种或两种以上组合使用。在这些多元醇中，优选芳香族二醇和/或脂环族二醇，更优选芳香族二醇。可以将三元或三元以上的多元醇(例如甘油、三羟甲基丙烷和季戊四醇)与二醇一起使用，以形成交联结构或枝化结构，从而确保良好的定影性。

对于生产非结晶聚酯树脂的方法不作特别限制，可以使用基于前述生产结晶聚酯树脂的方法的方法。

本发明中的非结晶聚酯树脂的重均分子量优选在约5,000～约50,000的范围内，更优选在约8,000～约40,000的范围内。重均分子量可以通过凝胶渗透色谱法(GPC)基于聚苯乙烯换算测定。

非结晶聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选在约40℃～约80℃的范围内，更优选在约45℃～约75℃的范围内，进而更优选在约50℃～约70℃的范围内。当Tg高于约80℃时，与传统调色剂相比，所述调色剂会不能在低温下定影。当Tg低于40℃时，无法获得充分的热存储稳定性，定影图像的存储稳定性可能不足。

非结晶聚酯优选满足以下关系式(3)和(4)：

SPA＜SPB        (3)

(SPB-SPA)＜1.2  (4)

此处SPA是结晶聚酯树脂的溶解度参数，SPB是非结晶聚酯树脂的溶解度参数。

当SPA大于SPB，即不满足关系式(3)时，在制备调色剂过程中结晶聚酯树脂容易沉积在调色剂颗粒的表面上，这将导致在某些情况下无法获得充分的调色剂流动性。当SPB与SPA之差大于或等于1.2，即不满足关系式(4)时，结晶聚酯树脂和非结晶聚酯树脂之间的相容性会降低，这将导致在某些情况下无法获得充分的低温定影性。

根据利用原子团加成性的Fedors等的方法(Polym.Eng.Sci.，第14卷，第147页(1974))，可以利用以下方程(5)，由可聚合单体的构成计算溶解度参数(下文有时称为“SP值”)：

SP值＝(∑Δei/∑Δvi)^1/2(5)

此处Δei是原子或原子团的蒸发能，Δvi是原子或原子团的摩尔体积。

鉴于前述观点，优选使用例如通过聚合癸二酸和癸二醇而获得的聚酯树脂等作为结晶聚酯树脂，优选使用例如通过聚合作为酸成分的烯基琥珀酸和作为醇成分的双酚的亚烷基二醇加合物而获得的聚酯树脂等作为非结晶聚酯树脂。

着色剂

本发明的调色剂中所用的着色剂可以是染料和/或颜料，从耐光性和耐水性的角度来看优选为颜料。

可用的着色剂的典型实例包括已知颜料，如炭黑、苯胺黑、苯胺蓝、charcoyl蓝、铬黄、群青蓝、杜邦油红、喹啉黄、亚甲基蓝氯化物、酞菁蓝、孔雀石绿草酸盐、灯黑、玫瑰红、喹吖啶酮、联苯胺黄、C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料红122、C.I.颜料红185、C.I.颜料红238、C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄180、C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄74、C.I.颜料蓝15:1和C.I.颜料蓝15:3。

在本示例性实施方案中，静电图像显影用调色剂中的着色剂相对于100重量份粘合剂树脂的含量优选在约1重量份～约30重量份的范围内。使用表面根据需要进行过处理的着色剂或者颜料分散剂也是有效的。通过选择着色剂的种类，可以获得黄色调色剂、品红色调色剂、青色调色剂或黑色调色剂等。

其它添加剂

如前所述，对于本示例性实施方案中调色剂的成分不作特别限定，只要它们至少包含结晶聚酯树脂和非结晶聚酯树脂作为粘合剂树脂即可。如果需要，调色剂可以包含例如防粘剂等其它成分。

防粘剂的具体实例包括低分子量聚烯烃，如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯；加热时具有软化温度的硅酮；脂肪酸酰胺，如油酸酰胺、芥酸酰胺、蓖麻酸酰胺和硬脂酸酰胺；植物蜡，如巴西棕榈蜡、米蜡、小烛树蜡、日本蜡和荷荷芭油(jojoba oil)；动物蜡，如蜂蜡；矿物和石油蜡，如褐煤蜡、地蜡、纯白地蜡、石蜡、微晶蜡和费托合成蜡；和酯蜡，如脂肪酸酯、褐煤酸酯和羧酸酯。

在本发明中，可以单独使用这些防粘剂中的一种，也可以将两种或两种以上组合使用。优选使用其中两种或两种以上防粘剂的混合物。

在本示例性实施方案中，相对于调色剂总量，防粘剂含量优选在约0.5重量％～约50重量％的范围内，更优选在约1重量％～约30重量％的范围内。

根据需要，本示例性实施方案中的调色剂还可以包括各种成分，例如内部添加剂、电荷控制剂、无机粉体(无机颗粒)和有机颗粒。

内部添加剂的实例包括磁性物质，例如铁酸盐、磁铁矿、还原铁、钴、镍和锰等金属和合金以及包含这些金属的化合物。

电荷控制剂的实例包括诸如季铵盐化合物、苯胺黑化合物和包含铝、铁或铬的络合物等的染料以及三苯基甲烷颜料。

可为各种目的加入无机颗粒，其中一个目的是调整调色剂的粘弹性。通过调整粘弹性，可以调整图像光泽度和调色剂对纸的渗入度。作为无机颗粒，可以使用已知的无机颗粒，如二氧化硅颗粒、氧化钛颗粒、氧化铝颗粒和氧化铈颗粒，以及其表面进行了疏水化处理的颗粒。可以使用这些无机颗粒中的一种，也可以将其中的两种或两种以上组合使用。在这些无机颗粒中，从防止显色性和例如OHP透过性等透明性的恶化的角度考虑，优选使用折射率比粘合剂树脂低的二氧化硅颗粒。可以对二氧化硅颗粒进行各种表面处理。例如，优选使用表面经硅烷偶联剂、钛偶联剂或硅油处理过的二氧化硅颗粒。

为了改善调色剂流动性的目的，可以在外部向着色颗粒添加无机颗粒。无机颗粒的实例包括二氧化硅、氧化铝、氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化锌、硅砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氯化铈、氧化铁红、氧化铬、氧化铈、三氧化二锑、氧化镁、氧化锆、碳化硅和氮化硅的颗粒。其中优选二氧化硅颗粒，特别优选经疏水化处理的二氧化硅颗粒。

调色剂特性

本发明的调色剂的体积平均粒径优选在约3.0μm～约9.0μm的范围内，更优选在约4.0μm～约8.0μm的范围内。当体积平均粒径小于约3.0μm时，调色剂流动性降低，各个颗粒的充电性质易于恶化，且充电分布变宽，因而容易出现背景上的雾状模糊或调色剂从显影装置上的脱落。当调色剂的体积平均粒径大于约9.0μm时，分辨率将会降低，导致无法获得足够的图像品质。

可以使用COULTER MULTISIZER II(Beckmann-Coulter制造)以50μm的孔径测定体积平均粒径。在此情况下，将调色剂分散在电解质水溶液(ISOTON水溶液)中，在测定之前，先使用超声波分散30秒以上。

如前所述，本示例性实施方案中的调色剂优选使得将结晶聚酯树脂分散在着色颗粒之中。术语“分散”是指结晶聚酯树脂在着色颗粒中不形成大的连续相，而是以细粒状或类似细粒状存在于其中，其颗粒处于离散状态。

在本示例性实施方案中，分散在着色颗粒中的结晶聚酯树脂的平均直径(平均分散粒径)优选在约0.05μm～约1.0μm的范围内，更优选在约0.08μm～约0.9μm的范围内。

当分散的树脂颗粒的平均直径小于约0.05μm时，在某些情况下会难以生产这种调色剂。当分散的树脂颗粒的平均直径大于约1.0μm时，结晶聚酯树脂和非结晶聚酯树脂之间的接触面积将减小，这使二者之间的相容性降低，因此在某些情况下将无法获得良好的低温定影性。

上述结晶聚酯树脂的平均分散粒径的确定方法如下：观察透射电子显微镜(TEM)图像中的截面，所述透射电子显微镜图像通过将所得调色剂的3000个颗粒分别放大5000倍而获得，通过图像分析器得到各调色剂颗粒中结晶聚酯树脂的粒径，对所得直径进行平均。下文中将对此进行更详细的描述。

本示例性实施方案中生产调色剂的方法包括干式制法和湿式制法。作为干式制法之一的捏合粉碎法是不优选的，这是因为结晶聚酯树脂和非结晶聚酯树脂被熔融并捏合在一起，因此结晶聚酯树脂难以以不相容的状态分散在非结晶聚酯树脂之中。湿式制法包括乳化聚集法和溶解悬浮法。其中优选溶解悬浮法，因为在该方法中结晶聚酯树脂可以很容易地以不相容的状态分散在非结晶聚酯树脂中。

<生产静电图像显影用调色剂的方法>

生产本发明的静电图像显影用调色剂的方法包括至少将着色剂、非结晶聚酯树脂和结晶聚酯树脂分别溶解或分散到溶剂中以制备调色剂组合物的液体混合物，在水性溶剂中分散和悬浮所述调色剂组合物的液体混合物以制备调色剂组合物的分散悬浮液，然后从所述调色剂组合物的分散悬浮液中除去溶剂。

如前所述，结晶聚酯树脂优选分散在本发明的调色剂中的着色颗粒中。然而，混合两种互不相容的树脂以使其中一种树脂作为具有比预定粒径小的分散颗粒存在是非常困难的。

在本发明中，发现了下述情况。即，对于在适用于调色剂的情况中使用结晶树脂的乳化聚集法，由于结晶聚酯树脂的分散性不够充分，因此，需要选择具有能够同时溶解结晶聚酯树脂和非结晶聚酯树脂的独特性质的溶剂，并用于调色剂组合物的液体混合物的制备，然后将该液体混合物分散和悬浮在水性介质中，由此形成本发明的调色剂的优选结构。

下面，将参考利用溶解悬浮法的方法，描述生产本发明的静电图像显影用调色剂的方法。溶解悬浮法包括本发明的配制；即，该方法包括至少将粘合剂树脂(即，含有本发明中的至少一种结晶聚酯树脂和至少一种非结晶聚酯树脂的树脂)和至少将一种着色剂分别溶解或分散在溶剂中以制备调色剂组合物的液体混合物，将所述调色剂组合物的液体混合物分散和悬浮在水性溶剂中以制备调色剂组合物的分散悬浮液，并从所述调色剂组合物的分散悬浮液中除去溶剂。下面将依次描述各个步骤。

制备液体混合物

在制备液体混合物时，至少将粘合剂树脂和至少一种着色剂分别溶解或分散在溶剂中，以提供调色剂组合物的液体混合物。在混合时，使用包含结晶聚酯树脂和非结晶聚酯树脂的树脂作为粘合剂树脂，除了粘合剂树脂和着色剂之外，还可以根据需要使调色剂组合物中包含添加剂，例如着色颗粒中通常包含的至少一种着色剂用分散剂、至少一种防粘剂和至少一种电荷控制剂。其中也可以包含表面活性剂，但是优选含量非常小。这是因为某些表面活性剂很难被除掉。

上述溶剂的实例包括酯溶剂，如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯和乙酸丁酯；醚溶剂，如二乙醚、二丁醚和二己醚；酮溶剂，如甲基乙基酮、甲基异丙基酮、甲基异丁基酮和环己酮；烃溶剂，如甲苯、二甲苯和己烷；和卤代烃溶剂，如二氯甲烷、氯仿和三氯乙烯。

在这些溶剂中，优选选择结晶聚酯树脂不溶于其中、而非结晶聚酯树脂溶于其中的溶剂。通过选择这样的溶剂，结晶树脂可以以不相容状态分散在主要由非结晶聚酯树脂构成的着色颗粒内部。短语“结晶聚酯树脂不溶”不仅包括该树脂完全不溶的状态，还包括该树脂微溶但不会完全溶解的状态(此时溶液呈混浊状态)。

溶剂优选那些在水中溶解的比例约为0重量％～30重量％的溶剂。为实现工业应用，考虑到操作安全性、成本和生产性，优选使用环己烷或乙酸乙酯作为溶剂。

鉴于上述观点，例如在将脂肪族结晶树脂用作结晶聚酯树脂，并将由主要包括双酚型二醇的二醇和主要包括对苯二甲酸的二羧酸形成的聚酯树脂用作非结晶聚酯树脂时，优选使用乙酸乙酯作为溶剂。

在制备液体混合物时，可以将预先与着色剂以及其它添加剂(如果需要)捏合的粘合剂树脂溶解或分散在上述优选溶剂中，或者，先将粘合剂树脂溶解或分散在溶剂中，然后再在该系统中溶解或分散着色剂和其它添加剂(如果需要)。

首先，可以通过下述方法形成调色剂组合物的液体混合物：将至少一种结晶聚酯树脂分散在至少一种上述溶剂中，从而具有预定的范围内的粒径，接着向其中加入至少一种非结晶聚酯树脂和至少一种着色剂，然后在该系统中溶解该非结晶聚酯树脂。

在此情况下，上述结晶聚酯树脂的平均分散粒径优选在约0.05μm～约1.0μm的范围内。可以使用激光衍射型粒度分布测定装置测定平均分散粒径。

可以使用诸如球磨机或砂磨机等包含介质的分散机或者高压分散机进行溶解或分散。然而，可以采取任何方法来制备液体混合物，只要能够将粘合剂树脂溶解在溶剂中(结晶聚酯树脂可以部分或全部分散)，从而可以提供其中分散有着色剂的调色剂组合物的液体混合物即可。

在本示例性实施方案中，调色剂组合物的液体混合物的固体含量优选在约10重量％～约50重量％的范围内。

调色剂组合物的液体混合物在20℃的粘度优选在约1mPa·s～约10,000mPa·s的范围内，更优选在约1mPa·s～2,000mPa·s的范围内。

制备分散悬浮液

在制备分散悬浮液时，将制备液体混合物时获得的调色剂组合物的液体混合物(下文有时称为“液体混合物”)加入到水性介质中，进行分散和悬浮，以提供调色剂组合物的分散悬浮液(下文有时称作“分散悬浮液”)。在制备该分散悬浮液时，分散悬浮液的温度优选在约0℃～约35℃的范围内。当分散悬浮液的温度高于约35℃时，着色剂可能聚集在分散颗粒中，或者位于分散颗粒的外周，而着色剂的分散状态可能不均匀。当该温度低于约0℃时，分散颗粒的粒度分布可能变宽。

在此步骤中，分散悬浮液的温度通过调整所使用的各液体混合物和水性介质的温度而得到控制，调色剂组合物的液体混合物的温度和水性介质的温度均优选为约0℃～约35℃。

从分散和悬浮开始到分散和悬浮结束的分散悬浮液的温度变化优选在10℃的范围内，更优选在5℃的范围内，进而更优选在3℃的范围内。当该温度变化超过10℃时，粒度分布无法处于稳定状态，在某些情况下将无法得到重现性。从分散和悬浮开始到分散和悬浮结束的分散悬浮液温度的变化是指从分散和悬浮开始到分散和悬浮结束分散悬浮液的最高温度与最低温度之间的差。

当使用乳化机或分散机进行分散和悬浮时，从分散和悬浮的开始到分散和悬浮结束分散悬浮液的温度将会升高，因此优选通过用冷却介质进行强制冷却来进行调节。

上述水性介质优选为具有分散在水中的无机分散剂的介质。为使着色颗粒的粒度分布较窄，优选将无机分散剂分散在水中，同时还加入溶解于水中的高分子分散剂。在本实施方案中所用的水优选为去离子水、蒸馏水或纯水。

上述无机分散剂优选为亲水性无机分散剂，其具体实例包括二氧化硅、氧化铝、氧化钛、碳酸钙、碳酸镁、磷酸三钙、粘土、硅藻土和膨润土。其中特别优选碳酸钙。

从能够生产稳定的着色颗粒的角度考虑，更优选无机分散剂涂覆有具有至少一个羧基的聚合物。具有至少一个羧基的聚合物优选数量平均分子量在约1,000～约200,000的范围内，其典型实例包括丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、富马酸树脂和马来酸树脂。具体说来，还可以使用上述树脂中的构成单体，即丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸和马来酸的均聚物或共聚物，或者也可以使用这些构成单体和其它乙烯基单体的共聚物。羧基优选为诸如钠、钾或镁等金属的盐。

无机分散剂的平均粒径优选在约1nm～1,000nm的范围内，更优选在约5nm～约500nm的范围内。

相对于100重量份调色剂组合物，所用无机分散剂的量优选在约1重量份～约500重量份的范围内，更优选在约10重量份～约200重量份的范围内。优选使用诸如球磨机等包含介质的分散机或高压分散机或超声分散机将无机分散剂分散在水中。

高分子分散剂优选是亲水性的。高分子分散剂特别优选具有至少一个羧基，但不具有诸如羟丙基或甲氧基等亲油基团。高分子分散剂的具体实例包括水溶性纤维素醚，如羧甲基纤维素和羧乙基纤维素，其中特别优选羧甲基纤维素。这些纤维素衍生物优选为那些醚化度为约0.6～约1.5，并且平均聚合度为约50～约3,000的纤维素衍生物。羧基可以是诸如钠、钾或镁等金属的盐。

高分子分散剂的最佳用量可以根据调色剂组合物的液体混合物的粘度确定。当高分子分散剂的用量高于或低于最佳量时，所形成的着色颗粒的粒度分布可能不够窄。具体说来，所包含的高分子分散剂的量优选能使水性介质在20℃的粘度在约1mPa·s～3,000mPa·s的范围内，更优选在1mPa·s～1,000mPa·s的范围内。可以通过任何方法将高分子分散剂加入系统中，只要能将其均匀地溶解在水中即可。

相对于100重量份包含上述无机分散剂和高分子分散剂的水性介质，调色剂组合物的液体混合物的加入量优选为约5重量份～约150重量份。

分散和悬浮通过使用普通市售乳化或分散机来进行，优选使用具有旋转叶片的乳化或分散机。这种乳化或分散机的实例包括分批乳化机，如ULTRATURRAX(IKA制造)和TK Auto Homomixer(特殊机化工业社制造)；连续乳化机，如EBARA MILDER(Ebara Corporation制造)、TK管道高速搅拌机、TK homomic line flow(特殊机化工业社制造)、胶体磨(Shinko Pantec Co.，Ltd.制造)、三角湿式粉磨机(trigonal wetpulverizing mill)(三井三池化工机制造)和CAVITRON(Eurotech，LTD制造)；和分批和/或连续两用乳化机，如CLEAR MIX(M technique制造)，等等。

除掉溶剂

在溶剂的除去中，从上述制备分散悬浮液时获得的调色剂组合物的分散悬浮液中除掉溶剂。由此可以获得着色颗粒的分散液。着色颗粒的分散液是分散有调色剂组合物和诸如无机分散剂等添加剂(如果需要)的液体。

除掉溶剂时，优选通过在约0℃～约100℃的温度范围内冷却或加热上述分散悬浮液来除掉分散悬浮液的液滴中包含的溶剂。具体说来，除掉溶剂的方法优选以下方法(1)或(2)。

(1)向分散悬浮液中吹入气流，从而强制更新分散悬浮液面上的气相。在此情况下，可以向分散悬浮液中吹入气体。

(2)将分散悬浮液在大于或等于约1.33kPa并小于约101kPa(大于或等于10mmHg并小于760mmHg)的压力下减压。在此情况下，可以通过吹气来强制更新分散悬浮液面上的气相或向悬浮液中吹入气体。

其它步骤

在本实施方案中，如果需要，可以除上述步骤之外，还执行以下的洗涤/脱水、和/或干燥/筛分。

在上述洗涤/脱水中，在从通过除掉溶剂获得的着色颗粒的分散液中除掉水性介质后，洗涤着色颗粒并使其脱水，从而获得着色颗粒滤饼。在此洗涤/脱水中，优选使用酸处理通过除掉溶剂获得的着色颗粒的分散液，以溶解无机分散剂，然后用水洗涤并随后脱水。经过酸处理后，还可以再进行碱处理。

在上述干燥/筛分中，干燥并筛分通过洗涤/脱水获得的着色颗粒的滤饼，以获得着色颗粒。在该干燥中，可以通过任何方法进行干燥和筛分，只要着色颗粒不发生聚集并不被粉碎即可。

在本实施方案中，可以将以上述方式获得的未进行任何处理的着色颗粒用作静电图像显影用调色剂，或者在将其用作静电图像显影用调色剂之前，使用诸如流化剂和助剂等外部添加剂对其表面进行处理。

可用的外部添加剂的实例包括已知的颗粒，例如，诸如表面经疏水化的二氧化硅颗粒、氧化钛颗粒、氧化铝颗粒、氧化铈颗粒和炭黑颗粒等无机颗粒；和诸如聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯和硅酮树脂等聚合物颗粒。优选使用至少两种外部添加剂，并且其中至少一种外部添加剂的平均一次粒径在约30nm～约200nm的范围内。平均一次粒径更优选在约30nm～约180nm的范围内。

当调色剂粒径变小时，调色剂对感光体的非静电附着性将会升高，引起诸如转印不良等图像缺陷，在彩色图像中在叠加时将发生转印不均匀。通过加入平均一次粒径为约30nm～约200nm的大直径外部添加剂可以改善转印性。

当外部添加剂的平均一次粒径小于约30nm时，初期的调色剂的流动性非常优异，但是调色剂与感光体之间的非静电附着性无法降低至所需水平，因此转印效率将降低，在图像中产生缺失部分，并在某些情况下使图像均匀性恶化。由于随时间变化在显影装置中产生应力，导致这些颗粒将嵌在调色剂的表面部分之中，因此这将改变充电性质，并导致输出时调色剂浓度降低和有时背景中出现雾状模糊等问题。当平均一次粒径大于约200nm时，外部添加剂易脱离调色剂表面，并且会使调色剂的流动性恶化。

<静电图像显影剂>

可以将根据本发明的静电图像显影用调色剂直接用作单组分显影剂，也可以将其用在双组分显影剂中。当将调色剂用在双组分显影剂中时，将其与载体混合，从而形成双组分显影剂。

对于可用在双组分显影剂中的载体不作特别限定，可以使用任何已知的载体。其实例包括诸如氧化铁、镍和钴等磁性金属；诸如铁酸盐和磁铁矿等磁性氧化物；在核表面上均具有树脂涂覆层的树脂涂覆载体；和磁性分散型载体。载体还可以是树脂分散载体，其中将导电材料等分散在基体树脂中。

可用在载体中的涂覆树脂或基体树脂的实例包括但不限于聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯基醚、聚乙烯基酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、具有有机硅氧烷键的纯(straight)硅酮树脂及其改性产物；氟树脂、聚酯、聚碳酸酯、酚醛树脂和环氧树脂。

导电材料的实例包括但不限于诸如金、银和铜等金属；炭黑；和氧化钛、氧化锌、硫酸钡、硼酸铝、钛酸钾、氧化锡和炭黑。

载体的核材料的实例包括磁性金属，例如铁、镍和钴；磁性氧化物，例如铁酸盐和磁铁矿；和玻璃珠。在将载体用于磁刷法中时，核材料优选为磁性物质。载体的核的体积平均粒径通常在约10μm～约500μm的范围内，优选在约30μm～约100μm的范围内。

为对载体的核表面进行树脂涂覆，可以向核表面涂布用于形成树脂层的涂覆液以形成涂覆层，在所述涂覆液中将涂覆树脂和其它可选的添加剂溶解在适当的溶剂中。对溶剂不作特别限定，可以根据使用的涂覆树脂的种类和/或涂覆的适合性等进行适当的选择。

树脂涂覆方法的具体实例包括将载体的核浸入涂覆液中的浸渍法；将涂覆液喷洒在载体的核表面的喷涂法；将涂覆液喷洒在由流动空气使之悬浮的载体的核表面的流化床法；和在捏合涂布机中混合载体的核和涂布液然后除去溶剂的捏合机涂布法，等等。

在上述双组分显影剂中，本发明的调色剂与上述载体的混合比(质量比)优选在约1∶100(调色剂∶载体)～约30∶100的范围内，更优选在约3∶100～约20∶100的范围内。

<成像装置>

下面将描述使用根据本发明的静电图像显影用调色剂的成像装置。

本发明的成像装置具有图像保持部件、使用显影剂将形成在所述图像保持部件上的静电图像显影为调色剂图像的显影单元、将形成在所述图像保持部件上的调色剂图像转印到记录介质上的转印单元和将转印到所述记录介质上的调色剂图像定影的定影单元，其中使用本发明的静电图像显影剂作为所述显影剂。

在成像装置中，例如包含显影单元的部分可以是能够在成像装置主体上安装和拆卸的盒结构(处理盒)，所述处理盒优选是至少包括显影剂保持部件，并且其中容纳有本发明的静电图像显影剂的处理盒。

下面将参考一个实例详细描述本发明的成像装置，但本发明的成像装置不限于该实例。对附图中所显示的主要部件进行说明，并且略去了对于其它部件的描述。

图1是显示4-串联方式的全色成像装置的示意图。图1所示的成像装置设置有基于色分解图像数据输出黄色(Y)、品红色(M)、青色(C)和黑色(K)的各色图像的电子照相方式的第一成像单元至第四成像单元10Y、10M、10C和10K。这些成像单元(下文简称为“单元”)10Y、10M、10C和10K以预定间隔水平排列。单元10Y、10M、10C和10K可以是能够在成像装置主体上安装和拆卸的处理盒。

在各单元10Y、10M、10C和10K的上方穿过各个单元布置中间转印带20作为中间转移体。中间转印带20缠绕在驱动辊22和支撑辊24上而布置，它们与中间转印带20的内表面相接触，辊22和24从左到右彼此分开布置，中间转印带20沿从第一单元10Y到第四单元10K的方向运转。使用弹簧等(未示出)使支撑辊24产生偏离，以便与驱动辊22分开，并将预定的张力施加至缠绕在这二个辊之间的中间转印带20上。与驱动辊22相对布置中间转印体清洁单元30，使所述清洁单元30与中间转印带20的图像保持侧面相接触。

可以将调色剂盒8Y、8M、8C和8K中所容纳的4-色(黄、品红、青、黑)调色剂分别供给至各单元10Y、10M、10C和10K的显影单元4Y、4M、4C和4K。

第一至第四单元10Y、10M、10C和10K具有彼此相似的构造，因此只描述布置在中间转印带运转方向的上游侧、形成黄色图像的第一单元10Y。通过将用品红色(M)、青色(C)和黑色(K)来代替黄色(Y)的附图标记分配给第一单元10Y中的等同部分，可以省略对第二至第四单元10M、10C和10K的描述。

第一单元10Y具有起图像保持部件1Y作用的感光体1Y。在感光体1Y周围依次提供有充电辊2Y、曝光单元3、显影单元4Y、一次转印辊5Y(一次转印单元)和感光体清洁单元(清洁单元)6Y。充电辊2Y以预定电势使感光体1Y表面充电。曝光单元3利用基于色分解图像信号的激光线3Y使充电表面曝光，以形成静电图像。显影单元4Y通过向静电图像供给充电的调色剂来显影静电图像。一次转印辊5Y将所得调色剂图像转印到中间转印带20上。在一次转印之后，感光体清洁单元6Y将感光体1Y表面残存的调色剂除掉。

一次转印辊5Y布置在中间转印带20的内侧，并且布置在与感光体1Y相对的位置上。用于施加一次转印偏压的偏压电源(未示出)电连接在各个一次转印辊5Y、5M、5C和5K上。可以通过控制器(未示出)控制各偏压电源，以改变施加到各个一次转印辊上的转印偏压。

下面将描述在第一单元10Y中形成黄色图像的操作。首先，在进行操作之前，先使用充电辊2Y以约-600V～-800V的电势为感光体1Y的表面充电。

感光体1Y通过在导电(20℃下的体积电阻率：小于或等于1×10^-6Ωcm)基体上层压感光层而形成。该感光层通常具有很大的电阻(具有与普通树脂大致相同的电阻)，但是一旦经激光线3Y照射，激光线照射部分的比电阻将发生变化。根据由控制器(未示出)发出的用于黄色的图像数据，将激光线3Y从曝光装置3输出到充电的感光体1Y的表面上。使用激光线3Y照射作为感光体1Y表面部分的感光层，由此在感光体1Y表面上以黄色打印图案形成静电图像。

静电图像是指在感光体1Y表面上由充电形成的图像。即，该图像是通过下述方式获得的负潜像：由于感光层的照射部分的比电阻降低，导致感光体1Y表面的充电电荷发生流动，而未被激光线3Y照射的部分仍保留着电荷。

随着感光体1Y的运转，使感光体1Y上如此形成的静电图像旋转到预定显影位置。在此显影位置，利用显影单元4Y使感光体1Y上的静电图像可视化(显影)。

例如，可以在显影单元4Y中容纳体积平均粒径为7μm的黄色调色剂，所述调色剂中至少包含黄色着色剂、结晶树脂和非结晶树脂。将黄色调色剂在显影单元4Y内部搅拌，由此摩擦起电，并保持在显影剂辊(显影剂保持部件)上，而且具有与感光体1Y上所充的电荷具有相同的极性(负极性)。然后，使感光体1Y的表面通过显影单元4Y，从而使黄色调色剂静电附着在感光体1Y表面上的除电潜像部分，由此使用黄色调色剂显影潜像。然后以预定速度传送其上形成了所得黄色调色剂图像的感光体1Y，并将显影在感光体1Y上的调色剂图像发送到预定的一次转印位置。

当感光体1Y上的黄色调色剂图像到达一次转印位置时，对一次转印辊5Y施加预定的一次转印偏压，从感光体1Y到一次转印辊5Y的静电力将对调色剂图像产生作用，并将感光体1Y上的调色剂图像转印到中间转印带20上。此时，所施加的转印偏压具有与调色剂极性(-)相反的极性(+)，例如，可以通过控制器(未示出)将第一单元10Y中的转印偏压调整为约+10μA。

另一方面，通过清洁单元6Y除掉并回收感光体1Y上残存的调色剂。

施加到第二单元10M及其后的一次转印辊5M、5C和5K上的一次转印偏压也以与第一单元相同的方式进行控制。

传送第一单元10Y中的其上转印有黄色调色剂图像的中间转印带20，使其依次通过第二至第四单元10M、10C和10K，从而将多种颜色的调色剂图像转印到中间转印带20上。

其上转印了具有四种颜色的调色剂图像的中间转印带20将通过第一至第四单元到达二次转印部分，所述二次转印部分包括中间转印带20、与中间转印带20的内表面相接触的支撑辊24，和布置在中间转印带20的图像保持表面一侧的二次转印辊(二次转印单元)26。一方面，以预定时序通过供给机构将记录纸(记录介质)P供给到彼此压力接触的二次转印辊26和中间转印带20之间的间隙中，并对支撑辊24施加预定的二次转印偏压。此时，所施加的转印偏压具有与调色剂的极性(-)相同的极性(-)，从中间转印带20到记录纸P的静电力对调色剂图像发挥作用，将中间转印带20上的调色剂图像转印到记录纸P上。根据用于检测二次转印部分电阻的电阻检测器(未示出)所检测的电阻来确定二次转印偏压，并进行电压控制。

然后，将记录纸P输送到定影单元28中，在该处加热复合调色剂图像，并将各成分颜色(componential color)的调色剂图像熔融并定影在记录纸P上。

在使用定影单元28进行热定影时，可以向定影单元中的定影部件供应防粘油，以便防止污损。向定影部件供应的防粘油的量优选在至多约2.0×10^-2mg/cm²的范围内，更优选在至多约8.0×10^-3mg/cm²的范围内。

对于防粘油不作特别限定，其典型实例包括液态防粘剂，如二甲基硅油、氟化油、氟化硅油；和改性油，如氨基改性的硅油。其中，诸如氨基改性的硅油等改性油在定影部件上的涂布性质优异，因此从通过吸附在定影部件表面上形成均匀的防粘剂层的方面考虑是优选的。另外，从形成均匀的防粘剂层的方面来看，还优选为氟化油和氟化硅油。

向用于加热和压力定影的辊或带(定影部件)的表面供应防粘油的方法不受特别限定，其实例包括利用浸渗有液态防粘剂的衬垫的衬垫法、网法(web method)、辊法(roller method)和非接触式喷淋法(喷射法)。其中优选网法和辊法。

将调色剂图像转印于其上的记录介质的实例包括采用电子照相方式的复印机和打印机所使用的普通纸，和高射投影仪胶片(OHP sheet)。

为了进一步提高定影后图像表面的平整度，转印材料的表面也需要尽可能平整，例如优选使用由树脂涂覆普通纸获得的涂布纸和印刷用美术纸。

图像面积率为100％的各青色、品红色和黄色单色图像的图像光泽度(75°)优选大于或等于约50％。在全色图像中，从显色性和摄影图像品质的可再现性方面考虑，图像的光泽度优选较高。为获得高图像品质而使用铜版纸等高光泽纸，且图像的光泽度明显低于纸的光泽度时，则纸上的图像看起来较暗。因此，定影图像的光泽度优选比纸的光泽度高。例如，当使用光泽度(75°)大于或等于50％的涂布纸等铜版纸时，定影后图像的光泽度优选大于或等于约50％，更优选大于或等于约60％。可以根据JIS Z 8741测定光泽度，其内容在此以参考的方式引入。

定影完彩色图像之后，向排出部传送记录纸P，以结束形成彩色图像的一系列操作。

上述成像装置具有使得调色剂图像通过中间转印带20转印到记录纸P上的结构，但是本发明的成像装置不只限于这种结构，也可以具有使调色剂图像从感光体直接转印到记录纸上的结构。

<处理盒和调色剂盒>

图2是显示用于保持本发明的静电图像显影剂的处理盒的一个优选实例的图。处理盒200包括充电辊108、显影单元111、感光体清洁单元113、曝光用开口118和除电曝光用开口117，它们使用组装轨道116进行组合，并与感光体107合为一体。

处理盒200可以在成像装置的主体上任意安装和拆卸，所述成像装置的主体由转印单元112、定影单元115和其它构成部分(未示出)构成，处理盒200与成像装置的主体一起形成了成像装置。

图2中所示的处理盒200设置有充电单元108、显影单元111、清洁单元113、曝光用开口118和除电曝光用开口117，这些单元可以任意组合。本示例性实施方案的处理盒设置有感光体107和选自下述组中的至少一种部件：充电单元108、显影单元111、清洁单元113、曝光用开口118和除电曝光用开口117。

下面描述本发明的调色剂盒。本发明的调色剂盒是可拆卸地安装在成像装置上调色剂盒，其中容纳有供给到布置在成像装置内的显影单元的至少一种调色剂，其中所述调色剂为本发明的调色剂。本发明的调色剂盒可以容纳有至少一种调色剂，并且例如也可以根据成像装置的机构使其中容纳有显影剂。

在具有其上可安装和拆卸调色剂盒的结构的成像装置中，可以使用容纳有本发明的调色剂的调色剂盒以保持特别是在小容器中的存储稳定性，并且在保持高图像品质的同时实现低温定影。

图1中所示的成像装置是具有能使调色剂盒8Y、8M、8C和8K安装到该装置上或从该装置上拆卸的结构的成像装置。显影单元4Y、4M、4C和4K通过调色剂供应管(未示出)连接到与各显影单元(颜色)对应的调色剂盒上。当容纳在调色剂盒中的调色剂减少时，可以更换另一个调色剂盒。

实施例

下面将参见实施例详细描述本发明，但是应当理解本发明并不限于此。若无特别说明，下述实施例中的“份”和“％”分别指“重量份”和“重量％”。

<测定各种特性的方法>

首先描述实施例和比较例中所使用的调色剂等的物理性质的测定方法(不包括前面已描述的方法)。

树脂颗粒、着色颗粒等的体积平均粒径

使用激光衍射型粒度分布测定设备(LA-700，堀场制作所制造)测定树脂颗粒、着色颗粒等的体积平均粒径。

结晶聚酯树脂的数量平均分散直径

首先，为包埋调色剂，将7g双酚A型液态环氧树脂(Asahi KaseiChemical)与3g固化剂ZENAMID 250(来自Henkel Japan)混合，接着将所得混合物与1g调色剂混合，放置以固化所得混合物，以制备切割用样品。接下来，使用安装有钻石刀(型号：TYPE CRYO，由DIATOME制造)的切割设备LEICA超薄切片机(型号：ULTRACUT UCT，由HitachiHigh Technology制造)在-100℃下切割该包埋的切割用样品，以提供观察用样品。

然后，通过将该观察用样品放入干燥器里的四氧化钌(添川理化学社)气氛中使其着色。根据同时放入的带子的着色程度用肉眼判断其着色程度。使用高分辨率场发射扫描电子显微镜(S-4800，由Hitachi HighTechnologies制造)将该染色的样品用于观察调色剂的截面。此时在放大倍数为5000的条件下进行观察。

在上述电子显微镜下的观察中，在调色剂内部，结晶聚酯树脂以岛状结构存在于非结晶聚酯树脂的海洋状结构中，使用图像分析器(商品名：LUZEX，由NIRECO Corporation制造)作为与圆相当的直径测定了3,000个调色剂颗粒的粒径，并将平均直径确定为结晶聚酯树脂的数量平均分散直径。

树脂熔点和玻璃化转变温度

根据JIS K7121：1987在前述条件下，通过使用差示扫描量热计(DSC3110，热分析系统001，由Mac Science制造)确定结晶聚酯树脂的熔点(Tm1)、非结晶聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)以及调色剂的Tm2和Tm3。将吸热峰的峰值温度认作熔点，将吸热量逐步变化过程中的中点温度认作玻璃化转变温度。

<各树脂的合成>

结晶聚酯树脂(1)

向通过加热干燥的三口烧瓶中加入43.4份癸二酸二甲酯、32.8份1，10-癸二醇、27份二甲基亚砜和0.03份催化剂二丁基氧化锡，通过减压用氮气置换容器中的空气后，在惰性气氛中、在180℃在机械搅拌下将该混合物搅拌4小时。减压下蒸馏出二甲基亚砜，然后在减压下将该混合物逐渐加热至220℃并搅拌1.5小时。当混合物变粘稠时，对其进行空气冷却以结束反应，由此合成了65份脂肪族结晶聚酯树脂(1)。

使用凝胶渗透色谱法(GPC)测定分子量(聚苯乙烯换算)，所得结晶聚酯树脂(1)的重均分子量(Mw)为3,400。在使用差示扫描量热计(DSC)的测定中，结晶聚酯树脂(1)显示了清晰的峰，熔点Tm1为76℃。使用Fedors等的方法，确定结晶聚酯树脂(1)的溶解度参数SPA(1)为9.11。

结晶聚酯树脂(2)

除了使用22.3份1，6-己二醇代替32.8份1，10-癸二醇之外，以与合成结晶聚酯树脂(1)相同的方式合成结晶聚酯树脂(2)。通过GPC确定所得结晶聚酯树脂(2)的重均分子量(Mw)为3,200。在使用DSC的测定中，结晶聚酯树脂(2)显示了清晰的峰，熔点Tm1为68℃。结晶聚酯树脂(2)的溶解度参数SPA(2)为9.32。

结晶聚酯树脂(3)

向通过加热干燥的两口烧瓶中加入200份对苯二甲酸二甲酯、188.8份1，10-癸二醇、11.3份5-叔丁基间苯二甲酸二甲酯、200份二甲基亚砜和0.3份催化剂二丁基氧化锡，通过减压操作用氮气置换容器中的空气后，在惰性气氛中、在180℃在机械搅拌下将该混合物搅拌5小时。接下来，在减压下将该混合物逐渐加热至230℃，并搅拌1小时。当混合物变粘稠时，对其进行空气冷却，并结束反应，由此合成了340份结晶聚酯树脂(3)。

通过GPC确定所得结晶聚酯树脂(3)的重均分子量(Mw)为2,800。在使用DSC的测定中，结晶聚酯树脂(3)显示了清晰的峰，熔点为110℃。结晶聚酯树脂(3)的溶解度参数SPA(3)为9.48。

非结晶聚酯树脂(1)

向通过加热干燥的两口烧瓶中加入488份作为二醇成分的聚氧化丙烯(2，2)-2，2-二(4-羟苯基)丙烷、乙二醇和环己烷二醇(构成摩尔比：80/10/10)、356份作为二羧酸成分的对苯二甲酸、间苯二甲酸和正十二碳烯基丁二酸(构成摩尔比：80/10/10)，和0.6份催化剂二丁基氧化锡。通入氮气使该混合物保持在惰性气氛下。然后加热该混合物，在150℃～230℃的温度范围内进行缩聚聚合反应12小时，随后在210℃～250℃的温度范围内逐渐减压，以合成非结晶聚酯树脂(1)。

所得非结晶聚酯树脂(1)的重均分子量(Mw)为12,300。在根据上述熔点测定进行的DSC测定中，未显示清晰的峰，但观察到吸热量逐步变化。作为吸热量逐步变化的中点的玻璃化转变温度(Tg)为64℃。非结晶聚酯树脂(1)的溶解度参数SPB(1)为9.73。

非结晶聚酯树脂(2)

以与合成非结晶聚酯树脂(1)相同的方式合成非结晶聚酯树脂(2)，不同之处在于，向通过加热干燥的两口烧瓶中加入498份作为二醇成分的聚氧化丙烯(2，0)-2，2-二(4-羟苯基)丙烷和乙二醇(构成摩尔比：90/10)，和332份作为二羧酸成分的对苯二甲酸和间苯二甲酸(构成摩尔比：80/20)。

所得非结晶聚酯树脂(2)的重均分子量(Mw)为13,200。在根据上述熔点测定进行的DSC测定中，未显示清晰的峰，但观察到吸热量逐步变化。作为吸热量逐步变化的中点的玻璃化转变温度(Tg)为66℃。非结晶聚酯树脂(2)的溶解度参数SPB(2)为10.36。

<各分散液的制备>

结晶聚酯树脂分散液

使用DCP磨在冷却至3℃的状态下对30份的结晶聚酯树脂(1)和270份乙酸乙酯进行湿式粉碎，以制备结晶聚酯树脂分散液(1)(固体含量：10％)。分散颗粒的体积平均粒径为0.54μm。

除了温度为常温并且固体含量为20％之外，以与制备结晶聚酯树脂分散液(1)相同的方式制备结晶聚酯树脂分散液(2)。分散颗粒的体积平均粒径为1.52μm。

除了使用结晶聚酯树脂(2)代替结晶聚酯树脂(1)之外，以与结晶聚酯树脂分散液(1)相同的方式获得结晶聚酯树脂分散液(3)(体积平均粒径：0.52μm)。另外，除了使用结晶聚酯树脂(3)代替结晶聚酯树脂(1)之外，以与结晶聚酯树脂分散液(1)相同的方式获得结晶聚酯树脂分散液(4)(体积平均粒径：0.62μm)。

颜料分散液

使用DCP磨(Nippon Eirich Co.，Ltd.制造)搅拌75份青色颜料(C.I.颜料蓝15:3，由大日精化(株)制造)、412.4份乙酸乙酯和12.6份无溶剂DISPARON DA-703-50(由楠本化成(株)制造的聚酯酸酰胺胺盐)，以制备颜料分散液。

防粘剂分散液

使用DCP磨以冷却至5℃的状态湿式粉碎30份石蜡(熔点：75℃)和270份乙酸乙酯，以制备防粘剂分散液。分散颗粒的体积平均粒径为0.48μm。

<载体的制备>

·铁酸盐颗粒(体积平均粒径：35μm)：100份

·甲苯：14份

·全氟丙烯酸酯共聚物(临界表面张力为24dyn/cm，重均分子量为68000)：1.6份

·炭黑(商品名：VXC-72，体积电阻率：小于或等于100Ωcm，由Cabot Corporation制造)：0.12份

·交联三聚氰胺树脂颗粒(平均粒径：0.3μm，不溶于甲苯)：0.3份

首先，使用甲苯稀释炭黑，并加入到全氟丙烯酸酯共聚物中，然后使用砂磨机分散所得混合物。接下来，使用搅拌器将除铁酸盐颗粒之外的上述成分分散10分钟，以制备涂层形成液。接下来，将该涂层形成液和铁酸盐颗粒导入真空除气型捏合机中，并在60℃的温度下搅拌30分钟，然后减压蒸馏出甲苯，由此获得具有树脂涂层的载体。

<实施例1>

调色剂的生产

-液体混合物的制备-

使用机械搅拌器将65.5份非结晶聚酯树脂(1)、30份上述颜料分散液、100份上述防粘剂分散液和200份上述结晶聚酯树脂(1)分散液搅拌30分钟，直到该混合物变均匀。这样就获得了液体混合物(1)。

-分散悬浮液的制备以及溶剂的除去-

使用均化器(商品名：ULTRATURRAX，由IKA制造)将124份通过将40份碳酸钙分散在60份水中获得的碳酸钙分散液、99份2％的CELLOGEN BS-H(第一工业制药(株))水溶液和157份水混合并搅拌3分钟，以提供分散液。

将345份上述液体混合物(1)与250重量份上述分散液混合，并使用均化器(商品名：ULTRATURRAX，由IKA制造)以10,000rpm搅拌1分钟，以提供分散悬浮液。在搅拌期间，外部冷却该混合物，从而将液体的温度调整为15℃。

然后，搅拌所得分散悬浮液，同时在40℃下使用局部排出装置强制更新该悬浮液上的气相。保持该状态24小时，从而除去溶剂。这样就获得了着色颗粒分散液(1)。

-洗涤/脱水与干燥/筛分-

使用20μm的筛目筛分300份所得着色颗粒分散液(1)。接下来，向所得分散液中加入40份10N盐酸，以除掉碳酸钙，然后通过抽滤使用去离子水洗涤样品4次以得到湿粉。随后使用真空干燥器干燥所得湿粉，并通过45μm的筛目对其进行筛分，以提供着色颗粒(1)。使用MULTISIZER II(孔径：50μm，由Beckmann Coulter，Inc.制造)测定所得着色颗粒(1)的粒度分布，其体积平均粒径为6.1μm。

向着色颗粒(1)中分别加入一次粒径为40nm并且表面经疏水处理的二氧化硅颗粒(由Aerosil Co.制造的疏水性二氧化硅，RX50)和一次颗粒平均直径为20nm的偏酞酸化合物颗粒作为外部添加剂，使得它们在调色剂中的含量为1.0％，所述偏酞酸化合物颗粒是通过使用40份异丁基三甲氧基硅烷和10份三氟丙基三甲氧基硅烷处理100份偏酞酸而获得的反应产物。然后在HENSCHEL混合机中将该混合物搅拌5分钟。随后再使用超声振动筛(Dalton Co.，Ltd.制造)处理该产物，以获得调色剂(1)。

调色剂特性

-结晶聚酯树脂的数量平均分散直径-

通过前述方法，使用透射电子显微镜观察调色剂的截面，由此确定所得调色剂(1)中结晶聚酯树脂的数量平均分散粒径为0.57μm。

-调色剂的热分析(Tm2和Tm3)-

在前述条件下对调色剂(1)进行DSC测定，由第一步升温过程的DSC曲线中清晰的吸热峰确定Tm2为75℃，由第二步升温过程的DSC曲线中清晰的吸热峰确定Tm3为68℃。

-粉末聚集性(调色剂耐粘连性)-

使用在55℃/50％RH环境中放置了24小时的调色剂(1)作为样品。

使用粉末测试机(Hosokawa Micron Corporation制造)，将开口为53μm、45μm和38μm的筛网顺次向下布置，并将2g精确称量的样品导入53μm的筛网上，然后以1mm的振幅振动90秒，并测定振动后各筛网上的调色剂的质量，将53μm筛网上的调色剂质量乘以0.5，45μm筛网上的调色剂质量乘以0.3，38μm筛网上的调色剂质量乘以0.1以得到乘积，使用这些乘积的总和相对于样品原始重量(2g)的百分比(％)作为粉末聚集性的指标。该测定在25℃/50％RH环境下进行。当在这种评价中上述振动后粉末聚集性指标小于或等于40时，通常可以使用该样品，而不会出现实用上的问题，该粉末聚集性指标更优选小于或等于30。

实机评价

将36份所得调色剂(1)和414份上述载体加入到2-L V-混合机中并搅拌20分钟，然后通过212μm的筛目对其进行筛分，以制备显影剂(1)。

将所得显影剂(1)加入DOCUPRINT C2220(富士施乐株式会社制造)的显影装置中，并按照下述方法评价显影剂(1)。

-充电性质的评价-

将DOCUPRINT C2220在28℃/85％的环境(高温/高湿环境)下放置24小时，然后输出10张A3尺寸的未显影的纸。即，通过仅为10张A3尺寸的纸开动装置而未显影来搅拌显影单元中的显影剂。然后，收集显影套筒中的显影剂，并使用吹除充电测定仪(blow-off chargingmeasuring instrument)(TB-200，由Toshiba Chemical Corporation制造)测定显影剂中调色剂的充电量。测试结果如表1中所示。

-定影性-

从装有显影剂(1)的DOCUPRINT C2220(富士施乐株式会社制造)上拆下定影单元，以获得未定影图像。每个图像都是位于作为记录纸的J纸(Fuji Xerox Official Supply制造)上的调色剂为1.5mg/cm²的40mm×50mm的实心图像。

在使用经改造后定影温度可变的DOCUPRINT C2220从而将定影温度以+5℃的增量从100℃升高到200℃的同时，评价各图像的定影性。评价时，将没有因防粘不良而引起的图像缺陷的良好的定影图像在1kg的载荷下弯曲5秒钟，以mm为单位标出该部分的图像缺陷的宽度，将缺陷宽度小于或等于1mm时的温度定义为最低定影温度。在该评价中，假定当定影温度小于或等于120℃时存在低温定影性。结果如表1中所示。

-图像光泽-

评价在比上述定影性评价中确定的最低定影温度高20℃的温度下定影的样品图像的光泽度。根据JIS Z 8741(其内容在此以参见的方式引入)，使用光泽计GM-26D(村上色彩技术研究所制造)以75°的入射角进行该测定。结果如表1中所示。

-定影图像的强度-

收集在记录纸“MIRROR COAT PLATINUM”(Fuji Xerox OfficeSupply制造)上调色剂为1.5mg/cm²的未定影图像，并在比最低定影温度高20℃的温度下定影。以刮擦测试检测所得定影图像，在所述刮擦测试中，在100g的载荷下使用针尖直径为0.2mm的针扫描所得定影图像，扫描距离大于或等于30mm。用肉眼确定刮擦情况，并以G1至G5的等级进行评价。当刮擦高于或等于G3级时，在实际应用中不存在问题。

结果集中显示在表1中。

<实施例2>

除了使用结晶聚酯树脂分散液(3)代替实施例1中调色剂生产所用的结晶聚酯树脂分散液(1)之外，以与实施例1相同的方式获得调色剂(2)。调色剂(2)的体积平均粒径为6.5μm。

除了使用所得调色剂(2)之外，以与实施例1相同的方式制备显影剂，并将该显影剂用在调色剂特性评价和实机评价中。结果如表1中所示。

<实施例3>

除了将实施例2的调色剂生产中的非结晶聚酯树脂(1)的量从65.5份改变为75.5份，并将结晶聚酯树脂分散液(3)的量从200份改变为100份之外，以与实施例2中相同的方式获得调色剂(3)。调色剂(3)的体积平均粒径为6.5μm。

除了使用所得调色剂(3)之外，以与实施例1相同的方式制备显影剂，并将该显影剂用在调色剂特性评价和实机评价中。结果如表1中所示。

<实施例4>

除了将实施例1的调色剂生产中的结晶聚酯树脂(1)的量从200份改变为420份，并将非结晶聚酯树脂的量改变为43.5份之外，以与实施例1中相同的方式获得调色剂(4)。调色剂(4)的体积平均粒径为6.7μm。

除了使用所得调色剂(4)之外，以与实施例1相同的方式制备显影剂，并将该显影剂用在调色剂特性评价和实机评价中。结果如表1中所示。

<实施例5>

除了使用100份结晶聚酯树脂分散液(2)代替实施例1中调色剂生产所用的200份结晶聚酯树脂分散液(1)之外，以与实施例1相同的方式获得调色剂(5)。调色剂(5)的体积平均粒径为7.0μm。

除了使用所得调色剂(5)之外，以与实施例1相同的方式制备显影剂，并将该显影剂用在调色剂特性评价和实机评价中。结果如表1中所示。

<比较例1>

在HENSCHEL混合机中将67.5份非结晶聚酯树脂(1)、20份结晶聚酯树脂(2)、5份青色颜料(C.I.颜料蓝15:3，大日精化(株)制造)和8份石蜡(熔点：75℃)彼此混合，并在挤出机中捏合该混合物，用喷射磨粉碎，再使用空气分级机进行分级，以提供调色剂(6)。调色剂(6)的体积平均粒径为7.0μm。

除了使用所得调色剂(6)之外，以与实施例1相同的方式制备显影剂，并将该显影剂用在调色剂特性评价和实机评价中。结果如表1中所示(在该表中，聚酯简写作“PE”)。

<比较例2>

除了使用非结晶聚酯树脂(2)代替实施例1中调色剂生产所用的非结晶聚酯树脂(1)之外，以与实施例1相同的方式获得调色剂(7)。调色剂(7)的体积平均粒径为5.8μm。

除了使用所得调色剂(7)之外，以与实施例1相同的方式制备显影剂，并将该显影剂用在调色剂特性评价和实机评价中。结果如表1中所示。

<比较例3>

除了使用结晶聚酯树脂分散液(3)代替实施例1中调色剂生产所用的结晶聚酯树脂分散液(1)之外，以与实施例1相同的方式获得调色剂(8)。调色剂(8)的体积平均粒径为6.2μm。

除了使用所得调色剂(8)之外，以与实施例1相同的方式制备显影剂，并将该显影剂用在调色剂特性评价和实机评价中。结果如表1中所示。

<比较例4>

除了不使用实施例1的调色剂生产中所用的结晶聚酯树脂分散液(1)，并将非结晶聚酯树脂的量从65.5份改变为85.5份之外，以与实施例1中相同的方式获得调色剂(9)。调色剂(9)的体积平均粒径为6.1μm。

除了使用所得调色剂(9)之外，以与实施例1相同的方式制备显影剂，并将该显影剂用在调色剂特性评价和实机评价中。结果如表1中所示。

从表1所示的结果可以看出，在实施例中，Tm1和Tm2满足关系式(1)，因此结晶聚酯树脂以不相容状态分散在调色剂内部，并且热存储稳定性良好。还发现由于Tm1和Tm3满足关系式(2)，因此熔融后的结晶聚酯树脂处于相容状态，可以获得优异的低温定影性和高光泽度，并且定影图像具有充分的强度。在实施例4中，结晶树脂的量很大，因此粉末聚集性、定影图像强度和充电量略有降低。在实施例5中，结晶树脂分散液的粒径大至15μm，粉末聚集性和充电量略有降低。

在使用通过捏合粉碎制备的调色剂的比较例1中，结晶聚酯树脂以相容状态存在于调色剂中，热存储稳定性和充电性质降低。在比较例2中，结晶聚酯树脂即使在熔融时也与非结晶聚酯树脂不相容，因此导致无法获得充分的低温定影性和高光泽度。在比较例3中，结晶树脂的熔融温度过高，无法获得充分低温定影性。在比较例4中，调色剂只含有非结晶聚酯树脂作为粘合剂树脂，该调色剂在低温定影性和图像光泽度方面是不足的。

Claims (8)

1.一种静电图像显影用调色剂，所述调色剂含有包含熔点Tm1为50℃～100℃的结晶聚酯树脂、非结晶聚酯树脂和着色剂的着色颗粒，在根据JIS K7121：1987的差示扫描量热法中，第一次升温过程中来自所述结晶聚酯树脂的吸热峰的温度Tm2和第二次升温过程中来自所述结晶聚酯树脂的吸热峰的温度Tm3满足以下关系式(1)和(2)：

0≤(Tm1-Tm2)＜2    (1)

4＜(Tm1-Tm3)≤15   (2)，

Tm2和Tm3的单位均为℃，

其中所述着色颗粒中的所述结晶聚酯树脂的含量为3重量％～40重量％，

其中所述结晶聚酯树脂包括来源于酸的成分，所述来源于酸的成分为线性二羧酸，

其中所述结晶聚酯树脂包括来源于醇的构成成分，所述来源于醇的构成成分为脂肪族二醇，

其中所述结晶聚酯树脂的酸值为2mg KOH/g～30mg KOH/g，

其中所述非结晶聚酯树脂的重均分子量为5,000～50,000，

其中所述非结晶聚酯树脂的玻璃化转变温度Tg为40℃～80℃，

所述非结晶聚酯树脂还满足以下关系式(3)和(4)：

SPA＜SPB    (3)

(SPB-SPA)＜1.2    (4)

此处SPA是所述结晶聚酯树脂的溶解度参数，SPB是所述非结晶聚酯树脂的溶解度参数。

2.如权利要求1所述的调色剂，其中所述结晶聚酯树脂的脂肪族二醇是具有7～20个碳原子的线性脂肪族二醇。

3.如权利要求1所述的调色剂，其中所述结晶聚酯树脂的重均分子量Mw为2,000～12,000。

4.如权利要求1所述的调色剂，其中所述调色剂还包含基于所述调色剂的总量含量为0.5重量％～50重量％的防粘剂。

5.如权利要求1所述的调色剂，其中所述结晶聚酯树脂在所述着色颗粒中以分散状态存在，并且在所述着色颗粒中所述结晶聚酯树脂的数量平均分散直径在0.05μm～1.0μm的范围内。

6.一种静电图像显影剂，所述静电图像显影剂包含如权利要求1所述的静电图像显影用调色剂。

7.如权利要求6所述的显影剂，所述显影剂还包含载体，所述载体包含含有导电颗粒的涂覆树脂。

8.一种如权利要求1所述的调色剂的生产方法，所述方法包括至少将着色剂、非结晶聚酯树脂和结晶聚酯树脂分别溶解或分散到溶剂中以制备调色剂组合物的液体混合物，在水性溶剂中分散和悬浮所述调色剂组合物的液体混合物以制备所述调色剂组合物的分散悬浮液，并从所述调色剂组合物的分散悬浮液中除去溶剂。

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