CN102037411B - 调色剂、显影剂、容纳调色剂的容器、处理盒和成像方法 - Google Patents

Abstract

本发明包含至少一种用作粘合剂树脂的聚酯树脂、着色剂、脱模剂和定影助剂的调色剂，其中所述定影助剂包括基于脂肪酸酰胺的化合物，并且所述基于脂肪酸酰胺的化合物为如下至少一种：具有单价或更高价的酰胺键的脂肪酸酰胺化合物和具有单价或更高价的氨基、或羟基的基于脂肪酸酰胺的化合物。

Description

调色剂、显影剂、容纳调色剂的容器、处理盒和成像方法

技术领域

本发明涉及用于在例如电子照相、静电记录和静电印刷中显影静电潜像的调色剂、含有所述调色剂的显影剂、容纳所述调色剂的容器、采用所述调色剂的处理盒以及采用所述调色剂的成像方法。

背景技术

在例如电子照相、静电记录和静电印刷中根据如下一系列步骤进行成像：在静电潜像承载部件(以下可称为“光电导体”或“电子照相光电导体”)上形成静电潜像；使用显影剂显影所述静电潜像以形成可视图像(调色剂图像)；将所述可视图像转印到记录介质例如纸上，并将该转印图像定影在所述记录介质上以形成定影图像。

所述显影剂主要分为只含有磁性或非磁性调色剂的单组分显影剂和含有调色剂和载体的双组分显影剂。

通常，从实现理想的能效的观点看来，在电子照相中的图像定影广泛使用加热辊法进行，其中记录介质上的调色剂图像通过直接对其按压加热辊进行定影。所述加热辊法需要大量的电能以进行图像定影。有鉴于此，从节能的观点看来已经进行了各种尝试以减小加热辊所消耗的电能。例如，经常采用这样的方法，其中当没有图像输出时将加热辊的加热器的功率设定为低水平；而当输出图像时增加功率以提高该加热辊的温度。

然而，在这种方法中，需要约几十秒(等待时间)以将休眠模式下加热辊的温度提高到图像定影所需的温度，而这对于用户来说是不便的。而且，在另一理想的减小电能消耗的方法中，当没有图像被输出时加热器是完全关闭的。为了基于这些方法获得节能，需要降低调色剂自身的定影温度以减小使用时调色剂的定影温度。

根据电子照相技术的发展，需要显影剂中使用的调色剂具有优异的低温定影性质和存储稳定性(抗粘连性)。因此，已经进行了使用聚酯树脂代替通常用于调色剂的粘合剂树脂的基于苯乙烯的树脂的尝试，因为聚酯树脂对例如记录介质具有较高的亲和力，并且具有比基于苯乙烯的树脂更好的低温定影性质。例如，已经提出了含有其物理性质(例如分子量)已限定为预定值的直链聚酯树脂的调色剂(参见专利文献1)，和含有通过使用松香作为酸组分而形成的非直链、交联的聚酯树脂的调色剂(参见专利文献2)。

为了进一步改善图像形成装置的处理速度和节能，当使用温度已经降低的定影装置时，调色剂常规使用的粘合剂树脂仍不足以满足近来的市场需求，其非常难以缩短定影步骤中所需的定影时间和达到足够的定影强度。

如专利文献2中公开的，含有通过使用松香形成的聚酯树脂的调色剂有利地具有优异的低温定影性质。此外，其容易被粉碎以增强粉碎法中调色剂的生产率，这是有利的。当1，2-丙二醇(具有3个碳原子的支化醇)用作醇组分时，与通过使用具有2个或更少碳原子的醇形成的调色剂相比，所形成的调色剂具有更好的低温定影性质，同时，保持耐反印性。此外，与使用具有4个或更多个碳原子的支化醇的情况相比，这样的醇有效地用于防止由调色剂玻璃化转变温度降低导致的调色剂存储稳定性的劣化。当由松香和/或以上醇形成的聚酯树脂用于调色剂的粘合剂树脂时，所形成的调色剂有利地在低温下定影并具有改善的存储稳定性。

同时，预计未来对节能的需求会变得越来越严格。目前，具有优异低温定影性质的聚酯树脂的使用与之前相比正逐渐改善调色剂的低温定影性质。但是，当仅使用这样的聚酯树脂时，即，除非采取一些附加措施，难以充分地满足短期未来对节能的需求。

近些年来，已经通过向调色剂中加入定影助剂改善了该调色剂的低温定影性质(参见专利文献3)。专利文献3提出使定影助剂作为晶畴存在于调色剂中以改善其耐热/存储稳定性和低温定影性质。但是，根据高速图像形成装置中的最近发展，已经需要调色剂具有高的耐久性并且满足进一步节能的要求。目前，遇到难以充分满足上述要求的困难，因此，需要进一步的改善和开发。

专利文献1：日本专利申请特开(JP-A)No.2004-245854

专利文献2：JP-A No.0470765

专利文献3：JP A No.2006-208609

发明内容

本发明的目的是解决本领域中相关的上述问题并且实现如下目的。即，本发明的目的是提供：具有优异的低温定影性质和耐反印性的调色剂，其不会污染定影设备和/或图像，并且长期形成清晰高质量的图像；含有所述调色剂的显影剂；容纳所述调色剂的容器(容纳调色剂的容器)；采用所述调色剂的处理盒；和采用所述调色剂的成像方法。

本发明人进行了广泛的研究以解决上述问题，并且发现以下调色剂可进一步改善低温定影性质，所述调色剂含有用作粘合剂树脂的聚酯树脂、着色剂、脱模剂和含有基于脂肪酸酰胺的化合物的定影助剂，所述基于脂肪酸酰胺的化合物为如下至少一种：具有单价或更高价的酰胺键的脂肪酸酰胺化合物和具有单价或更高价的氨基或羟基的基于脂肪酸酰胺的化合物。

此外，本发明人已经发现本发明中使用的定影助剂在定影部分加热之前独立于粘合剂树脂存在，因此不会降低该粘合剂树脂的热特性，从而保持调色剂理想的耐热/存储稳定性。

本发明是基于本发明人获得的以上发现实现的，并且解决问题的手段如下：

<1>一种调色剂，包括：

至少一种用作粘合剂树脂的聚酯树脂；

着色剂；

脱模剂；和

定影助剂，

其中所述定影助剂包括基于脂肪酸酰胺的化合物，并且所述基于脂肪酸酰胺的化合物为如下至少一种：具有单价或更高价的酰胺键的脂肪酸酰胺化合物和具有单价或更高价的氨基或羟基的基于脂肪酸酰胺的化合物。

<2>根据以上<1>的调色剂，其中所述基于脂肪酸酰胺的化合物具有70℃或更高且低于120℃的熔点。

<3>根据以上<1>和<2>中任一项的调色剂，其中所述基于脂肪酸酰胺的化合物为单酰胺化合物和其醇加成物中的任何一种。

<4>根据以上<1>～<3>中任一项的调色剂，其中所述脂肪酸酰胺化合物为具有单价酰胺键的直链脂肪酸酰胺化合物，该化合物通过氨水与直链脂肪酸反应获得。

<5>根据以上<1>～<4>中任一项的调色剂，其中所述脱模剂为具有60℃或更高且低于90℃的熔点的烃蜡。

<6>根据以上<1>～<5>中任一项的调色剂，其中所述至少一种聚酯树脂具有5mgKOH/g或更高且低于40mgKOH/g的酸值。

<7>根据以上<1>～<6>中任一项的调色剂，其中所述至少一种聚酯树脂具有10mgKOH/g或更高且低于30mgKOH/g的酸值。

<8>根据以上<1>～<7>中任一项的调色剂，其中所述至少一种聚酯树脂具有5mgKOH/g或更高且低于100mgKOH/g的羟基值。

<9>根据以上<1>～<8>中任一项的调色剂，其中所述至少一种聚酯树脂具有20mgKOH/g或更高且低于60mgKOH/g的羟基值。

<10>根据以上<1>～<9>中任一项的调色剂，其中所述至少一种聚酯树脂具有55℃或更高且低于80℃的玻璃化转变温度Tg。

<11>根据以上<1>～<10>中任一项的调色剂，其中所述调色剂满足如下表达式：Tgr-Tgr′＞10℃，其中Tgr表示至少一种聚酯树脂的玻璃化转变温度，Tgr′表示90质量份所述至少一种聚酯树脂和10质量份所述定影助剂的混合物的玻璃化转变温度，并且Tgr′是在150℃下对所述混合物进行加热之后测量的。

<12>根据以上<1>～<11>中任一项的调色剂，其中所述调色剂中含有的定影助剂的量相对于该调色剂的总量为2质量％或更多并小于25质量％。

<13>根据以上<1>～<12>中任一项的调色剂，其中所述调色剂在水性介质中制造。

<14>一种显影剂，包含：

根据以上<1>～<13>中任一项的调色剂。

<15>一种容纳调色剂的容器，包括：

容器；和

容纳在所述容器中的根据以上<1>～<13>中任一项的调色剂。

<16>一种可拆卸地安装到图像形成装置主体的处理盒，所述处理盒包括：

静电潜像承载部件；和

设置为使用调色剂显影所述静电潜像承载部件上的静电潜像以形成可视图像的显影单元，

其中所述调色剂为根据以上<1>～<13>中任一项的调色剂。

<17>一种成像方法，包括：

在静电潜像承载部件上形成静电潜像；

使用调色剂显影该静电潜像以形成可视图像；

将该可视图像转印到记录介质上；和

将转印图像定影在该记录介质上，

其中所述调色剂为根据以上<1>～<13>中任一项的调色剂。

本发明可提供：具有优异的低温定影性质和耐反印性的调色剂，其不会污染定影设备和/或图像，并且长期形成清晰高质量的图像；含有所述调色剂的显影剂；容纳调色剂的容器；处理盒；和成像方法。它们可解决现有的问题。

附图说明

图1示例性地说明本发明的图像形成装置。

图2示例性地说明本发明的另一图像形成装置。

图3示例性地说明图2中图像形成装置的串联型显影设备。

图4示例性地说明本发明的处理盒。

具体实施方式

(调色剂)

本发明的调色剂含有粘合剂树脂、着色剂、脱模剂和定影助剂，如果需要，还含有其它组分。

<定影助剂>

所述定影助剂含有基于脂肪酸酰胺的化合物。

-基于脂肪酸酰胺的化合物-

所述基于脂肪酸酰胺的化合物为如下至少一种：具有单价或更高价的酰胺键的脂肪酸酰胺化合物，和具有单价或更高价的氨基或羟基的基于脂肪酸酰胺的化合物。

所述基于脂肪酸酰胺的化合物与作为调色剂的主要成分的树脂具有优异的相容性。其在定影期间加热时快速熔化并且更快地使粘合剂树脂软化，改善调色剂的低温定影性质。

基于脂肪酸酰胺的化合物的实例包括脂肪酸酰胺化合物、单酰胺化合物和脂肪酸酰胺醇加成物(例如，一元醇加成的酰胺化合物和二元醇加成的酰胺化合物)。它们之中，脂肪酸酰胺化合物、单酰胺化合物及它们的醇加成物是优选的，因为它们与树脂具有更优异的相容性，改善调色剂的低温定影性质，并且不会降低调色剂的耐热性/存储稳定性。

-脂肪酸酰胺化合物-

脂肪酸酰胺化合物具有如下结构式(1)或(2)。

R₁-CO-NH-R₂        (1)

R₁-CO-NH-CO-R₂     (2)

其中R₁和R₂各自代表具有10～30个碳原子的饱和烃基或具有10～30个碳原子的一元不饱和或二元不饱和烃基。

--单酰胺化合物--

单酰胺化合物具有如下结构式(3)。

R₁-CONH₂          (3)

其中R₁代表具有10～30个碳原子的饱和烃基或具有10～30个碳原子的一元不饱和或二元不饱和烃基。

--一元醇加成的酰胺化合物--

一元醇加成的酰胺化合物具有如下结构式(4)。

一元醇加成的酰胺化合物的实例包括以上单酰胺化合物的醇加成物。

R₁-NHCO-R₂-OH    (4)

其中R₁代表具有10～30个碳原子的饱和烃基或具有10～30个碳原子的一元不饱和或二元不饱和烃基，R₂代表具有1～30个碳原子的饱和烃基或具有1～30个碳原子的一元不饱和或二元不饱和烃基。

--二元醇加成的酰胺化合物--

二元醇加成的酰胺化合物具有如下结构式(5)。

二元醇加成的酰胺化合物的实例包括以上单酰胺化合物的醇加成物。

其中R₁代表具有10～30个碳原子的饱和烃基或具有10～30个碳原子的一元不饱和或二元不饱和烃基，并且R₂和R₃各自代表具有1～30个碳原子的饱和烃基或具有1～30个碳原子的一元不饱和或二元不饱和烃基。

以上单酰胺化合物、以上一元醇加成的酰胺化合物和以上二元醇加成的酰胺化合物在其中的脂肪酸基团末端具有各自具有高极性的氨基(-NH₂)或羟基(OH)，因此与作为调色剂主要成分的树脂具有优异的相容性。它们在定影期间加热时快速熔化并更快地使粘合剂树脂软化，改善调色剂的低温定影性质。其中，优选单酰胺化合物，因为它们与树脂具有更优异的相容性并且更好地改善调色剂的低温定影性质。

同时，以上脂肪酸酰胺化合物具有极性基团，该极性基团的极性低于氨基或羟基的极性。但是它们与作为调色剂主要成分的树脂是足够相容的。它们在定影期间加热时快速熔化并更快地使粘合剂树脂软化，改善调色剂的低温定影性质。此外，脂肪酸酰胺化合物在基于脂肪酸酰胺的化合物之中具有相对高的分子量并且具有优异的韧性。因此，当将它们引入到调色剂中时，所形成的调色剂具有优异的耐热性/存储稳定性和抗粘连性质。

所述基于脂肪酸酰胺的化合物的熔点不受特别限制，并且可根据目的适当确定。其优选为70℃或更高并且低于120℃，更优选75℃或更高并且低于100℃，再更优选75℃或更高并且低于95℃。当熔点低于70℃时，所形成的调色剂可呈现出劣化的耐热性/存储稳定性。而当熔点为120℃或更高时，所形成的调色剂可能不会呈现出足够的低温定影性质。

具有70℃或更高并且低于120℃的熔点的基于脂肪酸酰胺的化合物不受特别限制，并且可根据目的适当选择。其实例包括脂肪酸酰胺化合物，例如正硬脂基硬脂酰胺、正山萮基山萮酰胺、正棕榈基棕榈酰胺和正硬脂基芥酰胺，其各自由C10～C30的饱和或一元不饱和脂肪酸通过酰胺形成(amideformation)制备；脂肪酸二酰胺化合物，例如正硬脂基硬脂二酰胺、正山萮基山萮二酰胺、正棕榈基棕榈二酰胺和正硬脂基芥二酰胺，其各自由C10～C30的饱和或一元不饱和脂肪酸通过酰胺形成制备；单酰胺化合物例如棕榈酰胺、棕榈油酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、花生酰胺、二十碳烯酰胺、山萮酰胺、芥酰胺和木蜡酰胺，其各自由C10～C30的饱和或一元不饱和脂肪酸通过单酰胺形成制备；和脂肪酸酰胺醇加成物，例如棕榈酸单乙醇酰胺、硬脂酸单乙醇酰胺、山萮酸单乙醇酰胺、木蜡酸单乙醇酰胺、芥酸单乙醇酰胺、棕榈酸单丙醇酰胺、硬脂酸单丙醇酰胺、山萮酸单丙醇酰胺、木蜡酸单丙醇酰胺、芥酸单丙醇酰胺、棕榈酸二乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、山萮酸二乙醇酰胺、木蜡酸二乙醇酰胺、芥酸二乙醇酰胺、棕榈酸二丙醇酰胺、硬脂酸二丙醇酰胺、山萮酸二丙醇酰胺、木蜡酸二丙醇酰胺、芥酸二丙醇酰胺、二硬脂酸乙醇胺、二山萮酸乙醇胺、二木蜡酸乙醇胺、二芥酸乙醇胺、二硬脂酸丙醇胺、二山萮酸丙醇胺、二木蜡酸丙醇胺和二芥酸丙醇胺。这些脂肪酸酰胺化合物、脂肪酸单酰胺化合物及它们的醇加成物是优选的，因为它们呈现出与树脂优异的相容性，因此改善所形成调色剂的低温定影性质，并且不会损害所形成调色剂的耐热性/存储稳定性。此外，优选通过氨水与直链脂肪酸反应获得的具有单价酰胺键的直链脂肪酸酰胺化合物，因为其含有在直链脂肪酸的末端的具有高极性的氨基(-NH₂)。这是因为这样的含有在直链脂肪酸的末端的具有高极性的氨基(-NH₂)的直链脂肪酸酰胺化合物，与树脂(即，调色剂的主要组分)具有优异的相容性，结晶度提高，并且具有优异的明确熔融(sharp melt)性质，因此在定影期间加热时快速熔化，并更快地使粘合剂树脂软化，改善调色剂的低温定影性质。

在使用定影部件加热调色剂之前，定影助剂作为独立于粘合剂树脂的晶畴存在于调色剂中。但是，在定影期间加热后，其立即熔化以与所述粘合剂树脂相容并便于其的软化。

定影助剂在定影前不会使粘合剂树脂软化，因此，本发明的调色剂具有优异的耐热性/存储稳定性。此外，在定影期间，定影助剂使粘合剂树脂软化，因此本发明的调色剂具有优异的低温定影性质。

用于确认定影助剂在调色剂定影之前具有结晶性的方法的实例包括这样的方法，其中，定影助剂是否溶解作为基于其X射线衍射图的其结晶性指标判断。

具体地说，使用晶体分析X射线衍射装置(X′Pert MRDX′Pert MRD，Philips Co.的产品)，可以确认定影助剂在调色剂中具有结晶性。首先，仅将定影助剂在研钵中捣碎以制备样品粉末。将由此制备的样品粉末均匀地涂布在试样架上。随后，将该试样架设置在衍射装置中，随后进行测量，从而给出该定影助剂的衍射光谱。接下来，将调色剂粉末涂布在试样架上，然后对该试样架进行与以上类似的测量。基于仅使用定影助剂的情况下获得的衍射光谱，可以辨别调色剂中所含的定影助剂。而且，在这种衍射装置中，使用与其连接的加热装置，可以根据温度变化测量衍射光谱的变化。当使用加热装置在环境温度和150℃下测量定影助剂引起的X射线衍射光谱并然后确定这些温度之间的峰面积变化时，可以测量加热之后溶解在树脂中的定影助剂的量与加热之前溶解在树脂中的定影助剂的量之比。加热之前和之后之间定影助剂引起的峰面积变化越大，则定影助剂通过定影时加热溶解在调色剂树脂中的程度越高。调色剂含有在加热之前和加热之后峰面积变化大的定影助剂，因此具有优异的低温定影性质。

分散状态的定影助剂的直径没有特别显著，并且可根据目的合适地选择。例如，作为最大的颗粒直径，其优选为10nm～3μm，更优选50nm～1μm。当该直径小于10nm时，定影助剂与粘合剂树脂以增加的表面积接触，潜在地使所形成调色剂的耐热性/存储稳定性劣化。而当该直径超过3μm时，定影助剂在定影时加热期间不充分地溶解在粘合剂树脂中，潜在地使所形成调色剂的低温定影性质劣化。

分散状态的定影助剂的直径可例如如下进行测量。具体地说，将调色剂嵌入环氧树脂中，然后将所得产物切成约100nm的厚度。由此获得的片使用四氧化钌进行染色，然后使用透射电子显微镜(TEM)以10,000倍观察，随后进行拍照。通过照片评价定影助剂的分散状态。注意，为了区别调色剂中所含的定影助剂和脱模剂，预先进行如下操作。具体地说，重复以上步骤，除了将调色剂分别变为定影助剂和脱模剂，从而确定定影助剂和脱模剂之间的对比差异。当以上确定的对比差异和实际观察的调色剂中所含定影助剂与脱模剂之间的对比差异比较时，可区分调色剂中的定影助剂和脱模剂。

在本发明中，优选地，满足表达式ΔTg＝Tgr-Tgr′＞10℃，更优选地，满足表达式ΔTg＝Tgr-Tgr′＞15℃，其中Tgr表示聚酯树脂的玻璃化转变温度，而Tgr′表示聚酯树脂(90质量份)和定影助剂(10质量份)的混合物在150℃加热之后测量的玻璃化转变温度。

注意，当两种或更多种聚酯树脂包含于调色剂中时，它们中的至少一种可满足以上表达式。

这里，聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tgr)和含有定影助剂(10质量份)的聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tgr′)可使用差示扫描量热计(DSC)系统(″DSC60″，Shimadzu Corporation的产品)进行测量。

具体地说，聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tgr)可根据如下步骤进行测量。首先，将聚酯树脂(约5.0mg)置于由铝制成的样品容器中；将该样品容器置于支架单元上，并将该支架单元放在电炉中。使用差示扫描量热计(″DSC60″，Shimadzu Corporation的产品)，聚酯树脂的DSC曲线通过在氮气气氛中按如下提高或降低其温度获得。具体地说，以10℃/min的升温速率从20℃加热到150℃，以10℃/min的降温速率从150℃冷却到0℃；并且以10℃/min的升温速率再次加热到150℃。使用由此获得的DSC曲线和DSC-60系统的分析程序，以对应于第二次升温的DSC曲线肩部计算聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tgr)。

注意，当调色剂中含有两种或更多种聚酯树脂时，它们中的至少一种可满足以上表达式。

类似地，可测量含有定影助剂(10质量份)的聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tgr′)。首先将定影助剂(0.5mg)和聚酯树脂(4.5mg)置于由铝制成的样品容器中，将该样品容器置于支架单元上，并将该支架单元放在电炉中。使用差示扫描量热计，所述混合物的DSC曲线通过在氮气气氛中按如下提高或降低其温度获得。具体地说，以10℃/min的升温速率从20℃加热到150℃，以10℃/min的降温速率从150℃冷却到0℃；并且以10℃/min的升温速率再次加热到150℃。使用由此获得的DSC曲线和DSC-60系统的分析程序，以对应于第二次升温的DSC曲线肩部计算含有定影助剂的聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tgr′)。

注意，当调色剂中含有两种或更多种聚酯树脂时，它们中的至少一种可满足以上表达式。

调色剂中所含定影助剂的量不受特别限制，并且可根据目的适当确定。其基于调色剂的总量优选为2质量％或更多且少于25质量％，更优选3质量％～20质量％。当所述量小于2质量％时，定影助剂不充分地显现其作用，潜在地导致所形成的调色剂差的低温定影性质。而当所述量为25质量％或更高时，所形成的调色剂可显现差的耐反印性和差的耐热性/存储稳定性。

<粘合剂树脂>

粘合剂树脂含有聚酯树脂。

-聚酯树脂-

聚酯树脂不受特别限制，并且可根据目的适当选择。所述聚酯树脂是通过多元醇和多元羧酸之间的脱水缩合形成的。

多元醇的实例包括乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、二甘醇、三甘醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、氢化双酚A；和通过对双酚A加成环醚(例如环氧乙烷或环氧丙烷)而形成的二羟基醇。

而且，具有三个或更多个羟基的醇类优选用于使聚酯树脂交联。所述具有三个或更多个羟基的醇类的实例包括山梨糖醇、1，2，3，6-己四醇、1，4-脱水山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1，2，4-丁三醇、1，2，5-戊三醇、甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-1，2，4-丁三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和1，3，5-三羟基苯。

多元羧酸的实例包括苯二羧酸(例如，邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸)及其酸酐；烷基二羧酸(例如琥珀酸、己二酸、癸二酸和壬二酸)及其酸酐；不饱和二元酸(例如，马来酸、柠康酸、衣康酸、烯基琥珀酸、富马酸和甲基富马酸)；不饱和二元酸酐(例如，马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐和烯基琥珀酸酐)；1，2，4-苯三甲酸、均苯四甲酸、1，2，4-苯三羧酸、1，2，5-苯三羧酸、2，5，7-萘三羧酸、1，2，4-萘三羧酸、1，2，4-丁三羧酸、1，2，5-己三羧酸、1，3-二羧基-2-甲基-2-亚甲基羧基丙烷、四(亚甲基羧基)甲烷、1，2，7，8-辛四羧酸、Enpol三聚体酸；它们的酸酐；以及它们的偏烷基酯。

聚酯树脂的酸值不受特别限制，并且可根据目的适当确定。其优选为5mgKOH/g或更高并低于40mgKOH/g，更优选10mgKOH/g或更高并低于30mgKOH/g。当羟基值低于5mgKOH/g时，聚酯树脂呈现出对纸即常用记录介质的降低的亲和力，潜在地降低调色剂的低温定影性质。此外，该调色剂难以带负电，这可能使形成的图像劣化。而且，当酸值低于5mgKOH/g时，聚酯树脂可能与用作定影助剂的基于脂肪酸酰胺的化合物的相容性差，导致该调色剂可能不会呈现出足够的低温定影性质。而当酸值为40mgKOH/g或更高时，该调色剂容易受到环境因素的影响，例如在高温高湿条件下或者低温低湿条件下，潜在地导致图像故障。

注意，当两种或更多种聚酯树脂包含于调色剂中时，它们中的至少一种可满足以上要求，即，可具有落入以上范围的酸值。

聚酯树脂的羟基值不受特别限制，并且可根据目的适当确定。其优选为5mgKOH/g或更高并低于100mgKOH/g，更优选20mgKOH/g或更高并低于60mgKOH/g。当羟基值低于5mgKOH/g时，聚酯树脂呈现出对纸即常用记录介质的降低的亲和力；潜在地降低调色剂的低温定影性质。此外，该调色剂难以带负电，这可能使形成的图像劣化。而且，当酸值低于5mgKOH/g时，聚酯树脂可能与用作定影助剂的基于脂肪酸酰胺的化合物的相容性差，导致该调色剂可能不会呈现出足够的低温定影性质。而当羟基值为100mgKOH/g或更高时，该调色剂容易受到环境因素的影响，例如在高温高湿条件下或者低温低湿条件下，潜在地导致图像故障。

注意，当两种或更多种聚酯树脂包含于调色剂中时，它们中的至少一种可满足以上要求，即，可具有落入以上范围的羟基值。

聚酯树脂的THF可溶物质优选具有这样的分子量分布，使得在M.W.3,000～M.W.50,000中存在至少一个峰，因为所形成的调色剂具有理想的定影性质和耐反印性。更优选地，其具有这样的分子量分布，使得在M.W.5,000～M.W.20,000中存在至少一个峰。此外，聚酯树脂的THF可溶物质优选地含有60质量％～100质量％的量的具有100,000或者更低的分子量的组分。

这里，聚酯树脂的分子量分布是通过使用THF作为溶剂的凝胶渗透色谱法(GPC)测量的。

从获得理想的调色剂存储稳定性的观点看来，聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为55℃或更高且低于80℃，更优选为60℃或更高且低于75℃。当Tg为55℃或更高且低于80℃时，所形成的调色剂在高温下存储期间具有优异的稳定性。此外，粘合剂树脂被定影助剂充分软化，由此非常有助于制造低温定影性质优异的调色剂。

粘合剂树脂可进一步含有除聚酯树脂之外的树脂。其实例包括由例如苯乙烯单体、丙烯酸单体和/或甲基丙烯酸单体形成的均聚物或共聚物；多元醇树脂；苯酚树脂；有机硅树脂；聚氨酯树脂；聚酰胺树脂；呋喃树脂；环氧树脂；二甲苯树脂；萜烯树脂；香豆酮-茚树脂；聚碳酸酯树脂；和石油树脂。这些树脂可单独使用或组合使用。

<脱模剂>

脱模剂不受特别限制，并且可根据目的适当选择。脱模剂的熔点优选是低的，即60℃或更高且低于90℃。当与以上树脂一起分散时，这样的低熔点脱模剂有效地呈现其在定影辊和各调色剂颗粒之间的界面上的脱模作用。因此，即使当采用无油机构时(其中脱模剂例如油没有施加在定影辊上)，也得到良好的耐热反印性。

具体地说，本发明的调色剂含有定影助剂，由此呈现优异的低温定影性质。因此认为，所述调色剂是使用这样的定影辊进行定影的，该定影辊的温度设置为低于常规使用定影辊的温度。因此，脱模剂优选在较低的温度下呈现其脱模作用。为此，优选使用具有低于90℃的熔点的脱模剂。而且，当脱模剂的熔点低于60℃时，调色剂存储稳定性在高温下可能是差的，潜在地导致图像故障。

脱模剂的实例包括天然蜡，例如植物蜡(例如，巴西棕榈蜡、棉花蜡、日本蜡和米蜡)、动物蜡(例如，蜂蜡和羊毛脂)、矿物蜡(例如，石蜡和地蜡)和石油蜡(例如，石蜡、微晶蜡和凡士林油)；合成烃蜡(例如，费-托蜡、聚乙烯蜡和聚丙烯蜡)；以及合成蜡(例如，酯蜡、酮蜡和醚蜡)。其它实例包括基于脂肪酸酰胺的化合物例如12-羟基硬脂酸酰胺、硬脂酰胺、邻苯二甲酸酐酰亚胺和氯化烃；低分子量结晶聚合物树脂例如丙烯酸类均聚物(例如，聚甲基丙烯酸正硬脂酯和聚甲基丙烯酸正月桂基酯)和丙烯酸类共聚物(例如，丙烯酸正硬脂酯-甲基丙烯酸乙酯共聚物)；和具有作为侧链的长烷基的结晶聚合物。它们之中，优选烃蜡例如石蜡、聚乙烯蜡和聚丙烯蜡，因为它们对所形成的调色剂赋予足够的低温定影性质。这是因为这些蜡与用作定影助剂的基于脂肪酸酰胺的化合物的相容性差，因此这些组分(蜡和脂肪酸酰胺组分)独立地呈现它们的效果而不会互相使它们的作用劣化。

这些脱模剂可单独或组合使用。

调色剂中所含脱模剂的量不受特别限制，并且可根据目的用途适当选择。基于调色剂的总量其优选为1质量％～30质量％。当所述量小于基于调色剂的总量的1质量％时，所形成的调色剂可呈现差的耐反印性。而当所述量超过基于调色剂的总量的30质量％时，所形成的调色剂可引起显著的成膜，并且可能在所形成的图像中发生灰雾。

(着色剂)

着色剂可根据目的用途适当选自已知的染料和颜料。其实例包括炭黑、苯胺黑染料、铁黑、萘酚黄S、汉撒黄(10G、5G、G)、镉黄、氧化铁黄、黄土、铅黄、钛黄、多偶氮黄、油黄、汉撒黄(GR、A、RN、R)、颜料黄L、联苯胺黄(G和GR)、永固黄(NCG)、伏尔甘坚牢黄(5G、R)、酒石黄色淀、喹啉黄色淀、蒽黄BGL、异二氢吲哚黄、铁丹、红铅、红丹、镉红、镉汞红、锑朱、永固红4R、对位红、火红、对氯间硝基苯胺红、立索尔坚牢猩红G、亮坚牢猩红、亮胭脂红BS、永固红(F2R、F4R、FRL、FRLL、F4RH)、坚牢猩红VD、伏尔甘坚牢宝石红B、亮猩红G、立索尔宝石红GX、永固红F5R、亮胭脂红6B、颜料猩红3B、酒红5B、甲苯胺栗红、永固酒红F2K、太阳酒红BL、酒红10B、BON浅栗、BON中栗、曙红色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛红B、硫靛栗、油红、喹吖啶酮红、吡唑啉酮红、多偶氮红、铬朱红、联苯胺橙、二萘嵌苯酮橙(Perynone Orange)、油橙、钴蓝、青天蓝、碱性蓝色淀、孔雀蓝色淀、维多利亚蓝色淀、无金属酞菁蓝、酞菁蓝、坚牢天蓝、阴丹士林蓝(RS、BC)、靛蓝、深蓝、铁蓝、蒽醌蓝、坚牢紫B、甲基紫色淀、钴紫、锰紫、二烷紫、蒽醌紫、铬绿、锌绿、三氧化二铬、翠铬绿、翡翠绿、颜料绿B、萘酚绿B、绿金、酸性绿色淀、孔雀石绿色淀、酞菁绿、蒽醌绿、二氧化钛、锌白和锌钡白。

这些着色剂可单独或组合使用。

调色剂中所含着色剂的量不受特别限制，并且可根据目的用途适当选择。基于调色剂的总量其优选为1质量％～15质量％，更优选为3质量％～10质量％。当所述量小于1质量％时，所形成的调色剂可能降低着色性能。而当所述量超过15质量％时，颜料无法充分地分散在调色剂中，潜在地导致所形成调色剂的着色性能下降和电特性劣化。

着色剂可以与树脂混合以形成母料。所述树脂的实例包括聚酯、取代的或未取代的苯乙烯的聚合物、苯乙烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、环氧树脂、环氧多元醇树脂、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯醇缩丁醛、聚丙烯酸树脂、松香、改性松香、萜烯树脂、脂肪族或脂环族烃树脂、芳族石油树脂、氯化石蜡和石蜡。

这些树脂可单独或组合使用。

取代的或未取代的苯乙烯的聚合物的实例包括聚苯乙烯、聚(对氯苯乙烯)和聚乙烯基甲苯。

苯乙烯共聚物的实例包括苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-α氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸酯共聚物。

母料可以通过施加高剪切力使着色剂与树脂混合或捏合来制备。优选地，有机溶剂可用于改善这些材料的混合。而且，由于着色剂湿滤饼可以直接使用(即不需要干燥)，因此优选所谓的冲洗法(flashing method)。这里，所述冲洗法是这样的方法，其中含有着色剂的水性膏剂与树脂和有机溶剂混合或捏合，然后使着色剂转移到树脂以去除水和有机溶剂。在这种混合/捏合中，例如，可使用高剪切分散装置(例如三辊磨)。

<其它组分>

调色剂所含其它组分的实例包括电荷控制剂、无机细颗粒、清洁性改善剂和磁性材料。

电荷控制剂的实例包括苯胺黑染料、三苯甲烷染料、含铬的金属络合物染料、钼酸螯合物颜料、若丹明染料、烷氧基胺、季铵盐(包括氟改性季铵盐)、烷基酰胺、磷、磷化合物、钨、钨化合物、基于氟的表面活性剂、水杨酸金属盐和水杨酸酯衍生物的金属盐。

而且，电荷控制剂可为可商购获得的产品，其实例包括BONTRON 03(苯胺黑染料)、BONTRON P-51(季铵盐)、BONTRON S-34(含金属的偶氮染料)、E-82(基于羟基萘甲酸的金属络合物)、E-84(基于水杨酸的金属络合物)和E-89(酚的缩合物)(这些产品是Orient Chemical Industries，Ltd.的)；TP-302和TP-415(季铵盐的钼络合物)(这些产品是Hodogaya Chemical Co.的)；COPYCHARGE PSY VP2038(季铵盐)、COPY BLUE PR(三苯基甲烷衍生物)、COPY CHARGE NEG VP2036(季铵盐)和COPY CHARGE NX VP434(这些产品是Hoechst AG的)；LRA-901和LR-147(硼络合物)(这些产品是Japan CarlitCo.，Ltd.的)；铜酞菁；二萘嵌苯；喹吖啶酮；偶氮颜料；和具有作为官能团的磺酸基、羧基、季铵盐的聚合物化合物等。

这些电荷控制剂可单独或组合使用。

加入到调色剂中的电荷控制剂的量不受特别限制，并且可根据目的适当确定。例如，所述量优选为基于粘合剂树脂的量的0.1质量％～10质量％，更优选0.2质量％～5质量％。当所述量小于0.1质量％时，电荷控制剂可能无法呈现其固有效应。而当所述量超过10质量％时，所形成的调色剂具有过高的带电性，导致该电荷控制剂无法充分地呈现其作用。因此，显影辊和调色剂之间的静电力增加，潜在地降低了调色剂的流动性或形成图像浓度减小的图像。

无机细颗粒用作外部添加剂以赋予调色剂例如流动性、可显影性和带电性。无机细颗粒的实例包括二氧化硅、氧化铝、氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化锌、氧化锡、硅沙、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氧化铬、氧化铈、氧化铁红、三氧化锑、氧化镁、氧化锆、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、碳化硅和氮化硅。

这些无机细颗粒可单独或组合使用。

无机细颗粒的初级颗粒直径优选为5nm～2μm，更优选5nm～500nm。

调色剂中所含无机细颗粒的量优选为基于该调色剂的总量的0.01质量％～5.0质量％，更优选0.01质量％～2.0质量％。

而且，无机细颗粒优选使用流动性改进剂进行表面处理。由此处理的无机细颗粒具有改善的疏水性，并由此即使在高湿度条件下也有助于防止流动性和/或带电性的劣化。

流动性改进剂的实例包括硅烷偶联剂、甲硅烷基化试剂、含有氟化烷基的硅烷偶联剂、基于有机钛酸盐的偶联剂、基于铝的偶联剂、有机硅油、和改性有机硅油。当使用二氧化硅和氧化钛时，优选地，它们使用流动性改进剂进行表面处理并被用作疏水二氧化硅和疏水氧化钛。

清洁性改进剂用于容易地除去转印之后残留在光电导体和一次转印介质上的调色剂颗粒。

清洁性改进剂的实例包括脂肪酸金属盐(例如，硬脂酸锌和硬脂酸钙)和通过无皂乳化聚合制备的聚合物细颗粒(例如，聚甲基丙烯酸甲酯细颗粒和聚苯乙烯细颗粒)。优选地，所述聚合物细颗粒具有相对窄的粒度分布和0.01μm～1μm的体均颗粒直径。

磁性材料的实例包括铁粉、磁铁矿和铁氧体。注意，从所形成的调色剂的色调来看磁性材料优选是白色的。

本发明的调色剂具有优异的低温定影性质和耐反印性，并且可长期形成高质量的图像。因此，本发明的调色剂可用于各种领域。具体地说，其优选用于基于电子照相法的图像形成。

<用于调色剂的制造方法(调色剂制造方法)>

调色剂制造方法不受特别限制，并且可根据目的适当选自常规已知的调色剂制造方法。其实例包括捏合-粉碎法、聚合法、溶解悬浮法和喷雾造粒法。这些之中，特别优选溶解悬浮法和聚合法，因为它们采用在调色剂制造期间定影助剂和聚酯树脂难以彼此相容的水性介质。

-捏合-粉碎法-

一种捏合-粉碎法是这样的方法，其中对至少含有粘合剂树脂、着色剂、脱模剂和定影助剂的调色剂材料进行熔融捏合，然后对由此捏合的产物进行粉碎并分级以制造调色剂基础颗粒。

在这种熔融捏合中，将调色剂材料混合，然后使用熔融捏合机将所得的混合物熔融捏合。熔融捏合机的实例包括单轴或双轴连续捏合机和使用辊磨的间歇捏合机。其优选实例包括KTK型双轴挤出机(KOBE STEEL.Ltd.的产品)、TEM型挤出机(TOSHIBA MACHINE CO.，LTD.的产品)、双轴挤出机(KCK Co.，Ltd.的产品)、PCM型双轴挤出机(IKEGAI LTD.的产品)和共挤出机(BUSS Company的产品)。优选地，在合适的条件下进行熔融捏合，从而不会使粘合剂树脂的分子链断裂。考虑粘合剂树脂的软化点来确定熔融捏合期间的温度。具体地说，当温度比软化点高得多时，相当大程度地发生分子链的断裂；而当温度比软化点低得多时，难以获得充分的分散状态。

将由此捏合的产物粉碎以形成颗粒。在这样粉碎时，将经捏合的产物粗粉碎，然后细粉碎。粉碎方法的优选实例包括其中经捏合产物在喷气流下经碰撞板压碎以进行粉碎的方法，其中经捏合产物在喷气流下彼此压碎以进行粉碎的方法，以及其中经捏合颗粒通过机械旋转的转子和定子之间的窄间隙进行粉碎的方法。

将由此粉碎的产物分级以制备具有预定颗粒直径的颗粒。通过使用旋风分离器、油水分离器、离心分离器等除去细颗粒进行这种分级。

在完成以上粉碎和分级之后，通过离心力的作用将所得经粉碎的产物在气流中分级，从而可以制造具有预定颗粒直径的调色剂基础颗粒。

随后，将外部添加剂加入调色剂基础颗粒。具体地说，使用混合器在搅拌下将调色剂颗粒与外部添加剂彼此混合，从而用该外部添加剂的经粉碎产物覆盖调色剂颗粒。在这种处理中，从所形成调色剂的耐久性看来，重要的是使外部添加剂(例如，无机细颗粒或树脂细颗粒)均匀地和坚固地粘附到调色剂基础颗粒。

-聚合法-

在基于聚合法的调色剂制造方法中，例如将至少含有能够形成脲或脲烷键的改性聚酯树脂、着色剂、脱模剂和定影助剂的调色剂材料溶解或分散在有机溶剂中；将所得溶液或分散体分散在水性介质中，随后进行加聚反应；并且除去所得分散体的溶剂，随后进行洗涤。

能够形成脲或脲烷键的改性聚酯树脂的实例包括含有异氰酸酯基团的聚酯预聚物(A)，其通过多异氰酸酯(PIC)化合物与聚酯的末端羧基或羟基之间的反应制造。分子链已经通过聚酯预聚物和胺(B)之间的反应进行交联/扩链的改性聚酯树脂为调色剂提供优异的低温定影性质和耐热反印性。

多异氰酸酯(PIC)化合物的实例包括脂族多异氰酸酯(例如，四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和2，6-二异氰酸酯己酸甲酯)；脂环族多异氰酸酯(例如，异氟尔酮二异氰酸酯和环己基甲烷二异氰酸酯)；芳族二异氰酸酯(例如，甲苯二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯)；芳族脂族二异氰酸酯(例如，α，α，α′，α′-四甲基苯二甲基二异氰酸酯)；和异氰酸酯。此外，可使用通过上述多异氰酸酯被苯酚衍生物、肟、己内酰胺等封端获得的产物。这些多异氰酸酯可单独或组合使用。

从异氰酸酯基团[NCO]与羟基[OH]的当量比[NCO]/[OH]来看，多异氰酸酯(PIC)与含有羟基的聚酯之比为5/1～1/1，优选4/1～1.2/1，更优选2.5/1～1.5/1。

聚酯预聚物(A)在其一个分子中优选具有一个或多个异氰酸酯基团，更优选平均1.5个～3个异氰酸酯基团，再更优选平均1.8个～2.5个异氰酸酯基团。

与聚酯预聚物反应的胺(B)的实例包括二元胺化合物(B1)、三元或更多元胺化合物(B2)、氨基醇(B3)、氨基硫醇(B4)、氨基酸(B5)和胺(B1)到(B5)的氨基被封端的化合物(B6)。

二元胺化合物(B1)的实例包括：芳族二胺(例如，苯二胺、二乙基甲苯二胺和4，4′-二氨基二苯基甲烷)；脂环族二胺(例如，4，4′-二氨基-3，3′-二甲基二环己基甲烷、环己烷二胺和异佛尔酮二胺；以及脂族二胺(例如，乙二胺、丁二胺和己二胺)。

三元或更多元胺化合物(B2)的实例包括二亚乙基三胺和三亚乙基四胺。

氨基醇(B3)的实例包括乙醇胺和羟乙基苯胺。

氨基硫醇(B4)的实例包括氨乙基硫醇和氨丙基硫醇。

氨基酸(B5)的实例包括氨基丙酸和氨基己酸。

氨基被封端的化合物(B6)的实例包括由胺(B1)到(B5)与酮(例如，丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮)衍生的酮亚胺化合物和

唑烷化合物。在这些胺(B)中，特别优选二元胺化合物(B1)。而且，特别优选二胺(B1)与少量三元或更多元胺化合物(B2)的混合物。

从异氰酸酯基团[NCO]与氨基[NHx]的当量比[NCO]/[NHx]来看，含有异氰酸酯基团的聚酯预聚物(A)与胺(B)之比优选为1/2～2/1，更优选1.5/1～1/1.5，又更优选1.2/1～1/1.2。

基于上述聚合法的调色剂制造法可以低成本和较少的环境负载制造具有小颗粒直径的球形调色剂颗粒。

(显影剂)

本发明的显影剂含有本发明的调色剂，并且可进一步含有其它组分如载体。显影剂可以是只含有调色剂的单组分显影剂或含有调色剂和载体的双组分显影剂。当用于例如响应近来信息处理速度的增长的高速打印机时，从延长其使用寿命来看，优选使用双组分显影剂。这样的显影剂可用于基于例如磁性单组分显影法、非磁性单组分显影法或双组分显影法的各种已知的电子照相术。

当用作单组分显影剂时，本发明的显影剂即使在其反复循环消耗和添加之后各调色剂颗粒的直径变化也较小，这防止调色剂在显影辊上成膜和调色剂粘附在周围部件例如用于形成调色剂薄层的刮片上。因此，即使长时间在显影设备中使用(搅拌)时，所述显影剂仍保持稳定、优异的可显影性。

而且，当用作双组分显影剂时，本发明的显影剂即使在其长期反复循环消耗和添加之后各调色剂颗粒的直径变化也较小。因此，即使长时间在显影设备中搅拌时，所述显影剂仍保持稳定、优异的可显影性。

在双组分显影剂中，载体含量优选为基于该双组分显影剂的总量的90质量％～98质量％，更优选93质量％～97质量％。

载体不受特别限制，并优选具有芯和包覆所述芯的树脂层。

用于芯材料的实例包括基于锰-锶(Mn-Sr)的材料(50emu/g～90emu/g)和基于锰-镁(Mn-Mg)的材料(50emu/g～90emu/g)。这些可单独使用或组合使用。注意，从确保期望的图像密度来看，强磁化的材料(例如，铁粉(100emu/g或更高)和磁铁矿(75emu/g至120emu/g)优选用作芯。同时，从有利地获得高图像质量和弱化对表面上调色剂颗粒保持为链状形式的光电导体的影响来看，优选弱磁化材料(例如，基于铜-锌(Cu-Zn)的材料(30emu/g至80emu/g))作为芯。

所述芯优选具有10μm～150μm，更优选20μm～80μm的体均颗粒直径(D₅₀)。当D₅₀小于10μm时，载体具有这样的粒度分布，其大部分对应于细粉末。因此，每个颗粒的磁化强度下降，潜在地导致载体飞散。而当D₅₀大于150μm时，载体的比表面积下降，潜在地导致调色剂飞散。因此，在具有大量实地部分的全色图像的情况下，其中，实地部分的再现性可能劣化。

树脂层的材料的实例包括基于氨基的树脂、基于聚乙烯基的树脂、基于聚苯乙烯的树脂、卤化烯烃树脂、基于聚酯的树脂、基于聚碳酸酯的树酯、聚乙烯树脂、聚氟乙烯树脂、聚偏二氟乙烯树脂、聚三氟乙烯树脂、聚六氟丙烯树脂、由偏二氟乙烯与丙烯酸类单体形成的共聚物、由偏二氟乙烯和氟化乙烯形成的共聚物、含氟三元共聚物例如由四氟乙烯、偏二氟乙烯和非氟化单体形成的三元共聚物，以及有机硅树脂。这些可单独使用或组合使用。

基于氨基的树脂的实例包括脲-甲醛树脂、三聚氰胺树脂、苯并胍胺树脂、脲树脂、聚酰胺树脂和环氧树脂。

基于聚乙烯基的树脂的实例包括丙烯酸类树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和聚乙烯醇缩丁醛。

基于聚苯乙烯的树脂的实例包括聚苯乙烯和苯乙烯-丙烯酸类共聚物。

卤化烯烃树脂的实例包括聚氯乙烯。

聚酯树脂的实例包括聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯。

如果需要，树脂层可进一步含有例如导电粉末。用于导电粉末的材料的实例包括金属、炭黑、氧化钛、氧化锡和氧化锌。导电粉末的平均粒径不受特别限制，并且优选为1μm或更小。当平均粒径超过1μm时，可能难以控制电阻。

树脂层可以通过例如以下方式形成。具体地说，将有机硅树脂等溶解在溶剂中以制备涂覆液，然后通过已知的涂覆方法将由此制备的涂覆液涂覆到芯的表面，随后干燥和烘焙。涂覆方法的实例包括浸涂法、喷涂法和刷涂法。溶剂的实例包括甲苯、二甲苯、甲基乙基酮、甲基异丁基酮和乙酸溶纤剂。烘焙法可为外部或内部加热法。其实例包括：使用固定式电炉、流动式电炉、旋转式电炉或燃烧炉的方法，以及使用微波辐射的方法。

载体中所含树脂层的量优选为基于载体的总量的0.01质量％至5.0质量％。当该量小于0.01质量％时，在载体的表面上不能形成均匀的树脂层。而当该量大于5.0质量％时，所形成的树脂层变得过厚，导致载体颗粒之间的粘附，潜在地导致无法形成均匀的载体颗粒。

本发明的显影剂可合适地用于通过各种已知的电子照相方法如磁性单组分显影法、非磁性单组分显影法或双组分显影法的成像中。

<容纳调色剂的容器>

本发明的容纳调色剂的容器容纳本发明的调色剂。所述容器不受特别限制，并且可适当地选自已知的容器。其实例包括具有盖子和容器主体的那些。

所述容器主体的尺寸、形状、结构和材料不受特别限制。所述容器主体优选具有例如中空圆柱形。特别优选地，其为这样的中空圆柱体，该中空圆柱体的内表面具有螺旋分布的凹凸部分，一些或所有这些凹凸部分可以折叠并且其中容纳的显影剂可通过旋转输送到出口。其材料不受特别限制，并且优选可以高尺寸精度形成容器主体的那些。它们之中，优选聚酯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯酸、聚碳酸酯树脂、ABS树脂、聚缩醛树脂等。

这种容纳调色剂的容器具有优异的取用性，即适合用于存储、运输等，并且适合用于供给显影剂，且可拆卸地安装到如下所述处理盒、图像形成装置等。

(成像方法和图像形成装置)

本发明的成像方法优选包括静电潜像形成步骤、显影步骤、转印步骤和定影步骤。更优选地，其还包括清洁步骤。如果需要，其还可包括电荷消除步骤、回收步骤和控制步骤。

本发明中使用的图像形成装置优选地包括静电潜像承载部件、静电潜像形成单元、显影单元、转印单元和定影单元。更优选地，其还包括清洁单元。如果需要，其还可包括电荷消除单元、回收单元和控制单元。

本发明的成像方法可通过本发明的图像形成装置进行；所述静电潜像形成步骤可通过静电潜像形成单元进行；所述显影步骤可通过显影单元进行；所述转印步骤可通过转印单元进行；所述定影步骤可通过定影单元进行；并且其它步骤可通过其它单元进行。

静电潜像形成步骤是在静电潜像承载部件例如光电导绝缘体或光电导体上形成静电潜像的步骤。在静电潜像承载部件中，其材料、性质、结构、尺寸等不受特别限制并且可适当地选自本领域中已知的那些。其优选具有鼓形。而且，光电导体由例如无机光电导体材料(例如，非晶硅和硒)和有机光电导体材料(例如，聚硅烷和酞菁甲川)制成。其中，考虑到获得长的使用寿命，优选非晶硅光电导体等。

静电潜像可通过静电潜像形成单元按例如如下形成：使静电潜像承载部件的表面均匀地带电，然后以成像方式曝光。静电潜像形成单元包括用于均匀使静电潜像承载部件的表面带电的带电设备和用于使该静电潜像承载部件的表面以成像方式曝光的曝光设备。

带电设备不受特别限制，并且其实例包括具有导电的或半导电的辊、刷、膜或橡胶刮片的已知的接触型带电器，以及利用电晕放电的已知的非接触型带电器(例如，电晕管或栅极管(scorotoron))。

曝光设备不受特别限制，只要可以在已经通过带电器带电的静电潜像承载部件表面上形成以成像方式曝光的所关注的图像。其实例包括各种曝光设备，如光学复制系统、棒状透镜阵列系统、激光光学系统和液晶光栅系统。注意，可从静电潜像承载部件的背面以成像方式使该静电潜像承载部件曝光。

显影步骤是采用显影单元使用本发明的调色剂使静电潜像显影以形成可视图像的步骤。显影单元不受特别限制，只要可以使用例如本发明的调色剂进行显影。其优选实例包括具有能够采用至少具有显影设备的部件的显影剂容纳容器的显影设备，所述容器容纳本发明的显影剂并且能以接触或非接触的方式将调色剂施加到静电潜像。显影设备可采用干式显影法或湿式显影法，或者可为单色显影设备或多色显影设备。其实例包括具有搅拌器和可转动的磁性辊的那些显影设备，其中该搅拌器使本发明的显影剂摩擦带电。在显影设备中，将调色剂和载体搅拌，从而使得该调色剂通过它们之间产生的摩擦而带电。带电的调色剂以链状形式保留在转动的磁性辊表面上以形成磁刷。磁性辊位于静电潜像承载部件的附近，因此，形成磁刷的一些调色剂被电吸附到静电潜像承载部件的表面上。结果，使用调色剂使静电潜像显影以在静电潜像承载部件的表面上形成调色剂图像。显影设备容纳本发明的显影剂，并且所述显影剂可为单组分显影剂或双组分显影剂。

转印步骤是通过使用转印带电器，使其上已经形成调色剂图像的静电潜像承载部件带电，将调色剂图像转印至记录介质上的步骤，并且该步骤可通过转印单元进行。优选地，所述转印步骤包括一次转印步骤和二次转印步骤，在一次转印中调色剂图像被转印到中间转印部件上，而在二次转印中被转印到中间转印部件的调色剂图像被转印到记录介质上。而且，优选使用两种或更多种颜色的调色剂(更优选使用全色调色剂)。因此，更优选地，转印步骤包括用于将各调色剂图像转印到中间部件以形成复合调色剂图像的一次转印步骤，和用于将该复合调色剂图像转印到记录介质的二次转印步骤。

优选地，转印单元包括用于将调色剂图像转印到中间部件上以形成复合转印图像的一次转印单元，和用于将复合调色剂图像转印到记录介质上的二次转印单元。所述中间转印部件不受特别限制，并且其实例包括环形转印带。转印单元(一次和二次转印单元)优选包括将调色剂图像从静电潜像承载部件以电的方式转印到记录介质上的转印设备。转印单元可包括一个或多个转印设备。

转印设备的实例包括采用电晕放电的电晕转印设备、转印带、转印辊、压力转印辊和粘附转印设备。

记录介质不受特别限制，并且可根据目的适当地选自已知的记录介质(记录纸)。

定影步骤是使用定影单元将已经转印到记录介质上的调色剂图像定影的步骤。当使用两种或更多种颜色的调色剂时，其可以在每次由各调色剂形成的图像转印到记录介质上之后进行；或者可在由所有颜色的调色剂形成的图像重叠到记录介质上之后一次性进行。定影单元不受特别限制，可为已知的加热加压设备。加热加压设备的实例包括加热辊和加压辊的组合，以及加热辊、加压辊和环形带的组合。加热加压单元中的加热温度通常为80℃至200℃。如果需要，已知的光定影设备等根据目的与定影单元一起使用或者代替定影单元使用。

电荷消除步骤是对静电潜像承载部件施加电荷消除偏压以去除电荷的步骤，该步骤可优选通过电荷消除单元进行。电荷消除单元不受特别限制，只要其能对静电潜像承载部件施加电荷消除偏压，并且可例如为电荷消除灯。

清洁步骤是除去残留在静电潜像承载部件上的调色剂的步骤，并且可通过清洁单元进行。清洁单元不受特别限制，只要其除去残留在静电潜像承载部件上的调色剂，并且可为例如磁性刷清洁器、静电刷清洁器、磁性辊清洁器、刮片清洁器、刷清洁器或网清洁器。

回收步骤是将在清洁步骤中除去的调色剂回收至显影单元的步骤，并且回收步骤可通过回收单元进行。回收单元不受特别限制，并可为例如已知的传送单元。

控制步骤是控制以上各步骤的步骤，并且可通过控制单元进行。控制单元不受特别限制，只要它能控制各单元的操作，并且可为例如序列发生器或计算机。

图1示例性地显示本发明的图像形成装置。图像形成装置100A包括用作静电潜像承载部件的光电导体鼓10，用作带电单元的带电辊20、用作曝光单元的曝光设备(未示出)、用作显影单元的显影设备(即，黑色调色剂显影设备45K、黄色调色剂显影设备45Y、品红色调色剂显影设备45M和青色调色剂显影设备45C)、中间转印部件50、具有清洁刮片并用作清洁单元的清洁设备60、以及用作电荷消除单元的电荷消除灯70。

中间转印部件50是环形带并且可在箭头所示方向上使用设置在该带的环中的三个支承辊51所驱动。三个支承辊51中的一些还起着能对中间转印部件50施加预定的转印偏压(一次偏压)的转印偏压辊的作用。

具有清洁刮片的清洁设备90设置在中间转印部件50附近。而且，转印辊80设置为面对中间转印部件50并且用作能够施加用于将调色剂图像转印(二次转印)到记录介质95的偏压的转印单元。

在中间转印部件50周围，在中间转印部件50与光电导体鼓10的接触点和中间转印部件50与记录介质95的接触部分之间设置用于向中间转印部件50上的调色剂图像施加电荷的电晕带电器52。

黑色(K)、黄色(Y)、品红色(M)和青色(C)调色剂的显影设备(即，黑色调色剂显影设备45K、黄色调色剂显影设备45Y、品红色调色剂显影设备45M和青色调色剂显影设备45C)各自含有显影剂容纳部件(42K、42Y、42M或42C)、显影剂供应辊(43K、43Y、43M或43C)和显影剂辊(44K、44Y、44M或44C)。

在图像形成装置100A中，例如带电辊20使光电导体鼓10均匀地带电。光电导体鼓10以成像方式曝露于从曝光设备(未示出)发射的光30以形成静电潜像。使用由各显影设备(即，黑色调色剂显影设备45K、黄色调色剂显影设备45Y、品红色调色剂显影设备45M和青色调色剂显影设备45C)供应的显影剂显影在光电导体鼓10上形成的静电潜像，从而形成调色剂图像。使用由辊51施加的转印偏压将调色剂图像转印到中间转印部件50上(一次转印)。使用电晕带电器52使转印到中间转印部件50上的图像带电，然后将该图像转印到记录介质95上(二次转印)。注意，通过清洁设备60除去残留在光电导体鼓10上的调色剂颗粒，并通过电荷消除灯70除去光电导体鼓10上的电荷。

图2示例性地显示本发明的另一图像形成装置。图像形成装置100B为串联型彩色图像形成装置，并且包括复印设备主体150、供纸台200、扫描仪300和自动稿件供应器(ADF)400。

复印设备主体150在其中心部分设置有环形带形中间转印部件50。中间转印部件50可以通过支承辊14、15和16以箭头所示方向旋转。

用于除去残留在中间转印部件50上的调色剂颗粒的清洁设备17设置在支承辊15的附近。在由支承辊14和15紧张拉伸的中间转印部件50周围设置串联型显影设备120，其中沿中间转印部件的传送方向成排排列黄色、青色、品红色和黑色四个成像单元18。如图3所示，各成像单元18具有光电导体鼓10，使光电导体鼓10均匀带电的带电辊20，通过使用黑色(K)、黄色(Y)、品红色(M)或青色(C)的显影剂使在光电导体鼓10上的静电潜像显影以形成调色剂图像的显影设备61，将调色剂图像转印到中间转印部件50上的转印辊62，清洁设备63和电荷消除灯64。

曝光设备21设置在串联型显影设备120的附近。曝光设备21将光L施加给光电导体鼓10(即，黑色调色剂光电导体10K、黄色调色剂光电导体10Y、品红色调色剂光电导体10M或青色调色剂光电导体10C)以形成静电潜像。

而且，二次转印设备22设置在中间转印部件50的与设置串联型显影设备120的侧面相对的一侧。二次转印设备22包括环形带形二次转印带24，和紧张拉伸该带的一对支撑辊23。输送到二次转印带24上的记录纸可与中间转印部件50接触。

定影设备25设置在二次转印设备22的附近。定影设备25包括环形定影带26和提供以按压该定影带26的加压辊27。

而且，在二次转印单元22和图像定影单元25的附近设置当在记录纸的两侧上进行图像形成时用于反转记录纸的纸张换向设备28。

接下来将描述使用图像形成装置100B进行的全色成像(彩色复印)。首先，将原稿放在自动稿件供应器(ADF)400的稿件台130上。或者，将自动稿件供应器400打开，然后将原稿放在扫描仪300的接触玻璃32上，随后关闭自动稿件供应器400。在前一种情况下，当按下启动开关(未显示)时，在原稿被传送到接触玻璃32上之后操作扫描仪300以运行第一托架33和第二托架34。在后一种情况下，当按下启动开关(未显示)时，在原稿已放置在接触玻璃32上之后操作扫描仪300以运行第一托架33和第二托架34。此时，第一托架33用来自光源的光照射原稿上，然后第二托架34在其镜子上反射通过原稿反射的光。由此反射的光通过成像透镜35由读取传感器36接收以读取原稿(彩色图像)，从而形成对应于黑色、黄色、品红色和青色的图像信息。

此外，基于由此形成的图像信息，使用曝光设备21在光电导体鼓10上形成对应于各种颜色的静电潜像。随后，使用由各种颜色调色剂的显影设备61供应的显影剂使静电潜像显影，从而形成彩色调色剂图像。由此形成的彩色调色剂图像依次地重叠(一次转印)到通过支承辊14、15和16旋转的中间转印部件50上，从而在中间转印部件50上形成复合调色剂图像。

在供纸台200中，选择性地旋转供纸辊142之一以从纸库143中竖直堆叠的供纸盒144之一供应记录纸张。由此供入的纸张彼此通过分离辊145分离。由此分离的纸张通过供纸通道146供纸，然后通过转印辊147进入复印设备主体150中的供纸通道148供纸，并停止在阻挡辊49。或者，供应放置在手动供纸托盘151上的记录纸张，并且由此供应的纸张彼此通过分离辊58分离。由此分离的纸张通过手动供纸通道53供纸，然后停止在阻挡辊49。注意，阻挡辊49在使用中通常是接地的。或者，其在对其施加偏压以从纸张除去纸屑时使用。

旋转阻挡辊49以在中间转印部件50和二次转印设备22之间供应记录纸张，从而将在中间转印部件50上形成的复合调色剂图像转印(二次转印)至记录纸张上。

具有复合调色剂图像的记录纸张通过二次转印设备22供应至定影设备25。在该定影设备25中，定影带26和压力辊27通过施加热和压力将复合调色剂图像定影在记录纸张上。然后，记录纸张通过切换爪55从排出辊56排出，然后堆叠在出纸托盘57上。或者，记录纸张通过切换爪55使用纸张换向设备28翻转，并再传送回进行转印的位置。然后，在其背表面上形成图像，然后由此获得的纸张从排出辊56排出并堆叠到出纸托盘57上。

注意，在复合调色剂图像转印之后，清洁设备17除去残留在中间转印部件50上的调色剂颗粒。

(处理盒)

对本发明的处理盒进行改型从而使其可拆卸地安装在各种图像形成装置中，并包括用于承载静电潜像的静电潜像承载部件，和配置成使用本发明的显影剂使在该静电潜像承载部件上形成的静电潜像显影以形成调色剂图像的显影单元。如果需要，本发明的处理盒还可包括其它单元。

显影单元包括用于本发明的显影剂的显影剂容器，和用于承载和输送包含在该显影剂容器中的显影剂的显影剂承载体。显影单元还可包括用于调节所承载显影剂的厚度的部件。

图4示例性地显示本发明的处理盒。处理盒110具有光电导体鼓10、电晕带电设备52、显影设备40、转印辊80和清洁设备90。

在图4中，附图标记95和L分别表示记录介质和来自未示出曝光单元发射的光。

实施例

接下来将通过实施例的方式描述本发明，所述实施例不应理解为限制本发明的范围。如上所述，本发明中使用的调色剂制造方法不受特别限制。在实施例中，溶解悬浮法(一种水性造粒法)用于制造调色剂。注意，单位“份”是以质量计的。

-聚酯树脂A的合成-

在配有冷凝器、搅拌器和氮气引入管的反应容器中装料双酚A的环氧乙烷2mol加成物(67份)、双酚A的环氧丙烷3mol加成物(84份)、对苯二甲酸(274份)和氧化二丁锡(2份)，并使该混合物在常压下在230℃下反应10小时。随后，使所得混合物在降低的压力(10mmHg～15mmHg)下反应6小时，从而合成聚酯树脂。发现由此合成的聚酯树脂A具有2,300的数均分子量(Mn)、7,000的重均分子量(Mw)、65℃的玻璃化转变温度(Tg)、20mgKOH/g的酸值和40mgKOH/g的羟基值。

-聚酯树脂B的合成-

在配有冷凝器、搅拌器和氮气引入管的反应容器中装料双酚A的环氧乙烷2mol加成物(77份)、双酚A的环氧丙烷3mol加成物(74份)、对苯二甲酸(289份)和氧化二丁锡(2份)，并使该混合物在常压下在230℃下反应8小时。随后，使所得混合物在降低的压力(10mmHg～15mmHg)下反应5小时，从而合成聚酯树脂。发现由此合成的聚酯树脂B具有2,100的数均分子量(Mn)、5,600的重均分子量(Mw)、62℃的玻璃化转变温度(Tg)、35mgKOH/g的酸值和95mgKOH/g的羟基值。

-聚酯树脂C的合成-

在配有冷凝器、搅拌器和氮气引入管的反应容器中装料双酚A的环氧乙烷2mol加成物(82份)、双酚A的环氧丙烷3mol加成物(69份)、对苯二甲酸(294份)和氧化二丁锡(2份)，并使该混合物在常压下在230℃下反应8小时。随后，使所得混合物在降低的压力(10mmHg～15mmHg)下反应5小时，从而合成聚酯树脂。发现由此合成的聚酯树脂C具有2,100的数均分子量(Mn)、5,600的重均分子量(Mw)、60℃的玻璃化转变温度(Tg)、45mgKOH/g的酸值和105mgKOH/g的羟基值。

-聚酯树脂D的合成-

在配有冷凝器、搅拌器和氮气引入管的反应容器中装料双酚A的环氧乙烷2mol加成物(60份)、双酚A的环氧丙烷3mol加成物(92份)、对苯二甲酸(265份)和氧化二丁锡(2份)，并使该混合物在常压下在230℃下反应8小时。随后，使所得混合物在降低的压力(10mmHg～15mmHg)下反应5小时，从而合成聚酯树脂。发现由此合成的聚酯树脂D具有2,100的数均分子量(Mn)、5,600的重均分子量(Mw)、68℃的玻璃化转变温度(Tg)、5mgKOH/g的酸值和5mgKOH/g的羟基值。

-聚酯树脂E的合成-

在配有冷凝器、搅拌器和氮气引入管的反应容器中装料双酚A的环氧乙烷2mol加成物(55份)、双酚A的环氧丙烷3mol加成物(97份)、对苯二甲酸(260份)和氧化二丁锡(2份)，并使该混合物在常压下在230℃下反应8小时。随后，使所得混合物在降低的压力(10mmHg～15mmHg)下反应5小时，从而合成聚酯树脂。发现由此合成的聚酯树脂E具有2,100的数均分子量(Mn)、5,600的重均分子量(Mw)、70℃的玻璃化转变温度(Tg)、3mgKOH/g的酸值和3mgKOH/g的羟基值。

-苯乙烯-丙烯酸树脂A的合成-

在配有冷凝器、搅拌器和氮气引入管的反应容器中装料乙酸乙酯(300份)、苯乙烯(200份)、丙烯酸单体(100份)和偶氮二异丁腈(5份)，并使该混合物在氮气氛下在60℃(常压)下反应8小时。随后，向所得混合物中加入甲醇(200份)并随后搅拌1小时。在除去上清液之后，残留的混合物在降低的压力下干燥，从而合成苯乙烯-丙烯酸树脂A。发现由此合成的苯乙烯-丙烯酸树脂A具有20,000的Mw和60℃的Tg。

-母料的制备-

使用Henschel混合机(Mitsui Mining Co.的产品)将水(1,000份)、炭黑(Printex 35，Deggusa Co.的产品，DBP吸油量：42mL/100g，pH：9.5)(540份)和以上合成的聚酯树脂A(1,200份)彼此混合。使用双辊磨将所得混合物在150℃下捏合30分钟，随后扎制和冷却。产物使用粉碎机(Hosokawa MicronLtd.的产品)粉碎以制备母料。

-水性介质的制备-

将离子交换水(306份)、10质量％磷酸三钾的悬浮液(265份)和十二烷基苯磺酸钠(0.2份)彼此混合。将所得混合物均匀地溶解以制备水性介质。

(实施例1)

<调色剂的制造>

将聚酯树脂A(80份)和乙酸乙酯(100份)装料到烧杯中，并将该混合物在搅拌下溶解。随后，将用作定影助剂的硬脂酰胺(5份)(NEUTRON-2，熔点：95℃，Nippon Fine Chemical的产品)、用作脱模剂的石蜡(5份)(HNP-11，熔点：69℃，NIPPON SEIRO CO.，LTD.的产品)和以上制备的母料(10份)加入该烧杯。所得混合物用球磨机(Ultra Visco Mill，Aymex Co.的产品)在如下条件下进行处理以制备调色剂材料液体：液体进料速率：1kg/hr；圆盘圆周速度：6m/sec；0.5mm氧化锆珠子的装料量：80体积％；次数：3。

将以上制备的水性介质(150份)加入容器。随后，使用TKHomomixer(Tokushu Kika Kogyo Co.的产品)在12,000rpm的搅拌下将调色剂材料液体(100份)加入该容器，随后混合10分钟从而制备乳化的浆料。

将乳化的浆料(100份)装料到配有搅拌器和温度计的烧瓶中。然后，在30℃下在20m/min的圆周速度下搅拌12小时除去溶剂，从而制备分散体浆料。

所述分散体浆料(100份)在降低的压力下过滤。此后，将离子交换水(100份)加入滤饼。所得混合物使用TK Homomixer在12,000rpm下混合10分钟，随后进行过滤。接下来，将离子交换水(300份)加入滤饼，并且所得混合物使用TK Homomixer在12,000rpm下混合10分钟，随后进行过滤。这些处理(即，加入离子交换水(300份)、混合和过滤)再进行两次。随后，将10质量％盐酸(10份)加入滤饼，并且所得混合物使用TK Homomixer在12,000rpm下混合10分钟，随后进行过滤。然后，将离子交换水(300份)加入滤饼，并且所得混合物使用TK Homomixer在12,000rpm下混合10分钟，随后进行过滤。这些处理(即，加入离子交换水、混合和过滤)再进行一次，从而得到滤饼。

由此获得的滤饼使用空气循环干燥器在45℃下干燥48小时，然后用75μm筛目尺寸的筛子过筛，从而制造基础颗粒。

将基础颗粒(100份)和用作外部添加剂的疏水二氧化硅H2000(1.0份)(Clariant Japan的产品)使用Henschel混合机(Mitsui Mining Co.的产品)反复处理5次，一次循环包括以30m/sec的圆周速度将它们混合30秒并暂停混合1分钟。使所得混合物通过35μm筛目尺寸的筛子过筛以制备实施例1的调色剂。

(实施例2)

重复实施例1的步骤，除了使用聚酯B代替聚酯A，从而制造实施例2的调色剂。

(实施例3)

重复实施例1的步骤，除了使用聚酯C代替聚酯A，从而制造实施例3的调色剂。

(实施例4)

重复实施例1的步骤，除了使用聚酯D代替聚酯A，从而制造实施例4的调色剂。

(实施例5)

重复实施例1的步骤，除了使用聚酯E代替聚酯A，从而制造实施例5的调色剂。

(实施例6)

重复实施例1的步骤，除了将硬脂酰胺改变为山萮酰胺(BNT-11，熔点：105℃，Nippon Fine Chemical的产品)，从而制造实施例6的调色剂。

(实施例7)

重复实施例1的步骤，除了将硬脂酰胺改变为油酸酰胺(NEUTRON，熔点：72℃，Nippon Fine Chemical的产品)，从而制造实施例7的调色剂。

(实施例8)

重复实施例1的步骤，除了将硬脂酰胺改变为硬脂酸单乙醇酰胺(PROFAN SME，熔点：100℃，Sanyo ChemicalIndustries，Ltd.的产品)，从而制造实施例8的调色剂。

(实施例9)

重复实施例1的步骤，除了将硬脂酰胺改变为月桂酸二乙醇酰胺(PROFAN AA-62EX，熔点：72℃，Sanyo Chemical Industries，Ltd.的产品)，从而制造实施例9的调色剂。

(实施例10)

重复实施例1的步骤，除了将巴西蜡棕蜡(WA-05，熔点：86℃，TOAKASEI CO.，LTD.的产品)代替石蜡用作脱模剂，从而制造实施例10的调色剂。

(实施例11)

重复实施例1的步骤，除了将硬脂酰胺的加入量从5份变为3份，从而制造实施例11的调色剂。

(实施例12)

重复实施例1的步骤，除了将硬脂酰胺的加入量从5份变为19份，从而制造实施例12的调色剂。

(实施例13)

重复实施例1的步骤，除了将硬脂酰胺的加入量从5份变为2份，从而制造实施例13的调色剂。

(实施例14)

重复实施例1的步骤，除了将硬脂酰胺的加入量从5份变为25份，从而制造实施例14的调色剂。

(实施例15)

重复实施例1的步骤，除了将硬脂酰胺改变为硬脂基硬脂酰胺(NIKKAMIDES，熔点：95℃，Nippon Kasei Chemical Co.，Ltd.的产品)并将聚酯树脂A改变为聚酯树脂B，从而制造实施例15的调色剂。

(实施例16)

重复实施例1的步骤，除了将硬脂酰胺改变为硬脂基硬脂二酰胺(熔点：135℃)并将聚酯树脂A改变为聚酯树脂B，从而制造实施例16的调色剂。

(实施例17)

重复实施例1的步骤，除了将硬脂酰胺改变为油烯基棕榈酰胺(PNT，熔点：69℃，Nippon Fine Chemical的产品)并将聚酯树脂A改变为聚酯树脂B，从而制造实施例17的调色剂。

(实施例18)

重复实施例1的步骤，除了将硬脂酰胺改变为硬脂基芥酰胺(SNT，熔点：78℃，Nippon Fine Chemical的产品)并将聚酯树脂A改变为聚酯树脂B，从而制造实施例18的调色剂。

(对比例1)

重复实施例1的步骤，除了硬脂酰胺的加入量为0份，从而制造对比例1的调色剂。

(对比例2)

重复实施例1的步骤，除了将硬脂酰胺改变为亚乙基双油酰胺(SLIPAXO，熔点：119℃，Nippon Kasei Chemical Co.，Ltd.的产品)，从而制造对比例2的调色剂。

(对比例3)

重复实施例1的步骤，除了将聚酯树脂A改变为苯乙烯-丙烯酸树脂A，从而制造对比例3的调色剂。

(对比例4)

重复实施例1的步骤，除了将硬脂酰胺改变为亚乙基双硬脂酰胺(SLIPAX E，熔点：145℃，Nippon Kasei Chemical Co.，Ltd.的产品)，从而制造对比例5的调色剂。

如上所述制造实施例1～18和对比例1～4的调色剂。表1显示各调色剂中使用的树脂、基于脂肪酸酰胺的化合物和脱模剂。

而且，在实施例1～18和对比例1～4的各种调色剂中，根据如下步骤使用差示扫描量热计(DSC)系统(″DSC60″，Shimadzu Corporation的产品)测量所用树脂的玻璃化转变温度(Tgr)。另外，与以上类似地测量含有定影助剂(10份)的树脂的玻璃化转变温度(Tgr′)。表1显示通过从Tgr减去Tgr′计算的值。

-Tgr和Tgr′的测量-

首先，将树脂(约5.0mg)置于由铝制成的样品容器中；将该样品容器置于试样架单元上；并将该试样架单元放在电炉中。使用差示扫描量热计(DSC)系统(″DSC60″，Shimadzu Corporation的产品)，在氮气气氛中按如下提高或降低树脂的温度来获得该树脂的DSC曲线。具体地说，以10℃/min的升温速率从20℃加热到150℃，以10℃/min的降温速率从150℃冷却到0℃；并且以10℃/min的升温速率再次加热到150℃。使用由此获得的DSC曲线和DSC-60系统的分析程序，以对应于第二升温的DSC曲线的肩部计算树脂的玻璃化转变温度(Tgr)。

类似地，测量含有定影助剂(10份)的树脂的玻璃化转变温度(Tgr′)，

首先，将定影助剂(0.5mg)和树脂(4.5mg)置于由铝制成的样品容器中；将该样品容器置于试样架单元上；并将该试样架单元放在电炉中。使用差示扫描量热计，在氮气气氛中按如下提高或降低混合物的温度获得该混合物的DSC曲线。具体地说，以10℃/min的升温速率从20℃加热到150℃，以10℃/min的降温速率从150℃冷却到0℃；并且以10℃/min的升温速率再次加热到150℃。使用由此获得的DSC曲线和DSC-60系统的分析程序，以对应于第二升温的DSC曲线的肩部计算含有定影助剂的树脂的玻璃化转变温度(Tgr′)。

表1

使用实施例1～18和对比例1～4的各调色剂，根据以下给出的步骤制造显影剂，然后按如下进行评价。结果示于表2。

<载体的制备>

将有机硅树脂(有机直链硅氧烷)(100份)、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷(5份)和炭黑(10份)加入甲苯(100份)，并使用均质器将所得混合物分散20分钟，从而制备树脂层涂布液。随后，使用流化床涂布器将该树脂层涂布液涂覆在具有50μm的平均颗粒直径的球形磁性颗粒(1,000份)的表面上，从而制备载体。

<显影剂的制造>

使用球磨机将调色剂(5份)和以上制备的载体(95份)彼此混合以制造显影剂。

[评价]

-最低定影温度-

对采用TEFLON(注册商标)辊作为定影辊的复印机MF-200(RicohCompany，Ltd.的产品)的定影部件进行改型以制造改型的复印机。将以上制造的显影剂和6200型纸张(Ricoh Company，Ltd.的产品)放在该改型的复印机中，并以5℃逐级改变定影辊的温度时进行印刷。随后，用垫子摩擦所得定影图像。最低定影温度定义为由此摩擦的图像的图像浓度为70％或更高时该定影辊温度的最低值。

从减少功率消耗的观点来看，最低定影温度优选是较低的。具有135℃或更低的最低定影温度的调色剂是实际上可用的。

-发生热反印的温度-

串联型彩色电子照相装置Imagio Neo C350(Ricoh Company，Ltd.的产品)通过从其定影单元除去有机硅油施加机构进行改型以得到无油定影系统。调节所得电子照相装置，使其能够调节温度和线速度。调节由此获得的串联型彩色电子照相装置，使得用于显影的调色剂的量为0.85±0.3mg/cm²。使用电子照相装置进行图像形成，并以5℃逐级改变定影辊温度的同时使所形成的图像定影。在这种图像定影中，测量发生热反印时的定影温度(发生热反印的温度)，并将最高的定影温度定义为进行图像定影而没有发生热反印时定影辊的温度的最高值。

从增强耐热反印性的观点来看，最高定影温度优选是较高的。具有190℃或更高的最高定影温度的调色剂是实际上可用的。

-转印率-

使用图像形成装置MF-2800(Ricoh Company，Ltd.的产品)，形成15cm×15cm的黑色实地图像，其平均图像浓度通过麦克白反射光密度计测量为1.38或更高。使用如下式(1)计算图像中调色剂的转印率：

转印率％＝(转印到记录纸上的调色剂的量/光电导体上吸收的调色剂的量)×100                                        (1)

特别地，根据下列标准评价转印率：

A：转印率≥90％

B：80％≤转印率＜90％

C：70％≤转印率＜80％

D：转印率＜70％

-不均匀转印-

使用图像形成装置MF-2800(Ricoh Company，Ltd.的产品)形成黑色实地图像，并且目视观察和评价由此形成图像的不均匀转印。

基于下列标准进行评价：

A：没有不均匀转印；即观察到非常良好的转印状态

B：几乎没有观察到不均匀转印，并且在实际使用中没有问题

C：略微观察到不均匀转印，但是实际可用

D：观察到不均匀转印，并且实际使用中有问题

-灰雾-

使用清洁刮片和带电辊各自配置为与光电导体接触的串联型彩色电子照相装置Imagio Neo 450(Ricoh Company，Ltd.的产品)，在与显影套的旋转方向垂直的方向上打印出10,000份横向放置的A4图表(图案A)，其具有由重复交替1cm黑色实地部分和1cm白色实地部分所形成的图案。此后，印出空白图像，并目视评价所印图像的灰雾。

基于下列标准进行评价。

A：没有观察到灰雾

B：观察到灰雾

-成膜-

使用图像形成装置MF-2800(Ricoh Company，Ltd.的产品)进行10,000个图像的打印，然后目视观察光电导体并评价调色剂组分在光电导体上的粘附，特别是脱模剂在光电导体上的粘附。

基于下列标准进行评价。

A：没有观察到调色剂组分粘附在光电导体上

B：观察到调色剂组分粘附在光电导体上，但其程度不会在实际使用时引起问题

C：观察到调色剂组分粘附在光电导体上，其程度在实际使用时会引起问题。

-耐热性/存储稳定性-

在耐热性/存储稳定性的评价中，使用各种调色剂而不是各种显影剂。

具体地说，用调色剂填充50mL玻璃容器，然后使该玻璃容器在温度设定为50℃的恒温器浴中静置24小时。在冷却至24℃之后，对该容器进行针入度试验(JIS K2235-1991)以测量针入度。基于由此测量的针入度，根据下列标准评价调色剂的耐热性/存储稳定性。

A：针入度≥25mm

B：15mm≤针入度＜25mm

C：5mm≤针入度＜15mm

D：针入度＜5mm

调色剂的针入度越大，则其耐热性/存储稳定性越好。针入度小于5mm的调色剂非常容易在使用中引起问题。

表2

如表2所示，实施例1～18的调色剂各自含有低温定影性质优异的聚酯树脂、以及用作定影助剂且与所述聚酯树脂具有优异相容性的基于脂肪酸酰胺的化合物(即，具有单价或更高价的酰胺键的脂肪酸酰胺化合物和具有单价或更高价的氨基或羟基的基于脂肪酸酰胺的化合物中的至少一种)，因此具有优异的低温定影性质和耐反印性。而且，在调色剂中脂肪酸酰胺化合物作为独立的晶畴存在，导致优异的可转印性。此外，没有引起图像灰雾和成膜，使其可长期形成高质量图像。

与实施例1不同，对比例1的调色剂不含有定影助剂。因此，发现其呈现差的低温定影性质。

对比例2的调色剂含有具有高熔融温度的基于脂肪酸酰胺的化合物，因此发现其呈现低温定影性质。

对比例3的调色剂含有苯乙烯-丙烯酸树脂而不是聚酯树脂，因此发现其呈现不足的低温定影性质。而且，由于与聚酯树脂相比，苯乙烯-丙烯酸树脂与定影助剂的相容性较差，发现该调色剂呈现不足的低温定影性质。

对比例4的调色剂含有结构不同于本发明中所用基于脂肪酸酰胺的化合物的化合物(定影助剂)。该调色剂中所含的定影助剂与粘合剂树脂的相容性差，因此不足以使调色剂软化。因此，发现这种调色剂呈现不足的低温定影性质。

从上述讨论中看出，本发明的调色剂具有优异的低温定影性质和耐反印性，因此不容易污染定影设备和/或图像。本发明的调色剂可长期提供高质量的调色剂图像。

Claims (13)

1.一种调色剂，包含：

至少一种用作粘合剂树脂的聚酯树脂，

着色剂，

脱模剂，和

定影助剂，

其中所述定影助剂包括基于脂肪酸酰胺的化合物，并且所述基于脂肪酸酰胺的化合物为如下中的至少一种：具有单价或更高价的酰胺键的脂肪酸酰胺化合物，和具有单价或更高价的氨基或羟基的基于脂肪酸酰胺的化合物，

其中所述调色剂满足如下表达式：Tgr-Tgr′＞10℃，其中Tgr表示所述至少一种用作粘合剂树脂的聚酯树脂的玻璃化转变温度，Tgr′表示90质量份所述至少一种用作粘合剂树脂的聚酯树脂和10质量份所述定影助剂的混合物的玻璃化转变温度，并且Tgr′是在150℃下对所述混合物进行加热之后测量的。

2.根据权利要求1的调色剂，其中所述基于脂肪酸酰胺的化合物具有70℃或更高且低于120℃的熔点。

3.根据权利要求1的调色剂，其中所述基于脂肪酸酰胺的化合物为单酰胺化合物和其醇加成物中的任何一种。

4.根据权利要求1的调色剂，其中所述脂肪酸酰胺化合物为具有单价酰胺键的直链脂肪酸酰胺化合物，该化合物通过氨水与直链脂肪酸反应获得。

5.根据权利要求1的调色剂，其中所述脱模剂为具有60℃或更高且低于90℃的熔点的烃蜡。

6.根据权利要求1的调色剂，其中所述至少一种用作粘合剂树脂的聚酯树脂具有5mgKOH/g或更高且低于40mgKOH/g的酸值。

7.根据权利要求1的调色剂，其中所述至少一种用作粘合剂树脂的聚酯树脂具有10mgKOH/g或更高且低于30mgKOH/g的酸值。

8.根据权利要求1的调色剂，其中所述至少一种用作粘合剂树脂的聚酯树脂具有5mgKOH/g或更高且低于100mgKOH/g的羟基值。

9.根据权利要求1的调色剂，其中所述至少一种用作粘合剂树脂的聚酯树脂具有20mgKOH/g或更高且低于60mgKOH/g的羟基值。

10.根据权利要求1的调色剂，其中所述至少一种用作粘合剂树脂的聚酯树脂具有55℃或更高且低于80℃的玻璃化转变温度Tg。

11.根据权利要求1的调色剂，其中所述调色剂中含有的定影助剂的量相对于该调色剂的总量为2质量％或更多并小于25质量％。

12.根据权利要求1的调色剂，其中所述调色剂在水性介质中制造。

13.一种成像方法，包括：

在静电潜像承载部件上形成静电潜像；

使用调色剂显影该静电潜像以形成可视图像；

将该可视图像转印到记录介质上；和

将转印图像定影在该记录介质上，

其中所述调色剂包含至少一种用作粘合剂树脂的聚酯树脂，着色剂，脱模剂，和定影助剂，

其中所述定影助剂包括基于脂肪酸酰胺的化合物，并且所述基于脂肪酸酰胺的化合物为如下中的至少一种：具有单价或更高价的酰胺键的脂肪酸酰胺化合物，和具有单价或更高价的氨基或羟基的基于脂肪酸酰胺的化合物，

其中所述调色剂满足如下表达式：Tgr-Tgr′＞10℃，其中Tgr表示所述至少一种用作粘合剂树脂的聚酯树脂的玻璃化转变温度，Tgr′表示90质量份所述至少一种用作粘合剂树脂的聚酯树脂和10质量份所述定影助剂的混合物的玻璃化转变温度，并且Tgr′是在150℃下对所述混合物进行加热之后测量的。

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