CN104793470B - 调色剂及用其的图像形成方法、图像形成设备和处理卡盒 - Google Patents

Abstract

本发明涉及调色剂及用其的图像形成方法、图像形成设备和处理卡盒。提供静电荷图像显影用调色剂，其用流动测试仪测量的流动开始温度(Tfb)满足以下关系式：Tfb(2‑5)＝100‑[Tfb(5Kg)/Tfb(2Kg)]×100‑‑‑(式1)；2.00≤Tfb(2‑5)≤6.50‑‑‑(式2)，其中在上式1中，Tfb(2Kg)和Tfb(5Kg)表示当将1.5g所述静电荷图像显影用调色剂以3℃/分钟的升温速率加热并且让其分别在2Kg和5Kg的负载下从具有1.0mm直径的模头流出时所述调色剂的流动开始温度。

Description

调色剂及用其的图像形成方法、图像形成设备和处理卡盒

技术领域

本发明涉及用在利用电子照相方法的图像形成技术中的静电荷图像显影用调色剂，以及使用其的图像形成方法、图像形成设备和处理卡盒。

背景技术

通过电子照相的图像形成通常是通过一系列如下过程进行的：在感光体(静电荷图像载体)上形成静电荷图像，用调色剂使静电荷图像显影以形成可视图像(调色剂图像)，将调色剂图像转印到记录介质例如纸张上，和将它定影在其上以形成定影图像。近年来，一直存在如下要求：在这样的图像形成过程中使用的调色剂应具有较小的粒度以改善图像的品质并且应具有低温定影性以节能。

为了改善低温定影性，已经想出使用具有低的软化温度的树脂和蜡作为粘合树脂，组合使用结晶性树脂，以及各种这样的措施，并且已经提出各种方法。然而，对通过简单地制造在低温下能软化的树脂和蜡来迎合所述要求存在限制。在调色剂的制造中，必须不仅满足对低温定影性的要求，而且同时满足各种性质例如耐热存储稳定性、耐偏移性、高图像品质、再现性等。即，要求调色剂的耐热存储稳定性和耐热偏移性不随着其低温定影性的改善而被抑制。为了瞄准更大程度的低温定影性，必须控制树脂自身的热性质，并且为了应对该主题，已经尝试使用如下作为调色剂的粘合树脂：不仅常规地经常使用的苯乙烯-丙烯酸类树脂，还有具有优异的低温定影性和相对有利的耐热存储稳定性的聚酯。

例如，提出了具有低温定影性、耐热存储稳定性和高铺展性(延展性，spreadability)的调色剂，其是通过控制非结晶性树脂的软化温度(RT)和结晶性树脂的软化温度(CT)并且规定RT和CT之间的关系而获得的(参见例如，日本专利申请特开(JP-A)No.2012-247657)。

由于在具有优异的低温定影性的调色剂中存在它们有可能发生通过所用设备产生的热、存储期间的热等而凝结的粘连现象的一般趋势，因此已知控制具有芯-壳结构的调色剂的芯部分和壳层的软化温度的方法。

为了确保调色剂的低温定影性，除了其热性质之外，调色剂铺展性也是重要的。调色剂铺展性指示调色剂开始流动时其自身已经被加热至何种程度。该参数典型地通过调色剂被加热时调色剂的正面投影面积改变了何种程度(在调色剂的流动开始温度，调色剂的正面投影面积已经改变了何种程度)表示。然而，正面投影面积的变化取决于各个体调色剂并且从调色剂到调色剂非常显著地变化。因此，对于调色剂铺展性的评价，没有既定的方法。

无论如何，除了调色剂的热性质(玻璃化转变温度、软化温度等)之外，还必须正确地把握其铺展性。在同时实现充分的低温定影性和高的耐热存储稳定性两方面，现有技术不令人满意。

发明内容

如在例如JP-A No.2012-247657中描述的，常规技术控制用作粘合树脂的非结晶性树脂和结晶性树脂，使得非结晶性树脂的软化温度(RT)和结晶性树脂的软化温度(CT)之间的关系可为5≤RT-CT≤20，该出版物据称这同时实现低温定影性和耐热存储稳定性，并且确保高的铺展性。此处，所要求的目标是通过如下实现的：抑制粘合树脂的分子量，和用碱性组分除去调色剂表面上的得自保护性胶体的树脂(有机粒子)。这些方法的确可实现高的铺展性，但是代替地，它们具有使耐热存储稳定性劣化的问题。

如上所述，决定调色剂定影性的因素包括调色剂的热性质(软化温度、玻璃化转变温度等)。作为用于评价热性质的方法，已知用流动测试仪在调色剂样品上施加负载的方法。由于用流动测试仪进行的调色剂流动性的测量是在负载下进行的，所获得的结果是块体(本体，bulk)评价。

另一方面，调色剂的低温定影性不仅受调色剂的热性质影响，而且受其铺展性影响。调色剂铺展性指示调色剂开始流动时其自身已经被加热至何种程度，并且典型地通过调色剂被加热时调色剂的正面投影面积改变了何种程度表示。可直接观察正面投影面积的变化。然而，由于调色剂的正面投影面积的变化具有大的个体差异并且从调色剂到调色剂显著地变化，因此对于调色剂铺展性的评价，没有既定的方法。

这从如下事实明晰：具有其中外部部分硬且内部部分软的芯-壳结构的调色剂由于外部的壳是硬的而具有差的铺展性，但是铺展性仍然被评价为与不具有芯-壳结构的调色剂基本相等的值，因为在流动测试仪评价中让调色剂在负载下流出。因此，一直不可能区分或辨别铺展性对低温定影性的准确影响。

本发明是鉴于上述常规技术而做出的，并且本发明的目的是提供具有优异的铺展性并且同时满足低温定影性和耐热存储稳定性的静电荷图像显影用调色剂。

作为对用流动测试仪测量调色剂热行为的方法的研究结果，本发明人已经发现，可通过如下评价调色剂的铺展性：测量调色剂样品在被抑制至最低可能水平的负载下的流动开始温度(Tfb)，然后测量调色剂在从该最低可能水平略微增加的负载下的流动开始温度(Tfb)，和计算这些流动开始温度之间的变化率。本发明人还已经发现，当所述变化率在特定范围内时，可实现优异的铺展性并且同时满足低温定影性和耐热存储稳定性。

即，上述问题通过如下静电荷图像显影用调色剂而解决：其用流动测试仪测量的流动开始温度(Tfb)满足以下关系式。

Tfb(2-5)＝100-[Tfb(5Kg)/Tfb(2Kg)]×100---(式1)

2.00≤Tfb(2-5)≤6.50---(式2)

(在式1中，Tfb(2Kg)和Tfb(5Kg)表示当将1.5g所述静电荷图像显影用调色剂以3℃/分钟的升温速率加热并且让其分别在2Kg和5Kg的负载下从具有1.0mm直径的模头流出时所述调色剂的流动开始温度。)

本发明可提供具有优异的铺展性并且同时满足低温定影性和耐热存储稳定性的静电荷图像显影用调色剂。

附图说明

图1为使用流动测试仪获得流动开始温度Tfb的示例图。

图2为显示根据本发明实施方式的图像形成设备的构造的实例的示意图。

图3为显示其中设置有图2的感光体的图像形成手段(单元)(2)的构造的实例的主要部分示意图。

图4为显示图3的显影装置(5)的构造的实例的示意图。

图5为显示根据本发明实施方式的处理卡盒的构造的实例的示意图。

具体实施方式

如上所述，本发明的静电荷图像显影用调色剂特征在于其用流动测试仪测量的流动开始温度(Tfb)满足以下关系式。

Tfb(2-5)＝100-[Tfb(5Kg)/Tfb(2Kg)]×100---(式1)

2.00≤Tfb(2-5)≤6.50---(式2)

(在式1中，Tfb(2Kg)和Tfb(5Kg)表示当将1.5g所述静电荷图像显影用调色剂以3℃/分钟的升温速率加热并且让其分别在2Kg和5Kg的负载下从具有1.0mm直径的模头流出时所述调色剂的流动开始温度。)

所述“静电荷图像显影用调色剂”在下文中可简称为“调色剂”。

作为对用流动测试仪测量调色剂热行为的方法的研究结果，本发明人已经发现，可通过如下评价调色剂的铺展性：测量调色剂样品在被抑制至最低可能水平的负载下的流动开始温度(Tfb)，然后测量所述调色剂在从该最低可能水平略微增加的负载下的流动开始温度(Tfb)，和计算这些流动开始温度之间的变化率。本发明人还已经发现，当所述变化率在特定范围内时，可实现优异的铺展性并且同时满足低温定影性和耐热存储稳定性。

计算所述变化率的意义是准确评价调色剂的伸展性(铺展性)的能力，只要调色剂流出的容易程度在当其在被抑制至最低可能水平的负载下测量时和当其在从该水平略微增加的负载下测量时之间不变化，即，只要调色剂铺展的容易程度不依赖于负载并且不由于存在轻微负载还是不存在负载而变化。即，可掌握调色剂粒子在它们自身重量下的流动行为。在仅一种测量负载的情况下，不可能评价调色剂的铺展性，因为铺展性无法避免对调色剂(块体)的热性质的依赖性。

本发明人已经测试了两种负载并且发现，当处于最低可能水平的测量负载为2Kg时，在测量期间不太可能发生问题，例如填充有调色剂样品的模头的阻塞，和当负载差异为3Kg即用5Kg的负载时，所述变化率可在没有变化的情况下测量。

将解释本发明中用流动测试仪测量的调色剂的流动开始温度(Tfb)。使用由Shimadzu Corporation制造的流动测试仪(CFT-500)作为测量仪器。测量仪器不限于此，只要代替使用的任何其它仪器能够进行与该仪器的评价等价的评价。

作为测量样品，称出调色剂(1.5g)并且将其填充在具有1.0mm直径(φ)和1.0mm高度(H)的模头中。作为样品加热条件，升温速率为3.0℃/分钟，预热时间为180秒，和测量温度范围为80℃-140℃。在这些加热条件下，在测量样品上施加5Kg和2Kg的负载，并且在这两种负载条件的每一个下进行测量，从而获得流动开始温度Tfb(5Kg)和Tfb(2Kg)。将所获得的值Tfb(5Kg)和Tfb(2Kg)代入下式1中以计算Tfb(2-5)。

Tfb(2-5)＝100-[Tfb(5Kg)/Tfb(2Kg)]×100---(式1)

此处，如图1的示例图中所示，流动开始温度Tfb可从用流动测试仪测量的流动曲线(加热温度vs.活塞冲程)获得。在图1的流动曲线中，Ts表示软化温度，和Tfb表示流动开始温度。

由以上(式1)表示的Tfb(2-5)的值越低表示调色剂的自铺展性越高，这意味着即使当负载(压力)接近0时，调色剂在其熔融时的温度附近在其自身重量下也流动，并且调色剂粒子伸展和铺展。调色剂的铺展越大意味着调色剂的低温定影程度越大。

Tfb(2-5)小于2.00不是优选的，因为耐热存储稳定性极差。Tfb(2-5)大于6.50也不是优选的，因为调色剂可部分地定影不良。Tfb(2-5)优选为2.00-6.50、并且更优选2.50-3.20。

本发明调色剂至少包含粘合树脂作为其不可缺少的构成组分。所述调色剂还可包含用于改善脱模性的脱模剂，并且根据需要，可进一步包含用于辅助流动性、显影性和充电性的外添加剂、变形剂、和电荷控制剂。此外，为了在定影之后产生任意颜色，所述调色剂可根据需要包含着色剂。

作为本发明调色剂的材料中的构成组分的粘合树脂没有特别限制。其实例包括各种树脂例如苯乙烯/丙烯酸类聚合物(例如，苯乙烯/丙烯酸正丁酯共聚物)、和聚酯。

在本发明中，为了提供具有优异的铺展性并且同时满足低温定影性和耐热存储稳定性的调色剂，作为用于满足式2的要求，考虑关于构成调色剂的树脂的以下要点。

即，所考虑的要点为，“粘合树脂的热性质应在某种程度上被抑制”，但“条件是调色剂应部分地包含具有高的热性质的聚酯”，和“在调色剂的表面中应存在具有相对高的热性质的有机树脂粒子”。

如在以下给出的实施例中描述的，作为研究具有各种粘合树脂的组合物的结果，确认式2通过如下得以满足：通过将粘合树脂(其热性质在某种程度上被抑制)与具有高的热性质的聚酯适当地混合而配制粘合树脂组合物，和使有机树脂粒子存在于调色剂的表面中。

例如，其热性质在某种程度上被抑制的主要由苯乙烯/丙烯酸类共聚物(例如，苯乙烯/丙烯酸正丁酯共聚物)构成的粘合树脂可实现具有低于常规的热性质、但是仍然具有优异的铺展性并且同时满足低温定影性和耐热存储稳定性的调色剂，条件是粘合树脂包含具有高的热性质的聚酯(例如，经异氰酸酯改性的聚酯)，且被控制使得在将粘合树脂在有机溶剂中的油相在水性介质中分散和造粒时作为保护性胶体试剂使用的有机树脂粒子(例如，苯乙烯/甲基丙烯酸/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸环氧乙烷加合物硫酸酯钠盐的共聚物)可残留在调色剂的表面中。

进一步地，主要由聚酯构成的粘合树脂可实现具有低于常规的热性质，但是仍然具有优异的铺展性并且同时满足低温定影性和耐热存储稳定性的调色剂，条件是粘合树脂包含大量的作为其热性质被抑制的聚酯的酸组分的己二酸(其为链烷烃组分)，且同时包含具有高的热性质的聚酯(例如，经异氰酸酯改性的聚酯)，并且被控制使得在将粘合树脂在有机溶剂中的油相在水性介质中分散和造粒时作为保护性胶体试剂使用的有机树脂粒子(例如，苯乙烯/甲基丙烯酸/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸环氧乙烷加合物硫酸酯钠盐的共聚物)可残留在调色剂的表面中。

如上所述，本发明调色剂需要包含粘合树脂作为不可缺少的构成组分，并且根据需要，可包含着色剂、脱模剂、外添加剂和电荷控制剂。

(粘合树脂)

粘合树脂没有特别限制，并且其实例包括聚酯、聚氨酯、聚脲、环氧树脂、乙烯基树脂(例如，苯乙烯/丙烯酸类共聚物、苯乙烯树脂、和丙烯酸类树脂)、以及其中不同种类的树脂化学键合的混杂(hybrid)树脂。可将反应性官能团引入所述树脂的末端或者侧链，使得它们在调色剂的制造过程中可彼此结合从而使调色剂伸长。可单独地使用以上给出的粘合树脂之一，或者可将这些中的多种作为混合物使用。

作为本发明调色剂构成组分的粘合树脂可为未改性的粘合树脂(例如，未改性的聚酯)、结晶性树脂(例如，结晶性聚酯)、和改性树脂(例如，经异氰酸酯改性的聚酯)。这些可作为合适的混合物使用。

在本发明中，满足以上式2的组成是基于从各种树脂中选择粘合树脂组分而确定的。这样的树脂的优选实例包括苯乙烯/丙烯酸类共聚物、聚酯、和经异氰酸酯改性的聚酯。

构成调色剂的主要部分的粘合树脂应为在有机介质中至少部分地溶解的树脂。这样的粘合树脂的酸值优选为2mgKOH/g-24mgKOH/g。当酸值为24mgKOH/g或更小时，粘合树脂变得较难以转移至水相，这使得在制造过程中不太可能发生物质平衡损失，或者使得在制造过程中不太可能发生例如油滴的分散稳定性劣化的问题。此外，这抑制调色剂的水吸附以抑制充电性的劣化，并且还抑制在高温、高湿度条件下存储稳定性的劣化。当酸值为2mgKOH/g或更大时，所述树脂具有高的极性，使得可将具有某极性的着色剂均匀地分散在油滴中。

如上所述，粘合树脂的种类没有特别限制。然而，具有聚酯骨架的树脂对于用于电子照相的静电荷图像显影用调色剂是优选的，因为这样的树脂使得可获得有利的定影性。具有聚酯骨架的树脂的实例包括聚酯、以及聚酯与具有任何其它骨架的树脂的嵌段聚合物。聚酯是更优选的，因为所获得的调色剂粒子的均匀性将更大。

<未改性的聚酯>

聚酯的实例包括通过使内酯开环聚合而获得的产物、通过使羟基羧酸缩合-聚合而获得的产物、和通过使多元醇和多元羧酸缩聚而获得的产物。就设计中容许的宽容度而言，通过使多元醇和多元羧酸缩聚而获得的产物是优选的。

所述聚酯的峰分子量典型地为1,000-30,000、优选1,500-10,000、和更优选2,000-8,000。当峰分子量为1,000或更大时，获得有利的耐热存储稳定性。当峰分子量为30,000或更小时，获得作为静电荷图像显影用调色剂的性质有利的低温定影性。

所述聚酯的玻璃化转变温度为45℃-70℃、和优选50℃-65℃。当如在本发明中的，主要部分被凸部覆盖时，在所述凸部中的树脂在高温、高湿度条件下的存储期间可被大气中的水分塑化，这可使玻璃化转变温度降低。在调色剂或调色剂卡盒的运输期间假定40℃和90％的高温、高湿度条件，并且在这样的条件下，所制造的调色剂的粒子在它们置于一定压力下时可变形或可彼此粘着，并且可能不能够像原先期望它们像粒子一样表现地那样表现。因此，玻璃化转变温度优选为45℃或更高。当玻璃化转变温度为70℃或更低时，获得良好的低温定影性，这是有利的。

本发明中使用的聚酯的实例包括通过使一种或两种或更多种多元醇与一种或两种或更多种多元羧酸彼此反应而获得的产物。以下给出多元醇和多元羧酸的实例。

<多元醇>

多元醇(1)的实例包括二醇(1-1)、和三价以上的多元醇(1-2)。单独的(1-1)、或者(1-1)与少量(1-2)的混合物是优选的。

二醇(1-1)的实例包括：亚烷基二醇(例如，乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、和1,6-己二醇)；亚烷基醚二醇(例如，一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、和聚四亚甲基醚二醇)；脂环族二醇(例如，1,4-环己烷二甲醇、和氢化双酚A)；双酚(例如，双酚A、双酚F、和双酚S)；脂环族二醇的环氧烷烃(例如，环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷)加合物；4,4’-二羟基联苯类，例如3,3’-二氟-4,4’-二羟基联苯；二(羟基苯基)烷烃，例如二(3-氟-4-羟基苯基)甲烷、1-苯基-1,1-二(3-氟-4-羟基苯基)乙烷、2,2-二(3-氟-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(3,5-二氟-4-羟基苯基)丙烷(也称作四氟双酚A)、和2,2-二(3-羟基苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷；二(4-羟基苯基)醚，例如二(3-氟-4-羟基苯基)醚；和双酚的环氧烷烃(例如，环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷)加合物。

在这些之中，具有2-12个碳原子的亚烷基二醇的环氧烷烃加合物、和双酚的环氧烷烃加合物是优选的，并且双酚的环氧烷烃加合物、以及其与具有2-12个碳原子的亚烷基二醇的组合是特别优选的。

三价以上的多元醇(1-2)的实例包括：3-8价或更高价的多价脂族醇(例如，甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、和山梨糖醇)；三价以上的酚(例如，三酚PA、苯酚线型酚醛清漆树脂、和甲酚线型酚醛清漆树脂)；以及三价以上多元酚的环氧烷烃加合物。

<多元羧酸>

多元羧酸(2)的实例包括二羧酸(2-1)、以及三价以上的多元羧酸(2-2)。单独的(2-1)、或者(2-1)与少量(2-2)的混合物是优选的。

二羧酸(2-1)的实例包括：亚烷基二羧酸(例如，琥珀酸、己二酸、和癸二酸)；亚烯基二羧酸(例如，马来酸、和富马酸)；芳香族二羧酸(例如，邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和萘二羧酸)；和3-氟间苯二甲酸、2-氟间苯二甲酸、2-氟对苯二甲酸、2,4,5,6-四氟间苯二甲酸、2,3,5,6-四氟对苯二甲酸、5-三氟甲基间苯二甲酸、2,2-二(4-羧基苯基)六氟丙烷、2,2-二(3-羧基苯基)六氟丙烷、2,2’-二(三氟甲基)-4,4’-联苯二羧酸、3,3’-二(三氟甲基)-4,4’-联苯二羧酸、2,2’-二(三氟甲基)-3,3’-联苯二羧酸、和六氟异丙叉二邻苯二甲酸酐。在这些之中，具有4-20个碳原子的亚烯基二羧酸、和具有8-20个碳原子的芳香族二羧酸是优选的。

特别地，优选的是：衍生自酸组分并且具有聚酯分子骨架的结构单元为衍生自芳香族二羧酸化合物并且在苯环的间位或对位具有羧酸基团的结构单元。即，优选的是：衍生自酸组分的结构单元为衍生自芳香族二羧酸化合物并且在苯环的1,4-位、或2,5-位、或3,6-位具有羧酸基团的结构单元。

三价以上的多元羧酸(2-2)的实例包括具有9-20个碳原子的芳香族多元羧酸(例如，偏苯三甲酸和均苯四甲酸)。

注意，作为多元羧酸(2)，上述的那些的酸酐或低级烷基酯(例如，甲酯、乙酯、和异丙酯)可与多元醇(1)反应。

多元醇和多元羧酸之间的比率当表示为羟基[OH]对羧基[COOH]的当量比[OH]/[COOH]时典型地为2/1-1/2、优选1.5/1-1/1.5、且更优选1.3/1-1/1.3。

未改性的聚酯的实例包括通过将聚酯的活性氢基团(例如，在末端处的羟基)用封端剂(例如，一价化合物例如乙基异氰酸酯和苯基异氰酸酯)封端而获得的产物。

<结晶性聚酯>

粘合树脂可包含结晶性聚酯以具有更好的低温定影性。结晶性聚酯也是作为上述的多元醇和多元羧酸的缩聚产物制造的。

作为多元醇，脂族二醇是优选的。其具体实例包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇,1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、新戊二醇、和1,4-丁烯二醇。在这些之中，1,4-丁二醇、1,6-己二醇和1,8-辛二醇是优选的，且1,6-己二醇是更优选的。

多元羧酸的优选实例包括：芳香族二羧酸例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸；以及具有2-8个碳原子的脂族羧酸。为了实现高的结晶度，脂族羧酸是更优选的。

结晶性树脂和非结晶性树脂基于其热性质而彼此区分。结晶性树脂指的是在例如DSC测量中，像蜡一样显示出明显的吸热峰的树脂。另一方面，非结晶性树脂显示出可归因于玻璃化转变的平缓曲线。

<改性树脂>

粘合树脂还可包含改性树脂。添加改性树脂的目的包括但不限于增强调色剂粒子的机械强度，和除了增强机械强度之外，还在定影期间防止热偏移。例如，调色剂粒子可通过将在末端处具有异氰酸酯基团的改性树脂溶解在油相中而制造。

改性树脂可例如通过如下制造：使包含异氰酸酯的单体和与所述单体具有反应性的化合物一起聚合，从而获得具有异氰酸酯基团的树脂的方法；以及通过聚合制造在末端处具有活性氢的聚合物(预聚物)，然后使所述预聚物与多异氰酸酯反应，从而在聚合物的末端处引入异氰酸酯基团的方法。后一方法由于其在末端处引入异氰酸酯基团的可控性而是优选的。

所述活性氢的实例包括羟基(例如，醇羟基、和酚羟基)、氨基、羧基、和巯基。在这些之中，醇羟基是优选的。

优选的是：就粒子的均匀性而言，改性树脂的骨架与溶解在有机介质中的树脂的骨架相同；并且改性树脂具有聚酯骨架(即，改性树脂为经异氰酸酯改性的聚酯)。

在聚酯的末端处具有醇羟基的预聚物可通过例如如下的方法制造：使多元醇和多元羧酸在多元醇的官能团的数量大于多元羧酸的官能团的数量的状态下缩聚。

多异氰酸酯没有特别限制，并且可根据意图选择任意多异氰酸酯。其实例包括脂族多异氰酸酯，脂环族多异氰酸酯，芳香族二异氰酸酯，芳香族脂族二异氰酸酯，异氰脲酸酯，这些的酚衍生物，以及用肟、己内酰胺等封端的产物。脂环族多异氰酸酯的优选实例为异佛尔酮。

改性树脂(例如，经异氰酸酯改性的聚酯)的官能团在通过将包含改性树脂的油相分散在水相中而进行的造粒(粒子的制造)过程期间水解，且它们的一些变成氨基，并且所产生的氨基与未反应的异氰酸酯基团反应，从而进行伸长反应。

为了除以上反应之外还稳定地进行伸长反应，或者为了引入交联点，可组合使用胺化合物。这样的胺化合物(B)的实例包括二胺(B1)、三价以上的多元胺(B2)、氨基醇(B3)、氨基硫醇(B4)、氨基酸(B5)、和通过将B1-B5的氨基封端而获得的产物(B6)。

二胺(B1)的实例包括：芳香族二胺(例如，苯二胺、二乙基甲苯二胺、4,4’二氨基二苯基甲烷、四氟对苯二亚甲基二胺、和四氟对苯二胺)；脂环族二胺(例如，4,4’-二氨基-3,3’二甲基二环己基甲烷、二胺环己烷、和异佛尔酮二胺)；和脂族二胺(例如，乙二胺、四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、十二氟己二胺、和二十四氟十二烷二胺)。

三价以上的多元胺(B2)的实例包括二亚乙基三胺和三亚乙基四胺。

氨基醇(B3)的实例包括乙醇胺、和羟乙基苯胺。

氨基硫醇(B4)的实例包括氨乙基硫醇、和氨丙基硫醇。

氨基酸(B5)的实例包括氨基丙酸和氨基己酸。

通过将B1-B5的氨基封端而获得的产物(B6)的实例包括由B1-B5的胺和酮(例如，丙酮、甲基乙基酮、和甲基异丁基酮)制造的酮亚胺化合物和唑啉化合物。

在这些胺(B)之中，B1、以及B1与少量B2的混合物是优选的。

由胺(B)中的氨基[NHx]的数量表示的胺(B)的比率为具有异氰酸酯基团的预聚物(A)中的异氰酸酯基团[NCO]的数量的4倍以下、优选2倍以下、更优选1.5倍以下、和还更优选1.2倍以下。当氨基的数量大于4倍时，异氰酸酯可被过量的氨基封端而阻止伸长反应，这抑制聚酯的分子量并且使耐热偏移性劣化。

胺化合物为与改性树脂(例如，经异氰酸酯改性的聚酯)具有反应性的包含活性氢基团的化合物。这样的包含活性氢基团的化合物没有特别限制，并且可根据意图选择任意的包含活性氢基团的化合物。所述活性氢基团的实例包括氨基、羟基(醇羟基或酚羟基)、羧基和巯基。可单独使用这些之一，或者可将这些的两种或更多种组合使用。

包含活性氢基团的化合物以及与所述化合物具有反应性的改性树脂(经异氰酸酯改性的聚酯)可被理解为所谓的粘合树脂前体。

使用反应终止剂来终止改性树脂(例如，经异氰酸酯改性的聚酯)和包含活性氢基团的化合物之间的伸长反应、交联反应等。反应终止剂的使用是优选的，因为这使得可将粘着性基础材料的分子量等控制在期望的范围内。可使用一元胺(例如，二乙基胺、二丁基胺、丁基胺和月桂基胺)、或者一元胺的封端产物(例如，酮亚胺化合物)作为反应终止剂。

(着色剂)

作为本发明调色剂的构成组分使用的着色剂没有特别限制，并且可使用公知的染料或颜料。着色剂的实例包括炭黑、苯胺黑染料、黑锑粉、萘酚黄S、汉萨黄(10G、5G和G)、镉黄、氧化铁黄、黄土、铅黄、钛黄、多偶氮黄、油黄、汉萨黄(GR、A、RN和R)、颜料黄L、联苯胺黄(G和GR)、永久黄(NCG)、巴尔干坚牢黄(5G、R)、酒石黄色淀、喹啉黄色淀、蒽吖嗪黄BGL、异二氢吲哚酮黄、铁丹、铅丹、铅朱红、镉红、镉汞红、锑朱红、永久红4R、对位红、火红、对氯邻硝基苯胺红、立索坚牢猩红G、亮坚牢猩红、亮洋红BS、永久红(F2R、F4R、FRL、FRLL和F4RH)、坚牢猩红VD、巴尔干坚牢玉红B、亮猩红G、立索玉红GX、永久红F5R、亮洋红6B、颜料猩红3B、酒红5B、甲苯胺栗、永久酒红F2K、埃利奥酒红BL、酒红10B、淡BON栗、中BON栗、曙红色淀、罗丹明色淀B、罗丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛红B、硫靛栗、油红、喹吖啶酮红、吡唑啉酮红、多偶氮红、铬朱红、联苯胺橙、芘酮橙、油橙、钴蓝、青天蓝、碱性蓝色淀、孔雀蓝色淀、维多利亚蓝色淀、无金属酞菁蓝、酞菁蓝、坚牢天蓝、阴丹士林蓝(RS和BC)、靛蓝、深蓝、铁蓝、蒽醌蓝、坚牢紫B、甲基紫色淀、钴紫、锰紫、二烷紫、蒽醌紫、铬绿、锌绿、氧化铬、翠绿、翡翠绿、颜料绿B、萘酚绿B、绿金、酸性绿色淀、孔雀石绿色淀、酞菁绿、蒽醌绿、氧化钛、氧化锌和锌钡白。可单独使用这些之一，或者可将这些的两种或更多种组合使用。

着色剂可以在如下范围内的量使用：在该范围内，在定影后可产生作为调色剂预期的颜色，且在该范围内，定影性、存储稳定性和造粒性能未被抑制。相对于100质量份调色剂，黑色优选为7质量份-9质量份的量，且相对于100质量份调色剂，任何其它颜色优选为5质量份-8质量份的量。由于可产生期望的色相并且就造粒而言，等于或小于预定量的着色剂量是优选的。[着色剂的母料]

本发明中使用的着色剂可作为其中其与树脂组合的母料使用。用于制造母料或者与母料一起捏合的粘合树脂的实例包括：以上给出的改性树脂(例如，经异氰酸酯改性的聚酯)，未改性的聚酯，以及苯乙烯或苯乙烯衍生物的聚合物例如聚苯乙烯、聚对氯苯乙烯、和聚乙烯基甲苯；苯乙烯共聚物例如苯乙烯/对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯/丙烯共聚物、苯乙烯/乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯/乙烯基萘共聚物、苯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯/丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯/丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯/α-氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯/丙烯腈共聚物、苯乙烯/甲基乙烯基酮共聚物、苯乙烯/丁二烯共聚物、苯乙烯/异戊二烯共聚物、苯乙烯/丙烯腈/茚共聚物、苯乙烯/马来酸共聚物、和苯乙烯/马来酸酯共聚物；聚甲基丙烯酸甲酯；聚甲基丙烯酸丁酯；聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯；聚乙烯；聚丙烯；聚酯；环氧树脂；环氧多元醇树脂；聚氨酯；聚酰胺；聚乙烯醇缩丁醛；聚丙烯酸树脂；松香；改性松香；萜烯树脂；脂族或脂环族烃树脂；芳香族石油树脂；氯化石蜡；和石蜡型蜡。这些树脂可单独或者作为混合物使用。

[母料制造方法]

可通过将母料树脂和着色剂在高剪切力下混合和捏合而制造母料。此处，优选添加有机溶剂以增强着色剂和树脂之间的相互作用。进一步地，所谓的冲洗方法是优选的，因为该方法可将着色剂的湿饼原样使用而无需对其进行干燥。该冲洗方法为如下方法：将着色剂的含水的水性糊料与树脂以及有机溶剂一起混合或捏合，使着色剂转移至树脂，和除去水组分和有机溶剂组分。对于所述混合或捏合，优选使用高剪切力分散机例如三辊磨机。

(脱模剂)

本发明的静电荷图像显影用调色剂可在其主要部分中包含脱模剂以具有提高的定影脱模性。脱模剂没有特别限制，并且可根据意图选择任意脱模剂，但是使用当在定影过程期间加热时具有足够低的粘度并且不太可能与调色剂粒子中的其它物质一起在定影部件的表面上相容化或溶胀的物质例如蜡和硅油。就调色剂粒子自身的耐热存储稳定性而言，优选使用在典型的存储条件下以固体形式存在于调色剂粒子中的蜡。

蜡的实例包括长链烃和包含羰基的蜡。

长链烃的实例包括聚烯烃蜡(例如，聚乙烯蜡和聚丙烯蜡)、石油蜡(例如，石蜡、赛索尔蜡和微晶蜡)、和费托蜡。

包含羰基的蜡的实例包括：多链烷酸酯(例如，巴西棕榈蜡、褐煤蜡、三羟甲基丙烷三山萮酸酯、季戊四醇四山萮酸酯、季戊四醇二乙酸酯二山萮酸酯、甘油三山萮酸酯、和1，18-十八烷二醇二硬脂酸酯)；多链烷醇酯(例如，偏苯三甲酸三硬脂基酯、和马来酸二硬脂基酯)；多链烷酸酰胺(例如，乙二胺二山萮基酰胺)；多烷基酰胺(例如，三硬脂基偏苯三甲酸酰胺)；和二烷基酮(例如，二硬脂基酮)。

在这些之中，具有良好脱模性的长链烃是特别优选的。当使用长链烃作为脱模剂时，也可组合使用包含羰基的蜡。调色剂粒子中脱模剂的含量为2质量％-25质量％、优选3质量％-20质量％、和更优选4质量％-15质量％。当含量为2质量％或更大时，呈现出改善定影脱模性的效果。当含量为25质量％或更小时，调色剂粒子的机械强度高。

(电荷控制剂)

可使用电荷控制剂以赋予调色剂高的电荷。作为电荷控制剂，可使用任何公知的电荷控制剂。其实例包括苯胺黑染料、三苯基甲烷染料、含铬的金属络合物染料、钼酸螯合物颜料、罗丹明染料、烷氧基胺、季铵盐(包括氟改性季铵盐)、烷基酰胺、磷或磷化合物、钨或钨化合物、基于氟的活化剂、水杨酸金属盐、水杨酸衍生物金属盐、和杯芳烃。

电荷控制剂可为市售产品。市售产品的实例包括苯胺黑染料BONTRON03，季铵盐BONTRON P-51，含金属的偶氮染料BONTRON S-34，基于羟基萘甲酸的金属络合物E-82，基于水杨酸的金属络合物E-84、E-108和E-304(全部由ORIENT CHEMICAL INDUSTRIES CO.,LTD制造)；季铵盐钼络合物TP-302和TP-415(全部由Hodogaya Chemical Co.,Ltd.制造)；季铵盐COPY CHARGE PSY VP 2038、三苯基甲烷衍生物COPY BLUE PR、季铵盐COPY CHARGE NEGVP2036和COPY CHARGE NX VP434(全部由Hoechst AG制造)；LRA-901；硼络合物LR-147(由Japan Carlit Co.,Ltd.制造)；酞菁铜；苝；喹吖啶酮；偶氮颜料；和具有磺酸基团、羧基、季铵盐等作为官能团的聚合物型化合物。可单独使用这些之一，或者可将这些的两种或更多种组合使用。

电荷控制剂的含量取决于树脂的种类、是否存在添加剂、分散方法等而变化，并且不能一概而论。然而，例如，相对于100质量份粘合树脂，其含量优选为0.1质量份-10质量份、和更优选0.2质量份-5质量份。当电荷控制剂的含量小于0.1质量份时，可得不到电荷控制性。当其含量大于10质量份时，调色剂可具有过高的充电性而使主电荷控制剂的作用劣化，具有更大的静电吸引力而吸引显影辊，并且带来显影剂流动性的劣化和图像浓度的劣化。

(外添加剂)

作为外添加剂，优选使用公知的无机粒子和聚合物粒子。外添加剂的一次粒径优选为5nm-2μm、和特别优选5nm-500nm。根据BET方法测量的外添加剂的比表面积优选为20m²/g-500m²/g。外添加剂的添加比率优选为调色剂的0.01质量％-5质量％、和特别优选0.01质量％-0.2质量％。

无机粒子的具体实例包括二氧化硅、氧化铝、氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化锌、氧化锡、石英砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氧化铬、氧化铈、氧化铁、三氧化二锑、氧化镁、氧化锆、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、碳化硅、和氮化硅。可单独使用这些之一，或者可将这些的两种或更多种组合使用。

聚合物粒子的实例包括：通过无皂乳化聚合、悬浮聚合或者分散聚合而制造的缩聚产物例如聚苯乙烯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯共聚物、有机硅树脂、苯并胍胺和Nylon(尼龙)(注册商标)；和由热固性树脂制成的聚合物粒子。[流动性改进剂]

流动性改进剂是进行表面处理以具有更大的疏水性，从而即使在高湿度条件下也防止流动性和充电性的劣化的试剂。用于表面处理的表面处理剂的优选实例包括硅烷偶联剂、甲硅烷基化试剂、具有氟烷基的硅烷偶联剂、基于有机钛酸酯的偶联剂、基于铝的偶联剂、硅油和改性硅油。特别优选的是：作为流动性改进剂的二氧化硅和氧化钛用这样的表面处理剂进行表面处理，并且作为疏水性二氧化硅和疏水性氧化钛使用。

[清洁性改进剂]

清洁性改进剂是加入调色剂中以除去转印之后的残留在感光体或者一次转印介质上的显影剂的试剂。清洁性改进剂的实例包括：脂肪酸金属盐例如硬脂酸锌、硬脂酸钙和硬脂酸；和通过无皂乳化聚合制造的聚合物粒子，例如聚甲基丙烯酸甲酯粒子和聚苯乙烯粒子。具有相对窄的粒度分布的聚合物粒子是优选的，和具有0.01μm-1μm体均粒径的聚合物粒子是优选的。(调色剂制造方法)

调色剂制造方法没有特别限制，并且其实例包括：公知的湿式造粒方法例如溶解悬浮方法、悬浮聚合方法、和乳化凝集方法；以及粉碎方法。溶解悬浮方法和乳化凝集方法(乳化聚合方法)是优选的，因为用这些方法，容易控制粒径和形状。以下将具体解释本发明的调色剂制造方法的实例。本发明不限于以下说明的调色剂制造方法。

(油相制造步骤)

用于制造其中粘合树脂、着色剂等用有机溶剂溶解或分散的油相的方法可通过如下进行：将粘合树脂、着色剂等逐渐添加至有机溶剂，同时对它们进行搅拌，从而将粘合树脂、着色剂等溶解或分散在有机溶剂中。然而，在使用颜料作为着色剂，或者添加脱模剂、电荷控制剂等中的微溶于有机溶剂的任何试剂的情况下，优选在将粒子添加至有机溶剂之前降低它们的尺寸。

以上述母料形式的着色剂的制备也是所述制造方法之一。还可将类似方法延伸至脱模剂和电荷控制剂。

作为另一方法，可进行如下的湿式分散：将着色剂、脱模剂和电荷控制剂分散在有机溶剂中(如果必要的话，添加有分散助剂)，从而得到湿母料。

作为又一方法，在对在有机溶剂的沸点以下熔融的物质进行分散的情况下，可向有机溶剂添加分散质和分散助剂(如果必要的话)，将它们在有机溶剂中加热，同时对它们进行搅拌，以使分散质暂时溶解，和之后，在对它们进行搅拌或剪切的同时将它们冷却，以使分散质结晶，从而产生分散质的微晶。

通过任何上述方法分散的调色剂材料例如着色剂、脱模剂和电荷控制剂可在与树脂一起溶解或分散在有机溶剂中之后被进一步分散。对于所述分散，可使用公知的分散机例如珠磨机和圆盘磨机。

<有机溶剂>

其中溶解或分散调色剂材料的有机溶剂没有特别限制，并且可根据意图选择任意有机溶剂，只要其可让调色剂材料溶解或分散。然而，优选的有机溶剂为具有低于100℃的沸点的挥发性溶剂，因为在调色剂造粒期间或之后，这样的有机溶剂可容易除去。

这样的有机溶剂的实例包括甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、单氯苯、偏二氯乙烯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲基乙基酮和甲基异丁基酮。可单独使用这些之一，或者可将这些的两种或更多种组合使用。

当待溶解或分散在有机溶剂中的树脂为具有聚酯骨架的树脂时，有机溶剂的优选实例为酯溶剂例如乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丁酯，或酮溶剂例如甲基乙基酮和甲基异丁基酮，因为溶解性高。在这些之中，在溶剂除去性方面高的乙酸甲酯、乙酸乙酯和甲基乙基酮是特别优选的。

<水性介质>

作为水性介质，可单独使用水，但是可组合使用与水混溶的溶剂。所述与水混溶的溶剂除了其应与水混溶之外没有特别限制。其实例包括醇(例如，甲醇、异丙醇和乙二醇)、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、溶纤剂类(例如，甲基溶纤剂)、和低级酮(例如，丙酮和甲基乙基酮)。可单独使用这些之一，或者可将这些的两种或更多种组合使用。

可将表面活性剂、无机分散剂和保护性胶体(有机树脂粒子)与水性介质组合使用。

<表面活性剂>

使用表面活性剂以将油相分散在水性介质中和产生液滴。

表面活性剂的实例包括阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、和两性表面活性剂。

阴离子型表面活性剂的实例包括烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐和磷酸酯。

阳离子型表面活性剂的实例包括基于胺盐的阳离子型表面活性剂和基于季铵盐的阳离子型表面活性剂。基于胺盐的阳离子型表面活性剂的实例包括烷基胺盐、氨基醇脂肪酸衍生物、多元胺脂肪酸衍生物、和咪唑啉。基于季铵盐的阳离子型表面活性剂的实例包括烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、吡啶盐、烷基异喹啉盐、和苄索氯铵。

两性表面活性剂的实例包括：非离子型表面活性剂例如脂肪酸酰胺衍生物和多价醇衍生物；丙氨酸；十二烷基二(氨乙基)甘氨酸；二(辛基氨乙基)甘氨酸、和N-烷基-N,N-二甲基铵甜菜碱。

<无机分散剂>

可将包含调色剂材料的油相(即，调色剂组合物的溶解或分散产物)在无机分散剂或树脂粒子的存在下分散在水性介质中。无机分散剂的实例包括磷酸三钙、碳酸钙、氧化钛、胶态二氧化硅和羟基磷灰石。优选使用分散剂，因为粒度分布将是尖锐的并且分散体将是稳定的。

<保护性胶体>

保护性胶体的实例包括聚合物型保护性胶体例如有机树脂粒子。可使这样的保护性胶体存在于水性介质中以稳定分散液的液滴。

在本发明中，将描述其中使用苯乙烯/丙烯酸酯共聚物(例如，苯乙烯/甲基丙烯酸/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸环氧乙烷加合物硫酸酯钠盐的共聚物)作为有机树脂粒子的实施例以及其中使用聚酯作为有机树脂粒子的实施例。然而，本发明不限于这些实施例。

构成保护性胶体的树脂的其它实例包括以下给出的单体的均聚物或共聚物。

所述单体的实例包括：酸例如丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、和马来酸或马来酸酐；具有羟基的(甲基)丙烯酸类单体(例如，丙烯酸β-羟基乙酯、甲基丙烯酸β-羟基乙酯、丙烯酸β-羟基丙酯、甲基丙烯酸β-羟基丙酯、丙烯酸γ-羟基丙酯、甲基丙烯酸γ-羟基丙酯、丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、一缩二乙二醇单丙烯酸酯、一缩二乙二醇单甲基丙烯酸酯、甘油单丙烯酸酯、甘油单甲基丙烯酸酯、N-羟甲基丙烯酰胺、和N-羟甲基甲基丙烯酰胺)；乙烯基醇或乙烯基醇醚(例如，乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、和乙烯基丙基醚)、或者乙烯基醇和包含羧基的化合物的酯(例如，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、和丁酸乙烯酯)；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、和二丙酮丙烯酰胺、或者这些的羟甲基化合物；酰氯(例如，丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯)；以及具有氮原子和包含氮原子的杂环的物质(例如，乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、和乙烯亚胺)。

构成保护性胶体的树脂的其它实例包括：基于聚亚乙基的物质(例如，聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧丙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺、聚氧丙烯烷基酰胺、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基苯基醚、聚氧乙烯硬脂基苯基酯、和聚氧乙烯壬基苯基酯)；和纤维素类(例如，甲基纤维素、羟乙基纤维素、和羟丙基纤维素)。

在使用能溶于酸和碱的分散稳定剂例如磷酸钙盐的情况下，将磷酸钙盐用酸例如盐酸溶解，然后通过用水等洗涤而从所制造的粒子除去。分散稳定剂也可用例如酶法分解的操作除去。当使用分散稳定剂时，可将分散稳定剂留在调色剂粒子的表面中，但是当使用反应性前体作为粘合树脂组分时，就调色剂充电性而言，更优选的是：在反应性前体进行伸长、交联、或其两者之后将其洗涤和除去。

然而，优选进行控制，使得有机树脂粒子可存在于调色剂的表面中。即，优选进行控制，使得有机树脂粒子可残留在通过将包含在有机溶剂中的粘合树脂的油相在包含作为保护性胶体试剂的有机树脂粒子的水性介质中分散和造粒而获得的调色剂的表面中。

(调色剂制造步骤)

用于将在上述步骤中获得的油相分散在至少包含表面活性剂和聚合物型保护性胶体的水性介质中，从而产生其中分散有由油相构成的调色剂主要部分的分散液的方法没有特别限制。其实例包括公知的设备例如低速剪切系统、高速剪切系统、摩擦系统、高压射流系统、和超声波。

为了获得具有2μm-20μm粒径的分散体，高速剪切系统是优选的。当使用高速剪切系统时，其转速没有特别限制，但是典型地为1,000rpm-30,000rpm、和优选5,000rpm-20,000rpm。分散时间没有特别限制，但是在间歇系统的情况下典型地为0.1分钟-5分钟。当分散操作进行长于5分钟时，具有不期望的小直径的粒子可残留，或者分散操作可导致过度分散的状态而使体系不稳定并且产生凝集体和粗粒子，这是不期望的。

分散操作期间的温度典型地为0℃-40℃、和优选10℃-30℃。当温度变成高于40℃时，分子运动变得活跃而使分散稳定性劣化并且使得更有可能产生凝集体和粗粒子，这是不利的。当温度变成低于0℃时，分散体的粘度变得较高而使分散操作所需要的剪切能量增加，这使制造效率降低。

表面活性剂可为任意上述那些。然而，为了有效地分散包含溶剂的油滴，具有高的HLB的基于二磺酸酸盐的表面活性剂是优选的。表面活性剂在水性介质中的浓度为1质量％-10质量％、优选2质量％-8质量％、和更优选3质量％-7质量％。当浓度高于10质量％时，油滴可变得过小，或者可形成反胶束结构而与意图相反地使分散稳定性劣化，从而使油滴变粗，这是不利的。当浓度低于1质量％时，油滴不可能经历稳定分散并且可变粗，这是不稳定的。

作为聚合物型保护性胶体，苯乙烯/丙烯酸酯共聚物的有机树脂粒子和聚酯的有机树脂粒子是优选的。

<有机溶剂除去步骤>

从通过乳化或分散获得的乳化淤浆(芯粒子淤浆)除去有机溶剂。用于除去有机溶剂的方法的实例包括(1)将整个反应体系的温度逐渐升高，从而完全蒸发和除去油滴中的有机溶剂的方法，和(2)将乳化分散体喷散到干燥气氛中以完全地除去油滴中的非水溶性有机溶剂且形成调色剂粒子，并同时蒸发和除去任何水性分散剂的方法。当除去有机溶剂时，形成分散淤浆。

<洗涤步骤>

在通过除去有机溶剂而形成分散淤浆之后，将所形成的分散淤浆用离子交换水洗涤，从而产生具有期望电导率的滤饼。

<干燥步骤>

经洗涤的滤饼(调色剂粒子)包含大量的水性介质。因此，可通过经由干燥除去水性介质而获得仅调色剂粒子。干燥方法的实例包括喷雾干燥器、真空-冷冻干燥器、真空干燥器、固定式橱柜干燥器、移动式橱柜干燥器、流化床干燥器、旋转干燥器、和搅拌干燥器。

优选干燥调色剂粒子直至最后其水分含量变成低于1％。经干燥的调色剂粒子已经形成了软的凝集体，如果该软的凝集体在使用期间可导致麻烦，则其可通过用例如射流磨机、Henschel混合器、Super混合器、咖啡磨、Oster掺合机、和食品加工机的设备粉碎而解碎。经粉碎的调色剂粒子通过预定的筛网筛分至均匀粒径。

可将通过这些步骤获得的调色剂粒子与上述的流动性改进剂、清洁性改进剂等的粒子混合，或者通过施加机械冲击将外添加剂添加至调色剂粒子的表面。

(调色剂粒径)

为了将本发明调色剂均匀且充分地充电，调色剂的体均粒径为3μm-9μm、优选4μm-8μm、和更优选4μm-7μm。当体均粒径小于3μm时，调色剂的附着力相对高，这是不利的，因为使用电场的情况下调色剂的可控性差。当其大于9μm时，图像等级例如细线再现性差。

调色剂的体均粒径和数均粒径之间的比率(体均粒径/数均粒径)优选为1.25或更小、更优选1.20或更小、和还更优选1.17或更小。当该比率大于1.25时，调色剂粒径的均匀性低，这使得有可能导致凸部尺寸的变化。进一步地，通过重复使用，具有大粒径的调色剂粒子，或者视情况而定，具有小粒径的调色剂粒子可被用光而显影装置中的未使用的调色剂粒子的平均粒径变化，在此情况下，针对显影而优化的条件对于未使用的调色剂粒子可变成错的，使得有可能发生例如如下的现象：充电不良、极其低或高的输送量、调色剂阻塞、和被调色剂污染。

用于测量调色剂粒子的粒度分布的仪器的实例包括COULTER COUNTER TA-II和COULTER MULTISIZER II(均由Coulter,Inc.制造)。

首先，将表面活性剂(优选地，烷基苯磺酸盐)(0.1ml-5ml)作为分散剂添加到电解水溶液(100ml-150ml)中。该电解液是使用一级氯化钠作为约1％NaCl水溶液制备的，并且可为ISOTON-II(由Coulter,Inc.制造)。然后，将测量样品(2mg-20mg)加入到该电解液中。其中悬浮有样品的电解液用超声分散机进行分散操作约1分钟-3分钟。然后，使用上述测量仪器，用100μm光圈(aperture)测量调色剂粒子或调色剂的体积和数量，并且计算体积分布和数量分布。可由所获得的分布计算调色剂的体均粒径(D4)和数均粒径(D1)。

所使用的通道为13个通道，即如下通道：2.00μm或更大但是小于2.52μm；2.52μm或更大但是小于3.17μm；3.17μm或更大但是小于4.00μm；4.00μm或更大但是小于5.04μm；5.04μm或更大但是小于6.35μm；6.35μm或更大但是小于8.00μm；8.00μm或更大但是小于10.08μm；10.08μm或更大但是小于12.70μm；12.70μm或更大但是小于16.00μm；16.00μm或更大但是小于20.20μm；20.20μm或更大但是小于25.40μm；25.40μm或更大但是小于32.00μm；和32.00μm或更大但是小于40.30μm。目标粒子为2.00μm或更大但是小于40.30μm的粒径。

(调色剂形状)

调色剂的平均圆度为0.930或更大、优选0.950或更大、和更优选0.970或更大。当平均圆度小于0.930时，调色剂的流动性低，并且变得有可能在显影期间出现麻烦。进一步地，调色剂的转印效率也低。

调色剂的平均圆度用流动型粒子图像分析仪FPIA-2000测量。作为具体的测量方法，将表面活性剂优选烷基苯磺酸盐(0.1ml-0.5ml)作为分散剂加入到已经预先从其除去杂质固体的在容器中的水(100ml-150ml)中，和进一步向其添加测量样品(约0.1g-0.5g)。将其中分散有样品的悬浮液用超声分散机进行分散操作约1分钟-3分钟，直至分散液的浓度变成3,000个粒子/μl-10,000个粒子/μl。然后，用上述仪器测量调色剂的形状和分布。以此方式，可获得调色剂的平均圆度。

通过湿式造粒方法制造的并且因此其离子型调色剂构成材料在其表面附近不均匀地分布的调色剂结果在其表层中具有相对低的电阻，从而能够具有高的充电速度和良好的电荷上升性，但是也具有如下问题：其电荷保持性差，即，调色剂中累积(产生)的电荷的量有可能迅速衰减。为了克服该问题，存在让调色剂在其表面上携带表面改性剂的方法。

(固体内容物浓度的测量)

以下述方式测量油相的固体内容物浓度。将油相(约2g)在30秒内放置于铝盘上(已经预先精确地称量该铝盘的质量(约1g-3g))，并且精确地称量置于其上的油相的质量。将它们置于150℃的烘箱中1小时以蒸发溶剂，之后将它们从烘箱取出并且放置冷却，和用电子天平测量铝盘和油相固体内容物的总质量。从铝盘和油相固体内容物的总质量中扣除铝盘的质量以计算油相固体内容物的质量，并且将所获得的质量除以所放置的油相的质量，从而计算油相的固体内容物浓度。油相中溶剂的量对固体内容物的量的比率是通过将通过从油相质量扣除油相固体内容物的质量而获得的值(溶剂质量)除以油相固体内容物的质量而获得的值。

<图像形成设备/图像形成方法>

本发明的图像形成设备为包括如下的图像形成设备：潜像载体，其配置成承载潜像；充电手段，其配置成对所述潜像载体的表面进行充电；曝光手段，其配置成在所述潜像载体的充电表面上写入静电潜像；显影手段，其包含调色剂并且配置成将所述调色剂供应至形成于所述潜像载体的表面上的静电潜像并且使所述静电潜像显影以形成调色剂图像；转印手段，其配置成将所述潜像载体的表面上显影的调色剂图像转印到接收部件上；和定影手段，其配置成将所述接收部件上的调色剂图像定影在其上。所述调色剂为本发明的静电荷图像显影用调色剂。

所述图像形成设备可包括根据需要而适当选择的其它手段，例如，除电手段、清洁手段、回收手段、和控制手段。所述充电手段能够均匀地对所述潜像载体的表面进行充电。所述曝光手段能够使所述潜像载体的充电表面基于图像数据而曝光并且写入静电潜像。

本发明的图像形成方法包括对所述潜像载体的表面进行充电的充电步骤，在所述潜像载体的充电表面上写入静电潜像的曝光步骤，将调色剂供应至形成于所述潜像载体的表面上的静电潜像和使所述静电潜像显影以形成调色剂图像的显影步骤，将所述潜像载体的表面上的调色剂图像转印到接收部件上的转印步骤，和将所述接收部件上的调色剂图像定影在其上的定影步骤。所述调色剂为本发明的静电荷图像显影用调色剂。

所述图像形成方法可包括根据需要而适当选择的其它步骤，例如，除电步骤、清洁步骤、回收步骤和控制步骤。所述充电步骤是均匀地对所述潜像载体的表面进行充电的步骤。所述曝光步骤为使所述潜像载体的充电表面基于图像数据而曝光以写入静电潜像的步骤。

静电潜像的形成可通过例如如下进行：用所述充电手段均匀地对所述潜像载体的表面进行充电，和之后，用所述曝光手段使所述表面以成像方式曝光。通过显影进行的可视图像的形成是通过如下进行的：在作为显影剂载体的显影辊上面形成调色剂层，和对所述显影辊上面的调色剂层进行输送以使其与作为潜像载体的感光体鼓(简写为“感光体”)接触，从而使所述感光体鼓上的静电潜像显影。

调色剂通过搅拌手段被搅拌并且被以机械方式供应至显影剂供应部件。通过所述显影剂供应部件供应并且沉积在所述显影剂载体上面的调色剂形成为均匀的薄层并且还通过穿过设置成抵接在所述显影剂载体的表面上的显影剂层调节部件而被充电。形成于所述潜像载体上面的静电潜像在显影区域中通过经由所述显影手段将充电的调色剂沉积在其上而被显影成调色剂图像。可视图像的转印可通过，例如，用转印充电装置对所述潜像载体(感光体)上面的潜像进行充电而进行，并且可通过所述转印手段进行。转印的可视图像的定影是通过用于将转印的可视图像定影到记录介质上的定影装置而进行的，并且对于各颜色调色剂在其被转印到记录介质上时可分开地进行，或者对于所有颜色调色剂在它们的叠加状态下可同时进行。所述定影装置没有特别限制，并且可根据意图选择任意定影装置。然后，公知的加热/加压手段是优选的。所述加热/加压手段的实例包括加热辊和加压辊的组合，以及加热辊、加压辊和环形带的组合。典型地，通过所述加热/加压手段的加热优选地达到80℃-200℃的温度。

进一步地，以下将参照附图解释根据本发明实施方式的图像形成设备(打印机)的基本构造。

图2为显示根据本发明实施方式的图像形成设备的构造的示意图。将在此处解释的实施方式是作为电子照相图像形成设备的应用。所述图像形成设备配置成使用四种颜色即黄色(下文中表示为“Y”)、青色(下文中表示为“C”)、品红色(下文中表示为“M”)、和黑色(下文中表示为“K”)的调色剂形成彩色图像。

首先，将解释包括在表面运动部件移动的方向上并排布置的多个潜像载体的图像形成设备(串列式图像形成设备)的基本构造。所述图像形成设备包括四个感光体1Y、1C、1M和1K作为潜像载体。此处显示的实例为鼓状感光体，但是也可采用带状感光体。感光体1Y、1C、1M和1K被以图中箭头的方向可旋转地驱动，同时与作为表面运动部件的中间转印带10保持接触。感光体1Y、1C、1M和1K各自由如下形成：具有圆柱形状的相对薄的导电性基础基材，形成于所述基础基材上面的感光层，和形成于所述感光层上面的保护层。它们可在所述感光层和所述保护层之间具有中间层。

图3为显示其中设置有感光体的图像形成手段的构造的示意图。所有的图像形成手段2Y、2C、2M和2K在感光体1Y、1C、1M和1K周围具有相同的构成部件。因此，该图仅显示了一个不具有颜色区分符号Y、C、M和K的图像形成手段。在感光体1周围沿着其表面运动方向以如下顺序设置有：作为充电手段的充电装置3；作为显影手段的显影装置5；作为转印手段的转印装置6，其配置成将感光体1上面的调色剂图像转印到记录介质或者中间转印带10上；和清洁装置7，其配置成除去感光体1上面的任何未转印调色剂。

在充电装置3和显影装置5之间保证间隙，以容许从配置成写入静电潜像的作为曝光手段的曝光装置4发射的光穿过至感光体1。充电装置3将感光体1的表面充电至负的极性。根据本实施方式的充电装置3包括作为充电部件的充电辊，其配置成通过所谓的接触/接近充电方法而进行充电操作。即，充电装置3使所述充电辊与感光体1的表面接触或者接近感光体1的表面，并且向所述充电辊施加负的偏压，从而对感光体1的表面进行充电。

向所述充电辊施加使感光体1具有-500V的表面电位的直流充电偏压。所述充电偏压也可为叠加有交流偏压的直流偏压。充电装置3可包括配置成对所述充电辊的表面进行清洁的清洁刷。作为充电装置3，可在所述充电辊的圆周表面上在其轴向两端缠绕薄膜，并且可将这样的充电装置设置成抵接在感光体1的表面上。使用这样的构造，所述充电辊极其接近感光体1，并且在所述充电辊的表面和所述感光体的表面之间仅具有与膜的厚度对应的间隙。由于施加至所述充电辊的充电偏压而在所述充电辊的表面和感光体1的表面之间发生放电，并且由于所述放电，感光体1的表面被充电。

以此方式充电的感光体1的表面通过曝光装置4曝光，并且在该表面上面形成对应于各颜色的静电潜像。曝光装置4基于对应于各颜色的图像信息而将对应于各颜色的静电潜像写到感光体1上。根据本实施方式的曝光装置4为激光系统，但是也可采用由LED阵列和图像形成手段构成的不同系统。

从调色剂瓶31Y、31C、31M或31K补给到显影装置5中的调色剂通过显影剂供应辊5b输送，并且负载在显影辊5a上面。显影辊5a向着面对感光体1的区域(下文中表示为“显影区域”)输送。显影辊5a以比感光体1表面的线速度高的线速度在与所述感光体的方向相同的方向上进行表面运动。显影辊5a在感光体1的表面上面摩擦地滑动并且将其上的调色剂供应至感光体1的表面。此刻，从未示出的电源向显影辊5a施加-300V显影偏压，并且结果在所述显影区域中形成显影电场。因此，在感光体1上面的静电潜像和显影辊5a之间，静电力对在显影辊5a上面的调色剂发生作用，以使所述调色剂向着所述静电潜像移动。结果，显影辊5a上面的调色剂附着至感光体1上面的静电潜像。由于该附着，感光体1上面的静电潜像被显影为具有相应颜色的调色剂图像。

转印装置6的中间转印带10通过三个支撑辊11、12和13张紧，并且配置成以图中箭头的方向环形地移动。通过静电转印方法，各感光体1Y、1C、1M和1K上面的调色剂图像被转印到中间转印带10上以叠加在一起。存在具有使用转印充电器的构造的静电转印系统，但是此处所采用的构造使用产生很少的转印尘粒的一次转印辊14。

具体地，作为转印装置6，一次转印辊14Y、14C、14M和14K被设置在中间转印带10的接触感光体1Y、1C、1M和1K的部分的背侧。此处，通过中间转印带10的被一次转印辊14Y、14C、14M和14K压接的部分和通过感光体1Y、1C、1M和1K而形成一次转印夹区(夹持，nip)部。

然而，为了使感光体1Y、1C、1M和1K上面的调色剂图像被转印到中间转印带10上，向一次转印辊14施加正偏压。结果，在所述一次转印夹区部处形成转印电场，并且感光体1Y、1C、1M和1K上面的调色剂图像静电附着至中间转印带10。

在中间转印带10的周围位置处设置配置成除去中间转印带10的表面上面的任何残留调色剂的带式清洁装置15。带式清洁装置15配置成用毛皮刷和清洁刮板收集沉积在中间转印带10的表面上面的任何多余调色剂。所收集的多余调色剂被未示出的输送手段从带式清洁装置15内输送到未示出的废调色剂罐中。在中间转印带10的通过支撑辊13张紧的部分处设置二次转印辊16以接触该中间转印带。

在中间转印带10和二次转印辊16之间形成二次转印夹区部，和将作为记录介质的转印纸在预定的时刻输送至给该位置。所述转印纸包含于设置在图中的曝光装置4下方的供纸盒20中并且通过供纸辊21、对位辊对22等被输送至二次转印夹区部。在中间转印带10上面叠加在一起的调色剂图像在所述二次转印夹区部处被同时转印到所述转印纸上。在二次转印处，向所述二次转印辊施加正的偏压，并且通过结果所形成的转印电场，中间转印带10上面的调色剂图像被转印到所述转印纸上。在所述二次转印夹区部的转印纸输送方向下游侧处设置作为定影手段的加热定影装置23。加热定影装置23包括具有内置加热器的加热辊23a、和用于施加压力的加压辊23b。已经穿过所述二次转印夹区部的转印纸被夹在这些辊之间，并且受热和压力。因此，放在所述转印纸上面的调色剂熔融，并且所述调色剂图像被定影在所述转印纸上。定影之后的转印纸被排纸辊24排出到在该设备顶面上的排纸盘上。

作为显影剂载体的显影辊5a被部分地从显影装置5的壳体的开口暴露。此处使用不含载体的单组分显影剂。显影装置5用来自任意在图2中所示的调色剂瓶31Y、31C、31M和31K的具有相应颜色的调色剂进行补给，并且将所补给的调色剂保持在其中。调色剂瓶31Y、31C、31M和31K能以可拆卸方式安装到图像形成设备主体中，使得它们可被独立地更换。

使用该构造，仅必须在调色剂终结时更换调色剂瓶31Y、31C、31M和31K。因此，在调色剂终结时尚未达到寿命终点的任何其它构成部件可被继续使用，并且用户可节约开支。

图4为显示图3中的显影装置5的构造的示意图。在被作为显影剂供应部件的显影剂供应辊5b搅拌的情况下，显影剂容器中的显影剂(调色剂)被输送至配置成将待供应到感光体1上的显影剂承载在其表面上面的作为显影剂载体的显影辊5a的夹区部。此时，显影剂供应辊5b和显影辊5a以在其间的夹区部处彼此相反的方向旋转(反向旋转)。通过设置成抵接在显影辊5a上的作为显影剂层调节部件的调节刮板5c调节显影辊5a上面的调色剂的量，和在显影辊5a上面形成薄的调色剂层。进一步地，所述调色剂在显影剂供应辊5b和显影辊5a之间的夹区部处以及在调节刮板5c和显影辊5a之间被摩擦并且被控制为合适的电荷累积量。

本发明的处理卡盒为包括作为集成(一体化)手段的潜像载体和至少显影手段，并且能以可拆卸的方式安装在图像形成设备主体中的处理卡盒，所述显影手段配置成用调色剂使潜像载体上的静电潜像显影。所述调色剂为本发明的静电荷图像显影用调色剂。

图5为显示根据本发明实施方式的处理卡盒的构造的实例的示意图。本发明调色剂可用于，例如，包括如图5中所示的这样的处理卡盒50的图像形成设备中。在本发明中，处理卡盒50是作为构成部件即潜像载体、充电手段、显影装置等中的所述潜像载体和至少所述显影装置(其配置成用本发明调色剂使所述潜像载体上的潜像显影)的集成手段配置的，并且能以可拆卸的方式安装在图像形成设备例如复印机、打印机等的主体中。图5中所示的处理卡盒包括潜像载体、充电手段、和参照图4解释的显影装置。在图5中，标记符号40表示显影剂容器。

实施例

以下将基于实施例更具体地解释本发明。然而，本发明不限于以下描述的实施例。注意，以下描述的“份”表示“质量份”，除非另有明确规定。

为了制造实施例和对比例的调色剂，如下合成用作调色剂构成组分的粘合树脂1-11。

<粘合树脂1的合成>

将通过将十二烷基硫酸钠(4质量份)溶解在离子交换水(3,040质量份)中获得的表面活性剂水溶液加入具有5L容积并且装有搅拌器、温度传感器、冷却管和氮气引入装置的反应容器中。在将该表面活性剂水溶液在氮气流下以230rpm的搅拌速度搅拌的同时，将内部温度升高至80℃。然后，向其中加入通过将过硫酸钾(KPS)(10质量份)溶解在离子交换水(400质量份)中获得的聚合引发剂溶液，并且在将液体温度升高至75℃之后，将包含苯乙烯(532质量份)、丙烯酸正丁酯(200质量份)、和正辛基硫醇(16.4质量份)的能聚合的单体溶液以1小时滴入其中，并且通过在75℃下加热和搅拌2小时而使所得物聚合，从而制备包含粘合树脂的树脂粒子分散液。将该溶液蒸发至干，从而获得[粘合树脂1]，其为苯乙烯/丙烯酸类共聚树脂。所获得的粘合树脂1具有16,500的重均分子量。

<粘合树脂2的合成>

除了如下之外，以与粘合树脂1的合成相同的方式获得作为苯乙烯/丙烯酸类共聚树脂的[粘合树脂2]：将粘合树脂1的合成中苯乙烯的添加量(532质量份)和丙烯酸正丁酯的添加量(200质量份)改变为以下描述的那些。所获得的粘合树脂2具有13,500的重均分子量。

苯乙烯：432质量份

丙烯酸正丁酯：300质量份

<粘合树脂3的合成>

除了如下之外，以与粘合树脂1的合成相同的方式获得作为苯乙烯/丙烯酸类共聚树脂的[粘合树脂3]：将粘合树脂1的合成中苯乙烯的添加量(532质量份)和丙烯酸正丁酯的添加量(200质量份)改变为以下描述的那些。所获得的粘合树脂3具有18,000的重均分子量。

苯乙烯：500质量份

丙烯酸正丁酯：220质量份

<粘合树脂4的合成>

除了如下之外，以与粘合树脂1的合成相同的方式获得作为苯乙烯/丙烯酸类共聚树脂的[粘合树脂4]：将粘合树脂1的合成中苯乙烯的添加量(532质量份)和丙烯酸正丁酯的添加量(200质量份)改变为以下描述的那些。所获得的粘合树脂4具有17,000的重均分子量。

苯乙烯：500质量份

丙烯酸正丁酯：270质量份

<粘合树脂5的合成>

除了如下之外，以与粘合树脂1的合成相同的方式获得作为苯乙烯/丙烯酸类共聚树脂的[粘合树脂5]：将粘合树脂1的合成中苯乙烯的添加量(532质量份)和丙烯酸正丁酯的添加量(200质量份)改变为以下描述的那些。所获得的粘合树脂5具有16,500的重均分子量。

苯乙烯：482质量份

丙烯酸正丁酯：250质量份

<粘合树脂6的合成>

将双酚A环氧乙烷2摩尔加合物(264质量份)、双酚A环氧丙烷2摩尔加合物(523质量份)、间苯二甲酸(100质量份)、己二酸(193质量份)和氧化二丁基锡(1质量份)加入装有冷却管、搅拌器和氮气引入管的反应容器中。使它们在230℃在常压下反应8小时，并且在10mmHg-15mmHg的减压下进一步反应8小时。之后，在该反应容器中加入偏苯三甲酸酐(26质量份)，并且使它们在180℃在常压下反应2小时，从而获得[粘合树脂6]。[粘合树脂6]具有4,000的数均分子量、47,000的重均分子量、和12的酸值。

<粘合树脂7的合成>

将双酚A环氧乙烷2摩尔加合物(264质量份)、双酚A环氧丙烷2摩尔加合物(523质量份)、对苯二甲酸(100质量份)、己二酸(193质量份)和氧化二丁基锡(1质量份)加入装有冷却管、搅拌器和氮气引入管的反应容器中。使它们在230℃在常压下反应8小时，并且在10mmHg-15mmHg的减压下进一步反应8小时。之后，在该反应容器中加入偏苯三甲酸酐(26质量份)，并且使它们在180℃在常压下反应2小时，从而获得[粘合树脂7]。[粘合树脂7]具有4,000的数均分子量、47,000的重均分子量、和12的酸值。

<粘合树脂8的合成>

将双酚A环氧乙烷2摩尔加合物(264质量份)、双酚A环氧丙烷2摩尔加合物(523质量份)、间苯二甲酸(100质量份)、己二酸(193质量份)、和氧化二丁基锡(1质量份)加入装有冷却管、搅拌器和氮气引入管的反应容器中。使它们在230℃在常压下反应8小时，并且在10mmHg-15mmHg的减压下进一步反应8小时。之后，在该反应容器中加入偏苯三甲酸酐(26质量份)，并且使它们在180℃在常压下反应2小时。在其中进一步加入乙基异氰酸酯(25质量份)，并且使它们在180℃在常压下反应3小时，从而获得[粘合树脂8]。[粘合树脂8]具有4,000的数均分子量、48,000的重均分子量、和10的酸值。

<粘合树脂9的合成>

将双酚A环氧乙烷2摩尔加合物(264质量份)、双酚A环氧丙烷2摩尔加合物(523质量份)、间苯二甲酸(100质量份)、己二酸(193质量份)和氧化二丁基锡(1质量份)加入装有冷却管、搅拌器和氮气引入管的反应容器中。使它们在230℃在常压下反应8小时，并且在10mmHg-15mmHg的减压下进一步反应8小时。之后，在该反应容器中加入偏苯三甲酸酐(26质量份)，并且使它们在180℃在常压下反应2小时。在其中进一步加入苯基异氰酸酯(52质量份)，并且使它们在180℃在常压下反应3小时，从而获得[粘合树脂9]。[粘合树脂9]具有4,000的数均分子量、49,000的重均分子量、和10的酸值。<粘合树脂10的合成>

除了如下之外，以与粘合树脂1的合成相同的方式获得作为苯乙烯/丙烯酸类共聚树脂的[粘合树脂10]：将粘合树脂1的合成中苯乙烯的添加量(532质量份)改变为以下描述的量。所获得的粘合树脂10具有16,000的重均分子量。

苯乙烯：562质量份

<粘合树脂11的合成>

除了如下之外，以与粘合树脂1的合成相同的方式获得作为苯乙烯/丙烯酸类共聚树脂的[粘合树脂11]：将粘合树脂1的合成中苯乙烯的添加量(532质量份)和丙烯酸正丁酯的添加量(200质量份)改变为以下描述的那些。所获得的粘合树脂11具有15,000的重均分子量。

苯乙烯：432质量份

丙烯酸正丁酯：330质量份

<经异氰酸酯改性的聚酯的合成>

将双酚A环氧乙烷2摩尔加合物(682质量份)、双酚A环氧丙烷2摩尔加合物(81质量份)、间苯二甲酸(283质量份)、偏苯三甲酸酐(22质量份)和氧化二丁基锡(2质量份)加入装有冷却管、搅拌器和氮气引入管的反应容器中。使它们在230℃在常压下反应8小时。接着，使它们在10mmHg-15mmHg的减压下反应5小时，从而合成[中间聚酯1]。

所获得的[中间聚酯1]具有2,200的数均分子量、9,700的重均分子量、0.5mgKOH/g的酸值、和52mgKOH/g的羟值。

接着，将[中间聚酯1](410质量份)、异佛尔酮二异氰酸酯(89质量份)和乙酸乙酯(500质量份)加入装有冷却管、搅拌器和氮气引入管的反应容器中，并且在100℃下反应5小时，从而获得[经异氰酸酯改性的聚酯1]。

<母料的制造>

将炭黑(REGAL 400R，由Cabot Corporation制造)(40质量份)、聚酯(RS-801，由Sanyo Chemical Industries,Ltd.制造，具有10的酸值、20,000的mw和64℃的Tg)(60质量份)和水(30质量份)用Henschel混合器混合，从而获得其中颜料凝集体浸有水的混合物。将该混合物用其辊表面温度设置为130℃的双辊捏合45分钟，并且用粉碎机粉碎至1mm的尺寸，从而获得[母料1]。

(实施例1)

实施例1的调色剂1通过以下描述的步骤制造。

用于制造调色剂1的步骤

<油相制造步骤>

将[粘合树脂1](545份)、[石蜡(具有74℃的熔点)](181份)、和乙酸乙酯(1,450份)加入装有搅拌棒和温度计的容器中，在搅拌的同时升高至80℃的温度，在80℃保持5小时，和用1小时冷却至30℃。接着，在该容器中加入[母料1](500份)和乙酸乙酯(100份)，并且将它们混合1小时，从而获得[材料溶解液1]。

将[材料溶解液1](1,500份)移至另一容器，并且将颜料和蜡用珠磨机(ULTRAVISCO MILL，由Imex Co.制造)如下进行分散操作：以1kg/h的送液速度，以6m/秒的圆盘圆周速度，用0.5mm氧化锆珠填充至80体积％，和3遍。接着，向其中加入[粘合树脂1]的66％乙酸乙酯溶液(655份)，并且将它们用所述珠磨机在上述条件下加工1遍，从而获得[颜料/蜡分散液1]。

将[颜料/蜡分散液1](976份)用TK均混器(由Tokushu-Kika Kogyo Co.,Ltd.制造)以5,000rpm混合1分钟。之后，向其中加入[经异氰酸酯改性的聚酯1](88份)，并且将它们用TK均混器(由Tokushu-Kika Kogyo Co.,Ltd.制造)以5,000rpm混合1分钟，从而获得[油相1]。测量所获得的[油相1]的固体内容物(固体含量)，并且其为52.0质量％。乙酸乙酯相对于所述固体内容物的量为92质量％。

<水相制造步骤>

将离子交换水(970份)、用于分散稳定性的有机树脂粒子(苯乙烯/甲基丙烯酸/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸环氧乙烷加合物硫酸酯钠盐的共聚物)的25质量％水性分散液(40份)、十二烷基二苯基醚二磺酸钠的48.5质量％水溶液(95份)和乙酸乙酯(98份)混合和搅拌，导致6.2的pH。向其中滴入10质量％氢氧化钠水溶液以将pH调节至9.5，从而获得[水相1]。

<调色剂制造步骤>

将所获得的[水相1](1,200份)添加至所获得的[油相1]，并且将它们用TK均混器以调节在8,000rpm-15,000rpm范围内的转速混合2分钟，同时在水浴中冷却以调节至20℃-23℃的液体内部温度以便抑制由于混合器的剪切热引起的升温。之后，将它们用安装有锚式桨叶(anchor blade)的Three-One电机以调节在130rpm-350rpm范围内的转速搅拌10分钟，从而获得其中将变成芯粒子的油相的液滴被分散在水相中的[芯粒子淤浆1]。

<脱溶剂步骤>

将[芯粒子淤浆1]加入装有搅拌器和温度计的容器中，并且在搅拌的同时在30℃脱溶剂8小时，从而获得[分散淤浆1]。将少量的[分散淤浆1]置于载玻片上面并且用盖玻片覆盖，并且用光学显微镜以×200的放大倍数观察其状态。结果，观察到均匀的着色粒子。

<洗涤/干燥步骤>

在将[分散淤浆1](100份)在减压下过滤之后，进行以下操作(1)-(4)。

(1)：向所得滤饼加入离子交换水(100份)，并且将它们用TK均混器混合(以12,000rpm的转速，10分钟)，然后过滤。

(2)：向(1)的滤饼加入离子交换水(900份)，并在施加超声振动的情况下将它们用TK均混器混合(以12,000rpm的转速，30分钟)，然后在减压下过滤。重复该操作，直至再制淤浆(reslurry)液体的电导率变成10μC/cm或更小。

(3)：向(2)的再制淤浆液体加入10％盐酸以处于4的pH，并且将所得物用Three-One电机搅拌30分钟，然后过滤。

(4)：向(3)的滤饼加入离子交换水(100质量份)，并且将它们用TK均混器混合(以12,000rpm的转速，10分钟)，然后过滤。重复该操作，直至再制淤浆液体的电导率变成10μC/cm或更小，从而获得[滤饼1]。将[滤饼1]用循环空气干燥器在45℃干燥48小时，并且通过具有75μm筛目大小的筛网筛分，从而获得[调色剂1]。确认有机树脂粒子(苯乙烯/甲基丙烯酸/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸环氧乙烷加合物硫酸酯钠盐的共聚物)保持残留在调色剂1的表面中(通过经由核磁共振测量和观察)。

(实施例2)

除了如下之外，以与实施例1中相同的方式获得[调色剂2]：将实施例1的<油相制造步骤>中使用的粘合树脂1(545份)改变为粘合树脂2(545份)。与调色剂1的有机树脂粒子类似的有机树脂粒子保持残留在调色剂2的表面中(通过核磁共振测量和观察)。

(实施例3)

除了如下之外，以与实施例1中相同的方式获得[调色剂3]：将实施例1的<油相制造步骤>中使用的粘合树脂1(545份)改变为粘合树脂3(545份)。与调色剂1的有机树脂粒子类似的有机树脂粒子保持残留在调色剂3的表面中(通过核磁共振测量和观察)。

(实施例4)

除了如下之外，以与实施例1中相同的方式获得[调色剂4]：将实施例1的<油相制造步骤>中使用的粘合树脂1(545份)改变为粘合树脂4(545份)。与调色剂1的有机树脂粒子类似的有机树脂粒子保持残留在调色剂4的表面中(通过核磁共振测量和观察)。

(实施例5)

除了如下之外，以与实施例1中相同的方式获得[调色剂5]：将实施例1的<油相制造步骤>中使用的粘合树脂1(545份)改变为粘合树脂5(545份)。与调色剂1的有机树脂粒子类似的有机树脂粒子保持残留在调色剂5的表面中(通过核磁共振测量和观察)。

(实施例6)

除了如下之外，以与实施例1中相同的方式获得[调色剂6]：将实施例1的<油相制造步骤>中使用的粘合树脂1(545份)改变为粘合树脂6(545份)。与调色剂1的有机树脂粒子类似的有机树脂粒子保持残留在调色剂6的表面中(通过核磁共振测量和观察)。

(实施例7)

除了如下之外，以与实施例1中相同的方式获得[调色剂7]：将实施例1的<油相制造步骤>中使用的粘合树脂1(545份)改变为粘合树脂7(545份)。与调色剂1的有机树脂粒子类似的有机树脂粒子保持残留在调色剂7的表面中(通过核磁共振测量和观察)。

(实施例8)

除了如下之外，以与实施例1中相同的方式获得[调色剂8]：将实施例1的<油相制造步骤>中使用的粘合树脂1(545份)改变为粘合树脂8(545份)。与调色剂1的有机树脂粒子类似的有机树脂粒子保持残留在调色剂8的表面中(通过核磁共振测量和观察)。

(实施例9)

除了如下之外，以与实施例1中相同的方式获得[调色剂9]：将实施例1的<油相制造步骤>中使用的粘合树脂1(545份)改变为粘合树脂9(545份)。与调色剂1的有机树脂粒子类似的有机树脂粒子保持残留在调色剂9的表面中(通过核磁共振测量和观察)。

(实施例10)

除了如下之外，以与实施例9中相同的方式获得[调色剂10]：将实施例9的<水相制造步骤>中使用的用于分散稳定性的有机树脂粒子(苯乙烯/甲基丙烯酸/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸环氧乙烷加合物硫酸酯钠盐的共聚物)改变为由双酚和间苯二甲酸制成的聚酯粒子。所述聚酯粒子保持残留在调色剂10的表面中(通过核磁共振测量和观察)。

(对比例1)

除了如下之外，以与实施例1中相同的方式获得[调色剂11]：将实施例1的<油相制造步骤>中使用的粘合树脂1(545份)改变为粘合树脂10(545份)。与调色剂1的有机树脂粒子类似的有机树脂粒子保持残留在调色剂11的表面中(通过核磁共振测量和观察)。

(对比例2)

除了如下之外，以与实施例1中相同的方式获得[调色剂12]：将实施例1的<油相制造步骤>中使用的粘合树脂1(545份)改变为粘合树脂11(545份)。与调色剂1的有机树脂粒子类似的有机树脂粒子保持残留在调色剂12的表面中(通过核磁共振测量和观察)。

接着，使用获得的[调色剂1]-[调色剂12]的每一种进行评价。

[载体的制造]

将有机硅树脂(纯有机硅树脂(organo straight silicone))(100份)、γ-(2-氨乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷(5份)、和炭黑(10份)加入甲苯(100份)中，并且将它们用均混器分散20分钟，从而制备树脂层涂布液。用硫化床涂布机，将树脂层涂布液施加至具有50μm体均粒径的球形磁铁矿(1,000份)的表面，从而制造[载体1]。

[显影剂的制造]

将[调色剂1]-[调色剂12]的每一种(5份)和[载体1](95份)混合，从而制造双组分显影剂[调色剂1]-[调色剂12]。

<评价>

接着，使用如上制造的[调色剂1]-[调色剂12]和双组分显影剂，根据以下描述的评价方法和评价标准评价铺展性、低温定影性和耐热存储稳定性(耐热保存稳定性)。结果示于下表1中。

[评价方法]

<铺展性>

使用流动测试仪(CFT-500，由Shimadzu Corporation制造)。以1.5g的量称取测量样品(调色剂)，并且对其用具有1.0mm直径φ和1.0mm高度H的模头在3.0℃/分钟的升温速率、180秒的预热时间和80℃-140℃的测量温度范围的温度条件下以及在5kg和2kg的两种负载条件的每一个下进行测量，从而测量调色剂的流动开始温度Tfb(5kg)和Tfb(2kg)。使用所获得的流动开始温度Tfb(5kg)和Tfb(2kg)，根据下式1计算Tfb(2-5)。

Tfb(2-5)＝100-[Tfb(5Kg)/Tfb(2Kg)]×100---(式1)

Tfb(2-5)的值越低指示自铺展性越高，这意味着，即使压力接近0，调色剂粒子在调色剂熔融时的温度附近在它们自身重量下也铺展(伸展)。调色剂的铺展越大意味着调色剂低温定影程度越大。

此处，Tfb(2-5)优选地在由下式(2)表示的范围内。

2.00≤Tfb(2-5)≤6.50---(式2)

不优选的是：Tfb(2-5)小于2.00，因为存储稳定性极差。也不优选的是：Tfb(2-5)大于6.50，因为调色剂可部分地定影不良。

Tfb(2-5)更优选为2.50-3.20。

<低温定影性>

将使用Teflon(注册商标)辊作为定影辊的复印机MF2200(由Ricoh Co.,Ltd.制造)在定影手段方面进行改造，并且使用其进行在6200型纸张(由Ricoh Co.,Ltd.制造)上以0.8mg/cm²的调色剂沉积量复制实心图像的测试。

具体地，通过改变定影温度进行定影测试，以找到冷偏移温度(最低定影温度)。

作为用于评价最低定影温度的条件，供纸线速度设置为150mm/秒-200mm/秒的范围，表面压力设置为1.2kgf/cm²，且夹区宽度设置为4mm。

最低定影温度基于以下评价标准进行评价。

[评价标准]

A：低于125℃(非常好)

B：125℃或更高但是低于130℃(良好)

C：130℃或更高但是低于140℃(一般)

D：140℃或更高(差)

<耐热存储稳定性(耐热保存稳定性)>

以10g的量称取各调色剂并且将其置于20mL玻璃容器中。将玻璃瓶用振实(轻敲，tapping)机振实100次，然后在设置为50℃温度和80％湿度的恒温浴中放置24小时。之后，用针入度计(由Nikka Engineering,Co.,Ltd.制造，使用手册中描述的条件)测量针入度，并且基于以下评价标准进行评价。

[评价标准]

A：针入度为20mm或更大(非常好)。

B：针入度为15mm或更大但是小于20mm(良好)。

C：针入度为10mm或更大但是小于15mm(一般)。

D：针入度小于10mm(差)。

表1

从表1中所示的评价结果，Tfb(2-5)被控制到2.00-6.50范围的本发明的所有调色剂1-10具有优异的铺展性、以及有利的低温定影性和耐热存储稳定性。特别地，Tfb(2-5)在2.50-3.20范围内的调色剂3-10在低温定影性和耐热存储稳定性两方面是良好的或者非常好的。

另一方面，Tfb(2-5)大于6.50的调色剂11的低温定影性差，尽管其耐热存储稳定性非常好。此外，Tfb(2-5)小于2.00的调色剂12的耐热存储稳定性差，尽管其低温定影性非常好。

根据本发明，可在同时满足调色剂的耐热存储稳定性和耐热偏移性两者的同时，通过实现调色剂的低温定影性而符合对节能的要求。使用这样的调色剂，可满足图像形成设备例如复印机、激光打印机、普通传真机等和图像形成方法所强烈要求的高速化、小型化、彩色化和高图像品质。

Claims (10)

1.静电荷图像显影用调色剂，

其中，用流动测试仪测量的所述静电荷图像显影用调色剂的流动开始温度(Tfb)满足以下关系式：

Tfb(2-5)＝100-[Tfb(5Kg)/Tfb(2Kg)]×100---(式1)

2.00≤Tfb(2-5)≤6.50---(式2)

其中在上式1中，Tfb(2Kg)和Tfb(5Kg)表示当将1.5g所述静电荷图像显影用调色剂以3℃/分钟的升温速率加热并且让其分别在2Kg和5Kg的负载下从具有1.0mm直径的模头流出时所述静电荷图像显影用调色剂的流动开始温度。

2.根据权利要求1的静电荷图像显影用调色剂，

其中所述静电荷图像显影用调色剂包括聚酯。

3.根据权利要求2的静电荷图像显影用调色剂，

其中构成所述聚酯的分子骨架的衍生自酸组分的结构单元为衍生自芳香族二羧酸化合物的结构单元，所述芳香族二羧酸化合物在其苯环的间位或对位具有羧酸基团。

4.根据权利要求1-3任一项的静电荷图像显影用调色剂，

其中所述静电荷图像显影用调色剂包括经异氰酸酯改性的聚酯。

5.根据权利要求1-3任一项的静电荷图像显影用调色剂，

其中所述静电荷图像显影用调色剂包括苯乙烯-丙烯酸类共聚物。

6.根据权利要求1-3任一项的静电荷图像显影用调色剂，

其中在所述静电荷图像显影用调色剂的表面中存在有机树脂粒子。

7.根据权利要求1-3任一项的静电荷图像显影用调色剂，

其中所述静电荷图像显影用调色剂是通过将油相分散在水性介质中而造粒的，所述油相包含在有机溶剂中的粘合树脂，所述水性介质包含作为保护性胶体试剂的有机树脂粒子，和

其中所述有机树脂粒子残留在由造粒获得的造粒粒子的表面中。

8.图像形成设备，包括：

潜像载体，其配置成承载潜像；

充电手段，其配置成对所述潜像载体的表面进行充电；

曝光手段，其配置成使所述潜像载体的充电表面曝光以在所述潜像载体的充电表面上写入静电潜像；

显影手段，其包括调色剂并且配置成将所述调色剂供应至形成于所述潜像载体的表面上的静电潜像和使所述静电潜像显影以形成调色剂图像，

转印手段，其配置成将所述潜像载体的表面上显影的调色剂图像转印到接收部件上；和

定影手段，其配置成将所述接收部件上的调色剂图像定影在其上，

其中所述调色剂为根据权利要求1-7任一项的静电荷图像显影用调色剂。

9.图像形成方法，包括：

对潜像载体的表面进行充电；

使所述潜像载体的充电表面曝光以在所述潜像载体的充电表面上写入静电潜像；

将调色剂供应至形成于所述潜像载体的表面上的静电潜像，和使所述静电潜像显影以形成调色剂图像；

将所述潜像载体的表面上的调色剂图像转印到接收部件上；和

将所述接收部件上的调色剂图像定影在其上，

其中所述调色剂为根据权利要求1-7任一项的静电荷图像显影用调色剂。

10.处理卡盒，其包括作为集成手段的：

潜像载体；和

至少显影手段，其包括调色剂并且配置成用所述调色剂使所述潜像载体上的静电潜像显影，

其中所述处理卡盒能以可拆卸的方式安装在图像形成设备的主体中，和

其中所述调色剂为根据权利要求1-7任一项的静电荷图像显影用调色剂。