CN102681373B - 调色剂、显影剂和制造调色剂的方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供调色剂、显影剂和制造调色剂的方法。所述调色剂包括母体颗粒和覆盖所述母体颗粒表面的外添加剂。所述母体颗粒包括粘结剂树脂和脱模剂。所述外添加剂包括数均粒径为160nm以下的羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒。

Description

调色剂、显影剂和制造调色剂的方法

技术领域

本发明涉及用于电子照相的调色剂和显影剂。本发明还涉及制造调色剂的方法。

背景技术

典型的电子照相方法包括：在包括光电导物质的感光体上形成静电潜像的静电潜像形成过程；用调色剂将该静电潜像显影为调色剂图像的显影过程；将调色剂图像转印到转印材料例如纸上的转印过程；通过施加热、压力、和/或溶剂蒸气将调色剂图像定影在转印材料上的定影过程；以及除去残留在感光体上的残余调色剂颗粒的清洁过程。所述静电潜像形成过程进一步包括在形成静电潜像之前带电器使感光体(例如，有机光电导体(OPC))的表面均匀带电的带电过程。

具体而言，感光体典型地通过电晕带电器带电。电晕放电是由空气在非均匀电场中的局部绝缘击穿的发生而引起的连续放电现象。典型的电晕带电器具有直径非常小的金属丝在铝屏蔽罩中张紧的配置，所述铝屏蔽罩的一部分被除去使得电晕离子从其排出。随着向金属丝供以不断增大的电压，在金属丝周围局部形成强电场，并且空气的绝缘击穿局部发生，导致电晕放电。

电晕带电器通常产生使得到的图像品质降低的放电产物。具体而言，当感光体在电晕带电器的长期放电后放置时，在电晕带电器正下方的感光体上的一部分处，得到的图像密度可能是不均匀的。这是因为放电产物在图像形成发生时积聚在电晕带电器的内壁上，且它们在图像形成不发生时逐渐污染感光体，结果，在图像承载部件上的电晕带电器正下方的部分与图像承载部件上的其它部分之间发生表面电位差。

为了有效地除去积聚在感光体上的放电产物，提出了涉及将研磨剂细颗粒加至调色剂表面的途径。然而，当研磨剂粗颗粒过量存在时，感光体可能过度磨损或刮伤，并且可能产生有缺陷的图像。

当研磨剂细颗粒的含量或粒度太小时，放电产物不能充分地从感光体除去，或者感光体的表面不能充分地恢复。

日本专利申请公开No.2007-156099提出了用于覆盖调色剂表面的细颗粒。这样的细颗粒具有几纳米至几十纳米的平均初级粒径。疏水化的二氧化硅颗粒和疏水化的氧化钛颗粒对于所述细颗粒而言是优选的。作为另一实例，日本专利申请公开No.2007-248911提出了用于覆盖调色剂表面的有机细颗粒。

发明内容

本发明的示例性方面鉴于上述情况提出，并且提供长时间防止图像劣化的新调色剂和制造这样的调色剂的方法。

根据一个实施方案，调色剂包括母体颗粒和覆盖所述母体颗粒表面的外添加剂。所述母体颗粒包括粘结剂树脂和脱模剂。所述外添加剂包括数均粒径为160nm以下的羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒。

根据另一实施方案，制造调色剂的方法包括：将调色剂组分溶解或分散在有机溶剂中以制备调色剂组分液体，所述调色剂组分包括粘结剂树脂或其前体和脱模剂；将所述调色剂组分液体分散在水性介质中以制备乳液；从所述乳液除去所述有机溶剂以制备母体颗粒；以及用外添加剂覆盖所述母体颗粒的表面，该外添加剂包括数均粒径为160nm以下的羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒。

附图说明

通过在结合附图考虑时参考以下详细描述，本发明及其许多附带优点将变得更好理解，从而将容易获得更完整的领会，其中：

图1示出了根据一个实施方案的处理盒。

具体实施方式

根据一个实施方案的调色剂包括母体颗粒和覆盖所述母体颗粒表面的外添加剂。所述母体颗粒包括粘结剂树脂和脱模剂。所述外添加剂包括数均粒径为160nm以下的羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒。羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒有效地吸附或除去积聚在感光体上的放电产物而不过度地磨损感光体。因此，感光体的表面可长时间保持可靠的带电性。羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒可通过，例如，使硅酸钙与磷酸反应以将钙组分和二氧化硅组分分别转化为结晶的羟基磷灰石和多孔二氧化硅来制备。

多孔材料中的孔(空隙部分)表现出疏水性。因此，羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒视作具有疏水位点，且表现出比均质二氧化硅颗粒更大的疏水性。由于固有的疏水性，羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒即使在用于电子照相调色剂的外添加剂时也不需要进行表面处理。

可使用的粘结剂树脂的具体实例包括，但不限于，苯乙烯或苯乙烯衍生物的均聚物(如聚苯乙烯、聚(对氯苯乙烯)、聚乙烯基甲苯)，基于苯乙烯的共聚物(如苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-α-氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基醚共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酯共聚物)，聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚酯、聚氨酯、环氧树脂、聚乙烯醇缩丁醛、聚丙烯酸、松香、改性松香、萜烯树脂、酚醛树脂、脂族或芳族烃树脂、以及芳族石油树脂。这些树脂中的两种或更多种可组合使用。

可使用的着色剂的具体实例包括，但不限于，炭黑、苯胺黑染料、氧化铁黑、萘酚黄S、汉萨黄(10G、5G和G)、镉黄、氧化铁黄、黄土、铬黄、钛黄、多偶氮黄、油黄、汉萨黄(GR、A、RN和R)、颜料黄L、联苯胺黄(G和GR)、永久黄(NCG)、富尔坎坚牢黄(5G和R)、酒石黄色淀、喹啉黄色淀、蒽吖嗪黄BGL、异二氢吲哚酮黄、氧化铁红、铅丹、铅橙、镉红、镉汞红、锑橙、永久红4R、对位红、火红、对氯邻硝基苯胺红、立索尔坚牢猩红G、亮坚牢猩红、亮洋红BS、永久红(F2R、F4R、FRL、FRLL和F4RH)、坚牢猩红VD、富尔坎坚牢玉红B、亮猩红G、立索尔玉红GX、永久红F5R、亮洋红6B、颜料猩红3B、酒红5B、甲苯胺栗、永久酒红F2K、埃利奥酒红BL、酒红10B、淡BON栗、中BON栗、曙红色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛红B、硫靛栗、油红、喹吖啶酮红、吡唑啉酮红、多偶氮红、铬朱红、联苯胺橙、芘橙、油橙、钴蓝、青天蓝、碱性蓝色淀、孔雀蓝色淀、维多利亚蓝色淀、无金属酞菁蓝、酞菁蓝、坚牢天蓝、阴丹士林蓝(RS和BC)、靛蓝、深蓝、普鲁士蓝、蒽醌蓝、坚牢紫B、甲基紫色淀、钴紫、锰紫、二

烷紫、蒽醌紫、铬绿、锌绿、氧化铬、翠绿、翡翠绿、颜料绿B、萘酚绿B、绿金、酸性绿色淀、孔雀石绿色淀、酞菁绿、蒽醌绿、氧化钛、氧化锌、和锌钡白。这些着色剂中的两种或更多种可组合使用。在一些实施方案中，着色剂在母体颗粒中的含量为1～15重量％或3～10重量％。

着色剂可与树脂组合用作母料。可用于母料的树脂的具体实例包括，但不限于，苯乙烯或苯乙烯衍生物的均聚物、基于苯乙烯的共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、环氧树脂、环氧多元醇树脂、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯醇缩丁醛、聚丙烯酸、松香、改性松香、萜烯树脂、脂族或脂环族烃树脂、芳族石油树脂、氯化石蜡、和石蜡。这些树脂中的两种或更多种可组合使用。

可使用的脱模剂的具体实例包括，但不限于，蜡。可使用的蜡的具体实例包括，但不限于，含羰基的蜡、聚烯烃蜡和长链烃。这些蜡中的两种或更多种可组合使用。

含羰基的蜡的具体实例包括，但不限于，多链烷酸酯、多链烷醇酯、多链烷酸酰胺、多烷基酰胺和二烷基酮。多链烷酸酯的具体实例包括，但不限于，巴西棕榈蜡、褐煤蜡、三羟甲基丙烷三山萮酸酯、季戊四醇四山萮酸酯、季戊四醇二乙酸二山萮酸酯、甘油三山萮酸酯、1，18-十八烷二醇二硬脂酸酯。多链烷醇酯的具体实例包括，但不限于，偏苯三酸三硬脂酯和马来酸二硬脂酯。多链烷酸酰胺的具体实例包括，但不限于，二山萮基酰胺。多烷基酰胺的具体实例包括，但不限于，偏苯三酸三硬脂基酰胺。二烷基酮的具体实例包括，但不限于，二硬脂基酮。

聚烯烃蜡的具体实例包括，但不限于，聚乙烯蜡和聚丙烯蜡。

长链烃的具体实例包括，但不限于，石蜡和沙索(SAZOL)蜡。

在一些实施方案中，脱模剂的熔点为40～160℃，50～120℃，或者60～90℃。当熔点低于40℃时，调色剂的耐热储存稳定性可能是差的。当熔点高于160℃时，调色剂的耐冷反印(offset)性可能是差的。

在一些实施方案中，脱模剂在比熔点高20℃的温度下的熔体粘度为5～1,000cps，或者10～100cps。当熔体粘度低于5cps时，调色剂的脱模性可能是差的。当熔体粘度大于1,000cps时，调色剂的耐热反印性和低温定影性可能是差的。

在一些实施方案中，母体颗粒中脱模剂的含量为1～40重量％，或者3～30重量％。当脱模剂的含量大于40重量％时，调色剂的流动性可能是差的。

调色剂可包括负或正电荷控制剂。

可使用的负电荷控制剂的具体实例包括，但不限于，具有供电子官能团的树脂和化合物、偶氮染料、和有机酸的金属络合物。市售的负电荷控制剂的具体实例包括，但不限于，

S-31、S-32、S-34、S-36、S-37、S-39、S-40、S-44、E-81、E-82、E-84、E-86、E-88、A、1-A、2-A和3-A(OrientChemical Industries Co.，Ltd.)；KAYACHARGE N-1和N-2以及KAYASETBLACK T-2和004(Nippon Kayaku Co.，Ltd.)；AIZEN SPILON BLACK T-37、T-77、T-95、TRH和TNS-2(Hodogaya Chemical Co.，Ltd.)；以及FCA-1001-N、FCA-1001-NB和FCA-1001-NZ(Fujikura Kasei Co.，Ltd.)。这些材料中的两种或更多种可组合使用。

可使用的正电荷控制剂的具体实例包括，但不限于，碱性化合物如苯胺黑染料、阳离子化合物如季铵盐、和高级脂肪酸的金属盐。市售的正电荷控制剂的具体实例包括，但不限于，

N-01、N-02、N-03、N-04、N-05、N-07、N-09、N-10、N-11、N-13、P-51、P-52和AFP-B(Orient ChemicalIndustries Co.，Ltd.)；TP-302、TP-415和TP-4040(Hodogaya Chemical Co.，Ltd.)；COPY

PR和COPY

PX-VP-435和NX-VP-434(Hoechst AG)；FCA 201、201-B-1、201-B-2、201-B-3、201-PB、201-PZ和301(Fujikura Kasei Co.，Ltd.)；以及PLZ 1001、2001、6001和7001(ShikokuChemicals Corporation)。这些材料中的两种或更多种可组合使用。

在一些实施方案中，电荷控制剂的含量为0.1～10重量％或0.2～5重量％，基于100重量％的粘结剂树脂。当电荷控制剂的含量大于10重量％时，调色剂可能过度带电，从而被静电吸引至显影辊，导致流动性和图像密度的劣化。当电荷控制剂的含量小于1重量％时，调色剂可能无法快速或充分地带电，导致差的图像品质。

母体颗粒可通过任何方法制造，所述方法例如粉碎法、乳液聚合法、悬浮聚合法、和聚合物悬浮法。

下面详细描述典型的粉碎法。首先，通过熔融捏合机对原材料的混合物进行熔融捏合。可使用的熔融捏合机包括单轴或双轴连续捏合机以及辊磨间歇捏合机。市售的熔融捏合机的具体实例包括，但不限于，双螺杆挤出机KTK(Kobe Steel，Ltd.)、双螺杆配混机TEM(Toshiba Machine Co.，Ltd.)、MIRACLE K.C.K(Asada Iron Works Co.，Ltd.)、双螺杆挤出机PCM(Ikegai Co.，Ltd.)和KOKNEADER(Buss Corporation)。熔融捏合条件调节为使得不切断粘结剂树脂的分子链。例如，当熔融捏合温度远高于粘结剂树脂的软化点时，分子链可能被大量切断。当熔融捏合温度远低于粘结剂树脂的软化点时，原材料可能无法充分捏合。

接着，粉碎得到的捏合产物。捏合产物可先粉碎为粗颗粒，随后粉碎为细颗粒。具体的粉碎方法包括，例如，使经捏合的产物在射流中与碰撞板碰撞的方法、使颗粒在射流中彼此碰撞的方法、以及使经粉碎的产物在定子与机械旋转的转子之间的窄间隙中粉碎的方法。

得到的颗粒按尺寸分级，并且收集在预定尺寸范围内的颗粒。不想要的细颗粒通过，例如，旋风分离、倾析、或离心分离除去。不想要的粗颗粒或聚集颗粒通过筛目尺寸为250以上的筛子除去。

母体调色剂可通过以下制备：将包括与活性氢基团有反应性的聚酯树脂(以下称为“预聚物(A)”)的调色剂组分溶解或分散在有机溶剂中以制备调色剂组分液体，将所述调色剂组分液体分散在含有树脂颗粒的水性介质中，以及使所述预聚物(A)与具有活性氢基团的化合物在水性介质中反应。所述调色剂组分可包括着色剂。

预聚物(A)是具有活性氢基团的聚酯树脂与多异氰酸酯(3)的反应产物。聚酯树脂是多元醇(1)与多元羧酸(2)的缩聚产物。活性氢基团可为，例如，羟基(例如，醇羟基、酚羟基)、氨基、羧基、或巯基。

多元醇(1)的具体实例包括，但不限于，亚烷基二醇(例如，乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇和1，6-己二醇)；亚烷基醚二醇(例如，一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基醚二醇)；脂环族二醇(例如，1，4-环己烷二甲醇、氢化双酚A)；双酚(例如，双酚A、双酚F、双酚S)；4，4’-二羟基联苯类(例如，3，3’-二氟-4，4’-二羟基联苯)；双(羟基苯基)烷烃(例如，双(3-氟-4-羟基苯基)甲烷、1-苯基-1，1-双(3-氟-4-羟基苯基)乙烷、2，2-双(3-氟-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3，5-二氟-4-羟基苯基)丙烷(也称为四氟双酚A)、2，2-双(3-羟基苯基)-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷；双(4-羟基苯基)醚类(例如，双(3-氟-4-羟基苯基)醚)；脂环族二醇的环氧烷烃(例如，环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)加成物；以及双酚的环氧烷烃(例如，环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷)加成物。在一些实施方案中，使用具有2～12个碳原子的亚烷基二醇或双酚的环氧烷烃加成物。在一些实施方案中，使用双酚的环氧烷烃加成物与具有2～12个碳原子的亚烷基二醇的混合物。

多元醇(1)的具体实例进一步包括，但不限于，3价以上的多元醇，例如3价以上的多价脂族醇(例如，甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇)，3价以上的多酚(例如，三酚PA、酚醛清漆、甲酚醛清漆)，以及3价以上的多酚的环氧烷烃加成物。

这些多元醇中的两种或更多种可组合使用。

多元羧酸(2)的具体实例包括，但不限于，亚烷基二羧酸(例如，琥珀酸、己二酸、癸二酸)；亚烯基二羧酸(例如，马来酸、富马酸)；以及芳族二羧酸(例如，邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘二羧酸、3-氟间苯二甲酸、2-氟间苯二甲酸、2-氟对苯二甲酸、2，4，5，6-四氟间苯二甲酸、2，3，5，6-四氟对苯二甲酸、5-三氟甲基间苯二甲酸、2，2-双(4-羧基苯基)六氟丙烷、2，2-双(3-羧基苯基)六氟丙烷、2，2’-双(三氟甲基)-4，4’-联苯二羧酸、3，3’-双(三氟甲基)-4，4’-联苯二羧酸、2，2’-双(三氟甲基)-3，3’-联苯二羧酸、六氟亚异丙基二邻苯二甲酸酐)。在一些实施方案中，使用4～20个碳原子的亚烷基二羧酸或8～20个碳原子的芳族二羧酸。

多元羧酸(2)的具体实例进一步包括，但不限于，3价以上的多元羧酸，例如9～20个碳原子的芳族多元羧酸(例如，偏苯三酸、均苯四酸)；以及上述芳族多元羧酸的酸酐、低级烷基酯(例如，甲酯、乙酯、异丙酯)。

这些多元羧酸中的两种或更多种可组合使用。

在一些实施方案中，多元醇(1)中的羟基[OH]与多元羧酸(2)中的羧基[COOH]的当量比[OH]/[COOH]为2/1～1/1，1.5/1～1/1，或者1.3/1～1.02/1。

在一些实施方案中，由多元醇(1)与多元羧酸(2)获得的聚酯树脂的峰值分子量为1,000～30,000、1,500～10,000、或者2,000～8,000。当峰值分子量低于1,000时，调色剂的耐热储存稳定性可能是差的。当峰值分子量大于10,000时，调色剂的低温定影性可能是差的。

多异氰酸酯(3)的具体实例包括，但不限于，脂族多异氰酸酯(例如，四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2，6-二异氰酸基己酸甲酯)，脂环族多异氰酸酯(例如，异氟尔酮二异氰酸酯、环己基甲烷二异氰酸酯)，芳族二异氰酸酯(例如，亚甲苯基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯)，芳族脂族二异氰酸酯(例如，α，α，α’，α’-四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯)，异氰脲酸酯，以及其中异氰酸酯基团被酚衍生物、肟、或己内酰胺封端的上述多异氰酸酯。这些材料中的两种或更多种可组合使用。

在一些实施方案中，多异氰酸酯(3)中的异氰酸酯基团[NCO]与具有活性氢基团的聚酯树脂中的羟基[OH]的当量比[NCO]/[OH]为5/1～1/1，4/1～1.2/1，或者2.5/1～1.5/1。当当量比[NCO]/[OH]大于5时，调色剂的低温定影性可能是差的。当当量比[NCO]/[OH]小于1时，调色剂的耐反印性可能是差的，因为得到的改性聚酯中的氨基甲酸酯和脲基团的含量太小。

在一些实施方案中，预聚物(A)包括0.5～40重量％、1～30重量％、或者2～20重量％的来自多异氰酸酯(3)的单元。当所述单元的含量小于0.5重量％时，调色剂的耐反印性可能是差的。当所述单元的含量大于40重量％时，调色剂的低温定影性可能是差的。

在一些实施方案中，一分子的预聚物(A)中包括的异氰酸酯基团的数量为1或更多，1.5～3，或者1.8～2.5。当异氰酸酯基团的数量小于1时，调色剂的耐热反印性可能是差的，因为得到的改性聚酯的分子量太低。

具有活性氢基团的化合物可为，例如，胺(B)。胺(B)可为，例如，二胺(B1)、3价以上的多胺(B2)、氨基醇(B3)、氨基硫醇(B4)、氨基酸(B5)、或者其中任何胺(B1)～(B5)中的氨基被封端的封端胺(B6)。

二胺(B1)的具体实例包括，但不限于，芳族二胺(例如，苯二胺、二乙基甲苯二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷、四氟-对-苯二甲基二胺、四氟-对-苯二胺)；脂环族二胺(例如，4，4’-二氨基-3，3’-二甲基二环己基甲烷、二氨基环己烷、异佛尔酮二胺)；以及脂族二胺(例如，乙二胺、四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、十二氟己二胺、二十四氟十二烷二胺)。

3价以上的多胺(B2)的具体实例包括，但不限于，二亚乙基三胺和三亚乙基四胺。

氨基醇(B3)的具体实例包括，但不限于，乙醇胺和羟乙基苯胺。

氨基硫醇(B4)的具体实例包括，但不限于，氨乙基硫醇和氨丙基硫醇。

氨基酸(B5)的具体实例包括，但不限于，氨基丙酸和氨基己酸。

封端胺(B6)的具体实例包括，但不限于，由上述胺(B1)到(B5)与酮(例如，丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮)获得的酮亚胺化合物，以及

唑啉化合物。

为了控制得到的改性聚酯的分子量，可使用终止预聚物(A)与胺(B)之间的扩链和/或交联反应的反应终止剂。可使用的反应终止剂的具体实例包括，但不限于，单胺(例如，二乙胺、二丁胺、丁胺、月桂胺)以及封端的单胺(例如，酮亚胺化合物)。

在一些实施方案中，预聚物(A)中的异氰酸酯基团[NCO]与胺(B)中的氨基[NHx]的当量比[NCO]/[NHx]为1/2～2/1，1.5/1～1/1.5，或者1.2/1到1/1.2。当当量比[NCO]/[NHx]大于2或小于1/2时，调色剂的耐热反印性可能是差的，因为得到的改性聚酯的分子量太小。

调色剂组分溶解或分散在其中的有机溶剂可为沸点低于100℃的挥发性溶剂。这样的溶剂可容易地在随后的过程中除去。这样的有机溶剂的具体实例包括，但不限于，甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、一氯苯、偏二氯乙烯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲基乙基酮、和甲基异丁基酮。这些溶剂中的两种或更多种可组合使用。在一些实施方案中，使用酯溶剂(例如，乙酸甲酯、乙酸乙酯)，芳族溶剂(例如，甲苯，二甲苯)，或者卤代烃(例如，二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯仿、四氯化碳)。各调色剂组分均可同时或者独立地溶解或分散在有机溶剂中。在后一情形中，各调色剂组分均可溶解或分散在独立的有机溶剂中。在一些实施方案中，鉴于溶剂除去处理的容易性，全部调色剂组分均溶解或分散在单一的有机溶剂中。

在一些实施方案中，调色剂组分液体中的树脂含量为40～80重量％。当树脂含量大于80重量％时，可能难以溶解或分散调色剂组分并且调色剂组分液体的粘度太高而无法处理。当树脂含量小于40重量％时，调色剂制造量可能太小。当聚酯树脂与预聚物组合使用时，可将它们中的每一种溶解或分散在单一的有机溶剂中或独立的有机溶剂中。由于具有不同的溶解度和粘度，聚酯树脂和预聚物中的每一种可溶解或分散在独立的有机溶剂中。

着色剂可独立地溶解或分散在有机溶剂中。或者，着色剂可溶解或分散在以上制备的聚酯树脂的溶液或分散体中。可将助分散剂或聚酯树脂进一步加入着色剂溶液或分散体中。着色剂也可以母料的形式使用。

当脱模剂为不溶于有机溶剂的蜡时，通过典型已知的方法将蜡分散在有机溶剂中。例如，将有机溶剂和蜡混合并通过分散机如珠磨机进行分散处理。为了使分散时间更短，在进行分散处理前，可在搅拌的同时将混合物加热至蜡的熔点并随后冷却。两种或更多种蜡可组合使用。可将助分散剂或聚酯树脂进一步加入蜡溶液或分散体中。

水性介质可为，例如，单独的水、或者水和与水混溶的溶剂的混合物。可使用的与水混溶的溶剂的具体实例包括，但不限于，醇(例如，甲醇、异丙醇、乙二醇)、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、溶纤剂(例如，甲基溶纤剂)、和低级酮(例如，丙酮、甲基乙基酮)。在一些实施方案中，水性介质的量为50～2,000重量份或100～1,000重量份，基于100重量份的调色剂组分。当水性介质的量小于50重量份时，调色剂组分可能无法细分散。当水性介质的量大于2,000重量份时，制造成本可能增加。

调色剂组分液体分散在其中的水性介质可含有无机分散剂或树脂颗粒，以将得到的颗粒可靠地分散在水性介质中，同时具有窄的粒度分布。

可使用的无机分散剂的具体实例包括，但不限于，磷酸三钙、碳酸钙、氧化钛、胶体二氧化硅、和羟基磷灰石。

树脂颗粒可由能够形成其水性分散体的树脂组成。这样的树脂的具体实例包括，但不限于，热塑性和热固性树脂如乙烯基树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、有机硅树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、脲树脂、苯胺树脂、离聚物树脂、和聚碳酸酯树脂。这些树脂中的两种或更多种可组合使用。在一些实施方案中，使用乙烯基树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂、或它们的组合，因为它们易于形成它们的球形细颗粒的水性分散体。

树脂颗粒的水性分散体可通过例如以下方法(a)～(h)制造。

(a)乙烯基树脂的水性分散体可通过使包括单体的树脂原材料直接进行悬浮聚合、种子聚合、或分散聚合而获得；

(b)加聚或缩聚树脂(例如，聚酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂)的水性分散体可通过如下获得：将该树脂的前体(例如，单体、低聚物)或其溶液在分散剂的存在下分散在水性介质中，以及通过施加热或加入固化剂使所述前体固化；

(c)加聚或缩聚树脂(例如，聚酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂)的水性分散体可通过如下获得：将乳化剂溶解在该树脂的前体(例如，单体、低聚物)或其溶液(优选处于液态，或者其可通过施加热而液化)中，并进一步向其加入水以引起相转移乳化；

(d)通过聚合反应(例如，加成聚合、开环聚合、加聚、加成缩合、缩聚)制造的树脂的水性分散体可通过如下获得：通过机械旋转粉碎机或喷射式粉碎机将所述树脂粉碎为颗粒，将该颗粒按尺寸分级以收集想要的尺寸的颗粒，以及将收集的颗粒在分散剂的存在下分散在水性介质中；

(e)通过聚合反应(例如，加成聚合、开环聚合、加聚、加成缩合、缩聚)制造的树脂的水性分散体可通过如下获得：将该树脂溶于溶剂中，将得到的树脂溶液喷雾以形成树脂颗粒，以及将树脂颗粒在分散剂的存在下分散在水性介质中；

(f)通过聚合反应(例如，加成聚合、开环聚合、加聚、加成缩合、缩聚)制造的树脂的水性分散体可通过如下获得：将该树脂溶于溶剂中和进一步向得到的树脂溶液中加入溶剂，或者通过施加热将该树脂溶解在溶剂中和冷却得到的树脂溶液，以沉淀树脂颗粒，除去所述溶剂以分离出树脂颗粒，以及将该树脂颗粒在分散剂的存在下分散在水性介质中；

(g)通过聚合反应(例如，加成聚合、开环聚合、加聚、加成缩合、缩聚)制造的树脂的水性分散体可通过如下获得：将该树脂溶于溶剂中，将得到的树脂溶液在分散剂的存在下分散于水性介质中，以及通过施加热和/或减压除去所述溶剂；以及

(h)通过聚合反应(例如，加成聚合、开环聚合、加聚、加成缩合、缩聚)制造的树脂的水性分散体可通过如下获得：将该树脂溶于溶剂中，将乳化剂溶于得到的树脂溶液中，以及向其加入水以引起相转移乳化。

水性介质可进一步含有表面活性剂以可靠地分散调色剂组分液体。可使用的表面活性剂的具体实例包括，但不限于，阴离子表面活性剂如烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐和磷酸盐；阳离子表面活性剂如胺盐型表面活性剂(例如，烷基胺盐、氨基醇脂肪酸衍生物、多胺脂肪酸衍生物、咪唑啉)和季铵盐型表面活性剂(例如，烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基苯甲基铵盐、吡啶盐、烷基异喹啉

盐、和苄索氯铵)；非离子表面活性剂如脂肪酸酰胺衍生物和多价醇衍生物；以及两性表面活性剂如丙氨酸、十二烷基双(氨乙基)甘氨酸、双(辛基氨乙基)甘氨酸、和N-烷基-N，N-二甲基铵甜菜碱。

具有氟烷基的表面活性剂可以少量实现效果。可使用的具有氟烷基的阴离子表面活性剂的具体实例包括，但不限于，具有2～10个碳原子的氟烷基羧酸及其金属盐、全氟辛烷磺酰基谷氨酸二钠、3-[ω-氟烷基(C6-C11)氧基]-1-烷基(C3-C4)磺酸钠、3-[ω-氟烷酰基(C6-C8)-N-乙氨基]-1-丙烷磺酸钠、氟烷基(C11-C20)羧酸及其金属盐、全氟烷基(C7-C13)羧酸及其金属盐、全氟烷基(C4-C12)磺酸及其金属盐、全氟辛烷磺酸二乙醇酰胺、N-丙基-N-(2-羟乙基)全氟辛烷磺酰胺、全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲基铵盐、全氟烷基(C6-C10)-N-乙基磺酰基甘氨酸盐、和单全氟烷基(C6-C16)乙基磷酸酯。可使用的具有氟烷基的阳离子表面活性剂的具体实例包括，但不限于，具有氟烷基的脂族伯、仲和叔胺酸，脂族季铵盐如全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲基铵盐、苯甲烃铵盐、苄索氯铵、吡啶

盐、和咪唑啉

盐。

水性介质可进一步含有聚合物保护胶体以使分散液滴稳定。可使用的聚合物保护胶体的具体实例包括，但不限于，由以下单体获得的均聚物和共聚物，所述单体如酸(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸、马来酸酐)，含有羟基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯(例如，丙烯酸β-羟乙基酯、甲基丙烯酸β-羟乙基酯、丙烯酸β-羟丙基酯、甲基丙烯酸β-羟丙基酯、丙烯酸γ-羟丙酯、甲基丙烯酸γ-羟丙酯、丙烯酸3-氯-2-羟丙基酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羟丙基酯、单丙烯酸二甘醇酯、单甲基丙烯酸二甘醇酯、单丙烯酸丙三醇酯、单甲基丙烯酸丙三醇酯)，乙烯基醇和乙烯基醚(例如，乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基丙基醚)，乙烯基醇与含有羧基的化合物的酯(例如，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯)，酰胺(例如，丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺)及其羟甲基化合物(例如，N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺)，酰基氯(例如，氯丙烯酸、氯甲基丙烯酸)，以及含有氮或含氮杂环的单体(例如，乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙烯亚胺)；聚氧乙烯类(例如，聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧丙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺、聚氧丙烯烷基酰胺、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基苯基醚、聚氧乙烯硬脂基苯基酯、聚氧乙烯壬基苯基酯)；以及纤维素(例如，甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素)。

在使用可溶于酸和碱的分散剂(例如，磷酸钙)的情形中，得到的母体颗粒可先用酸(例如，盐酸)洗涤，然后用水洗涤以除去所述分散剂。或者，这样的分散剂可用酶除去。在一些实施方案中，分散剂保持残留在母体颗粒的表面上。在一些实施方案中，从带电性来看，分散剂从母体颗粒的表面除去。

使用例如低速剪切分散机、高速剪切分散机、摩擦分散机、高压喷射分散机、或超声波分散机将调色剂组分液体分散在水性介质中。在一些实施方案中，使用高速剪切分散机使分散液滴具有2～20μm的平均粒径。在这样的实施方案中，高速剪切分散机以1,000～30,000rpm，或者5,000～20,000rpm的转速运行。分散时间对于间歇型而言可为0.1～5分钟。分散温度可为0～150℃，或者20～80℃。

通过在常压或减压下逐渐加热得到的乳液以使溶剂从液滴完全蒸发可从所述乳液除去溶剂。或者，通过将乳液喷雾到干燥气氛中以使溶剂从液滴完全蒸发可从所述乳液除去溶剂。在这种情形中，还可蒸发表面活性剂。乳液喷雾的其中的干燥气氛可为，例如，加热到溶剂的沸点之上的空气、氮气、二氧化碳气体，或燃烧气体。这样的处理可通过喷雾干燥机、带式干燥机、或回转窑在短时间内可靠地进行。

胺(B)可在调色剂组分液体加入水性介质之前预先与调色剂组分液体混合。或者，胺(B)可在调色剂组分液体分散在水性介质中之后加入其中。预聚物(A)与胺(B)之间的反应时间可为1分钟至40小时或者1～24小时。反应温度可为0～150℃或者20～98℃。如果需要，可使用催化剂。

分散在水性介质中的母体颗粒可通过任何已知的方法洗涤和干燥。例如，一种方法包括通过离心分离或压滤对乳液进行固-液分离以获得调色剂饼，将该调色剂饼再分散在具有常温至约40℃温度的离子交换水中，任选地通过加入酸或碱控制pH，和对分散体再次进行固-液分离。重复这种方法若干次。由此，在以上方法中除去杂质和表面活性剂。然后，母体颗粒通过急骤干燥机、循环干燥机、减压干燥机、或振动流化干燥机干透。不想要的细颗粒可在离心分离过程中除去。经干燥的母体颗粒可通过分级机进行分级以收集具有想要的粒径分布的颗粒。

母体颗粒通过典型的粉末混合机与外添加剂混合。优选地，所述混合机配备有夹套使得内部温度可变。为了改变施加至外添加剂的负载历史，可逐渐加入或从混合的中间加入外添加剂，同时任选地改变混合中的转数、转速、时间、和温度。负载可先为强的并逐渐减弱，或者反之亦然。可使用的混合机的具体实例包括，但不限于，V-型混合机、摇摆式混合机、Loedige混合机、Nauta混合机和亨舍尔(Henschel)混合机。

根据一个实施方案的显影剂可为由根据一个实施方案的调色剂组成的单组分显影剂，或者由根据一个实施方案的调色剂和载体组成的双组分显影剂。双组分显影剂由于具有长的使用寿命可用于依照近来信息处理速度改进的高速打印机。

在一些实施方案中，双组分显影剂包括1～10重量份的调色剂，基于100重量份的载体。

在根据一个实施方案的单组分显影剂中，虽然反复进行调色剂颗粒的消耗和供应，但平均调色剂尺寸也可没有非常大的变化。另外，调色剂颗粒可不粘附或固定到显影辊或调色剂层调节刮片上。因此，该单组分显影剂长时间可靠地提供稳定的显影性和图像品质。在根据一个实施方案的双组分显影剂中，虽然反复进行调色剂颗粒的消耗和供应，但平均调色剂尺寸也可没有非常大的变化。因此，该双组分显影剂长时间可靠地提供稳定的显影性。

载体可包含芯材料和覆盖该芯材料的树脂层。

可使用的芯材料的具体实例包括，但不限于，磁化强度为50～90emu/g的锰-锶(Mn-Sr)和锰-镁(Mn-Mg)材料。高磁化强度的材料如磁化强度为100emu/g以上的铁粉末和磁化强度为75～120emu/g的磁铁矿适合于改进图像密度。另外，低磁化强度的材料如磁化强度为30～80emu/g的铜-锌(Cu-Zn)材料适合于产生高密度图像，因为这样的材料制成的载体可弱接触感光体。这些材料中的两种或更多种可组合使用。

在一些实施方案中，芯材料的重均粒径为10～200μm或者40～100μm。当重均粒径小于10μm时，意味着得到的载体颗粒包括相对大量的细颗粒，因此每个载体颗粒的磁化强度太低，以至于不能防止载体颗粒飞散。当重均粒径大于200μm时，意味着载体颗粒的比表面积太小，以至于不能防止调色剂颗粒飞散。因此，全色图像中的实地(solid)部分可能无法可靠地再现。

用于树脂层的可使用的树脂的具体实例包括，但不限于，氨基树脂、聚乙烯基树脂、聚苯乙烯树脂、卤代烯烃树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯树脂、聚氟乙烯树脂、聚偏二氟乙烯树脂、聚(三氟乙烯)树脂、聚(六氟丙烯)树脂、偏二氟乙烯-丙烯酸类单体的共聚物、偏二氟乙烯-氟乙烯的共聚物、四氟乙烯-偏二氟乙烯-无氟单体的三元共聚物、和有机硅树脂。这些树脂中的两种或更多种可组合使用。

氨基树脂的具体实例包括，但不限于，脲-甲醛树脂、三聚氰胺树脂、苯并胍胺树脂、脲树脂、聚酰胺树脂、和环氧树脂。聚乙烯基树脂的具体实例包括，但不限于，丙烯酸类树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚氯乙烯、聚乙烯醇、和聚乙烯缩丁醛。聚苯乙烯树脂的具体实例包括，但不限于，聚苯乙烯和苯乙烯-丙烯酸类共聚物。卤代烯烃树脂的具体实例包括，但不限于，聚氯乙烯。聚酯树脂的具体实例包括，但不限于，聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯。

树脂层可含有导电粉末。可使用的导电粉末的具体实例包括，但不限于，金属、炭黑、氧化钛、氧化锡和氧化锌。在一些实施方案中，导电粉末的平均粒径为1μm以下。当平均粒径大于1μm时，可能难以控制树脂层的电阻率。

树脂层可通过例如如下方式形成：将树脂(例如，有机硅树脂)溶解在溶剂中以制备涂布液，并将该涂布液均匀涂布在所述芯材料的表面上，接着干燥和烘焙。涂布方法可为，例如，浸涂法、喷涂法、或刷涂法。

可使用的溶剂的具体实例包括，但不限于，甲苯、二甲苯、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲基溶纤剂、和乙酸丁酯。

烘焙方法可为外部加热方法或内部加热方法，其使用固定电炉、流动式电炉、旋转电炉、燃烧炉、或微波。

在一些实施方案中，载体中树脂层的含量为0.01～5.0重量％。当树脂层的含量小于0.01重量％时，意味着不能在芯材料上均匀地形成树脂层。当树脂层的含量大于5.0重量％时，意味着树脂层过厚，使得各载体颗粒可能彼此熔合。

所述显影剂可用于任何电子照相方法，例如磁性单组分显影方法、非磁性单组分显影方法、和双组分显影方法。

根据一个实施方案的处理盒以一体化的方式至少支承：其上形成静电潜像的感光体，和用根据一个实施方案的显影剂使该静电潜像显影为调色剂图像的显影设备。处理盒可拆卸地附着到图像形成装置。

图1示出了根据一个实施方案的处理盒。该处理盒包括感光体10、带电器20、辐照器30、显影设备40、清洁设备60和转印设备80。

根据一个实施方案的图像形成方法至少包括：静电潜像形成步骤、显影步骤、和转印步骤，并且如果需要任选包括其它步骤如定影步骤、中和步骤、清洁步骤、回收步骤和控制步骤。

根据一个实施方案的图像形成装置至少包括：感光体、带电器、辐照器、显影设备、和转印设备，并且如果需要任选包括其它部件如定影设备、中和器、清洁器、回收器和控制器。

静电潜像形成步骤是在感光体上形成静电潜像的步骤。在静电潜像形成步骤中，例如，带电器通过向感光体的表面供应电压而使所述表面均匀带电，并且辐照器用含有图像信息的光辐照带电表面。

对感光体的材料、形状、结构、或尺寸没有限制。优选地，感光体具有鼓状的形状。感光体可由无机光电导体(如非晶硅和硒)或有机光电导体(如聚硅烷和酞菁聚甲川(phthalopolymethyne))构成。在一些实施方案中，由于具有长的寿命，使用非晶硅。

带电器可为，例如，配备有导电或半导电辊、刷、膜、或橡胶刮片的接触型带电器，或者使用电晕放电的非接触型带电器，如电晕管和栅极网(scorotron)。带电器布置成接触或不接触感光体。在一些实施方案中，带电器通过供以与交流电压叠加的直流电压，使感光体的表面带电。

在一些实施方案中，带电器为布置成邻近感光体的非接触型带电辊，其通过供以与交流电压叠加的直流电压，使感光体的表面带电。

辐照器可为，例如，辐射光学型、柱状透镜阵列型、激光光学型或液晶快门光学型。感光体可用来自其反面(背面)侧的光辐照。

显影步骤是用根据一个实施方案的显影剂将静电潜像显影为可视的调色剂图像的步骤。

在一些实施方案中，显影设备包括容器和显影剂承载部件，所述容器容纳根据一个实施方案的显影剂，所述显影剂承载部件在与静电潜像接触或不接触的情况下将显影剂供应至静电潜像。显影设备可采用干式显影方法或湿式显影方法。显影设备可为单色显影设备或多色显影设备。显影设备可由摩擦搅拌显影剂和使显影剂带电的搅拌器和可旋转的磁辊构成。在显影设备中，混合和搅拌调色剂颗粒和载体颗粒以使得该调色剂颗粒摩擦带电。带电的调色剂颗粒和载体颗粒承载在磁辊的表面上，形成链状聚集体(以下“磁刷”)。磁辊布置成靠近感光体。因此，磁刷中的调色剂颗粒的一部分由于电吸引力从磁辊的表面迁移到感光体的表面。结果，感光体上形成的静电潜像显影为调色剂图像。当调色剂颗粒迁移到感光体的表面时，可施加交变电场。

转印步骤是将调色剂图像从感光体转印到记录介质上的步骤。在一些实施方案中，将调色剂图像从感光体一次转印到中间转印介质上，并从中间转印介质二次转印到记录介质上。在这样的实施方案中，具有不同颜色的多个调色剂图像从各自的感光体一次转印到中间转印介质上以形成复合调色剂图像，并且该复合调色剂图像从中间转印介质二次转印到记录介质上。调色剂图像可在转印带电器使感光体带电时从该感光体转印。

在一些实施方案中，转印设备包括：将调色剂图像从各自的感光体转印到中间转印介质上以形成复合调色剂图像的一次转印设备，以及将该复合调色剂图像从中间转印介质转印到记录介质上的二次转印设备。在这样的实施方案中，转印设备(包括一次转印设备和二次转印设备)含有使调色剂图像从感光体朝向记录介质侧分离的转印单元。转印设备的数量可为一个或多个。转印单元可为，例如，电晕放电器、转印带、转印辊、压力转印辊、或粘着转印单元。

中间转印介质可为，例如，转印带。

记录介质不限于特定的材料，并且任何种类的材料均可用作记录介质。

定影步骤是其中定影设备将调色剂图像定影在记录介质上的步骤。各单色调色剂图像可独立地定影在记录介质上。或者，包括多个颜色的调色剂图像的复合调色剂图像可一次定影在记录介质上。

在一些实施方案中，定影设备包括通过施加热和压力定影调色剂图像的定影部件。定影部件可具有辊状或带状形状。例如，定影设备可包括加热辊和加压辊的组合，或者加热辊、加压辊和环形带的组合。加热温度可为80～200℃。

在一些实施方案中，定影设备包括配备有加热元件的加热器、与该加热器接触的膜、和按压所述加热器的加压部件，所述膜在加热器与加压部件之间。其上具有调色剂图像的记录介质穿过膜与加压部件之间，使得调色剂图像通过施加热和压力定影在记录介质上。

在定影步骤中，可使用光学定影器代替定影设备或者与定影设备组合。

中和步骤是其中中和器通过向感光体施加中和偏压而中和感光体的步骤。中和器可为，例如，中和灯。

清洁步骤是其中清洁器除去残留在感光体上的残余调色剂颗粒的步骤。清洁器可为，例如，磁刷清洁器、静电刷清洁器、磁辊清洁器、刮片清洁器、刷清洁器或网清洁器。

回收步骤是其中回收器将清洁步骤中收集的残余调色剂颗粒供应到显影设备的步骤。回收器可为，例如，传送器。

控制步骤是其中控制器控制上述步骤的步骤。控制器可为，例如，定序器(sequencer)或计算机。

实施例

已经总体描述了本发明，通过参考特定的具体实施例可获得进一步的理解，所述实施例只是为了说明的目的而在此提供的并且不意在限制。在以下实施例的描述中，数字表示重量份比，除非另有说明。

母体颗粒A的制备

树脂颗粒分散体的制备

向配有搅拌器和温度计的反应容器中，装入683份水、11份甲基丙烯酸环氧乙烷加成物的硫酸酯的钠盐(ELEMINOL RS-30，Sanyo ChemicalIndustries，Ltd.)、83份苯乙烯、83份甲基丙烯酸、110份丙烯酸丁酯、和1份过硫酸铵。将该混合物在400rpm转数下搅拌15分钟，从而制备白色乳液。将该白色乳液加热至75℃，并进行反应5小时。进一步向该乳液中加入30份量的过硫酸铵的1％水溶液，并使混合物在75℃下陈化5小时。从而，制备树脂颗粒分散体1，其为乙烯基树脂(即，苯乙烯、甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯、和甲基丙烯酸的环氧乙烷加成物的硫酸酯的钠盐的共聚物)的水性分散体。树脂颗粒分散体1通过激光衍射粒度分布分析仪LA-920(Horiba，Ltd.)测量的重均粒径为105nm。从树脂颗粒分散体1分离的经干燥的树脂颗粒的玻璃化转变温度(Tg)为59℃，且重均分子量为150,000。

水相的制备

通过混合990份水、83份树脂颗粒分散体1、37份十二烷基二苯基醚二磺酸钠(ELEMINOL MON-7，Sanyo Chemical Industries，Ltd.)的48.5％水溶液和90份乙酸乙酯制备水相1。水相1为乳白色的液体。

低分子量聚酯的制备

向配有冷凝器、搅拌器和氮气入口管的反应容器中装入229份双酚A的环氧乙烷2mol加成物、529份双酚A的环氧丙烷3mol加成物、208份对苯二甲酸、46份己二酸和2份氧化二丁基锡。使该混合物在230℃常压下反应8小时，随后在10～15mmHg减压下反应5小时。在加入44份偏苯三酸酐后，使该混合物进一步在180℃常压下反应2小时。从而，制备低分子量聚酯1。低分子量聚酯1的数均分子量为2,500，重均分子量为6,700，玻璃化转变温度(Tg)为43℃，和酸值为25mgKOH/g。

预聚物的制备

向配有冷凝器、搅拌器和氮气入口管的反应容器中装入682份双酚A的环氧乙烷2mol加成物、81份双酚A的环氧丙烷2mol加成物、283份对苯二甲酸、22份偏苯三酸酐和2份氧化二丁基锡。使该混合物在230℃常压下反应8小时，随后在10～15mmHg减压下反应5小时。从而，制备中间体聚酯1。中间体聚酯1的数均分子量为2,100，重均分子量为9,500，玻璃化转变温度(Tg)为55℃，酸值为0.5mgKOH/g，和羟值为51mgKOH/g。

向配有冷凝器、搅拌器和氮气入口管的另一反应容器中装入410份中间体聚酯1、89份异佛尔酮二异氰酸酯和500份乙酸乙酯。使该混合物在100℃下反应5小时。从而，制备预聚物1。该预聚物1包括1.53％的游离异氰酸酯。

酮亚胺的制备

向配有搅拌器和温度计的反应容器中装入170份异佛尔酮二胺和75份甲基乙基酮。使该混合物在50℃下反应5小时。从而，制备酮亚胺化合物1。酮亚胺化合物1的胺值为418mgKOH/g。

母料的制备

首先，将35份水、40份酞菁颜料FG7351(Toyo Ink Co.，Ltd.)和60份聚酯树脂RS301(Sanyo Chemical Industries，Ltd.)使用亨舍尔混合机(MitsuiMining and Smelting Co.，Ltd.)混合。得到的混合物使用双辊磨在150℃下捏合30分钟，然后碾轧并冷却经捏合的混合物，然后将经碾轧的混合物使用粉碎机粉碎成颗粒。从而，制备母料1。

调色剂组分液体的制备

向配有搅拌器和温度计的反应容器中装入378份低分子量聚酯1、110份巴西棕榈蜡、22份电荷控制剂(水杨酸金属络合物E-84，Orient ChemicalIndustries Co.，Ltd.)和947份乙酸乙酯。将混合物加热至80℃，同时搅拌，在80℃下保持5小时，然后经1小时冷却至30℃。将该混合物进一步与500份母料1和500份乙酸乙酯混合1小时。

接着，使用珠磨机(ULTRAVISCOMILL(商标)，Aimex Co.，Ltd.)对1,324份得到的混合物进行分散处理，该珠磨机填充有80体积％的直径0.5mm的氧化锆珠粒，液体供给速度为1kg/h，且盘的圆周速度为6m/s。分散操作重复3次(3遍)。进一步地，加入1,324份低分子量聚酯1的65％乙酸乙酯溶液，并对得到的混合物进行上述分散操作1次(1遍)。从而，制备着色剂蜡分散体1。该着色剂蜡分散体1含有50重量％的固体组分。

乳化

在容器中，使用TK HOMOMIXER(Primix Corporation)以5,000rpm转数将648份着色剂蜡分散体1、154份预聚物1和6.6份酮亚胺化合物1混合1分钟。在向该容器中加入1,200份水相1后，使用TK HOMOMIXER以13,000rpm转数将得到的混合物进一步混合20分钟。从而，获得乳液浆料1。

形状控制

将3.15份SEROGEN BS-H(Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.)逐渐加入通过TK HOMOMIXER(Primix Corporation)以2,000rpm转数搅拌的75.6份离子交换水中，接着在20℃搅拌30分钟。得到的SEROGEN溶液与43.3份十二烷基二苯基醚二磺酸钠(ELEMINOL MON-7，Sanyo Chemical Industries，Ltd.)的48.5％水溶液混合，接着在20℃搅拌5分钟。将2,000份乳液浆料1通过TK HOMOMIXER以2,000rpm转数在其中进一步混合1小时。从而，制备形状控制浆料1。

溶剂除去

将形状控制浆料1盛放于配有搅拌器和温度计的容器中，并在30℃下进行溶剂除去8小时，随后在45℃下陈化4小时。从而，制备分散浆料1。

洗涤和干燥

将100份分散浆料1减压过滤，并使用TK HOMOMIXER以12,000rpm转数将其与100份离子交换水混合10分钟，接着过滤，从而得到湿滤饼(1)。

使用TK HOMOMIXER以12,000rpm转数，将湿滤饼(1)与100份10％的氢氧化钠水溶液混合30分钟，接着减压过滤，从而得到湿滤饼(2)。

使用TK HOMOMIXER以12,000rpm转数，将湿滤饼(2)与100份10％的盐酸混合10分钟，接着过滤，从而得到湿滤饼(3)。

使用TK HOMOMIXER以12,000rpm转数，将湿滤饼(3)与300份离子交换水混合10分钟，接着过滤。重复该操作两次，从而得到滤滤饼1。

将滤滤饼1在45℃下通过干燥器干燥48小时，然后用具有75μm开口的筛子过滤。从而，制备母体颗粒A。

通过粉碎法制备母体颗粒B

将100份粘结剂树脂(即，主要由双酚A的环氧乙烷加成物和对苯二甲酸组成的聚酯树脂，重均分子量为1.1×10⁴，数均分子量为3.9×10³，140℃下的粘度(η)为90Pa·s，玻璃化转变温度(Tg)为69℃)、20份高熔体粘度树脂(即，萜烯改性的酚醛清漆树脂，重均分子量为2,500，软化点(Tm)为165℃，140℃下的粘度(η)为5,000Pa·s)、5份炭黑(BPL，Cabot Corporation)、2份电荷控制剂(BONTRON E84，Orient Chemical Industries Co.，Ltd.)、和5份低分子量聚丙烯(VISCOL 660P，Sanyo Chemical industries，Ltd.)倒入空气冷却的双辊磨中。将混合物熔融捏合15分钟，接着冷却。将经冷却的混合物通过喷射磨粉碎为细颗粒，该细颗粒通过风力分级机按尺寸分级。由此，制备体均粒径为6μm的母体颗粒B。

羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒A的制备

将粗粉碎的非晶硅酸材料(平均粒径为50μm)通过超音速冲压喷射磨(MN-30，Tokuju Corporation)细粉碎，同时调节气体压力和进料器投入量以控制得到的粒径。得到的颗粒具有想要的窄粒径而无需任何调节或过筛。

通常，超音速冲压喷射磨通过使用高压气体碰撞颗粒而将原材料粉碎为纳米水平的超细颗粒。超音速冲压喷射磨具有圆筒形。在圆筒的内圆周上的等分位置布置多个粉碎喷嘴。一个或多个喷嘴配置为供应原材料。从而，在超音速冲压喷射磨中形成高压喷射流的同心涡旋，这使得到的颗粒具有窄的粒度分布。在超音速冲压喷射磨中，颗粒彼此之间的碰撞比与磨的内壁的碰撞多。因此，磨的内壁不太可能磨损和污染得到的细颗粒。

接着，将平均粒径为18nm的经细粉碎的非晶硅酸材料与氢氧化钙混合使得CaO/SiO₂摩尔比变为0.4，并将其进一步与水混合使得固体比变为10。使混合物在高压釜中搅拌的同时于180℃进行水热反应4小时。

将得到的非晶硅酸钙浆料加热至70℃，并将磷酸以1小时加入其中使得Ca/P摩尔比变为1.7。之后，进一步搅拌非晶硅酸钙浆料2小时，接着过滤和干燥。得到的湿饼在混合粉末干燥机(Korenaga Iron Works Co.，Ltd.)中通过热风干燥。同时，干燥浆料中产生的颗粒聚集体由于混合粉末干燥机的循环结构而松散。从而，制备平均粒径为20nm的羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒A。

羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒B的制备

重复羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒A的制备工序，除了经细粉碎的非晶硅酸材料的平均粒径为32nm。从而，制备平均粒径为35nm的羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒B。

羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒C的制备

重复羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒A的制备工序，除了经细粉碎的非晶硅酸材料的平均粒径为81nm。从而，制备平均粒径为85nm的羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒C。

羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒D的制备

重复羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒A的制备工序，除了经细粉碎的非晶硅酸材料的平均粒径为114nm。从而，制备平均粒径为120nm的羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒D。

羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒E的制备

重复羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒A的制备工序，除了经细粉碎的非晶硅酸材料的平均粒径为151nm。从而，制备平均粒径为156nm的羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒E。

羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒F的制备

重复羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒A的制备工序，除了经细粉碎的非晶硅酸材料的平均粒径为203nm。从而，制备平均粒径为210nm的羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒F。

羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒G的制备

重复羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒A的制备工序，除了经细粉碎的非晶硅酸材料的平均粒径为239nm。从而，制备平均粒径为245nm的羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒G。

测量羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒A～G的数均粒径(通过NikkisoCo.，Ltd.的粒度分析仪UPA，采用动态光散射法)、比表面积、总的孔体积、和平均孔径(通过BET比表面积分析仪TriStar II 3020，采用其中氮气吸附至已在250℃下加热和脱气的样品的多点法)。结果示于表1中。

表1

载体的制备

通过将3份炭黑(Cabot Corporation)和200份有机硅树脂溶液(Shin-EtsuChemical Co.，Ltd.)分散在甲苯中制备涂布液。将该涂布液通过流化床喷雾法涂覆至2,500份铁氧体芯材料的表面。将由此用涂布液覆盖的铁氧体芯材料在电炉中于300℃烘焙2小时。得到的包括粒径30～60μm颗粒的块状载体用63μm的筛子过筛，随后用45μm的筛子过筛。从而，制备平均粒径为35μm的载体。

调色剂和显影剂实施例1

首先，将100份母体颗粒A和0.75份平均粒径为15nm的异丁基处理的疏水化金红石型氧化钛通过亨舍尔混合机在搅拌叶片的圆周速度设为35m/s的同时混合。接着，将0.8份平均粒径为8nm的六甲基二硅氮烷处理的疏水化的二氧化硅通过亨舍尔混合机在搅拌叶片的圆周速度设为35m/s的同时混合在其中。接着，将0.5份羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒A通过亨舍尔混合机在搅拌叶片的圆周速度设为35m/s的同时混合在其中。从而，制备调色剂A。

进一步地，通过混合7份调色剂A和93份载体制备显影剂A。

调色剂和显影剂实施例2

首先，将100份母体颗粒A和1.0份平均粒径为12nm的六甲基二硅氮烷处理的疏水化的二氧化硅通过亨舍尔混合机在搅拌叶片的圆周速度设为35m/s的同时混合。接着，将0.5份羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒B通过亨舍尔混合机在搅拌叶片的圆周速度设为35m/s的同时混合在其中。从而，制备调色剂B。

进一步地，通过混合7份调色剂B和93份载体制备显影剂B。

调色剂和显影剂实施例3

首先，将100份母体颗粒A和0.75份平均粒径为15nm的异丁基处理的疏水化金红石型氧化钛通过亨舍尔混合机在搅拌叶片的圆周速度设为35m/s的同时混合。接着，将1.2份平均粒径为20nm的六甲基二硅氮烷处理的疏水化的二氧化硅通过亨舍尔混合机在搅拌叶片的圆周速度设为35m/s的同时混合在其中。接着，将0.75份羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒C通过亨舍尔混合机在搅拌叶片的圆周速度设为35m/s的同时混合在其中。从而，制备调色剂C。

进一步地，通过混合7份调色剂C和93份载体制备显影剂C。

调色剂和显影剂实施例4

首先，将100份母体颗粒A和1.0份平均粒径为15nm的异丁基处理的疏水化金红石型氧化钛通过亨舍尔混合机在搅拌叶片的圆周速度设为35m/s的同时混合。接着，将0.8份平均粒径为12nm的六甲基二硅氮烷处理的疏水化的二氧化硅通过亨舍尔混合机在搅拌叶片的圆周速度设为35m/s的同时混合在其中。接着，将0.75份羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒D通过亨舍尔混合机在搅拌叶片的圆周速度设为35m/s的同时混合在其中。从而，制备调色剂D。

进一步地，通过混合7份调色剂D和93份载体制备显影剂D。

调色剂和显影剂实施例5

首先，将100份母体颗粒B和0.75份平均粒径为15nm的异丁基处理的疏水化金红石型氧化钛通过亨舍尔混合机在搅拌叶片的圆周速度设为35m/s的同时混合。接着，将0.8份平均粒径为8nm的六甲基二硅氮烷处理的疏水化的二氧化硅通过亨舍尔混合机在搅拌叶片的圆周速度设为35m/s的同时混合在其中。接着，将0.25份羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒E通过亨舍尔混合机在搅拌叶片的圆周速度设为35m/s的同时混合在其中。从而，制备调色剂E。

进一步地，通过混合7份调色剂E和93份载体制备显影剂E。

调色剂和显影剂比较例1

首先，将100份母体颗粒B和1.2份平均粒径为12nm的六甲基二硅氮烷处理的疏水化的二氧化硅通过亨舍尔混合机在搅拌叶片的圆周速度设为35m/s的同时混合。接着，将0.25份羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒F通过亨舍尔混合机在搅拌叶片的圆周速度设为35m/s的同时混合在其中。从而，制备调色剂F。

进一步地，通过混合7份调色剂F和93份载体制备显影剂F。

调色剂和显影剂比较例2

首先，将100份母体颗粒A和1.0份平均粒径为15nm的异丁基处理的疏水化金红石型氧化钛通过亨舍尔混合机在搅拌叶片的圆周速度设为35m/s的同时混合。接着，将0.8份平均粒径为12nm的六甲基二硅氮烷处理的疏水化的二氧化硅通过亨舍尔混合机在搅拌叶片的圆周速度设为35m/s的同时混合在其中。接着，将0.25份羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒G通过亨舍尔混合机在搅拌叶片的圆周速度设为35m/s的同时混合在其中。从而，制备调色剂G。

进一步地，通过混合7份调色剂G和93份载体制备显影剂G。

调色剂和显影剂比较例3

首先，将100份母体颗粒A和1.0份平均粒径为20nm的六甲基二硅氮烷处理的疏水化的二氧化硅通过亨舍尔混合机在搅拌叶片的圆周速度设为35m/s的同时混合。从而，制备调色剂H。

进一步地，通过混合7份调色剂H和93份载体制备显影剂H。

调色剂和显影剂实施例6

首先，将100份母体颗粒B和0.8份平均粒径为8nm的六甲基二硅氮烷处理的疏水化的二氧化硅通过亨舍尔混合机在搅拌叶片的圆周速度设为35m/s的同时混合。接着，将0.5份羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒A通过亨舍尔混合机在搅拌叶片的圆周速度设为35m/s的同时混合在其中。从而，制备调色剂I。

进一步地，通过混合7份调色剂I和93份载体制备显影剂I。

调色剂和显影剂实施例7

首先，将100份母体颗粒B和1.2份平均粒径为12nm的六甲基二硅氮烷处理的疏水化的二氧化硅通过亨舍尔混合机在搅拌叶片的圆周速度设为35m/s的同时混合。接着，将0.75份羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒C通过亨舍尔混合机在搅拌叶片的圆周速度设为35m/s的同时混合在其中。从而，制备调色剂J。

进一步地，通过混合7份调色剂J和93份载体制备显影剂J。

调色剂和显影剂实施例8

首先，将100份母体颗粒B和0.75份平均粒径为15nm的异丁基处理的疏水化金红石型氧化钛通过亨舍尔混合机在搅拌叶片的圆周速度设为35m/s的同时混合。接着，将0.8份平均粒径为12nm的六甲基二硅氮烷处理的疏水化的二氧化硅通过亨舍尔混合机在搅拌叶片的圆周速度设为35m/s的同时混合在其中。接着，将0.75份羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒D通过亨舍尔混合机在搅拌叶片的圆周速度设为35m/s的同时混合在其中。从而，制备调色剂K。

进一步地，通过混合7份调色剂K和93份载体制备显影剂K。

调色剂和显影剂比较例4

首先，将100份母体颗粒B和1.0份平均粒径为20nm的六甲基二硅氮烷处理的疏水化的二氧化硅通过亨舍尔混合机在搅拌叶片的圆周速度设为35m/s的同时混合。接着，将0.25份羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒F通过亨舍尔混合机在搅拌叶片的圆周速度设为35m/s的同时混合在其中。从而，制备调色剂L。

进一步地，通过混合7份调色剂L和93份载体制备显影剂L。

调色剂和显影剂比较例5

首先，将100份母体颗粒B和1.0份平均粒径为20nm的六甲基二硅氮烷处理的疏水化的二氧化硅通过亨舍尔混合机在搅拌叶片的圆周速度设为35m/s的同时混合。从而，制备调色剂M。

进一步地，通过混合7份调色剂M和93份载体制备显影剂M。

将以上制备的调色剂和显影剂各自设置在图像形成装置(Ricoh Co.，Ltd.)中并进行后述评价。该图像形成装置包括承载静电潜像的感光体；布置成邻近或接触所述感光体以使感光体均匀带电的带电辊；用光辐照所述感光体以在其上形成静电潜像的辐照器；用显影剂将静电潜像显影为调色剂图像的显影设备；将调色剂图像从感光体转印到转印纸上的转印带；除去残留在感光体上的残余调色剂颗粒的清洁器；除去残留在感光体上的残余电荷的中和灯；和控制从带电辊供应的电压和显影剂中的调色剂浓度的光学传感器。所述显影设备由调色剂供应设备通过调色剂供应开口供应调色剂。

图像形成操作如下。首先，感光体开始逆时针旋转。该感光体通过光中和以具有0至-150V的平均表面电位。然后感光体通过带电器带电以具有-1,000V的表面电位。进一步用辐照器发射的光照射感光体使得辐照区域(即，图像区域)具有-200V的表面电位。

显影设备将调色剂从显影套筒供应到图像区域。供纸部分将转印纸张供给到转印带上使得纸张的前边缘与已通过感光体的旋转输送的调色剂图像的前边缘重合。结果，调色剂图像从感光体转印到转印带上的纸张上。调色剂图像在定影器中施加热和压力时定影在纸张上。具有定影的调色剂图像的纸张从图像形成装置排出。残留在感光体上的残余调色剂颗粒通过清洁器中的清洁刮片除去。随后，残留在感光体上的残余电荷通过中和灯中和。从而，感光体为下一次图像形成操作做好准备。

对以上制备的调色剂和显影剂进行如下评价。评价结果示于表2中。

(1)感光体上的刮伤

图像形成装置在100,000张纸上连续产生密度为4％的图像后，目视观察感光体以确定其上是否造成刮伤并如下评级。

A：未观察到刮伤或者观察到轻微刮伤。商业上可行。

B：观察到刮伤但得到的图像良好。商业上可行。

C：观察到不可逆的刮伤或者得到的图像有缺陷。商业上不可行。

(2)图像品质

由两点综合评价图像品质：有缺陷的转印和背景结垢的程度。有缺陷的转印的程度通过目视观察在5,000张纸上连续产生图像后产生的黑色实地图像来确定。背景结垢的程度通过量化在5,000张纸上连续产生图像后白色实地图像的显影期间感光体上存在的调色剂颗粒来确定。具体而言，中断白色实地图像的显影，并将感光体上存在的调色剂颗粒转印到胶带(Sumitomo 3M)上。通过光密度计(X-Rite)对具有调色剂颗粒的胶带进行图像密度的测量。当与空白胶带之间的图像密度之差小于0.30时，背景结垢的程度视为低的(好)。当与空白胶带之间的图像密度之差为0.30以上时，背景结垢的程度视为高的(差)。综合图像品质分为3级：A(好)，B(可接受)，C(差)。

(3)感光体的磨损

在100,000张纸上连续产生图像前后，通过涡流膜厚度计测量感光体最外层的厚度。磨损的程度由磨损深度(μm)(其为图像产生前后的厚度差)确定，并如下评级。

A：好。

B：可接受。商业上可行。

C：不可接受。商业上不可行。

(4)放电产物除去性

在引起3小时的电晕放电(即，3小时的图像形成操作)后，关掉图像形成装置，并使感光体和带电栅格静置15小时。

之后，再次打开图像形成装置并在100张纸上连续产生半色调图像。评价产生的图像在电晕带电器正下方的部分处的图像密度是否均匀。放电产物除去性如下评级。

A+：电晕带电器正下方处的图像密度不均匀性在第1～10张上产生半色调图像时消失。

A：电晕带电器正下方处的图像密度不均匀性在第11～25张上产生半色调图像时消失。

B：电晕带电器正下方处的图像密度不均匀性在第26～50张上产生半色调图像时消失。

C：电晕带电器正下方处的图像密度不均匀性直到在第51张以后上产生半色调图像时也没有消失。

表2

根据一个实施方案的包括羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒的调色剂防止感光体上各种不想要的现象的发生。具体而言，根据一个实施方案的羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒具有适当的粒径从而不过度刮伤或磨损感光体。

Claims (13)

1.调色剂，其包含：

母体颗粒，该母体颗粒包括粘结剂树脂和脱模剂；以及

覆盖所述母体颗粒的表面的外添加剂，该外添加剂包括数均粒径为160nm以下的羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒，

其中所述羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒为使硅酸钙与磷酸反应以将钙组分和二氧化硅组分分别转化为结晶的羟基磷灰石和多孔二氧化硅来制备得到的。

2.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述调色剂通过包括以下的方法制备：

将调色剂组分溶解或分散在有机溶剂中以制备调色剂组分液体，所述调色剂组分包括所述粘结剂树脂或其前体和所述脱模剂；

将所述调色剂组分液体分散在水性介质中以制备乳液；

从所述乳液除去所述有机溶剂以制备所述母体颗粒；和

用所述外添加剂覆盖所述母体颗粒的表面。

3.根据权利要求2所述的调色剂，其中所述粘结剂树脂或其前体包括：

具有酯键和脲键的改性聚酯或其前体；以及

结晶聚酯。

4.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述调色剂包括基于所述母体颗粒的总重量的0.1～5重量%的羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒。

5.根据权利要求3所述的调色剂，其中所述改性树脂的前体能够产生所述改性聚酯，所述前体包括：

具有活性氢基团的化合物；和

具有与所述活性氢基团反应的官能团的聚酯。

6.根据权利要求3所述的调色剂，其中所述结晶聚酯的长轴分散直径为0.2～0.3μm，且长轴分散直径与短轴分散直径之比为3以上。

7.根据权利要求3所述的调色剂，其中所述结晶聚酯通过差示扫描量热法测量的吸热峰温度为50～150℃。

8.根据权利要求3所述的调色剂，其中所述结晶聚酯通过使醇与酸反应而制备，

所述醇为选自以下的至少一种：1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇和1,12-十二烷二醇，以及

所述酸为选自以下的至少一种：富马酸、1,4-丁二酸、1,6-己二酸、1,8-辛二酸、1,10-癸二酸和1,12-十二烷二酸。

9.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述母体颗粒的体均粒径(Dv)不小于3.0μm且小于6.0μm。

10.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述母体颗粒的体均粒径(Dv)与数均粒径(Dn)之比(Dv/Dn)为1.05～1.25。

11.制造调色剂的方法，其包括：

将调色剂组分溶解或分散在有机溶剂中以制备调色剂组分液体，所述调色剂组分包括粘结剂树脂或其前体和脱模剂；

将所述调色剂组分液体分散在水性介质中以制备乳液；

从所述乳液除去所述有机溶剂以制备母体颗粒；和

用外添加剂覆盖所述母体颗粒的表面，该外添加剂包括数均粒径为160nm以下的羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒，

其中所述羟基磷灰石二氧化硅复合多孔颗粒为使硅酸钙与磷酸反应以将钙组分和二氧化硅组分分别转化为结晶的羟基磷灰石和多孔二氧化硅来制备得到的。

12.单组分显影剂，其包含根据权利要求1所述的调色剂且不包含载体。

13.双组分显影剂，其包含根据权利要求1所述的调色剂和载体。

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