JP4661944B2 - 静電荷像現像用トナーの製造方法 - Google Patents
静電荷像現像用トナーの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4661944B2 JP4661944B2 JP2008294546A JP2008294546A JP4661944B2 JP 4661944 B2 JP4661944 B2 JP 4661944B2 JP 2008294546 A JP2008294546 A JP 2008294546A JP 2008294546 A JP2008294546 A JP 2008294546A JP 4661944 B2 JP4661944 B2 JP 4661944B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- toner
- mass
- polyester resin
- temperature
- kneading
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/087—Binders for toner particles
- G03G9/08742—Binders for toner particles comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- G03G9/08755—Polyesters
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/0802—Preparation methods
- G03G9/081—Preparation methods by mixing the toner components in a liquefied state; melt kneading; reactive mixing
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/087—Binders for toner particles
- G03G9/08775—Natural macromolecular compounds or derivatives thereof
- G03G9/08782—Waxes
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/087—Binders for toner particles
- G03G9/08784—Macromolecular material not specially provided for in a single one of groups G03G9/08702 - G03G9/08775
- G03G9/08795—Macromolecular material not specially provided for in a single one of groups G03G9/08702 - G03G9/08775 characterised by their chemical properties, e.g. acidity, molecular weight, sensitivity to reactants
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/087—Binders for toner particles
- G03G9/08784—Macromolecular material not specially provided for in a single one of groups G03G9/08702 - G03G9/08775
- G03G9/08797—Macromolecular material not specially provided for in a single one of groups G03G9/08702 - G03G9/08775 characterised by their physical properties, e.g. viscosity, solubility, melting temperature, softening temperature, glass transition temperature
Description
トナーの定着温度を低くする手段としては、例えば、トナーを構成する樹脂(結着樹脂)のガラス転移温度を低くする技術が知られている。
すなわち請求項1に係る発明は、
非結晶性ポリエステル樹脂と、結晶性ポリエステル樹脂と、離型剤と、を含み、トナー中における前記離型剤の含有量が5質量%以上15質量%以下であり、前記トナーの表面離型剤存在比率が10質量%以上35質量%以下であり、前記トナーの示差走査熱量測定の昇温工程において、45℃以上60℃以下の範囲内、65℃以上80℃以下の範囲内、及び85℃以上100℃以下の範囲内に、それぞれ少なくとも1つ以上の吸熱ピークが得られる、静電荷像現像用トナーを製造する方法であり、
前記非結晶性ポリエステル樹脂、前記結晶性ポリエステル樹脂、及び前記離型剤を含むトナー形成材料を混錬する混錬工程、前記混錬工程により形成された混錬物を冷却する冷却工程、及び前記冷却工程により冷却された前記混錬物を粉砕する粉砕工程を有し、
前記混錬工程は、前記85℃以上100℃以下の範囲内に得られる前記吸熱ピークの温度をTa、前記非結晶性ポリエステル樹脂の溶融温度をTmとしたとき、前記トナー形成材料をTa−10℃以上Ta+10℃以下の温度で混錬する第1の混錬工程と、前記第1の混錬工程により混錬された前記トナー形成材料をTm−10℃以上Tm+20℃以下の温度で混錬する第2の混錬工程と、を含む、静電荷像現像用トナーの製造方法である。
前記非結晶性ポリエステル樹脂は、構成成分としてアルケニルコハク酸成分を含む、請求項1に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法である。
前記非結晶性ポリエステル樹脂中における前記アルケニルコハク酸成分の含有量は、1質量%以上35質量%以下である、請求項2に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法である。
前記第2の混錬工程において、前記トナー形成材料100質量部に対し、0.5質量部以上5質量部以下の水系媒体を、前記トナー形成材料に添加する、請求項1から請求項3のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法である。
前記冷却工程において、前記混錬物を、4℃/sec以上の平均降温速度で40℃以下まで冷却する、請求項1から請求項4のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法である。
前記粉砕工程において、前記混錬物100質量部に対し、0.1質量部以上5質量部以下の無機酸化物を添加する、請求項1から請求項5までのいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法である。
請求項2に係る発明によれば、非結晶性ポリエステル樹脂がアルケニルコハク酸成分を含まない場合に比較して、トナー粉体流動性及び低温定着性がより良好なトナーが得られる。
請求項3に係る発明によれば、アルケニルコハク酸成分の含有量を考慮しない場合に比較して、トナー粉体流動性及び低温定着性がより良好なトナーが得られる。
請求項5に係る発明によれば、冷却工程における平均降温速度を考慮しない場合に比較して、トナー粉体流動性がより良好なトナーが得られる。
請求項6に係る発明によれば、粉砕工程において上記範囲の量の無機酸化物を添加しない場合に比較して、トナー表面に付着する無機酸化物の偏在が抑制されたトナーが得られる。
<静電荷像現像用トナー>
本実施形態の静電荷像現像用トナー(以下、単に「トナー」という場合がある)は、非結晶性ポリエステル樹脂及び結晶性ポリエステル樹脂を含有する結着樹脂と、離型剤と、を含み、必要に応じてその他の成分を含んでもよい。
またトナー中における前記離型剤の含有量が5質量%以上15質量%以下であり、トナーの表面離型剤存在比率が10質量%以上35質量%以下である。
トナーの示差走査熱量測定の昇温工程において得られる吸熱ピークの温度は、トナー中に含まれる非結晶性ポリエステル樹脂、結晶性ポリエステル樹脂、及び離型剤の種類、並びにそれらの相溶性によって決まるものである。そして本実施形態のトナーは、非結晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂の相溶に由来する上記第1の吸熱ピークと、結晶性ポリエステル樹脂に由来する上記第2の吸熱ピークと、離型剤に由来する上記第3の吸熱ピークが得られるものである。すなわち、本実施形態のトナーは、離型剤と結晶性ポリエステル樹脂との相溶性が良好であり、かつ、結晶性ポリエステル樹脂と非結晶性ポリエステル樹脂との相溶性が良好であると考えられる。
一方、離型剤と結晶性樹脂との相溶性、及び結晶性樹脂と非結晶性樹脂との相溶性が良好な場合、結晶性樹脂と相溶した離型剤が非結晶性樹脂中に分散するため、トナー製造時の粉砕工程で、結着樹脂と離型剤との界面における選択的な粉砕が起こりにくくなる。よって、耐オフセット性を向上させる目的でトナー中の離型剤含有量を多くしても、トナー表面における離型剤の露出が抑制されるため、トナーの表面離型剤存在比率が低く抑えられ、耐オフセット性と粉体流動性が両立されると推測される。
すなわち、本実施形態のトナーは、結晶性ポリエステル樹脂と非結晶性ポリエステル樹脂との相溶性が良好なため低温定着性が得られることに加え、上記の通り、離型剤含有量及び表面離型剤存在比率が上記範囲であるため耐オフセット性と粉体流動性が得られると推測される。
しかし本実施形態のトナーは、上記の通り、結晶性ポリエステル樹脂と非結晶性ポリエステル樹脂との相溶性が良好であるため、界面における選択的な粉砕がおこりにくく、トナー表面における結晶性ポリエステル樹脂の露出が抑制される。そのため、低温定着性が良好であると推測される。
しかし本実施形態では、上記の通り、トナー表面における離型剤及び結晶性ポリエステル樹脂の露出が少ないため、トナーの体積平均粒径が小さくても、上記粉体流動性が良好であると推測される。
以下、トナーの示差走査熱量測定の昇温工程において得られる吸熱ピークについて説明する。
非結晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂の相溶に由来する吸熱ピークの温度が上記範囲よりも低い場合は、結晶性ポリエステル樹脂と非結晶性ポリエステル樹脂との相溶により、結着樹脂のガラス転移温度が低下し、粉体流動性や熱特性が悪化する場合がある。また、非結晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂の相溶に由来する吸熱ピークの温度が上記範囲よりも高い場合は、結晶性ポリエステル樹脂の含有量を増やしても十分な低温定着性が得られない場合がある。
結晶性ポリエステル樹脂に由来する吸熱ピークの温度が上記範囲よりも低い場合は、トナー表面の結晶性樹脂の露出により粉体特性が悪くなる場合がある。また、結晶性ポリエステル樹脂に由来する吸熱ピークの温度が上記範囲よりも高い場合は、結晶性ポリエステル樹脂と非結晶性ポリエステル樹脂との相溶性が悪くなることにより低温定着性が得られなくなる場合がある。
離型剤に由来する吸熱ピークの温度が上記範囲よりも低い場合は、定着温度近辺における離型剤の粘度が低すぎることにより十分な剥離性能が得られない場合がある。また、離型剤に由来する吸熱ピークの温度が上記範囲よりも高い場合は、低温定着時の剥離性が低下する場合がある。また特に離型剤に由来する吸熱ピークの温度が100℃よりも高い場合は、混錬条件を如何に工夫しても結晶性樹脂と離型剤との相溶性が得られず、粉砕工程において離型剤がトナー表面に露出しやすくなる場合がある。
その他の吸熱ピークとしては、具体的には、例えば、100℃よりも高く120℃以下の範囲内に得られ離型剤に由来する吸熱ピーク等が挙げられる。
また、第1の吸熱ピーク、第2の吸熱ピーク、及び第3の吸熱ピークのいずれについても、複数の吸熱ピークが得られてもよい。
[結晶性ポリエステル樹脂]
結晶性ポリエステル樹脂としては、非結晶性ポリエステル樹脂との組み合わせにより上記第1の吸熱ピークの温度が前記範囲内に入り、かつ、第2の吸熱ピークの温度が前記範囲内に入るものであれば、特に限られない。結晶性ポリエステル樹脂としては、具体的には、例えば、多価カルボン酸成分と多価アルコール成分とから合成されたものが挙げられる。
ここで、結晶性ポリエステル樹脂に由来する第2の吸熱ピークは、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークである。明確な吸熱ピークが得られる結晶性ポリエステル樹脂としては、結晶性主鎖に対して50質量%以下の他成分を共重合させたポリエステル樹脂も含まれる。
脂肪族ジオールが分岐型である場合、ポリエステル樹脂の結晶性が低下し、融点降下を起こし、耐トナーブロッキング性、画像保存性、低温定着性が悪化してしまう場合がある。また、前記鎖炭素数が7未満であると、芳香族ジカルボン酸と縮重合させる場合、融点が高くなり、狙いの吸熱ピークの温度が得られなくなる場合がある。即ち低温定着性(例えば110℃以下で定着)・画像高光沢を得られなくなるばかりか、離型剤との混合性が悪くなり、結果的にトナー表面の離型剤露出量が多くなり、粉体流動性を損なうこととなる場合がある。一方、前記鎖炭素数が20を超えると、実用上の材料入手が困難であり、コストの点でも好ましくない。前記鎖炭素数は、14以下がより好ましい。
前記2重結合を持つジオールとしては、2−ブテン−1,4−ジオール、3−ブテン−1,6−ジオール、4−ブテン−1,8−ジオール等が挙げられる。多価アルコール成分中における2重結合を持つジオールの割合としては、20構成モル%以下が好ましく、10構成モル%以下がより好ましい。前記割合が、20構成モル%を超えると、ポリエステル樹脂の結晶性が低下し、画像の保存性が悪くなる場合がある。
結晶性ポリエステル樹脂の製造は、例えば、重合温度180から230℃の間で行われ、必要に応じて反応系内を減圧にし、縮合時に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる。モノマーが反応温度下で溶解または相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させる。重縮合反応においては、溶解補助溶剤を留去しながら行う。共重合反応において相溶性の悪いモノマーが存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪いモノマーとそのモノマーと重縮合予定の酸またはアルコールとを縮合させておいてから、主成分と伴に重縮合させるとよい。
非結晶性ポリエステル樹脂としては、上記結晶性ポリエステル樹脂との組み合わせにより上記第1の吸熱ピークの温度が前記範囲内に入るものであれば、特に限られない。非結晶性ポリエステル樹脂としては、具体的には、例えば、多価カルボン酸成分と多価アルコール成分とから合成されたものが挙げられる。
3価以上のカルボン酸としては、例えば、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸、1,2,5−ベンゼントリカルボン酸、1,2,4−ナフタレントリカルボン酸、及びこれらの無水物やこれらの低級アルキルエステルなどが挙げられる。これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。また、酸成分としては、前述の脂肪族ジカルボン酸や芳香族ジカルボン酸の他に、スルホン酸基を持つジカルボン酸成分が含まれていることが好ましい。前記スルホン酸基を持つジカルボン酸は、顔料等の色材の分散が良好になる点で有効である。
また非結晶性ポリエステル樹脂の溶融温度は、95℃以上140℃以下が好ましく、100℃以上135℃以下がより好ましく、105℃以上130℃以下がさらに好ましい。
離型剤としては、公知のものが使用され、具体的には、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類、加熱により軟化点を有するシリコーン類、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等のような脂肪酸アミド類やカルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等のような植物系ワックス、ミツロウのごとき動物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等のような鉱物、石油系ワックス、合成ワックス及びそれらの変性物が挙げられる。
さらに離型剤として、融点が上記範囲であるパラフィンワックスを用いることが好ましい。それにより、混錬工程における離型剤と結晶性ポリエステル樹脂との混合性が上がり、離型剤の周りに結晶性樹脂が存在することより粉砕後のトナー表面における離型剤の露出量がより抑えられ、更に同じ離型剤露出量でも粉体特性優れる。
またパラフィンワックスの中でも特に融点が80℃以上100℃以下のフィッシャートロプシュワックスを、更に好ましくは85から95℃のフィッシャートロプシュワックスを使用することにより、低速領域から高速領域のいかなるプロセススピードの画像形成装置においても、また坪量の少ない紙でのべた画像においても、高温領域(例えば220℃)での剥離性、オフセット性が良好となりより好ましい。
トナーは、必要に応じて着色剤を含んでもよい。着色剤としては、公知の着色剤が用いられる。具体的には、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーマネントイエロー、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアンカーミン3B、プリリアンカーミン6B、デイボンオイルレッド、ビラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンBレーキ、レーキレッドC、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メリレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオクサレートなどの種々顔料や、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、リオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、リオインジコ系、フタロシアニン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、リアジン系、リアゾール系、キサンテン系などの各種染料などを1種または2種以上を合わせて使用される。
トナーには、上記成分以外にも、更に必要に応じて内添剤、帯電制御剤、無機粉体(無機粒子)、有機粒子等の種々の成分を添加してもよい。
内添剤としては、例えば、フェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の金属、合金、またはこれら金属を含む化合物などの磁性体等が挙げられる。
上記磁性体等を含有させて磁性トナーとして用いる場合、これらの強磁性体は平均粒子が2μm以下が望ましく、0.1から0.5μm程度のものがより望ましい。トナー中に含有させる量としては樹脂成分100質量部に対し20から200質量部が望ましく、特に樹脂成分100質量部に対し40から150質量部が望ましい。また、10Kエルステッド印加での磁気特性が保磁力(Hc)20から300エルステッド、飽和磁化(σs)50から200emu/g、残留磁化(σr)2から20emu/gのものが望ましい。
トナーは、必要に応じて外添剤が表面に外添されていてもよい。表面に外添される外添剤としては、無機粒子や有機粒子が挙げられ、具体的には以下に挙げられたものの他、後述するトナーの製造方法において用いられる外添剤も含まれる。
無機粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、塩化セリウム、ベンガラ、酸化クロム、酸化セリウム、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素等が挙げられる。
無機粒子は、一般に流動性を向上させる目的で使用される。前記無機粒子の1次粒径としては、1から200nmの範囲が望ましく、その添加量としては、トナー100質量部に対して、0.01から20質量部の範囲が望ましい。
上記外添剤の偏在が特に起こりやすい無機酸化物(トナー構成材料に対する親和性に差がある無機酸化物)としては、具体的には、例えば、チタニアもしくはシリカの未処理品、又はチタニアもしくはシリカのシランカップリング剤もしくはシリコンオイル等による処理品等が挙げられるが、特に一次粒径が30nmを越える無機酸化物が特に偏在を起こしやすい。
無機酸化物の外添量は、外添前のトナー粒子100質量部に対し、無機酸化物1種類あたり0.1質量部以上5質量部以下が好ましい。外添量が0.1質量部より少ないと、外添剤の流動性及び帯電性向上の機能が十分発揮されない場合がある。また外添量が5質量部より多いと、特に外添剤がチタニアである場合、十分な帯電性が付与されない場合がある。
−表面離型剤存在比率−
トナーの表面離型剤存在比率は、上記の通り、10質量%以上35質量%以下であり、15質量%以上30質量%以上であることが好ましい。トナーの表面離型剤存在比率が35%以上となる場合は、粉体流動性が得られず、トナーぼた落ちによる筋、汚れ、トナーディスペンス不良などの不具合が生じる場合がある。また、トナーの表面離型剤存在比率が10%を下回る場合は、通常使用時には問題ない場合もあるが、定着時の離型剤の溶け出しが遅れ傾向となり、特に坪量の少ない紙を高速定着(例えばプロセススピード300m/sec)領域で使用した場合の先端0mmべた画像の剥離性が劣る場合がある。
さらに、上記XPS測定により得られた結果から、以下のようにしてトナーの表面離型剤存在比率を求める。具体的には、得られた波長とカウント数の測定値から元素比率を特定し、特に「C」と「O」の比(「O」/(「C」+「O」)を算出する。この元素比率を樹脂、離型剤、及びトナーについて求めることにより、トナーの表面離型剤存在比率が正確に算出される。例えば、離型剤に含まれる「C」をWC、「O」をWOとしたとき、離型剤の元素比率WはW=WO/(WC+WO)で表され、樹脂に含まれる「C」をRC、「O」をROとしたとき、樹脂の元素比率RはR=RO/(RC+RO)で表され、トナーに含まれる「C」をTC、「O」をTOとしたとき、トナーの元素比率TはT=TO/(TC+TO)で表される。すなわち、トナーの表面離型剤存在比率は、「トナーの表面離型剤存在比率(%)=(R−T)/(R−W)*100」で表される。
なお、トナー粒子表面に外添剤が付着している場合は、XPS測定を行う前に、以下の方法により外添剤を除去する必要がある。具体的には、イオン交換水にコンタミノン(和光純薬社製)等の界面活性剤を数滴入れ、そこにトナーを加え濡らし混合分散させ、その後超音波を1から5分当てることにより、外添剤の除去を行う。その後、混合分散させた分散液をろ紙に通し、リンス洗浄後、ろ紙上のトナーを乾燥させ、XPS測定を行なう。
トナーの形状係数SF1は、クリーニング性獲得の観点から、138以上155以下が好ましく、142以上150以下がより好ましい。形状係SF1数が138を下回ると、通常使用領域でのブレードクリーニング性は問題ない場合があるが、超高速プロセス(例えばプロセススピード300mm/sec)でのブレードクリーニング性が悪化する場合がある。特に、10000枚程度のプリント枚数走行後において劣化したトナーをクリーニングする場合、低温低湿環境(例えば温度10℃湿度30%の環境)及び高温高湿環境(例えば温度30℃湿度90%の環境)が繰り返される様な環境で使用される場合、プロセススピード300mm/s以上の場合、感光体の局率が大きい場合等に、ブレードクリーニング性が悪化する場合がある。一方、形状係数SF1が155を上回るトナーの作製は困難であり、そのようなトナーは転写性が著しく低下する場合がある。
式:形状係数SF1(%)=(ML2/A)×(π/4)×100
即ち、スライドガラス表面に散布したトナーの光学顕微鏡像を、ビデオカメラを通じてルーゼックス画像解析装置に取り込み、100個以上のトナー粒子(トナー粒子)の絶対最大長と投影面積を求め、上記式によって計算し、その平均値を求めることにより得られる。
トナーの体積平均粒径(D50T)は、5μm以上9μm以下が望ましく、5.5μm以上8μm以下がより望ましく、5.5μm以上7μm以下がさらに望ましい。
トナーの体積平均粒径が5μmより小さいと、高帯電起因による現像性及び転写性の低下が出現し始め、背景かぶりの発生、低転写効率による画質の劣化が起こる場合がある。また、トナーの体積平均粒径が9μmを越えると、感光体上に形成される静電潜像の忠実再現性がトナー飛び散りなどにより劣り始め、細線再現性、粒状性等に劣る画像になってしまう場合がある。
本実施形態のトナーの製造方法は、前記非結晶性ポリエステル樹脂、前記結晶性ポリエステル樹脂、及び前記離型剤を含むトナー形成材料を混錬する混錬工程、前記混錬工程により形成された混錬物を冷却する冷却工程、及び前記冷却工程により冷却された前記混錬物を粉砕する粉砕工程を有し、必要に応じてその他の工程を有してもよい。
−混錬工程−
混錬工程は、前記第3の吸熱ピークの温度をTa、前記非結晶性ポリエステル樹脂の溶融温度をTmとしたとき、前記トナー形成材料をTa−10℃以上Ta+10℃以下の温度で混錬する第1の混錬工程と、前記第1の混錬工程により混錬された前記トナー形成材料をTm−10℃以上Tm+20℃以下の温度で混錬する第2の混錬工程と、を少なくとも含む。
なお、前記第3の吸熱ピークが複数得られる場合は、第1の混錬工程における温度は、以下のように取り扱う。具体的には、複数の吸熱ピークのうち一番温度の低いピークをTaとし、それを基準にTa−10℃以上Ta+10℃以下と設定する。
また、非結晶性ポリエステル樹脂を複数用いる場合は、第2の混錬工程における温度は、以下のように取り扱う。具体的には、複数の非結晶性ポリエステル樹脂のうち最も溶融温度の高い樹脂の溶融温度をTmとし、それを基準にTm−10℃以上Tm+20℃以下とする。
第1の混錬工程の温度がTa−10℃よりも低い場合は、離型剤が十分溶融せず、上記相溶が生じにくくなり、後の粉砕工程における離型剤界面での選択割れを抑制しにくい場合がある。また第1の混錬工程の温度がTa+10℃よりも高い場合は、結晶性ポリエステル樹脂の粘度が低くなりすぎ、離型剤と結晶性ポリエステルとの相溶(混合分散)が不十分となる場合がある。
第2の混錬工程の温度がTm−10℃よりも低い場合は、非結晶性ポリエステル樹脂の溶融が十分ではないため、上記混合物と非結晶性ポリエステル樹脂との相溶が不十分となる場合がある。また第2の混錬工程の温度がTm+20℃よりも高い場合は、上記混合物の粘度が低くなりすぎるため、上記混合物と非結晶性ポリエステル樹脂との相溶(拡散混合)が十分ではなく、上記混合物が非結晶性ポリエステル樹脂中に偏在してしまう場合がある。
スクリュー押出し機11は、スクリュー(図示せず)を備えたバレル12と、バレル12にトナーの原料であるトナー形成材料を注入する注入口14と、バレル12中のトナー形成材料に水系媒体を添加するための液体添加口16と、バレル12中でトナー形成材料が混錬されて形成された混錬物を排出する排出口18と、から構成されている。
ニーディング部NBにおいては、ブロック12Fからブロック12Jの温度がt2℃(Tm−10℃以上Tm+20℃以下の範囲内の温度)に設定されていため、非結晶性ポリエステル樹脂が溶融し、第1の混錬工程において溶融混合された結晶性ポリエステル樹脂と離型剤との混合物や着色剤等が、非結晶性ポリエステル樹脂中に分散される。
以上のようにして、図1に示したスクリュー押出機10を用いた混錬工程が行われる。
冷却工程は、上記混錬工程において形成された混錬物を冷却する工程であり、冷却工程では、混錬工程終了時における混錬物の温度から4℃/sec以上の平均降温速度で40℃以下まで冷却することが好ましい。混錬物の冷却速度が遅い場合、混錬工程において非結晶性ポリエステル樹脂中に細かく分散された混合物(離型剤及び結晶性ポリエステル樹脂の混合物)が再結晶化し、分散径が大きくなる場合がある。一方、上記平均降温速度で急冷すると、混錬工程終了直後の分散状態がそのまま保たれるため好ましい。なお上記平均降温速度とは、混錬工程終了時における混錬物の温度(例えば図1のスクリュー押出し機11を用いた場合は、t2℃)から40℃まで降温させる速度の平均値をいう。
冷却工程における冷却方法としては、具体的には、例えば、冷水又はブラインを循環させた圧延ロール及び挟み込み式冷却ベルト等を用いる方法が挙げられる。なお、前記方法により冷却を行う場合、その冷却速度は、圧延ロールの速度、ブラインの流量、混錬物の供給量、混錬物の圧延時のスラブ厚等で決定される。スラブ厚は、1から3mmの薄さであることが好ましい。
冷却工程により冷却された混錬物は、粉砕工程により粉砕され、トナーの粒子が形成される。粉砕工程では、例えば、機械式粉砕機、ジェット式粉砕機等が使用される。
粉砕工程においては、混錬物100質量部に対し、0.1質量部以上5質量部の無機酸化物を添加することが好ましい。粉砕工程において混錬物に無機酸化物を添加することにより、トナー表面に離型剤や結晶性ポリエステル樹脂が露出していることによる、外添剤の偏在が抑制される。また粉砕工程において1種の無機酸化物をトナー表面に均一に付着せしめると、後に他の無機酸化物(例えば、トナー表面における偏在が顕著である大粒径球形の外添剤)を外添させても、トナー表面における他の無機酸化物の偏在が抑制され、帯電性、転写性、及び粉体流動性が向上する。
添加する無機酸化物の添加量は、混錬物100質量部に対し、0.1質量部以上5質量部が好ましく、0.2質量部以上2質量部がより好ましい。無機酸化物の添加量が0.1質量部以下であると、上記効果が得られない場合があり、無機酸化物の添加量が5質量部以上であると、無機酸化物の種類によっては、帯電量が低下し、付着量の制御が困難になる場合がある。
芯材としては、例えば、チタニア、チタン化合物、シリカ、アルミナ、酸化錫等が挙げられる。特に、カラートナーに用いる際には、着色剤の色を妨げない、無色又は淡色の無機酸化物が好ましい。また処理剤は、帯電性付与、環境差低減、アドミックス性付与を目的として用いられ、例えば、シランカップリング剤等のシラン化合物が挙げられる。該シラン化合物としては、例えば、クロロシラン、アルコキシシラン、シラザン、特殊シリル化剤のいずれのタイプを使用してもよい。
粉砕工程により得られたトナーは、必要に応じて、目的とする範囲の粒径のトナー粒子を得るため、分級工程により分級を行ってもよい。分級工程においては、従来から使用されている遠心式分級機、慣性式分級機等が使用され、微粉(目的とする範囲の粒径よりも小さいトナー粒子)及び粗粉(目的とする範囲の粒径よりも大きいトナー粒子)が除去される。トナーの粒径分布は、GSDvで1.3以下が好ましい。GSDvが1.3以上では、微粗粉が多く、キャリアへのトナーインパクションが発生し、画質や粒状性が悪化し好ましくない。
得られたトナー粒子は、帯電調整、流動性付与、電荷交換性付与等を目的として、粉砕工程で添加した無機酸化物に追加して、シリカ、チタニア、酸化アルミに代表される無機粒子を添加付着してもよい。これらは、例えばV型ブレンダーやヘンシェルミキサー、レディゲミキサー等によって行われ、段階を分けて付着される。
無機粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、塩化セリウム、ベンガラ、酸化クロム、酸化セリウム、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げられる。これらの中でも、シリカ粒子が好ましく、特に疎水化処理されたシリカ粒子が好ましい。
前記無機粒子は、一般に流動性を向上させる目的で使用される。前記無機粒子の中でも、メタチタン酸TiO(OH)2は透明性に影響を与えず、良好な帯電性、環境安定性、流動性、耐ケーキング性、安定した負帯電性、安定した画質維持性に優れた現像剤が提供される。また、メタチタン酸の疎水化処理化合物は、1010Ω・cm以上の電気抵抗を有するため、トナーとして用いられた場合に、転写電界を上げても逆極性に帯電したトナーが発生することなしに高転写性が得られるため好ましい。
流動性付与を目的とした場合の外添剤の体積平均粒径は、1次粒子径で1から40nmの範囲であることが好ましく、5から20nmの範囲であることがより好ましい。また転写性向上を目的とした外添剤の体積平均粒径は50から500nmが好ましい。これらの外添剤粒子は、疎水化等の表面改質を行う方が帯電性、現像性を安定させる点で好ましい。
滑剤としては、例えば、エチレンビスステアリル酸アミド、オレイン酸アミド等の脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩等が挙げられる。
このうちシリカ、チタニアが、粒径、粒度分布、製造性の観点から好ましく用いられ、特に形状が球形であるゾルゲル法を利用して作製されたシリカ粒子が好ましい。
これらの外添剤のトナーに対する添加量は特に制限はないが、外添前のトナー100質量部に対し、0.1から10質量部の範囲で好ましく用いられ、より好ましくは、0.3から5質量部程度の範囲である。
上記外添工程の後に、必要に応じて篩分工程を設けてもよい。篩分方法としては、具体的には、例えば、ジャイロシフター、振動篩分機、風力篩分機等が挙げられる。篩分することにより、外添剤の粗粉等が取り除かれ、筋の発生、ぼた汚れなどが抑制される。
本実施形態の静電荷像現像用トナーは、そのまま一成分現像剤として、あるいは二成分現像剤として用いられる。二成分現像剤として用いる場合にはキャリアと混合して使用される。本実施形態のトナーは、一成分現像方式で用いる一成分現像剤、二成分現像方式で用いる二成分現像剤のどちらに用いてもよいが、樹脂被覆キャリアと組み合わせた二成分現像方式で用いるのが好ましい。キャリアとして樹脂被膜キャリアを使用することにより、トナーの小粒径化による帯電の立ち上がりや帯電分布の悪化、及び帯電量の低下からくる地汚れや濃度ムラが改善される。
本実施形態の静電潜像現像用現像剤(以下、「現像剤」という場合がある)は、上記本実施形態のトナーを含有するものであれば特に制限はなく、トナーを単独で用いる一成分系の現像剤であってもよく、トナーとキャリアとを含む二成分系の現像剤であってもよい。なお、一成分系の現像剤の場合には、磁性金属粒子を含むトナーであっても磁性金属粒子を含まない非磁性一成分トナーであっても構わない。
次に、本実施形態の静電荷像現像用トナーを用いた画像形成装置について説明する。
本実施形態の画像形成装置は、潜像保持体と、該潜像保持体上に形成された静電潜像を現像剤によりトナー像として現像する現像手段と、潜像保持体上に形成されたトナー像を被転写体上に転写する転写手段と、被転写体上に転写されたトナー像を定着する定着手段と、潜像保持体をクリーニング部材で摺擦し転写残留成分を除去するクリーニング手段(トナー除去手段)と、を有し、前記現像剤として本発明の静電荷像現像用現像剤を用いるものである。
以下、本実施形態の画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主用部を説明し、その他はその説明を省略する。
また、各ユニット10Y、10M、10C、10Kの現像装置(現像手段)4Y、4M、4C、4Kのそれぞれには、トナーカートリッジ8Y、8M、8C、8Kに収容されたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの4色のトナーが供給される。
尚、1次転写ローラ5Yは、中間転写ベルト20の内側に配置され、感光体1Yに対向した位置に設けられている。更に、各1次転写ローラ5Y、5M、5C、5Kには、1次転写バイアスを印加するバイアス電源(図示せず)がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各1次転写ローラに印加する転写バイアスを可変する。
感光体1Yは、導電性(20℃における体積抵抗率:1×10−6Ωcm以下)の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗(一般の樹脂程度の抵抗)であるが、レーザ光線3Yが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体1Yの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置3を介してレーザ光線3Yを出力する。レーザ光線3Yは、感光体1Yの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー印字パターンの静電潜像が感光体1Yの表面に形成される。
このようにして感光体1Y上に形成された静電潜像は、感光体1Yの走行に従って現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体1Y上の静電潜像が、現像装置4Yによって可視像(現像像)化される。
一方、感光体1Y上に残留したトナーはクリーニング装置6Yで除去されて回収される。
こうして、第1ユニット10Yにてイエロートナー像の転写された中間転写ベルト20は、第2から第4ユニット10M、10C、10Kを通して順次搬送され、各色のトナー像が重ねられて多重転写される。
なお、上記例示した画像形成装置は、中間転写ベルト20を介してトナー像を記録紙Pに転写する構成となっているが、この構成に限定されるものではなく、感光体から直接トナー像が記録紙に転写される構造であってもよい。
図3は、本実施形態の静電荷像現像用現像剤を収容するプロセスカートリッジの好適な一例を示す概略構成図である。プロセスカートリッジ200は、感光体107とともに、帯電ローラ108、現像剤保持体111Aを備えた現像装置111、感光体クリーニング装置(クリーニング手段)113、露光のための開口部118、及び、除電露光のための開口部117を取り付けレール116を用いて組み合わせ、そして一体化したものである。
そして、このプロセスカートリッジ200は、転写装置112と、定着装置115と、図示しない他の構成部分とから構成される画像形成装置本体に対して着脱自在としたものであり、画像形成装置本体とともに、記録紙300に画像を形成する画像形成装置を構成するものである。
次に、本実施形態のトナーを用いた画像形成方法について説明する。本実施形態のトナーは、公知の電子写真方式を利用した画像形成方法に利用される。具体的には以下の工程を有する画像形成方法において利用される。
すなわち、好ましい画像形成方法は、静電荷像保持体表面を一様に帯電させる帯電工程と、帯電した前記静電荷像保持体の表面に潜像を形成する潜像形成工程と、前記静電荷像保持体の表面に形成された潜像を少なくともトナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程と、前記静電荷像保持体の表面に形成されたトナー像を被転写体に転写する転写工程と、前記被転写体に転写されたトナー像を定着する定着工程と、転写後の前記静電荷像保持体表面の残留トナーを除去するクリーニング工程と、を有するもので、前記トナーとして、既述の本実施形態のトナーを用いる。また、転写工程は、静電荷潜像保持体から被転写体へのトナー像の転写を媒介する中間転写体を用いたものであってもよい。
[トナー等の体積平均粒径、粒度分布の測定方法]
体積平均粒径及び粒径分布指標は、コールターマルチサイザー−II(ベックマンーコールター社製)を用い、電解液はISOTON−II(ベックマンーコールター社製)を使用する。
測定法としては、分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを用い、その5%水溶液2ml中に測定試料を0.5から50mg加える。これを前記電解液100から150ml中に添加する。
測定試料を加え、懸濁した電解液は、超音波分散器で1分間分散処理を行い、前記コールターマルチサイザー−II型により、アパーチャー径30μmのアパーチャーを用いて0.6から18μmの粒子の粒度分布を測定し粒径を求める。
測定された粒度分布を分割された粒度範囲(チャンネル)に対し、体積、個数、それぞれに小径側から累積分布を描き、累積16%となる粒径を体積についてはD16v、個数についてはD16pと定義し、累積50%となる粒径を、体積についてはD50v、個数についてはD50pと定義する。同様に累積84%となる粒径についても、D84v、D84pと定義する。ここで体積平均粒径はD50vを意味し、体積平均粒度分布指標(GSDv)は、(D84v/D16v)1/2で表され、数平均粒度分布指標(GSDp)は(D84p/D16p)1/2で表される。
トナーの形状係数SF1は、スライドグラス上に散布したトナーの光学顕微鏡像をビデオカメラを通じてルーゼックス画像解析装置に取り込み、50個以上のトナー径の最大長と、トナーの投影面積とを測定して、下式(2)により算出した。なお、計算に際しては、トナー50個以上の平均値として求めた。
・式(2) SF1=((トナー径の最大長)2/トナーの投影面積)×(π/4)×100
結着樹脂(結晶性ポリエステル樹脂及び非結晶性ポリエステル樹脂)の分子量の測定においては、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)として「HLC−8120GPC、SC−8020(東ソー(株)社製)装置」を用い、カラムとして「TSKgel、SuperHM−H(東ソー(株)社製6.0mmID×15cm)」を2本用い、溶離液としてTHF(テトラヒドロフラン)を用いた。
測定は、試料濃度0.5%、流速0.6ml/min.、サンプル注入量10μl、測定温度40℃、IR検出器を用いて実施した。また、検量線は東ソー社製「polystylene標準試料TSK standard」:「A−500」、「F−1」、「F−10」、「F−80」、「F−380」、「A−2500」、「F−4」、「F−40」、「F−128」、「F−700」の10サンプルから作製した。
ガラス転移温度及び融点は、示差走査熱量計(マックサイエンス社製:DSC3110、熱分析システム001)を用い、JIS 7121−1987に準拠して測定した。この装置の検出部の温度補正にはインジウムと亜鉛との混合物の融点を用い、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いた。試料はアルミニウム製パンに入れ、サンプルの入ったアルミニウム製パンと対照用の空のアルミニウム製パンとをセットし、昇温速度10℃/minで測定を行った。
融点については、測定により得られたDSC曲線の吸熱ピークのうち、最大の吸熱ピークの頂点の温度をもって融点とした。
また、ガラス転移温度については、測定により得られたDSC曲線の吸熱部におけるベースラインと立ち上がりラインとの延長線の交点の温度をもってガラス転移温度とした。
非結晶性ポリエステル樹脂の溶融温度は、フローテスターCFT−500F型(島津製作所製)を用いて、温度−見かけ粘度曲線を求め、該粘度曲線上で、溶融粘度が1×104Pa・sのときの温度を溶融温度とした。溶融粘度の測定条件は以下の通りである。
溶融粘度の測定条件:昇温速度3.0℃/分、開始温度80.0℃、到達温度150.0℃、測定間隔3.0秒、予熱時間300.0秒、シリンダ圧力10.0kgf/cm2(0.98MPa)、ダイ穴径1.0mm、ダイ長さ1.0mm
・結着樹脂1(非晶性ポリエステル樹脂:ビスフェノールAプロピレンオキサイド付加物(平均付加モル数2)/ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物(平均付加モル数2)/イソフタル酸/テレフタル酸ジメチル/無水ドデセニルコハク酸=200/100/60/100/40、重量平均分子量19000、ガラス転移温度61.5℃、Tm(溶融温度)=107℃) 50質量部
・結着樹脂2(非晶性ポリエステル樹脂:ビスフェノールAプロピレンオキサイド付加物(平均付加モル数2.2)/ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物(平均付加モル数2)/イソフタル酸/テレフタル酸ジメチル/無水ドデセニルコハク酸=150/150/20/100/80、重量平均分子量78000、ガラス転移温度56.2℃、Tm=118℃) 50質量部
・結晶性ポリエステル樹脂1:(1,10ドデカン2酸/1,9ノナンジオール、重量平均分子量24500、融点75℃) 7質量部
・離型剤1:(パラフィンワックス、製品名FNP0090、融点90.2℃、日本精蝋社製) 10質量部
・着色剤1:(銅フタロシアニン顔料 B15:3、BASF社製) 5質量部
・フィード部(ブロック12A及び12B)設定温度 20℃
・ニーディング部1混錬設定温度(ブロック12Cから12E) 90℃
・ニーディング部2混錬設定温度(ブロック12Fから12J) 115℃
・水系媒体(蒸留水)添加量:原料供給量100質量部に対して 1.5質量部
この時の排出口(排出口18)での混錬物温度は、125℃であった。
この後粗粉分級機内蔵の粉砕機(AFG400)にて、粉砕し、体積平均径5.8μmのトナーを得た。この粉砕時に、トナー構成材料100質量部に対して、0.7質量部のシリカ(ヘキサメチルジシラザン処理された体積平均粒径40nmのシリカ)を添加した。その後、慣性式分級機にて分級を行い、微粉・粗粉を除去した。
結晶性ポリエステル樹脂1を「(1,10ドデカン2酸/1,9ノナンジオール、重量平均分子量24500、融点75℃) 7質量部」から、「(テレフタル酸/1,9ノナンジオール、重量平均分子量22000、融点94℃) 7質量部 」に変えた以外は、トナー1−Y、トナー1−M、トナー1−C、トナー1−Kと同様な方法で、それぞれトナー2−Y、トナー2−M、トナー2−C,トナー2−Kを得た。
離型剤1を「(パラフィンワックス、製品名FNP0090、融点90.2℃、日本精蝋社製) 10質量部」の代わりに「(ポリエチレンワックス、製品名PW725、融点104℃、東洋ペトロライト社製) 10質量部」に代え、ニーディング部1混錬設定温度を90℃から105℃に代えた以外は、実施例1と全く同様な方法でトナー3−Y、トナー3−M、トナー3−C、トナー3−Kを作製した。
実施例1の組成において、結着樹脂1及び結着樹脂2の代わりに「結着樹脂3(非晶性ポリエステル樹脂:ビスフェノールAプロピレンオキサイド付加物(平均付加モル数2)/ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物(平均付加モル数2)/イソフタル酸/テレフタル酸ジメチル=200/100/100/120/、重量平均分子量25000、ガラス転移温度64.5℃、Tm=112℃) 100質量部」を用い、更に混錬条件を以下示す条件に変え、冷却条件を、ブライン設定温度を17℃、スラブ厚を5mm、冷却ベルトの速度を上げ、且つ冷却水温度を17℃にした以外は実施例1と全く同じ条件でトナーを作製し、トナー4−Y、トナー4−M、トナー4−C、トナー4−Kを得た。
・ニーディング部1の設定温度 115℃
・ニーディング部2の設定温度 140℃
・水系媒体(蒸留水)添加量 0%
この時の混錬樹脂温度は、150℃、冷却速度は、Δ1.5℃であった。
・結着樹脂4(非晶性ポリエステル樹脂:ビスフェノールAプロピレンオキサイド付加物(平均付加モル数2.2)/ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物(平均付加モル数2)/イソフタル酸/テレフタル酸ジメチル=150/160/120/100、分子量48000、Tg=58.3℃、Tm=112℃) 90質量部
・結晶性ポリエステル樹脂(1,10ドデカン2酸/1,6ヘキサンジオール、融点75℃) 14質量部
・離型剤2(エステルワックス、製品名WEP5、融点84.5℃、中京油脂社製) 12質量部
・離型剤3(ポリエチレンワックス、製品名PW725、融点104℃、東洋ペトロライト社製) 2質量部
・着色剤1(実施例1と同一)
上記材料を用い、混錬条件を下記表1のようにした以外は、実施例1と同じ条件で、トナー5−Y,トナー5−M、トナー5−C、トナー5−Kを得た。
実施例1において、粉砕時にシリカを添加しない以外は実施例1と同じ条件で、トナー6−Y,トナー6−M,トナー6−C,トナー6−Kを作製した。
実施例1において、混練条件を下記表2の条件にし、スクリューの回転数を(実施例1の0.74倍に)落とし、供給量を(実施例1の1/2に)落とした以外は、同じ条件でトナーを作製し、トナー7−Y、トナー7−M、トナー7−C、トナー7−Kを得た。この時の混練物排出温度は138℃であった。
実施例1において、蒸留水添加量を4質量部、冷却条件を比較例3と同じ条件にした以外は、実施例1と同様な方法でトナーを作製し、トナー8−Y、トナー8−M、トナー8−C、トナー8−Kを得た。
実施例2において、混練条件を下記表2の条件にし、蒸留水添加量を2.5質量部にし、実施例3と同様に粉砕時にシリカを添加しない以外は、実施例2と同様な方法でトナーを作製し、トナー9−Y、トナー9−M、トナー9−C、トナー9−Kを得た。
実施例1において、混練時の蒸留水添加及び混練後の急冷及び粉砕時の無機酸化物添加を行なわないこと以外は、実施例1と同様なプロセスにてトナーを作製し、トナー10−Y、トナー10−M、トナー10−C、トナー10−Kを得た。
<実施例8>
実施例1において、離型剤を10質量部から19質量部に変えた以外は、実施例1と同様なプロセスにてトナーを作製し、トナー11−Y、トナー11−M、トナー11−C、トナー11−Kを得た。
<実施例9>
実施例1において、
結着樹脂1を(非晶性ポリエステル樹脂:ビスフェノールAプロピレンオキサイド付加物(平均付加モル数2)/ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物(平均付加モル数2)/イソフタル酸/テレフタル酸ジメチル/無水オクテニルコハク酸=250/50/50/50/100、重量平均分子量18000、ガラス転移温度58.5℃、Tm(溶融温度)=105℃) 50質量部
・結着樹脂2を(非晶性ポリエステル樹脂:ビスフェノールAプロピレンオキサイド付加物(平均付加モル数2.2)/ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物(平均付加モル数2)/テレフタル酸ジメチル/無水オクテニルコハク酸=150/150/50/150、重量平均分子量98000、ガラス転移温度55.1℃、Tm=116℃) 50質量部
に変えた以外は、実施例1と同様なプロセスにてトナーを作製し、トナー12−Y、トナー12−M、トナー12−C、トナー12−Kを得た。
[キャリアの作製]
粒径35μmのフェライトコア100質量部に対して、2.0質量部のメチルメタクリレート樹脂、カーボンブラック(VXC72)0.6質量部、及び0.3質量部のメラミンビーズ(エポスターS)をトルエン10質量部に溶解混合した混合液を、ニーダー装置を用いてコーティングして、キャリアを得た。得られたキャリア92質量部と、上述のトナーをそれぞれ8質量部と、をV型ブレンダーにて混合し、現像剤を得た。
作製した二成分系の現像剤について、プロセススピードが可変のDocucentre−IIC7500改造機を用いて、プロセススピード350mm/secに固定した条件で、定着温度を120から250℃の範囲で変えて定着テストを実施した。
更に、得られた現像剤を用いて、上記改造機にて、定着温度を最低定着温度+20℃、プロセススピードを350mm/secに固定し、温度30℃湿度90%の環境下及び温度10℃湿度30%の環境下交互に、それぞれ1万枚ずつ合計10万枚の画質維持性テストを行った。
更に放置されたトナーに関しては、100gを目開き106μmの網にて手篩にかけ、ブロッキングの状態を観察した。
更に、得られたトナーに関しては、体積平均粒径、形状係数SF1、示唆走査熱量測定の昇温工程において得られる吸熱ピークの温度、表面離型剤存在比率(XPS測定のCC/CO比を使って算出)によりを、上記の方法により測定し、結果を表1及び表2に示す。
なお、表1及び表2中、「DSCピーク1番目」とは、結晶性ポリエステル樹脂と非結晶性ポリエステル樹脂との相溶に由来する吸熱ピークの温度を意味し、「DSCピーク2番目」とは、結晶性ポリエステル樹脂に由来する吸熱ピークの温度を意味し、「DSCピーク3番目」とは、離型剤に由来する吸熱ピークの温度を意味する。
[定着性評価]
定着性の評価は、定着温度を変えた場合のオフセットが起こらなかった最も低い定着温度(最低定着温度)及び最も高い定着温度を測定し、以下の基準で評価した。
◎:最低定着温度が120℃未満
○:最低定着温度が120℃以上130℃未満
△:最低定着温度が130℃以上140℃未満
×:最低定着温度が140℃以上150℃未満
××:最低定着温度が150℃以上
◎:オフセット発生定着温度が230℃以上
○:オフセット発生定着温度が220℃以上230℃未満
△:オフセット発生定着温度が210℃以上220℃未満
×:オフセット発生定着温度が200℃以上210℃未満
××:最低定着温度が200℃未満
各環境において保管後、トナー100gを目開き106μmの標準篩で篩った時の篩い上に残ったトナーの残量を測定し、以下に基準で評価した。
−保存性(手篩テスト)の評価基準−
◎:残量が0.1g以下
○:残量が0.1gを超え0.5g未満
△:残量が0.5g以上1.0g未満
×:残量が1.0g以上2.0g未満
××:残量が2.0g以上
2Y、2M、2C、2K、108 帯電ローラ
3Y、3M、3C、3K レーザ光線(静電潜像形成手段)
3 露光装置
4Y、4M、4C、4K、111 現像装置(現像手段)
5Y、5M、5C、5K 1次転写ローラ
6Y、6M、6C、6K、113 感光体クリーニング装置(クリーニング手段)
8Y、8M、8C、8K トナーカートリッジ
10Y、10M、10C、10K ユニット
11 スクリュー押出し機
12 バレル
12Aから12J ブロック
14 注入口
16 液体添加口
18 排出口
20 中間転写ベルト
22 駆動ローラ
24 支持ローラ
26 2次転写ローラ(転写手段)
28、115 定着装置(定着手段)
30 中間転写体クリーニング装置
111A 現像剤保持体
112 転写装置
116 取り付けレール
117 除電露光のための開口部
118 露光のための開口部
200 プロセスカートリッジ
SA、SB、SC 送りスクリュー部
NA、NB ニーディング部
P、300 記録紙(被転写体)
Claims (6)
- 非結晶性ポリエステル樹脂と、結晶性ポリエステル樹脂と、離型剤と、を含み、トナー中における前記離型剤の含有量が5質量%以上15質量%以下であり、前記トナーの表面離型剤存在比率が10質量%以上35質量%以下であり、前記トナーの示差走査熱量測定の昇温工程において、45℃以上60℃以下の範囲内、65℃以上80℃以下の範囲内、及び85℃以上100℃以下の範囲内に、それぞれ少なくとも1つ以上の吸熱ピークが得られる、静電荷像現像用トナーを製造する方法であり、
前記非結晶性ポリエステル樹脂、前記結晶性ポリエステル樹脂、及び前記離型剤を含むトナー形成材料を混錬する混錬工程、前記混錬工程により形成された混錬物を冷却する冷却工程、及び前記冷却工程により冷却された前記混錬物を粉砕する粉砕工程を有し、
前記混錬工程は、前記85℃以上100℃以下の範囲内に得られる前記吸熱ピークの温度をTa、前記非結晶性ポリエステル樹脂の溶融温度をTmとしたとき、前記トナー形成材料をTa−10℃以上Ta+10℃以下の温度で混錬する第1の混錬工程と、前記第1の混錬工程により混錬された前記トナー形成材料をTm−10℃以上Tm+20℃以下の温度で混錬する第2の混錬工程と、を含む、静電荷像現像用トナーの製造方法。 - 前記非結晶性ポリエステル樹脂は、構成成分としてアルケニルコハク酸成分を含む、請求項1に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
- 前記非結晶性ポリエステル樹脂中における前記アルケニルコハク酸成分の含有量は、1質量%以上35質量%以下である、請求項2に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
- 前記第2の混錬工程において、前記トナー形成材料100質量部に対し、0.5質量部以上5質量部以下の水系媒体を、前記トナー形成材料に添加する、請求項1から請求項3のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
- 前記冷却工程において、前記混錬物を、4℃/sec以上の平均降温速度で40℃以下まで冷却する、請求項1から請求項4のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
- 前記粉砕工程において、前記混錬物100質量部に対し、0.1質量部以上5質量部以下の無機酸化物を添加する、請求項1から請求項5までのいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008294546A JP4661944B2 (ja) | 2008-11-18 | 2008-11-18 | 静電荷像現像用トナーの製造方法 |
US12/428,068 US8329375B2 (en) | 2008-11-18 | 2009-04-22 | Electrostatic charge image developing toner and method of producing the same, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, and image forming device |
CN2009101408182A CN101738884B (zh) | 2008-11-18 | 2009-05-12 | 调色剂及其制造方法、显影剂、调色剂盒、处理盒和成像设备 |
KR1020090041706A KR101272224B1 (ko) | 2008-11-18 | 2009-05-13 | 정전하상 현상용 토너 및 그 제조 방법, 정전하상 현상용 현상제, 토너 카트리지, 프로세스 카트리지, 및 화상 형성 장치 |
AU2009201938A AU2009201938B2 (en) | 2008-11-18 | 2009-05-15 | Electrostatic charge image developing toner and method of producing the same, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, and image forming device |
EP09163235A EP2187265A3 (en) | 2008-11-18 | 2009-06-19 | Electrostatic charge image developing toner and method of producing the same, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, and image forming device |
US13/540,463 US8563208B2 (en) | 2008-11-18 | 2012-07-02 | Electrostatic charge image developing toner and method of producing the same, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, and image forming device |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008294546A JP4661944B2 (ja) | 2008-11-18 | 2008-11-18 | 静電荷像現像用トナーの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010122370A JP2010122370A (ja) | 2010-06-03 |
JP4661944B2 true JP4661944B2 (ja) | 2011-03-30 |
Family
ID=41478796
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008294546A Active JP4661944B2 (ja) | 2008-11-18 | 2008-11-18 | 静電荷像現像用トナーの製造方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US8329375B2 (ja) |
EP (1) | EP2187265A3 (ja) |
JP (1) | JP4661944B2 (ja) |
KR (1) | KR101272224B1 (ja) |
CN (1) | CN101738884B (ja) |
AU (1) | AU2009201938B2 (ja) |
Families Citing this family (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011028055A (ja) * | 2009-07-27 | 2011-02-10 | Fuji Xerox Co Ltd | 画像形成方法、プロセスカートリッジ、及び、画像形成装置 |
EP2410381B1 (en) * | 2010-07-22 | 2019-05-15 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner |
EP2605072B1 (en) * | 2010-08-09 | 2017-06-28 | Canon Kabushiki Kaisha | Charging member, method for producing same, process cartridge, and electrophotographic device |
JP5522540B2 (ja) * | 2010-09-15 | 2014-06-18 | 株式会社リコー | トナー、現像剤、現像剤容器、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 |
JP2012103680A (ja) | 2010-10-14 | 2012-05-31 | Ricoh Co Ltd | トナー及びその製造方法 |
JP5742363B2 (ja) * | 2011-03-28 | 2015-07-01 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷像現像トナー及びその製造方法、カートリッジ、画像形成方法、並びに、画像形成装置 |
KR20150023754A (ko) | 2012-06-22 | 2015-03-05 | 캐논 가부시끼가이샤 | 토너 |
JP2014174344A (ja) * | 2013-03-08 | 2014-09-22 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、および画像形成方法 |
JP6323015B2 (ja) * | 2013-03-15 | 2018-05-16 | 株式会社リコー | 静電荷像現像用トナー |
JP6367535B2 (ja) * | 2013-10-24 | 2018-08-01 | 花王株式会社 | トナー用結着樹脂組成物 |
US9116462B2 (en) * | 2013-11-15 | 2015-08-25 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Image forming apparatus |
JP6405655B2 (ja) * | 2014-03-14 | 2018-10-17 | 株式会社リコー | フルカラー画像形成装置 |
JP2017062411A (ja) * | 2015-09-25 | 2017-03-30 | 富士ゼロックス株式会社 | 光輝性トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法 |
JP6394582B2 (ja) * | 2015-12-16 | 2018-09-26 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | 静電潜像現像用トナー及びその製造方法 |
US9885966B2 (en) * | 2016-02-10 | 2018-02-06 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Electrostatic charge image developing toner, electrostatic charge image developer and toner cartridge |
JP2017167469A (ja) * | 2016-03-18 | 2017-09-21 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び、画像形成方法 |
JP6834243B2 (ja) * | 2016-08-16 | 2021-02-24 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷像現像用トナーセット、静電荷像現像剤セット、トナーカートリッジセット、プロセスカートリッジ、画像形成装置、並びに、画像形成方法 |
JP6828346B2 (ja) * | 2016-09-26 | 2021-02-10 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷像現像用トナーセット、静電荷像現像剤セット、トナーカートリッジセット、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法 |
JP6828345B2 (ja) * | 2016-09-26 | 2021-02-10 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷像現像用トナーセット、静電荷像現像剤セット、トナーカートリッジセット、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法 |
JP7187159B2 (ja) * | 2017-04-28 | 2022-12-12 | キヤノン株式会社 | トナー及びトナーの製造方法 |
US10095143B1 (en) * | 2017-06-05 | 2018-10-09 | Xerox Corporation | Hybrid toner compositions |
JP7161336B2 (ja) * | 2018-08-06 | 2022-10-26 | 花王株式会社 | トナーの製造方法 |
JP2022117310A (ja) * | 2021-01-29 | 2022-08-10 | 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 |
JP2022189315A (ja) * | 2021-06-11 | 2022-12-22 | 東芝テック株式会社 | トナー、トナーカートリッジ、画像形成装置 |
Citations (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000275899A (ja) * | 1999-03-26 | 2000-10-06 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真用トナー、その製造方法、及び画像形成方法 |
JP2001318484A (ja) * | 2000-02-28 | 2001-11-16 | Konica Corp | 静電荷像現像用トナーおよびその製造方法並びに画像形成方法 |
JP2002006546A (ja) * | 2000-06-20 | 2002-01-09 | Ricoh Co Ltd | トナーの製造方法および現像剤 |
JP2002287421A (ja) * | 2001-03-22 | 2002-10-03 | Ricoh Co Ltd | トナーの製造方法、マスターバッチ顔料、カラートナー、カラートナーの製造方法、画像形成方法および画像形成装置 |
JP2003167384A (ja) * | 2001-09-21 | 2003-06-13 | Ricoh Co Ltd | 画像形成用トナー、トナー容器、画像形成方法及び画像形成装置 |
JP2003270852A (ja) * | 2002-03-14 | 2003-09-25 | Sharp Corp | 電子写真用トナー |
JP2004279476A (ja) * | 2003-03-12 | 2004-10-07 | Ricoh Co Ltd | 画像形成用トナー、その製造方法、トナー容器、画像形成方法、画像形成装置及びプロセスカートリッジ |
JP2005266753A (ja) * | 2003-09-26 | 2005-09-29 | Kao Corp | 静電荷像現像用トナー |
JP2005301261A (ja) * | 2004-03-19 | 2005-10-27 | Ricoh Co Ltd | トナー及びこれを用いる画像形成装置 |
JP2006072034A (ja) * | 2004-09-02 | 2006-03-16 | Kao Corp | トナーの製造方法 |
JP2007271820A (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-18 | Casio Electronics Co Ltd | 電子写真用トナーの製造方法 |
JP2007286144A (ja) * | 2006-04-13 | 2007-11-01 | Sanyo Chem Ind Ltd | トナーバインダー粒子及びこの製造方法 |
JP2007328043A (ja) * | 2006-06-06 | 2007-12-20 | Kao Corp | 電子写真用トナー |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2584293B2 (ja) * | 1988-10-05 | 1997-02-26 | キヤノン株式会社 | 熱ローラー定着用トナー |
JP3227627B2 (ja) * | 1993-06-24 | 2001-11-12 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷像現像用トナー及びその製造方法 |
JP3482483B2 (ja) * | 1994-10-26 | 2003-12-22 | 株式会社リコー | 電子写真用トナーおよびその製造方法 |
JPH0934174A (ja) * | 1995-07-18 | 1997-02-07 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷像現像用トナー及びその製造方法及び画像形成方法 |
JP3282477B2 (ja) | 1996-01-19 | 2002-05-13 | 富士ゼロックス株式会社 | 画像形成方法、及び静電荷像現像用トナー |
JPH09197718A (ja) * | 1996-01-23 | 1997-07-31 | Bando Chem Ind Ltd | 静電潜像現像用トナーの製造方法 |
JP3732575B2 (ja) * | 1996-05-28 | 2006-01-05 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電潜像現像剤及びそれを用いた画像形成方法 |
JP3638227B2 (ja) * | 1999-06-03 | 2005-04-13 | コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 | 静電荷像現像用カラートナー |
JP2001142248A (ja) * | 1999-11-12 | 2001-05-25 | Ricoh Co Ltd | 中間転写方式画像形成用トナーおよび該トナーを用いた中間転写方式画像形成方法 |
US6475685B2 (en) * | 2000-02-28 | 2002-11-05 | Konica Corporation | Electrostatically charged image developing toner, production method of the same, and an image forming method |
JP3910338B2 (ja) * | 2000-04-20 | 2007-04-25 | 富士ゼロックス株式会社 | 電子写真用トナーおよびその製造方法、並びに、電子写真用現像剤、画像形成方法 |
US6821698B2 (en) * | 2001-09-21 | 2004-11-23 | Ricoh Company, Ltd | Toner for developing electrostatic latent image, toner cartridge, image forming method, process cartridge and image forming apparatus |
US7473508B2 (en) * | 2003-03-07 | 2009-01-06 | Ricoh Company, Ltd. | Toner, developer and image forming apparatus |
JP4289981B2 (ja) * | 2003-07-14 | 2009-07-01 | キヤノン株式会社 | トナー及び画像形成方法 |
JP2005049492A (ja) * | 2003-07-31 | 2005-02-24 | Seiko Epson Corp | トナーの製造方法 |
EP1515193B1 (en) * | 2003-09-12 | 2009-07-22 | Canon Kabushiki Kaisha | Color toner and full-color image forming method |
US7368213B2 (en) | 2004-03-19 | 2008-05-06 | Ricoh Company, Limited | Toner and fixing device and image forming device using the same |
US7379696B2 (en) | 2004-04-30 | 2008-05-27 | Ricoh Company Limited | Toner for developing electrostatic image, fixing method for fixing image formed of the toner, and image forming method and process cartridge using the toner |
US7267921B2 (en) * | 2004-12-03 | 2007-09-11 | Xerox Corporation | Process for forming toners from dry pigments |
JP2006276074A (ja) | 2005-03-25 | 2006-10-12 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤及び画像形成方法 |
JP4682797B2 (ja) * | 2005-10-24 | 2011-05-11 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷像現像用トナーの製造方法、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤及び画像形成方法 |
JP2008015333A (ja) * | 2006-07-07 | 2008-01-24 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷像現像用トナー及びこれを用いた静電荷像現像剤、並びに画像形成方法 |
JP4973129B2 (ja) | 2006-11-02 | 2012-07-11 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷像現像用トナーの製造方法 |
US8637217B2 (en) * | 2009-05-27 | 2014-01-28 | Toshiba Tec Kabushiki Kaisha | Electrophotographic toner and process for producing electrophotographic toner |
-
2008
- 2008-11-18 JP JP2008294546A patent/JP4661944B2/ja active Active
-
2009
- 2009-04-22 US US12/428,068 patent/US8329375B2/en active Active
- 2009-05-12 CN CN2009101408182A patent/CN101738884B/zh active Active
- 2009-05-13 KR KR1020090041706A patent/KR101272224B1/ko active IP Right Grant
- 2009-05-15 AU AU2009201938A patent/AU2009201938B2/en active Active
- 2009-06-19 EP EP09163235A patent/EP2187265A3/en not_active Withdrawn
-
2012
- 2012-07-02 US US13/540,463 patent/US8563208B2/en active Active
Patent Citations (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000275899A (ja) * | 1999-03-26 | 2000-10-06 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真用トナー、その製造方法、及び画像形成方法 |
JP2001318484A (ja) * | 2000-02-28 | 2001-11-16 | Konica Corp | 静電荷像現像用トナーおよびその製造方法並びに画像形成方法 |
JP2002006546A (ja) * | 2000-06-20 | 2002-01-09 | Ricoh Co Ltd | トナーの製造方法および現像剤 |
JP2002287421A (ja) * | 2001-03-22 | 2002-10-03 | Ricoh Co Ltd | トナーの製造方法、マスターバッチ顔料、カラートナー、カラートナーの製造方法、画像形成方法および画像形成装置 |
JP2003167384A (ja) * | 2001-09-21 | 2003-06-13 | Ricoh Co Ltd | 画像形成用トナー、トナー容器、画像形成方法及び画像形成装置 |
JP2003270852A (ja) * | 2002-03-14 | 2003-09-25 | Sharp Corp | 電子写真用トナー |
JP2004279476A (ja) * | 2003-03-12 | 2004-10-07 | Ricoh Co Ltd | 画像形成用トナー、その製造方法、トナー容器、画像形成方法、画像形成装置及びプロセスカートリッジ |
JP2005266753A (ja) * | 2003-09-26 | 2005-09-29 | Kao Corp | 静電荷像現像用トナー |
JP2005301261A (ja) * | 2004-03-19 | 2005-10-27 | Ricoh Co Ltd | トナー及びこれを用いる画像形成装置 |
JP2006072034A (ja) * | 2004-09-02 | 2006-03-16 | Kao Corp | トナーの製造方法 |
JP2007271820A (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-18 | Casio Electronics Co Ltd | 電子写真用トナーの製造方法 |
JP2007286144A (ja) * | 2006-04-13 | 2007-11-01 | Sanyo Chem Ind Ltd | トナーバインダー粒子及びこの製造方法 |
JP2007328043A (ja) * | 2006-06-06 | 2007-12-20 | Kao Corp | 電子写真用トナー |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2009201938B2 (en) | 2011-02-17 |
US20120281997A1 (en) | 2012-11-08 |
US8563208B2 (en) | 2013-10-22 |
US8329375B2 (en) | 2012-12-11 |
EP2187265A3 (en) | 2010-12-15 |
JP2010122370A (ja) | 2010-06-03 |
AU2009201938A1 (en) | 2010-06-03 |
CN101738884B (zh) | 2013-05-15 |
KR101272224B1 (ko) | 2013-06-11 |
CN101738884A (zh) | 2010-06-16 |
US20100124715A1 (en) | 2010-05-20 |
KR20100056343A (ko) | 2010-05-27 |
EP2187265A2 (en) | 2010-05-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4661944B2 (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法 | |
JP4957389B2 (ja) | 静電荷像現像用トナー及びその製造方法、静電荷像現像用現像剤、画像形成方法、画像形成装置 | |
JP5151384B2 (ja) | 静電荷像現像用負帯電トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 | |
JP4600272B2 (ja) | 静電荷現像用トナーの製造方法、及び画像形成方法 | |
US9134636B2 (en) | Electrostatic charge image developing toner, electrostatic charge image developer, and toner cartridge | |
JP2008224976A (ja) | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 | |
JP2009229920A (ja) | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像用現像剤及び画像形成装置 | |
JP5691535B2 (ja) | マゼンタトナー、現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 | |
JP2008158197A (ja) | 静電潜像現像用トナー及びその製造方法、静電潜像現像用現像剤並びに画像形成方法 | |
JP2007193099A (ja) | 画像形成装置、画像形成方法、プロセスカートリッジ | |
JP5526822B2 (ja) | 静電潜像現像用トナー、静電潜像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 | |
JP2014056126A (ja) | 画像形成装置 | |
JP5445418B2 (ja) | イエロートナー、現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 | |
JP5866923B2 (ja) | マゼンタトナー及びその製造方法、現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置並びに画像形成方法 | |
JP2013190691A (ja) | 静電荷現像用トナー、補給用二成分現像剤、それを用いた画像形成方法および画像形成装置 | |
JP2010160234A (ja) | 電子写真用トナーの製造方法、トナー、現像剤、画像形成方法、画像形成装置及びプロセスカートリッジ | |
JP5298485B2 (ja) | 静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 | |
JP2022052629A (ja) | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 | |
US9798258B2 (en) | Electrostatic charge image developing toner, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method | |
JP2014164128A (ja) | 静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 | |
JP2014191082A (ja) | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像用現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 | |
JP2010210703A (ja) | 静電荷像現像用現像剤、及び光沢付与装置 | |
JP2017058645A (ja) | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法 | |
CN111722487A (zh) | 静电荷像显影剂及处理盒 | |
JP2016177223A (ja) | 静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100818 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100831 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101028 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20101207 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20101220 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4661944 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140114 Year of fee payment: 3 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |