BR122015004951B1 - Composição para uso como um agente de controle de praga, composto ou um sal agrícola ou horticulturalmente aceitável do mesmo e método para controlar uma praga - Google Patents

Composição para uso como um agente de controle de praga, composto ou um sal agrícola ou horticulturalmente aceitável do mesmo e método para controlar uma praga Download PDF

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Satoshi Omura
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Meiji Seika Pharma Co., Ltd.
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Abstract

composição para uso como um agente de controle de praga, composto ou um sal agrícola ou horticulturalmente aceitável do mesmo e método para controlar uma praga é divulgada uma composição usada como um agente de controle de praga que contém um composto representado pela fórmula (1) abaixo ou um sal agrícola ou horticulturalmente aceitável do mesmo como um ingrediente ativo e um carreador agrícola ou horticulturalmente aceitável.

Description

“COMPOSIÇÃO PARA USO COMO UM AGENTE DE CONTROLE DE PRAGA, COMPOSTO OU UM SAL AGRÍCOLA OU HORTICULTURALMENTE ACEITÁVEL DO MESMO E MÉTODO PARA CONTROLAR UMA PRAGA”
Pedido dividido do pedido n° PI0610967-5, depositado em 31 de maio de 2006. CAMPO DA INVENÇÃO [0001] A presente invenção diz respeito a uma composição para uso como um agente de controle de praga que compreende o derivado de piripiropeno como ingrediente ativo.
FUNDAMENTOS DA TÉCNICA [0002] Piripiropeno A tem atividade inibidora contra ACAT (acil-CoA: colesterol aciltransferase) e é esperado ser aplicado, por exemplo, ao tratamento de doenças induzidas pelo acúmulo de colesterol, como descrito na Patente Japonesa N° 2993767 (Publicação de Patente Japonês Aberto ao Público N° 360895/1992) e Journal of Antibiotics (1993), 46(7), 1168-9.
[0003] Além disso, os análogos e derivados de piripiropeno e atividade inibidora de ACAT destes são descritos em Journal of Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan (1998), Vol. 56, N° 6, pp. 478-488, WO 94/09417, Publicação de Patente Japonês Aberto ao Público N° 184158/1994, Publicação de Patente Japonês Aberto ao Público N° 239385/1996, Publicação de Patente Japonês Aberto ao Público N° 259569/1996, Publicação de Patente Japonês Aberto ao Público N° 269062/1996, Publicação de Patente Japonês Aberto ao Público N° 269063/1996, Publicação de Patente Japonês Aberto ao Público N° 269064/1996, Publicação de Patente Japonês Aberto ao Público N° 269065/1996, Publicação de Patente Japonês Aberto ao Público N° 269066/1996, Publicação de Patente Japonês Aberto ao Público N° 291164/1996 e Journal of Antibiotics (1997), 50(3), 229-36.
[0004] Além disso, o Applied and Environmental Microbiology (1995), 61(12), 4429-35 descreve que o piripiropeno A tem atividade inseticida contra larvas de Helicoverpa zea. Além disso, o WO 2004/060065 descreve que o piripiropeno A tem atividade inseticida contra larvas Plutella xylostella L e Tenebrio molitor L. nestes documentos, entretanto, não existe descrição específica quanto à atividade
2/63 inseticida de piripiropeno A contra outras pestes.
[0005] Além disso, nenhum dos documentos acima descreve a atividade inseticida de análogos e derivados de piripiropeno.
[0006] Até agora, muitos compostos têm atividade inseticida foram relatados e foram usados como agentes de controle de praga. Entretanto, a presença de espécies de inseto, que são resistentes a ou podem ser duramente controlados por estes compostos, propôs um problema. Consequentemente, o desenvolvimento de um novo agente de controle de praga tendo excelente atividade inseticida ainda foi desejado.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO [0007] Os presentes inventores mostraram que os derivados de piripiropeno representados pela fórmula (I) têm atividade inseticida significante.
[0008] Os presentes inventores ainda observaram que o piripiropeno A e seus derivados representados pela fórmula (Ia) têm atividade inseticida significante contra pragas hemipteran.
[0009] Além disso, os presentes inventores observaram novos derivados de piripiropeno representados pela fórmula (Ib) tendo atividade inseticida significante. [0010] A presente invenção foi feita com base em tal descoberta.
[0011] Consequentemente, um objetivo da presente invenção é fornecer uma composição útil como um agente de controle de praga, que compreende um derivado de piripiropeno tendo atividade inseticida significante como ingrediente ativo e podem apresentar confiabilidade do efeito abrangido e pode ser usado de maneira segura. Um outro objetivo da presente invenção é fornecer um agente de controle de praga de hemipteran que compreende piripiropeno A e seus derivados como ingrediente ativo e pode confiavelmente apresentar o efeito abrangido e pode ser usado de maneira segura. Um outro objetivo da presente invenção é fornecer um novo derivado de piripiropeno tendo atividade inseticida significante.
[0012] De acordo com um aspecto da presente invenção, é fornecida uma composição para uso como um agente de controle de praga, que compreende um composto representado pela fórmula (I) ou um sal agrícola ou horticulturalmente
3/63 aceitável do mesmo como ingrediente ativo e um carreador agrícola e horticulturalmente aceitável:
[0013] [Fórmula química 1]
(I) [0014] em que [0015] Heti representa 3-piridila opcionalmente substituído, [0016] Ri representa hidroxila, [0017] alquilcarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído, alquenilcarbonilóxi C2-6 opcionalmente substituído, alquinilcarbonilóxi C2-6 opcionalmente substituído, alquinilóxi Ci-θ opcionalmente substituído, alquenilóxi C2-6 opcionalmente substituído, alquinilóxi C2-6 opcionalmente substituído, benzilóxi opcionalmente substituído ou oxo na ausência de um átomo de hidrogênio na posição 13 ou [0018] a ligação entre a posição 5 e a posição 13 representa uma ligação dupla na ausência de R1 e um átomo de hidrogênio na posição 5, [0019] R2 representa hidroxila, alquilcarbonilóxi C1-18 opcionalmente substituído, alquenilcarbonilóxi C2-6 opcionalmente substituído, alquinilcarbonilóxi C2-6 opcionalmente substituído, benzilóxi opcionalmente substituído ou alquilsulfonila Ci_6 opcionalmente substituído, [0020] R3 representa um átomo de hidrogênio, hidroxila, alquilcarbonilóxi C1-18 opcionalmente substituído, alquenilcarbonilóxi C2-6 opcionalmente substituído, alquinilcarbonilóxi C2-6 opcionalmente substituído, benzilóxi opcionalmente substituído, alquilsulfonila Ci_6 opcionalmente substituído, benzenossulfonilóxi
4/63 opcionalmente substituído ou tiocarbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros opcionalmente substituído ou [0021] R2 e R3 juntos representam -O-CR2’R3’-O- em que R2’ e R3’, que podem ser os mesmos ou diferentes, representa um átomo de hidrogênio, alquila Ci-θ, alquilóxi Ci-θ, alquenila C2_6, fenila opcionalmente substituído ou benzila opcionalmente substituído ou R2’ e R3’ juntos representam oxo ou alquileno C2-6 e [0022] R4 representa um átomo de hidrogênio, hidroxila, alquilcarbonilóxi C-ms opcionalmente substituído, alquenilcarbonilóxi C2_6 opcionalmente substituído, alquinilcarbonilóxi C2_6 opcionalmente substituído, benzilóxi opcionalmente substituído, alquilsulfonila Ci-θ opcionalmente substituído, benzenossulfonilóxi opcionalmente substituído, benzilóxi opcionalmente substituído, alquilóxi C1.6 opcionalmente substituído, alquenilóxi C2_6 opcionalmente substituído, alquinilóxi C2. 6 opcionalmente substituído, alquilóxi Ci_6-alquilóxi Ci-θ, alquiltio Ci_6-alquilóxi Ci-θ, alquilóxi Ci-6-alquilóxi Ci-6-alquilóxi Ci-θ, alquinilóxi Ci-θ carbonilóxi opcionalmente substituído, alquilaminocarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído, óxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturados ou insaturados opcionalmente substituído, carbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturados ou insaturados opcionalmente substituído, tieno[3,2-b]piridilcarbonilóxi opcionalmente substituído, 1 H-indolilcarbonilóxi opcionalmente substituído, tiocarbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado opcionalmente substituído ou [0023] oxo na ausência de um átomo de hidrogênio na posição 7, contanto que um composto em que [0024] Heti representa 3-piridila, [0025] R1 representa hidroxila e [0026] todos de R2, R3 e R4 representam acetilóxi, é excluído.
[0027] Além disso, de acordo com um outro aspecto da presente invenção, é fornecido uma composição para uso como um agente de controle de praga de hemipteran, que compreende um composto representado pela fórmula (Ia) ou um sal agrícola ou horticulturalmente aceitável do mesmo como ingrediente ativo e um carreador agrícola e horticulturalmente aceitável:
5/63 [0028] [Fórmula química 2]
(Ia) [0029] em que [0030] Het2 representa 3-piridila opcionalmente substituído, [0031] Rn representa hidroxila, alquilcarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído, alquenilcarbonilóxi C2-6 opcionalmente substituído, alquinilcarbonilóxi C2-6 opcionalmente substituído, alquinilóxi Ci_6 opcionalmente substituído, alquenilóxi C2. θ opcionalmente substituído, alquinilóxi C2-6 opcionalmente substituído, benzilóxi opcionalmente substituído ou oxo na ausência de um átomo de hidrogênio na posição 13 ou [0032] a ligação entre posição a 5 e a posição 13 representa uma ligação dupla na ausência de Rn e um átomo de hidrogênio na posição 5, [0033] R12 representa hidroxila, alquilcarbonilóxi C1-18 opcionalmente substituído, alquenilcarbonilóxi C2-6 opcionalmente substituído, alquinilcarbonilóxi C2-6 opcionalmente substituído, benzilóxi opcionalmente substituído ou alquilsulfonila Ci_6 opcionalmente substituído, [0034] R13 representa um átomo de hidrogênio, hidroxila, alquilcarbonilóxi C1-18 opcionalmente substituído, alquenilcarbonilóxi C2-6 opcionalmente substituído, alquinilcarbonilóxi C2-6 opcionalmente substituído, benzilóxi opcionalmente substituído, alquilsulfonila Ci_6 opcionalmente substituído, benzenossulfonilóxi opcionalmente substituído ou tiocarbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros opcionalmente substituído ou [0035] R12 e R13 juntos representam -O-CRi2’Ri3’-O- em que R12’ e R13’, que
6/63 podem ser os mesmos ou diferentes, representa um átomo de hidrogênio, alquila Ci6, alquilóxi Ci-θ, alquenila C2-6, fenila opcionalmente substituído ou benzila opcionalmente substituído ou R12’ e R13’ juntos representam oxo ou alquileno C2-6 θ [0036] Ru representa um átomo de hidrogênio, hidroxila, alquilcarbonilóxi C1.18 opcionalmente substituído, alquenilcarbonilóxi C2-6 opcionalmente substituído, alquinilcarbonilóxi C2-6 opcionalmente substituído, benzilóxi opcionalmente substituído, alquilsulfonilóxi Ci_6 opcionalmente substituído, benzenossulfonilóxi opcionalmente substituído, benzilóxi opcionalmente substituído, alquilóxi C1.6 opcionalmente substituído, alquenilóxi C2-6 opcionalmente substituído, alquinilóxi C26 opcionalmente substituído, alquilóxi Ci_6-alquilóxi Ci-θ, alquiltio Ci_6-alquilóxi Ci-θ, alquilóxi Ci_6_alquilóxi C-i-6-alquilóxi Ci-θ, alquilóxi-carbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído, alquilaminocarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído, óxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado opcionalmente substituído, carbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturados ou insaturados opcionalmente substituído, tieno[3,2-b]piridilcarboniloxicarbonilóxi opcionalmente substituído, 1 H-indolilcarbonilóxi opcionalmente substituído, tiocarbonilóxi heterocíclico opcionalmente substituído saturado ou insaturado de cinco ou seis membros ou oxo na ausência de um átomo de hidrogênio na posição 7.
[0037] Além disso, o derivado de piripiropeno de acordo com a presente invenção compreende um composto representado pela fórmula (Ib) ou um sal agrícola ou horticulturalmente aceitável do mesmo:
[0038] [Fórmula química 3]
(I b)
7/63 [0039] em que [0040] Heti representa 3-piridila, [0041] Ri representa hidroxila, [0042] R2 e R3 representa propionilóxi ou alquilcarbonilóxi C3.6 opcionalmente substituído e [0043] R4 representa hidroxila, alquilcarbonilóxi C3-6 opcionalmente substituído, benzilóxi opcionalmente substituído ou carbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros opcionalmente substituído.
[0044] Os derivados de piripiropeno representados pela fórmula (I) ou fórmula (Ib) de acordo com a presente invenção tem efeito de controle excelente contra prestes agrícolas e de horticultura, pragas sanitárias, parasitas de animais, pragas de grãos armazenados, pragas em roupas e pragas domésticas e uma composição que compreende os derivados de piripiropeno como ingrediente ativo podem ser vantajosamente utilizados como um novo agente de controle de praga.
[0045] Além disso, é surpreendente que, entre os compostos representados pela fórmula (Ia), piripiropeno A tem excelente efeito de controle contra pragas hemipteran. Consequentemente, uma composição de acordo com a presente invenção que compreende os compostos representados pela fórmula (Ia) incluindo piripiropeno A, podem ser vantajosamente utilizados particularmente um agente de controle de praga de hemipteran.
[DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO] [0046] O termo “halogênio” como usado neste significa flúor, cloro, bromo ou iodo, preferivelmente flúor, cloro ou bromo.
[0047] Os termos “alquila,” “alquenila,” e “alquinila” como usado aqui como um grupo ou uma parte de um grupo respectivamente significa alquila, alquenila e alquinila que o grupo é de um tipo de cadeia reta, ramificada ou cíclico ou um tipo de uma combinação destes a não ser que especificado de outra maneira. Além disso, por exemplo, “Ο-ι-θ” em “alquila Ο-ι-θ” como usado aqui como um grupo ou uma parte de um grupo significa que o número de átomos de carbono no grupo alquila é 1 a 6. Além disso, no caso de alquila cíclica, o número de átomos de carbono é pelo
8/63 menos três.
[0048] O termo “anel heterocíclico” como usado neste significa um anel heterocíclico contendo um ou mais, preferivelmente um a quatro, heteroátomos, que podem ser os mesmos ou diferentes, selecionados do grupo que consiste de átomos de nitrogênio, oxigênio e enxofre. Além disso, a expressão alquila “opcionalmente substituído” como usado neste significa que um ou mais átomos de hidrogênio no grupo alquila podem ser substituídos por um ou mais substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes. Estará evidente para uma pessoa tendo habilidade comum na técnica que o número máximo de substituintes podem ser determinados dependendo do número de átomos de hidrogênio substituintes no grupo alquila. Esta é a verdade dos outros grupos funcionais que não o grupo alquila.
[0049] 3-Piridila representado por Heti e Het2 é opcionalmente substituído e substituintes incluem átomos halogênios, alquila C-m, alquilóxi C-m, nitro, ciano, formila, trifluorometila, trifluorometóxi, trifluorometiltio, trifluorometilsulfinila, trifluorometilsulfonila, acetila e acetilóxi. São preferidos átomos halogênios e trifluorometila. Um átomo de cloro e trifluorometila são mais preferidas.
[0050] “alquilcarbonilóxi Ci-θ” representado por Ri e Rné opcionalmente substituído e substituintes incluem átomos halogênios, ciano, fenila, trifluorometóxi e trifluorometiltio.
[0051] “alquilcarbonilóxi Ci.ie” representado por R2, R3 e R4 e Ri2, R13 e R14 é preferivelmente alquilcarbonilóxi Ci-θ, mais preferivelmente propionilóxi ou alquilcarbonilóxi C3-6 cíclico. O grupo alquilcarbonilóxi C1-18 é opcionalmente substituído e substituintes incluem átomos halogênios, ciano, alquila C3.6 cíclica, fenila, trifluorometóxi, trifluorometiltio, piridila e piridiltio. Mais preferidos são átomos halogênios, alquila C3-6 cíclico e piridila.
[0052] “Alquenilcarbonilóxi C2-6” representado por R1, R2, R3 e R4 e Rn, Ri2, R13 e R14 é opcionalmente substituído e substituintes incluem átomos halogênios, ciano, fenila, trifluorometóxi e trifluorometiltio.
[0053] “Alquinilcarbonilóxi C2-6” representado por R1, R2, R3 e R4 e Rn, Ri2, R13 e R14 é opcionalmente substituído e substituintes incluem átomos halogênios, ciano,
9/63 fenila, trifluorometóxi e trifluorometiltio.
[0054] “alquilóxi Ci-θ” representado por Ri e R4 e Rne Ri4 é opcionalmente substituído e substituintes incluem átomos halogênios; ciano; fenila; trifluorometóxi; trifluorometiltio; alquila Ci-θ carbonila opcionalmente substituído por um átomo halogênio e alquilcarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído por um átomo halogênio.
[0055] “Alquenilóxi C2-6” representado por R1 e R4 eRn e Ri4 é opcionalmente substituído e substituintes incluem átomos halogênios; ciano; fenila; trifluorometóxi; trifluorometiltio; alquila Ci-θ carbonila opcionalmente substituído por um átomo halogênio e alquilcarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído por um átomo halogênio.
[0056] “Alquinilóxi C2-6” representado por R1 e R4 eRn e Ri4 é opcionalmente substituído e substituintes incluem átomos halogênios; ciano; fenila; trifluorometóxi; trifluorometiltio; alquila Ci-θ carbonila opcionalmente substituído por um átomo halogênio e alquilcarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído por um átomo halogênio.
[0057] Fenila em “benzilóxi” representado por R1 e R4 e Rn e Ri4 é opcionalmente substituído e substituintes incluem átomos halogênios; alquilóxi Ciopcionalmente substituído por um átomo halogênio; alquila Ci-θ opcionalmente substituído por um átomo halogênio; alquila Ci_6 carbonila opcionalmente substituído por um átomo halogênio; alquilcarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído por um átomo halogênio; alquila Ci-θ carbonilamino opcionalmente substituído por um átomo halogênio; alquilaminocarbonilóxi Ο-ι-θ opcionalmente substituído por um átomo halogênio; alquila Ci-θ aminocarbonila opcionalmente substituído por um átomo halogênio; alquilsulfonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído por um átomo halogênio; alquiltio Ci-θ opcionalmente substituído por um átomo halogênio; alquila Ci-θ sulfinila opcionalmente substituído por um átomo halogênio; alquilsulfonila Ciopcionalmente substituído por um átomo halogênio; ciano; formila; azida; guanidila; grupo -C(=NH)-NH2 e grupo -CH=N-O-CH3.
[0058] Fenila em “benzilóxi” representado por R2, R3 e R4 θ R12 R13 θ Ru é
10/63 opcionalmente substituído e substituintes incluem átomos halogênios; alquilóxi Ciopcionalmente substituído por um átomo halogênio; alquila Ci-θ opcionalmente substituído por um átomo halogênio; alquila Ci_6 carbonila opcionalmente substituído por um átomo halogênio; alquilcarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído por um átomo halogênio; alquila Ci-θ carbonilamino opcionalmente substituído por um átomo halogênio; alquilaminocarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído por um átomo halogênio; alquila Ci-θ aminocarbonila opcionalmente substituído por um átomo halogênio; alquilsulfonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído por um átomo halogênio; alquiltio Ci-θ opcionalmente substituído por um átomo halogênio; alquila Ci-θ sulfinila opcionalmente substituído por um átomo halogênio; alquilsulfonila Ciopcionalmente substituído por um átomo halogênio; ciano; nitro; formila; azida; guanidila; grupo -C(=NH)-NH2 e grupo -CH=N-O-CH3. São preferidos átomos halogênios, alquila Ci-θ substituído por um átomo halogênio, ciano e nitro.
[0059] Fenila em “benzenossulfonilóxi” representado por R3e R4 e Ri3 e Ri4 é opcionalmente substituído e substituintes incluem átomos halogênios; alquilóxi Ci_6 opcionalmente substituído por um átomo halogênio; alquila Ci-θ opcionalmente substituído por um átomo halogênio; alquila Ci-θ carbonila opcionalmente substituído por um átomo halogênio; alquilcarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído por um átomo halogênio; alquila Ci-θ carbonilamino opcionalmente substituído por um átomo halogênio; alquilaminocarbonilóxi Ci_6 opcionalmente substituído por um átomo halogênio; alquila Ci-θ aminocarbonila opcionalmente substituído por um átomo halogênio; alquilsulfonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído por um átomo halogênio; alquiltio Ci_6 opcionalmente substituído por um átomo halogênio; alquila Ci_6 sulfinila opcionalmente substituído por um átomo halogênio; alquilsulfonila Ciopcionalmente substituído por um átomo halogênio; ciano; formila; azida; guanidila; grupo -C(=NH)-NH2 e grupo -CH=N-O-CH3.
[0060] “alquilsulfonilóxi Ο-ι-θ” representado por R2, R3 e R4 e Ri2, Ri3 e Ri4 é opcionalmente substituído e os substituintes incluem átomos halogênios, ciano, fenila, trifluorometóxi e trifluorometiltio.
[0061] “alquilóxi-carbonilóxi Ci-θ” representado por R4 eRu é opcionalmente
11/63 substituído e substituintes incluem átomos halogênios, ciano, fenila, trifluorometóxi e trifluorometiltio.
[0062] “alquilaminocarbonilóxi Ο-ι-θ” representado por R4e Ri4 é opcionalmente substituído e substituintes incluem átomos halogênios, ciano, fenila, trifluorometóxi e trifluorometiltio.
[0063] “Fenila” representado por R2’ e R3’ e Ri2’ e Ri3’ e fenila em “benzila” representado por R2’ e R3’ e Ri2’ e Ri3’ é opcionalmente substituído e substituintes incluem átomos halogênios, alquila C-m, alquilóxi Cm> nitro, ciano, formila, trifluorometóxi, acetila e acetilóxi.
[0064] “anel heterocíclico saturado ou insaturado de cinco ou seis membros” em “tiocarbonilóxi heterocíclico saturado ou insaturado cinco ou seis membros” representado por R3 e Ri3 e “óxi heterocíclico saturado ou insaturado de cinco ou seis membros,” “carbonilóxi heterocíclico saturado ou insaturado cinco ou seis membros,” e “tiocarbonilóxi heterocíclico saturado ou insaturado de cinco ou seis membros” representado por R4 e Ri4, é preferivelmente, anel heterocíclico saturado ou insaturado de cinco ou seis membros contém um a três heteroátomos selecionados do grupo que consiste de átomos de nitrogênio, oxigênio e enxofre, mais preferivelmente, anel heterocíclico saturado ou insaturado cinco ou seis membros contendo um ou dois heteroátomos selecionados do grupo que consiste de átomos de nitrogênio, oxigênio e enxofre, mais preferivelmente, anel heterocíclico saturado ou insaturado cinco ou seis membros contendo um ou dois átomos de nitrogênio, anel heterocíclico saturado ou insaturado cinco ou seis membros contendo um ou dois átomos de oxigênio, anel heterocíclico saturado ou insaturado cinco ou seis membros contendo um ou dois átomos de enxofre, anel heterocíclico saturado ou insaturado cinco ou seis membros contendo um átomo de nitrogênio e um átomo de oxigênio ou anel heterocíclico saturado ou insaturado cinco ou seis membros contendo um átomo de nitrogênio e um átomo de enxofre.
[0065] Mais especificamente, os exemplos do “anel heterocíclico saturado ou insaturado cinco ou seis membros” incluem tienila, furila, pirrolila, imidazolila, pirazolila, isotiazoila, isoxazolila, tiazolila, oxazolila, piridila, pirimidinila, pirazinila,
12/63 piridazinila, tetraidropiranila, piperidinila, piperazinila, morfolinila e manosila. São preferidos piridila, furanila, tiazolila, imidazolila, tetraidropiranila e manosila. Os Exemplos mais específicos destes incluem (2- ou 3-)tienila, (2- ou 3-)furila, (1-, 2- ou
3-)pirrolila, (1-, 2-, 4- ou 5-)imidazolila, (1-, 3-, 4- ou 5-)pirazolila, (3-, 4- ou 5)isotiazoila, (3-, 4- ou 5-)isoxazolila, (2-, 4- ou 5-)tiazolila, (2-, 4- ou 5-)oxazolila, (2-,
3- ou 4-)piridila ou (2-, 4-, 5- ou 6-)pirimidinila, (2- ou 3-)pirazinila, (3- ou 4)piridazinila, (2-, 3- ou 4-)tetraidropiranila, (1-, 2-, 3- ou 4-)piperidinila, (1-, 2- ou 3)piperazinila e (2-, 3- ou 4-)morfolinila, preferivelmente 3-piridila, 2-furanila, 5tiazolila, 1-imidazolila, 5-imidazolila e 2-tetraidropiranila, mais preferivelmente 2tetraidropiranila, 2-pirazinila e 3-piridila, particularmente preferivelmente 3-piridila.
[0066] O anel heterocíclico no “saturado ou insaturado cinco ou seis membros” e “tiocarbonilóxi heterocíclico saturado ou insaturado cinco ou seis membros” e “tieno[3,2-b]piridilcarbonilóxi” e “1 H-indolilcarbonilóxi” representado por R4 e Ru são opcionalmente substituídos e substituintes incluem átomos halogênios, alquila Cm, alquilóxi Cm, alquiltio Cm, nitro, ciano, formila, trifluorometóxi, trifluorometila, trifluorometiltio, trifluorometilsulfinila, trifluorometilsulfonila, acetila, acetilóxi, benzoíla e alquilóxi-carbonila Cm.
[0067] São preferidos os átomos halogênios, alquila Cm, alquilóxi Cm θ trifluorometila.
[0068] O anel heterocíclico no “óxi heterocíclico saturado ou insaturado cinco ou seis membros” é opcionalmente substituído e substituintes incluem hidroxila, benzilóxi, a átomo halogênio, alquila Cm, alquilóxi Cm, nitro, ciano, formila, trifluorometóxi, trifluorometila, trifluorometiltio, trifluorometilsulfinila, trifluorometilsulfonila, acetila e acetilóxi. São preferidos hidroxila e benzilóxi.
[0069] Uma composição para uso como um agente de controle de praga, que compreende um composto representado pela fórmula (I) [0070] De acordo com uma forma de realização preferida da presente invenção, no composto representado pela fórmula (I), preferivelmente, Heti representa 3piridila.
[0071] Além disso, de acordo com uma forma de realização preferida da
13/63 presente invenção, no composto representado pela fórmula (I), Ri representa hidroxila, alquilcarbonilóxi Ci-θ, alquilóxi C1-3 ou benzilóxi ou oxo na ausência de um átomo de hidrogênio na posição 13 ou a ligação entre posição 5 e a posição 13 representa uma ligação dupla na ausência de R1 e um átomo de hidrogênio na posição 5. Mais preferivelmente, R1 representa hidroxila ou alquilcarbonilóxi Ci-θ ou a ligação entre posição 5 e a posição 13 representa uma ligação dupla na ausência de R1 e um átomo de hidrogênio na posição 5, ainda mais preferivelmente R1 representa hidroxila.
[0072] De acordo com uma forma de realização preferida da presente invenção, no composto representado pela fórmula (I), R2 representa hidroxila, alquilcarbonilóxi C1-13 opcionalmente substituído, benzilóxi opcionalmente substituído ou alquila C1.3 sulfonilóxi, mais preferivelmente opcionalmente substituído alquilcarbonilóxi C-ms, ainda mais preferivelmente alquilcarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído, ainda mais preferivelmente alquilcarbonilóxi Ci-θ de cadeia reta ou de cadeia ramificada (particularmente propionilóxi) ou alquilcarbonilóxi C3.6 opcionalmente substituído.
[0073] Em uma forma de realização preferida da presente invenção, no composto representado pela fórmula (I), R3 representa um átomo de hidrogênio, hidroxila, opcionalmente substituído alquilcarbonilóxi C-ms, benzilóxi opcionalmente substituído, alquilsulfonilóxi Ci_6, benzenossulfonilóxi opcionalmente substituído ou tiocarbonilóxi heterocíclico saturado ou insaturado de cinco ou seis membros, mais preferivelmente alquilcarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído ou alquilsulfonilóxi C1-6, ainda mais preferivelmente alquilcarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído, ainda mais preferivelmente alquilcarbonilóxi C2^ de cadeia reta ou de cadeia ramificada (particularmente propionilóxi) ou alquilcarbonilóxi C3.6 opcionalmente substituído.
[0074] De acordo com uma forma de realização preferida da presente invenção, no composto representado pela fórmula (I), R2 e R3 juntos representam -O-CR2’R3’O-, em que R2’ e R3’, que podem ser os mesmos ou diferentes, representa um átomo de hidrogênio, alquila Ci-θ, alquilóxi C1.3, alquenila C2-3, benzila ou fenila opcionalmente substituído ou R2’ e R3’ juntos representam oxo ou alquileno Ο2-θ.
14/63
Mais preferivelmente, R2 e R3 juntos representam -O-CR2’R3’-O-, em que R2’ e R3’, que podem ser os mesmos ou diferentes, representa um átomo de hidrogênio, alquila Ci-θ ou fenila opcionalmente substituído ou R2’ e R3’ juntos representam oxo ou alquileno C2-6· [0075] De acordo com uma forma de realização preferida da presente invenção, no composto representado pela fórmula (I) R4 representa um átomo de hidrogênio, hidroxila, alquilcarbonilóxi C-ms opcionalmente substituído, alquenilcarbonilóxi C2-6. alquinilcarbonilóxi 62-6. alquilsulfonilóxi Ci_e, benzenossulfonilóxi, benzilóxi, alquilóxi C1-3, alquilóxi C-i-3-alquilóxi C1-3, alquiltio C-i-3-alquilóxi C1-3, alquilóxi C-i-3-alquilóxi Ci-3-alquilóxi C1-3, alquilóxi C1-3 carbonilóxi opcionalmente substituído, alquilaminocarbonilóxi Ci_6 opcionalmente substituído, benzilóxi opcionalmente substituído, óxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado, carbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturados ou insaturados opcionalmente substituído, tieno[3,2-b]piridilcarbonilóxi opcionalmente substituído, 1 H-indolilcarbonilóxi opcionalmente substituído ou tiocarbonilóxi heterocíclico saturado ou insaturado de cinco ou seis membros ou oxo na ausência de um átomo de hidrogênio na posição 7. Mais preferivelmente, R4 representa hidroxila, alquilcarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído, óxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado, benzilóxi opcionalmente substituído, alquilóxi C1.3alquilóxi C1.3, alquilaminocarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído, carbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturados ou insaturados opcionalmente substituído, tieno[3,2-b]piridilcarbonilóxi opcionalmente substituído, 1Hindolilcarbonilóxi opcionalmente substituído ou tiocarbonilóxi heterocíclico saturado ou insaturado de cinco ou seis membros ou oxo na ausência de um átomo de hidrogênio na posição 7. Ainda mais preferivelmente, R4 representa hidroxila, alquilcarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído, óxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado, benzilóxi opcionalmente substituído, carbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturados ou insaturados opcionalmente substituído ou tiocarbonilóxi heterocíclico saturado ou insaturado de cinco ou seis membros. Ainda mais preferivelmente, R4 representa hidroxila, alquilcarbonilóxi C2-4
15/63 de cadeia reta ou de cadeia ramificada (particularmente propionilóxi), alquilcarbonilóxi C3-6 opcionalmente substituído ou carbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturados ou insaturados opcionalmente substituído.
[0076] De acordo com uma outra forma de realização preferida da presente invenção, no composto representado pela fórmula (I), Heti representa 3-piridila, R1 representa hidroxila ou alquilcarbonilóxi Ci-θ ou a ligação entre posição 5 e a posição 13 representa uma ligação dupla na ausência de R1 e um átomo de hidrogênio na posição 5, R2 representa alquilcarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído, R3 representa alquilcarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído ou alquilsulfonilóxi Ci-θ ou R2 e R3 juntos representam -O-CR2’R3’-O- em que R2’ e R3’, que podem ser os mesmos ou diferentes, representa um átomo de hidrogênio, alquila Ci-θ ou fenila opcionalmente substituído ou R2’ e R3’ juntos representam oxo ou alquileno C2-6 θ R4 representa hidroxila, alquilcarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído, óxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado, benzilóxi opcionalmente substituído, alquilóxi Ci-3-alquilóxi C1.3, alquilaminocarbonilóxi Ci_6 opcionalmente substituído, carbonilóxi heterocíclico opcionalmente substituído saturado ou insaturado cinco ou seis membros, tieno[3,2b]piridilcarbonilóxi opcionalmente substituído, 1 H-indolilcarbonilóxi opcionalmente substituído, tiocarbonilóxi heterocíclico saturado ou insaturado de cinco ou seis membros ou oxo na ausência de um átomo de hidrogênio na posição 7.
[0077] De acordo com uma outra forma de realização preferida da presente invenção, no composto representado pela fórmula (I), Heti representa 3-piridila, R1 representa hidroxila, R2 representa alquilcarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído e R3 representa alquilcarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído ou alquilsulfonilóxi Ci. θ e R4 representa hidroxila, alquilcarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído, óxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado, benzilóxi opcionalmente substituído, alquilóxi Ci-3-alquilóxi C1.3, alquilaminocarbonilóxi Ciopcionalmente substituído, carbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado, tieno[3,2-b]piridilcarbonilóxi opcionalmente substituído, 1Hindolilcarbonilóxi opcionalmente substituído, tiocarbonilóxi heterocíclico saturado ou
16/63 insaturado de cinco ou seis membros ou oxo na ausência de um átomo de hidrogênio na posição 7.
[0078] De acordo com uma outra forma de realização preferida da presente invenção, no composto representado pela fórmula (I), Heti representa 3-piridila, Ri representa hidroxila, R2 representa alquilcarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído, R3 representa alquilcarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído ou alquilsulfonilóxi Ciθ e R4 representa hidroxila, alquilcarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído, benzilóxi opcionalmente substituído, óxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado, carbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturados ou insaturados opcionalmente substituído ou tiocarbonilóxi heterocíclico saturado ou insaturado de cinco ou seis membros.
[0079] De acordo com uma outra forma de realização preferida da presente invenção, no composto representado pela fórmula (I), Heti representa 3-piridila, R1 representa hidroxila e R2 e R3 representa alquilciclocarbonilóxi C3-6 opcionalmente substituído.
[0080] De acordo com uma outra forma de realização preferida da presente invenção, no composto representado pela fórmula (I), [0081] Heti representa 3-piridila, [0082] R1 representa hidroxila ou alquilcarbonilóxi Ci_6 opcionalmente substituído ou uma a ligação entre posição 5 e a posição 13 representa uma ligação dupla na ausência de R1 e um átomo de hidrogênio na posição 5, [0083] R2 representa alquilcarbonilóxi C-ms opcionalmente substituído ou benzilóxi opcionalmente substituído, [0084] R3 representa alquilcarbonilóxi C-ms opcionalmente substituído ou alquilsulfonila Ci-θ opcionalmente substituído e [0085] R4 representa hidroxila, alquilcarbonilóxi C-ms opcionalmente substituído, alquenilcarbonilóxi Ο2.θ opcionalmente substituído, benzilóxi opcionalmente substituído, alquilaminocarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído, óxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturados ou insaturados opcionalmente substituído, carbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturados ou insaturados
17/63 opcionalmente substituído, tieno[3,2-b] piridilcarbonilóxi opcionalmente substituído, 1 H-indolilcarbonilóxi opcionalmente substituído ou oxo na ausência de um átomo de hidrogênio na posição 7.
[0086] De acordo com uma outra forma de realização preferida da presente invenção, no composto representado pela fórmula (I), Heti representa 3-piridila, [0087] Ri representa hidroxila ou alquilcarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído ou a ligação entre posição 5 e a posição 13 representa uma ligação dupla na ausência de R1 e um átomo de hidrogênio na posição 5, [0088] R2 representa alquilcarbonilóxi C1-18 opcionalmente substituído, [0089] R3 representa alquilcarbonilóxi C1-18 opcionalmente substituído ou alquilsulfonila Ci_6 opcionalmente substituído e [0090] R4 representa hidroxila, alquilcarbonilóxi C-ms opcionalmente substituído, alquenilcarbonilóxi C2-6 opcionalmente substituído, benzilóxi opcionalmente substituído, alquilaminocarbonilóxi C1-6 opcionalmente substituído, óxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturados ou insaturados opcionalmente substituído, carbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturados ou insaturados opcionalmente substituído ou oxo na ausência de um átomo de hidrogênio na posição 7.
[0091] De acordo com uma outra forma de realização preferida da presente invenção, no composto representado pela fórmula (I), Heti representa 3-piridila, [0092] R1 representa hidroxila ou alquilcarbonilóxi C1-6 opcionalmente substituído ou a ligação entre posição 5 e a posição 13 representa uma ligação dupla na ausência de R1 e um átomo de hidrogênio na posição 5, [0093] R2representa alquilcarbonilóxi C-ne opcionalmente substituído, [0094] R3 representa alquilcarbonilóxi C1-18 opcionalmente substituído, [0095] R4 representa hidroxila, alquilcarbonilóxi C1-18 opcionalmente substituído, benzilóxi opcionalmente substituído, óxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturados ou insaturados opcionalmente substituído ou carbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturados ou insaturados opcionalmente substituído.
[0096] De acordo com uma outra forma de realização preferida da presente
18/63 invenção, no composto representado pela fórmula (I), Heti representa 3-piridila, Ri representa hidroxila, R2 representa alquilcarbonilóxi Ci-θ e R3 e/ou R4 representa alquilcarbonilóxi C2^.
[0097] Além disso, um sal agrícola ou horticulturalmente aceitável do composto representado pela fórmula (I) incluem os mesmos como aqueles do composto representado pela fórmula (Ib) descritos abaixo.
[0098] Uma composição para uso como um agente de controle de praga de hemipteran, que compreende um composto representado pela fórmula (Ia) [0099] De acordo com uma forma de realização preferida da presente invenção, no composto representado pela fórmula (Ia), preferivelmente, Het2 representa 3piridila.
[00100] Além disso, de acordo com uma forma de realização preferida da presente invenção, no composto representado pela fórmula (Ia), Rn representa hidroxila, alquilcarbonilóxi Ci-θ, alquilóxi C1-3 ou benzilóxi ou oxo na ausência de um átomo de hidrogênio na posição 13 ou a ligação entre posição 5 e a posição 13 representa uma ligação dupla na ausência de Rn e um átomo de hidrogênio na posição 5. Mais preferivelmente, Rn representa hidroxila ou alquilcarbonilóxi Ci-θ ou a ligação entre posição 5 e a posição 13 representa uma ligação dupla na ausência de Rn θ um átomo de hidrogênio na posição 5, ainda mais preferivelmente Rn representa hidroxila.
[00101] De acordo com uma forma de realização preferida da presente invenção, no composto representado pela fórmula (Ia), Ri2 representa hidroxila, alquilcarbonilóxi C-ne opcionalmente substituído, benzilóxi opcionalmente substituído ou alquilsulfonilóxi C1.3, mais preferivelmente alquilcarbonilóxi C-ms opcionalmente substituído, ainda mais preferivelmente alquilcarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído, ainda mais preferivelmente alquilcarbonilóxi Ci-θ de cadeia reta ou de cadeia ramificada (particularmente propionilóxi) ou alquilcarbonilóxi C3.6 opcionalmente substituído.
[00102] Em uma forma de realização preferida da presente invenção, no composto representado pela fórmula (Ia), R13 representa um átomo de hidrogênio,
19/63 hidroxila, alquilcarbonilóxi C-ne opcionalmente substituído, benzilóxi opcionalmente substituído, alquilsulfonilóxi C1-6, benzenossulfonilóxi opcionalmente substituído ou tiocarbonilóxi heterocíclico saturado ou insaturado de cinco ou seis membros, mais preferivelmente alquilcarbonilóxi Ci_6 opcionalmente substituído ou alquilsulfonilóxi C1-6, ainda mais preferivelmente alquilcarbonilóxi C1-6 opcionalmente substituído, ainda mais preferivelmente alquilcarbonilóxi C2-4 de cadeia reta ou de cadeia ramificada (particularmente propionilóxi) ou alquilcarbonilóxi C3.6 opcionalmente substituído.
[00103] De acordo com uma forma de realização preferida da presente invenção, no composto representado pela fórmula (Ia), R12 e R13 juntos representam -OCRi2’Ri3’-O-, em que R12’ e R13’, que podem ser os mesmos ou diferentes, representa um átomo de hidrogênio, alquila C1.6, alquilóxi C1.3, alquenila C2-3, benzila ou fenila opcionalmente substituído ou R12’ e R13’ juntos representam oxo ou alquileno C2-6· Mais preferivelmente, R12 e R13 juntos representam -O-CRi2’Ri3’-O-, em que R12’ e R13’, que podem ser os mesmos ou diferentes, representa um átomo de hidrogênio, alquila C1.6 ou fenila opcionalmente substituído ou R12’ e R13’ juntos representam oxo ou alquileno C2-6· [00104] De acordo com uma forma de realização preferida da presente invenção, no composto representado pela fórmula (Ia), R14 representa um átomo de hidrogênio, hidroxila, alquilcarbonilóxi C-ms opcionalmente substituído, alquenilcarbonilóxi C2-6> alquinilcarbonilóxi C2-6> alquilsulfonilóxi C1-6, benzenossulfonilóxi, benzilóxi, alquilóxi C1-3, alquilóxi C-i-3-alquilóxi C1-3, alquiltio Ci3-alquilóxi C1.3, alquilóxi C-i_3-alquilóxi C-i_3-alquilóxi C1.3, alquilóxi C1.3 carbonilóxi opcionalmente substituído, alquilaminocarbonilóxi C1.6 opcionalmente substituído, benzilóxi opcionalmente substituído, óxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado, carbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturados ou insaturados opcionalmente substituído, tieno[3,2-b]piridilcarbonilóxi opcionalmente substituído, 1 H-indolilcarbonilóxi opcionalmente substituído ou tiocarbonilóxi heterocíclico saturado ou insaturado de cinco ou seis membros ou oxo na ausência de um átomo de hidrogênio na posição 7. Mais preferivelmente, R14
20/63 representa hidroxila, alquilcarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído, benzilóxi opcionalmente substituído, óxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado, alquilóxi Ci-3-alquilóxi Ci_3, alquilaminocarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído, carbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturados ou insaturados opcionalmente substituído, tieno[3,2-b]piridilcarbonilóxi opcionalmente substituído, 1 H-indolilcarbonilóxi opcionalmente substituído ou tiocarbonilóxi heterocíclico saturado ou insaturado de cinco ou seis membros ou oxo na ausência de um átomo de hidrogênio na posição 7. Ainda mais preferivelmente, R14 representa hidroxila, alquilcarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído, óxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado, benzilóxi opcionalmente substituído, carbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturados ou insaturados opcionalmente substituído ou tiocarbonilóxi heterocíclico saturado ou insaturado de cinco ou seis membros. Ainda mais preferivelmente, Ri4 representa alquilcarbonilóxi C2-4 de cadeia reta ou ramificada (particularmente propionilóxi), alquilcarbonilóxi C3_6 opcionalmente substituído ou carbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturados ou insaturados opcionalmente substituído.
[00105] De acordo com uma outra forma de realização preferida da presente invenção, no composto representado pela fórmula (Ia), Het2 representa 3-piridila, R11 representa hidroxila ou alquilcarbonilóxi Ci_6 ou a ligação entre posição 5 e a posição 13 representa uma ligação dupla na ausência de Rn e um átomo de hidrogênio na posição 5, R12 representa alquilcarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído, R13 representa alquilcarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído ou alquilsulfonilóxi Ci-θ ou R12 e R13 juntos representam -O-CRi2’Ri3’-O- em que R12’ e R13’, que podem ser os mesmos ou diferentes, representa um átomo de hidrogênio, alquila Ci-θ ou fenila opcionalmente substituído ou R12’ e R13’ juntos representam oxo ou alquileno C2-6 θ Ru representa hidroxila, alquilcarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído, óxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado, benzilóxi opcionalmente substituído, alquilóxi C-i_3-alquilóxi C1-3, alquilaminocarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído, carbonilóxi heterocíclico
21/63 opcionalmente substituído saturado ou insaturado cinco ou seis membros, tieno[3,2b]piridilcarbonilóxi opcionalmente substituído, 1 H-indolilcarbonilóxi opcionalmente substituído, tiocarbonilóxi heterocíclico saturado ou insaturado de cinco ou seis membros ou oxo na ausência de um átomo de hidrogênio na posição 7.
[00106] De acordo com uma outra forma de realização preferida da presente invenção, no composto representado pela fórmula (Ia), Het2 representa 3-piridila, Rn representa hidroxila, Ri2 representa alquilcarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído e R13 representa alquilcarbonilóxi Ci_6 opcionalmente substituído ou alquilsulfonilóxi C1-6 e Ru representa hidroxila, alquilcarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído, óxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado, benzilóxi opcionalmente substituído, alquilóxi Ci-3-alquilóxi Ci.3, alquilaminocarbonilóxi Ciopcionalmente substituído, carbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturado ou insaturado, tieno[3,2-b]piridilcarbonilóxi opcionalmente substituído, 1Hindolilcarbonilóxi opcionalmente substituído, tiocarbonilóxi heterocíclico saturado ou insaturado de cinco ou seis membros ou oxo na ausência de um átomo de hidrogênio na posição 7.
[00107] De acordo com uma outra forma de realização preferida da presente invenção, no composto representado pela fórmula (Ia), Het2 representa 3-piridila, Rn representa hidroxila, Ri2 representa alquilcarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído, R13 representa alquilcarbonilóxi Ci_6 opcionalmente substituído ou alquilsulfonilóxi C1-6 e Ru representa hidroxila, alquilcarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído, benzilóxi opcionalmente substituído, óxi heterocíclico saturado ou insaturado cinco ou seis membros, carbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturados ou insaturados opcionalmente substituído ou tiocarbonilóxi heterocíclico saturado ou insaturado de cinco ou seis membros.
[00108] De acordo com uma outra forma de realização preferida da presente invenção, no composto representado pela fórmula (Ia), Het2 representa 3-piridila, Rn representa hidroxila e Ri2 e R13 representa alquilcarbonilóxi C3_6 opcionalmente substituído.
[00109] De acordo com uma outra forma de realização preferida da presente
22/63 invenção, no composto representado pela fórmula (Ia), [00110] Het2 representa 3-piridila, [00111] Rn representa hidroxila ou alquilcarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído ou a ligação entre posição 5 e a posição 13 representa uma ligação dupla na ausência de Rn e um átomo de hidrogênio na posição 5, [00112] R12 representa alquila C1-18 opcionalmente substituído ou benzilóxi opcionalmente substituído, [00113] R13 representa alquila C-ms opcionalmente substituído ou alquilsulfonila Cl-θ opcionalmente substituído e [00114] Ru representa hidroxila, alquilcarbonilóxi C1-18 opcionalmente substituído, alquenilcarbonilóxi C2-6 opcionalmente substituído, benzilóxi opcionalmente substituído, alquilaminocarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído, óxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturados ou insaturados opcionalmente substituído, carbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturados ou insaturados opcionalmente substituído, tieno[3,2-b] piridilcarbonilóxi opcionalmente substituído, 1 H-indolilcarbonilóxi opcionalmente substituído ou oxo na ausência de um átomo de hidrogênio na posição 7.
[00115] De acordo com uma outra forma de realização preferida da presente invenção, no composto representado pela fórmula (Ia), [00116] Het2 representa 3-piridila, [00117] Rn representa hidroxila ou alquilcarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído ou a ligação entre posição 5 e a posição 13 representa uma ligação dupla na ausência de Rn e um átomo de hidrogênio na posição 5, [00118] R12 representa alquila C1.18 opcionalmente substituído, [00119] R13 representa alquila C-ms opcionalmente substituído ou alquilsulfonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído e [00120] Ru representa hidroxila, alquilcarbonilóxi Ci_i8 opcionalmente substituído, alquenilcarbonilóxi C2-6 opcionalmente substituído, benzilóxi opcionalmente substituído, alquilaminocarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído, óxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturados ou insaturados opcionalmente substituído,
23/63 carbonilóxi heterocíclico opcionalmente substituído saturado ou insaturado de cinco ou seis membros ou oxo na ausência de um átomo de hidrogênio na posição 7. [00121] De acordo com uma outra forma de realização preferida da presente invenção, no composto representado pela fórmula (Ia), [00122] Het2 representa 3-piridila, [00123] Rn representa hidroxila ou alquilcarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído ou a ligação entre posição 5 e a posição 13 representa uma ligação dupla na ausência de Rn e um átomo de hidrogênio na posição 5, [00124] R12 representa alquilcarbonilóxi C1-18 opcionalmente substituído, [00125] R13 representa alquilcarbonilóxi C1-18 opcionalmente substituído, [00126] Ru representa hidroxila, alquilcarbonilóxi Ci_i8 opcionalmente substituído, benzilóxi opcionalmente substituído, óxi heterocíclico opcionalmente substituído saturado ou insaturado de cinco ou seis membros ou carbonilóxi heterocíclico opcionalmente substituído saturado ou insaturado de cinco ou seis membros.
[00127] De acordo com uma outra forma de realização preferida da presente invenção, no composto representado pela fórmula (Ia), Het2 representa 3-piridila, Rn representa hidroxila, R12 representa alquilcarbonilóxi C1-6 e R13 e/ou R14 representa alquilcarbonilóxi C2^.
[00128] Além disso, um sal agrícola ou horticulturalmente aceitável do composto representado pela fórmula (Ia) incluem os mesmos como aqueles do composto representado pela fórmula (Ib) descritos abaixo.
[00129] Compostos da fórmula (Ib) ou seus sais agrícola e horticulturalmente aceitáveis [00130] Os compostos da fórmula (Ib) são novos derivados de piripiropenos que são compreendidos como uma parte no composto representado pela fórmula (I). Em particular, estes têm atividade inseticida significante.
[00131] De acordo com uma forma de realização da presente invenção, é fornecido os compostos da fórmula (Ib), que exclui um composto em que Heti representa 3-piridila, R1 representa hidroxila e R2 e R3 representa propionilóxi e R4 representa hidroxila.
24/63 [00132] De acordo com uma outra forma de realização preferida da presente invenção, no composto representado pela fórmula (Ib), R2 e R3 representa alquilcarbonilóxi C3.6 cíclico opcionalmente substituído, R4 representa hidroxila, alquilcarbonilóxi C3.6 opcionalmente substituído ou benzilóxi opcionalmente substituído. Alternativamente, R2 e R3 representa propionilóxi, R4 representa alquilcarbonilóxi C3-6 opcionalmente substituído ou carbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturados ou insaturados opcionalmente substituído.
[00133] De acordo com uma outra forma de realização preferida da presente invenção, nos compostos representados pela fórmula (Ib), R2 e R3 representam alquilcarbonilóxi C3-6 opcionalmente substituído, R4 representa hidroxila, alquilcarbonilóxi C3.6 cíclico opcionalmente substituído ou benzilóxi opcionalmente substituído.
[00134] De acordo com uma outra forma de realização preferida da presente invenção, nos compostos representado pela fórmula (Ib), R2 e R3 representa propionilóxi, R4 representa alquilcarbonilóxi C3.6 opcionalmente substituído ou carbonilóxi heterocíclico de cinco ou seis membros saturados ou insaturados opcionalmente substituído.
[00135] Ainda, de acordo com uma outra forma de realização preferida da presente invenção, é fornecida uma composição para uso como um agente de controle de praga que compreende um composto representado pela fórmula (Ib) ou um sal agrícola ou horticulturalmente aceitável do mesmo como um ingrediente ativo e um carreador agrícola e horticulturalmente aceitável.
[00136] Um sal agrícola ou horticulturalmente aceitável nos compostos da fórmula (Ib) incluem, por exemplo, sais de adição ácida, tais como cloridretos, nitratos, sulfatos, fosfatos ou acetatos.
[00137] Os exemplos específicos dos compostos representados pela fórmula (I), (Ia) ou (Ib) incluem os compostos mostrados nas Tabelas 1 a 14 abaixo. Nas seguintes tabelas, H(=) significa que a ligação entre a posição 5 e a posição 13 representa uma ligação dupla na ausência de R1 e um átomo de hidrogênio na posição 5.
25/63
Tabela 1
Composto Hi. Hí Ha R< Htt,
1 OH OCOCH, OCOCH, OCOCHjCH, 3-piridila
2 OH OCOCH, OCOCH, OCOCHjCF, 3-piridüa
3 OH OCOCH, OcoOh, □COCHtOCH, 3-piridili
4 OH OCOCH, OCOCH, OCOCI-tOCOCH, 3-piridili'
s OH OCOCH, OCOCH, OCOCHjCHtCN 3-piridüa
6 OH OCOCH, OCOCH, OCCXCHjJfCH, 3-piridüa
7 OH OCOCH, OCOCH, OCCKCH^CH, 3-piridüa
3 OH OCOCH, oCoCH, ÜCOÍCHjJjGH, 3-piridila.
9 OH OCOCH, OCOCH, OCOÍCH^CH, 3-piridila
10 OH OCOCH, OCOCH, OGCXCKjJjCH, 3-piridüa .
lí OH OCOCH, OCOCH, QCO(CHf)ieGH, 3-piridüa
12 OH OCOCH, OCOCH, □COCHÍCHa), 3-piridila
13 OH OCOCH, OCOCH, OCÜÜÍGHJ, 3-piridila
14 OH OCOCH, OCOCH, ÚCOCH,CHÍCH,)r 3-piridüa
1« OH OCOCH, OCOCH, □CCÍCHjjChKCHJ, 3-piridüa
16 OH OCOCH, OCOCH, OCO-trartS-ÜH^CHCHfCHj 3-piridüa
1? OH OCOCH, OCOCH, ΟΟΟΟΗ,ΟΞΟΟΗ, 3-piridüa
18 OH OcOOHj OCOCH, OCOC-ÜCH,CH, 3-piridila
19 OH OCOCH, OCOCH, DCOCCH^CsCH 3-piridila
20 OH OCOCH, OCOCH, OCOÍCHflfCH-CH, 3-piridüa
Tabela 2
Compofto |j R, Rf R, R* Hít,
Ϊ1 1 OH OCOCH, OCOCH, OCOCHjCaH5 ΐ-ρπϋϋι.
22 , OH OCOCH, OCOCH, ΟΟΟζϋΗ,ϊ,Ο^, ΐ-piriiHla
23 · CH OCOCH, OCOCH, OCOCjHs a.jiriiWla
OH OCOCH, OCOCH, DCO-W-Br-CiHj 3-pnidiLi.
25 OH OCOCH, OCOCH, DCO-(4-Ns-C(Hj 3-pnidiLi.
26 OH OCOCH, OCQCH, OCO-Íí-OCFj-CjH]) Í-píriiHla
27 OH OCOCH, OCOCH, ΟΟΟ-ίΑ-ΒΟ,ΟΡ,-Ο,Η,) Í-píriiHla
2B ' OH OCOCH, OCOCH, CCQ-43- pnüila) 3-pnidiLi.
29 OH OCOCH, OCOCH, OCO-Í2—CI-3-piõíila) j ΐ-piriiHla
30 OH OCOCH, OCOCH, OCO—(2- trarõla) Í-píriiHla
31 OH OCOCH, OCOCH, ÜC£H2-: tünKh) a.piriiWla
32 OH OCOCH, OCOCH, OCO-Í2-CI-5- ituclili) ΐ-ρπϋϋι.
33 OH OCOCH, OCOCH, QGO-(5- irrtiilaTfiTila^ a-jrnriiÍila
34 OH OCOCH, OCOCH, OCS-Í1- ÍTllillMilirLl) 3-pindih
35 OH OCOCH, 1 OCOCH, ΟΟΟΟΟΗ,ΟηΗ, i J-ptridila
36 Otl OGOCH, 1 OCOCH, CISOtGH, '3-piiifila
37 OH OGOCH, ' OCOCH, ΟΞΟ,Ο,Η, h jiii.Kla .
38 OH OCOCH, 1 OCOCH, □ CONHCHsCH, J-põüüi.
34 OH OCOCH, OCOCH, OGONHÍCHjjCH, 3-pnidiLi. .
40 OH OCOCH, OGOCH, QCQNHGH^Ms ' J-piriidila '
26/63
Tabela 3
CmiJKirtd R« Ri r, H&t,
41 OH OCOCH, OCOCH, OGHiCjHs 3-jiiiiiili
*2 OH OCOCH, OCOCH, OOHjSCH, 3-jiiiiiili
43 OH OCOCH, OCOCH, ΦΟΗ,ΟΟΗ, :ί-|ιΤΓΪιΗ1:ί
44 OH OCOCH, OCOCHa ΟΟΗ,ΟΟΗ,ΟΗ,ΟΟ^ :Í-JiTTÍiH1:í
45 OH OCOCH, OCOGHa ϋ-(2-ίΛή1πιΐιΪΓ:πιϊ1:ΐ) 3-pnüili
46 OH OCOCH, OCOCHa O-(tdrl· Ο-Ιιβιΐϋ-ΐιΐιικκϊΙι) :ί-|ιΤΓΪιΗ1:ί
47 OH OCOCHa OCOCH, Η 3-jiiiiili
48 OH OCOCHj OCOCHj OCO-eH2,H, fl-píniHla
4$ OH OCOOHj OCOCH, OH :Í-JiTTÍiW1:í
50 OH OCOCH, OCOCHa -0 3-jiri.iiili
51 OH OCOCH, OCOCHÍCH3 OCOCH, 3-jiiiiiili
52 OH OCOCHa OCOCH2CH3 OCOQ^CHa S-jmifili
53 OH OCOCH, OCOCHjCH, H Í-jirriiHla
54 □ H OCOCH, OCOÍCHjiCH, OCOCH, Í-jiiriiÍila
S5 OH OCOCHa QCOÍCH^CH, OH S-jmifili
56 OH OCOCH, OCOÍCHj^CHa OCOCH, 3-TÍriiffila
57 OH OCOCH, OCOCHÍCH^ OCOCH, a.pniWla |
58 OH OCOCH, 0CDCtMe OCOCH, Í-jirriiHla [
59 OH OCOCH, OCOCtH, OH 3-Tmifili 1
6Ü OH OCOCHa 0 CS-Çl-iiiúilmilili·) OCOCH, í-jiiiJilaq
Tabela 4
Ctniiírtc Ri Rt Ra R* Het|
51 OH OCOCHa OSOjCH; OCOCH, J-jiriiffili
62 OH OCOCHa 050,071, OCOÍCH^CHj J-jindila
53 OH OCOCH, QSOAHi CCOCHj a.pniWla
54 OH OCOCH, OSO,CHfCH, OCOCH,
65 OH OCOCH, OSO,CH,CH^;H, OGOCH, ΐ-jindjla
66 OH OCOCH, ΟΕΟ,ΟΗ,ΟΗι OH J-jindila
67 OH OCOCH, oso,™,™,™. OH Í-jirriiHla
68 OH OCOCH, OH OH
69 OH OCOCH, OH OCOCH, J-jiriiffili
70 OH OCOCH, H H
71 OH OCOCH, H OCOCH^ÜH, Í-jiiniWa
72 CH OCOCHiCH, OCOCH, OGOCH, J-imlili
73 □H OQOCHfCH, OCOCH,GHa ÜH
74 QH OCOCHjCH, ÜCOCH,CHa OCOCH, a.jirnrHla
15 OH OCOCHjCHj OCOCH, OCOCHiCH, 3-jiiiffila
76 OH OCOCH,CHa □ÚOCH,CH, OCOCHiCH, J-jiriiffili
77 OH OCOCH,™, DCOCH,CH, OCOGiHj ΐ-jiriiffila -
78 OH OCOCH,™, ΟΟΟΟΗ,ΟΗ, H Í-jirriiHla
7$ OH ΟΟΰΟΗΕ™3 H H 3-pniilila.
W OH OCOtCH,),™, OCOCH, OCOCH, 3-pniilila.
27/63
Tabela 5
CtUllJHirtd R| R, Ra ft» Hat,
31 OH OCOWHACHi OCOÍCHJtCHj yH l-piriiHla
82 OH OCOCCH^CH* ΟΟΟίΟΗΛ,ΟΉ, OCOÍOHr),CH Í-piriilila
33 Ort □COÍCH^CH, OCOCGH^CH, OCOCHj 3-pniffila
84 OH QCÕÍCH^jCIHj ÓCOCH, OCÜCHa 3-ρϊιϋί1ι
85 OH OGOtCH^jCHj OCOÍCHjJjCM, OCOÍCHjJjCHi l-piriiHla
85 OH OCOtCHjJjCHj. OSOjChíj OCOÍCHjSCH, Í-piriilila
87 OH QCOÍOMfljCHj OSOjOH, OH 3-pniffila
88 OH OOOÍGHsluCH, OCO(CHs)„CH3 ΟΟόίΟΗ,Ι,,ΟΗ, 3-ρϊιϋί1ι
89 OH OCOCHÍCH,), 0W0H, OCOCHj l-piriiHla
90 OH OCOCHÍCH,)] OCOCHÍCH,), OCOCHÍCH,),
91 OH OCOCÍCH^ ÜCOCtOHJb OOOCÍCHA J-priiffiLi
92 OH OCOCjtl. OCOCH, OCOCHg 3-jiiüiLi
93 OH ΟΟΟΟ,ΙΗ, OSOaCHj OH ^-JiTTÍitíl:Í
94 OH OCOC.H, OSO,CHj OCOCH, fl.piniÍila
95 ' OH OCOCiHj OSO,GH, OCOCCHiJaCHj J-priiffiLi
96 “ OH 000(4-01-0(^) QCO-W-0r-CeH() OCO-{4-0i-OaHt) 3-jiiüiLi
97 OH 000-(4-N]-GeH? OSOjCHj OCOCHj Í-piriiHla
9Ξ OH OSOjCH, OSOjCHa OH Í-piriiHla
99 OH QSOjCH, □SOjCHj OSOjCHj 3-pnilila
1M OH OSOaCHj OSOaGHj OGDGHj 3-Iiiriiili
Tabela 6
C(TiY[i(irt(i Ri Rt R,
101 OH oso,ch3 OH OH 3-lõiiiila
101 OH OH OH OH a.piriiÍila
103 OH □H OH OCOCHj 3-pniiila
104 OH OH OH OCO/CH^CHa 3-piiiiLi
105 OH OH OH OCHjOCHjCHjOCHa 3-pnüüi
106 OH OH OCOCH, OH 3-pnunu
107 OH OH OCOCHiCH, OH
108 CH OH OCÜÍCH^CHi OH j-piriiHla .
106 OH OH MOÍCWjJjCHj OH J-pnüiila
110 OH □H OCOCKCtis), OH
11T OH OH OSOaCHj OH 3-pnüiLi
111 OH OH OSOjGHsCH, OH 3-pnüiila
113 OH OH OSDjCHjCHjCHj OH 3-pniffila
114 OH OH OSOjOHÍCHtó OH 1 l-piriiHla .
115 GH OH GSOíCíHa OH 3-pnmnu
116 OH QH OSOj44-CH,-Cí,H<> OH
117 OH OH ΟΟΟ-ίΐ-Βτ-Ο,Η.) ÕH
118 OH OH OCOÍCUJhCHg OCOlCH^CHj a.jiiniÍila
119 OH OH OSÜjCHa . OSOsGHa :Í-pTriiWla
120 OH OH 030,04, ÜCOCMj 3-pniiila
28/63
Tabela 7
CtUllJHirtd R, Rt Rs .. *5
121 PH OH OSO,CH3 OCOCHa 3-ρϊιϋί1ι
122 OH OH ÜSOjCHa OCOtÜHjJjCHj Í-piriiÍila
123 OH OH OSOsC,Hs OCOCHa 3-pniffila
124 OH OH OSOrCjH, OSOjCaHj I Í-piriiHla
125 OH -O-CHÍCHjJ-O- OCOtCHjJjCH, 3-pnitila
126 OH -εΗ-ΟΗίΟ,Η,ϊ-Ο- OH 3-pnitila
127 OH -Ο-0Η»,Η,>·0- OCOÍCHJjOHj J-piiiiili
128 OH -O-CH<CH=CHÍ)-O- OH 3-pnitila
123 OH -O-CHtCH^CH^O- OCÜÍCHaJsCHa 3-pnitila
130 OH -O-GHCCHÍCHjJihO- OH 3-pniiila
131 OH -Ü-CH«MCHt\|)-Ci- OCOCCH;);CHa Í-piriiHla
132 OH -O-CHfOCHjH)- OH ΐ-ρπϋϋι,
133 OH -O^ÕUÍCÍCH^Í-O- 0C0(CH2)rCI% Í-piriiHla
134 OH -O-OHÍCH.CjH^O- OH 3-jiiriiili
135 OH -D-CÍCUjJj-O- OH Í-prriiHla ,
135 OH -O-OÍCH^-O- OOÜOHj Í-piriilila
137 OH ~θΌ[0Ήώ-Ο’ OCO(CHj)]CH3 J-jtniiili
138 . OH ^-cCCHjfütUsK;- OH Í-priiHla
136 OH -o-c(cHjMc,hsH> OOOÍOHaJjCH, 3-iiiilili
140 1 I- OH -O-CHlCjHsyO- OH 3-jiiilili'
Tabela 8
C<lllljl(lftc R, Ri I Ri R< Hotj
14I ~~ OH HD-CHtCaHjJ-O- OCOCHj :ί-|ιΤΓΪιΗ1:ί
142 OH H3~CHtOCH3bO- OGO(OH^OHi 3-pniilila.
143 OH -O-CHtCaHjHO- OGPtGHs^GHa S-pniHla
144 OH -O-CHÍS-CHa-CiHj-O- OH ΐ-ρπϋϊΐι
145 OH -O-CHGJ-CHa-GaHaJ-O- OCOÍCH^CHa :Í-jiTriiHla
146 OH -O-CHÍÍ-OHrCiHaJ-O- OH 3-piiiiLi
141 OH -O-CHÍ4-OH1-C,HJ-O- □COÍGH^CH, ΐ-ρπϋϊΐι
1*5 OH -O-CHG-F-CiH^Q- OH :Í-jiTriiHla
144 OH -O-GHCí-f-CjH^O- DCtXCH^CH! ΐ-ρπϋϊΐι
150 OH -O-CHOF-CfH^O- OCíXCH^GH, ΐ-ρπϋϊΐι
151 OH -O=CH(4-NOí-C|KiKi- OH :Í-jiTriiHla
152 i. OH. -(>0HC4-N03-0,H1b0- OCO/CH^CM! 3-piiiila
153 OH -O-CHÍI-OCHj-CjH^O- OH J-unilili
154 OH -O-CHÍÍ-OCHa-Ci Η,)-Ο- OCOÍCH^CH, :Í-ji-rriiHla
155 DH -O-C(ipinj-c-GjH|)-(J- DH J-piilili
156 OH -D—Crfjplrn—c-Çç.Hgj·—p- OCO(CHj}fCHi J-jinilili
157 DH —O-CX^pifú-ú—C^Hifl^-O- CH :Í-ji-rriiHla
153 OH - O-C<spire-e-C,H|aHJ- ODOCcHjJjCHj :Í-Ti-rriiHla
159 OH -G—CO-O— CH 3-TÍiiffli
150 DH -o-co-o- OCOln.ullMffll
29/63
Tabela 9
Cunjertc R, fl. Ra R* Het,
161 □H -O-CO-O- DCOCCH^CH, J-liiriiili
162 OCOCH, OCOCH, OCOCH, OCOCH, ΐ-pÍEimi
163 OCOCH, OCOCH, OCOCHa OH ΐ-ρπϊΰΐι .
164 OCOCH, OCOCH, ÜC0(CHnl,Ct1, OCOCH, J-liiriiili
165 OCOCH, OH OH OCOCHj ί-piriiHla .
166 OCOCH, OCOCH2CH, CCOCHsCH, OCOCHíCHj ΐ-pnuma
161 OCOCHjCH, ΟΟΟΟΗ,ΟΗ, OCOCH, CH, OCOCHjCH, ί-piriiHla 1
965 OCDCHjCHj OCOCH, OCOCH, OCOCH, J-jiiriiili
166 OCQfCH^CH, OCOCH, OCOCH, OCOCH, Í-piriiHla
170 OCO(CH,^CHj OCOCH, OCOCH, OCOÍCHjljCHj :Í-pTi-iiWla
171 OCOÍCH^CH, OCOCH, OCOCH, OCOCH, J-pniffila
17E OCHÍ, OCOCH, OCOCH, OCOCH, l-piriiHla
173 Νΐ=) OSCjCH, QSO(CHj OH 3-pniffila
174 MC—) OCOCiHs OSO,CHj OCOCHj Ί-^ιϊΗιϊΙΙΛ 1
175 H<=) OH OH OCOCH, i-piriiHla
176 HC-J OCOCH, OCOCH, =Ώ J-piriiili
177 H<=j -O-CHÍC^bJ-O- OCOCH, j-piriiHla
17fi Ht-J -0-CHfCHÍCHaíjJ-O- OH Í-piriiHla
171) HC=J -0-GH4-N □í-G,H4)-O- OH S-j.iriiili
18® H(=J OCOCH, OCOCH, OCOCH, ΐ-ρπϋϋϊ
Tabela 10
Ctiiipertc Ri R, Rj R* Hoti
1 BI H(=} OH OH OH Í-piriiHla
162 Hl=J OCOCH, OCOCH, OH ΐ-pnilila
m H(-) OCOCH, OCOCH, OCH,SCHj ΐ-pnilila
184 H(=) OCOCH, OCOCHj OGHjOCHj ΐ-ρτι-iiHla
185 H(=) OCOCHj OCOCHg OCOÍCH^GH, 9-pnilila
184 HC=) OCOCH, OCOCH, OCOÍCHjltPb 9-pnilila
187 H(=) □CdCh, OSOjCH, POdOHj ΐ-ρπϋϋϊ
1W Ht=) OCOCH.CH, OCOCH^H, OCOCHjCH, Í-piriiHla
189 HW OCOCHsCH, DCDCHjCHj OH ΐ-pnilila
130 H(=^} OH OSO.CH, OH ΐ-pnilila
191 m-j OH OH OCOCCH^GH, Í-piriiHla
Í92 K=) -Q-CÍCHJs-O- OH ΐ-pnilila
193 H(-] -O-C(CHj),-O- OCOtCHj^GH, ΐ-ρπϊΐϊΐι
194 ~H(=j -0-0Η(0*Ηρν> ÜH l-piriiHla
195 Hí=} -□-CHtCjHjHJ- OOOCCh^CH, 3-pTriitila
196 H(=) 0-CHt*-OCH,-C,H,>-0- □ H J-pnilila
197 H(=> ÜH }-ρπϋϋι
196 H<=) -O-ÚHfcteHAJ-O- OH i-piriiHla
199 h:=j -O-CFKCtyCjHsKl- OH J-pniffila
2Ü0 =0 OH OH OH }-ρπϋϋι
30/63
Tabela 11
CtiTilIiCiftc· R, Rf A» R. Het;
2DI =O OCOCH, OCOCH; =0 fl-priiHla
2D2 OCOCH, OCOCH, OH S-p-TriiHla .
203 =o OCOCH, OCOCHj OCOCHa J-fmüli
1Q4 =0 OCOCHjCH, OCCCH^CH, OCOCHiCH; J-jiiiHli
205 Ou OC00H,CH, QCCCH^CH, OCC-Í3- [iriaia) 3-jõiiffla
205 OH OOOCHsCHs ΟΟΟΟΗ,ΟΗ] DCOCHCCH^ Í-jirriiHla
207 □H OCOGHsÚMa OCOCHjCHj OCOCÍCH^ 3-imlili
205 OH OCOGHjGHs OCOCH^CHj 3-jtnilil:i'
209 OH OCaOHrCHa □COCH^CH, 000-(1 -irniluoliLi) 3-piiiffla
210 OH OCOCHiCHj OCOCHjCHj ΟΟΟΝΗίΟΗ,Ι,ϋΗ] :Í-ji-rriiHla
211 OH OCOCHíCH, OCOCHjCH, O-(2-toriiiir<jjiiriiLÍ13 J-fmüli
212 OH OCOCHtCH, □COCHjCH] OCO-tf-CI-l· pmfila) 3-jtnilil:i
213 OH OCOCHtCHi OCOCHjCHj OCO-e—CaH= 3-priiHla
214 OH OCOCHiCH, ΟΟΟΟΗ,ΟΗ, CJCO-e—GtH, :Í-ji-rriiHla
215 OH OCOCH^Hj OCOCHaCH; OCOCH=CH ί-pmffiia
216 OH OCOCHjCH, OGOCHjGH, 0CÜ-Í4- [mUa) limai
217 OH OCOCHjCHj OCOCHjGH] 0C0-í2-P“iila) Í-yirriiHla ,
213 OH OCÕ-c-Ο,Η, □CO-c-CjH] OCO-e-CaHs Í-jiTriiHla
219 DM OCO-c-CjH, OCO-o-CiH, OC 0-5-0,11, limai
220 OH OGOÕA OCOCjHj OCOCçHs i-imai
Tabela 12
Cunjertc R, Rj Rs Rt Héí|
221 OH OCOCHjCHj ΟΟΟΟΗ,ΟΗ, CCO-($-OF3-3- rnHila) a.jiiniÍila
222 OH OCOCH,CH, OCQCH,CH, OCO-(4-CFj-3- [.mifli) 3-pniilila
223 OH CGOCHjCF] CGOCHjCF] OCOCH,CF, 3-jiiiiilili .
224 OH OCOCHiCH, OCOCHjCHj QCQCHtGF, :ί-|ιΤΓΪιΗ1:ί
225 =0 OCOCHjCH, ΟΰΟΟΗ,ΟΗ, OCOOHjOHo í-CL-J. [ m lil i
226 OH OCOCHsCH3 CC0CH;CH, OCOCH, CH, Γ 6 C1-Jpnüila .
227 OH CCOCHaDHa ΟΟΟΟΗ,ΕΗ, OCO-Í3-F-4- μη®*) :Í-jiTriiHla
228 OH OCOCHaCHa ΟΟΟΟΗ,ΕΗ, CCO43-CI-4-Pii®la) ΐ-pnüila
229 oi-r OCOCHaCH; OCOCH^Hj Οΰα43-ΟΗ·,-2-['=1ίΠι) i J-piiilila
230 CH OCOCHfCHa OCOCH;CH, 0nn-/3-nnc^i5 -2-jnüila a-píniHla
231 OH OCOCH,CH, OCOCHjCHj OCOXí-nOH.CHfCH, ΐ-fmffila.
232 OH OCOCHtCHs CCOCHiCH, OCO-(e-F-3- [mlili) 3-jiin.ilili
233 OH 0C0-c-Ç|Ht OCOtj-CA OCO-e-C,H, a-píniHla
234 OH OCO-c-CfH;, ΟΟΟ-^-Ο,Η,, OCO-c-CBH,| 3-jmjüla.
235 OH OCOCHjCN OOOCHsCN CCOCHaCN J-imlili
236 OCOCH,-e-Ο,Η, OCaCHt-c-CâHs QCOCHt-c—CaHs ΟΟΟΟΗ,-ο-Ο,Η, 3-pnilili.
237 OH OCQCHj-c-CaHs OCOGHi-c-CjH, ΟΟΟΟΗ,-ί-Ο,Η, a-píriiHla
238 OH OCO-<1-CHj-2.2 -dlF-c-CjH,} OCCHi-CHu-U -dlF-c-CiH,} OOO-O-OHj-2.2 -diF-c-C(Hj) a.yiniHla
239 OH OC0CH/3H, OCOCHíCHí ΟΟΟ-ίΐ-ΟΗ;-^ piriffla) 3-jiin.ilili
240 OH OCOCHiCHj ΟΟΟΟΗ,ΟΗ; ΟΕΟΛ4-0ΐ-3- piriàfla) J-piiilila
31/63
Tabela 13
CdTllJKirtli Ri R. Hcti
241 OH OÇOCHjCHh OCOCKaCHj 0CO^4-G00CHj -Ιρίιϋίΐι
242 OH OCOCHjCHj OCOCHjCHj ÜCO-[5-<GF^I tiwn· [3,2-lb J-jiliiili
OH OCüCH.CHj OOOCHjCHj OOO-tíOM^H,) fl-yíriiHla
Í44 OH ÜCOOHjCH, OCOCHjCh! OCO-Í^CF^-CçHJ :ί-|ιΤΓΪιΗ1:ί
245 OH OCOCHjCHj OCOCHjCHi OCCM'2-F-C(HJ 3 -Iiin.iHl i
246 OH OCOCHjChfe OCOCHjCHL, 000-(2-Ν03-0,Μ4/
241 OH OCOC^CHj 0CQCH,CH, DCO-(2~CI-a- [mifli) fl-píniHla
246 OH OCOCHiCH, OCOCHjCH, OCOft-CF-fl-CH, -ΐ-ρπϋϊΐι J-jiiiiili
249 OH OCOCHjCHj OCOCHiCHj OGH1GCHa J-jiiiiili
250 OH OCCHZ,2.-dÍF -e-CaHj) OGO-42.2-diF OCCH2.2-diF -e-DaH,) a.jiiniÍila
251 OH OCOCHíCHa OOOCHjCI+i OCO-tt-SCÍCHj), -ϊ-jnüüi J-jm.fili
252 OH OCOCHjCHj OCOCHjCH3 a.yinfHla r
253 OH □οοοη,οη3 QCOCHjCHa OCO-E- firanrala) 3-pniffili
254 OH OCDeHiCHj Γ ocoõh,ch3 OCO-4- tiawiHla) a.pniWla
255 OH OCüeHiCHj OCOCHjCHa 000-(3-01-2- íierili) 3-jiiiffila
156 OH OCOCHíCHa OCOCHsCHa OCO-fí-CHi-3-[õrijfila) 3-lõiiffila J
I5f OH OOOCHiCHa OCDCH^Ha OCO-(S-CI-2-[iiüila)' ΐ-jiriiffila .
256 OH OCüCHaCHj ÜCOoHjCH, 0C0-(e-F-2- piiiüla) a-píniHla
256 OH OCOCHjCHa OCOCHjCH, trL.Ulfll) :Í-jiTriiW1a
26D OH OCOCtifCHj OGOCHjCHa OCO—(3-CI-2-[ãrijfila) 3-pniilila.
Tabela 14
Ri . .. Rj Rt Het|
OH OCO-t-CjHí OCO-ç-CjHs OH 3-piiiila
2£2 OH OCOCHaGHj OCOCH.CHa OCO-Í2-F-J- :Í-jiTriiHla
263 OH OCOCHjOHa OCDCHjCH, OCO'Í4-CN-C,Ht) ΐ-ρπϋϊΐι
2ft4 OH OCOCH2CH3 OCOCHiCH, OCO-(3-CN-CeHJ ΐ-ρπϋϊΐι
265 □H OCOCH3CH3 OCOOl-ljCH] 00043-OFa-OaHa} a-píriiHla
265 OH ococh,ch3 OCÜCH;CH] ÕCOCHj(2-[mlfli)
16? OH OCOCHjCHj OCOCH^Hj OCOCHjO- [õritfh)
26ã OH ÕCÜCHjGHa OCOCH(CHj OCOCHaS(4-fiii®la) J-piilili
26$ OH OCO-c^CjH, OcO-c^-QjHj ÜCO-:2-CN-CaHj Í-priiHla
210 OH 0C0-c-Í3H, OCO-p-CjHj üCO(4-GFa-3^. pnüila) 3-pnilila
'111 OH □CO-&-CaH5 OCO-c^CjHs OCOC3-C4-2- [inai) 3-pnilila
272 OH -O-CHtOjHjJ-O- =0 Í-piriiHla
2?3 OH -O-CH(4-0CHs-C,H,)-O- =o Í-piriiHla
2?4 OCO(ÜH,^CHt -o-co-o- ÒCOÍCH^CHí 3-pnilila
275 OCOCHj OCOCHj ΐ-ρπϋϋϊ
276 =O -O-CH(4-OCH,-C,H>0- on Í-piriiHla
[00138] Processo de produção [00139] A composição de acordo com a presente invenção pode ser preparada pela mistura do composto representado pela fórmula (I), (Ia) ou (Ib) como ingrediente ativo com um carreador agrícola e horticulturalmente aceitável. O composto representado pela fórmula (I), (Ia) ou (Ib) de acordo com a presente invenção pode
32/63 ser produzido de acordo com o seguinte procedimento.
[00140] Entre os compostos de acordo com a presente invenção, os compostos representados pela fórmula (II) podem ser sintetizados pelo método Descrito na Publicação de Patente Japonesa Aberto ao Público N° 259569/1996, Publicação de Patente Japonês Aberto ao Público N° 269062/1996, Publicação de Patente Japonês Aberto ao Público N° 269065/1996 ou Journal of Antibiotics (1997), 50(3), pp. 229-36. Quando o piripiropeno A é usado como um material de partida, piripiropeno A, produzido pelo método descrito no Journal of Society of Synthetic Organic Chemistry, Japan (1998), Vol. 56, N° 6, pp. 478-488 ou WO 94/09417, pode ser usado como o material de partida.
[00141] [Fórmula química 4]
[00142] em que [00143] Ri representa hidroxila, alquilcarbonilóxi Ci-θ opcionalmente substituído, alquenilcarbonilóxi C2-6 opcionalmente substituído, alquinilcarbonilóxi C2-6 opcionalmente substituído, alquinilóxi Ci-θ opcionalmente substituído, alquenilóxi C2θ opcionalmente substituído, alquinilóxi C2-6 opcionalmente substituído, benzilóxi opcionalmente substituído ou oxo na ausência de um átomo de hidrogênio na posição 13 e [00144] R2, R3 e R4 são como definidos na fórmula (I).
[00145] Além disso, entre os compostos de acordo com a presente invenção, os compostos representados pela fórmula (III) podem ser sintetizados pelo método
33/63 descrito na Publicação de Patente Japonesa Aberto ao Público N° 269063/1996 ou Publicação de Patente Japonês Aberto ao Público N° 269066/1996.
[00146] [Fórmula química 5]
(III) [00147] em que R2, R3 e R4 são como definidos na fórmula (I).
[00148] Uso [00149] As espécies de inseto contra as quais os derivados de piripiropeno da fórmula (I) ou (Ib) de acordo com a presente invenção têm efeito de controle incluem: pragas de lepidopteran, por exemplo, Spodoptera litura, Mamestra brassicae, Pseudaletia separata, lagarta verde, Plutella xylostella, Spodoptera exigua, Chilo suppressalis, Cnaphalocrocis medinalis, Tortricidae, Carposinidae, Lyonetiidae, Lymantriidae, pragas que pertencem ao gênero Agrotis spp., pragas que pertencem ao gênero Helicoverpa spp. e pragas que pertencem ao gênero Heliotis spp.; pragas de hemipteran, por exemplo, Aphidoidea que incluem Aphididae, Adelgidae e Phylloxeridae tais como Myzus persicae, Aphis gossypii, Aphis fabae, Aphis maidis (afídeo da folha do milho), Acyrthosifon pisum, Aulacorthum solani, Aphis craccivora, Macrosiphum euforbiae, Macrosiphum avenae, Metopolophium dirhodum, Rhopalosiphum padi, Schizaphis graminum, Brevicoryne brassicae, Lipaphis erysimi, Aphis citricola, afídeo da maçã Rosy, Eriosoma lanigerum, Toxoptera aurantii e Toxoptera citricidus; Deltocephalidae, tal como Nefotettix cincticeps, Delphacidae, tal como Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens e Sogatella furcifera; Pentatomidae, tais como Eysarcoris ventralis, Nezara viridula e Trigonotylus coelestialium; Aleyrodidae, tal como Bemisia argentifolii, Bemisia tabaci e Trialeurodes
34/63 vaporariorum; Diaspididae, Margarodidae outheziidae, Aclerdiae, Dactylopiidae, Kerridae, Pseudococcidae, Coccidae, Eriococcidae, Asterolecaniidae, Beesonidae, Lecanodiaspididae ou Cerococcidae, tais como Pseudococcus comstocki e Planococcus citri Risso; pragas de Coleoptera, por exemplo, Lissorhoptrus oryzophilus, Callosobruchuys chienensis, Tenebrio molitor, Diabrotica virgifera virgifera, Diabrotica undecimpunctata howardi, Anômala cuprea, Anômala rufocuprea, Phyllotreta striolata, Aulacofora femoralis, Leptinotarsa decemlineata, Oulema oryzae, Carposinidae e Cerambycidae; Acari, por exemplo, Tetranychus urticae, Tetranychus kanzawai e Panonychus citri; pragas de Hymenopteran, por exemplo, Tenthredinidae; pragas de Orthopteran, por exemplo, Acrididae; pragas de Dipteran, por exemplo, Muscidae e Agromyzidae; pragas de Thysanopteran, por exemplo, Thrips palmi e Frankliniella occidentalis; Nematódeos parasíticos vegetais, por exemplo, Meloidogyne hapla, Pratylenchus spp., Aphelenchoides besseyi e Bursaphelenchus xylophilus e parasitas de animais, por exemplo, Sifonaptera, Anoplura, ácaros, tais como Boophilus microplus, Haemaphysalis longicornis, Rhipicephalus sanguineus e Scarcoptes scabiei. São preferidas as pragas de hemipteran.
[00150] O composto representado pela fórmula (Ia) consequentemente pela presente invenção têm efeito de controle significante contra as pragas de hemipteran. As pragas de hemipteran preferidas são selecionadas de Aphidoidea, tais como Aphididae, Adelgidae e Phylloxeridae, particularmente preferivelmente Aphididae; Coccoidea, tais como Diaspididae, Margarodidae,Ortheziidae, Aclerdiae, Dactylopiidae, Kerridae, Pseudococcidae, Coccidae, Eriococcidae, Asterolecaniidae, Beesonidae, Lecanodiaspididae e Cerococcidae e Aleyrodidae. Mais preferidos são Myzus persicae, Aphis gossypii, Aphis fabae, Aphis maidis (afídeo da folha do milho), Acyrthosifon pisum, Aulacorthum solani, Aphis craccivora, Macrosiphum euforbiae, Macrosiphum avenae, Metopolophium dirhodum, Rhopalosiphum padi, Schizaphis graminum, Brevicoryne brassicae, Lipaphis erysimi, Aphis citricola, afídeo da maçã Rosy, Eriosoma lanigerum, Toxoptera aurantii, Toxoptera citricidus e Pseudococcus comstocki.
35/63 [00151] A composição de acordo com a presente invenção pode ser prescrita em qualquer formulação adequada, tais como concentrados emulsificáveis, formulações líquidas, suspensão, pó umectável, fluíveis, pós, grânulos, tabletes, soluções oleosas, aerossóis ou agentes de fumaça usando-se carreador agrícola adequado e horticulturalmente aceitáveis. Consequentemente, o carreador incluem carreadores sólidos, carreadores líquidos, carreadores gasosos, tensoativos, dispersantes e/ou outros adjuvantes para as formulações e outros.
[00152] Os carreadores sólidos utilizáveis neste incluem, por exemplo, talco, bentonita, argila, caulim, terra diatomácea, vermiculita, carbono branco e carbonato de cálcio.
[00153] Os exemplos de carreadores líquidos incluem: álcoois, tais como metanol, n-hexanol e etileno glicol; cetonas, tais como acetona, metil etil cetona e ciclohexanona; hidrocarbonetos alifáticos, tais como n-hexano, querosene; hidrocarbonetos aromáticos, tais como tolueno, xileno e metilnaftaleno; éteres, tais como éter dietílico, dioxano e tetraidrofurano; ésteres, tais como acetato de etila; nitrilas, tais como acetonitrila e isobutironitrila; amidas ácidas, tais como dimetilformamida e dimetilacetamida; óleos vegetais, tais como óleo de soja e óleo de semente de algodão; sulfóxido de dimetila e água.
[00154] Os carreadores gasosos incluem, por exemplo, LPG, ar,nitrogênio, dióxido de carbono e éter dimetílico.
[00155] Tensoativos ou dispersantes utilizáveis, por exemplo, para emulsificar, dispersar ou dispersar incluem, por exemplo, ésteres alquilsulfônicos, sais de ácido alquil(aril)sulfônico, éteres de polioxialquileno alquil(arila), ésteres de álcool poliídrico e sais de ácido lignino sulfônico.
[00156] Os adjuvantes utilizáveis para melhorar as propriedades de formulações incluem, por exemplo, carboximetilcelulose, goma arábica, polietileno glicol e estearato de cálcio.
[00157] Os carreadores acima, tensoativos, dispersantes e adjuvantes podem ser usados sozinhos ou em combinação de acordo com a necessidade.
[00158] O teor do ingrediente ativo na formulação não é particularmente limitado.
36/63
No geral, entretanto, o teor do ingrediente ativo é de 1 a 75% em peso para os concentrados emulsificáveis, 0,3 a 25% em peso para pó, 1 a 90% em peso para pó umectável e 0,5 a 10% em peso para grânulos.
[00159] O composto representado pela fórmula (I), (Ia), (Ib), ou um sal agrícola ou horticulturalmente aceitável do mesmo e as formulações acima que compreende os mesmos pode ser aplicados como tais ou após a diluição às plantas ou solo, portanto, de acordo com um outro aspecto da presente invenção, é fornecido um método para controlar uma praga, que compreende aplicar uma quantidade eficaz de um composto representado pela fórmula (I) ou um sal agrícola ou horticulturalmente aceitável do mesmo a uma planta ou solo. Ainda, de acordo com um outro aspecto da presente invenção, é fornecido um método para controlar uma praga de hemipteran, que compreende aplicar uma quantidade eficaz de um composto representado pela fórmula (Ia) ou um sal agrícola ou horticulturalmente aceitável do mesmo a uma planta ou solo. De acordo com um outro aspecto da presente invenção, é fornecido um método para controlar uma praga, que compreende aplicar uma quantidade eficaz de um composto representado pela fórmula (Ib) ou um sal agrícola ou horticulturalmente aceitável do mesmo a uma planta ou solo. Os métodos preferidos utilizáveis para aplicar o composto ou formulação às plantas ou solos incluem tratamentos por dispersão, tratamento de solo, tratamento de superfície e tratamento por fumigação.
[00160] Os tratamentos por dispersão incluem, por exemplo, dispersão, pulverização, névoa, atomização, grânulo aplicação por submersão. Os tratamentos de solo incluem, por exemplo, infusão no solo e mistura no solo. Os exemplos de tratamento de superfície incluem, por exemplo, revestimento, revestimento por pó e cobertura. Os tratamentos por fumigação incluem, por exemplo, cobertura de solo com uma película com uma película de polietileno após a injeção no solo. Consequentemente, o método de controle de acordo com a presente invenção compreende um método em que o composto representado pela fórmula (I), (Ia) ou (Ib) ou uma formulação que compreende o mesmo é aplicado por fumigação em um espaço selado.
37/63 [00161] A composição de acordo com a presente invenção pode ser usada como uma mistura ou em uma combinação com, por exemplo, outros inseticidas, fungicidas, miticidas, herbicidas, agentes de regulagem de desenvolvimento vegetal ou fertilizantes. Os agentes que podem ser misturados ou usados em combinação incluem aqueles descritos, por exemplo, em The Pesticide Manual, 13° edição, publicado por The British Crop Protection Council e SHIBUYA INDEX, a 10° edição, 2005, publicado por SHIBUYA INDEX RESEARCH GROUP. Mais especificamente, os inseticidas usáveis incluem, por exemplo, compostos de organofosfato éster, tais como acefato, diclorvos, EPN, fenitrotion, fenamifos, protiofos, profenofos, piraclofos, clorpirifos-metil e diazinon; compostos de carbamato, tais como metomila, tiodicarb, aldicarb, oxamila, propoxur, carbarila, fenobucarb, etiofencarb, fenotiocarb, pirimicarb, carbofuran e benfuracarb; derivados de nereistoxin tais como cartap e tiociclam; compostos de organocloro, tais como dicofol e tetradifon; compostos piretróides, tais como permetrin, teflutrin, cipermetrin, deltametrin, cialotrin, fenvalerato, fluvalinato, etofenprox e silafluofen; compostos de benzoiluréia, tais como diflubenzuron, teflubenzuron, flufenoxuron e clorfluazuron; compostos semelhantes ao hormônio juvenil, tais como metopreno e compostos semelhantes ao hormônio de muda, tais como cromafenozida. Outros compostos utilizáveis neste incluem buprofezin, hexitiazox, amitraz, clordimeform, piridaben, fenpiroximato, pirimidifen, tebufenpirad, fluacripirim, acequinocila, ciflumetofen, flubendiamide, etiprol, fipronil, etoxazol, imidacloprid, clotianidin, pimetrozine, bifenazato, espirodiclofen, espiromesifen, flonicamid, clorfenapir, piriproxifeno, indoxacarb, piridalil ou espinosad, avermectina, compostos organometálicos de milbemicina, compostos de dinitro ou compostos de organoenxofre, compostos de uréia, compostos de triazina, composto de hidrazina.
[00162] A composição de acordo com a presente invenção também pode ser usada como um mistura ou em uma combinação com pesticidas microbiana, tais como formulação BT e agentes virais entomopatogênicos.
[00163] Os fungicidas utilizados neste inclui, por exemplo, compostos de estrobilurina, tais como azoxistrobin, cresoxim-metila e trifloxistrobina; compostos de
38/63 anilinopirimidina, tais como mepanipirim, pirimetanil e ciprodinil; compostos de azol, tais como triadimefon, bitertanol, triflumizol, etaconazol, propiconazol, penconazol, flusilazol, miclobutanil, ciproconazol, tebuconazol, hexaconazol, procloraz e simeconazol; compostos de quinoxalina, tais como compostos tais como quinometionato; compostos de ditiocarbamato tais como maneb, zineb, mancozeb, policarbamato e propineb; compostos de fenil carbamato, tais como dietofencarb; compostos de organocloro, tais como clorotalonila e quintozeno; compostos de benzimidazol, tais como benomila, tiofanato-metila e carbendazol; compostos de fenilamida, tais como metalaxila, oxadixila, ofurace, benalaxila, furalaxila e ciprofuram; compostos de ácido sulfênico, tais como diclofluanid; compostos de cobre, tais como hidróxido de cobre e oxina-cobre; compostos de isoxazol, tais como hidroxiisoxazol; compostos de organofósforo, tais como fosetil-alumínio e and toiclofos-metila; compostos de N-halogenotioalquila, tais como captan, captafol e folpet; compostos de dicarboxiimida, tais como procimidona, iprodiona e vinclozolina; compostos de benzanilida, tais como flutolanila e mepronila; compostos de morfolina, tais como fenpropimorf e dimetomorf; compostos de organoestanho, tais como hidróxido de fentina e acetato de fentina e compostos de cianopirrol, tais como fludioxonila e fenpiclonila. Outros compostos utilizáveis neste incluem ftalida, fluazinam, cimoxanil, triforina, pirifenox, fenarimol, fenpropidin, pencicuron, ciazofamid, iprovalicarb e bentiavalicarb-isopropila e outros.
[00164] De acordo com um outro aspecto da presente invenção, é fornecido o uso de um composto representado pela fórmula (I) ou um sal agrícola ou horticulturalmente aceitável do mesmo como um agente de controle de praga. Ainda, de acordo com um outro aspecto da presente invenção, é fornecido o uso de um composto representado pela fórmula (Ia) ou um sal agrícola ou horticulturalmente aceitável do mesmo como um agente de controle de praga de hemipteran. Ainda, de acordo com um outro aspecto da presente invenção, é fornecido o uso de um composto representado pela fórmula (Ib) ou um sal agrícola ou horticulturalmente aceitável do mesmo como um agente de controle de praga.
39/63 [00165] [EXEMPLOS] [00166] A presente invenção ainda é ilustrada pelos seguintes Exemplos que não são pretendidos como uma limitação da invenção. Os números dos compostos correspondem aos números dos compostos nas Tabelas de 1 a 14.
[00167] Exemplo 1: Síntese de composto 73 [00168] Composto 76 (890 mg) sintetizado pelo método descrito na Publicação de Patente Japonesa Aberto ao Público N° 259569/1996 foi dissolvido em uma solução de metanol aquosa a 80%. A seguir, 1,8-diazabiciclo[5.4.0]-undeca-7-eno (216 mg) foi adicionado à solução e a mistura foi agitada em temperatura ambiente por 1,5 hora. A mistura de reação foi adicionada com ácido acético para extinguir a reação e o solvente foi removido por evaporação sob pressão reduzida. Água foi adicionada ao cristal precipitado, seguido por extração com clorofórmio. A camada de clorofórmio foi lavada com salmoura saturada, foi secada em sulfato de magnésio anidro e o solvente foi removido por evaporação sob pressão reduzida para dar um produto bruto de composto 73. O produto bruto foi purificado por cromatografia em gel de sílica (Mega Bond Elut (Varian), acetona: hexano =1:1) para dar o composto 73 (451 mg).
[00169] Dados espectrométricos de massa (FAB+): 570(M+H)+ [00170] Exemplo 2: Síntese de composto 218 [00171] Composto 102 (30 mg) sintetizado pelo método descrito na Publicação de Patente Japonesa Aberto ao Público N° 259569/1996 e ácido ciclopropanocarboxílico (112 mg) foram dissolvidos em Ν,Ν-dimetilformamida anidro (2 ml) e cloridreto de 1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)-carbodiimida (76 mg) e 4(dimetilamino)piridina (32 mg) foram adicionados à solução. A solução de reação foi agitada em temperatura ambiente por 68 horas e foi então vertido em água, seguido por extração com acetato de etila. A camada de acetato de etila foi lavada com salmoura saturada e foi secada em sulfato de magnésio anidro e o solvente foi removido por evaporação sob pressão reduzida para dar um produto bruto do composto 218. O produto bruto foi purificado por cromatografia de camada fina preparativa (Merck Silica Gel 60 F254 0,5 mm, acetona: hexano = 1:1) para dar o
40/63 composto 218 (33 mg).
[00172] Dados espectrométricos de massa (FAB+): 662(M+H)+ [00173] Exemplo 3: Síntese de composto 261 [00174] Composto 218 (1,07 g) preparado no Exemplo 2 foi dissolvido em uma solução de metanol aquosa a 80%. 1,8-Diazabiciclo[5.4.0]-undeca-7-eno (271 mg) foi adicionado à solução e a mistura foi agitada em temperatura ambiente por 24,5 horas. A mistura de reação foi adicionada com ácido acético para extinguir a reação e o solvente foi removido por evaporação sob pressão reduzida. Água foi adicionada ao cristal precipitado, seguido por extração com clorofórmio. A camada de clorofórmio foi lavada com salmoura saturada e foi secada em sulfato de magnésio anidro e o solvente foi removido por evaporação sob pressão reduzida para dar um produto bruto de composto 261. O produto bruto foi purificado por cromatografia em gel de sílica (Mega Bond Elut (Varian), acetona: hexano =1:1) para dar o composto 261 (233 mg).
[00175] Dados espectrométricos de massa (ESI+): 594(M+H)+ [00176] Exemplo 4: Síntese de composto 222 [00177] Composto 73 (30 mg) preparado no Exemplo 1 e ácido 4(trifluorometil)nicotínico (30 mg) foi dissolvido em Ν,Ν-dimetilformamida anidra (3 ml). A seguir, cloridreto de 1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)-carbodiimida (15 mg) e 4(dimetilamino)piridina (4 mg) foram adicionados à solução e a solução de reação foi agitada em temperatura ambiente por 15 horas e foi então vertido em água, seguido por extração com acetato de etila. A camada de acetato de etila foi lavada com salmoura saturada e foi secada em sulfato de magnésio anidro e o solvente foi removido por evaporação sob pressão reduzida para dar um produto bruto de composto 222. O produto bruto foi purificado por cromatografia de camada fina preparativa (Merck Silica Gel 60 F254 0.5mm, acetona: hexano = 1:1) para dar o composto 222 (19 mg).
[00178] Dados espectrométricos de massa (FAB+): 743(M+H)+ [00179] Exemplo 5: Síntese de composto 269 [00180] Composto 261 (20 mg) preparado no Exemplo 3 e ácido 2-cianobenzóico
41/63 (30 mg) foram dissolvidos em Ν,Ν-dimetilformamida anidro (1 ml) e cloridreto de 1etil-3-(3-dimetilaminopropil)-carbodiimida (26 mg) e 4-(dimetilamino)piridina (4 mg) foram adicionados à solução. A solução de reação foi agitada em temperatura ambiente por 12 horas e a solução de reação foi adicionado à água, seguido por extração com acetato de etila. A camada de acetato de etila foi lavada com salmoura saturada e foi secada em sulfato de magnésio anidro. O solvente foi removido por evaporação sob pressão reduzida para dar um produto bruto de composto 269. O produto bruto foi purificado por cromatografia de camada fina preparativa (Merck Silica Gel 60 F254 0.5mm, acetona: hexano = 1:1) para dar o composto 269 (18 mg).
[00181] Dados espectrométricos de massa (ESI+): 723 (M+H)+ [00182] Exemplo 6: Síntese de composto 225 [00183] 1,7,11-Trideacetil-13-oxo-6”-cloropiripiropeno A (10 mg) descrito no Journal of Antibiotics (1997), 50 (3), 229-36 foi dissolvido em Ν,Ν-dimetilformamida anidra (1 ml). Trietilamina (24 mg) e 4-(dimetilamino)piridina (0,5 mg) foram adicionados à solução e a mistura foi agitada em temperatura ambiente por 30 minutos. A seguir, anidrido de ácido propiônico (8 mg) foi adicionado. A solução de reação foi agitada na mesma temperatura por 4 horas. A solução de reação foi adicionada à água e a mistura foi extraída com acetato de etila. A camada de acetato de etila foi lavada com salmoura saturada e foi secada em sulfato de magnésio anidro e o solvente foi então removido por evaporação sob pressão reduzida para dar um produto bruto de composto 225. O produto bruto foi purificado por cromatografia de camada fina preparativa (Merck Silica Gel 60 F254 0,5 mm, acetona: hexano = 1:1) para dar o composto 225 (5,6 mg).
[00184] Dados espectrométricos de massa (ESI+): 658 (M+H)+ [00185] Exemplo 7: Síntese de composto 226 [00186] Composto 225 (10 mg) preparado no Exemplo 6 foi dissolvido em metanol (1 ml). Cloreto de cério (III) heptaidratado (57 mg) e boroidreto de sódio (6 mg) foram adicionados à solução. A mistura foi agitada a 0° C por 7 horas e água foi adicionada à solução de reação, seguido por extração com acetato de etila. A camada de
42/63 acetato de etila foi lavada com salmoura saturada e foi secada em sulfato de magnésio anidro e o solvente foi removido por evaporação sob pressão reduzida para dar um produto bruto de composto 226. O produto bruto foi purificado por cromatografia de camada fina preparativa (Merck Silica Gel 60 F254 0,5mm, acetona: hexano = 1:1) para dar o composto 226 (8,5 mg).
[00187] Dados espectrométricos de massa (ESI+): 660 (M+H)+ [00188] Exemplo 8: Síntese de composto 273 [00189] 1,7,11-Trideacetil-1,11-o-p-metoxibenzilideno piripiropeno A (10 mg) descrito na Publicação de Patente Japonesa Aberto ao Público N° 269065/1996 foi dissolvido em diclorometano anidro (0,5 ml) e dicromiato de piridínio (PDC) (39 mg) foi adicionado à solução. A solução de reação foi agitada em temperatura ambiente por 4 hora e a solução de reação foi adicionado à água. A camada de diclorometano foi lavada com salmoura saturada e foi secada em sulfato e sódio anidro e o solvente foi então removido por evaporação sob pressão reduzida para dar um produto bruto de composto 273. O produto bruto foi purificado por cromatografia de camada fina preparativa (Merck Silica Gel 60 F254 0,5 mm, clorofórmio: metanol = 12,5: 1) para dar o composto 273 (4,4 mg).
[00190] Dados espectrométricos de massa (ESI+): 574 (M+H)+ [00191] Exemplo 9: Síntese de composto 274 [00192] Carbonato 1,11-o-cíclico1,7,11-trideacetil-piripiropeno A (4 mg) descrito na Publicação de Patente Japonesa Aberto ao Público N° 269065/1996 foi dissolvido em diclorometano anidro (1 ml). Trietilamina (5 pl) e 4-(dimetilamino)piridina (1 mg) foram adicionados à solução. A solução de reação foi agitada em temperatura ambiente por 30 min e anidrido de ácido valérico (5 μΙ) foi adicionado a este. A seguir, a solução de reação foi agitada em temperatura ambiente por 3 horas. A solução de reação foi adicionada à água e a camada de diclorometano foi lavada com salmoura saturada e foi secada em sulfato e sódio anidro. O solvente foi então removido por evaporação sob pressão reduzida para dar um produto bruto de composto 274. O produto bruto foi purificado por cromatografia de camada fina preparativa (Merck Silica Gel 60 F254 0,5 mm, clorofórmio: metanol = 25: 1) para dar
43/63 o composto 274 (0,1 mg).
[00193] Dados espectrométricos de massa (ESI+): 652 (M+H)+ [00194] Exemplo 10 [00195] Os compostos mostrados nas Tabelas 15 a 17 foram sintetizados usandose material de partidas, reagentes de reação 1 e 2 e solventes descritos nestas tabelas. Além disso, os dados 1H-RMN em torno de alguns dos compostos nas Tabelas de 15 a 17 como descrito nas Tabelas 18 a 29. Além disso, CDCI3 foi usado como o solvente para a medição de 1H-RMN. Tetrametilsilano foi usado como uma substância padrão para a medição de 1H-RMN.
44/63
Tabela 15
« 1 3 1 β £_ I Ξ *ν·:4 | : Í 1 > >-c I tc 1 -W i- 1 -M · *! 4« h Ϊ RE £ á : ’= g 2 d£ 1 « 1 - «7 u Ϊ 5 l 1 ΰ£ J
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Solvente α e=q ZE C ld_ A ZE CS Cl· ZÈ CZJ £□ es 3 es u_ s es ZE Q es ã s A O d s i es
aSi s Ljí Cl· ü:· cl·^ S Ljí <> lS_ -c g >^z· ir JJ ^r; ES g □-d -^- LLP E -κΞ> o s 2 Ê ^-_ i Q £ U~3 CS CS UJ 3 | 1 Ώ LU £ a 2 CS <=> CVJ f ·= dS -ή C ' E E se! ¾ Cj E c·^ s ΕΞ i-CÍ· d £ ' >-«r? El ' ê 1 hJ E u~? C-J CS UJ J uí % x: s J 1 s Q -^4“ £ Ώ CS α LXJ j i <3 S ê e 2 Q £> E*--J £> es ' LU g -S A LdT- 1 LU d*
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2 0 Cl· Cl· pt> o> Cl· 1 -Cl· ΞΞΙ ~S ~O π Cl· _ü “S Ü_ ~s -π -si ·= -S ~· -S π Q-S i Cl· _ü Cl· E Cl· “«=· ~S π -«=· ·= ΙΞΞΙ p ü_ Cl· “π ΙΞΞΙ . '^* ΞΠ ~IJ 1= ~s p Ξ_ ü_ ~S ΙΞΞ· _p ~s -P “1=1 -π ç l=Z ' 1= ü_ “S -π i 2' i Cl· _1ΞΞ1 i Cl· 1= “i- “S 2' ' g_ g_ fe : ΓΞ ·
=> *Ξ> g o eo g ~3 TO g M Ei g r·*·^ ta E hc E E Q c-q E g g 1^1 SM s W Ei 7~~^ kM s >U E E cz> rri g o g 1=1 1=1 CS g |=-
Ό __, i» !Ξ*- ΤΞΞΙ ' c-s· r-- s -*Ξ c*» iTJ cs *71 r— rT> f^ 1 ^-- <*s r-- e^j c~a ·—ί S-
Composto 1 ΞΪ —5 FhJ —— CM «4 fHj; ^a e-4 e- CM Z~Z1 =M oi F^J M Q- 1=0,1 Pm
45/63
Tabela 16
---- Ε Ϊ5 -gê _Β 2ϋ § 'ΐ 3 T s a 3 Jj 1 3 3 S V s i s 3 s Ϊ 3 ϊ * 1 t'. 'ϊ à s 'V g 1 Ϊ s I s !’ΐ «-H J 3 1 Λ I s
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^JX; BJ Ε 3 «C Ε ε 1 *»: 1 ® E r-·- E e*s L<? E « CM bn cs c*a É r— 40 CM QO J 4£ q ** « rt tad E «a -aZ 3 -W E Ê- E <^! Cil bd E LEZ =** 4ZF> 4^7
Solvente 3 α U- 3 E3 LU. n u_ 3 £3 3 m U_ 3 £3 o 3 Lh_ 3 3 Q 3 Q iO !__ 3 CZi 1 3 dZi 3 C2i 3 -ci 3 £3 3 £3
:S d X* «χ· •χ. «Χ· d! iJX; ΕΞ > 3 Q ti Ε i S 3 C3 “Μ a «0 3 ü E S Ξ g È C3 33 u a g 53 CJ o LU E= f Ξ3 u a m í A £1 LLJ E? È d õ £3 LU ΙΛ 1 -ü V M“ idl ÍLI es EÍ S t> q LU g ' LA- ei eF ^- 13 Õ Q LU g cza -^- <K» ÍLÍ es IdJ i 1=1 Έ rd Ü l2 1=1 V E r«-j G 1XJ 5c l=i d E <> «=h UJ g &? n 1=1 W E dS| E3 LU M 44 3 1= E «M s d=h UJ w E <Λ a_ -Σ 3 d=l E l=L LU E 3 Q Í «M E3 C3 LU r 3 Q * -4M U-J cx> 3 £j> «4 • o* Ξ a. ' UJ
d =1 £ U r~-- Ek£ E E E c-r> g È? s 1 CM “— £ Γ’- g T-*- dü u cs I? c» 1* «C o E ΟΪ o Ckd E ί-Ξ UJ E $ u <s} ! m E S tac E
2d X* ιχ· •χ· di d •X· ΐΖχΙ 7Ξ -d -»— 1= .IJ1 S d Έ_ Γι> Ε ; “S -d d «X· , 1 “d -d EL 1= tS -d Έ q= 1 “S d X* “S d Ιχ· - “d -•χ. d d “d -•χ. d ü_ g_ -•χ. d g_ “d d d l=l_ ιχ· E “d 1 ·= •χ. ΕΞ “d -f— ·= -J- “d Έ d X* ΕΞ “d d 1 7d .25 X· l£j i X· — d 't* X* n ' l ' i •χ. ·~· q= 1 “d i X* _ü -f— “d 1 1=
-d -d -d -d d -d ' -d d . !=!
d d Η Ε 4=1 CM È 4=1 cm E I=> C*M ε 53 E S £ CM £ G> £ CM r c=> CM E >=P CM u E 4^3 >=? CM È r=F CM Ή E tac E K ε í O E-M r <=> CM taj E >=? CM >=H CH
d 1 ο = 5“ “= Ε C-S ^-- Γ'ΐ r-T- Π-— « r^ C^> C-S r^ s s s s S O !“- >T5 r-- CT· C-3 c» Γ-·- π
ST ém •J? o- ΓΪ cm Ift F^d 3^1 e*5 E*4 Γ4 CM S· Ξΐ CM -^- «M —1. EM CH CM
46/63
Tabela 17
I i· E 3 _ I Β 3 _Ξ£ Λ 3Z c 4C i 1 ϊ *5 = J s -Φ s £ s à f^ 1 s :s i s w !“- ? s s S 1 Ϊ Ϊ ss r-k
á: Ζ· - - F V? ILJ 1 V? 1 UJ vj U_J V? LU co LkJ CC uul C-Σ ÍO V] LXJ m LU cn LU &Q LU CO LU M LU ss w LLV LU UJ c7> LXJ
i Ij;. Ljí jr |·-“Τ £? 04 £ o^-r r*c C0 r-^ Jl eS e5 tt E ΙΛ V E uS tt E ΚΓΊ u r^o-j W E •tti tt 43? tt E ΰη <ci £ 1=0 J· M *CJ <D £ U~3 iCi D3 _n
pc· 3= α LJ_ 2 £3 3= £3 ZZ Q Z EZk £3 Z Q E i £3 £3 Z £3 3Í £3 1 Z C2l =E £3 z CZ3 Q £3 s :È £3 Cl Q 2 £3
:o s LÜL π·:· cc· ΓιΣ· π CC· LjL 5 £ £3 L 1—1 È? tt· ã g 3=3 CJ r m £ t=a £ í_> EL-I £ ÚB 5z 03 • c> C3- LXJ £ % ã E 53 E3 es LLJ £ tt· Jg <M ÉS LxJ £ =? S: g Γ ttl 1 *v g e4 % g câ 04 g 11J £ “5 Ss Z eJ E ai· <3 <Z3 =o Γ ttl CM g LaJ tt« Sc = CZ3 J -ΓΜ <3 e E ^& = CZZL J 04 a ' -E % Z Q _g OM s a E= “5 Se z EM £5 s E ttl Z Q eM LJ s E i J 04 i=k LLF E CTJ C2 r . 04 Ξ s s C2 -LJ £3 UJ i £3 J £3 LLJ i £3· s u C3 LU --1 1 Cl £ o> £3 CLJ i a *-C« OM £3 UJ
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1 2 0 π CC· LjL Γ·:· ps cc· Oi >□: CxI gg 'Ξ S3 Ε g -S ro S _E E XI “O Si E m π e g τΞ· -S m 'Ξ- -e m 5 È 1· -e ra ϊ~ Έ g“ τΞ· -S -E. s * E ü_ ~s -e ra m ~S -ü* ΓΟ 33 § ~s jg 'ϊΞ Έ E ~s -E* ΓΟ § ~s -e ra ϊ~ 2 -f— ~s s 1= E -e ΓΠ c> l~ Έ g ig g 1 33 ~· Π3 “S 33 ~· Π3 “S 33 E g ü rn π 'ίρ ~S S i /§ m ' *Ξ_ 'Ξ E g |ΣΣ ; -e ra ΐ~ Έ g
-Π3 _ü m r-· -m · --Π3 -ΓΌ -Π3 -Π3 -Π3 -Π3 -Π3 -Π3 -Π3 -Π3 -Π3 -Π3 -Π3 -Π3 -Π3 -Π3 -Π3
π =· ΪΞ: Ε tt Ε rj o<M Q <M 0 04 r «3 r =· CM' >=· 04 £ 1=1 04 tt E =► tt E bx E =► CM E <=i 04 bx E tt £ <=i E CJCMF £ O i=M α ff =i CM
π ΈΞ π 33 3 c-s r— c-s r-’ <~hJ e=s r-^ Γ~™ ΡΪ r~í Γ“- «’ϊ r~™ r~-i ΓΟ C5 !“--- 05 r*·- 05 r--· r*> *--. 05 Γ--. 04
8~ | ΰΰ <T3 -^dCM s 04 LE^ CM Ώ CM um 0-1 3 OM s 04 R-·- C-4- 05 04 Z^-J «=- s í£> 04 Lrt ^9 04 4β 04 s& 04 «=5i 04 CM
47/63
Tabelas 18
Composto 'Η· RMN â [DOm]
73 0 91 Í3H, sl 1.13 (3H,t, J = 5.1 Hi), 1.14 (3H. t. d = 5.1 Hz). 1..26 (1H, sl 1,32-1.40 ÍIH.m). 1.42 <3H, sl 1.45 ÇlH.d, J = 2.7 Hz), 1.49-1.51 (2H, mü, 1.66 Í3H. ¢). 1.61-1 91 (2H. m), 2.13-2.16 (1H. m), 2 24-2.37 (4H. mj. 2 90 Cl H. m), 3.79 (3H. ml 4.80 ¢1H, dd, d = 3.5. 7.6 Hz). 4.99-5.00 (1H. ml 6.52 (1H, s), 7.42 (1H, dd, J = 3.5, 5.4 Hz), 8.11 (1H, dt, J = 1.4, 5.4 Hz), 8.70 (1H, d. d = 2.4 Hz), 9 00 (1H, s)
77 0 92 Í3H. sl 1.14 (M t J = 7.6 Hz). 120 (3H. t, d = 7.6 Hz). 1 26 (1H. Λ 1 37-1 46 ÍIH.m). 1.51 Í3H. sl 1.62 (IH.d. J = 32 Hz). 1.66-1.82 (2H. m), 1.87 Í3H. sl 1.91-2 00 (2H. ml 2.16-2 23 Í1H. m). 2.33 (2H. q. J = 7.6 He), 2.43 Í2H. dq. J = 1,4, 7.6 Hz). 2.97 [1H. a). 3.70 ¢1H. d. J = 11.9 Hz), 3.64 C1H. d, J= 11.9 Hz), 4.83 (1H, dd, J = 5.1, 11.1 Hz), 5 05 <1H. d. J = 4 3 Hz). 527 ClH. dd. J = 4.6, 11.1 Hz). 6.45 (1H, s), 7.39-7.66 Í4H. m). 6 058.13 Í3H, m), 3.70 Í1H. d. J = 4.6 Hz), 9.00 (1H. s)
74 0,90 Í3H, a), 1.12 (SH.t, J = 7.8 Hz), 1.13(3H.t. J= 7,5 Hz), 1,19 (1H, s). 1,25-1,34 ÍIH.m). 1.44 Í3H. sl 1.53-1 63 Í3H, m), 1.09 ÍOH.s), 1,73-1.90 C2H, m). 2,10 ¢1H. m), 2.16 QH, sl 2.33 <2H. dq. J = 2.4, 7.0 Hi), 2.36 Í2H, dq. J = 3 2, 7.6 H z). 2 67 (1H. ml 3.72 C2H, m), 411 (1H. d<l J = 4 6, 11 6 Hz). 4.97-5.00 (2H, ml 6.46 [1H, s). 7,40 ¢1H. dd. J = 4.6, 8,1 Hz), 6.10 C1H. m), 8.69 Í1H. d, J = 4.9 Hz), 9J00 (1H, s)
205 0 92 Í3H, s), 1.14 (3H.tJ = 7.6 Hz). 1.20 (3H,t, J = 7.6 Hz). 1.26Í1H. sl 1.42-1.50 (1H. m). 1 59 Í3H. s), 1.51-1.63 QH. m). 1.85 Í3H. s), 1.83-2.00 (2H, m), 2.19-2.23 (1H, m), 2.33 Í2H, q, d = 7 6 Hz), 2,43 Í2H. q. d = 7,6 Hz). 2.94 UH. m). 372 (1H. d. J = 11 9 Hz). 3,82 (1H. d. J = 12.7 Hz). 4.63 C1H. dd, J = 4.9, 113 Hz). 5.03-5 06 (1H, rn), 527 (1H. dd J = 4.9, 113 Hz), 6.42 (1H. s), 7.38 (1H, dj, d = 4.9, 8.1 Hz), 7,45 <1H, dd. J = 4 9, 6,1 Hz), 8.07 (1H. dt, J = 22, 8.1 Hz). 8 38 (1H, dt, d = 1.9. 8.1 Hz). 8 67 Í1H. dd, J = 1.8, 5.1 Hz), 6.63 (l H, dd, J - 1.9, 4.9 Hzl 0.97 (1H, d, J = 1.9 Hz), 9.30 (1H, d, J = 1.9 Hz)
206 0.90 (3H. a), 1.13 Í6H, t, J = 7,6 Hz), 1.19 Í1H, e), 1.24 (3H,d, J = 4.6 Hz), 1.26 (3H, d, J =· 4.6 Hz), 1.33-1.38 (1H, m), < .45 Í3H, #), 1.54 (1H. d, J = 3,8 Hz), 1,60-1,64 [2H, m), 1.07 (3H,¢), 1,75-1,90 Í2H. m), 2,15-2,19 (iH. m). 2.32 Í2H. q. J = 7.6 Hz), 2.38 Í2H. q, J = 7.6 Hz). 2.65 Í1H. qu-it. J = 7.6 Hz), 2.38 Í1H. d. J = 1.6 Hz), 3.63 (1H, d. J = 12Λ Hz). 3.83 ¢1H, d„ J = 11.9 He), 4,80 Í1H. dd, J = 4.9, 11.3 Hz), 5.00 (2H, m), 6.38 (1H, e), 7.40 OH. dd. J - 4.6. 8.1 Hzl 8.09 C1H. dt, J = 1.9, 8,1 Hzl 8,69 Cl H. dd. J = 16. 4.6 Hz). 9.00 Í1H, d. J = 1.0 Hz)
207 0 91 (3H. ·), 1.13 (OH, t, J = 7.8 Hz). 1.16 Í3H, t. J = 7.8 Hz). 1.25 (1H, a), 1 2β (OH. í). 1 30-1.40 (1H. m), 1 45 Í3H, sl 1.54 (1H. d. J = 3.8 Hz). 1.60166 Í2H. m), 1.71 QHjl 1.75-1 90 (2H. m), 2.15-2.19 (1H, m). 232 Í2H, q. J = 7.6 Hz), 2.38 t2H, q. J = 7.6 Hz), 2.89 Í1H, s), 3 66 (1H, d, J = 11.6 Hz), 3.83 C1H, d. J = 11.8 Hz), 4.79 (1H, dd. J = 5.4. 11.3 Hz). 4.97-5.00 (2H. m). 0 34 (1H, s), 7.40 <1H, dd. J = 4 9, 8.4 Hz), 8.09 (1H, dt, J = 2.2, 8.4 Hz). 6 69 (1H, d, J = 4 9 Hz). 9.00 (1H. d. J = 2.2 Hz)
48/63
Tabela 19
Composto Ή-RMN âÍBflml·
2ca 0.92 C3H.b). 1.Η (3H.t, J = 7.6 Hz), 1.21 (3H.t, J = 7.6 Hz), 1-26(1 H. s), 1.39-1.47 (1H, m). 1.50 (3H, e), 1.61 Cl H, m). 1.68-1.83 (2H, m), 1.86 13H,«). 1.91-2 05 (2H. m), 2.10-223 (1H. m). 2.33 (2H. q, J = 7.0 Hz), 2.43 (2H, dq. J = 1.4. 7.6 Hz). 2.95 UH. dL J = 2.4 Hz), 3.72 (1H, d. J = 11.9 Hz). 3.02 {1H. d. J= 11.9 Hz). 4 83 [1H. dd. J = 5,1, 11.1 Hz), 5,03-5.06 (1H, rr»), 5.26 (1H, dd. J = 4,9, 11.1 Hz), 6.40 (1H, »), 738 < 1H, dd. J = 4.9, 3.4 Hz), 7.76 (2H. d, J s 8.4 Hz). 6.06 (1H.dt.Je 22, 0.1 Hz). 8 22 (ZH, d. J = 6.4 Hz). 6.66 ClH. dd. J - 1.6. 4,9 Hz). 8.96 Cl H. d. J = 2.2 Hz)
211 0.90 (3H.í). 1.14 (3H, trd = 7.6 Hz). 1,15 C3H. t. J = 7.6 Hz). 1.26 (1H. b). 1.29-1.38 (1ΗΓ-τι), 1.41 (3H, s), 1.43-1.71 C5H, rn), 1.59 (3H, a), 1.75-1.89 Í6H, m). 2,12-2,17 (1H. m), 2.26-2.38 (4H. m), 2.88 C1H, m>, 3.45-4.00 (5H, m), 4.82 ClH, dd, J ~ 5.4, 10.8 Hz). 4.97-5.03 (2H, m). 6.41 (1H. *), 7.40 Í1H, dd. J = 4.9, 7.8 Hz), 6.07-8.13 <1H, m). 6.67-8.70 (1H. m). 9 01 UH. d, J = 2.4 Hl)
212 0,92 C3H, ¢), 1.14 (3H, t, J = 7,6 Hz), 1,20 (3H, t, J = 7.6 Hz)r 1.26 (1H. s), I. 38-1.46 (1H.ni), 1.50 C3H, s), 1.61 ClH, rn). 1,66-1.78 (2H, m). 1.84 <3H, s), 1 87-1 99 QH. m). 2.12-223 <1H. m), 2.31 CÍH. q. J = 7.6 Hz). 2.41 (2H. q, J = 7.6 Hz), 2.95 (1H, m), 3 73 (1H. d. J = 11.9 Hz), 3.81 (1H. d. J = 11.9 Hz). 4.83 C1H, dd. J = 4.9, 11.3 Hz). 5.04 ClH, m). 5.25 UH. dd. J - 4.9, II. 3 Hz). 6.40 (1H, a). 7.30 (1H, dd. J =4.6, 7.8 Hz). 7.47 (1H.d. J = 0.1 Hz). 8.06 UH. dt. J = 1.6, 7.8 Hz). 8.30 UH, dd, J = 2.4, 8,1 Hz), 8.67 (1H, dd, J = 1.4. 4.5 Hz), 8.97 ClH, d, J =2.4 Hz), 9.06 CÍH, d. J =2.7 Hz)
213 0,90 (3H, ,}. 0,93 (2H, d, J = 2.7 Hz), 0.96 Í2H, d. J = 2.7 Hz), 1.03-1.19 (6Hr m). 1.26 (1H. s), 1.32-1.39 <1H, m), 1.45 C3H. s), 1.52 Cl H, d, J = 3.8 Hz), 1.61-159 (3H, m). 1.71 C3H,t), 1.73-1.94 (2H. m), 2.14-2.19 (iH.tn), 224-2.40 (4H, m). 295 Cl H, m)r 3.88 ClH, d, J = 11Λ Hz), 3.81 (1H, d, J = 11.9 Hz). 4.79 UH, dd . J = 5.4. 11.3 Hz). 4.96-5 00 (2H, m). 6.45 (1H. s). 7 40 UH. dd, J = 4 6. 8.1 Hz). 8 10 UH. dt, J = 1.9, 8.1 Hz). 8.68 (1H, m). 9.01 UH, m)
214 0.90 Í3H. e), 1.13 C3H. t J s 7.6 Hz). 1.17 (3H. t J = 7.6 Hz). 126 Cl H. a). 1 34-1.40 (1H, m). 1 44C3H. a). 1.54 (1H, d. J = 4.3 Hz). 1.61-1.67 [2H, m), 1.69 (3H,s), 1.72-2,42 (13H. m), 2.91 <1H, m), 3.23 (1H. quírrt-, J = 8.1 Hz), 3.69 (1H, d, J = 11.9 Hz), 3.81 (1H, d, J = 11.9 Hz), 4 60 (1H, dd, J = 4.9, 11.3 Hz). 4.99-504 (2H. m). 6.40 (1H. a). 7 39 (1H, dd. J = 4.9. 8.1 Hz). 8.09 UH, dt, J = 16, 8.1 Hz), 8.69 ClH. dd. J = 1.6, 4.6 Hz). 9,01 (1H, d. J = 1Λ Hz)
215 0.90 (3H, s), 1.13 (3H. t, J = 7,6 Hz), 1,17 (3H. t. J = 7,6 Hz), 1,26 (1H. ¢), 1,41-1.46 CÍH, m). 1.59 [3H. s). 1.65-1.68 Í3H, m), 1.73 C3H. s), 1.84-1.90 (2H, m), 2.18 (1H. m), 2.31 C2H, q, J = 7.6 Hz). 2.38 C2H. q, J = 7.6 Hz). 2.93 (1H, m), 3.68 (1H,d, J = 11.9 Hz), 3.81 ClH. d. J = 11.9 Hz), 4.80(1 H, m). 5.01-5.09 (2H, m), 5.92 (1H. dd, J = 1.6, 10.5 Hz). 6.15-6.24 (1H. m). 6.45 (1H, s), 6.45-6.53 (1H, m). 7 40 UH. dd, J = 4.6, 7.8 Hz), 8 07-8.11 (1H, m), 8.60 ClH. dd. J = 1.9, 4.9 Hz). 9.00 (1H. d, J = 2,2 Hz)
49/63
Tabela 20
Composto ’Η-RMN Ô (ocm)
216 0.92 Í3H, a). 1.14 (3H, t, J = 7.8 Hi), U0 Í3H, t. J = 7.6 Hz), 1 /26 (1H. a). I. 38-1.42 (IH.m). 1.50 (3H. 5)r 1,64-1.78 (3H.ni), 1.65t3H,a)L 1-88-2.05 (2H, m), 2.17-2.23 ¢1H, m). 2.33 (2H, q. J = 7.6 Hz), 2,42 Í2H, dq, J = 1.1, 7.6 Hz). 2.99 Í1H. m>. 3.72 (1H. d, J = 12.4 Hz), 3,81 (1H, d. J = 11.5 Hz), 4 83 ítH. dd, J-4 9 11.5 Hz). 5 03-5 05 ¢1H, m), 525 (1H. dd. J = 5 4. II. 5 Hz), 6.41 (1H, *), 7.37 Í1H, dd, J = 5.2, 8.1 Hz), 7 91 (2H, dd . J = 1.6, 4.6 Hz). 8.07 <1H. dt J = 1.6. 8.1 Hz), 8.07 (1H. dd. J Ί .9, 4.9 Hz), 8.83 (2H, dd, J = 1.6, 4.3 Hz), 8.97 [1H. d, J = 1JG Hz)
217 0.91 Í3H, a), 1.13 Í3H, t, J = 7.6 Hz), 1.20 Í3H, t, J = 7.6 Hz), 126 (1H, a), 1.37-1.46 (1H, m), 1.50 (3H, «}, 1.63-1.75 (3H. m). 1.37 (3 H„ f), 1.83-1.96 (2H, ml 2.13-2.23 <1H. m). 2 .32 C2H, q. J = 7,6 Hz), 2.41 (2H, dq. J = 1.4, 7.6 Hz), 2.99 (1H. ri). 3.67 C1 H, d, J = 11.Θ Hz), 3.33 (1H, d, J = 11.9 Hz). 4,83 Í1H. dd, J-5.4, 11 3 Hz), 4,98-5,06 (1H. m). 5.38 Í1H. dd. J = 5.4. 10.8 Hz), 6.43 < 1H. s). 7.35-7.44 (1H, mA 7.50-7.55 ¢1H. m), 7.69 (1H, dt, J = 1.6. 7.6 Hz), 8.07 (1H, dt. J = 1.6, 8.1 Hz). 8.18 (1H. d. J = 7.8 Hz), 8.67 (lH, dd, J = 1.6, 4.9 Hz). 8.82-0.84 (1H, mj, 8.97 <1H, d. J = 2.4 Hz)
21 β 0,83-1.12 (12H,ri), 0.91 C3H. e). t.26(lH,a), 1.33-1.41 (1H, m). 1.45 (3H. s), 1.52-1.69 (6H,in). 1.71 (3H, s), 1.81-1.93 (2H„ m), 2.14-2.18(1 H, m), 2.92 (1Η,πϋ,3,72(1Η,ά. J = 11.9 Hz). 3.82 (1H, d, J = 11.9 Hz), 4.80 (1H. dd, J = 44 11.4 Hz), 4.99-5.04 (2H, m), 6.46 (1H, s), 7.41 (1H, dd, J = 4,9, 6.3 Hz). 8.10 <TH. dt J = 1.7. 6.3 Hz). 8.69 Í1H. dd. J = 1.5. 4.9 Hz), 9.01 (1H, d. J = 1.4 Hz)
219 0.90 Í3H, s), 1.28 (1H, s), 1 32-1.41(1 H. m). 1 44 <3H. a). 1.51-1.53 (3H, nu), 1.69 (3H, s), 1.79-2.04 (ÍH, ml 2.17-2.40 (14H. m). 2.89 (1H. m). 3 083 26 Í3H. m), 3.07 (1H. d. J = 11.9 Hz). 3.78 (1H. d. J = 11.9 Hz). 4.79 (1H. dd. J = 5.4. 11.1 Hz). 4.97-5.00 (2H. m), 6.41 (1 Hr s), 7.41 (1H, dd, J = 4.9. 8.1 Hz), 8.09 (iH.dt J = 1.9, 8.4 Hz), 8.68 (1H. m). 9.00(1 H. m)
220 1.17 Í3H, a), U8 (1H, 1), 1.57 (3H, ·), 1.65 (IH.m). 1.77-1ΛΖ (2H, m), 1.88 Ϊ3Η. a), 1.94-2/05 C3H, m), 2.13-2.31 (IH.m). 2.95 (1H. m). 4.16 (2H. 9). 5.06 (1Hr dd. J = 2.4. 65 Hz). 5.17-5.32 (2H, m). 6.42 (]H, s). 7.34-7.64 {10H, m), 6,01-3.12 (7H.n0.8-66 t1H, dd. 1.6,5.1 Hz), 6.97 (1H. d J = 1.9 Hz)
£21 0,92 (3H. a), 1.14 (3H. t J = 7 6 Hz). UI Ϊ3Η, t. J = 7,6 Hz), 1.26 (1H. a). I. 44 (IH.m). 1.50 (3H. a). 1.57-1.62 (1H. m). 1.67-1.80 (2H, m), 1.85 (3H. a), 1.91-1.95 (2H. m), 2.17-224 (1H. rri. 2-33 (2H, q, J = 7.6 Hz), 2.42 (2H. q, J = 7,6 Hz),2.92(lH, m), 3.74 (1H. d, J = 11.fi Hz), 3 81 (1H. d. J = 11 9 Hz), 4.84 (1H. dd, J - 4.9. 11.1 Hz). 5.04 Cl H, m). 5.2? (1H, dd. J = 4,9, II, 1 Hz), 6.40 (1H, s), 7.38 (1H, dd, J = 4.9, 8.1 Hz), 7.84 (1H. d, J = 8.4 Hz). 8,05-8,09(1 H. m). 9.54 (1H. d. J - 8,1 Hz), 8-67 (1H, d, J = 4.6 Hz). 8.96 <1H, d, J = 23. Hz), 9,39 (1 Η. s)
50/63
Tabela 21
Composto 'η-RMN (5(eiam)
222 0.94 (3H. Λ 1.14 <3H, t J = 7.6 Ha), 1,19 (3H, t, J = 7.6 Ha), 1.26 <1H, s). 1.38-1.47 ClH, n). 1.43 C3H, s), 1.57-1.71 (3H, m), 1.75 (3H, s), 1,83-1.97 C2H. m), 2.10-222 Cl H, m>. 2,33 C2H, q. J = 7.6 Hz), 2.41 (2H, dq. J = 1.8, 7.6 Hz), 2.66 ClH, m), 3 74-3.SO (2H, m), 4.63 <1H, dd. J = 5.7, 11.6 Hz), 5.02-5.03 Í1H, m), 5.23 ClH, dd, J = 5.4,11.6 Hz), 6.41 ClH, s), 7.40 (1H. dd. J = 5.4, 7.5 Ha), 7.69 (1H, d, J = 8.4 Hz), 8.06 (1H. dt, J = 2.2, 8.1 Hz), 8.66 Cl H. dd J = 1.6. 4.9 Hz), 6.97 <1H, d. J = 4 6 Hz). 9.00 ClH. d. J = 2 4 Hz), 9.16 ClH, a)
223 0.94 (3H. sl 1.26 <1H, e). 1.37 ClH, m), 1.47 Í3H, ), 1.48-1.80 C3H, ml·. 1.71 C3H, >>, 1.75-1 96 Í2H, m), 2.17-2.24 <1H, m), 2.96 <1H, m), 3.14-3.35 C6H. m). 3.85 <1H, d, J = 122 Hz), 3.93 < 1H, d. J = 12.2 Ha). 4.87 (1H, dd, J 5.7, 10.8 Hz). 4.99-5JO6 C2H. m). 6.41 (1H. s). 7.41 (1H. dd. J 4.6, 8.1 Hz), 6.09 Cl H, m), 8.69 C1H. m). 9.02 (1H, m)
224 0.91 {3Η.Λ 1.13 (3H, t, J - 73 Hz). 1.17 OH.t. J= 7.3 Hz). 1.26 (1H. s). 1.40 ¢1H. m). 145 (3H, b). 1.58-1.03 (3H, m). 1.70 (3H. ώ 1 73-1 89 (2H. m). 2.10-2 18 [1H, m). 2.32 (2H, q. J = 7.6 Hz). 2.36 C2K q. J = 7.6 Hzk 2.96 Cl H. m), 3.25 <1H, d, J = 9-7 Hz), 3.32 (1H, d. J = 9.7 Hz), 3.69-3.61 C2H. m), W C1H, ddl J = 5.4,1t3 Hz), 5.00-5j06 (2H, m), 6.40 CllH1, e). 7.41 Cl H. dd. J = 4.0, 8.1 Hz). 6.09 ClH, m). 8.69 ¢1H. dd. J = 1.4. 5.1 Hz), 9.01 (1H d, J = 2.4 Hz)
225 0.68 C3H. e), 1.13 (3H. t J = 7.6 Hz), 1.19 OH, t, J « 7.5 Hz), 1.22 OH, t, J =· 7.6 Hi), 1.24 C3H. s). 1.26 C1H. m), 1.50-1.55 (1H, m), 1.56 (3H, s>. 1.551.84 (3H. m), 1.70-1.84 Í2H, m), 221 (2H, dq. J = 1 2, 7 6 Hz). 2.42 (2H. dq. J = 3.4, 13.6 Hz). 2.44 C2H. dq, J = 2j0. 7 5 Hz), 2.79 (1H, dt, J = 1.4. 5.1 Hz). 3,69 (1H. d. J - 11.9 Hz), 3.79 ClH, d. J = 11 9 Hz). 4.79 (1H. dd, J = 4.9, 11.4 Hz). 5 24Í1H, dd. J = 4.9, 114 Hz). 6.45 (1H. s). 7 47 Í1H. d. J = 0.5 Hi). 8,12 (1H. dd. J = 2 7. 8.5 Hz). 8.83 (1H. d, J = 1.7 Hz)
226 0.89 C3H. s), 1.13C3H.L J = 7.6 Hz), 1.19C3H, t, J = 7.6 Hz), 1.10-1.24 C3H, m), 1.26 C1H, ·), 1.31 -1.39 Cl H, ml·, 1.44 C3H, ·), 1.53 (1H. d. J = 3.8 Hz), 1.61-1.67 C2H. m). 1.69 (3H, s), 1.72-1 92 (2H. tn). 2 08-2.18 Cl H, m>. 231 ÍZM. dq. J = 2.7. 7.6 Hz). 2.44 (2H. dq J - 1.6. 7.6 Hz). 2.26-2 64 (2H. m). 2 85 ClH, e), 3.69 (1H, d, J = 11.9 Ha), 3,80 (1H, d, J = 11.9 Hz), 4JO ClH, dd, J = 5.4. 11.3 Hz). 4.92-5.10 (2H, m). 6.41 (1H, s), 7.44 (1H, d, J = 8 4 Hz}, 8.05 (1H, dd. J - 2.4. 8 4 Hz), S 78 (1H, d, J = 2.4 Hz)
227 Q.88 (3H, sl·. 1.14 (3H. t J = 7 6 Hz}. 1 20 (3H, t, J = 7.6 Hz), 1.23-133 ClH, mX 1.43 <1H. m), 1.49 [3H, a), 1.61-1.74 (3H, m). 1.82 (3H, q), 1.872J3 (3H, m}. 2 33 <2H. q. J = 7 6 Hz). 2 42 (2H, q. J = 7.6 Hz). 2 96 {1H. m}, 3.73 (1H. d. J= 12.4 Hz), 3.82 <1H. d. J= 12.4 Hz), 4 83 (1H, dd. J = 5.4, 11.3 Hz), 5.03 (1H, m}, 5 26 (1H. dd. J = 5.4, 11 3 Ha), 6.43 (1H, a). 7.39 ClH. dd. J = 4.9. 8.1 Hz). 786 (1H, t, J = 5.4 Hz). 8.08 ClH, dt, J = 1.9. 7.8 Hi), 8 60 <1H. d, J = 2.2 Hz), 8.66-8.68 (2H, m), 8,98 <1H, d, J = 22 Hz)
51/63
Tabela 22
Composto 'H-rmn (oom)
228 0.93 C3H. &), 1.14 {3H.t J = 7.β Hz). 1 20 (3H. t. J = 7.6 Hz). 1.26 (1H, ri. 132-1.44 (1H. ml·, 1.49(3H.ri, 1.61 (IH.d, J =4.1 Hz). 1.67-1.75 (2H, rri, 131 (3H,s), 1.79-2.05 (2H.ni). 2.13-2.22. í 1H, ml·. 2.33 Í2H. q. J = 7.6 Hz). 2.42 (2H, dq, J = 1.4. 7.8 Hz), 2.92 <1H, m), 3.74 (1H, d. J = 11.9 Hz). 3.32 ClH, d, J = 11.9 Hz), 4.34 ílH, dd, J = 5.4.10,8 Hz). 5,04 ClH. m)r 527 (1H, dd. J = 5.4, 10.8 Hz). 6.43 (1H, ri. 7.40 (1H, dd. J = 4.9. 8.1 Hz). 7.74 (1H, d, J = 5.1 Hz). 808 Cl Η. dt. J = 2.2. 8.1 Hz). 8.65 (1H. d. J = 4.9 Hz). 8.69 C1H, dd, J -41.7.6 Hz), 8.78 (1H. ri. 8.98 <1H, d, J = 1.9 Hi)
229 0.92 (3H, a). 114 (3H. t. J = 7 6 Hz), 1 19 (SH.t. J = 65Hz)r 1.26(lH,a), 1 J4-1.45C1H. m). 1.49Í3H. ri. 1.82 ÍIH.ml·, 1.71-1.77 (2H, m). 1.83 (3H, ri. 1.B8-2J01 (2H, rri, 2.14-2.22 (1H. rri. 2.33 Í2H. q, J = 7.5 Hz), 2.42 Í2H, dq, J = 2.2, 7.6 Hz), 2.64 (3H, a), 2.98 « H, mj, 3-72 0H. d, J = 11.9Hz), 3.84 (1H. d. J = 11.9 Hz). 4.84 (1H, dd. J = 5.4, 11.3 Hz). 5.04 <1H. rri. 5.38 Cl H, dd. J = 5.4. 10,8 Hz). 6.42 (1H. a). 7.35-7.42 (2H, rri. 7.66 Cl H, d. J = 7.8 Hz). 8.08 <1H, dt, J= 1.9. 7.8 Hz), 8.60 (1H, d, J =4.1 Hz)r8.68(lH, dd. J = 1.6. 4.9 Hz). 8 98 (1H. d. J = 2.4 Hz).
230 0.76 (3H, s). 1.09 <3H, t J = 7.8 Hz), 1.12 (3H. t. J = 7.8 Hz). 1.26 (1H. ri, 1.33(3H, ri, 1.36-1.38 (1H. m), 1.40-1.48 (2Η.Π1). 1.55 <3H, ri, 1.59-1.85 (2H. m), 2.09-2.18 Í1H. m). 2.32 (4H. q, J = 7 6 Hz). 2.96 (1H. m). 3 40 (1H. d, J = 11.9 Hz). 3.75 (1H, d. J = 11.9 Hz), 4.72 <1H. dd. J = 4 9. 11JJ Hz). 4/95 (1H, rri, 5.17 C1H. dd, J = 5.4, 11.9 Hz), 6 45 (1H, a), 7.40 <1H. dd. J = 4.9, 8.1 Hz), 7 49-7.67 (3H, m). 7.83-7.88 (4H, m), 8.02 (1H, s). 8.07 <1H, dt, J = 2.2, 8.1 Hz). 868 Cl H. dd. J = 1.4, 4.8 Hz). 8.95 (1H. dd. J = 1.6. 4.6 Hz), 8-99 (1H, d, J = 1.9 Hz)
231 0.91 (3H, rir 1,09 (3H, t J = 7,6 Hz), 1.14 (3H, t, J = 7,6 Hz). 1.18 (3H, t, J = 7.6 Hz), 128 (1H, s). 1.34-1.43 (1H. m). 1.48 (3H, a). 1.63 (iH.ffl), 1-87- I. 75 (2H. m). 1.80 (3H. ri. 1.83-2.08 (4H, m). 2.17-225 (1H. ffl). 2.32 (2H. q, J = 7.6 Hz). 2.40 (2H, dq, J 7,8. 19 Hz), 2,96 (1H, rri, 3,84 (1Hr d. J = II. 9 Hz). 3.87 Í1H, d. J = 11 9 Hz). 4.05 (2H. t, J = 6.2 Hz). 4.82 (1Hr dd. J = 5.4, 10.8 Hz). 5.04 (1H, rri. 5.40 Í1H, dd, J = 5.4, 10.8 Hz), 6.47 (IH.a), 7 19-7.44 (3H, m), 8.08 <1H, dt, J = 1 9.8 1 Hz). B,32(1H,dd, J = 1 6, 4,3 Hz), 8.68 (1H, dd, J = 4,6, 1.6 Hz), 8.98 (1H, d, J = 1.6 Hz)
232 0 92 C3H. a). 1.14 (3H,t J = 7.6 Hz). 1.20 (3H. t, J = 7.6 Hz), 1-26 (1H. ri, 1,34-1,43 (IH.rri, 1.50 (3H, s), 1.61 (IHm). 1.87-1.76 (2H, m), 1.84 (3H, ri. 1.87-1.87 (2H, m), 2,13-2.23 (1H, m). 2 18 (1H,ri. 232 (2H,q, J = 7 6 Hz). 2.42 (2H. dq. J = 1.4. 7.8 Hz). 3.73 (1H, d. J = 11 9 Hz). 3 80 (1H, d. J = 119 Hz). 4.83 Cl H. dd. J = 5.4, 11.1 Hz). 5.04 (1H, d, J = 38 Hz). 525 (1H, dd, J = 5.1. 11 1 Hz), 6 41 (1H, a), 7.06 (1H, ddr J = 3.0, 8.6 Hz), 7.36 í 1H, dd. J = 4.9. 8.1 Hzl 8J08 í 1H, dt J = 1,9. 8.1 Hz), 8,43-850 (1H, m), 8.67 (1H, dd, J = 1.8, 4.6 Hz). 8.95-8.98 (2H, m)
52/63
Tabela 23
Composto 'H- RMN tf (com)
0.91 (3H, a), 1.26 (1H. s), 1.45 <3H, s), 1.70 <3H, sl·. 1.32-1.97 Í29H. m). 2.14-2.19 UH. m). 2.66-2 90 (3H, ml·. 3.08 ClH. s). 3.67 (1H, d. J = 11.9 Hz). 3.76 (1H. d, J = 11.9 Ηή 4.76 ¢1H. dd, J = 5.4, 10.8 Hz), 4 98-5.01 <2H, m), 6.4OClH.sX 7.42 <1H, dd. J = 4.9,8.1 Hz), 8.11 (1H, dt, J = 1.9, 8.1 Hz). 8.69 OH. d. J = 4.6 Hz). 901 (1H. s)
234 0,91 Í3H. a), 1.45 (3H. s). 1.70 (3H. a), 1.10-2,05 (37H. m). 2.14-2 49 (3H, n), 3,04 £1H, ?). 3-65 (1H, d, J= 11,3 He), 3,77 C1H, d, J= 11,9 Hz), 4.78 (1H, dd, J = 5.4,10.8 Hz), 4.97-5.01 <2H, m). 6.41 Cl H. s), 7.42 (1H. dd, J = 4.9, 8.1 Hz), 0.11 (1H, dd, J = 1.9, 6.1 Hz). 6.69 (1H, d, J = 4.3 He), 901 ÍIH, s)
235 1.00 Í3H. s), 125-1-33 (3H, m). 1.48 (3H. s). 1 55{1H,m). 1.71 (1H. «nj. 1.75 (3H. a), 1.79-1.98 (2H. m). 2.11-2.21 Cl H. m), 3,48 (2H. a). 3 54 (2H, b). 3.60 (2H, a), 3.90 (1H, d. J = 11.9 Hz), 3,99 (1H, d. J = 11,9 Hz), 4.86 (1H, m), 4.98 ClH. m), 5 07-5.12 Í1H, m), 6,53 C1H, sX 7.53 (1H, dd, J = 4.9, 6.1 Hz). 6.23 C1H, ml·, 8.30 (1H, m), 0.70 (1H, m). 9.05 C1H, m)
236 0 11-0.27 (8H, m), 0.52-0 65 (8H, m), 0.88 (3K. sX 0 99-1.14 (5H. m). 1 15 Í3H, a), 125—1.43 <2H, m). 1.61-1,76 (4H, mX 1.72 Í3H, e), 2,18-2.54 (9H, ir>), 3.74 Cl H, d. J = 11.9 Hz). 3 83 Cl H. d, J = 11.9 Hz), 4 86 (1H. dd, J = 4.6, 11.6 Hz), 5.01-5,12 {2H, m), 6.41 (1H. a), 7.45 ÍIH. dd, J - 4.9. 7.8 Hz), 6.16 (1H, m), 8,71 (tH. m), 9,02 (1H, ¢)
237 0.14-0.26 COH, m). 0.52-0.64 {6H. m), 0.92 C3H. e), 0.97-1.16 (4H, m). 1 26-1.38 (lH.m), 1.45{3H. s). 1.52 (IH.m), 1.63-1.70 (2H, nj, 1.70 (3H. b). 1.82-1,91 C2H. tn), 2.12-2.41 <7H, m), 2.96 (1H. m), 3.74 C1H, d. J = 1 t.S Hz), 3.80 (1H, d, J = 11.9 Hz), 4.84 (1H, dd, J = 49, 11.3 Hz), 5.00-503 (2H, m), 6,43 (1H. «), 7.42 <1H, dd, J = 4.6, 76 Hz), 8.11 Cl H, m), 8.70 (1H, d, J = 4.3 Hz), 9.01 ClH.s)
238 0,91 <3H. ?), 1,26 Cl H, s). 1.44 (3H, 8), 1,45 C3H. $}, 1,46 C3H, a), 1,34-1.53 (7H, m), 1.52 C3H, β), 170 OH, bJ, 1.81-2.02 (2H. m), 2.15-2.31 Í3H, m), 2.96 C1H, s), 3.67 (1H. m), 4.00 (1H, m), 4.85-5 00 (3H, m). 646 {1H. a). 7.45 <1H. dd, J = 49, 8.1 Hz), 8.13 (1H. m), 8 70 (1H, m). 9 02 <1H. a)
236 0.93 Í3H, β), 1.14 C3H, t, J = 7.6 Hz), 120 C3H. t, J = 7.B Hz), 1.26 (1H. b). 1.33—1.44 Cl H, m), 1 50 C3H, s), 1.61 C1H. m), 1.88-1.77 (2H. m), 1.84 (3H. a). 1 91-1 99 C2H. m). 2,17-2.23 (1H. m), 2.32 (2H, q, J = 7.6 Hz). 2 43 (ZH, dq, J ~ 3.0, 7.6 Hz), 2.69 (3H, u). 2.96 C1H. m), 3.75 ÍIH, d, J = 12.2 Hz), 3.80 (1H, d. J= 12.2 Hz), 4.48 (1H, dd. J = 5 1, 11.1 Hz). 5 04 ÍIH, d. J = 4.1 Hz), 5.23 (1H, d, J - 5.4, 10 8 Hz), 6.42 (1H, a). 7^4 (1H, d. J = 5.9 Hz), 7.39 (1H. dd, J = 4.9, 6.1 Hz), 8 08 (1H, d, J = 8 4 Hz). 8 61 (1H, d, J = 5.1 Hz), 8.67(1 H. d. J = 3.5 Hz). 808 (1H. a), 917(1H, a)
53/63
Tabela 24
Composto 'h-rmn £ (ncnn)
240 0.93 (3H,s), 1.13 C3H, t J = 7.9 Hz). 1.19 (3H, t. J - 7.9 Hz). 1.26 C1H. sX I. 39-1.43 (1H. m), 1.49 (3H, *). 1.61 (1H. mX 1.68-1.79 (2H. mj. 1.82 (3H, s), 1.88-2.04 (2H. m). 2,17-2,23 (1Hr m). 2.32 <2H. q. J = 7.6 Hz). 2.42 (2H, dq, J = 1.9, 7.8 Hz), 2.96 (1H. a), 3.74 (1H, d, J = 11,9 Hi), 3.83 (1H, d, J = II. 9 Hz). 463 (1H, dd, J = 16, 5 4 Hz), 5.04 (1H. d. 3 = 4.1 Hz). 5 27 (1H. dd, J = 5A 11,9 Hz), 9.43 Cl H, s), 7.39 Cl H, dd, J = 49, 8-1 Hz). 7.47 (1H, d. J = 5.1 Hz). 8.08 (1H. dt, J = 1.9, 8.1 Hi). 8.69 (1H. dd. J = 14. 4.6 Hz), 8.64 (1H. d. J = 5.1 Hz), 8.99 (1H. d. J= 1.9 Hz). 9.14 (1K a)
241 0.93 (3H, s). 1 14 (3H.L J = 7.6 Hz). 1.19 C3H. t. J = 7.6 Hz). 126 (1H. s). 1,36-1,43 (1M. m), 1,49{3Η,ΐΧ 1.59 (1H. d, d = 4,4 Hz), 1,66-1.73 (2H, m). 1.73 Í3H, e), 1.82-2.05 (2H, m). 2.18-2.23 Cl H, m), 2.31 C2H, q. J = 7.6 Hz). 2.41 Í2H. dq . J = 1.4. 7.6 Hz}. 2.96 (1H, s). 3.72 C1H. d. J = 7.6 Hz). 381 Cl H, dr J = 7,6 Hz), 3.98 <3H, B), 4^4 (1H, dd, J = 5.4, Ί.) Hi). 5,04 (1H, m). 524 (1H, dd. J = 4.9. 10.8 Hz). 6.54 (1H. sX 7.39 (1H. dd. J = 4.9, 8.1 Hz), 7.53 ClH. d. J = 4.9 Hz), 8.09 C1H, <ft. J = 1,9. B.1 Hz). 8.68 (1H. d, J = 4.1 Hz), 8.88 (1H, d, J = 4,9 Hz), 9.00 (1H, e), S.17 (1H, s)
242 0.95 (3H, e), 1.15 (3H, t J = 7.6 Hz), 1.20 (3H, t J “ 7.6 Hz). 126 (1H. s), 1.38-1.44(1 H, m). 1,49 (3H,é), 1.61 (1H. d. J = 4,1 Hz). 1.68-1.72 (2H, m). 1.76 (3H. β), 1.82-2.06 <2H, m), 2.18-2.23 (1H, m), 2.34 (2H, q, J 7.6 Hz), 2.43 (2H. dq . J = 2.2. 7.6 Hz). 2 96 (1H. s). 3 78 (1H. d, J = 12 2 Hz). 3.63 [IH.d, J = 12.2 Hz), 4.84 (1H. dd, J = 5,4, 11.3 Hz), 5.04 (1H, d, J = 4.1 Hz), 5,2-5 34 ClH. mX 6.40 <1H, a), 7,40 <1H, dd, J = 4.9, 8.1 Hz), 7,76 <1H, d, J = 5.4 Hz), 8.02-8.11 (2H. m). 8.69 ClH. d, J = 4.3 Hz). 8.74 (1H, s). 9,00 (1H,«)
243 0,93 (3H, a), 1.14(3H,t J= 7.6 Hz), 1.20Ϊ3Η, t, J = 7.6 Hz). 1 26 (1H. s). 179-1.44 (1H, m). 1,5Q(3H, a), 1.62 (1H, m), 1.68-1,75 ÜH.rn), 1.84 C3H. a), 1.93-1.96 (2H, n>). 214-223 (1H, m). 2.33 (2H, q J = 7.6 Hz), 2.42 (2H. dq. J = 2.4, 7.6 Hz). 2.96 <1H. íX 3.72 (1H, d. J = 11.9 Hz). 3.83 Cl H, d. J = 11.9 Hz). 4 83 CtH. dd. J = 1.6. 5 4 Hz). 5.04 (1H, m), 5 36 (1H, dd. J = 4 9. 11.3 Hz), 6.46 CtH, 8), 7.38 (1H. dd. J = 5.4, 7.6 Hz), 7.68-778 Í2H. m), 7,83-7.88 (1H, mX 8.07 (1H. dt, J = 1.9, 6.1 Hz), 819-8.23 <1H, m), 8.67 [1H, ddr J = 1.6, 4.9 Hz), 8,98 ¢1H, d, J = 2 J Hz)
244 0,93 C3H, s). 1,14 (3Hrt,J = 7 .6 Hz), 119 (3H. t J 7 .6 Hz), 1.26 (1H, e}. 1Λ4-1.43 (1H. mX 1.48 (3H, s), 1.60 (1H. d. J = 4,1 Hz). 1,66-2,02 (4H, nó. I. 73 Í3H, s). 2.11-2 23 (1H, m), 2.33 Í2H, q, J - 7.6 Hz), 2.41 (2H. dq, J = 22. 7.6 Hz). 2.90 ÍIH.fi), 3.74 Í1H. d, J = 11.9 Hz).5.83(lH. d. J-11.9 Hz), 4.82 Í1H. dd, J = 4.9, 11.1 Hz), 5.03 <1H, m)r 577 (1H, dd, J - 5,1, II. 6 Hz). 643 C1H, sX 7.41 C1H. dd, J = 4.9, 8.1 Hz). 7.65-7.70 (2H, m). 7,78-7.86 (2H, m), 8.09 (1H, dt. J = 1.9. 8.1 Hz), 869 C1H. d, J = 36 HzX 9 00 (1H, e)
54/63
Tabela 25
Composto 'h- RMN e (ppm)
245 0.92 (3H, s), 1.14 (3K t, J = 75 Hz), 1.20 (3H. t, J = 7.5 Hz), 1.26 Cl H. a). 1.39-1.46 (1H. m). 1.49 (3H, s), 1.62 (1H, d, J= 4.1 Hz), 1.83 (3H, s), 1662 02 (4H, ml 2.11-2 23 (1H, m), 2.33 (2H, dq. J = 1.2. 7.8 Hz), 2.42 C2H. dq. J = 3.2, 7.6 Hz), 2.96 (1H, m), 370 (1H, d, J = 12.0 Hz), 3.85 (1H, d, J = 12.0 Hz), «3 (IH.ddl J = 4.0. 117 Hz). 5.04 OH. mX 517 (1H, dd, J = 5,1, 11.9 Hz), 6.45 (IH. s), 7.18 OH, dd, J =6 5, 10.9 Hz), 7 27 (1H, m), 7.38 (1H. dd. J = 4 8. 8,1 Hz). 7 55-761 (1H, m). 8.03 (1H, dt. J = 1.7, 7.3 Hz), 6.08 (1H, dt, J = 17, 8.3 Hz), 8.67 C1H. d, J = 3.9 Hz), 8.98 Í1H, s)
246 093 Í3H. «), 1.14 (3H. t J = 7.5 Hz), 1.19 (3H. t, J = 7.5 Hz), 1.26 (1H, a>. 1.32-1.42 (1H, m). 1.45 (3H, s). 1.59 (1H, d. J = 3.0 Hz). 1.66 (3H, a), 1.691 92 (4H. mj, 2.02-2 21 (1H, m). 2.33 C2H. dq, J = 1.1. 5.1 Hz), 2 42 1H, dq, J = 2.2, 5.1 Hz), 2 96 ΐ 1H, m). 376 (1H, d, J - 11 9 Hz}. 3.84 (1H, d, J = 12.0 Hz), 4.83 (1H, dd. J = 4.9. 117 Hz), 5.03 (1H, d. J = 4.2 Hz}. 5.19 OH. dd, J = 5.4. 11.7 Hz), 6.60 (1H. a). 7 42 OH. dd. J = 4 6. 8.1 Hz). 7.667.76 (2H, m), 7,84 OH. dd, J = 1,5, 75 Hz), 7.93 Cl Hr dd, J = 1,5. 7.8 He}, 6.11 OH, dt J = 2.1, 8.1 Hz}, 8.69 OH, d, J = 4.6 Hz), 9j03 Cl H, s)
247 0.93 (3H, s), 1.14 (3H. t, J = 7.6 Hz), 1.20 (3H, i, J = 7.6 Hz), 1.28 (1H. a), 1.42-1.46 (1H. ffl), 1.49 C3H, s). 1.61 <1H. d. J - 3.0 Hz}, 1.88-1.79 (2H, m). 1 82 (3H, íX 1 86-2,02 C2H,m). 2 16-212 ClH.m). 2.33 (2H, dq, J = 1.1. 5.1 Hz), 2.42 (2H, dq, J = 14, 5.1 Hz), 2.96 (1H. m), 3,74 (1H, d, J - 12.0 Hz}. 3.82 (1H. d. J - 110 Hz), 4.83 OH. dd. J - 4.9, 11.7 Hz). 5 04 (1H, m), 5.27 {1H, dd, J = 5.1. 11.7 Hz), 6.44 ¢1 Η, e). 7 40 (1H, dd, J = 4 6, 71 Hz), 7.72 {1H. dd. J = 1.7, 8.3 Hz), 8.08 (1H, dt J = 2.2. 8.5 HzX 8,26 (1H, dd. J = 1.9, 7,8 Hz), 8.58 C1H, dd, J = 1.9, 4.9 Hz), 8.66 ClH, d, J = 3.6 Hz), 9.03 OH, d.J=1.7 Hz)
240 0 93 (3H. s), 1.16 C3H. t J = 7.6 Hz). 112 (3H, t. J = 7.6 Hz), 116 Cl H. a). 1,42-1.46 {1H.mXl.49 (3H. a}. 1,61 (1H. d, J = 3.0 Hz), 1.68-178 C2H, m), 1.82 (3H. b), 1.86-2,01 (2H, m), 117-212 Cl H, m), 213 (2H, dq. J = 1.1, 5.1 Hz). 2.42 (2H. dq. J - 2.4, 5.1 Hz), 2.62 (3H. ώ 2.98 (1H, in), 3,73 (1H. d, J = 12.0 Hz}, 3.84 (1H. d, J = 11 9 HfJ. 4.83 (1H, dd, J = 4,8, 11,5 Hz), 5.04 (1H. d, J = 3.4 Hz). 5,25 OH, dd, J =5.1, 11.4 Hz), 6.44 ClH.s), 7.22 OH, d, J = 7.8 Hz). 7.40 OH, dd, J = 4.9. 8j0 Hz), 8.06 (1H, dt. J = 21, 8.0 Hz}, 6.18 (1H, d, J = 7.8 Hz}, 8.69 (1H, d, J = 37 Hz}, 8 99 (lH,d, J = 17 Hz)
249 0.91 <3H. sX 1.14 C8H, t. J = 7.8 Hz), 1.15 (3H, t, d = 7.8 Hz), 116 (1H, a). 1 29-1.39 C1H, m). 1 42 (3H, *), 1.45 <1H. m). 167-1 64 (2H. m). 1.66 (3H, s). 1.81-1.88 C2H. m), 2.14-118 (1H, m). 2.33 C2H, q, J = 7 8 Hz). 2.35 (ZH, q, J = 7.8 Hz), 2 84 OH, mX 3 46 <3H. a), 3 68 (1H, d, J = 11 7 Hz) 3.93 OH, d, J = 11.9 Hz). 473-4.87 C4H. m). 4.95-5.00 ClH. m). 6.43 ClH. a). 7.42 OH, dd. J - 4 8,8.0 Hz), 8.12 (1H. mX 8 69 [1H, m). 9JÜ1 [1H. d, J = 2.2Hz)
250 □ 92 <3H. s).1.25 ÍTH. a). 1 34-1.55 (3H. mX 1.46 (3H. s). 1.71 Í3H, 6). 1 661.92 (6H, m). 2.01-2 18 <4H, m). 2.38-2.57 (3H, m), 3 66-3.78 (1H. m), 3.95-4.13 (1H, m). 473-4.84 Cl H. mX 4.89-4.95 [1H. n). 4.99-5 10 (1H. m). 6.45 (1H. «X 7.43 (lH.dd.J = 4.9. 81 Hz). 6 11 (1H, m). 8.70 OH. d. J = 4.9 Hz). 9,02 (1H. B)
55/63
Tabela 26
Composto 1H- RMN í (ppm)
251 0.S3 Í3H. '}. 1.14 <3H. 1, J - 7.5 Hi), 1.17 C3H, t, J ~ 7.5 Hz), 196 C1H. s), 1.36 ®H. ·}, 1.42 ClH, m), 1.47 QH. s), 1.62-1.70 (3H, m). 1.75 <3H, s). 1.80-1.95 í2Hr m). 2.07-2 21 tl H, m). 2,32 [2H. dq, J = 1,5, 7.5 He). 2.40 Í3H, dq, J = 3.9, 7.6 Hz), 2.96 (1H. m), 3.69 (1H, d, J = 11.8 Hz), 3.67 ClH, d, J = 11.9 Hz), 4.83 C1H, dd. J = 4.9,11.7 Hz). 5.04 ClH. m). 536 (1H, dd, J = 5,1. 11.7 Hz), 6.53 ClH, a), 7.39-7 43 ClH. m), 7.96 (1H. dd. J = 1.7. 8.D Hz), 8.02 ClH. Λ 6.10 (IH, rft. J= 1.7. 6.0 Hz), 8.65 ClH. dd. J = 1.5. 4.7 Hz), 6.68 (1H, d, J = 3.7 Hz), 8.99 ClH, a)
252 0.92 1.14 (3H, t, J = 7.5 Hz), 1.19Í3H, t, J = 73 Hz), 1.26 ClH. *). I, 42-1.45 (1H, m). 1 4S (3H, s). 1.62 1.73 (3H. ml 1.82 (3H. a). 1.64-2.00 (2H, m), 2.16-2.22 (1H, m)r 2,32 C2H, dq. J = 1.5, 7,5 Hz), 2.41 (2H, dq. J = 2.5. 7.5 Hz), 298 tlH, m). 3.68 Í1H, d, J = 11.9 Hz), 3.65 ClH. d, J = 11.9 Hz). 4.82 (IH, ddL J = 49. 11.7 Hz), 5.04 <1H. m), 5.37 ClH. dd, J = 49. II. 7 Hz), 6,44 (1H, q). 7,36-7.41 (2H, m), 6,08 (IH, dt, J = 1,7, 8,0 Hz), 6.53 ClH. d. J = 2,0 Hz), 6,68 (1H, dd, J = 0.7, 4.9 Hz), 6.98 (1H, d, J = 2.6 Hz)
2S3 0.92 (3H, s). 1.14 (3H, t J = 7.5 Hz), 1,20 <3H, t, J = 7,5 Hz), 1.28 tl H. ), 1.40—1 47 (1H, m), 1.51 (3H, s), 1.64 (1H, d. J = 2.4 Hz), 1 73 (2H. m), 1.67 Í3H, a), 195-2.00 C2H, m), 2.16-2.23 UH, m), 2.32 (2H, q, J = 7.6 Hz), 2 42 (2H. dq, J = 1 5, 7.6 Hz), 2.96 ClH. m). 3.71 (IH, d, J = 12 0 Hz), 396 ClH, d, J = 119 Hz), 4.84 (1H, dd, J = 4,9. 11.7 Hz), 5.05 Cl H. m), 5.39 Cl H, dd, J = 5.2,11.6 Hz), 6.42 (IH. »), 7.39 ClH, dd, J = 49, 6.1 Hz), 02 <1H, í), 6.07 (IH. m). 6.66 (1H, d, J = 4.4 Hz), 6.80-6.93 (1H,m), 8.97 (IH. m), 9.38 ClH, m)
254 0,91 C3H, s), 1 14 (3H, t, J = 7.6 Hz). 1.19 (3H,t, J = 7 6 Hz), 1J6 (1H. a), 1,39-1,46 {1Hr m), 1,49 <3H, fi), 1,63 (IH, d, J = 2,7 Hz), 1,7>1,73 (2H. m). 1.85 C3H. s), 1.88-2 01 C2H, m). 2,16-2,22 [1H, m), 2.32 (2H, q, J = 7.5 Hz), 2.41 C2H, dq, J = 2-2, 7,6 Hz), 2,97 ClH, m), 3,68 (IH, d, J = 11.7 Hz), 383 (1H. d, J = 11.9 Hz), 4.83 (IH, dd, J = 4.9, 117 Hz), 5.04 (1H. m), 5.34 ClH, dd. J = 5,4. 11.5 Hz). 6.44 (1H. ¢). 7.39 [1H, dd. J = 4,9. 8.0 Hz). 897 (IH, Λ, J = 1,9, 6.3 Hz), 8.32 (IH, d, J = 2.0 Hz), 8.67 [1H, d. J = 4.1 Hz), 3.92 Í1H, d, J - 2.0 Hz), 3.98 (1H, a)
255 0.92 C3H, ·), 1.14 <3Ht, J = 7.5 Hz), 1.19 (3H, t. J = 7.5 Hz), 1.28 (IH. a), 1.38-1.45 íIH, m), 1.49 (3H, í), 1.80 (IH. d. J = 3.0 Hz), 1.63-1,70 (2H. m), 1,83 C3H, s), 1.75-198 t2H, m), 2.17-2,21 (IH, m). 2.33 (2H. dq. J = 1.7. 7.5 Hz). 2 41 (2H. dq. J = 2.2. 7.5 Hz). 2.97 (1H. rn). 3.87 (1H. d. J = 12J0 Hz), 3.87 (IH, d, J= 119 Hl). 4.81 ClH, dd. J = 49. 11.7 Hz), 5.03 ClH. m), 5.23 ClH. dd. J = 5.1, 11.5 Hz), 6.46 ClH, a), 7.07 (IH, d, J = 5,2 Hz), 7.39 (TH, dd, J = 4.9, 6.1 Hz). 7.54 t1 H, d. J - 5.3 Hz). 8.08 (IH, dt J = 2J. 8.1 Hz), 8.67 (IH, dd, J = 1.4, 49 Hz), 8.99 (1H, d, J = 22 Hz)
56/63
Tabela 27
Composto 'H-RMN £ (oom)
256 0.92 (3H. a), 1.12 <3H. t. J = 7.8 Hz). 1.15 (OH, t, J = 7.7 Hz), 126 (1H. t), 1.38-1.47 (1H, m), 1.50 (3H, *), 1.61 (IH.d. J = 2.4 Hz). 1.69-1.81 UH. m). I.B6 (3H, a), l.M-1.69 (2H, m). 2.18-2.21 (1H. m), 2.33 (2H. dq, J = 12, 7.7 Hz). 2.41 UH, dq, J = 2.7. 7.5 Hz). 2.66 (3H. í), 2.98 (IH, ffl), 3.72 UH, d. J — 11.7 Hz), 3.63 (iH.d, J = 12.0 Hz). 4.33 (IH. dd. J=4.9. 11.4 Hz). 5.04 (1H. m). 5.25 UH, dd. J = 5.3. 11.7 Hz). 6.41(1H, e), 7.30 ¢1H, d, J = 8.0 Hz). 7.38 (1H, dd. J - 4.9. 8.1 Hz). 8.07 (IH. dt J = 22. 8.1 Hz). 824 <1H. dd. J = 2,2, 8.0 Hz), 8.67 ¢1H, dd. J = 1.5. 4.9 Hz), 8.97 (IH. d. J = 2.2 Hz). 9.13 UH. d. J = 2.2 Hz)
257 0,91 ÜH. s), 1.14 C3H. t J = 7 5 Hz). 1.18 (9H, t, J = 7.5 Hz), 126 (1H, a), 1,38-1.46 Cl H, m), 1.50 (3H, P), 1.83 {1H, d. J = 2,4 Hz), 170-173 (2H, m), 1.86 (3H, s), 1.83-1.98 (2H, m), 2.18-2.22 UH. m). 2.32 (2H, dq. J = 1.5. 7.7 Hz), 2.41 Í2H, dq. J = 22, 7.7 Hz), 2 96 (1H, d, J = 1.9 Hz). 3 68 U H, d. J = 11.9 Hz), 3.34 (1H, d, J = 12.0 Hz), 4.83 (1H. dd, J = 4.9,11.7 Hz). 5.05 (1H. m), 5,32 UH, dd. J = 5.3. < 1.7 Hz). 6.43 (1H, s), 7.39 (1H, dd, J = 4,9, 8.0 Hz), 7.56 (1H, d, J = 8,1 Hz), 7.65 UH t. J - 7,8 Hz), 8,07 (2H, m). 8.67 (IH. dd, J = 1.7, 4.9 Hz), 8.98 UH. d, J = 2.0 Hz)
250 0.91 UH. s). 1.14 (3H. t J = 7 5 Hz). 1.19 (3H. t. J = 7.5 Hz), 126 ¢1H. s). 1.38-1.45 (1H. m), 1.50 UH, s). 1.62 (1H. d. J = 2.4 Hz), 1.69-1.72 UH. m). I. 38 (3H, *), 110-1.96 (2H, m). 2.18-2.22 UH, m), 2.32 UH, q, J = 7.5 Hz), 2.41 UH, dq. J = 2.2, 7.5 Hz). 2.93 (IH. d. J = 1.9 Hz). 3.68 (IH, d, J = II. 9 Hz), 3,83 (IH. d. 12J0 Hz),4,83 (1H, dd, J-4.9 11.4 Hz). 5,04 (1H.n0. 5.33(1 H. dd. J = 5.3, 11.5 Hz). 6.42 UH. a). 7.20 {1H, dd, J = 2.9, 8.0 Hz), 7.35 (IH, dd, J = 4.9, 3.3 Hz). 3jOO (IH. q, J = 7.3 Hz), 308 (2H. m), 8-67 UH. dd. J = 1,4, 4.6 Hz). 8.97 UH. d J = 22 Hz)
259 0,93 È3H, a). 1.14 0H. t J = 7.5 Hz). 121 (3H, t, J = 7.5 Hz), 1.26 ¢1H. a), 1.40-1.47 (1H.ni). 1-51 UH. a). 1.61 (IH.d. J = 3.0 Hz), 170-1.83 UH. m). I. 86 UH, s), 1.92-1 JS8 (2H, m). 2.17-2.22 UH. m), 2 32 (2H, q, J = 7.3 Hz). 2.43 UH, dq, J = 1.4, 6.3 Hz), 2.97 (1H, d, J = 2.0 Hz), 374 (IH. d. J = II. 7 Hz). 3.83 (IH, d, J= 117 Hz). 4.13 (3H. «). 4.34 (1H. ddl J = 4.9.11.4 Hz), 5.05 U H, m), 5,24 (1H, dd. J = 5.3,11,7 Hz), 6.43 (1H.«), 7.16-7 20 (IH, m), 7.35-7.44 (4H, ifl). 7.70 UH. d. J = 8.1 Hz). 8.05 (IH. dt. J = 1.7, 8.3 Hz), 8.66 (1H, dd, J = 1.5, 4JS Hz), 8.96 UH. d, J = 22 Hz)
260 0.93 UH. a). 1.14 (3H. t J = 7 5 Hz). 1.19 (3H. t J = 7,5 Hz), 1.26 ¢1H, b). 1.40-1.46 (1H.nO. 1« (3H, a), 1.63 (IH.d, J = 3.0 Hz), 1,71-174 UH. m). 1.B0 [3H. a). 113-115 UH, m). 2 02-2 06 (IH, mú. 2 18-2 22 (1H. m). 2 32 UH. dq, J = 17, 7.6 Hz), 2.41 UH, dq, J = 3.4,7.5 Hz), 2.96 ílH, m), 3.70 (IH. d.J= 12.0 Hz), 3.87 UH, d. J = 111 Hz), 413 <1H. dd. J = 4.8,711.5 Hz), 5.05 U H, m), 5,37 (1H. dd. J = 4.9. 117 Hz). 6.46( 1H. s). 7.39-7.45 (2H, m), 7.37 (IH, dd. J = 1.5, 8.3 Hz), 8J08 (1H. dt, J = 1.5. 81 Hz), 8.64 (IH, dd, J= 1.2, 4.6 Hz). 3.89 UH. d, J=4.9Hz). 8.97 <1H, d. J - 2 2 Hz)
261 0.Β5Ί.06 (8H. m). 0.92 (3H. a), 1.26 <1H. s), 1.30-1.40 UH. m). 1.42 (3H. s), 1.45-1.63 (5H, m). 1.67 (3H. s), 1.81-1.92 UH, m), 2.14-2.25 (2H. m). 2.58 (1H, d. J = 1.4 Hz). 3.75 (IH.d, d = 111 Hz), 3.86 UH, d, J = 1l 5 Hz), 3,73-3 82 ÍlH. m). 412 (IH, dd, J = 5.1. 11.4 Hz), 5.00 (IH, m), 6 52 (1H, a). 7.42 (IH. dd. J = 4.9. 8.0 Hz). 8.11 UH. dt J = 1.7, 8.0 Hz), 8.69 (IH, dd, J- 1.5,4.9 Hz), 9.01 ÍlH, d. J- 1.· Hz)
57/63
Tabela 28
Composto 'h-rmn ,5 (RcmJ
262 092 C3H, b), 1.14 OH, t, J = 7.5 Hz), 1.20 t3H, t J = 75 Hz), 1.26 OH, e), 1.39-147 UH, m), 1.49 <3H, *). 1.61 (1H,d. J = 2,7 Hz). 1.66-1.71 (2H, mj,| 1.34 (3H, s), 1.7e-1.9& (2H, m). 2.18-222 (1H, m). 2.32 (2H. dq, J = 1.0, 7.5 Hz), 2.42 OH, dq J = 2.7, 7.5 Hz), 2 96 Í1H. mj, 3.73 (1H. d. J= 11.9 Ha). 312 (1H, d, J = 11.9 Hz), 4.33 (1H, dd. J = 4.9, 11.7 Hz). 5.34 <1H. ηλ 5_26 (1H. dd. J = 5.1. 11 7 Hz). 6.44 (1H. s). 7.35-7 41 C2H,rq). 8 07 ClH. dt J = 1.7. 8.0 Hz). 8.44-8 50 (2H. m), 8,67 [1H. d, J - 4.9 Hz). 8.98 Í1H, d. J = 1.7 Hz)
262 0.92 <3H. s), 1.12 OH, t, J = 7.5 Hz), 12C OH, t J = 7.5 Hz), 1.26 <1H. *), 1.30-147 (1H, m). 1.50 <3H. ). 1.62 UH, d. J = 2.4 Hz), 169-1.71 (2H. m), 1.85 (3H. í), 1,75-1.97 (2H, m), 2.18-2.22 (1H, m>. 2.33 (2H, dq. J - 0.9. 7.6 Hz), 2.42 (2H, dq. J = 24. 7 6 Hz). 2 98 ΐ 1H. m). 3.73 ¢1H, d. J = 11 6 Hz). 3.61 UH, d, J- 11.9 Hz), 414 UH, dd, J = 4.9.11.7 Hz), 5.05 <1H. m). 526 UH, dd, J = 5.1, 111.5 Hz). 8.40 UH. s). 7.38 ¢1H. dd. J - 4.9.8.0 Hz), 710 (2H. d. J = 8.8 Hz). 8J06 (1H. dt. J = 1,7. 8.0 Hz). 8.21 (2H, d. J = 8.8 Hz), 8.67 Cl H. dd. J = 15. 4,9 Hi), 8.96 (1H, d, J= 1.7 Hi)
264 0,92 OH. «), 1.14 OH, t, J= 7.5 Hz). 1.20 [3H,L J = 7.5 Hz), 1.26 <1H, b), 1.39-1.47 (1H, m). 1.51 OH. s), 1.62 (1H. d. J = 2.4 Hz), 1.68-1.82 (2H, m),i 1.86 C3H, *), 1,93-2.01 (2H, m), 2.19-2.23 (1H, m). 2.32 (2H, dq, J = 1.0, 7.6 Hz). 2.42 (2H, dq, J = 24. 7 5 Hz). 2 97 Í1H, m), 3.73 (1H. d. J = 11.9 Hz). 3.80 UH, d. J - 11.9 Hz), 4.84 (1H, dd, J = 4.9.11,7 Hz). 5.05 <1H, ml 518 (1H, dd, J = 5.1, 11.5 Hz), 8.41 (1H, e). 7.38 U H, dd, J - 4.1,8.0 Hz), 7.65 (1H. m). 7 90 [1H, dt, J = 1.5. 7 8 Hz). 8.07 < 1H. dt. J = 2 2, 8.0 Hz), 3.34 Cl H. dt. J = 1.5, 7J8 Hz). 8 38 UH. t. J = 1.5 Hz). 8 67 UH, ddr J = 1.5 4,9 Hz), 8.96 UH, d J = 2,4 Hz)
265 0.92 (3H.«), 1.14 OH, t J = 7,5 Hz), 1,21 (3H,t, J - 7,5 Hz), 1.26 <1H, e), 1.39-1,43 (1H, m), 1,51 (3H, s). 1.63 ClH. d. J = 2.7 Hz), 1.63-1 83 (2H, τηλ 116 (3H. i), 1 90-1.98 (ZH, m). 2.18-2 23 (1H, m). 2 33 OH, q, J = 7.5 Hz), 2.43 (2H. dq, J = 2.5, 7.6 Hz), 2.97 (1H, rn), 3.72 ClH, d. J = 11.9 Hz), 312 (1H. d, J = 12.0 Hz), 4.84 (1H, dd. J = 4 9, 11.4 Hz). 5.05 [1H, d, d = 4.1 Hz). 518 UH. dd. J = 5.1. 11.5 Hz). 6 42 UH. s). 7 38 UH. dd. J - 4.9. 8Ό Hz), 765 (1H, t. J= 7.8 Hz), 7 88 [1H, d, J = 7 8 Ηϊ). 8.06 (1H, dt, J = 1.8. 8.0 Hs). 8.38 (1H, d, J = 8.1 Hi). 8.36 (1H, ¢), 8.67 UH, dd, J = 1.5, 4.9 Hz), 8.87 UH. d. J = 2.2 Hz)
266 019 C3H. S>, 1,13 OH, t, J = 7,6 Hz), 1,14 OH, t, J = 7,6 Hz). 1.26 <1H, ¢), 1.33-1.37 (1H, m), 1.42 OH, s), 1.46-1.55 (1H, m). 156 OH. 3), 1.60-1.70 C2H.m), 1.76-1.91 (2H. m). 2.13-2.17(1 H.m). 2.32 (2H, dq. J = 1.7, 7.3 Hz), 235 (2H, q, J = 7,3 Hz), 2.89 (1H, m), 3.66 UH, d, J = 11.4 Hz), 3.81 UH, d, J = 12.0 Hz), 3 96 (2H. s), 4 76-4.82 UH. m). 4 98-5.06 (ZH, ffl), 6.38 U H, 3), 7.17-715 U H, m), 716-7.46 OH, m). 7.69-7 73 (1H. m). 8.08-8 12 C1H, m), 8.80 (1H. dt, J = 1.0, 4.9 Hz), 8 70 UH. dd. J = 17. 4.9 Hz). 9.00OH. d. J = 1.4 Hz)
58/63
Tabela 29
Composto 'H- RMN í Coem)
267 0.89 (3H, ), 1.13 (3H. t, J = 7.6 Hz). 1.15 (3H. t J = 7.6 Hz). 1.26 (1H, e), 1.43 (3H. s), 1.50 (3H, d J = 3.0 Hz). 1.61 (3H. e). 1.59-1.70 Í2H, m). 1.751.93 (2H. m). 2.14-2.18 (1H. m). 232 C2H. q. J = 7.6 Hz). 2.36 (2H. q. J =7 6 Hz). 2.90 ClH, d. J = 1.9 He), 3 70 (1H. d. J = 12 0 Hz). 3 74 (2H. s), 3.77 (1H. d, J = 11.9 Hz), 4.79 (1H. dd, J = 4.9, 11.4 Hz), 4 96-5 DO <2H, m). 637 (1H. ¢). 7.32 (1H. dd. J = 43. 7.6 Hz). 7.42 ClH. dd. J = 4.9. 8.1 He), 7.71 ClH. d, J = 7.8 Hz), 8.12 ClH, dt J = 19, 6.1 Hz). 8.57 ClH, dd, J = 1.6, 4.8 Hz), 6.65 ClH, d, J = 1.9 Hz), 8.70 ClH, dd J = 1.6, 4.7 Hz), 9.04 (1H. d. J = 4.2 Hz)
269 0.85-1.11 C6H, m). 0.93 (3H, 1.26 <1H, »), 1.39-1,47 11H, m), 1.50 (3H, s). 1.55-1.68 (5H, m). 137 (3H, s), 1 83-2 02 Í2H. rq)r 2.17-2 22 (1H. m). 2 96 ClH, s). 3.79 (1H, d J = 12 2 Hz), 3.83 (1H. d. J = 12 1 Hz). 4 85 (1H. dd J = 4.9, 113 Hz), 5.04 Cl H. m), 538 (1H. dd, J = 5.12, 11.6 Hz), 6.46 (TH. â). 738 (1H. díj. J = 43. 6.2 Hz). 739-7.80 C2H. m), 737 (1H. mj. 8.06 (1H, dt, J - 2.2, 8-0 Hz), 8.22 (1H, dd, J = 1.7, 7.5 Hz), 837 (1H. dd. J 1.5,. 4.9 Hz), 8.86 C1H. d, J = 2.4 Hz)
270 0.86-1.10 C6H,rn), 0.94 (3H, *). 1.26 (1H, ·). 1.38-1.46 (1H. m), 1.49 (3H, s). 1.57-1.60 (5H, ffl), 1.75 (3H. a). 1 78-2 05 (2Hr rq), 2.16-2 21 ClH, m), 2.93 ClH. m). 3.BD (1H. d, J = 11.9 Hz). 3 84 (1H. d. J = 113 Hz). 434 (1H. dd. J = 5,0, 11.6 Hz), 5,04 ClH, m), 5.31 (1H. dd, J = 5.O, 11.8 Hz). 6.42 ClH, s), 7.40 (1H, dd. J = 4,9, 8.3 Hz), 7.70 (1H. d J = 5.3 Hz). 6.09 (1H. dt J = 1.7, 8.1 Hz), 8-69 (1H, dd. J = 1.6. 4,7 Hz), 8,97 (1H. d. J = 5.1 Hz), 9.00 ClH, d, J = 2.2 Hz), 9.17 (lHr,)
271 0.85-1.08 C8H. m), 0.92 (3H, e). 1.26 (1H, s), 1.38-1.46 (1H, m). 1.48 (3H, s). 1.56-1.66 C5K m). 1.79 C3H, s). 1.83-2 08 {2H, rri), 2.18-2,21 (1H. m), 2.95 ClH. tnJ.3.76 0H. d, J - 11.9 Hz), 3.86 (1H. d J = 11/9 Hz). 4.83 ClH. dd, J = 4.9, 11.5 Hz), 5X14 (1H, m), 539 (1H. dd. J = 5.1. 11.9 Hz), 646 (1H, s). 7.34-7,45 (2H. iti), 736 (1H, dd, J = 1,3, 6,0 Hz). 8 08 ClH, dt, J = 2.0, 8.0 Hz). 8.64 (1H. dd. J = 1.2. 4.7 Hz). 8.63 (1H. dd. J = 1.5, 4.9 Hz), 9.00 ClH, d, J = 2,2 Hz)
[00196] Exemplo11 [00197] Exemplo de Preparação 1 [Pó umectável] [00198] Composto de acordo com a presente invenção [00199] (Composto N° 82) 30% em peso [00200] Argila 30% em peso [00201] Terra diatomácea 35% em peso [00202] Lignino sulfonato de cálcio 4% em peso [00203] Lauril sulfato de sódio 1% em peso [00204] Os ingredientes acima foram homogeneamente misturados juntos e a mistura foi triturado para preparar o pó umectável.
[00205] Exemplo de Preparação 2 [Pó]
59/63
[00206] [00207] [00208] [00209] [00210] [00211] Composto de acordo com a presente invenção (Composto N° 82) 2% em peso Argila 60% em peso Talco 37% em peso Estearato de cálcio 1 % em peso Os ingredientes acima foram homogeneamente misturados juntos para a
preparação do pó.
[00212] [00213] [00214] [00215] [00216] [00217] [00218] Exemplo de Preparação 3 [Concentrado emulsificável] Composto de acordo com a presente invenção (Composto N° 82) 20% em peso N,N-Dimetilformamida 20% em peso Solvesso 150 (Exxon Mobil Corporation) 50% em peso Éter polioxietileno alquilarílico 10% em peso Os ingredientes acima foram homogeneamente misturados e dissolvidos
para preparar o concentrado emulsificável.
[00219] [00220] [00221] [00222] [00223] [00224] [00225] [00226] Exemplo de Preparação 4 [Grânulos] Composto de acordo com a presente invenção (Composto N° 28) 5% em peso Bentonita 40% em peso Talco 10% em peso Argila 43% em peso Lignino sulfonato de cálcio 2% em peso Os ingredientes acima foram homogeneamente triturado e
homogeneamente misturados juntos. Água foi adicionada à mistura, seguido pelo amassamento total. A seguir, o produto amassado foi granulado e secado para a preparação dos grânulos.
[00227] [00228] [00229] [00230] Exemplo de Preparação 5 [Fluíveis] Composto de acordo com a presente invenção (Composto N° 28) 25% em peso sulfato de éter poliestirilfenílico POE 5% em peso
60/63 [00231] Propileno glicol 6% em peso [00232] Bentonita 1% em peso [00233] Solução de goma xantana aquosa a 1% 3% em peso [00234] PRONAL EX-300 [00235] (Toho Chemical Industry Co., Ltd.) 0,05% em peso [00236] ADDAC 827 [00237] (K.l. Chemical Industry Co., Ltd.) 0,02% em peso [00238] Água a 100% em peso [00239] Todos os ingredientes acima exceto para a solução de goma xantana aquosa a 1% e uma quantidade adequada de água foram pré-misturados juntos e a mistura foi então triturada por um triturador de trituração úmida. A seguir, a solução de goma xantana aquosa a 1% e a água remanescente foi adicionada ao produto triturado para a preparação de fluíveis a 100% em peso.
[00240] Exemplo de teste 1: Efeito pesticida contra Myzus persicae [00241] Entre os compostos da fórmula (I) produzidos pelo método convencional descrito acima, os compostos mostrados nas Tabelas 1 a 14 e piripiropeno A foram testados quanto ao efeito pesticida.
[00242] Um disco de folha tendo um diâmetro de 2,8 αηφ foi cortado de um repolho que se desenvolve em um recipiente e foi colocado em um Schale de 5,0 cm. Quatro afídeos adultos de Myzus persicae foram liberados no Schale. Um dia após a liberação dos afídeos adultos, os afídeos adultos foram removidos. Diversas larvas no primeiro nascimento instar no disco de folha foram ajustados a 10 e uma solução de teste, que foi ajustada a uma concentração de 20 ppm pela adição de uma solução de acetona aquosa a 50% (0,05% de Tween 20 adicionado) foi dispersada no disco de folha de repolho. O disco de folha de repolho foi então secado ao ar. A seguir, o Schale foi coberto e deixado repousar em um ambiente de temperatura controlada (período de luz de 16 horas - período de escuro de 8 horas) (25° C). Três dias após o início do repouso do Schale, as larvas foram observadas sobreviver ou morrer e a taxa de morte das larvas foi calculada pela seguinte equação.
61/63 [00243] Taxa de morte (%) = {número de larvas mortas/(número de larvas que sobreviveram + número de larvas mortas)} x 100 [00244] Como o resultado, foi observado que a taxa de morte não foi menor do que 80% para os compostos de N° 1, 6, 8, 9, 10, 12, 14, 16, 18, 20, 23, 25, 28, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 44, 45, 49, 54, 56, 57, 61, 69, 76, 82, 85, 86, 88, 90, 91, 98, 103, 106, 107, 108, 109, 111, 125, 128, 133, 135, 137, 139, 142, 153, 160, 161, 162,
164, 167, 169, 170, 171, 172, 176, 180, 182, 183, 186, 187, 190, 196, 201,205, 206,
207, 208, 209, 210, 211,212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 219, 220, 221,222, 223, 226, 227, 228, 229, 230, 231, 232, 233, 236, 237, 239, 240, 241, 242, 243, 244, 245,
246, 247, 248, 249, 250, 251, 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 261,262,
263, 264, 265, 266, 267, 268, 269, 270, 271,272, 273 e 274 e piripiropeno A.
[00245] Exemplo de Teste 2: Efeito pesticida contra Myzus persicae [00246] Entre os compostos da fórmula (I) produzidos pelo método convencional descrito acima, os compostos mostrados nas Tabelas 1 a 14 e piripiropeno A foram testados quanto ao efeito pesticida.
[00247] Um disco de folha tendo um diâmetro de 2,8 απφ foi cortado de um repolho que se desenvolve em um recipiente e foi colocado em um Schale de 5,0 cm. Quatro afídeos adultos de Myzus persicae foram liberados no Schale. Um dia após a liberação dos afídeos adultos, os afídeos adultos foram removidos. Diversas larvas no primeiro nascimento instar no disco de folha foram ajustados a 10 e uma solução de teste, que foi ajustada a uma concentração de 0,156 ppm pela adição de uma solução de acetona aquosa a 50% (0,05% de Tween 20 adicionado) foi dispersada no disco de folha de repolho. O disco de folha de repolho foi então secado ao ar. A seguir, o Schale foi coberto e deixado repousar em um ambiente de temperatura controlada (período de luz de 16 horas - período de escuro de 8 horas) (25° C). Três dias após o início do repouso do Schale, as larvas foram observadas sobreviver ou morrer e a taxa de morte das larvas foi calculada da mesma maneira como no Exemplo de Teste 1.
[00248] Como o resultado, foi observado que a taxa de morte das larvas foi calculado ser menor do que 80% para os compostos de N° 12, 23, 28, 45, 54, 56,
62/63
82, 85, 86, 90, 164, 201, 205, 206, 207, 212, 213, 217, 218, 21 222, 227, 228, 229,
231, 232, 233, 237, 239, 240, 242, 246, 24 249, 250, 252, 253, 256, 258, 261, 262,
264, 265, 266, 267, 269, 270 e 271.
[00249] Exemplo de Teste 3: Efeito pesticida contra Plutella xylostella [00250] Um disco de folha de repolho tendo um diâmetro de 5 cm foi colocado em um copo plástico. Os compostos de teste, que foram diluídos a uma concentração pré-determinada pela adição de uma solução aquosa de acetona a 50% (Tween 20, 0,05% adicionado), foram dispersados sobre o disco de folha de repolho por meio de uma pistola de pulverização e o disco de folha de repolho foi então secado ao ar. Cinco larvas no segundo instar de Plutella xylostella foram liberadas no recipiente. O recipiente foi então coberto e as larvas foram cultivadas em ambiente com temperatura controlada (25°C). Três dias após o tratamento, as larvas foram observadas sobreviver ou morrer e a taxa de morte das larvas foi calculada da mesma maneira como no Exemplo de Teste 1.
[00251] Como os resultados, foi observado que a taxa de morte não foi menor do que 80% para os compostos de N° 76, 213, 218, 237 e 250 em uma concentração de 500 ppm.
[00252] Exemplo de Teste 4: Efeito pesticida contra Helicoverpa armigera [00253] Um disco de folha de repolho tendo um diâmetro de 2,8 cm foi colocado em um copo plástico. Os compostos de teste, que foram diluídos a uma concentração pré-determinada pela adição de uma 50% solução aquosa de acetona (Tween 20, 0,05% adicionado), foram dispersados sobre o disco de folha de repolho por meio de uma pistola de pulverização e o disco de folha de repolho foi então secado ao ar. A larva no terceiro instar de Helicoverpa armigera foi liberado no recipiente. O recipiente foi então coberto e a larva cultivada em ambiente de temperatura controlada (25° C). Três dias após o tratamento, a larva foi observada sobreviver ou morrer. O teste foi repetido 5 vezes. Além disso, a taxa de morte das larvas foi calculada da mesma maneira como no Exemplo de Teste 1.
[00254] Como um resultado, foi observado que a taxa de morte não foi menor do que 80% para o composto de N° 219 em uma concentração de 100 ppm.
63/63 [00255] Exemplo de Teste 5: Efeito pesticida contra Trigonotylus caelestialium [00256] Uma muda de trigo foi imersa por 30 segundos em uma solução, em que cada composto de teste foi diluído a uma concentração pré-determinada pela adição de uma solução aquosa de acetona a 50% (Tween 20, 0,05% adicionado). A muda de trigo foi secada ao ar e colocada em um cilindro de vidro. Além disso, duas larvas no segundo instar de Trigonotylus caelestialium foram liberadas no cilindro de vidro. O cilindro de vidro foi então coberto e as larvas foram cultivadas em ambiente com temperatura controlada (25°C). durante o teste, a muda de trigo foi suprida com água a partir da parte inferior do cilindro de vidro. Três dias após o tratamento, as larvas foram observadas sobreviver ou morrer e a taxa de morte das larvas foi calculada da mesma maneira como no Exemplo de Teste 1.
[00257] Como um resultado, foi observado que a taxa de morte não foi menor do que 80% para os compostos de N° 218 e 261 em uma concentração de 100 ppm.

Claims (3)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Composto representado horticulturalmente aceitável do mesmol:
    pela fórmula (Ib) ou um sal agrícola e
    ( I b) caracterizado pelo fato de que
    Heti representa 3-piridila,
    Ri representa hidroxila,
    R2 e R3 representam ciclopropilcarboniloxi, e
    R4 representa hidroxila, ciclopropilcarboniloxi ou benzilóxi substituído por ciano.
  2. 2. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R2 e R3 representam ciclopropilcarboniloxi, e
    R4 representa hidroxila.
  3. 3. Composição para uso como um agente de controle de praga caracterizada pelo fato de compreender 0 composto como definido na reivindicação 1 ou um sal agrícola e horticulturalmente aceitável do mesmo como ingrediente ativo e um carreador agrícola e horticulturalmente aceitável.
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