PT1889540E - Agente de controlo de pragas - Google Patents

Description

ΕΡ1889540Β1

DESCRIÇÃO

AGENTE DE CONTROLO DE PRAGAS ANTECEDENTES DA INVENÇÃO Campo da Invenção A presente invenção refere-se a uma composição para utilização como um agente de controlo de pragas compreendendo um derivado de piripiropeno como ingrediente activo.

Antecedentes da Técnica 0 Piripiropeno A possui actividade inibidora contra ACAT (acil-CoA: colesterol aciltransferase) e espera-se que seja aplicado, por exemplo, para o tratamento de doenças induzidas por acumulação de colesterol, como descrito na Patente Japonesa N°. 2993767 (Publicação da Patente Japonesa n° 360895/1992) e Journal of Antibiotics (1993), 46 (7), 1168-9.

Além disso, os análogos e derivados do piripiropeno e a sua actividade inibidora de ACAT são descritos no Journal of Society of Synthetic Organic Chemistry, Japão (1998), Vol. 56, N°. 6, pp. 478-488, WO 94/09417, Publicação da Patente Japonesa n° 184158/1994, Publicação da Patente Japonesa n° 239385/1996, Publicação da Patente Japonesa n° 259569/1996, Publicação da Patente Japonesa n° 269062/1996, Publicação da Patente Japonesa n° 269063/1996, Publicação da Patente Japonesa n° 269064/1996, Publicação da Patente Japonesa n° 269065/1996, Publicação da Patente Japonesa n° 269066/1996, ΕΡ1889540Β1

Publicação da Patente Japonesa n° 291164/1996, e Journal of Antibiotics (1997), 50(3), 229-36.

Além disso, Applied and Environmental Microbiology (1995), 61(12), 4429-35 descreve que o piripiropeno A tem actividade insecticida contra larvas de Helicoverpa zea. Para além disso, o documento WO 2004/060065 descreve que o piripiropeno A possui actividade insecticida contra larvas de Plutella xylostella L e Tenebrio molitor L. Nestes documentos, todavia, não há descrição especifica sobre a actividade insecticida do piripiropeno A contra outras pragas.

Além disso, nenhum dos documentos acima referidos descreve actividade insecticida de análogos e derivados de piripiropeno.

Até agora foram relatados muitos compostos que possuem actividade insecticida e foram utilizados como agentes de controlo de pragas. Todavia, a presença de espécies de insectos, que são resistentes a, ou que dificilmente podem ser controlados por estes compostos, colocou um problema. Consequentemente, ainda é desejável o desenvolvimento de um novo agente de controlo de pragas que possua uma excelente actividade insecticida.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

Os presentes inventores descobriram novos derivados de piripiropeno representados pela fórmula (Ib) que possuem actividade insecticida significativa. 2 ΕΡ1889540Β1 A presente invenção foi realizada com base nessa descoberta.

Consequentemente, um objectivo da presente invenção é proporcionar uma composição útil como um agente de controlo de pragas, que compreende um derivado de piripiropeno possuindo actividade insecticida significativa como ingrediente activo e pode exibir de forma fiável o efeito contemplado e pode ser utilizado com segurança. Outro objectivo da presente invenção é proporcionar um agente de controlo de pragas para hemípteros que compreende o derivado do piripiropeno A como ingrediente activo e pode exibir de forma fiável o efeito contemplado e pode ser utilizado com segurança. Um outro objectivo da presente invenção é proporcionar um novo derivado de piripiropeno possuindo actividade insecticida significativa. 0 derivado de piripiropeno de acordo com a presente invenção compreende um composto representado pela fórmula (Ib) de acordo com a reivindicação 1 ou um seu sal aceitável na agricultura e na horticultura: em que

Heti representa 3-piridilo,

Ri representa hidroxilo, R2 e R3 representam ciclopropilcarboniloxilo, e R4 representa hidroxilo, ciclopropilcarboniloxilo ou 2- cianobenzoiloxilo.

Os derivados do piripiropeno, representados pela fórmula (Ib) de acordo com a presente invenção possuem um excelente 3 ΕΡ1889540Β1 efeito de controlo contra pragas da agricultura e da horticultura, pragas sanitárias, parasitas de animais, pragas de grãos armazenados, pragas das roupas, e pragas domésticas e podem ser utilizadas vantajosamente composições compreendendo os derivados de piripiropeno como ingrediente activo, como um novo agente de controlo de pragas.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

Compostos de fórmula (Ib) ou seus sais aceitáveis em agricultura e em horticultura

Os compostos de fórmula (Ib) são novos derivados de piripiropeno. Em particular, eles possuem actividade insecticida significativa.

De acordo com uma forma de realização preferida da presente invenção, é proporcionada uma composição para utilização como um agente de controlo de pragas compreendendo um composto representado pela fórmula (Ib) ou um seu sal aceitável em agricultura e em horticultura como um ingrediente activo e um veiculo aceitável em agricultura e em horticultura.

Sais aceitáveis em agricultura e em horticultura nos compostos de fórmula (Ib) incluem, por exemplo, sais de adição ácida tais como cloridratos, nitratos, sulfatos, fosfatos, ou acetatos.

Exemplos específicos dos compostos representados pela fórmula (Ib) incluem os compostos apresentados nas Tabelas 2 ou 3 abaixo. 4 ΕΡ1889540Β1

Tabela 1

Exemplo comparativo Ri r2 r3 r4 Het i 102 OH OH OH OH 3-piridilo

Tabela 2

Composto N° Ri r2 r3 R4 Heti 218 OH OCO-C-C3H5 OCO-C-C3H5 OCO-C-C3H5 3-piridilo

Tabela 3

Composto N° Ri r2 r3 r4 Het 1 261 OH OCO-C-C3H5 OCO-C-C3H5 OH 3-piridilo

Processo de Produção A composição de acordo com a presente invenção pode ser preparada misturando o composto representado pela fórmula (Ib) como ingrediente activo com um veículo aceitável em agricultura e em horticultura. 0 composto representado pela fórmula (Ib) de acordo com a presente invenção pode ser produzido de acordo com o seguinte procedimento.

Entre os compostos de acordo com a presente invenção, os compostos representados pela fórmula (II) podem ser sintetizados pelo método descrito na Publicação da Patente Japonesa n° 259569/1996, Publicação da Patente Japonesa n° 269062/1996, Publicação da Patente Japonesa n° 269065/1996, ou Journal of Antibiotics (1997), 50(3), pp. 229-36. Quando é utilizado piripiropeno A como um material de partida, o piripiropeno A, produzido pelo método descrito em Journal of 5 ΕΡ1889540Β1

Society of Synthetic Organic Chemistry, Japão (1998), Vol. 56, N° . 6, pp. 478-488 ou WO 94/09417, pode ser utilizado como o material de partida.

[Fórmula Química 4]

em que

Heti representa 3-piridilo,

Ri representa hidroxilo, e R2, R3 e R4 são como definido na fórmula (Ib). Utilização

Espécies de insectos contra os quais os derivados de piripiropeno de fórmula (Ib) de acordo com a presente invenção têm efeito de controlo incluem: pragas de lepidópteros, por exemplo, Spodoptera litura, Mamestra brassicae, Pseudaletia separata, lagarta verde, Plutella xylostella, Spodoptera exígua, Chílo suppressalis, Cnaphalocrocis medinalis, Tortricidae, Carposinldae, Lyonetiidae, Lymantriidae, pragas que pertencem ao género Agrotis spp., pragas que pertencem ao género Helicoverpa spp., e pragas que pertencem ao género Heilothis spp.; pragas de hemípteros, por exemplo, Aphidoldea incluindo Aphididae, Adelgidae e Phylloxeridae, tal como Myzus persícae, Aphis - 6 ΕΡ1889540Β1 gossypii, Aphis fabae, Aphis maidis (afídeos da folha do milho), Acyrthosiphon pisum, Aulacorthum solani, Aphis craccívora, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphum avenae, Metopolophium dirhodum, Rhopalosiphum padi, Schizaphis graminum, Brevicoryne brassicae, Lipaphis erysímí, Aphis citricola, afídeo da maça Rosy, Eriosoma lanigerum, Toxoptera aurantii, e Toxoptera citricidus; Deltocephalidae, tais como Nephotettix cincticeps, Delphacídae, tais como Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, e Sogatella furei fera; Pentatomidae, tais como Eysarcoris ventralis, Nezara viridula, e Trigonotylus coelestialium; Aleyrodidae, tais como Bemisia argentifolii, Bemisia tabaci, e Trialeurodes vaporariorum; Diaspididae, Margarodidae, Ortheziidae, Aclerdiae, Dactylopiidae, Kerridae, Pseudococcidae, Coccidae, Eriococcidae, Asterolecaniidae, Beesonidae, Lecanodiaspididae, ou Cerococcidae, tais como Pseudococcus comstocki e Planococcus citri Risso; pragas de Coleópteros, por exemplo, Lissorhoptrus oryzophilus, Callosobruchuys chíenensís, Tenebrio molitor, Diabrotica virgifera virgifera, Diabrotica undecimpunctata howardi, Anómala cuprea, Anómala rufocuprea, Phyllotreta striolata, Aulacophora femoralis, Leptinotarsa decemlineata, Oulema oryzae, Carposinidae, e Cerambycidae; Ácaros, por exemplo, Tetranychus urticae, Tetranychus kanzawai, e Panonychus citri; pragas de Himenópteros, por exemplo, Tenthredinidae; pragas de Ortopteranos, por exemplo, Acrididae; pragas de Dípteros, por exemplo, Muscidae e Agromyzidae; pragas de Tisanopteros, por exemplo, Thrips palmi e Frankliniella occidentalis; Nemátodos Parasíticos de Plantas, por exemplo, Meloidogyne hapla, Pratylenchus spp., Aphelenchoides besseyi e Bursaphelenchus xylophilus; e parasitas de animais, por exemplo, Siphonaptera, Anoplura, ácaros tais como Boophilus microplus, 7 ΕΡ1889540Β1

Haemaphysalis longicornis, Rhipicephalus sanguineus, e Scarcoptes scabiei. As pragas preferidas são hemípteros. A composição de acordo com a presente invenção pode ser prescrita em qualquer formulação adequada, tal como concentrados emulsifiçáveis, formulações liquidas, suspensão, pó humidificável, agentes de fluxo, pó, grânulos, comprimidos, soluções oleosas, aerossóis, ou agentes fumáveis utilizando veículos adequados aceitáveis em agricultura e em horticultura. Consequentemente, o veículo inclui veículos sólidos, veículos líquidos, veículos gasosos, tensioactivos, dispersantes e/ou outros adjuvantes para formulações, e semelhantes.

Veículos sólidos que podem ser aqui utilizados incluem, por exemplo, talco, bentonite, argila, caulino, terra de diatomáceas, vermiculite, carbono branco, e carbonato de cálcio.

Exemplos de veículos líquidos incluem: álcoois, tais como metanol, n-hexanol, e etilenoglicol; cetonas, tais como acetona, metil etil cetona, e ciclo-hexanona; hidrocarbonetos alifáticos, tais como n-hexano, querosina, e querosene; hidrocarbonetos aromáticos, tais como tolueno, xileno, e metilnaftaleno; éteres, tais como dietiléter, dioxano, e tetra-hidrofurano; ésteres, tais como acetato de etilo; nitrilos, tais como acetonitrilo e isobutironitrilo; amidas ácidas, tais como dimetilformamida e dimetilacetamida; óleos vegetais, tais como óleo de soja e óleo de sementes de algodão; dimetilsulfóxido; e água. 8 ΕΡ1889540Β1

Veículos gasosos incluem, por exemplo, LPG, ar, azoto, dióxido de carbono, e éter dimetílico.

Tensioactivos ou dispersantes utilizáveis, por exemplo, para emulsificar, dispersar, ou espalhar incluem, por exemplo, ésteres alquilsulfónicos, sais do ácido alquil(aril)sulfónico, éteres de polioxialquileno alquil (arilo), ésteres do álcool poli-hídrico, e sais de ácido sulfónico de lignina.

Adjuvantes utilizáveis para melhorar as propriedades das formulações incluem, por exemplo, carboximetilcelulose, goma arábica, polietilenoglicol, e estearato de cálcio.

Os veículos acima referidos, tensioactivos, dispersantes, e adjuvante podem ser utilizados isoladamente ou em combinação de acordo com as necessidades. 0 conteúdo do ingrediente activo na formulação não está particularmente limitado. Em geral, contudo, o conteúdo do ingrediente activo é 1 até 75% em peso para concentrados emulsifiçáveis, 0,3 até 25% em peso para pó, 1 até 90% em peso para pó humidif icável, e 0,5 até 10% em peso para grânulos . O composto representado pela fórmula (Ib), ou um seu sal aceitável em agricultura e em horticultura e as formulações acima que o compreendem podem ser aplicados como tal, ou após diluição, às plantas ou solo.

De acordo com um outro aspecto da presente invenção, é proporcionado um método para controlar uma praga, 9 ΕΡ1889540Β1 compreendendo aplicar uma quantidade eficaz de um composto representado pela fórmula (Ib) ou um seu sal aceitável em agricultura e em horticultura a uma planta ou ao solo. Métodos preferidos utilizáveis para aplicar o composto ou formulação a plantas ou ao solo incluem tratamento por dispersão, tratamento no solo, tratamento à superfície, e tratamento de fumigação.

Os tratamentos por dispersão incluem, por exemplo, espalhamento, aspersão, nebulização, atomização, aplicação de grânulos, e aplicação submersa. Tratamentos no solo incluem, por exemplo, afusão do solo e mistura de solo. Exemplos de tratamentos de superfície incluem, por exemplo, revestimento, revestimento com pó, e cobertura. Os tratamentos dom fumigação incluem, por exemplo, cobertura do solo com uma película de polietileno após injecção no solo. Consequentemente, o método de controlo de acordo com a presente invenção compreende um método no qual o composto representado pela fórmula (Ib) ou uma formulação compreendendo a mesma é aplicado por fumigação num espaço selado. A composição de acordo com a presente invenção pode ser utilizada como uma mistura ou numa combinação com, por exemplo, outros insecticidas, fungicidas, acaricidas, herbicidas, agentes de regulação do crescimento das plantas, ou fertilizantes. Agentes que podem ser misturados ou utilizados em combinação incluem aqueles descritos, por exemplo, no "The Pesticide Manual", 13a edição, publicado por The British Crop Protection Council; e SHIBUYA INDEX, a 10a edição, 2005, publicado por SHIBUYA INDEX RESEARCH GROUP. Mais especificamente, os insecticidas aqui utilizados 10 ΕΡ1889540Β1 incluem, por exemplo, compostos de éster de organofosfato tais como acefato, diclorvos, EPN, fenitrotiona, fenamifos, protiofos, profenofos, piraclofos, clorpirifosmetil, e diazinona; compostos de carbamato, tais como metomilo, tiodicarbo, aldicarbo, oxamilo, propoxur, carbarilo, fenobucarbo, etiofencarbo, fenotiocarbo, pirimicarbo, carbofurano, e benfuracarbo; derivados de nereistoxina, tais como cartapo e tiociclam; compostos de organocloro, tais como dicofol e tetradifona; compostos de pretróide tais como permetrina, teflutrina, cipermetrina, deltametrina, ci-halotrina, fenvalerato, fluvalinato, etofenprox, e silafluofeno; compostos de benzoilureia tal como diflubenzuron, teflubenzuron, flufenoxuron, e clorfluazuron; compostos do tipo hormona juvenil, tais como metopreno; e compostos de tipo hormona de ecdise, tais como cromafenozida. Outros compostos que podem ser aqui utilizados incluem buprofezina, hexitiazox, amitraz, clordimeforma, piridaben, fenpiroximato, pirimidifeno, tebufenpirada, fluacripirima, acequinocilo, ciflumetofeno, flubendiamida, etiprole, fipronilo, etoxazole, imidacloprida, clotianidina, pimetrozina, bifenazato, espirodiclofeno, espiromesifeno, flonicamida, clorfenapiro, piriproxifeno, indoxacarb, piridalilo, ou espinosad, avermectina, milbemicina, compostos organometálicos, compostos dinitro, compostos organosulfurosos, compostos de ureia, compostos de triazina, compostos de hidrazina. A composição de acordo com a presente invenção também pode ser utilizada como uma mistura ou numa combinação com pesticidas microbianos tais como formulações BT e agentes virais entomopatogénicos. 11 ΕΡ1889540Β1

Fungicidas aqui utilizados incluem, por exemplo, compostos de estrobilurina tais como azoxstrobina, cresoxim-metil, e trifloxistrobina; compostos de anilinopirimidina, tais como mepanipirima, pirimetanila, e ciprodinilo; compostos de azole, tais como triadimefona, bitertanol; triflumizole, flusilazole, hexaconazole, quinoxalina, ditiocarbamato, etaconazole, propiconazole, penconazole, miclobutanil, ciproconazole, tebuconazole, procloraz, e simeconazole; compostos de tais como quinometionato; compostos de tais como maneb, zineb, mancozeb, policarbamato, e propineb; compostos de fenilcarbamato, tais como dietofencarb; compostos de organocloro, tais como clorotalonil e quintozena; compostos de benzimidazole, tais como benomilo, tiodanato-metil, e carbendazole; compostos de fenilamida, tais como metalaxilo, oxadixilo, ofurace, benalaxilo, furalaxilo, e ciprofuram; compostos de ácido sulfénico, tais como diclofluanido; compostos de cobre, tais como hidróxido de cobre e oxina-cobre; compostos de isoxazole, tais como hidroxiisoxazole; compostos de organofosfóricos, tais como fosetil-aluminio e tolclofos-metil; compostos de N-halogenotioalquilo, tais como captano, captafol, e folpet; compostos de dicarboxiimida, tais como procimidona, iprodiona, e vinclozolina; compostos de benzanilida, tais como flutolanil e mepronil; compostos de morfolina, tais como fenpropimorfo e dimetomorfo; compostos de organotina, tais como hidróxido de fentina, e acetato de fentina; e compostos de cianopirrole, tais como fludioxonil e fenpiclonil. Outros compostos aqui utilizáveis incluem ftalida, fluazinam, cimoxanil, triforina, pirifenox, fenarimol, fenpropidina, pencicuron, ciazofamida, iprovalicarb, e bentiavalicarb-isopropil e semelhantes. 12 ΕΡ1889540Β1

Ainda de acordo com outro aspecto da presente invenção, é proporcionada a utilização de um composto representado pela fórmula (Ib) ou um seu sal aceitável em agricultura e em horticultura como um agente de controlo de pragas.

EXEMPLOS A presente invenção é ainda ilustrada pelos seguintes Exemplos que não pretendem ser uma limitação da invenção. Os números dos compostos correspondem aos números dos compostos nas Tabelas 1 a 3.

Exemplo 1: Síntese do composto 218 0 composto 102 (30 mg) sintetizado pelo método descrito na Publicação da Patente Japonesa Aberta N° . 259569/1996 e foi dissolvido ácido ciclopropanocarboxílico (112 mg) em N,N-dimetilformamida anidra (2 mL) , e cloridrato de l-etil-3-(3-dimetilaminopropil)-carbodiimida (76 mg) e foi adicionada 4-(dimetilamino)piridina (32 mg) à solução. A solução da reacção foi agitada à temperatura ambiente durante 68 h e foi então vertido em água, seguido por extracção com acetato de etilo. A camada de acetato de etilo foi lavada com soro fisiológico saturado e foi seca sobre sulfato de magnésio anidro, e o solvente foi removido por evaporação sob pressão reduzida para produzir um produto bruto do composto 218. O produto bruto foi purificado através de cromatografia de camada fina preparativa (Merck Silica Gel 60 F254 0,5 mm, acetona : hexano =1:1) para produzir o composto 218 (33 mg) .

Dados de espectrometria de Massa (FAB+) : 662(M+H) + 13 ΕΡ1889540Β1

Exemplo 2: Síntese do composto 261 0 composto 218 (1,07 g) preparado no Exemplo 1 foi dissolvido numa solução de metanol aquosa a 80%. Foi adicionado 1,8 - diazabiciclo[5.4.0]-undeca-7-eno (271 mg) à solução, e a mistura foi agitada à temperatura ambiente durante 24,5 h. A mistura de reacção foi adicionada com ácido acético para interromper a reacção, e o solvente foi removido por evaporação sob a pressão reduzida. Foi adicionada água ao cristal precipitado, seguido por extracção com clorofórmio. A camada de clorofórmio foi lavada com soro fisiológico saturado e foi seca sobre sulfato de magnésio anidro, e o solvente foi removido por evaporação sob a pressão reduzida para produzir um produto bruto de composto 261. 0 produto bruto foi purificado por cromatografia em gel de sílica (Mega Bond Elut (Varian), acetona : hexano =1:1) para produzir o composto 261 (233 mg).

Dados de espectrometria de Massa (ESI + ) : 594(M+H) +

Exemplo 3: Síntese do composto 269 O composto 261 (20 mg) preparado no Exemplo 2 e o ácido 2-cianobenzóico (30 mg) foram dissolvidos em N,N - dimetil-formamida (1 ml), e cloridrato de l-etil-3-(3-dimetilamino-propil) - carbodiimida (26 mg) e 4 - (dimetilamino) piridina (4 mg) foram adicionados à solução. A solução da reacção foi agitada à temperatura ambiente durante 12 h, e a solução de reacção foi adicionada a água, seguido por extracção com acetato de etilo. A camada de acetato de etilo foi lavada com soro fisiológico saturado e foi seca sobre sulfato de magnésio anidro. O solvente foi removido por evaporação sob 14 ΕΡ1889540Β1 pressão reduzida para produzir um produto bruto do composto 269. 0 produto bruto foi purificado através de cromatografia de camada fina preparativa (Merck Sílica Gel 60 F254 0,5 mm, acetona : hexano =1:1) para produzir o composto 269 (18 mg) .

Dados de espectrometria de Massa (ESI+): 723 (M+H)

Tabela 4 218 O 00 00 -í, 12 (12H , m) , 0, 91 (3H, s) , 1,26 (1H, s) , 1,33- -1,41 (1H, m) r 1,45 (3H, s) , 1 , 52- 1, 69 (6H, m) , 1,71 (3H, s) , 1,81 -i, 93 (2H, m) , 2,14- -2 , 18 (1H, m) , 2, 92 (1H, m) , 3,72 (1H, d, J = 11 ,9 Hz) , 3, 82 (1H, d, J = 11, 9 Hz) , 4^ OO O (1H, dd, J 4, 9, 11,4 Hz) , 4 , 99- 5, 04 (2H, m) , 6,46 (1H, s) , composto 1H-NMR δ (ppm) N° . 7,41 (1H, dd, J = 4,9, 8,3 Hz), 8,10 (1H, dt, J = 1,7, 8,3 Hz), 8,69 (1H, dd, J = 1,5, 4,9 Hz), 9,01 (1H, d, J = 1,4 Hz)

Tabela 5 composto N° . ^H-NMR δ (ppm) 261 0, 85- -1, 08 (8H, m) , 0, 92 (3H, s) , 1,26 (1H, s). 1,30- -1,40 (1H, m) , 1,42 (3H, s) , 1,45- 1, 63 (5H, m) , 1,67 (3H, s) , 1, 81- -1, 92 (2H, m) , 2,14- 225 (2H, m), 2,88 (1H, d , J 1,4 Hz) , 3, 75 (1H, d, J = 11 ,9 Hz) , 3, 86 (1H, d, J = 11, 6 Hz) , 3, 78- -3, 82 (1H, m) , 4,82 (1H, dd, J = 5,1 11,4 Hz) r 5, 00 (1H, m) , 6, 52 (1H, s) , 7,42 (1H, dd, J = 4,9, 8, 0 Hz) , 8, 11 (1H, dt, J = 1 ,7, 8 , 0 Hz) , 8, 69 (1H, dd, J = 1, 5, 4, 9 Hz) , 9, 01 (1H, d, J = 1, 9 Hz) 15 ΕΡ1889540Β1

Tabela 6 composto N° . 1H-NMR δ (ppm) 269 0,85 -1 ,11 (8H, m) , 0, 93 (3H, s) , 126 (1H, s) , 1,39- 1,47 (1H, m) , 1,50 (3H, s) , 1, 55-3 68 (5H m) , 1, 87 (3H, s) , 1,83 -2 , 02 (2H, m) , 2,17-2, 22 (1H, m) , 2, 96 (1H, s) , 3,79 (1H, d , J = 12 ,2 Hz), 3, 83 (1H , d, J = 12,1 Hz) , 4,85 (1H, dd, J = 4,9, 11,5 Hz) , 5, 04 (1H, m) , 5,38 (1H, dd, J = 5,12 f 11, 6 Hz) , 6, 46 (1H, s) , 7,38 (1H, dd , J = = 4,8 , 82 Hz) , 7 ÍD 1 CO O (2H , m , 7, 87 (1H, m) , 8,08 (1H, dt, J = 2,2, 8 ,0 Hz) , 822 (1H, dd. J = 1,7 , 7, 5 Hz) , 8, 67 (1H, dd. J = 1, 5, 4, 9 H 2), 8 , 98 (1H, d, J = 2,4 Hz)

Exemplo de Teste 1: Efeito pesticida contra Myzus persicae

Entre os compostos de fórmula (Ib) produzidos pelo método convencional acima descrito, os compostos apresentados nas Tabelas 2 ou 3 e o piripiropeno A foram testados em relação ao efeito pesticida.

Um disco de folha com um diâmetro de 2,8 cmo foi cortado a partir de uma couve cultivada num pote e foi colocado num Schale de 5,0 cm. Quatro afídeos adultos de Myzus persicae foram libertados no Schale. Um dia após a libertação dos afídeos adultos, os afídeos adultos foram removidos. 0 número de larvas no primeiro instar nascido no disco da folha foi ajustado para 10, e uma solução de teste, que tinha sido ajustada para uma concentração de 20 ppm através da adição de uma solução de acetona aquosa a 50% (adicionado 0,05% Tween 20) foi espalhado sobre o disco de folha da couve. 0 disco de folha da couve foi então seco ao ar. Posteriormente, o Schale foi tapado com tampa e deixado em repouso numa sala com temperatura controlada (período de luz de 16 h - período do 16 ΕΡ1889540Β1 escuro de 8 h) (25°C) . Três dias após a iniciação do repouso no Schale, as larvas foram observadas em termos de sobrevivência ou morte, e a taxa de morte das larvas foi calculada pela seguinte equação.

Taxa de morte (%) = {número de larvas mortas/ (número de larvas que sobreviveram + número de larvas mortas)} x 100

Como resultado, observou-se que a taxa de morte não era inferior a 80% para os compostos do N° . 218, 261 e do piripiropeno A.

Exemplo de Teste 2: Efeito pesticida contra Myzus persicae

Entre os compostos de fórmula (Ib) produzidos pelo método convencional descritos acima, os compostos apresentados nas Tabelas 2 ou 3 e o piripiropeno A foram testados para o efeito pesticida.

Foi cortado um disco de folha que possuía um diâmetro de 2,8 cmo a partir de uma couve cultivada num vaso e foi colocada nu Schale de 5,0 cm. Foram libertados quarto afídeos adultos de Myzus persicae no Schale. Um dia após a libertação dos afídeos adultos, os afídeos adultos foram removidos. 0 número de larvas no primeiro instar nascido no disco da folha foi ajustado para 10, e uma solução de teste, que tinha sido ajustado para uma concentração de 0,156 ppm através da adição de uma solução aquosa a 50% (adicionado 0,05% Tween 20) foi espalhado sobre o disco da folha de couve. 0 disco de folha de couve foi então seco ao ar. Posteriormente, o Schale foi tapado com tampa e deixado em repouso numa sala de temperatura controlada (período de luz de 16 h - período do 17 ΕΡ1889540Β1 escuro de 8 h) (25°C) . Três dias após a iniciação do repouso, as larvas foram observadas para a sobrevivência ou morte, e a taxa de morte das larvas foi calculada do mesmo modo que no Exemplo de Teste 1. Como resultado, foi observado que a taxa de morte não era inferior a 80% para os compostos dos N°s 218 e 261.

Exemplo de Teste 3: Efeito pesticida contra Plutella xylostella

Um disco de folha de couve possuindo um diâmetro de 5 cm foi colocado numa taça de plástico. Os compostos de teste, que tinham sido diluídos para uma concentração predeterminada pela adição de uma solução de acetona aquosa a 50% (Tween 20, adicionado a 0,05%), foram espalhados sobre o disco da folha de couve através de uma pistola de spray, e o disco da folha de couve foi então seco ao ar. Foram libertadas cinco larvas na segunda instar de Plutella xylostella na taça. A taça foi então tapada com tampa, e as larvas foram criados na sala com temperatura controlada (25°C). Três dias após o tratamento, as larvas foram observadas quanto à sobrevivência ou morte, e a taxa de morte das larvas foi calculada do mesmo modo que no Exemplo de Teste 1.

Como resultado, verificou-se que a taxa de morte não foi inferior a 80% para os compostos dos N°s. 218 a uma concentração de 500 ppm. 18 ΕΡ1889540Β1

Exemplo de Teste 4: Efeito pesticida contra Trigonotylus caelestialium

Uma plântula de trigo foi imersa durante 30 segundos numa solução, na qual cada composto de teste tinha sido diluído até uma concentração predeterminada pela adição de uma solução de acetona aquosa a 50% (Tween 20, adicionado a 0, 05%) . A plântula de trigo foi seca ao ar, e depois colocada num cilindro de vidro. Depois, foram libertadas duas larvas no segundo instar de Trigonotylus caelestialium no cilindro de vidro. 0 cilindro de vidro foi então tapado com tampa, e as larvas foram criadas na sala de temperatura controlada (25°C). Durante o teste, a plântula de trigo foi fornecida com água a partir do fundo do cilindro de vidro. Três dias após o tratamento, as larvas foram observadas quanto à sobrevivência ou morte, e a taxa de morte das larvas foram calculadas do mesmo modo que no Exemplo de Teste 1.

Como resultado, foi observado que a taxa de morte não foi inferior a 80% para os compostos dos N°s. 218 e 261 a uma concentração de 100 ppm.

Lisboa, 10 de Novembro de 2011 19

Claims (8)

1. ΕΡ1889540Β1 REIVINDICAÇÕES 1. Composto representado pela fórmula (Ib) ou um seu sal aceitável em agricultura e em horticultura:

   Het, (Ib) em que Heti representa 3-piridilo, Ri representa hidroxilo, R2 e R3 representam ciclopropilcarboniloxilo, e R4 representa hidroxilo, ciclopropilcarboniloxilo, ou 2-cianobenzoiloxilo.
2. 2. Composição para utilização como um agente de controlo de pragas, compreendendo o composto de acordo com a reivindicação 1 ou um seu sal aceitável em agricultura e em horticultura como um ingrediente activo e um veiculo aceitável em agricultura e em horticultura.
3. 3. Método para controlar uma praga, compreendendo aplicar uma quantidade eficaz de um composto representado pela ΕΡ1889540Β1 fórmula (Ib) de acordo com a reivindicação 1 ou um seu sal aceitável em agricultura e em horticultura a uma planta ou no solo.
4. 4. Método de acordo com a reivindicação 3, em que a praga é uma praga de hemíptero.
5. 5. Utilização não terapêutica de um composto representado pela fórmula (Ib) de acordo com a reivindicação 1 ou um seu sal aceitável em agricultura e em horticultura, como um agente de controlo de pragas.
6. 6. Utilização de acordo com a reivindicação 5, em que a praga é uma praga de hemíptero.
7. 7. Utilização de um composto representado pela fórmula (Ib) de acordo com a reivindicação 1 ou um seu sal aceitável em agricultura e em horticultura, no fabrico de um agente de controlo de pragas.
8. 8. Utilização de acordo com a reivindicação 7, em que a praga é uma praga de hemíptero. Lisboa, 10 de Novembro de 2011 2