KR20080012969A

KR20080012969A - 해충 방제제

Info

Publication number: KR20080012969A
Application number: KR1020077029157A
Authority: KR
Inventors: 기미히코 고토; 리오 호리코시; 마리코 쯔키다; 가쯔히코 오야마; 사또시 오무라; 히로시 도모다; 도시아키 스나쯔카
Original assignee: 메이지 세이카 가부시키가이샤; 샤단호칭키타사토겐큐쇼
Priority date: 2005-06-01
Filing date: 2006-05-31
Publication date: 2008-02-12
Also published as: JP4015182B2; CN101188937B; NZ563781A; CA2609527A1; RU2007144700A; EP1889540B9; SI1889540T1; BR122015004951B1; KR20140140110A; CA2609527C; JP2012197284A; WO2006129714A1; RU2405310C2; BRPI0610967A2; EP2111756A1; PT1889540E; AU2006253364A1; KR101498282B1; RS52184B; BRPI0610967B1

Abstract

본 발명은 유효성분으로서 하기의 식 (I)로 나타내어지는 화합물 또는 농업적으로 및 원예적으로 허용가능한 그것의 염 및 농업적으로 및 원예적으로 허용가능한 담체를 포함하는 해충방제제로서 사용하기 위한 조성물을 제공한다:

피리피로펜, 해충방제제, 해충방제방법.

Description

해충 방제제{PEST CONTROL AGENT}

본 발명은 피리피로펜(Pyripyropene) 유도체를 유효성분으로 함유하는 해충 방제제로 쓰이는 조성물에 관한 것이다.

피리피로펜 A는 일본국 특허 제2993767호(일본국 특개평 4-360895호) 공보 및 Journal of Antibiotics(1993), 46(7), 1168-9에 기재되어 있듯이, ACAT(아실- CoA: 콜레스테롤 아실트란스퍼라제) 저해 활성을 갖고, 콜레스테롤 축적에 기인하는 질환의 치료 등에의 응용이 기대되고 있다.

그리고, 유기합성화학협회지 (1998), 56권 6호, 페이지 478-488, W094/09417호 공보, 일본국 특개평 6-184158호 공보, 일본국 특개평 8-239385호 공보, 일본국 특개평 8-259569호 공보, 일본국 특개평 8-269062호 공보, 일본국 특개평 8-269063호 공보, 일본국 특개평 8-269064호 공보, 일본국 특개평 8-269065호 공보, 일본국 특개평 8-269066호 공보, 일본국 특개평 8-291164호 공보 및 Journal of Antibiotics (1997), 50(3), 229-36에는 피리피로펜 유사물 및 유도체와 그들의 ACAT 저해 활성에 대해 기재되어 있다.

또, Applied and Environmental Microbiology (1995), 61(12), 4429-35에는 피리피로펜 A가 큰담배밤나방(Helicoverpa zea)의 유충에 대해 살충 활성을 가진 것이 기재되어 있다. 그리고, W02004/060065호 공보에는, 피리피로펜 A가 배추좀나방(Plutella xylostella L.) 유충 및 갈색거저리(Tenebrio molitor L.)에 대해 살충 활성을 가진 것이 기재되어 있다. 그러나, 이들 문헌에는 상기 이외의 해충에 대한 피리피로펜 A의 살충 활성에 대해 구체적으로 기재되어 있지 않다.

또, 상기 어느 문헌에도 피리피로펜류 연체 및 유도체에 관한 살충 활성에 대해서는 기재되어 있지 않다.

지금까지 살충 활성을 가진 많은 화합물이 보고되어, 해충 방제제로 사용되고 있으나, 그들에 대한 저항성 충종(충종)이나 난방제(難防除) 곤충 종류의 존재가 문제로 되고 있다. 따라서, 뛰어난 살충 활성을 가진 신규한 해충 방제제의 개발은 여전히 요망되고 있다.

발명의 개요

본 발명자들은 하기의 식 (I)로 나타내어지는 피리피로펜 유도체가 현저한 살충 활성을 가진 것을 발견하였다.

그리고, 본 발명자들은 하기의 식 (Ia)로 나타내어지는 피리피로펜 A 및 그 유도체가 반시목(hemipteran) 해충에 대한 현저한 살충 활성을 가진 것을 발견하였다.

그리고 또, 본 발명자들은, 현저한 살충 활성을 가진 하기의 식 (Ib)로 나타내어지는 신규 피리피로펜 유도체를 발견하였다.

본 발명은 이와 같은 발견에 기초한 것이다.

따라서, 본 발명은 현저한 살충 활성을 가진 피리피로펜 유도체를 유효성분으로 함유하고, 효과가 확실하고, 또한 안전하게 사용할 수 있는, 해충 방제제로서 유용한 조성물의 제공을 그 목적으로 하고 있다. 그리고, 본 발명은 피리피로펜 A 및 그 유도체를 유효성분으로 함유하고, 효과가 확실하고 또한 안전하게 사용할 수 있는, 반시목 해충의 방제제로 유용한 조성물의 제공을 그 목적으로 하고 있다. 그리고 또, 본 발명은 현저한 살충 활성을 가진 신규 피리피로펜 유도체의 제공을 그 목적으로 하고 있다.

그리고, 본 발명에 의한 해충 방제제로 쓰이는 조성물은, 유효성분으로서의 아래 식 (I)로 나타내어지는 화합물 또는 농업적으로 및 원예적으로 허용가능한 그것의 염과, 농업적으로 및 원예적으로 허용가능한 담체를 함유하는 것이다.

[화 1]

[식 중,

Het₁ 은 임의로 치환된 3-피리딜기를 나타내고,

R₁은 히드록실기,

임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알케닐카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알키닐카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₁ _-6알킬옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알케닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알키닐옥시기,

임의로 치환된 벤질옥시기, 또는

13위(位)의 수소원자가 존재하지 않는 옥소기를 나타내거나, 또는

5위-13위 사이의 결합이 R₁ 및 5위의 수소원자가 존재하지 않는 2중 결합을 나타내고,

R₂는 히드록실기,

임의로 치환된 C₁ _-18알킬카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알케닐카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알키닐카르보닐옥시기,

임의로 치환된 벤조일옥시기, 또는

임의로 치환된 C₁ _-6알킬술포닐옥시기를 나타내고,

R₃ 은 수소원자,

히드록실기,

임의로 치환된 C₁ _-18알킬카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알케닐카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알키닐카르보닐옥시기,

임의로 치환된 벤조일옥시기,

임의로 치환된 C₁ _-6알킬술포닐옥시기,

임의로 치환된 벤젠술포닐옥시기, 또는

임의로 치환된 5- 또는 6원 헤테로시클릭 티오카르보닐옥시기를 나타내거나, 또는 R₂ 및 R₃은 함께, -O-CR₂'R₃'-0- (R₂' 및 R₃' 는 같거나 또는 다르고, 수소원자, C₁ _-6알킬기, C₁ _-6알킬옥시기, C₂ _-6알케닐기, 임의로 치환된 페닐기 또는 임의로 치환된 벤질기를 나타내거나, 또는, R₂' 및 R₃'는 함께 옥소기 또는 C₂ _-6알킬렌 기를 나타낸다)을 나타내고,

R₄는 수소원자,

히드록실기,

임의로 치환된 C₁ _-18알킬카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알케닐카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알키닐카르보닐옥시기,

임의로 치환된 벤조일옥시기,

임의로 치환된 C₁ _-6알킬술포닐옥시기,

임의로 치환된 벤젠술포닐옥시기,

임의로 치환된 벤질옥시기,

임의로 치환된 C₁ _-6알킬옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알케닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알키닐옥시기,

C₁ _-6알킬옥시-C₁ _-6알킬옥시기,

C₁ _-6알킬티오-C₁ _-6알킬옥시기,

C₁ _-6알킬옥시-C₁ _-6알킬옥시-C₁ _-6알킬옥시기,

임의로 치환된 C₁ _-6알킬옥시카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₁ _-6알킬아미노카르보닐옥시기,

임의로 치환된 포화 또는 불포화의 5 또는 6원 헤테로시클릭 옥시기,

임의로 치환된 포화 또는 불포화의 5 또는 6원 헤테로시클릭 카르보닐옥시기,

임의로 치환된 티에노[3,2-b]피리딜카르보닐옥시기,

임의로 치환된 1H-인돌릴카르보닐옥시기,

임의로 치환된 포화 또는 불포화의 5 또는 6원 헤테로시클릭 티오카르보닐옥시기, 또는

7위의 수소원자가 존재하지 않는 옥소기를 나타내고, 단,

Het₁은 3-피리딜기를 나타내고,

R₁은 히드록실기를 나타내고, 또한

R₂, R₃ 및 R₄가 함께 아세틸옥시기를 나타내는 화합물은 제외한다.]

또, 본 발명에 의한 반시목 해충의 방제제로 쓰이는 조성물은, 유효성분으로서의 아래 식 (Ia)로 나타내어지는 화합물 또는 농업적으로 및 원예적으로 허용가능한 그것의 염과, 농업적으로 및 원예적으로 허용가능한 담체를 함유하는 것이다.

[화 2]

[식 중,

Het₂는 임의로 치환된 3-피리딜기를 나타내고,

R₁₁은 히드록실기,

임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알케닐카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알키닐카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₁ _-6알킬옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알케닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알키닐옥시기,

임의로 치환된 벤질옥시기, 또는

13위의 수소원자가 존재하지 않는 옥소기를 나타내거나, 또는

5위 및 13위 사이의 결합이 R₁₁ 및 5위의 수소원자가 존재하지 않는 2중 결합을 나타내고,

R₁₂는 히드록실기,

임의로 치환된 C₁ _-18알킬카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알케닐카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알키닐카르보닐옥시기,

임의로 치환된 벤조일옥시기, 또는

임의로 치환된 C₁ _-6알킬술포닐옥시기를 나타내고,

R₁₃은 수소원자,

히드록실기,

임의로 치환된 C₁ _-18알킬카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알케닐칼보닐 옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알키닐카르보닐옥시기,

임의로 치환된 벤조일옥시기,

임의로 치환된 C₁ _-6알킬술포닐옥시기,

임의로 치환된 벤젠술포닐옥시기 또는

임의로 치환된 5- 또는 6원 헤테로시클릭 티오카르보닐옥시기를 나타내거나, 또는

R₁₂ 및 R₁₃이 함께 -O-CR₁₂'R₁₃'-0- (여기서, R₁₂' 및 R₁₃'는 같거나 또는 다르고, 수소원자, C₁ _-6알킬기, C₁ _-6알킬옥시기, C₂ _-6알케닐기, 임의로 치환된 페닐기 또는 임의로 치환된 벤질기를 나타내거나, 또는, R₁₂' 및 R₁₃' 가 함께 옥소기 또는 C₂ _- ₆알킬렌기를 나타낸다)를 나타내고,

R₁₄는 수소원자,

히드록실기,

임의로 치환된 C₁ _-18알킬카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알케닐카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알키닐카르보닐옥시기,

임의로 치환된 벤조일옥시기,

임의로 치환된 C₁ _-6알킬술포닐옥시기,

임의로 치환된 벤젠술포닐옥시기,

임의로 치환된 벤질옥시기,

임의로 치환된 C₁ _-6알킬옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알케닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알키닐옥시기,

C₁ _-6알킬옥시-C₁ _-6알킬옥시기,

C₁ _-6알킬티오-C₁ _-6알킬옥시기,

C₁ _-6알킬옥시-C₁ _-6알킬옥시-C₁ _-6알킬옥시기,

임의로 치환된 C₁ _-6알킬옥시카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₁ _-6알킬아미노카르보닐옥시기,

임의로 치환된 티에노[3,2-b]피리딜카르보닐옥시기,

임의로 치환된 1H-인돌릴카르보닐옥시기,

7위의 수소원자가 존재하지 않는 옥소기를 나타낸다.]

또한, 본 발명에 따른 피리피로펜 유도체는, 아래 식 (Ib)로 나타내어지는 화합물 또는 농업적으로 및 원예적으로 허용가능한 그것의 염을 포함한다:

[화 3]

[식 중,

Het₁은 3-피리딜기를 나타내고,

R₁은 히드록실기를 나타내고,

R₂ 및 R₃는 프로피오닐옥시기 또는 임의로 치환된 시클릭 C₃ _-6알킬카르보닐옥시기를 나타내고,

R₄ 는 히드록실기,

임의로 치환된 시클릭 C₃ _-6알킬카르보닐옥시기,

임의로 치환된 벤조일옥시기, 또는

임의로 치환된 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 카르보닐옥시기를 나타낸다.]

본 발명에 의한 식 (I) 또는 식 (Ib)로 나타내어지는 피리피로펜 유도체는 농업 또는 원예 상의 해충, 위생 해충, 동물의 기생충, 곡물저장 해충, 의류 해충, 가옥 해충에 대해 뛰어난 방제 효과를 나타낸 것으로, 상기 피리피로펜 유도체를 유효성분으로 함유하는 조성물은 신규한 해충 방제제로 유리하게 이용할 수 있다.

또, 상기 식 (Ia)로 나타내어지는 화합물 중, 피리피로펜 A가 반시목 해충에 대해 뛰어난 방제 효과를 나타낸 것은 뜻밖의 사실이다. 따라서, 피리피로펜 A를 비롯하여, 식 (Ia)로 나타내어지는 화합물을 함유하는 본 발명에 의한 조성물은 특히 반시목 해충의 방제제로 유리하게 이용할 수 있다.

발명의 구체적 설명

본 명세서에서 「할로겐」이라 함은, 불소, 염소, 브롬, 요오드를 의미하고, 바람직하기는 불소, 염소, 브롬이다.

본 명세서에서, 기(基) 또는 기의 일부로서의 「알킬」, 「알케닐」, 또는 「알키닐」이라는 말은 각각, 특별한 언급이 없는 한, 기가 직쇄, 분기쇄, 시클릭 또는 그들이 조합된 알킬, 알케닐 또는 알키닐을 의미한다. 또 예를 들면, 기 또는 기의 일부로서의 「C₁ _-6알킬」이라 하는 경우의「C_1-6」이라 함은, 당해 알킬기의 탄소수가 1 ~ 6 개인 것을 의미한다. 그리고 시클릭 알킬의 경우는 그 탄소수는 적어도 3개인 것을 의미한다.

또, 본 명세서에서 「헤테로시클릭」이라 함은, 같거나 또는 다르고, 질소, 산소 및 황으로 이루어진 군으로부터 선택되는 헤테로 원자를 1 또는 복수 개, 바람직하기는 1 ~ 4개 가진 헤테로시클릭을 의미한다. 또, 본 명세서에서, 알킬기가 「임의로 치환된」이라 함은 알킬기 상의 1 또는 그 이상의 수소원자가 1 또는 그 이상의 치환기(같거나 또는 다를 수 있음)에 의해 치환될 수 있다는 것을 의미한다. 치환기의 최대 수는 알킬기 상의 치환가능한 수소원자의 수에 따라 결정할 수 있음은 당업자에게 분명하다. 이들은 알킬기 이외의 관능기에 대해서도 마찬가지이다.

Het₁ 및, Het₂ 로 나타내는 3-피리딜기는 임의로 치환되고, 치환기로는 할로겐 원자, C₁ _-4알킬기, C₁ _-4알킬옥시기, 니트로기, 시아노기, 포름기, 트리플루오로메틸기, 트리플루오로메톡시기, 트리플루오로메틸티오기, 트리플루오로메틸술피닐기, 트리플루오로메틸술포닐기, 아세틸기 또는 아세틸옥시기를 들 수 있고, 바람직하기는 할로겐 원자 또는 트리플루오로메틸기이고, 보다 바람직하기는 염소 원자 또는 트리플루오로메틸기이다.

R₁ 및 R₁₁로 나타내는「C₁ _-6알킬카르보닐옥시기」는 임의로 치환되고, 치환기로는, 할로겐 원자, 시아노기, 페닐기, 트리플루오로메톡시기 또는 트리플루오로메틸티오기를 들 수 있다.

R₂, R₃ 및 R₄ _,그리고 R₁₂, R₁₃ 및 R₁₄로 나타내는 「C₁ _-18알킬카르보닐옥시기 」는, 바람직하기는 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기이고, 보다 바람직하기는 프로피오닐옥시기 또는 시클릭 C₃ _-6알킬카르보닐옥시기이다. C₁ _-18알킬카르보닐옥시기는 임의로 치환되고, 치환기로는, 할로겐 원자, 시아노기, 시클릭 C₃ _- ₆알킬, 페닐기, 트리플루오로메톡시기, 트리플루오로메틸티오기, 피리딜기 또는 피리딜티오기를 들 수 있고, 바람직하기는, 할로겐 원자, 시클릭 C₃ _-6알킬 또는 피리딜기이다.

R₁, R₂, R₃ 및 R₄, 그리고 R₁₁, R₁₂, R₁₃ 및 R₁₄로 나타내는 「C₂ _-6알케닐카르보닐옥시기」는 임의로 치환되고, 치환기로는, 할로겐 원자, 시아노기, 페닐기 또는 트리플루오로메톡시기 또는 트리플루오로메틸티오기를 들 수 있다.

R₁, R₂, R₃ 및 R₄ 그리고 R₁₁, R₁₂, R₁₃ 및 R₁₄로 나타내는 「C₂ _-6알키닐카르보닐옥시기」는 임의로 치환되고, 치환기로는, 할로겐 원자, 시아노기, 페닐기 또는 트리플루오로메톡시기 또는 트리플루오로메틸티오기를 들 수 있다.

R₁ 및 R₄, 그리고 R₁₁ 및 R₁₄ 로 나타내는 「C₁ _- ₆알킬옥시기」는 임의로 치환되고, 치환기로는, 할로겐 원자, 시아노기, 페닐기, 트리플루오로메톡시기, 트리플루오로메틸티오기, 할로겐 원자로 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐기 또는 할로겐 원자로 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기를 들 수 있다.

R₁ 및 R₄, 그리고 R₁₁ 및 R₁₄ 로 나타내는 「C₂ _-6알케닐옥시기」는 임의로 치환되고, 치환기로는, 할로겐 원자, 시아노기, 페닐기, 트리플루오로메톡시기, 트리플루오로메틸티오기, 할로겐 원자로 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐기 또는 할로겐 원자로 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기를 들 수 있다.

R₁ 및 R₄ 또는 R₁₁ 및 R₁₄ 로 나타내는 「C₂ _-6알키닐옥시기」는 임의로 치환되고, 치환기로는 할로겐 원자, 시아노기, 페닐기, 트리플루오로메톡시기, 트리플루오로메틸티오기, 할로겐 원자로 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐기 또는 할로겐 원자로 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기를 들 수 있다.

R₁ 및 R₄ 또는 R₁₁ 및 R₁₄로 나타내는 「벤질옥시기」의 페닐기는 임의로 치환되고, 치환기로는 할로겐 원자, 할로겐 원자로 임의로 치환된 C₁ _-6알킬옥시기, 할로겐 원자로 임의로 치환된 C₁ _-6알킬기, 할로겐 원자로 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐기, 할로겐 원자로 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기, 할로겐 원자로 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐아미노기, 할로겐 원자로 임의로 치환된 C₁ _-6알킬술포닐옥시기, 할로겐 원자로 임의로 치환된 C₁ _-6알킬아미노카르보닐기, 할로겐 원자로 임의로 치환된 C₁ _-6알킬술포닐옥시기, 할로겐 원자로 임의로 치환된 C₁ _-6알킬티오기, 할로겐 원자로 임의로 치환된 C₁ _-6알킬술피닐기, 할로겐 원자로 임의로 치환된 C₁ _-6 알킬술포닐기, 시아노기, 포밀기, 아지드기, 구아니딜기, -C(=NH)-NH₂ 기 또는 -CH=N-O-CH₃ 기를 들 수 있다.

R₂, R₃ 및 R₄ 그리고 R₁₂, R₁₃ 및 R₁₄로 나타내는 「벤조일옥시기」의 페닐기는 임의로 치환되고, 치환기로는, 할로겐 원자, 할로겐 원자로 임의로 치환된 C₁ _- ₆알킬옥시기, 할로겐 원자로 임의로 치환된 C₁ _-6알킬기, 할로겐 원자로 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐기, 할로겐 원자로 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기, 할로겐 원자로 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐아미노기, 할로겐 원자로 임의로 치환된 C₁ _-6알킬아미노카르보닐옥시기, 할로겐 원자로 임의로 치환된 C₁ _-6알킬아미노카르보닐기, 할로겐 원자로 임의로 치환된 C₁ _-6알킬술포닐옥시기, 할로겐 원자로 임의로 치환된 C₁ _-6알킬티오기, 할로겐 원자로 임의로 치환된 C₁ _-6알킬술피닐기, 할로겐 원자로 임의로 치환된 C₁ _-6알킬술포닐기, 시아노기, 니트로기, 포밀기, 아지드기, 구아니딜 기, -C(=NH)-NH₂ 기 또는 -CH=N-O-CH₃ 기를 들 수 있고, 바람직하기는, 할로겐 원자, 할로겐 원자로 치환된 C₁ _-6알킬기, 시아노기 또는 니트로기를 들 수 있다.

R₂ 및 R₄ 또는 R₁₃ 및 R₁₄ 로 나타내는 「벤젠술포닐옥시기」의 페닐기는 임의로 치환되고, 치환기로는 할로겐 원자, 할로겐 원자로 임의로 치환된 C₁ _-6알킬옥시기, 할로겐 원자로 임의로 치환된 C₁ _-6알킬기, 할로겐 원자로 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐기, 할로겐 원자로 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기, 할로겐 원자로 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐아미노기, 할로겐 원자로 임의로 치환된 알킬아미노카르보닐옥시기, 할로겐 원자로 임의로 치환된 C₁ _-6알킬아미노카르보닐기, 할로겐 원자로 임의로 치환된 C₁ _-6알킬술포닐옥시기, 할로겐 원자로 임의로 치환된 C₁ _-6 알킬티오기, 할로겐 원자로 임의로 치환된 C₁ _-6알킬술피닐기, 할로겐원자로 임의로 치환된 C₁ _-6알킬술포닐기, 시아노기, 포밀기, 아지드기, 구아니딜기 또는 -C(=NH)-NH₂ 기 또는 -CH=N-OCH₃ 기를 들 수 있다.

R₂, R₃ 및 R₄ 또는 R₁₂, R₁₃ 및 R₁₄ 로 나타내는 「C₁ _-6알킬술포닐옥시기」는 임의로 치환되고, 치환기로는 할로겐 원자, 시아노기, 페닐기, 트리플루오로메톡시 기 또는 트리플루오로메틸티오기를 들 수 있다.

R₄ 및 R₁₄로 나타내는 「C₁ _-6알킬옥시카르보닐옥시기」는 임의로 치환되고, 치환기로는 할로겐 원자, 시아노기, 페닐기, 트리플루오로메톡시기 또는 트리플루오로메틸티오기를 들 수 있다.

R₄ 및 R₁₄ 로 나타내는 「C₁ _-6알킬아미노카르보닐옥시기」는 임의로 치환되고, 치환기로는 할로겐 원자, 시아노기, 페닐기, 트리플루오로메톡시기 또는 트리플루오로메틸티오기를 들 수 있다.

R₂' 및 R₃' 또는 R₁₂' 및 R₁₃' 로 나타내는, 「페닐기」 및 「벤질기」에서의 페닐기는 임의로 치환되고, 치환기로는 할로겐 원자, C₁ _-4 알킬기, C₁ _-4 알킬옥시기, 니트로기, 시아노기, 포밀기, 트리플루오로메톡시기, 아세틸기 또는 아세틸옥시기를 들 수 있다.

R₃ 및 R₁₃로 나타내는 「포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 티오카르보닐옥시기」, R₄ 및 R₁₄ 로 나타내는 「포화 또는 불포화의 5-또는 6원 헤테로시클릭옥시기」, 「포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 카르보닐옥시기」또는 「포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 티오카르보닐옥시기」에서, 「포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭」으로서는, 바람직하기는, 질소, 산소 및 황으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 ~ 3개의 헤테로 원자를 포함한 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭이고, 보다 바람직하기는, 질소, 산소 및 황으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 ~ 2개의 헤테로 원자를 포함한 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭으로서, 더 바람직하기는, 1 ~ 2개의 질소를 포함한 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭, 1 ~ 2개의 산소를 포함한 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭, 1 ~ 2개의 황을 포함한 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭, 1개의 질소와 1개의 산소를 포함한 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 또는 1개의 질소와 1개의 황을 포함한 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭이다.

보다 구체적으로는, 상기 「포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭」으로서는, 티에닐기, 퓨릴기, 피롤릴기, 이미다졸릴기, 피라졸릴기, 이소티아졸릴 기, 이속사졸릴기, 티아졸릴기, 옥사졸릴기, 피리딜기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 테트라히드로피라닐기, 피페리디닐기, 피페라지닐기, 모르폴리닐기 또는 만노실기를 들 수 있고, 바람직하기는 피리딜기, 퓨라닐기, 티아졸릴기, 이미다졸릴기, 테트라히드로피라닐기 또는 만노실기이고, 보다 구체적으로는 (2- 또는 3-)티에닐기, (2- 또는 3-)퓨릴기, (1-, 2- 또는 3-)피롤릴기, (1-, 2-, 4- 또는 5-)이미다졸릴 기, (1-, 3-, 4- 또는 5-) 피라졸릴기, (3-, 4- 또는 5-)이소티아졸릴 기, (3-, 4- 또는 5-)이속사졸릴기, (2-, 4- 또는 5-)티아졸릴기, (2-, 4- 또는 5-)옥사졸릴기, (2-, 3- 또는 4-)피리딜기 또는, (2-, 4-, 5- 또는 6-)피리미디닐 기, (2- 또는 3-)피라지닐기, (3- 또는 4-)피리다지닐기, (2-, 3- 또는 4-)테트라히드로피라닐기, (1-, 2-, 3- 또는 4-)피페리디닐기, (1-, 2- 또는 3-) 피페라지닐기, (2-, 3- 또는 4-)모르폴리닐기를 들 수 있고, 바람직하기는, 3-피리딜기, 2-퓨라닐기, 5-티아졸릴기, 1-이미다졸릴기, 5-이미다졸릴기 또는 2-테트라히드로피라닐기를 들 수 있고, 더욱 바람직하기는 2-테트라히드로피라닐기, 2-피라지닐기 또는 3-피리딜기를 들 수 있고, 보다 바람직하기는 3-피리딜기이다.

상기 「포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 카르보닐옥시기」및 「포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 티오카르보닐옥시기」에서의 시클릭고리 또는 R₄ 및 R₁₄로 나타내는 「티에노[3,2-b]피리딜카르보닐옥시기」및 「1H-인돌릴카르보닐옥시기」는 임의로 치환되고, 치환기로는 할로겐 원자, C₁ _-4알킬기, C_1-4 알킬옥시기, C₁ _-4 알킬티오기, 니트로기, 시아노기, 포밀기, 트리플루오로메톡시기, 트리플루오로메틸기, 트리플루오로메틸티오기, 트리플루오로메틸술피닐기, 트리플루오로메틸술포닐기, 아세틸기, 아세틸옥시기, 벤조일기, C₁ _-4알킬옥시카르보닐 기를 들 수 있고, 바람직하기는 할로겐 원자, C₁ _-4알킬기, C₁ _-4알킬옥시기 또는 트리플루오로메틸기이다.

상기 「포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭옥시기」에서의 헤테로시클릭 고리는 임의로 치환되고, 치환기로는, 히드록실기, 벤질옥시기, 할로겐 원자, C₁ _-4알킬기, C₁ _-4 알킬옥시기, 니트로기, 시아노기, 포밀기, 트리플루오로메톡시 기, 트리플루오로메틸기, 트리플루오로메틸티오기, 트리플루오로메틸술피닐기, 트리플루오로메틸술포닐기, 아세틸기 또는 아세틸옥시기를 들 수 있고, 바람직하기는 히드록실기 또는 벤질옥시기이다.

식 (I)로 나타내어지는 화합물을 포함하는, 해충 방제제로 사용되는 조성물

본 발명의 바람직한 태양에 의하면, 식 (I)로 나타내어지는 화합물에서, Het₁ 은, 바람직하기는 3-피리딜기를 나타낸다.

또, 본 발명의 바람직한 태양에 의하면, 식 (I)로 나타내어지는 화합물에서, R₁은, 히드록실기, C₁ _-6알킬카르보닐옥시기, C₁ _-3알킬옥시기, 벤질옥시기, 또는 13위의 수소원자가 존재하지 않는 옥소기를 나타내거나, 또는 5위-13위 사이의 결합은 R₁ 및 5위의 수소원자가 존재하지 않는 2중 결합을 나타내고, 더욱 바람직하기는 히드록실기 또는 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기를 나타내거나, 또는, 5위-13위 사이의 결합은 R₁과 5위 수소원자가 존재하지 않는 2중 결합을 나타내고, 더 바람직하기는 히드록실기를 나타낸다.

또, 본 발명의 바람직한 태양에 의하면, 식 (I)로 나타내어지는 화합물에서, R₂는 히드록실기, 임의로 치환된 C₁ _-18알킬카르보닐옥시기, 임의로 치환된 벤조일옥시기 또는 C₁ _-3알킬술포닐옥시기를 나타내고, 더욱 바람직하기는 임의로 치환된 C₁ _-18 알킬카르보닐옥시기를 나타내고, 더 바람직하기는 임의로 치환된 C₁ _-18알킬카르보닐옥시기를 나타내고, 더 바람직하기는, 직쇄 또는 분기쇄의 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기(특히 프로피오닐옥시기) 또는 임의로 치환된 시클릭 C₃ _-6알킬카르보닐옥시기를 나타낸다.

또, 본 발명의 바람직한 태양에 의하면, 식 (I)로 나타내어지는 화합물에서, R₃은, 수소원자, 히드록실기, 임의로 치환된 C₁ _-18알킬카르보닐옥시기, 임의로 치환된 벤조일옥시기, C₁ _-6알킬술포닐옥시기, 임의로 치환된 벤젠술포닐옥시기 또는 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 티오카르보닐옥시기를 나타내고, 더욱 바람직하기는 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기 또는 C₁ _-6알킬술포닐옥시기를 나타내고, 더 바람직하기는 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기를 나타내고, 더 바람직하기는 직쇄 또는 분기쇄의 C₂ _-4알킬카르보닐옥시기(특히 프로피오닐옥시기) 또는 임의로 치환된 시클릭 C₃ _-6알킬카르보닐옥시기를 나타낸다.

또, 본 발명의 바람직한 태양에 의하면, 식 (I)로 나타내어지는 화합물에서, R₂ 및 R₃ 은 함께 -O-CR₂'R₃'-0- (여기서, R₂' 및 R₃'는 같거나 또는 다르고, 수소원자, C₁ _-6알킬기, C₁ _-3알킬옥시기, C₂ _-3알케닐기, 벤질기, 또는 임의로 치환된 페닐 기를 나타내거나, 또는, R₂' 및 R₃'는 함께 옥소기 또는 C₂ _-6알킬렌기를 나타낸다)를 나타내고, 보다 바람직하기는 함께 -O-CR₂'R₃'-0- (여기서, R₂', R₃'는 같거나 또는 다르고, 수소원자, C₁ _-6알킬기, 임의로 치환된 페닐기를 나타내거나, 또는, R₂' 및 R₃'가 함께 옥소기 또는 C₂ _- ₆알킬렌기를 나타낸다)를 나타낸다.

또, 본 발명의 바람직한 태양에 의하면, 식 (I)로 나타내어지는 화합물에서, R₄가 수소원자, 히드록실기, 임의로 치환된 C₁ _-18알킬카르보닐옥시기, C₂ _-6알케닐카르보닐옥시기, C₂ _-6알키닐카르보닐옥시기, C₁ _-6알킬술포닐옥시기, 벤젠술포닐옥시기, 벤질옥시기, C₁ _-3알킬옥시기, C₁ _-3알킬옥시-C₁ _-3알킬옥시기, C₁ _-3 알킬티오-C₁ _-3알킬옥시기, C₁ _-3알킬옥시-C₁ _-3알킬옥시-C₁ _-3알킬옥시기, 임의로 치환된 C₁ _-3알킬옥시카르보닐옥시기, 임의로 치환된 C₁ _-6알킬아미노카르보닐옥시기, 임의로 치환된 벤조일옥시기, 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭옥시기, 임의로 치환된 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 카르보닐옥시기, 임의로 치환된 티에노[3,2-b]피리딜카르보닐옥시기, 임의로 치환된 1H-인돌릴카르보닐옥시기, 또는 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 티오카르보닐옥시기를 나타내거나, 또는 7위의 수소원자가 존재하지 않는 옥소기를 나타내고, 더욱 바람직하기는 히드록실기, 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기, 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭옥시기, 임의로 치환된 벤조일옥시기, C₁ _-3알킬옥시-C₁ _-3알킬옥시기, 임의로 치환된 C₁ _-6알킬아미노카르보닐옥시기, 임의로 치환된 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 카르보닐옥시기, 임의로 치환된 티에노[3,2-b]피리딜카르보닐옥시기, 임의로 치환된 1H-인돌릴카르보닐옥시기, 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 티오카르보닐옥시기, 또는 7위의 수소원자가 존재하지 않는 옥소기를 나타내고, 더욱 바람직하기는, 히드록실기, 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기, 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭옥시기, 임의로 치환된 벤조일옥시기, 임의로 치환된 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 카르보닐옥시기, 또는 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 티오카르보닐옥시기를 나타낸다.

더 바람직하기는, R₄는 히드록실기, 직쇄 또는 분기쇄의 C₂ _-4알킬카르보닐옥시기(특히 프로피오닐옥시기), 임의로 치환된 시클릭 C₃ _-6알킬카르보닐옥시기 또는 임의로 치환된 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 카르보닐옥시기를 나타낸다.

또, 본 발명의 별개의 바람직한 태양에 의하면, 식 (I)로 나타내어지는 화합물에서, Het₁는 3-피리딜기를 나타내고, R₁은 히드록실기 또는 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기를 나타내거나, 또는, 5위-13위 사이의 결합은 R₁ 및 5위의 수소원자가 존재하지 않고 2중 결합을 나타내고, R₂는 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기를 나타내고, 또한 R₃은 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기 또는 C₁ _-6알킬술포닐옥시기를 나타내거나, 또는, R₂ 및 R₃ 은 함께 -O-CR₂'R₃'-O-(R₂' 및 R₃'는 같거나 또는 다르고, 수소원자, C₁ _-6알킬기 또는 임의로 치환된 페닐기를 나타내거나, 또는, R₂' 및 R₃'는 함께 옥소기 또는 C₂ _- ₆알킬렌기를 나타낸다)을 나타내고, R₄는 히드록실기, 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기, 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭옥시기, 임의로 치환된 벤조일옥시기, C₁ _-3알킬옥시-C₁ _-3알킬옥시기, 임의로 치환된 C₁ _-6알킬아미노카르보닐옥시기, 임의로 치환된 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 카르보닐옥시기, 임의로 치환된 티에노[3,2-b]피리딜카르보닐옥시기, 임의로 치환된 1H-인돌릴카르보닐옥시기, 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 티오카르보닐옥시기, 또는 7위의 수소원자가 존재하지 않는 옥소기를 나타낸다.

또, 본 발명의 별개의 바람직한 태양에 의하면, 식 (I)로 나타내어지는 화합물에서, Het₁은 3-피리딜기를 나타내고, R₁은 히드록실기를 나타내고, R₂가 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기를 나타내고, R₃은 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기 또는 C₁ _-6알킬술포닐옥시기를 나타내고, R₄는 히드록실기, 임의로 치환된 C₁ _- ₆알킬카르보닐옥시기, 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭옥시기, 임의로 치환된 벤조일옥시기, C₁ _-3알킬옥시-C₁ _-3알킬옥시기, 임의로 치환된 C₁ _-6알킬아미노카르보닐옥시기, 임의로 치환된 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 카르보닐옥시기, 임의로 치환된 티에노[3,2-b]피리딜카르보닐옥시기, 임의로 치환된 1H-인돌릴카르보닐옥시기, 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 티오카르보닐옥시기, 또는 7위의 수소원자가 존재하지 않는 옥소기를 나타낸다.

또, 본 발명의 별개의 바람직한 태양에 의하면, 식 (I)로 나타내어지는 화합물에서, Het₁은 3-피리딜기를 나타내고, R₁ 은 히드록실기를 나타내고, R₂는 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기를 나타내고, R₃은 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기 또는 C₁ _-6알킬술포닐옥시기를 나타내고, R₄는 히드록실기, 임의로 치환된 C₁ _- ₆알킬카르보닐옥시기, 임의로 치환된 벤조일옥시기, 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭옥시기, 임의로 치환된 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 카르보닐옥시기 또는 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 티오카르보닐옥시기를 나타낸다.

또, 본 발명의 별개의 바람직한 태양에 의하면, 식 (I)로 나타내어지는 화합물에서, Het₁은 3-피리딜기를 나타내고, R₁은 히드록실기를 나타내고, R₂ 및 R₃는 임의로 치환된 시클릭 C₃ _-6알킬카르보닐옥시기를 나타낸다.

또, 본 발명의 별개의 바람직한 태양에 의하면, 식 (I)로 나타내어지는 화합물에서,

Het₁은 3-피리딜기를 나타내고,

R₁은 히드록실기 또는 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기를 나타내거나, 또는 5위-13위 사이의 결합은 R₁ 및 5위의 수소원자가 존재하지 않은 2중결합을 나타내고,

R₂는 임의로 치환된 C₁ _-18알킬카르보닐옥시기 또는

임의로 치환된 벤조일옥시기를 나타내고,

R₃은 임의로 치환된 C₁ _-18알킬카르보닐옥시기 또는

임의로 치환된 C₁ _-6알킬술포닐옥시기를 나타내고,

R₄는 히드록실기,

임의로 치환된 C₁ _-18알킬카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알케닐카르보닐옥시기,

임의로 치환된 벤조일옥시기,

임의로 치환된 C₁ _-6알킬아미노카르보닐옥시기,

임의로 치환된 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭옥시기,

임의로 치환된 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 카르보닐옥시기,

임의로 치환된 티에노[3,2-b]피리딜카르보닐옥시기,

임의로 치환된 1H-인돌릴카르보닐옥시기, 또는

7위의 수소원자가 존재하지 않는 옥소기를 나타낸다.

Het₁은 3-피리딜기를 나타내고,

R₁은 히드록실기 또는 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기를 나타내거나, 또는 5위-13위 사이의 결합은 R₁ 및 5위의 수소원자가 존재하지 않는 2중 결합을 나타내고,

R₂는 임의로 치환된 C₁ _-18알킬카르보닐옥시기를 나타내고,

R₃는 임의로 치환된 C₁ _- ₁₈알킬카르보닐옥시기 또는

임의로 치환된 C₁ _-6알킬술포닐옥시기를 나타내고,

R₄는 히드록실기,

임의로 치환된 C₁ _-18알킬카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알케닐카르보닐옥시기,

임의로 치환된 벤조일옥시기,

임의로 치환된 C₁ _-6알킬아미노카르보닐옥시기,

임의로 치환된 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 카르보닐옥시기, 또는

7위의 수소원자가 존재하지 않는 옥소기를 나타낸다.

Het₁은 3-피리딜기를 나타내고,

R₁은 히드록실기 또는 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기를 나타내거나, 또는 5위-13위 사이의 결합은 R₁ 및 5위의 수소원자가 존재하지 않는 2중결합을 나타내고,

R₃는 임의로 치환된 C₁ _-18알킬카르보닐옥시기를 나타내고,

R₄는 히드록실기,

임의로 치환된 C₁ _-18알킬카르보닐옥시기,

임의로 치환된 벤조일옥시기,

임의로 치환된 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭옥시기, 또는

임의로 치환된 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 카르보닐옥시기를 나타낸다.

또, 본 발명의 별개의 바람직한 태양에 의하면, 식 (I)로 나타내어지는 화합물에서, Het₁은 3-피리딜기를 나타내고, R₁은 히드록실기를 나타내고, R₂는 C₁ _- ₆알킬카르보닐옥시기를 나타내고, R₃ 및/또는 R₄는 C₃ _-6알킬카르보닐옥시기를 나타낸다.

또, 식 (I)로 나타내어지는 화합물의 농업적으로 및 원예적으로 허용가능한 염으로는, 뒤에 설명하는 식 (Ib)로 나타내어지는 화합물과 같은 것을 들 수 있다.

식 ( Ia )로 나타내어지는 화합물을 포함하는, 반시목 해충의 방제제로서 사용되는 조성물

본 발명의 바람직한 태양에 의하면, 식 (Ia)로 나타내어지는 화합물에서, Het₂는 바람직하기는 3-피리딜기를 나타낸다.

또, 본 발명의 바람직한 태양에 의하면, 식 (Ia)로 나타내어지는 화합물에서, R₁₁는 히드록실기, C₁ _-6알킬카르보닐옥시기, C₁ _-3알킬옥시기, 벤질옥시기, 또는 13위의 수소원자가 존재하지 않는 옥소기를 나타내거나, 또는 5위-13위 사이의 결합이 R₁₁ 및 5위의 수소원자가 존재하지 않는 2중 결합을 나타내고, 더욱 바람직하기는 히드록실기 또는 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기를 나타내거나, 또는, 5위-13위 사이의 결합이 R₁₁ 및 5위 수소원자가 존재하지 않는 2중 결합을 나타내고, 더 바람직하기는 히드록실기를 나타낸다.

또, 본 발명의 바람직한 태양에 의하면, 식 (Ia)로 나타내어지는 화합물에서, R₁₂는 히드록실기, 임의로 치환된 C₁ _-18알킬카르보닐옥시기, 임의로 치환된 벤조일옥시기 또는 C₁ _-3알킬술포닐옥시기를 나타내고, 더욱 바람직하기는 임의로 치환된 C_1-18알킬카르보닐옥시기를 나타내고, 더욱 바람직하기는 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기를 나타내고, 다시 더 바람직하기는, 직쇄 또는 분기쇄의 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기(특히 프로피오닐옥시기) 또는 임의로 치환된 시클릭 C₃ _-6알킬카르보닐옥시기를 나타낸다.

또, 본 발명의 바람직한 태양에 의하면, 식 (Ia)로 나타내어지는 화합물에서, R₁₃은 수소원자, 히드록실기, 임의로 치환된 C₁ _-18알킬카르보닐옥시기, 임의로 치환된 벤조일옥시기, C₁ _-6알킬술포닐옥시기, 임의로 치환된 벤젠술포닐옥시기 또는 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 티오카르보닐옥시기를 나타내고, 보다 바람직하기는 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기 또는 C₁ _-6알킬술포닐옥시기를 나타내고, 더 바람직하기는 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기를 나타내고, 특히 바람직하기는 직쇄 또는 분기쇄의 C₃ _-6알킬카르보닐옥시기(특히 프로피오닐옥시기) 또는 임의로 치환된 시클릭 C₃ _-6알킬카르보닐옥시기를 나타낸다.

또, 본 발명의 바람직한 태양에 의하면, 식 (Ia)로 나타내어지는 화합물에서, R₁₂ 및 R₁₃은 함께 -O-CR₁₂'R₁₃'-0- (여기서, R₁₂' 및 R₁₃'는 같거나 또는 다르고, 수소원자, C₁ _-6알킬기, C₁ _-3알킬옥시기, C₂ _-3알케닐기, 벤질기, 또는 임의로 치환된 페닐기를 나타내거나, 또는, R₁₂' 및 R₁₃'는 함께 옥소기 또는 C₂ _-6알킬렌기를 나타낸다)를 나타내고, 보다 바람직하기는 함께 -O-CR₁₂'R₁₃'-0- (여기서, R₁₂', R₁₃'는 같거나 또는 다르고, 수소원자, C₁ _-6알킬기, 임의로 치환된 페닐기를 나타내거나, 또는, R₁₂' 및 R₁₃' 는 함께 옥소 또는 C₂ _-6알킬렌기를 나타낸다)를 나타낸다.

또, 본 발명의 바람직한 태양에 의하면, 식 (Ia)로 나타내어지는 화합물에서, R₁₄는 수소원자, 히드록실기, 임의로 치환된 C₁ _-18알킬카르보닐옥시기, C₂ _-6알케닐카르보닐옥시기, C₂ _-6알키닐카르보닐옥시기, C₁ _-6알킬술포닐옥시기, 벤젠술포닐옥시기, 벤질옥시기, C₁ _-3알킬옥시기, C₁ _-3알킬옥시-C₁ _-3알킬옥시기, C₁ _-3알킬티오-C_1-3알킬옥시기, C₁ _-3알킬옥시-C₁ _-3알킬옥시-C₁ _-3알킬옥시기, 임의로 치환된 C₁ _-3알킬옥시카르보닐옥시기, 임의로 치환된 C₁ _-6알킬아미노카르보닐옥시기, 임의로 치환된 벤조일옥시기, 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭옥시기, 임의로 치환된 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 카르보닐옥시기, 임의로 치환된 티에노[3,2-b]피리딜카르보닐옥시기, 임의로 치환된 1H-인돌릴카르보닐옥시기 또는 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 티오카르보닐옥시기를 나타내거나, 또는 7위의 수소 원자가 존재하지 않는 옥소기를 나타내고, 보다 바람직하기는 히드록실기, 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기, 임의로 치환된 벤조일옥시기, 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭옥시기, C₁ _-3알킬옥시-C₁ _-3알킬옥시기, 임의로 치환된 C₁ _-6알킬아미노카르보닐옥시기, 임의로 치환된 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 카르보닐옥시기, 임의로 치환된 티에노[3,2-b]피리딜카르보닐옥시기, 임의로 치환된 1H-인돌릴카르보닐옥시기, 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭티오 카르보닐옥시기, 또는 7위의 수소원자가 존재하지 않는 옥소기를 나타내고, 더 바람직하기는, 히드록실기, 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기, 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭옥시기, 임의로 치환된 벤조일옥시기, 임의로 치환된 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 카르보닐옥시기, 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 티오카르보닐옥시기를 나타내고, 더 바람직하기는, 직쇄 또는 분기쇄의 C₃ _-6알킬카르보닐옥시기(특히 프로피오닐옥시기), 임의로 치환된 시클릭 C₃ _-6알킬카르보닐옥시기 또는 임의로 치환된 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 카르보닐옥시기를 나타낸다.

또, 본 발명의 별개의 바람직한 태양에 의하면, 식 (Ia)로 나타내어지는 화합물에서, Het₂는 3-피리딜기를 나타내고, R₁₁은 히드록실기 또는 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기를 나타내거나, 또는, 5위-13위 사이의 결합은 R₁₁ 및 5위의 수소원자가 존재하지 않는 2중 결합을 나타내고, R₃ 은 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기를 나타내고, 또한 R₁₃은 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기 또는 C₁ _-6알킬술포닐옥시기를 나타내거나, 또는 R₁₂ 및 R₁₃은 함께 -O-CR₁₂'R₁₃'-0-(여기서, R₁₂' 및 R₁₃'는 같거나 또는 다르고, 수소원자, C₁ _-6알킬기 또는 임의로 치환된 페닐기를 나타내거나, 또는, R₁₂' 및 R₁₃'는 함께 옥소기 또는 C₂ _- ₆알킬렌기를 나타낸다)을 나타내고, R₁₄ ㄴ는 히드록실기, 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기, 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭옥시기, 임의로 치환된 벤조일옥시기, C₁ _-3알킬옥시-C₁ _-3-알킬옥시기, 임의로 치환된 C₁ _-6알킬아미노카르보닐옥시기, 임의로 치환된 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 카르보닐옥시기, 임의로 치환된 티에노[3,2-b]피리딜카르보닐옥시기, 임의로 치환된 1H-인돌릴카르보닐옥시기, 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 티오카르보닐옥시기, 또는 7위의 수소원자가 존재하지 않는 옥소기를 나타낸다.

또, 본 발명의 별개의 바람직한 태양에 의하면, 식 (Ia)로 나타내어지는 화합물에서, Het₂는 3-피리딜기를 나타내고, R₁₁는 히드록실기를 나타내고, R₁₂는 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기를 나타내고, R₁₃은 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기 또는 C₁ _-6알킬술포닐옥시기를 나타내고, R₁₄는 히드록실기, 임의로 치환된 C_1-6알킬카르보닐옥시기, 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭옥시기, 임의로 치환된 벤조일옥시기, C₁ _-3알킬옥시-C₁ _-3알킬옥시기, 임의로 치환된 C₁ _-6알킬아미노카르보닐옥시기, 임의로 치환된 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 카르보닐옥시기, 임의로 치환된 티에노[3,2-b]피리딜카르보닐옥시기, 임의로 치환된 1H-인돌릴카르보닐옥시기, 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭티오 카르보닐옥시기, 또는 7위의 수소원자가 존재하지 않는 옥소기를 나타낸다.

또, 본 발명의 별개의 바람직한 태양에 의하면, 식 (Ia)로 나타내어지는 화합물에서, Het₂는 3-피리딜기를 나타내고, R₁₁는 히드록실기를 나타내고, R₁₂는 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기를 나타내고, R₁₃은 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기 또는 C₁ _-6알킬술포닐옥시기를 나타내고, R₁₄는 히드록실기, 임의로 치환된 C_1-6알킬카르보닐옥시기, 임의로 치환된 벤조일옥시기, 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭옥시기, 임의로 치환된 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 카르보닐옥시기 또는 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 티오카르보닐옥시기를 나타낸다.

또, 본 발명의 별개의 바람직한 태양에 의하면, 식 (Ia)로 나타내어지는 화합물에서, Het₂는 3-피리딜기를 나타내고, R₁₁은 히드록실기를 나타내고, R₁₂ 및 R₁₃ 은 임의로 치환된 시클릭 C₃ _-6알킬카르보닐옥시기를 나타낸다.

또, 본 발명의 별개의 바람직한 태양에 의하면, 식 (Ia)로 나타내어지는 화합물에서,

Het₂는 3-피리딜기를 나타내고,

R₁₁은 히드록실기 또는 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기를 나타내거나, 또는 5위-13위 사이의 결합은 R₁₁ 및 5위의 수소원자가 존재하지 않고 2중 결합을 나타내고,

R₁₂는 임의로 치환된 C₁ _-18알킬카르보닐옥시기 또는

임의로 치환된 벤조일옥시기를 나타내고,

R₁₃은 임의로 치환된 C₁ _-18알킬카르보닐옥시기 또는

임의로 치환된 C₁ _-6알킬술포닐옥시기를 나타내고,

R₁₄는 히드록실기,

임의로 치환된 C₁ _-18알킬카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알케닐카르보닐옥시기,

임의로 치환된 벤조일옥시기,

임의로 치환된 C₁ _-6알킬아미노카르보닐옥시기,

임의로 치환된 티에노[3,2-b]피리딜카르보닐옥시기,

임의로 치환된 1H-인돌릴카르보닐옥시기 또는

7위의 수소원자가 존재하지 않는 옥소기를 나타낸다.

Het₂는 3-피리딜기를 나타내고,

R₁₁은 히드록실기 또는 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기를 나타내거나, 또는 5위-13위 사이의 결합이 R₁₁ 및 5위의 수소원자가 존재하지 않는 2중 결합을 나타내고,

R₁₂는 임의로 치환된 C₁ _-18알킬카르보닐옥시기를 나타내고,

R₁₃은 임의로 치환된 C₁ _-18알킬카르보닐옥시기 또는

임의로 치환된 C₁ _-6알킬술포닐옥시기를 나타내고,

R₁₄는 히드록실기,

임의로 치환된 C₁ _-18알킬카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알케닐카르보닐옥시기,

임의로 치환된 벤조일옥시기,

임의로 치환된 C₁ _-6알킬아미노카르보닐옥시기,

임의로 치환된 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 카르보닐옥시기 또는

7위의 수소원자가 존재하지 않는 옥소기를 나타낸다.

Het₂는 3-피리딜기를 나타내고,

R₁₁은 히드록실기 또는 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기를 나타내거나, 또는 5위-13위 사이의 결합이 R₁ 및 5위의 수소원자가 존재하지 않는 2중 결합을 나타내고,

R₁₁은 임의로 치환된 C₁ _-18알킬카르보닐옥시기를 나타내고,

R₁₃은 임의로 치환된 C₁ _-18알킬카르보닐옥시기를 나타내고,

R₁₄는 히드록실기,

임의로 치환된 C₁ _-18알킬카르보닐옥시기,

임의로 치환된 벤조일옥시기,

또, 본 발명의 별개의 바람직한 태양에 의하면, 식 (Ia)로 나타내어지는 화합물에서, Het₂는 3-피리딜기를 나타내고, R₁₁은 히드록실기를 나타내고, R₁₂는 C₁ _- ₆알킬카르보닐옥시기를 나타내고, R₁₃ 및/또는 R₁₄는 C₃ _-6알킬카르보닐옥시기를 나타낸다.

또, 식 (Ia)로 나타내어지는 화합물의 농업적으로 및 원예적으로 허용가능한 염은, 아래 설명하는 식 (Ib)로 나타내어지는 화합물과 같은 것을 들 수 있다.

식 ( Ib )의 화합물 또는 농업적으로 및 원예적으로 허용가능한 그것의 염

식 (Ib)의 화합물은 식 (I)로 나타내어지는 화합물에 그 일부로서 포함되는 신규 피리피로펜 유도체로서, 특히, 현저한 살충 활성을 가진 것이다.

그리고, 본 발명의 1가지 태양에 의하면, 식 (Ib)로 나타내어지는 화합물은, Het₁은 3-피리딜기를 나타내고, R₁은 히드록실기를 나타내고, R₂ 및 R₃은 프로피오닐옥시기를 나타내고, 또한 R₄는 히드록실기를 나타내는 화합물을 제외한 것이다.

또, 본 발명의 별개의 바람직한 태양에 의하면, 식 (Ib)로 나타내어지는 화합물에서, R₂ 및 R₃은 임의로 치환된 시클릭 C₃ _-6알킬카르보닐옥시기를 나타내고, R₄ 는 히드록실기, 임의로 치환된 시클릭 C₃ _-6알킬카르보닐옥시기 또는 임의로 치환된 벤조일옥시기를 나타내거나, 또는, R₂ 및 R₃은 프로피오닐옥시기를 나타내고, R₄는 임의로 치환된 시클릭 C₃ _-6알킬카르보닐옥시기 또는 임의로 치환된 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 카르보닐옥시기를 나타낸다.

또, 본 발명의 별개의 바람직한 태양에 의하면, 식 (lb)로 나타내어지는 화합물에서, R₂ 및 R₃는 임의로 치환된 시클릭 C₃ _-6알킬카르보닐옥시기를 나타내고, R₄ 는 히드록실기, 임의로 치환된 시클릭 C₃ _-6알킬카르보닐옥시기, 또는 임의로 치환된 벤조일옥시기를 나타낸다.

또, 본 발명의 별개의 바람직한 태양에 의하면, 식 (Ib)로 나타내어지는 화합물에서, R₂ 및 R₃는 프로피오닐옥시기를 나타내고, R₄는 임의로 치환된 시클릭 C₃ _-6 알킬카르보닐옥시기 또는 임의로 치환된 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 카르보닐옥시기를 나타낸다.

또, 본 발명의 별개의 바람직한 태양에 의하면, 유효성분으로서의 식 (Ib)로 나타내어지는 화합물 또는 농업적으로 및 원예적으로 허용가능한 그것의 염과, 농업적으로 및 원예적으로 허용가능한 담체를 함유하는, 해충 방제제로 쓰이는 조성물이 제공된다.

식 (Ib)의 화합물에서의 농업적으로 및 원예적으로 허용가능한 염으로는, 예를 들면, 염산염, 질산염, 황산염, 인산염 또는 아세트산염 등의 산부가염을 들 수 있다.

상기 식 (I), 식 (Ia) 또는 식 (Ib)로 나타내어지는 화합물의 구체적인 예로는, 예를 들면, 이하의 표 1 ~ 14에 기재되어 있는 화합물을 들 수 있다. 한편, 이하의 표에서, H(=)라 함은 5위-13위 사이의 결합이 R₁ 및 5위의 수소원자가 존재하지 않는 2중 결합을 의미한다.

표 1

표2

표3

표 4

표 5

표 6

표 7

표 8

표 9

표 10

표 11

표 12

표 13

표 14

제조방법

본 발명에 의한 조성물은, 유효성분으로서의 식 (I), 식 (Ia) 또는 식 (Ib)로 나타내어지는 화합물과, 농업적으로 및 원예적으로 허용가능한 그것의 염을 적절히 혼합함으로써 제조할 수 있다. 그리고, 식 (I), 식 (Ia) 또는 식 (Ib)로 나타내어지는 화합물은, 이하 도시되는 제법에 따라 제조할 수가 있다.

본 발명에 의한 화합물 중, 아래 식 (Ⅱ)로 나타내어지는 화합물은, 일본국 특개평 8-259569호 공보, 일본국 특개평 8-269062호 공보 또는 일본국 특개평 8-269065호 공보 또는 Journal of Antibiotics(1997) 50(3), 229-36 페이지에 기재된 방법으로 합성할 수가 있다. 한편, 피리피로펜 A를 제조 원료로 하는 경우는, 일본국 유기합성화학협회잡지(1998), 56권 6호, 478-488 페이지 또는, W094/09417호 공보에 기재된 방법으로 제조되는 피리피로펜 A를 이용할 수가 있다.

[화 4]

[식 중,

R₁은 히드록실기, 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기, 임의로 치환된 C₂ _- ₆알케닐카르보닐옥시기, 임의로 치환된 C₂ _-6알키닐카르보닐옥시기, 임의로 치환된 C₁ _-6알킬옥시기, 임의로 치환된 C₂ _-6알케닐옥시기, 임의로 치환된 C₂ _-6알키닐옥시기, 임의로 치환된 벤질옥시기, 또는 13위의 수소원자가 존재하지 않는 옥소기를 나타내고,

R₂, R₃ 및 R₄는 식 (I)에 기재된 것과 같다.]

또, 본 발명에 의한 화합물 중 아래 식 (Ⅲ)으로 나타내어지는 화합물은, 일본국 특개평 8-269063호 공보 또는 일본국 특개평 8-269066호 공보에 기재된 방법으로 합성할 수가 있다.

[화 5]

[식 중, R₂, R₃ 및 R₄는 식 (I)에 기재된 것과 같다]

용도

본 발명의 식 (I) 또는 식 (Ib)의 피리피로펜 유도체가 방제효과를 나타낸 곤충종류로는, 인시목(lepidopteran pests) 해충(예를 들면, 담배거세미나방(Spodoptera litura), 도둑나방(Mamestra brassicae), 멸강나방(Pseudaletiaseparata), 배추흰나비(green caterpillar), 배추좀나방(Plutella xylostella), 파밤나방(Spodoptera exigua), 이화명충(Chilo suppressalis), 혹명나방(Cnaphalocrocis medinalis), 입말이나방(Tortricidae), 심식나방(Carposinidae), 굴나방(Lyonetiidae), 독나방(Lymantriidae), 아그로티스속 해충(Agroths spp), 헬리코벨파속 해충(Helicoverpa spp), 헬리오티스속 해충(Heliothis spp) 등); 반시목(hemipteran pests) 해충(예를 들면, 복숭아혹진딧물(Myzus percicae), 목화진딧물(Aphis gossypii), 진딧물 일종(Aphis fabae), 옥수수진딧물(Aphis maidis), Acrythosiphon pisum, 싸이수염진딧물(Aulacorthum solani), 아카시아진딧물(Aphis craccivora), 감자수염진딧물(Macrosiphum euphorbiae), 콩진딧물, 튤립수염진딧물, 보리수염진딧물(Macrosiphum avenae), Metopolophium dirhodum, 기장테두리진딧물(Rhopalosiphum padi), 보리두갈래진딧물(Schizaphis graminum), 양배추가루진딧물(Brevicoryne brassicae), 무우테두리진딧물(Lipaphis erysimi), 조팝나무진딧물(Aphis citricola), Rosy apple aphid, 사과면충(Eriosoma lanigerum), 탱자소리진딧물(Toxoptera aurantii), Toxoptera citricidus 등의 진딧물류(Aphididae, Adelgidae, Phylloxeridae); 끝동매미충(Nephotettix cincticeps) 등의 파랑강충이류(Deltocephalidae), Laodelphax striatellus, 벼멸구(Nilaparvata lugens), 흰등멸구(Sogatella furifera) 등의 멸구류; 배둥글노린재(Eysarcoris ventralis), Nezara vilidula, 빨간촉각장님노린재(Trigonotylus coelestialium) 등의 노린재류; Bemisia argentifolii, 담배가루이(Bemisia tabaci), Trialeurodes vaporariorum 등의 가루이류(Aleyrodidae); 은행나무가루깍지벌레(Pseudococcus comstocki), 귤가루깍지벌레(Planococcus citri Risso) 등의 깍지벌레류(뽕나무깍벌레과(Diaspididae), 아세리아깍지벌레과(Margarodiae), 도롱이콩깍지벌레과(Ortheziidae), 콩깍지붙이과(Aclerdidae), Dactylopiidae, Kerridae, 가루콩깍지벌레과(Pseudococcidae), 뿔밀깍지벌레과(Coccidae), 주머니깍지벌레과(Ericoccidae), 테두리깍지벌레과(Asterolecaniidae), Beesonidae, 어리콩깍지벌레과(Lecanodiaspididae), 매미류(Cerococcidae) 등); 초시목(Colleoptera) 해충(예를 들면, 벼물바구미(Lissorhoptrus oryzophilus), 팥바구미(Callosobruchuys chiensis), 갈색거저리(Tenebrio molitor), 옥수수뿌리벌레(Diabrotica virgifera), 광식성 잎벌레(Diabrotica undecimpunctata howardi), 구리풍뎅이(Anomala cuprea), 오리나무풍뎅이(Anomala rufocuprea), 벼룩잎벌레(Phyllotreta striolata), 참외 오이잎벌레(Aulacophora femoralis), 콜로라도감자잎벌레(Leptinotarsa decemlineata), 벼잎벌레(Oulema oryzae), 심식나방류(Carposinidae), 하늘소류(Cerambycidae) 등); 응애목(Acari) (예를 들면, 점박이응애(Tetranychus urticae), 차응애(Tetranycus kanzawai), 귤응애(Panonychus citri) 등); 막시목(Hymenopteran) 해충(예를 들면 잎벌류(Tenthredinidae)); 직시목(Orthopteran) 해충(예를 들면, 메뚜기류(Acrididae)); 쌍시목(Dipteran) 해충(예를 들면, 집파리류(Muscidae), 굴파리류(Agromyzidae)); 총채벌레목(Thysanopteran) 해충(예를 들면, 오이총채벌레(Thrips palmi), 꽃노랑총채벌레(Frankliniella occidentalis 등); 식물 기생성 선충(예를 들면, 당근뿌리혹선충(Meloidogyne hapla), 뿌리썩음선충(Pratylenchus ssp.), 벼이삭선충(Aphelenchoides besseyi), 소나무재선충(Bursaphelenchus xylophilus) 등); 동물의 기생충으로서, 벼룩류, 개이류, 진드기류(예를 들면, 절족동물진드기(Boophilus microplus), 작은소참진드기(Haemaphysalis longicornis), 갈색진드기(Rhipicephalus sanguineus), 개옴진드기(Scarcoptes scabiei) 등) 등을 들 수 있고, 바람직하기는 반시목 해충이다.

또, 본 발명의 식 (Ia)로 나타내어지는 화합물은, 반시목 해충에 대해 현저한 방제 효과를 나타내는 것이다. 그리고, 반시목 해충으로는, 바람직하기는 진딧물류(Aphididae, Adelgidae, Phylloxeridae를 들 수 있고, 특히 Aphididae이 바람직하다); 깍지벌레류(Diaspididae, Margarodidae, Ortheziidae, Aclerdiae, Dactylopiidae, Kerridae, Pseudococcidae, Coccidae, Eriococcidae, Asterolecaniidae, Beesonidae, Lecanodiaspididae, Cerococcidae) 또는 가루이 류(Aleyrodidae)로부터 선택되는 것이고, 보다 바람직하기는, 복숭아흑진딧물, 목화진딧물, Aphis fabae, 옥수수진딧물, 완두수염진딧물, 감자수염진딧물, 아카시아진딧물, 튜립수염진딧물, 보리수염진딧물(Macrosiphum avenae), Metopolophium dirhodum, 기장테두리진딧물(Rhopalosiphum padi), 보리두갈래진딧물(Schizaphis graminum), 양배추가루진딧물(Brevicoryne brassicae), 무우테두리진딧물(Lipaphis erysimi), 조팝나무진딧물(Aphis citricola), Rosy apple aphid, 사과면충(Eriosoma lanigerum), 탱자소리진딧물(Toxoptera aurantii), 귤소리진딧물(Toxoptera citricidus), 가루깍지벌레(Pseudococcus comstocki)를 들 수 있다.

본 발명에 의한 조성물은 적절한 농업적으로 및 원예적으로 허용되는 담체를 이용함으로써, 유제, 액제, 현탁제, 수화제, 유동제(flowable), 분제, 과립제, 정제, 유제, 에어졸, 훈연제 등의 임의의 제형으로 처방할 수가 있다. 따라서, 상기 담체로서는, 고체 담체, 액체 담체, 가스상 담체, 계면활성제, 분산제 기타의 제제용 보조제 등을 들 수 있다.

고체 담체로서는, 예를 들면, 탈크, 벤토나이트, 클레이, 카올린, 규조토, 질석, 화이트 카본, 탄산 칼슘 등을 들 수 있다.

액체 담체로서는, 예를 들면, 메탄올, n-헥산올, 에틸렌 글리콜 등의 알코올류, 아세톤, 메틸에틸케톤, 시클로헥산온 등의 케톤류, n-헥산, 케로신, 등유 등의 지방족 탄화수소류, 톨루엔, 크실렌, 메틸나프탈렌 등의 방향족 탄화수소류, 디에틸에테르, 디옥산, 테트라히드로퓨란 등의 에테르류, 에틸아세테이트 등의 에스테르류, 아세토니트릴, 이소부티로니트릴 등의 니트릴류, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 등의 산 아미드류, 대두유, 면실유 등의 식물성유류, 디메틸술폭시드, 물 등을 들 수 있다.

또, 가스상 담체로서는 LPG, 공기, 질소, 이산화탄소, 디메틸에테르 등을 들 수 있다.

유화, 분산, 전착 등을 위한 계면활성제 또는 분산제로는, 예를 들면, 알킬술폰산에스테르류, 알킬(아릴)술폰산염류, 폴리옥시알킬렌알킬(아릴)에테르류, 다가 알콜에스테르류, 리그닌술폰산염 등이 이용되고 있다.

또, 제제의 성상을 개선하는 위한 보조제로는, 예를 들면, 카르복시메틸셀룰로오스, 아라비아 검, 폴리에틸렌글리콜, 스테아린산 칼슘 등이 쓰인다.

상기의 담체, 계면활성제, 분산제 및 보조제는 필요에 따라 각각 단독으로, 또는 조합해서 이용될 수 있다.

상기 제제 중의 유효성분의 함유량은, 특히 한정되지 않는바, 통상, 유제에서는 1-75 중량%, 분제에서는 0.3-25 중량%, 수화제에서는 1-90 중량%, 입제에서는 0.5-10 중량%이다.

식 (I), 식 (Ia) 또는 식 (Ib)로 나타내어지는 화합물 또는 농업적으로 및 원예적으로 허용가능한 그것의 염 및 이들을 포함한 상기 제제는, 그대로 또는 희석해서 식물 또는 토양에 대해서 적용할 수가 있다. 따라서, 본 발명의 별개의 태양에 의하면, 식 (I)로 나타내어지는 화합물 또는 그 농업적으로 및 원예적으로 허용가능한 염의 유효량을, 식물 또는 토양에 적용하는 것을 포함해서 이루어진, 해충의 방제 방법이 제공된다. 그리고, 본 발명의 별개의 태양에 의하면, 식 (Ia)로 나타내어지는 화합물 또는 농업적으로 및 원예적으로 허용가능한 그것의 염의 유효량을 식물 또는 토양에 적용하는 것을 포함해서 이루어진, 반시목 해충의 방제 방법이 제공된다. 그리고, 본 발명의 별개의 태양에 의하면, 식 (Ib)로 나타내어지는 화합물 또는 농업적으로 및 원예적으로 허용가능한 그것의 염의 유효량을, 식물 또는 토양에 적용하는 것을 포함해서 이루어진, 해충의 방제 방법이 제공된다. 상기 화합물 및 제제를 식물 또는 토양에 적용하는 수법으로는, 바람직하기는 살포처리, 토양처리, 표면처리 또는 훈증처리 등을 들 수 있다.

살포처리로서는, 예를 들면, 살포, 분무, 미스팅(misting), 원자화(atomizing), 과립적용, 침수적용을 들 수 있다. 또, 토양처리로서는, 예를 들면, 토양관주(soil affusion), 토양혼화(soil mixing)를 들 수 있다. 또, 표면처리로는, 예를 들면, 도포, 분의(dust coating), 피복하는 것을 들 수 있다. 또, 훈증처리로서는, 예를 들면, 토양주입 후 폴리에틸렌 필름으로 토양을 덮는 것을 들 수 있다. 따라서, 본 발명에 의한 방제방법으로는, 식 (I), 식 (Ia) 또는 식 (Ib)로 나타내어지는 화합물 또는 그들을 포함한 제제를 밀폐된 공간에서 훈증처리에 의해 적용하는 방법도 포함된다.

또, 본 발명에 의한 조성물은, 다른 살충제, 살균제, 살진딧물제, 제초제, 식물성장조절제, 비료 등과 혼합 또는 병용할 수가 있다. 혼합 또는 병용할 수 있는 약제로서는, 예를 들면, 페스티사이드 메뉴얼(제13판 The British Crop Prote ction Council 발행) 및 시부야 인덱스(SHIBUYA INDEX 제10판, 2005 년, SHIBUYA INDEX RESEARCH GROUP 발행)에 기재된 것을 들 수 있다. 보다 구체적으로는, 살충제로는, 아세페트(acephate), 디크로르보스(dichlorvos), EPN, 페니트로티온(fenitrothion), 페나미포스(fenamifos), 프로티오포스(prothiofos), 프로페노포스(profenofos), 피라크로포스(pyraclofos), 클로피리포스-메틸(chlorpyrifos-methyl), 다이아지논(diazinon)과 같은 유기 인산에스테르계 화합물, 메토밀(methomyl), 티오디카르브(thiodicarb), 알디카르브(aldicarb), 옥사밀(oxamyl), 프로폭술(propoxur), 카르바릴(carbaryl), 페노부카르브(fenobucarb), 에티오펜카르브(ethiofencarb), 페노티오카르브(fenothiocarb), 피리미카르브(pirimicarb), 카르보퓨란(carbofuran), 벤푸라카르브(benfuracarb)와 같은 카바메이트계 화합물, 카르탑(cartap), 티오시클람(thiocyclam)과 같은 네라이스톡신 유도체, 디코폴(dicofol), 테트라디폰(tetradifon)과 같은 유기염소계 화합물, 페르메트린(permethrin), 테플루트린(tefluthrin), 사이퍼메트린(cypermethrin), 델타메트린(deltamethrin), 사이할로트린(cyhalothrin), 펜발레레이트(fenvalerate), 플루발리네이트(fluvalinate), 에토펜프록스(ethofenprox), 실라플루오펜(silafluofen)과 같은 필레스로이드계 화합물, 디플루벤주론(diflubenzuron), 테플루벤주론(teflubenzuron), 플루펜녹스론(flufenoxuron), 클로플루아주론(chlorfluazuron)과 같은 벤조일우레아계 화합물, 메토프렌(methoprene)과 같은 연소자 호르몬-형 화합물, 크로마페노지드와 같은 탈피 호르몬-형 화합물, 기타의 화합물로서, 부푸로페진(buprofezin), 헥시티아족스(hexythiazox), 아미트라즈 (amitraz), 클로르디메포름(chlordimeform), 피리다벤(pyridaben), 펜피록시메이트(fenpyroxymate), 피리미디펜(pyrimidifen), 테부펜피라드(tebufenpyrad), 플루아크리피림(fluacrpyrim), 아세퀴노실(acequinocyl), 시플루메토펜(cyflumetofen), 플루벤디아미드(flubendiamide), 에티프롤(ethiprole), 피프로닐(fipronil), 에톡사졸(ethoxazole), 이미다클로프리드(imidacloprid), 크로티아니딘(chlothianidin), 피메트로진(pymetrozine), 비페나제이트(bifenazate), 스피로디클로펜(spirodiclofen), 스피로메시펜(spiromesifen), 플로니카미드, (flonicamid), 클르페나피르(chlorfenapyr), 피리프록시펜(pyriproxyfene), 인독사카르브(indoxacarb), 피리달릴(pyridalyl), 또는 스피노사드(spinosad), 아베르멕틴(avermectin), 밀베마이신(milbemycin), 유기금속계 화합물, 디니트로계 화합물, 유기황 화합물, 요소계 화합물, 트리아딘계 화합물, 히드라진계 화합물과 같은 화합물을 들 수 있다.

그리고 또, 본 발명에 의한 조성물은, BT제, 곤충병원성 바이러스제 등과 같은 미생물 농약과 혼용 또는 병용할 수도 있다.

본 발명에 사용가능한 살균제는, 예를 들면, 아족시스트로빈(azoxystrobin), 크레속심-메틸(kresoxym-methyl), 트리플록시스트로빈(trifloxystrobin) 등의 스트로빌린계 화합물, 메파니피림(mepanipyrim), 피리메타닐(pyrimethanil), 시프로디닐(cyprodinil)과 같은 아닐리노피리미딘계 화합물, 트리아디메폰(triadimefon), 비테르탄올(bitertanol), 트리플루미졸(triflumizole), 에타코나졸(etaconazole), 프로피코나졸(propiconazole), 펜코나졸(penconazole), 플루실라졸(flusilazole), 미클로부타닐(myclobutanil), 시프로코나졸(cyproconazole), 테브코나졸(tebucona zole), 헥사코나졸(hexaconazole), 프로클로라즈(prochloraz), 시메코나졸(simeconazole)과 같은 아졸계 화합물, 퀴노메티오네이트(quinomethionate)와 같은 키녹살린계 화합물, 마네브(maneb), 지네브(zineb), 만코제브(mancozeb), 폴리카바메이트(polycarbamate), 프로피네브(propineb)와 같은 디티오카바메이트계 화합물, 디에토펜카르브(diethofencarb)와 같은 페닐카바메이트계 화합물, 클로로탈로닐(chlorothalonil), 퀸토젠(quintozene)과 같은 유기염소계 화합물, 베노밀(benomyl), 티오파네이트-메틸(thiophanate-methy!), 카벤다졸(carbendazole)과 같은 벤조이미다졸계 화합물, 메탈락실(metalaxyl), 옥사디실(oxadixyl), 오프라세(ofurace), 베날락실(benalaxyl), 플루알락실(flualaxyl), 시프로프람(cyprofuram)과 같은 페닐아미드계 화합물, 디클로플루아니드(dichlofluanid)와 같은 술펜계 화합물, 수산화구리(copper hydroxide), 옥신-구리(oxine-copper)과 같은 구리 화합물, 히드록시이속사졸(hydroxyisoxazole)과 같은 이속사졸계 화합물, 포세틸-알루미늄(fosetyl-aluminium), 톨클로포스-메틸(tolclofos-methyl)과 같은 유기인계 화합물, 캡탄(captan), 캡타폴(captafol), 폴펫(folpet)과 같은 N-할로겐티오알킬계 화합물, 프로시미돈(procymidone), 이프로디온(iprodione), 핀클로졸린(vinchlozolin)과 같은 디카르복시이미드계 화합물, 플루톨라닐(flutolanil), 메프로닐(mepronil)과 같은 벤즈아닐리드계 화합물, 펜프로피몰프(fenpropimorph), 디메토모르프(dimethomorph) 모르폴린계 화합물, 수산화 트리페닐 주석(fenthin hydroxide), 아세트산 트리페닐 주석(fenthin acetate)과 같은 유기주석계 화합물, 플루디옥소닐(fludioxonil), 펜피클로닐(fenpiclonil)과 같은 시아노피롤계 화합물, 기타 프탈라이드(fthalide), 플루아지남(fluazinam), 시목사닐(cymoxanil), 트리포린(triforine) 피리페녹스(pyrifenox), 페나리몰(fenarimol), 펜프로피딘(fenpropidin), 펜시큐론(pencycuron), 시아조파미드(cyazofamid), 이프로발리카르브(iprovalicarb) 또는 벤치아발리카르브-이소프로필(benthiavalicarb-isopropyl) 등을 들 수 있다.

또, 본 발명의 별개의 태양에 의하면, 해충 방제제로의, 식 (I)로 나타내어지는 화합물 또는 농업적으로 및 원예적으로 허용가능한 그것의 염의 용도가 제공된다. 그리고, 본 발명의 별개의 태양에 의하면, 반시목 해충의 방제제로의, 식 (Ia)로 나타내어지는 화합물 또는 농업적으로 및 원예적으로 허용가능한 그것의 염의 용도가 제공된다. 그리고, 본 발명의 별개의 태양에 의하면, 해충 방제제로의, 식 (Ib)로 나타내어지는 화합물 또는 농업적으로 및 원예적으로 허용가능한 그것의 염의 용도가 제공된다.

이하, 실시예를 들어 본 발명을 구체적으로 설명하는바, 본 발명은 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다. 한편, 이하의 화합물의 번호는 표 1 ~ 14의 화합물 번호에 대응하는 것이다.

실시예 1: 화합물 73의 합성

일본국 특개평 8-259569에 기재되어 있는 방법으로 합성한 화합물 76(890mg)을 80% 메탄올 수용액에 용해하였다. 다음에, 이 용액에 1,8-디아자바이시클로[5.4.0]-운데카-7엔(216mg)을 가하고, 실온에서 1시간 반 교반하였다. 반응용액에 아세트산을 가하고 반응을 멈춘 후, 감압 하에서 용매를 증류하여 제거하였다. 석출한 결정에 물을 가해, 클로로포름으로 추출하였다. 클로로포름층을 포화식염수로 세정하고, 무수황산 마그네슘으로 건조 후, 감압 하에서 용매를 증류하여 제거하여, 화합물 73의 조생성물을 얻었다. 조생성물을 실리카겔 크로마토그래피(Mega Bond Elut(Varian), 아세톤:헥산 = 1:1)에서 정제해서 화합물 73(451mg)을 얻었다.

질량분석 데이터(FAB⁺) ; 570(M + H)⁺

실시예 2: 화합물 218의 합성

일본국 특개평 8-259569에 기재되어 있는 방법으로 합성한 화합물 102(30mg)와 시클로프로판카르복실산(112mg)을 무수 N,N-디메틸포름아미드(2ml)에 용해하였다. 다음에, 이 용액에 1-에틸-3-(3-디메틸아미프로필)-카르보디이미드 염산염(76mg), 4-(디메틸아미노)피리딘(32mg)을 가하였다. 반응용액을 실온에서 68시간 교반한 후, 반응용액을 물에 붓고, 에틸아세테이트로 추출하였다. 에틸아세테이트층을 포화식염수로 세정하고, 무수황산 마그네슘으로 건조 후, 감압 하에서 용매를 증류하여 제거하여, 화합물 218의 조생성물을 얻었다. 조생성물을 예비 박막크로마토그래피(Merck 실리카겔 60 F₂₅₄ 0.5mm, 아세톤:헥산 = 1:1)로 정제해서, 화합물 218(33mg)을 얻었다.

질량분석 데이터(FAB⁺) ; 662(M + H)⁺

실시예 3 : 화합물 261의 합성

실시예 2에서 얻은 화합물 218(1.07g)을 80% 메탄올 수용액에 용해하고, 그 용액에 1,8-디아자바이시클로[5.4.0]-운데카-7엔(271mg)을 가하고, 실온에서 24시간 반 교반하였다. 반응용액에 아세트산을 가하고 반응을 멈춘 후, 감압 하에서 용매를 증류하여 제거하였다. 석출한 결정에 물을 가해, 클로로포름으로 추출하였다. 클로로포름층을 포화식염수로 세정하고, 무수황산 마그네슘으로 건조 후, 감압 하에서 용매를 증류하여 제거하여, 화합물 261의 조생성물을 얻었다. 조생성물을 실리카겔 크로마토그래피(Mega Bond Elut(Varian), 아세톤:헥산 = 1:1)에서 정제해서 화합물 261(233mg)을 얻었다.

질량분석 데이터(ESI⁺) ; 594(M+H)⁺

실시예 4 : 화합물 222의 합성

실시예 1에서 얻은 화합물 73(30mg)과 4-(트리플루오로메틸)니코틴산(30mg)을 무수 N,N-디메틸포름아미드(3ml)에 용해하고, 그 용액에 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드 염산염(15mg), 4-(디메틸아미노)피리딘(4mg)을 가하였다. 반응용액을 실온에서 15시간 교반 후, 반응용액을 물에 붓고, 에틸아세테이트로 추출하였다. 에틸아세테이트층을 포화식염수로 세정하고, 무수황산마그네슘으로 건조 후, 감압 하에서 용매를 증류하여 제거하여, 화합물 222의 조생성물을 얻었다. 조생성물을 예비 박막 크로마토그래피(Merck 실리카겔 60 F₂₅₄ 0.5mm, 아세톤: 헥산 = 1:1)로 정제해서, 화합물 222(19mg)을 얻었다.

질량분석 데이터(FAB⁺) ; 743(M+H)⁺

실시예 5 : 화합물 269의 합성

실시예 3에서 얻은 화합물 261(20mg)과 2-시아노벤조산(30mg)을 무수 N,N-디메틸포름아미드(1ml)에 용해하고, 그 용액에 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)-카르보디이미드 염산염(26mg), 4-(디메틸아미노)피리딘(4mg)을 가하였다. 반응용액을 실온에서 12시간 교반 후, 반응용액을 물에 붓고, 에틸아세테이트로 추출하였다. 에틸아세테이트층을 포화식염수로 세정하고, 무수황산 마그네슘에서 건조 후, 감압 하에서 용매를 증류하여 제거하여, 화합물 269의 조생성물을 얻었다. 조생성물을 예비 박막 크로마토그래피(Merck 실리카겔 60 F₂₅₄ 0.5mm, 아세톤:헥산 = 1:1)로 정제해서, 화합물 269(18mg)을 얻었다.

질량분석 데이터(ESI⁺) ; 723(M+H)⁺

실시예 6 : 화합물 225의 합성

Journal of Antibiotics(1997), 50(3), 229-36에 기재된 1,7,11-트리디아세틸-13-옥소-6"-클로로피리피로펜 A(10mg)를 무수 N,N-디메틸포름아미드(1ml)에 용해하고, 그 용액에 트리에틸아민(24mg), 4-(디메틸아미노)피리딘(0,5mg)를 가하였다. 실온에서 30분간 교반한 후, 프로피온산 무수물(8mg)을 가하였다. 반응용액을 동 온도에서 4시간 교반한 후, 반응용액을 물에 가하고, 에틸아세테이트로 추출하였다. 에틸아세테이트층을 포화식염수로 세정하고, 무수황산 마그네슘으로 건조 후, 감압 하에서 용매를 증류하여 제거하여, 화합물 225의 조생성물을 얻었다. 조생성물을 예비 박막 크로마토그래피(Merck 실리카겔 60 F₂₅₄ 0.5mm, 아세톤:헥산 = 1:1)에서 정제해서, 화합물 225(5.6mg)을 얻었다.

질량분석 데이터(Esr⁺) ; 658(M+H)⁺

실시예 7 : 화합물 226의 합성

실시예 6에서 얻은 화합물 225(10mg)를 메탄올(1ml)에 용해하고, 그 용액에 염화 세륨(Ⅲ) 7 수화물(57mg), 수소화 붕소 나트륨(6mg)을 가하였다. 0℃에서 7시간 교반 후, 반응용액에 물을 가하고, 에틸아세테이트로 추출하였다. 에틸아세테이트층을 포화식염수로 세정하고, 무수황산 마그네슘으로 건조 후, 감압 하에서 용매를 증류하여 제거하여, 화합물 226의 조생성물을 얻었다. 조생성물을 예비 박막 크로마토그래피(Merck 실리카겔 60 F₂₅₄ 0.5mm, 아세톤:헥산 = 1:1)로 정제해서, 화합물 226(8.5mg)를 얻었다.

질량분석 데이터(ESI⁺) ; 660(M+H)⁺

실시예 8: 화합물 273의 합성

일본국 특개평 8-269065에 기재된 1,7,11-트리디아세틸-1,11-o-p-메톡시벤지리덴 피리피로펜 A(10mg)를 무수 디클로로메탄(0.5ml)에 용해하고, 그 용액에 피리디니움 디크로메이트(PDC)(39mg)를 가하였다. 반응용액을 실온에서 4시간 교반한 후, 반응용액을 물에 가하고, 디클로로메탄층을 포화식염수로 세정하고, 무수황산 나트륨에서 건조 후, 감압 하에서 용매를 증류하여 제거하여, 화합물 273의 조생성물을 얻었다. 조생성물을 예비 박막 크로마토그래피 (Merck 실리카겔 60 F₂₅₄ 0.5mm, 클로로포름:메탄올 = 12.5:1)로 정제해서, 화합물 273(4.4mg)을 얻었다.

질량분석 데이터(ESI⁺) ; 574(M+H)⁺

실시예 9: 화합물 274의 합성

일본국 특개평 8-269065에 기재된 1,11-o-시클릭카보네이트 1,7,11-트리디아세틸피리피로펜 A(4mg)를 무수 디클로로메탄(1ml)에 용해하고, 또 트리에틸아민(5㎕), 4-(디메틸아미노)피리딘(1mg)을 가하였다. 반응용액을 실온에서 30분간 교반한 후, 무수발레르산(5㎕)을 가하였다. 다음에는 반응용액을 실온에서 3시간 교반 후, 반응용액을 물에 붓고, 디클로로메탄층을 포화식염수로 세정하고, 무수황산 나트륨으로 건조 후, 감압 하에서 용매를 증류하여 제거하여, 화합물 274의 조생성물을 얻었다. 조생성물을 예비 박막 크로마토그래피(Merck 실리카겔 60 F₂₅₄ 0.5mm, 클로로포름:메탄올 = 25:1)로 정제해서, 화합물 274(0.1mg)를 얻었다.

질량분석 데이터(ESI⁺) ; 652(M+H)⁺

실시예 10

이하의 표 15 ~ 17에 기재된 화합물을, 이들 표에 기재된 원료, 반응 시약 1 및 2 또는 용매를 이용하여 합성하였다. 그리고, 표 15 ~ 17의 화합물 중 일부 화합물의 ¹H-NMR 데이터는 표 18 ~ 표 29에 기재된 것과 같았다. 한편, ¹H-NMR에서, 측정 용매로는 CDCl₃를 이용하였다. 또, 표준물질로는 테트라메틸실란을 사용하였다.

표 15

표 16

표 17

표 18

표 19

표 20

표 21

표 22

표 23

표 24

표 25

표 26

표 27

표 28

표 29

실시예 11

제조예 1 [ 수화제 ]

본 발명에 따른 화합물(화합물 번호 82) 30 중량%

클레이 30 중량%

규조토 35 중량%

리그닌술폰산 칼슘 4 중량%

라우릴 황산 나트륨 1 중량%

상기 성분을 균일하게 혼합하고, 분쇄해서 수화제를 얻었다.

제조예 2 [ 분제 ]

본 발명에 따른 화합물(화합물 번호 82) 2 중량%

클레이 60 중량%

탈크 37 중량%

스테아린산 칼슘 1 중량%

상기 성분을 균일하게 혼합해서 분제를 얻었다.

제조예 3 [유제]

본 발명에 따른 화합물(화합물 번호 82) 20 중량%

N,N-디메틸포름아미드 20 중량%

솔베소(Solvesso) 150(엑슨모빌) 50 중량%

폴리옥시에틸렌 알킬아릴 에테르 10 중량%

상기 성분을 균일하게 혼합하고 용해해서 유제를 얻었다.

제조예 4 [과립제]

본 발명에 따른 화합물(화합물 번호 28) 5 중량%

벤토나이트 40 중량%

탈크 10 중량%

클레이 43 중량%

리그닌 술폰산 칼슘 2 중량%

상기 성분을 균일하게 분쇄 혼합하고, 물을 가해서 잘 섞은 후, 조립 건조시켜 과립제를 얻었다.

제조예 5 [ 유동제 ]

본 발명에 따른 화합물(화합물 번호 28) 25 중량%

POE 폴리스티릴페닐에테르 황산염 5 중량%

프로필렌글리콜 6 중량%

벤토나이트 1 중량%

크산탄고무 1% 수용액 3 중량%

PRONAL EX-300

(Toho Chemical Industry Co., Ltd) 0.05 중량%

ADDAC 827

(K.I. Chemical Industry Co., Ltd.) 0.02 중량%

물 나머지

상기 배합으로 크산탄고무 1% 수용액과 적당량의 물을 제거한 전량을 예비 혼합한 후, 습식 분쇄기에서 분쇄하였다. 그 후, 크산탄고무 1% 수용액과 나머지의 물을 가해 100 중량%으로서 유동제를 얻었다.

시험예 1: 복숭아혹진디 방제시험

상기의 공지 방법으로 제조한 식 (I)의 화합물 중, 표 1 ~ 14에 나타나 있는 화합물 및 피리피로펜 A를 이용해서 살충 효과를 시험하였다.

포트 재배한 양배추로부터φ2.8cm의 엽편형질(leaf disk)을 잘라, 5.0cm 샬레에 넣었다. 이에 진디 성충 4마리를 방사하였다. 1일 후, 성충을 제거하였다. 엽편형질에 출생한 1령 유충의 수를 10마리로 조정하고, 이에 50% 아세톤수용액(0.05%, Tween 20)으로 되도록 조제한 20ppm의 약액을 살포하였다. 공기 건조 후, 샬레에 뚜껑을 덮고, 25℃의 항온실(16시간 명기-8시간 암기)에 방치하였다. 방사 3일 후에 벌레의 생사를 관찰하고, 다음 식에 따라 사충율(死蟲率)을 산출하였다.

사충율(%) = {사망충수/(생존충수 + 사망충수)} x 100

그 결과, 화합물번호 1, 6, 8, 9, 10, 12, 14, 16, 18, 20, 23, 25, 28, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 44, 45, 49, 54, 56, 57, 61, 69, 76, 82, 85, 86, 88, 90, 91, 98, 103, 106, 107, 108, 109, 111, 125, 128, 133, 135, 137, 139, 142, 153, 160, 161, 162, 164, 167, 169, 170, 171, 172, 176, 180, 182, 183, 186, 187, 190, 196, 201, 205, 206, 207, 208, 209, 210, 211, 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 219, 220, 221, 222, 223, 226, 227, 228, 229, 230, 231, 232, 233, 236, 237, 239, 240, 241, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248, 249, 250, 251, 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 261, 262, 263, 264, 265, 266, 267, 268, 269, 270, 271, 272, 273, 274의 화합물 및 피리피로펜 A가 80% 이상의 사충율을 나타내었다.

[0132]

시험예 2 : 복숭아혹진디 방제 시험

상기 공지의 수법으로 제조한 식 (I)의 화합물 중, 표 1 ~ 14에 나타나 있는 화합물 및 피리피로펜 A를 이용해서 살충 효과를 시험하였다.

포트 재배한 양배추에서 Φ2.8cm의 엽편형질을 잘라, 5.0cm 샬레에 넣었다. 이에 진디 성충 4마리를 방사 하고 1일 후 성충을 제거하였다. 엽편형질에 출생한 1령 유충의 수를 10마리로 조정하고, 이에 50% 아세톤수용액(0.05%, Tween 2O)로 되도록 조제한 0.156ppm의 약액을 살포하였다. 공기 건조 후, 샬레에 뚜껑을 덮고, 25℃의 항온실(16시간 명기-8시간 암기)에 방치하였다. 방사 3일 후에 벌레의 생사를 관찰하여, 시험예 1과 마찬가지로 해서 사충율을 산출하였다.

그 결과, 화합물번호 12, 23, 28, 45, 54, 56, 76, 82, 85, 86, 90, 164, 201, 205, 206, 207, 212, 213, 217, 218, 219, 222, 227, 228, 229, 231, 232, 233, 237, 239, 240, 242, 246, 247, 249, 250, 252, 253, 256, 258, 261, 262, 264, 265, 266, 267, 269, 270, 271의 화합물이 80% 이상의 사충율을 나타내었다.

시험예 3: 배추좀나방( Plutella xylostella ) 방제시험

직경 5cm의 양배추 엽편형질을 플라스틱 컵에 넣었다. 50% 아세톤수용액(Tween 20, 0.05%)에 의해 소정 농도로 희석한 시험 화합물을, 스프레이 건을 이용해서 양배추 엽편형질에 살포하고, 공기 건조하였다. 컵 내에 5 마리의 배추좀나방 2령 유충을 방충하고, 뚜껑을 해서 25℃의 항온실에서 사육하였다. 처리 3일 후에 유충의 생사를 관찰하고, 시험예 1과 마찬가지로 해서 사충율을 산출하였다.

그 결과, 화합물 76, 213, 218, 237 및 250은 500ppm의 농도에서 사충율 80% 이상을 나타내었다.

시험예 4: 왕담배나방 ( Helicoverpa armigera ) 방제시험

직경 2.8cm의 양배추 엽편형질을 플라스틱 컵에 넣었다. 50% 아세톤수용액(Tween 20, 0.05%)에 의해 소정 농도로 희석한 시험 화합물을, 스프레이 건을 이용해서 양배추 엽편형질에 살포하고, 공기건조하였다. 컵 내에 1마리의 왕담배나방의 3령 유충을 방충하고, 뚜껑을 해서 25℃ 항온실에서 사육하였다. 처리 3일 후에 유충의 생사를 관찰하였다. 이 시험은 5회 반복하였다. 그리고, 시험예 1과 마찬가지로 해서 사충율을 산출하였다.

그 결과, 화합물 219는 100ppm 이하의 농도에서 사충율 80% 이상을 나타내었다.

시험예 5 : 빨간촉각장님노린재 ( Trigonotylus caelestialium ) 방제시험

50% 아세톤수용액(Tween 20, 0.05%)로 시험 화합물을 소정 농도로 희석한 용액에, 밀 모종 1개를 30초간 침지하고, 이 밀 모종을 공기 건조한 후, 유리통에 넣었다. 그리고, 이 유리통 중에 빨간촉각장님노린재 2령 유충 2마리를 방충해서 뚜껑을 하고, 25℃의 항온실에서 사육하였다. 시험 중, 유리통 밑에서부터 밀 모종에 급수하였다. 처리 3일 후에 유충의 생사를 관찰하여, 시험예 1과 마찬가지로 사충율을 산출하였다.

그 결과, 화합물 218 및 261은 100ppm 이하의 농도에서 사충율 80% 이상을 나타내었다.

Claims

유효성분으로서의 아래 식 (I)로 나타내어지는 화합물 또는 농업적으로 및 원예적으로 허용가능한 그것의 염과, 농업적으로 및 원예적으로 허용가능한 담체를 포함하는, 해충 방제제로 쓰이는 조성물:

[화 1]

[식 중,

Het₁은 임의로 치환된 3-피리딜기를 나타내고,

R₁ 은 히드록실기,

임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알케닐카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알키닐카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₁ _-6알킬옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알케닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알키닐옥시기,

임의로 치환된 벤질옥시기, 또는

13위(位)의 수소원자가 존재하지 않는 옥소기를 나타내거나, 또는

5위-13위 사이의 결합은 R₁ 및 5위의 수소원자가 존재하지 않는 2중 결합을 나타내고,

R₂ 는 히드록실기,

임의로 치환된 C₁ _-18알킬카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알케닐카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알키닐카르보닐옥시기,

임의로 치환된 벤조일옥시기, 또는

임의로 치환된 C₁ _-6알킬술포닐옥시기를 나타내고,

R₃ 은 수소원자,

히드록실기,

임의로 치환된 C₁ _-18알킬카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알케닐카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알키닐카르보닐옥시기,

임의로 치환된 벤조일옥시기,

임의로 치환된 C₁ _-6알킬술포닐옥시기,

임의로 치환된 벤젠술포닐옥시기, 또는

임의로 치환된 5- 또는 6원 헤테로시클릭 티오카르보닐옥시기를 나타내거나, 또는 R₂ 및 R₃ 이 함께 -O-CR₂'R₃'-0- (여기서, R₂' 및 R₃'는 같거나 또는 다르고, 수소원자, C₁ _-6알킬기, C₁ _-6알킬옥시기, C₂ _-6알케닐기, 임의로 치환된 페닐기 또는 임의로 치환된 벤질기를 나타내거나, 또는, R₂' 및 R₃'는 함께 옥소기 또는 C₂ _- ₆알킬렌기를 나타낸다)을 나타내고,

R₄는 수소원자,

히드록실기,

임의로 치환된 C₁ _-18알킬카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알케닐카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알키닐카르보닐옥시기,

임의로 치환된 벤조일옥시기,

임의로 치환된 C₁ _-6알킬술포닐옥시기,

임의로 치환된 벤젠술포닐옥시기,

임의로 치환된 벤질옥시기,

임의로 치환된 C₁ _-6알킬옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알케닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알키닐옥시기,

C₁ _-6알킬옥시-C₁ _-6알킬옥시기,

C₁ _-6알킬티오-C₁ _-6알킬옥시기,

C₁ _-6알킬옥시-C₁ _-6알킬옥시-C₁ _-6알킬옥시기,

임의로 치환된 C₁ _-6알킬옥시카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₁ _-6알킬아미노카르보닐옥시기,

임의로 치환된 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 옥시기,

임의로 치환된 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 카르보닐옥시기,

임의로 치환된 티에노[3,2-b]피리딜카르보닐옥시기,

임의로 치환된 1H-인돌릴카르보닐옥시기,

임의로 치환된 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 티오카르보닐옥시기, 또는

7위의 수소원자가 존재하지 않는 옥소기를 나타내고, 단,

Het₁은 3-피리딜기를 나타내고,

R₁은 히드록실기를 나타내고, 그리고

R₂, R₃ 및 R₄가 모두 아세틸옥시기를 나타내는 화합물을 제외한다.]
제1항에 있어서, Het₁은 3-피리딜기를 나타내고,

R₁은 히드록실기 또는 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기를 나타내거나, 또는

5위-13위 사이의 결합이 R₁ 및 5위의 수소원자가 존재하지 않는 2중 결합을 나타내고,

R₂는 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기를 나타내고,

R₃는 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기 또는 C₁ _-6알킬술포닐옥시기를 나타내거나, 또는,

R₂ 및 R₃은 함께 -O-CR₂'R₃'-0- (여기서, R₂' 및 R₃'는 같거나 또는 다르고, 수소원자, C₁ _-6알킬기 또는 임의로 치환된 페닐기를 나타내거나, 또는, R₂' 및 R₃' 는 함께 옥소기 또는 C₂ _-6알킬렌기를 나타낸다)를 나타내고,

R₄ 는 히드록실기,

임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기,

포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭옥시기,

임의로 치환된 벤조일옥시기,

C₁ _-3알킬옥시-C₁ _-3알킬옥시기,

임의로 치환된 C₁ _-6알킬아미노카르보닐옥시기,

임의로 치환된 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 카르보닐옥시기,

임의로 치환된 티에노[3,2-b]피리딜카르보닐옥시기,

임의로 치환된 1H-인돌릴카르보닐옥시기,

포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 티오카르보닐옥시기, 또는

7위의 수소원자가 존재하지 않는 옥소기를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항에 있어서, Het₁은 3-피리딜기를 나타내고,

R₁은 히드록실기를 나타내고,

R₂는 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기를 나타내고,

R₃은 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기 또는 C₁ _-6알킬술포닐옥시기를 나타내고,

R₄는 히드록실기,

임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기,

포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 옥시기,

임의로 치환된 벤조일옥시기,

C₁ _-3알킬옥시-C₁ _-3알킬옥시기,

임의로 치환된 C₁ _-6알킬아미노카르보닐옥시기,

임의로 치환된 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 카르보닐옥시기,

임의로 치환된 티에노[3,2-b]피리딜카르보닐옥시기,

임의로 치환된 1H-인돌릴카르보닐옥시기,

포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 티오카르보닐옥시기, 또는

7위의 수소원자가 존재하지 않는 옥소기를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항에 있어서, Het₁은 3-피리딜기를 나타내고,

R₁은 히드록실기를 나타내고,

R₂는 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기를 나타내고,

R₃은 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기 또는 C₁ _-6알킬술포닐옥시기를 나타내고,

R₄는 히드록실기,

임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기,

포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 옥시기,

임의로 치환된 벤조일옥시기,

임의로 치환된 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 카르보닐옥시기, 또는

포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 티오카르보닐옥시기를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
제1항에 있어서, Het₁은 3-피리딜기를 나타내고,

R₁은 히드록실기를 나타내고,

R₂ 및 R₃은 임의로 치환된 시클릭 C₃ _-6알킬카르보닐옥시기를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
유효성분으로서 하기식 (Ia)로 나타내어지는 화합물 또는 농업적으로 및 원예적으로 허용가능한 그것의 염과, 농업적으로 및 원예적으로 허용가능한 담체를 포함하는 반시목 해충의 방제제로 쓰이는 조성물:

[화 2]

[식 중,

Het₂ 는 임의로 치환된 3-피리딜기를 나타내고,

R₁₁은 히드록실기,

임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알케닐카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알키닐카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₁ _-6알킬옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알케닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알키닐옥시기,

임의로 치환된 벤질옥시기, 또는

13위의 수소원자가 존재하지 않는 옥소기를 나타내거나, 또는

5위-13위 사이의 결합은 R₁₁ 및 5위의 수소원자가 존재하지 않는 2중 결합을 나타내고,

R₁₂는 히드록실기,

임의로 치환된 C₁ _-18알킬카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알케닐카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알키닐카르보닐옥시기,

임의로 치환된 벤조일옥시기, 또는

임의로 치환된 C₁ _-6알킬술포닐옥시기를 나타내고,

R₁₃은 수소원자,

히드록실기,

임의로 치환된 C₁ _-18알킬카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알케닐카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알키닐카르보닐옥시기,

임의로 치환된 벤조일옥시기,

임의로 치환된 C₁ _-6알킬술포닐옥시기,

임의로 치환된 벤젠술포닐옥시기,

임의로 치환된 5- 또는 6원 헤테로시클릭 티오카르보닐옥시기를 나타내거나, 또는

R₁₂ 및 R₁₃은 함께 -O-CR₁₂'R₁₃'-0- (여기서, R₁₂' 및 R₁₃'은 같거나 또는 다르고, 수소원자, C₁ _-6알킬기, C₁ _-6알킬옥시기, C₂ _-6알케닐기, 임의로 치환된 페닐기 또는 임의로 치환된 벤질기를 나타내거나, 또는, R₁₂' 및 R₁₃'은 함께 옥소기 또는 C₂ _- ₆알킬렌기를 나타낸다)를 나타내고,

R₁₄는 수소원자,

히드록실기,

임의로 치환된 C₁ _-18알킬카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알케닐카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _-6알키닐카르보닐옥시기,

임의로 치환된 벤조일옥시기,

임의로 치환된 C₁ _- ₆알킬술포닐옥시기,

임의로 치환된 벤젠술포닐옥시기,

임의로 치환된 벤질옥시기,

임의로 치환된 C₁ _- ₆알킬옥시기,

임의로 치환된 C₂ _- ₆알케닐옥시기,

임의로 치환된 C₂ _- ₆알키닐옥시기,

C₁ _-6알킬옥시-C₁ _-6알킬옥시기,

C₁ _-6알킬티오-C₁ _-6알킬옥시기,

C₁ _-6알킬옥시-C₁ _-6알킬옥시-C₁ _-6알킬옥시기,

임의로 치환된 C₁ _-6알킬옥시카르보닐옥시기,

임의로 치환된 C₁ _-6알킬아미노카르보닐옥시기,

임의로 치환된 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 옥시기,

임의로 치환된 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 카르보닐옥시기,

임의로 치환된 티에노[3,2-b]피리딜카르보닐옥시기,

임의로 치환된 1H-인돌릴카르보닐옥시기,

임의로 치환된 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 티오카르보닐옥시기, 또는

7위의 수소원자가 존재하지 않는 옥소기를 나타낸다.]
제6항에 있어서, Het₂는 3-피리딜기를 나타내고,

R₁₁은 히드록실기 또는 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기를 나타내거나, 또는

5위-13위 사이의 결합은 R₁₁ 및 5위의 수소원자가 존재하지 않는 2중 결합을 나타내고,

R₁₂는 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기를 나타내고,

R₁₃는 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기 또는 C₁ _-6알킬술포닐옥시기를 나타내거나, 또는,

R₁₂ 및 R₁₃은 함께 -O-CR₁₂'R₁₃'-0- (여기서, R₁₂' 및 R₁₃'는 같거나 또는 다르고, 수소원자, C₁ _-6알킬기 또는 임의로 치환된 페닐기를 나타내거나, 또는 R₁₂' 및 R₁₃'는 함께 옥소기 또는 C₂ _-6 알킬렌기를 나타낸다)를 나타내고,

R₁₄는 히드록실기,

임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기,

포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 옥시기,

임의로 치환된 벤조일옥시기,

C₁ _-3 알킬옥시-C₁ _-3알킬옥시기,

임의로 치환된 C₁ _-6알킬아미노카르보닐옥시기,

임의로 치환된 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 카르보닐옥시기,

임의로 치환된 티에노[3,2-b]피리딜카르보닐옥시기,

임의로 치환된 1H-인돌릴카르보닐 옥시기,

포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 티오카르보닐옥시기, 또는

7위의 수소원자가 존재하지 않는 옥소기를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
제6항에 있어서,

Het₂는 3-피리딜기를 나타내고,

R₁₁은 히드록실기를 나타내고,

R₁₂는 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기를 나타내고,

R₁₃은 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기 또는 C₁ _-6알킬술포닐옥시기를 나타내고,

R₁₄는 히드록실기,

임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기,

포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭옥시기,

임의로 치환된 벤조일옥시기,

C₁ _-3알킬옥시-C₁ _-3 알킬옥시기,

임의로 치환된 C₁ _-6알킬아미노카르보닐옥시기,

임의로 치환된 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 카르보닐옥시기,

임의로 치환된 티에노[3,2-b]피리딜카르보닐옥시기,

임의로 치환된 1H-인돌릴카르보닐옥시기,

포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 티오카르보닐옥시기, 또는

7위의 수소원자가 존재하지 않는 옥소기를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
제6항에 있어서, Het₂는 3-피리딜기를 나타내고,

R₁₁는 히드록실기를 나타내고,

R₁₂는 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기를 나타내고,

R₁₃는 임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기 또는 C₁ _-6알킬술포닐옥시기를 나타내고,

R₁₄는 히드록실기,

임의로 치환된 C₁ _-6알킬카르보닐옥시기,

포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 옥시기,

임의로 치환된 벤조일옥시기,

임의로 치환된 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 카르보닐옥시기, 또는

포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 티오카르보닐옥시기를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
제6항에 있어서, Het₂는 3-피리딜기를 나타내고,

R₁₁은 히드록실기를 나타내고,

R₁₂ 및 R₁₃은 임의로 치환된 시클릭 C₃ _-6알킬카르보닐옥시기를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
제6항에 있어서, 상기 반시목 해충이, 진딧물류, 깍지벌레류 또는 가루이류로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제6항에 있어서, 상기 반시목 해충이, 복숭아혹진딧물, 목화진딧물, 진딧물 일종(Aphis fabae), 옥수수진딧물, 완두수염진딧물, 피망수염진딧물, 아카시아진딧물, 감자수염진딧물, 보리수염진딧물, 메토폴로피움 디르호듐(metopolophium dirhodum), 기장테두리진딧물, 보리두갈래진딧물, 양배추가루진딧물, 무우테두리진딧물, 조팝나무진딧물, 장미빛사과진딧물, 사과면충, 탱자소리진딧물, 귤소리진딧물 및 가루깍지벌레로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 해충인 것을 특징으로 하는 조성물.
아래 식 (Ib)로 나타내어지는 화합물 또는 농업적으로 및 원예적으로 허용가능한 그것의 염.

[화 3]

[식 중,

Het₁은 3-피리딜기를 나타내고,

R₁은 히드록실기를 나타내고,

R₂ 및 R₃은 프로피오닐옥시기 또는 임의로 치환된 시클릭 C₃ _-6알킬카르보닐옥시기를 나타내고, 그리고

R₄는 히드록실기,

임의로 치환된 시클릭 C₃ _-6알킬카르보닐옥시기,

임의로 치환된 벤조일옥시기, 또는

임의로 치환된 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 카르보닐옥시기를 나타내고, 단,

Het₁은 3-피리딜기를 나타내고,

R₁은 히드록실기를 나타내고,

R₂ 및 R₃은 프로피오닐옥시기를 나타내고, 또한

R₄는 히드록실기를 나타내는 화합물은 제외한다.]
제13항에 있어서,

R₂ 및 R₃은 임의로 치환된 시클릭 C₃ _-6알킬카르보닐옥시기를 나타내고,

R₄는 히드록실기, 임의로 치환된 시클릭 C₃ _-6알킬카르보닐옥시기, 또는 임의로 치환된 벤조일옥시기를 나타내는 것을 특징으로 하는 화합물 또는 농업적으로 및 원예적으로 허용가능한 그것의 염.
제13항에 있어서,

R₂ 및 R₃ 은 프로피오닐옥시기를 나타내고,

R₄는 임의로 치환된 시클릭 C₃ _-6알킬카르보닐옥시기 또는 임의로 치환된 포화 또는 불포화의 5- 또는 6원 헤테로시클릭 카르보닐옥시기를 나타내는 것을 특징으로 하는 화합물 또는 농업적으로 및 원예적으로 허용가능한 그것의 염.
유효성분으로서의 제13항에 기재된 화합물 또는 농업적으로 및 원예적으로 허용가능한 그것의 염과, 농업적으로 및 원예적으로 허용가능한 담체를 포함하는, 해충 방제제로 쓰이는 조성물.
제1항에 기재된 식 (I)로 나타내어지는 화합물 또는 농업적으로 및 원예적으로 허용가능한 그것의 염의 유효량을 식물 또는 토양에 적용하는 것을 포함하는 해충의 방제방법.
제6항에 기재된 식 (Ia)로 나타내어지는 화합물 또는 농업적으로 및 원예적으로 허용가능한 그것의 염의 유효량을 식물 또는 토양에 적용하는 것을 포함하는 반시목 해충의 방제방법.
제13항에 기재된 식 (Ib)로 나타내어지는 화합물 또는 농업적으로 및 원예적으로 허용가능한 그것의 염의 유효량을 식물 또는 토양에 적용하는 것을 포함하는 해충의 방제방법.
해충 방제제로서의, 제1항에 기재된 식 (I)로 나타내어지는 화합물 또는 농업적으로 및 원예적으로 허용가능한 그것의 염의 용도.
반시목 해충의 방제제로서의, 제6항에 기재된 식 (Ia)로 나타내어지는 화합물 또는 농업적으로 및 원예적으로 허용가능한 그것의 염의 용도.
해충 방제제로서의, 제13항에 기재된 식 (Ib)로 나타내어지는 화합물 또는 농업적으로 및 원예적으로 허용가능한 그것의 염의 용도.