ES2630373T3 - Compuestos y derivados de acil-imino-piridina N-sustituidos para combatir plagas animales - Google Patents

Compuestos y derivados de acil-imino-piridina N-sustituidos para combatir plagas animales Download PDF

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Abstract

Compuestos de piridilidencarbonilo N-sustituidos de fórmula (I):**Fórmula** en donde p es un entero seleccionado de 0, 1, 2, 3, 4, 5 o 6; X es O o S; Y es O o S(O)m, en donde m es 0, 1, 2; Het es un sistema de anillo heterocíclico o heteroaromático unido a carbono de 5 o 6 miembros u opcionalmente unido a nitrógeno, cada uno de los miembros del anillo seleccionados de átomos de carbono y al menos uno, hasta tres heteroátomos seleccionados independientemente de azufre, oxígeno o nitrógeno, en donde los miembros de anillo de carbono, azufre y nitrógeno pueden ser independientemente oxidados parcial o totalmente, y en el que cada anillo está opcionalmente sustituido con sustituyentes k seleccionados de R6a, en donde k es un entero seleccionado de 1, 2, 3, 4, o 5, y dos o más sustituyentes R6a se seleccionan independientemente unos de otros; W1, W2, W3 y W4 representan un grupo de cadena de carbono conectado a N y C>=N, y forman así un heterociclo que contiene nitrógeno de 5 o 6 miembros saturado, insaturado o parcialmente insaturado, en donde W1, W2, W3 y W4 cada uno representa independientemente CRw, en donde cada Rw se selecciona independientemente uno de otro de hidrógeno, halógeno, ciano, azido, nitro, SCN, SF5, C1-C10-alquilo, C3-C8- cicloalquilo, C2-C10-alquenilo, C2-C10-alquinilo, y en donde los átomos de carbono de los radicales alifáticos y cicloalifáticos anteriormente mencionados pueden estar no sustituidos o pueden estar parcial o totalmente halogenados o pueden estar opcionalmente además sustituidos independientemente uno de otro con uno o más R7; OR8, NR9aR9b, S(O)nR8, S(O)nNR9aR9b, C(>=O)R7, C(>=O)NR9aR9b, C(>=O)OR8, C(>=S)R7, C(>=S)NR9aR9b, C(>=S)OR8, C(>=S)SR8, C(>=NR9a)R7, C(>=NR9a)NR9aR9b, Si(R11)2R12; fenilo, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes seleccionados independientemente de R10; un anillo heterocíclico aromático saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1, 2, 3 o 4 heteroátomos seleccionados de oxígeno, nitrógeno y/o azufre, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes seleccionados independientemente de R10, y en donde los átomos de nitrógeno y/o azufre del anillo heterocíclico pueden estar opcionalmente oxidados; o dos de Rw presentes en un átomo de carbono del anillo pueden formar juntos >=O, >=CR13R14, >=S >=NR17a, >=NOR16;>=NNR17a; o dos Rw de átomos de carbono adyacentes, pueden formar ambos juntos y junto con el enlace existente un doble enlace entre los átomos de carbono adyacentes; y en donde uno de W2 o W3 puede opcionalmente representar un enlace simple o doble entre los átomos de carbono adyacentes; R1, R2 son independientemente uno de otro seleccionados del grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, CN, SCN, nitro C1-C6-alquilo, C3-C6-cicloalquilo, en donde cada uno de los radicales mencionados anteriormente está no sustituido, parcialmente o completamente halogenado o puede llevar cualquier combinación de uno o más radicales R7; Si(R11)2R12, OR16, OSO2R16, S(O)nR16, S(O)nNR17aR17b, NR17aR17b, C(>=O)NR17aR17b, C(>=S)NR17aR17b, C(>=O)OR16, C(>=O)R15, C(>=S)R15; fenilo, opcionalmente sustituido con uno o más, por ejemplo 1, 2, 3, 4 o sustituyentes R10, que se seleccionan independientemente unos de otros, un anillo heterocíclico aromático saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1, 2 o 3 heteroátomos seleccionados de oxígeno, nitrógeno y/o azufre, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3 o 4, sustituyentes R10, seleccionados independientemente uno de otro, y en donde los átomos de nitrógeno y/o azufre del anillo heterocíclico pueden estar opcionalmente oxidados, o R1 y R2 forman, junto con el átomo de carbono al que se unen, un anillo carbocíclico o heterocíclico saturado o parcialmente insaturado de 3 a 6 miembros, en donde cada uno de los átomos de carbono de dicho ciclo no está sustituido o puede llevar cualquier combinación de 1 o 2 radicales R7, o R1 y R2 pueden ser juntos >=O, >=CR13R14; >=S;;, >=NR17a, >=NOR16;>=NNR17a; R3a, R3b se seleccionan cada uno independientemente uno del otro del grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, CN, C1-C6-alquilo, C1-C6-alcoxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6-alquilsulfinilo, C1-C6-alquilsulfonilo y C3-C8-cicloalquilo, en donde cada uno de los seis últimos radicales mencionados están sin sustituir, parcial o totalmente halogenados, OR8, OSO2R8, S(O),R8, S(O)nNR9aR9b, NR9aR9b, C(>=O)NR9aR9b, C(>=S)NR9aR9b, C(>=O)R7, C(>=S)R7, fenilo, opcionalmente sustituido con uno o más, por ejemplo 1, 2, 3, 4 o sustituyentes R10, que se seleccionan independientemente unos de otros, un anillo heterocíclico aromático saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1, 2 o 3 heteroátomos seleccionados de oxígeno, nitrógeno y/o azufre, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3 o 4, sustituyentes R10, seleccionados independientemente uno de otro, y en donde los átomos de nitrógeno y/o azufre del anillo heterocíclico pueden estar opcionalmente oxidados, o en donde R3a y R3b pueden formar junto con el átomo de carbono al que están unidos, un anillo alifático de 3, 4 o 5 miembros, en donde cada uno de los átomos de carbono del anillo puede estar no sustituido o puede estar parcial o totalmente halogenado, o en donde R3a y R3b pueden formar juntos >=O, >=CR13R14; >=S, >=NR17a, >=NOR16;>=NNR17a, y, si p es 1 o más, entonces uno de R3a o R3b pueden formar un doble enlace con el R4a o R4b del átomo de carbono adyacente R4a, R4b se seleccionan cada uno independientemente uno de otro e independientemente del entero de p del grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, CN, C1-C6-alquilo, C1-C6-alcoxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6-alquilsulfinilo, C1-C6-alquilsulfonilo y C3-C8-cicloalquilo, en donde cada uno de los seis últimos radicales mencionados están sin sustituir, parcial o totalmente halogenados, o en donde R4a y R4b pueden formar junto con el átomo de carbono al que están unidos, un anillo carbocíclico alifático de 3, 4 o 5 miembros, en donde cada uno de los átomos de carbono del anillo puede estar no sustituido o puede estar parcial o totalmente halogenado, o en donde R4a y R4b pueden formar juntos >=O, >=CR13R14; >=S, >=NR17a, >=NOR16;>=NNR17a, o, si p es 1 o más, uno de R4a o R4b puede formar un doble enlace con R3a o R3b o con otro R4a, o R4b de los átomos de carbono adyacentes. R5 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, ciano, C1-C6-alquilo, C7-C12-alquilo, C1-C6-alquiltio, C1-C6-alquilsulfinilo, C1-C6-alquilsulfonilo, C3-C8-cicloalquilo, C3-C8-cicloalquiltio, C3-C8-cicloalquilsulfinilo, C3-C8- cicloalquilsulfonilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-alqueniltio, C2-C6-alquenilsulfinilo, C2-C6-alquenilsulfonilo, C2-C6-alquinilo, C2-C6-alquiniltio, C2-C6-alquinilsulfinilo y C2-C6-alquinilsulfonilo en donde los átomos de la cadena de carbono de los últimos radicales alifáticos y cicloalifáticos antes mencionados están sin sustituir, parcial o totalmente halogenados o pueden llevar cualquier combinación de uno o más radicales R7; C(>=O)NR9aR9b C(>=S)NR9aR9b, C(>=O)R7, C(>=S)R7;

Description

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DESCRIPCION
Compuestos y derivados de acil-imino-piridina N-sustituidos para combatir plagas animales
La presente invencion se refiere a compuestos de acil-imino-piridina N-sustituidos, a los enantiomeros, diastereomeros, derivados y sales de los mismos y a composiciones que comprenden tales compuestos. La invencion tambien se refiere al uso de los compuestos acil-imino-piridina N-sustituidos, de sus sales o de composiciones que los comprenden para combatir plagas animales. Adicionalmente, la invencion se refiere tambien a metodos para aplicar tales compuestos.
Las plagas animales destruyen los cultivos en crecimiento y cosechados y atacan las viviendas de madera y las estructuras comerciales, causando grandes perdidas economicas en el suministro de alimentos y en la propiedad. Aunque se conoce un gran numero de agentes plaguicidas, debido a la capacidad de las plagas objetivo para desarrollar resistencia a dichos agentes, existe una necesidad continua de nuevos agentes para combatir plagas animales. En particular, las plagas animales tales como insectos y acaridos son diflciles de controlar efectivamente.
Por lo tanto, un objeto de la presente invencion es proporcionar compuestos que tengan una buena actividad pesticida, especialmente contra insectos y acaridos diflciles de controlar.
Se ha encontrado que estos objetivos se resuelven mediante derivados de acil-imino-piridina N-sustituidos de la formula general I:
imagen1
en donde
p es un entero seleccionado de 0, 1, 2, 3, 4, 5 o 6;
X es O o S;
Y es O o S(O)m, en donde m es 0, 1, 2;
Het es un sistema de anillo heteroclclico o heteroaromatico unido a carbono de 5 o 6 miembros u opcionalmente unido a nitrogeno, cada uno de los miembros del anillo seleccionados de atomos de carbono y al menos uno, hasta tres heteroatomos seleccionados independientemente de azufre, oxlgeno o nitrogeno, en donde los miembros de anillo de carbono, azufre y nitrogeno pueden ser independientemente oxidados parcial o totalmente, y en el que cada anillo esta opcionalmente sustituido con sustituyentes k seleccionados de R6a, en donde k es un entero seleccionado de 1, 2, 3, 4, o 5, y dos o mas sustituyentes R6a se seleccionan independientemente unos de otros;
W1, W2, W3 y W4 representan un grupo de cadena de carbono conectado a N y C=N, y forman as! un heterociclo que contiene nitrogeno de 5 o 6 miembros saturado, insaturado o parcialmente insaturado, en donde W1, W2, W3 y W4 cada uno representa independientemente CRw, en donde cada Rw se selecciona independientemente uno de otro de hidrogeno, halogeno, ciano, azido, nitro, SCN, SF5, C1-C10-alquilo, C3-Cs-cicloalquilo, C2-C10-alquenilo, C2-C10- alquinilo, y en donde los atomos de carbono de los radicales alifaticos y cicloalifaticos anteriormente mencionados pueden estar no sustituidos o parcialmente o completamente halogenados, o pueden opcionalmente estar ademas sustituidos independientemente uno de otro con uno o mas R7;
OR8, NR9aR9b, S(O)nR8, S(O)nNR9aR9b, C(=O)R7, C(=O)NR9aR9b, C(=O)OR8, C(=S)R7, C(=S)NR9aR9b, C(=S)OR8, C(=S)SR8, C(=NR9a)R7, C(=NR9a)NR9aR9b, Si(R11)2R12;
fenilo, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes seleccionados independientemente de R10;
un anillo heteroclclico aromatico saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1, 2, 3 o 4 heteroatomos seleccionados de oxlgeno, nitrogeno y/o azufre, opcionalmente sustituido con 1,
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2, 3, 4 o 5 sustituyentes seleccionados independientemente de R10, y en donde los atomos de nitrogeno y/o azufre del anillo heterodclico pueden estar opcionalmente oxidados;
o
dos de Rw presentes en un atomo de carbono del anillo pueden formar juntos =O, =CR13R14;
=S;, =NR17a, =NOR16;=NNR17a;
o dos Rw de atomos de carbono adyacentes, pueden formar ambos juntos y junto con el enlace existente un doble enlace entre los atomos de carbono adyacentes;
y en donde uno de W2 o W3 puede opcionalmente representar un enlace simple o doble entre los atomos de carbono adyacentes;
R1, R2 son independientemente uno de otro seleccionados del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, CN, SCN, nitro, Ci-C6-alquilo, C3-C6-cicloalquilo, en donde cada uno de los radicales de cadena de carbono alifaticos antes mencionados esta sin sustituir, parcialmente o completamente halogenados o pueden llevar cualquier combinacion de uno o mas radicales R7;
Si(R11)2R12, OR16, OSO2R16, S(O)nR16, S(O)nNR17aR17b, NR17aR17b, C(=O)NR17aR17b, C(=S)NR17aR17b, C(=O)OR16, C(=O)R15, C(=S)R15, fenilo, opcionalmente sustituido con uno o mas, por ejemplo 1,2, 3, 4 o sustituyentes R10, que se seleccionan independientemente unos de otros, un anillo heterociclico aromatico saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1, 2 o 3 heteroatomos seleccionados de oxigeno, nitrogeno y/o azufre, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3 o 4, sustituyentes R10, seleccionados independientemente uno de otro, y en donde los atomos de nitrogeno y/o azufre del anillo heterociclico pueden estar opcionalmente oxidados,
o
R1 y R2 forman, junto con el atomo de carbono al que se unen, un anillo carbociclico o heterociclico saturado o parcialmente insaturado de 3 a 6 miembros, en donde cada uno de los atomos de carbono de dicho ciclo no esta sustituido o puede llevar cualquier combinacion de 1 o 2 radicales R7,
o
R1 y R2 pueden ser juntos =O, =CR13R14; =S;, =NR17a, =NOR16;=NNR17a;
R3a, R3b se seleccionan cada uno independientemente uno del otro del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, CN, C1-C6-alquilo, C1-C6-alcoxi, C1-C6-alquiltio, C1 -C6-alquilsulfinilo, C1-C6-alquilsulfonilo y C3-Cs-cicloalquilo, en donde cada uno de los seis ultimos radicales mencionados estan sin sustituir, parcial o totalmente halogenados, OR8, OSO2R8, S(O)nR8, S(O)nNR9aR9b, NR9aR9b, C(=O)NR9aR9b, C(=S)NR9aR9b, C(=O)R7, C(=S)R7, fenilo, opcionalmente sustituido con uno o mas, por ejemplo 1, 2, 3, 4 o sustituyentes R10, que se seleccionan independientemente unos de otros, un anillo heterociclico aromatico saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1, 2 o 3 heteroatomos seleccionados de oxigeno, nitrogeno y/o azufre, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3 o 4, sustituyentes R10, seleccionados independientemente uno de otro, y en donde los atomos de nitrogeno y/o azufre del anillo heterociclico pueden estar opcionalmente oxidados,
o
en donde R3a y R3b pueden formar junto con el atomo de carbono al que estan unidos, un anillo alifatico de 3, 4 o 5 miembros, en donde cada uno de los atomos de carbono del anillo puede estar no sustituido o puede estar parcial o totalmente halogenado,
o
en donde R3a y R3b pueden formar juntos =O, =CR13R14; =S;, =NR17a, =NOR16;=NNR17a,
y, si p es 1 o mas, entonces uno de R3a o R3b pueden formar un doble enlace con el R4a o R4b del atomo de carbono adyacente
R4a, R4b se seleccionan cada uno independientemente uno de otro e independientemente del entero de p del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, CN, C1-C6-alquilo, C1-C6-alcoxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6-alquilsulfinilo, C1-C6- alquilsulfonilo y C3-C8-cicloalquilo, en donde cada uno de los seis ultimos radicales mencionados estan sin sustituir, parcial o totalmente halogenados,
o
en donde R4a y R4b pueden formar junto con el atomo de carbono al que estan unidos, un anillo carbociclico alifatico de 3, 4 o 5 miembros, en donde cada uno de los atomos de carbono del anillo puede estar no sustituido o puede estar parcial o totalmente halogenado,
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o, si p es 1 o mas, uno de R4a o R4b puede formar un doble enlace con R3a o R3b o con otro R4a, o R4b de los atomos de carbono adyacentes.
R5 se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno, ciano, Ci-C6-alquilo, C7-Ci2-alquilo, Ci-C6-alquiltio, C1-C6- alquilsulfinilo, Ci-C6-alquilsulfonilo, C3-Cs-cicloalquilo, C3-Cs-cicloalquiltio, C3-Cs-cicloalquilsulfinilo, C3-C8-
cicloalquilsulfonilo ,C2-C6-alquenilo, C2-C6-alqueniltio, C2-C6-alquenilsulfinilo, C2-C6-alquenilsulfonilo, C2-C6-alquinilo, C2-C6-alquiniltio, C2-C6-alquinilsulfinilo y C2-C6-alquinilsulfonilo en donde los atomos de la cadena de carbono de los ultimos radicales alifaticos y cicloalifaticos antes mencionados estan sin sustituir, parcial o totalmente halogenados o pueden llevar cualquier combinacion de uno o mas radicales R7;
C(=O)NR9aR9b, C(=S)NR9aR9b, C(=O)R7, C(=S)R7; fenilo o Chh-fenilo, opcionalmente sustituido con uno o mas, por ejemplo 1, 2, 3, 4 o sustituyentes R10, que se seleccionan independientemente unos de otros;
un anillo heteroclclico aromatico saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1, 2 o 3 heteroatomos seleccionados de oxlgeno, nitrogeno y/o azufre, opcionalmente sustituido con q sustituyentes Ry, seleccionados independientemente de q e independientemente unos de otros, y en donde los atomos de nitrogeno y/o azufre del anillo heteroclclico pueden estar opcionalmente oxidados, en donde el anillo heteroclclico puede unirse directamente o enlazarse mediante un grupo CH2 al resto de la molecula, y en donde q es un entero seleccionado de 1, 2, 3 o 4, y Ry se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, ciano, nitro, , C1-C10- alquilo, C2-C10-alquenilo, en donde los atomos de carbono de los radicales alifati cos anteriormente mencionados pueden estar opcionalmente sustituidos con uno o mas R15, que se seleccionan independientemente unos de otros, OR16, -S(O)nR16, S(O)nNR17aR17b, NR17aR17b, C(=O)R15, C(=O)OR16,-C(=NR17a)R15, C(=O)NR17aR17b, C(=S)NR17aR17b, o dos Ry presentes juntos en un atomo de un heteroclclico parcialmente saturado pueden ser =O, =CR13R14;, =NR17a, =NOR16 o =NNR17a;
o dos Ry en atomos de carbono adyacentes puede ser un puente seleccionado de CH2CH2CH2CH2, CH=CHCH= CH, N=CH-CH=CH, CH=N-CH=CH, N=CH-N=CH, CH2CH2CH2, CH=CHCH2, CH2CH2NR17a, CH2CH=N, CH=CH-NR17a, y forman junto con los atomos de carbono a los que los dos Ry estan unidos, un anillo carboclclico o heteoclclico aromatico fusionado parcialmente saturado o insaturado, de 5 miembros o de 6 miembros, en donde el anillo puede estar opcionalmente sustituido con uno o dos sustituyentes seleccionados de =O, OH, CH3, OCH3, halogeno, ciano, halometilo o halometoxi;
R6a se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, ciano, azido, nitro, SCN, SF5, C1-C10-alquilo, C3-C8- cicloalquilo, C2-C10-alquenilo, C2-C10-alquinilo, y en donde los atomos de carbono de los radicales alifaticos y cicloalifaticos anteriormente mencionados pueden opcionalmente estar ademas sustituidos independientemente uno de otro con uno o mas R7, OR8, NR9aR9b, S(O)nR8, S(O)nNR9aR9b, C(=O)R7, C(=O)NR9aR9b, C(=O)OR8, C(=S)R7, C(=S)NR9aR9b, C(=S)OR8, C(=S)SR8, C(=NR9a)R7, C(=NR9a)NR9aR9b, Si(R11)2R12;
fenilo, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes seleccionados independientemente de R10;
un anillo heteroclclico aromatico saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1, 2, 3 o 4 heteroatomos seleccionados de oxlgeno, nitrogeno y/o azufre, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes seleccionados independientemente de R10, y en donde los atomos de nitrogeno y/o azufre del anillo heteroclclico pueden estar opcionalmente oxidados;
o dos de R6a presentes en un atomo de carbono o de azufre del anillo pueden formar juntos =O, =CR13R14; =S; =NR17a, =NOR16;=NNR17a;
o dos R6a juntos forman una cadena de C-C7 alquileno, formando asl, junto con los atomos del anillo a los que estan unidos, un anillo de 3, 4, 5, 6, 7 o 8 miembros, donde la cadena de alquileno puede estar interrrumpida por 1 o 2 O, S y/o NR17a y/o 1 o 2 de los grupos CH2 de la cadena alquileno pueden ser reemplazados por un grupo C=O, C=S y/o C=NR17a; y/o la cadena alquileno puede estar sustituida por uno o mas radicales seleccionados del grupo que consiste en halogeno, C1-C6-haloalquilo, C1-C6-alcoxi, C1-C6-haloalcoxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6-haloalquiltio, C3-C8-cicloalquilo, C3-C8-halocicloalquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-haloalquenilo, C2-C6-alquinilo, C2-C6-haloalquinilo, penilo que puede estar sustituido por uno o mas por ejemplo 1, 2, 3, 4 o 5 radicales R10, y un anillo heteroclclico saturado, parcialmente insaturado o aromatico de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que contiene 1, 2 o 3 heteroatomos o grupos de heteroatomos seleccionados de N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros de anillo, donde el anillo heteroclclico puede estar sustituido por uno o mas radicales R10;
R7 es cada uno independientemente uno de otro seleccionado del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, ciano, azido, nitro, -SCN, SF5, C1-C6-alquilo, C1-C6-haloalquilo, C1-C6-alcoxi, C1-C6-haloalcoxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6- alquilsulfinilo, C1-C6-alquilsulfonilo, C1-C6-haloalquiltio, C3-C8-cicloalquilo, C3-C8-halocicloalquilo, C2-C6-alquenilo, C2- C6-haloalquenilo, C2-C6-alquinilo, C2-C6 haloalquinilo, Si(R11)2R12, OR16, OSO2R16, S(O)nR16, S(O)nNR17aR17b, NR17aR17b, C(=O)NR17aR17b, C(=S)NR17aR17b, C(=O)OR16, C(=O)R15, C(=S)R15, C(=NR17a)R15,
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fenilo, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3, 4 o sustituyentes R10, que se seleccionan independientemente unos de otros, un anillo heteroclclico aromatico saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1, 2 o 3 heteroatomos seleccionados de oxlgeno, nitrogeno y/o azufre, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3 o 4 sustituyentes R10, seleccionados independientemente uno de otro, y en donde los atomos de nitrogeno y/o azufre del anillo heteroclclico pueden estar opcionalmente oxidados,
o dos R7 presentes en un atomo de carbono pueden formar juntos =O, =CR13R14; =S;, =NR17a, =NOR16;=NNR17a;
o dos R7 Pueden formar un anillo carboclclico o heteroclclico saturado o parcialmente insaturado de 3, 4, 5, 6, 7 o 8 miembros junto con los atomos de carbono a los que estan unidos los dos R7;
R8 es cada uno independientemente uno de otro seleccionado del grupo que consiste en hidrogeno, ciano, C1-C6- alquilo, C1-C6-haloalquilo, C1-C6-alcoxi, C1-C6-haloalcoxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6-alquilsulfinilo, C1-C6-alquilsulfonilo, C1- C6-haloalquiltio, C3-C8-cicloalquilo, C4-C8-alquilcicloalquilo, C3-C8-halocicloalquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-
haloalquenilo, C2-C6-alquinilo, C2-C6 haloalquinilo, -Si(R11)2R12, S(O)nR16, S(O)nNR17aR17b, NR17aR17b, -N=CR13R14, - C(=O)R15, C(=O)NR17aR17b, C(=S)NR17aR17b, C(=O)OR16, fenilo, opcionalmente sustituido con uno o mas sustituyentes R10;
que se seleccionan independientemente unos de otros, un anillo heteroclclico aromatico saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1, 2 o 3 heteroatomos seleccionados de oxlgeno, nitrogeno y/o azufre, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3 o 4 sustituyentes R10, seleccionados independientemente uno de otro, y en donde los atomos de nitrogeno y/o azufre del anillo heteroclclico pueden estar opcionalmente oxidados;
R9a, R9b son cada uno independientemente uno de otro seleccionado del grupo que consiste en hidrogeno, C1-C6- alquilo, C1-C6-haloalquilo, C1-C6-alcoxi, C1-C6-haloalcoxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6-haloalquiltio, C3-C8-cicloalquilo, C3-C8- halocicloalquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-haloalquenilo, C2-C6-alquinilo, C2-C6 haloalquinilo, S(O)nR16, -S(O)nNR17aR17b, C(=O)R15, C(=O)OR16, C(=O)NR17aR17b, C(=S)R15, C(=S)SR16, C(=S)NR17aR17b, C(=NR17a)R15;
fenilo, opcionalmente sustituido con uno o mas, por ejemplo 1, 2, 3 o 4, sustituyentes R10, que se seleccionan independientemente unos de otros;
un anillo heteroclclico aromatico saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1, 2, 3 o 4 heteroatomos seleccionados de oxlgeno, nitrogeno y/o azufre, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3 o 4 sustituyentes R10, seleccionados independientemente uno de otro, y en donde los atomos de nitrogeno y/o azufre del anillo heteroclclico pueden estar opcionalmente oxidados;
o, R9a y R9b son juntos una cadena C2-C7 alquileno y forman un anillo aromatico saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6, 7 u 8 miembros junto con el atomo de nitrogeno al que estan unidos, en donde la cadena alquileno puede contener uno o dos heteroatomos seleccionados de oxlgeno, azufre o nitrogeno, y puede estar opcionalmente sustituido con halogeno, C1-C6-alquilo, C1-C6-haloalquilo, C1-C6-alcoxi, C1-C6-haloalcoxi, C1-C6- alquiltio, C1-C6-haloalquiltio, C3-C8-cicloalquilo, C3-C8-halocicloalquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-haloalquenilo, C2-C6- alquinilo, C2-C6 haloalquinilo,
fenilo, opcionalmente sustituido con uno o mas sustituyentes R10; que se seleccionan independientemente unos de otros, un anillo heteroclclico aromatico saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6, o 7 miembros que comprende 1, 2 o 3 heteroatomos seleccionados de oxlgeno, nitrogeno y/o azufre, opcionalmente sustituido con uno o mas sustituyentes R10, seleccionados independientemente uno de otro, y en donde los atomos de nitrogeno y/o azufre del anillo heteroclclico pueden estar opcionalmente oxidados;
o R9a y R9b juntos pueden formar un =CR13R14, =NR17 o =NOR16 radical;
R10 es cada uno independientemente uno de otro seleccionado del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, ciano, azido, nitro, SCN, SF5, C1-C10-alquilo, C3-C8-cicloalquilo, C2-C10-alquenilo, C2-C10-alquinilo, en donde los atomos de carbono de los radicales alifaticos y cicloalifaticos anteriormente mencionados pueden estar opcionalmente sustituidos con uno o mas R15, que se seleccionan independientemente unos de otros, Si(R11)2R12, OR16, OS(O)nR16, -S(O)nR16, S(O)nNR17aR17b, NR17aR17b, C(=O)R15, C(=S)R15, C(=O)OR16, -C(=NR17a)R15, C(=O)NR17aR17b, C(=S)NR17aR17b, fenilo, opcionalmente sustituido con halogeno, ciano, nitro, C1-C6-alquilo, C1-C6-haloalquilo, C1-C6-alcoxi o C1-C6-haloalcoxi, un anillo heteroclclico aromatico saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1, 2 o 3 heteroatomos seleccionados de oxlgeno, nitrogeno y/o azufre, opcionalmente sustituido con uno o mas sustituyentes seleccionados independientemente uno de otro de halogeno, ciano, NO2, C1-C6-alquilo, C1-C6- haloalquilo, C1-C6-alcoxi o C1-C6-haloalcoxi, y en donde los atomos de nitrogeno y/o azufre del anillo heteroclclico pueden estar opcionalmente oxidados;
o dos R10 presentes juntos en un atomo de un heteroclclico parcialmente saturado pueden ser =O, =CR13R14, =NR17a, =NOR16 o =NNR17a;
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o, dos R10 en atomos de carbono adyacentes puede ser un puente seleccionado de CH2CH2CH2CH2, CH=CHCH= CH, N=CH-CH=CH, CH=N-CH=CH, N=CH-N=CH, OCH2CH2CH2, OCH=CHCH2, CH2OCH2CH2, OCH2CH2O, OCH2OCH2, CH2CH2CH2, CH=CHCH2, CH2CH2O, CH=CHO, CH2OCH2, CH2C(=O)O, C(=O)OCH2, O(CH2)O, SCH2CH2CH2, SCH=CHCH2, CH2SCH2CH2, SCH2CH2S, SCH2SCH2, CH2CH2S, CH=CHS, CH2SCH2, CH2C(=S)S, C(=S)SCH2, S(CH2)S, CH2CH2NR17a, CH2CH=N, CH=CH-NR17a, OCH=N, SCH=N y forman junto con los atomos de carbono a los que los dos R10 estan unidos un anillo carboclclico o heteoclclico aromatico parcialmente saturado o insaturado de 5 miembros o 6 miembros, en donde el anillo puede estar opcionalmente sustituido con uno o dos sustituyentes seleccionados de =O, OH, CH3, OCH3, halogeno, ciano, halometilo o halometoxi;
R11, R12 (son cada uno independientemente uno de otro seleccionado del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, C1-C6 alquilo, C1-C6 haloalquilo, C1-C6 alcoxi, C1-C6 alcoxi-alquilo, C2-C6 alquenilo, C2-C6 haloalquenilo, C2-C6 alquinilo, C2-C6 haloalquinilo, C3-C8 cicloalquilo, C3-C8 halocicloalquilo, C1-C6 alcoxialquilo, C1-C6 haloalcoxialquilo y fenilo, opcionalmente sustituido con uno o mas sustituyentes R10; que se seleccionan independientemente unos de otros;
R13, R14 son cada uno independientemente uno de otro seleccionado del grupo que consiste en hidrogeno, C1-C4 alquilo, C1-C6 cicloalquilo, C1-C4 alcoxialquilo, fenilo y bencilo;
R15 es cada uno independientemente uno de otro seleccionado del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, ciano, nitro, OH, SH, SCN, SF5, C1-C6-alcoxi, C1-C6-haloalcoxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6-alquilsulfinilo, C1-C6-alquilsulfonilo, C1- C6-haloalquiltio, trimetilsililo, trietilsililo, tertbutildimetilsililo, C1-C6-alquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-alquinilo, C3-C8- cicloalquilo, en donde los cuatro ultimos radicales alifaticos y cicloalifaticos mencionados pueden estar no sustituidos, parcial o totalmente halogenados y/u oxigenados y/o pueden llevar 1 o 2 radicales seleccionados de C1-C4 alcoxi;
fenilo, bencilo, piridilo, fenoxi, en el que los cuatro ultimos radicales pueden estar no sustituidos, parcial o totalmente halogenados y/o llevar 1, 2 o 3 sustituyentes seleccionados de C1-C6-alquilo, C1-C6-haloalquilo, C1-C6-alcoxi, C1-C6 haloalcoxi, (C1-C6-alcoxi)carbonilo, (C1-C6-alquil)amino
o di-(C1-C6-alquil)amino, o dos R15 presentes en el mismo atomo de carbono pueden ser juntos =O, =CH(C1-C4), =C(C1-C4-alquil)C1-C4-alquilo, =N(C1-C6-alquil) o =NO(C1-C6-alquil);
R16 es cada uno independientemente uno de otro seleccionado del grupo que consiste en hidrogeno, ciano, C1-C6- alcoxi, C1-C6-haloalcoxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6-alquilsulfinilo, C1-C6-alquilsulfonilo, C1-C6-haloalquiltio, trimetilsililo, trietilsililo, ferfbutildimetilsililo, C1-C6-alquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-alquinilo, C3-C8-cicloalquilo, en donde los cuatro ultimos radicales mencionados pueden estar no sustituidos, parcial o totalmente halogenados y/o oxigenados y/o pueden llevar 1 o 2 radicales seleccionados de C1-C4 alcoxi, fenilo, bencilo, piridilo, fenoxi, en el que los cuatro ultimos radicales pueden estar no sustituidos, parcial o totalmente halogenados y/o llevar 1,2 o 3 sustituyentes seleccionados de C1-C6-alquilo, C1-C6-haloalquilo, C1-C6-alcoxi, C1-C6 haloalcoxi o (C1-C6-alcoxi)carbonilo;
R17a, R17b son cada uno independientemente uno de otro seleccionado del grupo que consiste en hidrogeno, ciano, C1-C6-alcoxi, C1-C6-haloalcoxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6-alquilsulfinilo, C1-C6-alquilsulfonilo, C1-C6-haloalquiltio, trimetilsililo, trietilsililo, ferfbutildimetilsililo, C1-C6-alquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-alquinilo, C3-C8-cicloalquilo, en donde los cuatro ultimos radicales alifaticos y cicloalifaticos mencionados pueden estar no sustituidos, parcial o totalmente halogenados y/u oxigenados y/o pueden llevar 1 o 2 radicales seleccionados de C1-C4-alcoxi, fenilo, bencilo, piridilo, fenoxi, en donde los cuatro ultimos radicales mencionados pueden estar no sustituidos, parcial o totalmente halogenados y/o llevar 1, 2 o 3 sustituyentes seleccionados de C1-C6-alquilo, C1-C6-haloalquilo, C1-C6-alcoxi, C1-C6 haloalcoxi o (C1-C6-alcoxi)carbonilo,
o, R17a y R17b pueden ser juntos una cadena a C2-C6 alquileno que forma un anillo saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3 a 7 miembros, junto con el atomo de nitrogeno R17a y R17b estan unidos, en donde la cadena de alquileno puede contener 1 o 2 heteroatomos seleccionados de oxlgeno, azufre o nitrogeno, y puede estar opcionalmente sustituido con halogeno, C1-C4-haloalquilo, C1-C4-alcoxi o C1-C4-haloalcoxi, y en donde los atomos de nitrogeno y/o azufre del anillo heteroclclico pueden estar opcionalmente oxidados;
n es un entero seleccionado independientemente uno de otro de 0, 1 o 2;
y/o un enantiomero, diastereomero, E/Z-isomero o sales aceptables desde el punto de vista agricola o veterinario de los mismos para controlar y/o combatir las plagas animales.
Los nitroimino- y cianoimino-piridilos sustituidos y su uso como pesticidas se han divulgado en el documento EP 259738. Las iminopiridinas sustituidas similares se han descrito como herbicidas en el documento EP 432600.
Las heterocicliliminas de trifluoroacetilo se divulgan como insecticidas en el documento EP 268915. Los acilimino piridilos sustituidos se han divulgado como insecticidas en el documento WO 2012/029672. La produccion de los mismos se describe en el documento WO 2013/031671. El documento WO2013/129692 se refiere a un derivado heteroclclico que contiene nitrogeno que tiene un grupo 2-imino, y un novedoso agente de control de plagas que utiliza el mismo. Ciertas heterocicliliminas y su uso como insecticidas se describen en el documento WO 9215564
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Los compuestos de acilimino-piridina N-sustituidos de la formula I y sus sales aceptables en agricultura o veterinaria son altamente activos frente a plagas animales, es decir, artropodos y nematodos daninos, especialmente contra insectos y acaridos diflciles de controlar.
Por consiguiente, la presente invencion se refiere a compuestos de acil-imino-piridina N-sustituidos de la formula general I, a sus sales utiles en agricultura o veterinariamente, a sus enantiomeros o diasteromeros.
Ademas, la presente invencion se refiere a e incluye las siguientes realizaciones:
- composiciones agricolas y veterinarias que comprenden una cantidad de al menos un compuesto de la formula I o un enantiomero, diastereomero o una sal del mismo;
- el uso de un compuesto de formula A o un enantiomero, diastereoisomero o una sal del mismo para combatir plagas animales;
- un metodo de lucha contra las plagas animales que comprende poner en contacto a las plagas animales, su habito, terreno de reproduccion, suministro de alimento, planta, semilla, suelo, area, material o entorno en el que las plagas animales crecen o pueden crecer o los materiales, semillas, suelos, superficies o espacios que se van a proteger contra ataque o infestacion de animales con una cantidad efectiva de plaguicida de al menos un compuesto de formula I o un enantiomero, diastereomero o una sal del mismo;
- un metodo para proteger los cultivos contra el ataque o la infestacion por plagas animales, que comprende poner en contacto un cultivo con una cantidad efectiva como plaguicida de al menos un compuesto de la formula I o un enantiomero, diastereomero o una sal del mismo;
- un metodo para la proteccion de la propagacion de las plantas, especialmente de las semillas, de los insectos del suelo y de las ralces y brotes de las plantulas de insectos foliares y del suelo, que comprende poner en contacto las semillas antes de la siembra y/o despues de la pregerminacion con al menos un compuesto de formula I, o los enantiomeros, diastereomeros o sales de los mismos;
- semillas que comprenden un compuesto de formula I o un enantiomero, diastereomero o una sal del mismo;
- el uso de compuestos de formula I o los enantiomeros, diastereoisomeros o sales veterinarias aceptables de los mismos para combatir parasitos en y sobre animales.
- un metodo para tratar, controlar, prevenir o proteger animales contra infestacion o infeccion por parasitos que comprende administrar oralmente, topicamente o parenteralmente o aplicar a los animales una cantidad efectiva como parasiticida de un compuesto de formula I o los enantiomeros, diastereomeros y/o sales aceptables desde el punto de vista veterinario de los mismos;
- un proceso para la preparacion de una composicion veterinaria para el tratamiento, control, prevencion o proteccion de animales contra la infestacion o infeccion por parasitos que comprende anadir una cantidad efectiva como parasiticida de un compuesto de formula I o los enantiomeros, diastereomeros y/o sales aceptables desde el punto de vista veterinario de los mismos a una composicion portadora adecuada para uso veterinario;
- el uso de un compuesto de formula I o sus enantiomeros, diastereomeros y/o sales sales aceptables desde el punto de vista veterinario de los mismos para la preparacion de un medicamento para el tratamiento, control, prevencion o proteccion de animales contra la infestacion o infeccion por parasitos;
La presente invencion se refiere especialmente a materiales de propagacion de plantas, en particular como se ha mencionado anteriormente a semillas, que comprenden al menos un compuesto de formula I y/o una sal aceptable desde el punto de vista agricola de los mismos.
La presente invencion se refiere a todos los posibles estereoisomeros de los compuestos de formula I, es decir, a enantiomeros o diastereomeros individuales, as! como a mezclas de los mismos.
La presente invencion se refiere a cada isomero solo, o mezclas o combinaciones de los isomeros en cualquier proporcion entre si.
Los compuestos de la presente invencion pueden ser amorfos o pueden existir en uno o mas estados cristalinos diferentees (polimorfos) o modificaciones que pueden tener diferentes propiedades macroscopicas tales como estabilidad o mostrar diferentes propiedades biologicas tales como actividades. La presente invencion incluye compuestos tanto amorfos como cristalinos de la formula I, mezclas de diferentes estados cristalinos o modificaciones del respectivo compuesto I, as! como sales amorfas o cristalinas de los mismos.
Las sales de los compuestos de la formula I son preferiblemente sales aceptables desde el punto de vista agricola y/o veterinaria. Pueden formarse en un metodo habitual, por ejemplo haciendo reaccionar el compuesto con un acido del anion en cuestion si el compuesto de formula I tiene una funcionalidad basica o haciendo reaccionar un compuesto acido de formula I con una base adecuada.
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Las sales adecuadas para uso agricola o veterinario son especialmente las sales de aquellos cationes o las sales de adicion de acidos de aquellos acidos cuyos cationes y aniones, respectivamente, no tienen ningun efecto adverso sobre la accion de los compuestos de acuerdo con la presente invencion. Los cationes adecuados son en particular los iones de los metales alcalinos, preferiblemente litio, sodio y potasio, de los metales alcalinoterreos, preferiblemente calcio, magnesio y bario, y de los metales de transicion, preferiblemente manganeso, cobre, zinc y hierro, amonio (NH4+) y amonio sustituido en el que uno a cuatro de los atomos de hidrogeno estan reemplazados por Ci-C4-alquilo, Ci-C4hidroxialquilo, Ci-C4-alcoxi, Ci-C4-alcoxi- Ci-C4-alquilo, hidroxi-Ci-C4-alcoxi-Ci-C4-alquilo, fenilo o bencilo. Ejemplos de iones amonio sustituidos comprenden metilamonio, isopropilamonio, dimetilamonio, diisopropilamonio, trimetilamonio, tetrametilamonio, tetraetilamonio, tetrabutilamonio, 2-hidroxietilamonio, 2-(2-hidroxietoxi) etilamonio, bis(2-hidroxietil)amonio, benciltrimetilamonio y benciltrietilamonio, ademas Iones fosfonio, iones sulfonio, preferiblemente tri(Ci-C4 alquil) sulfonio y iones sulfoxonio, preferiblemente tri(Ci-C4 alquil) sulfoxonio.
Los aniones de sales de adicion de acido utiles son principalmente cloruro, bromuro, fluoruro, sulfato de hidrogeno, sulfato, dihidrogenofosfato, fosfato de hidrogeno, fosfato, nitrato, hidrogenocarbonato, carbonato, hexafluorosilicato, hexafluorofosfato, benzoato y los aniones de acidos Ci-C4 alcanoicos, preferiblemente formiato, acetato, propionato y butirato. Pueden formarse haciendo reaccionar los compuestos de las formulas I con un acido del anion correspondiente, preferiblemente acido clorhldrico, acido bromhldrico, acido sulfurico, acido fosforico o acido nltrico.
Las uniones estructurales organicas mencionados en las definiciones anteriores de las variables son - al igual que el termino halogeno - terminos colectivos para listas individuales de los miembros individuales del grupo. El prefijo Cn- Cm indica en cada caso el numero posible de atomos de carbono en el grupo.
Se entendera por "halogeno" el termino fluor, cloro, bromo y yodo.
El termino "parcial o totalmente halogenado" se entendera que significa i o mas, por ejemplo i, 2, 3, 4 o 5 o todos los atomos de hidrogeno de un radical dado han sido reemplazados por un atomo de halogeno, en particular por fluor o cloro.
El termino "Cn-Cm-alquilo” como se usa aqul (y tambien en Cn-Cm-alquilamino, di-Cn-Cm-alquilamino, Cn-Cm- alquilaminocarbonilo, di-(Cn-Cm-alquilamino)carbonilo, Cn-Cm-alquiltio, Cn-Cm-alquilsulfinilo y Cn-Cm-alquilsulfonilo) se refiere a un grupo hidrocarburo saturado ramificado o no ramificado que tiene n a m, por ejemplo i a i0 atomos de carbono, preferiblemente i a 6 atomos de carbono, por ejemplo metilo, etilo, propilo, i-metiletilo, butilo, i-metilpropilo, 2-metilpropilo, i,i-dimetiletilo, pentilo, i-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-dimetilpropilo, i-etilpropilo, hexilo,
i,i-dimetilpropilo, i,2-dimetilpropilo, i-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, i,i-dimetilbutilo, i,2- dimetilbutilo, i,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, i-etilbutilo, 2-etilbutilo, i,i,2- trimetilpropilo, i,2,2- trimetilpropilo, i-etil-i-metilpropilo, i-etil-2-metilpropilo, heptilo, octilo, 2-etilhexilo, nonilo y decilo y sus isomeros. Ci-C4-alquilo significa por ejemplo metilo, etilo, propilo, i-metiletilo, butilo, i-metilpropilo, 2-metilpropilo o i, i -dimetiletilo.
El termino "Cn-Cm-haloalquilo” como se usa aqul (y tambien en Cn-Cm-haloalquilsulfinilo y Cn-Cm-haloalquilsulfonilo) se refiere a un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene n a m atomos de carbono, por ejemplo i a i0 en particular i a 6 atomos de carbono (como se ha mencionado mas arriba), donde algunos o todos los atomos de hidrogeno en estos grupos pueden ser reemplazados por atomos de halogeno como se ha mencionado mas arriba, por ejemplo Ci-C4-haloalquilo, tales como clorometilo, bromometilo, diclorometilo, triclorometilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorofluorometilo, diclorofluorometilo, clorodifluorometilo, i-cloroetilo, i-bromoetilo, i- fluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2-cloro-2-fluoroetilo, 2- cloro-2,2-difluoroetilo, 2,2-dicloro- 2-fluoroetilo, 2,2,2-tricloroetilo, pentafluoroetilo y similares. El termino Ci-Cio-haloalquilo en particular comprende Ci- C2-fluoroalquilo, que es sinonimo de metilo o etilo, en donde i, 2, 3, 4 o 5 atomos de hidrogeno son sustituidos por atomos de fluor, tales como fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, i-fluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo y pentafluorometilo.
De la misma manera, "Cn-Cm-alcoxi" y "Cn-Cm-alquiltio" (o Cn-Cm-alquilsulfenilo, respectivamente) se refieren a grupos alquilo de cadena lineal o ramificada que tienen n a m atomos de carbono, por ejemplo i a i0, en particular i a 6 o i a 4 atomos de carbono (como se ha mencionado mas arriba) unidos mediante enlaces de oxlgeno o azufre, respectivamente, a cualquier enlace en el grupo alquilo. Ejemplos incluyen Ci-C4-alcoxi tales como metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, sec-butoxi, isobutoxi y tert-butoxi, ademas Ci-C4-alquiltio tales como metiltio, etiltio, propiltio, isopropiltio, y n-butiltio.
De acuerdo con lo anterior, los terminos "Cn-Cm-haloalcoxi" y "Cn-Cm-haloalquiltio" (o Cn-Cm-haloalquilsulfenilo, respectivamente) se refieren a grupos alquilo de cadena lineal o ramificada que tienen n a m atomos de carbono, por ejemplo i a i0, en particular i a 6 o i a 4 atomos de carbono (como se ha mencionado mas arriba) unidos mediante enlaces de oxlgeno o azufre, respectivamente, a cualquier enlace en el grupo alquilo, donde algunos o todos los atomos de hidrogeno en estos grupos pueden ser reemplazados por atomos de halogeno como se ha mencionado mas arriba, por ejemplo Ci-C2-haloalcoxi, tales como clorometoxi, bromometoxi, diclorometoxi, triclorometoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, clorofluorometoxi, diclorofluorometoxi, clorodifluorometoxi, i- cloroetoxi, i-bromoetoxi, i-fluoroetoxi, 2-fluoroetoxi, 2,2-difluoroetoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2-fluoroetoxi, 2-cloro-2,2- difluoroetoxi, 2,2-dicloro-2-fluoroetoxi, 2,2,2-tricloroetoxi y pentafluoroetoxi, ademasCi-C2-haloalquiltio, tales como
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clorometiltio, bromometiltio, diclorometiltio, triclorometiltio, fluorometiltio, difluorometiltio, trifluorometiltio, clorofluorometiltio, diclorofluorometiltio, clorodifluorometiltio, 1- cloroetiltio, 1-bromoetiltio, 1-fluoroetiltio, 2-fluoroetiltio,
2.2- difluoroetiltio, 2,2,2-trifluoroetiltio, 2-cloro- 2-fluoroetiltio, 2-cloro-2,2-difluoroetiltio, 2,2-dicloro-2-fluoroetiltio, 2,2,2- tricloroetiltio y pentafluoroetiltio y similares. De la misma manera los terminos Ci-C2-fluoroalcoxi y Ci-C2-fluoroalquiltio se refierene a C1-C2-fluoroalquilo que esta unido al resto de la molecula a traves de un atomo de oxlgeno o un atomo de azufre, respectivamente.
El termino "C2-Cm-alquenilo" como se usa aqul pretende un grupo hidrocarburo insaturado ramificado o no ramificado que tiene 2 a m, por ejemplo 2 a 10 o 2 a 6 atomos de carbono y un doble enlace en cualquier posicion, tales como etenilo, 1-propenilo, 2- propenilo, 1-metil-etenilo, 1 -butenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 1-metil-1-propenilo, 2-metil-1- propenilo, 1-metil-2-propenilo, 2-metil-2-propenilo, 1-pentenilo, 2-pentenilo, 3-pentenilo, 4-pentenilo, 1-metil-1- butenilo, 2-metil-1-butenilo, 3- metil-1-butenilo, 1-metil-2-butenilo, 2-metil-2-butenilo, 3-metil-2-butenilo, 1 -metil-3- butenilo, 2-metil-3-butenilo, 3-metil-3-butenilo, 1, 1 -dimetil-2-propenilo, 1,2-dimetil-1-propenilo, 1,2-dimetil-2-propenilo, 1 -etil-1-propenilo, 1- etil-2-propenilo, 1-hexenilo, 2-hexenilo, 3-hexenilo, 4-hexenilo, 5-hexenilo, 1-metil-1-pentenilo, 2- metil-1-pentenilo, 3- metil-1-pentenilo, 4-metil-1-pentenilo, 1-metil-2-pentenilo, 2-metil-2-pentenilo, 3-metil-2-pentenilo, 4-metil-2- pentenilo, 1-metil-3-pentenilo, 2-metil-3-pentenilo, 3-metil-3-pentenilo, 4-metil-3-pentenilo, 1 -metil-4- pentenilo, 2- metil-4-pentenilo, 3-metil-4-pentenilo, 4-metil-4-pentenilo, 1, 1 -dimetil-2-butenilo, 1, 1 -dimetil-3-butenilo,
1.2- dimetil- 1 -butenilo, 1,2-dimetil-2-butenilo, 1,2-dimetil-3-butenilo, 1,3-dimetil-1 -butenilo, 1,3-dimetil-2-butenilo, 1,3- dimetil- 3-butenilo, 2,2-dimetil-3-butenilo, 2,3-dimetil-1-butenilo, 2,3-dimetil-2-butenilo, 2,3-dimetil-3-butenilo, 3,3- dimetil- 1 -butenilo, 3,3-dimetil-2-butenilo, 1 -etil-1-butenilo, 1 -etil-2-butenilo, 1 -etil-3-butenilo, 2-etil-1-butenilo, 2-etil- 2- butenilo, 2-etil-3-butenilo, 1, 1,2-trimetil-2-propenilo, 1-etil-1-metil-2-propenilo, 1-etil-2-metil-1-propenilo y 1 -etil-2-metil-
2- propenilo.
El termino "C2-Cm-alquinilo" tal como se utiliza en la presente memoria se refiere a un grupo hidrocarburo insaturado ramificado o no ramificado que tiene de 2 a m, por ejemplo 2 a 10 o 2 a 6 atomos de carbono y que contiene al menos un enlace triple, tal como etinilo, propinilo, 1-butinilo, 2-butinilo y similares.
El termino " C1-C4- alcoxi-C1-C4alquilo" tal como se utiliza en la presente memoria se refiere a alquilo que tiene de 1 a 4 atomos de carbono, por ejempo como ejemplos especlficos mencionados anteriormente, en el que un atomo de hidrogeno del radical alquilo se reemplaza por un grupo C1-C4- alcoxi.
El termino "C3-Cm- cicloalquilo" tal como se utiliza en la presente memoria se refiere a radicales cicloalifati cos saturados monoclclicos de 3 a m miembros, por ejemplo ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo y ciclodecilo.
El termino "arilo" tal como se utiliza en la presente memoria se refiere a un radical hidrocarburo aromatico tal como naftilo o en particular fenilo.
El termino "anillo carboclclico de 3 a 6 miembros" como se usa en la presente memoria se refiere a anillos de ciclopropano, ciclobutano, ciclopentano y ciclohexano.
El termino "anillo heteroclclico saturado, parcialmente insaturado o aromatico de 3, 4, 5, 6, 7 o 7 miembros que contiene 1, 2 o 3 heteroatomos" o "que contiene grupos heteroatomos", en el que estos heteroatomos se seleccionan de N, O, S, NO, SO y SO2 y son miembros de anillo, como se usa en la presente memoria se refiere a radicales monoclclicos, estando los radicales monoclclicos saturados, parcialmente insaturados o aromaticos. El radical heteroclclico puede estar unido al resto de la molecula a traves de un miembro de anillo de carbono o a traves de un miembro de anillo de nitrogeno.
Ejemplos de anillos heteroclclilos o heteroclclicos saturados de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros incluyen: Oxiranilo, aziridinilo, azetidinilo, 2 tetrahidrofuranilo, 3-tetrahidrofuranilo, 2 tetrahidrotienilo, 3 tetrahidrotienilo, 2-pirrolidinilo, 3-pirrolidinilo, 3 pirazolidinilo, 4 pirazolidinilo, 5-pirazolidinilo, 2 imidazolidinilo, 4 imidazolidinilo, 2-oxazolidinilo, 4-oxazolidinilo, 5 oxazolidinilo, 3-isoxazolidinilo, 4 isoxazolidinilo, 5 isoxazolidinilo, 2 tiazolidinilo, 4-tiazolidinilo, 5-tiazolidinilo, 3 isotiazolidinilo, 4-isotiazolidinilo, 5 isotiazolidinilo, 1,2,4-oxadiazolidin-3-ilo, 1,2,4 oxadiazolidin 5 ilo, 1,2,4-tiadiazolidin-
3- ilo, 1,2,4 tiadiazolidin- 5-ilo, 1,2,4 triazolidin-3-ilo, 1,3,4-oxadiazolidin-2-ilo, 1,3,4 tiadiazolidin-2-ilo, 1,3,4 tri azolidin- 2-ilo, 2-tetrahidropiranilo, 4 tetrahidropiranilo, 1,3-dioxan-5-ilo, 1,4-dioxan-2-ilo, 2-piperidinilo, 3-piperidinilo, 4- piperidinilo, 3-hexahidropiridazinilo, 4 hexahidropiridazinilo, 2-hexahidropirimidinilo, 4-hexahidropirimidinilo, 5 hexahidropirimidinilo, 2-piperazinilo, 1,3,5-hexahidrotriazin-2-ilo y 1,2,4 hexahidrotriazin-3-ilo, 2-morfolinilo, 3- morfolinilo, 2-tiomorfolinilo, 3- tiomorfolinilo, 1-oxotiomorfolin-2-ilo, 1-oxotiomorfolin-3-ilo, 1,1-dioxotiomorfolin-2-ilo, 1,1-dioxotiomorfolin- 3-ilo, hexahidroazepin-1-, -2-, -3- o -4-ilo, hexahidrooxepinilo, hexahidro-1,3-diazepinilo, hexahidro-1,4-diazepinilo, hexahidro- 1,3-oxazepinilo, hexahidro-1,4-oxazepinilo, hexahidro-1,3-dioxepinilo, hexahidro-1,4-dioxepinilo y similares.
Ejemplos de anillos heterociclilos o heteroclclicos parcialmente insaturados de 3, 4, 5, 6 o 7- incluyen: 2,3- dihidrofur- 2-ilo, 2,3-dihidrofur-3-ilo, 2,4-dihidrofur-2-ilo, 2,4-dihidrofur-3-ilo, 2,3-dihidrotien-2-ilo, 2,3 dihidrotien-3-ilo, 2,4 dihidrotien-2-ilo, 2,4-dihidrotien-3-ilo, 2-pirrolin-2-ilo, 2-pirrolin-3-ilo, 3 pirrolin-2-ilo, 3-pirrolin-3-ilo, 2-isoxazolin-3- ilo, 3- isoxazolin-3-ilo, 4 isoxazolin 3 ilo, 2-isoxazolin-4-ilo, 3-isoxazolin-4-ilo, 4-isoxazolin-4-ilo, 2 isoxazolin-5-ilo, 3- isoxazolin- 5-ilo, 4-isoxazolin-5-ilo, 2-isotiazolin-3-ilo, 3 isotiazolin-3-ilo, 4-isotiazolin-3-ilo, 2-isotiazolin-4-ilo, 3-
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isotiazolin-4-ilo, 4 isotiazolin-4-ilo, 2-isotiazolin-5-ilo, 3-isotiazolin-5-ilo, 4-isotiazolin-5-ilo, 2,3 dihidropirazol-1-ilo, 2,3- dihidropirazol- 2-ilo, 2,3-dihidropirazol-3-ilo, 2,3 dihidropirazol-4-ilo, 2,3-dihidropirazol-5-ilo, 3,4-dihidropirazol-1-ilo, 3,4 dihidropirazol- 3-ilo, 3,4-dihidropirazol-4-ilo, 3,4-dihidropirazol-5-ilo, 4,5 dihidropirazol-1-ilo, 4,5-dihidropirazol-3-ilo,
4.5- dihidropirazol- 4-ilo, 4,5 dihidropirazol-5-ilo, 2,3-dihidrooxazol-2-ilo, 2,3-dihidrooxazol-3-ilo, 2,3 dihidrooxazol-4-ilo,
2.3- dihidrooxazol- 5-ilo, 3,4-dihidrooxazol-2-ilo, 3,4 dihidrooxazol-3-ilo, 3,4-dihidrooxazol-4-ilo, 3,4-dihidrooxazol-5-ilo, 3,4 dihidrooxazol- 2-ilo, 3,4-dihidrooxazol-3-ilo, 3,4-dihidrooxazol-4-ilo, 2-, 3-, 4-, 5- o 6-di- o tetrahidropiridinilo, 3-di- o tetrahidropiridazinilo, 4 di- o tetrahidro-piridazinilo, 2-di- o tetrahidropirimidinilo, 4-di- o tetrahidropirimidinilo, 5 di- o tetrahidropirimidinilo, di- o tetrahidropirazinilo, 1,3,5-di- o tetrahidrotriazin-2-ilo, 1,2,4-di- o tetrahidrotriazin-3-ilo,
2.3.4.5- tetrahidro[1H]azepin-1-, -2-, -3-, -4-, -5-, -6- o -7-ilo, 3,4,5,6-tetrahidro[2H]azepin-2-, -3-, -4-, -5-, -6- o -7-ilo, 2,3,4,7 tetrahidro[1H]azepin-1-, -2-, -3-, -4-, -5-, -6- o -7-ilo, 2,3,6,7 tetrahidro[1H]azepin-1-, -2-, -3-, -4-, -5-, -6- o -7- ilo, tetrahidrooxepinilo, tales como 2,3,4,5-tetrahidro[1 H]oxepin-2-, -3-, -4-, -5-, -6- o -7-ilo, 2,3,4,7 tetrahidro[1 H]oxepin- 2-, -3-, -4-, -5-, -6- o -7-ilo, 2,3,6,7 tetrahidro[1 H]oxepin-2-, -3-, -4-, -5-, -6- o -7-ilo, tetrahidro-1,3-diazepinilo, tetrahidro-
1.4- diazepinilo, tetrahidro-1,3-oxazepinilo, tetrahidro-1,4-oxazepinilo, tetrahidro-1,3-dioxepinilo y tetrahidro-1,4- dioxepinilo.
Ejemplos de anillos anillos heterociclilo (hetarilo) aromaticos o heteroaromaticos de 5 o 6 miembros son: 2-furilo, 3- furilo, 2- tienilo, 3-tienilo, 2-pirrolilo, 3-pirrolilo, 3-pirazolilo, 4-pirazo—lilo, 5-pirazolilo, 2-oxazolilo, 4-oxazolilo, 5- oxazolilo, 2-tiazolilo, 4 tiazolilo, 5-tiazo—lilo, 2-imidazolilo, 4-imidazolilo, 1,3,4-triazol-2-ilo, 2-piridinilo, 3-piridinilo, 4- piridinilo, 3-piridazinilo, 4-piridazinilo, 2-pirimidinilo, 4-pirimidinilo, 5-pirimidinilo y 2-pirazinilo.
Un "C2-Cm-alquileno" es una cadena alifatica saturada ramificada o preferiblemente no ramificada que tiene 2 a m, por ejemplo 2 a 7 atomos de carbono, por ejemplo CH2CH2, -CH(CH3)-, CH2CH2CH2, CH(CH3)Ch2, CH2CH(cH3), CH2CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2CH2CH2, y CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2.
Preferencias
Las realizaciones y compuestos preferidos de la presente invencion se describen en los siguientes parrafos.
Las observaciones hechas a continuacion relacionadas con las realizaciones preferidas de las variables de los compuestos de formula I, especialmente con respecto a sus sustituyentes X, Y, W1, W2, W3, W4, Het, R1, R2, R3a, R3b, R4a, R4b y R5 y sus variables p son validos tanto por si mismos, y en particular, en todas las combinaciones posibles entre si.
Cuando # aparece en una formula que muestra una subestructura preferida de un compuesto de la presente invencion, denota el enlace de union en la molecula restante.
Se prefieren los compuestos de formula (I), en donde Het se selecciona del grupo que consiste en radicales de formulas Het-1 a Het-28:
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en donde # indica el enlace en la formula (I), k es 0, 1 o 2 y R6a tiene el significado preferido como se define mas adelante.
Son especialmente preferidos los compuestos de formula (I), en donde Het se selecciona del grupo que consiste en 5 radicales de formulas Het-1, Het-11a y Het-24: y
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en donde # indica el enlace en la formula (I), k es 0, 1 o 2 y R6a tiene el significado preferido como se define mas adelante.
Especialmente mas preferidos son los compuestos de formula (I), en donde Het es Het-1a:
10 y
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En la que # indica el enlace en la formula (I), y R6a tiene el significado preferido como se define mas adelante.
Especialmente mas preferidos son los compuestos de formula (I), en donde Het es Het-11a:
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y en donde # indica el enlace en la formula (I), y R6a tiene el significado preferido como se define mas adelante.
Son especialmente preferidos los compuestos de formula (I), en donde Het es Het-24:
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10 y donde # representa el enlace en la formula (I) y en donde k es 0.
Son especialmente preferidos los compuestos de formula (I), en donde Het es Het-24 y en donde # indica el enlace en la formula (I) y en donde k se selecciona de 1 o 2, y R6a tiene el significado preferido como se define mas adelante.
Especialmente mas preferidos son los compuestos de formula (I), en donde Het es Het-23a:
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15 y en donde # indica el enlace en la formula (I), y R6a tiene el significado preferido como se define mas adelante.
Se prefieren los compuestos de formula (I), en donde en Het, k se selecciona de 0, 1 o 2.
Especialmente preferidos son los compuestos de formula (I), en donde en Het, k es 0, 1 o 2 y R6a tiene el significado preferido como se define aqul mas adelante.
Se prefieren los compuestos de formula (I), en donde Het esta sustituido con R6a seleccionados cada uno 20 independientemente uno del otro del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, ciano, C1-C6-alquilo, C3-C8- cicloalquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-alquinilo, en donde los atomos de carbono de los radicales alifaticos y cicloalifaticos anteriormente mencionados pueden estar opcionalmente sustituidos independientemente entre si con uno o mas R7,
OR8, NR9aR9b, S(O)nR8, S(O)nNR9aR9b, C(=O)R7, C(=O)NR9aR9b, C(=O)OR8, C(=S)R7, C(=S)NR9aR9b, C(=NR9a)R7, C(=NR9a)NR9aR9b.
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Son especialmente preferidos los compuestos de formula (I), en donde Het esta sustituido con R6a seleccionados cada uno independientemente uno del otro del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, C-i-C4-alcoxi o C-i-C4-alquilo, en donde los atomos de carbono de estos ultimos dos radicales pueden estar parcialmente o totalmente halogenados.
Se prefieren los compuestos de formula (I), en donde R1 y R2 son independientemente uno de otro seleccionados del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, CN, Ci-C6-alquilo, C3-C6-cicloalquilo, Ci-C6-haloalquilo, C2-C6- halocicloalquilo; o R1 y R2 pueden ser juntos =O, =CR13R14 o =S; o R1 y R2 forman, junto con el atomo de carbono, al que se unen, un anillo carboclclico saturado de 3 a 5 miembros;
Son especialmente preferidos los compuestos de formula (I), en donde R1 y R2 son independientemente uno de otro seleccionados del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, ciano, C1-C3-alquilo o C1-C3-haloalquilo.
Son especialmente preferidos los compuestos de formula (I), en donde R1 y R2 son ambos hidrogeno. Son especialmente preferidos los compuestos de formula (I), en donde R1 es hidrogeno, y R2 es CH3.
Se prefieren los compuestos de formula (I), en donde R3a y R3b se seleccionan cada uno independientemente entre si del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, CN, C1-C6-alquilo, C1-C6-haloalquilo, C1-C6-alcoxi, C1-C6-haloalcoxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6-haloalquiltio y OR8, en donde R8 es C(=O)R15, y R15 es C1-C6-alquilo, en donde el radical alifatico puede estar no sustituido, parcial o totalmente halogenado.
Se prefieren los compuestos de formula (I), en donde R3a, R3b se seleccionan cada uno independientemente uno de otro del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, CN, C1-C6- alquilo y C1-C6- haloalquilo.
Son especialmente preferidos los compuestos de formula (I), en donde R3a, R3b se seleccionan cada uno independientemente uno de otro de hidrogeno o fluoro.
Se prefieren los compuestos de formula (I), en donde R3a, R3b forman junto con el atomo de carbono al que estan unidos, un anillo de ciclopropano, en donde cada uno de los atomos de carbono del anillo puede estar no sustituido o puede estar parcial o totalmente halogenado.
Se prefieren los compuestos de formula (I), en donde p es 0.
Se prefieren los compuestos de formula (I), en donde p es 1 y R4a, R4b se seleccionan independientemente entre si a
partir de hidrogeno o halogeno.
Son especialmente preferidos los compuestos de formula (I), en donde p es 1 y R4a, R4b se seleccionan independientemente entre si a partir de hidrogeno o fluoro.
Son especialmente preferidos los compuestos de formula (I), en donde p es 1, y en donde uno de R4a y R4b pueden formar un doble enlace con R3a o R3b de los atomos de carbono adyacentes.
Se prefieren los compuestos de formula (I), en donde X es S.
Se prefieren los compuestos de formula (I), en donde X es O.
Se prefieren los compuestos de formula (I), en donde Y se selecciona de O.
Se prefieren los compuestos de formula (I), en donde Y se selecciona de S, S= O o S(O)2.
Son especialmente preferidos los compuestos de formula (I), en donde Y se selecciona de S.
Son especialmente preferidos los compuestos de formula (I), en donde Y se selecciona de S=O.
Son especialmente preferidos los compuestos de formula (I), en donde Y se selecciona de S(O)2.
Se prefieren los compuestos de formula (I), en donde R5 se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno, ciano,
C1-C6-alquilo, C7-C10-alquilo, C3-C10-cicloalquilo, C2-C6-alquenilo y C2-C6-alquinilo, en donde los atomos de la cadena de carbono de los cuatro radicales alifaticos y cicloalifaticos antes mencionados estan no sustituidos, parcial o totalmente halogenados o pueden llevar cualquier combinacion de uno o mas radicales R7, en donde R7 se selecciona independientemente entre si de halogeno, C1-C6-alquilo, C1-C6-haloalquilo, C1-C6-alcoxi, C1-C6-haloalcoxi o C(=O)O- R16, y en donde R16 es independientemente uno del otro C1-C6-alquilo, en donde los radicales alquilo pueden estar no sustituidos, parcialmente o totalmente halogenados y/o puede llevar 1 o 2 radicales seleccionados de C1-C4 alcoxi.
Se prefieren los compuestos de formula (I), en donde R5 se selecciona del grupo que consiste en fenilo o CH2-fenilo, opcionalmente sustituido con 1, 2 o 3 sustituyentes, que se seleccionan independientemente uno de otro de hidrogeno, halogeno, C1-C4-alquilo, C1-C4-haloalquilo, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi o fenoxi.
Se prefieren los compuestos de formula (I), en donde R5 se selecciona del grupo que consiste en un anillo heteroclclico aromatico saturado, parcialmente saturado o insaturado de 5 o 6 miembros seleccionado de piridina, furano, oxazol, oxadiazol, isoxazol, tiazol, tiadiazol o Isotiazol, en el que el anillo heteroclclico puede unirse directamente o elazado
5
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25
mediante un grupo CH2 al resto de la molecula, en donde el anillo heterociclico no esta sustituido o esta opcionalmente sustituido con uno, dos o tres sustituyentes Ry seleccionados independientemente uno de otro y en donde Ry es seleccionado del grupo que consiste en halogeno, ciano y C1-C4 alquilo, donde los atomos de carbono del radical alquilo pueden estar no sustituidos o parcial o totalmente halogenados y/o pueden llevar 1,2 o 3 radicales seleccionados de C1-C4 alcoxi.
Se prefieren los compuestos de formula (I), en donde R5 se selecciona del grupo que consiste en un anillo heterociclico aromatico saturado, parcialmente saturado o insaturado de 5 o 6 miembros seleccionado de piridina, furano, oxazol, oxadiazol, isoxazol, tiazol, tiadiazol o Isotiazol, en el que el anillo heterociclico no esta sustituido o esta opcionalmente sustituido con uno, dos o tres sustituyentes Ry seleccionados independientemente entre si y en el que el Ry se selecciona del grupo que consiste en halogeno, ciano y C1-C4 alquilo, en donde los atomos de carbono del radical alquilo puede estar no sustituidos o parcial o totalmente halogenados y/o puede llevar 1,2 o 3 radicales seleccionados de C1-C4 alcoxi.
Se prefieren los compuestos de formula (I), en donde R5 se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, ciano, C1-C6-alquilo, C3-C10-cicloalquilo, C2-C6-alquenilo o C2-C6-alquinilo, en donde cada uno de los cuatro ultimos radicales alifaticos mencionados esta sin sustituir, parcial o totalmente halogenado.
Se prefieren los compuestos de formula (I), en donde R5 se selecciona del grupo que consiste en SCN, C1-C4 alquiltio, C3-C6 cicloalquiltio, C2-C6 alqueniltio y C2-C6 alquiniltio, en donde cada uno de los cuatro ultimos radicales alifaticos mencionados son no sustituidos, parcialmente o completamente halogenado.
Se prefieren los compuestos de formula (I), en donde R5 es fenilo o bencilo.
Se prefieren los compuestos de formula (I), en donde R5 es fenilo o CH2-fenilo, en donde el anillo aromatico esta opcionalmente sustituido con 1 o 2 sustituyentes, que se seleccionan independientemente uno del otro del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, CN, C1-C4 alquilo, C1-C4 alcoxi, en donde ambos de los dos ultimos radicales alifaticos mencionados pueden estar no sustituidos o parcial o totalmente halogenados.
Se prefieren los compuestos de formula (I), en donde R5 es un anillo heterociclico aromatico de 5 o 6 miembros seleccionado del grupo que consiste en
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5
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25
en donde # indica el enlace al resto de la molecula, y en donde el enlace puede ser un enlace sencillo o enlazarse mediante un grupo CH2 al resto de la molecula;
en donde
Q se selecciona de 0,1 o 2, y en la que
Ry se selecciona independientemente del valor de q e independientemente uno del otro, del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, CN, -C1-C4 alquilo y C1-C4 alcoxi, en donde ambos de los dos ultimos radicales alifaticos mencionados pueden estar no sustituidos, parcial o completamente halogenados, fenilo opcionalmente sustituido con halogeno, ciano, nitro, C1-C4 alquilo y C1-C4 alcoxi, en donde ambos de los dos ultimos radicales alifaticos mencionados pueden estar no sustituidos, parcial o totalmente halogenados,
o
dos de Ry en atomos de carbono adyacentes pueden ser un puente seleccionado de CH=CH-CH=CH o CH=CHCH2, y as! formar junto con los atomos de carbono a los que los dos Ry estan unidos, un anillo carboclclico aromatico fusionado de 5 o 6 miembros, en el que este anillo puede estar opcionalmente sustituido con uno o dos sustituyentes seleccionados de halogeno, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C1-C4-alquilo o C1-C4-haloalquilo.
Se prefieren los compuestos de formula (I), en donde W1, W2, W3 y W4 representan un grupo de cadena de carbono conectado a N y C=N, y formando as! un heterociclo que contiene nitrogeno, saturado, insaturado o parcialmente insaturado de 6 miembros seleccionado de los siguientes grupos que consisten de W.Het-1, W.Het-2, W.Het-3, W.Het- 4, W.Het-5, W.Het-6, W.Het-7, W.Het-8, W.Het-9, W.Het-10, W.Het-11 y W.Het-12::
X A Vi #
X A V2 A Het^N^S v R*' X A V2 A # kAR-4 X A
W.Het-1
W.Het-2 W.Het-3 W.Het-4
X A v a
X A V2 A 9 ImG X A V2 A X 1 RVR2 U # 4
W.Het-5
n. W.Het-6 W.Het-7 W.Het-8
X 1 V A RX)
X A VI # 9 X x VI # RWJ X R R2jA,
W.Het-9
w.Het-10 W.Het-11 W.Het-12
en donde # indica la union al resto de la molecula; R1, R2 y Het son como se han definido anteriormente, y en donde R R*3, Rw4,, R*5 y R*6 se seleccionan del grupo que coniste de hidrogeno, halogeno, C1-C4-alcoxi y C1-C4-alquilo, en donde ambos de los dos ultimos radicales alifaticos mencionados pueden estar no sustituidos, parcial o totalmente halogenados
Se prefieren especialmente los compuestos de formula (I), en donde W1, W2, W3 y W4 representan un grupo de cadena de carbono conectado a N y C=N y formando as! un heterociclo que contiene nitrogeno saturado, insaturado o parcialmente insaturado de 6 miembros seleccionado de W.Het-1, W.Het-5 y W.Het-9
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En la que # representa el enlace al resto de la molecula, y R*6 se selecciona de hidrogeno, halogeno, Ci-C4-alquilo; o Ci-C4-haloalquilo.
5 Se prefieren los compuestos de formula (I), en donde cada Rw se selecciona independientemente entre si de hidrogeno, halogeno, Ci-C4-alcoxi o Ci-C4-alquilo, en donde ambos de los dos ultimos radicales alifaticos mencionados pueden estar no sustituidos, parcial o completamente halogenados.
Los compuestos preferidos de la presente invencion son compuestos de formula (I)
imagen11
10 en donde
W1, W2, W3 y W4 representan un grupo de cadena de carbono conectado a N y C=N, y formando asi un heterociclo saturado, insaturado o parcialmente insaturado que contiene nitrogeno de 6 miembros seleccionado de W.Het-1, W.Het-5 y W.Het-9
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15 en donde # denota el enlace al resto de la molecula, y en donde R*6 se selecciona de hidrogeno, halogeno, C1-C4- alquilo; o Ci-C4-haloalquilo;
y en donde
Het se selecciona del grupo que consiste en radicales de formulas Het-1, Het-11 a y Het-24
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en donde # denota el enlace en la formula (I), y en donde R6a se selecciona de hidrogeno, halogeno, Ci-C4-alcoxi o Ci-C4-alquilo, en donde los atomos de carbono de los dos ultimos radicales pueden estar parcial o totalmente halogenados;
k es 0, 1 o 2;
y en donde ademas R1, R2 son independientemente uno de otro seleccionados del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, ciano, Ci-C3-alquilo, o Ci-C3-haloalquilo;
X se selecciona de O o S;
R3a, R3b son seleccionados independientemente uno de otro de hidrogeno, halogeno, CN, Ci-C6-alquilo, C1-C6- haloalquilo, o en donde R3a, R3b forman junto con el atomo de carbono al que estan unidos, un anillo de ciclopropano, en donde cada uno de los atomos de carbono del anillo puede estar no sustituido o puede estar parcial o totalmente halogenado;
p es 0;
Y es S(O)m, en donde m es 0, i o 2; y
R5 se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, CN, S-CN, Ci-C6-alquilo, Ci-C4 alquiltio, C3-C6- cicloalquilo, C3-C6 cicloalquiltio, C2-C6-alquenilo, C2-C6 alqueniltio, C2-C6-alquinilo o C2-C6 alquiniltio, en donde cada uno de los ocho ultimos radicales alifaticos y cicloalifaticos mencionados son no sustituidos, parcialmente o completamente halogenados.
Son especialmente preferidos los compuestos de formula (I), en donde Wi, W2, W3 y W4 representan un grupo de cadena de carbono conectado a N y C=N, y formando as! un heterociclo no saturado de 6 miembros que contiene nitrogeno W.Het-i
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en donde # denota el enlace al resto de la molecula, y en donde R*6 se selecciona de hidrogeno, halogeno, Ci-C4- alquilo o Ci-C4-haloalquilo;
y en donde Het es Het-i o Het-i i a
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en donde # denota el enlace en la formula (I), y
en donde R6a se selecciona de hidrogeno, halogeno o Ci-C4-haloalquilo;
R1, R2 son ambos hidrogeno;
5 X se selecciona de O o S y en donde ademas
R3a, R3b son seleccionados independientemente uno de otro de hidrogeno o fluoro; p es 0;
Y es S(O)m, en donde m es 0, 1 o 2;
10 y
R5 es Ci-C3-alquilo, que esta no sustituido o parcialmente o completamente halogenado.
A continuacion se dan ejemplos de compuestos preferidos y especialmente preferidos de formula I.
Generalmente, los compuestos preferidos de la presente invencion son compuestos de las formulas I-A.0 a I-P.2 ilustradas en lo que sigue, en donde Het, R1, R2 R3a, R3b y R5 tienen los significados dados anteriormente.
15 Los compuestos especialmente preferidos de la formula (I-A.0) a la formula (I-P.2) descritos a continuacion son aquellos en los que Het, R1, R2 R3a, R3b y R5 tienen los significados dados en cualquiera de las llneas 1 a 784 de la siguiente tabla C.
Ejemplos de tales compuestos especialmente preferidos son compuestos de formula (I-A.0), en donde Het, R1, R2 R3a, R3b y R5 tienen los significados dados en cualquiera de las llneas 1 a 784 de la tabla C.
S
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0-A.O)
20
Ejemplos de tales compuestos especialmente preferidos son compuestos de formula (I-A.1), en donde Het, R1, R2 R3a, R3b y R5 tienen los significados dados en cualquiera de las llneas 1 a 784 de la tabla C.
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Ejemplos de tales compuestos especialmente preferidos son compuestos de formula (I-A.2), en donde Het, R1, R2 R3a, R3b y R5 tienen los significados dados en cualquiera de las lineas 1 a 784 de la tabla C.
imagen18
Ejemplos de tales compuestos especialmente preferidos son compuestos de formula (I-B.0), en donde Het, R1, R2 R3a, 5 R3b y R5 tienen los significados dados en cualquiera de las lineas 1 a 784 de la tabla C.
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Ejemplos de tales compuestos especialmente preferidos son compuestos de formula (I-B.1), en donde Het, R1, R2 R3a, R3b y R5 tienen los significados dados en cualquiera de las lineas 1 a 784 de la tabla C.
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10 Ejemplos de tales compuestos especialmente preferidos son compuestos de formula (I-B.2), en donde Het, R1, R2 R3a, R3b y R5 tienen los significados dados en cualquiera de las lineas 1 a 784 de la tabla C.
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Ejemplos de tales compuestos especialmente preferidos son compuestos de formula (I-C.0), en donde Het, R1, R2 R3a, R3b y R5 tienen los significados dados en cualquiera de las lineas 1 a 784 de la tabla C.
imagen22
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Ejemplos de tales compuestos especialmente preferidos son compuestos de formula (I-C.2), en donde Het, R1, R2 R3a, R3b y R5 tienen los significados dados en cualquiera de las lineas 1 a 784 de la tabla C.
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5 Ejemplos de tales compuestos especialmente preferidos son compuestos de formula (I-D.0), en donde Het, R1, R2 R3a, R3b y R5 tienen los significados dados en cualquiera de las lineas 1 a 784 de la tabla C.
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Ejemplos de tales compuestos especialmente preferidos son compuestos de formula (I-D.1), en donde Het, R1, R2 R3a, R3b y R5 tienen los significados dados en cualquiera de las lineas 1 a 784 de la tabla C.
10
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Ejemplos de tales compuestos especialmente preferidos son compuestos de formula (I-D.2), en donde Het, R1, R2 R3a, R3b y R5 tienen los significados dados en cualquiera de las lineas 1 a 784 de la tabla C.
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imagen28
Ejemplos de tales compuestos especialmente preferidos son compuestos de formula (I-E.1), en donde Het, R1, R2 R3a, R3b y R5 tienen los significados dados en cualquiera de las lineas 1 a 784 de la tabla C.
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5 Ejemplos de tales compuestos especialmente preferidos son compuestos de formula (I-E.2), en donde Het, R1, R2 R3a, R3b y R5 tienen los significados dados en cualquiera de las lineas 1 a 784 de la tabla C.
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Ejemplos de tales compuestos especialmente preferidos son compuestos de formula (I-F.0), en donde Het, R1, R2 R3a, R3b y R5 tienen los significados dados en cualquiera de las lineas 1 a 784 de la tabla C.
10
imagen31
Ejemplos de tales compuestos especialmente preferidos son compuestos de formula (I-F.1), en donde Het, R1, R2 R3a, R3b y R5 tienen los significados dados en cualquiera de las lineas 1 a 784 de la tabla C.
imagen32
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Ejemplos de tales compuestos especialmente preferidos son compuestos de formula (I-G.0), en donde Het, R1, R2 R3a, R3b y R5 tienen los significados dados en cualquiera de las lineas 1 a 784 de la tabla C.
S
imagen34
(l-G.O)
5 Ejemplos de tales compuestos especialmente preferidos son compuestos de formula (I-G.1), en donde Het, R1, R2 R3a, R3b y R5 tienen los significados dados en cualquiera de las lineas 1 a 784 de la tabla C.
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Ejemplos de tales compuestos especialmente preferidos son compuestos de formula (I-G.2), en donde Het, R1, R2 R3a, R3b y R5 tienen los significados dados en cualquiera de las lineas 1 a 784 de la tabla C.
10
Ejemplos de tales compuestos especialmente preferidos son compuestos de formula (I-H.0), en donde Het, R1, R2 R3a, R3b y R5 tienen los significados dados en cualquiera de las lineas 1 a 784 de la tabla C.
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imagen37
Ejemplos de tales compuestos especialmente preferidos son compuestos de formula (I-H.1), en donde Het, R1, R2 R3a, 15 R3b y R5 tienen los significados dados en cualquiera de las lineas 1 a 784 de la tabla C.
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Ejemplos de tales compuestos especialmente preferidos son compuestos de formula (I-H.2), en donde Het, R1, R2 R3a, R3b y R5 tienen los significados dados en cualquiera de las lineas 1 a 784 de la tabla C.
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5 Ejemplos de tales compuestos especialmente preferidos son compuestos de formula (I-I.0), en donde Het, R1, R2 R3a, R3b y R5 tienen los significados dados en cualquiera de las lineas 1 a 784 de la tabla C.
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Ejemplos de tales compuestos especialmente preferidos son compuestos de formula (I-I.1), en donde Het, R1, R2 R3a, R3b y R5 tienen los significados dados en cualquiera de las lineas 1 a 784 de la tabla C.
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Ejemplos de tales compuestos especialmente preferidos son compuestos de formula (I-J.0), en donde Het, R1, R2 R3a, R3b y R5 tienen los significados dados en cualquiera de las lineas 1 a 784 de la tabla C.
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5 Ejemplos de tales compuestos especialmente preferidos son compuestos de formula (I-J.1), en donde Het, R1, R2 R3a, R3b y R5 tienen los significados dados en cualquiera de las lineas 1 a 784 de la tabla C.
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Ejemplos de tales compuestos especialmente preferidos son compuestos de formula (I-J.2), en donde Het, R1, R2 R3a, R3b y R5 tienen los significados dados en cualquiera de las lineas 1 a 784 de la tabla C.
10
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Ejemplos de tales compuestos especialmente preferidos son compuestos de formula (I-K.0), en donde Het, R1, R2 R3a, R3b y R5 tienen los significados dados en cualquiera de las lineas 1 a 784 de la tabla C.
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Ejemplos de tales compuestos especialmente preferidos son compuestos de formula (I-K.1), en donde Het, R1, R2 R3a, R3b y R5 tienen los significados dados en cualquiera de las lineas 1 a 784 de la tabla C.
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Ejemplos de tales compuestos especialmente preferidos son compuestos de formula (I-K.2), en donde Het, R1, R2 R3a, 5 R3b y R5 tienen los significados dados en cualquiera de las lineas 1 a 784 de la tabla C.
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Ejemplos de tales compuestos especialmente preferidos son compuestos de formula (I-L.0), en donde Het, R1, R2 R3a, R3b y R5 tienen los significados dados en cualquiera de las lineas 1 a 784 de la tabla C.
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10 Ejemplos de tales compuestos especialmente preferidos son compuestos de formula (I-L.1), en donde Het, R1, R2 R3a, R3b y R5 tienen los significados dados en cualquiera de las lineas 1 a 784 de la tabla C.
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Ejemplos de tales compuestos especialmente preferidos son compuestos de formula (I-M.0), en donde Het, R1, R2 R3a, R3b y R5 tienen los significados dados en cualquiera de las lineas 1 a 784 de la tabla C.
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5 Ejemplos de tales compuestos especialmente preferidos son compuestos de formula (I-M.1), en donde Het, R1, R2 R3a, R3b y R5 tienen los significados dados en cualquiera de las lineas 1 a 784 de la tabla C.
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Ejemplos de tales compuestos especialmente preferidos son compuestos de formula (I-M.2), en donde Het, R1, R2 R3a, R3b y R5 tienen los significados dados en cualquiera de las lineas 1 a 784 de la tabla C.
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Ejemplos de tales compuestos especialmente preferidos son compuestos de formula (I-N.1), en donde Het, R1, R2 R3a, R3b y R5 tienen los significados dados en cualquiera de las lineas 1 a 784 de la tabla C.
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5 Ejemplos de tales compuestos especialmente preferidos son compuestos de formula (I-N.2), en donde Het, R1, R2 R3a, R3b y R5 tienen los significados dados en cualquiera de las lineas 1 a 784 de la tabla C.
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Ejemplos de tales compuestos especialmente preferidos son compuestos de formula (I-O.0), en donde Het, R1, R2 R3a, R3b y R5 tienen los significados dados en cualquiera de las lineas 1 a 784 de la tabla C.
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Ejemplos de tales compuestos especialmente preferidos son compuestos de formula (I-0.2), en donde Het, R1, R2 R3a, R3b y R5 tienen los significados dados en cualquiera de las lineas 1 a 784 de la tabla C.
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5 Ejemplos de tales compuestos especialmente preferidos son compuestos de formula (I-P.0), en donde Het, R1, R2 R3a, R3b y R5 tienen los significados dados en cualquiera de las lineas 1 a 784 de la tabla C.
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Ejemplos de tales compuestos especialmente preferidos son compuestos de formula (I-P.1), en donde Het, R1, R2 R3a, R3b y R5 tienen los significados dados en cualquiera de las lineas 1 a 784 de la tabla C.
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Tabla C:
Compuesto No.
Het(*)
R2
R3a
R3b
R5
C.1
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CH3
C.2
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CH3
C.3
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CH3
C.4
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CH3
C.5
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CH3
C.6
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CH3
C.7
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CH3
R
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
C.8
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CH3
CH3
C.9
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CH3
CH3
C.10
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CH3
CH3
C.11
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CH3
CH3
C.12
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CH3
CH3
C.13
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CH3
CH3
C.14
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CH3
CH3
C.15
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CH3
H
H
H
H
H
H
H
H
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H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
F
C.16
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CH3
C.17
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CH3
C.18
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CH3
C.19
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CH3
C.20
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CH3
C.21
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CH3
C.22
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CH3
CH3
C.23
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CH3
CH3
H
H
H
F
H
H
H
F
H
H
H
F
H
H
H
F
H
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F
H
H
H
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H
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H
H
F
C.24
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CH3
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C.25
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CH3
CH3
C.26
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CH3
CH3
C.27
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CH3
CH3
C.28
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CH3
CH3
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H
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F
H
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H
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C.29
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H
H
F
F
CH3
C.30
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H
H
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F
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C.31
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H
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C.32
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CH3
C.34
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CH3
C.35
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CH3
H
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F
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H
F
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H
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F
H
H
F
F
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C.36
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H
CH3
F
F
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C.37
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H
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F
F
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C.38
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H
CH3
F
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C.39
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H
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F
F
CH3
C.40
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CH3
CH3
C.41
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CH3
CH3
C.42
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CH3
CH3
H
F
F
H
F
F
H
F
F
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C.43
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H
H
H
CH3
CH3
C.44
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H
H
H
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CH3
C.45
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H
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H
CH3
CH3
C.46
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H
H
H
CH3
CH3
C.47
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H
H
H
CH3
CH3
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C.48
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CH3
CH3
C.49
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CH3
CH3
C.50
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CH3
CH3
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C.51
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CH3
CH3
C.52
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CH3
CH3
CH3
C.53
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CH3
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C.54
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CH3
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C.55
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CH3
CH3
C.56
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CH3
CH3
CH3
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
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H
H
H
H
H
H
C.57
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CH2F
C.58
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CH2F
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CH2F
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CH2F
C.61
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CH2F
C.62
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CH2F
C.63
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CH2F
C.64
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CH3
CH2F
H
H
H
H
H
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H
H
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H
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H
H
H
H
H
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H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
C.65
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CH3
CH2F
C.66
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CH3
CH2F
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CH3
CH2F
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CH3
CH2F
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H CH3 H CH3 FC3F7
C.784
<r H CH3 H CH3 FC3F7
*en donde # denota el enlace al resto de la molecula.
Por ejemplo, el siguiente compuesto especialmente preferido N-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridiliden]-2-metilsulfanil- acetamida:
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se representa en la tabla C por el compuesto C.1 de formula I-M.0.
Ademas, los significados mencionados para estas variables individuales en las tablas y mas arriba son per se, independientemente de la combination en donde se mencionan, una realization particularmente preferida de los sustituyentes en cuestion.
Metodos de preparation
El compuesto de formula (I) de acuerdo con la presente invention puede prepararse por ejemplo de acuerdo con los metodos de preparacion y los esquemas de preparacion como se describe a continuation.
Los compuestos de formula (I) de acuerdo con la presente invencion se pueden preparar mediante metodos estandar de qulmica organica, por ejemplo por los metodos de preparacion y los esquemas de preparacion como se describe a continuacion. Las definiciones de Het, X, Y, R1, R2, R3a, R3b, R4a, R4b y R5 de las estructuras moleculares dadas en los esquemas son como se definieron anteriormente. Temperatura ambiente significa un rango de temperatura entre aproximadamente 20 y 25 °C.
En el Esquema A se muestra a continuacion un ejemplo de un metodo general para la preparacion de compuestos de formula (I). Por lo tanto, la construction del elemento piridina 3 presente en los compuestos de formula (I) se puede conseguir, por ejemplo, mediante alquilacion del compuesto apropiado 2-aminopiridilo precursor 1 con el reactivo apropiado de formula 2. La transformation se lleva a cabo preferiblemente en solventes polares tales como acetonitrilo, acetona, diclorometano, tetrahidrofurano, N,N-dimetilformamida o un alcohol C1-C6 comprendido entre temperatura ambiente y la temperatura de reflujo del solvente. Las condiciones de reaction representativas para la alquilacion de precursores de piridina analogas a la formula 1 se dan en Tett. Lett. 2011, 52(23), 3033-3037. La slntesis de precursores de formula 5 se puede conseguir por acilacion del nitrogeno de piridina en compuestos de formula 3 usando acidos 4 que se activan in situ. La transformacion se lleva a cabo preferiblemente en solventes polares tales como acetonitrilo, acetona, tetrahidrofurano, N,N-dimetilformamida, o en un solvente inerte tal como diclorometano, 1,2-dicloroetano o 1,2-dimetoxietano a temperaturas que oscilan entre la temperatura ambiente y la temperatura de reflujo del solvente. Un procedimiento representativo de condiciones para la acilacion de piridinas 2-sustituidas se dan en Journal of Medicinal Chemistry, 1988, 31,4, 807-814. Ejemplos de grupos salientes adecuados (LG) en las formulas 2 y 4 incluyen, pero no se limitan a halogeno, alquilsulfonato o haloalquil sulfonato, alquilfosfonato y diversos esteres activados derivados de la reaccion del acido carbonico libre con un reactivo de acoplamiento peptldico en presencia de una base de amina. Una inversion del orden de estos dos pasos tambien darla como resultado una slntesis aceptable de los compuestos deseados. En los casos en que Y es S, el atomo de azufre puede ser oxidado al sulfoxido
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o la sulfona siguiendo las condiciones de reaccion estandar usando mCPBA, H2O2 y NalO4 como el oxidor terminal. Un procedimiento representativo para la oxidacion se puede encontrar en Tetrahedron Letters, 1982, 23, 22, 2269 - 2272 o Journal of Heterocyclic Chemistry, 1978, 15, 1361-1366.
Esquema A:
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Un ejemplo de un metodo general para la preparacion de compuestos de formula (I) de la subclase 9 se presenta en el Esquema B. Los compuestos de tipo estructural 9 representan una subestructura de compuestos de formula (I) con p= 0. Una solucion del compuesto 3 que se prepara como se ha descrito anteriormente en el Esquema A puede acilarse con el reactivo 6 usando las condiciones descritas para la slntesis de 5 para proporcionar un compuesto de la clase 7. Las opciones para LG2 incluyen pero no se limitan a: cloruro, bromuro, yoduro, alquilsulfonato y arilsulfonato. En una reaccion subsecuente, un nucleofilo 8 desplazara a LG2 para generar el compuesto 9 deseado. La reaccion se realiza idealmente en un solvente polar tal como acetonitrilo, acetona, dimetilsulfoxido, N,N-dimetilformamida, N,N- metilacetamida, N-metilpirrolidinona, o dimetoxietano a una temperatura comprendida entre la temperatura ambiente y la temperatura de reflujo del solvente, en presencia de una base tal como hidruro de litio, hidruro de sodio, hidruro de potasio, carbonato de potasio, carbonato de sodio, carbonato de litio, bicarbonato de sodio, t-butoxido de potasio, t-butoxido de sodio, t-butoxido de litio. Se puede encontrar un procedimiento representativo en Journal of Medicinal Chemistry, 2003, 46, 12, 2361 - 2375.
Esquema B:
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Un ejemplo de un metodo general para la preparacion de compuestos de formula (I) de la subclase 12 se presenta en el Esquema C. Los compuestos de tipo estructural 12 representan una subestructura de compuestos de formula (I) con p=1. Una solucion del compuesto 3 que se prepara como se ha descrito anteriormente en el Esquema A se puede acilar con el reactivo 10 usando las condiciones descritas para la slntesis de 5 para proporcionar un compuesto de la clase 11. Las opciones para LG en el compuesto 10 incluyen pero no se limitan a: cloruro, bromuro, yoduro, alquilsulfonato y arilsulfonato. En una reaccion subsecuente, un nucleofilo 8 se anadira a la olefina en 11 para generar el compuesto 12 deseado. La reaccion se realiza mejor en un solvente inerte o polar: diclorometano, tetrahidrofurano, 1,2-dicloroetano, 1,2-dimetoxietano, 1,4-dioxano, dimetilsulfoxido, N,N-dimetilformamida, N,N-metilacetamida, N- metilpirrolidinona, agua en presencia de una base tal como: trietilamina, diisopropiletilamina, piridina, piperadina, hidroxido de trimetilbenceno carbonato de potasio, carbonato de sodio, carbonato de litio, o bicarbonato de sodio. La reaccion se lleva a cabo a una temperatura entre 0 °C y la temperatura de reflujo del solvente. Un procedimiento representativo puede encontrarse en Journal of the American Chemical Society, 2008, 130, 16295 - 16309
Esquema C:
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Si no se pueden preparar compuestos individuales a traves de las rutas anteriormente descritas, se pueden preparar por derivacion de otros compuestos (I) o mediante modificaciones habituales de las rutas de slntesis descritas.
Las mezclas de reaccion se manipulan de la manera usual, por ejemplo mezclando con agua, separando las fases y, si es apropiado, purificando los productos crudos por cromatografla, por ejemplo sobre alumina o silica gel. Algunos de los productos intermediarios y finales pueden obtenerse en forma de aceites viscosos incoloros o marrones palidos, que se liberan o se purifican a partir de componentes volatiles bajo presion reducida y a temperatura moderadamente elevada. Si los productos intermediarios y productos finales se obtienen como solidos, pueden purificarse por recristalizacion o digestion.
Plagas
Los compuestos de la formula I y sus sales son en particular adecuados para controlar eficientemente plagas artropodas tales como aracnidos, myriapedes e insectos, as! como nematodos.
Los compuestos de la formula I son especialmente adecuados para combatir eficazmente las siguientes plagas:
insectos del orden de los lepidopteros (Lepidoptera), por ejemplo Acronicta major, Adox-ophyes orana, Aedia leucomelas, Agrotis spp. tales como Agrotis fucosa, Agrotis segetum, Agrotis ypsilon; Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Anticarsia spp., Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Barathra brassicae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Cacoecia podana, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp. tales como Chilo suppressalis; Choristoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Ephestia cautella, Ephestia kuehniella, Eupoecilia ambiguella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Evetria bouliana, Feltia spp. tales como Feltia subterranean; Galleria mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Helicoverpa spp. tales como Helicoverpa armigera, Helicoverpa zea; Heliothis spp. tales como Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea; Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hofmannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyphantria cunea, Hyponomeuta padella, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphygma spp. tales como Laphygma exigua; Leucoptera coffeella, Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Lobesia botrana, Loxagrotis albicosta, Loxostege sticticalis, Lymantria spp. tales como Lymantria dispar, Lymantria monacha; Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra spp. tales como Mamestra brassicae; Mocis repanda, Mythimna separata, Orgyia pseudotsugata, Oria spp., Ostrinia spp. tales como Ostrinia nubilalis; Oulema oryzae, Panolis flammea, Pectinophora spp. tales como Pectinophora gossypiella; Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea spp. tales como Phthorimaea operculella; Phyllocnistis citrella, Pieris spp. tales como Pieris brassicae, Pieris rapae; Plathypena scabra, Plutella maculipennis, Plutella xylostella, Prodenia spp., Pseudaletia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera spp. tales como Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura; Thaumatopoea pityocampa, Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Trichoplusia spp. tales como Trichoplusia ni; Tuta absoluta, y Zeiraphera canadensis,
escarabajos (Coleoptera), por ejemplo Acanthoscehdes obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agrilus sinuatus, Agriotes spp. tales como Agriotes fuscicollis, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus; Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anobium punctatum, Anomala rufocuprea, Anoplophora spp. tales como Anoplophora glabripennis; Anthonomus spp. tales como Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum; Anthrenus spp., Aphthona euphoridae, Apogonia spp., Athous haemorrhoidalis, Atomaria spp. tales como Atomaria linearis; Attagenus spp., Aulacophora femoralis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchidius obtectus, Bruchus spp. tales como Bruchus lentis, Bruchus pisorum, Bruchus rufimanus; Byctiscus betulae, Callosobruchus chinensis, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Cetonia aurata, Ceuthorhynchus spp. tales como Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrhynchus napi; Chaetocnema tibialis, Cleonus mendicus, Conoderus spp. tales como Conoderus vespertinus; Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Crioceris asparagi, Cryptorhynchus lapathi, Ctenicera ssp. tales como Ctenicera destructor; Curculio spp., Dectes texanus, Dermestes spp., Diabrotica spp. tales como Diabrotica 12-punctata Diabrotica speciosa, Diabrotica longicornis, Diabrotica semipunctata, Diabrotica virgifera; Epilachna spp. tales como Epilachna varivestis, Epilachna vigintioctomaculata; Epitrix spp. tales como Epitrix hirtipennis; Eutinobothrus brasiliensis, Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylobius abietis, Hylotrupes bajulus, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Hypothenemus spp., Ips typographus, Lachnosterna consanguinea, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa spp. tales como Leptinotarsa decemlineata; Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyctus spp. tales como Lyctus bruneus; Melanotus communis, Meligethes spp. tales como Meligethes aeneus; Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp. tales como Monochamus alternatus; Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzae-philus surinamensis, Otiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Otiorrhynchus sulcatus, Oulema oryzae, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllobius pyri, Phyllopertha horticola, Phyllophaga spp., Phyllotreta spp. tales como Phyllotreta chrysocephala, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata; Phyllophaga spp., Phyllopertha horticola, Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psylliodes chrysocephala, Ptinus spp., Rhizobius ventralis , Rhizopertha dominica, Sitona lineatus, Sitophilus spp. tales como Sitophilus granaria, Sitophilus zeamais; Sphenophorus spp. tales como Sphenophorus levis; Sternechus spp. tales como Sternechus subsignatus;
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Symphyletes spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp. tales como Tribolium castaneum; Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., y Zabrus spp. tales como Zabrus tenebrioides,
moscas mosquitos (Diptera), por ejemplo Aedes spp. tales como Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes vexans; Anastrepha ludens, Anopheles spp. tales como Anopheles albimanus, Anopheles crucians, Anopheles freeborni, Anopheles gambiae, Anopheles leucosphyrus, Anopheles maculipennis, Anopheles minimus, Anopheles quadrimaculatus, Anopheles sinensis; Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Calliphora vicina, Cerafitis capitata, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp. tales como Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria; Chrysops atlanticus, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Cochliomyia spp. tales como Cochliomyia hominivorax; Contarinia spp. tales como Contarinia sorghicola; Cordylobia anthropophaga, Culex spp. tales como Culex nigripalpus, Culex pipiens, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Culex tri-taeniorhynchus; Culicoides furens, Culiseta inornata, Culiseta mela nura, Cuterebra spp., Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Delia spp. tales como Delia antique, Delia coarctata, Delia platura, Delia radicum; Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp. tales como Fannia canicularis; Gastraphilus spp. tales como Gasterophilus intestinalis; Geomyza Tripunctata, Glossina fuscipes, Glossina morsitans, Glossina palpalis, Glossina tachinoides, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hylemyia spp. tales como Hylemyia platura; Hypoderma spp. tales como Hypoderma lineata; Hyppobosca spp., Leptoconops torrens, Liriomyza spp. tales como Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lucilia spp. tales como Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata; Lycoria pectoralis, Mansonia titillanus, Mayetiola spp. tales como Mayetiola destructor; Musca spp. tales como Musca autumnalis, Musca domestica; Muscina stabulans, Oestrus spp. tales como Oestrus ovis; Opomyza florum, Oscinella spp. tales como Oscinella frit; Pegomya hysocyami, Phlebotomus argentipes, Phorbia spp. tales como Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata; Prosimulium mixtum, Psila rosae, Psorophora columbiae, Psorophora discolor, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Sarcophaga spp. tales como Sarcophaga haemorrhoidalis; Simulium vittatum, Stomoxis spp. tales como Stomoxis calcitrans; Tabanus spp. tales como Tabanus atratus, Tabanus bovinus, Tabanus lineola, Tabanus similis; Tannia spp., Tipula oleracea, Tipula paludosa, y Wohlfahrtia spp.,
tripsos (Thysanoptera), por ejemplo Baliothrips biformis, Dichromothrips corbetti, Dichromothrips ssp., Enneothrips flavens, Frankliniella spp. tales como Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici; Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp. tales como Scirtothrips citri; Taeniothrips cardamoni, Thrips spp. tales como Thrips oryzae, Thrips palmi, Thrips tabaci;
termitas (Isoptera), por ejemplo Calotermes flavicollis, Coptotermes formosanus, Heterotermes aureus, Heterotermes longiceps, Heterotermes tenuis, Leucotermes flavipes, Odontotermes spp., Reticulitermes spp. tales como Reticulitermes speratus, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes grassei, Reticulitermes lucifugus, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes virginicus; Termes natalensis,
cucarachas (Blattaria - Blattodea), por ejemplo Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella asahinae, Blattella germanica, Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Periplaneta australasiae, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuligginosa, Periplaneta japonica,
bichos, afidos, saltamontes, moscas blancas, cohinillas, cigarras (Hemiptera), por ejemplo Acrosternum spp. tales como Acrosternum hilare; Acyrthosipon spp. tales como Acyrthosiphon onobrychis, Acyrthosiphon pisum; Adelges laricis, Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anasa tristis, Antestiopsis spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphidula nasturtii, Aphis spp. tales como Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis gossypii, Aphis grossulariae, Aphis pomi, Aphis sambuci, Aphis schneideri, Aphis spiraecola; Arboridia apicalis, Arilus critatus, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp. tales como Bemisia argentifolii, Bemisia tabaci; Blissus spp. tales como Blissus leucopterus; Brachycaudus cardui, Brachycaudus helichrysi, Brachycaudus persicae, Brachycaudus prunicola, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Calocoris spp., Campylomma livida, Capitophorus horni, Carneocephala fulgida, Cavelerius spp., Ceraplastes spp., Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Cerosipha gossypii, Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Cimex spp. tales como Cimex hemipterus, Cimex lectularius; Coccomytilus halli, Coccus spp., Creontiades dilutus, Cryptomyzus ribis, Cryptomyzus ribis, Cyrtopeltis notatus, Dalbulus spp., Dasynus piperis, Dialeurades spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Doralis spp., Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Drosicha spp., Dysaphis spp. tales como Dysaphis plantaginea, Dysaphis piri, Dysaphis radicola; Dysaulacorthum pseudosolani, Dysdercus spp. tales como Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius; Dysmicoccus spp., Empoasca spp. tales como Empoasca fabae, Empoasca solana; Eriosoma spp., Erythroneura spp., Eurygaster spp. tales como Eurygaster integriceps; Euscelis bilobatus, Euschistus spp. tales como Euschistuos heros, Euschistus impictiventris, Euschistus servus; Geococcus coffeae, Halyomorpha spp. tales como Halyomorpha halys; Heliopeltis spp., Homalodisca coagulata, Horcias nobilellus, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactucae, Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lipaphis erysimi, Lygus spp. tales como Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis; Macropes excavatus, Macrosiphum spp. tales como Macrosiphum rosae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae; Mahanarva fimbriolata, Megacopta cribraria, Megoura viciae, Melanaphis pyrarius, Melanaphis sacchari, Metcafiella spp., Metopolophium dirhodum, Miridae spp., Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp. tales como Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus persicae, Myzus varians; Nasonovia ribis-nigri, Nephotettix spp. tales como Nephotettix malayanus, Nephotettix nigropictus, Nephotettix parvus, Nephotettix
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virescens; Nezara spp. tales como Nezara viridula; Nilaparvata lugens, Oebalus spp., Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp. tales como Pemphigus bursarius; Pentomidae, Peregrinus maidis, Perkinsiella sac charicida, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Piesma quadrata, Piezodorus spp. tales como Piezodorus guildinii, Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria pyriformis, Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp. tales como Pseudococcus comstocki; Psylla spp. tales como Psylla mali, Psylla piri; Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Reduvius senilis, Rhodnius spp., Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum spp. tales como Rhopalosiphum pseudobrassicas, Rhopalosiphum insertum, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum padi; Sagatodes spp., Sahlbergella singularis, Saissetia spp., Sappaphis mala, Sappaphis mali, Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Scotinophora spp., Selenaspidus articulatus, Sitobion avenae, Sogata spp., Sogatella furcifera, Solubea insularis, Stephanitis nashi, Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Thyanta spp. tales como Thyanta perditor; Tibraca spp., Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp. tales como Toxoptera aurantii; Trialeurodes spp. tales como Trialeurodes vaporariorum; Triatoma spp., Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp. tales como Unaspis yanonensis; y Viteus vitifolii,
hormigas, abejas, avispas, moscas de sierra (Hymenoptera), por ejemplo Athalia rosae, Atta capiguara, Atta cephalotes, Atta cephalotes, Atta laevigata, Atta robusta, Atta sexdens, Atta texana, Bombus spp., Camponotus floridanus, Crematogaster spp., Dasymutilla occidentalis, Diprion spp., Dolichovespula maculata, Hoplocampa spp. tales como Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea; Lasius spp. tales como Lasius niger, Linepithema humile, Monomorium pharaonis, Paravespula germanica, Paravespula pennsylvanica, Paravespula vulgaris, Pheidole megacephala, Pogonomyrmex barbatus, Pogonomyrmex californicus, Polistes rubiginosa, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta, Solenopsis richteri, Solenopsis xyloni, Vespa spp. tales como Vespa crabro, y Vespula squamosa,
grillos, saltamontes, langostas (Ortoptera), por ejemplo Acheta domestica, Calliptamus italicus, Chortoicetes terminifera, Dociostaurus maroccanus, Gryllotalpa africana, Gryllotalpa gryllotalpa, Hieroglyphus daganensis, Kraussaria angulifera, Locusta migratoria, Locustana pardalina, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femurrubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Oedaleus senegalensis, Schistocerca americana, Schistocerca gregaria, Tachycines asynamorus, y Zonozerus variegatus,
aracnidos (Arachnida), tales como acari,por ejemplo of the families Argasidae, Ixodidae y Sarcoptidae, tales como Amblyomma spp. (por ejemplo Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Amblyomma maculatum), Argas spp. (por ejemplo Argas persicus), Boophilus spp. (por ejemplo Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus), Dermacentor silvarum, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Hyalomma spp. (por ejemplo Hyalomma truncatum), Ixodes spp. (por ejemplo Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Ixodes pacificus), Ornithodorus spp. (por ejemplo Ornithodorus moubata, Ornithodorus hermsi, Ornithodorus turicata), Ornithonyssus bacoti, Otobius megnini, Dermanyssus gallinae, Psoroptes spp. (por ejemplo Psoroptes ovis), Rhipicephalus spp. (por ejemplo Rhipicephalus sanguineus, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi), Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp. (por ejemplo Sarcoptes scabiei), y Eriophyidae spp. tales como Acaria sheldoni, Aculops spp. (por ejemplo Aculops pelekassi) Aculus spp. (por ejemplo Aculus schlechtendali), Epitrimerus piri, Phyllocoptruta oleivora y Eriophyes spp. (por ejemplo Eriophyes sheldoni); Tarsonemidae spp. tales como Hemitarsonemus spp., Phytonemus pallidus y Polyphagotarsonemus latus, Stenotarsonemus spp.; Tenuipalpidae spp. tales como Brevipalpus spp. (por ejemplo Brevipalpus phoenicis); Tetranychidae spp. tales como Eotetranychus spp., Eutetranychus spp., Oligonychus spp., Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius y Tetranychus urticae; Bryobia praetiosa, Panonychus spp. (por ejemplo Panonychus ulmi, Panonychus citri), Metatetranychus spp. y Oligonychus spp. (por ejemplo Oligonychus pratensis), Vasates lycopersici; Araneida, por ejemplo Latrodectus mactans, y Loxosceles reclusa. And Acarus siro, Chorioptes spp., Scorpio maurus
pulgas (Siphonaptera), por ejemplo Ceratophyllus spp., Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Xenopsylla cheopis, Pulex irritans, Tunga penetrans, y Nosopsyllus fasciatus,
pececillo de plata, insecto del fuego (Thysanura), por ejemplo Lepisma saccharina y Thermobia domestica, ciempies (Chilopoda), por ejemplo Geophilus spp., Scutigera spp. tales como Scutigera coleoptrata; millpedos (Diplopoda), por ejemplo Blaniulus guttulatus, Narceus spp., tijeretas (Dermaptera), por ejemplo forficula auricularia,
piojos (Phthiraptera), por ejemplo Damalinia spp., Pediculus spp. tales como Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis; Pthirus pubis, Haematopinus spp. tales como Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis; Linognathus spp. tales como Linognathus vituli; Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus straminaus y Solenopotes capillatus, Trichodectes spp.,
springtails (Collembola), por ejemplo Onychiurus ssp. tales como Onychiurus armatus,
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Tambien son adecuados para controlar nematodos: nematodos parasitos de plantas tales como nematodos de nudos de ralz, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica y otras especies de Meloidogyne; nematodos que forman quistes, Globodera rostochiensis y otras especies de Globodera; Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii y otras especies de Heterodera; nematodos carcomedores de semillas, especies de Anguina; nematodos de tallo y foliar, especies de Aphelenchoides tales como Aphelenchoides besseyi; nematodos de aguijon, Belonolaimus longicaudatus y otras especies Belonolaimus; nematodos de pino, Bursaphelenchus lignicolus Mamiya y Kiyohara, Bursaphelenchus xylophilus y otras especies de Bursaphelenchus; nematodos de anillo, especies de Criconema, especies de Criconemella, especies de Criconemoides, especies de Mesocriconema; nematodos de tallos y bulbo, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci y otras especies de Ditylenchus; nematodos de puzon, especies de Dolichodorus; nematodos espirales, Heliocotylenchus multicinctus y otras especies de Helicotylenchus; nematodos de de vaina y vainoides, especie de Hemicycliophora y especie de Hemicriconemoides; especies de Hirshmanniella; nematodos de Lance, especies de Hoploaimus; nematodos falsos de nodulo radicular, especies de Nacobbus; nematodos de agujas, Longidorus elongatus y otras especies de Longidorus; nematodos de lesiones, Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi y otras especies de Pratylenchus; nematodos nematodos excavadores, Radopholus similis y otras especies de Radopholus; nematodos reniformes, Rotylenchus robustus, Rotylenchus reniformis y otras especies de Rotylenchus; Especies de Scutellonema; nematodos de ralces achaparrados, Trichodorus primitivus y otras especies de Trichodorus, especies de Paratrichodorus; Nematodos atrofiados, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius y otras especies de Tylenchorhynchus; nematodos cltricos, especies de Tylenchulus tales como Tylenchulus semipenetrans; nematodos de daga, especies de Xiphinema; y otras especies de nematodos paraslticos de plantas.
Ejemplos de especies de plagas adicionales Que pueden ser controlados por los compuestos de formula (I) incluyen: de la clase de las Bivalva, por ejemplo, Dreissena spp.; de la clase de los Gastropoda, por ejemplo, Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea spp.; de la clase de los helminths, por ejemplo, Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp., Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp. tales como Haemonchus contortus; Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp., Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercora lis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti; del orden de los Isopoda, por ejemplo, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber; del orden de los Symphyla, por ejemplo, Scutigerella immaculata.
Ejemplos adicionales de especies de plagas que pueden controlarse mediante compuestos de formula (I) incluyen:
Anisoplia austriaca, Apamea spp., Austroasca viridigrisea, Baliothrips biformis, Caenorhabditis elegans, Cephus spp., Ceutorhynchus napi, Chaetocnema aridula, Chilo auricilius, Chilo indicus , Chilo polychrysus, Chortiocetes terminifera, Cnaphalocroci medinalis, Cnaphalocrosis spp., Colias eurytheme, Collops spp., Cornitermes cumulans, Creontiades spp., Cyclocephala spp., Dalbulus maidis, Deraceras reticulatum , Diatrea saccharalis, Dichelops furcatus, Dicladispa armigera, Diloboderus spp. tales como Diloboderus abderus; Edessa spp., Epinotia spp., Formicidae, Geocoris spp., Globitermes sulfureus, Gryllotalpidae, Halotydeus destructor, Hipnodes bicolor, Hydrellia philippina, Julus spp., Laodelphax spp., Leptocorsia acuta, Leptocorsia oratorius , Liogenys fuscus, Lucillia spp., Lyogenys fuscus, Mahanarva spp., Maladera matrida, Marasmia spp., Mastotermes spp., Mealybugs, Megascelis ssp, Metamasius hemipterus, Microtheca spp., Mocis latipes, Murgantia spp., Mythemina separata , Neocapritermes opacus, Neocapritermes parvus, Neomegalotomus spp., Neotermes spp., Nymphula depunctalis, Oebalus pugnax, Orseolia spp. tales como Orseolia oryzae; Oxycaraenus hyalinipennis, Plusia spp., Pomacea canaliculata, Procornitermes ssp, Procornitermes triacifer, Psylloides spp., Rachiplusia spp., Rhodopholus spp., Scaptocoris castanea, Scaptocoris spp., Scirpophaga spp. tales como Scirpophaga incertulas, Scirpophaga innotata; Scotinophara spp. tales como Scotinophara coarctata; Sesamia spp. tales como Sesamia inferens, Sogaella frucifera, Solenapsis geminata, Spissistilus spp., Stalk borer, Stenchaetothrips biformis, Steneotarsonemus spinki, Sylepta derogata, Telehin licus, Trichostrongylus spp..
Formulaciones
La invencion tambien se refiere a composiciones agroqulmicas que comprenden un agente auxiliar y al menos un compuesto I de acuerdo con la invencion.
Una composicion agroqulmica comprende una cantidad efectiva como pesticida de un compuesto I. El termino "cantidad efectiva" denota una cantidad de la composicion o de los compuestos I, que es suficiente para controlar plagas daninas en plantas cultivadas, material de propagacion de plantas o cultivos o en la proteccion de los materiales y que no resulte en un dano sustancial a las plantas tratadas. Tal cantidad puede variar en un amplio rango y depende de diversos factores, tales como las especies de plagas que se van a controlar, la planta o material cultivado tratado, las condiciones climaticas y el compuesto I especlfico usado.
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Los compuestos I, sus N-oxidos y sales se pueden convertir en tipos usuales de composiciones agroqulmicas, por ejemplo, soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, pulverizabes, pastas, granulos, prensados, capsulas y mezclas de los mismos. Ejemplos de tipos de composition son suspensiones (por ejemplo, SC, OD, FS), concentrados emulsionables (por ejemplo EC), emulsiones (por ejemplo EW, EO, ES, ME), capsulas (por ejemplo, CS, ZC), pastas, pastillas, pulverizables humectables o polvos (Por ejemplo, WP, SP, WS, DP, DS), prensados (por ejemplo, BR, TB, DT), granulos (por ejemplo, WG, SG, GR, FG, GG, MG), artlculos insecticidas (por ejemplo, LN) as! como formulaciones en gel para el tratamiento de materiales de propagation de plantas tales como semillas (por ejemplo, GF). Estos y otros tipos de composiciones se definen en el " Catalogue of pesticide formulation types and international coding system", Monografla Tecnica No. 2, 6a Ed. Mayo de 2008, CropLife International.
Las composiciones se preparan de una manera conocida, tal como se describe por Mollet y Grubemann, Tecnologla de Formulation, Wiley VCH, Weinheim, 2001; o Knowles, New developments in crop protection product formulation, Agrow Reports DS243, T&F Informa, London, 2005.
Ejemplos de agentes auxiliares adecuados son solventes, vehlculos llquidos, vehlculos o agentes de relleno, surfactantes, dispersantes, emulsionantes, humectantes, adyuvantes, solubilizantes, potenciadores de penetration, coloides protectores, agentes de adhesion, espesantes, humectantes, repelentes, atrayentes, estimulantes de alimentation, compatibilizadores, bactericidas, agentes anticongelantes, agentes antiespumantes, colorantes, agentes aglutinantes y aglomerantes.
Solventes y vehlculos llquidos adecuados son agua y solventes organicos, tales como fracciones de aceite mineral de punto de ebullition medio a alto, por ejemplo queroseno, aceite diesel; aceites de origen vegetal o animal; hidrocarburos alifaticos, clclicos y aromaticos, por ejemplo tolueno, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados; alcoholes, por ejemplo etanol, propanol, butanol, alcohol bencllico, ciclohexanol; glicoles; DMSO; cetonas, por ejemplo ciclohexanona; esteres, por ejemplo lactatos, carbonatos, esteres de acidos grasos, gamma-butirolactona; acidos grasos; fosfonatos; aminas; amidas, po ejemplo N-metilpirrolidona, dimetilamidas de acidos grasos; y mezclas de los mismos.
Los vehlculos o agentes de relleno solidos adecuados son tierras minerales, por ejemplo silicatos, geles de silica, talco, caolines, caliza, cal, tiza, arcillas, dolomita, tierra de diatomaceas, bentonita, sulfato de calcio, sulfato de magnesio, oxido de magnesio; polisacaridos en polvo, por ejemplo celulosa, almidon; fertilizantes, por ejemplo sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas; productos de origen vegetal, por ejemplo harina de cereales, harina de corteza de arbol, harina de madera, harina de cascara de nuez, y mezclas de los mismos.
Surfactantes adecuados son compuestos con actividad de superfine, tales como surfactantes anionicos, cationicos, no ionicos y anfoteros, polimeros de bloques, polielectrolitos y mezclas de los mismos. Tales surfactantes se pueden usar como emulsionantes, dispersantes, solubilizantes, humectantes, potenciadores de penetracion, coloide protector o adyuvantes. Ejemplos de surfactantes se listan en McCutcheon' s, Vol.1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon' s Directories, Glen Rock, EE.UU,, 2008 (International Ed. or North American Ed.)
Surfactantes anionicos adecuados son sales alcalinas, alcalinoterreas o de amonio de sulfonatos, sulfatos, fosfatos, carboxilatos y mezclas de los mismos. Ejemplos de sulfonatos son alquilarilsulfonatos, sulfonatos de alfa-olefina, sulfonatos de lignina, sulfonatos de acidos grasos y aceites, sulfonatos de alquilfenoles etoxilados, sulfonatos de arilfenoles alcoxilados, sulfonatos de naftalenos condensados, sulfonatos de dodecil- y tridecilbencenos, sulfonatos de naftalenos y alquilnaftalenos, sulfosuccinatos o sulfosuccinamatos. Ejemplos de sulfatos son sulfatos de acidos grasos y aceites, de alquilfenoles etoxilados, de alcoholes, de alcoholes etoxilados o de esteres de acidos grasos. Ejemplos de fosfatos son esteres de fosfato. Ejemplos de carboxilatos son carboxilatos de alquilo y alcohol ecarboxilado o etoxilatos de alquilfenol.
Surfactantes no ionicos adecuados son alcoxilatos, amidas de acidos grasos sustituidos en N, oxidos de amina, esteres, surfactantes basados en azucar, surfactantes polimericos y mezclas de los mismos. Ejemplos de alcoxilatos son compuestos tales como alcoholes, alquilfenoles, aminas, amidas, arilfenoles, acidos grasos o esteres de acidos grasos que han sido alcoxilados con 1 a 50 equivalentes. Se pueden emplear oxido de etileno y/u oxido de propileno para la alcoxilacion, preferiblemente oxido de etileno. Ejemplos de amidas de acido graso sustituidas en N son glucamidas de acidos grasos o alcanolamidas de acidos grasos. Ejemplos de esteres son esteres de acidos grasos, esteres de glicerol o monogliceridos. Ejemplos de surfactantes basados en azucar son sorbitanos, sorbitanos etoxilados, esteres de sacarosa y glucosa o alquilpoliglucosidos. Ejemplos de surfactantes polimericos son homo- o copolimeros de vinilpirrolidona, vinilalcoholes o acetato de vinilo.
Surfactantes cationicos adecuados son surfactantes cuaternarios, por ejemplo compuestos de amonio cuaternario con uno o dos grupos hidrofobos, o sales de aminas primarias de cadena larga. Surfactantes anfotericos adecuados son alquilbetainas e imidazolinas. Los polimeros de bloques adecuados son polimeros de bloques del tipo A-B o A-B-A que comprenden bloques de oxido de polietileno y oxido de polipropileno, o del tipo A-B-C que comprende alcanol, oxido de polietileno y oxido de polipropileno. Los polielectrolitos adecuados son poliacidos o polibases. Ejemplos de poliacidos son sales alcalinas de acido poliacrilico o polimeros de poliacidos en forma de peine. Ejemplos de polibases son polivinilaminas o polietilenaminas.
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Los adyuvantes adecuados son compuestos, que tienen una actividad despreciable o incluso ninguna actividad pesticida por si mismos, y que mejoran el rendimiento biologico del compuesto I en el objetivo. Ejemplos son surfactantes, aceites minerales o vegetales, y otros auxiliares. Ejemplos adicionales estan listados por Knowles, Adjuvants and additives, Agrow Reports DS256, T & F Informa UK, 2006, chapter 5.
Los espesantes adecuados son polisacaridos (por ejemplo, goma de xantano, carboximetilcelulosa), arcillas organicas (organicamente modificadas o no modificadas), policarboxilatos y silicatos.
Los bactericidas adecuados son derivados de bronopol e isotiazolinona tales como alquilisotiazolinonas y bencisotiazolinonas.
Agentes anticongelantes adecuados son etilenglicol, propilenglicol, urea y glicerina.
Los agentes antiespumantes adecuados son siliconas, alcoholes de cadena larga y sales de acidos grasos.
Los colorantes adecuados (por ejemplo, en rojo, azul o verde) son pigmentos de baja solubilidad en agua y tintes solubles en agua. Ejemplos son colorantes inorganicos (por ejemplo, oxido de hierro, oxido de titanio, hexacianoferrato de hierro) y colorantes organicos (por ejemplo, colorantes de alizarina, azo- y ftalocianina).
Aglutinantes o aglomerantes adecuados son polivinilpirrolidonas, poli(vinilacetatos), polivinil alcoholes, poliacrilatos, ceras biologicas o sinteticas y eteres de celulosa.
Ejemplos de tipos de composicion y su preparacion son:
i) Concentrados solubles en agua (SL, LS)
10-60 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invencion y 5-15 % en peso de agente humectante (por ejemplo alcoxilatos de alcohol) se disuelven en agua y/o en un solvente soluble en agua (por ejemplo, alcoholes) hasta 100 % en peso. La sustancia activa se disuelve por dilucion con agua.
ii) Concentrados dispersables (DC)
5-25 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invencion y 1-10 % en peso de dispersante (por ejemplo, polivinilpirrolidona) se disuelven en hasta 100 % en peso de solvente organico (por ejemplo ciclohexanona). La dilucion con agua da una dispersion.
iii) Concentrados emulsionables (EC)
15-70 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invencion y 5-10 % en peso de emulsionantes (por ejemplo dodecilbencenosulfonato de calcio y etoxilato de aceite de ricino) se disuelven en hasta 100 % en peso de solvente organico insoluble en agua (por ejemplo, hidrocarburo aromatico). La dilucion con agua da una emulsion.
iv) Emulsiones (EW, EO, ES)
5-40 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invencion y 1-10 % en peso de emulsionantes (por ejemplo, dodecilbencenosulfonato de calcio y etoxilato de aceite de ricino) en 20-40 % en peso de solvente organico insoluble en agua (por ejemplo hidrocarburo aromatico). Esta mezcla se introduce en hasta un 100 % en peso de agua por medio de una maquina emulsionante y se convierte en una emulsion homogenea. La dilucion con agua da una emulsion.
v) Suspensiones (SC, OD, FS)
En un molino de bolas con agitacion, el 20-60 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invencion se tritura con adicion de 2-10 % en peso de dispersantes y agentes humectantes (por ejemplo lignosulfonato sodico y alcohol etoxilado), 0,1-2 % en peso de espesante (Por ejemplo, goma de xantano) y hasta un 100 % en peso de agua para dar una suspension fina de sustancia activa. La dilucion con agua da una suspension estable de la sustancia activa. Para la composicion de tipo FS se anade hasta 40 % en peso de aglomerante (por ejemplo alcohol polivimlico).
vi) Granulos dispersables en agua y granulos solubles en agua (WG, SG)
50-80 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invencion se trituran finamente con adicion de hasta 100 % en peso de dispersantes y agentes humectantes (por ejemplo lignosulfonato de sodio y etoxilato de alcohol) y se preparan como granulos dispersables en agua o solubles en agua mediante medios de aparatos tecnicos (Por ejemplo, extrusion, torre de pulverizacion, lecho fluidizado). La dilucion con agua proporciona una dispersion o solucion estable de la sustancia activa.
vii) Polvos dispersables en agua y polvos solubles en agua (WP, SP, WS)
50-80 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invencion se trituran en un molino rotor-estator con adicion de 1-5 % en peso de dispersantes (por ejemplo lignosulfonato de sodio), 1-3 % en peso de agentes humectantes (por
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ejemplo, alcohol etoxilado) y hasta 100 % en peso de vehlculo solido, por ejemplo silica gel. La dilucion con agua proporciona una dispersion o solucion estable de la sustancia activa.
viii) Gel (GW, GF)
En un molino de bolas con agitacion, el 5 - 25 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invencion se tritura con adicion de 3-10 % en peso de dispersantes (por ejemplo lignosulfonato de sodio), 1-5 % en peso de espesante (por ejemplo carboximetilcelulosa) y hasta 100 en peso de agua para dar una suspension fina de la sustancia activa. La dilucion con agua da una suspension estable de la sustancia activa.
ix) Microemulsion (ME)
5-20 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invencion se anaden a 5-30 % en peso de mezcla de solvente organico (por ejemplo, dimetilamida de acido graso y ciclohexanona), 10-25 % en peso de mezcla de surfactante (por ejemplo, etoxilato de alcoholes y etoxilato de arilfenol) y agua hasta el 100 %. Esta mezcla se agita durante 1 h para producir espontaneamente una microemulsion termodinamicamente estable.
x) Microcapsulas (CS)
Una fase oleosa que comprende 5-50 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invencion, 0-40 % en peso de solvente organico insoluble en agua (por ejemplo hidrocarburo aromatico), 2-15 % en peso de monomeros acrllicos (por ejemplo metacrilato de metilo, acido metacrllico y un dior triacrilato) se dispersan en una solucion acuosa de un coloide protector (por ejemplo alcohol polivinllico). La polimerizacion radical iniciada por un iniciador radical da como resultado la formacion de microcapsulas de poli(met)acrilato. Alternativamente, una fase oleosa que comprende 5-50 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invencion, 0-40 % en peso de solvente organico insoluble en agua (por ejemplo, hidrocarburo aromatico) y un monomero de isocianato (por ejemplo difenilmeteno-4,4'-diisocianatos) Se dispersan en una solucion acuosa de un coloide protector (por ejemplo alcohol polivinllico). La adicion de una poliamina (por ejemplo, hexametilendiamina) da como resultado la formacion de microcapsulas de poliurea. Los monomeros ascienden a 1 - 10 % en peso. El porcentaje en peso se refiere a la composicion total de CS.
xi) Polvos pulverizables (DP, DS)
1-10 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invencion se trituran finamente y se mezclan Intimamente con hasta 100 % en peso de vehlculo solido, por eemplo caolin finamente dividido.
xii) Granulos (GR, FG)
0,5-30 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invencion se tritura finamente y se asocia con hasta 100 % en peso de vehlculo solido (por ejemplo, silicato). La granulacion se consigue mediante extrusion, secado por aspersion o el lecho fluidizado.
xiii) Liquidos de volumen ultra bajo (UL)
1-50 % en peso de un compuesto I de acuerdo con la invencion se disuelven en hasta 100 % en peso de solvente organico, por ejemplo hidrocarburo aromatico.
Las composiciones de los tipos i) a xiii) pueden comprender opcionalmente agentes auxiliares adicionales, tales como 0,1 - 1 % en peso de bactericidas, 5 - 15 % en peso de agentes anticongelantes, 0,1 - 1 % en peso de agentes antiespumantes y 0, 1 % en peso de colorantes.
Las composiciones agroquimicas comprenden generalmente entre 0,01 y 95 %, preferiblemente entre 0,1 y 90 %, y lo mas preferiblemente entre 0,5 y 75 %, en peso de sustancia activa. Las sustancias activas se emplean en una pureza de 90 % a 100 %, preferiblemente de 95 % a 100 % (de acuerdo con el espectro de RMN).
Se emplean usualmente concentrados solubles en agua (LS), Suspoemulsiones (SE), concentrados fluidos (FS), polvos para tratamiento en seco (DS), polvos dispersables en agua para el tratamiento en suspension (WS), polvos solubles en agua (SS), emulsiones, concentrados emulsionables (CE) y geles (GF) para el tratamiento de materiales de propagacion de plantas, particularmente semillas. Las composiciones en cuestion dan, despues de dilucion de dos a diez veces, concentraciones de sustancia activa de 0,01 a 60 % en peso, preferiblemente de 0,1 a 40 % en peso, en las preparaciones listas para el uso. La aplicacion puede realizarse antes o durante la siembra. Los metodos para aplicar o tratar el compuesto I y composiciones de los mismos, respectivamente, sobre el material de propagacion de la planta, especialmente las semillas, incluyen metodos de revestimiento, recubrimiento, granulacion, pulverizacion, remojo y aplicacion en surco del material de propagacion. Preferiblemente, el compuesto I o las composiciones de los mismos, respectivamente, se aplican sobre el material de propagacion de la planta mediante un metodo tal que no se induce la germinacion, por ejemplo, mediante recubrimiento de semillas, granulacion, recubrimiento y el espolvoreo.
Cuando se emplean en la protection de las plantas, las cantidades de sustancias activas aplicadas son, dependiendo del tipo de efecto deseado, de 0,001 a 2 kg por ha, preferiblemente de 0,005 a 2 kg por ha, mas preferiblemente de 0,05 a 0,9 kg por ha, en particular de 0,1 a 0,75 kg por ha.
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En el tratamiento de materiales de propagacion de plantas tales como semillas, por ejemplo, por espolvoreo, recubrimiento o impregnacion de semillas, cantidades de sustancia activa de 0,1 a 1000 g, preferiblemente de 1 a 1000 g, mas preferiblemente de 1 a 100 g, y lo mas preferiblemente de 5 a 100 g, por 100 kilogramos de material de propagacion vegetal (preferiblemente semilla). Cuando se utiliza en la proteccion de materiales o productos almacenados, la cantidad de sustancia activa aplicada depende del tipo de area de aplicacion y del efecto deseado. Las cantidades habitualmente aplicadas en la proteccion de materiales son de 0,001 g a 2 kg, preferiblemente de 0,005 g a 1 kg, de sustancia activa por metro cubico de material tratado.
Pueden anadirse a las sustancias activas o a las composiciones que las comprenden como premezclas, o, en su caso, hasta varios tipos de aceites, humectantes, adyuvantes, fertilizantes o micronutrientes y otros plaguicidas (por ejemplo, herbicidas, insecticidas, fungicidas, reguladores del crecimiento, protectores). inmediatamente antes del uso (mezcla de tanque). Estos agentes se pueden mezclar con las composiciones de acuerdo con la invencion en una relacion en peso de 1: 100 a 100: 1, preferiblemente de 1:10 a 10: 1.
El usuario aplica la composicion de acuerdo con la invencion usualmente desde un dispositivo de predosificacion, un pulverizador de mochila, un tanque de aspersion, un plano de aspersion o un sistema de irrigacion. Usualmente, la composicion agroqulmica se prepara con agua, regulador y/o agentes auxiliares adicionales a la concentracion de aplicacion deseada y se obtiene as! el licor de aspersion listo para usar o la composicion agroqulmica de acuerdo con la invencion. Usualmente, se aplican de 20 a 2000 litros, preferiblemente de 50 a 400 litros, del licor de aspersion listo para usar por hectarea de area util agricola.
de acuerdo con una realizacion, los componentes individuales de la composicion de acuerdo con la invencion, tales como partes de un kit o partes de una mezcla binaria o ternaria, pueden ser mezclados por el propio usuario en un tanque de aspersion y se pueden anadir agentes auxiliares adicionales, si es apropiado.
En una realizacion adicional, ya sea componentes individuales de la composicion de acuerdo con la invencion o componentes parcialmente premezclados, por ejemplo componentes que comprenden los compuestos I y/o sustancias activas de los grupos descritos aqul mas adelante, pueden ser mezclados por el usuario en un tanque de aspersion y se pueden anadir agentes auxiliares y aditivos adicionales, si es apropiado.
En una realizacion adicional, ya sea componentes individuales de la composicion de acuerdo con la invencion o componentes parcialmente premezclados, por ejemplo componentes que comprenden los compuestos I y/o sustancias activas de los grupos descritos aqul mas adelante, pueden aplicarse conjuntamente (por ejemplo despues de la mezcla en tanque) o consecutivamente.
Como se ha mencionado anteriormente, en el metodo de esta invencion los compuestos I se pueden aplicar con otros ingredientes activos, por ejemplo como mezclas con otros pesticidas, insecticidas, herbicidas, fertilizantes tales como nitrato de amonio, urea, potasa y superfosfato, fitotoxicos y reguladores de crecimiento de plantas , protectores y nematicidas.
Estos ingredientes adicionales se pueden utilizar secuencialmente o en combinacion con las composiciones descritas anteriormente, si es apropiado tambien se anaden solo inmediatamente antes del uso (mezcla en tanque). Por ejemplo, las plantas pueden ser asperjadas con una composicion de esta invencion ya sea antes o despues de ser tratadas con otros ingredientes activos.
Mezclas
La siguiente lista M de plaguicidas, agrupados y numerados de acuerdo con la Clasificacion del Modo de Accion del Comite de Accion de Resistencia a Insecticidas (IRAC), junto con la cual pueden utilizarse los compuestos de acuerdo con la invencion y con los cuales se podrlan producir efectos sinergicos potenciales, para ilustrar las combinaciones posibles, pero no para imponer ninguna limitacion:
M.1 Inhibidores de la acetilcolina esterasa (AChE) de la clase de
Carbamatos M.1A, por ejemplo aldicarb, alanycarb, bendiocarb, benfuracarbo, butocarboximo, butoxicarboximo, carbarilo, carbofurano, carbosulfano, etiofencarbam, fenobucarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarbo, metiocarb, metomil, metolcarb, oxamilo, pirimicarb, propoxur, tiodi-carb, tiofanox, trimetacarb, XMC, xililcarb y triazamato; o de la clase de
M.1 B organofosfatos, por ejemplo acefato, azametifos, azinfos-etilo, azinfosmetilo, cadusafos, cloretoxifos, clorofenvinfos, clormefos, clorpirifos, clorpirifos-metilo, coumafos, cianofos, demeton-Smetilo, diazinon, diclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, Dimetilvinfos, disulfoton, EPN, etion, etoprofos, famfur, fenamifos, fenitrotion, fention, fostiazato, heptenofos, imicifos, isofenfos, isopropil O-(metoxiaminotiofosforil) salicilato, isoxation, malation, mecarbam, metamidofos, metidation, mevinfos, monocrotofos, ometoato, oxidemeton-metilo, paration, parationmetilo, fenoato, forato, fosalon, fosmet, fosfamidon, foxim, pirimifosmetilo, profenofos, propetamfos, protiofos, piraclofos, piridafention, quinalfos, sulfotep, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometon, triazofos, triclorfon y vamidotion;
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M.2. Antagonistas del canal de cloruro controlado por GABA tales como:
M.2A compuestos de ciclodieno organocloros, como por ejemplo endosulfan o clordano; o M.2B fiproles (fenilpirazoles), como por ejemplo etiprol, fipronil, flufiprol, pirafluprol y piriprol;
M.3 Moduladores de canales de sodio de la clase de
M.3A piretroides, por ejemplo acrinatrina, aletrina, d-cis-transaletrina, d-transaletrina, bifentrina, bioaletrina, bioaletrin S-ciclclopentenilo, biorremetrina, cicloprotrina, ciflutrina, betaciflutrina, cialotrina, lambda-cialotrina, gamma-cialotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, theta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, cifenotrina, deltametrina, empentrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerat, flucitrinato, flumetrina, tau-fluvalinato, halfenprox, heptaflutrina, imiprotrina, meperflutrina, metoflutrina, momfluorotrina, permetrina, fenotrina , praletrina, proflutrina, piretrina (piretro), resmetrina, silafluofen, teflutrina, tetrametilflutrina, tetrametrina, tralometrina y transflutrina; o
M.3B moduladores del canal de sodio tales como DDT o metoxiclor;
M.4 Agonistas nicotinergicos del receptor de acetilcolina (nAChR) de la clase de
M.4A neonicotinoides, por ejemplo acteamiprid, clotianidin, cicloxaprid, dinotefuran, imidaclo-prid, nitenpiram, tiacloprid y tiametoxam; o los compuestos
M.4A.2: (2E-)-1-[(6-Cloropiridin-3-il)metil]-N'-nitro-2- Pentilidenhidrazinacarboximidamida; o
M4.A.3: 1-[(6-Cloropiridin-3-il)metil]-7-metil-8-nitro-5-propoxi-1,2,3,5,6,7-hexahidroimidazo[1,2-a]piridina; o de la clase M.4B nicotina;
M.5 Activadores alostericos del receptor nicotlnico de la acetilcolina de la clase de espinosinas, por ejemplo espinosad o espinotoram;
M.6 Activadores de canal de cloro de la clase de avermectinas y milbemicinas, por ejemplo abamectina, benzoato de emamectina, ivermectina, lepimectina o milbemectina;
M.7 Imitadores de la hormona juvenil, tales como
M.7A Analogos de la hormona juvenil como hidropreno, kinopreno y metopreno; u otros como M.7B fenoxicarb o M.7C piriproxifen;
M.8 inhibidores miscelaneos no especlficos (multi-sitio), por ejemplo
M.8A Haluros de alquilo como bromuro de metilo y otros haluros de alquilo, o
M.8B cloropicrina, o M.8C fluoruro de sulfurilo, o M.8D borax, o M.8E tartaro emetico;
M.9 Bloqueadores selectivos de la alimentacion de homopteros, por ejemplo M.9B pimetrozina, o M.9C flonicamid;
M.10 Inhibidores del crecimiento de los acaros, por ejemplo M.10A Clofentezina, hexitiazox y diflovidazina, o M.10B etoxazol;
M.11 Disruptores microbianos de membranas de intestino medio de insectos, por ejemplo bacillus thuringiensis o bacillus sphaericus y las protelnas insecticidas que producen tales como bacillus thuringiensis subsp. israelensis, bacillus sphaericus, bacillus thuringiensis subsp. aizawai, bacillus thurin-giensis subsp. kurstaki y bacillus thuringiensis subsp. tenebrionis, o las protelnas de cultivo Bt: Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb y Cry34/35Ab1;
M.12 Inhibidores de la ATP mitocondrial sintasa, por ejemplo M.12A diafenthiuron, o
M.12B Acaricidas organoestannicos tales como azociclotina, ciclohexatina u oxido de fenbutatina, o M.12C pro-pargite, o M.12D tetradifon;
M.13 Desacopladores de fosforilacion oxidativa mediante la interrupcion del gradiente de protones, por ejemplo clorfenapir, dNoC o sulfluramid;
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M.14 Bloqueadores de canales del recepetor nicotinico de acetilcolina (nAChR), por ejemplo analogos de nereistoxina como bensultap, clorhidrato de cartap, tiociclo o tiosultap sodico;
M.15 Inhibidores de la bioslntesis de quitina tipo 0, tales como benzoilureas como por ejemplo bistriflu-ron, clorfluazuron, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novalu-ron, noviflumuron, teflubenzuron o triflumuron;
M.16 Inhibidores de la bioslntesis de quitina de tipo 1, como por ejemplo buprofezin;
M.17 Disruptores de muda, Dipteran, por ejemplo ciromazina
M.18 Agonistas del receptor Ecdyson tales como diacilhidrazinas, por ejemplo metoxifenozida, tebufenozida, halofenozida, fufenozida o cromafenozida;
M.19 Agonistas de los receptores de la octopamina, como por ejemplo amitraz;
M.20 Inhibidores del transporte de electrones del complejo III mitocondrial, por ejemplo M.20A hidrametilnon, o M.20B acequinocilo, o M.20C fluacripirim;
M.21 Inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial I, por ejemplo
M.21A METI acaricidas e insecticidas tales como fenazaquin, fenpiroximati, pirimidifen, piridaben, tebufenpirad o tolfenpirad, o
M.21 B rotenona;
M.22 Bloqueadores de los canales de sodio dependientes del voltaje, por ejemplo M.22A indoxacarb, o M.22B metaflumizona, o
M.22B.1: 2-[2-(4-Cianofenil)-1-[3-(trifluorometil)fenil]etiliden]- N-[4-(difluorometoxi)fenil]-hidrazincarboxamida o
M.22B.2: N-(3-Cloro-2-metilfenil)-2-[(4-clorofenil)[4-[metil(metilsulfonil)amino]fenil]metilen]-hidrazincarboxamida;
M.23 Inhibidores de la acetil CoA carboxilasa, tales como derivados de acido Tetronic y Tetramic, por ejemplo espirodiclofen, espiromesifen o espirotetramat;
M.24 Inhibidores del transporte de electrones del complejo IV mitocondrial, por ejemplo M.24A fosfina tal como fosfuro de aluminio, fosfuro de calcio, fosfina o fosfuro de zinc, o M.24B cianuro;
M.25 Inhibidores del transporte de electrones del complejo II mitocondrial, tales como derivados de beta-cetonitrilo, por ejemplo cienopirafen o ciflumetofen;
M.28 Moduladores de receptores de Ryanodina de la clase de diamidas, como por ejemplo flubendiamida, clorantraniliprol (rynaxypyr®), ciantraniliprol (cyazypyr®), o los compuestos de ftalamida
M.28.1: (R)-3-Clor-N1-{2-metil-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormetil)etil]fenil}-N2-(1-metil-2-metilsulfoniletil) ftalamida y
M.28.2: (S)-3-Clor-N1-{2-metil-4-[1,2,2,2 - tetrafluor-1-(trifluormetil)etil]fenil}-N2-(1-metil-2-metilsulfoniletil) ftalamida, o el compuesto
M.28.3: 3-bromo-N-{2-bromo-4-cloro-6-[(1-ciclopropiletil)carbamoil]fenil}-1-(3-clorpiridin-2-il)-1 H-pirazol- 5-
carboxamida (Nombre ISO propuesto: cyclaniliprole), o el compuesto
M.28.4: metil-2-[3,5-dibromo-2-({[3-bromo-1-(3-clorpiridin-2-il)-1H-pirazol-5-il]carbonil}amino)benzoil]-1,2-
dimetilhidrazincarboxilato; o un compuesto seleccionado de M.28.5a) a M.28.5l):
M.28.5a) N-[4,6-dicloro-2-[(dietil-lambda-4-sulfaniliden)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil) pirazol-3- carboxamida;
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M.28.5c) N-[4-cloro-2-[(di-2-propil-lambda-4-sulfaniliden)carbamoil]-6-metil-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)- 5-
(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida;
M.28.5d) N-[4,6-dicloro-2-[(di-2-propil-lambda-4-sulfaniliden)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil) pirazol-3-carboxamida;
M.28.5e) N-[4,6-dicloro-2-[(dietil-lambda-4-sulfaniliden)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(difluorometil) pirazol-3- carboxamida;
M.28.5f) N-[4,6-dibromo-2-[(di-2-propil-lambda-4-sulfaniliden)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)
pirazol-3-carboxamida;
M.28.5g) N-[4-cloro-2-[(di-2-propil-lambda-4-sulfaniliden)carbamoil]-6-ciano-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)- 5-
(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida;
M.28.5h) N-[4,6-dibromo-2-[(dietil-lambda-4-sulfaniliden)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil) pirazol- 3-carboxamida;
M.28.5i) N-[2-(5-Amino-1,3,4-tiadiazol-2-il)-4-cloro-6-metilfenil]-3-bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)-1 H-pirazol- 5- carboxamida;
M.28.5j) 3-Cloro-1-(3-cloro-2-piridinil)-N-[2,4-dicloro-6-[[(1-ciano-1-metiletil)amino]carbonil]fenil]-1 H-pirazol- 5- carboxamida;
M.28.5k) 3-Bromo-N-[2,4-dicloro-6-(metilcarbamoil)fenil]-1-(3,5-dicloro-2-piridil)-1H-pirazol-5-carboxamida;
M.28.5l) N-[4-Cloro-2-[[(1,1-dimetiletil)amino]carbonil]-6-metilfenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-3-(fluorometoxi)- 1 H-pirazol- 5-carboxamida;
o un compuesto seleccionado de
M.28.6: N-(2-cianopropan-2-il)-N-(2,4-dimetilfenil)-3-yodobenceno-1,2-dicarboxamida; o M.28.7: 3-Cloro-N-(2-cianopropan-2-il)-N-(2,4-dimetilfenil)-benceno-1,2-dicarboxamida;
M.28.8a) 1-(3-Cloro-2-piridinil)-N-[4-ciano-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]fenil]-3-[[5-(trifluorometil)- 2H-tetrazol-2-
il]metil]-1 H-pirazol-5-carboxamida; o
M.28.8b) 1-(3-Cloro-2-piridinil)-N-[4-ciano-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]fenil]-3-[[5-(trifluorometil)- 1H-tetrazol-1-
il]metil]-1H-pirazol-5-carboxamida;
M.UN. Compuestos activos insecticidas de modo de accion desconocido o incierto, por ejemplo afidopiropen, afoxolaner, azadiractina, amidoflumet, benzoximato, bifenazato, bromopropilato, chinometionat, criolita, dicofol, flufenerim, flometoquin, fluensulfona, fluopiram, flupiradifurona, fluralaner, metoxadiazono, butoxido de piperonilo, piflubumida, piridalilo, pirifluquinazon, sulfoxaflor, tioxazafen, triflumezopirim, o los compuestos
M.UN.3: 11-(4-cloro-2,6-dimetilfenil)-12-hidroxi-1,4-dioxa-9-azadiespiro[4.2.4.2]-tetradec-11-en-10-ona, o el
compuesto
M.UN.4: 3-(4' -fluoro-2,4-dimetilbifenil-3-il)-4-hidroxi-8-oxa-1-azaespiro[4.5]dec-3-en-2-ona, o el compuesto
M.UN.5: 1-[2-fluoro-4-metil-5-[(2,2,2-trifluoroetil)sulfinil]fenil]-3-(trifluorometil)-1H-1,2,4-triazol-5-amina, o actividades sobre la base de bacillus firmus (Votivo, I-1582); o un compuesto seleccionado del grupo de M.UN.6, en donde el compuesto se selecciona de M.UN.6a) a M.UN.6k):
M.UN.6a) (E/Z)-N-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridiliden]-2,2,2-trifluoro-acetamida;
M.UN.6b) (E/Z)-N-[1-[(6-cloro-5-fluoro-3-piridil)metil]-2-piridiliden]-2,2,2-trifluoro-acetamida;
M.UN.6c) (E/Z)-2,2,2-trifluoro-N-[1-[(6-fluoro-3-piridil)metil]-2-piridiliden]acetamida;
M.UN.6d) (E/Z)-N-[1-[(6-bromo-3-piridil)metil]-2-piridiliden]-2,2,2-trifluoro-acetamida;
M.UN.6e) (E/Z)-N-[1-[1-(6-cloro-3-piridil)etil]-2-piridiliden]-2,2,2-trifluoro-acetamida;
M.UN.6f) (E/Z)-N-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridiliden]-2,2-difluoro-acetamida;
M.UN.6g) (E/Z)-2-cloro-N-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridiliden]-2,2-difluoro-acetamida;
5
10
15
20
25
30
35
40
45
M.UN.6i) (E/Z)-N-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridiliden]-2,2,3,3,3-pentafluoro-propanamida.);
M.UN.6j) N-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridiliden]-2,2,2-trifluoro-tioacetamida o del compuesto
M.UN.6k) N-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridiliden]-2,2,2-trifluoro-N'-isopropil-acetamidina o los compuestos
M.UN.8: 8-cloro-N-[2-cloro-5-metoxifenil)sulfonil]-6-trifluorometil)-imidazo[1,2-a]piridin-2-carboxamida; o
M.UN.9: 4-[5-(3,5-diclorofenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]-2-metil-N-(1-oxotietan-3-il)benzamida; o
M.UN.10: 5-[3-[2,6-dicloro-4-(3,3-dicloroaliloxi)fenoxi]propoxi]-1H-pirazol; o un compuesto seleccionado del grupo de M.UN.11, en donde el compuesto se selecciona de M.UN.11a) a M.UN.11p):
M.UN.11.a) 3-[benzoil(metil)amino]-N-[2-bromo-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]-6-(trifluorometil) fenil]-2-
fluoro-benzamida;
M.UN.11.b) 3-(benzoilmetilamino)-N-[2-bromo-4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1-(trifluorometil)propil]- 6-(trifluorometil)fenil]- 2-fluoro-benzamida;
M.UN.11.c) 3-(benzoilmetilamino)-2-fluoro-N-[2-yodo-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]- 6-(trifluorom eti l )fe nil]- benzamida;
M.UN.11.d) N-[3-[[[2-yodo-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]-6-(trifluorometil)fenil]amino] carbonil]fenil]-N-
metil-benzamida;
M.UN.11.e) N-[3-[[[2-bromo-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]-6-(trifluorometil)fenil]amino] carbonil]-2- fluorofenil]-4-fluoro-N-metil-benzamida;
M.UN.11.f) 4-fluoro-N-[2-fluoro-3-[[[2-yodo-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]-6-(trifluorometil)
fenil]amino]carbonil]fenil]-N-metil-benzamida;
M.UN.11.g) 3-fluoro-N-[2-fluoro-3-[[[2-yodo-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]-6-(trifluorometil)
fenil]amino]carbonil]fenil]-N-metil-benzamida;
M.UN.11.h) 2-cloro-N-[3-[[[2-yodo-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]-6-(trifluorometil)fenil]
amino]carbonil]fenil]- 3-piridinecarboxamida;
M.UN.11.i) 4-ciano-N-[2-ciano-5-[[2,6-dibromo-4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1-(trifluorometil)propil]fenil] carbamoil]fenil]-2- metil-benzamida;
M.UN.11.j) 4-ciano-3-[(4-ciano-2-metil-benzoil)amino]-N-[2,6-dicloro-4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1-(trifluorometil)
propil]fenil]-2-fluoro-benzamida;
M.UN.11.k) N-[5-[[2-cloro-6-ciano-4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1-(trifluorometil)propil]fenil]carbamoil]- 2-ciano-fenil]-4- ciano-2-metil-benzamida;
M.UN.11.l) N-[5-[[2-bromo-6-cloro-4-[2,2,2-trifluoro-1-hidroxi-1-(trifluorometil)etil]fenil]carbamoil]- 2-ciano-fenil]-4- ciano-2-metil-benzamida;
M.UN.11.m) N-[5-[[2-bromo-6-cloro-4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1-(trifluorometil)propil]fenil]carbamoil]- 2-ciano-fenil]-4- ciano-2-metil-benzamida;
M.UN.11.n) 4-ciano-N-[2-ciano-5-[[2,6-dicloro-4-[1,2,2,3,3,3-hexafluoro-1-(trifluorometil)propil]fenil] carbamoil]fenil]-2- metil-benzamida;
M.UN.11.o) 4-ciano-N-[2-ciano-5-[[2,6-dicloro-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]fenil]carbamoil] fenil]-2-metil- benzamida;
M.UN.11.p) N-[5-[[2-bromo-6-cloro-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]fenil]carbamoil]-2-ciano- fenil]-4-ciano-2- metil-benzamida; o un compuesto seleccionado del grupo de M.UN.12, en donde el compuesto se selecciona de M.UN.12a) a M.UN.12m):
M.UN.12.a) 2-(1,3-Dioxan-2-il)-6-[2-(3-piridinil)-5-tiazolil]-piridina;
M.UN.12.b) 2-[6-[2-(5-Fluoro-3-piridinil)-5-tiazolil]-2-piridinil]-pi rimidina;
M.UN.12.c) 2-[6-[2-(3-Piridinil)-5-tiazolil]-2-piridinil]-pi rimidina;
M.UN.12.d) N-Metilsulfonil-6-[2-(3-piridil)ti azol-5-il]pi ridin-2-carboxamida
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
M.UN.12.e) N-Metilsulfonil-6-[2-(3-piridil)tiazol-5-il]piridin-2-carboxamida
M.UN.12.f) N-Etil-N-[4-metil-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-3-metiltio-propanamida
M.UN.12.g) N-Metil-N-[4-metil-2-(3-pi ridil)tiazol-5-il]-3-metilti o-propanamida
M.UN.12.h) N,2-Dimetil-N-[4-metil-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-3-metiltio-propanamida
M.UN.12.i) N-Etil-2-metil-N-[4-metil-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-3-metiltio-propanamida
M.UN.12.j) N-[4-Cloro-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-N-etil-2-metil-3-metiltio-propanamida
M.UN.12.k) N-[4-Cloro-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-N,2-dimetil-3-metiltio-propanamida
M.UN.12.l) N-[4-Cloro-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-N-metil-3-metiltio-propanamida
M.UN.12.m) N-[4-Cloro-2-(3-piridil)tiazol-5-il]-N-etil-3-metiltio-propanamida; o el compuesto
M.UN.13: 2-(4-metoxiiminociclohexil)-2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)acetonitrilo; o los compuestos
M.UN.14a) 1-[(6-Cloro-3-piridinil)metil]-1,2,3,5,6,7-hexahidro-5-metoxi-7-metil-8-nitro-imidazo[1,2- a]piridina; o
M.UN.14b) 1-[(6-Cloropiridin-3-il)metil]-7-metil-8-nitro-1,2,3,5,6,7-hexahidroimidazo[1,2-a]piridin-5-ol; o el compuesto
M.UN.15: 1-[(2-Cloro-1,3-tiazol-5-il)metil]-3-(3,5-diclorofenil)-9-metil-4-oxo-4H-pirido[1,2-a]pirimidin- 1-io-2-oleato.
Los compuestos comercialmente disponibles del grupo M listados anteriormente pueden encontrarse en The Pesticide Manual, 15a Edicion, C. D. S. Tomlin, British Crop Protection Council (2011), entre otras publicaciones.
El neonicotinoide cicloxaprida es conocido a partir de los documentos WO20120/069266 y WO2011/06946, y el compuesto neonicotinoide M.4A.2, a veces tambien denominado Guadipyr, es conocido a partir del documento WO2013/003977 y el compuesto neonicotinoide M.4A.3. (aprobado como paichongding en China) se conoce por WO2010/069266. El analogo de metaflumizona M.22B.1 se describe en el documento CN 10171577 y el analogo M.22B.2 en CN102126994. Las ftalamidas M.28.1 y M.28.2 son ambas conocidas por el documento WO 2007/101540. La antranilamida M.28.3 se ha descrito en el documento WO2005/077934. El compuesto de hidrazida M.28.4 se ha descrito en el documento WO 2007/043677. Las antranilamidas M.28.5a) a M.28.5h) se pueden preparar como se describe en los documentos WO 2007/006670, WO2013/024009 y WO2013/024010, el compuesto de antranilamida M.28.5i) se describe en el documento WO2011/085575, el compuesto M .28.5j) en el documento WO2008/134969, el compuesto M.28.5k) en el documento US2011/046186 y el compuesto M.28.51) en el documento WO2012/034403. Los compuestos de diamida M.28.6 y M.28.7 se pueden encontrar en CN102613183. Los compuestos de antranilamida M.28.8a) y M.28.8b) son conocidos por WO2010/069502.
El derivado de quinolina flometoquin se muestra en el documento WO2006/013896. Los compuestos de aminofuranona flupiradifurona son conocidos por el documento WO 2007/115644. El compuesto sulfoximina sulfoxaflor se conoce por el documento WO2007/149134. Del grupo de los piretroides se conoce la momfluorotrina a partir del documento US 6908945 y la heptaflutrina del documento WO10133098. El compuesto oxadiazolona metoxadiazona se puede encontrar en JP13/166707. El pirazol acaricida piflubumida se conoce por el documento WO2007/020986. Los compuestos de isoxazolina se han descrito en las siguientes publicaciones: fluralaner en WO2005/085216, afoxolaner en WO2009/002809 y en WO2011/149749 y el compuesto de isoxazolina M.UN.9 en WO2013/050317. El derivado de piripiropeno afidopiropeno se ha descrito en el documento WO 2006/129714. El nematicida tioxazafen se ha divulgado en el documento WO09023721 y nematicida fluopirma en WO2008126922, mezclas nematicidas que comprenden flupiram en WO2010108616. El compuesto de triflumezopirim se describio en WO2012/092115.
El derivado de cetoenol clclico sustituido con espiroketal M.UN.3 se conoce por el documento WO2006/089633 y el derivado de cetoenol espiroclclico sustituido con bifenilo M.UN.4 del documento WO2008/067911. El triazoilfenilsulfuro M.UN.5 se ha descrito en el documento WO2006/043635, y agentes de control biologico basados en bacillus firmus en WO2009/124707.
Los compuestos M.UN.6a) a M.UN.6i) listados en M.UN.6 se han descrito en WO2012/029672 y los compuestos M.UN.6j) y M.UN.6k) en WO2013129688. El compuesto nematociclado M.UN.8 en WO2013/055584 y el analogo de tipo piridalilo M.UN.10 en WO2010/060379. Los compuestos de carboxamida M.UN.11.a) a M.UN.11.h) se pueden preparar como se describe en el documento WO 2010/018714 y se describen la carboxamida M.UN.11i) a M.UN.11.p) en WO2010/127926. Los piridiltiazoles M.UN.12.a) a M.Un.12.c) se conocen a partir de los documentos WO2010/006713, M.UN.12.c) y M.UN.12.d) WO2012000896 y M.UN.12 .f) a M.UN.12.m) en WO2010129497. El compuesto de malononitrilo M.Un.13 se describio en WO2009/005110. Los compuestos M.UN.14a) y M.UN.14b) son conocidos por el documento WO2007/101369. El compuesto M.UN.15 se puede encontrar en WO13192035.
En otra realizacion de la invencion, los compuestos de formula (I), o sus estereoisomeros, sales, tautomeros y N- oxidos, tambien pueden aplicarse con fungicidas como compuesto II.
La siguiente lista F de sustancias activas, en conjuncion con la que pueden utilizarse los compuestos de acuerdo con la invencion, pretende ilustrar las combinaciones posibles pero no las limita:
5 F.I) Inhibidores de la respiracion
FI-1) Inhibidores del complejo III en sitio Qo: estrobilurinas: azoxistrobina, coumetoxistrobina, coumoxistrobina, dimoxistrobina, enestroburina, fluoxastrobina, cresoxim-metilo, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, pirametostrobina, piraoxistrobina piribencarb, triclopiricarb/clorodincarb, trifloxistrobina, metil ester del acido 2-[2-(2,5-dimetil-fenoximetil)-fenil]-3-metoxi-acrllico y 2(2-(3-(2,6-diclorofenil)-1-metil-alilidenoaminooximetil) 10 fenil)-2- metoxiimino-N metilacetamida;
oxazolidindionas e imidazolinonas: famoxadona, fenamidona;
F.I-2) Inhibidores del complejo II (por ejemplo carboxamidas):
carboxanilidas: benodanil, benzovindiflupir, bixafen, boscalid, carboxina, fenfuram, fenhexamida, fluopiram, flutolanilo, furametpir, isopirazam, isotianil, mepronil, oxicarboxin, penflufeno, pentiopirad, sedaxano, tecloftalam, tifluzamida, 15 tiadinilo, 2-amino-4-metil-tiazol-5 carboxanilida, N-(3',4',5'trifluorobifenil-2il)-3-difluorometil-1-metil-1 H-pirazol-4 carboxamida, (fluxapi-roxad), N-(4'-trifluorometiltiobifenil- 2-il)-3 difl uorometil-1-metil-1 H pirazol-4-carboxamida, N-(2- (1,3,3-trimetil-butil)-fenil)-1,3- dimetil-5 fluoro-1 H-pirazol-4 carboxamida, 3-(difluorometil)-1-metil-N-(1,1,3- trimetilindan-4- il)pirazol-4-carboxamida, 3-(trifluorometil)-1-metil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 1,3-dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 3-(trifluorometil)-1,5-dimetil- N-(1,1,3-trimetilindan-4- 20 il)pirazol-4-carboxamida, 3-(difluorometil)-1,5-dimetil-N-(1, 1,3-trimetilindan- 4-il)pirazol-4-carboxamida, 1,3,5-trimetil- N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 3-(difl uorometil)-1 -metil-N-(1, 1,3-trimetilindan-4-il)pi razol-4-
carboxamida, 3-(trifluorometil)-1- metil-N-(1, 1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 1,3-dimetil-N-(1,1,3- trimetilindan-4- il)pirazol-4-carboxamida, 3-(trifluorometil)-1,5-dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 3-(difluorometil)-1,5-dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 1,3,5-trimetil- N-(1,1,3-trimetilindan-4- 25 il)pirazol-4-carboxamida;
F.I-3) Inhibidores del complejo III en sitio Qi: ciazofamid, amisulbrom, [(3S,6S,7R,8R)-8-bencil-3-[(3-acetoxi-4- metoxi- piridin-2-carbonil)amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-il] 2-metilpropanoato, [(3S,6S,7R,8R)-8-bencil-3-[[3- (acetoximetoxi)-4-metoxi-piridin-2-carbonil]amino]-6-metil-4,9-dioxo- 1,5-dioxonan-7-il] 2-metilpropanoato, [(3S,6S,7R,8R)-8-bencil-3-[(3-isobutoxicarboniloxi-4-metoxi-piridin- 2-carbonil)amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan- 30 7-il] 2-metilpropanoato, [(3S,6S,7R,8R)-8-bencil- 3-[[3-(1,3-benzodioxol-5-ilmetoxi)-4-metoxi-piridin-2-carbonil]amino]-
6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan- 7-il] 2-metilpropanoato, 3S,6s,7R,8R)-3-[[(3-hidroxi-4-metoxi-2-
piridinil)carbonil]amino]-6-metil-4,9- dioxo-8-(fenilmetil)-1,5-dioxonan-7-ilo 2-metilpropanoato;
F.I-4) Otros inhibidores de la respiracion (complejo I, desacopladores)
diflumetorim; (5,8-difluoroquinazolin-4-il)-{2-[2-fluoro- 4-(4-trifluorometilpiridin-2-iloxi)-fenil]-etil}-amina; tecnazen; 35 ametoctradin; siltiofam; deivados de nitrofenilo: binapacrilo, dinobuton, dinocap, fluazinam, ferimzona, nitrtal-isopropilo, e incluyendo compuestos organometalicos: sales de fentina, tales como fentin-acetato, cloruro de fentina o hidroxido de fentina;
F.II) Inhibidores de la bioslntesis de esterol (fungicidas SBI)
F.II-1) inhibidores de desmetilasa C14 (fungicidas DMI, por ejemplo, triazoles, imidazoles)
40 triazoles: azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, paclobutrazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol, uniconazol; 1-[re/-(2S;3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)- oxiranilmetil]-5- tiocianato-1 H-[1,2,4]triazol, 2-[re/-(2S;3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)- oxi ranilm eti l]-2H-[1,2,4]tri azol-3-tiol;
45 imidazoles: imazalil, pefurazoato, oxpoconazol, procloraz, triflumizol; pirimidinas, piridinas y piperazinas: fenarimol, nuarimol, pirifenox, triforina, 1-[rel-(2S;3R)-3-(2- clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)-oxiranilmetil]-5-tiocianato-1 H- [1,2,4]triazol, 2-[rel-(2S;3R)-3-(2- clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)-oxiranilmetil]-2H-[1,2,4]triazol-3-tiol;
F.II-2) inhibidores de reductasa Delta14 (Aminas, por ejemplo, morfolinas, piperidinas)
morfolinas: aldimorf, dodemorf, dodemorf-acetato, fenpropimorf, tridemorf; piperidinas: fenpropidina, piperalin;
50 espiroquetalaminas: espiroxamina;
F.II-3) inhibidores de 3-ceto reductasa: hidroxianilidas: fenhexamida;
F.III) Inhibidores de la slntesis de acido nucleico
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F.III-1) ARN, slntesis de ADN
fenilamidas o fungicidas aminoacidos acilo: benalaxil, benalaxil-M, kiralaxil, metalaxil, metalaxil-M (mefenoxam), ofurace, oxadixilo;
isoxazoles e iosotiazolonas: himexazol, octilinona;
F.III-2) inhibidores de la topoisomerasa de ADN: acido oxollnico;
F.III-3) metabolismo de nucleotidos (por ejemplo, adenosina-desaminasa) hidroxi (2-amino) -pirimidinas: bupirimato;
F.IV) Inhibidores de la division celular y o citoesqueleto
F.IV-1) Inhibidores de tubulina: bencimidazoles y tiofanatos: benomilo, carbendazim, fuberidazol, tiabendazol, tiofanato-metilo;
triazolopirimidinas: 5-cloro-7 (4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1,2,4] triazolo[1,5 a] pirimidina
F.IV-2) Otros inhibidores de division celular benzamidas y fenil acetamidas: dietofencarb, etaboxam, pencicuron, fluopicolide, zoxamida;
F.IV-3) inhibidores de actina: benzofenonas: metrafenona; piriofenona;
FV) inhibidores de la slntesis de aminoacidos y protelnas FV-1) Inhibidores de la slntesis de metionina (anilino-pirimidinas) anilino-pirimidinas: ciprodinil, mepanipirim, nitrapirina, pirimetanilo;
FV-2) inhibidores de la slntesis de protelnas (anilino-pirimidinas)
antibioticos: blasticidina-S, kasugamicina, clorhidrato-hidrato de kasugamicina, mildiomicina, estreptomicina, oxitetraciclina, polioxina, validamicina A;
F.VI) Inhibidores de la transduccion de senal
F.VI-1) MAP / inhibidores de la histidina quinasa (por ejemplo anilino-pirimidinas) dicarboximidas: fluoroimid, iprodiona, procimidona, vinclozolina;fenilpirroles: fenpiclonil, fludioxonil;
F.VI-2) inhibidores de la protelna G: quinolelnas: quinoxifen;
F.VII) inhibidores de la slntesis de llpidos y de membrana F.VII-1) Inhibidores de la bioslntesis de fosfollpidos
compuestos organofosforados: edifenfos, iprobenfos, pirazofos;ditiolanos: isoprotiolano;
F.VII-2) Peroxidacion de llpidos
hidrocarburos aromaticos: dicloran, quintoceno, tecnaceno, tolclofos-metilo, bifenilo, cloroneb, etridiazol;
F.VII-3) amidas de acido carboxilo (fungicidas CAA)
amidas de acido cinamico o mandelico: dimetomorf, flumorf, mandiproamid, pirimorf; carbamatos de valinamida: bentiavalicarb, iprovalicarb, piribencarb, valifenalato y (4-fluorofenil) ester del acido N-(1-(1-(4-ciano-fenil)etanosulfonil) but-2-il) carbamico;
F.VII-4) Compuestos que afectan la permeabilidad de membrana celular y acides grasos: 1-[4-[4-[5-(2,6-difluorofenil)- 4,5-dihidro-3-isoxazolil]-2-tiazolil]-1 -piperidinil]-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]etanona, carbamatos:
propamocarb, clorhidrato de propamocarb,
F.VII-5) Inhibidores de la amida hidrolasa de acidos grasos: 1-[4-[4-[5-(2,6-difluorofenil)-4,5-dihidro-3-isoxazolil]-2- tiazolil]- 1-piperidinil]-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1-il]etanona;
F.VIII) Inhibidores con Accion en Multi Sitio
F.VIII-1) Sustancias inorganicas activas: mezcla de Burdeos, acetato de cobre, hidroxido de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre basico, azufre;
F.VIII-2) tio- y ditiocarbamatos: ferbam, mancozeb, maneb, metam, metasulfocarb, metiram, propineb, tiram, zineb, ziram;
F.VIII-3) compuestos organoclorados (por ejemplo ftalimidas, sulfamidas, cloronitrilos):
anilazina, clorotalonil, captafol, captan, folpet, diclofluanida, diclorofeno, flusulfamida, hexaclorobenceno, 5 pentaclorfenol y sus sales, ftalida, tolilfluanida, N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4-metil-bencenosulfonamida;
F.VIII-4) Guanidinas y otros, guanidina, dodina, base libre de dodina, guazatina, guazatina-acetato, iminoctadina, iminoctadina-triacetato, iminoctadina-tris (albesilato); 2,6-dimetil-1 H,5H-[1,4]ditiino[2,3-c:5,6- c']dipirrol- 1,3,5,7(2H,6H)-tetraona;
F.VIII-5) Atraquinonas: ditianon;
10 F.IX) Inhibidores de la slntesis de la pared celular
F.IX-1) Inhibidores de la slntesis de glucano: validamicina, polioxina B;
F.IX-2) Inhibidores de la slntesis de melanina: piroquilon, triciclazol, carpropamida, diciclomet, fenoxanilo;
F.X) Inductores de defensa de planta
FX-1) Ruta del acido salicllico: acibenzolar-S-metilo;
15 FX-2) Otros: probenazol, isotianilo, tiadinilo, prohexadiona-calcio;
fosfonatos: fosetil, fosetil-aluminio, acido fosforoso y sus sales;
F.XI) Modo de accion desconocido:
bronopol, quinometionato, ciflufenamida, cimoxanil, dazomet, debacarb, diclomezina, difenzoquat, difenzoquat- metilsulfato, difenilamina, fenpirazamina, flumetover, flusulfamida, flutianil, metasulfocarb, nitrapirina, nitrotal- 20 isopropilo, oxatiapiprolina, Oxin-cobre, proquinazid, tebufloquin, tecloftalam, triazoxido, 2-butoxi-6-yodo-3-
propilcromen-4-ona, N-(ciclopropilmetoxiimino-(6-difluorometoxi-2,3-difluoro-fenil)metil)-2-fenil acetamida, N'-(4-(4- cloro-3-trifluorometil-fenoxi)-2,5-dimetil-fenil)-N-etil-N metil formamidina, N'(4-(4-fluoro-3-trifluorometil-fenoxi)-2,5- dimetil-fenil)-N-etil-N-metil formamidina, N'(2-metil-5-trifluorometil-4-(3-trimetil-propoxi)-fenil)-N-etil-N-metil formamidina, N'-(5-difluorometil-2 metil-4- (3-trimetil-propoxi)-fenil)-N-etil-N-metil formamidina, metil-(1,2,3,4- 25 tetrahidro-naftalen-1-il)-amida del acido 2-{1-[2-(5-metil-3-trifluorometil-pirazol-1-il)-acetil]-piperidin-4-il}-tiazol-4- carboxllico, metil- 4-carboxllico (R) -1,2,3,4-tetrahidro-naftalen-1-il-amida del acido 2-{1-[2- (5-metil-3-trifluorometil- pirazol-1-il) acetil] piperidin-4-il} -tiazole-carboxllico, 6 tert-butil-8- fluoro-2,3-dimetil-quinolin-4-il ester del acido metoxi acetico y N-metil-2-{1 -[(5-metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-1 -il) acetil]-piperidin-4-il}-N-[(1 R)-1,2,3,4-tetrahidronaftalen- 1-il]-4-tiazolcarboxamida, 3-[5-(4-cloro-fenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3 il]-piridina, pirisoxazol, S-alil ester de acido 530 amino-2-isopropil-3-oxo-4-orto-toluil-2,3-dihidro-pirazol-1 carbotioico, amida del acido N-(6-metoxi-piridin-3-il)
ciclopropanocarboxllico, 5-cloro-1 (4,6-dimetoxi pirimidi n-2-il)-2-metil-1 H-benzoimidazol, 2-(4-cloro-fenil) -N- [4-(3,4- dimetoxi-fenil) isoxazol-5-il]-2-prop-2-iniloxi-acetamida;
F.XI) reguladores de crecimiento:
acido absclsico, amidoclor, ancimidol, 6-bencilaminopurina, brasinolida, butralina, clormequat (cloruro de clormecuat), 35 cloruro de colina, ciclanilida, daminozida, dikegulac, dimetipin, 2,6-dimetilpuridina, etefon, flumetralina, flurprimidol, flutiacet, forclorfenuron, acido giberelico, inabenfida, acido indol-3-acetico, hidrazida maleica, mefluidida, mepiquat (cloruro de mepiquat), acido naftalenacetico, N 6 benciladenina, paclobutrazol, prohexadiona (prohexadion-calcio), prohidrojasmon, tidiazuron, triapentenol, tributil fosforotritioato, acido 2,3,5 tri yodobenzoico, trinexapac-etilo y uniconazol;
40 F.XII) Agentes de control biologico
Ampelomyces quisqualis (por ejemplo AQ 10® de Intrachem Bio GmbH & Co. KG, Alemania), Asper-gillus flavus (por ejemplo AFLAGUaRd® de Syngenta, CH), Aureobasidium pullulans (por ejemplo BOTEC-TOR® de bio-ferm GmbH, Alemania), Bacillus pumilus (por ejemplo NRRL Accession No. B-30087 en SONATA® y BALLAD® Plus de AgraQuest Inc., EE.UU), Bacillus subtilis (por ejemplo isoleato NRRL-Nr. B-21661 en RHAPSODY®, SERENADE® MAX y 45 SERENADE ® ASO de AgraQuest Inc., EE.UU), Bacillus subtilis var. amyloliquefaciens FZB24 (por ejemplo TAEGRO® de Novozyme Biologi-cals, Inc., EE.UU), Candida oleophila I-82 (por ejemplo ASPIRE® de Ecogen Inc., EE.UU), Candida sai-toana (por ejemplo BIOCURE® (en mezcla con lisozima) y BIOCOAT® de Micro Flo Company, EE.UU (BASF SE) y Arysta), Chitosan (por ejemplo ARMOUR-ZEN de BotriZen Ltd., NZ), Clonosta-chys rosea f. catenulata, tambien denominado Gliocladium catenulatum (por ejemplo isoleato J1446: PRESTOP® de Verdera, 50 Finlandia), Coniothyrium minitans (por ejemplo CONTANS® de Prophyta, Alemania), Cryphonectria parasitica (por ejemplo Endothia parasitica de CNICM, Francia), Cryptococcus albidus (por ejemplo YIELD PLUS® de Anchor BioTechnologies, Sur Africa), Fusarium oxisporum (por ejemplo BIOFOX® de S.I.A.P.A., Italia, FUSACLEAN® de Natural
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Plant Protection, Francia), Metschnikowia fructicola (por ejemplo SHEMER® de Agrogreen, Israel), Microdochium dimerum (por ejemplo ANTIBOT® de Agrauxine, Francia), Phlebiopsis gigantea (por ejemplo ROTSOP® de Verdera, Finlandia), Pseudozyma flocculosa (por ejemplo SPORODEX® de Plant Products Co. Ltd., Canada), Pythium oligandrum DV74 (por ejemplo PoLyVeRsUM® de Remeslo SSRO, Biopreparaty, Rep. Checa), Reynoutria sachlinensis (por ejemplo REGALIA® de Marrone Biolnnovations, EE.UU), Talaromy-ces flavus V117b (por ejemplo PROTUS® de Prophyta, Alemania), Trichoderma asperellum SKT-1 (por ejemplo ECO-HOPE® de Kumiai Chemical Industry Co., Ltd., Japon), T. atroviride LC52 (por ejemplo SENTINEL® de Agrimm Technologies Ltd, NZ), T. harzianum T-22 (por ejemplo PLANTSHIELD® der Firma BioWorks Inc., EE.UU), T. harzianum TH 35 (por ejemplo ROOT PRO® de Mycontrol Ltd., Israel), T. harzianum T-39 (por ejemplo TRICHODEX® y TRICHODERMA 2000® de Mycontrol Ltd., Israel y Makhteshim Ltd., Israel), T. harzianum y T. viride (por ejemplo TRICHOPEL de Agrimm Technologies Ltd, NZ), T. harzianum ICC012 y T. viride ICC080 (por ejemplo REmEdiEr ® WP de Isa-gro Ricerca, Italia), T. polysporum y T. harzianum (por ejemplo BINAB® de BINAB Bio-Innovation AB, Suecia), T. stromaticum (por ejemplo TriCOvAB® de C.E.P.L.A.C., Brasil), T. virens GL-21 (por ejemplo SOILGARD® de Certis LLC, EE.UU), T. viride (por ejemplo TRIECO® de Ecosense Labs. (India) Pvt. Ltd., Indien, BIO-CURE® F de T. Stanes & Co. Ltd., India), T. viride TV1 (por ejemplo T. viride TV1 de Agribiotec srl, Italia), Ulocladium oudemansii HRU3 (por ejemplo BOTRY-ZEN® de Botry-Zen Ltd, NZ).
Los compuestos II comercialmente disponibles del grupo F listados anteriormente pueden encontrarse en The Pesticide Manual, 15a edicion, C. D. S. Tomlin, British Crop Protection Council (2011), entre otras publicaciones. Su preparacion y su actividad contra hongos nocivos es conocida (cf:
http://www.alanwood.net/pesticides/); estas sustancias estan comercialmente disponibles. Tambien se conocen los compuestos descritos por la nomenclatura IUPAC, su preparacion y su actividad fungicida (cf. Can. J. Plant Sci. 48(6), 587-94, 1968; EP A 141 317; EP-A 152 031; EP-A226 917; EP A 243 970; EP A 256 503; EP-A 428 941; EP-A 532 022; EP-A 1 028 125; EP-A 1 035 122; EP A 1 201 648; EP A 1 122 244, JP 2002316902; DE 19650197; DE 10021412; DE 102005009458; US 3,296,272; US 3,325,503; WO 98/46608; WO 99/14187; WO 99/24413; WO 99/27783; WO 00/29404; WO 00/46148; WO 00/65913; WO 01/54501; WO 01/56358; WO 02/22583; WO 02/40431; WO 03/10149; WO 03/11853; WO 03/14103; WO 03/16286; WO 03/53145; WO 03/61388; WO 03/66609; WO 03/74491; WO 04/49804; WO 04/83193; WO 05/120234; WO 05/123689; WO 05/123690; WO 05/63721; WO 05/87772; WO 05/87773; WO 06/15866; WO 06/87325; WO 06/87343; WO 07/82098; WO 07/90624, WO 11/028657).
Aplicaciones
La plaga animal, es decir, los insectos, aracnidos y nematodos, la planta, el suelo o el agua en los que crece la planta, pueden ponerse en contacto con los presentes compuestos de formula I o composicion que los contengan por cualquier metodo de aplicacion conocido en la tecnica. Como tal, "poner en contacto" incluye tanto el contacto directo (aplicacion de los compuestos/composiciones directamente sobre la plaga animal o planta - tlpicamente al follaje, tallo o ralces de la planta) y contacto indirecto (aplicacion de los compuestos/composiciones al locus de la plaga animal o planta).
Los compuestos de formula I o las composiciones plaguicidas que los comprenden pueden usarse para proteger plantas y cultivos en crecimiento contra ataque o infestacion por plagas animales, especialmente insectos, acaridos o aracnidos poniendo en contacto la planta/cultivo con una cantidad efectiva como pesticidas de compuestos de formula I. El termino "cultivo" se refiere tanto a los cultivos en crecimiento como en cosecha.
Los compuestos de la presente invencion y las composiciones que los contienen son particularmente importantes en el control de una multitud de insectos en diversas plantas cultivadas, tales como cereales, cultivos de ralces, cultivos oleaginosos, hortalizas, especias, plantas ornamentales, por ejemplo semillas de trigo durum y de otros trigos, cebada, avena, centeno, malz (malz de mazorcay malz de azucar/malz dulce y de campo), soja, cultivos oleaginosos, cruclferos, algodon, girasoles, platanos, arroz, colza, nabo, remolacha de azucar, tomates, puerros, calabaza/calabacln, col, lechuga iceberg, pimienta, pepinos, melones, especies de Brassica, melones, judlas, guisantes, ajo, cebollas, zanahorias, plantas tuberosas tales como las patatas, cana de azucar, tabaco, uvas, petunias, geranio/pelargonios, margaritas y balsaminas.
Los compuestos de la presente invencion se emplean como tales o en forma de composiciones para tratar los insectos o las plantas, materiales de propagacion de plantas, tales como semillas, suelo, superficies, materiales o habitaciones que se van a proteger del ataque insecticida con una cantidad efectiva como insecticida de los compuestos activos. La aplicacion puede llevarse a cabo tanto antes como despues de la infeccion de las plantas, materiales de propagacion de la planta, tales como semillas, suelo, superficies, materiales o habitaciones por los insectos.
La presente invencion tambien incluye un metodo para combatir las plagas animales que comprende poner en contacto las plagas animales, su habitat, terrenos de crianza, suministro de alimento, plantas cultivadas, semilla, suelo, area, material o entorno en el que las plagas animales crecen o pueden crecer, o los materiales, plantas, semillas, suelos, superficies o espacios que se van a proteger contra ataque o infestacion de animales con una cantidad efectiva como pesticida de una mezcla de al menos un compuesto activo I.
Ademas, las plagas animales pueden controlarse poniendo en contacto la plaga objetivo, su suministro de alimento, habitat, terreno de crianza o su locus con una cantidad efectiva como pesticida de compuestos de formula I. Como tal,
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la aplicacion puede llevarse a cabo antes o despues de la infeccion del locus, los cultivos en crecimiento o los cultivos cosechados, por la plaga.
Los compuestos de la invencion tambien se pueden aplicar preventivamente a lugares en los que se espera la aparicion de las plagas.
Los compuestos de formula I pueden usarse tambien para proteger plantas en crecimiento contra ataque o infestacion por plagas poniendo en contacto la planta con una cantidad efectiva como pesticida de compuestos de formula I. Como tal, "poner contacto" incluye tanto contacto directo (aplicacion de los compuestos/composiciones directamente sobre la plaga y/o la planta - tlpicamente al follaje, tallo o ralces de la planta) y contacto indirecto (aplicacion de los compuestos/composiciones al locus de la plaga y/o planta).
"Locus" significa un habitat, terreno de crianza, planta, semilla, suelo, area, material o ambiente en el cual una plaga o parasito esta creciendo o puede crecer.
El termino "material de propagacion de plantas" debe entenderse que denota todas las partes generativas de la planta tales como semillas y material vegetativo vegetal tal como cortes y tuberculos (por ejemplo, patatas), que pueden usarse para la multiplicacion de la planta. Esto incluye semillas, ralces, frutas, tuberculos, bulbos, rizomas, brotes, retonos y otras partes de las plantas. Tambien se pueden incluir las plantulas y plantas jovenes que se trasplantan despues de la germinacion o despues de la emergencia del suelo. Estos materiales de propagacion de plantas pueden ser tratados profilacticamente con un compuesto de proteccion vegetal ya sea antes o durante la siembra o trasplante.
El termino "plantas cultivadas" debe entenderse que incluye plantas que han sido modificadas por reproduccion, mutagenesis o ingenierla genetica. Las plantas geneticamente modificadas son plantas, cuyo material genetico ha sido modificado por el uso de tecnicas de ADN recombinante que bajo circunstancias naturales no pueden obtenerse facilmente mediante cruzamientos, mutaciones o recombinacion natural. Tlpicamente, uno o mas genes han sido integrados en el material genetico de una planta geneticamente modificada para mejorar ciertas propiedades de la planta. Tales modificaciones geneticas tambien incluyen, pero no se limitan a, modificacion post-transicional direccionada de protelnas (oligo- o polipeptidos) poli por ejemplo por glicosilacion o adiciones de pollmero tales como unidades estructurales preniladas, acetiladas o farnesilados o unidades estructurales PEG (por ejemplo, divulgado en Biotechnol Prog. 2001 Jul-Aug;17(4):720-8., Protein Eng Des Sel. 2004 Jan;17(1):57-66, Nat Protoc. 2007;2(5):1225- 35., Curr Opin Chem Biol. 2006 Oct;10(5):487-91. Epub 2006 Aug 28., Bio-materials. 2001 Mar;22(5):405-17, Bioconjug Chem. 2005 Jan-Feb;16(1):113-21).
El termino "plantas cultivadas" debe entenderse tambien que incluye plantas que se han hecho tolerantes a aplicaciones de clases especlficas de herbicidas, tales como inhibidores de hidroxifenilpiruvato dioxigenasa (HPPD); Inhibidores de la acetolactato sintasa (ALS), tales como sulfonil ureas (vease, por ejemplo, US 6,222,100, WO 01/82685, WO 00/26390, WO 97/41218, WO 98/02526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073) o imidazolinones (vease por ejemplo US 6,222,100, WO 01/82685, WO 00/26390, WO 97/41218, WO 98/02526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073); inhibidores de enolpiruvil-shikimato-3-fosfato sintasa (EPSPS), tales como glifosato (vease, por ejemplo, WO 92/00377); glutamina sintetasa (GS), tales como glufosinato (vease por ejemplo EP-A- 0242236, EP-A-242246) o herbicidas de oxinilo (vease, por ejemplo, US 5,559,024) como resultado de metodos convencionales de reproduccion o ingenierla genetica. Varias plantas cultivadas se han hecho tolerantes a los herbicidas por metodos convencionales de reproduccion (mutagenesis), por ejemplo, la colza de verano Clearfield® (Canola) que es tolerante a las imidazolinonas, por ejemplo, imazamox. Se han utilizado metodos de ingenierla genetica para producir plantas cultivadas tales como soja, algodon, malz, remolacha y colza, tolerantes a herbicidas, tales como glifosato y glufosinato, algunos de los cuales estan disponibles comercialmente bajo los nombres comerciales RoundupReady® (glifosato) y LibertyLink ® (glufosinato).
El termino "plantas cultivadas" debe entenderse tambien que incluye plantas que son mediante el uso de tecnicas de ADN recombinante capaces de sintetizar una o mas protelnas insecticidas, especialmente aquellas conocidas del genero bacteriano Bacillus, particularmente de Bacillus thuringiensis, tales como delta-endotoxinas por ejemplo CrylA (b), CrylA (c), CrylF, CryIF(a2), CryllA(b), CrylllA, CryIIIB(b1) o Cry9c; protelnas insecticidas vegetativas (VIP), por ejemplo VIP1, VIP2, VIP3 o VIP3A; protelnas insecticidas de bacterias que colonizan nematodos, por ejemplo Photorhabdus spp. o Xenorhabdus spp .; toxinas producidas por animales, tales como toxinas de escorpion, toxinas de aracnido, toxinas de avispas u otras neurotoxinas especlficas de insectos; toxinas producidas por hongos, tales toxinas de Streptomycetes, lectinas vegetales, tales como lectinas de guisantes o de cebada; aglutininas; inhibidores de proteinasa, tales como inhibidores de tripsina, inhibidores de serina proteasa, inhibidores de patatina, cistatina o papalna; protelnas inactivadoras de ribosomas (RIP), tales como ricina, malz-RIP, abrina, luffin, saporina o bryodin; enzimas del metabolismo de los esteroides, tales como la 3-hidroxiesteroide oxidasa, la ecdiesteroide-IDP-glicosil- transferasa, las colesterol oxidasas, los inhibidores de la ecdisona o la HMG-CoA-reductasa; bloqueadores de canales ionicos, tales como bloqueadores de canales de sodio o de calcio; hormona juvenil esterasa; receptores hormonales diureticos (receptores de helicokinina); estilben sintasa, bibencil sintasa, quitinasas o glucanasas. En el contexto de la presente invencion, estas protelnas o toxinas insecticidas deben entenderse expresamente tambien como pre-toxinas, protelnas hlbridas, protelnas truncadas o de otra mansra modificadas. Las protelnas hlbridas se caracterizan por una nueva combinacion de dominios proteicos, (vease, por ejemplo, WO 02/015701). Ejemplos adicionales de tales toxinas
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o plantas geneticamente modificadas capaces de sintetizar tales toxinas se divulgan, por ejemplo, en los documentos EP-A 374 753, WO 93/007278, WO 95/34656, EP-A 427 529, EP-A 451 878, WO 03/018810 y WO 03/052073. Los metodos para producir tales plantas geneticamente modificadas son generalmente conocidos por el experto en la tecnica y se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas anteriormente. Estas protelnas insecticidas contenidas en las plantas geneticamente modificadas imparten a las plantas productoras de estas protelnas proteccion contra plagas daninas de ciertos grupos taxonomicos de artropodos, particularmente a escarabajos (Coleoptera), moscas (Diptera), mariposas y polillas (Lepidoptera) y a nematodos parasitos vegetales (Nematoda).
El termino "plantas cultivadas" debe entenderse tambien que incluye plantas que son mediante el uso de tecnicas de ADN recombinante capaces de sintetizar una o mas protelnas para aumentar la resistencia o tolerancia de esas plantas a patogenos bacterianos, virales o fungicos. Ejemplos de tales protelnas son las as! llamadas "protelnas relacionadas con la patogenesis" (protelnas PR, vease, por ejemplo, EP-A 0 392 225), genes de resistencia a enfermedades de plantas (por ejemplo cultivares de papa, que expresan genes de resistencia que actuan contra Phytophthora infestans derivados de la patata silvestre mexicana Solanum bulbocastanum) o T4-lisozima (por ejemplo, cultivares de papa capaces de sintetizar estas protelnas con mayor resistencia contra bacterias como Erwinia amylvora). Los metodos para producir tales plantas geneticamente modificadas son generalmente conocidos por el experto en la tecnica y se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas anteriormente.
El termino "plantas cultivadas" debe entenderse tambien que incluye plantas que son mediante el uso de tecnicas de ADN recombinante capaces de sintetizar una o mas protelnas para aumentar la productividad (por ejemplo, produccion de masa biologica, rendimiento de grano, contenido de almidon, contenido de aceite o contenido de protelna ), tolerancia a la sequla, salinidad u otros factores ambientales que limitan el crecimiento o la tolerancia a las plagas y a los patogenos fungicos, bacterianos o virales de esas plantas.
El termino "plantas cultivadas" debe entenderse tambien que incluye plantas que contienen mediante el uso de tecnicas de ADN recombinante una cantidad modificada de sustancias de contenido o nuevas sustancias de contenido, especlficamente para mejorar la nutricion humana o animal, por ejemplo cultivos oleaginosos que producen acidos grasos omega-3 de cadena larga que promueven la salud o acidos grasos omega-9 insaturados (por ejemplo, colza Nexera®).
El termino "plantas cultivadas" debe entenderse tambien que incluye plantas que contienen mediante el uso de tecnicas de ADN recombinante una cantidad modificada de sustancias de contenido o nuevas sustancias de contenido, especlficamente para mejorar la produccion de materia prima, por ejemplo patatas que producen cantidades incrementadas de amilopectina (por ejemplo, patata Amflora®).
En general, "cantidad efectiva como plaguicida" significa la cantidad de ingrediente activo necesaria para lograr un efecto observable en el crecimiento, incluyendo los efectos de necrosis, muerte, retraso, prevencion y eliminacion, destruccion o de otra manera la disminucion de la ocurrencia y actividad del organismo objetivo. La cantidad efectiva como pesticida puede variar para los diversos compuestos/composiciones utilizados en la invencion. Una cantidad efectiva como pesticida de las composiciones tambien variara de acuerdo con las condiciones prevalentes tales como el efecto y la duracion pesticida deseados, el tiempo, las especies objetivo, el locus, el modo de aplicacion y similares.
En el caso del tratamiento del suelo o de la aplicacion en el lugar o nido de las plagas, la cantidad de ingrediente activo oscila entre 0,0001 y 500 g por 100 m2, preferiblemente entre 0,001 y 20 g por 100 m2.
Las tasas de aplicacion habituales en la proteccion de materiales son, por ejemplo, de 0,01 g a 1000 g de compuesto activo por m2 de material tratado, deseablemente de 0,1 g a 50 g por m2.
Las composiciones insecticidas para uso en la impregnacion de materiales contienen tlpicamente de 0,001 a 95 % en peso, preferiblemente de 0,1 a 45 % en peso, y mas preferiblemente de 1 a 25 % en peso de al menos un repelente y/o insecticida.
Para el uso en el tratamiento de plantas de cultivo, la tasa de aplicacion de los ingredientes activos de esta invencion puede estar en el rango de 0,1 g a 4000 g por hectarea, deseablemente de 25 g a 600 g por hectarea, mas deseablemente de 50 g a 500 g por hectarea.
Los compuestos de formula I son efectivos tanto a traves del contacto (a traves de la tierra, vidrio, pared, mosquieteros, alfombras, partes de plantas o partes de animales) como por ingestion (cebo, o parte de planta).
Los compuestos de la invencion tambien pueden aplicarse contra plagas de insectos que no afectan cultivos, tales como hormigas, termitas, avispas, moscas, mosquitos, grillos o cucarachas. Para el uso contra dichas plagas que no afectan cultivos, los compuestos de formula I se utilizan preferiblemente en una composition de cebo.
El cebo puede ser una preparation llquida, solida o semisolida (por ejemplo, un gel). Los cebos solidos se pueden formar en diversas formas y formas adecuadas para la aplicacion respectiva, por ejemplo granulos, bloques, palos, discos. Los cebos llquidos se pueden llenar en diversos dispositivos para asegurar la aplicacion apropiada, por ejemplo recipientes abiertos, dispositivos de aspersion, fuentes de gotitas o fuentes de evaporation. Los geles pueden estar
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basados en matrices acuosas u oleosas y pueden formularse a necesidades particulares en terminos de adherencia, retencion de humedad o caracterlsticas de envejecimiento.
El cebo empleado en la composicion es un producto que es suficientemente atractivo para incitar a insectos tales como hormigas, termitas, avispas, moscas, mosquitos, grillos, etc., o cucarachas para comerlo. El atractivo se puede manipular mediante el uso de estimulantes alimentarios o feromonas sexuales. Los estimulantes alimentarios se eligen, por ejemplo, pero no exclusivamente, a partir de protelnas animales y/o vegetales (carne, pescado o harina de sangre, partes de insectos, yema de huevo), de grasas y aceites de origen animal y/o vegetal, o mono u oligo- o poliorganosacaridos, especialmente de sacarosa, lactosa, fructosa, dextrosa, glucosa, almidon, pectina o incluso melaza o miel. Las partes frescas o en descomposicion de frutas, cultivos, plantas, animales, insectos o partes especlficas de los mismos tambien pueden servir como estimulante alimentario. Se sabe que las feromonas sexuales son mas especlficas de insectos. Las feromonas especlficas se describen en la bibliografla y son conocidas por los expertos en la tecnica.
Para el uso en composiciones de cebo, el contenido tlpico de ingrediente activo es de 0,001 % en peso a 15 % en peso, deseablemente de 0,001 % en peso a 5 % en peso de compuesto activo.
Las formulaciones de compuestos de formula I como aerosoles (por ejemplo, en latas de aerosol), aerosoles de aceite o pulverizadores de bomba son muy adecuados para el usuario no profesional para controlar plagas como moscas, pulgas, garrapatas, mosquitos o cucarachas. Las recetas de aerosol se componen preferiblemente del compuesto activo, solventes tales como alcoholes inferiores (por ejemplo metanol, etanol, propanol, butanol), cetonas (por ejemplo, acetona, metil etil cetona), hidrocarburos paraflnicos (por ejemplo querosenos) que tienen rangos de ebullicion de aproximadamente 50 a 250 °C. dimetilformamida, N-metilpirrolidona, sulfoxido de dimetilo, hidrocarburos aromaticos tales como tolueno, xileno, agua, adicionalmente auxiliares tales como emulsionantes tales como monooleato de sorbitol, etoxilato de oleilo que tiene de 3-7 moles de oxido de etileno, etoxilato de alcohol graso, aceites perfumados tales como aceites etereos, esteres de acidos grasos medios con alcoholes inferiores, compuestos carbonilo aromaticos, si es apropiado estabilizadores tales como benzoato de sodio, surfactantes anfotericos, epoxidos inferiores, ortoformiato de trietilo y si se requiere propelentes tales como propano, butano, nitrogeno, aire comprimido, dimetilo eter, dioxido de carbono, oxido nitroso, o mezclas de estos gases.
Las formulaciones en aerosol de aceite difieren de las recetas de aerosol en que no se utilizan propelentes.
Para el uso en composiciones de aspersion, el contenido de ingrediente activo es de 0,001 a 80 % en peso, preferiblemente de 0,01 a 50 % en peso y lo mas preferiblemente de 0,01 a 15 % en peso.
Los compuestos de formula I y sus composiciones respectivas tambien se pueden usar en mosquiteros y alambres de fumigacion, cartuchos de humo, placas vaporizadoras o vaporizadores a largo plazo y tambien en papeles de polilla, pastillas para la polilla u otros sistemas de vaporizador independientes del calor.
Los metodos para el control de enfermedades infecciosas transmitidas por insectos (por ejemplo, malaria, dengue y fiebre amarilla, filariasis linfatica y leishmaniasis) con compuestos de formula I y sus composiciones respectivas comprenden tambien el tratamiento de superficies de cabanas y casas, la aspersion en aire e impregnacion de cortinas, tiendas, artlculos de vestuario, mosquiteros, trampa para moscas tse-tse o similares. Las composiciones insecticidas para aplicacion a fibras, tejidos, artlculos de punto, telas no tejidas, material de malla o laminas y lonas comprenden preferiblemente una mezcla que incluye el insecticida, opcionalmente un repelente y al menos un aglomerante. Los repelentes adecuados son, por ejemplo, N,N-dietil-meta-toluamida (DEET), N,N-dietilfenilacetamida (DEPA), 1-(3- ciclohexan-1-ilcarbonil)-2-metilpiperina, acido (2-hidroximetilciclohexil) acetico lactona, 2-etil-1,3-hexandiol, indalona, Metil-neodecanamida (MNDA), un piretroide no utilizado para el control de insectos, tal como {(+/-) -3-alil-2-metil-4- oxociclopent-2-(+)-enil-(+)-trans-crisantemato (Esbiotrina), un repelente derivado de o identico a extractos vegetales como limoneno, eugenol, (+)- Eucamalol (1), (-)-1-epi-eucamalol o extractos de plantas crudas de plantas como Eucalyptus maculata, Vitex rotundifolia, Cymbopogan martinii, Cymbopogan citratus (limonaria), Cymopogan nartdus (citronella). Los aglomerantes adecuados se seleccionan, por ejemplo, a partir de pollmeros y copollmeros de esteres vinllicos de acidos alifaticos (tales como acetato de vinilo y versatato de vinilo), esteres acrllicos y metacrllicos de alcoholes, tales como acrilato de butilo, 2-etilhexilacrilato y acrilato de metilo, e hidrocarburos di-etilenicamente insaturados, tales como estireno, y dienos alifaticos, tales como butadieno.
La impregnacion de las cortinas y mosquiteros se realiza en general sumergiendo el material textil en emulsiones y dispersiones del insecticida o pulverizandolas sobre las redes.
Los compuestos de formula I y sus composiciones pueden utilizarse para proteger materiales de madera tales como arboles, cercas, durmientes, etc. y construcciones tales como casas, casas exteriores, fabricas, pero tambien materiales de construccion, muebles, cueros, fibras, artlculos de vinilo, cables electricos, etc., frente a hormigas y/o termitas, y para controlar hormigas y termitas y evitar que hagan dano a cultivos o seres humanos (por ejemplo, cuando las plagas invaden las casas y las instalaciones publicas). Los compuestos de formula I se aplican no solo a la superficie del suelo circundante o al suelo subterraneo para proteger los materiales de madera, sino que tambien pueden aplicarse a artlculos elaborados de madera tales como las superficies concreto bajo el piso, soportes, vigas , aglomerados, muebles, etc., artlculos de madera tales como tableros de partlculas, tableros medios, etc. y artlculos
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de vinilo tales como alambres electricos recubiertos, laminas de vinilo, material aislante termico tal como espumas de estireno, etc. En caso de aplicacion contra hormigas que afectan cultivos o seres humanos, el controlador de hormigas de la presente invention se aplica a los cultivos o al suelo circundante, o se aplica directamente al nido de las hormigas o similares.
Tratamiento de semillas
Los compuestos de formula I tambien son adecuados para el tratamiento de semillas con el fin de proteger la semilla de las plagas de insectos, en particular de las plagas de insectos que viven en el suelo y las ralces y brotes de la planta resultantes de las plantas contra plagas del suelo e insectos foliares.
Los compuestos de formula I son particularmente utiles para la protection de las semillas frente a las plagas del suelo y las ralces y brotes resultantes de la planta contra plagas del suelo e insectos foliares. Se prefiere la proteccion de las ralces y brotes resultantes de la planta. Mas preferido es la proteccion de los brotes resultantes de plantas frente a insectos perforadores y chupadores, en donde la proteccion frente a los afidos es la mas preferida.
Por lo tanto, la presente invencion comprende un metodo para la proteccion de semillas frente a insectos, en particular frente a insectos del suelo y de las ralces y brotes de plantulas frente a insectos, en particular frente a insectos del suelo y foliares, comprendiendo dicho metodo poner en contacto las semillas antes de la siembra y/o despues la pregerminacion con un compuesto de la formula general I o una sal del mismo. En particular se prefiere un metodo donde las ralces y brotes de la planta son protegidos, mas preferiblemente un metodo en donde se protegen los brotes de las plantas frente a insectos perforadores y chupadores, lo mas preferiblemente un metodo en donde se protegen los brotes de las plantas frente a afidos.
El termino semilla abarca semillas y propagulos de las plantas de todas las clases incluyendo pero no limitandose a semillas verdaderas, partes de semillas, retonos, bulbos subterraneos, bulbos, frutas, tuberculos, granos, cortes, cortes de brotes y similares y en una realization preferida significa semillas verdaderas.
El termino tratamiento de semillas comprende todas las tecnicas de tratamiento de semillas adecuadas conocidas en la tecnica, tales como cubrimiento de semillas, recubrimiento de semillas, pulverization de semillas, remojo de semillas y peletizacion de semillas. La presente invencion tambien comprende semillas recubiertas con o que contienen el compuesto activo.
El termino "recubierto con y/o que contiene" significa generalmente que el ingrediente activo esta en su mayor parte en la superficie del producto de propagation en el momento de la aplicacion, aunque una parte mayor o menor del ingrediente puede penetrar en el producto de propagacion, dependiendo del metodo de aplicacion. Cuando dicho producto de propagacion es replantado, puede absorber el ingrediente activo. Las semillas adecuadas son semillas de cereales, cultivos de ralces, cultivos oleaginosos, hortalizas, especias, plantas ornamentales, por ejemplo, semillas de trigo durum y otros trigos, cebada, avena, centeno, malz (malz de mazorca y malz de azucar/malz dulce y de campo), soja, cultivos oleaginosos, cruclferas, algodon, girasoles, platanos, arroz, colza, colza de rabamo, remolacha de azucar, remolacha forrajera, berenjenas, patatas, cesped, pastos, hierba forrajera, tomates, puerros, calabacines/calabazas, repollo, lechuga iceberg, pimienta, cocombros, melones, especies de Brassica, melones, judlas, guisantes, ajo, cebollas, zanahorias, plantas tuberosas tales como patatas, cana de azucar, tabaco, uvas, petunias, geranio/pelargonios, margaritas y balsaminas.
Ademas, el compuesto activo tambien se puede usar para el tratamiento de semillas de plantas que toleran la action de herbicidas o fungicidas o insecticidas debido a la reproduction, incluyendo metodos de ingenierla genetica.
Por ejemplo, el compuesto activo puede emplearse en el tratamiento de semillas de plantas que son resistentes a herbicidas del grupo que consiste en las sulfonilureas, imidazolinonas, glufosinato-amonio o glifosato-isopropilamonio y sustancias activas analogas (vease por ejemplo EP-A US-A-0242236, EP-A-242246) (documento WO 92/00377) (EPA-0257993, Patente de Estados Unidos No. 5,013,659) o en plantas de cultivo transgenico, por ejemplo algodon, con la capacidad de producir toxinas de Bacillus thuringiensis (toxinas Bt) que hacen que las plantas sean resistentes a ciertas plagas (EP-A-0142924, EP-A-0193259),
Adicionalmente, el compuesto activo puede utilizarse tambien para el tratamiento de semillas de plantas que tienen caracterlsticas modificadas en comparacion con las plantas existentes que pueden ser generadas, por ejemplo, mediante metodos tradicionales de reproduccion y/o la generation de mutantes, o mediante procedimientos recombinantes). Por ejemplo, se han descrito varios casos de modificaciones recombinantes de plantas de cultivo con el fin de modificar el almidon sintetizado en las plantas (por ejemplo, WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806) o de plantas de cultivo transgenicas que tienen una composition de acidos grasos modificada (WO 91/13972).
La aplicacion de tratamiento de semillas del compuesto activo se lleva a cabo mediante aspersion o pulverizacion de las semillas antes de la siembra de las plantas y antes de la aparicion de las plantas.
Las composiciones que son especialmente utiles para el tratamiento de semillas son, por ejemplo:
A Concentrados solubles (SL, LS)
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D Emulsiones (EW, EO, ES)
E Suspensiones (SC, OD, FS)
F Granulos dispersables en agua y granulos solubles en agua (WG, SG)
G Polvos dispersables en agua y polvos solubles en agua (WP, SP, WS)
H Formulaciones en gel (GF)
I Polvos pulverizables (DP, DS)
Las formulaciones de tratamiento de semillas convencionales incluyen, por ejemplo, concentrados fluidos FS, soluciones LS, polvos para tratamiento en seco DS, polvos dispersables en agua para tratamiento en suspension WS, polvos solubles en agua SS y emulsion ES y EC y formulacion en gel GF. Estas formulaciones se pueden aplicar a la semilla diluida o no diluida. La aplicacion a las semillas se lleva a cabo antes de la siembra, ya sea directamente sobre las semillas o despues de que estas ultimas han pregerminado.
En una realization preferida, se usa una formulacion FS para el tratamiento de semillas. Tlpicamente, una formulacion de FS puede comprender 1-800 g/l de ingrediente activo, 1-200 g/l de surfactante, 0 a 200 g/l de agente anticongelante, 0 a 400 g/l de aglomerante, 0 a 200 g/l de un pigmento y hasta 1 litro de un solvente, preferiblemente agua.
Las formulaciones FS especialmente preferidas de los compuestos de formula I para el tratamiento de semillas comprenden habitualmente de 0,1 a 80 % en peso (1 a 800 g/l) del ingrediente activo, de 0,1 a 20 % en peso (1 a 200 g/l) de al menos un surfactante, por ejemplo 0,05 a 5 % en peso de un humectante y de 0,5 a 15 % en peso de un agente dispersante, hasta 20 % en peso, por ejemplo de 5 a 20 % de un agente anticongelante, de 0 a 15 % en peso, por ejemplo 1 a 15 % en peso de un pigmento y/o un colorante, de 0 a 40 % en peso, por ejemplo 1 a 40 % en peso de un aglomerante (adhesivo/agente adherente), opcionalmente hasta un 5 % en peso, por ejemplo de 0,1 a 5 % en peso de un espesante, opcionalmente de 0,1 a 2 % de un agente antiespumante, y opcionalmente un conservante tal como un biocida, antioxidante o similar, por ejemplo en una cantidad de 0,01 a 1 % en peso y un agente de relleno/vehlculo hasta 100 % en peso.
Las formulaciones de tratamiento de semillas pueden comprender ademas adicionalmente aglomerantes y opcionalmente colorantes.
Se pueden anadir aglomerantes para mejorar la adhesion de los materiales activos sobre las semillas despues del tratamiento. Los aglomerantes adecuados son homo- y copollmeros de oxidos de alquileno tales como oxido de etileno u oxido de propileno, polivinil acetato, polivinilalcoholes, polivinilpirrolidonas y copollmeros de los mismos, copollmeros de etilen-vinilo acetato, homo- y copollmeros acrllicos, polietilenaminas, polietilenamidas y polietileniminas, polisacaridos como celulosas, tilosa y almidon, homo- y copollmeros de poliolefina como copollmeros de olefina/anhldrido maleico, poliuretanos, poliesteres, homo y copollmeros de poliestireno
Opcionalmente, tambien se pueden incluir colorantes en la formulacion. Colorantes o tintes adecuados para formulaciones de tratamiento de semillas son rodamina B, C.I. Pigmento rojo 112, C.I. Solvente rojo 1, pigmento azul 15:4, pigmento azul 15:3, pigmento azul 15:2, pigmento azul 15:1, pigmento azul 80, pigmento amarillo 1, pigmento amarillo 13, pigmento rojo 112, pigmento rojo 48:2, pigmento rojo 48:1, pigmento rojo 57:1, pigmento rojo 53:1, pigmento naranja 43, pigmento naranja 34, pigmento naranja 5, pigmento verde 36, pigmento verde 7, pigmento blanco 6, pigmento pardo 25, violeta basico 10, violeta basico 49, rojo acido 51, rojo acido 52, rojo acido 14, azul acido 9, amarillo acido 23, rojo basico 10, rojo basico 108.
Ejemplos de un agente gelificante son carragenano (Satiagel®)
En el tratamiento de la semilla, las tasas de aplicacion de los compuestos I son generalmente de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semilla, preferiblemente de 1 g a 5 kg por 100 kg de semilla, mas preferiblemente de 1 g a 1000 g por 100 kg de semilla y en particular de 1 g a 200 g por 100 kg de semilla.
Por lo tanto, la invention se refiere tambien a semillas que comprenden un compuesto de la formula I, o una sal de I util desde el punto de vista agricola, como se define aqul. La cantidad del compuesto I o de la sal util desde el punto de vista agricola variara en general de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semilla, preferiblemente de 1 g a 5 kg por 100 kg de semilla, en particular de 1 g a 1000 g por 100 kg de semilla. Para cultivos especlficos, como lechuga, la tasa puede ser mas alta.
Sanidad animal
Los compuestos de la formula I o los enantiomeros o las sales aceptables desde el punto de vista veterinario de los mismos tambien son en particular adecuados para utilizarse en el combate de parasitos en y sobre animales.
Un objeto de la presente invencion por lo tanto es proveer nuevos metodos para controlar parasitos en y sobre animales. Otro objeto de la invencion es proveer pesticidas mas seguros para animales. Otro objeto de la invencion
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es adicionalmente proveer pesticidas para animales que puedan ser utilizados en dosis inferiores a los pesticidas existentes. Y otro objeto de la invencion es proveer pesticidas para animales, que provean un control residual prolongado de los parasitos.
La invencion tambien se relaciona con composiciones que contienen una cantidad efectiva como parasiticida de los compuestos de la formula I o los enantiomeros o sales aceptables desde el punto de vista veterinario de los mismos y un vehlculo aceptable, para combatir parasitos en y sobre animales.
La presente invencion tambien proporciona un metodo para tratar, controlar, prevenir y proteger animales contra la infestacion e infeccion por parasitos, que comprende administrar oralmente, por via topica o parenteral o aplicar a los animales una cantidad efectiva como parasiticida de un compuesto de la formula I o los enantiomeros o las sales aceptables desde el punto de vista veterinario de los mismos o una composicion que los comprende.
La invencion tambien provee un proceso para preparacion de una composicion para tratar, controlar, prevenir o proteger animales contra la infestacion o infeccion por parasitos que comprende una cantidad efectiva como parasiticida de un compuesto de la formula I o los enantiomeros o sales aceptables desde el punto de vista veterinario de los mismos o una composicion que los comprende.
La actividad de los compuestos contra las plagas agricolas no sugiere su adecuabilidad para el control de endo y ectoparasitos en y sobre animales lo que requiere, por ejemplo, dosis bajas no emeticas, en el caso de la aplicacion oral, compatibilidad metabolica con el animal, baja toxicidad y un manejo seguro.
Sorprendentemente se ha encontrado ahora que los compuestos de la formula I son adecuados para combatir endo y ectoparasitos en y sobre animales.
Los compuestos de la formula I o los enantiomeros o las sales aceptables desde el punto de vista veterinario de los mismos y las composiciones que los comprenden se utilizan preferiblemente para controlar y prevenir infestaciones e infecciones en animales incluyendo animales de sangre caliente (incluyendo humanos) y peces. Son adecuados por ejemplo para controlar y evitar infestaciones e infecciones en mamlferos tales como ganado, ovejas, cerdos, camellos, venados, caballos, cerdos, aves, conejos, cabras, perros y gatos, bufalos de agua, asnos, corzos y renos, y tambien en animales de piel tales como mink, chinchilla y mapache, aves tales como gallinas, gansos, pavos y patos y peces tales como peces de agua dulce y agua salada tales como trucha, carpa y anguilas.
Los compuestos de la formula I o los enantiomeros o las sales aceptables desde el punto de vista veterano de los mismos y las composiciones que los comprenden son utilizados preferiblemente para controlar y evitar infestaciones e infecciones en animales domesticos, tales como perros y gatos.
Las infestaciones en animales de sangre caliente y peces incluyen, pero no se limitan a, piojos, piojos mordedores, garrapatas, lombrices nasales, keds, moscas picadoras, moscas muscoides, moscas, larvas de moscas miaslticas, niguas, jejenes, mosquitos y pulgas.
Los compuestos de la formula I o los enantiomeros o las sales aceptables desde el punto de vista veterinario de los mismos y las composiciones que los comprenden son adecuados para el control sistemico y/o no sistemico de ecto y/o endoparasitos. Son activos contra todas o algunas de etapas de desarrollo.
Los compuestos de la formula I son especialmente utiles para combatir ectoparasitos.
Los compuestos de la formula I son especialmente utiles para combatir parasitos de los siguientes ordenes y especies, respectivamente:
pulgas (Siphonaptera), por ejemplo Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Xenopsylla cheopis, Pulex irritans, Tunga penetrans, y Nosopsyllus fasciatus,
cucarchas (Blattaria - Blattodea), por ejemplo Blattella germanica, Blattella asahinae, Periplaneta americana, Periplaneta japonica, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuligginosa, Periplaneta australasiae, y Blatta orientalis,
moscas, mosquitos (Diptera), por ejemplo Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Anopheles crucians, Anopheles albimanus, Anopheles gambiae, Anopheles freeborni, Anopheles leucosphyrus, Anopheles minimus, Anopheles quadrimaculatus, Calliphora vicina, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Chrysops atlanticus, Cochliomyia hominivorax, Cordylobia anthropophaga, Culicoides furens, Culex pipiens, Culex nigripalpus, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Dermatobia hominis, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Glossina palpalis, Glossina fuscipes, Glossina tachinoides, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hypoderma lineata, Leptoconops torrens, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mansonia spp., Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Phlebotomus argentipes, Psorophora columbiae, Psorophora discolor, Prosimulium mixtum, Sarcophaga haemorrhoidalis, Sarcophaga sp., Simulium vittatum, Stomoxis calcitrans, Tabanus bovinus, Tabanus atratus, Tabanus lineola, y Tabanus similis,
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piojos (Ftiraptera), por ejemplo Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pthirus pubis, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Linognathus vituli, Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus straminaus y Solenopotes capillatus.
garrapatas y gorgojos paraslticos (Parasitiformes): garrapatas (Ixodida), por ejemplo Ixodes scapularis, Ixodes holociclus, Ixodes pacificus, Rhiphicephalus sanguineus, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Amblyomma americanum, Ambryomma maculatum, Ornithodorus hermsi, Ornithodorus turicata y parasitic mites (Mesostigmata), por ejemplo Ornithonyssus bacoti y Dermanyssus gallinae,
Actinedida (Prostigmata) y Acaridida (Astigmata) por ejemplo Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp.,Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp.,Calogliphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptesspp., Notoedres spp.,Knemidocoptes spp., Cytodites spp., y Laminosioptes spp,
Bichos (Heteropterida): Cimex lectularius, Cimex hemipterus, Reduvius senilis, Triatoma spp., Rhodnius ssp., Panstrongylusssp. y Arilus critatus,
Anoplurida, por ejemplo Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirusspp., y Solenopotes spp,
Mallophagida (subordenes ArnblycerinaeIschnocerina), por ejemplo Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp.,Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepiquentron spp., Trichodectes spp., y Felicola spp,
Gusanos Nematodos:
Gusanos frotadores y Trichinosis (Trichosyringida), por ejemplo Trichinellidae (Trichinella spp.), (Trichuridae) Trichuris spp.,Capillaria spp,
Rhabditida, por ejemplo Rhabditis spp, Strongyloides spp., Helicephalobus spp,
Strongylida, por ejemplo Strongylus spp., Ancylostoma spp., Necator americanus, Bunostomum spp. (Hookworm), Trichostrongylusspp., Haemonchus contortus., Ostertagia spp. , Cooperia spp., Nematodirus spp., Dictyocaulus spp.,Cyathostoma spp., Oesophagostomum spp., Stephanurus dentatus, Ollulanus spp., Chabertia spp., Stephanurusdentatus , Singamus trachea, Ancylostoma spp., Uncinaria spp., Globocephalus spp., Necator spp., Metastrongylusspp., Muellerius capillaris, Protostrongylus spp., Angiostrongylus spp., Parelaphostrongylus spp. Aleurostrongylusabstrusus, y Dioctophima renale,
Gusanos intestinales (Ascaridida), por ejemplo Ascaris lumbricoides, Ascaris suum, Ascaridia galli, Parascaris equorum, Enterobius vermicularis (Threadworm), Toxocara canis, Toxascaris leonine, Skrjabinema spp., y Oxyuris equi,
Camallanida, por ejemplo Dracunculus medinensis (guinea worm)
Spirurida, por ejemplo Thelazia spp. Wuchereria spp., Brugia spp., Onchocerca spp., Dirofilari spp.a, Dipetalonema spp., Setaria spp., Elaeophora spp., Spirocerca lupi, y Habronema spp.,
Gusanos de cabeza espinosa (Acanthocephala), por ejemplo Acanthocephalus spp., Macracanthorhinchus hirudinaceus y Oncicola spp,
Planarios (Plathelminthes):
Lombrices del ganado (Trematoda), por ejemplo Faciola spp., Fascioloides magna, Paragonimus spp., Dicrocoelium spp., Fasciolopsis buski, Clonorchis sinensis, Schistosoma spp., Trichobilharzia spp., Alaria alata, Paragonimus spp., y Nanocyetes spp,
Cercomeromorpha, en particular Cestoda (Tapeworms), por ejemplo Diphyllobothrium spp., Tenia spp., Echinococcus spp., Dipylidium caninum, Multiceps spp., Himenolepis spp., Mesocestoides spp., Vampirolepis spp., Moniezia spp., Anoplocephala spp., Sirometra spp., Anoplocephala spp., y Himenolepis spp.
Los compuestos de la formula I y las composiciones que los contienen son particularmente utiles para el control de plagas de los ordenes Diptera, Sifonaptera y Ixodida.
Ademas, se prefiere especialmente el uso de los compuestos de la formula I y las composiciones que los contienen para combatir mosquitos.
El uso de los compuestos de la formula I y las composiciones que los contienen para combatir moscas es una realizacion adicional preferida de la presente invencion.
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El uso de los compuestos de la formula I y las composiciones que los contienen para combatir garrapatas es una realizacion adicional preferida de la presente invencion.
Los compuestos de la formula I tambien son especialmente utiles para combatir endoparasitos (gusanos nematodos, gusanos de cabeza espinosa y planarios).
La administracion puede llevarse a cabo tanto profilactica como terapeuticamente.
La administracion de los compuestos activos se lleva a cabo directamente o en la forma de preparaciones adecuadas, oralmente, por via topica/dermica o parenteral.
Para la administracion oral a animales de sangre caliente, los compuestos de la formula I pueden formularse como alimentos para animales, premezclas para alimentos de animales, concentrados para alimentacion de animales, plldoras, soluciones, pastas, suspensiones, pociones, geles, tabletas, bolos y capsulas. Ademas, los compuestos de la formula I pueden administrarse a los animales en su agua de abrevadero. Para administracion oral, la forma de dosificacion escogida deberla proveer al animal con 0.01 mg/kg hasta 100 mg/kg de peso corporal del animal por dla del compuesto de la formula I, preferiblemente con 0.5 mg/kg a 100 mg/kg de peso corporal del animal por dla.
Alternativamente, los compuestos de la formula I pueden administrarse a los animales por via parenteral, por ejemplo, por inyeccion intraluminal, intramuscular, intravenosa o subcutanea. Los compuestos de la formula I pueden dispersarse o disolverse en un vehlculo fisiologicamente aceptable para inyeccion subcutanea. Alternativamente, los compuestos de la formula I pueden formularse en un implante para administracion subcutanea. Ademas, el compuesto de la formula I puede administrarse por via transdermica a los animales. Para administracion parenteral, la forma de dosificacion escogida deberla proveer al animal con 0.01 mg/kg hasta 100 mg/kg de peso corporal del animal por dla del compuesto de la formula I.
Los compuestos de la formula I tambien pueden aplicarse por via topica a los animales en forma de gotas, polvos, pulverizados, collares, medallones, aspersiones, champus, formulaciones para aplicacion y vertimiento y en unguentos o en emulsiones aceite en agua o agua en aceite. Para aplicacion topica, las gotas y las aspersiones contienen usualmente 0.5 ppm a 5,000 ppm y preferiblemente de 1 ppm a 3,000 ppm del compuesto de la formula I. Ademas, los compuestos de la formula I pueden formularse en etiquetas para orejas para animales, particularmente cuadrupedos tales como ganado y ovejas.
Preparaciones adecuadas son:
- Soluciones tales como soluciones orales, concentrados para administracion oral despues de la dilucion, soluciones para el uso en la piel o cavidades corporales, formulaciones para vertimiento, geles;
- Emulsiones y suspensiones para administracion oral o dermica; preparaciones semisolidas;
- Formulaciones en las cuales el compuesto activo es procesado en una base de unguento o en una emulsion aceite en agua o agua en aceite;
- Preparaciones solidas tales como polvos, premezclas o concentrados, granulos, pellas, tabletas, bolos, capsulas; aerosoles e inhalantes, y artlculos conformados que contienen el compuesto activo.
Las composiciones adecuadas para inyeccion se preparan disolviendo el ingrediente activo en un solvente adecuado y agregando opcionalmente ingredientes adicionales tales como acidos, bases, sales reguladoras, conservantes y solubilizantes. Las soluciones se filtran y se empacan de manera esteril.
Solventes adecuados son solventes fisiologicamente tolerables tales como agua, alcanoles tales como etanol, butanol, alcohol bencllico, glicerol, propilenglicol, polietilenglicoles, N-metil-pirrolidona, 2-pirrolidona y mezclas de los mismos.
Los compuestos activos pueden disolverse opcionalmente en aceites vegetales o sinteticos fisiologicamente tolerables los cuales son adecuados para inyeccion.
Solubilizantes adecuados son solventes que promueven la disolucion del compuesto activo en el solvente principal o evita su precipitation. Ejemplos son polivinilpirrolidona, alcohol polivinllico, aceite de castor polioxietilado y ester de sorbitano polioxietilado.
Conservantes adecuados son alcohol bencllico, triclorobutanol, esteres del acido p-hidroxibenzoico y n-butanol.
Las soluciones orales se administran directamente. Los concentrados se administran oralmente despues de una dilucion previa hasta la concentration de uso. Las soluciones y concentrados orales se preparan de acuerdo con el estado de la tecnica y tal como se describio anteriormente para soluciones para inyeccion, no siendo necesarios los procedimientos esteriles.
Las soluciones para uso sobre la piel son rociadas, esparcidas, frotadas, pulverizadas o asperjadas.
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Las soluciones para uso sobre la piel se preparan de acuerdo con el estado de la tecnica y de acuerdo a lo que se describe anteriormente para soluciones en inyeccion, no siendo necesarios los procedimientos esteriles.
Solventes adecuados adicionales son polipropilen glicol, fenil etanol, fenoxietanol, esteres tales como acetato de etilo o butilo, benzoato de bencilo, eteres tales como alquilenglicol alquileter, por ejemplo, dipropilenglicol monometileter, cetonas tales como acetona, metiletilcetona, hidrocarburos aromaticos, aceites vegetales y sinteticos, dimetilformamida, dimetilacetamida, transcutol y solketal, carbonato de propileno y mezclas de los mismos.
Puede ser ventajoso agregar espesantes durante la preparation. Espesantes adecuados son espesantes inorganicos tales como bentonitas, acido sillcico coloidal, monoestearato de aluminio, espesantes organicos tales como derivados de celulosa, alcoholes polivinllicos y sus copollmeros, acrilatos y metacrilatos.
Los geles se aplican por distribution sobre la piel o se introducen en cavidades corporales. Los geles se prepararan tratando soluciones que han sido preparadas tal como se describe en el caso de las soluciones para inyeccion con un aglomerante suficiente de tal forma que da como resultado un material claro que tiene una consistencia similar a un unguento. Los espesantes empleados son los espesantes dados anteriormente.
Las formulaciones para vertimiento se vierten o se asperjan sobre areas limitadas de la piel, penetrando el compuesto activo la piel y actuando sistemicamente.
Las formulaciones para vertimiento se preparan disolviendo, suspendiendo o emulsificando el compuesto activo en solventes o mezclas de solventes compatibles con la piel. Si es apropiado, se agregan otros auxiliares tales como colorantes, sustancias promotoras de la bioabsorcion, antioxidantes, estabilizadores frente a la luz, adhesivos.
Solventes adecuados son: agua, alcanoles, glicoles, polietilenglicoles, polipropilenglicoles, glicerol, alcoholes aromaticos tales como alcohol bencllico, feniletanol, fenoxietanol, esteres tales como acetato de etilo, acetato de butilo, benzoato de bencilo, eteres tales como eteres de alquilen glicol alquilo, tales como dipropilen glicol monoetil eter, dietilenglicol mono-butil eter, cetonas tales como acetona, metil etil cetona, carbonatos clclicos tales como carbonato de propileno, carbonato de etileno, hidrocarburos aromaticos y/o alifaticos, aceites vegetales o sinteticos, DMF, dimetilacetamida, n-alquilpirrolidonas tales como metilpirrolidona, N-butilpirrolidona o n-octilpirrolidona, N- metilpirrolidona, 2-pirrolidona, 2,2-dimetil-4-oximetilen-1,3-diox-olano y glicerol formal.
Colorantes adecuados son todos los colorantes permitidos para uso en animales y que pueden ser disueltos o suspendidos.
Sustancias promotoras de la absorcion adecuada son, por ejemplo, DMSO, aceites de aplicacion tales como miristato de isopropilo, pelargonato de dipropilenglicol, aceites de silicona y copollmeros de los mismos con polieteres, esteres de acidos grasos, trigliceridos, alcoholes grasos.
Antioxidantes adecuados son sulfitos o metabisulfitos tales como metabisulfito de potasio, acido ascorbico, butilhidroxitolueno, butilhidroxianisol, tocoferol.
Estabilizadores frente a luz adecuados son, por ejemplo, acido novantisolico.
Adhesivos adecuados son, por ejemplo, derivados de la celulosa, derivados de almidon, poliacrilatos, pollmeros naturales tales como alginatos, gelatinas.
Las emulsiones pueden administrarse oralmente, por via dermica o como inyecciones.
Las emulsiones son bien del tipo agua en aceite o aceite en agua.
Se preparan disolviendo el compuesto activo, bien sea en la fase hidrofoba o en la hidrofllica y homogeneizandolas con el solvente de la otra fase con la ayuda de emulsificantes adecuados y, si es apropiado, otros auxiliares tales como colorantes, sustancias promotoras de la absorcion, conservantes, antioxidantes, estabilizadores a la luz, sustancias potenciadoras de la viscosidad.
Fases hidrofobas adecuadas (aceites) son:
parafinas llquidas, aceites de silicona, aceites vegetales naturales tales como aceite de sesamo, aceite de almendras, aceite de castor, trigliceridos sinteticos tales como bigliceridos caprllico/caprico, mezclas de trigliceridos con acidos grasos vegetales de longitud de cadena C8-C12 u otros acidos grasos naturales especialmente seleccionados, mezclas parciales de gliceridos de acidos grasos saturados o insaturados posiblemente tambien con contenido de grupos hidroxilo, mono y digliceridos de los acidos grasos C8-C10,
esteres de acidos grasos tales como estearato de etilo, adipato de di-n-butirilo, laurato de hexilo, perlargonato de dipropilen glicol, esteres de acidos grasos ramificadoso de longitud de cadena media con alcoholes grasos saturados de longitud de cadena C16-C18, miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo, esteres de acido caprllico/caprico de alcoholes grasos saturados de longitud de cadena C12-C18, estearato de isopropilo, oleato de olello, oleato de decilo, oleato de etilo, lactato de etilo, esteres de acidos grasos cerosos tales como grasa de la glandula coccigeal de pato,
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ftalato de dibutilo, adipato de diisopropilo, y mezclas de esteres relacionadas con estos ultimos, alcoholes grasos tales como alcohol isotridecilico, 2-octildodecanol, alcohol cetilestearilico, alcohol oleilico, acidos grasos tales como acido oleico y mezclas de los mismos.
Fases hidrofilicas adecuadas son: agua, alcoholes tales como propilen glicol, glicerol, sorbitol y mezclas de los mismos.
Emulsificantes adecuados son:
surfactantes no ionicos, por ejemplo, aceite de castor polietoxilado, monooleato de sorbitano polietoxilado, monoestearato de sorbitano, monoestearato de glicerol, estearato de polioxietilo, alquilfenol poliglicol eter; surfactantes anfoliticos tales como N-lauril-p-iminodipropionato de di-sodio o lecitina; surfactantes anionicos, tales como lauril sulfato de sodio, sulfatos de eteres de alcoholes grasos, mono/dialquil poliglicol eter y sales de monoetanolamina de esteres de acido ortofosforico; surfactantes activos anticationes, tales como cloruro de cetiltrimetilamonio.
Auxiliares adecuados adicionales son: sustancias que potencian la viscosidad y estabilizan la emulsion, tales como carboximetilcelulosa, metilcelulosa y otros derivados de celulosa y almidon, poliacrilatos, alginatos, gelatina, goma arabiga, polivinilpirrolidona, alcohol polivinilico, copolimeros de metil vinil eter y anhidrido maleico, polietilen glicoles, ceras, acido silicico coloidal o mezclas de las sustancias mencionadas.
Las suspensiones pueden administrarse oralmente o por via topica/dermica. Se preparan suspendiendo el compuesto activo en un agente de suspension, si es apropiado con adicion de otros auxiliares tales como agentes humectantes, colorantes, sustancias promotoras de la bioabsorcion, conservantes, antioxidantes, estabilizadores a la luz.
Los agentes de suspension en liquido son todos solventes y mezclas de solventes homogeneos.
Agentes humectantes adecuados (dispersantes) son los emulsificantes dados anteriormente.
Otros auxiliares que pueden mencionarse son los que se dan anteriormente.
Las preparaciones semisolidas pueden administrarse oralmente o por via topica/dermica. Difieren de las suspensiones y emulsiones descritas anteriormente solamente por su viscosidad mayor.
Para la produccion de preparaciones solidas, el compuesto activo se mezcla con excipientes adecuados, si es apropiado con la adicion de auxiliares, y se lleva a la forma deseada.
Excipientes adecuados son todas las sustancias inertes solidas fisiologicamente tolerables. Se utilizan sustancias inorganicas y organicas. Las sustancias inorganicas son, por ejemplo, cloruro de sodio, carbonatos tales como carbonato de calcio, hidrogenocarbonatos, oxidos de aluminio, oxido de titanio, acidos silicicos, tierras arcillosas, silica precipitada o coloidal, o fosfatos. Las sustancias organicas son, por ejemplo, azucar, celulosa, alimentos y piensos tales como leche en polvo, torta de animales, tortas y deshechos de granos y almidones.
Auxiliares adecuados son conservantes, antioxidantes y/o colorantes que se han mencionado anteriormente.
Otros auxiliares adecuados son lubricantes y deslizantes tales como estearato de magnesio, acido estearico, talco, bentonitas, sustancias promotoras de la desintegracion, tales como almidon o polivinilpirrolidona entrecruzada, aglomerantes tales como almidon, gelatina o polivinilpirrolidona lineal, y aglomerantes en seco tales como celulosa microcristalina.
En general, "cantidad efectiva como parasiticida" significa la cantidad de ingrediente activo necesaria para alcanzar un efecto observable sobre el crecimiento, incluyendo los efectos de necrosis, muerte, retardamiento, prevencion y eliminacion, destruccion o disminucion de alguna otra manera de la presencia y actividad del organismo objetivo. La cantidad efectiva como parasiticida puede variar para los diversos compuestos/composiciones usados en la invencion. Una cantidad efectiva como parasiticida de las composiciones tambien variara de acuerdo con las condiciones prevalentes tales como efecto y duracion parasiticidas deseados, especie objetivo, modo de aplicacion y similares.
Las composiciones que pueden utilizarse en la invencion pueden comprender generalmente desde aproximadamente 0.001 a 95% del compuesto de la formula I.
En general es favorable aplicar los compuestos de la formula I en cantidades totales de 0.5 mg/kg a 100 mg/kg por dia, preferiblemente 1 mg/kg a 50 mg/kg por dia.
Las preparaciones listas para el uso contienen los compuestos que actuan contra parasitos, preferiblemente ectoparasitos en concentraciones de 10 ppm a 80 por ciento en peso, preferiblemente de 0.1 a 65 por ciento en peso, mas preferiblemente de 1 a 50 por ciento en peso, lo mas preferiblemente de 5 a 40 por ciento en peso.
Las preparaciones que se diluyen antes del uso contienen los compuestos que actuan contra ectoparasitos en concentraciones de 0.5 a 90 por ciento en peso, preferiblemente de 1 a 50 por ciento en peso.
Adicionalmente, las preparaciones comprenden los compuestos de la formula I contra endoparasitos en concentraciones de 10 ppm a 2 por ciento en peso, preferiblemente de 0.05 a 0.9 por ciento en peso, muy particularmente de forma preferible de 0.005 a 0.25 por ciento en peso.
En una realizacion preferida de la presente invencion, la composition que comprende los compuestos de la formula I 5 se aplica por via dermica/topica.
En una realizacion preferida adicional, la aplicacion topica se lleva a cabo en la forma de artlculos conformados que contienen el compuesto tales como collares, medallones, etiquetas para oreja, bandas para fijar a partes del cuerpo, y tiras y laminas adhesivas.
En general es favorable aplicar las formulaciones solidas que liberan los compuestos de la formula I en cantidades 10 totales de 10 mg/kg a 300 mg/kg, preferiblemente 20 mg/kg a 200 mg/kg, lo mas preferiblemente de 25 mg/kg a 160 mg/kg de peso corporal del animal tratado en el transcurso de tres semanas.
Para la preparation de los artlculos conformados, se utilizan termoplasticos y plasticos flexibles as! como elastomeros y elastomeros termoplasticos. Los plasticos y elastomeros adecuados son resinas de polivinilo, poliuretano, poliacrilato, resinas epoxi, celulosa, derivados de celulosa, poliamidas y poliester que son suficientemente compatibles 15 con los compuestos de la formula I. Una lista detallada de plasticos y elastomeros as! como de procedimientos de preparacion para los artlculos conformados se da por ejemplo en WO 03/086075.
Ejemplos
La presente invencion se ilustra ahora en detalle adicional mediante los siguientes ejemplos, sin imponer ninguna limitacion a los mismos.
20 S. Ejemplos de Sfntesis
Ejemplo de sfntesis S.1: N-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridiliden]-3-metoxi-propanamida (compuesto de ejemplo E1.3)
Etapa 1: Preparacion de 1-[(6-cloro-3-piridil)metil]piridin-1-io-2-amina chloride (compuesto intermediario IE.1)]
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25 Se sometio a reflujo durante 24 horas una solution de 2-cloro-5-clorometil-piridina (16,20 g, 100 mmol) y 2-amino- piridina (9,60 g, 102 mmoles) en etanol (100 ml). Luego, la reaction se enfrio hasta temperatura ambiente y se concentro in vacuo. A continuation se anadieron 100 ml de fenilmetilo al residuo, y la mezcla se concentro in vacuo. Se anadieron los 75 ml de CH2Cl2 al residuo y la mezcla se agito rapidamente durante 15 minutos, tiempo durante el cual se formo un precipitado. El precipitado se filtro entonces y se lavo con CH2Cl2 (50 ml), eter dietllico (50 ml) y se 30 seco bajo vaclo para proporcionar el producto cloruro de 1-[(6-cloro-3-piridil)metil]piridin-1-io-2-amina, como un solido amarillo palido que (14,0 g, 55 % de rendimiento).
LC-MS: masa calculada para CnHnClN3 [M]+ 220,1, encontrado 220,1; tR = 0,529 min.
Etapa 2: Preparacion de N-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridiliden]-3-metoxipropanamida (compuesto de ejemplo E1.3)
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EtOAc). La reaccion se dejo entonces calentar hasta temperatura ambiente y se agito durante 60 horas. La reaccion se diluyo con EtOAc (200 ml), se lavo con NaHCO3 acuoso saturado, se separaron las capas, y la capa organica y se seco sobre Na2SO4 y se concentro in vacuo para proporcionar el producto E1.3 deseado en forma de un solido beige (0,120 g, 40 % de rendimiento).
5 LC-MS: masa calculada. Para C15H17ON3O2 [M + H]+ 306,1, encontrado 306,1; tR = 0,630 min.
Ejemplo de sfntesis S.2: N-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridiliden]-2-metilsulfanilacetamida (compuesto de ejemplo E1.9)
imagen880
Ejemplo E1.9
10 A una solucion de sal de amina intermedia IE.1 (1,30 g, 5,08 mmol), acido metiltioacetico (0,70 g, 6,60 mmol) y trietilamina (1,39 g, 13,70 mmol) en CH2Q2 (15 ml) a 0°C se anadio una solucion de PPA (50 % en peso) (2,58 g, 1,60 mmol, 5 ml de una solucion al 50 % en peso en EtOAc). La reaccion se dejo entonces calentar hasta temperatura ambiente y se agito durante 60 horas. La reaccion se diluyo con EtOAc (200 ml), se lavo con NaHCO3 acuoso saturado, se separaron las capas y la capa organica se seco sobre Na2SO4 y se concentro in vacuo para proporcionar un residuo.
15 El residuo se purifico usando cromatografla en silica gel eluyendo con EtOAc al 100 %, luego MeOH al 4 %/CH2Cl2 para dar el producto E1.9 deseado como un solido beige (0,750 g, 46 % de rendimiento). HRMS (ESI, Na) m/z calculado para CnH18N2O3Na (M + Na) + 249,1210, LC-MS: masa calculada para C14H15ON3OS [M+H]+ 308,1, encontrado 308,1; tR = 0,611 min.
Ejemplo de sfntesis S.3: N-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridiliden]-2-metilsulfonil-acetamida (compuesto de ejemplo
20 E1.10)
imagen881
Ejemplo E1.10
A una solucion de la amida E1.9 (0,400 g, 1,300 mmol), en CH2O2 (7 ml) a 0°C se anadio mCPBA (0,750 g, 3,250 mmol) en una porcion. La reaccion se agito durante 20 minutos y luego se hizo extremadamente gruesa a medida que 25 se formo un precipitado, luego se anadieron 7 ml de CH2O2. La reaccion se agito a continuation durante 6 horas a temperatura ambiente, luego se diluyo con NaHCO3 acuoso saturado (100 ml), se extrajo con EtOAc (200 ml), la capa organica se seco sobre Na2SO4, se filtro y se concentro in vacuo. El residuo resultante se purifico usando cromatografla en silica gel eluyendo con EtOAc al 100 %, luego MeOH al 4 %/CH2Cl2 para dar el producto E1.10 deseado como un solido beige (0,300 g, 84 % de rendimiento).
30 LC-MS: masa calculada para C14H15ON3O3S [M+H]+ 340,0, encontrado 340,0; tR = 0,621 min.
C. Ejemplos compuestos
Algunos ejemplos compuestos de acuerdo con la presente invention se muestran con sus datos fisicos en las tablas siguientes y su actividad biologica se demuestra a continuacion.
Los ejemplos compuestos se pueden caracterizar por sus datos fisico-quimicos *>, por ejemplo por cromatografla llquida de alto rendimiento acoplada, por espectrometrla de masas (HPLC/MS) o por su punto de fusion.
*> Columna UPLC analltica: Phenomenex Kinetex 1,7 pm XB-C18 100A; 50 x 2,1 mm; fase movil: A: agua + acido trifluoroacetico al 0,1 % (TFA); B: acetonitrilo + TFA al 0,1 %; gradiente: 5-100 % de B en 1,50 minutos; 100 % B 0,20 5 min; flujo: 0,8-1,0 ml/min en 1,50 minutos a 60°C.
MS-metodo: ESI positivo.
Ejemplos y datos de los compuestos de formula E1 de acuerdo con la presente invencion se dan en la tabla E1 a continuacion.
Ejemplos compuestos de
10
imagen882
con sus datos flsicoqulmicos se dan en la tabla E1 a continuacion.-
Tabla E1:
No.
R3a R3b p R4a R4b Y R5 a) Datos fisicoqulmicos*)
E1-1
H H 0 O CH3 r.t.= 0.614 m/z = 292.1
E1-2
H H 0 O CH2CH2OCH3 r.t.= 0.669 m/z = 336.1
E1-3
H H 1 H H O CH3 r.t.= 0.630 m/z = 306.1
E1-4
H H 1 H CH2CH5 O CH3 r.t.= 0.755 m/z = 334.1
E1-5
CH3 CH3 1 H H O CH3 r.t.= 0.777 m/z = 334.1
E1-6
H H 0 S CF3 r.t.= 0.775 m/z = 362.1
E1-7
H H 0 S n-C3F7 r.t.= 0.969 m/z = 462.2
E1-8
H H 0 SO CF3 r.t.= 0.823 m/z = 378.0
E1-9
H H 0 S CH3 r.t.= 0.611 m/z = 308.1
E1-10
H H 0 SO2 CH3 r.t.= 0.621 m/z = 340.0
E1-11
F F 0 S r.t.= 1.121 m/z = 420.1
E1-12
F F 0 SO2 r.t.= 1.032 m/z = 452.2
a) # denota el punto de union al resto de la molecula; *) columna UPLC analltica (vease mas adelante)
En los siguientes ejemplos y tablas E, Het se denota de acuerdo con las tablas siguientes:
Het1A
Het1 B Het1C Het4.0
XT' cr ^\r
JTT# CI^N 1 O nr' 1 O''
Het11A
Het23A Het24.0 Het27A
U
n/0v# r cr n^V# 'n-T /
5
E2 Compuestos de ejemplos de formula
imagen883
con sus datos flsicoqulmicos se dan en la tabla E2 a continuacion.-
No.
Het R1 R2 R3a R3b R5 X Y RT [min] m/z [MH]+
E2-1
Het1B H H F F CH2(C6H5) O SO2 0.857 468.1
E2-2
Het1A H H CH3 H CF3 O S 0.882 376.1
E2-3
Het1A H H H H CF2CHF2 O S 0.837 394.1
E2-4
Het1A H H H H CN O S NA NA
E2-5
Het1A H H F F CH3 O SO2 0.844 376.3
E2-6
Het1A H H F F CH3 O S 0.946 344.3
E2-7
Het1A H H H H CH3 O SO 0.501 324.1
E2-8
Het1A H H F F CH3 S S 0.974 360.0
E2-9
Het1A H H F F CH3 O SO 0.722 360.5
E2-10
Het1A H H H H CH2(C6H5) O S 0.763 338.1
E2-11
Het1A H H H H CF2CF2CF3 O SO 1.033 478.0
E2-12
Het1A H H H H SCH3 O S 0.724 340.0
E2-13
Het1A H H H H CH3 S S 0.792 324.0
E2-14
Het1A H H SCH3 H CH3 O O NA NA
E2-15
Het1A H H H H CF2CHF2 O SO 0.826 432.1
E2-16
Het1A H H CH3 H CF3 O SO 0.873 392.5
E2-17
Het1A H H H H SCH2CH3 O S 0.794 353.8
E2-18
Het11A H H H H CH3 O S 0.662 314.2
E2-19
Het1A CH3 H F F CH3 O S 1.017 358.3
E2-20
Het1A CH3 H H H CH3 O SO2 0,591 354.3
E2-21
Het1A H H H H CF2CF3 O S 0.918 412.5
E2-22
Het1A H H F F (2- fluorofenil)metilo O S 1.160 438.6
E2-23
Het1A H H F F (2,5- diclorofenil)metilo O S 1.277 490.4
E2-24
Het1A H H F F (2,4- diclorofenil)metilo O S 1.296 490.4
E2-25
Het1A H H F F (CH2)3OC6H5 O S 1.219 465.0
E2-26
Het1A H H F F (4- fluorofenil)metilo O S 1.162 440.6
E2-27
Het1A H H F F CH2CH(CH3)2 O S 1.160 386.5
E2-28
Het1A H H F F CH2CH2CO2CH3 O S 0.976 416.6
E2-29
Het1A H H F F cC6Hn O S 1.233 412.9
E2-30
Het1A H H F F (4-clorofenil)metilo O S 1.227 456.3
No.
Het R1 R2 R3a R3b R5 X Y RT [min] m/z [MH]+
E2-31
HetIA H H F F (CH2)2C6H5 O S 1.199 434.6
E2-32
HetIA H H F F CH2CH2CH(CH3)3 O S 1.229 400.6
E2-33
HetIA H H F F CH(CH3)(CH2CH3) O S 1.154 386.5
E2-34
HetIA H H F F CH2CO2CH(CH3)2 O S 1.071 430.6
E2-35
HetIA H H F F 2-furilmetilo O S 1.079 410.7
E2-36
HetIA H H F F CH2CH(CHs)CH2C H3 O S 1.223 400.5
E2-37
HetIA H H F F CH2CO2(CH2)3CH3 O S 1.144 444.9
E2-38
HetIA H H F F CHCH3CO2CH2CH 3 O S 1.067 430.9
E2-39
HetIA H H F F (3-clorofenil)metilo O S 1.221 456.2
E2-40
HetIA H H F F o-tolilmetilo O S 1.205 434.6
E2-41
HetIA H H F F (2-clorofenil)metilo O S 1.209 454.6
E2-42
HetIA H H F F (3,4- diclorofenil)metilo O S 1.283 490.3
E2-43
HetIA H H F F m-tolilmetilo O S 1.201 433.8
E2-44
HetIA H H F F 3- (trifluorometil)fenilo O S 1.221 473.8
E2-45
HetIA H H F F 4-(4- metoxifenoxi)fenilo O S 1.270 527.9
E2-46
HetIA H H F F 4,6- dimetoxipirimidin- 2-ilo O S 1.108 467.8
E2-47
HetIA H H F F CH2CO2(CH2)5CH( CH3)2 O S 1.343 499.9
E2-48
HetIA H H F F 3-cloro-4-fluoro- fenilo O S 1.217 457.7
E2-49
HetIA H H F F 3,5- bis(trifluorometil)fe nilo O S 1.324 541.8
E2-50
HetIA H H F F CH2CH2OCH2CH3 O S 1.002 401.8
E2-51
HetIA H H F F CH2CF3 O S 1.065 411.7
E2-52
HetIA H H F F p-tolilmetilo O S 1.202 433.8
E2-53
HetIA H H F F CH2CH2OCH3 O S 0.952 387.9
E2-54
HetIA H H F F (CH2)4OC6H5 O S 1.242 477.8
E2-55
HetIA H H F F CH2CH2CH2CH3 O S 1.156 385.8
E2-56
HetIA H H F F CH2CHCH2 O S 1.047 369.7
E2-57
HetIA CH3 H H H CH3 O S 0.660 322.3
E2-58
HetIA CH3 H F F CH3 O SO2 0.782 374.3
No.
Het R1 R2 R3a R3b R5 X Y RT [min] m/z [MH]+
E2-59
HetIA CH3 H F F CH3 O SO NA NA
E2-60
HetIA H H F F (4- metoxifenil)metilo O SO2 1.057 481.8
E2-61
HetIA H H F F (2- fluorofenil)metilo O SO2 1.064 469.7
E2-62
HetIA H H F F (2,5- diclorofenil)metilo O SO2 1.168 521.7
E2-63
HetIA H H F F (2,4- diclorofenil)metilo O SO2 1.185 521.6
E2-64
HetIA H H F F (CH2)3OC6H5 O SO2 1.139 495.8
E2-65
HetIA H H F F (4- fluorofenil)metilo O SO2 1.073 469.8
E2-66
HetIA H H F F CH2CH(CH3)2 O SO2 1.049 417.8
E2-67
HetIA H H F F CH2CH2CO2CH3 O SO2 0.931 447.8
E2-68
HetIA H H F F (4-clorofenil)metilo O SO2 1.129 487.5
E2-69
HetIA H H F F (CH2)2C6H5 O SO2 1.119 465.8
E2-70
HetIA H H F F CH2CH2CH(CH3)3 O SO2 1.111 431.7
E2-71
HetIA H H F F CH2CO2CH(CH3)2 O SO2 1.031 461.7
E2-72
HetIA H H F F 2-furilmetilo O SO2 0.993 441.8
E2-73
HetIA H H F F CH2CH(CH3)CH2C H3 O SO2 1.107 431.8
E2-74
HetIA H H F F CH2CH2CO2CH2C H3 O SO2 0.994 461.7
E2-75
HetIA H H F F CH2CO2(CH2)3CH3 O SO2 1.099 461.7
E2-76
HetIA H H F F CHCH3CO2CH2CH 3 O SO2 1.018 461.8
E2-77
HetIA H H F F (3-clorofenil)metilo O SO2 1.124 487.5
E2-78
HetIA H H F F o-tolilmetilo O SO2 1.109 465.8
E2-79
HetIA H H F F (2-clorofenil)metilo O SO2 1.106 485.7
E2-80
HetIA H H F F (3,4- diclorofenil)metilo O SO2 1.183 519.7
E2-81
HetIA H H F F 4-Cl-C6H4 O S 1.200 441.5
E2-82
HetIA H H F F 5-metilo-1,3,4- tiadiazol-2-ilo O S 0.934 427.7
E2-83
HetIA H H F F 5-(trifluorometil)-2- piridilo O S 1.139 474.7
E2-84
HetIA H H F F 2,5-diclorofenilo O S 1.245 475.6
E2-85
HetIA H H F F 3-ciclopropil-1H- 1,2,4-triazol-5-ilo O S 0.840 436.8
No.
Het R1 R2 R3a R3b R5 X Y RT [min] m/z [MH]+
E2-86
Het1A H H F F 4-(4- clorofenil)tiazol-2- ilo O S 1.283 522.8
E2-87
Het1A H H F F 3-Cl-C6H4 O S 1.197 441.5
E2-88
Het1A H H F F 4-F-C6H4 O S 1.135 423.7
E2-89
Het1A H H F F 2,6-diclorofenilo O S 1.191 475.6
E2-90
Het1A H H F F 2-Cl-C6H4 O S 1.160 439.7
E2-91
Het1A H H F F 2-F-C6H4 O S 1.115 423.7
E2-92
Het1A H H F F 1 H-imidazol-2-ilo O S 0.683 395.7
E2-93
Het1A H H F F 1,3-benzotiazol-2- ilo O S 1.148 462.7
E2-94
Het1A H H F F m-tolilmetilo O SO2 1.117 466.6
E2-95
Het1A H H F F 3- (trifluorometil)fenilo O SO2 1.159 506.7
E2-96
Het1A H H F F 4-metoxifenilo O SO2 1.050 468.6
E2-97
Het1A H H F F 4,6- dimetoxipirimidin- 2-ilo O SO2 1.037 500.6
E2-98
Het1A H H F F CH2CO2(CH2)5CH( CH3)2 O SO2 1.314 532.7
E2-99
Het1A H H F F 3-cloro-4-fluoro- fenilo O SO2 1.155 492.3
E2-100
Het1A H H F F 3,5- bis(trifluorometil)fe nilo O SO2 1.268 574.8
E2-101
Het1A H H F F 3-isopropil-1H- 1,2,4-triazol-5-ilo O SO2 1.201 481.0
E2-102
Het1A H H F F p-tolilmetilo O SO2 1.119 466.6
E2-103
Het1A H H F F (CH2)4OC6H5 O SO2 1.174 511.0
E2-104
Het1A H H F F CH2CH2CH2CH3 O SO2 1.057 420.5
E2-105
Het1A H H F F 4-Cl-C6H4 O SO2 1.126 473.5
E2-106
Het1A H H F F 5-metilo-1,3,4- tiadiazol-2-ilo O SO2 0.959 459.7
E2-107
Het1A H H F F 5-(trifluorometil)-2- piridilo O SO2 1.080 506.7
E2-108
Het1A H H F F 3-ciclopropil-1H- 1,2,4-triazol-5-ilo O SO2 0.886 468.8
E2-109
Het1A H H F F 4-(4- clorofenil)tiazol-2- ilo O SO2 1.228 555.8
E2-110
Het1A H H F F 1-metiloimidazol-2- ilo O SO2 0.870 441.8
No.
Het R1 R2 R3a R3b R5 X Y RT [min] m/z [MH]+
E2-111
Het1A H H F F 3-Cl-C6H4 O SO2 1.124 473.5
E2-112
Het1A H H F F 2-piridilo O SO2 0.912 438.7
E2-113
Het1A H H F F 4-F-C6H4 O SO2 1.063 455.8
E2-114
Het1A H H F F CH2CH2CH3 O SO2 0.998 403.3
E2-115
Het24.0 H H H H CH3 O S 0.508 267.4
E2-116
Het24.0 H H F F CH3 O S 0.818 302.7
E2-117
Het24.0 H H F F CH3 O SO 0.633 319.5
E2-118
Het24.0 H H F F CH3 O SO2 0.732 334.7
E2-119
Het24.0 H H H H CH3 O SO2 0.428 298.7
E2-120
Het1A H H OCH2CH3 H CH2CH3 O O 0.729 350.6
E2-121
Het1A H H F F CH2CH2CH3 O S 1.055 371.7
E2-122
Het24.0 H H F F CH2CH3 O S 0.881 317.5
E2-123
Het24.0 H H F F CH2CH2CH3 O S 0.967 309.6
E2-124
Het1A H H F F CH2CH3 O S 1,01 357,7
E2-125
Het1A H H F F CH(CH3)2 O S 1,068 371,7
E2-126
Het1A H H F F CH2CH3 O SO NA NA
E2-127
Het1A H H F F CH2CH2CH3 O SO 0.855 388.6
E2-128
Het1A H H SCH2CH3 H CH2CH3 O S 0.878 382.6
E2-129
Het1A H H SCH3 H CH3 O S 0.767 354.5
E2-130
Het1A H H O(4-Cl-C6H4) H 4-Cl-C6H4 O O 1.194 516.6
E2-131
Het1A H H F F CH2CH3 O SO2 0.965 403.7
E2-132
Het1A H H F F CH(CH3)2 O SO2 0.965 404.3
E2-133
Het4.0 H H H H CH3 O S 0.447 275.5
E2-134
Het27A H H F F CH3 O S 0.763 313.3
E2-135
Het27A H H F F CH3 O SO2 0.682 345.3
E2-136
Het24.0 H H F F CH2CH3 O SO 0.702 332.8
E2-137
Het24.0 H H F F CH2CH2CH3 O SO 0.768 346.8
E2-138
Het4.0 H H F F CH3 O S 0.729 311.5
E2-139
Het1A H H H H CF2CF3 O SO 0.935 427.7
E2-140
Het1A H H SCH(CH3)2 H CH(CH3)2 O S 1.146 432.7
E2-141
Het1C H H F F CH3 O S 0.754 371.7
E2-142
Het4.0 H H F F CH3 O SO 0.568 327.5
E2-143
Het23A H H F F CH3 O S 0.882 314.3
E2-144
Het23A H H F F CH3 O SO2 0.762 346.3
No.
Het R1 R2 R3a R3b R5 X Y RT [min] m/z [MH]+
E2-145
Het1A H H F F CH(CH3)2 O SO2 0.941 403.7
E2-146
Het1A H H F F CH(CH3)2 O SO 1.053 371.8
E2-147
Het1A H H F F 2-piridilo O S 0.905 406.7
E2-148
Het1A H H F F (CH2)7CH3 O S 1.376 441.8
E2-149
Het1A H H F F (CH2)6CH3 O S 1.316 427.8
E2-150
Het1A H H F F C6H5 O S 1.084 427.7
E2-151
Het1A H H F F (CH2)9CH3 O S 1.488 469.9
E2-152
Het1A H H F F 4-piridilo O S 0.721 406.7
E2-153
Het24.0 H H F F CH2CH3 O SO2 NA NA
E2-154
Het1A H H SCH3 H CH2CH3 O O 0.746 308.3
E2-155
Het1A H H SCH3 H CH(CH3)2 O O 0.804 366.3
E2-156
Het1A H H SCH3 H C(CH3)3 O O 0.842 380.4
E2-157
Het1A H H F F CH2CH2OCH2CH3 O SO2 0.942 433.8
E2-158
Het1A H H F F CH2CH2OCH3 O SO2 0.875 419.7
E2-159
Het1A H H F F C6H5 O SO2 1.048 437.3
E2-160
Het1A H H F F (CH2)7CH3 O SO2 1.324 473.5
E2-161
Het1A H H F F (CH2)6CH3 O SO2 1.267 459.5
E2-162
Het1A H H F F (CH2)9CH3 O SO2 1.439 501.5
E2-163
Het1A H H SCH2CH3 H CH3 O S 0.835 368.3
E2-164
Het1A H H SCH(CH3)2 H CH3 O S 0.898 382.3
E2-165
Het1A H H SCH(CH3)CH2CH3 H CH(CH3)(CH2CH3) O S 1.141 437.4
E2-166
Het1A H H SCH2CF3 H CH2CF3 O S 1.125 489.8
E2-167
Het1A H H F F (4- metoxifenil)metilo O SO 0.988 465.4
E2-168
Het1A H H F F (2- fluorofenil)metilo O SO 1.003 453.4
E2-169
Het1A H H F F (2,5- diclorofenil)metilo O SO 1.155 505.1
E2-170
Het1A H H F F (2,4- diclorofenil)metilo O SO 1.195 505.1
E2-171
Het1A H H F F (4- fluorofenil)metilo O SO 1.072 453.3
E2-172
Het1A H H F F (CH2)3OC6H5 O SO 1.055 479.4
E2-173
Het1A H H F F CH2CH(CH3)2 O SO 1.016 401.4
E2-174
Het1A H H F F CH2CH2CO2CH3 O SO 0.908 431.3
E2-175
Het1A H H F F cC6Hn O SO 1.080 427.4
No.
Het R1 R2 R3a R3b R5 X Y RT [min] m/z [MH]+
E2-176
Het1A H H F F (4-clorofenil)metilo O SO 1.126 469.3
E2-177
Het1A H H F F (CH2)2C6H5 O SO 1.075 449.3
E2-178
Het1A H H F F CH2CH2CH(CH3)3 O SO 1.074 415.4
E2-179
Het1A H H F F CH2CO2CH(CH3)2 O SO 1.027 445.4
E2-180
Het1A H H F F 2-furilmetilo O SO 0.978 425.3
E2-181
Het1A H H F F CH2CH(CH3)CH2C H3 O SO 1.018 415.4
E2-182
Het1A H H F F CH2CH2CO2CH2C H3 O SO 0.917 445.3
E2-183
Het1A H H F F CH2CO2(CH2)3CH3 O SO 1.049 459.4
E2-184
Het1A H H F F CHCH3CO2CH2CH 3 O SO 0.960 445.4
E2-185
Het1A H H F F (3-clorofenil)metilo O SO 1.065 469.3
E2-186
Het1A H H F F o-tolilmetilo O SO 1.043 449.4
E2-187
Het1A H H F F (2-clorofenil)metilo O SO 1.044 469.3
E2-188
Het1A H H F F (3,4- diclorofenil)metilo O SO 1.127 505.1
E2-189
Het1A H H F F 3- (trifluorometil)fenilo O SO 1.157 489.4
E2-190
Het1A H H F F 4-metoxifenilo O SO 1.038 451.3
E2-191
Het1A H H F F CH2(C6H5) O SO 1.048 435.4
E2-192
Het1A H H F F 3-cloro-4-fluoro- fenilo O SO 1.158 473.3
E2-193
Het1A H H F F 3,5- bis(trifluorometil)fe nilo O SO 1.303 557.4
E2-194
Het1A H H F F CH2CH2OCH2CH3 O SO 0.939 417.4
E2-195
Het1A H H F F CH2CF3 O SO 1.020 427.3
E2-196
Het1A H H F F p-tolilmetilo O SO 1.103 449.4
E2-197
Het1A H H F F CH2CH2OCH3 O SO 0.869 403.3
E2-198
Het1A H H F F (CH2)4OC6H5 O SO 1.150 493.4
E2-199
Het1A H H F F CH2CH2CH2CH3 O SO 1.019 401.3
E2-200
Het1A H H F F m-tolilmetilo O SO 1.117 449.4
E2-201
Het1A H H F F 4-(4- clorofenil)tiazol-2- ilo O SO 1.164 538.8
E2-202
Het1A H H F F 2,5-diclorofenilo O SO 1.105 489.9
E2-203
Het1A H H F F 3-Cl-C6H4 O SO 1.028 457.6
E2-204
Het1A H H F F 4-F-C6H4 O SO 0.967 439.8
No.
Het R1 R2 R3a R3b R5 X Y RT [min] m/z [MH]+
E2-205
Het1A H H F F 2,6-diclorofenilo O SO 1.038 491.8
E2-206
Het1A H H F F 2-Cl-C6H4 O SO 1.017 457.6
E2-207
Het1A H H F F 4-Cl-C6H4 O SO 1.028 457.6
E2-208
Het1A H H F F 5-(trifluorometil)-2- piridilo O SO 1.020 490.7
E2-209
Het1A H H F F 4-metilotiazol-2-ilo O SO 0.925 442.7
E2-210
Het1A H H F F C6H5 O SO 0.939 421.8
E2-211
Het1A H H F F (CH2)7CH3 O SO 1.191 457.8
E2-212
Het1A H H F F (CH2)6CH3 O SO 1.129 443.9
E2-213
Het1A H H F F (CH2)9CH3 O SO 1.313 485.9
E2-214
Het1A H H CH3 H 3,4-diclorofenilo O O 0.971 435.7
E2-215
Het1A H H -CH2-CH2- CH3 O S 0.747 333.7
E2-216
Het1A H H -CH2-CH2- CH3 O SO2 0.737 366.3
E2-217
Het1A H H -CH2-CH2- H O O 0.609 304.4
E3. Compuestos de ejemplos de formula
imagen884
con sus datos flsicoqulmicos se dan en la tabla E3 a continuacion. 5 Tabla E3:
No.
Het R1 R2 R3a R3b R4a R4b R5 X Y RT [min] m/z [MH]+
E3-1
Het1A H H H H H H CH3 O S 0.730 322.1
E3-2
Het1A H H H H H H CH3 O SO2 0.532 354.1
E3-3
Het1A H H H H =O CH2CH3 S O 0.839 372.1
E3-4
Het4.0 H H H H H H CH3 O S 0.502 289.5
E3-5
Het1A H H H H OCH3 H CH3 O O 0.635 335.8
E3-6
Het1A H H H H H H CH3 O SO 0.440 338.1
E3-7
Het1A H H H H =O CH2CH3 O O 0.689 334.1
E3-8
Het1A CH3 H H H =O CH2CH3 O O NA NA
E3-9
Het1A CH3 H F F =O CH3 O O NA NA
E3-10
Het1A H H H H =S CH2CH3 O O 0.671 370.1
imagen885
con sus datos flsicoqulmicos se dan en la tabla E4 a continuacion.
Tabla E4:
No.
Het R1 R2 R3a R4a R5 X Y RT [min] m/z [MH]+
E4-1
Het1A H H H H CH2CH3 O S NA NA
5
E5. Compuestos de ejemplos de formula
imagen886
con sus datos flsicoqulmicos se dan en la tabla E5 a continuacion.
Tabla E5:
No.
Het R1 R2 R3a R4a R5 X RT [min] m/z [MH]+
E5-1
Het1A H H H H CH2CH3 O 0.750 346.5
10
B. Ejemplos biologicos
La actividad biologica de los compuestos de formula I de la presente invencion puede evaluarse en pruebas biologicas como se describe en lo que sigue.
Condiciones generales: Si no se especifica otra cosa, la mayorla de las soluciones de prueba se prepararan como 15 sigue: El compuesto activo se disolvera a la concentracion deseada en una mezcla de agua destilada 1: 1 (vol: vol): acteon. Ademas, las soluciones de prueba deben prepararse en el dla de uso (y, si no se especifica lo contrario, en general a concentraciones de peso/vol).
B.1 Afido verde del melocoton (Myzus persicae)
Los compuestos activos se formularon mediante un manipulador de llquido Tecan en 100 % de ciclohexanona como 20 una solucion de 10.000 ppm suministrada en tubos. La solucion de 10.000 ppm se diluyo en serie en ciclohexanona al 100 % para obtener soluciones provisionales. Estas sirvieron como soluciones de reserva para las cuales se hicieron diluciones finales con Tecan en 50 % de acetona: 50 % de agua (v/v) en viales de vidrio de 5 o 10 ml. Se incluyo un
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10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
surfactante no ionico (Kinetic®) en la solucion a un volumen de 0,01 % (v/v). Los viales se insertaron entonces en un aspersor electrostatico automatizado equipado con una boquilla atomizadora para aplicacion a plantas/insectos.
Las plantas de pimiento verde en la primera etapa de hoja verdadera se infestaron antes del tratamiento colocando hojas fuertemente infestadas de la colonia principal encima de las plantas de tratamiento. Se permitio que los afidos se transfirieran durante la noche para conseguir una infestacion de 30-50 afidos por planta y se retiraron las hojas huesped. Las plantas infestadas se asperjaron entonces mediante un aspersor de plantas electrostatico automatizado equipado con una boquilla atomizadora de aspersion. Las plantas se secaron en la campana aspersora de humos, se retiraron y luego se mantuvieron en una sala de crecimiento bajo iluminacion fluorescente en un fotoperlodo de 24 horas a aproximadamente 25°C y aproximadamente 20-40 % de humedad relativa. La mortalidad de los afidos en las plantas tratadas, en relacion con la mortalidad en plantas de control no tratadas, se determino despues de 5 dlas.
En esta prueba, los compuestos E1-6, E1-7, E1-8, E1-9, E1-10, E2- 1, E2- 2, E2- 3, E2- 4, E2- 5, E2- 6, E2- 7, E2- 8, E2- 9, E2- 10, E2- 11, E2- 12, E2- 13, E2- 14, E2- 15, E2- 16, E2- 17, E2- 18, E2- 19, E2- 20, E2- 21, E2- 22, E2- 26, E2- 27, E2- 28, E2- 30, E2- 31, E2- 32, E2- 33, E2- 34, E2- 35, E2- 36, E2- 37, E2- 38, E2- 42, E2- 44, E2- 45, E2- 46,
E2- 50, E2- 51, E2- 53, E2- 54, E2- 55, E2- 57, E2- 58, E2- 59, E2- 60, E2- 62, E2- 63, E2- 64, E2- 66, E2- 67, E2- 69,
E2- 70, E2- 71, E2- 72, E2- 74, E2- 75, E2- 76, E2- 77, E2- 78, E2- 79, E2- 80, E2- 82, E2- 83, E2- 84, E2- 87, E2- 88,
E2- 89, E2- 90, E2- 91, E2- 92, E2- 95, E2- 97, E2- 98, E2- 99, E2- 100, E2- 101, E2- 102, E2- 103, E2- 104, E2- 105,
E2- 108, E2- 109, E2- 110, E2- 111, E2- 112, E2- 113, E2- 114, E2- 120, E2- 121, E2- 122, E2- 123, E2- 124, E2- 125,
E2- 126, E2- 127, E2- 128, E2- 129, E2- 131, E2- 132, E2- 133, E2- 134, E2- 135, E2- 138, E2- 139, E2- 140, E2- 141,
E2- 142, E2- 144, E2- 145, E2- 146, E2- 147, E2- 150, E2- 152, E2- 154, E2- 155, E2- 156, E2- 157, E2- 158, E2- 159,
E2- 161, E2- 163, E2- 164, E2- 165, E2- 166, E2- 167, E2- 168, E2- 169, E2- 170, E2- 171, E2- 172, E2- 173, E2- 174,
E2- 175, E2- 176, E2- 177, E2- 178, E2- 179, E2- 180, E2- 181, E2- 182, E2- 183, E2- 184, E2- 185, E2- 187, E2- 188,
E2- 189, E2- 191, E2- 192, E2- 193, E2- 194, E2- 195, E2- 196, E2- 200, E2- 201, E2- 203, E2- 205, E2- 207, E2- 208,
E2- 209, E2- 211, E3- 1, E3- 2, E3- 5, E3- 6, E3- 7, E3- 8, E3- 9, E4- 1, y E5- 1 a 2500 ppm mostraron al menos 75 % de mortalidad en comparacion con los controles no tratados.
B.2 Afido del algarrobo (Megoura viciae)
Para evaluar el control del afido del algarrobo (Megoura viciae) a traves de medios de contacto o sistemicos, la unidad de prueba consistio en placas de microtitulacion de 24 pozos que contenlan discos anchos de hojas de frijol.
Los compuestos se formularon usando una solucion que contenla 75 % v/v de agua y 25 % v/v de DMSO. Se asperjaron diferentes concentraciones de compuestos formulados sobre los discos de hojas a 2,5 pl, usando un microatomizador construido a medida, en dos repeticiones.
Despues de la aplicacion, los discos de hojas se secaron al aire y se colocaron 5-8 afidos adultos en los discos de hojas dentro de los pozos de placas de microtitulacion. Despues se dejo que los afidos succionaran los discos de hojas tratadas y se incubaron a aproximadamente 23 ± 1 °C y aproximadamente 50 ± % de humedad relativa durante 5 dlas. A continuacion, se evaluo visualmente la mortalidad y la fecundidad de los afidos.
En esta prueba, los compuestos E1-6, E1-8, E1-9, E1-10, E2- 1, E2- 2, E2- 3, E2- 4, E2- 5, E2- 6, E2- 7, E2- 8, E2- 9, E2- 10, E2- 11, E2- 12, E2- 13, E2- 14, E2- 15, E2- 16, E2- 17, E2- 19, E2- 20, E2- 21, E2- 24, E2- 27, E2- 28, E2- 31, E2- 33, E2- 34, E2- 36, E2- 44, E2- 45, E2- 50, E2- 51, E2- 53, E2- 55, E2- 57, E2- 58, E2- 59, E2- 63, E2- 66, E2- 69, E2- 71, E2- 72, E2- 74, E2- 75, E2- 76, E2- 82, E2- 87, E2- 95, E2- 98, E2- 99, E2- 104, E2- 105, E2- 109, E2- 110, E2- 111, E2- 112, E2- 114, E2- 120, E2- 121, E2- 124, E2- 125, E2- 126, E2- 127, E2- 128, E2- 129, E2- 131, E2- 132, E2- 135, E2- 138, E2- 139, E2- 140, E2- 141, E2- 142, E2- 145, E2- 146, E2- 147, E2- 150, E2- 152, E2- 154, E2- 155, E2- 156, E2- 157, E2- 158, E2- 159, E2- 163, E2- 164, E2- 165, E2- 166, E2- 167, E2- 168, E2- 169, E2- 170, E2- 171, E2- 172, E2- 173, E2- 174, E2- 176, E2- 177, E2- 178, E2- 179, E2- 180, E2- 181, E2- 182, E2- 183, E2- 184, E2- 185, E2- 187, E2- 188, E2- 189, E2- 191, E2- 192, E2- 194, E2- 195, E2- 200, E2- 203, E2- 205, E2- 207, E2- 208, E2- 209, E2- 211, E3- 1, E3- 2, E3- 5, E3- 6, E3- 8, E3- 9, E4- 1, y E5- 1 a 2500 ppm mostraron al menos 75 % de mortalidad en comparacion con los controles no tratados.
B.3 Afido del algodon (Aphis gossypii)
Los compuestos activos se formularon mediante un manipulador de llquido Tecan en 100 % de ciclohexanona como una solucion de 10.000 ppm suministrada en tubos. La solucion de 10.000 ppm se diluyo en serie en ciclohexanona al 100 % para obtener soluciones provisionales. Estas sirvieron como soluciones de reserva para las cuales se hicieron diluciones finales con Tecan en 50 % de acetona: 50 % de agua (v/v) en viales de vidrio de 5 o 10 ml. Se incluyo un surfactante no ionico (Kinetic®) en la solucion a un volumen de 0,01 % (v/v). Los viales se insertaron entonces en un aspersor electrostatico automatizado equipado con una boquilla atomizadora para aplicacion a plantas/insectos.
Las plantas de algodon en la etapa del cotiledon fueron infestadas con afidos antes del tratamiento colocando una hoja fuertemente infestada de la colonia principal de afidos encima de cada cotiledon. Se permitio que los afidos se transfirieran durante la noche para lograr una infestacion de 80-100 afidos por planta y se retiro la hoja huesped. Las plantas infestadas se pulverizaron entonces mediante un pulverizador de plantas electrostaticas automatizado equipado con una boquilla atomizadora de pulverizacion. Las plantas se secaron en la campana aspersora de humos, se retiraron del aspersor y luego se mantuvieron en una sala de crecimiento bajo iluminacion fluorescente en un
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fotoperlodo de 24 horas a 25°C y una humedad relativa del 20-40 %. La mortalidad de los afidos en las plantas tratadas, en relacion con la mortalidad en plantas de control no tratadas, se determino despues de 5 dlas.
En esta prueba , los compuestos E1-8, E2- 4, E2- 14, E2- 139, E2- 154, E2-155, E2- 159 y E2-184 a 500 ppm mostraron una mortalidad de al menos 75 % en comparacion con los controles no tratados.
B.4 Apido del caupl (Aphis craccivora)
El compuesto activo se disolvio a la concentracion deseada en una mezcla de 1:1 (vol:vol) de agua destilada: acetona. Se anadio surfactante (Alkamuls® EL 620) a una tasa de 0,1 % (vol/vol). La solucion de prueba se preparo el dla de uso.
Las plantas de caupl en maceta se colonizaron con aproximadamente 50 - 100 afidos de divesas etapas transfiriendo manualmente un corte de tejido de hoja de planta infestada 24 horas antes de la aplicacion. Las plantas se asperjaron despues de que se registro la poblacion de plagas. Las plantas tratadas se mantuvieron en carros livianos a aproximadamente 28 °C. El porcentaje de mortalidad se evaluo despues de 72 horas.
En esta prueba, los compuestos E1-6, E1-8, E1-9, E1-10, E2- 2, E2- 3, E2- 4, E2- 5, E2- 6, E2- 7, E2- 8, E2- 9, E2- 12, E2- 13, E2- 14, E2- 15, E2- 16, E2- 17, E2- 19, E2- 20, E2- 21, E2- 26, E2- 28, E2- 34, E2- 51, E2- 57, E2- 58, E2- 59, E2- 61, E2- 66, E2- 71, E2- 74, E2- 75, E2- 76, E2- 82, E2- 95, E2- 98, E2- 99, E2- 101, E2- 105, E2- 107, E2- 111, E2- 112, E2- 113, E2- 114, E2- 115, E2- 120, E2- 124, E2- 125, E2- 126, E2- 127, E2- 128, E2- 129, E2- 131, E2- 133, E2- 138, E2- 139, E2- 141, E2- 142, E3- 1, E3- 2, E3- 5, E3- 6, E3- 7, E3- 8, E3- 9, E4- 1, y E5- 1 a 500 ppm mostraron al menos 75 % de mortalidad en comparacion con los controles no tratados.
B.5 Mosca blanca de las hojas plateadas (bemisia argentifolii)
Los compuestos activos se formularon mediante un manipulador de llquido Tecan en 100 % de ciclohexanona como una solucion de 10.000 ppm suministrada en tubos. La solucion de 10.000 ppm se diluyo en serie en ciclohexanona al 100 % para obtener soluciones provisionales. Estas sirvieron como soluciones de reserva para las cuales se hicieron diluciones finales con Tecan en 50 % de acetona: 50 % de agua (v/v) en viales de vidrio de 5 o 10 ml. Se incluyo un surfactante no ionico (Kinetic®) en la solucion a un volumen de 0,01 % (v/v). Los viales se insertaron entonces en un aspersor electrostatico automatizado equipado con una boquilla atomizadora para aplicacion a plantas/insectos.
Las plantas de algodon en la etapa de cotiledon (una planta por pozo) fueron asperjadas mediante un aspersor de plantas electrostatico automatozado con una boquilla pulverizadora atomizadora. Las plantas se secaron en la campana aspersora de humos y luego se retiraron del aspersor. Cada maceta se coloco en una taza de plastico y se introdujeron aproximadamente 10 a 12 adultos de mosca blanca (aproximadamente 3-5 dlas de edad). Los insectos se recogieron utilizando un aspirador y un tubo Tygon® no toxico conectado a una punta de pipeta de barrera. La punta, que contenla los insectos recogidos, se introdujo suavemente en el suelo que contenla la planta tratada, permitiendo a los insectos arrastrarse fuera de la punta para alcanzar el follaje para su alimentacion. Las tazas se cubrieron con una tapa reutilizable. Las plantas de ensayo se mantuvieron en una sala de crecimiento a aproximadamente 25°C y aproximadamente 20-40 % de humedad relativa durante 3 dlas, evitando la exposicion directa a luz fluorescente (fotoperlodo de 24 horas) para evitar el atrapamiento de calor dentro de la taza. La mortalidad se evaluo 3 dlas despues del tratamiento, en comparacion con las plantas de control no tratadas.
En esta prueba, los compuestos E1-8, E2- 4, E2- 5, E2- 9, E2- 14, E2- 139, E2- 143, E2- 147, E2- 155, y E2- 189 a 500 ppm mostraron al menos 75 % de mortalidad en comparacion con los controles no tratados.
B.6 Tisanopteros de la orquldea (dichromothrips corbetti)
Dichromothrips corbetti adultos utilizados para el bioensayo se obtuvieron a partir de una colonia mantenida continuamente bajo condiciones de laboratorio. Para fines de prueba, el compuesto de prueba se diluye en una mezcla 1: 1 de acetona: agua (vol: vol), mas 0,01 % vol/vol de surfactante Alkamuls® EL 620.
La potencia de los trips de cada compuesto se evaluo usando una tecnica de inmersion floral. Se utilizaron placas de petri plasticas como campos de prueba. Todos los petalos de las flores de orquldeas individuales, intactas se sumergieron en solucion de tratamiento y se dejaron secar. Las flores tratadas se colocaron en placas de petri individuales junto con aproximadamente 20 trips adultos. Las placas de petri se cubrieron entonces con tapas. Todos los campos de prueba se mantuvieron bajo luz continua y una temperatura de aproximadamente 28 °C durante la duracion del ensayo. Despues de 3 dlas, el numero de trips vivos se contaron en cada flor, y a lo largo de las paredes internas de cada placa de petri. El porcentaje de mortalidad se registro 72 horas despues del tratamiento.
En esta prueba, los compuestos E1-8, E1-10, E2- 2, E2- 4, E2- 5, E2- 6, E2- 7, E2- 9, E2- 11, E2- 12, E2- 14, E2- 15,
E2- 16, E2- 17, E2- 19, E2- 20, E2- 21, E2- 25, E2- 28, E2- 32, E2- 35, E2- 45, E2- 46, E2- 47, E2- 48, E2- 50, E2- 51,
E2- 56, E2- 58, E2- 59, E2- 61, E2- 64, E2- 66, E2- 71, E2- 72, E2- 74, E2- 75, E2- 76, E2- 77, E2- 79, E2- 80, E2- 82,
E2- 86, E2- 91, E2- 95, E2- 98, E2- 99, E2- 107, E2- 113, E2- 114, E2- 117, E2- 120, E2- 124, E2- 126, E2- 128, E2-
129, E2- 131, E2- 133, E2- 138, E2- 139, E2- 140, E3- 5, E3- 6, E3- 9, E4- 1, y E5- 1 a 500 ppm mostraron al menos 75 % de mortalidad en comparacion con los controles no tratados.
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Las plantulas de arroz se limpiaron y se lavaron 24 horas antes de la aspersion. Los compuestos activos se formularon en acetona: agua (vol:vol) 50:50, y se anadio surfactante 0,1 % vol/vol (EL 620). Las plantulas de arroz en maceta se asperjaron con 5 ml de solucion de prueba, se secaron al aire, se pusieron en jaulas y se inocularon con 10 adultos. Las plantas de arroz tratadas se mantuvieron a aproximadamente 28- 29 °C y humedad relativa de aproximadamente 50 - 60 %. El porcentaje de mortalidad se registro despues de 72 horas.
En esta prueba, los compuestos E1-6, E1-8, E1-9, E1-10, E2- 3, E2- 4, E2- 5, E2- 6, E2- 7, E2- 8, E2- 9, E2- 10, E2- 11, E2- 12, E2- 14, E2- 15, E2- 16, E2- 17, E2- 19, E2- 20, E2- 21, E2- 28, E2- 34, E2- 35, E2- 45, E2- 50, E2- 51, E2-
53, E2- 56, E2- 57, E2- 58, E2- 59, E2- 71, E2- 74, E2- 75, E2- 76, E2- 82, E2- 98, E2- 112, E2- 114, E2- 116, E2- 117,
E2- 118, E2- 120, E2- 121, E2- 124, E2- 125, E2- 126, E2- 127, E2- 128, E2- 129, E2- 131, E2- 132, E2- 134, E2- 135, E2- 136, E2- 138, E2- 139, E2- 141, E2- 142, E2- 144, E3- 2, E3- 5, E3- 6, E3- 9, y E4- 1 a 500 ppm mostraron al menos 75 % de mortalidad en comparacion con los controles no tratados.
B.8 Saltamontes marron del arroz (Nilaparvata lugens)
Las plantulas de arroz se limpiaron y se lavaron 24 horas antes de la aspersion. Los compuestos activos se formularon en acetona: agua 50:50 (vol: vol) y se anadio surfactante 0,1 % vol/vol (EL 620). Las plantulas de arroz en maceta se asperjaron con 5 ml de solucion de prueba, se secaron al aire, se pusieron en jaulas y se inocularon con 10 adultos. Las plantas de arroz tratadas se mantuvieron a aproximadamente 28-29°C y humedad relativa de aproximadamente 50 - 60 %. El porcentaje de mortalidad se registro despues de 72 horas.
En esta prueba, los compuestos E1-6, E1-9, E1-10, E2- 3, E2- 4, E2- 5, E2- 6, E2- 7, E2- 8, E2- 9, E2- 12, E2- 13, E2-
14, E2- 15, E2- 17, E2- 19, E2- 20, E2- 21, E2- 28, E2- 34, E2- 35, E2- 45, E2- 50, E2- 51, E2- 56, E2- 57, E2- 58, E2-
59, E2- 71, E2- 74, E2- 75, E2- 76, E2- 98, E2- 114, E2- 120, E2- 126, E2- 129, E2- 131, E2- 133, E2- 135, E2- 139,
E2- 142, E3- 5, E3- 6, y E4- 1 a 500 ppm mostraron al menos 75 % de mortalidad en comparacion con los controles
no tratados.
B.9 Gorgojo de la capsula (Anthonomus grandis)
Para evaluar el control del gorgojo de la capsula (Anthonomus grandis), la unidad de prueba consistio en placas de microtitulacion de 96 pozos que contenlan una dieta de insectos y 5-10 huevos de A. grandis.
Los compuestos se formularon usando una solucion que contenla 75 % v/v de agua y 25 % v/v de DMSO. Diferentes concentraciones de compuestos formulados se asperjaron sobre la dieta de insectos a 5 pl, usando un micro atomizador construido a medida, en dos repeticiones.
Despues de la aplicacion, las placas de microtitulacion se incubaron a aproximadamente 25 ± 1 °C y aproximadamente 75 ± 5°C de humedad relativa durante 5 dlas. La mortalidad de huevos y larvas se evaluo visualmente.
En esta prueba, los compuestos E2- 2, E2- 4, E2- 6, E2- 7, E2- 14, E2- 15, E2- 17, E2- 33, E2- 39, E2- 49, E2- 53, E2- 57, E2- 66, E2- 74, E2- 82, E2- 84, E2- 99, E2- 100, E2- 110, E2- 112, E2- 113, E2- 116, E2- 122, E2- 123, E2- 126,
E2- 132, E2- 154, E2- 159, E2- 180, E2- 189, y E2- 195 a 500 ppm mostraron al menos 75 % de mortalidad en
comparacion con los controles no tratados.
B.10 Mosca de la fruta mediterranea (Ceratitis capitata)
Para evaluar el control de la mosca de la fruta del Mediterraneo (Ceratitis capitata) la unidad de prueba consistio en placas de microtitulacion que contenlan una dieta de insectos y 50-80 huevos de C. capitata.
Los compuestos se formularon usando una solucion que contenla 75 % v/v de agua y 25 % v/v de DMSO. Diferentes concentraciones de compuestos formulados se asperjaron sobre la dieta de insectos a 5 pl, usando un micro atomizador construido a medida, en dos repeticiones.
Despues de la aplicacion, las placas de microtitulacion se incubaron a aproximadamente 28 ± 1 °C y aproximadamente 80 ± 5 % de humedad relativa durante 5 dlas. La mortalidad de huevos y larvas se evaluo visualmente.
En esta prueba, los compuestos E2- 3, E2- 4, E2- 7, E2- 12, E2- 15, E2- 17, E2- 35, E2- 39, E2- 46, E2- 63, E2- 66, E2- 69, E2- 72, E2- 74, E2- 76, E2- 78, E2- 92, E2- 95, E2- 97, E2- 99, E2- 100, E2- 105, E2- 107, E2- 108, E2- 109, E2- 110, E2- 121, E2- 140, E2- 159, y E3- 6 a 2500 ppm mostraron al menos 75 % de mortalidad en comparacion con los controles no tratados.
B.11 Gusano del cogollo del tabaco (Heliothis virescens)
Para evaluar el control del gusano del cogollo del tabaco (Heliothis virescens), la unidad de ensayo consistio en placas de microtitulacion de 96 pozos que contenlan una dieta de insectos y 15-25 huevos de H. virescens.
Los compuestos se formularon usando una solucion que contenla 75 % v/v de agua y 25 % v/v de DMSO. Diferentes concentraciones de compuestos formulados se asperjaron sobre la dieta de insectos a 10 pl, usando un microatomizador construido a medida, en dos repeticiones.
Despues de la aplicacion, las placas de microtitulacion se incubaron a aproximadamente 28 + 1°C y aproximadamente 5 80 + 5 % de humedad relativa durante 5 dlas. La mortalidad de huevos y larvas se evaluo visualmente.
En esta prueba, los compuestos E2- 2, E2- 4, E2- 13, E2- 14, E2- 15, E2- 26, E2- 44, E2- 49, E2- 51, E2- 66, E2- 105, E2- 109, E2- 110, E2- 113, E2- 116, E2- 132, E2- 153, E2- 155, E2- 156, E2- 159, E2- 193, E3- 1, y E3- 2, a 2500 ppm mostraron al menos 75 % de mortalidad en comparacion con los controles no tratados.
B.12 Polilla dorso de diamante (Plutella xylostella)
10 El compuesto activo se disuelve a la concentracion deseada en una mezcla de 1:1 (vol: vol) de agua destilada: aceteona. Se anade surfactante (Alkamuls® EL 620) a una tasa de 0,1 % (vol/vol). La solucion de prueba se prepara el dla de uso.
Las hojas de repollo se sumergieron en solucion de prueba y se secaron al aire. Las hojas tratadas se colocaron en una placa petri forrada con papel de filtro humedo y se inocularon con diez larvas de 3er estadio. La mortalidad se 15 registro 72 horas despues del tratamiento. Tambien se registraron los danos en alimentacion usando una escala del 0-100 %.
En esta prueba, los compuestos E2- 5, E2- 6, E2- 9, E2- 19, E2- 44, E2-49, E2- 51, E2- 58, E2- 59, E2- 113, E2- 124, y E2- 145 a 500 ppm mostraron al menos 75 % de mortalidad en comparacion con los controles no tratados.

Claims (14)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    1. Compuestos de piridilidencarbonilo N-sustituidos de formula (I):
    imagen1
    en donde
    p es un entero seleccionado de 0, 1, 2, 3, 4, 5 o 6;
    X es O o S;
    Y es O o S(O)m, en donde m es 0, 1, 2;
    Het es un sistema de anillo heteroclclico o heteroaromatico unido a carbono de 5 o 6 miembros u opcionalmente unido a nitrogeno, cada uno de los miembros del anillo seleccionados de atomos de carbono y al menos uno, hasta tres heteroatomos seleccionados independientemente de azufre, oxlgeno o nitrogeno, en donde los miembros de anillo de carbono, azufre y nitrogeno pueden ser independientemente oxidados parcial o totalmente, y en el que cada anillo esta opcionalmente sustituido con sustituyentes k seleccionados de R6a, en donde k es un entero seleccionado de 1, 2, 3, 4, o 5, y dos o mas sustituyentes R6a se seleccionan independientemente unos de otros;
    W1, W2, W3 y W4 representan un grupo de cadena de carbono conectado a N y C=N, y forman as! un heterociclo que contiene nitrogeno de 5 o 6 miembros saturado, insaturado o parcialmente insaturado,
    en donde W1, W2, W3 y W4 cada uno representa independientemente CRw, en donde cada Rw se selecciona independientemente uno de otro de hidrogeno, halogeno, ciano, azido, nitro, SCN, SF5, C1-C10-alquilo, C3-C8- cicloalquilo, C2-C10-alquenilo, C2-C10-alquinilo, y en donde los atomos de carbono de los radicales alifaticos y cicloalifaticos anteriormente mencionados pueden estar no sustituidos o pueden estar parcial o totalmente halogenados o pueden estar opcionalmente ademas sustituidos independientemente uno de otro con uno o mas R7;
    OR8, NR9aR9b, S(O)nR8, S(O)nNR9aR9b, C(=O)R7, C(=O)NR9aR9b, C(=O)OR8, C(=S)R7, C(=S)NR9aR9b, C(=S)OR8,
    C(=S)SR8, C(=NR9a)R7, C(=NR9a)NR9aR9b, Si(R11)2R12;
    fenilo, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes seleccionados independientemente de R10;
    un anillo heteroclclico aromatico saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1, 2, 3 o 4 heteroatomos seleccionados de oxlgeno, nitrogeno y/o azufre, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes seleccionados independientemente de R10, y en donde los atomos de nitrogeno y/o azufre del anillo heteroclclico pueden estar opcionalmente oxidados;
    o
    dos de Rw presentes en un atomo de carbono del anillo pueden formar juntos =O, =CR13R14, =S =NR17a, =NOR16;=NNR17a;
    o
    dos Rw de atomos de carbono adyacentes, pueden formar ambos juntos y junto con el enlace existente un doble enlace entre los atomos de carbono adyacentes;
    y en donde
    uno de W2 o W3 puede opcionalmente representar un enlace simple o doble entre los atomos de carbono adyacentes;
    R1, R2 son independientemente uno de otro seleccionados del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, CN, SCN, nitro C1-C6-alquilo, C3-C6-cicloalquilo, en donde cada uno de los radicales mencionados anteriormente esta no sustituido, parcialmente o completamente halogenado o puede llevar cualquier combinacion de uno o mas radicales
    5
    10
    15
    20
    25
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    45
    R7; Si(R11)2R12, OR16, OSO2R16, S(O)nR16, S(O)nNR17aR17b, NR17aR17b, C(=O)NR17aR17b, C(=S)NR17aR17b, C(=O)OR16, C(=O)R15, C(=S)R15;
    fenilo, opcionalmente sustituido con uno o mas, por ejemplo 1, 2, 3, 4 o sustituyentes R10, que se seleccionan independientemente unos de otros, un anillo heterociclico aromatico saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1, 2 o 3 heteroatomos seleccionados de oxigeno, nitrogeno y/o azufre, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3 o 4, sustituyentes R10, seleccionados independientemente uno de otro, y en donde los atomos de nitrogeno y/o azufre del anillo heterociclico pueden estar opcionalmente oxidados,
    o
    R1 y R2 forman, junto con el atomo de carbono al que se unen, un anillo carbociclico o heterociclico saturado o parcialmente insaturado de 3 a 6 miembros, en donde cada uno de los atomos de carbono de dicho ciclo no esta sustituido o puede llevar cualquier combinacion de 1 o 2 radicales R7,
    o
    R1 y R2 pueden ser juntos =O, =CR13R14; =S;;, =NR17a, =NOR16;=NNR17a;
    R3a, R3b se seleccionan cada uno independientemente uno del otro del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, CN, C1-C6-alquilo, C1-C6-alcoxi, C1-C6-alquiltio, C1 -C6-alquilsulfinilo, C1-C6-alquilsulfonilo y C3-Cs-cicloalquilo, en donde cada uno de los seis ultimos radicales mencionados estan sin sustituir, parcial o totalmente halogenados, OR8, OSO2R8, S(O),R8, S(O)nNR9aR9b, NR9aR9b, C(=O)NR9aR9b, C(=S)NR9aR9b, C(=O)R7, C(=S)R7,
    fenilo, opcionalmente sustituido con uno o mas, por ejemplo 1, 2, 3, 4 o sustituyentes R10, que se seleccionan independientemente unos de otros,
    un anillo heterociclico aromatico saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1, 2 o 3 heteroatomos seleccionados de oxigeno, nitrogeno y/o azufre, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3 o 4, sustituyentes R10, seleccionados independientemente uno de otro, y en donde los atomos de nitrogeno y/o azufre del anillo heterociclico pueden estar opcionalmente oxidados,
    o
    en donde R3a y R3b pueden formar junto con el atomo de carbono al que estan unidos, un anillo alifatico de 3, 4 o 5 miembros, en donde cada uno de los atomos de carbono del anillo puede estar no sustituido o puede estar parcial o totalmente halogenado,
    o
    en donde R3a y R3b pueden formar juntos =O, =CR13R14; =S, =NR17a, =NOR16;=NNR17a,
    y, si p es 1 o mas, entonces uno de R3a o R3b pueden formar un doble enlace con el R4a o R4b del atomo de carbono adyacente R4a, R4b se seleccionan cada uno independientemente uno de otro e independientemente del entero de p del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, Cn, C1-C6-alquilo, C1-C6-alcoxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6-alquilsulfinilo, C1-C6-alquilsulfonilo y C3-C8-cicloalquilo, en donde cada uno de los seis ultimos radicales mencionados estan sin sustituir, parcial o totalmente halogenados,
    o
    en donde R4a y R4b pueden formar junto con el atomo de carbono al que estan unidos, un anillo carbociclico alifatico de 3, 4 o 5 miembros, en donde cada uno de los atomos de carbono del anillo puede estar no sustituido o puede estar parcial o totalmente halogenado,
    o
    en donde R4a y R4b pueden formar juntos =O, =CR13R14; =S, =NR17a, =NOR16;=NNR17a,
    o, si p es 1 o mas,
    uno de R4a o R4b puede formar un doble enlace con R3a o R3b o con otro R4a, o R4b de los atomos de carbono adyacentes. R5 se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno, ciano, C1-C6-alquilo, C7-C12-alquilo, C1-C6-alquiltio, C1-C6-alquilsulfinilo, C1-C6-alquilsulfonilo, C3-C8-cicloalquilo, C3-C8-cicloalquiltio, C3-C8-cicloalquilsulfinilo, C3-C8- cicloalquilsulfonilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-alqueniltio, C2-C6-alquenilsulfinilo, C2-C6-alquenilsulfonilo, C2-C6-alquinilo, C2-C6-alquiniltio, C2-C6-alquinilsulfinilo y C2-C6-alquinilsulfonilo en donde los atomos de la cadena de carbono de los ultimos radicales alifaticos y cicloalifaticos antes mencionados estan sin sustituir, parcial o totalmente halogenados o pueden llevar cualquier combinacion de uno o mas radicales R7;
    C(=O)NR9aR9b C(=S)NR9aR9b, C(=O)R7, C(=S)R7;
    5
    10
    15
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    35
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    50
    fenilo o CH2-fenilo, opcionalmente sustituido con uno o mas, por ejemplo 1, 2, 3, 4 o sustituyentes R10, que se seleccionan independientemente unos de otros;
    un anillo heteroclclico aromatico saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1, 2 o 3 heteroatomos seleccionados de oxlgeno, nitrogeno y/o azufre, opcionalmente sustituido con q sustituyentes Ry, seleccionados independientemente de q e independientemente unos de otros, y en donde los atomos de nitrogeno y/o azufre del anillo heteroclclico pueden estar opcionalmente oxidados, en donde el anillo heteroclclico puede unirse directamente o enlazarse mediante un grupo CH2 al resto de la molecula, y en donde
    q es un entero seleccionado de 1, 2, 3 o 4, y
    Ry se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, ciano, nitro, C1-C10-alquilo, C2-C10-alquenilo, en donde los atomos de carbono de los radicales alifaticos anteriormente mencionados pueden estar opcionalmente sustituidos con uno o mas R15, que se seleccionan independientemente unos de otros,
    OR16, -S(O)nR16, S(O)nNR17aR17b, NR17aR17b C(=O)R15, C(=O)OR16,-C(=NR17a)R15, C(=O)NR17aR17b, C(=S)NR17aR17b, o
    dos Ry presentes juntos en un atomo de un heteroclclico parcialmente saturado pueden ser =O, =CR13R14, =NR17a, =NOR16 o =NNR17a;
    o
    Dos Ry en atomos de carbono adyacentes puede ser un puente seleccionado de CH2CH2CH2CH2, CH=CH-CH=CH, N=CH-CH= CH, CH=N-CH=CH, N=CH-N=CH, CH2CH2CH2, CH=CHCH2, CH2CH2NR17a, CH2CH=N, CH=CH-NR17a, y forman junto con los atomos de carbono a los que los dos Ry estan unidos, un anillo carboclclico o heteoclclico aromatico fusionado parcialmente saturado o insaturado, de 5 miembros o de 6 miembros, en donde el anillo puede estar opcionalmente sustituido con uno o dos sustituyentes seleccionados de =O, OH, CH3, OCH3, halogeno, ciano, halometilo o halometoxi;
    R6a se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, ciano, azido, nitro, SCN, SF5, C1-C10-alquilo, C3-C8- cicloalquilo, C2-C10-alquenilo, C2-C10-alquinilo, y en donde los atomos de carbono de los radicales alifaticos y cicloalifaticos anteriormente mencionados pueden opcionalmente estar ademas sustituidos independientemente uno de otro con uno o mas R7,
    OR8, NR9aR9b, S(O)nR8, S(O)nNR9aR9b, C(=O)R7, C(=O)NR9aR9b, C(=O)OR8, C(=S)R7, C(=S)NR9aR9b, C(=S)OR8, C(=S)SR8, C(=NR9a)R7, C(=NR9a)NR9aR9b, Si(R11)2R12;
    fenilo, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes seleccionados independientemente de R10;
    un anillo heteroclclico aromatico saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1, 2, 3 o 4 heteroatomos seleccionados de oxlgeno, nitrogeno y/o azufre, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes seleccionados independientemente de R10, y en donde los atomos de nitrogeno y/o azufre del anillo heteroclclico pueden estar opcionalmente oxidados;
    o dos de R6a presentes en un atomo de carbono o de azufre del anillo pueden formar juntos =O, =CR13R14; =S;;, =NR17a, =NOR16;=NNR17a;
    o dos R6a juntos forman una cadena de C2-C7 alquileno, formando asl, junto con los atomos del anillo a los que estan unidos, un anillo de 3, 4, 5, 6, 7 o 8 miembros, donde la cadena de alquileno puede estar interrrumpida por 1 o 2 O, S y/o NR17a y/o 1 o 2 de los grupos CH2 de la cadena alquileno pueden ser reemplazados por un grupo C=O, C=S y/o C=NR17a; y/o la cadena alquileno puede estar sustituida por uno o mas radicales seleccionados del grupo que consiste en halogeno, C1-C6-haloalquilo, C1-C6-alcoxi, C1-C6-haloalcoxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6-haloalquiltio, C3-C8-cicloalquilo, C3-C8-halocicloalquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-haloalquenilo, C2-C6-alquinilo, C2-C6-haloalquinilo, penilo que puede estar sustituido por uno o mas por ejemplo 1, 2, 3, 4 o 5 radicales R10, y un anillo heteroclclico saturado, parcialmente insaturado o aromatico de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que contiene 1, 2 o 3 heteroatomos o grupos de heteroatomos seleccionados de N, O, S, NO, SO y SO2, como miembros de anillo, donde el anillo heteroclclico puede estar sustituido por uno o mas radicales R10;
    R7 es cada uno independientemente uno de otro seleccionado del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, ciano, azido, nitro, -SCN, SF5, C1-C6-alquilo, C1-C6-haloalquilo, C1-C6-alcoxi, C1-C6-haloalcoxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6- alquilsulfinilo, C1-C6-alquilsulfonilo, C1-C6-haloalquiltio, C3-C8-cicloalquilo, C3-C8-halocicloalquilo, C2-C6-alquenilo, C2- C6-haloalquenilo, C2-C6-alquinilo, C2-C6 haloalquinilo, Si(R11)2R12, OR16, OSO2R16, S(O)nR16, S(O)nNR17aR17b, NR17aR17b, C(=O)NR17aR17b, C(=S)NR17aR17b, C(=O)OR16, C(=O)R15, C(=S)R15, C(=NR17a)R15,
    fenilo, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3, 4 o 5 sustituyentes R10, que se seleccionan independientemente unos de otros,
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    un anillo heterociclico aromatico saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1, 2 o 3 heteroatomos seleccionados de oxlgeno, nitrogeno y/o azufre, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3 o 4 sustituyentes R10, seleccionados independientemente uno de otro, y en donde los atomos de nitrogeno y/o azufre del anillo heterociclico pueden estar opcionalmente oxidados,
    o
    dos R7 presentes en un atomo de carbono pueden formar juntos =O, =CR13R14; =S;;, =NR17a, =NOR16;=NNR17a; o
    dos R7 Pueden formar un anillo carboclclico o heterociclico saturado o parcialmente insaturado de 3, 4, 5, 6, 7 o 8 miembros junto con los atomos de carbono a los que estan unidos los dos R7;
    R8 es cada uno independientemente uno de otro seleccionado del grupo que consiste en hidrogeno, ciano, C1-C6- alquilo, Ci-C6-haloalquilo, Ci-C6-alcoxi, Ci-C6-haloalcoxi, Ci-C6-alquiltio, Ci-C6-alquilsulfinilo, Ci-C6-alquilsulfonilo, Ci- C6-haloalquiltio, C3-C8-cicloalquilo, C4-C8-alquilcicloalquilo, C3-C8-halocicloalquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-
    haloalquenilo, C2-C6-alquinilo, C2-C6 haloalquinilo, -Si(R11)2R12, S(O)nR16, S(O)nNR17aR17b, NR17aR17b, -N=CR13R14, - C(=O)R15, C(=O)NR17aR17b, C(=S)NR17aR17b, C(=O)OR16, fenilo, opcionalmente sustituido con uno o mas sustituyentes R10; que se seleccionan independientemente unos de otros,
    un anillo heterociclico aromatico saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1, 2 o 3 heteroatomos seleccionados de oxigeno, nitrogeno y/o azufre, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3 o 4 sustituyentes R10, seleccionados independientemente uno de otro, y en donde los atomos de nitrogeno y/o azufre del anillo heterociclico pueden estar opcionalmente oxidados;
    R9a, R9b son cada uno independientemente uno de otro seleccionado del grupo que consiste en hidrogeno, C1-C6- alquilo, C1-C6-haloalquilo, C1-C6-alcoxi, C1-C6-haloalcoxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6-haloalquiltio, C3-C8-cicloalquilo, C3-C8- halocicloalquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-haloalquenilo, C2-C6-alquinilo, C2-C6 haloalquinilo, S(O)nR16, -S(O)nNR17aR17b, C(=O)R15, C(=O)OR16, C(=O)NR17aR17b, C(=S)R15, C(=S)SR16, C(=S)NR17aR17b, C(=NR17a)R15; fenilo, opcionalmente sustituido con uno o mas, por ejemplo 1, 2, 3 o 4, sustituyentes R10, que se seleccionan independientemente unos de otros; un anillo heterociclico aromatico saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1, 2, 3 o 4 heteroatomos seleccionados de oxigeno, nitrogeno y/o azufre, opcionalmente sustituido con 1, 2, 3 o 4 sustituyentes R10, seleccionados independientemente uno de otro, y en donde los atomos de nitrogeno y/o azufre del anillo heterociclico pueden estar opcionalmente oxidados;
    o, R9a y R9b son juntos una cadena C2-C7 alquileno y forman un anillo aromatico saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6, 7 u 8 miembros junto con el atomo de nitrogeno al que estan unidos, en donde la cadena alquileno puede contener uno o dos heteroatomos seleccionados de oxigeno, azufre o nitrogeno, y puede estar opcionalmente sustituido con halogeno, C1-C6-alquilo, C1-C6-haloalquilo, C1-C6-alcoxi, C1-C6-haloalcoxi, C1-C6- alquiltio, C1-C6-haloalquiltio, C3-C8-cicloalquilo, C3-C8-halocicloalquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-haloalquenilo, C2-C6- alquinilo, C2-C6 haloalquinilo,
    fenilo, opcionalmente sustituido con uno o mas sustituyentes R10;que se seleccionan independientemente unos de otros, un anillo heterociclico aromatico saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6, o 7 miembros que comprende 1, 2 o 3 heteroatomos seleccionados de oxigeno, nitrogeno y/o azufre, opcionalmente sustituido con uno o mas sustituyentes R10, seleccionados independientemente uno de otro, y en donde los atomos de nitrogeno y/o azufre del anillo heterociclico pueden estar opcionalmente oxidados;
    o R9a y R9b juntos pueden formar un radical =CR13R14, =NR17 o =NOR16;
    R10 es cada uno independientemente uno de otro seleccionado del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, ciano, azido, nitro, SCN, SF5, C1-C10-alquilo, C3-C8-cicloalquilo, C2-C10-alquenilo, C2-C10-alquinilo, en donde los atomos de carbono de los radicales alifaticos y cicloalifaticos anteriormente mencionados pueden estar opcionalmente sustituidos con uno o mas R15, que se seleccionan independientemente unos de otros, Si(R11)2R12, OR16, OS(O)nR16, -S(O)nR16, S(O)nNR17aR17b, NR17aR17b, C(=O)R15, C(=S)R15, C(=O)OR16, -C(=NR17a)R15, C(=O)NR17aR17b, C(=S)NR17aR17b, fenilo, opcionalmente sustituido con halogeno, ciano, nitro, C1-C6-alquilo, C1-C6-haloalquilo, C1-C6-alcoxi o C1-C6-haloalcoxi,
    un anillo heterociclico aromatico saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1, 2 o 3 heteroatomos seleccionados de oxigeno, nitrogeno y/o azufre, opcionalmente sustituido con uno o mas sustituyentes seleccionados independientemente uno de otro de halogeno, ciano, NO2, C1-C6-alquilo, C1-C6- haloalquilo, C1-C6-alcoxi o C1-C6-haloalcoxi, y en donde los atomos de nitrogeno y/o azufre del anillo heterociclico pueden estar opcionalmente oxidados;
    o
    dos R10 presentes juntos en un atomo de un heterociclico parcialmente saturado pueden ser =O, =CR13R14 =NR17a, =NOR16 o =NNR17a;
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    50
    o
    dos R10 en atomos de carbono adyacentes puede ser un puente seleccionado de CH2CH2CH2CH2, CH=CH-CH=CH, N=CH-CH=CH, CH=N-CH=CH, N=CH-N=CH, OCH2CH2CH2, OCH=CHCH2, CH2OCH2CH2, OCH2CH2O, OCH2OCH2, CH2CH2CH2, CH=CHCH2, CH2CH2O, CH=CHO, CH2OCH2, CH2C(=O)O, C(=O)OCH2, O(CH2)O, SCH2CH2CH2, SCH=CHCH2, CH2SCH2CH2, SCH2CH2S, SCH2SCH2, CH2CH2S, CH=CHS, CH2SCH2, CH2C(=S)S, C(=S)SCH2, S(CH2)S, CH2CH2NR17a, CH2CH=N, CH=CH-NR17a, OCH=N, SCH=N y forman junto con los atomos de carbono a los que los dos R10 estan unidos, un anillo carboclclico o heteoclclico aromatico parcialmente saturado o insaturado de 5 miembros o 6 miembros, en donde el anillo puede estar opcionalmente sustituido con uno o dos sustituyentes seleccionados de =O, OH, CH3, OCH3, halogeno, ciano, halometilo o halometoxi;
    R11, R12 (son cada uno independientemente uno de otro seleccionado del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, C1-C6 alquilo, C1-C6 haloalquilo, C1-C6 alcoxi, C1-C6 alcoxi-alquilo, C2-C6 alquenilo, C2-C6 haloalquenilo, C2-C6 alquinilo, C2-C6 haloalquinilo, C3-C8 cicloalquilo, C3-C8 halocicloalquilo, C1-C6 alcoxialquilo, C1-C6 haloalcoxialquilo y fenilo, opcionalmente sustituido con uno o mas sustituyentes R10; que se seleccionan independientemente unos de otros;
    R13, R14 son cada uno independientemente uno de otro seleccionado del grupo que consiste en hidrogeno, C1-C4 alquilo, C1-C6 cicloalquilo, C1-C4 alcoxialquilo, fenilo y bencilo;
    R15 es cada uno independientemente uno de otro seleccionado del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, ciano, nitro, OH, SH, SCN, SF5, C1-C6-alcoxi, C1-C6-haloalcoxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6-alquilsulfinilo, C1-C6-alquilsulfonilo, C1- C6-haloalquiltio, trimetilsililo, trietilsililo, ferfbutildimetilsililo,
    C1-C6-alquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-alquinilo, C3-C8-cicloalquilo, en donde los cuatro ultimos radicales alifaticos y cicloalifaticos mencionados pueden estar no sustituidos, parcial o totalmente halogenados y/o oxigenados y/o pueden llevar 1 o 2 radicales seleccionados de C1-C4 alcoxi;
    fenilo, bencilo, piridilo, fenoxi, en el que los cuatro ultimos radicales pueden estar no sustituidos, parcial o totalmente halogenados y/o llevar 1, 2 o 3 sustituyentes seleccionados de C1-C6-alquilo, C1-C6-haloalquilo, C1-C6-alcoxi, C1-C6 haloalcoxi, (C1-C6-alcoxi)carbonilo, (C1-C6-alquil)amino o di-(C1-C6-alquil)amino,
    o
    dos R15 presentes en el mismo atomo de carbono pueden ser juntos =O, =CH(C1-C4), =C(C1-C4-alquil)C1-C4-alquilo, =N(C1-C6-alquil) o =NO(C1-C6-alquil);
    R16 es cada uno independientemente uno de otro seleccionado del grupo que consiste en hidrogeno, ciano, C1-C6- alcoxi, C1-C6-haloalcoxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6-alquilsulfinilo, C1-C6-alquilsulfonilo, C1-C6-haloalquiltio, trimetilsililo, trietilsililo, ferfbutildimetilsililo, C1-C6-alquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-alquinilo, C3-C8-cicloalquilo, en donde los cuatro ultimos radicales mencionados pueden estar no sustituidos, parcial o totalmente halogenados y/o oxigenados y/o pueden llevar 1 o 2 radicales seleccionados de C1-C4 alcoxi, fenilo, bencilo, piridilo, fenoxi, en el que los cuatro ultimos radicales pueden estar no sustituidos, parcial o totalmente halogenados y/o llevar 1,2 o 3 sustituyentes seleccionados de C1-C6-alquilo, C1-C6-haloalquilo, C1-C6-alcoxi, C1-C6 haloalcoxi o (C1-C6-alcoxi)carbonilo;
    R17a, R17b son cada uno independientemente uno de otro seleccionado del grupo que consiste en hidrogeno, ciano, C1-C6-alcoxi, C1-C6-haloalcoxi, C1-C6-alquiltio, C1-C6-alquilsulfinilo, C1-C6-alquilsulfonilo, C1-C6-haloalquiltio,
    trimetilsililo, trietilsililo, ferfbutildimetilsililo,
    C1-C6-alquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-alquinilo, C3-C8-cicloalquilo, en donde los cuatro ultimos radicales alifaticos y cicloalifaticos mencionados pueden estar no sustituidos, parcial o totalmente halogenados y/u oxigenados y/o pueden llevar 1 o 2 radicales seleccionados de C1-C4-alcoxi,
    fenilo, bencilo, piridilo, fenoxi, en donde los cuatro ultimos radicales mencionados pueden estar no sustituidos, parcial o totalmente halogenados y/o llevar 1, 2 o 3 sustituyentes seleccionados de C1-C6-alquilo, C1-C6-haloalquilo, C1-C6- alcoxi, C1-C6 haloalcoxi o (C1-C6-alcoxi)carbonilo,
    o,
    R17a y R17b pueden ser juntos una cadena C2-C6 alquileno que forma un anillo saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3 a 7 miembros, junto con el atomo de nitrogeno R17a y R17b al que estan unidos, en donde la cadena de alquileno puede contener 1 o 2 heteroatomos seleccionados de oxlgeno, azufre o nitrogeno, y puede estar opcionalmente sustituido con halogeno, C1-C4-haloalquilo, C1-C4-alcoxi o C1-C4-haloalcoxi, y en donde los atomos de nitrogeno y/o azufre del anillo heteroclclico pueden estar opcionalmente oxidados;
    n es un entero seleccionado independientemente uno de otro de 0, 1 o 2;
    y/o un enantiomero, diastereomero, E/Z-isomero o sales aceptables desde el punto de vista agricola o veterinario de los mismos para controlar y/o combatir las plagas animales.
    Het se selecciona del grupo que consiste en radicales de las siguientes formulas Het-1 a Het-28:
    imagen2
    imagen3
    5 en donde # denota el enlace en la formula (I), y en donde
    k es 0, 1 o 2; y
    R6a es cada uno independientemente uno de otro seleccionado del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, ciano,
    Ci-C6-alquilo, C3-C8-cicloalquilo, C2-C6-alquenilo, C2-C6-alquinilo y en donde los atomos de carbono de los radicales
    alifaticos y cicloalifaticos anteriormente mencionados pueden opcionalmente estar ademas sustituidos
    10 independientemente uno de otro con uno o mas R5 * 7, OR8 * 10, NR9aR9b, S(O)nR8, S(O)nNR9aR9b, C(=O)R7, C(=O)NR9aR9b, C(=O)OR8, C(=S)R7, C(=S)NR9aR9b, C(=NR9a)R7, C(=NR9a)NR9aR9b.
  2. 3. Los compuestos de formula (I) de acuerdo con la reivindicacion 2, en donde
    Het se selecciona del grupo que consiste en radicales de formulas Het-1, Het-11 a y Het-24:
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    imagen4
    R6a se selecciona de hidrogeno, halogeno, Ci-C4-alcoxi o Ci-C4-alquilo, en donde los atomos de carbono de los dos ultimos radicales pueden estar parcial o totalmente halogenados;
    k es 0, 1 o 2.
  3. 4. Los compuestos de formula (I) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde
    R1, R2 son independientemente uno de otro seleccionados del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, CN, Ci- C6-alquilo, C3-C6-cicloalquilo, Ci-C6-haloalquilo, C2-C6-halocicloalquilo;
    o
    R1 y R2 pueden ser juntos =O, =CR13R14 o =S;
    o
    R1 y R2 forman, junto con el atomo de carbono, al que estan unidos, un anillo carboclclico saturado de 3 a 5 miembros, en particular
    R1 y R2 son ambos hidrogeno, o
    R1 es hidrogeno y R2 es CH3.
  4. 5. Los compuestos de formula (I) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde
    R3a, R3b se seleccionan cada uno independientemente uno del otro del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, CN, C1-C6-alquilo, C1-C6-haloalquilo, C1-C6-alcoxi, C1-C6-haloalcoxi, C1-C6-haloalquiltio, C1-C6-alquiltio y OR8, en donde R8 es C(=O)R15, y R15 es C1-C6-alquilo, en donde el radical alifatico puede estar no sustituido, parcial o totalmente halogenado, en particular
    R3a, R3b se seleccionan cada uno independientemente uno del otro del grupo que consiste en hidrogeno, fluor, CN, C1-C6-alquilo y C1-C6-haloalquilo, o
    R3a, R3b forman junto con el atomo de carbono al que estan unidos, un anillo de ciclopropano, en donde cada uno de los atomos de carbono del anillo puede estar no sustituido o puede estar parcial o totalmente halogenado.
  5. 6. Los compuestos de formula (I) de acuerdo con cualquiiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde p es 0.
  6. 7. Los compuestos de formula (I) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde Y se selecciona de S, S=O o S(O)2.
  7. 8. Los compuestos de formula (I) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde
    R5 se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno, ciano, C1-C6-alquilo, C7-C10-alquilo, C3-C10-cicloalquilo, C2-C6- alquenilo y C2-C6-alquinilo, en donde los atomos de la cadena de carbono de los cuatro radicales alifaticos y cicloalifaticos anteriormente mencionados estan no sustituidos, parcialmente o completamente halogenados o pueden llevar cualquier combinacion de uno o mas radicales R7, en donde R7 es seleccionados independientemente uno de otro de halogeno, C1-C6-alquilo, C1-C6-haloalquilo, C1-C6-alcoxi, C1-C6-haloalcoxi o C(=O)O-R16, en donde R16 es - inependientemente uno del otro - C1-C6-alquilo, en donde el radical alquilo puede estar no sustituido, parcial o totalmente halogenado y/o pueden llevar 1 o 2 radicales seleccionados de C1-C4 alcoxi;
    5
    10
    15
    20
    25
    fenilo o CH2-fenilo, opcionalmente sustituido con 1, 2 o 3 sustituyentes, que se seleccionan independientemente unos de otros de hidrogeno, halogeno, Ci-C4-alquilo, Ci-C4-haloalquilo, Ci-C4-alcoxi, Ci-C4-haloalcoxi o fenoxi;
    un anillo heteroclclico aromatico saturado, parcialmente saturado o insaturado de 5 o 6 miembros seleccionado de piridina, furano, oxazol, oxadiazol, isoxazol, tiazol, tiadiazol o isotiazol, en donde el anillo heteroclclico puede unirse directamente o enlazarse mediante un grupo CH2 al resto de la molecula, en donde el anillo heteroclclico esta no sustituido u opcionalmente sustituido con uno, dos o tres sustituyentes Ry seleccionados independientemente uno de otro, y en donde el
    Ry se selecciona del grupo que consiste de halogeno, ciano y Ci-C4-alquilo, en donde los atomos de carbono del radical alquilo pueden estar no sustituidos o parcial o totalmente halogenados y/o pueden llevar i,2, o 3 radicales seleccionados de Ci-C4 alcoxi,
    en particular
    R5 se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno, ciano, Ci-C6-alquilo, C3-C-cicloalquilo, C2-C6-alquenilo y C2-C6- alquinilo, en donde cada uno de los cuatro ultimos radicales alifaticos mencionados estan sin sustituir, parcial o completamente halogenados
    o
    R5 es del grupo que consiste en S-CN, Ci-C4 alquiltio, C3-C6 cicloalquiltio, C2-C6 alqueniltio y C2-C6 alquiniltio, en donde cada uno de los cuatro ultimos radicales alifaticos mencionados estan sin sustituir, parcial o completamente halogenados
    o
    R5 es fenilo o CH2-fenilo, en donde el anllo aromatico esta opcionalmente sustituido con i o 2 sustituyentes, que se seleccionan independientemente unos de otros del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, CN, Ci-C4 alquilo, Ci- C4 alcoxi, en donde ambos de los dos ultimos radicales alifaticos mencionados pueden estar no sustituidos o parcial o completamente halogenados.
  8. 9. Los compuestos de formula (I) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde R5 es un anillo heteroclclico aromatico de 5 o 6 miembros seleccionado del grupo que consiste en
    en
    en
    en
    imagen5
    donde el enlace puede ser un enlace sencillo o enlazado mediante un grupo CH2 al resto de la molecula; donde
    5 Ry se selecciona independientemente del valor de q e independientemente de otro, del grupo que consiste en
    hidrogeno, halogeno, CN, C1-C4 alquilo y C1-C4 alcoxi, en donde ambos de los dos ultimos radicales alifaticos mencionados pueden estar no sustituidos, parcial o completamente halogenados;
    fenilo, opcionalmente sustituido con halogeno, ciano, C1-C4 alquilo y C1-C4 alcoxi, en donde ambos de los dos ultimos radicales alifaticos mencionados pueden estar no sustituidos, parcial o completamente halogenados;
    10 o
    dos de Ry en atomos de carbono adyacentes pueden ser un puente seleccionado de CH=CH-CH=CH o CH=CHCH2, y forman as! junto con los atomos de carbono a los que los dos Ry estan unidos un anillo carboclclico aromatico fusionado de 5 miembroso 6 miembros, en donde este anillo puede estar opcionalmente sustituido con uno o dos sustituyentes seleccionados de halogeno, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C1-C4-alquilo o C1-C4-haloalquilo.
    W1, W2, W3 y W4 representan un grupo de cadena de carbono conectado a N y C=N, y formando asi un heterociclo saturado, insaturado o parcialmente insaturado de 6 miembros que contiene nitrogeno seleccionado del grupo siguiente que consiste en W.Het-1, W.Het-2, W.Het-3, W.Het-4, W.Het-5, W.Het-6, W.Het-7, W.Het-8, W.Het-9, W.Het- 5 10, W.Het-11 y W.Het-12:
    imagen6
    en donde # denota el enlace al resto de la molecula; R1, R2 y Het son como se definen en la reivindicacion 1, y en donde
    rw3 rw4, rw5 y rw6 se seleccionan de hidrogeno, halogeno, C1-C4-alcoxi y C1-C4-alquilo, en donde ambos de los dos 10 ultimos radicales alifaticos mencionados pueden estar no sustituidos, parcial o completamente halogenados.
  9. 11. Los compuestos de formula (I) de acuerdo con la reivindicacion 1
    imagen7
    en donde
    5
    10
    15
    20
    25
    W1, W2, W3 y W4 representan un grupo de cadena de carbono conectado a N y C=N, y formando as! un heterociclo saturado, insaturado o parcialmente insaturado que contiene nitrogeno de 6 miembros seleccionado de W.Het-1, W.Het- 5 y W.Het-9
    imagen8
    en donde # denota el enlace al resto de la molecula, R*6 se selecciona de hidrogeno, halogeno, Ci-C4-alquilo; o Ci- C4-haloalquilo;
    y en donde
    Het se selecciona del grupo que consiste en radicales de formulas Het-1, Het-11 a y Het-24
    imagen9
    en donde # denota el enlace en la formula (I), y en donde
    R6a se selecciona de hidrogeno, halogeno, Ci-C4-alcoxi o Ci-C4-alquilo, en donde los atomos de carbono de los dos ultimos radicales pueden estar parcial o totalmente halogenados;
    k es 0, 1 o 2;
    R1, R2 son independientemente uno de otro seleccionados del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, ciano, Ci- C3-alquilo, o C1-C3-haloalquilo;
    X se selecciona de O o S;
    y en donde
    R3a, R3b son seleccionados independientemente uno de otro de hidrogeno, halogeno, CN, C1-C6-alquilo, C1-C6- haloalquilo, o en donde
    R3a, R3b forman junto con el atomo de carbono al que estan unidos, un anillo de ciclopropano, en donde cada uno de los atomos de carbono del anillo puede estar no sustituido o puede estar parcial o totalmente halogenado;
    p es 0;
    Y es S(O)m, en donde m es 0, 1 o 2; y
    R5 se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, CN, S-CN, C1-C6-alquilo, C1-C4 tioalquilo, C3-C6- cicloalquilo, C3-C6 cicloalquiltio, C2-C6-alquenilo, C2-C6 alqueniltio, C2-C6-alquinilo o C2-C6 alquiniltio, en donde cada uno de los ocho ultimos radicales alifaticos y cicloalifaticos mencionados son no sustituidos, parcialmente o completamente halogenados.
  10. 12. Los compuestos de formula (I) de acuerdo con la reivindicacion 11, en donde
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    W1, W2, W3 y W4 representan un grupo de cadena de carbono conectado a N y C=N, y formando as! un heterociclo no saturado de 6 miembros que contiene nitrogeno W.Het-1
    imagen10
    en donde # denota el enlace al resto de la molecula, R*6 se selecciona de hidrogeno, halogeno, Ci-C4-alquilo o C1-C4- haloalquilo;
    en donde
    Het es
    Het-1 o Het-11a
    imagen11
    en donde # denota el enlace en la formula (I), y en donde R6a se selecciona de hidrogeno, halogeno o Ci-C4-haloalquilo; R1, R2 son ambos hidrogeno;
    X se selecciona de O o S y en donde
    R3a, R3b son seleccionados independientemente uno de otro de hidrogeno o fluor; p es 0;
    Y es S(O)m, en donde m es 0, 1 o 2; y
    R5 es Ci-C3-alquilo, que esta no sustituido o parcialmente o completamente halogenado.
  11. 13. Una composicion agricola o veterinaria para combatir plagas animales que comprende al menos un compuesto como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 y al menos un vehlculo llquido inerte y/o solido aceptable y opcionalmente, si se desea, al menos un surfactante.
  12. 14. Un metodo no terapeutico para combatir o controlar plagas de invertebrados del grupo de insectos, aracnidos o nematodos, metodo que comprende poner en contacto dicha plaga o su suministro de alimento, habitat o zonas de reproduction con una cantidad efectiva como plaguicida de al menos un compuesto como se define en una cualquier de las reivindicaciones 1 a 12.
  13. 15. Un metodo para proteger plantas en crecimiento contra ataque o infestation por plagas de invertebrados del grupo de insectos, aracnidos o nematodos, metodo que comprende poner en contacto una planta, o el suelo o el agua en donde la planta esta creciendo, con una cantidad efectiva como pesticida de al menos un compuesto como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12.
  14. 16. Un metodo para la protection de material de propagation de plantas, especialmente semillas, contra insectos del suelo y de las ralces de plantulas y brotes contra insectos del suelo y foliares, que comprende poner en contacto el material de propagacion vegetal antes de la siembra y/o despues de la pregerminacion con al menos un compuesto como se define en una cualquier de las reivindicaciones 1 a 12.
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