BR0312129B1 - Derivados de espiroindolinapiperidina - Google Patents

Derivados de espiroindolinapiperidina Download PDF

Info

Publication number
BR0312129B1
BR0312129B1 BRPI0312129-1B1A BR0312129A BR0312129B1 BR 0312129 B1 BR0312129 B1 BR 0312129B1 BR 0312129 A BR0312129 A BR 0312129A BR 0312129 B1 BR0312129 B1 BR 0312129B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
alkyl
optionally substituted
alkoxy
halogen
haloalkyl
Prior art date
Application number
BRPI0312129-1B1A
Other languages
English (en)
Other versions
BR0312129A (pt
Inventor
David John Hughes
Charles Adam Russell
James Edward Peace
Thomas Stephen Coulter
Richard Spurring Roberts
Louis-Pierre Molleyres
Fredrik Cederbaum
Jerome Cassayre
Paul Anthony Worthington
Eric Daniel Clarke
Mark Richard Ashton
Peter Maienfisch
Original Assignee
Syngenta Ltd
Syngenta Participations Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9938602&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=BR0312129(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Syngenta Ltd, Syngenta Participations Ag filed Critical Syngenta Ltd
Publication of BR0312129A publication Critical patent/BR0312129A/pt
Publication of BR0312129B1 publication Critical patent/BR0312129B1/pt

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A01N43/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P5/00—Drugs for disorders of the endocrine system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/68—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D211/70—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/68—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D211/72—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/74—Oxygen atoms
    • C07D211/76—Oxygen atoms attached in position 2 or 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/10—Spiro-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/10—Spiro-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/11—Compounds covalently bound to a solid support

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Endocrinology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Diabetes (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

A presente invenção refere-se aos derivados de espiroindolina, aos processos para prepará-los, às composições inseticida, acaricida, mo- luscicida e nematicida os compreendendo e aos métodos de usá-los para combater e controlar pestes de insetos, acarinos, moluscos e nematódeos.
Derivados de espiroindolina com propriedades farmacêuticas são revelados por exemplo, em US5536716, US4307235, WO9825605, WO9429309, W09828297 e W09964002. Rotas sintéticas para compostos selecionados com propriedades farmacêuticas são descritas em Proc. Natl.
Acad. Sei. USA (1995), 92, 7001, Tetrahedron (1997), 53, 10983 e Tetrahe- dron Letters (1997), 38, 1497. Foi agora surpreendentemente descoberto que certas espiroindolinas têm propriedades inseticidas. A presente invenção portanto fornece um método de combater e controlar insetos, acarinos, nematódeos ou moluscos que compreende apli- car a uma peste, a um local de uma peste ou a uma planta suscetível ao ataque por uma peste uma quantidade inseticida, acaricida, nematicida ou moluscicidamente eficaz de um composto da fórmula (I): em que Y é uma ligação simples, C=0, C=S ou S(0)q onde q é 0, 1 ou 2; R1 é hidrogênio, alquila opcionalmente substituída, alcoxicarbonila opcional- mente substituída, alquilearbonila opcionalmente substituída, aminocarboni- la, alquilaminocarbonila opcionalmente substituída, dialquilaminocarbonila opcionalmente substituída, arila opcionalmente substituída, heteroarila opci- onalmente substituída, alcóxi opcionalmente substituído, arilóxi opcional- mente substituído, heteroarilóxi opcionalmente substituído, heterociclilóxi opcionalmente substituído, ciano, alquenila opcionalmente substituída, alqui- nila opcionalmente substituída, cicloalquila opcionalmente substituída, ciclo- alquenila opcionalmente substituída, fomnila, heterociclila opcionalmente substituída, alquiltio opcionalmente substituído, NO ou NR13R14 onde R13 e R14 são independentemente hidrogênio, COR40, alquila opcionalmente subs- tituída, arila opcionalmente substituída, heteroarila opcionalmente substituí- da, heterociclila opcionalmente substituída ou R13 e R14 juntos com o átomo de N ao qual eles estão ligados formam um grupo -N=C(R41)-NR42R43; R2 e R3 são independentemente hidrogênio, halogênio, ciano, alquila opcional- mente substituída, alcóxi opcionalmente substituído, arila opcionalmente substituída ou C(0)NR15R16 onde R15 e R16 são independentemente hidro- gênio, alquila opcionalmente substituída, arila opcionalmente substituída, heteroarila opcionalmente substituída ou heterociclila opcionalmente substi- tuída, ou R2 e R3 juntos são =0, ou R2 e R3 juntos com os átomos ao quais eles estão ligados formam um anel carbocíclico ou heterocíclico de 4, 5, 6 ou 7 membros; cada R4 é independentemente halogênio, nitro, ciano, C-i_8 al- quila opcionalmente substituída, C2-6 alquenila opcionalmente substituída, C2-6 alquinila opcionalmente substituída, alcoxicarbonila opcionalmente substituída, alquilcarbonila opcionalmente substituída, alquilaminocarbonila opcionalmente substituída, dialquilaminocarbonila opcionalmente substituída, C3.7 cicloalquila opcionalmente substituída, arila opcionalmente substituída, heteroarila opcionalmente substituída, heterociclila opcionalmente substituí- da, alcóxi opcionalmente substituído; arilóxi opcionalmente substituído, hete- roarilóxi opcionalmente substituído, alquiltio opcionalmente substituído ou r19r20N onde R19 e R20 são, independentemente, hidrogênio, Ci-8 alquila, C3.7 cicloalquila, C3-6 alquenila, C3-6 alquinila, C3.7 cicloalquil(Ci^)alquila, C2-6 haloalquila, C-|.6 alcóxi (C^e) alquila, alcoxicarbonila ou R19 e R20 juntos com 0 átomo de N ao qual eles estão ligados formam um anel heterocíclico de cinco, seis ou sete membros que pode conter um ou dois outros hetero- átomos selecionados de O, N ou S e que pode ser opcionalmente substituí- do por um ou dois grupos Ci-6 alquila, ou 2 grupos adjacentes R4 juntos com os átomos de carbono ao quais eles estão ligados formam um anel carbocí- clico ou heterocíclico de 4, 5, 6 ou 7 membros que pode ser opcionalmente substituído por halogênio; n é 0, 1, 2, 3 ou 4; R8 é alquila opcionalmente substituída, alquenila opcionalmente substituída, alquinila opcionalmente substituída, cicloalquila opcionalmente substituída, arila opcionalmente substituída, alcóxi opcionalmente substituído, arilóxi opcionalmente substi- tuído, alcoxicarbonila opcionalmente substituída, alquilcarbonila opcional- mente substituída ou alquenilcarbonila opcionalmente substituída; R9 e R10 são independentemente hidrogênio, halogênio, alquila opcionalmente subs- tituída, arila opcionalmente substituída ou R9 e R10 juntos formam um grupo - CH2-, -CH=CH- ou -CH2CH2-; R40 é H, alquila opcionalmente substituída, alcóxi opcionalmente substituído, arila opcionalmente substituída, arilóxi op- cionalmente substituído, heteroarila opcionalmente substituída, heteroarilóxi opcionalmente substituído ou NR^R45; R41, R42 e R43 são cada um indepen- dentemente H ou alquila inferior; R44 e R45 são independentemente alquila opcionalmente substituída, arila opcionalmente substituída ou heteroarila opcionalmente substituída ou sais ou N-óxidos destes.
Os compostos da fórmula (I) podem existir em isômeros geomé- tricos ou ópticos diferentes ou formas tautoméricas. Esta invenção abrange todos tais isômeros e tautômeros e misturas destes em todas as proporções como também formas isotópicas como compostos deuterados.
Cada porção alquila ou sozinha ou como parte de um grupo maior (como alcóxi, alcoxicarbonila, alquilcarbonila, alquilaminocarbonila, dialquilaminocarbonila) é uma cadeia reta ou ramificada e é, por exemplo, metila, etila, n-propila, n-butila, n-pentila, n-hexila, isopropila, n-butila, sec- butila, isobutila, terc-butila ou neo-pentila.
Quando presentes, os substituintes opcionais em uma porção alquila (sozinha ou como parte de um grupo maior como alcóxi, alcoxicarbo- nila, alquilcarbonila, alquilaminocarbonila, dialquilamino-carbonila) incluem um ou mais de halogênio, nitro, ciano, NCS-, C3.7 cicloalquila (em si opcio- nalmente substituída por C-ι-β alquila ou halogênio), C5.7 cicloalquenila (em si opcionalmente substituída por C1-6 alquila ou halogênio), hidróxi, C-m0 alcóxi, Ci-io alcóxi (C1-10) alcóxi, tri(Ci-4)alquilsilil(Ci-6)alcóxi, C-mo alcoxicarbonil (C1- 10)alcóxi, C1-10 haloalcóxi, aril(C1.4)-alcóxi (onde 0 grupo arila é opcional- mente substituído), C3.7 cicloalquilóxi (onde o grupo cicloalquila é opcional- mente substituído por C1-6 alquila ou halogênio), C2-10 alquenilóxi, C2-10 al- quinilóxi, SH, C1-10 alquiltio, C1-10 haloalquiltio, aril(Ci_4)alquiltio (onde o grupo arila é opcionalmente substituído), C3.7 cicloalquiltio (onde o grupo cicloal- quila é opcionalmente substituído por 0^6 alquila ou halogênio), tri(Ci_ 4)alquilsilil(Ci-6)alquiltio, ariltio (onde o grupo arila é opcionalmente substituí- do), C1-6 alquilsulfonila, C1-6 haloalquilsulfonila, C1-6 alquilsulfinila, C1-6 halo- alquilsulfinila, arilsulfonila (onde 0 grupo arila pode ser opcionalmente subs- tituído), tri(Ci^)alquilsilila, arildKC-i-^alquilsilila, C-m) alquildiarilsilila, triarilsi- lila, C1-10 alquilcarbonila, H02C, C1.10 alcoxicarbonila, aminocarbonila, Ci_6 alquilaminocarbonila, di(Ci.6 alquil)aminocarbonila, N-(Ci.3 alquil)-N-(C-i-3 al- cóxi)aminocarbonila, alquilcarbonilóxi, arilcarbonilóxi (onde o grupo arila é opcionalmente substituído), di(Ci-6)alquilaminocarbonilóxi, oximas como =NOalquila, =NOhaloalquila e =NOarila (em si opcionalmente substituída), arila (em si opcionalmente substituída), heteroarila (em si opcionalmente substituída), heterociclila (em si opcionalmente substituída por C-|.6 alquila ou halogênio), arilóxi (onde o grupo arila é opcionalmente substituído), heteroa- rilóxi, (onde o grupo heteroarila é opcionalmente substituído), heterociclilóxi (onde o grupo heterociclila é opcionalmente substituído por C1-6 alquila ou halogênio), amino, C-|.6 alquilamino, di(C-i-6)alquilamino, C-ι-β alquilcarbonila- mino, N-íC^alquilcarbonil-N-ÍCi^alquilamino, C2_6 alquenilcarbonila, C2-6 alquinilcarbonila, C3-6 alqueniloxicarbonila, C3-6 alquiniloxicarbonila, ariloxi- carbonila (onde o grupo arila é opcionalmente substituído) e arilcarbonila (onde o grupo arila é opcionalmente substituído).
Porções alquenila e alquinila podem ser na forma de cadeias retas ou ramificadas, e as porções alquenila, onde apropriado, podem ser da configuração (E) ou (Z). Exemplos são vinila, alila e propargila.
Quando presentes, os substituintes opcionais em alquenila ou alquinila incluem aqueles substituintes opcionais dados acima para uma por- ção alquila.
No contexto deste relatório descritivo acila é C-i-6 alquilcarbonila opcionalmente substituída (por exemplo, acetila), C2-6 alquenilcarbonila opci- onalmente substituída, C2-6 alquinilcarbonila opcionalmente substituída, arilcarbonila opcionalmente substituída (por exemplo, benzoíla) ou heteroa- rilcarbonila opcionalmente substituída.
Halogênio é flúor, cloro, bromo ou iodo.
Grupos haloalquila são grupos alquila que são substituídos por um ou mais dos mesmos ou diferentes átomos de halogênio e são, por exemplo, CF3, CF2CI, CF3CH2 ou CHF2CH2.
No contexto do presente relatório descritivo os termos "arila" e "sistema de anel aromático" referem-se aos sistemas de anel que podem ser mono, bi ou tricíclico. Exemplos de tais anéis incluem fenila, naftalenila, an- tracenila, indenila ou fenantrenila. Um grupo arila preferido é fenila. Além disso, os termos "heteroarila", "anel heteroaromático" ou "sistema de anel heteroaromático" referem-se a um sistema de anel aromático contendo pelo menos um heteroátomo e consistindo ou em um anel simples ou em dois ou mais anéis fundidos. Preferivelmente, anéis simples conterão até três e sis- temas bicíclicos até quatro heteroátomos que preferivelmente serão selecio- nados de nitrogênio, oxigênio e enxofre. Exemplos de tais grupos incluem furila, tienila, pirrolila, pirazolila, imidazolila, 1,2,3-triazolila, 1,2,4-triazolila, oxazolila, isoxazolila, tiazolila, isotiazolila, 1,2,3-oxadiazolila, 1,2,4- oxadiazolila, 1,3,4-oxadiazolila, 1,2,5-oxadiazolila, 1,2,3-tiadiazolila, 1,2,4- tiadiazolila, 1,3,4-tiadiazolila, 1,2,5-tiadiazolila, piridila, pirimidinila, piridazini- la, pirazinila, 1,2,3-triazinila, 1,2,4-triazinila, 1,3,5-triazinila, benzofurila, ben- zisofurila, benzotienila, benzisotienila, indolila, isoindolila, indazolila, benzoti- azolila, benzisotiazolila, benzoxazolila, benzisoxazolila, benzimidazolila, qui- nolinila, isoquinolinila, cinolinila, ftalazinila, quinazolinila, quinoxalinila, naftiri- dinila, benzotriazinila, purinila, pteridinila e indolizinila. Exemplos preferidos de radicais heteroaromáticos incluem piridila, pirimidila, triazinila, tienila, fu- rila, oxazolila, isoxazolila e tiazolila.
Os termos heterociclo e heterociclila referem-se a um anel não- aromático contendo até 10 átomos que incluem um ou mais (preferivelmente um ou dois) heteroátomos selecionados de O, S e N. Exemplos de tais anéis incluem 1,3-dioxolano, tetraidrofurano e morfolina.
Quando presentes, os substituintes opcionais em heterociclila incluem C1-6 alquila e C1-6 haloalquila como também aqueles substituintes opcionais dados acima para uma porção alquila.
Cicloalquila inclui ciclopropila, ciclopentila e cicloexila.
Cicloalquenila inclui ciclopentenila e cicloexenila.
Quando presentes, os substituintes opcionais em cicloalquila ou cicloalquenila incluem C1.3 alquila como também aqueles substituintes opci- onais dados acima para uma porção alquila.
Anéis carbocíclicos incluem grupos arila, cicloalquila e cicloal- quenila.
Quando presentes, os substituintes opcionais em arila ou hete- roarila são independentemente selecionados, de halogênio, nitro, ciano, NCS-, C1-6 alquila, Ci-6 haloalquila, C-|.6 alcóxi-(Ci-6)alquila, C2-6 alquenila, C2. 6 haloalquenila, C1-6 alquinila, C3-7 cicloalquila (em si opcionalmente substi- tuída por C1-6 alquila ou halogênio), C5.7 cicloalquenila (em si opcionalmente substituída por C1-6 alquila ou halogênio), hidróxi, C-mo alcóxi, C-mo alcóxi(C-|. 10)alcóxi, tri(C1_4)alquil-silil(C1-6)alcóxi, Ci-6 alcoxicarbonil(C-Mo) alcóxi, C-mo haloalcóxi, aril(Ci-4)alcóxi (onde o grupo arila é opcionalmente substituído por halogênio ou C1-6 alquila), C3.7 cicloalquilóxi (onde o grupo cicloalquila é opcionalmente substituído por Ci.6 alquila ou halogênio), C2-io alquenilóxi, C2.io alquinilóxi, SH, C1-10 alquiltio, C-mo haloalquiltio, aril(Ci^)alquiltio C3.7 cicloalquiltio (onde o grupo cicloalquila é opcionalmente substituído por C1.6 alquila ou halogênio), tri(C-j-4)-alquilsilil(Ci_6)alquiltio, ariltio, C1-6 alquilsulfoni- la, C1-6 haloalquilsulfonila, Ci-6 alquilsulfinila, Ci-6 haloalquilsulfinila, arilsulfo- nila, tri(Ci-4)alquilsilila, arildi(C1_4)-alquilsilila, (Ci^)alquildiarilsilila, triarilsilila, C1-10 alquilcarbonila, H02C, C1.10 alcoxicarbonila, aminocarbonila, Ci.6 alqui- laminocarbonila, di(Ci-6 alquil)-aminocarbonila, N-(Ci-3 alquil)-N-(Ci-3 alcó- xi)aminocarbonila, C1-6 alquilcarbonilóxi, arilcarbonilóxi, di(Ci-6)alquilamino- carbonilóxi, arila (em si opcionalmente substituída por C-|.6 alquila ou halogê- nio), heteroarila (em si opcionalmente substituída por C-|.6 alquila ou halogê- nio), heterociclila (em si opcionalmente substituída por C1-6 alquila ou halo- gênio), arilóxi (onde o grupo arila é opcionalmente substituído por C-i-6 alquila ou halogênio), heteroarilóxi (onde o grupo heteroarila é opcionalmente subs- tituído por C1-6 alquila ou halogênio), heterociclilóxi (onde o grupo heteroci- clila é opcionalmente substituído por C1-6 alquila ou halogênio), amino, C1.6 alquilamino, di(Ci-6)alquilamino, C1-6 alquilcarbonilamino, N-(Ci- 6)alquilcarbonil-N-(Ci-6)alquilamino, arilcarbonila, (onde o grupo arila é opci- onalmente substituído por halogênio ou C-i-6 alquila) ou duas posições adja- centes em um sistema de arila ou heteroarila podem ser ciclizadas para for- mar um anel carbocíclico ou heterocíclico de 5, 6 ou 7 membros, em si opci- onalmente substituído por halogênio ou C-i-6 alquila. Outros substituintes para arila ou heteroarila incluem arilcarbonilamino (onde o grupo arila é substituído por C1-6 alquila ou halogênio), (Ci-6)alquiloxicarbonilamino (Ci. 6)alquiloxicarbonil-N-(Ci-6)alquilamino, ariloxicarbonilamino (onde o grupo arila é substituído por Ci-6 alquila ou halogênio), ariloxicarbonil-N-(Ci. 4)alquilamino, (onde o grupo arila é substituído por C1-6 alquila ou halogênio), arilsulfonilamino (onde o grupo arila é substituído por Ci-6 alquila ou halogê- nio), arilsulfonil-N-(Ci.6)alquilamino (onde o grupo arila é substituído por C-i-e alquila ou halogênio), aril-N-(Ci-5)alquilamino (onde o grupo arila é substituí- do por C1-6 alquila ou halogênio), arilamino (onde o grupo arila é substituído por C-i-6 alquila ou halogênio), heteroarilamino (onde o grupo heteroarila é substituído por Ci-6 alquila ou halogênio), heterociclilamino (onde o grupo heterociclila é substituído por Ci-6 alquila ou halogênio), aminocarbonilamino, C1-6 alquilaminocarbonilamino, di(Ci-6)alquilaminocarbonilamino, arilamino- carbonilamino onde o grupo arila é substituído por C1-6 alquila ou halogênio), aril-N-(Ci-6)alquilaminocarbonilamino onde o grupo arila é substituído por Ci_ 6 alquila ou halogênio), C-|.6 alquilaminocarbonil-N-(Ci^)alquilamino, di(C-|. 6)alquilaminocarbonil-N-(C-i-6)alquilamino, arilaminocarbonil-N-(Ci- 6)alquilamino (onde o grupo arila é substituído por C1-6 alquila ou halogênio) e aril-N-(Ci-6)alquilaminocarbonil-N-(Ci-6)alquilamino (onde o grupo arila é substituído por Ci-6 alquila ou halogênio).
Para porções de grupos fenila, heterociclila e heteroarila substi- tuídos é preferido que um ou mais substituintes sejam independentemente selecionados de halogênio, C1-6 alquila, C1-6 haloalquila, C1-6 alcóxi(Ci- 6)alquila, Ci-6 alcóxi, Ci-6 haloalcóxi, Ci-6 alquiltio, C-i-e haloalquiltio, Ci-6 al- quilsulfinila, Ci-6 haloalquilsulfinila, Ci-6 alquilsulfonila, Ci-6 haloalquilsulfonila, C2-6 alquenila, C2-e haloalquenila, C2.6 alquinila, C3-7 cicloalquila, nitro, ciano, C02H, Ci-6 alquilcarbonila, Ci-6 alcoxicarbonila, R31R32N ou R33R34NC(0); em que R31, R32, R33 e R34 são, independentemente, hidrogênio ou C-i-6 al- quila. Outros substituintes preferidos são grupos amino, dialquilamino, arila e heteroarila.
Grupos haloalquenila são grupos alquenila que são substituídos por um ou mais dos mesmos ou diferentes átomos de halogênio. É para ser entendido que os substituintes de dialquilamino inclu- em aqueles onde os grupos dialquila juntos com o átomo de N ao qual eles estão ligados formam um anel heterocíclico de cinco, seis ou sete membros que pode conter um ou dois outros heteroátomos selecionados de O, N ou S e que é opcionalmente substituído por um ou dois grupos (Ci-6)alquila inde- pendentemente selecionados. Quando os anéis heterocíclicos são formados juntando dois grupos em um átomo de N, os anéis resultantes são adequa- damente pirrolidina, piperidina, tiomorfolina e morfolina cada um destes pode ser substituído por um ou dois grupos (Ci^)alquila independentemente sele- cionados.
Preferivelmente os substituintes opcionais em uma porção al- quila incluem um ou mais de halogênio, nitro, ciano, H02C, C1-10 alcóxi (em si opcionalmente substituído por C-mo alcóxi), aril(C-i-4)alcóxi, C-mo alquiltio, C1.10 alquilcarbonila, C-mo alcoxicarbonila, C1-6 alquilaminocarbonila, di(Ci-6 alquil)aminocarbonila, (Ci_6)alquilcarbonilóxi, fenila opcionalmente substituí- da, heteroarila, arilóxi, arilcarbonilóxi, heteroarilóxi, heterociclila, heterocicli- lóxi, C3-7 cicloalquila (em si opcionalmente substituída por (Ci-6)alquila ou halogênio), C3.7 cicloalquilóxi, C5.7 cicloalquenila, Ci-6 alquilsulfonila, C^e al- quilsulfinila, tri(Ci-4)alquilsilila, trKC^alquilsiliKCi-^alcóxi, arildKC!. 4)alquilsilila, (C1.4)alquildiarilsilila e triarilsilila.
Preferivelmente os substituintes opcionais em alquenila ou al- quinila incluem um ou mais de halogênio, C3.7 cicloalquila e arila; o grupo arila pode ser opcionalmente substituído por halogênio, C-m alquila, C1-4 al- cóxi, C1-4 haloalquila, C1-4 haloalcóxi, CN, NO2, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino.
Um substituinte opcional preferido para heterociclila é Ci-6 alqui- la.
Preferivelmente os substituintes opcionais para cicloalquila in- cluem halogênio, ciano e C1-3 alquila.
Preferivelmente os substituintes opcionais para cicloalquenila incluem C1-3 alquila, halogênio e ciano.
Um grupo de compostos preferidos é aquele da fórmula (IA) que são compostos da fórmula (I) em que Y é uma ligação simples, C=0, C=S ou S(0)q onde q é 0, 1 ou 2; R1 é hidrogênio, alquila opcionalmente substituída, alcoxicarbonila opcionalmente substituída, alquilcarbonila opcionalmente substituída, aminocarbonila, alquilaminocarbonila opcionalmente substituída, dialquilaminocarbonila opcionalmente substituída, arila opcionalmente subs- tituída, heteroarila opcionalmente substituída, alcóxi opcionalmente substi- tuído, arilóxi opcionalmente substituído, heteroarilóxi opcionalmente substi- tuído, heterociclilóxi opcionalmente substituído, ciano, alquenila opcional- mente substituída, alquinila opcionalmente substituída, cicloalquila opcio- nalmente substituída, cicloalquenila opcionalmente substituída, formila, hete- rociclila opcionalmente substituída, alquiltio opcionalmente substituído ou NR13R14 onde R13 e R14 são independentemente hidrogênio, alquila opcio- nalmente substituída, arila opcionalmente substituída, heteroarila opcional- mente substituída ou heterociclila opcionalmente substituída; R e R são independentemente hidrogênio, halogênio, ciano, alquila opcionalmente substituída, alcóxi opcionalmente substituído, arila opcionalmente substituída ou C(0)NR15R16 onde R15 e R16 são independentemente hidrogênio, alquila opcionalmente substituída, arila opcionalmente substituída, heteroarila opci- onalmente substituída ou heterociclila opcionalmente substituída, ou R e R juntos são =0, ou R2 e R3 juntos com os átomos ao quais eles estão ligados formam um anel heterocíclico ou carbocíclico de 4, 5, 6 ou 7 membros; cada R4 é independentemente halogênio, nitro, ciano, C-ι-β alquila opcionalmente substituída, C2-6 alquenila opcionalmente substituída, C2-6 alquinila opcional- mente substituída, alcoxicarbonila opcionalmente substituída, alquilcarbonila opcionalmente substituída, alquilaminocarbonila opcionalmente substituída, dialquilaminocarbonila opcionalmente substituída, C3.7 cicloalquila opcional- mente substituída, arila opcionalmente substituída, heteroarila opcional- mente substituída, heterociclila opcionalmente substituída, alcóxi opcional- mente substituído, arilóxi opcionalmente substituído, heteroarilóxi opcional- mente substituído, alquiltio opcionalmente substituído ou R19R20N onde R19 e R20 são, independentemente, hidrogênio, C-ι-β alquila, C3-7 cicloalquila, C3-6 alquenila, C3.6 alquinila, C3-7 cicloalquil(Ci.4)alquila, C2-6 haloalquila, al- cóxi(Ci-6)alquila, Ci-6 alcoxicarbonila ou R19 e R20 juntos com o átomo de N ao qual eles estão ligados formam um anel heterocíclico de cinco, seis ou sete membros que pode conter um ou dois outros heteroátomos seleciona- dos de O, N ou S e que pode ser opcionalmente substituído por um ou dois grupos C1-6 alquila, ou 2 grupos adjacentes R4 juntos com os átomos de car- bono ao quais eles estão ligados formam um anel heterocíclico ou carbocí- clico de 4, 5, 6 ou 7 membros que podem ser opcionalmente substituído por halogênio; n é 0, 1, 2, 3 ou 4; R8 é alquila opcionalmente substituída, alque- nila opcionalmente substituída, alquinila opcionalmente substituída, cicloal- quila opcionalmente substituída, arila opcionalmente substituída, alcóxi opci- onalmente substituído, arilóxi opcionalmente substituído, alcoxicarbonila op- cionalmente substituída, alquilcarbonila opcionalmente substituída ou alque- nilcarbonila opcionalmente substituída; R9 e R10 são independentemente hi- drogênio, halogênio, alquila opcionalmente substituída, arila opcionalmente substituída ou R9 e R10 juntos formam um grupo -CH2-, -CH=CH- ou - CH2CH2-; ou sais ou N-óxidos destes.
Outro grupo de compostos preferidos é aquele da fórmula (IB) que são compostos da fórmula (I) em que Y é uma ligação simples, C=0 ou S(0)q onde q é 0, 1 ou 2; R1 é hidrogênio, C-i-s alquila, Ci_6 haloalquila, C-i-e cianoalquila, C3-7 cicloalquil(Ci_6)alquila, C5.6 cicloalquenil(C-i-6)alquila, C-|.6 alcóxi (Ci-6)alquila, C3-6 alquenilóxi (Ci-6)alquila, C3-6 alquinilóxi (Ci.6)alquila, arilóxi(Ci-6)alquila, C1-6 carboxialquila, Cm alquilcarbonil(Ci^)alquila, C2.6 alquenilcarbonil(Ci.6)alquila, C2-6 alquinilcarbonil(Ci-6)alquila, C1-6 alcoxicar- bonil(Ci-6)alquila, C3.6 alqueniloxicarbonil(CM)alquila, C3-6 alquiniloxicarbo- nil(Ci-6)alquila, ariloxicarbonil(Ci-6)alquila, Cm alquiltio(Ci_6)alquila, Ci-6 al- quilsulfinil(Ci.6)alquila, Cm alquilsulfonil(Ci-6)alquila, aminocarbonil(Ci- 6)alquila, C1-6 alquilaminocarbonil(Ci-6)alquila, di(Ci-6)alquilaminocarbonil(Ci. 6)alquila, fenil(C1.4)alquila (em que o grupo fenila pode ser opcionalmente substituído por halogênio, Cm alquila, C1.4 alcóxi, Cm haloalquila, C1-4 halo- alcóxi, CN, N02i arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), heteroaril(Ci- 4)alquila (em que 0 grupo heteroarila pode ser substituído por halogênio, ni- tro, ciano, Ci.6 alquila, C1-6 haloalquila, Cm alcóxi ou C1-6 haloalcóxi), hetero- ciclil(Ci-4)alquila (em que o grupo heterociclila pode ser substituído por halo- gênio, ciano, C-i-6 alquila, Cm haloalquila, Cm alcóxi ou Cm haloalcóxi), Ci.6 alcoxicarbonila, C1-6 alquilcarbonila, aminocarbonila, Cm alquilaminocarbo- nila, di(Ci-6)alquil-aminocarbonila, fenila (opcionalmente substituída por ha- logênio, Cm alquila, Cm alcóxi, C-m haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), heteroarila (opcionalmente subs- tituída por halogênio, nitro, ciano, C-m alquila, C1-6 haloalquila, C-m alcóxi ou Cm haloalcóxi), C1-6 alcóxi, Ci.6 haloalcóxi, arilóxi (em que o grupo arila pode ser opcionalmente substituído por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilami- no), heteroarilóxi (em que o grupo heteroarila pode ser opcionalmente subs- tituído por halogênio, nitro, ciano, C-m alquila, Cm haloalquila, Cm alcóxi ou Cm haloalcóxi), ciano, C2-6 alquenila, C2-6 haloalquenila, C2-6 cianoalquenila, aminocarbonil-(C2.6)alquenila, Cm alquilaminocarbonil(C2-6)alquenila, di(Ci_ 6)alquilaminocarbonil(C2-6) alquenila, fenil(C2-4)alquenila, (em que o grupo fenila pode ser opcionalmente substituído por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), C2-6 alquinila, aminocarbonil(C2-6)-alquinila, Cm alquilamino- carbonil(C2-6)-alquinila, di(CM)alquilaminocarbonil(C2-6)alquinila, C3.7 cicloal- quila, C3.7 halocicloalquila, C3-7 cianocicloalquila, Ci-3 alquil(C3_7)cicloalquila, Cm alquil(C3.7)halocicloalquila, C5.6 cicloalquenila, formila, heterociclila (op- cionalmente substituída por halogênio, nitro, ciano, Cm alquila, C1-6 haloal- quila, C1.6 alcóxi ou C1-6 haloalcóxi), Cm alquiltio, ou R13R14N onde R13 e R14 são independentemente hidrogênio, COR40, C-i-6 alquila, arila (opcionalmente substituída por halogênio, C1-4 alquila, Cm alcóxi, C1.4 haloalquila, C1-4 halo- alcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), heteroarila (opci- onalmente substituída por halogênio ou C1-3 alquila) ou R13 e R14 juntos com o átomo de N ao qual eles estão ligados formam um grupo -N=C(R41)- NR42R43 onde R41, R42 e R43 são independentemente H ou C1-4 alquila inferi- or; R2 e R3 são independentemente hidrogênio, C1-6 alquila, C1-6 haloalquila, C1-6 alcóxi ou ciano; cada R4 é independentemente halogênio, nitro, ciano, Ci-8 alquila, Cm haloalquila, Cm cianoalquila, C3.7 cicloalquil(CM)alquila, Ci. 6 alcóxi(Ci.6)alquila, Ci-6 alcoxicarbonil(Ci-6)alquila, Ci-6 alquilcarbonil(Ci- 6)alquila, Ci.6 alquilaminocarbonil(Ci.6)alquila, di(Ci-6)alquilaminocarbonil(C-i- 6)alquila, fenil(CM)alquila (em que o grupo fenila pode ser opcionalmente substituído por halogênio, C1-4 alquila, C1-4 alcóxi, C1-4 haloalquila, Cm halo- alcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), heteroariKC!. 6)alquila (em que o grupo heteroarila grupo é opcionalmente substituído por halogênio, nitro, ciano, C1-6 alquila, C1-6 haloalquila, C1-6 alcóxi ou C1-6 halo- alcóxi), C2-6 alquenila, C2-e haloalquenila, C2-e alquinila, Cm alcoxicarbonila, C1-6 alquilcarbonila, Cm alquilaminocarbonila, di(Ci-6)alquilaminocarbonila, C3-7 cicloalquila, fenila (opcionalmente substituída por halogênio, C1-4 alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), heteroarila (opcionalmente substituída por halogênio, nitro, ciano, Cm alquila, Cm haloalquila, C-m alcóxi ou Cm haloalcóxi), Cm alcóxi, Cm haloalcóxi, arilóxi (onde o grupo arila é opcionalmente substituído por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino) ou heteroarilóxi (onde o grupo he- teroarila é opcionalmente substituído por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dial- quilamino); n é 0, 1, 2, 3 ou 4; R8 é Cmo alquila opcionalmente substituída por Cm alcóxi, halogênio, fenila (em si opcionalmente substituída por opcio- nalmente substituída por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), heteroa- rila (em si opcionalmente substituída por halogênio, Cm alquila ou Cm alcó- xi), C2-6 alquenila opcionalmente substituída por C1-6 alcóxi, halogênio ou fenila (em si opcionalmente substituída por halogênio, Cm alquila, Cm alcó- xi, Cm haloalquila, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), C2.6 alquinila opcionalmente substituída por Cm alcóxi, halogênio ou fenila (em si opcionalmente substituída por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloal- quila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino) ou -C(R51)(R52)-[CR53-CR54]z-R55 onde z é 1 ou 2, R51 e R52 são cada um inde- pendentemente H, halo, ou Ci-2 alquila, R53 e R54 são cada um independen- temente H, halogênio, Cm alquila ou Cm haloalquila e R55 é arila (opcional- mente substituída por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, C-i- 4 haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino) ou heteroa- rila (opcionalmente substituída por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilami- no); R9 e R10 são independentemente hidrogênio, Ci-2 alquila ou halogênio; R40 é H, Ci-6 alquila, C-|.6 haloalquila, Ci.6 alcóxi, Ci.6 haloalcóxi, fenóxi (em que o grupo fenila pode ser opcionalmente substituído por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroa- rila, amino ou dialquilamino), fenila (opcionalmente substituída por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, hete- roarila, amino ou dialquilamino), heteroarila (opcionalmente substituída por halogênio, Cm alquila ou Cm alcóxi), heteroarilóxi (em que o grupo heteroa- rila pode ser opcionalmente substituído por halogênio, Cm alquila ou Cm alcóxi) ou NR44R45 onde R44 e R45 são independentemente Cm alquila (opci- onalmente substituída por halogênio, nitro, ciano, Cm haloalquila, Cm alcóxi ou Cm haloalcóxi), fenila (opcionalmente substituída por halogênio, Cm al- quila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino) ou heteroarila (opcionalmente substituída por halo- gênio, nitro, ciano, Cm alquila, Cm haloalquila, Cm alcóxi ou Cm haloalcóxi) e sais ou N-óxidos destes.
Um outro grupo de compostos preferidos é aquele da fórmula (IC) que são compostos da fórmula (I) em que Y é uma ligação simples, C=0 ou S(0)q onde q é 0, 1 ou 2; R1 é hidrogênio, Ci.8 alquila, Ci-6 haloalquila, Ci. 6 cianoalquila, C3.7 cicloalquil(Ci^)alquila, C5-6 cicloalquenil(Ci-6)alquila, Ci-6 alcóxi(Ci-6)alquila, C3-6 alquenilóxi(Ci-6)alquila, C3-6 alquinilóxi(Ci-6)alquila, arilóxi(Ci-6)alquila, Ci.6 carboxialquila, Ci-6 alquilcarbonil(Ci.6)alquila, C2-6 alquenilcarbonil(Ci-6)alquila, C2-6 alquinilcarbonil(Ci-6)alquila, Ci-6 alcoxicar- bonil(C-i-6)alquila, C3.6 alqueniloxicarbonil(Ci.6)alquila, C3-6 alquiniloxicarbo- nil(Ci-6)alquila, ariloxicarbonil(Ci-6)alquila, C1.6 alquiltio(Ci-6)alquila, Ci-6 al- quilsulfinil(Ci.6)alquila, alquilsulfonil(Ci_6)alquila, aminocarboniKCn. 6)alquila, Ci-6 alquilaminocarbonil(Ci.6)alquila, di(Ci.6)alquilamino-carbonil(Ci- 6)alquila, fenil(Ci^)alquila (em que o grupo fenila é opcionalmente substituído por halogênio, nitro, ciano, Ci.6 alquila, C1-6 haloalquila, C1-6 alcóxi ou C1-6 haloalcóxi), heteroaril(Ci^)alquila (em que o grupo heteroarila pode ser substituído por halogênio, nitro, ciano, C1-6 alquila, Ci.6 haloalquila, Ci.6 alcó- xi ou Ci-6 haloalcóxi), heterociclil(Ci-4)alquila (em que o grupo heterociclila pode ser substituído por halogênio, ciano, Ci-e alquila, C1-6 haloalquila, C1-6 alcóxi ou Ci-6 haloalcóxi), Ci-6 alcoxicarbonila, Ci.6 alquilcarbonila, aminocar- bonila, C1-6 alquilaminocarbonila, di(Ci-6)alquilaminocarbonila, fenila (opcio- nalmente substituída por halogênio, nitro, ciano, C1-6 alquila, C1-6 haloalquila, C-i-6 alcóxi ou C1-6 haloalcóxi), heteroarila (opcionalmente substituída por halogênio, nitro, ciano, C1-6 alquila, C1-6 haloalquila, Ci.6 alcóxi ou C1-6 halo- alcóxi), C1.6 alcóxi, C1-6 haloalcóxi, arilóxi (em que o grupo arila pode ser op- cionalmente substituído por halogênio, nitro, ciano, C1-6 alquila, C1-6 haloal- quila, Ci-6 alcóxi ou C1-6 haloalcóxi), heteroarilóxi (em que o grupo heteroarila pode ser opcionalmente substituído por halogênio, nitro, ciano, C-|.6 alquila, C1-6 haloalquila, C1-6 alcóxi ou C1-6 haloalcóxi), ciano, C2-6 alquenila, C2-6 ha- loalquenila, C2-6 cianoalquenila, aminocarbonil(C2-6)alquenila, C1-6 alquilami- nocarbonil(C2-6)alquenila, di(Ci-6)alquilaminocarbonil(C2.6)alquenila, fenil(C2. 4)alquenila, (em que o grupo fenila é opcionalmente substituído por halo, ni- tro, ciano, C1-6 alquila, C-|.6 haloalquila, C-ι-β alcóxi ou Ci.6 haloalcóxi), C2.e alquinila, aminocarbonil(C2.6)-alquinila, Ci_6 alquilaminocarbonil(C2-6)alquinila, di(Ci-6)alquilaminocarbonil(C2-6)alquinila, C3.7 cicloalquila, C3.7 halocicloal- quila, C3-7 cianocicloalquila, C1.3 alquil(C3-7)cicloalquila, C1.3 alquil-(C3- 7)halocicloalquila, C5.6 cicloalquenila, formila, heterociclila (opcionalmente substituída por halogênio, nitro, ciano, Ci-6 alquila, C-t-6 haloalquila, Ci-6 alcó- xi ou C1-6 haloalcóxi), Ci.8 alquiltio, ou R13R14N onde R13 e R14 são indepen- dentemente hidrogênio, C1-6 alquila, arila (opcionalmente substituída por ha- logênio, C1-3 alquila, nitro, ciano, C1.3 haloalquila, C1.6 alcóxi ou C1-6 haloal- cóxi) ou heteroarila (opcionalmente substituída por halogênio ou C1.3 alquila); R2 e R3 são independentemente hidrogênio, C1-6 alquila, C1-6 haloalquila, Ci-6 alcóxi ou ciano; cada R4 é independentemente halogênio, nitro, ciano, C-|.8 alquila, C1-6 haloalquila, C-|,6 cianoalquila, C3.7 cicloalquil(Ci.6)alquila, C1-6 alcóxi(Ci-6)alquila, C1-6 alcoxicarbonil(Ci-6)alquila, C1-6 alquilcarbonil(C-|. 6)alquila, C1-6 alquilaminocarbonil(Ci-6)alquila, dKC^eíalquilaminocarbonil^Ci- 6)alquila, fenil(Ci-6)alquila (em que o grupo fenila é opcionalmente substituído por halogênio, nitro, ciano, C-i-6 alquila, Ci-6 haloalquila, C1-6 alcóxi ou Ci.6 haloalcóxi), heteroaril(Ci-6)alquila (em que o grupo heteroarila é opcional- mente substituído por halogênio, nitro, ciano, C1-6 alquila, C1-6 haloalquila, C1-6 alcóxi ou C-i-6 haloalcóxi), C2-6 alquenila, C2-6 haloalquenila, C2-6 alquini- la, Ci-6 alcoxicarbonila, C-i-6 alquilcarbonila, Ci.6 alquilaminocarbonila, di(Ci. 6)alquilaminocarbonila, C3.7 cicloalquila, fenila (opcionalmente substituída por halogênio, nitro, ciano, C-ι-β alquila, Ci.6 haloalquila, C-|.6 alcóxi ou Ci.6 halo- alcóxi), heteroarila (opcionalmente substituída por halogênio, nitro, ciano, C-i- 6 alquila, Ci.6 haloalquila, C1-6 alcóxi ou C1-6 haloalcóxi), C-|.8 alcóxi, Ci.8 ha- loalcóxi, arilóxi (onde o grupo arila é opcionalmente substituído por halogê- nio, nitro, ciano, C1-6 alquila, C-|.6 haloalquila, C1-6 alcóxi ou C1-6 haloalcóxi) ou heteroarilóxi (onde o grupo heteroarila é opcionalmente substituído por halogênio, nitro, ciano, C1-6 alquila, C1-6 haloalquila, C1-6 alcóxi ou C1-6 halo- alcóxi); n é 0, 1, 2, 3 ou 4; R8 é C-mo alquila opcionalmente substituída por C1-6 alcóxi, halogênio ou fenila (em si opcionalmente substituída por halogê- nio, C1-4 alquila ou C1-4 alcóxi), C2-e alquenila opcionalmente substituída por C1-6 alcóxi, halogênio ou fenila (em si opcionalmente substituída por halogê- nio, C-i-4 alquila ou C-m alcóxi) ou C2-6 alquinila opcionalmente substituída por C1-6 alcóxi, halogênio ou fenila (em si opcionalmente substituída por halogê- nio, C-Μ alquila ou C1-4 alcóxi); R9 e R10 são independentemente hidrogênio, C1-2 alquila ou halogênio; e sais ou N-óxidos destes.
Outro grupo de compostos preferidos é aquele da fórmula (ID) que são compostos da fórmula (I) em que Y é uma ligação simples ou C=0; R1 é hidrogênio, C-i-8 alquila, C1-6 haloalquila, C1-6 cianoalquila, C3.7 cicloal- quil(Ci-6)alquila, C5-6 cicloalquenil(Ci-6)alquila, C1-6 alcóxi(Ci-6)alquila, C3.6 alquenilóxi(Ci«)alquila, C3.6 alquinilóxi(C-|.6)alquila, arilóxi(Ci.6)alquila, Ci-6 carboxialquila, C1-6 alquilcarbonil(Ci-6)alquila, C2-6 alquenilcarbonil-(C-i. 6)alquila, C2-6 alquinilcarbonil(Ci^)alquila, C1-6 alcoxicarbonil(C-i-6)alquila, C3-6 alqueniloxicarbonil(Ci-6)alquila, C3-6 alquiniloxicarbonil(Ci-6)alquila, ariloxicar- bonil(Ci.6)alquila, C^ alquiltio(Ci^)alquila, C^e alquilsulfiniKC^alquila, C^e alquilsulfonil(Ci-6)alquila, aminocarbonil(Ci-6)alquila, C1-6 alquilaminocarbo- nil(Ci-6)alquila, di(Ci.6)alquilaminocarbonil(Ci.6)alquila, fenil(Ci^)alquila (em que o grupo fenila é opcionalmente substituído por halogênio, C-m alquila, C1-4 alcóxi, C-μ haloalquila, C1-4 haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), heteroaril (Ci^)alquila (em que pode ser o grupo heteroa- rila substituída por halogênio, nitro, ciano, C1-6 alquila, C1-6 haloalquila, Ci-e alcóxi ou C-i-6 haloalcóxi), heterociclil(Ci-4)alquila (em que o grupo heteroci- clila pode ser substituído por halogênio, ciano, C1-6 alquila, Ci.6 haloalquila, C1-6 alcóxi ou C1-6 haloalcóxi), C1-6 alcoxicarbonila, C1-6 alquilcarbonila, ami- nocarbonila, C1-6 alquilaminocarbonila, di(Ci-6)alquilaminocarbonila, fenila (opcionalmente substituída por halogênio, C1-4 alquila, C1-4 alcóxi, C1-4 halo- alquila, C1-4 haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), heteroarila (opcionalmente substituída por halogênio, nitro, ciano, C1-6 alqui- la, C1-6 haloalquila, C1-6 alcóxi ou C1-6 haloalcóxi), C-i-6 alcóxi, C1.6 haloalcóxi, arilóxi (em que o grupo arila pode ser opcionalmente substituído por halogê- nio, C1-4 alquila, C1-4 alcóxi, C1-4 haloalquila, C1-4 haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), heteroarilóxi (em que o grupo heteroa- rila pode ser opcionalmente substituído por halogênio, nitro, ciano, Ci-6 al- quila, C1-6 haloalquila, Ci-6 alcóxi ou C^e haloalcóxi), ciano, C2-6 alqueniia, C2- 6 haloalquenila, C2-e cianoalquenila, aminocarbonil-(C2-6)alquenila, Ci. 6alquilaminocarbonil(C2-6)alquenila, di(Ci-6)alquilaminocarbonil(C2-6)aiquenila, fenil(C2-4)alquenila, (em que o grupo fenila é opcionalmente substituído por halogênio, C1-4 alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), C2-e alquinila, aminocarbonil(C2. 6)alquinila, Cm alquilaminocarbonil(C2-6)alquinila, di(Ci-6)alquilaminocarbo- nil(C2.6)alquinila, C3.7 cicloalquila, C3-7 halocicloalquila, C3-7 cianocicloalquila, C1-3 alquil(C3-7)cicloalquila, C1-3 alquil-(C3-7)halocicloalquila, C5.6 cicloalque- nila, formila, heterociclila .(opcionalmente substituída por halogênio, nitro, ciano, Cm alquila, Cm haloalquila, C1-6 alcóxi ou Cm haloalcóxi), Cm alquil- tio, ou R13R14N onde R13 e R14 são independentemente hidrogênio, COR40, C1-6 alquila, arila (opcionalmente substituída por halogênio, C1-3 alquila, nitro, ciano, Cm haloalquila, Cm alcóxi ou Cm haloalcóxi), heteroarila (opcional- mente substituída por halogênio ou C1-3 alquila); R2 e R3 são independente- mente hidrogênio ou metila, preferivelmente ambos hidrogênio; cada R4 é independentemente halogênio, nitro, ciano, Cm alquila, Cm haloalquila, Cm cianoalquila, C3-7 cicloalquil(CM)alquila, Cm alcóxi(CM)alquila, Cm alcoxi- carbonil(Ci.6)alquila, Cm alquilcarbonil(CM)alquila, Cm alquilaminocarbo- nil(Ci.6)alquila, di(Ci.6)alquilaminocarbonil(Ci-6)alquila, fenil(Ci.6)alquila (em que o grupo fenila é opcionalmente substituído por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), heteroaril-(C1.6)alquila (em que o grupo heteroarila grupo é opcionalmente substituído por halogênio, nitro, ciano, Cm alquila, Cm halo- alquila, Cm alcóxi ou Cm haloalcóxi), C2.e alquenila, C2-6 haloalquenila, C2.6 alquinila, Cm alcoxicarbonila, Cm alquilcarbonila, Cm alquilaminocarbonila, di(Ci-6)alquilaminocarbonila, C3.7 cicloalquila, fenila (opcionalmente substi- tuída por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), heteroarila (opcional- mente substituída por halogênio, nitro, ciano, Cm alquila, Cm haloalquila, Cm alcóxi ou Cm haloalcóxi), Cm alcóxi, Cm haloalcóxi, arilóxi (onde o gru- po arila é opcionalmente substituído por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dial- quilamino) ou heteroarilóxi (onde o grupo heteroarila é opcionalmente subs- tituído por halogênio, nitro, ciano, Cm alquila, Cm haloalquila, Cm alcóxi ou Ci-6 haloalcóxi); n é 0, 1, 2, 3 ou 4; R8 é Cm0 alquila opcionalmente substi- tuída por Ci-6 alcóxi, halogênio, fenila (em si opcionalmente substituída por halogênio, Cm alquila ou C1-4 alcóxi), heteroarila (em si opcionalmente subs- tituída por halogênio, C1.4 alquila, C1-4 alcóxi, C1-4 haloalquila, C1-4 haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino); ou -C(R51)(R52)- [CR53=CR54]z R55 onde z é 1 ou 2, R51 e R52 são cada um independente- mente H, halo ou C1-2 alquila, R53 e R54 são cada um independentemente H, halogênio, Cm alquila ou Cm haloalquila e R55 é arila (opcionalmente subs- tituída por halogênio, Cm alquila, C-m alcóxi, C1-4 haloalquila, C1-4 haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino) ou heteroarila (opcio- nalmente substituída por halogênio, C1-4 alquila, C1-4 alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino); R9 e R10 são ambos hidrogênio; R40 é H, C-m alquila, C-m haloalquila, Cm alcóxi, Cm haloalcóxi, fenóxi (em que o grupo fenila pode ser opcionalmente substituído por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), fenila (opcionalmente subs- tituída por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, C-m haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), heteroarila (opcional- mente substituída por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, C-i. 4 haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino) ou heteroa- rilóxi (opcionalmente substituído por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilami- no) e sais ou N-óxidos destes.
Ainda outro grupo de compostos preferidos é aquele da fórmula (IE) que são compostos da fórmula (I) em que Y, R1, R2, R3, R4, R8 e n são como definidos para os compostos da fórmula IC; R9 e R10 são independen- temente hidrogênio, C1-2 alquila ou halogênio, e preferivelmente todos são hidrogênio; e sais ou N-óxidos destes.
Um outro grupo de compostos preferidos é aquele da fórmula (SE) que são compostos da fórmula (I) em que Y, R1, R4, R8, R9, R10 β n são como definidos para os compostos da fórmula (IE) e R2 e R3 são indepen- dentemente hidrogênio, halogênio, C-m alquila, C1-2 haloalquila, C1-2 alcóxi, ciano, ou R2 e R3 são juntos =0, ou R2 e R3 juntos com os átomos ao quais eles estão ligados formam um anel heterocíclico ou carbocíclico de 4, 5, 6 ou 7 membros; e sais ou N-óxidos destes.
Ainda outro grupo de compostos preferidos é aquele da fórmula (IG) que são compostos da fórmula (I) em que Y, R1, R2, R3, R8, R9, R10 e n são como definidos para os compostos da fórmula (IF) e cada R4 é indepen- dentemente halogênio, nitro, ciano, C-i-e alquila, C1-6 haloalquila, C-i-6 ciano- alquila, C3-7 cicloalquil(C-i-6)alquila, C1-6 alcóxi(Ci-6)alquila, C1-6 alcoxicarbo- nil(Ci-6)alquila, C1.6 alquilcarbonil(C-i-6)alquila, C1-6 alquilaminocarbonil(Ci- 6)alquila, di(Ci-6)alquilaminocarbonil(Ci-6)alquila, fenil(Ci-6)alquila (em que o grupo fenila é opcionalmente substituído por halogênio, C1-6 alquila, C-ι-β al- cóxi, C1-6 haloalquila, C-m haloalcóxi, CN, ou N02), heteroariKC^alquila (em que o grupo heteroarila é opcionalmente substituído por halogênio, nitro, ci- ano, C1-6 alquila, C-i-6 haloalquila, C1-6 alcóxi ou C-ι-β haloalcóxi), C2-6 alque- nila, C2.6 haloalquenila, C2.6 alquinila, C^e alcoxicarbonila, C^e alquilcarboni- la, C1-6 alquilaminocarbonila, di(Ci-6)alquil-aminocarbonila, C3.7 cicloalquila, fenila (opcionalmente substituída por halogênio, C1-6 alquila, C1-6 alcóxi, C-i-6 haloalquila, C-m haloalcóxi, CN, ou N02), heteroarila (opcionalmente substi- tuída por halogênio, nitro, ciano, C1-6 alquila, C1-6 haloalquila, C1-6 alcóxi ou C^b haloalcóxi), Cm alcóxi, Cm haloalcóxi, arilóxi (onde 0 grupo arila é opci- onalmente substituído por halogênio, C1-6 alquila, C1-6 alcóxi, C1-6 haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, ou N02) ou heteroarilóxi (onde o grupo heteroarila é op- cionalmente substituído por halogênio, nitro, ciano, C1-6 alquila, C1-6 haloal- quila, C1-6 alcóxi ou Ci-6 haloalcóxi); e sais ou N-óxidos destes.
Um outro grupo de compostos preferidos é aquele da fórmula 1 2 3 1-^8 ^0 (IG') que são compostos da fórmula (I) em que Y, R,R,R,R,R,R en são como definidos para os compostos da fórmula (IB) e cada R4 é indepen- dentemente halogênio, nitro, ciano, C1-8 alquila, C1-6 haloalquila, C1-6 ciano- alquila, C3-7 cicloalquil(Ci-6)alquila, C1-6 alcóxi(Ci-6)alquila, Cm alcoxicarbo- nil(Ci-6)alquila, Cm alquilcarbonil(Ci-6)alquila, Ci-6alquilaminocarbonil(Ci- 6)alquila, di(Ci-6)alquilaminocarbonil(Ci-6)alquila, fenil(Ci^)alquila (em que o grupo fenila é opcionalmente substituído por halogênio, Cm alquila, C1-4 al- cóxi, C-μ haloalquila, C-m haloalcóxi, CN, NO2, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), heteroaril(Ci-6)alquila (em que o grupo heteroarila é opcio- nalmente substituído por halogênio, nitro, ciano, C1-6 alquila, C1-6 haloalquila, C^e alcóxi ou C-,-β haloalcóxi), C2-6 alquenila, C2-6 haloalquenila, C2.6 alquini- la, C1-6 alcoxicarbonila, C1-6 alquilcarbonila, C1-6 alquilaminocarbonila, di(Ci_ 6)alquilaminocarbonila, C3-7 cicloalquila, fenila (opcionalmente substituída por halogênio, C1-4 alquila, C1-4 alcóxi, C1-4 haloalquila, C-m haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), heteroarila (opcionalmente subs- tituída por halogênio, nitro, ciano, C1-6 alquila, C1.6 haloalquila, C1-6 alcóxi ou Ci-6 haloalcóxi), C-,.8 alcóxi, Ci-8 haloalcóxi, fenóxi (onde o grupo fenila é op- cionalmente substituído por halogênio, C1-4 alquila, C-m alcóxi, C-m haloal- quila, C1-4 haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino) ou heteroarilóxi (onde o grupo heteroarila é opcionalmente substituído por halo- gênio, nitro, ciano, C1-6 alquila, C1-6 haloalquila, C-i-6 alcóxi ou C1-6 haloalcó- xi); e sais ou N-óxidos destes.
Outro grupo de compostos preferidos são aqueles da fórmula (IH) que são compostos da fórmula (I) em que R2, R3, R4, R8, R9, R10 e n sãc como definidos para os compostos da fórmula (IG) e Y é uma ligação sim- ples ou C=0; R1 é Ci-e alquila, Ci-6 haloalquila, Ci-6 cianoalquila, C3-7 cicloal- quil(Ci-6)alquila, C5.6 cicloalquenil(Ci-6)alquila, Ci-6 alcóxi(Ci-6)alquila, C3-6 alquenilóxi(Ci.6)alquila, C3-e alquinilóxi(Ci-6)alquila, arilóxi(Ci-6)alquila, C-m carboxialquila, C1-6 alquilcarbonil(Ci-6)alquila, C2-6 alquenilcarbonil(Ci. 6)alquila, C2.6 alquinilcarbonil(Ci-6)alquila, Ci.6 alcoxicarbonil(Ci-6)alquila, C3-e alqueniloxicarbonil(Ci-6)alquila, C3-e alquinil-oxicarbonil(Ci^)alquila, ariloxi- carbonil(Ci-6)alquila, C1-6 alquiltio(Ci^)alquila, C-ι-β alquilsulfinil(Ci-6)alquila, Ci-6 alquilsulfonil(Ci-6)alquila, aminocarbonil(Ci-6)alquila, C-m alquilaminocar- bonil(Ci-6)alquila, di(Ci-6)alquilaminocarbonil(Ci-6)alquila, fenil(Ci-4)alquila (em que 0 grupo fenila é opcionalmente substituído por halogênio, C-m al- quila, C1-6 alcóxi, C1-6 haloalquila, C1-4 haloalcóxi, CN, ou N02), heteroaril(Ci. 4)alquila (em que o grupo heteroarila pode ser substituído por halogênio, ni- tro, ciano, Ci-6 alquila, Ci-6 haloalquila, Cm alcóxi ou Cm haloalcóxi), hetero- ciclil(Ci-4)alquila (em que o grupo heterociclila pode ser substituído por halo- gênio, ciano, C1-6 alquila, C-i-6 haloalquila, C-i-6 alcóxi ou C1-6 haloalcóxi), C1-6 alcoxicarbonila, C-i-6 alquilcarbonila, aminocarbonila, C-i-6 alquilaminocarbo- nila, di(Ci-6)alquilaminocarbonila, fenila (opcionalmente substituída por halo- gênio, Ci_6 alquila, Ci-6 alcóxi, Ci-6 haloalquila, C1-4 haloalcóxi, CN, ou N02), heteroarila (opcionalmente substituída por halogênio, nitro, ciano, C1-6 alqui- la, C1-6 haloalquila, C1-6 alcóxi ou C1-6 haloalcóxi), C1-6 alcóxi, C1-6 haloalcóxi, arilóxi (onde o grupo arilila pode ser opcionalmente substituído halogênio, Ci-6 alquila, C1-6 alcóxi, C-i-e haloalquila, C1-4 haloalcóxi, CN, ou Ν02), ciano, C2-6 alquenila, C2-6 haloalquenila, C2-6 cianoalquenila, aminocarbonil(C2. 6)alquenila, C1-6 alquilaminocarbonil(C2-6)-alqueniia, di(C-i-6)alquil- aminocarbonil(C2-6)alquenila, fenil(C2-4)alquenila, (em que o grupo fenila é opcionalmente substituído halogênio, C1-6 alquila, C-|.6 alcóxi, Ci.6 haloalqui- la, C1-4 haloalcóxi, CN, ou N02), C2.6 alquinila, aminocarbonil(C2-6)alquinila, alquilaminocarbonil(C2-6)alquinila, di(Ci-6)alquilamino-carbonil(C2-6)alquinila, C3-7 cicloalquila, C3.7 halocicloalquila, C3-7 cianocicloalquila, C1-3 alquil(C3.7)- cicloalquila, C1.3 alquil(C3.7)halocicloalquila, C5.6 cicloalquenila, formila, hete- rociclila (opcionalmente substituída por halogênio, nitro, ciano, C1-6 alquila, C1-6 haloalquila, C1-6 alcóxi ou Ci.6 haloalcóxi), C1-8 alquiltio ou R13R14N onde R13 e R14 são independentemente hidrogênio, C1-6 alquila, arila (opcional- mente substituída por halogênio, C1-6 alquila, C1-6 alcóxi, C1-6 haloalquila, C-i. 4 haloalcóxi, CN, ou N02) ou heteroarila (opcionalmente substituída por ha- logênio ou C1-3 alquila); e sais ou N-óxidos destes.
Outro grupo de compostos preferidos é aqueles da fórmula (IH*) que são compostos da fórmula (I) em que R2, R3, R4, R8, R9, R10 e n são como definidos para os compostos da fórmula (IG’> e R1 é C1-8 alquila, C^ haloalquila, C1-6 cianoalquila, C3-7 cicloalquil(C-i-6)alquila, C5-6 cicloalque- niKCi-eíalquila, Ci_6 alcóxiíC^alquila, C3-6 alquenilóxi(Ci^)alquila, C3-6 alqui- nilóxi(Ci.6)alquila, arilóxKC^alquila, C-|.6 carboxialquila, alquilcarbo- nil(Ci.6)alquila, C2-e alquenilcarboniKC^alquila, C2-e alquinilcarboniKC^ 6)alquila, Ci-6 alcoxicarbonil(C1-6)alquila, C3-6 alqueniloxicarboniKC^alquila, C3-6 alquiniloxicarboniKC^alquila, ariloxicarbonil(Ci-6)alquila, C1-6 alquil- tio(Ci-6)alquila, Ci-6 alquilsulfinil(Ci.6)alquila, C^e alquilsulfonil(C1_6)alquila, aminocarbonil(Ci-6)alquila, Ci-β alquilamino-carbonil(CM)alquila, di(Ci_ 6)alquilaminocarbonil(Ci-6)alquila, fenil(Ci-4)alquila (em que o grupo fenila é opcionalmente substituído por halogênio, Cm alquila, C1-4 alcóxi, C1-4 haloal- quiia, C1-4 haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), heteroaril-(Ci-4)alquila (em que o grupo heteroarila pode ser substituído por halogênio, nitro, ciano, C1-6 alquila, C1-6 haloalquila, C1-6 alcóxi ou Cm halo- alcóxi), heterociclil(Ci-4)alquila (em que o grupo heterociclila pode ser subs- tituído por halogênio, ciano, Cm alquila, C-i-6 haloalquila, C1-6 alcóxi ou C1-6 haloalcóxi), C1.6 alcoxicarbonila, C1-6 alquilcarbonila, aminocarbonila, C1-6 alquilaminocarbonila, di(CM)alquilaminocarbonila, fenila (opcionalmente substituída por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm halo- alcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), heteroarila (opci- onalmente substituída por halogênio, nitro, ciano, Cm alquila, Cm haloal- quila, C1-6 alcóxi ou C1-6 haloalcóxi), C-m alcóxi, C-m haloalcóxi, arilóxi (onde o grupo arila pode ser opcionalmente substituído por halogênio, nitro, ciano, C-m alquila, Cm haloalquila, Cm alcóxi ou Cm haloalcóxi), ciano, C2-6 alque- nila, C2.6 haloalquenila, C2.6 cianoalquenila, aminocarbonil(C2.6)alquenila, Ci- 6-alquilaminocarbonil(C2.6)-alquenila, di(Ci.6)alquil-aminocarbonil(C2.6)alque- niia, fenil(C2-4)alquenila, (em que o grupo fenila é opcionalmente substituído por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), C2-6 alquinila, aminocarbo- nil(C2-6)alquinila, alquilaminocarbonil(C2-6)alquinila, di(CM)alquilamino- carbonil(C2-6)alquinila, C3-7 cicloalquila, C3-7 halocicloalquila, C3-7 cianociclo- alquila, C1-3 alquil(C3-7)cicloalquila, Cm alquil(C3-7)halocicloalquila, C5-6 ciclo- alquenila, formila, heterociclila (opcionalmente substituída por halogênio, nitro, ciano, Cm alquila, Cm haloalquila, Cm alcóxi ou Cm haloalcóxi), Cm alquiltio ou R13R14N onde R13 e R14 são independentemente hidrogênio, Cm alquila, COR40, onde Cm alquilcarbonilamino, feniloxicarbonilamino (em que o grupo fenila é opcionalmente substituído por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), amino, Cm alquilamino, fenilamino (em que o grupo fenila é opcionalmente substituído por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloal- quila, C-μ haloalcóxi, CN, N02) arila, heteroarila, amino ou dialquilamino) e sais ou N-óxidos destes.
Um outro grupo de compostos preferidos é aquele da fórmula (IJ) que são compostos da fórmula (I) em que Y, R1, R2, R3, R4, R9. R1° e n são como definidos para os compostos da fórmula (IH) e R8 é C1-10 alquila opcionalmente substituída por C1-6 alcóxi, halogênio ou fenila (em si opcio- nalmente substituída por halogênio, C-m alquila ou Cm alcóxi), C2-6 alquenila opcionalmente substituída por C1-6 alcóxi, halogênio ou fenila (em si opcio- nalmente substituída por halogênio, C-m alquila ou Cm alcóxi) ou C2.6 alqui- nila opcionalmente substituída por C-m alcóxi, halogênio ou fenila (em si op- cionalmente substituída por halogênio, Cm alquila ou Cm alcóxi), e sais ou N-óxidos destes.
Um outro grupo de compostos preferidos é aqueles da fórmula (IJ') que são compostos da fórmula (I) em que Y, R1, R2, R3, R4, R9. R10 e n são como definidos para os compostos da fórmula (IH') e R8 é Ci_6 alquila opcionalmente substituída por fenila ou heteroarila (os grupos fenila e hete- roarila são opcionalmente substituídos por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dial- quilamino); ou -C(R51)(R52)-[CR53=CR54]z-R55 onde z é 1 ou 2, R51 e R52 são cada um independentemente H, halo ou Ci-2 alquila, R53 e R54 são cada um independentemente H, halogênio, Cm alquila ou Cm haloalquila e R é arila substituída por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm halo- alcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino, ou heteroarila substituída por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm halo- alcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino.
Grupo ainda mais preferido de compostos é aqueles da fórmula (IK), que são compostos da fórmula (I) em que Y é uma ligação simples, C=0 ou S(0)q onde q é 0, 1 ou 2; R1 é C1-8 alquila, C-m haloalquila, C-m cia- noalquila, C3-7 cicloalquil(C-i-6)alquila, C-m alcóxi(C-i-6)alquila, C3-6 alquenilóxi- (Ci-e)alquila, C3.6 alquinilóxi(Ci.6)alquila, arilóxi(C-|.6)alquila, C-m carboxial- quila, Ci-6 alquilcarbonil(Ci.6)alquila, C2.6 alquenilcarbonil(Ci.6)alquila, C2.6 alquinilcarbonil(Ci-6)alquila, C1-6 alcoxicarbonil(Ci-6)alquila, C3-6 alqueniloxi- carbonil(Ci-6)alquila, C3-e alquiniloxicarbonil(Ci-6)alquila, ariloxicarbonil(Ci. 6)alquila, C1-6 alquiltio(Ci-6)alquila, C-m alquilsulfinil(Ci-6)alquila, C1-6 al- quilsulfonil(Ci-6) alquila, aminocarbonil(Ci-6)alquila, C1-6 alquilaminocarbo- nil(Ci-6)alquila, di(Ci-6)alquilaminocarbonil(Ci_6)alquila, fenil(Ci-4)alquila (em que o grupo fenila é opcionalmente substituído por halogênio, nitro, ciano, C1-6 alquila, Cm haloalquila, C1-6 alcóxi ou C1-6 haloalcóxi), heteroaril(C-|. 4)alquila (em que o grupo heteroarila pode ser substituído por halogênio, ni- tro, ciano, C1-6 alquila, Cm haloalquila, C-i-6 alcóxi ou C1-6 haloalcóxi), hetero- ciclil(Ci-4)alquila, (em que o grupo heterociclila pode ser substituído por ha- logênio, ciano, C-i-6 alquila, C1-6 haloalquila, C1-6 alcóxi ou Cm haloalcóxi), fenila (opcionalmente substituída por halogênio, nitro, ciano, C1-6 alquila, Cm haloalquila, Cm alcóxi ou Ci-6 haloalcóxi), heteroarila (opcionalmente subs- tituída por halogênio, nitro, ciano, Cm alquila, C1.6 haloalquila, C-i-6 alcóxi ou C1-6 haloalcóxi), C1-6 alcóxi, C1-6 haloalcóxi, C2-6 alquenila, C2-6 haloalquenila, C2-6 cianoalquenila, C2-6 alquinila, C3-7 cicloalquila, formila, heterociclila (op- cionalmente substituída por halogênio, nitro, ciano, C1-6 alquila, Cm haloal- quila, C1-6 alcóxi ou C1-6 haloalcóxi) ou C1-6 alquiltio; R2 e R3 são indepen- dentemente hidrogênio ou Ci.4 alquila; cada R4 é independentemente halo- gênio, ciano, C1-10 alquila opcionalmente substituída por C1-6 alcóxi, halogê- nio, fenila (em si opcionalmente substituída por halogênio, Cm alquila ou C-i. 4 alcóxi), C2-6 alquenila opcionalmente substituída por C1-6 alcóxi, halogênio, fenila (em si opcionalmente substituída por halogênio, C-m alquila ou Cm alcóxi) ou C2-6 alquinila opcionalmente substituída por C-m alcóxi, halogênio, fenila (em si opcionalmente substituída por halogênio, Cm alquila ou Cm alcóxi); n é 0, 1, 2, 3 ou 4; R8 é C14o alquila opcionalmente substituída por Cm alcóxi, halogênio ou fenila (em si opcionalmente substituída por halogê- nio, Cm alquila ou Cm alcóxi), C2-e alquenila opcionalmente substituída por Cm alcóxi, halogênio ou fenila (em si opcionalmente substituída por halogê- nio, Cm alquila ou Cm alcóxi) ou C2.6 alquinila opcionalmente substituída por C1-6 alcóxi, halogênio ou fenila (em si opcionalmente substituída por halogê- nio, Cm alquila ou Cm alcóxi); R9 e R10 são ambos hidrogênio; e sais ou N- óxidos destes.
Grupo ainda mais preferido de compostos é aqueles da fórmula (IL) que são compostos da fórmula (I) em que Y é uma ligação simples ou C=0; R1 é C1-8 alquila, Ci.6 haloalquila, Cm cianoalquila, C3.7 cicloalquil(C-|. 6)alquila, Ci-6 alcóxi(Ci-6)alquila, C3.6 alquenilóxi-(C-i-6)alquila, C3-6 alquiniló- xi(Ci-6)alquila, arilóxi(Ci-6)alquila, Ci.6 carboxialquila, Ci.6 alquilcarbonil(Ci- 6)alquila, C2-6 alquenilcarbonil(C-|.6)alquila, C2-6 alquinilcarbonil(Ci-6)alquila, Ci-6 alcoxicarbonil(Ci.6)alquila; C3.6 alqueniloxicarbonil(Ci-6)alquila, C3.6 al- quiniloxicarbonil(Ci-6)alquila, ariloxicarbonil(Ci.6)alquila, Cm alquiltio(Ci. 6)alquila, Ci-6 alquilsulfinil(Ci-6) alquila, C-m alquilsulfonil(Ci-6)alquila, amino- carbonil(Ci-6)alquila, Ci-6 alquilaminocarbonil(Ci-6)alquila, di(Ci. 6)alquilaminocarbonil(Ci-6)alquila, fenil(Ci.4)alquila (em que o grupo fenila é opcionalmente substituído por halogênio, C1-4 alquila, C1-4 alcóxi, Cm haloal- quila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), heteroaril-(Ci-4)alquila (em que o grupo heteroarila pode ser substituído por halogênio, nitro, ciano, Ci-6 alquila, C-m haloalquila, Ci-6 alcóxi ou Ci-6 halo- alcóxi), heterocicliKC^alquila (em que o grupo heterociclila pode ser subs- tituído por halogênio, ciano, C1-6 alquila, Cm haloalquila, C-m alcóxi ou C1-6 haloalcóxi), fenila (opcionalmente substituída por halogênio, C-m alquila, Cm alcóxi, C1-4 haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), heteroarila (opcionalmente substituída por halogênio, nitro, ciano, C1-6 alquila, Cm haloalquila, C-i-6 alcóxi ou C-|.6 haloalcóxi), Ci.6 alcóxi, C1-6 haloalcóxi, C2-6 alquenila, C2-6 haloalquenila, C2-6 cianoalquenila, C2-6 alquinila, C3-7 cicloalquila, formila, heterociclila (opcionalmente substituída por halogênio, nitro, ciano, C1-6 alquila, C-i-6 haloalquila, Cm alcóxi ou C1.6 haloalcóxi) ou C1-6 alquiltio, Ci.6 alquilcarbonilamino, feniloxicarbonilamino (em que 0 grupo fenila é opcionalmente substituído por halogênio, C1-4 al- quila, C1-4 alcóxi, C1-4 haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), amino, Ci-6 alquilamino, fenilamino (em que o grupo fenila é opcionalmente substituído por halogênio, C1-4 alquila, C1-4 alcóxi, C1-4 haloalquila, C1.4 haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilami- no); R2 e R3 são independentemente hidrogênio ou C-m alquila; cada R4 é independentemente halogênio, ciano, C-m0 alquila opcionalmente substituída por C-i-6 alcóxi, halogênio, fenila (em si opcionalmente substituída por halo- gênio, Cm alquila, C-1-4 alcóxi, Cm haloalquila, C1-4 haloalcóxi, çN, NO2, ari- la, heteroarila, amino ou dialquilamino), C2-6 alquenila opcionalmente substi- tuída por Cm alcóxi, halogênio, fenila (em si opcionalmente substituída por halogênio, C-m alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino) ou C2_6 alquinila opcionalmente substituída por Cm alcóxi, halogênio, fenila (em si opcionalmente substituída por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino); n é 0, 1,2, 3 ou 4; R8 é Cm0 alquila opcionalmente substituída por C-m alcóxi, halogênio ou fenila (em si opcionalmente substituída por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloal- quila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), C2. 6 alquenila opcionalmente substituída por Cm alcóxi, halogênio ou fenila (em si opcionalmente substituída por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm ha- loalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino) ou C2_6 alquinila opcionalmente substituída por Cm alcóxi, halogênio ou fe- nila (em si opcionalmente substituída por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dial- quilamino), ou -C(R51)(R52)-[CR53=CR54]z-R55 onde z é 1 ou 2, R51 e R52 são cada um independentemente H, halo ou C-|.2 alquila, R53 e R54 são cada um independentemente H, halogênio, Cm alquila ou Cm haloalquila e R55 é fe- nila substituída por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino ou heteroarila substituída por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm halo- alcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino; R40 é H, Cm al- quila, Cm haloalquila, Cm alcóxi, Cm haloalcóxi, fenóxi (em que 0 grupo fenila pode ser opcionalmente substituído por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), fenila (opcionalmente substituída por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), heteroarila (opcionalmente substituída por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroa- rila, amino ou dialquilamino) ou heteroarilóxi (opcionalmente substituído por halogênio, C-m alquila, Cm alcóxi, C1-4 haloalquila, C1-4 haloalcóxi, CN, N02> arila, heteroarila, amino ou dialquilamino); R9 e R10 são ambos hidrogênio ou metila; e sais ou N-óxidos destes.
Um grupo ainda mais preferido de compostos são aqueles da fórmula (IM), que são compostos da fórmula (I) em que Y é uma ligação simples ou C=0; R1 é C-|.8 alquila, Ci-6 haloalquila, C-i-6 cianoalquila, C3-7 ci- cloalquil(Ci-6)alquila, Ci-6 alcóxKCMÍalquila, C3.6 alquenilóxi-(Ci-6)alquila, C3.6 alquinilóxi(Ci.6)alquila, arilóxi(Ci.6)alquila, C1-6 carboxialquila, C-m alquilcar- bonil-(Ci-6)alquila, C2-6 alquenilcarbonil(Ci-6)alquila, C2^ alquinilcarbonil(Ci. 6)alquila, C1-6 alcoxicarbonil(Ci.6)alquila, C3-6 alqueniloxicarbonil(Ci-6)alquila, C3.6 alquiniloxicarbonil (Ci.6)alquila, ariloxicarbonil(C-i-6)alquila, C-i_6 alquil- tio(Ci-6)alquila, C1-6 alquilsulfinil(C-|.6)alquila, Cm alquilsulfonil(Ci-6)alquila, aminocarbonil(C-i-6)alquila, C-m alquilaminocarbonil(C-i-6)alquila, di(C-i- 6)alquilaminocarbonil(Ci.6)alila, fenil(Ci-4)alquila (em que o grupo fenila é op- cionalmente substituído por halogênio, C-m alquila, C1-4 alcóxi, C-m haloal- quila, C1-4 haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), heteroaril(Ci-4)alquila (em que o grupo heteroarila pode ser substituído por halogênio, nitro, ciano, Ci-6 alquila, C1-6 haloalquila, C-|.6 alcóxi ou Ci_6 halo- alcóxi), heterociclil(Ci.4)alquila (em que o grupo heterociclila pode ser subs- tituído por halogênio, ciano, C-m alquila, C-|.6 haloalquila, C1-6 alcóxi ou Cm haloalcóxi), fenila (opcionalmente substituída por halogênio, C1-4 alquila, C-i_4 alcóxi, C1-4 haloalquila, C1.4 haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), heteroarila (opcionalmente substituída por halogênio, nitro, ciano, C1-6 alquila, Cm haloalquila, C1-6 alcóxi ou C1-6 haloalcóxi), Cm alcóxi, C1-6 haloalcóxi, C2.6 alquenila, C2.6 haloalquenila, C2.6 cianoalquenila, C2.6 alquinila, C3.7 cicloalquila, formila, heterociclila (opcionalmente substituída por halogênio, nitro, ciano, Cm alquila, C1-6 haloalquila, C-i-6 alcóxi ou C-i-6 haloalcóxi) ou Cm alquiltio, C1-6 alquilcarbonilamino, feniloxicarbonilamino (em que o grupo fenila é opcionalmente substituído por halogênio, C-m al- quila, C1-4 alcóxi, C1-4 haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), amino, Ci-6 alquilamino, fenilamino (em que o grupo fenila é opcionalmente substituído por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilami- no); R2 e R3 são independentemente hidrogênio ou metila, preferivelmente ambos hidrogênio; cada R4 é independentemente halogênio, ciano, Cmo al- quila opcionalmente substituída por Cm alcóxi, halogênio, fenila (em si opci- onalmente substituída por halogênio, Cm alquila, C-m alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), C2.6 al- quenila opcionalmente substituída por C-m alcóxi, halogênio, fenila (em si opcionalmente substituída por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloal- quila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino) ou C2_6 alquinila opcionalmente substituída por C-m alcóxi, halogênio, fenila (em si opcionalmente substituída por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm ha- loalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino); n é 0, 1, 2, 3 ou 4; R8 é fenil(Ci.4)alquila (em que o grupo fenila é opcional- mente substituído halogênio, C-m alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), heteroaril(C-|. 4)alquila (em que o grupo heteroarila é opcionalmente substituído por halo- gênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, ari- la, heteroarila, amino ou dialquilamino), -C(R51)(R52)-[CR53=]Z-R54 onde z é 1 ou 2 e mais preferivelmente zé 1, R51 e R52 são cada um independente- mente H, halo ou Ci_2 alquila, R53 e R54 são cada um independentemente H, halogênio, Cm alquila ou Cm haloalquila e R55 é fenila substituída por halo- gênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, ari- la, heteroarila, amino ou dialquilamino ou heterarila substituída por halogê- nio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino; R40 é H, C-i-6 alquila, C-m haloalquila, Ci. 6 alcóxi, Cm haloalcóxi, fenóxi (em que o grupo fenila pode ser opcional- mente substituído por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, C-i. 4 haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), fenila (op- cionalmente substituída por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloal- quila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), heteroarila (opcionalmente substituída por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Ci_4 haloalquila, C-m haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dial- quilamino) ou heteroarilóxi (opcionalmente substituído por halogênio, C-m alquila, C1-4 alcóxi, C1.4 haloalquila, C1.4 haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroa- rila, amino ou dialquilamino) e sais ou N-óxidos destes. É preferido que Y seja uma ligação simples, C=0, C=S ou S(0)q onde q é 0, 1 ou 2. Mais preferivelmente Y é uma ligação simples, C=0 ou S02. O mais preferivelmente Y é uma ligação simples ou C=0, espe- cialmente c=o. R1 é preferivelmente hidrogênio, C1-6 alquila, C-ι-β cianoalquila, Ci-6 haloalquila, C3-7 cicloalquil(Ci.6)alquila, Ci-6 alcóxi(Ci-6)alquila, heteroa- ril(Ci-6)alquila (em que o grupo heteroarila pode ser opcionalmente substituí- do por halo, nitro, ciano, C1-6 alquila, C1-6 haloalquila, C1-6 alcóxi, C1-6 haloal- cóxi, C1-6 alquilsulfonila, C1.6 alquilsulfinila, C1-6 alquiltio, C1-6 alcoxicarbonila, C1-6 alquilcarbonilamino, arilcarbonila, ou duas posições adjacentes no sis- tema de heteroarila podem ser ciclizadas para formar um anel carbocíclico ou heterocíclico de 5, 6 ou 7 membros, em si opcionalmente substituído por halogênio), aril(Ci.6)alquila (em que o grupo arila pode ser opcionalmente substituído por halo, nitro, ciano, Ci.6 alquila, C1-6 haloalquila, C1-6 alcóxi, Ci-6 haloalcóxi, C1-6 alquilsulfonila, C1-6 alquilsulfinila, C1-6 alquiltio, C-ι-β alcoxicar- bonila, C1-6 alquilcarbonilamino, arilcarbonila, ou duas posições adjacentes no sistema de arila podem ser ciclizadas para formar um anel carbocíclico ou heterocíclico de 5, 6 ou 7 membros, em si opcionalmente substituído por halogênio), C-i-6 alquilcarbonilamino(Ci-6)alquila, arila (que pode ser opcio- nalmente substituída por halo, nitro, ciano, Ci-6 alquila, Ci-6 haloalquila, Ci_6 alcóxi, C1-6 haloalcóxi, Ci-6 alquilsulfonila, 0^6 alquilsulfinila, Ci-6 alquiltio, C-i- 6 alcoxicarbonila, Ci.6 alquilcarbonilamino, arilcarbonila, ou duas posições adjacentes no sistema de arila podem ser ciclizadas para formar um anel carbocíclico ou heterocíclico de 5, 6 ou 7 membros, em si opcionalmente substituído por halogênio), heteroarila (que pode ser opcionalmente substi- tuída por halo, nitro, ciano, C1-6 alquila, C1-6 haloalquila, C1-6 alcóxi, C-|.6 ha- loalcóxi, C1-6 alquilsulfonila, Ci-6 alquilsulfinila, C1-6 alquiltio, Ci-6 alcoxicarbo- nila, C1-6 alquilcarbonilamino, arilcarbonila, ou duas posições adjacentes no sistema de heteroarila podem ser ciclizadas para formar um anel carbocícli- co ou heterocíclico de 5, 6 ou 7 membros, em si opcionalmente substituído por halogênio), Ci-6 alcóxi, Cm haloalcóxi, fenóxi (em que o grupo fenila é opcionalmente substituído por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloal- quila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), heteroarilóxi (opcionalmente substituído por halo, nitro, ciano, C-i-6 alquila, Ci.6 haloalquila, Ci-6 alcóxi ou Cm haloalcóxi), heterociclilóxi (opcionalmente substituído por halo, Cm alquila, Ci-6 haloalquila, Cm alcóxi ou Ci-6 haloal- cóxi), ciano, C2-6 alquenila, C2-6 alquinila, cicloalquila C3-6. C5-7 cicloalquenila, heterociclila (opcionalmente substituída por halo, nitro, ciano, C1-6 alquila, C1- 6 haloalquila, C1-6 alcóxi ou C1-6 haloalcóxi), Cm alquiltio, C1.6 haloalquiltio ou NR13R14 onde R13 e R14 são independentemente hidrogênio, C2-6 alquila, C2_6 haloalquila, fenila (que pode ser opcionalmente substituída por halogênio, C-m alquila, C1-4 alcóxi, Cm haloalquila, C1-4 haloalcóxi, CN, N02, arila, hete- roarila, amino, dialquilamino ou C-m alcoxicarbonila) ou heteroarila (que pode ser opcionalmente substituída por halo, nitro, ciano, C-m alquila, Cm haloal- quila, Cm alcóxi ou Cm haloalcóxi, Cm alcoxicarbonila, C-m alquilcarbonila- mino, feniloxicarbonilamino (em que o grupo fenila é opcionalmente substi- tuído por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), amino, Cm alquilamino ou fenilamino (em que o grupo fenila é opcionalmente substituído por halo- gênio, Cm alquila, Cm alcóxi, C-m haloalquila, C-m haloalcóxi, CN, N02, ari- la, heteroarila, amino ou dialquilamino).
Mais preferivelmente R1 é hidrogênio, Cm alquila, Cm haloal- quila, Cm alcóxi(Ci-6)alquila, heteroaril(Ci-6)alquila (em que o grupo heteroa- rila pode ser opcionalmente substituído por halo, nitro, ciano, Cm alquila, C-i. 6 haloalquila, Cm alcóxi, Cm haloalcóxi, Cm alquilsulfonila, Cm alquilsulfini- la, C-m alquiltio, Cm alcoxicarbonila, Cm alquilcarbonilamino, arilcarbonila, ou duas posições adjacentes no sistema de heteroarila podem ser ciclizadas para formar um anel carbocíclico ou heterocíclico de 5, 6 ou 7 membros, em si opcionalmente substituído por halogênio), fenil(Ci-6)alquila (em que 0 gru- po fenila pode ser opcionalmente substituído por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, C1.4 haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02i arila, heteroarila, amino ou dialquilamino, Ci.6 alquilsulfonila, C-i-6 alquilsulfinila, Cm alquiltio, Ci-6 alcoxi- carbonila, Ci-6 alquilcarbonilamino, arilcarbonila, ou duas posições adjacen- tes no anel de fenila podem ser ciclizadas para formar um anel carbocíclico ou heterocíclico de 5, 6 ou 7 membros, em si opcionalmente substituído por halogênio), C-i-6 alquilcarbonilamino(Ci-6)alquila, fenila (que pode ser opcio- nalmente substituída por halogênio, C-m alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino, C-m al- quilsulfonila, Cm alquilsulfinila, Cm alquiltio, Cm alcoxicarbonila, Cm al- quilcarbonilamino, arilcarbonila, ou duas posições adjacentes no anel de fe- nila podem ser ciclizadas para formar um anel carbocíclico ou heterocíclico de 5, 6 ou 7 membros, em si opcionalmente substituído por halogênio), hete- roarila (que pode ser opcionalmente substituída por halo, nitro, ciano, Cm alquila, Cm haloalquila, Cm alcóxi, Cm haloalcóxi, Cm alquilsulfonila, Cm alquilsulfinila, Cm alquiltio, Cm alcoxicarbonila, Cm alquilcarbonilamino, arilcarbonila, ou duas posições adjacentes no anel de heteroarila podem ser ciclizadas para formar um anel carbocíclico ou heterocíclico de 5, 6 ou 7 membros, em si opcionalmente substituído por halogênio), Cm alcóxi, Cm haloalcóxi, fenóxi (em que o grupo fenila é opcionalmente substituído por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), heteroarilóxi (opcionalmente substituído por halo, nitro, ciano, Cm alquila, Cm haloalquila, Cm alcóxi ou Cm haloalcóxi), heterociclilóxi (opcionalmente substituído por halo, Cm al- quila, Cm haloalquila, Cm alcóxi ou Cm haloalcóxi), ciano, C2.6 alquenila, C3. 6 cicloalquila, C5.7 cicloalquenila, heterociclila (opcionalmente substituída por halo, ciano, Cm alquila, Cm haloalquila, Cm alcóxi ou Cm haloalcóxi), Cm alquiltio, Cm haloalquiltio, NR13R14 onde R13 e R14 são independentemente hidrogênio, COR40, C2.6 alquila, C2.6 haloalquila, fenila (que pode ser opcio- nalmente substituída por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino, dialquilamino, Cm alcoxi- carbonila) ou heteroarila (que pode ser opcionalmente substituída por halo, nitro, ciano, Cm alquila, Ci.6 haloalquila, Ci-6 alcóxi, Ci-6 haloalcóxi, C1-4 al- coxicarbonila); C1-6 alquilcarbonilamino, feniloxicarbonilamino (em que o gru- po fenila é opcionalmente substituído por halogênio, Cm alquila, C1-4 alcóxi, C1-4 haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dial- quilamino), amino, C1-6 alquilamino, fenilamino (em que o grupo fenila é op- cionalmente substituído por halogênio, C-m alquila, Cm alcóxi, Cm haloal- quila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino).
Até mesmo mais preferivelmente R1 é Cm alquila, C-m haloal- quila, Cm alcóxi(Ci.6)alquila, heteroaril(C1-3)alquila (em que o grupo heteroa- rila pode ser opcionalmente substituído por halo, nitro, ciano, C-m alquila, C-i. 6 haloalquila, Cm alcóxi, Cm haloalcóxi, Cm alquilsulfonila, Cm alcoxicarbo- nila, ou duas posições adjacentes no sistema de heteroarila podem ser cicli- zadas para formar um anel carbocíclico ou heterocíclico de 5, 6 ou 7 mem- bros, em si opcionalmente substituído por halogênio), fenil(Ci-3)alquila (em que o grupo fenila pode ser opcionalmente substituído por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroa- rila, amino, dialquilamino, Cm alquilsulfonila, Cm alcoxicarbonila, ou duas posições adjacentes no anel de fenila podem ser ciclizadas para formar um anel carbocíclico ou heterocíclico de 5, 6 ou 7 membros, em si opcional- mente substituído por halogênio), fenila (que pode ser opcionalmente subs- tituída por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino, dialquilamino, Cm alquilsulfonila, Cm al- coxicarbonila, ou duas posições adjacentes no anel de fenila podem ser ci- clizadas para formar um anel carbocíclico ou heterocíclico de 5, 6 ou 7 membros, em si opcionalmente substituído por halogênio), heteroarila (que pode ser opcionalmente substituída por halo, nitro, ciano, Cm alquila, Cm haloalquila, Cm alcóxi, Cm haloalcóxi, Cm alquilsulfonila, Cm alcoxicarbo- nila, ou duas posições adjacentes no sistema de heteroarila podem ser cicli- zadas para formar um anel carbocíclico ou heterocíclico de 5, 6 ou 7 mem- bros, em si opcionalmente substituído por halogênio), Cm alcóxi, Cm haloal- cóxi, C2-6 alquenila, heterociclila (opcionalmente substituída por halo, ciano, Cm alquila, Cm haloalquila, Cm alcóxi ou Cm haloalcóxi), Cm alquiltio, Cm haloalquiltio ou NR13R14 onde R13 e R14 são independentemente hidrogênio, C2-6 alquila ou C2.6 haloalquila, alquilcarbonila C2.6 ou fenilcarbonila, (onde a fenila é opcionalmente substituída por halogênio, C1-4 alquila, C1-4 alcóxi, C1-4 haloalquila, C1-4 haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilami- no). Ainda mais preferivelmente R1 é Ci.6 alquila, C1-6 haloalquila, heteroa- ril(Ci-3)alquila (em que 0 grupo heteroarila pode ser opcionalmente substituí- do por halo, ciano, Ci.6 alquila, Ci-6 haloalquila) onde o grupo heteroarila é um anel de piridina, pirimidina, pirazina ou piridazina, heteroarila (opcional- mente substituída por halo, ciano, C1-6 alquila, C1-6 haloalquila) onde o grupo heteroarila é um anel de piridina, pirimidina, pirazina ou piridazina, Ci.6 alcóxi ou heterociclila (opcionalmente substituída por halo, ciano, C1-3 alquila, C1-3 haloalquila, ou C1-3 alcóxi). O mais preferivelmente R1 é piridila (opcionalmente substituída por halo, C1.3 alquila ou C1-3 haloalquila) ou C-|.6 alcóxi, especialmente piridila halo-substituída. É preferido que R2 e R3 sejam independentemente hidrogênio ou C1-4 alquila. Mais preferivelmente R2 e R3 são independentemente hidrogênio ou metila.
Até mesmo mais preferivelmente R2 é hidrogênio e R3 é hidro- gênio ou metila; o mais preferivelmente R2 e R3 são ambos hidrogênio.
Preferivelmente cada R4 é independentemente halogênio, ciano, C1-8 alquila, C1-3 haloalquila, Ci-6 cianoalquila, Ci_6 alcóxi(Ci-6)alquila, C3-7 cicloalquil(Ci-6)alquila, C5-e cicloalquenil(Ci.6)alquila, C3-e alquenilóxKC!- 6)alquila, C3-6 alquinilóxi(C1-6)alquila, arilóxi(Ci.6)alquila, C-|.6 carboxialquila, Ci-6 alquilcarboniKC^alquila, C2.6 alquenilcarbonil(Ci.6)alquila, C2.6 alqui- nilcarbonil(Ci.6)alquila, C^e alcoxicarboniKC^alquila, C3-e alqueniloxicarbo- nil(Ci-6)alquila, C3-6 alquiniloxicarbonil(Ci-6)alquila, ariloxicarbonil(Ci.6)alquila, C^e alquiltio(Ci-6)alquila, Ci-6 alquilsulfinil(Ci.6)alquila, Ci_6 alquilsulfonil(Ci- 6)alquila, aminocarboniKC^alquila, Ci.6 alquilaminocarboniKCveJalquila, di(Ci-6)alquilaminocarbonil(C-i-6)alquila, fenil(Ci-4)alquila (em que o grupo fe- nila é opcionalmente substituído por halogênio, C-m alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilami- no), heteroaril(C-i-4)alquila (em que o grupo heteroarila é opcionalmente substituído por halo, nitro, ciano, C-i-6 alquila, C1-6 haloalquila, C1-6 alcóxi ou Ci-6 haloalcóxi), heterociclil(C^)alquila (em que o grupo heterociclila é opci- onalmente substituído por halo, nitro, ciano, Ci-6 alquila, C-i-6 haloalquila, C-i-6 alcóxi ou Ci-e haloalcóxi), C2-6 alquenila, aminocarbonil(C2.6)alquenila, C-,.6 alquilaminocarbonil(C2-6)alquenila, di(Ci-6)alquilaminocarbonil(C2^)alquenila, fenil(C2-4)-alquenila, (em que o grupo fenila é opcionalmente substituído por halogênio, C-m alquila, C1-4 alcóxi, C-m haloalquila, C1-4 haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), C2.6 alquinila, trimetilsilil(C2. 6)alquinila, aminocarbonil(C2-6)alquinila, C1-6 alquilaminocarbonil(C2. 6) alquinila, di(Ci-6)alquilaminocarbonil(C2-6)alquinila, C1-6 alcoxicarbonila, C3-7 cicloalquila, C3.7 halocicloalquila, C3-7 cianocicloalquila, C1.3 alquil(C3- 7) cicloalquila, alquil(C3-7)halocicloalquila, fenila (opcionalmente substituí- da por halogênio, C1-4 alquila, C1-4 alcóxi, C-m haloalquila, C-m haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), heteroarila (opcional- mente substituída por halo, nitro, ciano, C-ι-β alquila, C1-6 haloalquila, C-i-6 al- cóxi ou C1-6 haloalcóxi), heterociclila (em que o grupo heterociclila é opcio- nalmente substituído por halo, nitro, ciano, Ci-6 alquila, Ci-6 haloalquila, Ci-6 alcóxi ou C1-6 haloalcóxi), ou 2 grupos adjacentes R4 juntos com os átomos de carbono aos quais eles estão ligados formam um anel carbocíclico ou heterocíclico de 4, 5, 6 ou 7 membros que pode ser opcionalmente substituí- do por halogênio, C-ι-β alcóxi, C1-6 haloalcóxi, fenóxi (opcionalmente substi- tuído por halo, nitro, ciano, C1-6 alquila, C1-6 haloalquila, C1-6 alcóxi ou C1-6 haloalcóxi), heteroarilóxi (opcionalmente substituído por halo, nitro, ciano, Ci. 6 alquila, Ci-6 haloalquila, Ci-6 alcóxi ou Ci-6 haloalcóxi), Ci-8 alquiltio ou R19R20N onde R19 e R20 são, independentemente, hidrogênio, C^B alquila, C3-7 cicloalquila, C3-6 alquenila, C3-6 alquinila, C2-6 haloalquila, C-i-e alcoxicar- bonila ou R19 e R20 juntos com 0 átomo de N ao qual eles estão ligados for- mam um anel heterocíclico de cinco, seis ou sete membros que pode conter um ou dois outros heteroátomos selecionados de O, N ou S e que pode ser opcionalmente substituído por um ou dois grupos Ci-6 alquila; n é 0, 1, 2, 3 ou 4.
Mais preferivelmente cada R4 é independentemente halogênio, ciano, C-i-8 alquila, Ci.8 haloalquila, C-i-8 cianoalquila, C1-6 alcóxi(Ci-6)alquila, C2-6 alquinila, trimetilsilil(C2-6)alquinila, Ci.6 alcoxicarbonila, C3.7 cicloalquila, C1-3 alquil(C3-7) cicloalquila, fenila (opcionalmente substituída por halogênio, C1-4 alquila, C1.4 alcóxi, C1-4 haloalquila, C1.4 haloalcóxi, CN, NO2, arila, hete- roarila, amino ou dialquilamino), heterociclila (opcionalmente substituída por halo, nitro, ciano, C1-6 alquila, C1-6 haloalquila, C1-6 alcóxi ou C1-6 haloalcóxi), Ci-8 alcóxi, Ci-6 haloalcóxi, fenóxi (opcionalmente substituído por halogênio, C1-4 alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, C1.4 haloalcóxi, CN, NO2, arila, hete- roarila, amino ou dialquilamino), heteroarilóxi (opcionalmente substituído por halo, nitro, ciano, C1-3 alquila, C1-3 haloalquila, C1-3 alcóxi ou C1-3 haloalcóxi), di(Ci. 8)alquilamino, ou 2 grupos adjacentes R4 juntos com os átomos de carbono ao quais eles estão ligados formam um anel heterocíclico ou carbo- cíclico de 4, 5, 6 ou 7 membros que pode ser opcionalmente substituído por halogênio; n é 0, 1, 2, 3 ou 4.
Até mesmo mais preferivelmente cada R4 é independentemente halogênio, ciano, Ci-8 alquila, C-|.8 haloalquila, Ci-8 cianoalquila, C1-6 alcó- xi(Ci-6)alquila, C2-e alquinila, heterociclila (opcionalmente substituída por Ci-6 alquila), Ci-8 alcóxi, Ci-6 haloalcóxi, fenóxi (opcionalmente substituído por halo, ciano, C1.3 alquila ou C1-3 haloalquila), heteroarilóxi (opcionalmente substituído por halo, ciano, C1-3 alquila ou C1.3 haloalquila), di(Ci. 8)alquilamino ou 2 grupos adjacentes R4 juntos com os átomos de carbono ao quais eles estão ligados formam um anel heterocíclico ou carbocíclico de 4, 5, 6 ou 7 membros que pode ser opcionalmente substituído por halogênio; n é 0, 1,2, 3 ou 4.
Ainda mais preferivelmente cada R4 é independentemente flúor, cloro, bromo, ciano, C-m alquila, Cm haloalquila, C1-4 cianoalquila ou C1-3 alcóxi(Ci-3)alquila; n é 0, 1 ou 2. O mais preferivelmente cada R4 é independentemente flúor, clo- ro, bromo, C-1-4 alquila ou C-m haloalquila; n é 1 ou 2.
Preferivelmente R8 é C-mo alquila, C-mo haloalquila, aril(Ci. 6)alquila (em que o grupo arila é opcionalmente substituído por halogênio, Ci-4 alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, NO2, arila, hete- roarila, amino ou dialquilamino), heteroaril(Ci-6)alquila (em que o grupo hete- roarila é opcionalmente substituído halogênio, C1-4 alquila, C1-4 alcóxi, C1-4 haloalquila, C1-4 haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilami- no), arilcarbonil-(Ci-6)alquila (em que o grupo arila pode ser opcionalmente substituído por halogênio, C1-4 alquila, Cm alcóxi, C1-4 haloalquila, C1-4 halo- alcóxi, CN, N02i arila, heteroarila, amino ou dialquilamino e o grupo alquila pode ser opcionalmente substituído por arila), C2-8 alquenila, C2.8 haloalque- nila, aril(C2-6)-alquenila (em que o grupo arila é opcionalmente substituído por halogênio, C-m alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino, Ci.6 alcoxicarbonila, ou dois substituintes adjacentes podem ciclizar para formar um anel carbocíclico ou heterocíclico de 5, 6 ou 7 membros), C2.6 alquinila, fenil(C2.6)alquinila (em que o grupo fenila é opcionalmente substituído por halogênio, C-m alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), C3-7 cicloalquila, Cm alcoxicarbonila, Cm alquilcarbonila, C1-6 haloalquilcarbonila ou aril(C2_4)alquenilcarbonila (em que o grupo arila pode ser opcionalmente substituído por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dial- quilamino), ou -C(R51)(R52)-[CR53=CR54]z-R55 onde z é 1 ou 2, R51 e R52 são cada um independentemente H, halo ou Ci-2 alquila, R53 e R54 são cada um independentemente H, halogênio, Cm alquila ou Cm haloalquila e R55 é arila opcionalmente substituída ou heteroarila opcionalmente substituída. R8 é mais preferivelmente Cm alquila, Cm haloalquila, aril(C-|. 4)alquila (em que 0 grupo arila é opcionalmente substituído por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, hete- roarila, amino ou dialquilamino), heteroaril(CM)alquila (em que o grupo hete- roarila é opcionalmente substituído por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, C-i. 4 haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquila- mino), C2.6 alquenila, aril(C2-6)alquenila (em que o grupo arila é opcional- mente substituído por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, C-|. 4 haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), C2.6 alqui- nila, fenil(C2-6)alquinila (em que o grupo fenila é opcionalmente substituído por halogênio, C1-4 alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, C1.4 haloalcóxi, CN, NO2, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino); ou -C(R51)(R52)- [CR53=CR54]z-R55 onde z é 1 ou 2, R51 e R52 são cada um independente- mente H, halo ou C1-2 alquila, R53 e R54 são cada um independentemente H, halogênio, C-m alquila ou Cm haloalquila e R55 é arila opcionalmente substi- tuída ou heterarila opcionalmente substituída.
Até mesmo mais preferivelmente R8 é fenil(Ci-4)alquila (em que o grupo fenila é opcionalmente substituído por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), heteroaril(Ci.6)alquila (em que o grupo heteroarila é opcio- nalmente substituído por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, NO2, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), fenil(C2. 6)alquenila (em que o grupo fenila é opcionalmente substituído por halogê- nio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino) ou fenil(C2-6)alquinila (em que o grupo fenila é opcionalmente substituído por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilami- no, ou -C(R51)(R52)-[CR53=CR54]z-R55 onde z é 1 ou 2, R51 e R52 são cada um independentemente H, halo ou Ci.2 alquila, R53 e R54 são cada um indepen- dentemente H, halogênio, Cm alquila ou Cm haloalquila e R55 é arila opcio- nalmente substituída ou heterarila opcionalmente substituída.
Até mesmo mais preferivelmente R8 é fenilCH2- (em que o grupo fenila é opcionalmente substituído por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilami- no), heteroarila CH2- (em que 0 grupo heteroarila é um grupo bicíclico opcio- nalmente substituído por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), ou - C(R51)(R52)-[CR53=]Z-R55 onde z é 1 ou 2, R51 e R52 são cada um indepen- dentemente H, halo ou C-m alquila, R53 e R54 são cada um independente- mente H, halogênio, Cm alquila ou C-m haloalquila e R55 é arila opcional- mente substituída ou heteroarila opcionalmente substituída.
Ainda mais preferivelmente R8 é fenil(C2-4)alquenila (em que o grupo fenila é opcionalmente substituído por halo, nitro, ciano, C1.3 alquila, C1-3 haloalquila, C1.3 alcóxi, C1-3 alcoxicarbonila ou C1-3 haloalcóxi) ou fe- nil(C2-4)alquinila (em que o grupo fenila é opcionalmente substituído por halo, nitro, ciano, C1.3 alquila, C1-3 haloalquila, C1-3 alcóxi, C1-3 alcoxicarbonila ou Ci-3 haloalcóxi).; ou R8 é -C(R51)(R52)-[CR53=CR54]Z-R55 onde z é 1 ou 2, R51 e R52 são cada um independentemente H, halo ou C1-2 alquila, R53 e R54 são cada um independentemente H, halogênio, Cm alquila ou Cm haloalquila e R55 é fenila substituída por halogênio, C-m alquila, Cm alcóxi, Cm haloalqui- la, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino ou heteroarila substituída por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino. O mais preferivelmente R8 é -C(R51)(R52)-[CR53=CR54]Z-R55 onde z é 1 ou 2, preferivelmente 1, R51 e R52 são cada um independentemente H, halo ou C1-2 alquila, R53 e R54 são cada um independentemente H, halogê- nio, Cm alquila ou Cm haloalquila e R55 é fenila substituída por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, hete- roarila, amino ou dialquilamino ou heteroarila substituída por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroa- rila, amino ou dialquilamino. É preferido que R9 e R10 sejam ambos hidrogênio. R51 e R52 são preferivelmente hidrogênio. R53 e R54 são preferivelmente hidrogênio ou halogênio, especi- almente hidrogênio. R55 é preferivelmente fenila substituída por um a três substituin- tes selecionados de halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, NO2, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino.
Certos compostos da fórmula (I) são novos e como tais formam um outro aspecto da invenção. Por exemplo, são fornecidos novos compos- tos da fórmula (IK) como acima definidos e sais ou N-óxidos destes contanto que R8 não seja metila e YR1 não seja S02CH3, metila, etila, fenila ou fenila fluoro-substituída.
Outros compostos novos são aqueles da fórmula IN que são compostos da fórmula I em que Y é uma ligação simples ou C=0; R1 é C-i-6 alquila, Ci-6 haloalquila, heteroaril(Ci.3)alquila (em que o grupo heteroarila pode ser opcionalmente substituído por halogênio, C1-4 alquila, C1-4 alcóxi, C-μ haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dial- quilamino e 0 grupo heteroarila é um anel de piridina, pirimidina, pirazina ou piridazina), heteroarila (opcionalmente substituída por halogênio, C-m alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino e onde o grupo heteroarila é um anel de piridina, pirimidina, pirazina ou piridazina), Cm alcóxi ou heterociclila (opcionalmente substituída por halo, ciano, C1-3 alquila, C1.3 haloalquila, ou C1-3 alcóxi); R4 é indepen- dentemente flúor, cloro, bromo, ciano, Cm alquila, Cm haloalquila, Cm cia- noalquila ou C1-3 alcóxi(Ci- 3)alquila; n é 0, 1 ou 2; R8 é fenil(C2.4)alquenila (em que o grupo fenila é opcionalmente substituído por halogênio, Cm al- quila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino, dialquilamino ou C1-3 alcoxicarbonila) ou fenil(C2_4)alquinila (em que o grupo fenila é opcionalmente substituído por halogênio, Cm alquila, Cm al- cóxi, Cm haloalquila, Cm haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino, dial- quilamino ou C1.3 alcoxicarbonila) e R2 R3 R9 e R10 são todos hidrogênio.
Outros compostos novos são aqueles da fórmula IP que são compostos da fórmula I em que Y é C(O); R1 é piridila (opcionalmente subs- tituída por halo, C1-3 alquila ou Cm haloalquila) ou Cm alcóxi; R2, R3, R9 e R10 são todos hidrogênio; R4 é flúor, cloro, bromo, Cm alquila ou Cm haloal- quila; n é 1 ou 2 e R8 é fenilCH2- (em que o grupo fenila é opcionalmente substituído por halogênio, Cm alquila, Cm alcóxi, Cm haloalquila, Cm halo- alcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), heteroarila CH2- (em que 0 grupo heteroarila é um grupo bicíclico opcionalmente substituído por halo, nitro, ciano, Ci-6 alquila, C-m haloalquila, Cm alcóxi ou Cm haloal- cóxi), ou -C(R51)(R52)-[CR53=CR54]z-R55 onde z é 1 ou 2, R51 e R52 são cada um independentemente H, halo ou Ci-2 alquila, R53 e R54 são cada um inde- pendentemente H, halogênio, Cm alquila ou Cm haloalquila e R55 é arila opcionalmente substituída ou heteroarila opcionalmente substituída contanto que a) quando R4n for 5-fluoro e R1 for 2,6-dicloropirid-4-ila, então R8 não seja 4-metilbenzila, 3-metilbenzila, 4-trifluormetoxibenzila, 4- trifluormetibenzila, 4-cianobenzila, 4-metilcarbonilbenzila ou cinamila e b) quando R4n for 5-fluoro e R1 for 2-cloropirid-4-ila, então R8 não seja 3- clorobenzila, 3,5-difluorobenzila, 4-trifluormetoxibenzila, 4-trifluormetibenzila, 4-cianobenzila ou 4-metilcarbonilbenzila.
Os compostos nas Tabelas I a XXXII abaixo ilustram os com- postos da invenção.
A Tabela I fornece 301 compostos da fórmula IA em que os valores de R8, R4a, R4b, R4c e R4d são dados na Tabela 1.
Tabela III fornece 301 compostos da fórmula Ic em que os valores de R8, R4a, R4b, R4c e R4d são dados na Tabela 1.
Tabela IV fornece 301 compostos da fórmula Id em que os valores de R8, R4a, R4b, R40 e R4d são dados na Tabela 1.
Tabela V fornece 301 compostos da fórmula le em que os valores de R8, R4a, R4b, R4c e R4'1 são dados na Tabela 1.
Tabela VI fornece 301 compostos da fórmula If em que os valores de R8, R4a, R4b, R4c e R48 são dados na Tabela 1.
Tabela VII fornece 301 compostos da fórmula Ig em que os valores de R8, R4a, R4b, R4c e R48 são dados na Tabela 1.
Tabela VIII fornece 301 compostos da fórmula Ih em que os valores de R8, R4a, R4b, R4c e R4d são dados na Tabela 1.
Tabela IX fornece 301 compostos da fórmula li em que os valores de R8, R4a, R4b, R4c e R4'1 são dados na Tabela 1.
Tabela X fornece 301 compostos da fórmula Ij em que os valores de R8, R4a, R4b, R4c e R4d são dados na Tabela 1 Tabela XI fornece 301 compostos da fórmula Ik em que os valores de R8, R4a, R4b, R4c e R4d são dados na Tabela 1.
Tabela XII fornece 301 compostos da fórmula 11 em que os valores de R8, R4a, R4b, R4c e R4d são dados na Tabela 1.
Tabela XIII fornece 301 compostos da fórmula Im em que os valores de R8, R4a, R4b, R4c e R4d são dados na Tabela 1 Tabela XIV fornece 301 compostos da fórmula In em que os valores de R8, R4a, R4b, R4c e R4d são dados na Tabela 1 Tabela XV fornece 301 compostos da fórmula Io em que os valores de R8, R4a, R4b, R4c e R48 são dados na Tabela 1.
Tabela XVI fornece 301 compostos da fórmula Ip em que os valores de R8, R4a, R4b, R4c e R4d são dados na Tabela 1.
Tabela XVII fornece 301 compostos da fórmula Iq em que os valores de R8, R4a, R4b, R4c e R4d são dados na Tabela 1.
Tabela XVIII fornece 301 compostos da fórmula Ir em que os valores de R8, R4a, R4b, R4a e R40 são dados na Tabela 1.
Tabela XIX fornece 301 compostos da fórmula Is em que os valores de R8, R4a, R4b, R4c e R4d são dados na Tabela 1.
Tabela XX fornece 301 compostos da fórmula It em que os valores de R8, R4a, R4, R4c e R4d são dados na Tabela 1.
Tabela XXI fornece 301 compostos da fórmula lu em que os valores de R8, R43, R4b, R4c e R4d são dados na Tabela 1.
Tabela XXII fornece 301 compostos da fórmula Iv em que os valores de R8, R4a, R4b, R4c e R4d são dados na Tabela 1.
Tabela XXIII fornece 301 compostos da fórmula Iw em que os valores de R8, R4a, R4b R4c e R4'1 são dados na Tabela 1.
Tabela XXIV fornece 301 compostos da fórmula Ix em que os valores de R8, R4a, R4b, R4c e R4d são dados na Tabela 1.
Tabela XXV fornece 301 compostos da fórmula ly em que os valores de R8, R4a, R4b, R4c e R4d são dados na Tabela 1.
Tabela XXVI fornece 301 compostos da fórmula Iz em que os valores de R8, R4a, R4b, R40 e R4d são dados na Tabela 1.
Tabela XXVII fornece 301 compostos da fórmula laa em que os valores de R8, R4a, R4b, R4c e R4d são dados na Tabela 1.
Tabela XXVIII fornece 270 compostos da fórmula lab em que os valores de R8, R4a, R4b, R4c,R4d e (Ra)n são dados na Tabela 2. em que os valores de R8, R4a, R4b, Y e R são dados na Tabela 3 Os dados de espectros de massa para os compostos seleciona- dos foram obtidos das Tabelas I a XXIX nas máquinas de Plataforma de Mi- cromassa 2. Os dados estão mostrados na Tabela 3.
Os dados de espectros de massa foram obtidos para os com- postos selecionados das Tabelas XXX a XXXII usando LCMS: LC5: 254 nm - gradiente 10 % A a 100 % B A=H2O+0,01 % HCOOH B=CH3CN/CH30H+ 0,01 % HCOOH eletropulverização positiva 150-1000 m/z Os dados estão mostrados na Tabela 4.
Os compostos da invenção podem ser feitos em uma variedade de modos. Por exemplo, eles podem ser feitos pelas reações resumidas no Esquema I.
Desse modo um composto da fórmula 1 pode ser sintetizado dos compostos da fórmula 2a ou 2b através de reação com agente de alquilação da fórmula R8-L onde L é cloreto, brometo, iodeto ou um sulfonato (por exemplo, mesilato ou tosilato) ou grupo de partida similar em uma tempera- tura dentre temperatura ambiente e 100° C, tipicamente 65° C, em um sol- vente orgânico como diclorometano, clorofórmio ou 1,2-dicloroetano na pre- sença de uma base de amina terciária como trietilamina ou diisopropiletila- mina e opcionalmente catalisada por sais de haleto como iodeto de sódio, iodeto de potássio ou iodeto de tetrabutilamônio.
Alternativamente, um composto da fórmula 2a ou 2b pode ser reagido com um aldeído da fórmula RCHO em uma temperatura entre tem- peratura ambiente e 100° C em um solvente orgânico como tetraidrofurano ou etanol ou misturas de solventes na presença de um agente redutor como complexo de borano-piridina, boroidreto de sódio, (triacetóxi)boroidreto de sódio, cianoboroidreto de sódio ou outros, para produzir um composto da fórmula 1 onde R8 é CH2-R.
Alternativamente, um composto da fórmula 2a ou 2b pode ser reagido com paraformaldeído e um ácido borônico da fórmula R-B(OH)2 em uma temperatura entre temperatura ambiente e 100° C em um solvente or- gânico como etanol, 1,4-dioxano ou água para produzir um composto da fórmula 1 onde R8 é CH2-R.
Um composto da fórmula 2a pode ser obtido de um composto da fórmula 3 através de reação com um ácido como ácido trifluoroacético em temperatura ambiente em um solvente orgânico como diclorometano, cloro- fórmio ou 1,2-dicloroetano seguido por neutralização da mistura de reação com uma solução aquosa de uma base inorgânica como carbonato de sódio, bicarbonato de sódio ou composto similar.
Similarmente um composto da fórmula 2b pode ser formado por reação de um composto da fórmula 3 com um ácido como ácido trifluoroacé- tico em temperatura ambiente em um solvente orgânico como diclorometa- no, clorofórmio ou 1,2-dicloroetano seguidos por evaporação dos solventes e trituração com solventes orgânicos como éter ou hexano.
Os compostos da fórmula 3 podem ser obtidos dos compostos da fórmula 4 através de reação com umas espécies eletrofílicas adequadas.
Compostos da fórmula 3 onde Y é um grupo carbonila podem ser formados pela reação dos compostos da fórmula 4 com um derivado de ácido carboxí- lico da fórmula R1-C(0)-Z onde Z é cloreto, hidróxi, alcóxi ou acilóxi em uma temperatura entre 0o C e 150° C opcionalmente em um solvente orgânico como diclorometano, clorofórmio ou 1,2-dicloroetano, opcionalmente na pre- sença de uma base de amina terciária como trietilamina ou diisopropiletila- mina e opcionalmente na presença de um agente de acoplamento como di- cicloexilcarbodiimida. Compostos da fórmula 3 onde Y é um grupo carbonila e R1 é um substituinte de amino da fórmula R'-NH- pode ser formado pela reação dos compostos da fórmula 4 com um isocianato da fórmula R'- N=C=0 sob condições similares. Compostos da fórmula 3 onde Y é um gru- po da fórmula S(0)q pode ser formado dos compostos da fórmula 4 mediante tratamento com os compostos da fórmula de R1-S(0)q-CI sob condições si- milares. Compostos da fórmula 3 onde Y é um grupo tiocarbonila e R1 é um substituinte de amino da fórmula R'-NH- podem ser formados pela reação dos compostos da fórmula 3 com um isotiocianato da fórmula R'-N=C=S sob condições similares. Alternativamente os compostos da fórmula 3 onde Y é um grupo tiocarbonila e R1 é um substituinte de carbono podem ser forma- dos mediante tratamento dos compostos da fórmula 3 onde Y é um grupo carbonila e R1 é um substituinte de carbono com um agente de tionação adequado como o reagente de Lawesson.
Nos procedimentos acima, os derivados de ácido da fórmula R1- C(0)-Z, isocianatos da fórmula R’-N=C=0, isotiocianatos da fórmula R'- N=C=S e eletrófilos de enxofre da fórmula R1-S(0)q-CI ou são compostos conhecidos ou podem ser formados de compostos conhecidos através de métodos conhecidos por uma pessoa versada na técnica.
Compostos da fórmula 4 podem ser obtidos reagindo os com- postos da fórmula 5 com compostos da fórmula 6 em uma temperatura den- tre 0o C e 100° C em um solvente orgânico como diclorometano, clorofórmio ou 1,2-dicloroetano na presença de um ácido como ácido clorídrico ou ácido trifluoroacético e um co-solvente como água, metanol ou etanol, ou na pre- sença de um sal de metal de ácido Lewis como um dialeto de zinco(ll). Os intermediários formados (compostos da fórmula 4a) são subseqüentemente tratados com um nucleófilo R3-M (onde M é uma espécie metálica. R3-M é por exemplo, um reagente de Grignard) ou, quando R3 for hidrogênio, um agente redutor como boroidreto de sódio, (triacetóxi)boroidreto de sódio, cia- noboroidreto de sódio ou similar em temperatura ambiente em solvente or- gânico como etanol ou clorofórmio. O procedimento básico é descrito em Tetrahedron (1997), 53, 10983-10992.
Os compostos da fórmula 6 podem ser obtidos dos compostos da fórmula 7 através de reação com um sal de fosfônio substituído por 1- alcóxi como cloreto de metoximetil(trifenil)-fosfônio e uma base como terc- butóxido de potássio em uma temperatura de 0o C a temperatura ambiente em tetraidrofurano.
Compostos da fórmula 5 e 7 ou são compostos conhecidos ou podem ser obtidos de compostos conhecidos através de técnicas conheci- das.
Certos compostos da fórmula 2, 3, 4, 4a e 6 são novos e tais formam um outro aspecto da invenção.
Outros procedimentos para fazer os compostos da fórmula 1’ (compostos da fórmula I onde R2, R3, R9 e R10 são todos hidrogênio) são ilustrados no esquema II abaixo.
Desse modo um composto da fórmula 1' pode ser obtido de um composto da fórmula 8 através de reação com um cloreto de ácido ou clo- roformiato da fórmula R1COCI em uma temperatura entre 0o C e ambiente em solvente orgânico como diclorometano, clorofórmio ou 1,2-dicloroetano na presença de uma base de amina terciária como trietilamina ou diisopro- piletilamina.
Alternativamente, um composto da fórmula 1’ pode ser obtido de um composto da fórmula 8 através de reação com um ácido carboxílico da fórmula R1COOH e um agente de acoplamento padrão como hexafluoro- fosfato de 2-cloro-1,3-dimetil-2-imidazólio, ou reagentes de carbodiimida como dicicloexilcarbodimida ou cloridrato de 1-(3-dimetilaminopropil)-3- etilcarbodimida em uma temperatura entre 0o C e ambiente em solvente or- gânico como diclorometano ou tetraidrofurano na presença de uma base de amina terciária como trietilamina ou diisopropiletilamina.
Um composto da fórmula 1' pode alternativamente ser obtido respectivamente de um composto da fórmula 8 através de reação com um isocianato ou isotiocianato da fórmula RNCO ou RNCS em uma temperatura entre 0o C e ambiente em solvente orgânico como diclorometano ou tetrai- drofurano, opcionalmente na presença de uma base de amina terciária como trietilamina ou diisopropiletilamina.
Um composto da fórmula 1’ pode também ser obtido de um composto da fórmula 8 através de reação com um cloreto de sulfonila da fórmula RISO2CI em uma temperatura entre 0o C e ambiente em solvente orgânico como diclorometano ou tetraidrofurano, na presença de uma base de amina terciária como trietilamina ou diisopropiletilamina.
Alternativamente, um composto da fórmula 1' pode ser obtido de um composto da fórmula 8 através da reação com um composto de arila ou heteroarila da fórmula Ar-L onde L é um grupo de partida como haleto (es- pecialmente fluoreto), como uma 2-halopiridina, uma 2-halopirimidina, uma 4-halopiridina, uma 2-halopirazina ou outros em uma temperatura entre 50° C e 150° C em um solvente como dimetilsulfóxido na presença de uma base forte como hidreto de sódio.
Compostos da fórmula 8 podem ser obtidos reagindo os com- postos da fórmula 9 com os compostos da fórmula 5 (no esquema I) em uma temperatura dentre ambiente e 100° C em solvente orgânico como dicloro- metano, clorofórmio ou 1,2-dicloroetano na presença de um ácido como áci- do trifluoroacético durante tipicamente 4 a 12 horas, seguido por adição de um agente redutor como trietilsilano e reação em uma temperatura de ambi- ente a 100° C até que a reação seja concluída.
Alternativamente, os compostos da fórmula 8 podem ser obtidos reagindo os compostos da fórmula 9 com os compostos da fórmula 5 em uma temperatura dentre 0o C e 100° C em solvente orgânico como dicloro- metano, clorofórmio ou 1,2-dicloroetano na presença de um ácido como áci- do hidroclórico, ou ácido trifluoroacético e um co-solvente de água ou meta- nol ou etanol, ou na presença de um sal de metal de ácido Lewis como dia- leto de zinco(ll). Os intermediários formados (compostos da fórmula (9a)) são subseqüentemente tratados com um agente redutor como boroidreto de sódio, (triacetóxi)boroidreto de sódio, cianoboroidreto de sódio ou outros em temperatura ambiente em solvente orgânico como etanol ou clorofórmio.
Compostos da fórmula 8 podem também ser obtidos pela hidróli- se dos compostos da fórmula 1a (que é também um sub-conjunto dos com- postos da fórmula 1) preferivelmente com um ácido aquoso, tipicamente 6 N ácido hidroclórico em temperatura de refluxo.
Os compostos da fórmula 9 podem ser obtidos dos compostos da fórmula 10 através de reação com cloreto de metoximetil(trifenil)fosfônio ou o sal de brometo correspondente e uma base como ferc-butóxido de po- tássio em uma temperatura de 0o C a ambiente em tetraidrofurano.
Compostos da fórmula 10 podem ser obtidos reagindo os com- postos da fórmula 11 com uma solução aquosa de ácido, tipicamente 6 N ácido hidroclórico em temperatura de refluxo.
Os compostos da fórmula 11 podem ser obtidos dos compostos da fórmula 12 através de reação com um eletrófilo da fórmula R8-L onde L é cloreto, brometo, iodeto ou um sulfonato (por exemplo, mesilato ou tosilato) ou grupo de partida similar entre temperatura ambiente e 100° C, tipica- mente por volta de 60° C em um solvente orgânico como diclorometano, clo- rofórmio ou 1,2-dicloroetano na presença de um excesso de uma base de amina terciária como trietilamina ou diisopropiletilamina e opcionalmente catalisada por sais de haleto como iodeto de sódio, iodeto de potássio ou iodeto de tetrabutilamônio.
Compostos da fórmula 12 são compostos conhecidos ou podem ser obtidos de compostos conhecidos através de técnicas conhecidas.
Certos compostos da fórmula 8, 9, 9a, 10 e 11 são novos e como tal formam um outro aspecto da invenção. A pessoa versada facilmente reconhecerá que é possível inter- converter um composto da fórmula I em outros compostos da fórmula I e exemplos de tais procedimentos são dados nos esquemas III, IV, V, Va e VI abaixo.
Compostos da fórmula I onde R8 é cinamila opcionalmente substituída podem ser preparados pelas reações nos esquema VII abaixo onde R4, R53, R54 e Rs são como definidos acima. O esquema é ilustrado nos Exemplos 8-12.
Compostos da fórmula (I) em que R2 e R3 são juntos um grupo oxo e R1, R4 e R8 são como definidos acima podem ser feitos pelos métodos de WO 0145707 como expostos no esquema VIII abaixo.
Compostos da fórmula (I) em que R2 e R3 são juntos um grupo oxo e R8 são como definidos acima podem ser feitos dos compostos da fór- mula 4a pelos métodos de esquema IX abaixo.
Os compostos da fórmula (I) podem ser usados para combater e controlar infestações de pestes de insetos como Lepidópteros, Dípteros, Hemípteros, Tisanópteros, Ortópteros, Dictiópteros, Coleópteros, Sifonápte- ros, Himenópteros e Isópteros e também outras pestes invertebradas, por exemplo, pestes de acarinos, nematódeos e moluscos. Insetos, acarinos, nematódeos e moluscos são doravante coletivamente referidos como pes- tes. As pestes que podem ser combatidas e controladas pelo uso dos com- postos da invenção incluem aquelas pestes associadas à agricultura (cujo termo inclui o cultivo de plantações para alimento e produtos de fibra), horti- cultura e criação de gado, animais de companhia, silvicultura e o armazena- mento de produtos de origem vegetal (como fruta, grão e madeira); aquelas pestes associadas ao dano de estruturas artificiais e à transmissão de doen- ças humanas e animais; e também pestes de amolação (como moscas).
Exemplos de espécies de peste que podem ser controladas pe- los compostos da fórmula (I) incluem: Myzus persicae (afídeo), Aphis gos- sypii (afídeo), Aphis fabae (afídeo), Lygus spp. (cápsides), Dysdercus spp. (cápsides), Nilaparvata lugens (cigarrinha marrom), Nephotettixc incticeps (cigarrinha verde), Nezara spp. (pulgões), Euschistus spp. (pulgões), Lepto- corisa spp. (pulgões), Frankliniella occidentaiis (tripse), Thrips spp. (tripses), Leptinotarsa decemlineata (besouro de batata do Colorado), Anthonomus grandis (gorgulho de casulo), Aonidiella spp. (cochoninhas), Tríaleurodes spp. (moscas brancas), Bemisia tabaci (mosca branca), Ostrinia nubilalis (broca de milho europeu), Spodoptera littoralis (lagarta verde do algodão), Heliothis virescens (lagarta das maçãs), Helicoverpa armigera (lagarta do tomateiro), Helicoverpa zea (lagarta da espiga), Sylepta derogata (lagarta do algodão), Pieris brassicae (lagarta da couve), Plutella xylostella (traças das crucíferas), Agrotis spp. (lagarta rosca), Chilo suppressalis (broca do colmo), Locusta migratória (gafanhoto migrador), Chortiocetes terminifera (gafanho- to), Diabrotica spp. (larvas alfinete), Panonychus ulmi (ácaro vermelho euro- peu), Panonychus citri (ácaro purpúreo), Tetranychus urticae (ácaro rajado), Tetranychus cinnabarinus (aranhiço vermelho comum), Phyllocoptruta olei- vora (ácaro da falsa ferrugem), Polyphagotarsonemus latus (ácaro branco), Brevipalpus spp. (ácaro chato), Boophilus microplus (carrapato bovino), Dermacentor variabilis (carrapato do cão americano), Ctenocephalides felis (pulga do gato), Liriomyza spp. (larvas mineiras), Musca domnestica (mosca doméstica), Aedes aegypti (mosquito), Anopheles spp. (mosquitos), Culex spp. (mosquitos), Lucillia spp. (moscas), Blattella germanica (barata alemã), Periplaneta americana (barata de esgoto), Blatta orientalis (barata oriental), térmitos da Mastotermitidae (por exemplo, Mastotermes spp.), a Kalotermiti- dae (por exemplo, Neotermes spp.), a Rhinotermitidae (por exemplo, Cop- totermes formosanus, Reticulitermes flavipes, R. speratu, R. virginicus, R. hesperus, e R. santonensis) e a Termitidae (por exemplo, Globitermes sul- phureus), Solenopsis geminata (formiga-de-fogo), Monomorium pharaonis (formiga do faraó), Damalinia spp. e Linognathus spp. (piolhos mastigadores e sugadores), Meloidogyne spp. (nematódeos de galhas), Globodera spp. e Heterodera spp. (nematódeos de quisto da bateteira), Pratylenchus spp. (nematódeos lesionadores), Rhodopholus spp. (nematódeos de toca de ba- naneira), Tylenchulus spp. (nematódeos dos cítricos), Haemonchus contor- tus (nematódeos dos ruminantes), Caenorhabditis elegans (angüílula de vi- nagre), Trichostrongylus spp. (nematódeos gastrintestinais) e Deroceras reti- culatum (lesma). A invenção fornece portanto um método de combater e controlar insetos, acarinos, nematódeos ou moluscos que compreendem aplicar uma quantidade inseticida, acaricida, nematicida ou moluscicidamente eficazes de um composto da fórmula (I), ou uma composição contendo um composto da fórmula (I), para uma peste, um local de peste ou a uma planta suscetível ao ataque por uma peste. Os compostos da fórmula (I) são preferivelmente usados contra insetos, acarinos ou nematódeos. O termo "planta" como aqui usado inclui mudas, buchas e árvo- res.
Para aplicar um composto da fórmula (I) como um inseticida, acaricida, nematicida ou moluscicida a uma peste, um local de peste ou a uma planta suscetível ao ataque por uma peste, um composto da fórmula (I) é usualmente formulado em uma composição que inclui, além do composto da fórmula (I), um diluente ou portador inerte adequado e, opcionalmente, um agente ativo de superfície (SFA). SFAs são químicas que são capazes de modificar as propriedades de uma interface (por exemplo, interfaces de líquido/sólido, líquido/ar ou de líquido/líquido) diminuindo a tensão interfacial e assim conduzindo às alterações nas outras propriedades (por exemplo, dispersão, emulsificação e intumescimento). É preferido que todas as com- posições (formulações sólidas e líquidas) compreendam, em peso, 0,0001 a 95 %, mais preferivelmente 1 a 85 %, por exemplo, 5 a 60 %, de um com- posto da fórmula (I). A composição é em geral usada para o controle de pestes de modo que um composto da fórmula (I) é aplicado a uma taxa de 0,l g a 10 kg por hectare, preferivelmente de 1 g a 6 kg por hectare, mais preferivelmente de 1 g a 1 kg por hectare.
Quando usado em um tratamento de semente, um composto da fórmula (I) é usado a uma taxa de 0,0001 g a 10 g (por exemplo, 0,001 g ou 0,05 g), preferivelmente 0,005 g a 10 g, mais preferivelmente 0,005 g a 4 g, por quilograma de semente.
Em outro aspecto a presente invenção fornece uma composição inseticida, acaricida, nematicida ou moluscicida compreendendo uma quan- tidade inseticida, acaricida, nematicida ou moluscicidamente eficaz de um composto da fórmula (I) e veículo ou diluente adequado deste. A composi- ção é preferivelmente uma composição inseticida, acaricida, nematicida ou moluscicida.
Em ainda outro aspecto a invenção fornece um método de com- bater e controlar pestes em um local que compreende tratar as pestes ou o local das pestes com uma quantidade inseticida, acaricida, nematicida ou moluscicidamente eficaz de uma composição compreendendo um composto da fórmula (I). Os compostos da fórmula (I) é preferivelmente usado contra insetos, acarinos ou nematódeos.
As composições podem ser selecionadas de vários tipos de for- mulação, incluindo pós polvilháveis (DP), pós solúveis (SP), grânulos solú- veis em água (SG), grânulos dispersáveis em água (WG), pós intumescívéis (WP), grânulos (GR) (liberação lenta ou rápida), concentrados solúveis (SL), líquidos miscíveis em óleo (OL), líquidos de volume ultra baixo (UL), con- centrados emulsificáveis (EC), concentrados dispersáveis (DC), emulsões (ambos óleo em água (EW) e água em óleo (EO)), micro-emulsões (ME), concentrados de suspensão (SC), aerossóis, formulações de névoa/fumaça, suspensões de cápsula (CS) e formulações de tratamento de semente. O tipo de formulação selecionado em qualquer circunstância dependerá do propósito particular visado e das propriedades físicas, químicas e biológicas do composto da fórmula (I). Pós polvilháveis (DP) podem ser preparados misturando um composto da fórmula (I) com um ou mais diluentes sólidos (por exemplo, argilas naturais, caulim, pirofilita, bentonita, alumínio, montmorilonita, kiesel- guhr, greda, terras diatomáceas, fosfato de cálcio, carbonato de cálcio e magnésio, enxofre, lima, farinhas, talco e outros veículos sólidos orgânicos e inorgânicos) e moendo a mistura mecanicamente em um pó fino. Pós solúveis (SP) podem ser preparados misturando um com- posto da fórmula (I) com um ou mais sais inorgânicos solúveis em água (como bicarbonato de sódio, carbonato de sódio ou sulfato de magnésio) ou um ou mais sólidos orgânicos solúveis em água (como um polissacarídeo) e, opcionalmente, um ou mais agentes umectantes, um ou mais agentes dis- persantes ou uma mistura dos ditos agentes para melhorar a dispersabilida- de/solubilidade em água. A mistura é depois moída em um pó fino. Compo- sições similares podem também ser granuladas para formar grânulos solú- veis em água (SG). Pós intumescívéis (WP) podem ser preparados misturando um composto da fórmula (I) com um ou mais diluentes ou veículos sólidos, um ou mais agentes umectantes e, preferivelmente, um ou mais agentes disper- santes e, opcionalmente, um ou mais agentes de suspensão para facilitar a dispersão nos líquidos. A mistura é depois moída em um pó fino. Composi- ções similares podem também ser granuladas para formar grânulos disper- sáveis em água (WG).
Grânulos (GR) ou podem ser formados granulando uma mistura de um composto da fórmula (I) e um ou mais diluentes ou veículos sólidos pulverizados, ou de grânulos de amostra pré-formados absorvendo um com- posto da fórmula (I) (ou uma solução deste, em um agente adequado) em um material granular poroso (como púmice, argila de atapulgita, terra de fuller, kieselguhr, terras diatomáceas ou espigas de milho moídas) ou adsor- vendo um composto da fórmula (I) (ou uma solução deste, em um agente adequado) em um material de núcleo duro (como areias, silicatos, carbona- tos, sulfatos ou fosfatos minerais) e secando se necessário. Agentes que são usados para auxiliar a absorção ou adsorção comumente incluem sol- ventes (como solventes de petróleo alifáticos e aromáticos, álcoois, éteres, cetonas e ésteres) e agentes aderentes (como acetato de polivinila, poli(álcool vinílico), dextrinas, açúcares e óleos vegetais). Um ou mais outros aditivos podem também ser incluídos nos grânulos (por exemplo, agente emulsificante, agente umectante ou agente dispersante).
Concentrados dispersáveis (DC) podem ser preparados dissol- vendo um composto da fórmula (I) em água ou um solvente orgânico, como uma cetona, álcool ou éter de glicol. Estas soluções podem conter um agente ativo de superfície (por exemplo, para melhorar a diluição da água ou impedir a cristalização em um tanque de pulverização).
Concentrados emulsificáveis (EC) ou emulsões de óleo-em-água (EW) podem ser preparados dissolvendo um composto da fórmula (I) em um solvente orgânico (opcionalmente contendo um ou mais agentes umectan- tes, um ou mais agentes emulsificantes ou uma mistura dos ditos agentes).
Solventes orgânicos adequados para o uso em ECs incluem hidrocarbonetos aromáticos (como alquilbenzenos ou alquilnaftalenos, exemplificados por SOLVESSO 100, SOLVESSO 150 e SOLVESSO 200; SOLVESSO é uma Marca Registrada), cetonas (como cicloexanona ou metilcicloexanona) e álcoois (como álcool de benzila, álcool de furfurila ou butanol), N- alquilpirrolidonas (como N-metilpirrolidona ou N-octilpirrolidona), dimetil ami- das de ácidos graxos (como dimetilamida de ácido graxo C8-Cio) e hidrocar- bonetos clorados. Um produto de EC pode emulsificar espontaneamente na adição à água, para produzir uma emulsão com estabilidade suficiente para permitir aplicação por pulverização através de equipamento apropriado. Pre- paração de um EW envolve obtenção de um composto da fórmula (I) ou como um líquido (se não for um líquido em temperatura ambiente, pode ser fundido em uma temperatura razoável, tipicamente abaixo de 70°C) ou em solução (dissolvendo-o em um solvente apropriado) e depois emulsificando o líquido ou solução resultante em água contendo um ou mais SFAs, sob ci- salhamento alto, para produzir uma emulsão. Solventes adequados para uso em EWs incluem óleos vegetais, hidrocarbonetos clorados (como cloroben- zenos), solventes aromáticos (como alquilbenzenos ou alquilnaftalenos) e outros solventes orgânicos apropriados que têm uma baixa solubilidade em água.
Microemulsões (ME) podem ser preparadas misturando água com uma mistura de um ou mais solventes com um ou mais SFAs, para es- pontaneamente produzir uma formulação líquida termodinamicamente iso- trópica estável. Um composto da fórmula (I) está inicialmente presente na água ou na mistura de solvente/SFA. Solventes adequados para o uso em MEs incluem aqueles anteriormente descritos para uso em ECs ou em EWs.
Um ME pode ser um sistema de óleo-em-água ou de sistema de água-em- óleo (cujo sistema está presente pode ser determinado através de medições de condutividade) e pode ser adequado para misturar pesticidas solúveis em água e solúveis em óleo na mesma formulação. Um ME é adequado para diluição em água, permanecendo como uma microemulsão ou formando uma emulsão de óleo-em-água convencional.
Concentrados de suspensão (SC) podem compreender suspen- sões aquosas ou não-aquosas de partículas sólidas insolúveis finamente divididas de um composto da fórmula (I). SCs podem ser preparados por esfera ou conta que moem o composto sólido da fórmula (I) em um meio adequado, opcionalmente com um ou mais agentes dispersantes, para pro- duzir uma suspensão de partícula boa do composto. Um ou mais agentes umectantes podem ser incluídos na composição e um agente de suspensão pode ser incluído para reduzir a taxa que as partículas dissolvem. Alternati- vamente, um composto da fórmula (I) pode ser moído a seco e pode adicio- nar a água, contendo os agentes anteriormente descritos, para produzir o produto final desejado.
Formulações de aerossol compreendem um composto da fór- mula (I) e um propulsor adequado (por exemplo, n-butano). Um composto da fórmula (I) pode também ser dissolvido ou disperso em um meio adequado (por exemplo, água ou um líquido miscível em água, como n-propanol) para fornecer composições para o uso não-pressurizado, bombas de pulverização manualmente acionadas.
Um composto da fórmula (I) pode ser misturado no estado seco com uma mistura pirotécnica para formar uma composição adequada para gerar, em um espaço incluso, uma fumaça contendo o composto.
Suspensões de cápsula (CS) podem ser preparadas de uma maneira similar à preparação das formulações de EW mas com um estágio de polimerização adicional de modo que uma dispersão aquosa de gotículas de óleo é obtida em que cada gotícula de óleo é encapsulada por um invólu- cro polimérico e contém um composto da fórmula (I) e, opcionalmente, veí- culo ou diluente deste. O invólucro polimérico ou pode ser produzido por uma reação de policondensação interfacial ou por um procedimento de co- acervação. As composições podem fornecer para liberação controlada do composto da fórmula (I) e elas podem ser usadas para o tratamento da se- mente. Um composto da fórmula (I) pode também ser formulado em uma matriz polimérica biodegradável para fornecer uma liberação lenta, controla- da do composto.
Uma composição pode incluir um ou mais aditivos para melhorar o desempenho biológico da composição (por exemplo, melhorar o intumes- cimento, retenção ou distribuição nas superfícies; resistência à chuva nas superfícies tratadas; ou absorção ou mobilidade de um composto da fórmula (I)). Tais aditivos incluem agentes ativos de superfície, aditivos de pulveriza- ção baseados em óleos, por exemplo, certos óleos minerais ou óleos de plantas naturais (como óleo de feijão de soja e de semente de colza), e misturas destes com outros adjuvantes biointensificadores (ingredientes que podem auxiliar ou modificar a ação de um composto da fórmula (I)).
Um composto da fórmula (I) pode também ser formulado para o uso como um tratamento de semente, por exemplo, como uma composição de pó, incluindo um pó para o tratamento da semente seca (DS), um pó so- lúvel em água (SS) ou um pó dispersável em água para tratamento pastoso (WS), ou como uma composição líquida, incluindo um concentrado fluível (FS), uma solução (LS) ou uma suspensão de cápsula (CS). As preparações de composições de DS, SS, WS, FS e LS são bem parecidas àquelas, res- pectivamente, composições de DP, SP, WP, SC e DC acima descritas.
Composições para tratar semente podem incluir um agente para ajudar a adesão da composição à semente (por exemplo, um óleo mineral ou uma barreira de formação de filme).
Agentes umectantes, agentes dispersantes e agentes emulsifi- cantes podem ser SFAs de superfície do tipo catiônico, aniônico, anfotérico ou não-iônico. SFAs adequados do tipo catiônico incluem compostos de amô- nio quaternário (por exemplo, brometo de amônio de cetiltrimetila), imidazoli- nas e sais de amina. SFAs aniônicos adequados incluem sais de metais alcalinos de ácidos graxos, sais de monoésteres alifáticos de ácido sulfúrico (por exem- plo, sulfato de laurila de sódio), sais de compostos aromáticos sulfonados (por exemplo, dodecilbenzenossulfonato de sódio, dodecilbenzenossulfonato de cálcio, sulfonato de butilnaftaleno e misturas de di-/sopropila de sódio - e sulfonatos de tri-/sopropil-naftaleno), sulfatos de éter, sulfatos de éter de ál- cool (por exemplo, lauret-3-sulfato de sódio), carboxilatos de éter (por exem- plo, lauret-3-carboxilato de sódio), ésteres de fosfato (produtos da reação entre um ou mais álcoois graxos e ácido fosfórico (predominantemente mo- noésteres) ou pentóxido de fósforo (predominantemente di-ésteres), por exemplo, a reação entre álcool de laurila e ácido tetrafosfórico; adicional- mente estes produtos podem ser etoxilados), sulfosuccinamatos, sulfonatos de parafina ou olefina, tauratos e lignossulfonatos. SFAs adequados do tipo anfotérico incluem betaínas, propiona- tos e glicinatos. SFAs adequados do tipo não-iônico incluem produtos de con- densação de óxidos de alquileno, como óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou misturas destes, com álcoois graxos (como álcool de oleíla ou álcool cetílico) ou com alquilfenóis (como octilfenol, nonilfenol ou octilcresol); ésteres parciais derivados de ácidos graxos de cadeia longa ou anidridos de hexítol; produtos de condensação dos ditos ésteres parciais com óxido de etileno; polímeros de bloco (compreendendo óxido de etileno e óxido de propileno); alcanolamidas; ésteres simples (por exemplo, ésteres de polietileno glicol de ácido graxo); óxidos de amina (por exemplo, óxido de dimetil amina de laurila); e lecitinas.
Agentes de suspensão adequados incluem colóides hidrófilos (como polissacarídeos, polivinilpirrolidona ou carboximetilcelulose de sódio) e argila de inchação (como bentonita ou atapulgita).
Um composto da fórmula (I) pode ser aplicado por quaisquer dos dispositivos conhecidos de aplicar compostos pesticidas. Por exemplo, ele pode ser aplicado, formulado ou não-formulado, às pestes ou a um local das pestes (como um hábitat das pestes, ou uma planta de cultivo sujeita à in- festação pelas pestes) ou para qualquer parte da planta, incluindo a folha- gem, talos, ramificações ou raízes, para a semente antes de ser plantada ou em outros meios em que as plantas estão crescendo ou são para ser planta- das (como terra que circunda as raízes, a terra em geral, alagados ou siste- mas de cultura hidropônicos), diretamente ou pode ser borrifado, polvilhado, aplicado por imersão, aplicado como um creme ou formulação pastosa, apli- cado como um vapor ou aplicado através de distribuição ou incorporação de uma composição (como uma composição granular ou uma composição acondicionada em um saco solúvel em água) em terra ou um ambiente aquoso.
Um composto da fórmula (I) pode também ser injetado nas plantas ou borrifado na vegetação usando técnicas de borrifação eletrodinâ- micas ou outros métodos de volume baixo, ou aplicado por sistemas de irri- gação terrestres ou aéreos.
Composições para o uso como preparações aquosas (soluções ou dispersões aquosas) são em geral fornecidas na forma de um concentra- do contendo uma proporção alta do ingrediente ativo, o concentrado sendo adicionado à água antes do uso. Estes concentrados podem incluir DCs, SCs, ECs, EWs, MEs SGs, SPs, WPs, WGs e CSs são freqüentemente re- queridos para suportar armazenamento durante períodos prolongados e, após tal armazenamento, ser capazes de adicionar à água para formar pre- parações aquosas que permanecem homogêneas durante um tempo sufici- ente para possibilitar ser aplicadas através de equipamento de pulverização convencional. Tais preparações aquosas podem conter quantidades varia- das de um composto da fórmula (I) (por exemplo, 0,0001 a 10 %, em peso) dependendo do propósito para o qual elas são para ser usadas.
Um composto da fórmula (I) pode ser usado nas misturas com fertilizantes (por exemplo, fertilizantes contendo nitrogênio, potássio ou fós- foro). Tipos de formulação adequados incluem grânulos de fertilizante. As misturas contêm adequadamente até 25 % em peso do composto da fórmula (O- A invenção portanto também fornece uma composição de fertili- zante que compreende um fertilizante e um composto da fórmula (I).
As composições desta invenção podem conter outros compostos tendo atividade biológica, por exemplo, micronutrientes ou compostos que têm atividade fungicida ou que possui atividade herbicida, inseticida, nemati- cida ou acaricida de regular o desenvolvimento da planta. O composto da fórmula (I) pode ser o ingrediente ativo exclusivo da composição ou pode ser misturado com um ou mais ingredientes ativos adicionais como um pesticida, fungicida, sinergista, herbicida ou regulador de desenvolvimento de planta onde apropriado. Um ingrediente ativo adicio- nal pode: fornecer uma composição que tem um espectro mais vasto de ati- vidade ou persistência aumentada em um local; sinergizar a atividade ou complementar a atividade (por exemplo, aumentando a velocidade do efeito ou superando repelência) do composto da fórmula (I); ou ajudar a superar ou impedir o desenvolvimento de resistência a componentes individuais. O in- grediente ativo adicional particular dependerá da utilidade intencionada da composição. Exemplos de pesticidas adequados incluem os seguintes: a) Piretróides, como permetrin, cipermetrin, fenvalerato, esfen- valerato, deltametrin, cialotrin (em particular lambda-cialotrin), bifentrin, fenpropatrin, ciflutrin, teflutrin, piretróides inofensivos para peixe (por exem- plo, etofenprox), piretrin natural, tetrametrin, s-bioaletrin, fenflutrin, praletrin ou carboxilato de 5-benzil-3-furilmetil-(E)-(1R,3S)-2,2-dimetil-3-(2-oxotiolan- 3-ilidenemetil)ciclopropano; b) Organofosfatos, como, profenofos, sulprofos, acefato, paration de metila, azinfos-metila, demeton-s-metila, heptenofos, tiometon, fenamifos, monocrotofos, profenofos, triazofos, metamidofos, dimetoato, fosfamidon, malation, clorpirifos, fosalona, terbufos, fensulfotion, fonofos, forato, poxim, pirimifos-metila, pirimifos-etila, fenitrotion, fostiazato ou diazinon; c) Carbamatos (incluindo carbamatos de arila), como pirimicarb, triazamato, cloetocarb, carbofuran, furatiocarb, etiofencarb, aldicarb, tiofurox, carbossulfan, bendiocarb, fenobucarb, propoxur, metomila ou oxamila; d) Uréias de benzoíla, como diflubenzuron, triflumuron, hexaflu- muron, flufenoxuron ou clorfluazuron; e) Compostos de estanho orgânicos, como ciexatin, óxido de fenbutatina ou azociclotina; f) Pirazóis, como tebufenpirad e fenpiroximato; g) Macrolídeo, como avermectinas ou milbemicinas, por exem- plo, abamectina, benzoato de emamectina, ivermectina, milbemicina, espi- nosad ou azadiractina; h) Hormônios ou feromônios; i) Compostos de organocloro como endossulfan, hexacloreto de benzeno, DDT, clordano ou dieldrina; j) Arnidinas, como clordimeform ou amitraz; k) Agentes fumigantes, como cloropicrina, dicloropropano, bro- meto de metila ou metam; l) Compostos de cloronicotinila como imidacloprid, tiacloprid, acetamiprid, nitenpiram ou tiametoxam; m) Diacilidrazinas, como tebufenozida, cromafenozida ou meto- xifenozida; n) Éteres de difenila, como diofenolan ou piriproxifeno; o) Indoxacarb; p) Clorfenapir; ou q) Pimetrozina.
Além das classes químicas principais de pesticida listadas aci- ma, outros pesticidas que têm alvos particulares podem ser empregados na composição, se apropriado para a utilidade intencionada da composição. Por exemplo, inseticidas seletivos para plantações particulares, por exemplo, inseticidas específicos para broca (como cartap) ou inseticidas específicos para gafanhotos (como buprofezina) para o uso em arroz podem ser empre- gados. Alternativamente inseticidas ou acaricidas específicos para espéci- es/estágios de inseto particular podem também ser incluídos nas composi- ções (por exemplo, ovo-larvicidas acaricidas, como clofentezina, flubenzimi- na, hexitiazox ou tetradifon; motilicidas acaricidas, como dicofol ou propar- gita; acaricidas, como bromopropilato ou clorobenzilato; ou reguladores de desenvolvimento, como hidrametilnon, ciromazina, metopreno, clorfluazuron ou diflubenzuron).
Exemplos de compostos fungicidas que podem ser incluídos na composição da invenção são (E)-A/-metil-2-[2-(2,5-dimetilfenoximetil)fenil]-2- metoxi-iminoacetamida (SSF-129), 4-bromo-2-ciano-A/,/V-dimetil-6- trifluorometilbenzimidazol-1-sulfonamida, a-[/V-(3-cloro-2,6-xilil)-2- metoxiacetamido]-y-butirolactona, 4-cloro-2-ciano-/V,/\/-dimetil-5-p- tolilimidazol-1-sulfonamida (IKF-916, ciamidazossulfamid), 3-5-dicloro-/\/-(3- cloro-1-etil-1-metil-2-oxopropil)-4-metilbenzamida (RH-7281, zoxamida), N- alil-4,5,-dimetil-2-trimetilsililtiofeno-3-carboxamida (MON65500), N-(1-ciano- 1,2-dimetilpropil)-2-(2,4-diclorofenóxi)propionamida (AC382042), carboxami- da de N-(2-metoxi-5-piridil)-ciclopropano, acibenzolar (CGA245704), alani- carb, aldimorf, anilazina, azaconazol, azoxistrobin, benalaxila, benomila, bi- loxazol, bitertanol, blasticidin S, bromuconazol, bupirimato, captafol, captan, carbendazim, cloridrato de carbendazim, carboxina, carpropamid, carvona, CGA41396, CGA41397, quinometionato, clorotalonila, clorozolinato, clozila- con, compostos contendo cobre como oxicloreto de cobre, oxiquinolato de cobre, sulfato de cobre, mistura de talato de cobre e Bordeaux, cimoxanila, ciproconazol, ciprodinila, debacarb, 1,1-dióxido de dissulfeto de di-2-piridila, diclofluanid, diclomezina, dicloran, dietofencarb, difenoconazol, difenzoquat, diflumetorim, tiofosfato de Ο,Ο-di-iso-propil-S-benzila, dimefluazol, dimetco- nazol, dimetomorf, dimetirimol, diniconazol, dinocap, ditianon, cloreto de do- decil dimetil amônio, dodemorf, dodina, doguadina, edifenfos, epoxiconazol, etirimol, etil(Z)-/V-benzil-A/([metil(metil-tioetilidenoaminooxicarbonil)amino]tio)- β-alaninato, etridiazol, famoxadona, fenamidona (RPA407213), fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenexamid (KBR2738), fenpiclonila, fenpropidina, fenpropimorf, acetato de fentina, hidróxido de fentina, ferbam, ferinzona, fluazinam, fludioxonila, flumetover, fluoroimida, fluquinconazol, flusilazol, flutolanila, flutriafol, folpet, fuberidazol, furalaxila, furametpir, guazatina, he- xaconazol, hidroxiisoxazol, himexazol, imazalila, imibenconazol, iminoctadi- na, triacetato de iminoctadina, ipconazol, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarb (SZX0722), carbamato de butila de isopropanila, isoprotiolano, cassugamici- na, cresoxim-metila, LY186054, LY211795, LY248908, mancozeb, maneb, mefenoxam, mepanipirim, mepronil, metalaxil, metconazol, metiram, meti- ram-zinco, metominostrobina, miclobutanila, neoasozin, dimetilditiocar- bamato de níquel, nitrotal-isopropila, nuarimol, ofurace, compostos de orga- nomercúrio, oxadixila, oxasulfuron, ácido oxolínico, oxpoconazol, oxicarbo- xin, pefurazoato, penconazol, pencicuron, óxido de fenazin, fosetil-A1, ácidos de fósforo, ftalida, picoxistrobina (ZA1963), polioxin D, poliram, probenazol, procloraz, procimidona, propamocarb, propiconazol, propineb, ácido pro- piônico, pirazofos, pirifenox, pirimetanil, piroquilon, piroxifur, pirrolnitrin, com- postos de amônio quaternário, quinometionato, quinoxifeno, quintozeno, sipconazol (F-155), pentaclorofenato de sódio, espiroxamina, estreptomicina, enxofre, tebuconazol, tecloftalam, tecnazeno, tetraconazol, tiabendazol, tiflu- zamid, 2-(tiocianometiltio)benzotiazol, tiofanato-metila, tiram, timibenconazol, tolclofos-metila, tolilfluanid, triadimefon, triadimenol, triazbutil, triazóxido, tri- ciclazol, tridemorf, trifloxistrobina (CGA279202), triforina, triflumizol, triticona- zol, validamicina A, vapam, vinclozolin, zineb e ziram.
Os compostos da fórmula (I) podem ser misturados com terra, turfa ou outros meios de enraizamento para a proteção de plantas contra doenças fúngicas de semente, de terra ou foliares.
Exemplos de sinergistas adequados para o uso nas composi- ções incluem butóxido de piperonila, sesamex, safroxan e imidazol de dode- cila.
Herbicidas e reguladores de desenvolvimento de planta adequa- dos para inclusão nas composições dependerão do alvo intencionado e do efeito requerido.
Um exemplo de um herbicida seletivo de arroz que pode ser in- cluído é propanila. Um exemplo de um regulador de desenvolvimento de planta para uso em algodão é PIX®.
Algumas misturas podem compreender ingredientes ativos que têm propriedades físicas, químicas ou biológicas significativamente diferen- tes de modo que eles não prestam facilmente em si para o mesmo tipo de formulação convencional. Nestas circunstâncias outros tipos de formulação podem ser preparados. Por exemplo, onde um ingrediente ativo for um sóli- do insolúvel em água e o outro um líquido insolúvel em água, pode ser não obstante possível dispersar cada ingrediente ativo na mesma fase aquosa contínua dispersando o ingrediente ativo sólido como uma suspensão (usando uma preparação análoga a de um SC) mas dispersando o ingredi- ente ativo líquido como uma emulsão (usando uma preparação análoga a de um EW). A composição resultante é uma formulação de suspo-emulsão (SE). A invenção é ilustrada pelos Exemplos a seguir: ETAPA 1: PREPARAçãO DE ÉSTER DE 7ERC-BUTILA DE ÁCIDO 4- METOXIMETILENOPIPERIDINA-1-CARBOXÍLICO
Terc-butóxido de potássio (21,3 g) foi adicionado em porções a uma solução agitada de cloreto de metoximetiltrifenilfosfônio (65,3 g) em THF anidro (500 ml) sob uma atmosfera de nitrogênio a 4o C. Uma cor la- ranja vivida foi observada e a reação foi deixada como tal por 1 h. Éster de terc-butila de ácido 4-oxopiperidina-1-carboxílico 1 (25 g) foi adicionado len- tamente não deixando a temperatura subir acima de 10° C e a mistura foi depois deixada aquecer durante a noite em temperatura ambiente. A mistura de reação foi vertida sobre água (150 ml), extraída três vezes com acetato de etila (100 ml) e os orgânicos combinados foram lava- dos com salmoura (300 ml), secos em sulfato de sódio anidro e concentra- dos a vácuo para render um óleo marrom (50 g). Cromatografia flash [S1O2; hexano, depois acetato de etila-hexano (10:90)] rendeu 26,4 g (77 %) do éter de enol desejado. 1H RMN (400 MHz, CDCI3) 1,5 (9H, m), 2,0-2,2 (m, 4H), 3,4 (m, 4H), 3,5 (s, 3H), 5,9 (s, 1H). EM (ES+) 228 (M+H+), 172 (M- 'buteno+l-f) ETAPA 2: PREPARAçãO DE ÉSTER DE TERC-BUTILA DE ÁCIDO 5- CLOROESPIROnNDOLINA-3.4'-PIPERIDINAM'-CARBOXÍLICO Ácido trifluoroacético (12 ml) foi adicionado a uma solução agita- da de éster de ferc-butila de ácido 4-metoximetileno-piperidina-1-carboxílico (12,5 g), cloridrato de 4-clorofenilidrazina (9,75g) e etanol (1 ml) em cloro- fórmio (1200 ml) a 4o C sob uma atmosfera de nitrogênio. A mistura foi de- pois agitada durante a noite a 50° C, virando uma cor verde escura. A rea- ção foi extinta com solução de amônia concentrada (200 ml) em água gelada (500 ml), a camada orgânica ficando laranja. A camada orgânica foi separa- da e o aquoso foi também extraído duas vezes com diclorometano. Os orgâ- nicos combinados foram lavados com salmoura (300 ml), secos em sulfato de sódio anidro e concentrados a vácuo para render 13 g do éster de ferc- butila de ácido de 5-cloroespiro[3H-indol-3,4'-piperidino]-1'-carboxílico de imina bruto (pureza aproximadamente 80 % por RMN). 1H RMN (400 MHz, CDCIs) 1,5 (9H, m), 1,70 (m, 2H), 1,85 (m, 2H), 3,50 (m, 2H), 4,05 (m, 2H), 7,35 (m, 2H), 7,60 (s, 1H), 8,35 (s, 1H). EM (ES+) 321/323 (M+H+), 265/267 (M-'buteno+H+), 221/223 (M-Boc+H+).
Boroidreto de sódio (6,0 g) foi adicionado a uma solução agitada de imina bruta (12 g) em etanol absoluto (500 ml) sob uma atmosfera de re- ação de nitrogênio. A reação foi agitada durante 15 min e deixada repousar durante a noite. A mistura foi concentrada a vácuo e o resíduo redissolvido em diclorometano (100 ml). Os orgânicos foram lavados com água (100 ml) e salmoura (100 ml), secos em sulfato de sódio anidro e concentrados a vá- cuo para render um sólido marrom. Cromatografia flash [Si02: acetato de etila-hexano-trietilamina (25:75:1)] rendeu 9,8 g (56 %, em ambas as etapas) da indolina desejada. M.p. 165-166° C. 1H RMN (400 MHz, CDCU) 1,5 (9H, s), 1,70 (m, 4H), 2,9 (m, 2H), 3,50 (s, 2H), 3,75 (br s, 1H), 4,05 (m, 2H), 6,55 (d, J = 6Hz, 1H), 7,00 (m, 2H). EM (ES+) 323/325 (M+H+), 267/269 (M- 'buteno+H+), 223/225 (M-Boc+H+). ETAPA 3: PREPARAçãO DE ÉSTER DE 7ERC-BUTILA DE ÁCIDO 1- ACETIL-5-CLOROESPIROriNDOLINA-3.4,-PIPERIDINAl-1,-CARBOXÍLIçO
Cloreto de acetila (2,8 ml) foi adicionado a gotas a uma solução agitada de éster de ferc-butila de ácido 5-cloroespiro[indolina-3,4'- piperidino]-1 '-carboxílico (9,8 g) e trietilamina (15 ml) em diclorometano ani- dro (400 ml) sob uma atmosfera de nitrogênio. A reação foi agitada por 1 h e foi depois extinguida com solução de bicarbonato de sódio saturada (200 ml). A camada orgânica foi seca em sulfato de sódio anidro e concentrada a vácuo para render 9,8 g (87 %) da amida desejada como um sólido branco- sujo. M.p. 64-66° C. 1H RMN (400 MHz, CDCI3) uma mistura de rotâmeros 6:1. Rotâmero principal 1,5 (9H, s), 1,70 (m, 2H), 1,85 (m, 2H), 2,25 (s, 3H), 2,85 (m, 2H), 3,90 (s, 2H), 4,2 (m, 2H), 6,97 (d, J = 1Hz, 1H), 7,20 (dd, J = 7 & 1Hz, 1H), 8,15 (d, J = 7Hz, 1H). Rotâmero secundários 1,5 (9H, s), 1,70 (m, 2H), 1,85 (m, 2H), 2,45 (s, 3H), 2,85 (m, 2H), 4,05 (s, 2H), 4,2 (m, 2H), 7,2 (d, J = 1Hz, 1H), 7,25 (dd, J = 7 & 1Hz, 1H), 7,48 (d, J = 7Hz, 1H). ETAPA 4: PREPARAçãO DE 1-ACETIL-5-CLOROESPIROnNDOLINA-3,4'- PIPERIDINA1 Ácido trifluoroacético (25 ml) foi adicionado a uma solução agita- da de éster de ferc-butila de ácido 1-acetil-5-cloroespiro[indolina-3,4'- piperidinoj-l-carboxílico (8 g) em diclorometano anidro (250 ml) sob uma at- mosfera de nitrogênio. A reação foi deixada como tal por 3 h. A reação foi lavada com solução de bicarbonato saturada (200 ml) e seca em sulfato de sódio e concentrada a vácuo para render um sólido branco-sujo. Cromato- grafia flash [Si02: metanol-diclorometano-trietilamina (90:5:5)] rendeu 5,6 g (61%) do 1-acetil-5-cloroespiro[indolina-3,4'-piperidina] desejado. 1H RMN (400 MHz, CDCI3) uma mistura de rotâmeros 6:1. Rotâmero principal 1,70 (m, 2H), 1,80 (m, 2H), 2,27 (s, 3H), 2,75 (t, J = 12Hz, 2H), 3,15 (m, 2H), 3,90 (s, 2H), 7,12 (d, J = 1Hz, 1H), 7,18 (dd, J = 7 & 1Hz, 1H), 8,15 (d, J = 7Hz, 1 H). Rotâmero secundário (dados parciais) 2,44 (s, 3H), 2,86 (m, 2H), 3,10 (m, 2H), 4,05 (s, 2H). EM (ES+) 265/267 (M+H+). ETAPA 5: PREPARAçãO DE 1-ACETIL-5-CLORQ1'-r7lRAA/S-3-(4- CLOROFENIL1ALIL1ESPIROflNDOLINA-3.4'-PIPERIDINA] Uma solução de cloreto de 4-clorocinamila (4,0 g) em clorofór- mio (120 ml) foi adicionada lentamente a uma mistura agitada de 1-acetil-5- cloroespiro[indolina-3,4'-piperidina] (5,3 g) e diisopropiletilamina (6,7 ml) em clorofórmio (120 ml) sob uma atmosfera de nitrogênio em temperatura ambi- ente. A reação foi aquecida para 50° C durante 30 h. A mistura de reação foi concentrada a vácuo para render um óleo vermelho. Cromatografia flash [S1O2; acetato de etila-hexano-trietilamina (50:50:1)] rendeu 5,1 g (68 %) do composto desejado. 1H RMN (400 MHz, CDCI3) uma mistura de rotâmeros 5:1. Rotâmero principal 1,70 (d, J = 12Hz, 2H), 2,0 (td, J = 12 & 2 Hz), 2,08 (t, J = 12 Hz, 2H), 2,25 (s, 3H), 3,03 (d, J = 12Hz, 2H), 3,20 (d, J = 7Hz, 2H), 3,96 (s, 2H), 6,28 (dt, J = 12 & 5Hz, 1H), 6,50 (d, J = 12Hz, 1H), 7,13 (d, J = 1Hz, 1H), 7,18 (dd, J = 7 & 1Hz, 1H), 7,3 (m, 4H), 8,15 (d, J = 7Hz, 1H). Ro- tâmero secundário (dados parciais) 2,42 (s, 3H), 4,00 (s, 2H). EM (ES+) 415/417/419 (M+H+).
Compostos 11-301, V-21, XXIX-49, V-192, V-62, V-202 XXX-1, XXX-11, XXX1-1, XXX-118, XXX-12, XXX-13, XXX-14, XXX-15, XXX-16, XXX-17, XXX-18, XXX-19, XXX-2, XXX-20, XXX-21, XXX-22, XXX-23, XXX- 24, XXX-25, XXX-26, XXX-27, XXX-28, XXX-29, XXX-3, XXX-4, XXX-5, XXX-6, XXX-7, XXXII-7, XXX-8, XXXI-2, XXXI-8, XXXII-1, XXXII-10, XXXII-2, XXXII-3, XXXII-4, XXXII-5, XXXII-6, XXXII-8 e XXXII-9 foram preparados de acordo com os procedimentos análogos a aqueles descritos no Exemplo 1. EXEMPLO 2 Este Exemplo ilustra a preparação do composto 1-1, 1-(2- Cloropiridin-4-il)carbonil-1'-[frans-3-fenilalil]espiro[indoHna-3,4'-piperidina] Éster de íerc-butila de ácido espiro[indolina-3,4'-piperidino]-r- carboxílico foi preparado de acordo com um procedimento análogo a aquele descrito nas etapas 1 e 2 do Exemplo 1. ETAPA 1: ÉSTER DE 7ERC-BUTILA DE ÁCIDO 1-(2-CLOROPIRIDIN-4- IUCARBONILESPIRO(INDOLINA-3.4'-PlPERIDINO)-1'-CARBOXÍLICQ
Cloreto de tionila (20 ml) foi adicionado a ácido 2- cloroisonicotínico (1,2 g) em temperatura ambiente. DMF (2 gotas) foi adicio- nado e a mistura foi aquecida para refluxar durante 1 hora. O cloreto de tionila de excesso foi evaporado e o resíduo foi dissolvido em diclorometano (50 ml).
Trietilamina (2 ml) foi adicionada seguido pela adição a gotas de uma solução de éster de íerc-butila de ácido espiro[indolina-3,4'-piperidino]-T-carboxílico (1,7 g) dissolvido em diclorometano (20 ml). A mistura foi agitada durante 48 horas. A mistura de reação foi lavada com tampão de pH 9,4 (100 ml) e a ca- mada aquosa foi extraída com diclorometano. As camadas orgânicas combi- nadas foram secas (sulfato de magnésio), filtradas e evaporadas. O produto bruto foi purificado através de cromatografia [S1O2; acetato de etila-hexano- trietilamina (50:50:1), aumentando a polaridade para (100:0:1)] para dar 2,4 g (94 %) da amida desejada. M.p. 212° C; 1H RMN (400 MHz, d6-DMSO) 1,50 (s, 9H), 1,6-1,8 (m, 4H), 2,8 (br s, 2H), 3,9 (br s, 2H), 4,08 (d, 2H), 7,0-7,2 (m, 3H), 7,30 (d, J = 6Hz, 1H), 8,43 (d, J = 6Hz, 1H), 7,40 (s, 1H), 8,0-8,2 (br m, 1H); 0 EM (ES+) 428/430 (M+H+), 372/374 (M+H+-isobuteno). FTAPA 2: PREPARAçãO DE SAL DE ÁCIDO 1-(2-CLOROPIRIDIN-4- mCARBONILESPIROflNDOLINA-S.^-PIPERIDINOTRIFLUOROACÉTICO Ácido trifluoroacético (30 ml) foi adicionado a uma solução de solução de éster de terc-butila de ácido 1-(2-cloropiridin-4-il)carbonilespi- ro[indolina-3,4'-piperidino]-1'-carboxílico (2,3 g) em diclorometano anidro (50 ml), a solução escurecendo na adição. A reação foi deixada como tal durante 15 min. A mistura de reação foi evaporada a vácuo e o resíduo escuro res- suspenso em éter seco (100 ml). O resíduo foi triturado até que se tornar um precipitado bege de fluxo livre. O precipitado foi colhido através de filtração e seco em um fluxo de nitrogênio para dar 2,28 g (96 %) do sal de amina de- sejado. M.p. 245° C (decomposição). 1H RMN (400 MHz, de-DMSO) 1,8 (m, 2H), 1,9 (m, 2H), 2,9 (m, 2H), 3,25 (m, 2H), 3,98 (s, 2H), 7,15-7,3 (m, 2H), 7,24 (d, J = 8Hz, 1H), 7,56 (d, J = 7Hz, 1H), 7,62 (s, 1H), 8,1 (br s, 1H), 8,56 (d, J = 7Hz, 1H), 8,8 (br s, 2H). EM (ES+) 328/330 (M+H+). ETAPA 3: PREPARAçãO DE 1-/2-CLOROPIRIDIN-4-IÜCARBONIL-I'- rTRAA/S-O-FENILALIÜESPIRQnNDOLINA-S.^-PIPERIDINAl Sal de ácido 1-(2-Cloropiridin-4-il)carbonilespiro[indolina-3,4'- piperidinojtrifluoroacético (0,44 g) e trans-cinamaldeído (0,29 g) foi suspenso em tetraidrofurano (8 ml) e etanol (6 ml). Complexo de borano-piridino (0,26 ml) foi adicionado e a reação agitada vigorosamente durante a noite em temperatura ambiente. A mistura foi evaporada e dividida entre diclorometa- no e água. Os orgânicos foram secos em sulfato de magnésio anidro e eva- porados a vácuo. Cromatografia flash [S1O2; acetato de etila-hexano- trietilamina (25:75:1), aumentando a polaridade para (50:50:1)] rendeu 0,42 g (94 %) do produto desejado. 1H RMN (400 MHz, CDCI3) uma mistura de rotâmeros 3:1. Ro- tâmero principal 1,70 (m, 2H), 1,8-2,1 (m, 4H), 3,0 (m, 2H), 3,20 (m, 2H), 3,75 (m, 2H), 6,3 (m, 1H), 6,52 (d, J = 12Hz, 1H), 7,1-7,4 (m, 9H), 7,46 (d, J = 2Hz, IH), 8,2 (br m, 1H), 8,6 (m, 1H). EM (ES+) 444/446 (M+H+).
Compostos I-5, I-4, XXIX-7, XXIX-13,1-182, 1-142, 1-132, XXII-22, VI-1, VI-101, I-22, XXX-96, XXIX-31 (com uma alquilação como a etapa fi- nal), XXIX-37 (com uma alquilação como a etapa final), XXIX-43 (com uma alquilação como a etapa final), XXVI1-1 (seguido por tratamento com HCI em éter), XXVII-2 (seguido por tratamento com HCI em éter), XXVII-22 (seguido por tratamento com HCI em éter), XXVI-1 (seguido por tratamento com peró- xido de hidrogênio em metanol) e XXIX-25 (com uma acilação como a etapa final) foi preparado de acordo com os procedimentos análogos aos descritos no Exemplo 2. EXEMPLO 3 Este Exemplo ilustra a preparação do composto VI-22,1 -(Piridin- 4-il)-carbonil-5-cloro-r-[trans-3-(4-clorofenil)alil]espiro-[indolina-3,4'- piperidina] 1-Acetil-5-cloro-1'-[fraA?s-3-(4-clorofenil)alil]espiro[indolina-3,4,-piperidina] foi preparado de acordo com os procedimentos descritos no Exemplo 1. ETAPA 1: PREPARAçãO DE 5-CLORO-V-\TRANS-3-(4- CLOROFENIUALIL1ESPIROnNDOLINA-3.4'-PIPERIDINAl 1-Acetil-5-cloro-T-[frans-3-(4-clorofenil)alil]espiro-[indolina-3,4'- piperidina] (5,0 g) foi dissolvido em 6 N ácido hidroclorídrico (100 ml) e aquecido para refluxar durante 3 horas. A mistura foi esfriada e a camada aquosa foi basificada com pelotas de NaOH sólido (CUIDADO! Exotérmico) para pH 12 e trietilamina (20 ml) foi adicionada. A mistura foi extraída três vezes com clorofórmio. As camadas orgânicas foram secas em sulfato de sódio anidro, filtradas e evaporadas a vácuo para dar um óleo marrom bruto que foi purificado através de cromatografia de coluna (Si02, acetato de eti- la:hexano:trietilamina, 1:1:0,01) para dar 3,94 g (88 %) da indolina desejada. EM (ES+) 373/375/377 (M+H+). ETAPA 2: PREPARAçãO DE 1-(PIRIDIN-4-IL)CARBONIL-5-CLORO-1'- rTiRAA/S-3-(4-CLOROFENIL1ALlLlESPlRONNDOLINA-3.4'-PIPERIDINAl Ácido isonicotínico (0,022 g) e DMF (1 gota) foi dissolvido em cloreto de tionila (2 ml) e a mistura foi aquecida para refluxar durante 1 hora. A mistura foi deixada esfriar e o cloreto de tionila em excesso foi evaporado a vácuo. O resíduo foi dissolvido em clorofórmio (4 ml) e trietilamina (0,1 ml) foi adicionada. Uma solução de 5-cloro-1’-[frans-3-(4-clorofenil)alil]espiro- [indorma-3,4’-piperidina] (0,055 g) em clorofórmio (1 ml) foi adicionada e a reação foi deixada agitar em temperatura ambiente durante 18 horas. Solu- ção de carbonato de sódio aquosa (1M, 20 ml) foi adicionada e a mistura foi extraída em clorofórmio (3 x 20 ml). As camadas orgânicas combinadas fo- ram secas (sulfato de magnésio), filtradas e evaporadas a vácuo para dar um óleo marrom bruto que foi purificado através de cromatografia (Si02, acetato de etila:hexano:trietilamina 0:1:0,01 a 1:0:0,01) para dar 0,034 g (49 %) da amida desejada. EM (ES+) 478/480/482 (M+H+).
Compostos XXV-62, 1-192, I-202, XXIX-189, VI-202 e VI-62 fo- ram preparados de acordo com os procedimentos análogos a aqueles des- critos no Exemplo 3. EXEMPLO 4 Este Exemplo ilustra a preparação do composto XIX-202, 1-(4- cianobenzoil)-5-metil-T-[frans-3-(4-clorofenil)alil]espiro[indolina-3,4’- piperidina] ETAPA 1: PREPARAçãO DE 8-(TRAA/S-3-(4-CLOROFENinALIL1-1.4- DIOXA-8-AZAESPIROf4.51DECANQ 1,4-Dioxa-8-azaespiro[4,5]decano (0,88 g) foi dissolvido em clo- rofórmio (5 ml) e diisopropiletilamina (2,1 ml) foi adicionado. Uma solução de cloreto de 4-clorocinamila (1,2 g) dissolvida em clorofórmio (2 ml) foi adicio- nada e mistura foi aquecida durante a noite a 70° C. Os solventes foram evaporados a vácuo e cromatografia flash [S1O2; acetato de etila-hexano- trietilamina (50:50:2)] rendeu 1,38 g (76 %) do cetal desejado como um óleo amarelo. 1H RMN (400 MHz, CDCI3) 1,78 (t, J = 4 Hz, 4H), 2,60 (br s, 4H), 3,18 (d, J = 5 Hz, 2H), 3,96 (s, 4H), 6,27 (dt, J = 12 & 5 Hz, 1H) 6,47 (d, J = 12 Hz, 2H), 7,28, m, 4H). EM (ES+) 294/296 M+H+. ETAPA 2: PREPARAçãO DE 1-(TRA/VS-3-(4-CLOROFENIL)ALILl-4- OXOPIPERIDINA 8-[frans-3-(4-Clorofenil)alil]-1,4-dioxa-8-azaespiro[4,5]-decano (1,38 g) foi dissolvido em metanol (40 ml) e 6 N ácido hidroclórico (120 ml) foi adicionado. A mistura foi aquecida para refluxar durante 4 h. A mistura foi esfriada e basificada para pH 14 com péletes de hidróxido de sódio sólido (CUIDADO! Exotérmico), a solução ficando opaca. O aquoso foi extraído três vezes com éter. Os orgânicos foram lavados com salmoura, secos em MgS04 anidro e evaporados para dar 1,17 g (100 %) da cetona desejada 1H RMN (400 MHz, CDCI3) 2,38 (m, 4H), 2,70 (m, 4H), 3,15 (d, J = 5 Hz, 2H), 3,96 (s, 4H), 6,17 (dt, J = 12 & 5 Hz, 1H), 6,40 (d, J = 12 Hz, 1H), 7,20 (m, 4H). EM (ES+) 250/252 M+H+. ETAPA 3: PREPARAçãO DE 1-frRA/VS-3-(4-CLOROFENIL)ALlU-4- METOXIMETILENOPIPERIDINA
Cloreto de metoximetiltrifenilfosfônio (2,4 g) foi dissolvido em tetraidrofurano (20 ml) e esfriado para 4o C. 7erc-butóxido de potássio (0,78 g) foi adicionado, transformando a solução em uma cor laranja luminosa. A reação foi deixada como tal durante 30 min. Uma solução de 1-[frans-3-(4- clorofenil)alil]-4-oxopiperidina (0,85 g) dissolvida em tetraidrofurano (10 ml) foi adicionada e a mistura foi agitada durante 10 min. Os solventes foram evaporados a vácuo e o resíduo ressuspenso em éter. Os orgânicos foram lavados com água e secos em sulfato de magnésio anidro. Cromatografia flash [S1O2; acetato de etila-hexano-trietilamina (50:50:2)] deu 0,85 g (89 %) do éter de enol desejado. 1H RMN (400 MHz, CDCI3) 2,10 (t, J = 6 Hz, 2H), 2,35 (t, J = 6 Hz, 2H), 2,4 (m, 4H), 3,13 (d, J = 5 Hz, 2H), 3,55 (s, 3H), 5,80 (s, 1H), 6,30 (dt, J = 11 & 5 Hz, 1H), 6,45 (d, J = 11 Hz, 1H), 7,28 (m, 4H). EM (ES+) 278/280 (M+H+). ETAPA 4: PREPARAçãO DE 5-METIL-1,-rrRA/VS-3-(4-CLOROFENIÜ- ALILIESPIROÍINDOLINA-S.^-PIPERIDINAI Ácido trifluoroacético (0,75 ml) foi adicionado a uma solução agitada de 1-[fr3/7s-3-(4-clorofenil)alil]-4-metoximetileno-piperidino e clori- drato de 4-tolilidrazina (28 mg) em clorofórmio (5 ml) e a reação foi aquecida para 50° C durante 5 h. Trietilsilano (2 ml) foi adicionado e a reação foi aquecida para 50° C durante mais 5 h. A mistura foi deixada esfriar e extin- guida em solução de amônia concentrada/fatias de gelo (20 ml). A fase aquosa foi extraída duas vezes com clorofórmio e os orgânicos combinados foram secos em sulfato de magnésio anidro e concentrados a vácuo para render 0,04 g (63 %) da indolina desejada. 1H RMN (400 MHz, CDCI3) 1,75 (d, J = 9 Hz, 2H), 1,96 (td, J = 8 & 2, 2H), 2,13 (t, J = 9 Hz, 2H), 2,25 (s, 3H), 2,95 (d, J = 10 Hz, 2H), 3,19 (d, J = 5 Hz, 2H), 3,42 (s, 2H), 6,30 (dt, J = 11 & 5 Hz, 1H), 6,48 (d, J = 11 Hz, 1H), 6,58 (d, J = 7 Hz, 1H), 6,85 (d, J = 7 Hz, 1H), 6,9 (s, 1H), 7,30 (m, 4H). EM (ES+) 353/355 (M+H+), 203 (M-4- clorocinamila+H+). ETAPA 5: PREPARAçãO DE 1-(4-ΟΙΑΝΟΒΕΝΖΟΙϋ-5-ΜΕΤΙΙ-1'-ίΤ/?/\Λ/5-3- (4-CLOROFENIUALIUESPIROnNDOLINA-3.4,-PIPERIDINA1 Esta etapa foi alcançada usando um robô de química sintética Zymark XP2. Uma solução de 5-metil-1’-[frans-3-(4- clorofenil)alil]espiro[indolina-3,4'-piperidina] (2 ml de uma solução derivada dissolvendo 1,43 g em 100 ml de THF) foi adicionada a um tubo do robô e o solvente foi removido a vácuo. Ácido 4-cianobenzóico (28 mg) foi pesado em um tubo do robô diferente. Uma solução de hexafluorofosfato 2-cloro-1,3- dimetil-2-imidazólinio (2 ml de uma solução derivada dissolvendo 4,80 g em 180 ml de clorofórmio) e uma solução de trietilamina (2 ml de uma solução derivada dissolvendo 8,68 ml em 250 ml de clorofórmio) foi adicionada ao ácido e o tubo foi agitado e deixado repousar 30 minutos. Uma alíquota de 2 ml da solução de ácido foi adicionada ao tubo contendo a amina seca. Este tubo foi agitado e deixado repousar durante a noite. A mistura de reação foi lavada com 1M solução de carbonato de sódio aquosa e os solventes foram evaporados. A mistura bruta foi purificada por cromatografia líquido direcio- nada de EM para dar a amida desejada, 2,9 mg. EM (ES+) 482/484 (M+H+).
Compostos 1-61, 1-171, XXVIII-97, XIX-22, XXVIII-67, XXVIII-7, XX- 22, XXIX-69, XXIX-75, XVIII-22, XXVIII-217, XXIX-81, XXIX-87, XV-22, XXIX-93, XXIX-99, XXVIII-187, XXI-22, XXIX-105, XXIX-111, XXIX-117, XXIX-123, XIII-22, XXIX-129, X-22, XXIX-135, XXIX-141, XXIX-147, XXIX- 153, XII-22, XXIX-196, II-22, XXIX-159, XXVIII-252, XXVIII-27, XXVIII-42, XVIII-202, XX-62, XXIX-165, XXVIII-162, XXVIII-132, XXIX-171, XXIX-177, XXI- 62, XVII-62, XIII-62, X-62, XXIX-183, XI-62, IX-62, XXIX-207, XXIX-195, 5-Cloro-r-[íra/is-3-(4-clorofenil)alil]espiro[indolina-3,4'-piperidina] foi preparado de acordo com os procedimentos descritos no Exemplo 3.
Hidreto de sódio (50 mg) foi adicionado a uma solução agitada de 5-cloro-r-[/rans-3-(4-clorofenil)alil]espiro[indolina-3,4'-piperidina] (35 mg) e 2-cloropirazina (43 mg) em DMSO anidro (5 ml) sob uma atmosfera de nitro- gênio. A reação foi aquecida durante a noite a 60° C. A mistura de reação foi diluída com salmoura (20 ml) e extraída quatro vezes com diclorometano (20 ml). Os orgânicos combinados foram secos em sulfato de magnésio e con- centrados a vácuo (1 mm Hg) para render um óleo marrom. Cromatografia flash [S1O2, gradiente de acetato de etila-hexano-trietilamina (0:98:2) para (98:0:2)] rendeu 25 mg (55 %) do produto desejado. 1H RMN (400 MHz, CDCI3) 1,75 (m, 2H), 2,05 (td, J = 8 & 2, 2H), 2,18 (t, J = 9 Hz, 2H), 3,05 (d, J = 9 Hz, 2H), 3,22 (d, J = 5 Hz, 2H), 3,94 (s, 2H), 6,30 (dt, J = 11 & 5 Hz, 1H), 6,51 (d, J = 11 Hz, 1H), 7,18 (m, 2H), 7,30 (m, 4H), 8,05 (d, J = 1 Hz, 1H), 8,17 (d, J = 6 Hz, 1H), 8,25 (m, 2H). EM (ES+) 451/453/455 M+H*. II-62, I-92, 1-112, 1-12, I-32, I-52, I-72, 1-152, 1-162, I-82, I-252, I-242, I-262, I- 292, I-62, XXX-10, XXX-116, XXX-117, XXX-30, XXX-33, XXX-34, XXX-35, XXX-36, XXX-37, XXX-38, XXX-39, XXX-40, XXX-41, XXX-42, XXX-43, XXX-44, XXX-45, XXX-46, XXX-47, XXX-48, XXX-49, XXX-50, XXX-9 e XXX-93 foram preparados de acordo com os procedimentos análogos a aqueles descritos no Exemplo 4. EXEMPLO 5 Este exemplo ilustra a preparação do composto XIV-22, 1-(2- PiraziniO-õ-cloro-V-ffrans-S-^-clorofeniOalilJespirotindolina-S^-piperidina] Sal de ácido 1-(2-Cloropiridin-4-il)carbonilespiro[indolina-3,4'- piperidino]trifluoroacético foi preparado de acordo com os procedimentos descritos no Exemplo 2, sal de ácido 1-(2-Cloropiridin-4-il)carboniles- piro[indolina-3,4’-piperidino]trifluoroacético (0,25 g) foi suspenso em dioxano (2 ml) e paraformaldeído (0,08 g) foi adicionado. A mistura foi agitada e aquecida a 90° C durante 20 minutos. Ácido 2-(4-fluorofenil)vinilborônico (0,10 g) foi dissolvido em dioxano (2 ml) e a solução resultante foi adicionada à mistura de sal/paraformaldeído e a mistura resultante foi aquecida para 90° C durante 24 horas. A mistura foi deixada esfriar e evaporada à secura a vácuo. O resíduo foi dividido entre diclorometano e água, e a camada orgâ- nica foi lavada com solução de carbonato de sódio aquosa (1M) e evapora- da. O produto bruto foi purificado através de cromatografia de coluna (Si02, primeira coluna em diclorometano:trietilamina 95:5, depois uma segunda coluna começando com diclorometano puro, depois um gradiente de acetato de etilaihexano: trietilamina 25:75:1 a 95:0:5) para dar 0,20 g (76 %) do pro- duto desejado. EM (ES+) 462/464 M+H+.
Compostos I-23, XXIX-1, 1-21, I-2, XXVI-2 (seguido por trata- mento com peróxido de hidrogênio em metanol) e X:XVI-22 (seguido por tratamento com peróxido de hidrogênio em metanol), foram preparados de Compostos XXIX-57 e XXIX-63 foram preparados de acordo com os procedimentos análogos a aqueles descritos no Exemplo 5. EXEMPLO 6 Este Exemplo ilustra a preparação do composto XXII-3, 1-(2- Cloropiridin^-iOcarbonil-r-Ifrans-S^-fluorofeniOaliljespiro-íindolina-S^’- piperidina] 5-lodo-1-(2-cloropiridin-4-il)carbonil-r-[frans-3-(4-clorofenil)alil]- espiro[indolina-3,4'-piperidina] foi preparado através de procedimentos aná- logos a aqueles descritos no Exemplo 2. 5-lodo-1-(2-cloropiridin-4-il)carbonil- 1'-[frans-3-(4-clorofenil)alil]espiro[indolina-3,4'-piperidina] (0,05 g) foi dissol- vido em THF anidro (5 ml) sob uma atmosfera de nitrogênio seco. Cianeto de potássio (0,011 g) e iodeto de cobre (I) (0,016 g) foi adicionado e a mistu- ra foi desgasificada durante 15 minutos. Tetraquis(trifenilfosfino)paládio (0,005 g) foi adicionado e a mistura foi aquecida para refluxar durante 28 horas. A mistura de reação foi diluída com diclorometano (50 ml) e lavada com água (30 ml). A camada aquosa foi extraída com diclorometano (2 x 40 ml) e as camadas orgânicas combinadas foram secas (sulfato de magnésio), filtradas e evaporadas a vácuo para dar um óleo incolor que foi purificado através de TLC prep. (S1O2, EtOAc:Hexano:Et3N 1:1:0,01) para dar 0,041 g (95 %) do produto desejado. EM (ES+) 503/505/507 M+H+.
Compostos XXIX-201, I-282, I-232 foi preparado de acordo com os procedimentos padrões análogos a aqueles descritos no Exemplo 7.
Composto XXV-222 foi preparado tratando composto XXIX-201 com carbo- nato de potássio em metanol. Composto I-222 foi preparado mediante re- acilação do composto XXV-222 sob condições padrões. EXEMPLO 8 Este exemplo ilustra a preparação do composto XXX-51 de 1-(2- acordo com os procedimentos análogos a aqueles descritos no Exemplo 6. EXEMPLO 7 Este Exemplo ilustra a preparação do composto 1-212, 5-Ciano- 1-(2-cloropiridin-4-il)carbonil-1'-[fra/7s-3-(4-clorofenil)alil]-espiro[indolina-3,4'- piperidina] ETAPA 1: PREPARAçãO DE ÉSTER DE ETILA DE ÁCIDO (E)-3-(4- TRIFLUOROMETIL-FENIÜ-ACRÍLICO
Dietilfosfonoacetato de etila (84 g) em 1,2-dimetoxietano (100 ml) foi adicionado a gotas a uma suspensão de hidreto de sódio (55 % em óleo, 15 g) em 1,2-dimetoxietano (500 ml) em temperatura ambiente. 4- Trifluorobenzaldeído (43,5 g) dissolvido em 1,2-dimetoxietano (100 ml) foi depois adicionado e a mistura resultante foi agitada em temperatura ambi- ente durante 4 h. A reação foi extinta por adição de água (400 ml), diluída com éter dietílico (700 ml), a fase orgânica foi separada, lavada com salmou- ra, seca em sulfato de sódio e concentrada a vácuo. O produto bruto foi re- cristalizado de hexano para dar 37 g do produto desejado (61 %) que foi ca- racterizado por seus espectros de massa e RMN. ETAPA 2: PREPARAçãO DE (E)-3-(4-TRIFLUOROMETIL-FENIU-PROP-2- EN-1-OL A uma solução do éster obtido na etapa 1 (37,1 g) em tolueno (310 ml) a 0o C foi adicionado hidreto de diisobutilalumínio a gotas (1,2M em tolueno, 317 ml) e a solução foi agitada a 0o C por 1 h. Água (47,6 ml) foi cuidadosamente adicionada a 0o C seguido por hidróxido 2M de sódio (47,6 ml) e por fim água (95,1 ml). A mistura foi deixada agitar em temperatura ambiente por 1 h. Após filtração, a solução foi lavada com ácido 2N clorídri- co, água e salmoura, seca em sulfato de sódio e concentrada a vácuo para dar 29,5 g do álcool desejado como um sólido (96 %) que foi caracterizado por seus espectros de massa e RMN. cloropiridin-4-il)carbonil-5-cloro-T-[(E)-3-(4-trifluorometil-fenil)-alil]espiro- [indolin-3,4'-piperidina] ETAPA 3: PREPARAçãO DE 1-((EV3-BROMO-PROPENIÜ-4-TRIFLÚOR- METIL-BENZENO A uma solução do álcool obtido na etapa 2 (10 g) em dimetila- cetamida (100 ml) em temperatura ambiente foram adicionados trifenilfosfina (23 g) e tetrabrometo de carbono (29 g). A solução resultante foi agitada em temperatura ambiente por 1 h, vertida em água e extraída com acetato de etila. A fase orgânica foi lavada com água e salmoura, seca em sulfato de sódio e filtrada em sílica-gel para dar 13 g do produto desejado como um sólido branco (95 %) que foi caracterizado por seus espectros de massa e RMN. ETAPA 4: PREPARAçãO DE 1-(2-CLOROPIRIDIN-4-IÜCARBONIL-5- CLQRO-T-í(E1-3-(4-TRIFLUORQMETIL-FENIL)ALIL1ESPlRO(INDOLIN-3,4'- PIPERIDINA1 A uma suspensão agitada de -(2-cloropiridin-4-il)carbonil-5-cloro- espiro[indolin-3,4'-piperidina] (20 g) e diisopropiletilamina (18,2 ml) em ace- tonitrila (200 ml) foi adicionado o brometo alílico obtido na etapa 3 (11,6 g) e a mistura de reação foi agitada durante a noite em temperatura ambiente. A solução foi diluída com acetato de etila (200 ml), lavada com salmoura (3x100 ml), seca em sulfato de sódio e concentrada a vácuo. O resíduo foi purificado através de cromatografia de coluna (S1O2, acetato de eti- la:hexano:trietilamina 95:5:0,1 para acetato de etila:metanol:trietilamina 95:5:0,1) para dar 18,9 g do produto desejado (82 %). Pf = 130° C.
Compostos XXX-82, XXX-83, XXX-84, XXX-85, XXX-86, XXX- 87, XXX-91 e XXX-92 foram preparados de acordo com os procedimentos padrões análogos a aqueles descritos no Exemplo 8. EXEMPLO 9 Este exemplo ilustra a preparação do composto XXX-113 1-(2- cloropiridin-4-il)carbonil-5-cloro-1’-[(Z)-3-(4-clorofenil)-2-fluoro- alil]espiro[indolin-3,4'-piperidina] ETAPA 1: PREPARAçãO DE ÉSTER DE METILA DE ÁCIDO (Z)-3-(4- CLORO-FENIÜ-2-FLUORO-ACRÍLICO
Por analogia a: Cousseau, J. et al. Tetrahedron Lett. 1993, 43, 6903 4-Clorobenzaldeído (0,66 g) foi adicionado a uma suspensão de die- tilfluorooxalacetato, sal de sódio (1 g, preparado de oxalato de dietila, etilfluo- roacetato e hidreto de sódio de acordo com Alberg et al. J. Am. Chem. Soc. 1992, 3542) em tetraidrofurano (20 ml) a 0o C, e a mistura o resultante foi agitada por 1 h a 0o C depois 3 h a 80° C. A mistura de reação foi concentrada a vácuo, diluída com éter dietílico, lavada com bicarbonato de sódio aquoso, água e salmoura, seca em sulfato de sódio e concentrada a vácuo para forne- cer um resíduo bruto (1,2 g) que foi diretamente usado na próxima etapa. ETAPA 2: PREPARAçãO DE (Z)-3-(4-CLORO-FENIÜ-2-FLUORO-PROP-2- EN-1-OL ETAPA 3: PREPARAçãO DE 1-(Z1-3-BROMO-2-FLUORO-PRQPENIÜ-4- CLORO-BENZENO ETAPA 4: PREPARAçãO DE 1-(2-CLORQPIRIDIN-4-IDCARBONIL-5- CLORO-r-KZK^-CLOROFENIU^-FUJORO-ALlUESPIROriNDOLIN-S.^- PIPERIDINA1 Etapa 2 a 4 foram realizadas seguindo o procedimento descrito no Exemplo 8, etapa 2-4 para dar 0,17 g do produto desejado (41 %) que foi caracterizado por seus espectros de massa e RMN. EM (ES+) 530.
Composto XXX-114 foi preparado de acordo com os procedi- mentos padrões análogos a aqueles descritos no Exemplo 9. EXEMPLO 10 Este exemplo ilustra a preparação de I-25 1-(2-cloropiridin-4- ETAPA 1: PREPARAçãO DE 1-(4-METOXI-FENIL)-PROP-2-EN-1-OL A uma solução de p-anisaldeído (1,54 ml) em tetraidrofurano (20 ml) a -10° C sob argônio foi adicionado brometo de magnésio de vinila a go- tas (1M em THF, 12,5 ml). A solução foi agitada durante a noite em tempe- ratura ambiente e extinguida por adição de cloreto de amônio aquoso satu- rado (20 ml). A fase orgânica foi separada, seca em sulfato de sódio e con- centrada a vácuo. O resíduo foi purificado através de cromatografia de colu- na (Si02, acetato de etila:cicloexano 7:3) para dar 1,05 g do produto deseja- do como um óleo incolor (51 %) que foi caracterizado por seus espectros de massa e RMN. ETAPA 2: PREPARAçãO DE 1-((E)-3-CLORO-PROPENIL)-4-METOXI- BENZENQ A uma solução do álcool alílico obtido na etapa 1 (200 mg) em éter dietílico (3 ml) foi adicionado cloreto de tionila (0,087 ml) e a solução foi agitada em temperatura ambiente por 1 h. A solução foi concentrada a vácuo para dar 221 mg do produto desejado (100 %) como um sólido incolor. Pf = 70° C. ETAPA 3: PREPARAçãO DE 1-(2-CLOROPIRIDIN-4-IL)CARBONIL-5- CLORO-r-rTRAA/S-S^-METÓXl-FENlUALlUESPIROlINDOLIN-O.^- PIPERIDINA1 Alquilação de 1 -(2-cloropiridin-4-il)carbonil-5-cloro-espiro[indolin- 3,4’-piperidina] (0,43 g) com 1-((E)-3-cloro-propenil)-4-metoxi-benzeno obtido na etapa 2 (0,22 g) foi realizada seguindo o procedimento descrito no exem- plo 101, etapa 4 para fornecer 0,36 g do composto de título (59 %) que foi caracterizado por seus espectros de massa e RMN. EM (ES+) 509, Pf = 83- il)carbonil-5-cloro-T-[fra/?s-3-(4-metoxifenil)alil]espiro]indolin-3,4,-piperidina] ETAPA 1: PREPARAçãO DE ÉSTER DE METILA DE ÁCIDO (ZV3-CLORQ- 3-Í4-CLORO-FENIU-ACRÍLICO
Por analogia a: Tanaka, M. et al. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 12365. A uma solução de 4-clorofenilacetileno (100 mg) e Rh(CO)(PPh3)2CI (5 mg) em tolueno (3 ml) foi adicionado cloroformato de metila (0,17 ml) e a mistura foi agitada em um tubo vedado a 110° C durante 10 h. A mistura de reação foi concentrada a vácuo e submetida à cromato- grafia de coluna (Si02, acetato de etilaicicloexano 1:9) para dar 104 mg do produto desejado como um sólido marrom (61 %) que foi caracterizado por seus espectros de massa e RMN. Pf = 40° C. ETAPA 2: PREPARAçãO DE (Z)-3-CLORO-3-(4-CLORO-FENIU-PROP-2- EN-1-OL
Seguindo o procedimento descrito no Exemplo 8, etapa 2, éster de metila de ácido (Z)-3-cloro-3-(4-cloro-fenil)-acrílico (462 mg) foi convertido no produto desejado (391 mg, 96 %) que foi caracterizado por seus espec- tros de massa e RMN. ETAPA 3: PREPARAçãO DE 1-CLORO-4-((Z)-1.3-DICLORO-PROPENIL)- BENZENO A uma solução de (Z)-3-cloro-3-(4-cloro-fenil)-prop-2-en-1-ol 85° C. EXEMPLO 11 Este exemplo ilustra a preparação de XXX-115 1-(2-cloropiridin-4-il)carbonil-5-cloro-T-[(Z)-3-(4-clorofenil)-3- cloroalil]-espiro[indolin-3,4'-piperidina] (101 mg) em tolueno (3 ml) foi adicionado cloreto de tionila (0,11 ml) e uma gota de dimetilformamida. Após 1 h a solução foi concentrada a vácuo para fornecer 120 mg do cloreto alílico desejado (100 %) como um óleo incolor. ETAPA 4: PREPARAçãO DE 1-(2-CLOROPIRIDIN-4-lüCARBONIL-5- CLORO-r-rrZI-S-f^CLORQFENIÜ-a-CLORO-ALlUESPIROnNDOLIN-S,^- PIPERIDINA1 Alquilação de 1 -(2-cloropiridin-4-il)carbonil-5-cloro-espiro[indolin- 3,4'-piperidina] (0,18 g) com 1-cloro-4-((Z)-1,3-dicloro-propenil)-benzeno ob- tido na etapa 3 (0,11 g) foi realizada seguindo o procedimento descrito no exemplo 101, etapa 4 para fornecer 0,17 g do composto de título (64 %) como uma espuma que foi caracterizada por seus espectros de massa e RMN. EM (ES+) 548. EXEMPLO 12 Este exemplo ilustra a preparação de XXX-90 1-(2-cloropiridin-4-il)carbonil-5-cloro-1'-[(Z)-3-(4-clorofenil)-3- fluoro-alil)espiro[indolin-3,4'-piperidina] ETAPA 1: PREPARAçãO DE ÉSTER DE METILA DE ÁCIDO (Z)-3-(4- CLORO-FENILV3-FLUORO-ACRÍLICO
Por analogia a: Cousseau, J. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1989, 1493. A uma solução de éster de metila de ácido (4-cloro-fenil)- propinóico (5,36 g) em dimetilformamida (60 ml) foram adicionados fluoreto de césio (11,4 g) e fluoreto de hidrogênio de potássio (2,73 g) em água (5,4 ml) e a mistura foi agitada a 80° C durante 8 h. A mistura de reação foi esfri- ada para temperatura ambiente, diluída com acetato de etila (50 ml), a fase orgânica lavada com água (3x50 ml) e salmoura (3x20 ml), seca em sulfato de sódio e concentrada a vácuo. O resíduo foi purificado através de croma- tografia de coluna (Si02, acetato de etila:cicloexano 1:9) para dar 1,06 g do produto desejado (20 %) que foi caracterizado por seus espectros de massa e RMN. ETAPA 2: PREPARAçãO DE (Z)-3-(4-CLORO-FENIU-3-FLUORO-PROP-2- EN-1-OL ETAPA 3: PREPARAçãO DE 1-CLORO-4-ríZV3-CLORO-1-FLUORO- PROPENIÜ-BENZENO ETAPA 4: PREPARAçãO DE 1-f2-CLOROPIRIDIN-4-IÜCARBONIL-5- CLORO-T-í(Z)-3-(4-CLOROFENIU-3-FLUORO-ALIUESPIROnNDOLIN-3,4'- PIPERIDINA1 Etapa 2 a 4 foram realizadas seguindo o procedimento descrito no Exemplo 11, etapa 2-4 para dar 163 mg do produto desejado (42 %) que foi caracterizado por seus espectros de massa e RMN. EM (ES+) 531.
Compostos XXX-88 e XXX-90 foram preparados de acordo com os procedimentos padrões análogos a aqueles descritos no Exemplo 12. EXEMPLO 13 Este exemplo ilustra a preparação do composto XXX-121 e XXX- 94, (4-cloro-fenil)-amida-5-fluoro-1'-[frans-3-(4-clorofenil)alil]espiro[indolina- 3,4'-piperidinal de ácido 1 -carboxílico 5-Fiuoro-1’-[frans-3-(4-clorofenil)alil]espiro[indolina-3,4,-piperidi- na] foi preparada de acordo com um procedimento análogo a aquele descrito nas etapas 1 a 4 do Exemplo 4. ETAPA 1: PREPARAçãO DO COMPOSTO XXX-121. 1-NITROSO-5- FLUORQ-T-rrf?AA/S-3-(4-CLOROFENIUAUUESPIROTINDOLINA-3,4l- PIPERIDINA1 Uma solução de 5-fluoro-r-[frans-3-(4-clorofenil)alil]espiro[indoli- na-3,4'-piperidina] (5 g) em diclorometano (15 ml) foi adicionada a uma sus- pensão de sílica-gel molhada (50 % p/p em água, 2,9 g) e cloreto de zinco (5,73 g) em diclorometano (15 ml) e a mistura resultante foi agitada durante 3,5 horas em temperatura ambiente. A mistura de reação foi diluída com acetato de etila e os resíduos insolúveis foram removidos através de filtra- ção. O filtrado foi lavado com solução de bicarbonato de sódio aquosa satu- rada, água e salmoura, seco em sulfato de sódio e os solventes foram eva- porados a vácuo para fornecer 5,13 g (95 %) da amina nitrosa desejada como um sólido. EM (ES+) 386. ETAPA 2: PREPARAçãO DE 1-AMINO-5-FLUORO-1'-(TRA/VS-3-(4- CLQROFENIÜALIL1ESPIROnNDOLINA-3.4’-PIPERIDINA1 Uma solução de 1-nitroso-5-fluoro-1'-[frar?s-3-(4-clorofenil)alil]es- piro[indolina-3,4’-piperidina] (5 g) em tetraidrofurano (60 ml) foi adicionada a gotas a uma suspensão de hidreto de alumínio de lítio (1,47 g) em tetraidro- furano (60 ml) a 0o C e a mistura resultante foi agitada a temperatura ambi- ente durante 2,5 horas. Água (4,8 ml) foi cuidadosamente adicionada, segui- do por 15 % de hidróxido de sódio aquoso (4,8 ml), e por fim água (14,4 ml). A mistura foi agitada durante 0,5 hora, diluída com acetato de etila, seca em sulfato de sódio, e filtrada. Os solventes foram evaporados a vácuo para for- necer 5,1 g (100 %) da amino-indolina desejada como um sólido. EM (ES+) 372. ETAPA 3: PREPARAçãO DE (4-CLORO-FENlL)-AMIDA-5-FLUORO-1'- TRAA/S-3-(4-CLOROFENIUALIL1ESPIROflNDOLINA-3.4,-PIPERIDINA1 DE
ÁCIDO 1-CARBOXÍLICO
Cloreto de 2-cloroisonicotinoíla (1,2 g) foi adicionado a uma so- lução agitada de 1-amino-5-fluoro-1’-[frans-3-(4-clorofenil)alil]espiro[indolina- 3,4'-piperidina] (0,2 g) e trietilamina (0,3 ml) em diclorometano (4 ml) em temperatura ambiente. A mistura foi agitada durante 2 horas. A mistura de reação foi lavada com água e a camada aquosa foi extraída com diclorome- tano. As camadas orgânicas combinadas foram secas (sulfato de sódio), filtrada e evaporada. O produto bruto foi purificado através de cromatografia [Si02; acetato-metanol de etila (96:4) para dar 0,13 g (48 %) do produto de- sejado. EM (ES+) 511.
Compostos XXX-95, XXX-97, XXX-98 e XXX-99 foram prepara- dos de acordo com os procedimentos padrões análogos a aqueles descritos no Exemplo 13 EXEMPLO 14 Este exemplo ilustra a preparação do composto XXX-119, 1-(4- cloro-fenil)-uréia-5-fluoro-1'-[/rans-3-(4-clorofenil)alil]espiro-[indolina-3,4’- piperidina]. A uma solução de 1-amino-5-fluoro-1'-[frans-3-(4-clorofenil)alil]- espiro[indolina-3,4’-piperidina] (0,2 g) em tetraidrofurano (2 ml) foi adicionado isocianato de 4-clorofenila (70 mg) e a mistura foi agitada em temperatura ambiente durante 10 min. O solvente foi evaporado a vácuo e o resíduo puri- ficado por HPLC preparativa para fornecer o composto de título (49 %) como um sólido. EM (ES+) 525.
Compostos XXX-100, XXX-101, XXX-102 e XXX-103 foram pre- parados de acordo com os procedimentos padrões análogos a aqueles des- critos no Exemplo 14. EXEMPLO 15 Este exemplo ilustra a preparação do composto XXX-102 N'-[5- cloro-1,-[frans-3-(4-clorofenil)alil]espiro[indolina-3,4,-piperidino]-1-il]-N,N- dimetilacetamidina A uma solução de 1-amino-5-cloro-1'-[frans-3-(4-clorofenil)alil]- espiro[indolina-3,4'-piperidina] (0,15 g) em tetraidrofurano (2 ml) foi adiciona- da dimetil acetal de N,N-dimetilacetamida (0,2 g) e a mistura foi agitada a 70° C durante 24 horas. O solvente foi evaporado a vácuo e o resíduo purifi- cado por cromatografia [Si02; acetato-metanol de etila (9:1) para dar 35 mg (20 %) do produto desejado. EM (ES+) 457. EXEMPLO 16 Este exemplo ilustra a preparação do composto XXX-105 1- [ácido carboxílico (2-metoxi-etil)-amida]-5-cloro-1 '-[frans-3-(4-clorofenil)alil]- espiro-[indolina-3,4'-piperidina]. 5-Cloro-1'-[frans-3-(4-clorofenil)alil]espiro[indolina-3,4'-piperidina] (2,5 g) foi adicionado a uma suspensão de bicarbonato de sódio (1,7 g) em acetonitrila (45 ml) e a mistura resultante esfriada para 0o C. Cloroformato de 4-nitrofenila (2,54 g) foi depois adicionado a gotas e a solução resultante agitada a 0o C durante 2 horas. 3 ml da solução foram adicionados a uma solução de 2-metoxi-etilamina (315 mg) e trietilamina (0,3 ml) em dimetilfor- mamida (10 ml) e a mistura resultante foi agitada a 50° C durante 3 horas. A solução foi esfriada para temperatura ambiente, vertida em água, extraída três vezes com acetato de etila. A fase orgânica foi seca em sulfato de sódio, filtrada e os solventes foram removidos a vácuo. O resíduo foi purificado através de HPLC de fase reversa para fornecer o produto desejado (57 % rendimento). EM (ES+) 458.
Compostos XXX-104, XXX-106, XXX-107, XXX-108, XXX-109, XXX-110, XXX-111 e XXX-112 foram preparados de acordo com os proce- dimentos padrões análogos a aqueles descritos no Exemplo 16. EXEMPLO 17 PREPARAçãO DO COMPOSTO XXVI-1 - 1.2-DIIDRO-1-(4-NITROBEN- ZOIÜ-r-Q-FENIL^-PROPENIU-ESPIROrei-l-INDOL-S^-PIPERIDINAl Nos detalhes experimentais a seguir, lavagem padrão referirá à seqüência de lavagem: dimetilformamida, diclorometano, dimetilformamida, diclorometano, metanol, diclorometano, metanol (X2), terc-butil éter de metila (X2) e protocolo de inchação de resina será baseado em um padrão de 10 ml de solvente por grama de resina. Identidades e purezas dos compostos foram determinadas usando Cromatografia Líquida de Alto Desempenho acoplada à Espectrometria de Massa (HPLC-EM) e Ressonância Magnética Nuclear de Próton (1H RMN) nos compostos selecionados. Resina de REM foi preparada de comercialmente disponível (resina de hidroxime- til)poliestireno e cloreto de acriloíla. Foi assumido que o carregamento das resinas foi constante a 1,2 mmolg"1 ao longo da síntese. ETAPA A: CARREGAMENTO DE DIMETIL ACETAL DE 4-FORMlLPIPE- RIDINA EM RESINA DE REM (RESINA A) Resina de REM (10 g, 12 mmoles) foi inchada em dimetilforma- mida (100 ml). Uma solução de dimetil acetal de 4-formilpiperidina (2,86 g, 18 mmoles) em dimetilformamida (10 ml) foi depois adicionada. A reação foi deixada agitar em temperatura ambiente durante 18 horas. A resina resul- tante foi depois filtrada, lavada de acordo com o procedimento padrão e seca a vácuo para fornecer 11,83 g (96 % rendimento) da resina desejada A.
ETAPA B: PREPARAçãO DE 4-FORMILPIPERIDINA SUPORTADA POR SÓLIDO (RESINA B) Uma solução de 100 ml de ácido trifluoroacéti- co/diclorometano/água (49: 49: 2) foi adicionada à resina A (10 g, 12 mmo- les) e a mistura foi depois agitada em temperatura ambiente durante 2 horas. A resina resultante foi depois filtrada, lavada usando diclorometano (x3), metanol, diclorometano, metanol, terc-butil éter de metila (x2) e seca a vácuo para fornecer 9,48 g da resina desejada B que foi armazenada a -50° C sob nitrogênio. ETAPA C: PREPARAçãO DE ESPIROÍ3H-INDOL-3.4’-PIPERIDINAl SU- PORTADA POR SÓLIDO (RESINA C) À resina B (1 g, 1,2 mmol) foi adicionada uma solução de 5 % de ácido trifluoroacético em diclorometano (10 ml) seguido por adição de anisol (0,0026 g, 0,024 mmol). A mistura foi desgasificada com nitrogênio durante 10 minutos, e fenilidrazina (0,39 g, 3,6 mmoles) foi adicionada. A mistura de reação foi agitada sob nitrogênio e aquecida para refluxar durante 36 horas. A mistura foi depois filtrada, lavada de acordo com o ciclo de lavagem pa- drão e seca a vácuo para fornecer 1,09 g da resina desejada C que foi ime- diatamente usada na etapa D. ETAPA D: PREPARAçãO DE 1,2-DIIDRO-ESPIROr3H-INDOL-3.4'- PIPERIDINA1 SUPORTADA POR SÓLIDO (RESINA D) À resina C (1 g, 1,2 mmol), inchada em diclorometano anidro (10 ml) foi adicionado triacetoxiboroidreto de sódio (0,51 g, 2,4 mmoles) como um sólido. A mistura de reação foi agitada em temperatura ambiente sob nitrogênio durante 2 horas. A resina foi depois filtrada, lavada de acordo com o ciclo de lavagem padrão e seca a vácuo para fornecer 0,95 g da resina desejada D que foi armazenada a -50° C sob nitrogênio. ETAPA E: PREPARAçãO DE 1.2-DllDRO-1-(4-NITROBENZOILVESPIROr3H- INDOL-3.4'-PIPERIDINAl SUPORTADA POR SÓLIDO (RESINA E) Resina D (0,5 g, 0,6 mmol) foi inchada em diclorometano anidro (5 ml). À mistura foi adicionado cloreto de 4-nitrobenzoíla (0,33 g, 1,8 mmol) e N,N-diisopropiletilamina (0,42 ml, 2,4 mmoles). Agitando em temperatura am- biente durante 18 horas a resina foi filtrada, lavada de acordo com o ciclo de lavagem padrão e seca a vácuo para fornecer 0,53 g da resina desejada E. ETAPA F: QUATERNIZACÁO DE 1.2-DIIDRO-1-(4-NITROBENZOlL)-ESPI- ROf3H-INDOL-3.4'-PIPERIDINA1 SUPORTADA POR SÓLIDO (RESINA F) À resina E (0,1 g, 0,12 mmol) em dimetilformamida anidra (1 ml) foi adicionado brometo de cinamila (0,12 g, 0,6 mmol). A mistura de reação foi agitada em temperatura ambiente durante 48 horas. A resina resultante foi depois lavada de acordo com o ciclo de lavagem padrão para fornecer 0,11 g da resina desejada F que foi imediatamente usada na etapa G. ETAPA G: PREPARAçãO DE 1.2-DIIDRO-1-(4-NITROBENZOIL)-1'-(3- FENIL^-PROPENIU-ESPIROreH-INPOL-S^-PIPERIDINAI À resina F (0,11 g, 0,132 mmol) em dimetilformamida anidra (1,1 ml) foi adicionado Amberlite IRA-93 (previamente lavada com 10 % de N,N- diisopropiletilamina/dimetilformamida) (0,11 g). A mistura foi agitada em temperatura ambiente durante 36 horas. O filtrado de dimetilformamida foi depois colhido e concentrado sob pressão reduzida. A resina foi também lavada com diclorometano e metanol. Todos os filtrados foram depois com- binados e concentrados a vácuo para fornecer 0,052 g (88 % rendimento) do composto desejado como um óleo amarelo pálido.
Por um procedimento análogo outros compostos foram prepara- dos incluindo composto XVI-21, 5-Cloro-1,2-diidro-1-(4-nitrobenzoil)-1'-(3- fenil-2-propenil)-espiro[3H-indol-3-4'-piperidina] EXEMPLO 18 Este exemplo ilustra a preparação do composto XXX-72, 1-(2- cloropiridin-4-il)carbonil-5-cloro-1'-[(Z)-3-(4-metiltiofenil)alil]-espiro[indolin- 3,4'-piperidina] A 13,1 mg de ácido 4-tiometilborônico em um "bloco de Zisser" foram adicionados 14,5 mg de 1-(2-cloropiridin-4-il)carbonil-5-cloro-1'-[(E/Z)- 3-bromo-alil]espiro[indolin-3,4'-piperidina] em 0,05 ml de dimetoxietano, 8 mg de bicarbonato de sódio em 0,3 ml H2O e 2 mg dicloreto de bis- (trifenilfosfin)paládio(ll). A mistura foi agitada a 75° C durante 13 horas. A camada orgânica foi separada e evaporada a vácuo e o resí- duo purificado por cromatografia (gradiente de HaO-acetonitrila) para render o produto desejado EM (ES+) 525.
Por um procedimento análogo outros compostos foram prepara- dos incluindo os compostos XXXI-4, XXX-51, XXX-52, XXX-53, XXX-54, XXX-55, XXX-56, XXX-57, XXX-58, XXX-59, XXX-60, XXX-61, XXX-62, XXX-63, XXX-64, XXX-65, XXX-66, XXX-67, XXX-68, XXX-69, XXX-70, XXX-71, XXX-73, XXX-74, XXX-75, XXX-76, XXX-77, XXX-78, XXX-79, XXX-80, XXX-81, XXXI-3, XXXI-5, XXXI-6 e XXXI-7. EXEMPLO 19 Este Exemplo ilustra as propriedades pesticidas/inseticidas dos compostos da fórmula (I). Teste contra foi executado como segue: Spodoptera littoralis (larva folha de algodão egípcio) Discos de folha de algodão foram colocados em ágar em uma placa de microtitulação de 24-cavidades e borrifados com soluções de prova a uma taxa de aplicação de 200 ppm. Após secar, os discos de folha foram infestados com 5 L1 de larvas. As amostras foram verificadas quanto à mor- talidade, efeito repelente, comportamento de alimentação e regulação de desenvolvimento 3 dias após o tratamento (DAT). Os compostos a seguir deram pelo menos 80 % de controle de Spodoptera littoralis: I-2, 1-12, 1-21, I-22, I-23, I-32, I-52, 1-61, I-62, I-72, I-82, I-92, I- 112, 1-132, 1-142, 1-152, 1-162, 1-182, 1-192, I-202, 1-212, I-222, I-232, I-242, I- 252, I-262, I-282, II-62, V-22, VI-22, VI-62, VI-202, X-22, X-62, XI-62, XII-22, XIII-62, XIV-22, XV-22, XVII-62, XVIII-22, XIX-22, XIX-202, XX-22, XX-62, XXI-22, XXI-62, XXII-22, XXVI-2, XXVI-22, XXVII-2, XXVII-22, XXIX-43, XXIX-93, XXIX-195, XXIX-196, XXIX-201, XXX-10, XXX-106, XXX-107, XXX- 118, XXX-15, XXX-16, XXX-18, XXX-24, XXX-26, XXX-28, XXX-3, XXX-36, ΧΧΧ-43, ΧΧΧ-48, ΧΧΧ-49, ΧΧΧ-52, ΧΧΧ-55, ΧΧΧ-57, ΧΧΧ-60, ΧΧΧ-67, ΧΧΧ-83, ΧΧΧ-84, ΧΧΧ-87, ΧΧΧ-88, ΧΧΧ-99, ΧΧΧΙ-8, ΧΧΧΙΙ-4, ΧΧΧ-104, ΧΧΧ-105, ΧΧΧ-109, ΧΧΧ-112, ΧΧΧ-113, ΧΧΧ-114, ΧΧΧ-117, ΧΧΧ-12, XXX- 13, XXXI4, ΧΧΧ-19, ΧΧΧ-2, ΧΧΧ-20, ΧΧΧ-30, ΧΧΧ-38, ΧΧΧ-39, ΧΧΧ-40, ΧΧΧ-41, ΧΧΧ-42, ΧΧΧ-44, ΧΧΧ-45, ΧΧΧ-50, ΧΧΧ-53, ΧΧΧ-59, ΧΧΧ-6, XXX- 61, ΧΧΧ-62, ΧΧΧ-65, ΧΧΧ-7, ΧΧΧ-70, ΧΧ-8, ΧΧΧ-82, ΧΧΧ-89, ΧΧΧ-95, ΧΧΧΙ-2, ΧΧΧΙ-7, ΧΧΧ-11, ΧΧΧΙ-11, ΧΧΧ-110, ΧΧΧ-111, ΧΧΧ-31, ΧΧΧ-51, ΧΧΧ-66, ΧΧΧ-86, ΧΧΧ-93 e ΧΧΧΙ-5.
Heliotis virescens (larva de Tabaco): Ovos (0-24 h de idade) foram colocados em placa de microtitula- ção de 24-cavidades em dieta artificial e tratados com soluções de prova a uma taxa de aplicação de 200 ppm mediante pipetação. Após um período de incubação de 4 dias, amostras foram verificadas quanto à mortalidade do ovo, mortalidade larval e regulação de desenvolvimento. Os compostos a seguir deram pelo menos 80 % de controle de Heliotis virescen: 1-1, I-2, I-3, I-4, I-5, 1-12, 1-21, I-22, I-23, I-32, I-52, 1-61, I-62, I-72, I-82, I-92, 1-112, 1-132, 1-142, 1-152, 1-162, 1-171, 1-182, 1-192, I-202, 1-212, I-222, I-232, I-242, I-252, I-262, I-282, I-292, 11-301, II-22, II-62, V-21, V-22, V-62, V-192, V-202, VI-1, VI-22, VI-62, VI-101, VI-202, IX-62, X-22, X-62, XI-62, XII-22, XIII-22, XIII-62, XIV-22, XV-22, XVII-62, XVIII-22, XVIII-202, XIX-22, XIX-202, XX-22, XX-62, XXI-22, XXI-62, XXII-22, XXV-222, XXVI-2, XXVI-22, XXVII-2, XXVII- 22, XXVIII-7, XXVIII-27, XXVIII-42, XXVIII-67, XXVIII-97, XXVIII-132, XXVIII- 187, XXVIII-217, XXVIII-252, XXIX-1, XXIX-7, XXIX-13, XXIX-57, XXIX- 63, XXIX-75, XXIX-81, XXIX-87, XXIX-93, XXIX-111, XXIX-117, XXIX- 123, XXIX-129, XXIX-141, XXIX-147, XXIX-153, XXIX-159, XXIX-165, XXIX- 171, XXIX-183, XXIX-195, XXIX-196, XXIX-201, XXX-100, XXX-107, XXX- 108, ΧΧΧ-109, XXX-116, XXX-14, XXX-15, XXX-17, XXX-23, XXX-32, XXX- 35, XXX-4, ΧΧΧ-43, XXX-46, ΧΧΧ-55, XXX-56, XXX-63, XXX-64, XXX-7, XXX- 71, XXX-72, XXX-73, XXX-76, XXX-77, XXX-78, XXX-79, XXX-80, XXX-81, XXX-85, ΧΧΧ-88, XXX-92, XXX-94, XXX-98, XXXII-1, XXXII-2, XXXII-3, XXXII-5, XXXII-8, XXXII-9, XXX-1, XXX-10, ΧΧΧ-105, XXX-106, XXX-112, XXX-115, XXX-118, XXX-12, XXX-16, XXX-18, XXX-19, XXX-21, ΧΧΧ-22, ΧΧΧ-24, ΧΧΧ-26, ΧΧΧ-28, ΧΧΧ-29, ΧΧΧ-33, ΧΧΧ-34, ΧΧΧ-37, ΧΧΧ-50, ΧΧΧ-54, ΧΧΧ-58, ΧΧΧ-60, ΧΧΧ-65, ΧΧΧ-67, ΧΧΧ-68, ΧΧΧ-74, ΧΧΧ-75, ΧΧΧ-83, ΧΧΧ-87, ΧΧΧ-9, ΧΧΧ-91, ΧΧΧ-93, ΧΧΧ-96, ΧΧΧ-99, XXXI- 3, ΧΧΧΙ-6, ΧΧΧΙΙ-10, ΧΧΧΙΙ-4, ΧΧΧΙΙ-6, ΧΧΧ1-1, ΧΧΧ-110, ΧΧΧ-111, XXX- 113, ΧΧΧ-114, ΧΧΧ-117, ΧΧΧ-13, ΧΧΧ1-4, ΧΧΧ-2, ΧΧΧ-20, ΧΧΧ-3, ΧΧΧ-30, ΧΧΧ-31, ΧΧΧ-36, ΧΧΧ-38, ΧΧΧ-40, ΧΧΧ-41, ΧΧΧ-44, ΧΧΧ-45, ΧΧΧ-48, χχχ-49, ΧΧΧ-5, ΧΧΧ-53, ΧΧΧ-57, ΧΧΧ-59, ΧΧΧ-6, ΧΧΧ-61, ΧΧΧ-62, ΧΧΧ-7, ΧΧΧ-8, ΧΧΧ-82, ΧΧΧ-89, ΧΧΧ90, ΧΧΧΙ-2, ΧΧΧ-120 e ΧΧΧΙ-7.
Xilostella Plutella (mariposa palustre): Placa de microtitulação de 24-cavidades (MTP) com dieta artifi- cial foi tratada com soluções de prova a uma taxa de aplicação de 18,2 ppm através de pipetação. Após secar, a MTP foi infestada com larvas (L2) (ΙΟ- Ι 5 por cavidade). Após um período de incubação de 5 dias, amostras foram verificadas quanto à mortalidade larval, alimentação e regulação de desen- volvimento. Os compostos a seguir deram pelo menos 50 % de controle de Plutella xylostella: 1-1, 1-2, 1-3, 1-4, 1-5, 1-12, 1-21, I-22, I-23, I-32, I-52, 1-61, I-62, I-72, |-82, I-92, 1-112, 1-132, 1-142, 1-152, 1-162, 1-171, 1-192, I-202, 1-212, I-222, I- 242, I-252, I-262, I-282, I-292, II-22, II-62, V-22, V-62, V-202, VI-22, VI-62, IX-62, X-22, X-62, XI-62, XII-22, XIII-62, XIV-22, XV-22, XVII-62, XX-22, XXI- 62, XXII-22, XXV-62, XXVI-2, XXVI-22, XXVII-1, XXVII-2, XXVII-22, XXVIII- 97, XXVIII-187, XXIX-129, XXIX-135, XXIX-159, XXIX-177, XXIX-189, XXIX- 195, XXIX-196, XXX-10, XXX-100, XXX-109, XXX-112, ΧΧΧ-117, XXX-16, XXX-18, XXX-19, XXX-21, ΧΧΧ-28, ΧΧΧ-34, ΧΧΧ-36, XXX-43, XXX-48, ΧΧΧ-5, ΧΧΧ-50, ΧΧΧ-54, ΧΧΧ-59, ΧΧΧ-60, XXX-66, ΧΧΧ-68, XXX-69, XXX- 75, ΧΧΧ-83, XXX-90, ΧΧΧ-91, XXX-98, XXXI-2, XXXI-7, XXXII-4, XXXII-8, XXXII-9, XXX-101, XXX-104, XXX-107, ΧΧΧ-110, ΧΧΧ-111, XXX-118, XXX- 12, ΧΧΧ-13, XXXI-4, ΧΧΧ-22, ΧΧΧ-3, ΧΧΧ-30, ΧΧΧ-37, XXX-39, XXX-40, ΧΧΧ-41, XXX-42, ΧΧΧ-44, ΧΧΧ-49, ΧΧΧ-57, ΧΧΧ-61, ΧΧΧ-7, ΧΧΧ-89, XXX- 105, XXX-106, XXXI-1, 1XXX-113, ΧΧΧ-114, ΧΧΧ-31, XXX-35, XXX-38, ΧΧΧ-45, XXX-46, XXX-47, ΧΧΧ-53, ΧΧΧ-62, ΧΧΧ-67, XXX-70, ΧΧΧ-8, XXX- 86, XXXI-5, XXX-2, XXX-120 e XXX-51 Mvzus persicae (afídeo de pêssego verde): Os discos de folha de girassol foram colocados em ágar em uma placa de microtitulação de 24-cavidades e borrifados com soluções de prova a uma taxa de aplicação de 200 ppm. Após secar, os discos de folha foram infestados com uma população de afídeo de idades misturadas. Após um período de incubação de 6 DAT, as amostras foram verificadas amostras quanto à mortalidade. Os compostos a seguir deram pelo menos 80 % de controle de Myzus persicae: 1-2, 1-21, II-62, XI-62, XXVII-2, XXVIII-162, XXIX-49 XXX-111, XXX- 13, XXX-29, XXX-34 e XXX-47.
Tetranvchus urticae (ácaro de conchonilha de duas pintas): Discos de folha de feijão em ágar em placas de microtitulação de 24-cavidades foram borrifados com soluções de prova a uma taxa de aplica- ção de 200 ppm. Após secar, os discos de folha são infestados com popula- ções de ácaro de idades misturadas. 8 dias depois, os discos são verificados quanto à mortalidade de ovo, mortalidade larval e mortalidade de adulto. Os compostos a seguir deram pelo menos 80 % de controle de Tetranychus ur- ticae: I-202, XIII-22, XIX-202, XXVI-1, XXVIII-162, XXIX-207, XXX-57 e XXXI- 2.
Aedes Aeavpti (mosquito da febre amarela): 10-15 larvas de Aedes (L2) juntos com uma mistura de nutrição sao colocadas em placas de microtitulação de 96-cavidades. Soluções de prova a uma taxa de aplicação de 2ppm são pipetadas nas cavidades. 2 dias depois, os insetos foram verificados quanto à mortalidade e inibição de des- envolvimento. Os compostos a seguir deram pelo menos 80 % de controle de Aedes aegypti: I-4, I-5, 1-12, 1-21, I-22, I-23, I-32, I-52, 1-61, I-62, I-72, I-82, I-92, 1-112, 1-132, I- 142, 1-152, 1-162, I-202, 1-212, I-222, I-232, I-242, I-252, I-262, I-292, II-22, II- 62, V-22, VI-22, VI-62, VI-202, XIV-22, XV-22, XVII-62, XVIII-22, XIX-22, XX-22, XXI-22, XXI-62, XXII-22, XXVI-2, XXVI-22, XXVII-22, XXVIII-7, XXVIII- 27, XXVIII-67, XXVIII-97, XXVIII-187, XXIX-13, XXIX-19, XXIX-25, XXIX- 31, XXIX-37, XXIX-69, XXIX-75, XXIX-93, XXIX-99, XXLX-105, XXIX- 117, ΧΧΙΧ-123, Χ-ΧΙΧ-129, ΧΧΙΧ-135, ΧΧΙΧ-159, XXLX-183, ΧΧΧ-102, XXX- 105, ΧΧΧ-11, ΧΧΧ-110, ΧΧΧ-117, ΧΧΧ-24, ΧΧΧ-28, ΧΧΧ-31, ΧΧΧ-34, XXX- 4, ΧΧΧ-48, ΧΧΧ-49, ΧΧΧ-52, ΧΧΧ-57, ΧΧΧ-59, ΧΧΧ-60, ΧΧΧ-61, ΧΧΧ-67, ΧΧΧ-68, ΧΧΧ-7, ΧΧΧ-70, ΧΧΧ-75, ΧΧΧ-78, ΧΧΧ-79, ΧΧΧ-82, ΧΧΧ-83, XXX- 84, ΧΧΧ-87, ΧΧΧ-88, ΧΧΧ-90, ΧΧΧ-93, ΧΧΧ-94, ΧΧΧ-97, ΧΧΧΙ-2, ΧΧΧΙ-7, ΧΧΧΙ-8, ΧΧΧΙΙ-10, ΧΧΧΙΙ-4, ΧΧΧ-104, ΧΧΧ-106, ΧΧΧΙ-1, ΧΧΧ-111, ΧΧΧ-113, ΧΧΧ-114, ΧΧΧ-118, ΧΧΧ-12, ΧΧΧ-13, XXX 1-4, ΧΧΧ-16, ΧΧΧ-17, ΧΧΧ-18, ΧΧΧ-19, ΧΧΧ-2, ΧΧΧ-20, ΧΧΧ-22, ΧΧΧ-26, ΧΧΧ-3, ΧΧΧ-30, ΧΧΧ-35, XXX- 38, ΧΧΧ-39, ΧΧΧ-44, ΧΧΧ-46, ΧΧΧ-47, ΧΧΧ-5, ΧΧΧ-50, ΧΧΧ-53, ΧΧΧ-62, ΧΧΧ-86, ΧΧΧ-98, ΧΧΧΙ-5, ΧΧΧ-109, ΧΧΧ-45, ΧΧΧ-51, ΧΧΧ-6, ΧΧΧ-66 XXX- 121 βΧΧΧ-8. na qual Y é C=0; R1 é Ci-6 alquila, Ci-6 haloalquila, C1-6 alcóxi(Ci-6)alquila, hetero- aril(Ci-6)alquila (em que o grupo heteroarila pode ser opcionalmente substitu- ído por halo, nitro, ciano, C1-6 alquila, C1-6 haloalquila, C1-6 alcóxi, C1-6 haloal- cóxi, C1.6 alquilsulfonila, C1-6 alcoxicarbonila, ou duas posições adjacentes no sistema de heteroarila podem ser ciclizadas para formar um anel de car- bocíclico ou heterocíclico de 5, 6 ou 7 membros, em si opcionalmente substi- tuído com halogênio), fenil(Ci-3)alquila (em que o grupo fenila pode ser op- cionalmente substituído por halogênio, C-m alquila, Cm alcóxi, Cm haloalqui- la, C-μ haloalcóxi, CN, NO2, arila, heteroarila, amino, dialquilamino, C1-6 al- quilsulfonila, C1-6 alcoxicarbonila, ou duas posições adjacentes no anel fenila podem ser ciclizadas para formar um anel de carbocíclico ou heterocíclico de 5, 6 ou 7 membros, em si opcionalmente substituído com halogênio), fenila (que pode ser opcionalmente substituído por halogênio, C-m alquila, C-m al- cóxi, C-m haloalquila, C-m haloalcóxi, CN, NO2, arila, heteroarila, amino, dial- quilamino, C1-6 alquilsulfonila, C1-6 alcoxicarbonila, ou duas posições adja- centes no anel fenila podem ser ciclizadas para formar um anel de carbocí- clico ou heterocíclico de 5, 6 ou 7 membros, em si opcionalmente substituído 1. Método para combater e controlar insetos, acarinos, ou nema- tódeos, caracterizado pelo fato de que compreende aplicar a uma peste, a um local de uma peste ou a uma planta suscetível ao ataque por uma peste uma quantidade inseticida, acaricida ou, nematicidamente eficaz de um composto da fórmula (I): com halogênio), heteroarila (que pode ser opcionalmente substituída por ha- lo, nitro, ciano, C1-6 alquila, C1-6 haloalquila, C1-6 alcóxi, C1-6 haloalcóxi, Ci-6 alquilsulfonila, Ci-6 alcóxicarbonila, ou duas posições adjacentes no sistema heteroarila podem ser ciclizadas para formar um anel de carbocíclico ou he- terocíclico de 5, 6 ou 7 membros, em si opcionalmente substituído com halo- gênio), C-i-6 alcóxi, C2-6 alquenila, heterociclila (opcionalmente substituída por halogênio, ciano, C1-6 alquila, C1-6 haloalquila, C1-6 alcóxi ou C1-6 haloalcóxi), ou NR13R14 onde R13 e R14 são independentemente hidrogênio, C2-6 alquila ou C2-6 haloalquila, C2-6 alquilcarbonila ou fenilcarbonila (onde a fenila é op- cionalmente substituída por halogênio, C-m alquila, C-m alcóxi, C-m haloalqui- la, C1-4 haloalcóxi, CN, NO2, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino); R2 e R3 são independentemente hidrogênio ou C-m alquila; cada R4 é independentemente halogênio, ciano, C1-8 alquila, C1-8 haloalquila, C1-6 alcóxi(Ci-6)alquila, C2-6 alquinila, trimetilsilil(C2-6)alquinila, C1- 6 alcoxicarbonila, C3-7 cicloalquila, fenila (opcionalmente substituída por ha- logênio, C-m alquila, C1.4 alcóxi, C-m haloalquila, C1.4 haloalcóxi, CN, NO2, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), C1-8 alcóxi, C1-6 haloalcóxi, fenóxi (opcionalmente substituído por halo, C1-4 alquila, C1-4 alcóxi, C1.4 haloalquila ou C1-4 haloalcóxi, CN, NO2, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), di(Ci. sjalquilamino, ou 2 grupos adjacentes R4 juntos com os átomos de carbono aos quais eles estão ligados formam um anel carbocíclico ou heterocíclico de 4, 5, 6 ou 7 membros que pode ser opcionalmente substituído por halo- gênio; n é 0, 1,2, 3 ou 4; R8 é fenil(Ci-4)alquila (em que o grupo fenila é opcionalmente substituído por halogênio, C1-4 alquila, C1-4 alcóxi, C1-4 haloalquila, C1-4 halo- alcóxi, CN, NO2, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), heteroarila(Ci- 6)alquila (em que o grupo heteroarila é opcionalmente substituído por halo- gênio, C1-4 alquila, C1-4 alcóxi, C1-4 haloalquila, C1-4 haloalcóxi, CN, NO2, ari- la, heteroarila, amino ou dialquilamino), fenil(C2-6)alquenila (em que o grupo fenila é opcionalmente substituído por halogênio, C1-4 alquila, C1-4 alcóxi, C1-4 haloalquila, C1-4 haloalcóxi, CN, NO2, arila, heteroarila, amino ou dialquilami- no), fenil(C2-6)alquinila (em que o grupo fenila é opcionalmente substituído por halogênio, C-m alquila, C-m alcóxi, C-m haloalquila, C1.4 haloalcóxi, CN, NO2, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino); ou -C(R51)(R52)- [CR53=CR54]z-R55 onde z é 1 ou 2, R51 e R52 são cada um independentemen- te H, halo ou C1-2 alquila, R53 e R54 são cada um independentemente H, ha- logênio, C-m alquila ou C-m haloalquila e R55 é arila (que é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes independentemente selecionado dentre halogênio, C1-6 alquila, C1-6 haloalquila, C1-6 alcóxi, C1-6 haloalcóxi, CN, NO2, amino, dialquilamino, arila ou heteroarila) ou heteroarila (que é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes independentemente selecionado dentre halogênio, C1-6 alquila, C1-6 haloalquila, C1-6 alcóxi, C1-6 haloalcóxi, nitro, ciano, amino, dialquialmino, arila ou heteroarila);

Claims (8)

1.R9 e R10 são ambos hidrogênio ou sais ou N-óxidos destes, e sendo que “arila” é um anel fenila, “heteroarila” é um sistema de anel aromático consistindo em um anel de 5 ou 6 elementos compreendendo um ou dois heteroátomos selecio- nados dentre nitrogênio, oxigênio ou enxofre, e “heterociclo” e “anel heterocíclico” é um sistema de anel não- aromático consistindo em 5 a 6 átomos de anel que compreende um ou dois heteroátomos selecionados dentre nitrogênio, oxigênio ou enxofre.
2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R1 é C1-6 alquila, C1-6 haloalquila, heteroaril(Ci-3)alquila (em que o grupo heteroarila pode ser opcionalmente substituído por halo, ciano, C1-6 alquila, C1-6 haloalquila), em que o grupo heteroarila é um anel piridina, piri- midina, pirazina ou piridazina, heteroarila (opcionalmente substituído por ha- lo, ciano, C1-6 alquila, C1-6 haloalquila) em que o grupo heteroarila é um anel piridina, pirimidina, pirazina ou piridazina, C1-6 alcóxi ou heterociclila (opcio- nalmente substituída por halo, ciano, C1-3 alquila, C1-3 haloalquila ou C1-3 al- cóxi).
3. Método de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que R2 e R3 são independentemente hidrogênio ou C1-4 alquila.
4. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que R4 é independentemente halogênio, ciano, Ci-8 alquila, Ci.8 haloalquila, Ci.6 alcóxi(Ci.6)alquila, C2.6 alquinila, Ci.8 alcóxi, Ci-6 haloalcóxi, fenóxi (opcionalmente substituído por halo, ciano, C1.3 alquila ou C1.3 haloalquila), di(Ci.8)alquilamino ou 2 grupos adjacentes R4 juntos com os átomos de carbono aos quais eles estão ligados formam um anel carbociclico ou heterocíclico de 4, 5, 6 ou 7 membros que pode ser opcio- nalmente substituído por halogênio; n é 0, 1,2, 3 ou 4.
5. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que R8 é fenilCH2- (em que o grupo fenila é op- cionalmente substituído por halogênio, C1-4 alquila, C1.4 alcóxi, C1.4 haloalqui- la, C1.4 haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), hete- roarilCH2- (em que o grupo heteroarila é opcionalmente substituído por halo- gênio, C1.4 alquila, C1-4 alcóxi, C1-4 haloalquila, C1.4 haloalcóxi, CN, N02, ari- la, heteroarila, amino ou dialquilamino), ou -C(R51)(R52)-[CR53=CR54]Z-R55 onde z é 1 ou 2, R°1 e R52 são cada um independentemente H, halo ou Ci-2 alquila, R53 e R°4 são cada um independentemente H, halogênio, C1-4 alquila ou C1.4 haloalquila e R55 é arila (que é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes independentemente selecionado dentre halogênio, Ci.6 alquila, C1.6 haloalquila, C1.6 alcóxi, C1.6 haloalcóxi, CN, N02, amino, dialqui- lamino, arila ou heteroarila) ou heteroarila (que é opcionalmente substituída por um ou mais substituintes independentemente selecionado dentre halo- gênio, Ci-6 alquila, Ci^ haloalquila, Ci.e alcóxi, Ci.6 haloalcóxi, nitro, ciano, amino, dialquialmino, arila ou heteroarila).
6. Composto, caracterizado pelo fato de que apresenta a fórmula na qual Y é C=0; R1 é Ci-s alquila, Ci-6 haloalquila, C1-6 cianoalquila, C3-7 cicloal- quil(Ci-6)alquila, C1.6 alcóxi(Ci-6)alquila, C3-6 alquenilóxi-(Ci-6)alquila, C3-6 al- quinilóxi(Ci-6)alquila, arilóxi(Ci-6)alquila, C1.6 carboxialquila, C1-6 alquilcarbo- nil(Ci-6)alquila, C2-6 alquenilcarbonil(Ci-6)alquila, C2-6 alquinilcarbonil(Ci. 6)alquila, C1.6 alcoxicarbonil(Ci-6)alquila, C3-6 alqueniloxicarbonil(Ci-6)-alquila, C3-6 alquiniloxicarbonil(Ci-6)alquila, ariloxicarbonil(Ci-6)alquila, C1.6 alquilti- o(Ci-6)-alquila, C1.6 alquilsulfinil(Ci-6)alquila, C1.6 alquilsulfonil(Ci-6)alquila, aminocarbonil(Ci-6)alquila, C1.6 alquilaminocarbonil(Ci-6)alquila, di(Ci. 6)alquilaminocarbonil(Ci.6)alquila, fenil(Ci-4)alquila (em que o grupo fenila é opcionalmente substituído por halogênio, nitro, ciano, C1-6 alquila, C1-6 halo- alquila, C1-6 alcóxi ou C1-6 haloalcóxi), heteroaril(Ci-4)alquila (em que o grupo heteroarila pode ser substituído por halogênio, nitro, ciano, C1-6 alquila, C1-6 haloalquila, C1-6 alcóxi ou C1-6 haloalcóxi), heterociclil(Ci-4)alquila (em que o grupo heterociclila pode ser substituído por halogênio, ciano, C1-6 alquila, Ci. β haloalquila, C1-6 alcóxi ou C1.6 haloalcóxi), fenila (opcionalmente substituída por halogênio, nitro, ciano, C1-6 alquila, C1-6 haloalquila, C1-6 alcóxi ou C1.6 haloalcóxi), heteroarila (opcionalmente substituída por halogênio, nitro, cia- no, C1-6 alquila, C1-6 haloalquila, C1-6 alcóxi ou C1-6 haloalcóxi), C1.6 alcóxi, C1- 6 haloalcóxi, C2-6 alquenila, C2-6 haloalquenila, C2-6 cianoalquenila, C2-6 alqui- nila, C3-7 cicloalquila, formila, heterociclila (opcionalmente substituída por halogênio, nitro, ciano, C1-6 alquila, C1-6 haloalquila, C1-6 alcóxi ou C1.6 halo- alcóxi) ou C1-6 alquiltio; R2 e R3 são independentemente hidrogênio ou C1-4 alquila; cada R4 é independentemente halogênio, ciano, C-mo alquila opcio- nalmente substituída por C1-6 alcóxi, halogênio, fenila (em si opcionalmente substituída por halogênio, C-m alquila ou C-m alcóxi), C2-6 alquenila opcio- nalmente substituída por C1-6 alcóxi, halogênio, fenila (em si opcionalmente substituída por halogênio, C-m alquila ou C-m alcóxi) ou C2-6 alquinila opcio- nalmente substituída por C1-6 alcóxi, halogênio, fenila (em si opcionalmente substituída por halogênio, C-m alquila ou C-m alcóxi); n é 0, 1,2, 3 ou 4; R8 é C-mo alquila opcionalmente substituída por Ci-e alcóxi, halogênio ou fenila (em si opcionalmente substituída por halogênio, C1-4 alquila ou C1.4 alcóxi), C2-6 alquenila opcionalmente substituída por Ci-6 alcóxi, halogênio ou fenila (em si opcionalmente substituída por halogênio, C1.4 alquila ou C1-4 alcóxi) ou C2-6 alquinila opcionalmente substituída por Ci.6 alcóxi, halogênio ou feni- la (em si opcionalmente substituída por halogênio, C1.4 alquila ou C1.4 alcóxi); R9 e R10 são ambos hidrogênio; e sais ou N-óxidos destes contanto que R8 não seja metila e YR1 não seja SO2CH3, metila, etila, fenila ou fenila fluoro- substituída, e sendo que “arila" é um anel fenila, “heteroarila" é um sistema de anel aromático consistindo em um anel de 5 ou 6 elementos compreendendo um ou dois heteroátomos selecio- nados dentre nitrogênio, oxigênio ou enxofre, e “heterociclo” e “anel heterociclico” é um sistema de anel não- aromático consistindo em 5 a 6 átomos de anel que compreende um ou dois heteroátomos selecionados de nitrogênio, oxigênio ou enxofre.
7. Composto, caracterizado pelo fato de que apresenta a fórmula na qual R2 é como definido para a fórmula (I) na reivindicação 1 e R8 é fenil(C2-4)alquenila (em que 0 grupo fenila é opcionalmente substituído por halogênio, C1-4 alquila, C1.4 alcóxi, C1.4 haloalquila, C1.4 haloalcóxi, CN, N02, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino); ou um composto da fórmula (9A) na qual R2 e onde (R4)n são como definidos para a fórmula (I) na reivin- dicação 1, e R8 é fenil(C2-4)alquenila (em que o grupo fenila é opcionalmente substituído por halogênio, C1-4 alquila, C1-4 alcóxi, C1-4 haloalquila, C1-4 halo- alcóxi, CN, NO2, arila, heteroarila, amino ou dialquilamino), sendo que “arila” é um anel fenila, “heteroarila” é um sistema de anel aromático consistindo em um anel de 5 ou 6 elementos compreendendo um ou dois heteroátomos selecio- nados dentre nitrogênio, oxigênio ou enxofre, e “heterociclo” ou “anel heterocíclico” é um sistema de anel não- aromático consistindo em 5 a 6 átomos de anel que compreende um ou dois heteroátomos selecionados de nitrogênio, oxigênio ou enxofre.
8. Composição inseticida, acaricida e nematicida, caracterizada pelo fato de que compreende 0,0001 a 95%, em peso, de um composto da fórmula I, como definido na reivindicação 1, um diluente ou veículo inerte adequado, e, opcionalmente, um tensoativo.
BRPI0312129-1B1A 2002-06-14 2003-06-04 Derivados de espiroindolinapiperidina BR0312129B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB0213715.6 2002-06-14
GBGB0213715.6A GB0213715D0 (en) 2002-06-14 2002-06-14 Chemical compounds
PCT/GB2003/002424 WO2003106457A1 (en) 2002-06-14 2003-06-04 Spiroindolinepiperidine derivatives

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BR0312129A BR0312129A (pt) 2005-03-29
BR0312129B1 true BR0312129B1 (pt) 2014-09-02

Family

ID=9938602

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0312129-1B1A BR0312129B1 (pt) 2002-06-14 2003-06-04 Derivados de espiroindolinapiperidina

Country Status (28)

Country Link
US (3) US20060106045A1 (pt)
EP (2) EP1880996B1 (pt)
JP (1) JP4837913B2 (pt)
KR (1) KR101013428B1 (pt)
CN (4) CN101318958B (pt)
AP (1) AP1850A (pt)
AR (1) AR040208A1 (pt)
AT (1) ATE478870T1 (pt)
AU (1) AU2003240071B2 (pt)
BR (1) BR0312129B1 (pt)
CA (1) CA2487494C (pt)
CO (1) CO5621237A2 (pt)
CY (1) CY1111822T1 (pt)
DE (1) DE60333919D1 (pt)
DK (1) DK1515969T3 (pt)
EA (1) EA014223B1 (pt)
ES (1) ES2351188T3 (pt)
GB (1) GB0213715D0 (pt)
IL (3) IL165226A0 (pt)
MA (1) MA27365A1 (pt)
MX (1) MXPA04012349A (pt)
NZ (1) NZ536734A (pt)
PT (1) PT1515969E (pt)
SI (1) SI1515969T1 (pt)
TW (1) TWI343784B (pt)
UA (1) UA81767C2 (pt)
WO (1) WO2003106457A1 (pt)
ZA (1) ZA200410058B (pt)

Families Citing this family (386)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6374762B1 (en) * 1997-10-27 2002-04-23 Correct Craft, Inc. Water sport towing apparatus
GB0213715D0 (en) * 2002-06-14 2002-07-24 Syngenta Ltd Chemical compounds
GB0328908D0 (en) 2003-12-12 2004-01-14 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
GB0328905D0 (en) * 2003-12-12 2004-01-14 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
GB0328907D0 (en) * 2003-12-12 2004-01-14 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
AU2004309419A1 (en) 2003-12-23 2005-07-14 Arena Pharmaceuticals, Inc. Novel spiroindoline or spiroisoquinoline compounds, methods of use and compositions thereof
NZ551603A (en) * 2004-06-24 2010-11-26 Incyte Corp N-substituted piperidines and their use as pharmaceuticals
WO2006002361A2 (en) * 2004-06-24 2006-01-05 Incyte Corporation 2-methylpropanamides and their use as pharmaceuticals
EP1758582A4 (en) * 2004-06-24 2008-01-09 Incyte Corp AMIDO COMPOUNDS AND THEIR USE AS PHARMACEUTICAL PRODUCTS
CA2589565A1 (en) * 2004-06-24 2006-01-05 Incyte Corporation Amido compounds and their use as pharmaceuticals
JP2008504276A (ja) * 2004-06-24 2008-02-14 インサイト・コーポレイション アミド化合物およびその医薬としての使用
US20050288317A1 (en) * 2004-06-24 2005-12-29 Wenqing Yao Amido compounds and their use as pharmaceuticals
CA2575561A1 (en) * 2004-08-10 2006-02-23 Incyte Corporation Amido compounds and their use as pharmaceuticals
US7786141B2 (en) 2004-08-19 2010-08-31 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Dihydrospiroindene modulators of muscarinic receptors
WO2006023852A2 (en) 2004-08-19 2006-03-02 Vertex Pharmaceuticals, Incorporated Modulators of muscarinic receptors
US8110581B2 (en) * 2004-11-10 2012-02-07 Incyte Corporation Lactam compounds and their use as pharmaceuticals
GEP20125565B (en) * 2004-11-10 2012-07-10 Incyte Corp Lactam compounds and their pharmaceutical use
CN101103016A (zh) * 2004-11-18 2008-01-09 因塞特公司 11-β羟基类固醇脱氢酶1型抑制剂及其使用方法
KR20070086756A (ko) * 2004-11-29 2007-08-27 버텍스 파마슈티칼스 인코포레이티드 무스카린성 수용체의 조절제
MY145694A (en) 2005-04-11 2012-03-30 Xenon Pharmaceuticals Inc Spiroheterocyclic compounds and their uses as therapeutic agents
MY144968A (en) 2005-04-11 2011-11-30 Xenon Pharmaceuticals Inc Spiro-oxindole compounds and their uses as therapeutic agents
US20070066584A1 (en) * 2005-09-21 2007-03-22 Wenqing Yao Amido compounds and their use as pharmaceuticals
TW200804382A (en) * 2005-12-05 2008-01-16 Incyte Corp Lactam compounds and methods of using the same
CA2634456A1 (en) * 2005-12-22 2007-07-05 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Modulators of muscarinic receptors
WO2007084314A2 (en) * 2006-01-12 2007-07-26 Incyte Corporation MODULATORS OF 11-ß HYDROXYL STEROID DEHYDROGENASE TYPE 1, PHARMACEUTICAL COMPOSITIONS THEREOF, AND METHODS OF USING THE SAME
GB0601402D0 (en) * 2006-01-24 2006-03-08 Syngenta Participations Ag Chemical Compounds
US20070197530A1 (en) * 2006-01-31 2007-08-23 Yun-Long Li Amido compounds and their use as pharmaceuticals
CN101426499A (zh) * 2006-02-22 2009-05-06 弗特克斯药品有限公司 毒蕈碱受体调节剂
WO2007101270A1 (en) * 2006-03-02 2007-09-07 Incyte Corporation MODULATORS OF 11-β HYDROXYL STEROID DEHYDROGENASE TYPE 1, PHARMACEUTICAL COMPOSITIONS THEREOF, AND METHODS OF USING THE SAME
WO2007103719A2 (en) * 2006-03-03 2007-09-13 Incyte Corporation MODULATORS OF 11-β HYDROXYL STEROID DEHYDROGENASE TYPE 1, PHARMACEUTICAL COMPOSITIONS THEREOF, AND METHODS OF USING THE SAME
CA2649677A1 (en) * 2006-05-01 2007-11-15 Incyte Corporation Tetrasubstituted ureas as modulators of 11-.beta. hydroxyl steroid dehydrogenase type 1
US7838544B2 (en) * 2006-05-17 2010-11-23 Incyte Corporation Heterocyclic inhibitors of 11-β hydroxyl steroid dehydrogenase type 1 and methods of using the same
EP2023924B1 (en) * 2006-05-18 2016-08-03 Merck Sharp & Dohme Corp. Aryl-fused spirocyclic compounds
EP2051715A2 (en) 2006-08-18 2009-04-29 Vertex Pharmceuticals Incorporated Modulators of muscarinic receptors
US8466188B2 (en) 2006-10-12 2013-06-18 Xenon Pharmaceuticals Inc. Use of spiro-oxindole compounds as therapeutic agents
CL2008001839A1 (es) 2007-06-21 2009-01-16 Incyte Holdings Corp Compuestos derivados de 2,7-diazaespirociclos, inhibidores de 11-beta hidroxil esteroide deshidrogenasa tipo 1; composicion farmaceutica que comprende a dichos compuestos; utiles para tratar la obesidad, diabetes, intolerancia a la glucosa, diabetes tipo ii, entre otras enfermedades.
JP2010540640A (ja) * 2007-10-03 2010-12-24 バーテックス ファーマシューティカルズ インコーポレイテッド ムスカリン作用性レセプターのモジュレーター
US8101647B2 (en) 2008-10-17 2012-01-24 Xenon Pharmaceuticals Inc. Spiro-oxindole compounds and their use as therapeutic agents
EP2942350A1 (en) 2008-10-17 2015-11-11 Xenon Pharmaceuticals Inc. Spiro-oxindole compounds and their use as therapeutic agents
AP2653A (en) * 2008-12-12 2013-04-25 Syngenta Participations Ag Spiroheterocyclic N-oxypiperidines as pesticides
AR077252A1 (es) 2009-06-29 2011-08-10 Xenon Pharmaceuticals Inc Enantiomeros de compuestos de espirooxindol y sus usos como agentes terapeuticos
RU2015103694A (ru) 2009-10-14 2015-06-27 Ксенон Фармасьютикалз Инк. Способы синтеза спиро-оксиндольных соединений
US20120295931A1 (en) 2010-02-05 2012-11-22 Lutz Juergen Spiroindoline compounds for use as anthelminthics
PE20121699A1 (es) 2010-02-26 2012-12-22 Xenon Pharmaceuticals Inc Composiciones farmaceuticas del compuesto espiro-oxindol para administracion topica
US20110218103A1 (en) 2010-03-04 2011-09-08 Bayer Cropscience Ag Fluoroalkyl-substituted 2-amidobenzimidazoles
JP5868957B2 (ja) 2010-05-05 2016-02-24 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ 殺虫剤としてのチアゾール誘導体
MX341267B (es) 2010-06-18 2016-08-09 Bayer Ip Gmbh Combinaciones de principios activos con propiedades insecticidas y acaricidas.
AU2011273694A1 (en) 2010-06-28 2013-02-07 Bayer Intellectual Property Gmbh Heteroaryl-substituted pyridine compounds for use as pesticides
JP2012017289A (ja) 2010-07-08 2012-01-26 Bayer Cropscience Ag 殺虫性ピロリン誘導体
WO2012004293A2 (de) 2010-07-08 2012-01-12 Bayer Cropscience Ag Insektizide und fungizide wirkstoffkombinationen
JP2012082186A (ja) 2010-09-15 2012-04-26 Bayer Cropscience Ag 殺虫性アリールピロリジン類
JP2012062267A (ja) 2010-09-15 2012-03-29 Bayer Cropscience Ag 殺虫性ピロリンｎ−オキサイド誘導体
WO2012045680A2 (de) 2010-10-04 2012-04-12 Bayer Cropscience Ag Insektizide und fungizide wirkstoffkombinationen
UA107865C2 (ru) 2010-10-21 2015-02-25 Байєр Інтелекчуал Проперті Гмбх Гетероциклические карбоксамиды
MX2013004878A (es) 2010-11-02 2013-07-02 Bayer Ip Gmbh N-hetarilmetil pirazolilcarboxamidas.
MX2013005258A (es) 2010-11-15 2013-07-05 Bayer Ip Gmbh N-aril pirazol(tio)carboxamidas.
SG190295A1 (en) 2010-11-29 2013-06-28 Bayer Ip Gmbh Alpha,beta-unsaturated imines
EP2645856A1 (en) 2010-12-01 2013-10-09 Bayer Intellectual Property GmbH Use of fluopyram for controlling nematodes in crops and for increasing yield
TWI667347B (zh) 2010-12-15 2019-08-01 瑞士商先正達合夥公司 大豆品種ｓｙｈｔ０ｈ２及偵測其之組合物及方法
EP2471363A1 (de) 2010-12-30 2012-07-04 Bayer CropScience AG Verwendung von Aryl-, Heteroaryl- und Benzylsulfonamidocarbonsäuren, -carbonsäureestern, -carbonsäureamiden und -carbonitrilen oder deren Salze zur Steigerung der Stresstoleranz in Pflanzen
CA2827398A1 (en) 2011-02-17 2012-08-23 Bayer Intellectual Property Gmbh Substituted 3-(biphenyl-3-yl)-8,8-difluoro-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-ones for therapy
WO2012110464A1 (en) 2011-02-17 2012-08-23 Bayer Cropscience Ag Use of sdhi fungicides on conventionally bred asr-tolerant, stem canker resistant and/or frog-eye leaf spot resistant soybean varieties
AU2012222517B2 (en) 2011-03-01 2016-09-22 Bayer Intellectual Property Gmbh 2-acyloxy-pyrrolin-4-ones
AR085509A1 (es) 2011-03-09 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag Indol- y bencimidazolcarboxamidas como insecticidas y acaricidas
CA2823999C (en) 2011-03-10 2020-03-24 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of lipochito-oligosaccharide compounds for safeguarding seed safety of treated seeds
CA2830117C (en) 2011-03-18 2019-04-30 Bayer Intellectual Property Gmbh N-(3-carbamoylphenyl)-1h-pyrazole-5-carboxamide derivatives and the use thereof for controlling animal pests
AR085585A1 (es) 2011-04-15 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag Vinil- y alquinilciclohexanoles sustituidos como principios activos contra estres abiotico de plantas
AR085568A1 (es) 2011-04-15 2013-10-09 Bayer Cropscience Ag 5-(biciclo[4.1.0]hept-3-en-2-il)-penta-2,4-dienos y 5-(biciclo[4.1.0]hept-3-en-2-il)-pent-2-en-4-inos sustituidos como principios activos contra el estres abiotico de las plantas
AR090010A1 (es) 2011-04-15 2014-10-15 Bayer Cropscience Ag 5-(ciclohex-2-en-1-il)-penta-2,4-dienos y 5-(ciclohex-2-en-1-il)-pent-2-en-4-inos sustituidos como principios activos contra el estres abiotico de las plantas, usos y metodos de tratamiento
CN102246775B (zh) * 2011-05-17 2013-05-29 德强生物股份有限公司 一种杀虫增效组合物
EP2535334A1 (de) 2011-06-17 2012-12-19 Bayer CropScience AG Kristalline Modifikationen von Penflufen
EP2540163A1 (en) 2011-06-30 2013-01-02 Bayer CropScience AG Nematocide N-cyclopropyl-sulfonylamide derivatives
JP2014520776A (ja) 2011-07-04 2014-08-25 バイエル・インテレクチユアル・プロパテイー・ゲー・エム・ベー・ハー 植物における非生物的ストレスに対する活性薬剤としての置換されているイソキノリノン類、イソキノリンジオン類、イソキノリントリオン類およびジヒドロイソキノリノン類または各場合でのそれらの塩の使用
US9826734B2 (en) 2011-07-26 2017-11-28 Clariant International Ltd. Etherified lactate esters, method for the production thereof and use thereof for enhancing the effect of plant protecting agents
CA2843120A1 (en) 2011-07-27 2013-01-31 Bayer Intellectual Property Gmbh Seed dressing for controlling phytopathogenic fungi
US9096599B2 (en) 2011-08-04 2015-08-04 Intervet Inc. Spiroindoline compounds
EP2561759A1 (en) 2011-08-26 2013-02-27 Bayer Cropscience AG Fluoroalkyl-substituted 2-amidobenzimidazoles and their effect on plant growth
AR087874A1 (es) 2011-09-16 2014-04-23 Bayer Ip Gmbh Uso de acilsulfonamidas para mejorar el rendimiento de las plantas
WO2013037956A1 (en) 2011-09-16 2013-03-21 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of 5-phenyl- or 5-benzyl-2 isoxazoline-3 carboxylates for improving plant yield
BR112014005990B1 (pt) 2011-09-16 2019-12-31 Bayer Ip Gmbh método para induzir uma resposta específica de regulação do crescimento de plantas
JP2013082632A (ja) 2011-10-05 2013-05-09 Bayer Cropscience Ag 農薬製剤及びその製造方法
EP2604118A1 (en) 2011-12-15 2013-06-19 Bayer CropScience AG Active ingredient combinations having insecticidal and acaricidal properties
AU2012357896B9 (en) 2011-12-19 2016-12-15 Bayer Cropscience Ag Use of anthranilic acid diamide derivatives for pest control in transgenic crops
BR112014014972A2 (pt) 2011-12-20 2017-06-13 Bayer Ip Gmbh novas amidas aromáticas inseticidas
EP2606726A1 (de) 2011-12-21 2013-06-26 Bayer CropScience AG N-Arylamidine-substituierte trifluoroethylsulfid-Derivate als Akarizide und Insektizide
RU2628290C2 (ru) 2012-01-21 2017-08-15 Байер Интеллектчуал Проперти Гмбх Применение стимуляторов иммунной защиты для борьбы с вредными бактериальными организмами на культурных растениях
WO2013135724A1 (en) 2012-03-14 2013-09-19 Bayer Intellectual Property Gmbh Pesticidal arylpyrrolidines
MY172146A (en) 2012-05-16 2019-11-14 Bayer Cropscience Ag Insecticidal water-in-oil (w/o) formulation
EP2849562B1 (de) 2012-05-16 2019-03-06 Bayer CropScience AG Insektizide öl-in-wasser (o/w) formulierung
AR091104A1 (es) 2012-05-22 2015-01-14 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de compuestos activos que comprenden un derivado lipo-quitooligosacarido y un compuesto nematicida, insecticida o fungicida
WO2013178671A2 (de) 2012-05-30 2013-12-05 Clariant International Ltd. Verwendung von n-methyl-n-acylglucaminen als solubilisatoren
EP2854535A1 (en) 2012-05-30 2015-04-08 Bayer Cropscience AG Compositions comprising a biological control agent and an insecticide
BR112014029758A2 (pt) 2012-05-30 2017-06-27 Clariant Finance Bvi Ltd composição contendo n-metil-n-acilglucamina
JP6285423B2 (ja) 2012-05-30 2018-02-28 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 生物農薬および殺虫剤を含む組成物
WO2014005982A1 (de) 2012-07-05 2014-01-09 Bayer Cropscience Ag Insektizide und fungizide wirkstoffkombinationen
CA2880369C (en) 2012-07-31 2021-05-04 Bayer Cropscience Ag Pesticidal compostions comprising a terpene mixture and flupyradifurone
IN2015DN01061A (pt) 2012-08-17 2015-06-26 Bayer Cropscience Ag
EA201590482A1 (ru) 2012-09-05 2015-07-30 Байер Кропсайенс Аг Применение замещенных 2-амидобензимидазолов, 2-амидобензоксазолов и 2-амидобензотиазолов или их солей в качестве биологически активных веществ против абиотического стресса растений
MX2015004275A (es) 2012-10-02 2015-08-14 Bayer Cropscience Ag Compuestos heterociclicos como plaguicidas.
WO2014060381A1 (de) 2012-10-18 2014-04-24 Bayer Cropscience Ag Heterocyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
BR112015009751A2 (pt) 2012-10-31 2017-07-11 Bayer Cropscience Ag novos compostos heterocíclicos como pesticidas
DE102012021647A1 (de) 2012-11-03 2014-05-08 Clariant International Ltd. Wässrige Adjuvant-Zusammensetzungen
UA117816C2 (uk) 2012-11-06 2018-10-10 Байєр Кропсайєнс Акцієнгезелльшафт Гербіцидна комбінація для толерантних соєвих культур
JP6367214B2 (ja) 2012-11-30 2018-08-01 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 二成分殺菌剤混合物又は二成分殺害虫剤混合物
EA201500580A1 (ru) 2012-11-30 2016-01-29 Байер Кропсайенс Акциенгезельшафт Двойные фунгицидные смеси
CN105025721A (zh) 2012-12-03 2015-11-04 拜耳作物科学股份公司 包含生物防治剂和杀虫剂的组合物
US20150305348A1 (en) 2012-12-03 2015-10-29 Bayer Cropscience Ag Composition comprising biological control agents
EP2925144A2 (en) 2012-12-03 2015-10-07 Bayer CropScience AG Composition comprising a biological control agent and an insecticide
WO2014086753A2 (en) 2012-12-03 2014-06-12 Bayer Cropscience Ag Composition comprising biological control agents
ES2667555T3 (es) 2012-12-03 2018-05-11 Bayer Cropscience Ag Composición que comprende un agente de control biológico y un insecticida
BR112015012926A2 (pt) 2012-12-05 2017-07-11 Bayer Cropscience Ag uso de 1-(aril etinil)-, 1-(heteroaril etinil)-, 1-(heterociclil etinil)- substituído e 1-(cicloalquenil etinil)-ciclohexanóis como agentes ativos contra o estresse abiótico da planta
AR093909A1 (es) 2012-12-12 2015-06-24 Bayer Cropscience Ag Uso de ingredientes activos para controlar nematodos en cultivos resistentes a nematodos
AR093996A1 (es) 2012-12-18 2015-07-01 Bayer Cropscience Ag Combinaciones bactericidas y fungicidas binarias
SI2953942T1 (en) 2013-02-06 2018-03-30 Bayer Cropscience Ag Halogen-substituted pyrazole derivatives such as pesticides
US20150373973A1 (en) 2013-02-11 2015-12-31 Bayer Cropscience Lp Compositions comprising gougerotin and a biological control agent
JP2016506973A (ja) 2013-02-11 2016-03-07 バイエル クロップサイエンス エルピーＢａｙｅｒ Ｃｒｏｐｓｃｉｅｎｃｅ Ｌｐ グーゲロチンおよび殺虫剤を含む組成物
JP2016510073A (ja) 2013-03-12 2016-04-04 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 有用植物において細菌性有害生物を防除するためのジチイン−テトラカルボキシイミドの使用
AR095785A1 (es) * 2013-04-09 2015-11-11 Bayer Pharma AG Derivados de espiroindolina y composiciones farmacéutica de los mismos
JP2016521268A (ja) 2013-04-19 2016-07-21 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 殺虫性を有する活性化合物の組合せ
EP2986117A1 (en) 2013-04-19 2016-02-24 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Binary insecticidal or pesticidal mixture
WO2014202510A1 (de) 2013-06-20 2014-12-24 Bayer Cropscience Ag Arylsulfid- und arylsulfoxid-derivate als akarizide und insektizide
US9981928B2 (en) 2013-06-20 2018-05-29 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Aryl sulfide derivatives and aryl sulfoxide derivatives as acaricides and insecticides
CN105517995B (zh) 2013-07-08 2018-10-02 拜耳作物科学股份公司 作为农药的六元c-n键合的芳基硫化物和芳基硫氧化物衍生物
UY35772A (es) 2013-10-14 2015-05-29 Bayer Cropscience Ag Nuevos compuestos plaguicidas
WO2015055554A1 (de) 2013-10-14 2015-04-23 Bayer Cropscience Ag Wirkstoff für die saatgut- und bodenbehandlung
WO2015059088A1 (de) 2013-10-23 2015-04-30 Bayer Cropscience Ag Substituierte chinoxalin-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
RU2016123080A (ru) * 2013-12-24 2018-01-30 ЗОИТИС СЕРВИСЕЗ ЭлЭлСи Антипаразитарные производные спироиндолинов
ES2683693T3 (es) 2014-01-03 2018-09-27 Bayer Animal Health Gmbh Nuevas pirazolil-heteroarilamidas como agentes plaguicidas
WO2015107133A1 (de) 2014-01-20 2015-07-23 Bayer Cropscience Ag Chinolinderivate als insektizide und akarizide
DE202014008415U1 (de) 2014-02-19 2014-11-25 Clariant International Ltd. Wässrige Adjuvant-Zusammensetzung zur Wirkungssteigerung von Elektrolyt-Wirkstoffen
DE202014008418U1 (de) 2014-02-19 2014-11-14 Clariant International Ltd. Schaumarme agrochemische Zusammensetzungen
ES2819505T3 (es) 2014-04-02 2021-04-16 Bayer Cropscience Ag Derivados de N-(1-(hetero)aril-1H-pirazol-4-il)-(hetero)arilamida y su uso como pesticidas
WO2015160618A1 (en) 2014-04-16 2015-10-22 Bayer Cropscience Lp Compositions comprising ningnanmycin and a biological control agent
WO2015160620A1 (en) 2014-04-16 2015-10-22 Bayer Cropscience Lp Compositions comprising ningnanmycin and an insecticide
DE102014005771A1 (de) 2014-04-23 2015-10-29 Clariant International Ltd. Verwendung von wässrigen driftreduzierenden Zusammensetzungen
ES2667727T3 (es) 2014-05-08 2018-05-14 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Pirazolopiridina sulfonamidas como nematicidas
AR100711A1 (es) 2014-06-05 2016-10-26 Bayer Cropscience Ag Compuestos bicíclicos como agentes para combatir parásitos
WO2016001119A1 (de) 2014-07-01 2016-01-07 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Insektizide und fungizide wirkstoffkombinationen
WO2016008830A1 (de) 2014-07-15 2016-01-21 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Aryl-triazolyl-pyridine als schädlingsbekämpfungsmittel
DE102014012022A1 (de) 2014-08-13 2016-02-18 Clariant International Ltd. Organische Ammoniumsalze von anionischen Pestiziden
WO2016055096A1 (en) 2014-10-07 2016-04-14 Bayer Cropscience Ag Method for treating rice seed
AR102942A1 (es) 2014-12-11 2017-04-05 Bayer Cropscience Ag Derivados de arilsulfuro y arilsulfóxido de cinco miembros c-n-conectados, como plaguicidas
DE102014018274A1 (de) 2014-12-12 2015-07-30 Clariant International Ltd. Zuckertenside und deren Verwendung in agrochemischen Zusammensetzungen
CA2971258A1 (en) 2014-12-19 2016-06-23 Clariant International Ltd Aqueous electrolyte-containing adjuvant compositions, active ingredient-containing compositions and the use thereof
MX2017008019A (es) 2014-12-22 2017-10-19 Bayer Cropscience Lp Metodo para utilizar una cepa de bacillus subtilis o bacillus pumilus para tratar o prevenir la enfermedad de la piña.
EP3081085A1 (en) 2015-04-14 2016-10-19 Bayer CropScience AG Method for improving earliness in cotton
AR103636A1 (es) 2015-02-05 2017-05-24 Teva Pharmaceuticals Int Gmbh Métodos de tratamiento de neuralgia postherpética con una formulación tópica de un compuesto de espiro-oxindol
UY36548A (es) 2015-02-05 2016-06-01 Bayer Cropscience Ag Derivados heterocíclicos condensados bicíclicos sustituidos por 2-(het)arilo como pesticidas
UY36547A (es) 2015-02-05 2016-06-01 Bayer Cropscience Ag Derivados heterocíclicos condensados bicíclicos sustituidos por 2-(het)arilo como pesticidas
TWI702212B (zh) 2015-02-09 2020-08-21 德商拜耳作物科學股份有限公司 作為除害劑之經取代的２－硫基咪唑基羧醯胺類
AU2016231174B2 (en) 2015-03-10 2020-09-10 Bayer Animal Health Gmbh Pyrazolyl-derivatives as pest control agents
ES2779532T3 (es) 2015-04-08 2020-08-18 Bayer Cropscience Ag Derivados de imidazo[1,2a]piridin-2-ilo como pesticidas y sus productos intermedios
WO2016174049A1 (en) 2015-04-30 2016-11-03 Bayer Animal Health Gmbh Anti-parasitic combinations including halogen-substituted compounds
EP2910126A1 (en) 2015-05-05 2015-08-26 Bayer CropScience AG Active compound combinations having insecticidal properties
JP2018516897A (ja) 2015-05-13 2018-06-28 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 殺虫性アリールピロリジン、これを合成する方法、および動物有害生物を制御するための薬剤としてのその使用
MX2018000292A (es) 2015-07-06 2018-04-20 Bayer Cropscience Ag Compuestos heterociclicos como pesticidas.
AU2016307233B2 (en) 2015-08-07 2020-12-24 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 2-(het)aryl-substituted condensed heterocyclic derivatives as pest control agents
DE102015219651A1 (de) 2015-10-09 2017-04-13 Clariant International Ltd. Zusammensetzungen enthaltend Zuckeramin und Fettsäure
DE102015219608B4 (de) 2015-10-09 2018-05-03 Clariant International Ltd Universelle Pigmentdispersionen auf Basis von N-Alkylglukaminen
JP6916175B2 (ja) 2015-10-26 2021-08-11 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 有害生物防除剤としての縮合二環式ヘテロ環誘導体
WO2017093180A1 (de) 2015-12-01 2017-06-08 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Kondensierte bicyclische heterocyclen-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
CN108602819A (zh) 2015-12-03 2018-09-28 拜耳作物科学股份公司 作为杀虫剂的介离子卤化的3-(乙酰基)-1-[(1，3-噻唑-5-基)甲基]-1H-咪唑并[1，2-a]吡啶-4-鎓-2-醇盐衍生物和相关化合物
MX2018009809A (es) 2016-02-11 2018-09-10 Bayer Cropscience Ag 2-oximidazolilcarboxamidas sustituidas como plaguicidas.
EP3414236A1 (de) 2016-02-11 2018-12-19 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Substituierte 2-(het)aryl-imidazolyl-carboxyamide als schädlingsbekämpfungsmittel
WO2017144341A1 (de) 2016-02-23 2017-08-31 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Kondensierte bicyclische heterocyclen-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
EP3210468A1 (de) 2016-02-26 2017-08-30 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Lösungsmittelfreie formulierungen von niedrig schmelzenden wirkstoffen
KR20180125960A (ko) 2016-03-15 2018-11-26 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 동물 해충을 방제하기 위한 치환된 술포닐 아미드
TW201808906A (zh) 2016-03-16 2018-03-16 拜耳作物科學股份有限公司 作為殺蟲劑之經取代吡啶化合物
WO2017174414A1 (de) 2016-04-05 2017-10-12 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Naphthalin-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
SG11201808214TA (en) 2016-04-15 2018-10-30 Bayer Animal Health Gmbh Pyrazolopyrimidine derivatives
WO2017186543A2 (en) 2016-04-24 2017-11-02 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Use of fluopyram and/or bacillus subtilis for controlling fusarium wilt in plants of the musaceae family
BR112018071951A2 (pt) 2016-04-25 2019-02-05 Bayer Cropscience Ag 2-alquilimidazolilcarboxamidas substituídas como pesticidas
EP3241830A1 (de) 2016-05-04 2017-11-08 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Kondensierte bicyclische heterocyclen-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
DE102016207877A1 (de) 2016-05-09 2017-11-09 Clariant International Ltd Stabilisatoren für Silikatfarben
WO2017198450A1 (en) 2016-05-15 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in maize
EP3245865A1 (en) 2016-05-17 2017-11-22 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Method for increasing yield in brassicaceae
WO2017198449A1 (en) 2016-05-15 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in brassicaceae
WO2017198453A1 (en) 2016-05-16 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in potato, tomato or alfalfa
WO2017198452A1 (en) 2016-05-16 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in soybean
WO2017198451A1 (en) 2016-05-17 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in small grain cereals such as wheat and rice
WO2017198454A1 (en) 2016-05-17 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in cotton
WO2017198455A2 (en) 2016-05-17 2017-11-23 Bayer Cropscience Nv Method for increasing yield in beta spp. plants
US10653136B2 (en) 2016-07-11 2020-05-19 Covestro Llc Aqueous compositions for treating seeds, seeds treated therewith, and methods for treating seeds
US10750750B2 (en) 2016-07-11 2020-08-25 Covestro Llc Aqueous compositions for treating seeds, seeds treated therewith, and methods for treating seeds
US10653135B2 (en) 2016-07-11 2020-05-19 Covestro Llc Methods for treating seeds with an aqueous composition and seeds treated therewith
KR20190028763A (ko) 2016-07-12 2019-03-19 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 해충 방제제로서의 바이시클릭 화합물
EP3487860B1 (de) 2016-07-19 2021-04-14 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Kondensierte bicyclische heterocyclen-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
RU2019104918A (ru) 2016-07-29 2020-08-28 Байер Кропсайенс Акциенгезельшафт Комбинации активных соединений и способы защиты материала размножения растений
UA127919C2 (uk) 2016-07-29 2024-02-14 Баєр Кропсаєнс Акціенгезельшафт Препарат, який включає корисний штам p. bilaii та тальк, для застосування в обробці насіння
RU2019106494A (ru) 2016-08-10 2020-09-14 Байер Кропсайенс Акциенгезельшафт Замещенные 2-гетероциклил-имидазолил-карбоксамиды в качестве средств для борьбы с вредителями
PE20190800A1 (es) 2016-08-15 2019-06-10 Bayer Cropscience Ag Derivados del heterociclo biciclico condensado como agentes de control de plagas
MX2019003136A (es) 2016-09-19 2019-07-18 Bayer Cropscience Ag Derivados de pirazolo [1,5-a]piridina y su uso como pesticidas.
BR112019006985B1 (pt) 2016-10-06 2023-02-07 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Derivados de heterocíclicos fundidos bicíclicos substituídos por 2- (het)arila, seu uso, formulação agroquímica, e método para controle de pragas animais
WO2018065288A1 (de) 2016-10-07 2018-04-12 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 2-[2-phenyl-1-(sulfonylmethyl)vinyl]-imidazo[4,5-b]pyridin-derivate und verwandte verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel im pflanzenschutz
BR112019007468B1 (pt) 2016-10-14 2023-02-14 Pi Industries Ltd Derivados da fenilamina 4-substituídos e seu uso para proteger as culturas combatendo microrganismos fitopatogênicos indesejáveis
BR112019007483B1 (pt) 2016-10-14 2023-10-17 Pi Industries Ltd Derivados da fenilamina 4-substituídos e seu uso para proteger as culturas combatendo microrganismos fitopatogênicos indesejáveis
TW201822637A (zh) 2016-11-07 2018-07-01 德商拜耳廠股份有限公司 用於控制動物害蟲的經取代磺醯胺類
JP7165129B2 (ja) 2016-11-11 2022-11-02 バイエル・アニマル・ヘルス・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング 新規な駆虫性キノリン－３－カルボキサミド誘導体
US10765116B2 (en) 2016-11-23 2020-09-08 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 2-[3-(alkylsulfonyl)-2H-indazol-2-yl]-3H-imidazo[4,5-B]pyridine derivatives and similar compounds as pesticides
EP3400801A1 (en) 2017-05-10 2018-11-14 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Plant health effect of purpureocillium lilacinum
EP3555089A1 (en) 2016-12-16 2019-10-23 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Thiadiazole derivatives as pesticides
KR20190093648A (ko) 2016-12-16 2019-08-09 바이엘 악티엔게젤샤프트 살곤충제로서 사용하기 위한 메소이온성 이미다조피리딘
WO2018116072A1 (en) 2016-12-20 2018-06-28 Pi Industries Ltd. Heterocyclic compounds
KR102628073B1 (ko) 2017-01-10 2024-01-22 바이엘 악티엔게젤샤프트 해충 방제제로서의 헤테로사이클 유도체
UY37556A (es) 2017-01-10 2018-07-31 Bayer Ag Derivados heterocíclicos como pesticidas
WO2018138050A1 (de) 2017-01-26 2018-08-02 Bayer Aktiengesellschaft Kondensierte bicyclische heterocyclen-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
TW201833107A (zh) 2017-02-06 2018-09-16 德商拜耳廠股份有限公司 作為殺蟲劑之經２－（雜）芳基取代的稠合雜環衍生物
EP3369320A1 (de) 2017-03-02 2018-09-05 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Wirkstoff zur bekämpfung von wanzen
WO2018177995A1 (de) 2017-03-31 2018-10-04 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Trizyklische carboxamide zur bekämpfung von anthropoden
WO2018177993A1 (de) 2017-03-31 2018-10-04 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Pyrazole zur bekämpfung von arthropoden
KR20190138831A (ko) 2017-04-12 2019-12-16 바이엘 악티엔게젤샤프트 살곤충제로서 사용하기 위한 메소이온성 이미다조피리딘
TW201838965A (zh) 2017-04-20 2018-11-01 印度商Ｐｉ工業公司 新穎的苯胺化合物
US10993439B2 (en) 2017-04-21 2021-05-04 Bayer Aktiengesellschaft Mesoionic imidazopyridines as insecticides
ES2923376T3 (es) 2017-04-24 2022-09-27 Bayer Ag Derivados de heterociclos bicíclicos fusionados como plaguicidas
TWI782983B (zh) 2017-04-27 2022-11-11 德商拜耳廠股份有限公司 雜芳基苯基胺基喹啉及類似物
AU2018257582B2 (en) 2017-04-27 2022-06-16 Bayer Animal Health Gmbh New bicyclic pyrazole derivatives
EP3619213A1 (de) 2017-05-02 2020-03-11 Bayer Aktiengesellschaft 2-(het)aryl-substituierte kondensierte heterocyclen-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
CN110637019B (zh) 2017-05-02 2022-07-12 拜耳公司 作为有害物防治剂的2-(杂)芳基-取代的稠合双环杂环衍生物
WO2018202706A1 (en) 2017-05-03 2018-11-08 Bayer Aktiengesellschaft Trisubstitutedsilylheteroaryloxyquinolines and analogues
EP3619220A1 (en) 2017-05-03 2020-03-11 Bayer Aktiengesellschaft Trisubstitutedsilylbenzylbenzimidazoles and analogues
JP2020519575A (ja) 2017-05-03 2020-07-02 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト トリ置換シリルメチルフェノキシキノリン類及び類縁体
WO2018202524A1 (de) 2017-05-04 2018-11-08 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft 2-{[2-(phenyloxymethyl)pyridin-5-yl]oxy}-ethanamin-derivate und verwandte verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel z.b. für den pflanzenschutz
WO2018202525A1 (en) 2017-05-04 2018-11-08 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Phenoxyethanamine derivatives for controlling pests
PE20200608A1 (es) 2017-06-30 2020-03-10 Bayer Animal Health Gmbh Nuevos derivados de azaquinolina
WO2019007891A1 (de) 2017-07-06 2019-01-10 Bayer Aktiengesellschaft Insektizide wirkstoffkombinationen
WO2019007888A1 (de) 2017-07-06 2019-01-10 Bayer Aktiengesellschaft Insektizide wirkstoffkombinationen
WO2019007887A1 (de) 2017-07-06 2019-01-10 Bayer Aktiengesellschaft Insektizide und fungizide wirkstoffkombinationen
EP3284739A1 (de) 2017-07-19 2018-02-21 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Substituierte (het)arylverbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
KR20200036909A (ko) 2017-08-04 2020-04-07 바이엘 애니멀 헬스 게엠베하 연충에 의한 감염을 치료하기 위한 퀴놀린 유도체
EP3668312A1 (en) 2017-08-17 2020-06-24 Bayer CropScience LP Liquid fertilizer-dispersible compositions and methods thereof
BR112020003481B1 (pt) 2017-08-22 2023-12-05 Bayer Aktiengesellschaft Derivados de heterocicleno, seus usos, formulação agroquímica, e métodos para controlar pragas animais e para proteger sementes ou uma planta germinativa de pragas
CN114591232A (zh) 2017-09-20 2022-06-07 三井化学Agro株式会社 动物用体外寄生虫长效防除剂
US10981935B2 (en) 2017-10-04 2021-04-20 Bayer Aktiengesellschaft Heterocycle derivatives as pesticides
EP3473103A1 (de) 2017-10-17 2019-04-24 Bayer AG Wässrige suspensionskonzentrate auf basis von 2-[(2,4-dichlorphenyl)-methyl]-4,4'-dimethyl-3-isoxazolidinon
AR113444A1 (es) 2017-10-18 2020-05-06 Bayer Ag Combinaciones de compuestos activos con propiedades insecticidas / acaricidas
KR102625757B1 (ko) 2017-10-18 2024-01-17 바이엘 악티엔게젤샤프트 살곤충/살진드기 특성을 갖는 활성 화합물 조합물
WO2019076749A1 (en) 2017-10-18 2019-04-25 Bayer Aktiengesellschaft COMBINATIONS OF ACTIVE COMPOUNDS HAVING INSECTICIDAL / ACARICIDE PROPERTIES
JP7260532B2 (ja) 2017-10-18 2023-04-18 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 殺虫／殺ダニ特性を有する活性化合物の組合せ
EP3473100A1 (en) 2017-10-18 2019-04-24 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
HUE055901T2 (hu) 2017-10-18 2021-12-28 Bayer Ag Inszekticid/akaricid tulajdonságú hatóanyag-kombinációk
WO2019092086A1 (en) 2017-11-13 2019-05-16 Bayer Aktiengesellschaft Tetrazolylpropyl derivatives and their use as fungicides
WO2019105875A1 (en) 2017-11-28 2019-06-06 Bayer Aktiengesellschaft Heterocyclic compounds as pesticides
WO2019105871A1 (de) 2017-11-29 2019-06-06 Bayer Aktiengesellschaft Stickstoffhaltige heterocyclen als schädlingsbekämpfungsmittel
EP3728204A1 (en) 2017-12-20 2020-10-28 PI Industries Ltd. Fluoralkenyl compounds, process for preparation and use thereof
TW201927768A (zh) 2017-12-21 2019-07-16 德商拜耳廠股份有限公司 三取代矽基甲基雜芳氧基喹啉及類似物
EP3305786A3 (de) 2018-01-22 2018-07-25 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Kondensierte bicyclische heterocyclen-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
WO2019150311A1 (en) 2018-02-02 2019-08-08 Pi Industries Ltd. 1-3 dithiol compounds and their use for the protection of crops from phytopathogenic microorganisms
WO2019155066A1 (en) 2018-02-12 2019-08-15 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal oxadiazoles
WO2019162228A1 (en) 2018-02-21 2019-08-29 Bayer Aktiengesellschaft 1-(5-substituted imidazol-1-yl)but-3-en derivatives and their use as fungicides
KR20200122353A (ko) 2018-02-21 2020-10-27 바이엘 악티엔게젤샤프트 해충 방제제로서의 축합 바이시클릭 헤테로시클릭 유도체
MX2020009320A (es) 2018-03-08 2020-10-07 Bayer Ag Uso de compuestos heteroarilo-triazol y heteroarilo-tetrazol como plaguicidas para la proteccion de plantas.
JP2021517148A (ja) 2018-03-12 2021-07-15 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 有害生物防除剤としての縮合二環式ヘテロ環式誘導体
EP3774748A1 (en) 2018-04-10 2021-02-17 Bayer Aktiengesellschaft Oxadiazoline derivatives
US20210147387A1 (en) 2018-04-12 2021-05-20 Bayer Aktiengesellschaft Novel heteroaryl-triazole and heteroaryl-tetrazole compounds as pesticides
US20210068396A1 (en) 2018-04-13 2021-03-11 Bayer Aktiengesellschaft Active ingredient combinations with insecticidal, nematicidal and acaricidal properties
WO2019197615A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Aktiengesellschaft Wirkstoffkombinationen mit fungiziden, insektiziden und akariziden eigenschaften
UY38184A (es) 2018-04-17 2019-10-31 Bayer Ag Compuestos heteroarilo-triazol y heteroarilo-tetrazol novedosos como plaguicidas
AU2019254616A1 (en) 2018-04-20 2020-10-08 Bayer Aktiengesellschaft Heteroaryl-triazole and heteroaryl-tetrazole compounds as pesticides
WO2019201921A1 (de) 2018-04-20 2019-10-24 Bayer Aktiengesellschaft Heterocyclen-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
FI3919486T3 (fi) 2018-04-25 2023-08-23 Bayer Ag Uusia heteroaryylitriatsoli- ja heteroaryylitetratsoliyhdisteitä torjunta-aineina
EP3790874B1 (en) 2018-05-09 2023-03-15 Bayer Animal Health GmbH Anthelmintic quinoline derivatives
WO2019224143A1 (de) 2018-05-24 2019-11-28 Bayer Aktiengesellschaft Wirkstoffkombinationen mit insektiziden, nematiziden und akariziden eigenschaften
WO2020005678A1 (en) 2018-06-25 2020-01-02 Bayer Cropscience Lp Seed treatment method
WO2020002189A1 (de) 2018-06-27 2020-01-02 Bayer Aktiengesellschaft Wirkstoffkombinationen
EP3586630A1 (en) 2018-06-28 2020-01-01 Bayer AG Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
PE20210183A1 (es) 2018-07-05 2021-02-02 Bayer Ag Tiofenocarboxamidas sustituidas y analogos de las mismas
WO2020020813A1 (en) 2018-07-25 2020-01-30 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal active compound combinations
WO2020020816A1 (en) 2018-07-26 2020-01-30 Bayer Aktiengesellschaft Novel triazole derivatives
CN112702913A (zh) 2018-07-27 2021-04-23 拜耳公司 用于农用化学品的控释制剂
EP3829298A1 (en) 2018-07-31 2021-06-09 Bayer Aktiengesellschaft Controlled release formulations with lignin for agrochemicals
TW202009235A (zh) 2018-08-17 2020-03-01 印度商皮埃企業有限公司 1,2-二硫醇酮化合物及其用途
WO2020043650A1 (en) 2018-08-29 2020-03-05 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
MX2021002949A (es) 2018-09-13 2021-05-12 Bayer Ag Derivados heterociclicos como plaguicidas.
BR112021004865A2 (pt) 2018-09-17 2021-06-01 Bayer Aktiengesellschaft uso do fungicida isoflucypram para controlar claviceps purpurea e reduzir esclerócios em cereais
WO2020070050A1 (en) 2018-10-01 2020-04-09 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal 5-substituted imidazol-1-yl carbinol derivatives
EP3636644A1 (de) 2018-10-11 2020-04-15 Bayer Aktiengesellschaft Mesoionische imidazopyridine als insektizide
WO2020078839A1 (de) 2018-10-16 2020-04-23 Bayer Aktiengesellschaft Wirkstoffkombinationen
WO2020079167A1 (en) 2018-10-18 2020-04-23 Bayer Aktiengesellschaft Heteroarylaminoquinolines and analogues
CA3116629A1 (en) 2018-10-18 2020-04-23 Bayer Aktiengesellschaft Pyridylphenylaminoquinolines and analogues
TW202028193A (zh) 2018-10-20 2020-08-01 德商拜耳廠股份有限公司 氧雜環丁基苯氧基喹啉及類似物
EP3643711A1 (en) 2018-10-24 2020-04-29 Bayer Animal Health GmbH New anthelmintic compounds
AR117169A1 (es) 2018-11-28 2021-07-14 Bayer Ag (tio)amidas de piridazina como compuestos fungicidas
CN111269237B (zh) * 2018-12-04 2022-05-24 南开大学 偕二氟化螺-γ-内酰胺吲哚啉化合物及其制备方法和在防治植物病虫害中的应用
JP2022511488A (ja) 2018-12-07 2022-01-31 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 除草剤組成物
SI3890488T1 (sl) 2018-12-07 2023-05-31 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidne kombinacije
EP3620052A1 (en) 2018-12-12 2020-03-11 Bayer Aktiengesellschaft Use of phenoxypyridinyl-substituted (1h-1,2,4-triazol-1-yl)alcohols for controlling fungicidal diseases in maize
WO2020126980A1 (en) 2018-12-18 2020-06-25 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
CA3124013A1 (en) 2018-12-20 2020-06-25 Bayer Aktiengesellschaft Heterocyclyl pyridazine as fungicidal compounds
CN113473860A (zh) 2018-12-21 2021-10-01 拜耳公司 作为新的抗真菌剂的1，3，4-噁二唑及其衍生物
EP3669652A1 (en) 2018-12-21 2020-06-24 Bayer AG Active compound combination
EP3679793A1 (en) 2019-01-08 2020-07-15 Bayer AG Active compound combinations
EP3679791A1 (en) 2019-01-08 2020-07-15 Bayer AG Active compound combinations
EP3679790A1 (en) 2019-01-08 2020-07-15 Bayer AG Active compound combinations
EP3679789A1 (en) 2019-01-08 2020-07-15 Bayer AG Active compound combinations
EP3679792A1 (en) 2019-01-08 2020-07-15 Bayer AG Active compound combinations
EP3545764A1 (en) 2019-02-12 2019-10-02 Bayer AG Crystal form of 2-({2-fluoro-4-methyl-5-[(r)-(2,2,2-trifluoroethyl)sulfinyl]phenyl}imino)-3-(2,2,2- trifluoroethyl)-1,3-thiazolidin-4-one
CN113710669A (zh) 2019-02-26 2021-11-26 拜耳公司 作为农药的稠合双环杂环衍生物
BR112021010400A2 (pt) 2019-02-26 2021-08-24 Bayer Aktiengesellschaft Derivados heterocíclicos bicíclicos condensados como agentes de controle de praga
BR112021009703A2 (pt) 2019-03-01 2021-11-23 Bayer Ag Combinações de compostos ativos tendo propriedades inseticidas/acaricidas
AR118247A1 (es) 2019-03-05 2021-09-22 Bayer Ag Combinación de compuestos activos
WO2020182929A1 (en) 2019-03-13 2020-09-17 Bayer Aktiengesellschaft Substituted ureas and derivatives as new antifungal agents
WO2020187656A1 (en) 2019-03-15 2020-09-24 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
EP3564225A1 (en) 2019-03-21 2019-11-06 Bayer Aktiengesellschaft Crystalline form of spiromesifen
EP3725788A1 (en) 2019-04-15 2020-10-21 Bayer AG Novel heteroaryl-substituted aminoalkyl azole compounds as pesticides
TW202107988A (zh) 2019-05-08 2021-03-01 德商拜耳廠股份有限公司 用於殺昆蟲劑之高擴散ulv調配物
US20220295793A1 (en) 2019-05-08 2022-09-22 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combination
WO2020231751A1 (en) 2019-05-10 2020-11-19 Bayer Cropscience Lp Active compound combinations
WO2020229398A1 (de) 2019-05-14 2020-11-19 Bayer Aktiengesellschaft (1-alkenyl)-substituierte pyrazole und triazole als schädlingsbekämpfungsmittel
EP3750888A1 (en) 2019-06-12 2020-12-16 Bayer Aktiengesellschaft Crystalline form a of 1,4-dimethyl-2-[2-(pyridin-3-yl)-2h-indazol-5-yl]-1,2,4-triazolidine-3,5-dione
BR112021025264A2 (pt) 2019-06-21 2022-01-25 Bayer Ag Fenoxifenil hidróxi-isoxazolinas e análogos como novos agentes antifúngicos
BR112021025333A2 (pt) 2019-06-21 2022-05-24 Bayer Ag Benzilfenil hidróxi-isoxazolinas e análogos como novos agentes antifúngicos
BR112021025242A2 (pt) 2019-06-21 2022-01-25 Bayer Ag Hidróxi-isoxazolinas e derivados das mesmas
BR112021025865A2 (pt) 2019-06-21 2022-03-03 Bayer Ag Hidróxi-isoxazolinas e derivados das mesmas
BR112021025300A2 (pt) 2019-06-21 2022-02-01 Bayer Ag Oxadiazóis fungicidas
WO2020254487A1 (en) 2019-06-21 2020-12-24 Bayer Aktiengesellschaft Hydroxyisoxazolines and derivatives thereof
WO2020254488A1 (en) 2019-06-21 2020-12-24 Bayer Aktiengesellschaft Hydroxyisoxazolines and use thereof as fungicides
WO2020254493A1 (en) 2019-06-21 2020-12-24 Bayer Aktiengesellschaft Thienylhydroxyisoxazolines and derivatives thereof
CN114302953B (zh) 2019-06-24 2024-06-11 奥本大学 一种芽孢杆菌属菌株及其用于促进植物生长的方法
EP3608311A1 (en) 2019-06-28 2020-02-12 Bayer AG Crystalline form a of n-[4-chloro-3-[(1-cyanocyclopropyl)carbamoyl]phenyl]-2-methyl-4-methylsulfonyl-5-(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl)pyrazole-3-carboxamide
JP2022538262A (ja) 2019-07-03 2022-09-01 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 殺菌薬としての置換されたチオフェンカルボキサミド類及びそれの誘導体
US20220386605A1 (en) 2019-07-04 2022-12-08 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal compositions
EP3771714A1 (de) 2019-07-30 2021-02-03 Bayer AG Stickstoffhaltige heterocyclen als schädlingsbekämpfungsmittel
TW202120490A (zh) 2019-07-30 2021-06-01 德商拜耳動物保健有限公司 新穎異喹啉衍生物
EP3701796A1 (en) 2019-08-08 2020-09-02 Bayer AG Active compound combinations
RU2713902C1 (ru) * 2019-08-27 2020-02-10 Владимир Георгиевич Григулецкий Органическое ростовое вещество
CA3153836A1 (en) 2019-09-11 2021-03-18 Bayer Aktiengesellschaft Highly effective formulations on the basis of 2-[(2,4-dichlorphenyl)-methyl]-4,4'-dimethyl-3-isoxazolidinones and preemergence herbicides
EP4034656A1 (en) 2019-09-26 2022-08-03 Bayer Aktiengesellschaft Rnai-mediated pest control
TW202128650A (zh) 2019-10-11 2021-08-01 德商拜耳動物保健有限公司 作為殺蟲劑之新穎的雜芳基取代之吡𠯤衍生物
JP2023501978A (ja) 2019-11-07 2023-01-20 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 動物害虫駆除用の置換スルホニルアミド
WO2021097162A1 (en) 2019-11-13 2021-05-20 Bayer Cropscience Lp Beneficial combinations with paenibacillus
CN115103840A (zh) 2019-12-20 2022-09-23 拜耳公司 取代的噻吩甲酰胺、噻吩甲酸及其衍生物
CA3165263A1 (en) 2019-12-20 2021-06-24 Bayer Aktiengesellschaft Thienyloxazolones and analogues
EP3845304A1 (en) 2019-12-30 2021-07-07 Bayer AG Capsule suspension concentrates based on polyisocyanates and biodegradable amine based cross-linker
EP4107151A1 (en) 2020-02-18 2022-12-28 Bayer Aktiengesellschaft Heteroaryl-triazole compounds as pesticides
EP3868207A1 (de) 2020-02-24 2021-08-25 Bayer Aktiengesellschaft Verkapselte pyrethroide mit verbesserter wirksamkeit bei boden- und blattanwendungen
EP3708565A1 (en) 2020-03-04 2020-09-16 Bayer AG Pyrimidinyloxyphenylamidines and the use thereof as fungicides
AU2021253168A1 (en) 2020-04-09 2022-11-03 Bayer Animal Health Gmbh Substituted condensed azines as anthelmintic compounds
EP4135523A1 (en) 2020-04-16 2023-02-22 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations and fungicide compositions comprising those
WO2021209368A1 (en) 2020-04-16 2021-10-21 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations and fungicide compositions comprising those
CN115551352A (zh) 2020-04-16 2022-12-30 拜耳公司 活性化合物组合以及包含它们的杀真菌剂组合物
WO2021209490A1 (en) 2020-04-16 2021-10-21 Bayer Aktiengesellschaft Cyclaminephenylaminoquinolines as fungicides
AR121829A1 (es) 2020-04-16 2022-07-13 Bayer Ag Combinaciones de compuestos activos y composiciones fungicidas que los comprenden
AR121830A1 (es) 2020-04-16 2022-07-13 Bayer Ag Combinaciones de compuestos activos y composiciones fungicidas que los comprenden
US20230348392A1 (en) 2020-05-06 2023-11-02 Bayer Aktiengesellschaft Pyridine (thio)amides as fungicidal compounds
JP2023525349A (ja) 2020-05-12 2023-06-15 バイエル、アクチエンゲゼルシャフト 殺真菌性化合物としてのトリアジンおよびピリミジン（チオ）アミド化合物
CN115803317A (zh) 2020-05-19 2023-03-14 拜耳作物科学股份公司 作为杀真菌化合物的氮杂双环(硫代)酰胺
JP2023528891A (ja) 2020-06-04 2023-07-06 バイエル、アクチエンゲゼルシャフト 新規殺真菌剤としてのヘテロシクリルピリミジンおよびトリアジン
BR112022024413A2 (pt) 2020-06-10 2023-02-07 Bayer Ag Heterociclos substituídos com azabiciclila como fungicidas inovadores
JP2023532224A (ja) 2020-06-18 2023-07-27 バイエル、アクチエンゲゼルシャフト 新規殺菌剤としてのオキサジアジニルピリダジン
WO2021255089A1 (en) 2020-06-19 2021-12-23 Bayer Aktiengesellschaft 1,3,4-oxadiazole pyrimidines and 1,3,4-oxadiazole pyridines as fungicides
UY39276A (es) 2020-06-19 2022-01-31 Bayer Ag Uso de compuestos de 1,3,4–oxadiazol–2–ilpirimidina para controlar microorganismos fitopatógenos, métodos de uso y composiciones.
BR112022025692A2 (pt) 2020-06-19 2023-02-28 Bayer Ag 1,3,4-oxadiazóis e seus derivados como fungicidas
UY39275A (es) 2020-06-19 2022-01-31 Bayer Ag 1,3,4-oxadiazol pirimidinas como fungicidas, procesos e intermediarios para su preparación, métodos de uso y usos de los mismos
KR20230029810A (ko) 2020-06-26 2023-03-03 바이엘 악티엔게젤샤프트 생분해성 에스테르 기를 포함하는 수성 캡슐 현탁 농축물
WO2022058327A1 (en) 2020-09-15 2022-03-24 Bayer Aktiengesellschaft Substituted ureas and derivatives as new antifungal agents
EP3915371A1 (en) 2020-11-04 2021-12-01 Bayer AG Active compound combinations and fungicide compositions comprising those
EP3994986A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer Aktiengesellschaft Agrochemical composition with improved drift and spreading properties
EP3994989A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer AG Agrochemical composition with improved drift, rainfastness and uptake properties
EP3994985A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer Aktiengesellschaft Agrochemical composition with improved drift properties
EP3994995A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer Aktiengesellschaft Low drift, rainfastness, high spreading, high uptake and ulv tank mix adjuvant formulation
EP3994990A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer AG Agrochemical composition with improved drift, spreading and uptake properties
EP3994992A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer AG Low drift, rainfastness, high uptake and ulv tank mix adjuvant formulation
EP3994991A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer Aktiengesellschaft Agrochemical composition with improved drift, spreading, uptake and rainfastness properties
EP3994987A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer AG Agrochemical composition with improved drift and uptake properties
EP3994988A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer AG Agrochemical composition with improved drift, spreading and rainfastness properties
EP3994994A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer Aktiengesellschaft Low drift, rainfastness, high spreading, high uptake and ulv tank mix adjuvant formulation
EP3994993A1 (en) 2020-11-08 2022-05-11 Bayer Aktiengesellschaft Low drift, rainfastness, high spreading and ulv tank mix adjuvant formulation
EP3915971A1 (en) 2020-12-16 2021-12-01 Bayer Aktiengesellschaft Phenyl-s(o)n-phenylamidines and the use thereof as fungicides
WO2022129190A1 (en) 2020-12-18 2022-06-23 Bayer Aktiengesellschaft (hetero)aryl substituted 1,2,4-oxadiazoles as fungicides
WO2022129188A1 (en) 2020-12-18 2022-06-23 Bayer Aktiengesellschaft 1,2,4-oxadiazol-3-yl pyrimidines as fungicides
WO2022129196A1 (en) 2020-12-18 2022-06-23 Bayer Aktiengesellschaft Heterobicycle substituted 1,2,4-oxadiazoles as fungicides
WO2022152728A1 (de) 2021-01-15 2022-07-21 Bayer Aktiengesellschaft Herbizide zusammensetzungen
EP4284171A1 (en) 2021-01-28 2023-12-06 Specialty Operations France Method for treating rice seed with improved retention of agrochemical, micronutrient and colorant
WO2022238194A1 (de) 2021-05-10 2022-11-17 Bayer Aktiengesellschaft Herbizid/safener-kombinationen basierend auf safenern aus der klasse der substituierten [(1,5-diphenyl1h-1,2,4-triazol-3-yl)oxy]essigsäuren sowie deren salze
EP4148052A1 (en) 2021-09-09 2023-03-15 Bayer Animal Health GmbH New quinoline derivatives
WO2023078915A1 (en) 2021-11-03 2023-05-11 Bayer Aktiengesellschaft Bis(hetero)aryl thioether (thio)amides as fungicidal compounds
WO2023092050A1 (en) 2021-11-20 2023-05-25 Bayer Cropscience Lp Beneficial combinations with recombinant bacillus cells expressing a serine protease
WO2023099445A1 (en) 2021-11-30 2023-06-08 Bayer Aktiengesellschaft Bis(hetero)aryl thioether oxadiazines as fungicidal compounds
WO2023110656A1 (en) 2021-12-15 2023-06-22 Bayer Aktiengesellschaft Spectroscopic solution for non-destructive quantification of one or more chemical substances in a matrix comprising coating and bulk material in a sample, such as coated seeds, using multivariate data analysis
WO2023205602A1 (en) 2022-04-18 2023-10-26 Basf Corporation High-load agricultural formulations and methods of making same
EP4265110A1 (en) 2022-04-20 2023-10-25 Bayer AG Water dispersible granules with low melting active ingredients prepared by extrusion
WO2023217619A1 (en) 2022-05-07 2023-11-16 Bayer Aktiengesellschaft Low drift aqueous liquid formulations for low, medium, and high spray volume application
WO2024013016A1 (en) 2022-07-11 2024-01-18 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal compositions
WO2024013015A1 (en) 2022-07-11 2024-01-18 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal compositions
WO2024068473A1 (de) 2022-09-27 2024-04-04 Bayer Aktiengesellschaft Herbizid/safener-kombinationen basierend auf safenern aus der klasse der substituierten [(1,5-diphenyl1h-1,2,4-triazol-3-yl)oxy]essigsäuren sowie deren salze
EP4353082A1 (en) 2022-10-14 2024-04-17 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal compositions

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3959475A (en) * 1973-12-12 1976-05-25 American Hoechst Corporation Substituted 1,3-dihydrospiro(isobenzofuran)s
ES468860A1 (es) 1977-04-21 1979-09-16 Hoechst Ag Un procedimiento para preparar espiro (indolin-3,4'-piperi- dina)s.
US4209625A (en) 1977-04-21 1980-06-24 American Hoechst Corporation Spiro[indoline-3,4'-piperidine]s
JPS54109983A (en) 1978-02-13 1979-08-29 Sumitomo Chem Co Ltd Novel spiroamine derivative and its preparation
GB1575800A (en) 1978-05-16 1980-10-01 Sumitomo Chemical Co Spiro amines their production and compositions containing them
US4307235A (en) * 1978-08-23 1981-12-22 American Hoechst Corporation Spiro[indoline-3,4'-piperidine]s
JPH0720647B2 (ja) 1987-11-24 1995-03-08 松下電工株式会社 成形金型のスプルーブッシュ
US5536716A (en) * 1992-12-11 1996-07-16 Merck & Co., Inc. Spiro piperidines and homologs which promote release of growth hormone
JPH08511522A (ja) 1993-06-07 1996-12-03 メルク エンド カンパニー インコーポレーテッド ニューロキニンアンタゴニストとしてのスピロ置換アザ環
AU7186494A (en) * 1993-07-02 1995-01-24 Bayer Aktiengesellschaft Substituted spiroheterocyclic 1h-3-arylpyrrolidine-2,4-dione derivatives, methods of preparing them and their use as pest-control agents
JPH0720647A (ja) 1993-07-02 1995-01-24 Mitsubishi Paper Mills Ltd 電子写真感光体
PL314003A1 (en) 1993-10-19 1996-08-05 Merck & Co Inc Combination of bisulphonates and substances enhancing secretion of growth hormone
GB9417956D0 (en) 1994-09-02 1994-10-26 Merck Sharp & Dohme Therapeutic agents
US5962462A (en) * 1996-12-13 1999-10-05 Merck & Co., Inc. Spiro-substituted azacycles as modulators of chemokine receptor activity
AU5803398A (en) 1996-12-13 1998-07-03 Merck & Co., Inc. Spiro-substituted azacycles as modulators of chemokine receptor activity
US5783579A (en) 1996-12-20 1998-07-21 Schering Corporation Spiro-substituted azacyclic-substituted piperazino derivatives as neurokinin antagonists
AU742425B2 (en) 1998-06-11 2002-01-03 Merck & Co., Inc. Spiropiperidine derivatives as melanocortin receptor agonists
CA2432825A1 (en) 2000-12-15 2002-06-20 Emory University Nonpeptide agonists and antagonists of vasopressin receptors
JP4280073B2 (ja) 2001-04-12 2009-06-17 ファーマコペイア ドラッグ ディスカバリー， インコーポレイテッド Ｍｃｈアンタゴニストとして使用されるアリールピペリジンおよびビアリールピペリジン
GB0213715D0 (en) * 2002-06-14 2002-07-24 Syngenta Ltd Chemical compounds
GB0328908D0 (en) * 2003-12-12 2004-01-14 Syngenta Participations Ag Chemical compounds

Also Published As

Publication number Publication date
IL165226A (en) 2011-08-31
EP1515969B1 (en) 2010-08-25
ES2351188T3 (es) 2011-02-01
DE60333919D1 (de) 2010-10-07
CY1111822T1 (el) 2015-10-07
EP1880996A1 (en) 2008-01-23
US9174987B2 (en) 2015-11-03
GB0213715D0 (en) 2002-07-24
CA2487494C (en) 2011-07-19
JP2006501170A (ja) 2006-01-12
US20120010220A1 (en) 2012-01-12
IL213984A0 (en) 2011-08-31
CN101318958A (zh) 2008-12-10
EP1515969A1 (en) 2005-03-23
CA2487494A1 (en) 2003-12-24
KR101013428B1 (ko) 2011-02-14
KR20050019135A (ko) 2005-02-28
ATE478870T1 (de) 2010-09-15
MXPA04012349A (es) 2005-02-25
SI1515969T1 (sl) 2011-01-31
US9686990B2 (en) 2017-06-27
EP1880996B1 (en) 2014-12-24
ZA200410058B (en) 2005-11-30
AP2005003198A0 (en) 2005-03-31
TWI343784B (en) 2011-06-21
IL165226A0 (en) 2005-12-18
CN101318958B (zh) 2011-06-15
US20160007608A1 (en) 2016-01-14
CN1944431A (zh) 2007-04-11
CN101574084B (zh) 2013-05-08
US20060106045A1 (en) 2006-05-18
WO2003106457A1 (en) 2003-12-24
NZ536734A (en) 2006-03-31
BR0312129A (pt) 2005-03-29
JP4837913B2 (ja) 2011-12-14
AU2003240071B2 (en) 2009-09-10
CO5621237A2 (es) 2006-03-31
DK1515969T3 (da) 2010-12-13
EA200401540A1 (ru) 2005-06-30
AR040208A1 (es) 2005-03-16
PT1515969E (pt) 2010-11-29
CN101574084A (zh) 2009-11-11
AU2003240071A1 (en) 2003-12-31
TW200402265A (en) 2004-02-16
CN1662535B (zh) 2011-09-07
CN1662535A (zh) 2005-08-31
UA81767C2 (uk) 2008-02-11
EP1515969B2 (en) 2017-10-11
AP1850A (en) 2008-05-26
MA27365A1 (fr) 2005-06-01
EA014223B1 (ru) 2010-10-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR0312129B1 (pt) Derivados de espiroindolinapiperidina
ES2502340T3 (es) Compuestos insecticidas
JP5043653B2 (ja) 化合物
ES2353159T3 (es) Compuestos químicos.
MXPA06013547A (es) Derivados de piperazina y su uso en el control de plagas.
ES2336271T3 (es) Diazaespiro-(4,5)-decanos utiles como plaguicidas.
JP5592353B2 (ja) 殺虫性化合物
JP2007528873A (ja) （３−（１−（３−フェニル−プロペニル）−ピペリジン−４−イル）−２，３−ジヒドロ−インドール−１−イル）−（ピリジン−４−イル）−メタノン誘導体および関連化合物の殺虫剤としての使用
BRPI0417544B1 (pt) Derivados de hetero-espiroindolina, composição e método para combate e controle de insetos, ácaros, nematódeos ou moluscos
WO2005058897A1 (en) Spiroindoline derivatives having insecticidal properties
ES2308278T3 (es) Derivados de indolina espiro-condensados en calidad de plaguicidas.
JP5243263B2 (ja) 化合物
JP4819693B2 (ja) 殺虫用スピロインダン誘導体
MXPA06006212A (en) Spiropiperidine derivatives for controlling pests

Legal Events

Date Code Title Description
B06F Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette]
B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 02/09/2014, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.

B21F Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time

Free format text: REFERENTE A 13A ANUIDADE.

B24J Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12)

Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2385 DE 20-09-2016 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013.