WO2017199712A1 - セラミック電子部品 - Google Patents

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WO2017199712A1
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layer
electronic component
ceramic
ceramic layer
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祐貴 武森
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株式会社村田製作所
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Definitions

  • the present invention relates to a ceramic electronic component.
  • Examples of the ceramic electronic component having a surface electrode on the surface of the electronic component main body include a multilayer ceramic electronic component such as a multilayer ceramic substrate.
  • a so-called framing layer called a coated ceramic layer is provided on the outer periphery of the surface electrode (see Patent Document 1). .
  • the coated ceramic layer is provided on a ceramic layer (hereinafter referred to as a base ceramic layer) of the electronic component body in addition to the outer peripheral portion of the surface electrode.
  • the coated ceramic layer is formed by placing a ceramic green sheet for forming a coated ceramic layer on a predetermined location and firing, or by applying a ceramic paste for forming a coated ceramic layer to a predetermined location and firing.
  • the sinterability of the ceramic green sheet or the ceramic paste is different between the surface electrode and the base ceramic layer, there is a problem that the strength of the coated ceramic layer obtained after firing is different. Specifically, when the strength of the coated ceramic layer on the surface electrode is lower than the strength of the coated ceramic layer on the base ceramic layer, and as a result, surface treatment such as blasting is performed on the ceramic electronic component There is a problem that the coated ceramic layer is peeled off from the surface electrode.
  • the present invention has been made to solve the above problems, and has a high bonding strength between the coated ceramic layer and the surface electrode, and can prevent the coated ceramic layer from peeling off from the surface electrode.
  • the purpose is to provide.
  • the ceramic component or glass component constituting the base ceramic layer becomes a liquid phase during firing to the coated ceramic layer.
  • the sinterability of the coated ceramic layer is improved.
  • the inventor does not make a difference in the sinterability of the coated ceramic layer between the surface electrode and the substrate ceramic layer due to the difference in the amount of liquid phase supplied from the substrate ceramic layer to the coated ceramic layer. I thought. That is, the present inventor has found that the coated ceramic layer on the surface electrode is inferior in sinterability because the liquid phase is less supplied compared to the coated ceramic layer on the base ceramic layer. I thought that the joint strength between the two would be low.
  • the present inventor prevents peeling of the coated ceramic layer from the surface electrode by forming a path for supplying the liquid phase from the base ceramic layer to the coated ceramic layer on the surface electrode.
  • the present invention has been completed.
  • the ceramic electronic component according to the first embodiment of the present invention covers an electronic component main body having a base ceramic layer on the surface, a surface electrode provided on the surface of the electronic component main body, and an outer peripheral portion of the surface electrode.
  • the liquid phase is supplied from the base ceramic layer to the coated ceramic layer through the opening by forming the opening in the outer peripheral portion of the surface electrode coated with the coated ceramic layer.
  • the sinterability of the coated ceramic layer on the surface electrode is improved and the bonding strength between the coated ceramic layer and the surface electrode is increased, so surface treatment such as blasting is performed on the ceramic electronic component. Even in this case, the coated ceramic layer is difficult to peel off from the surface electrode.
  • the liquid phase is supplied from the base ceramic layer to the coated ceramic layer through the opening, the content of the coated ceramic layer (for example, Al 2 O 3 or the like) having a low sinterability is high. Even when the coated ceramic layer is formed, the bonding strength between the coated ceramic layer and the surface electrode is increased.
  • the coated ceramic layer for example, Al 2 O 3 or the like
  • the bonding strength between the coated ceramic layer and the surface electrode is high, the surface electrode and the coated ceramic layer before forming the plated layer are formed even if the plated layer is formed after the coated ceramic layer is formed. Since it is difficult for the plating solution to enter the interface, the risk of abnormal precipitation decreases.
  • the contact area between the coated ceramic layer and the surface electrode is increased, so that the anchor effect is enhanced and the bonding strength between the coated ceramic layer and the surface electrode is increased.
  • the opening penetrates the surface electrode.
  • the opening is preferably a hole or a slit.
  • the opening formed of a hole or a slit can be easily formed by a method of performing screen printing using a screen plate having an opening or a processing method using a laser or a mechanical puncher.
  • a path for supplying the liquid phase to the upper coated ceramic layer can be easily formed.
  • the ceramic electronic component according to the second embodiment of the present invention covers an electronic component body having a base ceramic layer on the surface, a surface electrode provided on the surface of the electronic component body, and an outer peripheral portion of the surface electrode.
  • a ceramic electronic component comprising a coated ceramic layer, wherein the outer peripheral portion of the surface electrode covered with the coated ceramic layer is a thin-walled portion on the peripheral side of the surface electrode and thinner than the central portion of the surface electrode The width of the thin-walled portion is 50% or more of the width of the outer peripheral portion of the surface electrode covered with the coated ceramic layer.
  • a ceramic electronic component according to a third embodiment of the present invention covers an electronic component body having a base ceramic layer on the surface, a surface electrode provided on the surface of the electronic component body, and an outer peripheral portion of the surface electrode.
  • a ceramic electronic component comprising a coated ceramic layer, wherein the outer peripheral portion of the surface electrode covered with the coated ceramic layer is thinner on the center side of the surface electrode than the central portion of the surface electrode.
  • the width of the thin-walled portion is 20% or more of the width of the outer peripheral portion of the surface electrode covered with the coated ceramic layer.
  • the thin part thinner than the center part of a surface electrode is formed in the peripheral side of a surface electrode among the outer peripheral parts of the surface electrode coat
  • the width is set to 50% or more of the width of the outer peripheral portion of the surface electrode, it is considered that the liquid phase is easily supplied from the base ceramic layer to the coated ceramic layer through the thin portion.
  • the sinterability of the coated ceramic layer on the surface electrode is improved and the bonding strength between the coated ceramic layer and the surface electrode is increased, so surface treatment such as blasting is performed on the ceramic electronic component. Even in this case, the coated ceramic layer is difficult to peel off from the surface electrode.
  • a thin portion having a thickness smaller than that of the central portion of the surface electrode is formed on the central portion side of the surface electrode. It is considered that the liquid phase can be easily supplied from the base ceramic layer to the coated ceramic layer through the thin-walled portion in the same manner as in the second embodiment by setting the width of the surface electrode to 20% or more of the width of the outer peripheral portion of the surface electrode. In particular, in the third embodiment of the present invention, it is considered that the liquid phase is likely to be selectively supplied to the end portion of the coated ceramic layer that is most likely to be peeled off, as compared with the second embodiment.
  • the sinterability of the coated ceramic layer on the surface electrode is improved and the bonding strength between the coated ceramic layer and the surface electrode is increased, so surface treatment such as blasting is performed on the ceramic electronic component. Even in this case, the coated ceramic layer is difficult to peel off from the surface electrode.
  • the liquid phase is easily supplied from the base ceramic layer to the coated ceramic layer through the thin wall portion.
  • the bonding strength between the coated ceramic layer and the surface electrode is increased.
  • the bonding strength between the coated ceramic layer and the surface electrode is high, the surface electrode and the coated ceramic layer before forming the plated layer are formed even if the plated layer is formed after the coated ceramic layer is formed. Since it is difficult for the plating solution to enter the interface, the risk of abnormal precipitation decreases.
  • variety of the said thin part is 15 micrometers or more.
  • the thickness of the said thin part is 10 micrometers or less.
  • the surface electrode includes a first sintered layer provided on the upper surface of the base ceramic layer, a second sintered layer provided on the upper surface of the first sintered layer, It is preferable to include a plating layer provided on the upper surface of the second sintered layer.
  • the surface electrode can have a multi-layer structure including a first sintered layer for increasing the bonding strength with the base ceramic layer and a second sintered layer for providing a plating layer. The bonding strength between the surface electrode and the base ceramic layer can be increased.
  • the first sintered layer preferably contains a metal oxide containing at least one metal element selected from the group consisting of Al, Zr, Ti, Si, and Mg.
  • these metal oxides can be combined with the ceramic component or the glass component constituting the base ceramic layer. Bonding strength between the ceramic layers can be increased.
  • the second sintered layer contains less metal oxide than the first sintered layer.
  • the upper surface of the second sintered layer can be in a state in which plating is likely to adhere.
  • the joining strength between a coating ceramic layer and a surface electrode is high, and the ceramic electronic component which can prevent peeling of the coating ceramic layer from a surface electrode can be provided.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of a ceramic electronic component according to the first embodiment of the present invention.
  • 2A to 2C are cross-sectional views schematically showing an example of a method for manufacturing the ceramic electronic component 1 shown in FIG.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing an example of the ceramic electronic component according to the second embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing another example of the ceramic electronic component according to the second embodiment of the present invention.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view schematically showing still another example of the ceramic electronic component according to the second embodiment of the present invention.
  • 6A to 6C are cross-sectional views schematically showing an example of a method for manufacturing the ceramic electronic component 2 shown in FIG. FIG.
  • FIG. 7 is a cross-sectional view schematically showing an example of the ceramic electronic component according to the third embodiment of the present invention.
  • FIG. 8 is a plan view schematically showing the shape of the opening formed in the outer peripheral portion of the surface electrode in the ceramic electronic component 1-1.
  • FIG. 9 is a plan view schematically showing the shape of the opening formed in the outer peripheral portion of the surface electrode in the ceramic electronic component 1-2.
  • the ceramic electronic component is a multilayer ceramic electronic component such as a multilayer ceramic substrate, that is, a case where the electronic component body has a multilayer structure in which a plurality of ceramic layers are stacked will be described.
  • the present invention is not limited to the multilayer ceramic electronic component, and is applicable to various ceramic electronic components in which the electronic component body has a base ceramic layer on the surface and the surface electrode is provided on the surface of the electronic component body. Is possible.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of a ceramic electronic component according to the first embodiment of the present invention.
  • the ceramic electronic component 1 includes an electronic component body 10 having a base ceramic layer 11 on the surface, and a surface electrode 20 provided on the surface of the electronic component body 10. And a coated ceramic layer 30 that covers the outer peripheral portion of the surface electrode 20.
  • the outer peripheral portion of the surface electrode 20 covered with the covering ceramic layer 30 has an opening 40.
  • the opening 40 is preferably filled with a ceramic component or a glass component contained in the base ceramic layer 11.
  • the electronic component body 10 has a laminated structure in which a plurality of base ceramic layers 11 are laminated. Inside the electronic component body 10, an internal conductor film 12 as an internal wiring conductor and a via-hole conductor are provided. 13 is provided. The internal conductor film 12 is electrically connected to the via hole conductor 13, and the via hole conductor 13 is electrically connected to the surface electrode 20. Further, the surface electrode 20 has a three-layer structure, and a first sintered layer 21 provided on the upper surface of the base ceramic layer 11 located on the surface of the electronic component body 10, and a first sintered layer 21. The second sintered layer 22 provided on the upper surface of the second sintered layer 22 and the plating layer 23 provided on the upper surface of the second sintered layer 22 are included.
  • a portion of the surface electrode that is covered with the coated ceramic layer is referred to as an outer peripheral portion of the surface electrode, and a portion that is not covered with the coated ceramic layer is referred to as a central portion of the surface electrode.
  • the outer peripheral portion of the surface electrode covered with the coating ceramic layer is also simply referred to as the outer peripheral portion of the surface electrode.
  • a portion covered with the coated ceramic layer is referred to as an outer peripheral portion of each layer, and a portion not covered with the coated ceramic layer is referred to as a central portion of each layer.
  • the outer peripheral portion of the surface electrode 20 is covered with a coated ceramic layer 30 provided on the base ceramic layer 11 and the second sintered layer 22, and the first An opening 40 penetrating the sintered layer 21 and the second sintered layer 22 is provided.
  • a plating layer 23 is provided at the center of the surface electrode 20, and the plating layer 23 is not covered with the coating ceramic layer 30.
  • the base ceramic layer constituting the electronic component body preferably contains a low-temperature sintered ceramic material.
  • the low-temperature sintered ceramic material means a material that can be sintered at a firing temperature of 1000 ° C. or less and can be co-fired with Ag or Cu among ceramic materials.
  • the low-temperature sintered ceramic material contained in the base ceramic layer for example, a glass composite low-temperature sintered ceramic material obtained by mixing borosilicate glass with a ceramic material such as quartz, alumina, forsterite, ZnO—MgO— Crystallized glass-based low-temperature sintered ceramic materials using Al 2 O 3 —SiO 2 -based crystallized glass, BaO—Al 2 O 3 —SiO 2 -based ceramic materials and Al 2 O 3 —CaO—SiO 2 —MgO— Non-glass type low temperature sintered ceramic materials using B 2 O 3 type ceramic materials and the like can be mentioned.
  • a ceramic material such as quartz, alumina, forsterite
  • ZnO—MgO— Crystallized glass-based low-temperature sintered ceramic materials using Al 2 O 3 —SiO 2 -based crystallized glass BaO—Al 2 O 3 —SiO 2 -based ceramic materials and Al 2 O 3 —CaO—SiO
  • the internal wiring conductor (internal conductor film and via hole conductor) provided inside the electronic component main body contains a conductive component.
  • a conductive component contained in the internal wiring conductor for example, Au, Ag, Cu, Pt, Ta, W, Ni, Fe, Cr, Mo, Ti, Pd, Ru, and one of these metals are the main components. And the like.
  • the internal wiring conductor preferably contains Au, Ag, or Cu as the conductive component, and more preferably contains Ag or Cu. Since Au, Ag, and Cu have low resistance, they are particularly suitable when the ceramic electronic component is used for high frequency.
  • covers the outer peripheral part of a surface electrode is provided on the base-material ceramic layer located on the surface of an electronic component main body, and a surface electrode.
  • the coated ceramic layer preferably contains a low temperature sintered ceramic material.
  • the low-temperature sintered ceramic material contained in the coated ceramic layer may be the same as or different from the low-temperature sintered ceramic material contained in the base ceramic layer, but is contained in the base ceramic layer. It is preferably the same as the low temperature sintered ceramic material.
  • the coated ceramic layer may contain the same metal oxide as the metal oxide contained in the first sintered layer of the surface electrode to be described later, but preferably does not substantially contain the metal oxide.
  • the content of the metal oxide in the coated ceramic layer is preferably less than 50% by weight.
  • the thickness of the coating ceramic layer is not particularly limited, but is preferably 0.5 ⁇ m or more and 40 ⁇ m or less.
  • the surface electrode provided on the surface of the electronic component main body is for connection with other electronic components such as a wiring board or a mounted component.
  • the surface electrode and other electronic components are connected by soldering or the like.
  • the surface electrode As a conductive component contained in the surface electrode, for example, Au, Ag, Cu, Pt, Ta, W, Ni, Fe, Cr, Mo, Ti, Pd, Ru, and one of these metals are the main components. An alloy etc. are mentioned.
  • the surface electrode preferably contains the same conductive component as the internal wiring conductor. Specifically, the surface electrode preferably contains Au, Ag, or Cu, and more preferably contains Ag or Cu.
  • the width of the outer peripheral portion of the surface electrode (the length represented by W1 in FIG. 1) is not particularly limited, but is preferably 15 ⁇ m or more and 1 mm or less.
  • variety of the outer peripheral part of a surface electrode means the distance from the periphery of a surface electrode to the inner periphery of a coating ceramic layer.
  • covered with the coating ceramic layer is characterized by having an opening.
  • the opening is preferably filled with a ceramic component or a glass component contained in the base ceramic layer.
  • One opening may be provided in the outer peripheral portion of the surface electrode, but a plurality of openings are preferably provided.
  • the opening provided in the outer peripheral portion of the surface electrode may penetrate the surface electrode, or may not penetrate the surface electrode, and only one main surface of the surface electrode may be opened, but the surface electrode penetrates. It is preferable. When the said opening does not penetrate a surface electrode, it is preferable that the distance from the main surface of the surface electrode of the side which is not open to an opening is 10 micrometers or less. When the outer peripheral portion of the surface electrode has a plurality of openings, it is preferable that all the openings pass through the surface electrode. However, an opening that penetrates the surface electrode and an opening that does not penetrate the surface electrode may be mixed. .
  • the position where the opening is provided is not particularly limited as long as it is the outer peripheral portion of the surface electrode, but it is preferable that the opening is uniformly provided in the outer peripheral portion of the surface electrode.
  • the opening provided in the outer peripheral portion of the surface electrode is preferably a hole or a slit.
  • the planar shape of the hole is preferably substantially circular or regular polygonal, and more preferably substantially circular or square.
  • the planar shape of the slit is preferably substantially elliptical or rectangular.
  • holes or slits are provided on the outer periphery of the surface electrode, only one or a plurality of holes may be provided, or only one or a plurality of slits may be provided, and the holes and slits are mixed. May be.
  • the shapes of the holes may be different from each other, but it is preferable that they are all the same. The same applies to the slit.
  • the surface electrode may have a single-layer structure or a multilayer structure, but preferably has a multilayer structure.
  • the surface electrode has a single-layer structure, it is preferable that the surface electrode consists only of a sintered layer.
  • the surface electrode has a multilayer structure, at least two layers including a sintered layer provided on the upper surface of the base ceramic layer located on the surface of the electronic component main body and a plating layer provided on the upper surface of the sintered layer
  • the structure has a first sintered layer provided on the upper surface of the base ceramic layer located on the surface of the electronic component main body, and a second sintered provided on the upper surface of the first sintered layer.
  • the sintered layer is formed by baking a conductive paste, and the plated layer is formed by performing electrolytic plating or electroless plating after forming the sintered layer.
  • a surface electrode has a multilayer structure, although it is preferable that a plating layer is included in the outermost surface, a plating layer may not be included but only a sintered layer may be included.
  • a surface electrode contains a plating layer in the outermost surface, since a plating layer is normally formed after forming a sintered layer and a coating ceramic layer, the plating layer is not coat
  • the first sintered layer constituting the surface electrode contains a conductive component.
  • the first sintered layer preferably further contains a metal oxide.
  • the conductive component contained in the first sintered layer for example, Au, Ag, Cu, Pt, Ta, W, Ni, Fe, Cr, Mo, Ti, Pd, Ru and one of these metals are mainly used. Examples include alloys as components.
  • the first sintered layer preferably contains the same conductive component as that of the internal wiring conductor. Specifically, the first sintered layer preferably contains Au, Ag, or Cu as the conductive component, and may contain Ag or Cu. More preferred.
  • Examples of the metal oxide contained in the first sintered layer include a metal oxide containing at least one metal element selected from the group consisting of Al, Zr, Ti, Si, and Mg. 1 type may be sufficient as the said metal oxide, and 2 or more types may be sufficient as it. Among these, a metal oxide containing at least one metal element selected from the group consisting of Al, Zr and Ti is preferable, and a metal oxide containing Al element is more preferable.
  • the content of the metal oxide in the first sintered layer is not particularly limited, it is preferably larger than the content of the metal oxide in the second sintered layer.
  • the content of the metal oxide in the first sintered layer is preferably 1% by weight or more, and more preferably 3% by weight or more.
  • the content of the metal oxide in the first sintered layer is preferably less than 10% by weight, and more preferably less than 5% by weight.
  • the metal particles constituting the conductive component and the metal oxide particles may be present in a dispersed state, and the metal oxide is present around the metal particles. Although it may be coated, it is preferable that a metal oxide is coated around the metal particles. When the metal oxide is coated around the metal particles, the bonding strength with the electronic component main body can be increased even if the metal oxide content is low.
  • the shape of the first sintered layer in plan view is not particularly limited, and examples thereof include a quadrilateral including a rectangle, a polygon other than a quadrangle, a circle, and an ellipse.
  • the second sintered layer constituting the surface electrode contains a conductive component.
  • the conductive component contained in the second sintered layer is preferably the same as the conductive component contained in the first sintered layer.
  • the second sintered layer may contain the same metal oxide as the metal oxide contained in the first sintered layer, but when the content of the metal oxide increases, the upper surface of the second sintered layer Plating is difficult to adhere to. Therefore, the second sintered layer preferably contains less metal oxide than the first sintered layer, and more preferably does not substantially contain the metal oxide.
  • the second sintered layer contains a metal oxide
  • the content of the metal oxide in the first sintered layer is 1 wt% or more and less than 10 wt%
  • the metal in the second sintered layer The oxide content is preferably less than 1% by weight.
  • the content of the metal oxide in the first sintered layer is 3% by weight or more and less than 5% by weight
  • the content of the metal oxide in the second sintered layer is less than 3% by weight. Preferably, it is less than 1% by weight.
  • the area of the upper surface of the second sintered layer is preferably substantially the same as the area of the upper surface of the first sintered layer. That is, it is preferable that the planar view shape of the second sintered layer is substantially the same as the planar view shape of the first sintered layer.
  • the number of the sintered layers is not limited to two, and other layers are provided between the first sintered layer provided on the upper surface of the base ceramic layer and the second sintered layer provided with the plating layer on the upper surface.
  • a sintered layer may be provided.
  • the plating layer constituting the surface electrode is preferably made of Au, Ag, Ni, Pd, Cu, Sn, or an alloy containing these metals. Further, the plating layer constituting the surface electrode is a Ni / Au plating layer in which the first layer is Ni from the second sintered layer side, the second layer is Au, and the first layer from the second sintered layer side is Ni, Multiple layers such as Ni / Sn plated layer with Sn as second layer, Ni as first layer from second sintered layer side, Pd as second layer, Ni / Pd / Au plated layer with Au as third layer The plating layer which consists of may be sufficient.
  • the area of the upper surface of the plating layer is preferably smaller than the area of the upper surface of the second sintered layer.
  • the thickness of the plating layer is not particularly limited, but is preferably 1 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less.
  • the ceramic electronic component 1 shown in FIG. 1 is preferably manufactured as follows.
  • 2A to 2C are cross-sectional views schematically showing an example of a method for manufacturing the ceramic electronic component 1 shown in FIG.
  • the unsintered laminated body 100 shown in FIG. 2A is produced.
  • a plurality of base ceramic green sheets 111 are prepared.
  • the base ceramic green sheet 111 becomes the base ceramic layer 11 after firing.
  • the base ceramic green sheet is obtained by forming a slurry containing a ceramic raw material powder such as a low-temperature sintered ceramic material, an organic binder and a solvent into a sheet shape by a doctor blade method or the like.
  • the slurry may contain various additives such as a dispersant and a plasticizer.
  • organic binder contained in the slurry for example, butyral resin (polyvinyl butyral), acrylic resin, methacrylic resin, or the like can be used.
  • solvent for example, alcohol such as toluene and isopropyl alcohol can be used.
  • plasticizer for example, di-n-butyl phthalate can be used.
  • a through hole for the via-hole conductor 13 is formed in the specific base ceramic green sheet 111.
  • a conductive paste body 113 to be the via-hole conductor 13 is formed.
  • the conductive paste film 112 to be the internal conductor film 12 is formed on the specific base ceramic green sheet 111 by using a conductive paste having the same composition as the conductive paste, for example, by a method such as screen printing. .
  • a conductive paste film 121 to be the first sintered layer 21 is formed on the base ceramic green sheet 111 disposed on the surface after lamination, and the second sintered layer 22 is formed on the conductive paste film 121.
  • a conductive paste film 122 to be formed is formed.
  • the conductive paste film 121 to be the first sintered layer 21 is a method such as screen printing using a conductive paste containing, for example, Ag or Cu as a conductive component and Al 2 O 3 as a metal oxide.
  • the conductive paste film 122 to be the second sintered layer 22 can be formed by a method such as screen printing using a conductive paste containing Ag or Cu as a conductive component, for example. it can.
  • the conductive paste having an opening is formed so that the conductive paste film 121 to be the first sintered layer 21 and the conductive paste film 122 to be the second sintered layer 22 are formed.
  • the film 121 and the conductive paste film 122 are formed, or the openings are formed after the conductive paste film 121 and the conductive paste film 122 are formed.
  • the conductive paste film 121 to be the first sintered layer 21 and the conductive paste film 122 to be the second sintered layer 22 are formed after the base ceramic green sheets 111 are laminated and before firing. May be.
  • the metal oxide contained in the conductive paste for example, Al 2 O 3 , ZrO 2 , TiO 2 , SiO 2 , MgO or the like can be used, and among these, Al 2 O 3 is used. preferable.
  • a method of forming a conductive paste film having an opening for example, a method of performing screen printing using a screen plate having an opening, a conductive paste film is formed on a transfer film such as a PET film, and a mechanical puncher or the like is used. Examples thereof include a method of forming an opening in the conductive paste film on the transfer film and then transferring the conductive paste film to the base ceramic green sheet.
  • a method of forming the opening after forming the conductive paste for example, a method of forming the opening only on the conductive paste film using a laser after forming the conductive paste film on the base ceramic green sheet, etc. Is mentioned.
  • a coated ceramic green sheet 130 is prepared.
  • the coated ceramic green sheet 130 becomes the coated ceramic layer 30 after firing.
  • the coated ceramic green sheet is obtained by forming a slurry containing a ceramic raw material powder such as a low-temperature sintered ceramic material, an organic binder, and a solvent into a sheet shape by a doctor blade method or the like.
  • the slurry may contain various additives such as a dispersant and a plasticizer.
  • the slurry for producing a base-material ceramic green sheet can also be used as a slurry for producing a covering ceramic green sheet.
  • the base ceramic green sheet 111 on which the conductive paste body 113 to be the via-hole conductor 13 or the conductive paste film 112 to be the internal conductor film 12 is formed, and the conductivity to be the first sintered layer 21.
  • the base ceramic green sheet 111 on which the conductive paste film 122 to be the paste film 121 and the second sintered layer 22 is formed and the coated ceramic green sheet 130 are stacked and pressed to form an unsintered stack.
  • the body 100 is produced.
  • the coated ceramic green sheet 130 is formed on the base ceramic green sheet 111 disposed on the surface after lamination and the conductive paste film 122 to be the second sintered layer 22 so as to cover the region where the opening 140 is formed. And place in.
  • the paste-like composition is formed on the base ceramic green sheet 111 positioned on the surface of the unsintered laminate 100 and the conductive paste film to be the second sintered layer 22.
  • the unsintered laminated body 100 can also be produced by applying onto 122.
  • the paste-like composition may be applied on the base ceramic green sheet 111 before lamination and on the conductive paste film 122 to be the second sintered layer 22.
  • the unsintered laminate 100 is fired.
  • the electronic component body 10 having the base ceramic layer 11 on the surface, the first sintered layer 21 provided on the upper surface of the base ceramic layer 11, and the first sintered layer 21.
  • a laminated body including the second sintered layer 22 provided on the upper surface of the substrate and the coated ceramic layer 30 provided on the base ceramic layer 11 and the second sintered layer 22 is obtained.
  • An opening 40 is formed in the outer periphery of the first sintered layer 21 and the second sintered layer 22 that are covered with the covering ceramic layer 30.
  • the ceramic component or glass component constituting the base ceramic layer 11 becomes a liquid phase, and this liquid phase passes through the opening 40 to form the base ceramic layer 11 (base ceramic green sheet 111).
  • the opening 40 is filled with a ceramic component or a glass component constituting the base ceramic layer 11.
  • the first sintered layer and the second sintered layer can also be formed by forming each conductive paste film on the surface of the sintered electronic component body and firing these conductive paste films.
  • the coated ceramic layer can also be formed by disposing a coated ceramic green sheet around the sintered first sintered layer and the second sintered layer and firing the coated ceramic green sheet. However, as described above, it is preferably formed by firing at the same time as firing for obtaining the electronic component main body. Forming the first sintered layer, the second sintered layer, and the coated ceramic layer by co-firing is more advantageous for improving the efficiency of the manufacturing process and reducing the cost. Also, the electronic component main body, the first sintered layer, And the bonding strength between the electronic component main body and the coated ceramic layer can be increased.
  • the base ceramic layer constituting the electronic component body contains the low-temperature sintered ceramic material as described above. Is preferred.
  • a constrained green sheet mainly composed of a metal oxide (Al 2 O 3 or the like) that does not substantially sinter at the sintering temperature of the unsintered laminate 100 is prepared. You may bake the unsintered laminated body 100 in the state which has arrange
  • a metal oxide Al 2 O 3 or the like
  • electrolytic plating or electroless plating is performed to form a plating layer 23 on the upper surface of the second sintered layer 22, as shown in FIG. 2C.
  • the plating layer 23 it is preferable to form a Ni plating film on the second sintered layer 22, and to form an Au or Sn plating film thereon.
  • the surface electrode 20 including the first sintered layer 21, the second sintered layer 22, and the plating layer 23 is provided on the surface of the electronic component body 10, and the outer peripheral portion of the surface electrode 20 is covered with the coated ceramic layer 30. A ceramic electronic component 1 is obtained.
  • the liquid phase is supplied from the base ceramic layer to the coated ceramic layer through the opening by forming the opening in the outer peripheral portion of the surface electrode coated with the coated ceramic layer.
  • the sinterability of the coated ceramic layer on the surface electrode is improved and the bonding strength between the coated ceramic layer and the surface electrode is increased, so surface treatment such as blasting is performed on the ceramic electronic component. Even in this case, the coated ceramic layer is difficult to peel off from the surface electrode.
  • the contact area between the coated ceramic layer and the surface electrode is increased, so that the anchor effect is enhanced and the bonding strength between the coated ceramic layer and the surface electrode is increased.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing an example of the ceramic electronic component according to the second embodiment of the present invention.
  • the ceramic electronic component 2 includes an electronic component body 10 having a base ceramic layer 11 on the surface, and a surface electrode 20 provided on the surface of the electronic component body 10. And a coated ceramic layer 30 that covers the outer peripheral portion of the surface electrode 20. And in the outer peripheral part of the surface electrode 20 coat
  • the electronic component body 10 has a laminated structure in which a plurality of base ceramic layers 11 are laminated. Inside the electronic component body 10, an internal conductor film 12 as an internal wiring conductor and a via-hole conductor are provided. 13 is provided. The internal conductor film 12 is electrically connected to the via hole conductor 13, and the via hole conductor 13 is electrically connected to the surface electrode 20. Further, the surface electrode 20 has a three-layer structure, and a first sintered layer 21 provided on the upper surface of the base ceramic layer 11 located on the surface of the electronic component body 10, and a first sintered layer 21. The second sintered layer 22 provided on the upper surface of the second sintered layer 22 and the plating layer 23 provided on the upper surface of the second sintered layer 22 are included.
  • a portion of the surface electrode that is covered with the coating ceramic layer is referred to as an outer peripheral portion of the surface electrode, and a portion that is not covered with the coating ceramic layer is referred to as a central portion of the surface electrode.
  • the outer peripheral portion of the surface electrode 20 is covered with a coated ceramic layer 30 provided on the base ceramic layer 11 and the second sintered layer 22, and further, the surface electrode The entire outer peripheral portion 20 is a thin portion 50 that is thinner than the central portion of the surface electrode 20.
  • a plating layer 23 is provided at the center of the surface electrode 20, and the plating layer 23 is not covered with the coating ceramic layer 30.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing another example of the ceramic electronic component according to the second embodiment of the present invention.
  • a part of the outer peripheral portion of the surface electrode 20 is a thin portion 50 that is thinner than the central portion of the surface electrode 20.
  • the material of the base ceramic layer constituting the electronic component body, the conductive component of the internal wiring conductor provided inside the electronic component body, and the like are the same as those in the first embodiment.
  • covers the outer peripheral part of a surface electrode is provided on the base-material ceramic layer located on the surface of an electronic component main body, and a surface electrode.
  • the material contained in the coated ceramic layer, the thickness of the coated ceramic layer, and the like are the same as in the first embodiment.
  • the surface electrode provided on the surface of the electronic component main body is for connection with other electronic components such as a wiring board or a mounted component.
  • the surface electrode and other electronic components are connected by soldering or the like.
  • the conductive component contained in the surface electrode is the same as in the first embodiment.
  • a thin portion having a thickness smaller than that of the central portion of the surface electrode is present on the peripheral side of the surface electrode.
  • the width of the outer peripheral portion of the surface electrode (the length represented by W1 in FIGS. 3 and 4) is not particularly limited, but is preferably 15 ⁇ m or more and 1 mm or less. As described above, in this specification, the width of the outer peripheral portion of the surface electrode means the distance from the periphery of the surface electrode to the inner periphery of the coated ceramic layer.
  • the width of the thin portion (the length represented by W2 in FIGS. 3 and 4) is preferably 10 ⁇ m or more, more preferably 15 ⁇ m or more, and further preferably 20 ⁇ m or more.
  • the width of the thin portion means the distance from the periphery of the surface electrode to the same thickness as the thickness of the central portion.
  • both the width of the outer peripheral portion of the surface electrode and the width of the thin portion can be measured by cross-sectional observation using a scanning electron microscope (SEM).
  • the second embodiment of the present invention is characterized in that the width of the thin portion is 50% or more of the width of the outer peripheral portion of the surface electrode covered with the coating ceramic layer. That is, as shown in FIGS. 3 and 4, the ratio (W2 / W1) of the width W2 of the thin portion to the width W1 of the outer peripheral portion of the surface electrode is 50% or more. For example, in FIG. 3, since the width W2 of the thin portion is the same as the width W1 of the outer peripheral portion of the surface electrode, the width of the thin portion is 100% of the width of the outer peripheral portion of the surface electrode.
  • the width of the thin portion is preferably 70% or more, more preferably 90% or more, and particularly preferably 100% of the width of the outer peripheral portion of the surface electrode covered with the coating ceramic layer.
  • the width of the thin portion may exceed 100% of the width of the outer peripheral portion of the surface electrode covered with the coating ceramic layer.
  • a thin portion also exists in the central portion of the surface electrode that is not covered with the covering ceramic layer.
  • a thin part may exist also in the center part of the surface electrode which is not coat
  • the thickness of the thin portion is preferably 10 ⁇ m or less, and more preferably 5 ⁇ m or less.
  • the thickness of the thin portion can be measured by cross-sectional observation using a scanning electron microscope (SEM).
  • the thickness of the thin wall portion is preferably constant throughout the thin wall portion, but even if the thickness gradually decreases from the center portion of the surface electrode toward the outer peripheral portion.
  • the thickness may be continuously reduced.
  • the outer peripheral portion of the surface electrode preferably has a thin portion in the entire region including the periphery of the surface electrode so that the thin portion surrounds the periphery of the surface electrode.
  • a portion having the same thickness as that of the central portion may be present.
  • a plurality of thin portions may exist on the outer peripheral portion of the surface electrode.
  • the surface electrode may have a single-layer structure or a multilayer structure, but preferably has a multilayer structure.
  • the surface electrode has a single-layer structure, it is preferable that the surface electrode consists only of a sintered layer.
  • the surface electrode has a multilayer structure, at least two layers including a sintered layer provided on the upper surface of the base ceramic layer located on the surface of the electronic component main body and a plating layer provided on the upper surface of the sintered layer
  • the structure has a first sintered layer provided on the upper surface of the base ceramic layer located on the surface of the electronic component main body, and a second sintered provided on the upper surface of the first sintered layer.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view schematically showing still another example of the ceramic electronic component according to the second embodiment of the present invention.
  • an exposed surface in which the second sintered layer 22 and the plating layer 23 are not provided on the upper surface exists on the outer peripheral portion of the first sintered layer 21.
  • This exposed surface is covered with a coated ceramic layer 30 provided on the base ceramic layer 11 and the first sintered layer 21 located on the surface of the electronic component body 10. Therefore, the outer peripheral portion of the first sintered layer 21 covered with the covering ceramic layer 30 is a thin portion 50 that is thinner than the central portion of the surface electrode 20.
  • the number of layers constituting the thin portion may be different from the number of layers constituting the surface electrode.
  • the ceramic electronic component 2 shown in FIG. 3 is preferably manufactured as follows. 6A to 6C are cross-sectional views schematically showing an example of a method for manufacturing the ceramic electronic component 2 shown in FIG.
  • the manufacturing method shown in FIGS. 6A to 6C is the same as the manufacturing method shown in FIGS. 2A to 2C except for the method of forming the surface electrode 20, and thus description of common matters is omitted.
  • an unsintered laminated body 200 shown in FIG. 6A is produced.
  • a plurality of base ceramic green sheets 111 should be prepared in the same way as in the first embodiment, and then the specific base ceramic green sheets 111 should become via-hole conductors 13.
  • a conductive paste film 112 to be the conductive paste body 113 or the internal conductor film 12 is formed.
  • a coated ceramic green sheet 130 is prepared.
  • a conductive paste film 121 to be the first sintered layer 21 is formed on the base ceramic green sheet 111 disposed on the surface after lamination, and the second sintered layer 22 is formed on the conductive paste film 121.
  • a conductive paste film 122 to be formed is formed. At this time, the conductive paste film 121 and the conductive paste film 122 are formed so that the thin part 150 whose outer peripheral part is thinner than the central part is formed by changing the amount of the conductive paste applied. Form.
  • the base ceramic green sheet 111 on which the conductive paste body 113 to be the via-hole conductor 13 or the conductive paste film 112 to be the internal conductor film 12 is formed, and the conductivity to be the first sintered layer 21.
  • the base ceramic green sheet 111 on which the conductive paste film 122 to be the paste film 121 and the second sintered layer 22 is formed and the coated ceramic green sheet 130 are stacked and pressed to form an unsintered stack.
  • a body 200 is produced.
  • the unsintered laminate 200 is fired.
  • the electronic component body 10 having the base ceramic layer 11 on the surface, the first sintered layer 21 provided on the upper surface of the base ceramic layer 11, and the first sintered layer 21
  • a laminated body including the second sintered layer 22 provided on the upper surface of the substrate and the coated ceramic layer 30 provided on the base ceramic layer 11 and the second sintered layer 22 is obtained.
  • a thin portion 50 is formed on the outer periphery of the first sintered layer 21 and the second sintered layer 22 covered with the coated ceramic layer 30.
  • electrolytic plating or electroless plating is performed to form a plating layer 23 on the upper surface of the second sintered layer 22, as shown in FIG. 6C.
  • the surface electrode 20 including the first sintered layer 21, the second sintered layer 22, and the plating layer 23 is provided on the surface of the electronic component body 10, and the outer peripheral portion of the surface electrode 20 is covered with the coated ceramic layer 30. A ceramic electronic component 2 is obtained.
  • the thin part thinner than the center part of a surface electrode is formed in the peripheral side of a surface electrode among the outer peripheral parts of the surface electrode coat
  • the width is set to 50% or more of the width of the outer peripheral portion of the surface electrode, it is considered that the liquid phase is easily supplied from the base ceramic layer to the coated ceramic layer through the thin portion.
  • the sinterability of the coated ceramic layer on the surface electrode is improved and the bonding strength between the coated ceramic layer and the surface electrode is increased, so surface treatment such as blasting is performed on the ceramic electronic component. Even in this case, the coated ceramic layer is difficult to peel off from the surface electrode.
  • FIG. 7 is a cross-sectional view schematically showing an example of the ceramic electronic component according to the third embodiment of the present invention.
  • the ceramic electronic component 5 includes an electronic component body 10 having a base ceramic layer 11 on the surface, and a surface electrode 20 provided on the surface of the electronic component body 10. And a coated ceramic layer 30 that covers the outer peripheral portion of the surface electrode 20. And in the outer peripheral part of the surface electrode 20 coat
  • the thin part thinner than the center part of a surface electrode exists in the center part side of a surface electrode.
  • the edge part of the thin part located in the center part side of a surface electrode corresponds with the position of the inner periphery of a coating ceramic layer.
  • the thickness of the portion other than the thin portion is preferably the same as that of the central portion of the surface electrode.
  • the width of the outer peripheral portion of the surface electrode (the length represented by W1 in FIG. 7) is not particularly limited, but is preferably 15 ⁇ m or more and 1 mm or less.
  • the width of the thin portion (the length represented by W3 in FIG. 7) is preferably 10 ⁇ m or more, more preferably 15 ⁇ m or more, and even more preferably 20 ⁇ m or more.
  • the width of the thin portion is the same thickness as the central portion on the peripheral side of the surface electrode from the end portion (preferably the inner peripheral edge of the coated ceramic layer) on the central portion side of the surface electrode. Means distance to.
  • the third embodiment of the present invention is characterized in that the width of the thin portion is 20% or more of the width of the outer peripheral portion of the surface electrode covered with the coating ceramic layer. That is, as shown in FIG. 7, the ratio (W3 / W1) of the width W3 of the thin portion to the width W1 of the outer peripheral portion of the surface electrode is 20% or more.
  • the width of the thin portion is preferably 50% or more of the width of the outer peripheral portion of the surface electrode covered with the coating ceramic layer, more preferably 70% or more, and further preferably 90% or more, 100% is particularly preferred.
  • variety of a thin part is 100%, it corresponds also to 2nd Embodiment of this invention.
  • a thin part may exist also in the center part of the surface electrode which is not coat
  • the thickness of the thin portion is preferably 10 ⁇ m or less, and more preferably 5 ⁇ m or less.
  • the position where the thin portion exists and the width of the thin portion are different from those of the second embodiment.
  • Other configurations of the ceramic electronic component are the same as those of the second embodiment.
  • a thin portion having a thickness smaller than that of the central portion of the surface electrode is formed on the central portion side of the surface electrode. It is considered that the liquid phase can be easily supplied from the base ceramic layer to the coated ceramic layer through the thin-walled portion in the same manner as in the second embodiment by setting the width of the surface electrode to 20% or more of the width of the outer peripheral portion of the surface electrode. In particular, in the third embodiment of the present invention, it is considered that the liquid phase is likely to be selectively supplied to the end portion of the coated ceramic layer that is most likely to be peeled off, as compared with the second embodiment.
  • the sinterability of the coated ceramic layer on the surface electrode is improved and the bonding strength between the coated ceramic layer and the surface electrode is increased, so surface treatment such as blasting is performed on the ceramic electronic component. Even in this case, the coated ceramic layer is difficult to peel off from the surface electrode.
  • a surface electrode provided on the surface of the base ceramic layer, and a coated ceramic layer covering the outer periphery of the surface electrode, the surface electrode coated with the coated ceramic layer.
  • Ceramic electronic components 1-1 to 1-4 having openings in the outer periphery were produced.
  • FIG. 8 is a plan view schematically showing the shape of the opening formed in the outer peripheral portion of the surface electrode in the ceramic electronic component 1-1.
  • the ceramic electronic component 1-1 by performing screen printing using a screen plate in which a gap of 0.05 mm in width is provided at an interval of 0.05 mm, the size is 2 mm square, and the outer periphery is 0.1 mm from the periphery to the inside 0.1 mm.
  • the surface electrode 20 provided with a plurality of slits 41 in the part was formed on the base ceramic layer 11.
  • FIG. 9 is a plan view schematically showing the shape of the opening formed in the outer peripheral portion of the surface electrode in the ceramic electronic component 1-2.
  • the ceramic electronic component 1-2 by performing screen printing using a screen plate in which 0.02 mm square holes are provided at intervals of 0.02 mm, the size is 2 mm square, and the outer periphery is 0.1 mm from the periphery to the inside 0.1 mm.
  • the surface electrode 20 provided with a plurality of holes 42 in the part was formed on the base ceramic layer 11.
  • a laser having a diameter of 0.015 mm is formed on the outer periphery of the inner 0.1 mm from the periphery by irradiating the laser so as to penetrate only the electrode.
  • an electrode having a size of 2 mm square is formed on a PET film, and a hole having a diameter of 0.01 mm is formed at an interval of 0.01 mm using a puncher on the outer periphery of the electrode 0.1 mm from the periphery of the electrode Then, the electrode with the holes formed thereon was transferred to the base ceramic green sheet, thereby forming a surface electrode with a plurality of holes on the outer peripheral portion on the base ceramic layer.
  • a ceramic electronic component 1-5 having no opening in the outer peripheral portion of the surface electrode was produced.
  • Blasting treatment for removing dirt on the surface was performed on the ceramic electronic components 1-1 to 1-5. After blasting, 10 ceramic cross-sections are polished for each ceramic electronic component to check whether peeling has occurred at the interface between the coated ceramic layer and the surface electrode, and between the coated ceramic layer and the surface electrode. The joint strength was evaluated. The bonding strength between the coated ceramic layer and the surface electrode is ⁇ (excellent) when no peeling occurs at the interface between the coated ceramic layer and the surface electrode. Those that occurred were evaluated as ⁇ (good), and those in which peeling occurred in all 10 pieces were evaluated as x (defect). The results are shown in Table 1.
  • a surface electrode provided on the surface of the base ceramic layer, and a coated ceramic layer covering the outer periphery of the surface electrode, the surface electrode coated with the coated ceramic layer.
  • Ceramic electronic components 2-1 to 2-4 having a thin-walled portion on the outer periphery were produced.
  • the width of the thin portion was fixed at 100% of the width of the surface electrode, and the thickness of the thin portion was changed to the values shown in Table 2.

Abstract

本発明のセラミック電子部品は、表面に基材セラミック層を有する電子部品本体と、上記電子部品本体の表面に設けられた表面電極と、上記表面電極の外周部を被覆する被覆セラミック層とを備えるセラミック電子部品であって、上記被覆セラミック層によって被覆された上記表面電極の外周部は、開口を有することを特徴とする。

Description

セラミック電子部品
本発明は、セラミック電子部品に関する。
電子部品本体の表面に表面電極が設けられたセラミック電子部品として、例えば、多層セラミック基板のような積層型セラミック電子部品が挙げられる。
このようなセラミック電子部品においては、表面電極の高周波特性の劣化を防止するために、いわゆるフレーミング層と呼ばれる被覆セラミック層を表面電極の外周部に設けることが行われている(特許文献1参照)。
特開2012-186269号公報
上記被覆セラミック層は、表面電極の外周部に加えて、電子部品本体のセラミック層(以下、基材セラミック層という)上にも設けられる。
通常、被覆セラミック層は、被覆セラミック層形成用のセラミックグリーンシートを所定箇所に載置して焼成するか、又は、被覆セラミック層形成用のセラミックペーストを所定箇所に塗布して焼成することにより形成され、電子部品本体及び表面電極を得るための焼成と同時に焼成することによって形成されることが好ましいとされている。
しかし、表面電極上と基材セラミック層上とでは、セラミックグリーンシート又はセラミックペーストの焼結性が異なるため、焼成後に得られる被覆セラミック層の強度に差が生じるという問題があった。具体的には、表面電極上の被覆セラミック層の強度が基材セラミック層上の被覆セラミック層の強度よりも低くなり、その結果、セラミック電子部品に対してブラスト処理等の表面処理を行った場合、被覆セラミック層が表面電極から剥がれてしまうという問題があった。
本発明は上記の問題を解決するためになされたものであり、被覆セラミック層と表面電極との間の接合強度が高く、表面電極からの被覆セラミック層の剥がれを防止することができるセラミック電子部品を提供することを目的とする。
電子部品本体及び表面電極を得るための焼成と同時に焼成することによって被覆セラミック層を形成する場合、焼成時、基材セラミック層を構成するセラミック成分又はガラス成分が液相となって被覆セラミック層へ供給され、その結果、被覆セラミック層の焼結性が向上すると考えられる。本発明者は、基材セラミック層から被覆セラミック層へ供給される液相の量の違いによって、表面電極上と基材セラミック層上とで被覆セラミック層の焼結性に違いが生じるのではないかと考えた。すなわち、本発明者は、表面電極上の被覆セラミック層は、基材セラミック層上の被覆セラミック層に比べて、液相が供給されにくいために焼結性が劣り、被覆セラミック層と表面電極との間の接合強度が低くなるのではないかと考えた。
そこで、本発明者は、基材セラミック層から表面電極上の被覆セラミック層へ液相を供給するための経路を表面電極に形成することにより、表面電極からの被覆セラミック層の剥がれを防止することができることを見出し、本発明を完成した。
本発明の第1実施形態に係るセラミック電子部品は、表面に基材セラミック層を有する電子部品本体と、上記電子部品本体の表面に設けられた表面電極と、上記表面電極の外周部を被覆する被覆セラミック層とを備えるセラミック電子部品であって、上記被覆セラミック層によって被覆された上記表面電極の外周部は、開口を有することを特徴とする。
本発明の第1実施形態では、被覆セラミック層によって被覆された表面電極の外周部に開口を形成することにより、開口を通して基材セラミック層から被覆セラミック層へ液相が供給されると考えられる。その結果、表面電極上の被覆セラミック層の焼結性が向上し、被覆セラミック層と表面電極との間の接合強度が高くなるため、セラミック電子部品に対してブラスト処理等の表面処理を行った場合であっても、被覆セラミック層が表面電極から剥がれにくくなる。
このように、開口を通して基材セラミック層から被覆セラミック層へ液相が供給されるため、焼結性が低い組成の被覆セラミック層(例えば、Al等の金属酸化物の含有量が多い被覆セラミック層)を形成する場合であっても、被覆セラミック層と表面電極との間の接合強度が高くなる。
また、被覆セラミック層と表面電極との間の接合強度が高いと、被覆セラミック層を形成した後にめっき層を形成する場合であっても、めっき層を形成する前の表面電極と被覆セラミック層との界面にめっき液が侵入しにくくなるため、異常析出のリスクが低下する。
さらに、表面電極の外周部に開口を形成することにより、被覆セラミック層と表面電極との接触面積が増大するため、アンカー効果が高まり、被覆セラミック層と表面電極との間の接合強度が高くなる。
本発明の第1実施形態において、上記開口は、上記表面電極を貫通することが好ましい。
表面電極を貫通する開口を表面電極の外周部に形成することにより、表面電極上の被覆セラミック層への液相の供給が促進される。
本発明の第1実施形態において、上記開口は、穴又はスリットであることが好ましい。
穴又はスリットからなる開口は、開口を有するスクリーン版を用いてスクリーン印刷を行う方法やレーザ又はメカパンチャー等を用いた加工方法等によって容易に形成することができるため、基材セラミック層から表面電極上の被覆セラミック層へ液相を供給するための経路を容易に形成することができる。
本発明の第2実施形態に係るセラミック電子部品は、表面に基材セラミック層を有する電子部品本体と、上記電子部品本体の表面に設けられた表面電極と、上記表面電極の外周部を被覆する被覆セラミック層とを備えるセラミック電子部品であって、上記被覆セラミック層によって被覆された上記表面電極の外周部において、上記表面電極の周縁側に、上記表面電極の中央部よりも厚みが薄い薄肉部が存在し、上記薄肉部の幅は、上記被覆セラミック層によって被覆された上記表面電極の外周部の幅の50%以上であることを特徴とする。
本発明の第3実施形態に係るセラミック電子部品は、表面に基材セラミック層を有する電子部品本体と、上記電子部品本体の表面に設けられた表面電極と、上記表面電極の外周部を被覆する被覆セラミック層とを備えるセラミック電子部品であって、上記被覆セラミック層によって被覆された上記表面電極の外周部において、上記表面電極の中央部側に、上記表面電極の中央部よりも厚みが薄い薄肉部が存在し、上記薄肉部の幅は、上記被覆セラミック層によって被覆された上記表面電極の外周部の幅の20%以上であることを特徴とする。
本発明の第2実施形態では、被覆セラミック層によって被覆された表面電極の外周部のうち、表面電極の周縁側に、表面電極の中央部よりも厚みの薄い薄肉部を形成し、薄肉部の幅を表面電極の外周部の幅の50%以上とすることにより、薄肉部を通して基材セラミック層から被覆セラミック層へ液相が供給されやすくなると考えられる。その結果、表面電極上の被覆セラミック層の焼結性が向上し、被覆セラミック層と表面電極との間の接合強度が高くなるため、セラミック電子部品に対してブラスト処理等の表面処理を行った場合であっても、被覆セラミック層が表面電極から剥がれにくくなる。
本発明の第3実施形態では、被覆セラミック層によって被覆された表面電極の外周部のうち、表面電極の中央部側に、表面電極の中央部よりも厚みの薄い薄肉部を形成し、薄肉部の幅を表面電極の外周部の幅の20%以上とすることにより、第2実施形態と同様に、薄肉部を通して基材セラミック層から被覆セラミック層へ液相が供給されやすくなると考えられる。特に、本発明の第3実施形態では、第2実施形態と比べて、最も剥がれが生じやすい被覆セラミック層の端部に、液相が選択的に供給されやすくなると考えられる。その結果、表面電極上の被覆セラミック層の焼結性が向上し、被覆セラミック層と表面電極との間の接合強度が高くなるため、セラミック電子部品に対してブラスト処理等の表面処理を行った場合であっても、被覆セラミック層が表面電極から剥がれにくくなる。
このように、本発明の第2実施形態及び第3実施形態では、薄肉部を通して基材セラミック層から被覆セラミック層へ液相が供給されやすくなるため、焼結性が低い組成の被覆セラミック層(例えば、Al等の金属酸化物の含有量が多い被覆セラミック層)を形成する場合であっても、被覆セラミック層と表面電極との間の接合強度が高くなる。
また、被覆セラミック層と表面電極との間の接合強度が高いと、被覆セラミック層を形成した後にめっき層を形成する場合であっても、めっき層を形成する前の表面電極と被覆セラミック層との界面にめっき液が侵入しにくくなるため、異常析出のリスクが低下する。
本発明の第2実施形態及び第3実施形態において、上記薄肉部の幅は、15μm以上であることが好ましい。また、上記薄肉部の厚みは、10μm以下であることが好ましい。
薄肉部の幅及び薄肉部の厚みをそれぞれ上記範囲にすることにより、表面電極上の被覆セラミック層への液相の供給が促進される。
以下、本発明の第1実施形態に係るセラミック電子部品、本発明の第2実施形態に係るセラミック電子部品、及び、本発明の第3実施形態に係るセラミック電子部品を区別しない場合、単に本発明のセラミック電子部品という。
本発明のセラミック電子部品において、上記表面電極は、上記基材セラミック層の上面に設けられた第1焼結層と、上記第1焼結層の上面に設けられた第2焼結層と、上記第2焼結層の上面に設けられためっき層とを含むことが好ましい。
この場合、表面電極を、基材セラミック層との接合強度を高くするための第1焼結層と、めっき層を設けるための第2焼結層とからなる複層構造にすることができるため、表面電極と基材セラミック層との間の接合強度を高くすることができる。
本発明のセラミック電子部品において、上記第1焼結層は、Al、Zr、Ti、Si及びMgからなる群より選択される少なくとも1種の金属元素を含む金属酸化物を含有することが好ましい。
第1焼結層が上記金属酸化物を含有していると、これらの金属酸化物が基材セラミック層を構成するセラミック成分又はガラス成分と結合することができるため、第1焼結層と基材セラミック層との間の接合強度を高くすることができる。
本発明のセラミック電子部品において、上記第2焼結層は、上記第1焼結層よりも少ない上記金属酸化物を含有することが好ましい。
この場合、第2焼結層の上面をめっきが付着しやすい状態にすることができる。
本発明によれば、被覆セラミック層と表面電極との間の接合強度が高く、表面電極からの被覆セラミック層の剥がれを防止することができるセラミック電子部品を提供することができる。
図1は、本発明の第1実施形態に係るセラミック電子部品の一例を模式的に示す断面図である。 図2A~図2Cは、図1に示すセラミック電子部品1の製造方法の一例を模式的に示す断面図である。 図3は、本発明の第2実施形態に係るセラミック電子部品の一例を模式的に示す断面図である。 図4は、本発明の第2実施形態に係るセラミック電子部品の別の一例を模式的に示す断面図である。 図5は、本発明の第2実施形態に係るセラミック電子部品のさらに別の一例を模式的に示す断面図である。 図6A~図6Cは、図3に示すセラミック電子部品2の製造方法の一例を模式的に示す断面図である。 図7は、本発明の第3実施形態に係るセラミック電子部品の一例を模式的に示す断面図である。 図8は、セラミック電子部品1-1における表面電極の外周部に形成した開口の形状を模式的に示す平面図である。 図9は、セラミック電子部品1-2における表面電極の外周部に形成した開口の形状を模式的に示す平面図である。
以下、本発明のセラミック電子部品の実施形態について説明する。
しかしながら、本発明は、以下の構成に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において適宜変更して適用することができる。
以下において記載する個々の実施形態の望ましい構成を2つ以上組み合わせたものもまた本発明である。
以下に示す各実施形態は例示であり、異なる実施形態で示した構成の部分的な置換又は組み合わせが可能であることは言うまでもない。第2実施形態以降では、第1実施形態と共通の事項についての記述は省略し、異なる点についてのみ説明する。特に、同様の構成による同様の作用効果については、実施形態毎には逐次言及しない。
以下の実施形態では、セラミック電子部品が、多層セラミック基板等の積層型セラミック電子部品である場合、すなわち、電子部品本体が、複数のセラミック層が積層された積層構造を有する場合について説明する。しかし、本発明は、積層型セラミック電子部品に限らず、電子部品本体が表面に基材セラミック層を有し、電子部品本体の表面に表面電極が設けられた種々のセラミック電子部品に対して適用することが可能である。
[第1実施形態]
図1は、本発明の第1実施形態に係るセラミック電子部品の一例を模式的に示す断面図である。
図1には全体的な構成が示されていないが、セラミック電子部品1は、表面に基材セラミック層11を有する電子部品本体10と、電子部品本体10の表面に設けられた表面電極20と、表面電極20の外周部を被覆する被覆セラミック層30とを備えている。
そして、被覆セラミック層30によって被覆された表面電極20の外周部は、開口40を有している。図1では示していないが、開口40は、基材セラミック層11に含有されるセラミック成分又はガラス成分で充填されていることが好ましい。
図1では、電子部品本体10は、複数の基材セラミック層11が積層された積層構造を有しており、電子部品本体10の内部には、内部配線導体としての内部導体膜12及びビアホール導体13が設けられている。内部導体膜12はビアホール導体13と電気的に接続されており、ビアホール導体13は表面電極20と電気的に接続されている。また、表面電極20は、3層構造を有しており、電子部品本体10の表面に位置する基材セラミック層11の上面に設けられた第1焼結層21と、第1焼結層21の上面に設けられた第2焼結層22と、第2焼結層22の上面に設けられためっき層23とを含んでいる。
本明細書においては、表面電極のうち、被覆セラミック層によって被覆されている部分を表面電極の外周部といい、被覆セラミック層によって被覆されていない部分を表面電極の中央部という。以下、被覆セラミック層によって被覆された表面電極の外周部を、単に表面電極の外周部ともいう。
また、表面電極が複層構造を有する場合も同様に、被覆セラミック層によって被覆されている部分を各層の外周部といい、被覆セラミック層によって被覆されていない部分を各層の中央部という。
図1に示すセラミック電子部品1では、表面電極20の外周部は、基材セラミック層11上及び第2焼結層22上に設けられた被覆セラミック層30によって被覆されており、さらに、第1焼結層21及び第2焼結層22を貫通する開口40を有している。一方、表面電極20の中央部には、めっき層23が設けられており、めっき層23は被覆セラミック層30によって被覆されていない。
電子部品本体を構成する基材セラミック層は、低温焼結セラミック材料を含有することが好ましい。
低温焼結セラミック材料とは、セラミック材料のうち、1000℃以下の焼成温度で焼結可能であり、AgやCuとの同時焼成が可能である材料を意味する。
基材セラミック層に含有される低温焼結セラミック材料としては、例えば、クオーツやアルミナ、フォルステライト等のセラミック材料にホウ珪酸ガラスを混合してなるガラス複合系低温焼結セラミック材料、ZnO-MgO-Al-SiO系の結晶化ガラスを用いた結晶化ガラス系低温焼結セラミック材料、BaO-Al-SiO系セラミック材料やAl-CaO-SiO-MgO-B系セラミック材料等を用いた非ガラス系低温焼結セラミック材料等が挙げられる。
電子部品本体の内部に設けられる内部配線導体(内部導体膜及びビアホール導体)は、導電成分を含有する。内部配線導体に含有される導電成分としては、例えば、Au、Ag、Cu、Pt、Ta、W、Ni、Fe、Cr、Mo、Ti、Pd、Ru及びこれらの金属の1種を主成分とする合金等が挙げられる。内部配線導体は、導電成分として、Au、Ag又はCuを含有することが好ましく、Ag又はCuを含有することがより好ましい。Au、Ag及びCuは低抵抗であるため、特に、セラミック電子部品が高周波用途である場合に適している。
表面電極の外周部を被覆する被覆セラミック層は、電子部品本体の表面に位置する基材セラミック層上と表面電極上とに設けられている。
被覆セラミック層は、低温焼結セラミック材料を含有することが好ましい。この場合、被覆セラミック層に含有される低温焼結セラミック材料は、基材セラミック層に含有される低温焼結セラミック材料と同一であっても異なっていてもよいが、基材セラミック層に含有される低温焼結セラミック材料と同一であることが好ましい。
被覆セラミック層は、後述する表面電極の第1焼結層に含有される金属酸化物と同じ金属酸化物を含有してもよいが、上記金属酸化物を実質的に含有しないことが好ましい。被覆セラミック層が上記金属酸化物を含有する場合、被覆セラミック層中の上記金属酸化物の含有量は、50重量%未満であることが好ましい。
被覆セラミック層の厚みは特に限定されないが、0.5μm以上、40μm以下であることが好ましい。
電子部品本体の表面に設けられた表面電極は、配線基板又は搭載部品のような他の電子部品と接続されるためのものである。表面電極と他の電子部品とは、半田付け等によって接続される。
表面電極に含有される導電成分としては、例えば、Au、Ag、Cu、Pt、Ta、W、Ni、Fe、Cr、Mo、Ti、Pd、Ru及びこれらの金属の1種を主成分とする合金等が挙げられる。表面電極は、内部配線導体と同じ導電成分を含有することが好ましく、具体的には、導電成分として、Au、Ag又はCuを含有することが好ましく、Ag又はCuを含有することがより好ましい。
表面電極の外周部の幅(図1中、W1で表される長さ)は特に限定されないが、15μm以上、1mm以下であることが好ましい。
本明細書において、表面電極の外周部の幅とは、表面電極の周縁から被覆セラミック層の内周縁までの距離を意味する。
本発明の第1実施形態では、被覆セラミック層によって被覆された表面電極の外周部が、開口を有することを特徴としている。上記開口は、基材セラミック層に含有されるセラミック成分又はガラス成分で充填されていることが好ましい。
表面電極の外周部には、1つの開口が設けられていてもよいが、複数の開口が設けられていることが好ましい。
表面電極の外周部に設けられる開口は、表面電極を貫通していてもよいし、表面電極を貫通せず、表面電極の一方の主面のみが開口していてもよいが、表面電極を貫通していることが好ましい。上記開口が表面電極を貫通しない場合、開口していない側の表面電極の主面から開口までの距離は10μm以下であることが好ましい。
表面電極の外周部が複数の開口を有する場合、すべての開口が表面電極を貫通していることが好ましいが、表面電極を貫通する開口と表面電極を貫通しない開口とが混在していてもよい。
開口が設けられる位置は、表面電極の外周部であれば特に限定されないが、表面電極の外周部に一様に開口が設けられていることが好ましい。
表面電極の外周部に設けられる開口は、穴又はスリットであることが好ましい。
穴の平面形状は、実質的に円形又は正多角形であることが好ましく、実質的に円形又は正方形であることがより好ましい。スリットの平面形状は、実質的に楕円又は長方形であることが好ましい。
表面電極の外周部に穴又はスリットが設けられる場合、1又は複数の穴のみが設けられていてもよく、1又は複数のスリットのみが設けられていてもよく、穴とスリットとが混在していてもよい。複数の穴が設けられている場合、穴の形状は、それぞれ異なっていてもよいが、すべて同じであることが好ましい。スリットの場合も同様である。
表面電極は、1層構造を有していてもよいし、複層構造を有していてもよいが、複層構造を有していることが好ましい。
表面電極が1層構造を有する場合、焼結層のみからなることが好ましい。
表面電極が複層構造を有する場合、電子部品本体の表面に位置する基材セラミック層の上面に設けられた焼結層と、焼結層の上面に設けられためっき層とを含む少なくとも2層構造を有していることが好ましく、電子部品本体の表面に位置する基材セラミック層の上面に設けられた第1焼結層と、第1焼結層の上面に設けられた第2焼結層と、第2焼結層の上面に設けられためっき層とを含む少なくとも3層構造を有していることがより好ましい。
焼結層は、導電性ペーストを焼き付けることによって形成されたものであり、めっき層は、焼結層を形成した後に電解めっき又は無電解めっきを施すことによって形成されたものである。
なお、表面電極が複層構造を有する場合、最表面にめっき層を含むことが好ましいが、めっき層を含まず、焼結層のみを含んでいてもよい。また、表面電極が最表面にめっき層を含む場合、めっき層は、通常、焼結層及び被覆セラミック層を形成した後に形成されるため、めっき層は被覆セラミック層によって被覆されていない。
以下、表面電極の第1焼結層、第2焼結層及びめっき層について説明する。
表面電極を構成する第1焼結層は、導電成分を含有する。電子部品本体との接合強度を高くするため、第1焼結層は、金属酸化物をさらに含有することが好ましい。
第1焼結層に含有される導電成分としては、例えば、Au、Ag、Cu、Pt、Ta、W、Ni、Fe、Cr、Mo、Ti、Pd、Ru及びこれらの金属の1種を主成分とする合金等が挙げられる。第1焼結層は、内部配線導体と同じ導電成分を含有することが好ましく、具体的には、導電成分として、Au、Ag又はCuを含有することが好ましく、Ag又はCuを含有することがより好ましい。
第1焼結層に含有される金属酸化物としては、例えば、Al、Zr、Ti、Si及びMgからなる群より選択される少なくとも1種の金属元素を含む金属酸化物が挙げられる。上記金属酸化物は、1種でもよく、2種以上でもよい。これらの中では、Al、Zr及びTiからなる群より選択される少なくとも1種の金属元素を含む金属酸化物が好ましく、Al元素を含む金属酸化物がより好ましい。
第1焼結層中の金属酸化物の含有量は特に限定されないが、第2焼結層中の金属酸化物の含有量よりも多いことが好ましい。具体的には、第1焼結層中の金属酸化物の含有量は、1重量%以上が好ましく、3重量%以上がより好ましい。一方、第1焼結層中の金属酸化物の含有量は、10重量%未満が好ましく、5重量%未満がより好ましい。
第1焼結層が金属酸化物を含有する場合、導電成分を構成する金属の粒子と金属酸化物の粒子とが分散して存在していてもよく、金属の粒子の周囲に金属酸化物が被覆されていてもよいが、金属の粒子の周囲に金属酸化物が被覆されていることが好ましい。金属の粒子の周囲に金属酸化物が被覆されている場合、金属酸化物の含有量が少なくても、電子部品本体との接合強度を高くすることができる。
第1焼結層の平面視形状は特に限定されず、例えば、矩形をはじめとする四角形のほか、四角形以外の多角形、円形、楕円形等が挙げられる。
表面電極を構成する第2焼結層は、導電成分を含有する。第2焼結層に含有される導電成分は、第1焼結層に含有される導電成分と同じであることが好ましい。
第2焼結層は、第1焼結層に含有される金属酸化物と同じ金属酸化物を含有していてもよいが、金属酸化物の含有量が多くなると、第2焼結層の上面にめっきが付着しにくくなる。そのため、第2焼結層は、第1焼結層よりも少ない金属酸化物を含有することが好ましく、上記金属酸化物を実質的に含有しないことがより好ましい。第2焼結層が金属酸化物を含有する場合において、第1焼結層中の金属酸化物の含有量が1重量%以上10重量%未満であるときは、第2焼結層中の金属酸化物の含有量は、1重量%未満であることが好ましい。また、第1焼結層中の金属酸化物の含有量が3重量%以上5重量%未満であるときは、第2焼結層中の金属酸化物の含有量は、3重量%未満であることが好ましく、1重量%未満であることがより好ましい。
第2焼結層の上面の面積は、第1焼結層の上面の面積と実質的に同じであることが好ましい。すなわち、第2焼結層の平面視形状は、第1焼結層の平面視形状と実質的に同じであることが好ましい。
なお、焼結層の数は2層に限定されず、基材セラミック層の上面に設けられた第1焼結層と、上面にめっき層が設けられる第2焼結層との間に他の焼結層が設けられていてもよい。
表面電極を構成するめっき層は、Au、Ag、Ni、Pd、Cu、Sn又はこれらの金属を含む合金からなることが好ましい。また、表面電極を構成するめっき層は、第2焼結層側から1層目がNi、2層目がAuであるNi/Auめっき層、第2焼結層側から1層目がNi、2層目がSnであるNi/Snめっき層、第2焼結層側から1層目がNi、2層目がPd、3層目がAuであるNi/Pd/Auめっき層等の複数層からなるめっき層であってもよい。
被覆セラミック層が設けられている部分にはめっき層が設けられないため、めっき層の上面の面積は、第2焼結層の上面の面積よりも小さいことが好ましい。
めっき層の厚みは特に限定されないが、1μm以上、10μm以下であることが好ましい。
図1に示すセラミック電子部品1は、好ましくは以下のように製造される。
図2A~図2Cは、図1に示すセラミック電子部品1の製造方法の一例を模式的に示す断面図である。
まず、図2Aに示す未焼結の積層体100を作製する。
未焼結の積層体100を作製するため、複数の基材セラミックグリーンシート111を準備する。基材セラミックグリーンシート111は、焼成後に基材セラミック層11となるものである。
基材セラミックグリーンシートは、例えば低温焼結セラミック材料のようなセラミック原料の粉末と、有機バインダと溶剤とを含有するスラリーを、ドクターブレード法等によってシート状に成形したものである。上記スラリーには、分散剤、可塑剤等の種々の添加剤が含有されていてもよい。
上記スラリーに含有される有機バインダとしては、例えば、ブチラール樹脂(ポリビニルブチラール)、アクリル樹脂、メタクリル樹脂等を用いることができる。溶剤としては、例えば、トルエン、イソプロピルアルコール等のアルコール等を用いることができる。可塑剤としては、例えば、ジ-n-ブチルフタレート等を用いることができる。
次に、特定の基材セラミックグリーンシート111に、ビアホール導体13のための貫通孔を形成する。該貫通孔に、例えばAg又はCuを導電成分として含有する導電性ペーストを充填することにより、ビアホール導体13となるべき導電性ペースト体113を形成する。
また、上記導電性ペーストと同じ組成の導電性ペーストを用いて、例えばスクリーン印刷等の方法によって、特定の基材セラミックグリーンシート111に、内部導体膜12となるべき導電性ペースト膜112を形成する。
さらに、積層後に表面に配置される基材セラミックグリーンシート111上に、第1焼結層21となるべき導電性ペースト膜121を形成し、導電性ペースト膜121上に、第2焼結層22となるべき導電性ペースト膜122を形成する。第1焼結層21となるべき導電性ペースト膜121は、例えばAg又はCuを導電成分として含有し、Alを金属酸化物として含有する導電性ペーストを用いて、スクリーン印刷等の方法によって形成することができ、第2焼結層22となるべき導電性ペースト膜122は、例えばAg又はCuを導電成分として含有する導電性ペーストを用いて、スクリーン印刷等の方法によって形成することができる。この際、第1焼結層21となるべき導電性ペースト膜121及び第2焼結層22となるべき導電性ペースト膜122を貫通する開口140が形成されるように、開口を有する導電性ペースト膜121及び導電性ペースト膜122を形成するか、又は、導電性ペースト膜121及び導電性ペースト膜122を形成した後に開口を形成する。なお、第1焼結層21となるべき導電性ペースト膜121及び第2焼結層22となるべき導電性ペースト膜122は、基材セラミックグリーンシート111を積層した後、焼成する前に形成してもよい。上記導電性ペーストに含有される金属酸化物としては、例えば、Al、ZrO、TiO、SiO、MgO等を用いることができ、これらの中ではAlを用いることが好ましい。
開口を有する導電性ペースト膜を形成する方法としては、例えば、開口を有するスクリーン版を用いてスクリーン印刷を行う方法、PETフィルム等の転写フィルム上に導電性ペースト膜を形成し、メカパンチャー等を用いて転写フィルム上の導電性ペースト膜に開口を形成した後、導電性ペースト膜を基材セラミックグリーンシートに転写する方法等が挙げられる。導電性ペーストを形成した後に開口を形成する方法としては、例えば、基材セラミックグリーンシート上に導電性ペースト膜を形成した後、レーザ等を用いて導電性ペースト膜のみに開口を形成する方法等が挙げられる。
別途、被覆セラミックグリーンシート130を準備する。被覆セラミックグリーンシート130は、焼成後に被覆セラミック層30となるものである。
被覆セラミックグリーンシートは、例えば低温焼結セラミック材料のようなセラミック原料の粉末と、有機バインダと溶剤とを含有するスラリーを、ドクターブレード法等によってシート状に成形したものである。上記スラリーには、分散剤、可塑剤等の種々の添加剤が含有されていてもよい。なお、被覆セラミックグリーンシートを作製するためのスラリーとして、基材セラミックグリーンシートを作製するためのスラリーを使用することもできる。
続いて、ビアホール導体13となるべき導電性ペースト体113又は内部導体膜12となるべき導電性ペースト膜112が形成された基材セラミックグリーンシート111と、第1焼結層21となるべき導電性ペースト膜121及び第2焼結層22となるべき導電性ペースト膜122が形成された基材セラミックグリーンシート111と、被覆セラミックグリーンシート130とを積層し、圧着することにより、未焼結の積層体100を作製する。被覆セラミックグリーンシート130は、開口140が形成された領域を被覆するように、積層後に表面に配置される基材セラミックグリーンシート111上と第2焼結層22となるべき導電性ペースト膜122上とに配置する。
なお、被覆セラミックグリーンシート130に代えて、ペースト状組成物を、未焼結の積層体100の表面に位置する基材セラミックグリーンシート111上と第2焼結層22となるべき導電性ペースト膜122上とに塗布することによっても、未焼結の積層体100を作製することができる。この場合、積層する前の基材セラミックグリーンシート111上と第2焼結層22となるべき導電性ペースト膜122上とにペースト状組成物を塗布してもよい。
その後、未焼結の積層体100を焼成する。これによって、図2Bに示すように、表面に基材セラミック層11を有する電子部品本体10と、基材セラミック層11の上面に設けられた第1焼結層21と、第1焼結層21の上面に設けられた第2焼結層22と、基材セラミック層11上及び第2焼結層22上に設けられた被覆セラミック層30とを備える積層体が得られる。被覆セラミック層30によって被覆された第1焼結層21及び第2焼結層22の外周部には、開口40が形成されている。図2Bでは示していないが、焼成時、基材セラミック層11を構成するセラミック成分又はガラス成分が液相となり、この液相が、開口40を通して基材セラミック層11(基材セラミックグリーンシート111)から被覆セラミック層30(被覆セラミックグリーンシート130)へ供給される。そのため、開口40は、基材セラミック層11を構成するセラミック成分又はガラス成分で充填されることが好ましい。
なお、第1焼結層及び第2焼結層は、焼結後の電子部品本体の表面に各導電性ペースト膜を形成し、これらの導電性ペースト膜を焼成することによっても形成することができ、また、被覆セラミック層は、焼結後の第1焼結層及び第2焼結層の周縁に被覆セラミックグリーンシートを配置し、この被覆セラミックグリーンシートを焼成することによっても形成することができるが、上記のように、電子部品本体を得るための焼成と同時に焼成することによって形成することが好ましい。第1焼結層、第2焼結層及び被覆セラミック層を同時焼成によって形成する方が、製造工程の効率化及び低コスト化にとって有利であり、また、電子部品本体と第1焼結層との間の接合強度、及び、電子部品本体と被覆セラミック層との間の接合強度を高くすることができる。第1焼結層、第2焼結層及び被覆セラミック層を同時焼成によって形成する場合には、電子部品本体を構成する基材セラミック層は、上述したように低温焼結セラミック材料を含有することが好ましい。
また、未焼結の積層体100の焼結温度では実質的に焼結しない金属酸化物(Al等)を主成分とする拘束グリーンシートを準備し、未焼結の積層体100の最表面に拘束グリーンシートを配置した状態で未焼結の積層体100を焼成してもよい。この場合、拘束グリーンシートは、焼成時において実質的に焼結しないので収縮が生じず、積層体に対して主面方向での収縮を抑制するように作用する。
未焼結の積層体100の焼成後、電解めっき又は無電解めっきを施すことによって、図2Cに示すように、第2焼結層22の上面にめっき層23を形成する。めっき層23として、第2焼結層22上にNiめっき膜を形成し、その上にAu又はSnめっき膜を形成することが好ましい。
以上により、第1焼結層21、第2焼結層22及びめっき層23を含む表面電極20が電子部品本体10の表面に設けられ、表面電極20の外周部を被覆セラミック層30が被覆するセラミック電子部品1が得られる。
本発明の第1実施形態では、被覆セラミック層によって被覆された表面電極の外周部に開口を形成することにより、開口を通して基材セラミック層から被覆セラミック層へ液相が供給されると考えられる。その結果、表面電極上の被覆セラミック層の焼結性が向上し、被覆セラミック層と表面電極との間の接合強度が高くなるため、セラミック電子部品に対してブラスト処理等の表面処理を行った場合であっても、被覆セラミック層が表面電極から剥がれにくくなる。
さらに、表面電極の外周部に開口を形成することにより、被覆セラミック層と表面電極との接触面積が増大するため、アンカー効果が高まり、被覆セラミック層と表面電極との間の接合強度が高くなる。
[第2実施形態]
図3は、本発明の第2実施形態に係るセラミック電子部品の一例を模式的に示す断面図である。
図3には全体的な構成が示されていないが、セラミック電子部品2は、表面に基材セラミック層11を有する電子部品本体10と、電子部品本体10の表面に設けられた表面電極20と、表面電極20の外周部を被覆する被覆セラミック層30とを備えている。
そして、被覆セラミック層30によって被覆された表面電極20の外周部において、表面電極20の周縁側には、表面電極20の中央部よりも厚みが薄い薄肉部50が存在する。
図3では、電子部品本体10は、複数の基材セラミック層11が積層された積層構造を有しており、電子部品本体10の内部には、内部配線導体としての内部導体膜12及びビアホール導体13が設けられている。内部導体膜12はビアホール導体13と電気的に接続されており、ビアホール導体13は表面電極20と電気的に接続されている。また、表面電極20は、3層構造を有しており、電子部品本体10の表面に位置する基材セラミック層11の上面に設けられた第1焼結層21と、第1焼結層21の上面に設けられた第2焼結層22と、第2焼結層22の上面に設けられためっき層23とを含んでいる。
上述のとおり、本明細書においては、表面電極のうち、被覆セラミック層によって被覆されている部分を表面電極の外周部といい、被覆セラミック層によって被覆されていない部分を表面電極の中央部という。
図3に示すセラミック電子部品2では、表面電極20の外周部は、基材セラミック層11上及び第2焼結層22上に設けられた被覆セラミック層30によって被覆されており、さらに、表面電極20の外周部の全体が、表面電極20の中央部よりも厚みが薄い薄肉部50となっている。一方、表面電極20の中央部には、めっき層23が設けられており、めっき層23は被覆セラミック層30によって被覆されていない。
図4は、本発明の第2実施形態に係るセラミック電子部品の別の一例を模式的に示す断面図である。
図4に示すセラミック電子部品3では、表面電極20の外周部の一部が、表面電極20の中央部よりも厚みが薄い薄肉部50となっている。
電子部品本体を構成する基材セラミック層の材料、電子部品本体の内部に設けられる内部配線導体の導電成分等は、第1実施形態と同じである。
表面電極の外周部を被覆する被覆セラミック層は、電子部品本体の表面に位置する基材セラミック層上と表面電極上とに設けられている。
被覆セラミック層に含有される材料、被覆セラミック層の厚み等は、第1実施形態と同じである。
電子部品本体の表面に設けられた表面電極は、配線基板又は搭載部品のような他の電子部品と接続されるためのものである。表面電極と他の電子部品とは、半田付け等によって接続される。
表面電極に含有される導電成分は、第1実施形態と同じである。
本発明の第2実施形態では、被覆セラミック層によって被覆された表面電極の外周部において、表面電極の周縁側に、表面電極の中央部よりも厚みが薄い薄肉部が存在する。換言すると、本発明の第2実施形態では、表面電極の周縁を周縁側の端部として、表面電極の周縁側から中央部側に所定の幅を有する薄肉部が存在する。
表面電極の外周部の幅(図3及び図4中、W1で表される長さ)は特に限定されないが、15μm以上、1mm以下であることが好ましい。
上述のとおり、本明細書において、表面電極の外周部の幅とは、表面電極の周縁から被覆セラミック層の内周縁までの距離を意味する。
薄肉部の幅(図3及び図4中、W2で表される長さ)は、10μm以上が好ましく、15μm以上がより好ましく、20μm以上がさらに好ましい。
本発明の第2実施形態において、薄肉部の幅とは、表面電極の周縁から中央部の厚みと同じ厚みになるまでの距離を意味する。
なお、表面電極の外周部の幅、及び、薄肉部の幅は、いずれも、走査型電子顕微鏡(SEM)を用いた断面観察により測定することができる。
本発明の第2実施形態では、薄肉部の幅が、被覆セラミック層によって被覆された表面電極の外周部の幅の50%以上であることを特徴としている。すなわち、図3及び図4に示すように、表面電極の外周部の幅W1に対する薄肉部の幅W2の割合(W2/W1)が50%以上であることを特徴としている。例えば、図3では、薄肉部の幅W2が表面電極の外周部の幅W1と同じであるため、薄肉部の幅は表面電極の外周部の幅の100%である。
薄肉部の幅は、被覆セラミック層によって被覆された表面電極の外周部の幅の70%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましく、100%であることが特に好ましい。薄肉部の幅の上記割合が100%である場合、本発明の第3実施形態にも該当する。
また、薄肉部の幅は、被覆セラミック層によって被覆された表面電極の外周部の幅の100%を超えてもよい。この場合、被覆セラミック層によって被覆されていない表面電極の中央部にも薄肉部が存在することになる。このように、被覆セラミック層によって被覆されていない表面電極の中央部にも薄肉部が存在してもよいが、表面電極の外周部のみに薄肉部が存在することが好ましい。
薄肉部の厚みは、10μm以下が好ましく、5μm以下がより好ましい。
薄肉部の厚みは、走査型電子顕微鏡(SEM)を用いた断面観察により測定することができる。
薄肉部の厚みは、図3及び図4に示すように、薄肉部全体で一定であることが好ましいが、表面電極の中央部から外周部に向かって段階的に厚みが薄くなっていってもよいし、連続的に厚みが薄くなっていってもよい。
表面電極の外周部には、薄肉部が表面電極の周縁を取り囲むように、表面電極の周縁を含む領域の全体に薄肉部が存在することが好ましいが、表面電極の周縁を含む領域の一部に、中央部の厚みと同じ厚みの部分が存在してもよい。また、表面電極の外周部には、複数の薄肉部が存在してもよい。
表面電極は、1層構造を有していてもよいし、複層構造を有していてもよいが、複層構造を有していることが好ましい。
表面電極が1層構造を有する場合、焼結層のみからなることが好ましい。
表面電極が複層構造を有する場合、電子部品本体の表面に位置する基材セラミック層の上面に設けられた焼結層と、焼結層の上面に設けられためっき層とを含む少なくとも2層構造を有していることが好ましく、電子部品本体の表面に位置する基材セラミック層の上面に設けられた第1焼結層と、第1焼結層の上面に設けられた第2焼結層と、第2焼結層の上面に設けられためっき層とを含む少なくとも3層構造を有していることがより好ましい。
第1焼結層及び第2焼結層等の焼結層、並びに、めっき層の構成は、第1実施形態と同じであるため、その詳細な説明は省略する。
図5は、本発明の第2実施形態に係るセラミック電子部品のさらに別の一例を模式的に示す断面図である。
図5に示すセラミック電子部品4では、第1焼結層21の外周部に、第2焼結層22及びめっき層23が上面に設けられていない露出面が存在する。この露出面は、電子部品本体10の表面に位置する基材セラミック層11上と第1焼結層21上とに設けられた被覆セラミック層30によって被覆されている。したがって、被覆セラミック層30によって被覆された第1焼結層21の外周部が、表面電極20の中央部よりも厚みが薄い薄肉部50となっている。
このように、表面電極が複層構造を有する場合、薄肉部を構成する層の数が表面電極を構成する層の数と異なっていてもよい。
図3に示すセラミック電子部品2は、好ましくは以下のように製造される。
図6A~図6Cは、図3に示すセラミック電子部品2の製造方法の一例を模式的に示す断面図である。
図6A~図6Cに示す製造方法は、表面電極20を形成する方法を除いて、図2A~図2Cに示す製造方法と同じであるため、共通する事項についての説明は省略する。
まず、図6Aに示す未焼結の積層体200を作製する。
未焼結の積層体200を作製するため、第1実施形態と同様に、複数の基材セラミックグリーンシート111を準備し、その後、特定の基材セラミックグリーンシート111に、ビアホール導体13となるべき導電性ペースト体113又は内部導体膜12となるべき導電性ペースト膜112を形成する。別途、被覆セラミックグリーンシート130を準備する。
さらに、積層後に表面に配置される基材セラミックグリーンシート111上に、第1焼結層21となるべき導電性ペースト膜121を形成し、導電性ペースト膜121上に、第2焼結層22となるべき導電性ペースト膜122を形成する。この際、導電性ペーストを塗布する量を変更することによって、中央部の厚みよりも外周部の厚みが薄い薄肉部150が形成されるように、導電性ペースト膜121及び導電性ペースト膜122を形成する。
続いて、ビアホール導体13となるべき導電性ペースト体113又は内部導体膜12となるべき導電性ペースト膜112が形成された基材セラミックグリーンシート111と、第1焼結層21となるべき導電性ペースト膜121及び第2焼結層22となるべき導電性ペースト膜122が形成された基材セラミックグリーンシート111と、被覆セラミックグリーンシート130とを積層し、圧着することにより、未焼結の積層体200を作製する。被覆セラミックグリーンシート130は、導電性ペースト膜121及び導電性ペースト膜122の厚みが薄くなっている外周部を被覆するように、積層後に表面に配置される基材セラミックグリーンシート111上と第2焼結層22となるべき導電性ペースト膜122上とに配置する。
その後、未焼結の積層体200を焼成する。これによって、図6Bに示すように、表面に基材セラミック層11を有する電子部品本体10と、基材セラミック層11の上面に設けられた第1焼結層21と、第1焼結層21の上面に設けられた第2焼結層22と、基材セラミック層11上及び第2焼結層22上に設けられた被覆セラミック層30とを備える積層体が得られる。被覆セラミック層30によって被覆された第1焼結層21及び第2焼結層22の外周部には、薄肉部50が形成されている。
未焼結の積層体200の焼成後、電解めっき又は無電解めっきを施すことによって、図6Cに示すように、第2焼結層22の上面にめっき層23を形成する。
以上により、第1焼結層21、第2焼結層22及びめっき層23を含む表面電極20が電子部品本体10の表面に設けられ、表面電極20の外周部を被覆セラミック層30が被覆するセラミック電子部品2が得られる。
本発明の第2実施形態では、被覆セラミック層によって被覆された表面電極の外周部のうち、表面電極の周縁側に、表面電極の中央部よりも厚みの薄い薄肉部を形成し、薄肉部の幅を表面電極の外周部の幅の50%以上とすることにより、薄肉部を通して基材セラミック層から被覆セラミック層へ液相が供給されやすくなると考えられる。その結果、表面電極上の被覆セラミック層の焼結性が向上し、被覆セラミック層と表面電極との間の接合強度が高くなるため、セラミック電子部品に対してブラスト処理等の表面処理を行った場合であっても、被覆セラミック層が表面電極から剥がれにくくなる。
[第3実施形態]
図7は、本発明の第3実施形態に係るセラミック電子部品の一例を模式的に示す断面図である。
図7には全体的な構成が示されていないが、セラミック電子部品5は、表面に基材セラミック層11を有する電子部品本体10と、電子部品本体10の表面に設けられた表面電極20と、表面電極20の外周部を被覆する被覆セラミック層30とを備えている。
そして、被覆セラミック層30によって被覆された表面電極20の外周部において、表面電極20の中央部側には、表面電極20の中央部よりも厚みが薄い薄肉部50が存在する。
本発明の第3実施形態では、被覆セラミック層によって被覆された表面電極の外周部において、表面電極の中央部側に、表面電極の中央部よりも厚みが薄い薄肉部が存在する。換言すると、本発明の第3実施形態では、表面電極の中央部側から周縁側に所定の幅を有する薄肉部が存在する。表面電極の中央部側に位置する薄肉部の端部は、図7に示すように、被覆セラミック層の内周縁の位置と一致することが好ましい。
表面電極の外周部において、薄肉部以外の部分の厚みは、表面電極の中央部と同じ厚みであることが好ましい。
表面電極の外周部の幅(図7中、W1で表される長さ)は特に限定されないが、15μm以上、1mm以下であることが好ましい。
薄肉部の幅(図7中、W3で表される長さ)は、10μm以上が好ましく、15μm以上がより好ましく、20μm以上がさらに好ましい。
本発明の第3実施形態において、薄肉部の幅とは、表面電極の中央部側の端部(好ましくは被覆セラミック層の内周縁)から、表面電極の周縁側で中央部と同じ厚みとなるまでの距離を意味する。
本発明の第3実施形態では、薄肉部の幅が、被覆セラミック層によって被覆された表面電極の外周部の幅の20%以上であることを特徴としている。すなわち、図7に示すように、表面電極の外周部の幅W1に対する薄肉部の幅W3の割合(W3/W1)が20%以上であることを特徴としている。
薄肉部の幅は、被覆セラミック層によって被覆された表面電極の外周部の幅の50%以上であることが好ましく、70%以上であることがより好ましく、90%以上であることがさらに好ましく、100%であることが特に好ましい。薄肉部の幅の上記割合が100%である場合、本発明の第2実施形態にも該当する。
また、被覆セラミック層によって被覆されていない表面電極の中央部にも薄肉部が存在してもよいが、表面電極の外周部のみに薄肉部が存在することが好ましい。
薄肉部の厚みは、10μm以下が好ましく、5μm以下がより好ましい。
上述のとおり、本発明の第3実施形態においては、薄肉部が存在する位置、及び、薄肉部の幅が第2実施形態と異なっている。セラミック電子部品の他の構成は、第2実施形態と同じである。
本発明の第3実施形態では、被覆セラミック層によって被覆された表面電極の外周部のうち、表面電極の中央部側に、表面電極の中央部よりも厚みの薄い薄肉部を形成し、薄肉部の幅を表面電極の外周部の幅の20%以上とすることにより、第2実施形態と同様に、薄肉部を通して基材セラミック層から被覆セラミック層へ液相が供給されやすくなると考えられる。特に、本発明の第3実施形態では、第2実施形態と比べて、最も剥がれが生じやすい被覆セラミック層の端部に、液相が選択的に供給されやすくなると考えられる。その結果、表面電極上の被覆セラミック層の焼結性が向上し、被覆セラミック層と表面電極との間の接合強度が高くなるため、セラミック電子部品に対してブラスト処理等の表面処理を行った場合であっても、被覆セラミック層が表面電極から剥がれにくくなる。
以下、本発明のセラミック電子部品をより具体的に開示した実施例を示す。なお、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。
[開口による効果の確認]
第1実施形態で説明した方法により、基材セラミック層の表面に設けられた表面電極と、上記表面電極の外周部を被覆する被覆セラミック層とを備え、被覆セラミック層によって被覆された表面電極の外周部が開口を有するセラミック電子部品1-1~1-4を作製した。
図8は、セラミック電子部品1-1における表面電極の外周部に形成した開口の形状を模式的に示す平面図である。
セラミック電子部品1-1では、幅0.05mmの隙間が0.05mm間隔で設けられたスクリーン版を用いてスクリーン印刷を行うことにより、サイズが2mm角であり、周縁から内側0.1mmの外周部に複数のスリット41が設けられた表面電極20を基材セラミック層11上に形成した。
図9は、セラミック電子部品1-2における表面電極の外周部に形成した開口の形状を模式的に示す平面図である。
セラミック電子部品1-2では、0.02mm角の穴が0.02mm間隔で設けられたスクリーン版を用いてスクリーン印刷を行うことにより、サイズが2mm角であり、周縁から内側0.1mmの外周部に複数の穴42が設けられた表面電極20を基材セラミック層11上に形成した。
セラミック電子部品1-3では、サイズが2mm角の電極を形成した後、電極のみを貫通するようにレーザを照射することにより、周縁から内側0.1mmの外周部に、直径0.015mmの穴が0.015mm間隔で設けられた表面電極を基材セラミック層上に形成した。
セラミック電子部品1-4では、サイズが2mm角の電極をPETフィルム上に形成し、電極の周縁から内側0.1mmの外周部に、パンチャーを用いて直径0.01mmの穴を0.01mm間隔で形成した後、穴が形成された電極を基材セラミックグリーンシートに転写することにより、外周部に複数の穴が設けられた表面電極を基材セラミック層上に形成した。
セラミック電子部品1-1~1-4とは別に、表面電極の外周部に開口を有しないセラミック電子部品1-5を作製した。
セラミック電子部品1-1~1-5に対して、表面の汚れを除去するためのブラスト処理を行った。ブラスト処理の後、各セラミック電子部品に対して10個ずつ断面研磨を行い、被覆セラミック層と表面電極との界面に剥がれが発生していないかを確認し、被覆セラミック層と表面電極との間の接合強度を評価した。
被覆セラミック層と表面電極との間の接合強度は、被覆セラミック層と表面電極との界面での剥がれが1個も発生していないものを◎(優)、1個以上9個未満に剥がれが発生したものを○(良)、10個すべてに剥がれが発生したものを×(不良)として評価した。結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
表1において、*を付したセラミック電子部品1-5は、本発明の範囲外のものである。
表1より、表面電極の外周部に開口を有しないセラミック電子部品1-5では、被覆セラミック層と表面電極との界面に剥がれが発生するのに対し、表面電極の外周部に開口(スリット又は穴)を有するセラミック電子部品1-1~1-4では、被覆セラミック層と表面電極との界面に剥がれが発生せず、被覆セラミック層と表面電極との間の接合強度が高いことが確認された。
また、セラミック電子部品1-1~1-4では、焼成後の開口が基材セラミック層からの液相で充填されていた。
以上の結果から、表面電極の外周部に開口を形成することにより、開口を通して基材セラミック層から被覆セラミック層へ液相が供給され、被覆セラミック層と表面電極との間の接合強度が高くなると考えられる。
[薄肉部による効果の確認]
第2実施形態で説明した方法により、基材セラミック層の表面に設けられた表面電極と、上記表面電極の外周部を被覆する被覆セラミック層とを備え、被覆セラミック層によって被覆された表面電極の外周部に薄肉部が存在するセラミック電子部品2-1~2-4を作製した。
セラミック電子部品2-1~2-4においては、薄肉部の幅を表面電極の幅の100%で固定し、薄肉部の厚みを表2に示す値に変化させた。
セラミック電子部品2-1~2-4に対して、上記と同様の方法により、被覆セラミック層と表面電極との間の接合強度を評価した。結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
表2より、表面電極の外周部に薄肉部が存在するセラミック電子部品2-1~2-4では、被覆セラミック層と表面電極との界面に発生する剥がれを防止できることが確認された。特に、薄肉部の厚みが10μm以下であるセラミック電子部品2-3及び2-4では、被覆セラミック層と表面電極との界面に剥がれが発生せず、被覆セラミック層と表面電極との間の接合強度が高いことが確認された。
以上の結果から、表面電極の外周部に薄肉部を形成することにより、薄肉部を通して基材セラミック層から被覆セラミック層へ液相が供給されやすくなり、被覆セラミック層と表面電極との間の接合強度が高くなると考えられる。
1,2,3,4,5 セラミック電子部品
10 電子部品本体
11 基材セラミック層
20 表面電極
21 第1焼結層
22 第2焼結層
23 めっき層
30 被覆セラミック層
40 開口
41 スリット
42 穴
50 薄肉部
W1 表面電極の外周部の幅
W2,W3 薄肉部の幅

Claims (10)

  1. 表面に基材セラミック層を有する電子部品本体と、前記電子部品本体の表面に設けられた表面電極と、前記表面電極の外周部を被覆する被覆セラミック層とを備えるセラミック電子部品であって、
    前記被覆セラミック層によって被覆された前記表面電極の外周部は、開口を有することを特徴とするセラミック電子部品。
  2. 前記開口は、前記表面電極を貫通する請求項1に記載のセラミック電子部品。
  3. 前記開口は、穴又はスリットである請求項1又は2に記載のセラミック電子部品。
  4. 表面に基材セラミック層を有する電子部品本体と、前記電子部品本体の表面に設けられた表面電極と、前記表面電極の外周部を被覆する被覆セラミック層とを備えるセラミック電子部品であって、
    前記被覆セラミック層によって被覆された前記表面電極の外周部において、前記表面電極の周縁側に、前記表面電極の中央部よりも厚みが薄い薄肉部が存在し、
    前記薄肉部の幅は、前記被覆セラミック層によって被覆された前記表面電極の外周部の幅の50%以上であることを特徴とするセラミック電子部品。
  5. 表面に基材セラミック層を有する電子部品本体と、前記電子部品本体の表面に設けられた表面電極と、前記表面電極の外周部を被覆する被覆セラミック層とを備えるセラミック電子部品であって、
    前記被覆セラミック層によって被覆された上記表面電極の外周部において、前記表面電極の中央部側に、前記表面電極の中央部よりも厚みが薄い薄肉部が存在し、
    前記薄肉部の幅は、前記被覆セラミック層によって被覆された前記表面電極の外周部の幅の20%以上であることを特徴とするセラミック電子部品。
  6. 前記薄肉部の幅は、15μm以上である請求項4又は5に記載のセラミック電子部品。
  7. 前記薄肉部の厚みは、10μm以下である請求項4~6のいずれか1項に記載のセラミック電子部品。
  8. 前記表面電極は、前記基材セラミック層の上面に設けられた第1焼結層と、前記第1焼結層の上面に設けられた第2焼結層と、前記第2焼結層の上面に設けられためっき層とを含む請求項1~7のいずれか1項に記載のセラミック電子部品。
  9. 前記第1焼結層は、Al、Zr、Ti、Si及びMgからなる群より選択される少なくとも1種の金属元素を含む金属酸化物を含有する請求項8に記載のセラミック電子部品。
  10. 前記第2焼結層は、前記第1焼結層よりも少ない前記金属酸化物を含有する請求項8又は9に記載のセラミック電子部品。
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