WO2012118034A1 - 喫煙物品用香料含有シートの製造方法、該方法により製造される喫煙物品用香料含有シート、およびそれを含む喫煙物品 - Google Patents

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田中　康男
達也 日下部
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日本たばこ産業株式会社
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    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a sheet containing a fragrance and used for a smoking article, a fragrance-containing sheet for a smoking article produced by the method, and a smoking article including the same.
  • Patent document 1 and patent document 2 suppress the volatilization / dissipation of a fragrance component by disposing the fragrance component with a natural polysaccharide on the filter part of a cigarette, and release the fragrance by pressing and destroying it during smoking.
  • Patent Document 3 discloses that a cigarette filter part is coated with a flavor component with a water-soluble matrix such as dextrin to suppress volatilization / dissipation of the flavor component, and a water-soluble matrix is formed by moisture in mainstream smoke during smoking. Dissolving and releasing perfume is disclosed.
  • the fragrance component when the fragrance component is arranged in the filter part which is a non-burning part of the cigarette, it is necessary to operate the filter part during smoking, or the fragrance is dissolved by dissolving the water-soluble matrix with moisture in the mainstream smoke. In order to release, there is a time lag before tasting the flavor.
  • Patent Documents 4 to 6 are reported as examples in which a fragrance component is arranged on a cigarette chopping which is a burning part or a wrapping paper which encloses it.
  • Patent Document 4 discloses that a fragrance material in which a flavor component is incorporated into a three-dimensional network structure of glucan molecules is applied to a wrapping paper that encloses a tobacco filler. Since the cigarette of patent document 4 takes in a flavor component in the inside of the three-dimensional network structure of a glucan molecule, and fixes and hold
  • Patent Document 5 a liquid perfume and a carrageenan sol are mixed and dropped into an ionic solution (a solution containing potassium ions) to prepare a granular gel, which is dried in the air, thereby being stable and stable up to 180 ° C.
  • ionic solution a solution containing potassium ions
  • the preparation of "aromatized fragrance material" is disclosed.
  • a metal ion gelation accelerator
  • Patent Document 6 a slurry containing a fragrance component such as menthol and a polysaccharide is dried to prepare a sheet containing the fragrance component coated with a polysaccharide gel, and this is cut into tobacco. It is reported that it is added in increments. In this report, it takes 1 week at 40 ° C. to dry the slurry.
  • a fragrance component such as menthol and a polysaccharide
  • the present invention is a fragrance-containing sheet that has a high fragrance content and a high fragrance preparation yield, and that produces a fragrance-containing sheet for a smoking article that has a high storage perfume property when blended in a smoking article in a short time.
  • An object of the present invention is to provide a fragrance-containing sheet for a smoking article that has a high storage stability when blended in a smoking article and can be manufactured in a short time.
  • gellan gum and tamarind gum are used in combination as polysaccharides when preparing a flavor-containing sheet by heating and drying a raw material slurry containing polysaccharides, flavors and emulsifiers. And, after cooling and drying before heat drying, a sheet with a high fragrance content and a high fragrance preparation yield can be produced, and the sheet can maintain a high fragrance content even after storage. Furthermore, it has been found that when gellan gum and tamarind gum are used in combination as polysaccharides, the emulsion stability of the raw slurry can be improved, and the present invention has been completed.
  • a gellan gum and tamarind gum polysaccharide, a fragrance, an emulsifier, and 70 to 95% by weight of water the weight ratio of gellan gum and tamarind gum is 1: 1 to 3:
  • a method for producing a fragrance-containing sheet for smoking articles comprising a heating and drying step including heating the converted raw material and drying at a sample temperature of 70 to 100 ° C.
  • the emulsifier is lecithin.
  • the emulsifier is an ester selected from the group consisting of glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester and sucrose fatty acid ester. is there.
  • a fragrance-containing sheet for smoking articles characterized by being produced by the above method.
  • a smoking article containing tobacco cuts wherein the tobacco cuts are blended with a cut article of the fragrance-containing sheet for smoking articles.
  • the fragrance for smoking articles has a high fragrance content, a high fragrance preparation yield, and a high storage perfume property when blended in a smoking article. It is possible to produce the containing sheet in a short time. Moreover, the fragrance
  • seat for smoking articles of this invention has high storage incense retention property when mix
  • seat (example of this invention).
  • seat The graph which shows the relationship between the mixture ratio of locust bean gum, and the menthol content of a gellan gum / locust bean gum containing sheet
  • seat (when using together gellan gum and tamarind gum as a polysaccharide).
  • concentrations The graph which shows the change of the viscosity accompanying the temperature rise of the raw material slurry containing the polysaccharide (mixture of gellan gum and tamarind gum) of various density
  • seat when using together gellan gum and tamarind gum as a polysaccharide).
  • any fragrance can be used as long as it is a fragrance used for smoking articles.
  • Main flavors include menthol, leaf tobacco extract, natural plant flavors (e.g. cinnamon, sage, herbs, chamomile, kuzukusa, sweet tea, clove, lavender, cardamom, clove, nutmeg, bergamot, geranium, honey essence, rose Oil, lemon, orange, cinnamon, caraway, jasmine, ginger, coriander, vanilla extract, spearmint, peppermint, cassia, coffee, celery, cascarilla, sandalwood, cocoa, ylang ylang, fennel, anise, licorice, st john's bread , Plum extract, peach extract, etc.), saccharides (e.g., glucose, fructose, isomerized sugar, caramel, etc.), cocoa (powder, extract, etc.), esters (e.g., isoamyl acetate,
  • a menthol-containing sheet for smoking articles is: A gel consisting of gellan gum and tamarind gum, menthol, emulsifier, and 70 to 95% by weight of water, the weight ratio of gellan gum to tamarind gum is in the range of 1: 1 to 3: 1 and in the sol state Extending a 90 ° C. raw material slurry onto a substrate; A step of cooling the stretched raw material slurry to a sample temperature of 0 to 40 ° C. to cause gelation, and a heat drying step including heating the gelled raw material and drying at a sample temperature of 70 to 100 ° C. Manufactured by the method.
  • sample temperature means the temperature of the surface of the sample (ie, slurry or sheet).
  • the raw material slurry is composed of (i) a mixture of gellan gum and tamarind gum, and a weight ratio of gellan gum and tamarind gum in the range of 1: 1 to 3: 1 and water and And a step of preparing an aqueous solution of polysaccharide by mixing and heating, and (ii) adding and kneading and emulsifying menthol and an emulsifier to the aqueous solution.
  • the step (i) can be performed by adding a small amount of polysaccharide to water and dissolving it with stirring.
  • the heating temperature here can be 60 to 90 ° C., preferably 75 to 85 ° C.
  • the step (ii) can be performed by a known emulsification technique using a homogenizer because the raw material slurry has a viscosity that does not hinder the emulsification of about 10,000 mPas (sol state) at the heating temperature.
  • the polysaccharide (ie, a mixture of gellan gum and tamarind gum) is preferably contained in the raw material slurry at a concentration of 2 to 7% by weight.
  • the raw slurry can contain 200 to 700 grams of polysaccharide. More preferably, the polysaccharide is contained in the raw material slurry at a concentration of 3 to 5% by weight (see Example 13 described later).
  • the formulation of the raw material slurry can be, for example, 50 to 500 ml of 500 grams of polysaccharide, 500 to 5000 grams of menthol, and 5% by weight of an emulsifier solution with respect to 10 liters of water.
  • the polysaccharide is composed of 250 to 375 grams of gellan gum and 125 to 250 grams of tamarind gum so that the total weight of gellan gum and tamarind gum is 500 grams.
  • the water content of the raw slurry is 70 to 95% by weight, preferably 80 to 90% by weight.
  • the ratio (weight ratio) between the polysaccharide and menthol in the raw material slurry can be 1: 1 to 1: 5, preferably 1: 2.5 to 1: 5. That is, the blending amount of menthol can be 100 to 500% by weight with respect to the polysaccharide, and preferably 250 to 500% by weight with respect to the polysaccharide (see Example 14 described later).
  • the polysaccharide in the raw slurry is composed of gellan gum and tamarind gum, and the weight ratio of gellan gum and tamarind gum is in the range of 1: 1 to 3: 1 (see Example 9 described later). That is, the polysaccharide in the raw slurry consists of gellan gum and tamarind gum and contains gellan gum in a weight ratio of 50 to 75%.
  • the polysaccharide has a property of gelling upon cooling once after heating, and fixing and coating menthol micelles.
  • the aqueous solution exhibits particularly excellent sol-gel transition properties in response to temperature (see Example 13 below). That is, the aqueous solution containing gellan gum and tamarind gum has a characteristic that once cooled and gelled, it is difficult to return to the sol even if the temperature is raised, and the gel state can be maintained (see FIG. 11B). ).
  • menthol coated with polysaccharides consisting of gellan gum and tamarind gum once cooled, even when exposed to high temperatures in the heat-drying process, the film is difficult to return to the sol, and the menthol in the film is stable (See sample numbers 4-7 in FIG. 1 and FIG. 11C).
  • Such characteristics are referred to as “temperature-responsive sol-gel transition characteristics” in the present invention.
  • the temperature-responsive sol-polysaccharide having the gel transition property has an advantage that it can be coated with menthol to achieve a high storage fragrance, and the temperature-responsive sol- If the gel transition property is used, there is an advantage that it is not necessary to add a metal ion (gelation accelerator).
  • l-menthol can be used as the menthol.
  • a naturally-derived emulsifier such as lecithin, specifically, sun lecithin A-1 (Taiyo Chemical Co., Ltd.) can be used.
  • lecithin when lecithin is used as an emulsifier, lecithin can be contained in the slurry in an amount of 1 to 10% by weight with respect to the polysaccharide, preferably in an amount of 1 to 5% by weight with respect to the polysaccharide. (See Example 10 below).
  • an ester selected from the group consisting of glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester and sucrose fatty acid ester may be used as an emulsifier. it can.
  • Glycerin fatty acid esters include, for example, fatty acid monoglycerides such as monostearic acid monoglyceride and succinic acid monoglyceride; polyglycerin fatty acid esters include, for example, pentaglyceryl monostearate; sorbitan fatty acid esters include, for example, sorbitan monostearate; Oxyethylene sorbitan fatty acid esters include, for example, polyoxyethylene sorbitan monostearate; propylene glycol fatty acid esters include, for example, propylene glycol monostearate; sucrose fatty acid esters include, for example, sucrose stearate (described below) See Example 12). These emulsifiers can also be contained in the slurry in an amount of 1 to 10% by weight with respect to the polysaccharide, preferably 1 to 5% by weight with respect to the polysaccharide.
  • Such an emulsifier has a function of emulsifying and dispersing menthol micelles coated with polysaccharides in water. If only gellan gum is used as a polysaccharide and a high concentration of lecithin as an emulsifier is incorporated in the raw material, a stable emulsified state of the raw material cannot be produced, whereas when gellan gum and tamarind gum are used in combination as a polysaccharide, lecithin It has been newly found in the present invention that even if the blending amount is high, the emulsified state of the raw material can be kept stable (see Example 10 described later).
  • the emulsified state of the raw material becomes slightly unstable, whereas the raw material slurry containing gellan gum and tamarind gum as a polysaccharide is left after preparation. Even so, it has been newly found in the present invention that the emulsified state of the raw material can be kept stable (see Example 11 described later).
  • the raw material slurry containing gellan gum and tamarind gum has the property of stably maintaining the emulsified state of the raw material (that is, emulsion stability)
  • the menthol content of the prepared sheet is based on this emulsion stability. Can be kept stable even after storage.
  • the extension of the raw material slurry can be performed by extruding the raw material slurry onto the base material using a casting gate or through a slit die.
  • the substrate any substrate from which the menthol-containing sheet produced by dry molding can be peeled can be used.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the raw material slurry can be extended, for example, so that the thickness at the time of drying is about 0.1 mm, which is the same thickness as a normal tobacco cut.
  • the expanded raw material slurry is sufficiently gelled (40 ° C. or lower) before drying, and generally the emulsion is frozen. Then, it is once cooled to a temperature at which it is not destroyed (0 ° C. or higher), that is, 0 to 40 ° C., preferably 0 to 30 ° C., more preferably 15 to 25 ° C.
  • the raw material slurry before cooling has a temperature of 60 to 90 ° C., preferably 75 to 85 ° C., and is in a sol state.
  • Such pre-cooling can be performed by applying cold air (eg, 10 ° C.) generated by a simple air blow or a spot cooler (eg, SWIDEN SS-25DD-1) to the extended raw material slurry for 2 to 3 minutes.
  • cold air eg, 10 ° C.
  • a spot cooler eg, SWIDEN SS-25DD-1
  • the extended raw material slurry is brought into contact with a tube through which a refrigerant (for example, 10 ° C.) generated by a cold / hot water generator (chiller, for example, Apiste PCU-1600R) passes for 1-2 minutes. It may be done by.
  • the preliminary cooling may be performed by leaving the extended raw material slurry at room temperature.
  • Example 4 As shown in Example 4 to be described later, once the polysaccharide aqueous solution exemplified above is cooled and gelled, it does not easily sol even at a temperature increased after that or at a temperature at which the gel is transferred. , It has the property of being able to maintain a gelled state. If such properties are used in the present invention and preliminary cooling is performed before the raw material slurry is dried, the raw material slurry after the preliminary cooling is difficult to form a sol in the polysaccharide contained therein even if the temperature is increased during drying. It has been demonstrated in the present invention that menthol coated with such a polysaccharide is hardly volatilized.
  • the raw material slurry is extended on the base material and once cooled, it has an advantage that the extended raw material slurry is not easily deformed even if it is exposed to a high temperature in the subsequent drying step.
  • Example 6 The effect of such cooling on the scent retention of fragrance-containing sheets (eg, menthol-containing sheets) is demonstrated in Example 6 (FIG. 4B) described below, and lower cooling temperatures may lead to higher menthol content. This is demonstrated in Example 7 (FIG. 5) described later.
  • the heated and dried raw material slurry can be dried by any heating and drying means such as hot air drying and infrared heat drying.
  • heating and drying means such as hot air drying and infrared heat drying.
  • drying of the raw slurry is also simply referred to as “drying”.
  • the drying of the raw material slurry includes heating the cooled raw material slurry and drying it at a sample temperature of 70 to 100 ° C., and the sample temperature is preferably 100 ° C. or less over the entire drying time.
  • sample temperature means the temperature of the surface of the sample (ie, slurry or sheet).
  • total drying time refers to a period during which heating is performed in the heat dryer. The total drying time is generally 20 minutes or less, preferably 7 to 20 minutes, more preferably 10 to 18 minutes.
  • the sample temperature may be less than 70 ° C. during the drying step, but in order to shorten the drying time, it is preferable that the period during which the sample temperature is less than 70 ° C. is short.
  • the raw material slurry can be dried by drying the cooled raw material slurry at a sample temperature of 70 to 100 ° C. over a period of 1/2 or more of the total drying time. The sample temperature is below 100 ° C. over the entire drying time. More preferably, the raw material slurry can be dried by drying the cooled raw material slurry at a sample temperature of 70 to 100 ° C. over the entire drying time.
  • Total drying time when expressed as “at a sample temperature of 70-100 ° C. over time” means the total drying time excluding the opening period when the sample temperature is rising to the desired sample temperature. For example, in Example 5 (FIGS. 3A to 3G) described later, since the sample temperature is rising to the desired sample temperature for a period of about 1 minute from the start of heat drying, this initial period is “total drying time”. Are excluded from “total drying time” when expressed as “at a sample temperature of 70-100 ° C.”.
  • the raw slurry can be dried by drying the raw slurry to a sheet form having a moisture content of less than 10% with a total drying time of 20 minutes or less.
  • Example 5 it is demonstrated in Example 5 (FIGS. 3D to 3G) described later that when the raw material slurry is dried at the above-described sample temperature, the sheet obtained by drying can achieve high storage aroma retention.
  • hot air drying in order to maintain a sample temperature of 70 to 100 ° C., drying with hot air having a temperature of 100 ° C. or higher is preferably performed at the initial drying of the raw slurry, and then the same as the initial hot air temperature.
  • the slurry is dried at a temperature or lower than the initial hot air temperature (preferably 70 ° C. or more and less than 100 ° C.).
  • a drying operation for example, high-temperature drying with hot air of 100 ° C. or higher
  • a drying operation is included in the subsequent drying step so that the prepared raw slurry is once cooled so that the sample temperature becomes 70 to 100 ° C.
  • the produced menthol-containing sheet has a high menthol content, a high menthol preparation yield, and can maintain the menthol content at a high value even after storage.
  • the hot air temperature may be constant throughout the drying process, or may be changed during the drying process.
  • the raw material slurry is preferably dried by initial drying at a high temperature with hot air of 100 ° C. or higher and subsequent drying at a low temperature with hot air of less than 100 ° C.
  • “initial drying” means initial drying in a drying process using hot air having a high temperature of 100 ° C. or higher
  • “late drying” means initial drying using low-temperature hot air of less than 100 ° C.
  • the drying of the raw slurry is Initial drying over a quarter of the total drying time at a hot air temperature of 100 ° C. or higher, then Performed by late drying at a hot air temperature of less than 100 ° C. over a quarter of the total drying time, and the raw slurry is in the form of a sheet having a moisture content of less than 10% with a total drying time of 20 minutes or less This can be done by drying.
  • the menthol-containing sheet of the present invention has a high menthol content after production and can maintain the menthol content at a high value even after storage (sample of Example 1 described later) No. 4, see sample number 5 in example 2 and sample number 6 in example 3).
  • the initial drying can be performed at a hot air temperature of, for example, 100 ° C. or higher and 130 ° C. or lower for 4 to 6 minutes
  • the late drying is performed at a hot air temperature of, for example, 70 ° C. or higher and lower than 100 ° C. It can be performed for 4 to 6 minutes.
  • the amount of hot air can be set to 3 to 20 m / second, for example.
  • the total drying time is generally 20 minutes or less, preferably 7 to 20 minutes, more preferably 10 to 18 minutes.
  • initial drying is performed at a hot air temperature of 100 ° C. or higher and 130 ° C. or lower until moisture on the surface of the raw material slurry evaporates and a sufficient film is formed on the surface of the slurry, and then hot air of 70 ° C. or higher and lower than 100 ° C. is quickly obtained.
  • Late drying can be performed by switching to temperature.
  • the hot air temperature during the initial drying may be constant, or may be changed so as to decrease sequentially between 100 ° C. and 130 ° C.
  • the hot air temperature during late drying may be constant, or may be changed so as to decrease sequentially between 70 ° C. and less than 100 ° C.
  • the hot air dryer used in the examples described later has three drying chambers, and the sample is conveyed by the belt conveyor in the order of the first chamber ⁇ the second chamber ⁇ the third chamber.
  • the chamber may be used for initial drying (above 100 ° C.) at the same or different temperatures
  • the third chamber may be used for late drying (below 100 ° C.)
  • the first chamber may be used for initial drying (100 ° C.
  • the second and third chambers may be used for late drying (less than 100 ° C.) at the same or different temperatures.
  • the drying is a state in which the menthol-containing sheet is sufficiently dried, the menthol-containing sheet can be easily peeled from the substrate, and the menthol-containing sheet can be engraved in a subsequent engraving step. Do until it becomes. Specifically, drying is performed until the water content of the menthol-containing sheet is less than 10% by weight, preferably 3 to 9% by weight, more preferably 3 to 6% by weight (see Example 8 described later).
  • the water content here refers to a value measured by the measurement method described in the examples described later.
  • the menthol content (immediately after preparation) of the menthol-containing sheet of the present invention is preferably 45% by weight or more, more preferably 55 to 75% by weight.
  • the menthol content after storage (50 ° C., 30 days) of the menthol-containing sheet of the present invention is preferably 45% by weight or more, more preferably 48 to 63% by weight.
  • the menthol content refers to a value measured by the measurement method described in Examples described later.
  • the menthol-containing sheet of the present invention can be blended in a tobacco cut of a smoking article, for example, by cutting into a size equivalent to a normal tobacco cut.
  • the cut menthol-containing sheet can be blended in an amount of 2 to 10 g per 100 g of tobacco cut.
  • the cut menthol-containing sheet is preferably blended in the tobacco cut.
  • the menthol-containing sheet of the present invention can be blended in any smoking article, for example, a burning smoking article in which tobacco leaves are burned to taste the flavor of tobacco, especially cigarette cigarettes.
  • the menthol-containing sheet of the present invention can be blended into cigarette cuts of cigarettes comprising a tobacco rod comprising a cigarette cut and a cigarette wrap around the cigarette cut.
  • Example 1 (1) Preparation of raw slurry (10 liter scale) 10 liters of water Gellan Gum (Gelcogel / Saneigen FFI) 150 grams Tamarind Gum (Bistop D-2032 / Saneigen FFI) 150 grams Lecithin (Sun Lecithin A-1 / Taiyo Chemical Co., Ltd.) 120ml (5% aqueous solution) Menthol (Takasago Fragrance Industry Co., Ltd.) 1500 g Water (10 L) is kept at 80 ° C and stirred with a mixer (PRIMIX TK AUTO MIXER Model 40 / solution stirring rotor installed / 2000 rpm) while gellan gum (150 g) and Tamarind gum (150 g) was dissolved little by little so as not to become lumpy (required time about 20 minutes), and menthol (1500 g) was added.
  • Gellan Gum Gellan Gum
  • Tamarind Gum Bastop D-2032 / Saneigen FFI
  • Hot-air dryer Hot-air dryer with the following configuration Drying section: 3 rooms (each zone length 2.5 m, total length 7.5 m) Hot air flow rate and type: 1st chamber: punching plate, air flow 5 m / sec: 2nd chamber: punching plate, air flow 10 m / sec: 3rd chamber: floating jet, 20 m / sec air flow 1st chamber 2nd chamber
  • the hot air was applied to the menthol-containing sheet conveyed on the belt via a punched plate having a hole functioning as a flow control plate.
  • hot air was blown from above and below to the menthol-containing sheet that was floated and conveyed together with the base film.
  • the menthol-containing sheets of Sample Nos. 1 to 4 were prepared by changing the hot air drying conditions as described in Table 1 below.
  • the temperature described is the hot air temperature.
  • the drying time was set so that the menthol-containing sheet was sufficiently dried and could be easily peeled off from the base film, and the menthol-containing sheet could be engraved in a subsequent engraving step.
  • the moisture content of the menthol-containing sheet obtained in this example was about 3%.
  • the measurement solution was subjected to the following GC-TCD and quantified by a calibration curve method.
  • the measurement solution was subjected to the following GC-FID and quantified by a calibration curve method.
  • the menthol content (mg) of the prepared menthol-containing sheet and the menthol content (mg) of the menthol-containing sheet stored in an accelerated environment were respectively measured.
  • Table 1 shows “initial menthol content (%)” and “ It is shown as “menthol content (%) after storage”.
  • a menthol-containing sheet (1 ⁇ 10 mm cut, about 5 mm) was placed in an open container and stored in a thermostat set at 50 ° C. (Yamato Science Co., Ltd. “Drying” Oven “DX600) for a maximum of 30 days.
  • the menthol aroma retention rate was calculated by the following formula, and the aroma retention function of the menthol-containing sheet was evaluated.
  • Menthol perfume retention rate (%) ⁇ (menthol content after storage) / (initial menthol content) ⁇ ⁇ 100 (5)
  • the menthol-containing sheets of sample numbers 1 to 4 were prepared using the hot air drying machine described above using the hot air drying conditions described in Table 1.
  • the moisture content and initial menthol content of the menthol-containing sheet were measured according to the above-described method, and the results are shown in Table 1.
  • the menthol content after storage for 30 days is shown in Table 1
  • the menthol content after storage for 7 days, 14 days, and 30 days is shown in FIG.
  • reference numerals 1 to 7 represent sample numbers 1 to 7, respectively.
  • Sample number 1 When the raw slurry is stretched and dried into a sheet by using the hot-air drying molding machine described above, it starts drying at a low hot air temperature (about 70 ° C) in order to prevent the formation of a surface film in the first half of drying, and is completely completed in the second half of drying. In order to aim at drying, the technique of drying at high hot air temperature (about 120 degreeC) is often taken. Following this method, a menthol-containing sheet of sample number 1 was prepared, and a fully dried sample (water content 3.1%) could be prepared with a total drying time of 12 minutes.
  • the “initial menthol content” after preparation of the sheet was sufficiently high at 81.5%, but the “post-storage menthol content” after storage in the accelerated environment (20 days) was as low as 13.6%.
  • the sheet of 1 had a problem with the storage aroma.
  • Sample number 2 In Sample No. 2, a high drying temperature was adopted in order to make the drying time shorter than Sample No. 1. For this reason, in Sample No. 2, a fully dried sample (water content 3.2%) could be prepared with a total drying time of 6 minutes.
  • the “initial menthol content” after preparation of the sheet was sufficiently high at 62.4%, but the “post-storage menthol content” after storage in the accelerated environment (30 days) was as low as 29.2%.
  • the sheet of 2 had a problem with the storage aroma.
  • sample number 3 In sample number 3, the hot air temperature was set to 70 ° C. throughout the drying process. Therefore, in sample No. 3, a fully dried sample (water content 3.1%) could be prepared with a total drying time of 60 minutes.
  • the “initial menthol content” after preparation of the sheet is sufficiently high at 75.8%
  • the “menthol content after storage” after storage in the accelerated environment (30 days) is also high at 59.2%. Both the fragrance retention property and the storage fragrance property were good. However, the time required for drying was as long as 60 minutes.
  • Sample number 4 In Sample No. 4, contrary to Sample Nos. 1 and 2, which were shifted from low temperature drying to high temperature drying, initial drying (first chamber and second chamber) was performed with hot air of high temperature (120 ° C.), and later drying (first drying) (3 rooms) was performed with hot air at a low temperature (70 ° C.). In sample No. 4, the total drying time was as short as 7.5 minutes, but a sufficiently dried sample (water content 3.4%) could be prepared. In addition, the “initial menthol content” after preparation of the sheet is sufficiently high at 75.7%, and the “menthol content after storage” after storage in the accelerated environment (30 days) is also high at 62.4%. Both the fragrance retention property and the storage fragrance property were good. As described above, when initial drying at a high temperature and late drying at a low temperature were employed, a sheet having excellent fragrance retention could be prepared in a relatively short drying time.
  • Example 2 A menthol-containing sheet of sample number 5 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the slurry was dried under the hot air drying conditions described in Table 2 below, and the water content and menthol content were measured. The results are shown in Table 2.
  • sample number 5 the amount of hot air was increased as compared to sample numbers 1 to 4.
  • the hot air was blown from above and below to the menthol-containing sheet conveyed in a floating state.
  • the second chamber and the third chamber hot air was applied to the menthol-containing sheet conveyed on the belt by ventilation.
  • sample No. 5 initial drying (first chamber) was performed with hot air of high temperature (120 ° C.) for 4 minutes, and late drying (second chamber and third chamber) was performed with hot air of low temperature (70 ° C.) for 8 minutes.
  • a fully dried sample (water content 3.1%) could be prepared with a total drying time of 12 minutes.
  • the “initial menthol content” after preparation of the sheet is sufficiently high at 72.7%
  • the “menthol content after storage” after storage in the accelerated environment (30 days) is also high at 58.5%. Both the fragrance retention property and the storage fragrance property were good.
  • a sheet having excellent fragrance retention could be prepared in a relatively short drying time.
  • Example 3 The menthols of sample numbers 6 and 7 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the slurry was dried under the hot air drying conditions described in Table 3 below using a hot air dryer having four drying compartments. A containing sheet was prepared and the water content and menthol content were measured. The results are shown in Table 3.
  • menthol-containing sheets were prepared using a hot-air drying molding machine having four drying compartments.
  • sample No. 6 the initial drying (1st to 3rd chambers) is performed for 6.6 minutes with hot air (110 ° C ⁇ 100 ° C), and the second drying (4th chamber) is performed with hot air of low temperature (80 ° C) for 2.2 minutes. went.
  • sample No. 6 a fully dried sample (water content 5%) could be prepared with a total drying time of 8.8 minutes.
  • the “initial menthol content” after preparation of the sheet is sufficiently high at 63.5%
  • the “menthol content after storage” after storage in the accelerated environment (30 days) is also high at 59.9%. Both the fragrance retention property and the storage fragrance property were good.
  • Sample No. 7 was all dried with hot air at 100 ° C. without distinction between initial drying and late drying. Sample No. 7 did not adopt late drying at a low temperature, but in the drying process of the slurry, as in Sample Nos. 4 to 6, it was estimated that the sample temperature did not become too high due to the presence of moisture in the sample. Is done. That is, sample No. 7 was able to prepare a sufficiently dried sample (water content 4.9%) with a total drying time of 8.8 minutes. In addition, the “initial menthol content” after preparation of the sheet is sufficiently high at 61.9%, and the “menthol content after storage” after storage in an accelerated environment (for 30 days) is also high at 60.8%. Both the fragrance retention property and the storage fragrance property were good. As described above, even when the same hot air temperature of 100 ° C. was adopted throughout the entire drying process, a sheet having excellent perfume retention properties could be prepared in a relatively short drying time, similar to Sample Nos. 4 to 6. .
  • Example 4 the temperature-responsive sol-gel transition characteristics of an aqueous polysaccharide solution (slurry) were examined.
  • Gellan Gum (Gelcogel / San-Eigen EF Eye) 5 g Water (0.1 L) is maintained at 70 ° C., and gellan gum (5 g) is stirred with ATEC Japan High Performance Mixer DMM. It dissolved little by little so that it might not become lumps, and the polysaccharide aqueous solution (slurry) was prepared.
  • FIGS. 2A and 2B show how the viscosity (fluidity) of the slurry changes due to such a temperature change.
  • Example 5 sheets with sample numbers 1-7 were prepared as described in Examples 1-3, and the temperature of the sample during the drying process was measured. Tables 1 to 3 can be referred to for the hot air drying conditions of the samples Nos. 1 to 7.
  • the sample temperature was measured by directly measuring the sample (slurry) during the drying process using a non-contact thermometer (manufactured by Optics, PT-7LD).
  • sample numbers 1 to 7 are shown in FIGS. 3A to 3G, respectively.
  • “with cooling” refers to a sample that has been cooled to about 20 ° C. by applying cold air (10 ° C.) before the drying process
  • “without cooling” refers to casting a slurry without performing such cooling. It refers to a sample that has been quickly dried. From the results in FIGS. 3A-3G, it can be seen that the cooling of the slurry does not affect the temperature of the sample during the drying process.
  • Sample No. 1 employed hot air drying conditions of 4 minutes at a hot air temperature of 70 ° C., 4 minutes at a hot air temperature of 80 ° C., and then 4 minutes at a hot air temperature of 120 ° C.
  • the sample temperature increased as the hot air temperature increased, and finally exceeded 100 ° C. and reached nearly 120 ° C. (FIG. 3A). It is shown that the “menthol content after storage” of Sample No. 1 sheet is as low as 13.6% (Table 1). It is considered that the internal structure of the sheet was destroyed by the high sample temperature, and the menthol content was lowered after storage.
  • Sample No. 2 employed hot air drying conditions of 2 minutes at a hot air temperature of 120 ° C., 2 minutes at a hot air temperature of 130 ° C., and 2 minutes at a hot air temperature of 176 ° C.
  • the sample temperature increased with increasing hot air temperature and finally exceeded 100 ° C. and reached nearly 140 ° C. (FIG. 3B). It is shown that the “menthol content after storage” of Sample No. 2 sheet is as low as 29.2% (Table 1). It is considered that the internal structure of the sheet was destroyed by the high sample temperature, and the menthol content was lowered after storage.
  • Sample No. 3 employs a hot air temperature of 70 ° C. for 60 minutes as a hot air drying condition.
  • FIG. 3C shows the sample temperature from the start of drying to 14 minutes later, but the sample temperature did not exceed 70 ° C. over the entire drying time. It is shown that the “menthol content after storage” of Sample No. 3 sheet is as high as 59.2% (Table 1). Since the sheet of Sample No. 3 did not reach a high temperature over the entire drying time, it is considered that a high menthol content could be maintained after storage in an accelerated environment. However, since the sheet of Sample No. 3 was dried at a sample temperature of less than 70 ° C., a drying time of 60 minutes was required.
  • Sample No. 4 employs hot air drying conditions of 120 ° C. for 5 minutes and then 70 ° C. for 2.5 minutes. The sample temperature reached a maximum of 95 ° C. under a hot air temperature of 120 ° C. and decreased to 72 ° C. under a hot air temperature of 70 ° C. (FIG. 3D). It is shown that the “menthol content after storage” of Sample No. 4 sheet is as high as 62.4% (Table 1). The sheet of Sample No. 4 was maintained at a lower sample temperature as compared with Sample Nos. 1 and 2 over the entire drying time, so it is considered that a high menthol content could be maintained after storage in an accelerated environment.
  • Sample No. 5 adopted hot air drying conditions of 4 minutes at a hot air temperature of 120 ° C., and then 8 minutes at a hot air temperature of 70 ° C. The sample temperature reached a maximum of 95 ° C. under a hot air temperature of 120 ° C. and decreased to 70 ° C. under a hot air temperature of 70 ° C. (FIG. 3E). It is shown that the “menthol content after storage” of Sample No. 5 is as high as 58.5% (Table 2). The sheet of Sample No. 5 was maintained at a lower sample temperature compared to Sample Nos. 1 and 2 over the entire drying time, so it is considered that a high menthol content could be maintained after storage in an accelerated environment.
  • Sample No. 6 employed hot air drying conditions of 2.2 minutes at a hot air temperature of 110 ° C., then 4.4 minutes at a hot air temperature of 100 ° C., and then 2.2 minutes at a hot air temperature of 80 ° C.
  • the sample temperature was maintained in the range of about 80-90 ° C. (FIG. 3F). It is shown that the “menthol content after storage” of Sample No. 6 is as high as 59.9% (Table 3).
  • the sheet of Sample No. 6 was maintained at a lower sample temperature compared to Sample Nos. 1 and 2 over the entire drying time, so it is considered that a high menthol content could be maintained after storage in an accelerated environment.
  • Sample No. 7 adopted 8.8 minutes at a hot air temperature of 100 ° C. as hot air drying conditions.
  • the sample temperature was maintained in the range of about 80-90 ° C. (FIG. 3G). It is shown that the “menthol content after storage” of the sheet of sample number 7 is as high as 60.8% (Table 3).
  • the sheet of Sample No. 7 was maintained at a lower sample temperature as compared with Sample Nos. 1 and 2 over the entire drying time, and thus it is considered that a high menthol content could be maintained after storage in an accelerated environment.
  • the menthol-containing sheet can be formed in a short time when the slurry is dried at a sample temperature of 70 to 100 ° C. over the entire drying time (excluding about 1 minute at the beginning of the drying time).
  • Example 6 In this example, the effect of cooling the slurry before the drying step on the “menthol content after storage” of the menthol-containing sheet was demonstrated. Specifically, as described in Examples 1 to 3, the sheets of sample numbers 1 to 7 were prepared, and for each sheet, the “post-storage menthol content” and the slurry of the sheets prepared through cooling of the slurry. The “prepared menthol content” of the sheets prepared without cooling were compared. As described in Example 1, storage was performed by placing the sheet in a thermostat set at 50 ° C. for 7 days, 14 days, and 30 days.
  • sample numbers 1 to 3 are shown in FIG. 4A
  • sample numbers 4 to 7 are shown in FIG. 4B.
  • “with cooling” refers to a sample that has been cooled to about 20 ° C. by applying cold air (10 ° C.) before the drying step
  • “without cooling” refers to casting a slurry without performing such cooling. It refers to a sample that has been quickly dried.
  • the “no cooling” sample had a slurry temperature below 50 ° C. between slurry casting and drying.
  • FIGS. 4A and 4B The data “with cooling” in FIGS. 4A and 4B is the same as the data in FIG.
  • the sheets of Sample Nos. 1 and 2 had a low menthol content after 30 days storage without reaching 30%, regardless of the presence or absence of cooling.
  • the sample No. 3 sheet had a menthol content of more than 50% after storage for 30 days regardless of whether it was cooled or not, but the preparation of the sample No. 3 sheet required a drying time of 60 minutes. there were.
  • the sample No. 7 sheet had a menthol content of 30% after storage for 30 days, while the menthol content after storage for 30 days was 61%. Was maintained until.
  • the sheet when the menthol-containing sheet is prepared by cooling the raw slurry once and drying at a sample temperature of 70 to 100 ° C., the sheet can be formed in a short time and the menthol content is high after storage. Can be maintained.
  • Example 7 the relationship between the cooling temperature of the slurry and the “initial menthol content” of the menthol-containing sheet was examined. Specifically, regarding the sheet of sample number 6 described in Example 3, various sheets were prepared by changing the cooling temperature of the slurry to 20 ° C., 30 ° C., 40 ° C., 50 ° C., and 60 ° C. The menthol content of the sheet immediately after preparation, that is, “initial menthol content” was measured.
  • Example 4 the gelation of the slurry occurs at a cooling temperature of 40 ° C. or less, and the slurry containing the polysaccharide once cooled and gelled returns to the sol even if the temperature is raised thereafter. It has been shown to be difficult. In general, it is known that an emulsion is frozen and broken when the temperature falls below 0 ° C.
  • a cooling temperature of 0 to 40 ° C. is preferable, and a cooling temperature of 0 to 30 ° C. is more preferable.
  • Example 8 the relationship between the water content of the menthol-containing sheet and the menthol aroma retention rate was examined. Specifically, with respect to the sheet of sample number 6 described in Example 3, the total drying time of the slurry was increased to 8.16 minutes, 7.92 minutes, 7.64 minutes, 7.44 minutes, 7.08 minutes by increasing the belt conveyance speed in the hot air dryer. The sheets having various moisture contents were prepared. The moisture content of the prepared sheet was measured. The sheet preparation conditions and moisture content are shown in Table 4 below.
  • the prepared sheet was placed in a thermostat set at 50 ° C. as described in Example 1 for 30 days.
  • menthol content was measured and each measurement result is shown in the following Table 5 as "initial menthol content” and "menthol content of the sheet
  • Menthol perfume retention rate (%) ⁇ (menthol content after storage) / (initial menthol content) ⁇ ⁇ 100 The result is shown as “accelerated storage immediately after manufacture” in FIG.
  • seat which passed 2 months after preparation was set
  • FIG. The menthol content was measured for the sheets immediately after preparation and after storage, and the respective measurement results are shown in the following Table 5 as “initial menthol content” and “menthol content of sheets stored 2 months after production”. Further, the menthol aroma retention rate was calculated according to the above formula. The results are shown in FIG. 6 as “accelerated storage after 2 months of manufacture”.
  • the menthol content of the sheet immediately after preparation was approximately 50 to 60% in all the sample numbers 8-1 to 8-5.
  • a sheet having a moisture content of about 6% was a sheet having a moisture content of 93% and about 9% (Sample No. 8-4).
  • Is a sheet having a moisture content of 90% and about 11% is 87% and a sheet having a moisture content of about 15% (Sample No. 8-2) is 63% and about 23%.
  • a sheet with a moisture content of% was shown to have a menthol scent retention of 6%.
  • a sheet having a water content of about 6% was a sheet having a water content of 95% and about 9% (sample number 8).
  • -4) is 87%
  • a sheet having a moisture content of about 11% is 32%
  • a sheet having a moisture content of about 15% is 8%
  • a sheet having a moisture content of about 23% was shown to have a menthol scent retention of 8%.
  • the sheet it is desirable to dry the sheet so that the moisture content of the sheet is less than 10%, preferably 9% or less, since the menthol aroma retention rate sharply decreases as the moisture content of the sheet increases.
  • a high menthol aroma retention rate can be maintained if the sheet has a moisture content of about 9% or less even when the sheet of 2 months after preparation is further stored in an accelerated environment.
  • the moisture content of the sheet is less than 3%, the menthol aroma retention rate is good, but “cracking” or “peeling” occurs in the sheet, so the moisture content after drying the sheet is 3% or more. Is desirable.
  • Example 9 the effect of polysaccharide composition (ie, a mixture of gellan gum and tamarind gum, a mixture of gellan gum and locust bean gum, and a mixture of gellan gum and starch) on the menthol content of the menthol-containing sheet was examined.
  • polysaccharide composition ie, a mixture of gellan gum and tamarind gum, a mixture of gellan gum and locust bean gum, and a mixture of gellan gum and starch
  • the stirring mixer was replaced with a homogenizer (PRIMIX TK AUTO MIXER Model 40 / rotor-stator head mounted / 4000 rpm) and emulsified for 10 minutes, and 120 ml (1.2 parts by weight) of 5% lecithin aqueous solution was added and stirred. Menthol was dispersed in a mixed polysaccharide aqueous solution of gellan gum and tamarind gum.
  • a homogenizer PRIMIX TK AUTO MIXER Model 40 / rotor-stator head mounted / 4000 rpm
  • Menthol was dispersed in a mixed polysaccharide aqueous solution of gellan gum and tamarind gum.
  • the dispersed slurry was cast on a substrate (PET film / Futamura Chemical Co., Ltd. FE2001) at a thickness of 1 mm (wet state). Then, it cooled to about 20 degreeC with the cold air of about 10 degreeC generated with the spot cooler (Suiden SS-25DD-1).
  • a hot air dryer was used to dry-form the water content to about 6% to prepare a sheet (hereinafter referred to as gellan gum / tamarind gum-containing sheet).
  • the water content was measured by GC-TCD measurement (see Example 1).
  • a hot air temperature of 110 ° C. for 3 minutes, a hot air temperature of 100 ° C. for 6 minutes, and a hot air temperature of 8 ° C. for 3 minutes (total drying time 12 minutes) were adopted.
  • starch There are two types of starch: “starch, corn-derived (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., reagent grade)” as “normal starch” and “starch (soluble) (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Wako first grade)” as “soluble starch”. It was used. In general, when either starch or soluble starch is used, the viscosity of the raw slurry is low and it is difficult to maintain the thickness of the sample when casting. Therefore, the mixing ratio of gellan gum and starch is only 50:50. did.
  • gellan gum / starch-containing sheet a sheet (hereinafter referred to as gellan gum / starch-containing sheet) was prepared according to the same method as in (1) above.
  • Example 10 the emulsion stability of a raw material slurry containing only gellan gum as a polysaccharide was compared with the emulsion stability of a raw material slurry containing gellan gum and tamarind gum as a polysaccharide at a weight ratio of 1: 1. Regarding the emulsion stability, it was examined how the menthol content of the prepared sheet was changed in response to the blending amount of the emulsifier.
  • Lecithin is used as an emulsifier, and the amount of lecithin added varies between 0.001 and 0.4 times the weight of the polysaccharide (gellan gum alone or a mixture of gellan gum and tamarind gum) in the raw slurry. It was. That is, the amount of lecithin added is 0.001 times, 0.005 times, 0.01 times, 0.02 times, 0.05 times, 0.05 times, 0.1 times weight, 0 times the weight of polysaccharide. .2 times weight and 0.4 times weight.
  • FIG. 8A shows the relationship between the lecithin content (weight ratio with respect to gellan gum) and the menthol content (%) of the gellan gum-containing sheet.
  • the initial menthol content did not depend on the lecithin content, and all sheets showed high values exceeding 60%.
  • the menthol content after storage maintains a high value (about 60% or more) similar to the initial menthol content when the lecithin content is in the range of 0.005 to 0.05 times the weight of gellan gum.
  • the lecithin content was 0.1 times, 0.2 times and 0.4 times the weight of gellan gum, the amounts dropped to 9%, 3% and 2%, respectively. This indicates that when a high concentration of lecithin was present in the raw material, a stable emulsified state of the raw material could not be created.
  • FIG. 8B shows the relationship between the amount of lecithin in the gellan gum / tamarind gum-containing sheet (weight ratio with respect to the mixture of gellan gum and tamarind gum) and the menthol content (%).
  • the initial menthol content showed high values in the range of about 56-73% for all sheets with various lecithin loadings.
  • the menthol content after storage could be a relatively high value (about 47 to 61%) when the lecithin content was in the range of 0.01 to 0.1 times the weight of the polysaccharide.
  • Example 11 the effect of the polysaccharide composition (that is, the mixing ratio of gellan gum and tamarind gum) on the emulsion stability of the raw slurry was examined.
  • the emulsion stability it was examined how the menthol content of the prepared sheet changes when the raw slurry is prepared and left for a predetermined time. Specifically, after preparing the raw slurry, it is allowed to stand for a predetermined time, and then heated again to form a sol, to prepare a menthol-containing sheet, and the polysaccharide composition (that is, the mixing ratio of gellan gum and tamarind gum) The effect on menthol content was investigated.
  • the menthol content (initial menthol content) of the sheet immediately after being prepared and the menthol content (menthol content after storage) of the sheet stored in an accelerated environment were measured.
  • the acceleration environment was as described in Example 1, and the menthol content was measured by the same method as in Example 1.
  • the measurement results are shown in FIG. 9 as the relationship between the blending ratio of tamarind gum and the menthol content.
  • “immediately after production” means immediately after sheet preparation, and “50 ° C. ⁇ one month later” means after storage at 50 ° C. for 30 days.
  • the sheet with a blending ratio of tamarind gum of 25% had an initial menthol content of about 61% and a menthol content after storage of about 58%.
  • the sheet having a blending ratio of tamarind gum of 50% had an initial menthol content of about 63% and a menthol content after storage of about 59%.
  • the sheet with a blending ratio of tamarind gum of 75% had an initial menthol content of about 66% and a menthol content after storage of about 29%. This result is the same as the result (see FIG. 7A) in the case where the sheet is prepared immediately after preparation of the raw slurry, and is considered to be caused by the high blending ratio of tamarind gum.
  • gellan gum and tamarind gum may be used in a weight ratio of 50:50 to 75:25 in order to satisfy both high storage aroma and high emulsion stability. preferable.
  • Example 12 In this example, the effect of the type of emulsifier on the menthol content after storage of the menthol-containing sheet was examined.
  • the following 8 types of emulsifiers were used as emulsifiers.
  • the numbers 1 to 8 given to the emulsifiers correspond to the numbers in FIG.
  • Lecithin (Sun Lecithin A-1 manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd.) 2. Glycerin fatty acid ester (monoglyceride) (Excel S-95 manufactured by Kao Corporation) 2. Compound name: lipophilic glyceryl monostearate Glycerin fatty acid ester (polyglyceride) (Taiyo Chemical Co., Ltd. A-181E) Compound name: pentaglycerin monostearate Glycerin fatty acid ester (organic acid monoglyceride) (Step SS manufactured by Kao Corporation) Compound name: Succinic acid monoglyceride5.
  • Sorbitan fatty acid ester (Emazole S-10V manufactured by Kao Corporation) Compound name: Sorbitan monostearate6. Sorbitan fatty acid ester (polysorbate) (Emazole S-120V manufactured by Kao Corporation) Compound name: Polyoxyethylene sorbitan monostearate7. Propylene glycol fatty acid ester (No. 25CD, Taiyo Kagaku Co., Ltd.) Compound name: propylene glycol monostearate8.
  • Sucrose fatty acid ester (Ryoto Sugar Ester S-1570 manufactured by Mitsubishi Chemical Foods Corporation) Compound name: Sucrose stearate
  • the menthol content (initial menthol content) of the sheet immediately after it was prepared and the menthol content (menthol content after storage) of the sheet stored in an accelerated environment were measured.
  • the acceleration environment is as described in the first embodiment.
  • the menthol content was measured according to the same method as in Example 1.
  • the measurement result of menthol content is shown in FIG. In FIG. 10, “immediately after production” means immediately after sheet preparation, and “50 ° C. ⁇ one month later” means after storage at 50 ° C. for 30 days.
  • Example 13 In this example, the effect of the polysaccharide concentration on the menthol content after storage of the menthol-containing sheet was examined.
  • Example 9 a raw material slurry containing gellan gum and tamarind gum as polysaccharides was prepared. Depending on the polysaccharide concentration, menthol was added in an amount (weight ratio) 5 times that of the polysaccharide, and 5% lecithin aqueous solution was added in an amount (weight ratio) 2/5 times that of the polysaccharide.
  • the raw material slurry containing each concentration of polysaccharide was brought to 70 ° C. to 25 ° C. over about 900 seconds. Then, it heated up to 70 degreeC over about 900 second. It was measured with a rheometer (Thermo-Haake, RheoStress 1) how the viscosity (fluidity) of the slurry changed due to temperature drop and temperature rise. The results are shown in FIGS. 11A and 11B.
  • the raw material slurry containing gellan gum and tamarind gum as polysaccharides was provided with “temperature-responsive sol-gel transition characteristics”.
  • the menthol content (initial menthol content) of the sheet immediately after being prepared and the menthol content (menthol content after storage) of the sheet stored in an accelerated environment were measured.
  • the acceleration environment is as described in the first embodiment.
  • the menthol content was measured according to the same method as in Example 9. The result is shown in FIG. 11C.
  • the polysaccharide is preferably contained in the raw material slurry at a concentration of 2 to 7% by weight, more preferably 3 to 5% by weight.
  • Example 14 In this example, the effect of the menthol blending ratio in the raw slurry on the menthol content and the menthol yield after storage of the menthol-containing sheet was examined.
  • the menthol content (initial menthol content) of the sheet immediately after being prepared and the menthol content (menthol content after storage) of the sheet stored in an accelerated environment were measured.
  • the acceleration environment is as described in the first embodiment.
  • the menthol content was measured according to the same method as in Example 9.
  • the results are shown in FIGS. 12A-12E.
  • the notation [1: x] represents the weight ratio between the polysaccharide and the menthol in the raw material slurry.
  • [1: 5] indicates that menthol having 5 times the weight of the polysaccharide is contained in the raw material slurry. It is contained in In these figures, “immediately after production” means immediately after sheet preparation, and “50 ° C. and one month later” means after storage at 50 ° C. for 30 days.
  • a sheet containing 5 times the weight of menthol has a lower “menthol yield” after storage than a sheet containing 2.5 times the weight of menthol, but has a higher menthol content (absolute amount) in the sheet (FIG. 12A). reference).
  • the menthol blending ratio (%) represents ⁇ menthol blending amount / (menthol blending amount + gellan gum blending amount) ⁇ ⁇ 100.
  • the sheet having a menthol blending amount of 2.5 to 5 times weight (that is, a menthol blending ratio of 71 to 83%) showed a high menthol content after storage.
  • a sheet having a menthol blending amount of 1 to 2.5 times by weight (that is, a menthol blending ratio of 50 to 71%) showed a high menthol yield after storage.
  • the blending amount of menthol with respect to the polysaccharide is preferably in the range of 1 to 5 times weight, more preferably in the range of 2.5 times weight to 5 times weight.

Abstract

　ゲランガムおよびタマリンドガムからなる多糖類、香料、乳化剤、並びに７０～９５重量％の水を含み、ゲランガムとタマリンドガムの重量比が１：１～３：１の範囲にあり、ゾル状態にある６０～９０℃の原料スラリーを基材上に伸展させる工程、伸展させた原料スラリーを、０～４０℃の試料温度に冷却してゲル化させる工程、およびゲル化した原料を加熱して、７０～１００℃の試料温度で乾燥させることを含む加熱乾燥工程を含むことを特徴とする喫煙物品用香料含有シートの製造方法。

Description

喫煙物品用香料含有シートの製造方法、該方法により製造される喫煙物品用香料含有シート、およびそれを含む喫煙物品
　本発明は、香料を含有し、喫煙物品に使用されるシートの製造方法、該方法により製造される喫煙物品用香料含有シート、およびそれを含む喫煙物品に関する。
　メンソール等の揮発性を有する香料成分は、溶液状態でタバコ刻みに添加されると、長期間の蔵置において香料成分が散逸してしまい、香料効果が持続しないという問題がある。この問題を解決するために、これまでに種々の報告が為されている。
　特許文献１および特許文献２は、シガレットのフィルター部に香料成分を天然多糖類で被覆して配置することにより、香料成分の揮散・散逸を抑え、喫煙時にこれを押圧破壊して香料を放出させることを開示する。また、特許文献３は、シガレットのフィルター部に、デキストリン等の水溶性マトリックスで香味成分を被覆して配置し、香味成分の揮散・散逸を抑え、喫煙時に主流煙中の水分により水溶性マトリックスを溶解させ、香料を放出させることを開示する。このように、シガレットの非燃焼部であるフィルター部に香料成分を配置した場合、喫煙時にフィルター部を押圧する動作が必要であったり、主流煙中の水分で水溶性マトリックスを溶解させて香料を放出させるため、香味を味わうまでにタイムラグがあったりする。
　一方、燃焼部であるタバコ刻みまたはそれを被包する巻紙に香料成分を配置させた例として、特許文献４～６が報告されている。
　特許文献４は、香味成分がグルカン分子の三次元網目構造の内部に取り込まれた香料素材を、タバコ充填材を被包する巻紙に塗布することを開示する。特許文献４のシガレットは、香味成分をグルカン分子の三次元網目構造の内部に取り込んで固定、保持するため、保香性が良い。しかし、香味成分は、グルカン分子内に比較的少ない量（２０重量％以下）で存在するため、メンソールなどの比較的多くの添加量を必要とする香味成分の場合、香料素材のシガレットへの配合量が多量になる。
　特許文献５は、液体香料とカラギーナンゾルとを混合してイオン溶液（カリウムイオンを含む溶液）に滴下して粒状ゲルを調製し、これを空気中で乾燥させることで「１８０℃まで安定な安定化芳香物質」を調製することを開示する。しかし、特許文献５の方法は、粒状ゲルを空気中で乾燥させるため、大量の素材を調製するためには長い時間および大きな設備を必要とする。また、この方法では、ゲル化のために金属イオン（ゲル化促進剤）を添加する。
　特許文献６は、メンソール等の香料成分と多糖類を含有するスラリーを乾燥させて、香料成分が多糖類のゲルで被覆された状態で含有されるシートを作成し、これを裁刻してタバコ刻みに添加することを報告している。この報告では、スラリーの乾燥に４０℃で１週間の時間を要している。
　以上記載したとおり、香料成分の揮散を抑制するための技術として種々の報告がなされているが、蔵置保香性を更に向上させた香料素材を簡便な手法で製造することが求められている。
特開昭６４－２７４６１号公報 特開平４－７５５７８号公報 国際公開第２００９／１５７２４０号パンフレット 特開平９－２８３６６号公報 特表平１１－５０９５６６号公報 国際公開第２００９／１４２１５９号パンフレット
　本発明は、香料含有量が多く、香料の調製歩留りが高い、香料含有シートであって、喫煙物品に配合された際の蔵置保香性が高い喫煙物品用香料含有シートを短時間で製造することが可能な方法を提供すること、および喫煙物品に配合された際の蔵置保香性が高く、かつ短時間での製造が可能な喫煙物品用香料含有シートを提供することを目的とする。
　かかる課題を解決するために本発明者が検討した結果、多糖類、香料および乳化剤を含有する原料スラリーを加熱乾燥させて香料含有シートを調製する際に、多糖類としてゲランガムおよびタマリンドガムを併用し、かつ加熱乾燥前に一旦冷却した上で乾燥を行うと、香料含有量が多く香料の調製歩留りが高いシートを製造することができ、かつそのシートは蔵置経過後も高い香料含有量を維持できることを見出し、更に、多糖類としてゲランガムとタマリンドガムを併用すると原料スラリーの乳化安定性を向上させることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
　すなわち、本発明の一つの側面によれば、ゲランガムおよびタマリンドガムからなる多糖類、香料、乳化剤、並びに７０～９５重量％の水を含み、ゲランガムとタマリンドガムの重量比が１：１～３：１の範囲にあり、ゾル状態にある６０～９０℃の原料スラリーを基材上に伸展させる工程、伸展させた原料スラリーを０～４０℃の試料温度に冷却してゲル化させる工程、およびゲル化した原料を加熱して、７０～１００℃の試料温度で乾燥させることを含む加熱乾燥工程を含むことを特徴とする喫煙物品用香料含有シートの製造方法が提供される。
　好ましい態様によれば、前記乳化剤は、レシチンである。あるいは、好ましい態様によれば、前記乳化剤は、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステルおよびショ糖脂肪酸エステルからなる群より選択されるエステルである。
　また、本発明の別の側面によれば、前記方法により製造されることを特徴とする喫煙物品用香料含有シートが提供される。
　更に、本発明の別の側面によれば、タバコ刻みを含む喫煙物品であって、前記タバコ刻みに、前記喫煙物品用香料含有シートの裁刻物が配合されていることを特徴とする喫煙物品が提供される。
　本発明の喫煙物品用香料含有シートの製造方法によれば、高い香料含有量を有し、香料の調製歩留りが高く、かつ喫煙物品に配合された際の蔵置保香性が高い喫煙物品用香料含有シートを短時間で製造することが可能である。また、本発明の喫煙物品用香料含有シートは、シガレットに配合された際の蔵置保香性が高く、かつ短時間での製造が可能である。
メンソール含有シートの蔵置経過後のメンソール含有量を示すグラフ。 ゲランガム水溶液の温度下降に伴う粘度の変化を示すグラフ。 ゲランガム水溶液の温度上昇に伴う粘度の変化を示すグラフ。 加熱乾燥工程の間の試料番号１の試料の温度を示すグラフ。 加熱乾燥工程の間の試料番号２の試料の温度を示すグラフ。 加熱乾燥工程の間の試料番号３の試料の温度を示すグラフ。 加熱乾燥工程の間の試料番号４の試料の温度を示すグラフ。 加熱乾燥工程の間の試料番号５の試料の温度を示すグラフ。 加熱乾燥工程の間の試料番号６の試料の温度を示すグラフ。 加熱乾燥工程の間の試料番号７の試料の温度を示すグラフ。 メンソール含有シート（比較例）の蔵置後のメンソール含有量に対する冷却の効果を示すグラフ。 メンソール含有シート（本発明の例）の蔵置後のメンソール含有量に対する冷却の効果を示すグラフ。 冷却温度とメンソール含有シートのメンソール含有量との関係を示すグラフ。 メンソール含有シートの水分含量とメンソール保香率との関係を示すグラフ。 タマリンドガムの配合割合とゲランガム／タマリンドガム含有シートのメンソール含有量との関係を示すグラフ。 ローカストビーンガムの配合割合とゲランガム／ローカストビーンガム含有シートのメンソール含有量との関係を示すグラフ。 デンプンの配合割合とゲランガム／デンプン含有シートのメンソール含有量との関係を示すグラフ。 レシチン配合量とメンソール含有シートのメンソール含有量との関係を示すグラフ（多糖類としてゲランガムを使用した場合）。 レシチン配合量とメンソール含有シートのメンソール含有量との関係を示すグラフ（多糖類としてゲランガムとタマリンドガムを併用した場合）。 原料スラリーを調製後に放置した場合の、タマリンドガムの配合割合とゲランガム／タマリンドガム含有シートのメンソール含有量との関係を示すグラフ。 乳化剤の種類が、ゲランガム／タマリンドガム含有シートのメンソール含有量に及ぼす効果を示すグラフ。 種々の濃度の多糖類（ゲランガムとタマリンドガムの混合物）を含有する原料スラリーの温度下降に伴う粘度の変化を示すグラフ。 種々の濃度の多糖類（ゲランガムとタマリンドガムの混合物）を含有する原料スラリーの温度上昇に伴う粘度の変化を示すグラフ。 種々の濃度の多糖類（ゲランガムとタマリンドガムの混合物）を含有する原料スラリーを使用して調製されたメンソール含有シートの蔵置後のメンソール含有量を示すグラフ。 多糖類（ゲランガムとタマリンドガムの混合物）とメンソールを種々の割合で含有する原料スラリーを使用して調製されたメンソール含有シートの蔵置後のメンソール含有量を示すグラフ。 多糖類（ゲランガムとタマリンドガムの混合物）とメンソールを種々の割合で含有する原料スラリーを使用して調製されたメンソール含有シートのメンソール保香率を示すグラフ。 多糖類（ゲランガムとタマリンドガムの混合物）とメンソールを種々の割合で含有する原料スラリーを使用して調製されたメンソール含有シートのメンソール歩留りを示すグラフ。 メンソール配合割合とメンソール含有シートのメンソール含有量との関係を示すグラフ（多糖類としてゲランガムとタマリンドガムを併用した場合）。 メンソール配合割合とメンソール含有シートのメンソール歩留りとの関係を示すグラフ（多糖類としてゲランガムとタマリンドガムを併用した場合）。
　以下、本発明を説明するが、以下の説明は、本発明を詳説することを目的とし、本発明を限定することを意図しない。
　本発明の香料含有シートに含有される香料としては、喫煙物品に用いられる香料であれば限定されることなく任意の香料を使用することができる。主な香料としては、メンソール、葉たばこ抽出エキス、天然植物性香料(例えば、シナモン、セージ、ハーブ、カモミール、葛草、甘茶、クローブ、ラベンダー、カルダモン、チョウジ、ナツメグ、ベルガモット、ゼラニウム、蜂蜜エッセンス、ローズ油、レモン、オレンジ、ケイ皮、キャラウェー、ジャスミン、ジンジャー、コリアンダー、バニラエキス、スペアミント、ペパーミント、カシア、コーヒー、セロリー、カスカリラ、サンダルウッド、ココア、イランイラン、フェンネル、アニス、リコリス、セントジョンズブレッド、スモモエキス、ピーチエキス等)、糖類(例えば、グルコース、フルクトース、異性化糖、カラメル等)、ココア類(パウダー、エキス等)、エステル類(例えば、酢酸イソアミル、酢酸リナリル、プロピオン酸イソアミル、酪酸リナリル等)、ケトン類(例えば、メントン、イオノン、ダマセノン、エチルマルトール等)、アルコール類(例えば、ゲラニオール、リナロール、アネトール、オイゲノール等)、アルデヒド類(例えば、バニリン、ベンズアルデヒド、アニスアルデヒド等)、ラクトン類(例えば、γ－ウンデカラクトン、γ－ノナラクトン等)、動物性香料(例えば、ムスク、アンバーグリス、シベット、カストリウム等)、炭化水素類(例えば、リモネン、ピネン等)が挙げられる。好ましくは、乳化剤の添加により溶媒中で分散状態が形成されやすい香料、たとえば疎水性香料や油溶性香料等を用いることができる。これら香料は、単独で用いてもよいし、混合して用いてもよい。
　以下、香料としてメンソールを用いた場合を例に本発明を説明する。
　１．喫煙物品用メンソール含有シート
　本発明の一態様において、喫煙物品用メンソール含有シート（以下メンソール含有シートという）は、
　ゲランガムおよびタマリンドガムからなる多糖類、メンソール、乳化剤、並びに７０～９５重量％の水を含み、ゲランガムとタマリンドガムの重量比が１：１～３：１の範囲にあり、ゾル状態にある６０～９０℃の原料スラリーを基材上に伸展させる工程、
　伸展させた原料スラリーを０～４０℃の試料温度に冷却してゲル化させる工程、および
　ゲル化した原料を加熱して、７０～１００℃の試料温度で乾燥させることを含む加熱乾燥工程
を含む方法により製造される。
　本明細書において「試料温度」は、試料（すなわちスラリーまたはシート）の表面の温度を意味する。
　（１）原料スラリーの調製
　本発明において原料スラリーは、（i）ゲランガムおよびタマリンドガムの混合物からなり、ゲランガムとタマリンドガムの重量比が１：１～３：１の範囲にある多糖類と水とを混合、加熱して多糖類の水溶液を調製する工程と、（ii）かかる水溶液にメンソールと乳化剤とを加えて混練・乳化させる工程とを含む方法により調製することができる。
　（i）の工程は、具体的には、多糖類を少量ずつ水に添加して攪拌しながら溶解させることにより行うことができる。ここでの加熱温度は、６０～９０℃、好ましくは７５～８５℃とすることができる。（ii）の工程は、原料スラリーが、上記加熱温度において10,000 mPas程度（ゾル状態）の乳化に支障のない粘度を有するため、ホモジナイザーを用いて公知の乳化技術により行うことができる。
　多糖類（すなわち、ゲランガムおよびタマリンドガムの混合物）は、原料スラリー中に２～７重量％の濃度で含有されることが好ましい。たとえば、原料スラリーが溶媒として１０リットルの水を使用する場合、原料スラリーは、２００～７００グラムの多糖類を含有することができる。より好ましくは、多糖類は、原料スラリー中に３～５重量％の濃度で含有される（後述の実施例１３を参照）。
　原料スラリーの配合は、たとえば、水１０リットルに対して、５００グラムの多糖類、５００～５０００グラムのメンソール、５重量％の乳化剤溶液５０～５００ｍｌとすることができる。ここで、多糖類は、ゲランガムとタマリンドガムの合計重量が５００グラムとなるように、２５０～３７５グラムのゲランガムと１２５～２５０グラムのタマリンドガムとから構成される。
　原料スラリーの水分含量は、７０～９５重量％、好ましくは８０～９０重量％である。
　原料スラリー中の多糖類とメンソールの割合（重量比）は、１：１～１：５とすることができ、好ましくは、１：２．５～１：５である。すなわち、メンソールの配合量は、多糖類に対して１００～５００重量％とすることができ、好ましくは、多糖類に対して２５０～５００重量％である（後述の実施例１４を参照）。
　原料スラリー中の多糖類は、ゲランガムおよびタマリンドガムからなり、ゲランガムとタマリンドガムの重量比は１：１～３：１の範囲にある（後述の実施例９を参照）。すなわち、原料スラリー中の多糖類は、ゲランガムおよびタマリンドガムからなり、ゲランガムを５０～７５％の重量比で含む。
　本発明において多糖類は、加熱後の一旦冷却時にゲル化して、メンソールのミセルを固定して被覆する性質を有する。ゲランガムおよびタマリンドガムからなる多糖類については、その水溶液が、温度に応答して特に優れたゾルゲル転移特性を示すことが本発明で見出されている（後述の実施例１３を参照）。すなわち、ゲランガムおよびタマリンドガムを含む水溶液は、一旦冷却してゲル化させると、その後、温度を上昇させてもゾルに戻りにくく、ゲル状態を維持することができるという特性を有する（図１１Ｂを参照）。この特性により、ゲランガムおよびタマリンドガムからなる多糖類で被覆されたメンソールは、一旦冷却した後に、加熱乾燥工程で高温に晒されたとしても、その被膜がゾルに戻りにくく、被膜内のメンソールを安定に維持することができる（図１の試料番号４～７、および図１１Ｃを参照）。かかる特性を、本発明では、「温度応答性ゾル－ゲル転移特性」と称する。
　このように、温度応答性ゾル－ゲル転移特性を有する多糖類は、メンソールを被覆して高い蔵置保香性を達成することができるという利点を有するとともに、ゲル化のために温度応答性ゾル－ゲル転移特性を利用すれば金属イオン（ゲル化促進剤）を添加しなくてもよいという利点も有する。
　本発明においてメンソールは、ｌ－メンソールを用いることができる。
　本発明において乳化剤は、天然由来の乳化剤、たとえばレシチン、具体的にはサンレシチンA-1（太陽化学株式会社）を使用することができる。
　乳化剤としてレシチンを使用した場合、レシチンは、多糖類に対して１～１０重量％の量でスラリー中に含有することができ、好ましくは、多糖類に対して１～５重量％の量で含有することができる（後述の実施例１０を参照）。
　乳化剤として、レシチンの他に、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステルおよびショ糖脂肪酸エステルからなる群より選択されるエステルを使用することができる。
　グリセリン脂肪酸エステルは、たとえばモノステアリン酸モノグリセリドやコハク酸モノグリセリドなどの脂肪酸モノグリセリドを含み；ポリグリセリン脂肪酸エステルは、たとえばモノステアリン酸ペンタグリセリンを含み；ソルビタン脂肪酸エステルは、たとえばソルビタンモノステアレートを含み；ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルは、たとえばポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートを含み；プロピレングリコール脂肪酸エステルは、たとえばモノステアリン酸プロピレングリコールを含み；ショ糖脂肪酸エステルは、たとえばショ糖ステアリン酸エステルを含む（後述の実施例１２を参照）。これら乳化剤も、多糖類に対して１～１０重量％の量で、好ましくは多糖類に対して１～５重量％の量で、スラリー中に含有することができる。
　かかる乳化剤は、多糖類で被覆されたメンソールのミセルを、水中に乳化分散させる機能を有する。多糖類としてゲランガムのみを使用し、乳化剤として高濃度のレシチンを原料中に配合すると、原料の安定な乳化状態をつくりだすことができないのに対し、多糖類としてゲランガムとタマリンドガムを併用した場合、レシチン配合量が高くても、原料の乳化状態を安定に保つことができることが本発明で新たに見出されている（後述の実施例１０を参照）。また、多糖類としてゲランガムのみを含有する原料スラリーは、調製後に放置すると、原料の乳化状態がやや不安定になるのに対し、多糖類としてゲランガムおよびタマリンドガムを含有する原料スラリーは、調製後に放置しても、原料の乳化状態を安定に保つことができることが本発明で新たに見出されている（後述の実施例１１を参照）。
　このように、ゲランガムおよびタマリンドガムを含む原料スラリーは、原料の乳化状態を安定に維持する性質（すなわち乳化安定性）を備えているため、この乳化安定性により、作成されたシートのメンソール含有量を蔵置後も安定に維持することができる。
　（２）原料スラリーの基材上への伸展
　上述のとおり調製された６０～９０℃の原料スラリーを、基材上に伸展させる。
　原料スラリーの伸展は、原料スラリーをキャスティングゲートを使用したりスリットダイを通したりして基材上に押し出すことにより行うことができる。基材としては、乾燥成形により作製されたメンソール含有シートが剥離され得る任意の基板を使用することができ、たとえばポリエチレンテレフタレート（PET）フィルム（フタムラ化学株式会社 FE2001）を使用することができる。原料スラリーは、たとえば、乾燥時の厚みが、通常のタバコ刻と同等の厚さである０．１ｍｍ程度になるように伸展させることができる。
　（３）スラリーの乾燥成形前の冷却
　本発明のメンソール含有シートの調製において、伸展させた原料スラリーは、乾燥させる前に、スラリーが十分にゲル化し（４０℃以下）、かつ一般にエマルジョンが氷結して破壊されない温度（０℃以上）、すなわち０～４０℃、好ましくは０～３０℃、より好ましくは１５～２５℃になるように一旦冷却する。ここで冷却前の原料スラリーは、６０～９０℃、好ましくは７５～８５℃の温度を有し、ゾルの状態にある。かかる予備冷却は、伸展させた原料スラリーに、単なる送風もしくはスポットクーラー（例えばスイデン SS-25DD-1）により発生させた冷風（例えば１０℃）を２～３分間あてることにより行うことができる。あるいは、予備冷却は、伸展させた原料スラリーを、冷温水発生器（チラー、例えば(株)アピステ PCU-1600R）で発生させた冷媒（例えば１０℃）を通した管に１～２分間接触させることにより行ってもよい。あるいは、予備冷却は、伸展させた原料スラリーを室温に放置することにより行ってもよい。
　後述の実施例４に示されるとおり、上記で例示した多糖類の水溶液は、一旦冷却してゲル化すると、その後、温度を上昇させても、ゲルに転移した温度でも容易にはゾル化せず、ゲル化状態を維持することができるという性質を有する。かかる性質を本発明で利用して、原料スラリーを乾燥させる前に予備冷却を行うと、予備冷却後の原料スラリーは、乾燥時に温度を上昇させても、そこに含まれる多糖類がゾル化しにくく、かかる多糖類で被覆されたメンソールは、揮散されにくいことが本発明で実証されている。
　また、原料スラリーを基材上に伸展させて一旦冷却すると、その後の乾燥工程で高温に晒されても、伸展させた原料スラリーが型崩れしにくいという利点を有する。
　かかる冷却が香料含有シート（たとえばメンソール含有シート）の蔵置保香性に及ぼす効果は、後述の実施例６（図４Ｂ）で実証され、より低い冷却温度が、より大きなメンソール含有量につながることが後述の実施例７（図５）で実証されている。
　（４）スラリーの乾燥成形
　伸展され冷却された原料スラリーの加熱乾燥は、熱風乾燥、赤外線加熱乾燥などの任意の加熱乾燥手段により行うことができる。以下、原料スラリーの「加熱乾燥」は、単に「乾燥」ともいう。
　本発明において原料スラリーの乾燥は、冷却された原料スラリーを加熱して、７０～１００℃の試料温度で乾燥させることを含み、好ましくは全乾燥時間にわたって試料温度は１００℃以下である。このような試料温度で乾燥させることにより、メンソールの揮散を防ぐことができるとともに、短時間でメンソール含有シートを製造することが可能である。
　ここで「試料温度」は、試料（すなわちスラリーまたはシート）の表面の温度を意味する。また、「全乾燥時間」は、加熱乾燥機内で加熱されている期間を指す。全乾燥時間は、一般に２０分以下であり、好ましくは７～２０分、より好ましくは１０～１８分である。
　本発明では、乾燥工程の間に試料温度が７０℃未満になってもよいが、乾燥時間の短縮のためには、試料温度が７０℃未満である期間は短いことが好ましい。また、本発明では、乾燥工程の間に試料温度が１００℃を超えてもよいが、メンソールを安定に維持するためには、試料温度が１００℃を超える期間は短いことが好ましい。したがって、好ましくは、原料スラリーの乾燥は、冷却された原料スラリーを、全乾燥時間の１／２以上の時間をかけて７０～１００℃の試料温度で乾燥させることにより行うことができ、好ましくは全乾燥時間にわたって試料温度は１００℃以下である。より好ましくは、原料スラリーの乾燥は、冷却された原料スラリーを、全乾燥時間にわたって７０～１００℃の試料温度で乾燥させることにより行うことができる。
　ただし、加熱乾燥を開始した直後、加熱乾燥機内の試料の温度は、予備冷却温度から所望の試料温度（７０℃）へ上昇中であり、所望の試料温度へ到達していないため、「全乾燥時間にわたって７０～１００℃の試料温度で」と表現した場合の「全乾燥時間」は、試料温度が所望の試料温度へ上昇している冒頭期間を除く全乾燥時間を意味する。たとえば、後述の実施例５（図３Ａ～３Ｇ）において、加熱乾燥の開始から約１分間の期間は、試料温度が所望の試料温度へ上昇中であるため、この冒頭期間は、「全乾燥時間にわたって７０～１００℃の試料温度で」と表現した場合の「全乾燥時間」から除かれる。
　好ましくは、原料スラリーの乾燥は、原料スラリーを、２０分以下の全乾燥時間で、１０％未満の水分含量を有するシートの形態まで乾燥させることにより行うことができる。
　上述の試料温度の下で原料スラリーの乾燥を行った場合、乾燥により得られたシートは高い蔵置保香性を達成できることが後述の実施例５（図３Ｄ～３Ｇ）で実証されている。
　以下、熱風乾燥の場合について説明する。熱風乾燥の場合、７０～１００℃の試料温度を維持するために、好ましくは、１００℃以上の温度を有する熱風による乾燥を、原料スラリーの最初の乾燥時に行い、その後、最初の熱風温度と同じ温度または最初の熱風温度より低い温度（好ましくは７０℃以上１００℃未満）でスラリーを乾燥させる。これにより、乾燥の後期で試料温度が上昇するのを抑制することができ、たとえば、全乾燥時間にわたって試料温度が１００℃を超えないように維持することができる。
　本発明では、調製された原料スラリーを一旦冷却することにより、その後の乾燥工程の間に、試料温度が７０～１００℃となるような乾燥操作（たとえば１００℃以上の熱風による高温乾燥）が含まれていたとしても、作製されたメンソール含有シートは、メンソール含有量が大きく、メンソールの調製歩留りが高く、かつ蔵置後においてもメンソール含有量を高い値で維持することが可能である。
　熱風乾燥の場合、熱風温度は、乾燥工程全体にわたって一定の温度であってもよいし、乾燥工程の間に変化させてもよい。熱風温度を変化させる場合、好ましくは、原料スラリーの乾燥は、１００℃以上の熱風による高温での初期乾燥とその後の１００℃未満の熱風による低温での後期乾燥により行う。本明細書において「初期乾燥」は、１００℃以上の高温の熱風を使用した、乾燥工程の最初の乾燥を意味し、「後期乾燥」は、１００℃未満の低温の熱風を使用した、初期乾燥に続く乾燥を意味する。このように高温の熱風での初期乾燥と低温の熱風での後期乾燥を組み合わせて行うと、試料温度が高温になりすぎることがないという利点を有する。熱風乾燥の場合、乾燥機内の温度は、熱風温度と同じである。
　更に好ましくは、原料スラリーの乾燥は、
　１００℃以上の熱風温度で全乾燥時間の１／４以上の時間をかけた初期乾燥、その後、
　１００℃未満の熱風温度で全乾燥時間の１／４以上の時間をかけた後期乾燥
により行い、原料スラリーを、２０分以下の全乾燥時間で、１０％未満の水分含量を有するシートの形態まで乾燥させることにより行うことができる。
　このように、高温の熱風での初期乾燥と低温の熱風での後期乾燥を組み合わせて行うことにより、後期乾燥で試料温度が上昇するのを抑制することができ、たとえば、試料温度が１００℃を超えないように保つことができる。これにより、本発明のメンソール含有シートは、作製後に高いメンソール含有量を有しているとともに、蔵置後においてもメンソール含有量を高い値で維持することが可能である（後述の実施例１の試料番号４、実施例２の試料番号５、および実施例３の試料番号６を参照）。
　原料スラリーを熱風乾燥により乾燥させた場合、初期乾燥は、たとえば１００℃以上１３０℃以下の熱風温度で４～６分行うことができ、後期乾燥は、たとえば７０℃以上１００℃未満の熱風温度で４～６分行うことができる。熱風の風量は、たとえば３～２０ｍ／秒とすることができる。全乾燥時間は、一般に２０分以下であり、好ましくは７～２０分、より好ましくは１０～１８分である。
　初期乾燥および後期乾燥の条件（温度、時間および風量）は、たとえば、上記範囲内で適宜設定することができる。たとえば、原料スラリーの表面の水分が蒸発してスラリーの表面に充分な膜が形成されるまで１００℃以上１３０℃以下の熱風温度で初期乾燥を行い、その後速やかに７０℃以上１００℃未満の熱風温度に切り替えて後期乾燥を行うことができる。
　初期乾燥の間の熱風温度は、一定であってもよいし、１００℃以上１３０℃以下の間で、順次低下するように変化させてもよい。また、後期乾燥の間の熱風温度も、一定であってもよいし、７０℃以上１００℃未満の間で、順次低下するように変化させてもよい。たとえば、後述の実施例で使用した熱風乾燥機は、３つの乾燥室を有し、第１室→第２室→第３室の順に試料がベルトコンベヤで運ばれるため、第１室および第２室を同じまたは異なる温度で初期乾燥（１００℃以上）のために使用し、第３室を後期乾燥（１００℃未満）のために使用してもよいし、第１室を初期乾燥（１００℃以上）のために使用し、第２室および第３室を同じまたは異なる温度で後期乾燥（１００℃未満）のために使用してもよい。
　本発明において乾燥は、メンソール含有シートが十分に乾燥した状態であって、メンソール含有シートを基材から容易に剥離することができ、かつその後の裁刻工程でメンソール含有シートが裁刻され得る状態になるまで行う。具体的には、メンソール含有シートの水分含量が１０重量％未満、好ましくは３～９重量％、より好ましくは３～６重量％になるまで乾燥は行う（後述の実施例８参照）。ここでの水分含量は、後述の実施例に記載の測定方法で測定される値を指す。
　本発明のメンソール含有シートの（調製直後の）メンソール含有量は、好ましくは４５重量％以上、より好ましくは５５～７５重量％である。また、本発明のメンソール含有シートの蔵置（５０℃、３０日間）後のメンソール含有量は、好ましくは４５重量％以上、より好ましくは４８～６３重量％である。ここでのメンソール含有量は、後述の実施例に記載の測定方法で測定される値を指す。
　２．喫煙物品
　本発明のメンソール含有シートは、たとえば通常のタバコ刻と同等のサイズに裁刻して、喫煙物品のタバコ刻みに配合することができる。メンソール含有シートの裁刻物は、タバコ刻み１００ｇあたり２～１０ｇの量で配合することができる。メンソール含有シートの裁刻物は、好ましくは、タバコ刻み中に分散させて配合される。
　本発明のメンソール含有シートは、任意の喫煙物品、たとえば、タバコの葉を燃焼させてタバコの香喫味を味わう燃焼型喫煙物品、とりわけシガレットのタバコ刻みに配合することができる。とりわけ、本発明のメンソール含有シートは、タバコ刻みおよび該タバコ刻みの周囲を巻装するシガレット巻紙を含むタバコロッドを備えたシガレットのタバコ刻みに配合することができる。
　［実施例１］
　（１）原料スラリーの調製（10リットルスケール）
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　10リットル
　ゲランガム（ゲルコゲル／三栄源エフ・エフ・アイ）　　　　　　150グラム
　タマリンドガム（ビストップD-2032／三栄源エフ・エフ・アイ）　150グラム
　レシチン（サンレシチンA-1／太陽化学(株)）　　　　　　　　　 120ミリリットル
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（5％水溶液）
　メンソール（高砂香料工業株式会社）　　　　　　　　　　　　　 1500グラム
　水（10 L）を80℃に保持し、ミキサー（PRIMIX T.K. AUTO MIXER Model 40／溶液攪拌ローター装着／2000 rpm）で攪拌しつつ、ゲランガム（150 g）およびタマリンドガム（150 g）をダマにならないように少量ずつ溶解し（所要時間20分程度）、メンソール（1500 g）を添加した。
　攪拌ミキサーからホモジナイザー（PRIMIX T.K. AUTO MIXER Model 40／ローター－ステーターヘッド装着／4000 rpm）に交換して10分間乳化を行い、更にレシチン（120 mL (5％水溶液)）を添加して10分間、乳化を続けて原料スラリーを得た。
　（２）乾燥成形
　得られた原料スラリーを、スリットダイからベースフィルムの上に押し出し、その後、２～３分間、スポットクーラー（スイデン SS-25DD-1）により発生させた冷風（１０℃）を当て、原料スラリーが２０℃程度になるように冷却し、その後、熱風乾燥機内をベルト搬送することにより熱風乾燥し、フィルム状のメンソール含有シートを得た。実験の詳細を以下に記す。
　スリットダイ：縦型スリットダイ（60℃加熱保温）、厚さ900μm、幅20 cm
　ベースフィルム：PETフィルム（表面コロナ処理）、厚さ50μm
　熱風乾燥機：下記構成を有する熱風型乾燥成形機
　　　乾燥区画：３室（各ゾーン長2.5 m、全長7.5 m）
　　　熱風風量と形式：第１室：パンチング板、風量5 m/秒
　　　　　　　　　　：第２室：パンチング板、風量10 m/秒
　　　　　　　　　　：第３室：フローティングジェット、風量20 m/秒
　第１室および第２室において熱風は、制流板として機能する穴の開いたパンチング板を経由して、ベルト上を搬送されるメンソール含有シートに当てられた。第３室において熱風は、ベースフィルムと一緒に浮遊して搬送されるメンソール含有シートに上下方向から通風により当てられた。
　下記表１に記載されるとおり熱風乾燥条件を変更して、試料番号１～４のメンソール含有シートを調製した。記載の温度は、熱風温度である。乾燥時間は、メンソール含有シートが十分に乾燥し、ベースフィルムから容易に剥離することができ、その後の裁刻工程でメンソール含有シートが裁刻され得るように設定した。本実施例で得られたメンソール含有シートの水分含量は約３％であった。
　（３）メンソール含有シートの乾燥状況の測定
　メンソール含有シートの水分含量は、以下のとおりＧＣ－ＴＣＤで測定した。
　まず、メンソール含有シート（１×10 mm裁刻）0.1 gを秤量し、これに10 mLメタノール（試薬特級または同等以上のものを、空気中の水分吸収の影響を排除するため、新品を大気に曝さないで分注する）を、50 mL容量の密閉容器（スクリュー管）内で加え、40分間の振盪（200 rpm）を行った。一晩放置した後、再度40分間の振盪（200 rpm）を行い、静置後の上澄み液を（ここではＧＣ測定のために希釈せず）測定溶液とした。
　測定溶液を、以下のＧＣ－ＴＣＤにかけて、検量線法により定量した。
　ＧＣ－ＴＣＤ；Hewlett Packard社製6890ガスクロマトグラフ
　　Column　　　；HP Polapack Q (packed column)　Constant Flow mode 20.0 mL/min
　　Injection　 ；1.0μL
　　Inlet　　　 ；EPC purge packed column inlet　Heater；230℃
　　　　　　　　　　　Gas；He　Total flow；21.1 mL/min
　　Oven　　　　；160℃（hold 4.5 min）→（60℃/min）→220℃（hold 4.0 min）
　　Detector　　；TCD検出器　Reference Gas（He）流量；20 mL/min
　　　　　　　　　　　　　　 make up gas（He）3.0 mL/min
　　Signal rate ；5 Hz
　　検量線溶液濃度；0、1、3、5、10、20 [mg-H2O/10 mL] の6点。
　（４）メンソール含有シートのメンソール含有量の測定
　メンソール含有シートのメンソール含有量は、以下のとおりＧＣ－ＦＩＤで測定した。
　まず、メンソール含有シート（１×10 mm裁刻）0.1 gを秤量し、これに10 mLメタノール（試薬特級または同等以上のものを、空気中の水分吸収の影響を排除するため、新品を大気に曝さないで分注する）を、50 mL容量の密閉容器（スクリュー管）内で加え、40分間の振盪（200 rpm）を行った。一晩放置した後、再度40分間の振盪（200 rpm）を行い、静置後の上澄み液を（ここではＧＣ測定のために×10メタノール希釈して）測定溶液とした。
　測定溶液を、以下のＧＣ－ＦＩＤにかけて、検量線法により定量した。
　ＧＣ－ＦＩＤ；Agilent社製6890Nガスクロマトグラフ
　　Column　　　；DB-WAX　30m×530μm×1μm
　　　　　　　　　Constant Pressure mode　5.5 psi（velocity；50 cm/sec）
　　Injection　 ；1.0μL
　　Inlet　　　 ；Spritless mode　250℃　5.5 psi
　　Oven　　　　；80℃→（10℃/min）→170℃（hold 6.0 min）[Max 220℃]
　　Detector　　；FID検出器　250℃　（H2；40 mL/min・air；450 mL/min）
　　Signal rate ；20 Hz
　　検量線溶液濃度；0、0.01、0.05、0.1、0.3、0.5、0.7、1.0 [mg-メンソール/mL] の8点。
　作成されたメンソール含有シートのメンソール含有量（mg）と加速環境下で蔵置したメンソール含有シートのメンソール含有量（mg）を、それぞれ測定し、表１に「初期メンソール含有量（％）」および「蔵置後メンソール含有量（％）」として示す。
　初期メンソール含有量（％）＝｛メンソール含有量の測定値（mg）／メンソール含有シートの重量（mg）｝×１００
　蔵置後メンソール含有量（％）＝｛メンソール含有量の測定値（mg）／メンソール含有シートの重量（mg）｝×１００。
　加速環境は、以下のとおりとした。
　メンソール含有シート（1×10 mm裁刻、5 g程度）を開放容器に入れ、50℃に設定した恒温器（ヤマト科学(株) Drying Oven DX600）内で、最長３０日間蔵置した。
　メンソール含有量の値からメンソール保香率を以下の式により計算し、メンソール含有シートの保香機能を評価した。
　メンソール保香率（％）＝｛（蔵置後メンソール含有量）／（初期メンソール含有量）｝×１００
　（５）結果
　試料番号１～４のメンソール含有シートを、上述の熱風型乾燥成形機で、表１に記載される熱風乾燥条件を用いて調製した。メンソール含有シートの水分含量および初期メンソール含有量を、上記手法に従って測定し、その結果を表１に示す。３０日蔵置後のメンソール含有量を表１に示し、７日、１４日、３０日蔵置後のメンソール含有量を図１に示す。図１において符号１～７は、試料番号１～７を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　試料番号１
　上述の熱風型乾燥成形機で原料スラリーを伸展、乾燥させてシート状に成形する場合、乾燥前半で表面皮膜を生成させないために低い熱風温度（70℃程度）から乾燥をはじめ、乾燥後半では完全乾燥を目指すために高い熱風温度（120℃程度）で乾燥させる手法が取られることが多い。この手法に倣って、試料番号１のメンソール含有シートを調製したところ、全乾燥時間12分で、十分に乾燥した試料（水分含量3.1％）を調製することができた。また、シート調製後の「初期メンソール含有量」は、81.5％と十分に高かったが、加速環境下で（20日間）蔵置後の「蔵置後メンソール含有量」は、13.6％と低く、試料番号１のシートは、蔵置保香性に問題を有していた。
　試料番号２
　試料番号２では、試料番号１より短い乾燥時間とするために、高温の乾燥温度を採用した。このため、試料番号２では、全乾燥時間6分で、十分に乾燥した試料（水分含量3.2％）を調製することができた。また、シート調製後の「初期メンソール含有量」は、62.4％と十分に高かったが、加速環境下で（30日間）蔵置後の「蔵置後メンソール含有量」は、29.2％と低く、試料番号２のシートは、蔵置保香性に問題を有していた。
　試料番号３
　試料番号３では、乾燥工程全体において熱風温度を70℃に設定した。このため、試料番号３では、全乾燥時間60分で、十分に乾燥した試料（水分含量3.1％）を調製することができた。また、シート調製後の「初期メンソール含有量」は、75.8％と十分に高く、また、加速環境下で（30日間）蔵置後の「蔵置後メンソール含有量」も59.2％と高く、シート調製後の保香性および蔵置保香性のいずれも良好であった。しかし、乾燥に要した時間が60分と長かった。
　試料番号４
　試料番号４では、低温乾燥から高温乾燥に移行させた試料番号１および２とは反対に、初期乾燥（第１室および第２室）を高温（120℃）の熱風で行い、後期乾燥（第３室）を低温（70℃）の熱風で行った。試料番号４では、全乾燥時間7.5分と短かったが、十分に乾燥した試料（水分含量3.4％）を調製することができた。また、シート調製後の「初期メンソール含有量」は、75.7％と十分に高く、また、加速環境下で（30日間）蔵置後の「蔵置後メンソール含有量」も62.4％と高く、シート調製後の保香性および蔵置保香性のいずれも良好であった。このように、高温での初期乾燥と低温での後期乾燥を採用すると、優れた保香性を有するシートを、比較的短い乾燥時間で調製することができた。
　［実施例２］
　下記表２に記載される熱風乾燥条件でスラリーを乾燥させた以外は実施例１と同様の手法で、試料番号５のメンソール含有シートを調製し、水分含量およびメンソール含有量を測定した。その結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　試料番号５では、試料番号１～４よりも熱風の風量を増加させた。第１室において熱風は、浮遊して搬送されるメンソール含有シートに上下方向から通風により当てられた。第２室および第３室において熱風は、ベルト上を搬送されるメンソール含有シートに通風により当てられた。
　試料番号５では、初期乾燥（第１室）を高温（120℃）の熱風で4分間行い、後期乾燥（第２室および第３室）を低温（70℃）の熱風で8分間行った。試料番号５では、全乾燥時間12分で、十分に乾燥した試料（水分含量3.1％）を調製することができた。また、シート調製後の「初期メンソール含有量」は、72.7％と十分に高く、また、加速環境下で（30日間）蔵置後の「蔵置後メンソール含有量」も58.5％と高く、シート調製後の保香性および蔵置保香性のいずれも良好であった。このように、高温での初期乾燥と低温での後期乾燥を採用すると、優れた保香性を有するシートを、比較的短い乾燥時間で調製することができた。
　［実施例３］
　乾燥区画が４室となる熱風型乾燥機を用いて、下記表３に記載される熱風乾燥条件でスラリーを乾燥させた以外は、実施例１と同様の手法で、試料番号６および７のメンソール含有シートを調製し、水分含量およびメンソール含有量を測定した。その結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　試料番号６および７では、乾燥区画が４室となる熱風型乾燥成形機を用いてメンソール含有シートを調製した。
　試料番号６では、初期乾燥（第１室～第３室）を高温（110℃→100℃）の熱風で6.6分間行い、後期乾燥（第４室）を低温（80℃）の熱風で2.2分間行った。試料番号６では、全乾燥時間8.8分で、十分に乾燥した試料（水分含量５％）を調製することができた。また、シート調製後の「初期メンソール含有量」は、63.5％と十分に高く、また、加速環境下で（30日間）蔵置後の「蔵置後メンソール含有量」も59.9％と高く、シート調製後の保香性および蔵置保香性のいずれも良好であった。このように、初期乾燥の間の熱風温度を110℃から100℃に順次低下させるように変化させても、高温での初期乾燥と低温での後期乾燥を採用することにより、優れた保香性を有するシートを、比較的短い乾燥時間で調製することができた。
　試料番号７では、初期乾燥、後期乾燥の区別なく、全て100℃の熱風で乾燥を行った。試料番号７では、低温での後期乾燥を採用しなかったが、スラリーの乾燥過程において、試料番号４～６と同様、試料中の水分の存在により試料温度が高温になりすぎることがなかったと推定される。すなわち、試料番号７では、全乾燥時間8.8分で十分に乾燥した試料（水分含量4.9％）を調製することができた。また、シート調製後の「初期メンソール含有量」は、61.9％と十分に高く、また、加速環境下で（30日間）蔵置後の「蔵置後メンソール含有量」も60.8％と高く、シート調製後の保香性および蔵置保香性のいずれも良好であった。このように、乾燥工程全体にわたって100℃という同じ熱風温度を採用しても、試料番号４～６と同様、優れた保香性を有するシートを、比較的短い乾燥時間で調製することができた。
　［実施例４］
　本実施例では、多糖類水溶液（スラリー）の温度応答性ゾル－ゲル転移特性を調べた。
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１リットル
　ゲランガム（ゲルコゲル／三栄源エフ・エフ・アイ）　　　　　　５グラム
　水（０．１Ｌ）を70℃に保持し、(株)エーテックジャパン 高性能ミキサーＤＭＭで攪拌しつつゲランガム（５ｇ）をダマにならないように少量ずつ溶解し、多糖類水溶液（スラリー）を調製した。
　このスラリー（70℃）を降温して、900秒程度かけて25℃にした（0.05℃/秒）。その後、900秒程度かけて昇温して70℃にした。このような温度変化によりスラリーの粘度（流動性）がどのように変化したかを図２Ａおよび２Ｂに示す。
　図２Ａに示されるとおり、スラリーは、25℃に降温（冷却）すると、50℃まで粘度は低かった（流動性は高かった）が、40℃以下で粘度は急激に上昇した（ゲル化現象）。このゲルを昇温すると、図２Ｂに示されるとおり、ゲル化した温度（40℃）を越えても容易にゾルに戻ることはなく、ゲル状態はかなり高い温度まで維持された。
　この結果より、多糖類を含有するスラリーは、一旦冷却してゲル化させると、その後温度を上昇させてもゾルに戻りにくく、ゲル状態を維持できることが分かる。かかる多糖類の性質を本発明で利用して、原料スラリーを乾燥させる前に予備冷却を行うと、予備冷却後の原料スラリーは、乾燥時に温度を上昇させても、そこに含まれる多糖類がゾル化しにくく、かかる多糖類で被覆されたメンソールは、揮散されにくいことが期待される。
　［実施例５］
　本実施例では、実施例１～３に記載されるとおり試料番号１～７のシートを調製し、乾燥工程の間の試料の温度を測定した。試料番号１～７の試料の熱風乾燥条件は、表１～３を参照することができる。
　試料温度の測定は、非接触温度計（オプティックス株式会社製、ＰＴ-7ＬＤ）を用いて、乾燥工程の間の試料（スラリー）を直接計測することにより行った。
　試料番号１～７の測定結果を、それぞれ図３Ａ～３Ｇに示す。図３Ａ～３Ｇにおいて、「冷却有り」は、乾燥工程前に冷風（１０℃）を当て、２０℃程度に冷却した試料を指し、「冷却無し」は、かかる冷却を行うことなく、スラリーのキャスティング後速やかに乾燥させた試料を指す。図３Ａ～３Ｇの結果から、スラリーの冷却は、乾燥工程の間の試料の温度に影響を及ぼさないことがわかる。
　試料番号１は、熱風乾燥条件として、７０℃の熱風温度で４分、その後８０℃の熱風温度で４分、その後１２０℃の熱風温度で４分を採用した。試料温度は、熱風温度の上昇に伴って上昇し、最終的に１００℃を超え、１２０℃近くまで達した（図３Ａ）。試料番号１のシートの「蔵置後メンソール含有量」は13.6％と低いことが示されている（表１）。高い試料温度によりシートの内部構造が破壊され、蔵置後メンソール含有量が低下したと考えられる。
　試料番号２は、熱風乾燥条件として、１２０℃の熱風温度で２分、その後１３０℃の熱風温度で２分、その後１７６℃の熱風温度で２分を採用した。試料温度は、熱風温度の上昇に伴って上昇し、最終的に１００℃を超え、１４０℃近くまで達した（図３Ｂ）。試料番号２のシートの「蔵置後メンソール含有量」は29.2％と低いことが示されている（表１）。高い試料温度によりシートの内部構造が破壊され、蔵置後メンソール含有量が低下したと考えられる。
　試料番号３は、熱風乾燥条件として、７０℃の熱風温度で６０分を採用した。図３Ｃは、乾燥開始から１４分後までの試料温度を示すが、試料温度は、全乾燥時間にわたって７０℃を超えることはなかった。試料番号３のシートの「蔵置後メンソール含有量」は59.2％と高いことが示されている（表１）。試料番号３のシートは、全乾燥時間にわたって高温にならなかったため、加速環境下で蔵置後に、高いメンソール含有量を維持できたと考えられる。しかし、試料番号３のシートは、７０℃未満の試料温度で乾燥されたため、６０分の乾燥時間が必要であった。
　試料番号４は、熱風乾燥条件として、１２０℃の熱風温度で５分、その後７０℃の熱風温度で２．５分を採用した。試料温度は、１２０℃の熱風温度の下で、最大９５℃まで達し、７０℃の熱風温度の下で７２℃まで低下した（図３Ｄ）。試料番号４のシートの「蔵置後メンソール含有量」は62.4％と高いことが示されている（表１）。試料番号４のシートは、全乾燥時間にわたって、試料番号１および２と比較して低い試料温度に保たれたため、加速環境下で蔵置後に、高いメンソール含有量を維持できたと考えられる。
　試料番号５は、熱風乾燥条件として、１２０℃の熱風温度で４分、その後７０℃の熱風温度で８分を採用した。試料温度は、１２０℃の熱風温度の下で、最大９５℃まで達し、７０℃の熱風温度の下で７０℃まで低下した（図３Ｅ）。試料番号５のシートの「蔵置後メンソール含有量」は58.5％と高いことが示されている（表２）。試料番号５のシートは、全乾燥時間にわたって、試料番号１および２と比較して低い試料温度に保たれたため、加速環境下で蔵置後に、高いメンソール含有量を維持できたと考えられる。
　試料番号６は、熱風乾燥条件として、１１０℃の熱風温度で２．２分、その後１００℃の熱風温度で４．４分、その後８０℃の熱風温度で２．２分を採用した。試料温度は、約８０～９０℃の範囲で維持された（図３Ｆ）。試料番号６のシートの「蔵置後メンソール含有量」は59.9％と高いことが示されている（表３）。試料番号６のシートは、全乾燥時間にわたって、試料番号１および２と比較して低い試料温度に保たれたため、加速環境下で蔵置後に、高いメンソール含有量を維持できたと考えられる。
　試料番号７は、熱風乾燥条件として、１００℃の熱風温度で８．８分を採用した。試料温度は、約８０～９０℃の範囲で維持された（図３Ｇ）。試料番号７のシートの「蔵置後メンソール含有量」は60.8％と高いことが示されている（表３）。試料番号７のシートは、全乾燥時間にわたって、試料番号１および２と比較して低い試料温度に保たれたため、加速環境下で蔵置後に、高いメンソール含有量を維持できたと考えられる。
　以上の結果から、全乾燥時間にわたって１００℃を超えない試料温度でスラリーを乾燥させると、高い「蔵置後メンソール含有量」を維持できることがわかる。また、スラリーを、全乾燥時間（乾燥時間の冒頭の約１分間を除く）にわたって７０～１００℃の試料温度で乾燥させると短時間でメンソール含有シートを形成できることがわかる。
　［実施例６］
　本実施例では、乾燥工程前のスラリーの冷却が、メンソール含有シートの「蔵置後メンソール含有量」に及ぼす効果を実証した。具体的には、実施例１～３に記載されるとおり試料番号１～７のシートを調製し、それぞれのシートについて、スラリーの冷却を経て調製されたシートの「蔵置後メンソール含有量」とスラリーを冷却することなく調製されたシートの「蔵置後メンソール含有量」を比較した。蔵置は、実施例１に記載されるとおり、シートを、５０℃に設定した恒温器に７日間、１４日間および３０日間置くことにより行った。
　試料番号１～３の測定結果を図４Ａに示し、試料番号４～７の測定結果を図４Ｂに示す。図４Ａおよび４Ｂにおいて、「冷却有り」は、乾燥工程前に冷風（１０℃）を当て、２０℃程度に冷却した試料を指し、「冷却無し」は、かかる冷却を行うことなく、スラリーのキャスティング後速やかに乾燥させた試料を指す。「冷却無し」の試料は、スラリーのキャスティングから乾燥までの間に、スラリー温度が５０℃を下回ることはなかった。
　図４Ａおよび４Ｂの「冷却有り」のデータは、図１のデータと同じである。
　試料番号１および２のシートは、冷却の有無にかかわらず、３０日蔵置後のメンソール含有量は３０％に達することなく低かった。
　試料番号３のシートは、冷却の有無にかかわらず、３０日蔵置後のメンソール含有量は５０％を超えて高かったが、試料番号３のシートの調製には、６０分の乾燥時間が必要であった。
　試料番号４のシートは、「冷却無し」の場合、３０日蔵置後のメンソール含有量は１８％まで低下したのに対し、「冷却有り」の場合、３０日蔵置後のメンソール含有量は６２％まで維持されていた。
　試料番号５のシートは、「冷却無し」の場合、３０日蔵置後のメンソール含有量は２０％まで低下したのに対し、「冷却有り」の場合、３０日蔵置後のメンソール含有量は５９％まで維持されていた。
　試料番号６のシートは、「冷却無し」の場合、３０日蔵置後のメンソール含有量は２０％まで低下したのに対し、「冷却有り」の場合、３０日蔵置後のメンソール含有量は６０％まで維持されていた。
　試料番号７のシートは、「冷却無し」の場合、３０日蔵置後のメンソール含有量は１２％まで低下したのに対し、「冷却有り」の場合、３０日蔵置後のメンソール含有量は６１％まで維持されていた。
　以上の結果から、原料スラリーを一旦冷却した後に、７０～１００℃の試料温度で乾燥させることによりメンソール含有シートを調製すると、短時間でシートを形成することができるとともに、蔵置後に高いメンソール含有量を維持できることがわかる。
　［実施例７］
　本実施例では、スラリーの冷却温度とメンソール含有シートの「初期メンソール含有量」との関係を調べた。具体的には、実施例３に記載される試料番号６のシートについて、スラリーの冷却温度を２０℃、３０℃、４０℃、５０℃、６０℃と変化させて、種々のシートを調製した。調製直後のシートのメンソール含有量、すなわち「初期メンソール含有量」を測定した。
　測定結果を図５に示す。図５の結果から、冷却温度が低いほどシートのメンソール含有量が増加する傾向が認められた。すなわち、２０℃の冷却温度では６４％、３０℃の冷却温度では６１％、４０℃の冷却温度では５７％、５０℃の冷却温度では５２％、６０℃の冷却温度では４３％の初期メンソール含有量を示した。
　上述の実施例４では、４０℃以下の冷却温度でスラリーのゲル化が起こること、並びに多糖類を含有するスラリーは、一旦冷却してゲル化させると、その後温度を上昇させてもゾルに戻りにくいことが示されている。また、一般に、エマルジョンは０℃を下回ると氷結して破壊されることが知られている。
　これらの結果から、０～４０℃の冷却温度が好ましく、０～３０℃の冷却温度が更に好ましいことがわかる。
　［実施例８］
　本実施例では、メンソール含有シートの水分含量とメンソール保香率との関係を調べた。具体的には、実施例３に記載される試料番号６のシートについて、熱風乾燥機内のベルト搬送速度を上げることによりスラリーの総乾燥時間を8.16分、7.92分、7.64分、7.44分、7.08分と変化させて、種々の水分含量を有するシートを調製した。調製されたシートの水分含量を測定した。シートの調製条件および水分含量を以下の表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　調製されたシートを、実施例１に記載されるとおり５０℃に設定した恒温器に３０日間置いた。調製直後および蔵置後のシートについて、メンソール含有量を測定し、それぞれの測定結果を、以下の表５に「初期メンソール含有量」および「製造直後に蔵置したシートのメンソール含有量」として示す。また、これらメンソール含有量の値からメンソール保香率を以下の式により計算した。
　メンソール保香率（％）＝｛（蔵置後メンソール含有量）／（初期メンソール含有量）｝×１００
　その結果を、図６に「製造直後　加速蔵置」として示す。
　また、調製後２ヶ月経過したシートを、実施例１に記載されるとおり５０℃に設定した恒温器に３０日間置いた。調製直後および蔵置後のシートについて、メンソール含有量を測定し、それぞれの測定結果を、以下の表５に「初期メンソール含有量」および「製造2ヶ月後に蔵置したシートのメンソール含有量」として示す。また、上記式に従ってメンソール保香率を計算した。その結果を、図６に「製造２ヶ月後　加速蔵置」として示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　調製直後のシートのメンソール含有量は、試料番号８－１～８－５のすべてにおいて、およそ５０～６０％であった。
　調製直後のシートを加速環境下で蔵置した実験では、約６％の水分含量を有するシート（試料番号８－５）は、９３％、約９％の水分含量を有するシート（試料番号８－４）は、９０％、約１１％の水分含量を有するシート（試料番号８－３）は、８７％、約１５％の水分含量を有するシート（試料番号８－２）は、６３％、約２３％の水分含量を有するシート（試料番号８－１）は、６％のメンソール保香率を有していることが示された。
　調製２ヶ月後のシートを加速環境下で蔵置した実験では、約６％の水分含量を有するシート（試料番号８－５）は、９５％、約９％の水分含量を有するシート（試料番号８－４）は、８７％、約１１％の水分含量を有するシート（試料番号８－３）は、３２％、約１５％の水分含量を有するシート（試料番号８－２）は、８％、約２３％の水分含量を有するシート（試料番号８－１）は、８％のメンソール保香率を有していることが示された。
　これらの結果から、シートの水分含量が高くなると、メンソール保香率が急激に低下するため、シートの水分含量は、１０％未満、好ましくは９％以下となるようにシートを乾燥させることが望ましいことがわかる。とりわけ、調製後２ヶ月のシートを、加速環境下で更に蔵置した場合であっても、シートの水分含量が約９％以下であれば、高いメンソール保香率を維持できることがわかる。
　また、シートの水分含量を３％より少なくした場合、メンソール保香率は良好であるが、シートに「割れ」や「剥がれ」等が発生するため、シート乾燥後の水分量は、３％以上とすることが望ましい。
　［実施例９］
　本実施例では、多糖類の組成（すなわちゲランガムとタマリンドガムの混合物、ゲランガムとローカストビーンガムの混合物、およびゲランガムとデンプンの混合物）がメンソール含有シートのメンソール含有量に及ぼす効果を調べた。
　９－１．方法（シートの調製）
　（1）ゲランガム／タマリンドガム含有シート
　原料スラリーの組成は以下のとおりとした。
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　10リットル
　多糖類（ゲランガムおよびタマリンドガムの混合物）　　　　　300グラム
　5%レシチン水溶液（サンレシチンA-1／太陽化学(株)）　　　　120ミリリットル
　メンソール（高砂香料工業株式会社）　　　　　　　　　　　　1500グラム
　ゲランガムとタマリンドガムの混合比（重量比）は、下記のとおり変化させた。
　ゲランガム：タマリンドガム＝１００：０
　ゲランガム：タマリンドガム＝７５：２５
　ゲランガム：タマリンドガム＝５０：５０
　ゲランガム：タマリンドガム＝３３：６７
　ゲランガム：タマリンドガム＝１７：８３
　ゲランガムとして、三栄源エフ・エフ・アイ ケルコゲル（脱アシル型ゲランガム）を使用し、タマリンドガムとして、三栄源エフ・エフ・アイ ビストップD-2032を使用した。
　水（80℃に加熱保温）10リットル（100重量部）をミキサー（PRIMIX T. K. AUTO MIXER Model 40／溶液撹拌ローター装着／2000rpm）で撹拌しつつ、多糖類のゲランガムとタマリンドガムとを、上述の混合比（重量比）とした上で、両多糖類の合計として300グラム（3重量部）をダマにならないように少量ずつ溶解した（所要時間 20分程度）。その温度のまま、1500グラム（15重量部）のl-メンソールを添加した。撹拌ミキサーからホモジナイザー（PRIMIX T. K. AUTO MIXER Model 40／ローター－ステーターヘッド装着／4000rpm）に交換して10分間乳化を行い、更に120ミリリットル（1.2重量部）の5%レシチン水溶液を添加して撹拌した。メンソールは、ゲランガムとタマリンドガムの混合多糖類水溶液に分散した。
　分散したスラリーを基材（PETフィルム・フタムラ化学株式会社 FE2001）上に、1mm厚（wet状態）でキャスティングした。その後、スポットクーラー（スイデン SS-25DD-1）で発生させた10℃程度の冷風により、20℃程度まで冷却した。
　その後、実施例１と同様の手法に従って、熱風型乾燥機により、水分含量が６％程度まで乾燥成形して、シート（以下、ゲランガム／タマリンドガム含有シートという）を調製した。水分含量は、ＧＣ－ＴＣＤ測定（実施例１参照）により測定した。熱風乾燥条件は、110℃の熱風温度で3分、その後100℃の熱風温度で6分、その後8℃の熱風温度で3分（全乾燥時間12分）を採用した。
　（2）ゲランガム／ローカストビーンガム含有シート
　ゲランガムとローカストビーンガム（和光純薬工業株式会社　試薬）を下記の混合比（重量比）で含有する原料スラリーを、（1）ゲランガム／タマリンドガム含有シートと同様の手法に従って調製した。原料スラリーの組成は、多糖類以外は（1）ゲランガム／タマリンドガム含有シートの場合と同様である。
　ゲランガム：ローカストビーンガム＝１００：０
　ゲランガム：ローカストビーンガム＝８３：１７
　ゲランガム：ローカストビーンガム＝６７：３３
　ゲランガム：ローカストビーンガム＝５０：５０
　ゲランガム：ローカストビーンガム＝３３：６７
　ゲランガム：ローカストビーンガム＝１７：８３
　ゲランガム：ローカストビーンガム＝０：１００
　各原料スラリーを用いて、上記（1）と同様の手法に従って、シート（以下、ゲランガム／ローカストビーンガム含有シートという）を調製した。
　（3）ゲランガム／デンプン含有シート
　ゲランガムとデンプンを５０：５０の混合比（重量比）で含有する原料スラリーを、（1）ゲランガム／タマリンドガム含有シートと同様の手法に従って調製した。原料スラリーの組成は、多糖類以外は（1）ゲランガム／タマリンドガム含有シートの場合と同様である。
　デンプンは、「通常デンプン」として「でんぷん、とうもろこし由来（和光純薬工業株式会社　試薬特級）」と、「溶性デンプン」として「でんぷん（溶性）（和光純薬工業株式会社　和光一級）」の２種類を使用した。通常デンプンおよび溶性デンプンのいずれを用いた場合も、原料スラリーの粘度が低く、キャスティングした際に試料の厚みを維持することが困難であったため、ゲランガムとデンプンの混合比は、５０：５０のみとした。
　原料スラリーを用いて、上記（1）と同様の手法に従って、シート（以下、ゲランガム／デンプン含有シートという）を調製した。
　９－２．方法（メンソール含有量の測定）
　作成された直後のシートのメンソール含有量（初期メンソール含有量）と、加速環境下で蔵置したシートのメンソール含有量（蔵置後メンソール含有量）とを測定した。加速環境は、実施例１に記載したとおりであり、メンソール含有量の測定は、実施例１と同様の手法で行った。ゲランガム／タマリンドガム含有シートの結果を図７Ａに示し、ゲランガム／ローカストビーンガム含有シートの結果を図７Ｂに示し、ゲランガム／デンプン含有シートの結果を図７Ｃに示す。図７Ａ～７Ｃにおいて、「製造直後」は、シート調製直後を意味し、「５０℃・１カ月後」は、５０℃で３０日蔵置した後を意味する。
　９－３．結果
　（1）ゲランガム／タマリンドガム含有シート
　図７Ａに示されるとおり、初期メンソール含有量は、ゲランガムとタマリンドガムの混合比にかかわらず、すべてのシートにおいて、６０％を超える高い値を示した。蔵置後のメンソール含有量は、ゲランガムとタマリンドガムの混合比が、１００：０、７５：２５、５０：５０である場合、初期メンソール含有量と同程度の高い値（約６０％以上）を維持することができたが、ゲランガムとタマリンドガムの混合比が、３３：６７、１７：８３である場合、それぞれ３３％および１８％に低下した。
　（2）ゲランガム／ローカストビーンガム含有シート
　図７Ｂに示されるとおり、ローカストビーンガムの配合割合が高くなると、シート調製直後および蔵置後の両方において、メンソール含有量は低下する傾向がみられた。具体的には、ローカストビーンガムの配合比が１７％の場合、初期メンソール含有量は約７０％、蔵置後のメンソール含有量は約６３％であり；配合比が３３％の場合、初期メンソール含有量は約６８％、蔵置後のメンソール含有量は約５４％であり；配合比が５０％の場合、初期メンソール含有量は約６３％、蔵置後のメンソール含有量は約４５％であり；配合比が６７％の場合、初期メンソール含有量は約５９％、蔵置後のメンソール含有量は約３１％であり；配合比が８３％の場合、初期メンソール含有量は約５３％、蔵置後のメンソール含有量は約１５％であった。
　（3）ゲランガム／デンプン含有シート
　図７Ｃに示されるとおり、通常デンプンを５０％の配合比で配合した場合、初期メンソール含有量は約２６％であり、蔵置後のメンソール含有量は約１９％であった。溶性デンプンを５０％の配合比で配合した場合、初期メンソール含有量は約３４％であり、蔵置後のメンソール含有量は約２１％であった。
　［実施例１０］
　本実施例では、多糖類としてゲランガムのみを含有する原料スラリーの乳化安定性と、多糖類としてゲランガムとタマリンドガムを１：１の重量比で含有する原料スラリーの乳化安定性とを比較した。乳化安定性については、乳化剤の配合量に応答して、作成されたシートのメンソール含有量がどのように変化するか調べた。
　乳化剤として、レシチンを使用し、レシチンの添加量は、原料スラリー中の多糖類（ゲランガム単独またはゲランガムとタマリンドガムとの混合物）に対して、０．００１～０．４倍重量の間で変化させた。すなわち、レシチンの添加量は、多糖類に対して０．００１倍重量、０．００５倍重量、０．０１倍重量、０．０２倍重量、０．０５倍重量、０．１倍重量、０．２倍重量、０．４倍重量とした。
　１０－１．方法（シートの調製）
　（1）多糖類としてゲランガムのみを含有する原料スラリーを用いたシートの調製
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　10リットル
　ゲランガム（ケルコゲル／三栄源エフ・エフ・アイ）　　　　　300グラム
　5%レシチン水溶液（サンレシチンA-1／太陽化学(株)）
　　　　　６ミリリットル（０．００１倍量）～３００ミリリットル（０．０５倍量）
　または、レシチン紛体（サンレシチンA-1（粉体）／太陽化学(株)）
　　　　　３０グラム（０．１倍量）～１２０グラム（０．４倍量）
　メンソール（高砂香料工業株式会社）　　　　　　　　　　　　1500グラム
　上述の原料スラリーの組成を用いて、実施例９と同様の手法に従って、シート（以下、ゲランガム含有シートという）を調製した。
　（2）多糖類としてゲランガムとタマリンドガムを１：１の重量比で含有する原料スラリーを用いたシートの調製
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　10リットル
　ゲランガム（ケルコゲル／三栄源エフ・エフ・アイ）　　　　　150グラム
　タマリンドガム（ビストップD-2032／三栄源エフ・エフ・アイ）　150グラム
　5%レシチン水溶液（サンレシチンA-1／太陽化学(株)）
　　　　　６ミリリットル（０．００１倍量）～３００ミリリットル（０．０５倍量）
　または、レシチン紛体（サンレシチンA-1（粉体）／太陽化学(株)）
　　　　　３０グラム（０．１倍量）～１２０グラム（０．４倍量）
　メンソール（高砂香料工業株式会社）　　　　　　　　　　　　1500グラム
　上述の原料スラリーの組成を用いて、実施例９と同様の手法に従って、シート（以下、ゲランガム／タマリンドガム含有シートという）を調製した。
　１０－２．方法（メンソール含有量の測定）
　作成された直後のシートのメンソール含有量（初期メンソール含有量）と、加速環境下で蔵置したシートのメンソール含有量（蔵置後メンソール含有量）とを測定した。加速環境は、実施例１に記載したとおりであり、メンソール含有量の測定は、実施例１と同様の手法で行った。ゲランガム含有シートの結果を図８Ａに示し、ゲランガム／タマリンドガム含有シートの結果を図８Ｂに示す。図８Ａおよび８Ｂにおいて、「製造直後」は、シート調製直後を意味し、「５０℃・１カ月後」は、５０℃で３０日蔵置した後を意味する。
　１０－３．結果
　図８Ａは、ゲランガム含有シートのレシチン配合量（ゲランガムに対する重量比）とメンソール含有量（％）との関係を示す。図８Ａに示されるとおり、初期メンソール含有量は、レシチン配合量に依存せず、すべてのシートにおいて、６０％を超える高い値を示した。蔵置後のメンソール含有量は、レシチン配合量がゲランガムに対して０．００５～０．０５倍重量の範囲にある場合、初期メンソール含有量と同程度の高い値（約６０％以上）を維持することができたが、レシチン配合量がゲランガムに対して０．１倍重量、０．２倍重量、０．４倍重量の場合、それぞれ９％、３％、２％に低下した。これは、原料中に高濃度のレシチンが存在すると、原料の安定な乳化状態をつくりだすことができなかったことを示す。
　図８Ｂは、ゲランガム／タマリンドガム含有シートのレシチン配合量（ゲランガムとタマリンドガムの混合物に対する重量比）とメンソール含有量（％）との関係を示す。図８Ｂに示されるとおり、初期メンソール含有量は、種々のレシチン配合量を有するすべてのシートにおいて、約５６～７３％の範囲の高い値を示した。蔵置後のメンソール含有量は、レシチン配合量が多糖類に対して０．０１～０．１倍重量の範囲にある場合、比較的高い値（約４７～６１％）を示すことができた。この結果は、ゲランガム含有シートと異なり、レシチン配合量が多糖類に対して０．０５倍重量を超えた場合も、蔵置後に比較的高いメンソール含有量を維持することができた。これは、多糖類としてゲランガムとタマリンドガムを併用したことにより、レシチン配合量が高くても、原料の乳化状態を安定に保つことができたことを示す。
　［実施例１１］
　本実施例では、多糖類の組成（すなわちゲランガムとタマリンドガムの混合比）が、原料スラリーの乳化安定性に及ぼす効果を調べた。乳化安定性については、原料スラリーを調製後、所定の時間放置した場合、作成されたシートのメンソール含有量がどのように変化するか調べた。具体的には、原料スラリーを調製した後、所定の時間放置し、その後、再度加熱してゾル化して、メンソール含有シートを調製し、多糖類の組成（すなわちゲランガムとタマリンドガムの混合比）がメンソール含有量に及ぼす効果を調べた。
　１１－１．方法（シートの調製）
　多糖類としてゲランガムとタマリンドガムを下記の混合比（重量比）で含有する原料スラリーを、実施例９と同様の手法に従って調製した。原料スラリーの組成は、実施例９の（1）ゲランガム／タマリンドガム含有シートの場合と同様である。
　ゲランガム：タマリンドガム＝１００：０
　ゲランガム：タマリンドガム＝７５：２５
　ゲランガム：タマリンドガム＝５０：５０
　ゲランガム：タマリンドガム＝２５：７５
　調製後の原料スラリーを、ポリスチレン製容器に収容した状態で常温で一晩以上放置した。原料スラリーは、放冷され、ゲル化した。その後、ゲル化した原料をマイクロ波加熱調理器（出力５００Ｗ・電子レンジ）で８０℃以上まで加熱してゾル化した。得られた原料スラリーを用いて、実施例９と同様の手法に従って、シート（以下、ゲランガム／タマリンドガム含有シートという）を調製した。
　１１－２．方法（メンソール含有量の測定）
　作成された直後のシートのメンソール含有量（初期メンソール含有量）と、加速環境下で蔵置したシートのメンソール含有量（蔵置後メンソール含有量）とを測定した。加速環境は、実施例１に記載したとおりであり、メンソール含有量の測定は、実施例１と同様の手法で行った。測定結果を、タマリンドガムの配合割合とメンソール含有量との関係として図９に示す。図９において、「製造直後」は、シート調製直後を意味し、「５０℃・１カ月後」は、５０℃で３０日蔵置した後を意味する。
　１１－３．結果
　図９に示されるとおり、本実施例において（すなわち、原料スラリーを調製し、所定の時間放置してからシートを調製したケースにおいて）、タマリンドガムの配合割合が０％のシート（ゲランガム含有シート）は、初期メンソール含有量は約５０％であり、蔵置後のメンソール含有量は約４６％であった。これに対し、図７Ａに示されるとおり、原料スラリーの調製後速やかにシートを調製した場合、タマリンドガムの配合割合が０％のシートは、初期メンソール含有量は約６７％であり、蔵置後のメンソール含有量は約７０％であった。このように、ゲランガムのみを多糖類として含有する原料スラリーは、調製後に放置すると、原料の乳化状態がやや不安定になり、初期メンソール含有量の低下につながった。
　本実施例において、タマリンドガムの配合割合が２５％のシートは、初期メンソール含有量は約６１％であり、蔵置後のメンソール含有量は約５８％であった。タマリンドガムの配合割合が５０％のシートは、初期メンソール含有量は約６３％であり、蔵置後のメンソール含有量は約５９％であった。このように、原料スラリーにタマリンドガムを所定の割合で配合すると、原料スラリーの調製後に放置しても、原料の乳化状態を安定に保つことができ、蔵置後も高いメンソール含有量を維持することができた。
　本実施例において、タマリンドガムの配合割合が７５％のシートは、初期メンソール含有量は約６６％であり、蔵置後のメンソール含有量は約２９％であった。この結果は、原料スラリーの調製後速やかにシートを調製した場合の結果（図７Ａ参照）と同様であり、タマリンドガムの配合割合が高いことに起因するものと考えられる。
　以上の結果から、原料スラリーの調製後に原料の乳化状態を安定に保つためには、多糖類として、ゲランガムとタマリンドガムを５０：５０～７５：２５の混合比（重量比）で使用することが好ましいことがわかる。言い換えれば、原料スラリー中に、ゲランガムとタマリンドガムを５０：５０～７５：２５の混合比（重量比）で含有させると、原料スラリーを予め調製し、その後、必要なときに原料を再度加熱してシートを調製した場合であっても、かかるシートは、蔵置後も高いメンソール含有量を維持することができる。これにより、原料スラリーを予め作り置きすることが可能となる。
　実施例９～１１の結果を総合すると、高い蔵置保香性および高い乳化安定性の両方を満足するためには、ゲランガムとタマリンドガムを５０：５０～７５：２５の重量比で使用することが好ましい。
　［実施例１２］
　本実施例では、乳化剤の種類が、メンソール含有シートの蔵置後のメンソール含有量に及ぼす効果を調べた。
　１２－１．方法（シートの調製およびメンソール含有量の測定）
　種々のタイプの乳化剤を含有する原料スラリーを用いて、ゲランガム／タマリンドガム含有シートを調製した。シートの調製は、実施例９と同様の手法に従って行った。ゲランガムとタマリンドガムの混合比（重量比）は、１：１とした。
　乳化剤として、以下の８種類の乳化剤を使用した。乳化剤に付した番号１～８は、図１０の番号と対応する。
１．レシチン
　　（太陽化学株式会社製　サンレシチンA-1）
２．グリセリン脂肪酸エステル（モノグリセリド）
　　（花王株式会社製　エキセルS-95）
　　化合物名：親油型モノステアリン酸グリセリン
３．グリセリン脂肪酸エステル（ポリグリセリド）
　　（太陽化学株式会社製　A-181E）
　　化合物名：モノステアリン酸ペンタグリセリン
４．グリセリン脂肪酸エステル（有機酸モノグリセリド）
　　（花王株式会社製　ステップSS）
　　化合物名：コハク酸モノグリセライド
５．ソルビタン脂肪酸エステル
　　（花王株式会社製　エマゾールS-10V）
　　化合物名：ソルビタンモノステアレート
６．ソルビタン脂肪酸エステル（ポリソルベート）
　　（花王株式会社製　エマゾールS-120V）
　　化合物名：ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート
７．プロピレングリコール脂肪酸エステル
　　（太陽化学株式会社製　No. 25CD）
　　化合物名：モノステアリン酸プロピレングリコール
８．ショ糖脂肪酸エステル
　　（三菱化学フーズ株式会社製　リョートシュガーエステルS-1570）
　　化合物名：ショ糖ステアリン酸エステル
　作成された直後のシートのメンソール含有量（初期メンソール含有量）と、加速環境下で蔵置したシートのメンソール含有量（蔵置後メンソール含有量）とを測定した。加速環境は、実施例１に記載したとおりである。メンソール含有量の測定は、実施例１と同様の手法に従って行った。メンソール含有量の測定結果を図１０に示す。図１０において、「製造直後」は、シート調製直後を意味し、「５０℃・１カ月後」は、５０℃で３０日蔵置した後を意味する。
　１２－２．結果
　図１０の結果から、レシチンに加えて、各種の乳化剤が使用可能であることがわかる。ゲランガム／タマリンドガム含有シートの調製において、乳化剤として、１．レシチン、３．グリセリン脂肪酸エステル（ポリグリセリド）、４．グリセリン脂肪酸エステル（有機酸モノグリセリド）を使用することが特に好ましい。
　［実施例１３］
　本実施例では、多糖類の濃度が、メンソール含有シートの蔵置後のメンソール含有量に及ぼす効果を調べた。
　１３－１．方法（温度応答性ゾル－ゲル転移特性）
　本実験では、種々の濃度の多糖類（ゲランガムとタマリンドガムの混合物）を含有する原料スラリー（シート調製液）の温度応答性ゾル－ゲル転移特性を調べた。多糖類として、１：１の重量比のゲランガムとタマリンドガムを使用した。水（１００重量部）に対する多糖類（ゲランガムおよびタマリンドガムの混合物）の濃度は、１重量部（１％）、２重量部（２％）、３重量部（３％）、５重量部（５％）および７重量部（７％）を使用した。以下の説明および図１１Ａ～１１Ｃにおいて、多糖類の濃度は、水に対する重量百分率（％）で表す。
　実施例９の記載に従って、多糖類としてゲランガムとタマリンドガムを含有する原料スラリーを調製した。多糖類の濃度に依存して、メンソールは、多糖類の５倍の量（重量比）で添加し、５％レシチン水溶液は、多糖類の２／５倍の量（重量比）で添加した。
　各濃度の多糖類を含有する原料スラリーを、７０℃から900秒程度かけて25℃にした。その後、900秒程度かけて７０℃まで昇温した。降温および昇温によりスラリーの粘度（流動性）がどのように変化したか、レオメータ（Thermo-Haake社製、RheoStress 1）により測定した。結果を図１１Ａおよび１１Ｂに示す。
　１３－２．結果（温度応答性ゾル－ゲル転移特性）
　図１１Ａに示されるとおり、１重量％の多糖類を含有する原料スラリーの場合、２５℃まで冷却しても十分にゲル化せず、この原料を昇温した際にゲル状態を維持することは難しかった。図１１Ｂに示されるとおり、とりわけ、５～７重量％の多糖類を含有する原料スラリーは、一旦冷却してゲル化させると、転移温度を超えて加熱しても容易にゾルへと戻ることはなく、ゲル状態を維持することができた。
　このように、ゲランガムおよびタマリンドガムを多糖類として含む原料スラリーは、「温度応答性ゾル－ゲル転移特性」を備えていた。
　１３－３．方法（シートの調製およびメンソール含有量の測定）
　各濃度の多糖類を含有する原料スラリー（１３－１の欄を参照）を用いて、メンソール含有シートを調製した。シートの調製は、実施例９と同様の手法に従って行った。
　作成された直後のシートのメンソール含有量（初期メンソール含有量）と、加速環境下で蔵置したシートのメンソール含有量（蔵置後メンソール含有量）とを測定した。加速環境は、実施例１に記載したとおりである。メンソール含有量の測定は、実施例９と同様の手法に従って行った。結果を図１１Ｃに示す。
　１３－４．結果（メンソール含有量）
　図１１Ｃに示されるとおり、多糖類の濃度が２重量％、３重量％、５重量％、７重量％のいずれの場合、初期メンソール含有量は、約７０重量％を示し、３０日蔵置後のメンソール含有量は、５５～６５重量％の値を示した（メンソール保香率＝８２～９０％）。なかでも、多糖類の濃度が３重量％および５重量％の場合、３０日蔵置後のメンソール含有量は、とりわけ高く、それぞれ６５重量％および６４重量％の値を示した。
　これら結果より、多糖類は、原料スラリー中に２～７重量％の濃度で含有されることが好ましく、３～５重量％の濃度で含有されることがより好ましいことがわかる。
　［実施例１４］
　本実施例では、原料スラリー中のメンソール配合割合が、メンソール含有シートの蔵置後のメンソール含有量およびメンソール歩留りに及ぼす効果を調べた。
　１４－１．方法（シートの調製およびメンソール含有量の測定）
　種々のメンソール配合割合を有する原料スラリーを用いて、ゲランガム／タマリンドガム含有シートを調製した。シートの調製は、実施例９と同様の手法に従って行った。多糖類として、１：１の重量比のゲランガムとタマリンドガムを使用した。水（１００重量部）に対する多糖類（ゲランガムおよびタマリンドガムの混合物）の濃度は、３重量部（水に対する重量百分率＝３％）を使用した。原料スラリー中３重量部の多糖類に対して、０．５倍重量、１倍重量、２．５倍重量、５倍重量、１０倍重量、１５倍重量、２０倍重量のメンソールを配合した。
　作成された直後のシートのメンソール含有量（初期メンソール含有量）と、加速環境下で蔵置したシートのメンソール含有量（蔵置後メンソール含有量）とを測定した。加速環境は、実施例１に記載したとおりである。メンソール含有量の測定は、実施例９と同様の手法に従って行った。結果を図１２Ａ～１２Ｅに示す。これら図において、［１：ｘ］の表記は、原料スラリー中の多糖類とメンソールとの重量比を表し、たとえば［１：５］は、多糖類に対して５倍重量のメンソールが原料スラリー中に含有されることを表す。また、これら図において、「製造直後」は、シート調製直後を意味し、「５０℃・１カ月後」は、５０℃で３０日蔵置した後を意味する。
　１４－２．結果
　図１２Ａに示されるとおり、「初期メンソール含有量」は、５倍重量のメンソールを含有するシートの場合が最も高く、０．５倍重量のメンソールを含有するシートの場合が最も低く、メンソール配合量に依存していた。「蔵置後メンソール含有量」は、いずれのメンソール配合量の場合も、初期メンソール含有量からほとんど低下しなかった。このため、図１２Ｂに示されるとおり、３０日蔵置後のメンソール保香率は、いずれのメンソール配合量の場合も、高く８４～９３％の値を示した。なかでも、２．５倍重量のメンソールを含有するシートは、最も高いメンソール保香率を示した。
　シート作成直後の「メンソール歩留り」は、図１２Ｃに示されるとおり、１倍重量および２．５倍重量のメンソールを含有するシートにおいて、最も高く６５％の値を示した。蔵置後の「メンソール歩留り」は、１倍重量および２．５倍重量のメンソールを含有するシートにおいて、最も高く５４％の値を示した。５倍重量のメンソールを含有するシートは、２．５倍重量のメンソールを含有するシートより、蔵置後の「メンソール歩留り」は低いが、シート中のメンソール含有量（絶対量）は多い（図１２Ａ参照）。
　図１２Ｄおよび１２Ｅは、それぞれ、メンソール配合割合（％）とメンソール含有量（％）との関係およびメンソール配合割合（％）とメンソール歩留り（％）との関係を示す。これら図において、メンソール配合割合（％）は、{メンソール配合量／（メンソール配合量＋ゲランガム配合量）｝×１００を表す。
　図１２Ｄに示されるとおり、メンソール配合量が２．５倍重量～５倍重量（すなわちメンソール配合割合が７１～８３％）のシートは、蔵置後に高いメンソール含有量を示した。また、図１２Ｅに示されるとおり、メンソール配合量が１倍重量～２．５倍重量（すなわちメンソール配合割合が５０～７１％）のシートは、蔵置後に高いメンソール歩留りを示した。
　これらの結果から、多糖類に対するメンソールの配合量は、１～５倍重量の範囲にあることが好ましく、２．５倍重量～５倍重量の範囲にあることがより好ましいことがわかる。

Claims (10)

  1. 　ゲランガムおよびタマリンドガムからなる多糖類、香料、乳化剤、並びに７０～９５重量％の水を含み、ゲランガムとタマリンドガムの重量比が１：１～３：１の範囲にあり、ゾル状態にある６０～９０℃の原料スラリーを基材上に伸展させる工程、
    　伸展させた原料スラリーを０～４０℃の試料温度に冷却してゲル化させる工程、および
    　ゲル化した原料を加熱して、７０～１００℃の試料温度で乾燥させることを含む加熱乾燥工程
    を含むことを特徴とする喫煙物品用香料含有シートの製造方法。
  2. 　前記乳化剤が、レシチンであることを特徴とする請求項１記載の喫煙物品用香料含有シートの製造方法。
  3. 　請求項１または２記載の方法により製造されることを特徴とする喫煙物品用香料含有シート。
  4. 　製造後のシートにおける香料含有量が４５重量％以上であり、５０℃で３０日間蔵置した後のシートにおける香料含有量が４５重量％以上であることを特徴とする請求項３記載の喫煙物品用香料含有シート。
  5. 　前記香料がメンソールであることを特徴とする請求項３記載の喫煙物品用香料含有シート。
  6. 　製造後のシートにおけるメンソール含有量が４５重量％以上であり、５０℃で３０日間蔵置した後のシートにおけるメンソール含有量が４５重量％以上であることを特徴とする請求項５記載の喫煙物品用香料含有シート。
  7. 　タバコ刻みを含む喫煙物品であって、前記タバコ刻みに、請求項３または４記載の喫煙物品用香料含有シートの裁刻物が配合されていることを特徴とする喫煙物品。
  8. 　タバコ刻みを含む喫煙物品であって、前記タバコ刻みに、請求項５または６記載の喫煙物品用香料含有シートの裁刻物が配合されていることを特徴とする喫煙物品。
  9. 　タバコ刻みおよび該タバコ刻みの周囲を巻装するシガレット巻紙を含むタバコロッドを備えたシガレットであって、前記タバコ刻みに、請求項３または４記載の喫煙物品用香料含有シートの裁刻物が配合されていることを特徴とするシガレット。
  10. 　タバコ刻みおよび該タバコ刻みの周囲を巻装するシガレット巻紙を含むタバコロッドを備えたシガレットであって、前記タバコ刻みに、請求項５または６記載の喫煙物品用香料含有シートの裁刻物が配合されていることを特徴とするシガレット。
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