WO2011049241A1 - 有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

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WO2011049241A1
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unsubstituted
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雅之 曽我
佑典 石井
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住友化学株式会社
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    • H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium

Definitions

  • an organic electroluminescence device having an anode and a cathode, a light-emitting layer provided between the electrodes, and a hole transport layer provided adjacent to the light-emitting layer, phosphorescence emission as a dopant is used for production of the light-emitting layer.
  • a hole-transporting polymer compound having a minimum excited triplet energy higher than that of the phosphorescent compound is used for the preparation of the hole-transporting layer, using a composition in which a host compound containing a photosensitive compound is doped with the host material
  • Patent Document 1 JP 2008-179617 A
  • organic electroluminescence devices having a hole transport layer using a polymer compound have been developed.
  • the organic electroluminescence element include an organic electroluminescence element having a hole transport layer composed of a polymer compound having a substituted triphenylamine residue as a repeating unit and a polymer compound having a fluorenediyl group as a repeating unit.
  • An organic electroluminescence device having a hole transport layer is known (Patent Documents 2 and 3). JP-A-10-92582 International Publication No. 2005/49548 Pamphlet
  • An object of the present invention is to provide an organic electroluminescence device having a long luminance lifetime.
  • the present invention provides the following organic electroluminescence device.
  • An organic electroluminescence device having a hole transporting layer formed using a hole transporting polymer compound provided between the anode and the light emitting layer adjacent to the light emitting layer, Minimum excited triplet energy T1 e (eV) of the first light emitting layer material, lowest excited triplet energy T1 h (eV) of the second light emitting layer material, and the hole transporting polymer compound The lowest excited triplet energy T1 t (eV) of the following formulas (A) and (B): T1 e ⁇ T1 h (A) T1 t ⁇ T1 e ⁇ 0.10 (B) An organic electroluminescence device satisfying the requirements.
  • IP eh (eV) of the ionization potential of the first light-emitting layer material and the ionization potential of the second light-emitting layer material, and the ionization potential IP t ( eV) is represented by the following formula (C): IP eh ⁇ IP t ⁇ ⁇ 0.20 (C)
  • the hole transporting polymer compound has the following formula (4): [In the formula (4), Ar 1 represents an arylene group, a divalent aromatic heterocyclic group, or the same or different two or more selected from the group consisting of the arylene group and the divalent aromatic heterocyclic group.
  • the group represented by Ar 1 includes, as a substituent, an alkyl group, an aryl group, a monovalent aromatic heterocyclic group, an alkoxy group, an aryloxy group, an aralkyl group, an arylalkoxy group, a substituted amino group, a substituted carbonyl group, It may have a substituted carboxyl group, a fluorine atom or a cyano group.
  • Ar 2 , Ar 3 , Ar 4 and Ar 5 are each independently an arylene group, a divalent aromatic heterocyclic group, or the arylene group and the divalent aromatic heterocyclic ring. It represents a divalent group in which two or more identical or different groups selected from the group consisting of groups are directly bonded.
  • Ar 6 , Ar 7 and Ar 8 each independently represent an aryl group or a monovalent aromatic heterocyclic group.
  • p and q are each independently 0 or 1.
  • the group represented by Ar 1 includes, as a substituent, an alkyl group, an aryl group, a monovalent aromatic heterocyclic group, an alkoxy group, an aryloxy group, an aralkyl group, an arylalkoxy group, a substituted amino group, a substituted carbonyl group, It may have a substituted carboxyl group, a fluorine atom or a cyano group.
  • Ar 2 , Ar 3 , Ar 4 and Ar 5 are each independently an arylene group, a divalent aromatic heterocyclic group, or the arylene group and the divalent aromatic heterocyclic ring. It represents a divalent group in which two or more identical or different groups selected from the group consisting of groups are directly bonded.
  • Ar 6 , Ar 7 and Ar 8 each independently represent an aryl group or a monovalent aromatic heterocyclic group.
  • p and q are each independently 0 or 1.
  • the groups represented by Ar 2 , Ar 3 , Ar 4 , Ar 5 , Ar 6 , Ar 7 and Ar 8 include, as a substituent, an alkyl group, an aryl group, a monovalent aromatic heterocyclic group, an alkoxy group, an aryl group. It may have an oxy group, an aralkyl group, an arylalkoxy group, a substituted amino group, a substituted carbonyl group, a substituted carboxyl group, a fluorine atom or a cyano group.
  • the groups represented by Ar 5 , Ar 6 , Ar 7 and Ar 8 are each Ar 2 , Ar 3 , Ar 4 , Ar 5 , Ar 6 , Ar 7 , which is bonded to the nitrogen atom to which the group is bonded.
  • a group represented by Ar 8 or —O—, —S—, —C ( ⁇ O) —, —C ( ⁇ O) —O—, —N (R A ) —, —C It may be bonded via ( ⁇ O) —N (R A ) — or —C (R A ) 2 — to form a 5- to 7-membered ring.
  • R 2 is an alkyl group, aryl group, monovalent aromatic heterocyclic group, alkoxy group, aryloxy group, aralkyl group, arylalkoxy group, substituted amino group, substituted carbonyl group, substituted carboxyl group, fluorine atom or cyano group Represents.
  • r is an integer of 0-3.
  • Two R 1 s may be the same or different, and two R 1s may be bonded to form a ring. When there are a plurality of R 2 s , they may be the same or different.
  • Two r may be the same or different.
  • R 3 represents an alkyl group, an aryl group, a monovalent aromatic heterocyclic group, an alkoxy group, an aryloxy group, an aralkyl group, an arylalkoxy group, a substituted amino group, a substituted carbonyl group, or a substituted carboxyl group.
  • R 4 is a hydrogen atom, alkyl group, aryl group, monovalent aromatic heterocyclic group, alkoxy group, aryloxy group, aralkyl group, arylalkoxy group, substituted amino group, substituted carbonyl group, substituted carboxyl group, fluorine atom Or represents a cyano group.
  • Two R 3 may be the same or different.
  • Two R 4 may be the same or different.
  • [8] The organic electroluminescent element according to [7], wherein the structural unit represented by the formula (4) is a structural unit represented by the formula (6).
  • [11] The organic electroluminescence device according to any one of [1] to [10], wherein the phosphorescent compound is an iridium complex.
  • An object of the present invention is to provide an organic electroluminescence device in which, when driven at a constant current value, an increase in driving voltage is suppressed when the luminance is halved.
  • the present invention provides the following organic electroluminescence device.
  • E 3m and R 3m each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkenyl group, an unsubstituted or substituted alkynyl Group, unsubstituted or substituted alkoxy group, unsubstituted or substituted alkylthio group, unsubstituted or substituted alkylsilyl group, unsubstituted or substituted aryl group, unsubstituted or substituted aryloxy group, or unsubstituted or substituted Represents an arylsilyl group.
  • X 3m represents an unsubstituted or substituted arylene group, an unsubstituted or substituted alkanediyl group, an unsubstituted or substituted alkenediyl group, or an unsubstituted or substituted alkynediyl group.
  • a plurality of E 3m may be the same or different.
  • a plurality of R 3m may be the same or different.
  • m 31m represents an integer of 0 to 3.
  • m 32m represents an integer of 1 to 3. When there are a plurality of m 31m , they may be the same or different.
  • X 3m When there are a plurality of X 3m , they may be the same or different.
  • E 3m is a hydrogen atom, a hydroxyl group, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkoxy group, or an unsubstituted or substituted aryl group
  • R 3m is a hydrogen atom.
  • a plurality of E 4m may be the same or different, but at least one E 4m represents a hydroxyl group, an unsubstituted or substituted alkyl group, or an unsubstituted or substituted alkoxy group.
  • the organic electroluminescence device according to any one of [16] to [19], wherein the compound represented by the formula ⁇ - (3) is a compound represented by the following formula ⁇ - (5): .
  • E 5m represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, an unsubstituted or substituted alkyl group, or an unsubstituted or substituted alkoxy group.
  • the plurality of E 5m may be the same or different.
  • X 5m represents an unsubstituted or substituted arylene group or an unsubstituted or substituted alkanediyl group.
  • m 5m represents an integer of 1 to 3. When there are a plurality of X 5m , they may be the same or different.
  • the hole transport layer contains a mixture of a 2,2′-bipyridine and / or 2,2′-bipyridine derivative and a 2,2′-bipyridinediyl group-free hole transporting polymer compound.
  • R 1p represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkenyl group, an unsubstituted or substituted alkynyl group, unsubstituted or Represents a substituted alkoxy group, an unsubstituted or substituted alkylthio group, an unsubstituted or substituted alkylsilyl group, an unsubstituted or substituted aryl group, an unsubstituted or substituted aryloxy group, or an unsubstituted or substituted arylsilyl group .
  • the organic electroluminescence device according to [24], wherein in the formula ⁇ - (1-2), R 1p is a hydrogen atom.
  • the hole transport layer comprises: A) a mixture of the 2,2′-bipyridine and / or 2,2′-bipyridine derivative and a 2,2′-bipyridinediyl group-free hole transporting polymer compound, and an organic solvent, Composition of the B) From the group consisting of the structural unit consisting of the unsubstituted or substituted 2,2′-bipyridinediyl group, the structural unit consisting of a divalent aromatic amine residue, and the structural unit consisting of an unsubstituted or substituted arylene group.
  • a second composition comprising a 2,2′-bipyridinediyl group-containing polymer compound having at least one selected structural unit, and an organic solvent, Or the organic electroluminescent element as described in any one of [13]-[25] produced using these combinations.
  • the hole transport layer and the light emitting layer are in contact with each other, and a hole injection layer is provided between the hole transport layer and the anode.
  • a hole transport layer using a hole transporting polymer compound means a hole transport layer containing the hole transporting polymer compound itself, and the hole transporting polymer compound is a molecule. And a hole transport layer included in a state of being crosslinked inside and / or between molecules.
  • the formula (A) is T1. e ⁇ T1 h But T1 e Is T1 h If it is larger, the luminous efficiency tends to decrease.
  • the formula (B) is T1 t -T1 e ⁇ 0.10, but T1 t -T1 e When is larger than 0.10, the luminance life tends to be short.
  • T1 t -T1 e Is preferably 0.05 or less, and more preferably 0 or less, from the viewpoint of luminance life.
  • T1 t -T1 e Is the following formula (B ′) from the viewpoint of luminous efficiency: T1 t -T1 e ⁇ ⁇ 0.30 (B ′) It is preferable that it is satisfy
  • the lowest excited triplet energy is determined by a computational scientific method.
  • the structural unit is optimized by using the quantum chemistry calculation program Gaussian 03 and the B3LYP level density functional method to set the basis function to 3-21G *.
  • the lowest excited triplet energy is calculated by setting the basis function to 3-21G * by the time-dependent density functional method at the B3LYP level.
  • LANL2DZ is used as a basis function for the atom.
  • the minimum value IP of the ionization potential of the first light emitting layer material and the ionization potential of the second light emitting layer material eh (EV) and the ionization potential IP of the hole transporting polymer compound t (EV) is the following formula (C): IP eh -IP t ⁇ ⁇ 0.20 (C) Preferably satisfying IP eh -IP t Is more preferably ⁇ 0.10 or more, further preferably ⁇ 0.05 or more, and particularly preferably 0 or more.
  • the hole transport layer is formed using two or more of the hole transport polymer compounds
  • the ionization potentials of all the compounds contained in a weight ratio of 5% or more are measured.
  • the minimum value among them is defined as the ionization potential of the hole transporting polymer compound.
  • the first light emitting layer material is usually only a phosphorescent compound (that is, only a phosphorescent compound which is an essential component), but in addition, anthracene derivatives, perylene derivatives, coumarin derivatives, rubrene derivatives, quinacridone Fluorescent compounds such as derivatives, squalium derivatives, porphyrin derivatives, styryl dyes, tetracene derivatives, pyrazolone derivatives, decacyclene, phenoxazone, and the like may be included.
  • Each of the components constituting the first light emitting layer material may be one kind or two or more kinds.
  • the first light emitting layer material may be generally called a guest material.
  • Examples of the phosphorescent compound include phosphorescent metal complexes.
  • This phosphorescent metal complex has a central metal and a ligand.
  • the central metal is usually a metal having an atomic number of 50 or more, and the compound has a spin-orbit interaction and can cause an intersystem crossing between a singlet state and a triplet state.
  • the central metal is preferably gold, platinum, iridium, osmium, rhenium, tungsten, europium, terbium, thulium, dysprosium, samarium, praseodymium, gadolinium, ytterbium, and more preferably gold, platinum, iridium.
  • the ligand of the phosphorescent metal complex is preferably an aromatic ring containing a coordination atom with respect to the central metal (which may be a single ring or a condensed ring), and part or all of the hydrogen atoms in the aromatic ring Is more preferably an aromatic ring substituted with a monovalent group having no coordination atom.
  • the monovalent group is preferably an alkyl group, an aryl group, or an aromatic heterocyclic group, and more preferably an aryl group or an aromatic heterocyclic group, since the luminance life of the light emitting element is improved.
  • Ir (ppy) having iridium as a central metal is used. 3 (For example, described in Appl. Phys. Lett., (1999), 75 (1), 4 or Jpn. J. Appl. Phys., 34, 1883 (1995)), Btp 2 Ir (acac) (for example, described in Appl. Phys.
  • iridium complexes such as ADS066GE (trade name) commercially available from American Dye Source, etc., mainly platinum Platinum complex such as PtOEP as metal (for example, described in Nature, (1998), 395, 151), Eu (TTA) whose central metal is europium 3 Europium complexes such as phen are preferred, and iridium complexes are more preferred.
  • platinum Platinum complex such as PtOEP as metal
  • Eu Eu
  • phosphorescent metal complex include Proc. SPIE-Int. Soc. Opt. Eng. (2001), 4105 (Organic Light-Emitting Materials and Devices IV), 119, J. MoI. Am. Chem. Soc. , (2001), 123, 4304, Appl.
  • the ratio of the weight of the first light emitting layer material is usually 0.01 to 1.0 with respect to the weight of the second light emitting layer material described later, but the luminance life of the light emitting element is good. Therefore, 0.02 to 0.8 is preferable, and 0.05 to 0.65 is more preferable.
  • the material for the second light emitting layer is usually only a charge transporting polymer compound (that is, only the charge transporting polymer compound which is an essential component), but in addition, an aromatic amine, a carbazole derivative, a polyparaffin is used.
  • the charge transporting polymer compound is represented by the following formula (4) from the viewpoint of charge injection property and charge transport property:
  • Ar 1 Is a divalent group in which two or more identical or different groups selected from the group consisting of an arylene group, a divalent aromatic heterocyclic group, or the arylene group and the divalent aromatic heterocyclic group are directly bonded. Represents a group.
  • Ar 1 The group represented by the formula is an alkyl group, aryl group, monovalent aromatic heterocyclic group, alkoxy group, aryloxy group, aralkyl group, arylalkoxy group, substituted amino group, substituted carbonyl group, substituted carboxyl as a substituent.
  • Ar 2 , Ar 3 , Ar 4 And Ar 5 are each independently an arylene group, a divalent aromatic heterocyclic group, or two or more identical or different groups selected from the group consisting of the arylene group and the divalent aromatic heterocyclic group. Represents a divalent group.
  • Ar 6 , Ar 7 And Ar 8 Each independently represents an aryl group or a monovalent aromatic heterocyclic group. p and q are each independently 0 or 1.
  • the group represented by the formula is an alkyl group, aryl group, monovalent aromatic heterocyclic group, alkoxy group, aryloxy group, aralkyl group, arylalkoxy group, substituted amino group, substituted carbonyl group, substituted carboxyl as a substituent. May have a group, a fluorine atom or a cyano group.
  • Ar 5 , Ar 6 , Ar 7 And Ar 8 Each of the groups represented by Ar is bonded to the nitrogen atom to which the group is bonded.
  • R A Represents an alkyl group, an aryl group, a monovalent aromatic heterocyclic group or an aralkyl group.
  • the polymer compound is a high molecular compound containing at least 1 type of structural unit chosen from the group which consists of structural units represented by these.
  • the molar ratio of the structural unit represented by the formula (4) is 80% or more, and the molar ratio of the structural unit represented by the formula (5) is 20%.
  • Particularly preferred is a polymer compound of less than%.
  • R 1 Represents an alkyl group, an aryl group, a monovalent aromatic heterocyclic group or an aralkyl group.
  • R 2 Represents an alkyl group, aryl group, monovalent aromatic heterocyclic group, alkoxy group, aryloxy group, aralkyl group, arylalkoxy group, substituted amino group, substituted carbonyl group, substituted carboxyl group, fluorine atom or cyano group.
  • . r is an integer of 0-3. 2 R 1 May be the same or different, and two R 1 May combine to form a ring.
  • R 2 When there are a plurality of these, they may be the same or different. Two r may be the same or different.
  • R 3 represents an alkyl group, an aryl group, a monovalent aromatic heterocyclic group, an alkoxy group, an aryloxy group, an aralkyl group, an arylalkoxy group, a substituted amino group, a substituted carbonyl group, a substituted carboxyl group or a cyano group.
  • R 4 Is a hydrogen atom, alkyl group, aryl group, monovalent aromatic heterocyclic group, alkoxy group, aryloxy group, aralkyl group, arylalkoxy group, substituted amino group, substituted carbonyl group, substituted carboxyl group, fluorine atom or cyano Represents a group.
  • 2 R 3 May be the same or different.
  • 2 R 4 May be the same or different.
  • Examples of the substituent that the arylene group may have include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, and a halogen atom from the viewpoint of ease of monomer synthesis and polymerizability.
  • a cyano group is preferable, and an alkenyl group and an alkynyl group are preferable from the viewpoint of easy production of an organic electroluminescence device, and an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, and aryl are preferable from the viewpoint of light emission characteristics when the device is used. Groups are preferred.
  • Examples of the arylene group include a phenylene group (formula Ar1 to Ar3), a naphthalenediyl group (formula Ar4 to Ar13), an anthracenediyl group (formula Ar14 to Ar19), a biphenyldiyl group (formula Ar20 to Ar25), a terphenyldiyl group ( Examples include Ar26 to Ar28), condensed ring compound groups (formula Ar29 to Ar35), fluorenediyl groups (formula Ar36 to Ar68), and benzofluorenediyl groups (formulas Ar69 to Ar88).
  • a phenylene group, a biphenyldiyl group, a terphenyldiyl group, and a fluorenediyl group are preferable, a phenylene group and a fluorenediyl group are more preferable, and a fluorenediyl group is particularly preferable. These groups may have a substituent.
  • Ar 1 The divalent aromatic heterocyclic group represented by the formula means the remaining atomic group obtained by removing two hydrogen atoms from the aromatic heterocyclic compound.
  • Aromatic heterocyclic compounds are heteroatoms such as oxadiazole, thiadiazole, thiazole, oxazole, thiophene, pyrrole, phosphole, furan, pyridine, pyrazine, pyrimidine, triazine, pyridazine, quinoline, isoquinoline, carbazole, dibenzophosphole, etc.
  • the heterocyclic ring itself is aromatic, and the heterocyclic ring containing a heteroatom such as phenoxazine, phenothiazine, dibenzoborol, dibenzosilol, benzopyran itself is aromatic. Is a compound in which an aromatic ring is condensed to the heterocyclic ring.
  • divalent aromatic heterocyclic group examples include pyridinediyl groups (formulas B1 to B3); diazaphenylene groups (formulas B4 to B8); triazinediyl groups (formula B9); quinoline-diyl groups (formula B10) Quinoxaline-diyl group (formulas B13 to B15); acridine diyl group (formulas B16 and B17); phenanthroline diyl group (formulas B18 and B19); a group having a benzo-condensed ring structure containing a hetero atom (Formula B20 to B26); phenoxazinediyl group (formula B27, B28); phenothiazinediyl group (formula B29, B30); nitrogen-containing polycyclic diyl group (formula B31 to B35); 5-membered cyclic group containing sulfur atom, nitrogen atom, silicon atom, etc.
  • the hydrogen atom in these divalent aromatic heterocyclic groups is alkyl group, aryl group, monovalent aromatic heterocyclic group, alkoxy group, aryloxy group, aralkyl group, arylalkoxy group, substituted amino group, substituted carbonyl group. It may be substituted with a group, a substituted carboxyl group, a fluorine atom or a cyano group.
  • R a Represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group, an aryl group, a monovalent aromatic heterocyclic group, an alkoxy group, an aryloxy group, an aralkyl group, or an arylalkoxy group.
  • Examples of the structural unit represented by the formula (4) include structural units represented by the following formulas Ka-1 to Ka-52.
  • Ar in the above formula (5) 6 , Ar 7 And Ar 8 Is an atomic group obtained by removing one hydrogen atom from an aromatic hydrocarbon, and includes a group having a condensed ring.
  • the aryl group usually has 6 to 60 carbon atoms, preferably 6 to 48 carbon atoms, and more preferably 6 to 20 carbon atoms.
  • the carbon number does not include the carbon number of the substituent.
  • the aryl group include phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl, 1-anthryl, 2-anthryl, 9-anthryl, 1-pyrenyl, 2-pyrenyl, 4-pyrenyl, 1 -Phenanthryl group, 2-phenanthryl group, 3-phenanthryl group, 4-phenanthryl group, 9-phenanthryl group, 2-fluorenyl group, 3-fluorenyl group, 9-fluorenyl group, 2-perenylenyl group, 3-perenylenyl group, 4 -Biphenylyl group is exemplified.
  • the aryl group may have a substituent.
  • the aryl group is preferably a substituted or unsubstituted phenyl group or a substituted or unsubstituted 4-biphenylyl group.
  • a substituent which this phenyl group and 4-biphenylyl group have an alkyl group, a monovalent aromatic heterocyclic group, an alkoxy group and an aryloxy group are preferable, and an alkyl group is more preferable.
  • Ar in the above formula (5) 6 , Ar 7 And Ar 8 Is a group obtained by removing one hydrogen atom from an aromatic heterocyclic compound, and includes a group having a condensed ring.
  • the monovalent aromatic heterocyclic group usually has 3 to 60 carbon atoms, preferably 3 to 20 carbon atoms.
  • the carbon number does not include the carbon number of the substituent.
  • the monovalent aromatic heterocyclic group examples include 2-oxadiazole group, 2-thiadiazole group, 2-thiazole group, 2-oxazole group, 2-thienyl group, 2-pyrrolyl group, 2-furyl group, 2 -Pyridyl group, 3-pyridyl group, 4-pyridyl group, 2-pyrazyl group, 2-pyrimidyl group, 2-triazyl group, 3-pyridazyl group, 3-carbazolyl group, 2-phenoxazinyl group, 3-phenoxazinyl group, 2 -Phenothiazinyl group, 3-phenothiazinyl group, etc.
  • the monovalent aromatic heterocyclic group may have a substituent. As this substituent, an alkyl group, an aryl group, and a monovalent aromatic heterocyclic group are preferable.
  • Ar in the above formula (5) 2 ⁇ Ar 5 The divalent aromatic heterocyclic group represented by the formula is represented by Ar in the formula (4) 1 It has the same meaning as the divalent aromatic heterocyclic group represented by. In the formula (5), it is preferable that at least one of p and q is 1.
  • Examples of the structural unit represented by the formula (5) include structural units represented by the following formulas Am1 to Am6 and Kb-1 to Kb-7. In view of the above, structural units represented by the formulas Am2 to Am5 are preferable. These structural units may have a substituent.
  • the charge transporting polymer compound may be a compound obtained by crosslinking the charge transporting polymer compound described above.
  • the weight average molecular weight in terms of polystyrene of the charge transporting polymer compound is usually 1 ⁇ 10 3 ⁇ 1 ⁇ 10 8 Preferably 5 ⁇ 10 4 ⁇ 5 ⁇ 10 6 It is.
  • the number average molecular weight in terms of polystyrene of the charge transporting polymer compound is usually 1 ⁇ 10.
  • the charge transporting polymer compound examples include the following compounds EP-1 to EP-4.
  • v, w, x, y and z are numbers representing the molar ratio.
  • the molar ratio of the structural unit represented by the formula (4) is v, w and x.
  • the molar ratio of the structural unit represented by the formula (5) is y
  • the molar ratio of the other structural units is z.
  • the formulas Ar1 to Ar35, formulas Ar36 to Ar67, formulas B1 to B42, and formulas Am1 to Am6 have the same meaning as described above. “Other” represents a structural unit other than the formulas Ar1 to Ar35, formulas Ar36 to Ar67, formulas B1 to B42, and formulas Am1 to Am6.
  • the charge transporting polymer compound may be one kind or two or more kinds. When two or more kinds of charge transporting polymer compounds are included, the molar ratio of the structural units represented by the formulas (4) and (5) is an arithmetic average value, that is, the moles of the respective charge transporting polymer compounds.
  • the light emitting layer may include a first light emitting layer material, a second light emitting layer material, and other components.
  • ⁇ Hole transport layer> Hole-transporting polymer compound
  • the hole transporting polymer compound includes a structural unit represented by the formula (4) and a structural unit represented by the formula (5) from the viewpoints of hole injecting property and hole transporting property.
  • the polymer compound is preferably a polymer compound containing the structural unit represented by the formula (5) at a molar ratio of 20% or more, and the structural unit represented by the formula (5) is represented by a molar ratio of 30. It is more preferable that the polymer compound is contained in an amount of at least%.
  • the structural unit represented by the formula (4) is preferably a structural unit represented by the formula (6) or a structural unit represented by the formula (7). Therefore, the structural unit represented by the formula (6) is more preferable.
  • the weight average molecular weight in terms of polystyrene of the hole transporting polymer compound is usually 1 ⁇ 10 3 ⁇ 1 ⁇ 10 8 Preferably 5 ⁇ 10 4 ⁇ 5 ⁇ 10 6 It is.
  • the polystyrene-equivalent number average molecular weight of the hole transporting polymer compound is usually 1 ⁇ 10. 3 ⁇ 1 ⁇ 10 8 And preferably 1 ⁇ 10 4 ⁇ 1 ⁇ 10 6 It is.
  • Examples of the hole transporting polymer compound include the following compounds EP-5 to EP-10.
  • v ′, w ′, x ′, y ′ and z ′ are numbers representing molar ratios. Among these, the molar ratio of the structural unit represented by the formula (4) is v ′. , W ′ and x ′, the molar ratio of the structural unit represented by the formula (5) is y ′, and the molar ratio of the other structural units is z ′.
  • the formulas Ar1 to Ar35, formulas Ar36 to Ar67, formulas B1 to B42, and formulas Am1 to Am6 have the same meaning as described above. “Other” represents a structural unit other than the formulas Ar1 to Ar35, formulas Ar36 to Ar67, formulas B1 to B42, and formulas Am1 to Am6.
  • the hole transporting polymer compound may be one kind or two or more kinds.
  • the molar ratio of the structural units represented by the formulas (4) and (5) is an arithmetic average value, that is, each of the hole transporting properties is high.
  • a value obtained by multiplying the molar ratio of the molecular compound by the weight composition ratio of each hole transporting polymer compound is taken as a total value.
  • a crosslinkable hole transporting polymer compound is used as the hole transporting polymer compound, and the compound is produced in the process of device fabrication.
  • the hole transport layer may be formed using the hole transport polymer compound and other components.
  • the layer structure of the organic electroluminescence device of the present invention include the following structures a) to b). a) Anode / hole transport layer / light emitting layer / cathode b) Anode / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / cathode (Here, “/” indicates that each layer is laminated adjacently.
  • the layer has the function of improving the injection efficiency of charges (holes, electrons) from the electrode and has the effect of lowering the driving voltage of the device Is called a charge injection layer.
  • a charge injection layer In the organic electroluminescence device of the present invention, it is preferable to have a hole injection layer between the anode and the hole transport layer.
  • an insulating layer may be provided adjacent to the electrode.
  • a thin buffer layer may be inserted between the anode and the hole transport layer, or a thin buffer layer may be inserted between the light emitting layer and the cathode in order to improve interface adhesion or prevent mixing. May be.
  • the order and number of layers to be stacked, and the thickness of each layer may be adjusted in consideration of luminous efficiency and luminance life.
  • Examples of the layer structure of the organic electroluminescence element provided with the charge injection layer include the following structures c) to h). c) Anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / cathode d) Anode / hole transport layer / light emitting layer / electron injection layer / cathode e) Anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron injection layer / cathode f) Anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / cathode g) Anode / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode h) Anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer / cath
  • indium oxide, zinc oxide, tin oxide, and a composite inorganic compound of indium / tin / oxide (ITO), indium / zinc / oxide, etc. were used.
  • a film (NESA or the like), gold, platinum, silver, copper or the like is used, and ITO, indium / zinc / oxide, and tin oxide are preferable.
  • a method such as a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, or a plating method can be used.
  • an organic transparent conductive film such as polyaniline and a derivative thereof, polythiophene and a derivative thereof may be used.
  • the thickness of the anode may be selected in consideration of light transmittance and electric conductivity, and is usually 10 nm to 10 ⁇ m, preferably 20 nm to 1 ⁇ m, and more preferably 50 nm to 500 nm.
  • Materials used for the hole injection layer include phenylamine compounds, starburst amine compounds, phthalocyanine compounds, oxides such as vanadium oxide, molybdenum oxide, ruthenium oxide, aluminum oxide, amorphous carbon, polyaniline, and derivatives thereof. , Conductive polymer compounds such as polythiophene and derivatives thereof.
  • the material used for the hole injection layer is a conductive polymer compound
  • Anions may be doped.
  • the method for forming the hole transport layer include film formation from a solution containing the hole transport polymer compound.
  • the solvent used for film formation from a solution may be any solvent that dissolves the hole transporting polymer compound.
  • a chlorine solvent such as chloroform, methylene chloride, dichloroethane, an ether solvent such as tetrahydrofuran, an aromatic hydrocarbon solvent such as toluene and xylene, a ketone solvent such as acetone and methyl ethyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate
  • a ketone solvent such as acetone and methyl ethyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate
  • ester solvents such as ethyl cellosolve acetate.
  • the thickness of the hole transport layer may be selected in consideration of the drive voltage and the light emission efficiency, but a thickness that does not generate pinholes is necessary. If it is too thick, the drive voltage of the organic electroluminescent element increases. Sometimes. Therefore, the thickness of the hole transport layer is usually 1 nm to 1 ⁇ m, preferably 2 nm to 500 nm, more preferably 5 nm to 200 nm.
  • Examples of the method for forming the light emitting layer include a method of applying a solution containing the first light emitting layer material and the second light emitting layer material on or above the hole transport layer.
  • the solvent used in the solution may be any solvent that dissolves the first light emitting layer material and the second light emitting layer material.
  • a chlorine solvent such as chloroform, methylene chloride, dichloroethane, an ether solvent such as tetrahydrofuran, an aromatic hydrocarbon solvent such as toluene and xylene, a ketone solvent such as acetone and methyl ethyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate
  • a ketone solvent such as acetone and methyl ethyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate
  • ester solvents such as ethyl cellosolve acetate.
  • the solvent is preferably selected in consideration of the solubility in the lower layer in addition to the viscosity of the solution and the film formability.
  • a spin coating method for the formation of the light emitting layer, a spin coating method, a dip coating method, an ink jet printing method, a flexographic printing method, a gravure printing method, a slit coating method or the like can be used.
  • the thickness of the light emitting layer may be selected in consideration of the driving voltage and the light emission efficiency, but is usually 2 to 200 nm.
  • the solvent contained in the coating solution used when the previously formed layer forms the layer later. In some cases, it becomes impossible to produce a laminated structure. At this time, a method of making the hole transport layer insoluble in a solvent can be used.
  • a hole transporting layer is formed using a crosslinkable hole transporting polymer compound as the hole transporting polymer compound, A method of cross-linking each other, (2) forming a hole transport layer by mixing a low molecular compound having a cross-linking group having an aromatic ring represented by aromatic bisazide with a hole transporting polymer compound as a cross-linking agent, A method of cross-linking polymer chains through low-molecular compounds in the process of device fabrication, (3) Hole transportability using low-molecular compounds having a cross-linking group that does not have an aromatic ring represented by an acrylate group as a cross-linking agent A method of forming a hole transport layer by mixing with a polymer compound, and a method of crosslinking polymer chains with each other through a low molecular compound in the process of device production.
  • Organic solvent used to form the upper light-emitting layer by heating is used to form the upper light-emitting layer by heating.
  • a method in which insoluble are listed for the method of (1) is preferred.
  • the heating temperature when heating the hole transport layer is usually 150 to 300 ° C., and the heating time is usually 1 minute to 1 hour.
  • a material used for the electron transport layer a polymer compound containing an electron transporting group (oxadiazole group, oxathiadiazole group, pyridyl group, pyrimidyl group, pyridazyl group, triazyl group, etc.) as a structural unit and / or a substituent.
  • Examples thereof include polyquinoline and derivatives thereof, polyquinoxaline and derivatives thereof, polyfluorene and derivatives thereof, and the like.
  • a method of film formation from a solution or a molten state is used.
  • a polymer binder may be used in combination. Film formation from the solution is the same as the method of forming the hole transport layer by film formation from the solution.
  • the thickness of the electron transport layer may be adjusted in consideration of the drive voltage and the light emission efficiency, but it needs to be thick enough not to generate pinholes. If it is too thick, the drive voltage of the device may increase.
  • the thickness of the electron transport layer is usually 1 nm to 1 ⁇ m, preferably 2 nm to 500 nm, more preferably 5 nm to 200 nm.
  • the electron injection layer is an electron injection layer having a single layer structure of a Ca layer, or a metal belonging to groups IA and IIA of the periodic table excluding Ca, and having a work function of 1 according to the type of the light emitting layer. Electron injection consisting of a laminated structure of a Ca layer and a layer formed of one or more selected from the group consisting of a metal of 5 to 3.0 eV, an oxide of the metal, a halide and a carbonate Layer.
  • Examples of the metal of group IA of the periodic table having a work function of 1.5 to 3.0 eV or oxides, halides, and carbonates thereof include lithium, lithium fluoride, sodium oxide, lithium oxide, and lithium carbonate.
  • Group IIA metals and their oxides, halides and carbonates excluding Ca having a work function of 1.5 to 3.0 eV include strontium, magnesium oxide, magnesium fluoride, strontium fluoride, fluorine Barium oxide, strontium oxide, magnesium carbonate, and the like.
  • vapor deposition, sputtering, printing, or the like is used for the formation of the electron injection layer.
  • the thickness of the electron injection layer is preferably 1 nm to 1 ⁇ m.
  • a material having a small work function and easy electron injection into the light emitting layer is preferable.
  • the alloy examples include magnesium-silver alloy, magnesium-indium alloy, magnesium-aluminum alloy, indium-silver alloy, lithium-aluminum alloy, lithium-magnesium alloy, lithium-indium alloy, and calcium-aluminum alloy.
  • the cathode has a laminated structure of two or more layers, it is preferable to combine the layer containing the metal, metal oxide, metal fluoride or alloy thereof with a layer containing a metal such as aluminum, silver, or chromium.
  • the thickness of the cathode may be selected in consideration of electric conductivity and durability, and is usually 10 nm to 10 ⁇ m, preferably 20 nm to 1 ⁇ m, more preferably 50 nm to 500 nm.
  • a vacuum deposition method, a sputtering method, a laminating method in which a metal thin film is thermocompression bonded, or the like is used. It is preferable to attach a protective layer and / or a protective cover for protecting the organic electroluminescence element after the cathode is produced.
  • a protective layer high molecular weight compounds, metal oxides, metal fluorides, metal borides and the like can be used.
  • As the protective cover a metal plate, a glass plate, a plastic plate having a surface subjected to low water permeability treatment, or the like can be used.
  • Examples of the protection include a method in which the protective cover is bonded to the element substrate with a thermosetting resin or a photocurable resin and sealed. If a space is maintained using a spacer, it is easy to prevent damage to the element. If an inert gas such as nitrogen or argon is enclosed in this space, oxidation of the cathode can be prevented, and further, moisture adsorbed in the manufacturing process can be obtained by installing a desiccant such as barium oxide in the space. Or it becomes easy to suppress that the trace amount water
  • the organic electroluminescence element of the present invention can be used as a planar light source, a display device (segment display device, dot matrix display device), a backlight of a liquid crystal display device, and the like.
  • the planar anode and cathode may be arranged so as to overlap each other.
  • pattern-like light emission a method in which a mask provided with a pattern-like window is provided on the surface of the planar organic electroluminescence element, an organic layer of a non-light-emitting portion is formed extremely thick and substantially non-light-emitting.
  • both the anode and the cathode may be formed in a stripe shape and arranged so as to be orthogonal to each other. Partial color display and multicolor display are possible by a method of separately coating a plurality of types of polymer compounds having different emission colors or a method using a color filter or a fluorescence conversion filter.
  • the dot matrix element can be driven passively or can be driven actively in combination with a TFT or the like.
  • These display elements can be used as display devices for computers, televisions, mobile terminals, mobile phones, car navigation systems, video camera viewfinders, and the like.
  • the planar organic electroluminescence element is self-luminous and thin, and can be suitably used as a planar light source for a backlight of a liquid crystal display device, a planar illumination light source, or the like. If a flexible substrate is used, it can also be used as a curved light source or display device.
  • halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • the alkyl group may be linear or branched, and may be a cycloalkyl group.
  • the alkyl group may have a substituent. When the alkyl group has a substituent, the number of substituents may be one or plural, and when there are a plurality of substituents, they may be the same or different.
  • the carbon number of the alkyl group excluding the substituent is usually 1-20.
  • alkyl group examples include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, cyclohexyl group, heptyl group, octyl group, 2- Examples include ethylhexyl group, nonyl group, decyl group, 3,7-dimethyloctyl group, and dodecyl group.
  • the alkenyl group may be linear or branched, and may be a cycloalkenyl group.
  • the alkenyl group may have a substituent.
  • the number of substituents may be one or more, and when there are a plurality of substituents, they may be the same or different.
  • the carbon number of the alkenyl group excluding the substituent is usually 2-20.
  • alkenyl group examples include vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1-pentenyl group, 2-pentenyl group, 3-pentenyl group, 4- Pentenyl group, 1-hexenyl group, 2-hexenyl group, 3-hexenyl group, 4-hexenyl group, 5-hexenyl group, 1-heptenyl group, 2-heptenyl group, 3-heptenyl group, 4-heptenyl group, 5- Heptenyl group, 6-heptenyl group, 1-octenyl group, 2-octenyl group, 3-octenyl group, 4-octenyl group, 5-octenyl group, 6-octenyl group, 7-octenyl group, 1-cyclohexenyl group, 2 -A cyclohexenyl group and a 3-cyclohexenyl group,
  • Alkenyl groups also include alkadienyl groups such as 1,3-butadienyl groups.
  • the substituent that the alkenyl group may have is preferably an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, or a cyano group from the viewpoint of the light emitting characteristics of the device.
  • the alkynyl group may be linear or branched or a cycloalkynyl group.
  • the alkynyl group may have a substituent. When the alkynyl group has a substituent, there may be one or a plurality of substituents, and when there are a plurality of substituents, they may be the same or different.
  • the alkynyl group also includes a group having both a double bond and a triple bond such as an alkidienyl group such as a 1,3-butadiynyl group and a 2-pentene-4-ynyl group.
  • an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, and a cyano group are preferable from the viewpoint of light emitting characteristics of the device.
  • the alkoxy group may be linear or branched, and may be a cycloalkyloxy group.
  • the alkoxy group may have a substituent.
  • the alkoxy group has a substituent
  • the number of carbon atoms of the alkoxy group excluding the substituent is usually 1-20.
  • alkoxy group methoxy group, ethoxy group, propyloxy group, isopropyloxy group, butoxy group, isobutoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, cyclohexyloxy group, heptyloxy group Octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, nonyloxy group, decyloxy group, 3,7-dimethyloctyloxy group, dodecyloxy group, methoxymethyloxy group, 2-methoxyethyloxy group.
  • the alkoxy group may have, an alkenyl group, an alkynyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, and a cyano group are preferable from the viewpoint of light emitting characteristics of the device.
  • the alkylthio group may be linear or branched, and may be a cycloalkylthio group.
  • the alkylthio group may have a substituent.
  • the number of substituents may be one or plural, and when there are a plurality of substituents, they may be the same or different.
  • the carbon number of the alkylthio group excluding the substituent is usually 1-20.
  • alkylthio group methylthio group, ethylthio group, propylthio group, isopropylthio group, butylthio group, isobutylthio group, sec-butylthio group, tert-butylthio group, pentylthio group, hexylthio group, cyclohexylthio group, heptylthio group, octylthio group , 2-ethylhexylthio group, nonylthio group, decylthio group, 3,7-dimethyloctylthio group, dodecylthio group.
  • the alkylthio group may have, an alkenyl group, an alkynyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, and a cyano group are preferable from the viewpoint of light emitting characteristics of the device.
  • the alkylsilyl group may be linear or branched, and may be a cycloalkylsilyl group.
  • the alkylsilyl group may have a substituent. When the alkylsilyl group has a substituent, there may be one or more substituents, and when there are a plurality of substituents, they may be the same or different.
  • the alkylsilyl group excluding the substituent usually has 1 to 20 carbon atoms.
  • alkylsilyl group examples include methylsilyl group, dimethylsilyl group, trimethylsilyl group, ethylsilyl group, diethylsilyl group, triethylsilyl group, butylsilyl group, isobutylsilyl group, sec-butylsilyl group, tert-butylsilyl group, dibutylsilyl group, tributylsilyl group Group, tert-butyldimethylsilyl group, dimethyloctylsilyl group, cyclohexyldimethylsilyl group, and tricyclohexylsilyl group.
  • the alkylsilyl group also includes a silacycloalkane-1-yl group such as a silacyclobutan-1-yl group and a 1-methylsilacyclohexane-1-yl group.
  • a silacycloalkane-1-yl group such as a silacyclobutan-1-yl group and a 1-methylsilacyclohexane-1-yl group.
  • the alkylsilyl group may have, an alkenyl group, an alkynyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, and a cyano group are preferable from the viewpoint of light emitting characteristics of the device.
  • An aryl group is an atomic group obtained by removing one hydrogen atom from an aromatic hydrocarbon, and two or more of either or both of a group having a condensed ring, an independent benzene ring or a condensed ring are directly or vinylene group, etc. Also included are groups bonded through each other.
  • the aryl group may have a substituent. When the aryl group has a substituent, there may be one or a plurality of substituents, and when there are a plurality of substituents, they may be the same or different.
  • the number of carbon atoms in the portion excluding the substituent of the aryl group is usually 6 to 60.
  • aryl group phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 1-anthryl group, 2-anthryl group, 9-anthryl group, 1-pyrenyl group, 2-pyrenyl group, 4-pyrenyl group, 1- Phenanthryl group, 2-phenanthryl group, 3-phenanthryl group, 4-phenanthryl group, 9-phenanthryl group, 1-azurenyl group, 2-azurenyl group, 3-azurenyl group, 4-azurenyl group, 5-azurenyl group, 6- Azulenyl group, 7-azurenyl group, 8-azurenyl group, 1-fluorenyl group, 2-fluorenyl group, 3-fluorenyl group, 4-fluorenyl group, 9-fluorenyl group, 1-biphenylenyl group, 2-biphenylenyl group, 2- Perylenyl group, 3-perylenyl group,
  • the aryl group may have, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, and a cyano group are preferable from the viewpoint of light emitting characteristics of the device.
  • the aryloxy group is a group represented by —OAr (wherein Ar represents an aryl group, the same shall apply hereinafter).
  • Ar represents an aryl group, the same shall apply hereinafter).
  • the aryl group is the same as described above.
  • the aryloxy group may have a substituent. When the aryloxy group has a substituent, there may be one or a plurality of substituents, and when there are a plurality of substituents, they may be the same or different.
  • the number of carbon atoms in the portion excluding the substituent of the aryl group is usually 6 to 60.
  • aryloxy group phenyloxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, 1-anthryloxy group, 2-anthryloxy group, 9-anthryloxy group, 1-pyrenyloxy group, 2- Pyrenyloxy group, 4-pyrenyloxy group, 1-phenanthryloxy group, 2-phenanthryloxy group, 3-phenanthryloxy group, 4-phenanthryloxy group, 9-phenanthryloxy group, 1- Azulenyloxy group, 2-azurenyloxy group, 3-azurenyloxy group, 4-azurenyloxy group, 5-azurenyloxy group, 6-azurenyloxy group, 7-azurenyloxy group, 8-azurenyloxy group, 1-fluorenyloxy group, 2-fluorenyloxy group Nyloxy group, 3-fluorenyloxy group
  • the aryloxy group may have, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, and a cyano group are preferable from the viewpoint of light emitting characteristics of the device.
  • the arylsilyl group is -SiH 2 Ar, -SiHAr 2 Or -SiAr 3 It is group represented by these. When there are a plurality of Ar, they may be the same or different.
  • the arylsilyl group may have a substituent. When the arylsilyl group has a substituent, the number of substituents may be one or plural, and when there are a plurality of substituents, they may be the same or different.
  • the number of carbon atoms in the portion excluding the substituent of the arylsilyl group is usually 6 to 60.
  • the arylsilyl group includes phenylsilyl group, diphenylsilyl group, triphenylsilyl group, 1-naphthylsilyl group, di (1-naphthyl) silyl group, tris (1-naphthyl) silyl group, and di (1-naphthyl) phenyl.
  • Silyl group 1-anthrylsilyl group, 9-anthrylsilyl group, 1-pyrenylsilyl group, 2-pyrenylsilyl group, 1-fluorenylsilyl group, 1-biphenylenylsilyl group, di (1-biphenylenyl) silyl Group, di (4-biphenylyl) silyl group, 7- (2-anthryl) -2-naphthylsilyl group.
  • the substituent that the arylsilyl group may have is preferably an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, or a cyano group from the viewpoint of the light emitting characteristics of the device.
  • the organic electroluminescence device of the present invention includes an anode and a cathode, and a hole transport layer and a light emitting layer provided between the anode and the cathode.
  • a hole injection layer may be provided between the anode and the hole transport layer, and an electron transport layer and an electron injection layer may be provided between the light emitting layer and the cathode.
  • the hole injection layer, the hole transport layer, the light emitting layer, the electron transport layer, and the electron injection layer may be independently two or more layers.
  • the hole injection layer and the electron injection layer are collectively referred to as a “charge injection layer”.
  • at least one layer is 1) A mixture of a 2,2'-bipyridine and / or 2,2'-bipyridine derivative and a 2,2'-bipyridinediyl group-free hole transporting polymer compound, 2) Selected from the group consisting of a structural unit composed of an unsubstituted or substituted 2,2′-bipyridinediyl group, a structural unit composed of a divalent aromatic amine residue, and a structural unit composed of an unsubstituted or substituted arylene group.
  • the hole transport layer and the light emitting layer are in contact with each other, and a driving hole injection layer is provided between the hole transport layer and the anode. From the viewpoint of voltage and device life, it is preferable.
  • the light emitting layer means a layer mainly responsible for light emission as an element.
  • the hole transport layer means a layer that mainly has a function of transporting holes and does not substantially emit light.
  • the emission energy emitted from the hole transport layer is preferably 5% or less of the entire emission energy emitted from the organic electroluminescence element.
  • the electron transport layer means a layer that mainly has a function of transporting electrons and does not substantially emit light.
  • the emission energy emitted from the electron transport layer is preferably 5% or less of the entire emission energy emitted from the organic electroluminescence element.
  • These electron transport layer and hole transport layer are collectively referred to as a charge transport layer.
  • the charge injection layer means a layer having a function of improving charge injection efficiency from the electrode. Examples of the structure of the organic electroluminescence element of the present invention include the following structures a ′) to g ′).
  • the order and number of layers to be stacked, and the thickness of each layer can be used in consideration of light emission efficiency and element lifetime.
  • the charge injection layer or the insulating layer having a thickness of 2 nm or less may be provided adjacent to the electrode.
  • a thin buffer layer may be inserted at the interface between the charge transport layer and the light emitting layer.
  • the material for the insulating layer include metal fluorides, metal oxides, and organic insulating materials.
  • the organic electroluminescence element provided with an insulating layer having a thickness of 2 nm or less includes an organic electroluminescence element provided with an insulating layer having a thickness of 2 nm or less adjacent to the cathode, or an insulating layer having a thickness of 2 nm or less adjacent to the anode. And an organic electroluminescence element provided with the above.
  • 1) A mixture of a 2,2′-bipyridine and / or a 2,2′-bipyridine derivative and a 2,2′-bipyridinediyl group-free hole transporting polymer compound hereinafter also referred to as “material 1”).
  • 2,2′-bipyridinediyl group-containing polymer compound having at least one kind of structural unit hereinafter also referred to as “material 2”.
  • material 2 2,2′-bipyridinediyl group-containing polymer compound having at least one kind of structural unit
  • the hole transport layer containing s is adjacent to the light emitting layer, is present adjacent to the light emitting layer, and a hole injection layer is present between the hole transport layer and the anode.
  • the 2,2′-bipyridinediyl group-free hole transporting polymer compound is preferably a polymer compound represented by the following formula ⁇ - (2). [In the formula ⁇ - (2), Am 2p Represents a divalent aromatic amine residue, Ar 2p Represents an unsubstituted or substituted arylene group.
  • n 22p And n 23p Each independently represents Am in the polymer compound.
  • a divalent aromatic amine residue represented by 2p Is a number representing the molar ratio with the unsubstituted or substituted arylene group represented by 22p + N 23p 1, 0.001 ⁇ n 22p ⁇ 1 and 0 ⁇ n 23p It is a number satisfying ⁇ 0.999.
  • Am 2p May be present, and from the viewpoint of synthesis of the polymer compound, all Am 2p Are preferably the same, and from the viewpoint of light emission characteristics, a plurality of Am 2p Are different (ie Am in formula ⁇ - (2) 2p Are preferably present in a plurality of types).
  • Am 2p The divalent aromatic amine residue represented by the formula means an atomic group obtained by removing two hydrogen atoms from an aromatic amine.
  • the divalent aromatic amine residue may have a substituent, and the carbon number of the portion excluding the substituent is usually 12 to 100, and preferably 18 to 60.
  • Examples of the substituent of the divalent aromatic amine residue include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, from the viewpoint of the synthesis of a 2,2′-bipyridinediyl group-free polymer compound.
  • Group, a halogen atom, and a cyano group are preferable, and an alkyl group, an alkenyl group, and an alkynyl group are more preferable.
  • Examples of the divalent aromatic amine residue include groups represented by the following formulas ⁇ -Am1 to ⁇ -Am31. In terms of the hole transport property and light emission characteristics of the device when used in the production of the device.
  • formula ⁇ -Am10 to ⁇ -Am16, formula ⁇ -Am19, formula ⁇ -Am21, formula ⁇ -Am23, formula ⁇ -Am25, formula ⁇ -Am27, formula ⁇ -Am30 are preferably represented by the formula ⁇ -Am12 to ⁇ -Am16, the formula ⁇ -Am19, the formula ⁇ -Am21, the formula ⁇ -Am23, the formula ⁇ -Am25, the formula ⁇ -Am27, and the formula ⁇ -Am30.
  • the formula ⁇ -Am1 to ⁇ -Am5 is more preferable, and from the viewpoint of the synthesis of the 2,2′-bipyridinediyl group-free polymer compound, the formula ⁇ -Am1 to ⁇ -Am5, the formula ⁇ -Am10 to ⁇ -Am12, the formula ⁇ -Am14, the formula ⁇ -Am15, a group represented by the formula ⁇ -Am21, a formula ⁇ -Am27 is preferable, ⁇ -Am1 ⁇ ⁇ -Am5, wherein ⁇ -Am10 ⁇ ⁇ -Am12, wherein alpha-AM14, a group represented by the formula alpha-AM15 is more preferable.
  • the divalent aromatic amine residue may have a substituent.
  • Ar 2p May be present, and from the viewpoint of the synthesis of the polymer compound, all Ar 2p Are preferably the same, and from the viewpoint of light emission characteristics, a plurality of Ar 2p Are different (ie Ar in formula ⁇ - (2) 2p Are preferably present in a plurality of types). From the viewpoint of device lifetime characteristics and charge transport characteristics, the Ar 2p It is particularly preferable that the unsubstituted or substituted arylene group represented by the formula includes at least one selected from the group consisting of an unsubstituted or substituted fluorenediyl group and an unsubstituted or substituted phenylenediyl group.
  • the unsubstituted or substituted arylene group represented by is an atomic group obtained by removing two hydrogen atoms from an aromatic hydrocarbon, a group having a condensed ring, an independent benzene ring, a condensed ring, or both 2 A group in which at least one group is bonded directly or via a vinylene group or the like is included.
  • the arylene group may have a substituent.
  • the arylene group may have one or more substituents, and when there are a plurality of substituents, they may be the same or different.
  • the carbon number of the part excluding the substituent of the arylene group is usually 6 to 60, and the carbon number including the substituent is usually 6 to 100.
  • an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a halogen atom can be used from the viewpoint of the synthesis of a 2,2′-bipyridinediyl group-free polymer compound.
  • An atom and a cyano group are preferable, and an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, and an aryl group are more preferable.
  • arylene group examples include a phenylene group (formula ⁇ -Ar1 to ⁇ -Ar3), a naphthalenediyl group (formula ⁇ -Ar4 to ⁇ -Ar13), an anthracene diyl group (formula ⁇ -Ar14 to ⁇ -Ar19), and a biphenyldiyl group.
  • phenylene group, biphenyldiyl group, A phenyldiyl group and a fluorenediyl group are preferable, a phenylene group and a fluorenediyl group are more preferable, and a viewpoint of synthesis of a polymer compound not containing 2,2′-bipyridinediyl group From formula ⁇ -Ar1, formula ⁇ -Ar4, formula ⁇ -Ar7, formula ⁇ -Ar12 to ⁇ -Ar14, formula ⁇ -Ar16, formula ⁇ -Ar17, formula ⁇ -Ar19 to ⁇ -Ar21, formula ⁇ -Ar23 , Formula ⁇ -Ar26, Formula ⁇ -Ar27, Formula ⁇ -Ar29 to ⁇ -Ar33, Formula ⁇ -Ar35 to ⁇ -Ar37, Formula ⁇ -Ar40, Formula ⁇ -Ar41, Formula ⁇ -Ar43
  • n 22p Is 0.001 ⁇ n from the viewpoint of the synthesis of the polymer compound. 22p A number satisfying ⁇ 0.5 is preferable, 0.001 ⁇ n 22p A number satisfying ⁇ 0.4 is more preferable, and 0.001 ⁇ n 22p A number satisfying ⁇ 0.3 is more preferable, but from the viewpoint of light emission characteristics and hole transportability, 0.1 ⁇ n 22p ⁇ 0.999 is preferred, 0.2 ⁇ n 22p ⁇ 0.999 is more preferable, 0.4 ⁇ n 22p More preferably, the number satisfies ⁇ 0.999.
  • the polymer compound represented by the formula ⁇ - (2) has a polystyrene-equivalent number average molecular weight of 1 ⁇ 10 from the viewpoint of the life characteristics of the organic electroluminescence device.
  • 3 ⁇ 1 ⁇ 10 8 Is preferably 1 ⁇ 10 3 ⁇ 1 ⁇ 10 7
  • the weight average molecular weight in terms of polystyrene is 1 ⁇ 10 3 ⁇ 1 ⁇ 10 8 Is preferably 1 ⁇ 10 3 ⁇ 1 ⁇ 10 7
  • the number average molecular weight and the weight average molecular weight can be measured using, for example, size exclusion chromatography (SEC).
  • the polymer compound represented by the formula ⁇ - (2) may be any one of an alternating copolymer, a random copolymer, a block copolymer, and a graft copolymer, and an intermediate structure thereof. It may be a high molecular compound having, for example, a random copolymer having a block property.
  • Examples of the polymer compound represented by the formula ⁇ - (2) include polymer compounds represented by the following formulas (EX2-1P) to (EX2-3P). [In the formula (EX2-1P), X ex Represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group.
  • Multiple X ex May be the same or different.
  • R ex Represents an alkyl group or an alkenyl group.
  • Multiple X ex May be the same or different.
  • R ex When there are a plurality of these, they may be the same or different.
  • X ex And R ex Is the same as described above.
  • Multiple X ex May be the same or different.
  • Multiple R ex May be the same or different.
  • Examples of the 2,2′-bipyridinediyl group-free hole-transporting polymer compound include a 2,2′-bipyridinediyl group-free polymer compound represented by the formula ⁇ - (2) described above. It also includes a polymer compound obtained by crosslinking the contained hole transporting polymer compound between molecules or within a molecule.
  • the molecular weights of 2,2'-bipyridine and 2,2'-bipyridine derivatives are usually 156 to 1500, preferably 184 to 800.
  • X ex The alkyl group and aryl group represented by are the same as described above.
  • R ex The alkyl group and alkenyl group represented by are the same as described above.
  • a compound represented by the following formula ⁇ - (3) is preferable.
  • E 3m And R 3m Each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkenyl group, an unsubstituted or substituted alkynyl group, an unsubstituted or substituted alkoxy group, unsubstituted or substituted An alkylthio group, an unsubstituted or substituted alkylsilyl group, an unsubstituted or substituted aryl group, an unsubstituted or substituted aryloxy group, or an unsubstituted or substituted arylsilyl group.
  • X 3m Represents an unsubstituted or substituted arylene group, an unsubstituted or substituted alkanediyl group, an unsubstituted or substituted alkenediyl group, or an unsubstituted or substituted alkynediyl group.
  • Multiple E 3m May be the same or different.
  • Multiple R 3m May be the same or different.
  • m 31m Represents an integer of 0 to 3.
  • m 32m Represents an integer of 1 to 3.
  • m 31m When there are a plurality of these, they may be the same or different.
  • X 3m When there are a plurality of these, they may be the same or different.
  • E 3m Is a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkenyl group, an unsubstituted or substituted alkynyl from the viewpoint of the synthesis of the compound represented by the formula ⁇ - (3)
  • a hydrogen atom, a hydroxyl group, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkenyl group, an unsubstituted or substituted alkynyl group, an unsubstituted or substituted alkoxy group, an unsubstituted or substituted group are preferably a hydrogen atom, a hydroxyl group, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkoxy group, or an unsubstituted or substituted aryl group. From the viewpoint of the synthesis of the compound represented by the formula ⁇ - (3), all E 3m Are preferably the same.
  • R 3m Is a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkenyl group, an unsubstituted or substituted alkynyl from the viewpoint of the synthesis of the compound represented by the formula ⁇ - (3) Group, an unsubstituted or substituted aryl group, a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted aryl group is more preferred, and a hydrogen atom is particularly preferred.
  • a halogen atom a hydroxyl group, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkenyl group, an unsubstituted or substituted alkynyl group
  • An unsubstituted or substituted aryl group preferably a hydroxyl group, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkenyl group, an unsubstituted or substituted alkynyl group.
  • a hydrogen atom preferably an unsubstituted or substituted arylene group or an unsubstituted or substituted alkanediyl group.
  • X 3m When there are a plurality of these, they may be the same or different. X 3m And the unsubstituted or substituted arylene group is the same as described above. X 3m Examples of the alkanediyl group represented by the formula include methylene group, ethylene group, propylene group, tetramethylene group, pentaethylene group, hexaethylene group, and heptaethylene group. This alkanediyl group may have a substituent.
  • alkenediyl group represented by, for example, vinylene group, propenylene group, 1-butenylene group, 2-butenylene group, 1,2-butadienylene group, 1,3-butadienylene group, 1-pentenylene group, 2-pentenylene group 1,2-pentadienylene group, 1,3-pentadienylene group, 1,4-pentadienylene group, 2,3-pentadienylene group, 2,4-pentadienylene group, 1-hexenylene group, 2-hexenylene group, 3-hexenylene group Is mentioned.
  • This alkenediyl group may have a substituent.
  • alkynediyl group represented by the formula examples include an ethynylene group, a propynylene group, a 1-butynylene group, a 2-butynylene group, and a 1,3-butyninylene group.
  • This alkynediyl group may have a substituent.
  • M in formula ⁇ - (3) 32m Is preferably 1 from the viewpoint of life characteristics.
  • a compound represented by the formula ⁇ - (3) a compound represented by the following formula ⁇ - (4) or ⁇ - (5) is preferable.
  • E 4m Represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, an unsubstituted or substituted alkyl group, or an unsubstituted or substituted alkoxy group. Multiple E 4m May be the same or different, but at least one represents a hydroxyl group, an unsubstituted or substituted alkyl group, or an unsubstituted or substituted alkoxy group.
  • E 5m Represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, an unsubstituted or substituted alkyl group, or an unsubstituted or substituted alkoxy group. Multiple E 5m May be the same or different.
  • X 5m Represents an unsubstituted or substituted arylene group, or an unsubstituted or substituted alkanediyl group.
  • m 5m Represents an integer of 1 to 3.
  • X 5m When there are a plurality of these, they may be the same or different.
  • E 4m Is preferably a hydroxyl group, an unsubstituted or substituted alkyl group, from the viewpoint of luminescent properties.
  • E 4m Is a hydroxyl group, an unsubstituted or substituted alkyl group, the compound represented by the formula ⁇ - (4) is a compound represented by the following formula ⁇ - (4-1) to ⁇ - (4-10).
  • E 4m are preferably the same.
  • E 41m Represents a hydroxyl group or an unsubstituted or substituted alkyl group. Multiple E 41m May be the same or different.
  • E 5m Is preferably a hydroxyl group, an unsubstituted or substituted alkyl group, from the viewpoint of luminescent properties. From the viewpoint of the synthesis of the compound represented by the formula ⁇ - (5), all E 5m Are preferably the same.
  • X 5m The alkanediyl group and the arylene group represented by are the same as those described above.
  • the compound represented by the formula ⁇ - (5) is preferably a compound represented by the following formula ⁇ - (5-1) to ⁇ - (5-8). A compound represented by-(5-3) or ⁇ - (5-7) is more preferable.
  • E 5m Is the same as described above.
  • R 51m Represents an unsubstituted or substituted alkanediyl group (the alkanediyl group is the same as described above).
  • Ar 51m Represents an unsubstituted or substituted arylene group (the arylene group is the same as described above).
  • R 51m When there are a plurality of these, they may be the same or different.
  • Ar 51m When there are a plurality of these, they may be the same or different.
  • the melting point of the compound is preferably 10 to 500 ° C., more preferably 30 to 400 ° C., and still more preferably 40 to 300 ° C. from the viewpoint of light emission characteristics.
  • the saturated vapor pressure at 25 ° C. of the compound is 1 ⁇ 10 5 from the viewpoint of light emission characteristics.
  • Formulas ⁇ - (3) to ⁇ - (5), formulas ⁇ - (4-1) to ⁇ - (4-10), and formulas ⁇ - (5-1) to ⁇ - (5-8) Compounds include chloroform, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, chlorobenzene, o-dichlorobenzene and other chlorinated solvents; tetrahydrofuran, dioxane, anisole and other ether solvents; toluene, xylene and the like Aromatic hydrocarbon solvents; aliphatic hydrocarbon solvents such as cyclohexane, methylcyclohexane, n-pentane, n-hexane, n-heptane, n-octane, n-nonan
  • the ratio (total ratio) of 2,2′-bipyridine and 2,2′-bipyridine derivative contained in the hole transport layer is 0.01 to 50% by weight from the viewpoints of driving voltage and device lifetime. It is preferably 0.01 to 40% by weight.
  • the number of carbon atoms including a substituent of a repeating unit composed of an unsubstituted or substituted 2,2′-bipyridinediyl group possessed by the 2,2′-bipyridinediyl group-containing polymer compound is usually 10 to 100.
  • the divalent aromatic amine residue and the unsubstituted or substituted arylene group in the material 2 are the same as those of the 2,2′-bipyridinediyl group-free polymer compound.
  • substituent of the repeating unit composed of the 2,2′-bipyridinediyl group include a halogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an alkylsilyl group, an aryl group, and an aryloxy group. And an arylsilyl group.
  • Examples of the 2,2′-bipyridinediyl group include groups represented by the following formulas Bpy1 to Bpy16. Some or all of the hydrogen atoms contained in these groups may be substituted with a substituent.
  • the 2,2′-bipyridinediyl group-containing polymer compound is preferably a polymer compound represented by the following formula ⁇ - (1).
  • Bpy 1p represents an unsubstituted or substituted 2,2'-bipyridinediyl group.
  • Am 1p Represents a divalent aromatic amine residue.
  • Ar 1p Represents an unsubstituted or substituted arylene group.
  • n 11p , N 12p And n 13p Each independently represents Bpy in the polymer compound.
  • Bpy 1p When there are a plurality of these, they may be the same or different.
  • Bpy 1p As the unsubstituted or substituted 2,2′-bipyridinediyl group represented by the formula, groups represented by the aforementioned formulas Bpy1 to Bpy16 are preferable, but the 2,2′-bipyridinediyl group is a group at the position of the bonding group. Depending on the difference, they are classified into groups represented by the following formula ⁇ - (1-2) or the following formula ⁇ - (1-3).
  • Bpy 1p Is preferably a group represented by the following formula ⁇ - (1-2) from the viewpoint of further suppressing a voltage increase during driving of the element, and from the viewpoint of a light emission lifetime when used for manufacturing the element. Is preferably a group represented by the formula ⁇ - (1-3).
  • R 1p Is a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkenyl group, an unsubstituted or substituted alkynyl group, an unsubstituted or substituted alkoxy group, an unsubstituted or substituted alkylthio group, It represents an unsubstituted or substituted alkylsilyl group, an unsubstituted or substituted aryl group, an unsubstituted or substituted aryloxy group, or an unsubstituted or substituted arylsilyl group.
  • R 1p May be the same or different.
  • R 1p Is the same as described above. Multiple R 1p May be the same or different.
  • R 1p Is a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkenyl group, an unsubstituted or substituted alkynyl group, unsubstituted or A substituted aryl group and a hydroxyl group are preferred, a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group is more preferred, a hydrogen atom is more preferred, and from the viewpoint of the synthesis of a 2,2′-bipyridinediyl group-containing polymer compound, unsubstituted Or a substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkenyl group, an unsubstituted or substituted alkynyl
  • Group, unsubstituted or substituted alkynyl group are preferred, more preferably a hydrogen atom.
  • Examples of the group represented by the formula ⁇ - (1-2) include groups represented by the following formulas ⁇ - (1-2-1) to ⁇ - (1-2-10). From the viewpoint of the synthesis of the polymer compound containing '-bipyridinediyl group, groups represented by the formulas ⁇ - (1-2-1) to ⁇ - (1-2-4) are preferable.
  • R in the formula 1q R 1p Has the same meaning as Multiple R 1q May be the same or different.
  • Examples of the group represented by the formula ⁇ - (1-3) include groups represented by the following formulas ⁇ - (1-3-1) to ⁇ - (1-3-6).
  • the polymer compound containing '-bipyridinediyl group it is represented by the formula ⁇ - (1-3-2), the formula ⁇ - (1-3-3), and the formula ⁇ - (1-3-5).
  • R in the formula 1q R 1 Has the same meaning as Multiple R 1q May be the same or different.
  • Am 1p Examples of the divalent aromatic amine residue represented by the above include the same groups as the divalent aromatic amine residue.
  • Am 1p In the case where there are a plurality of groups, they may be the same or different, but are preferably the same from the viewpoint of synthesis of the 2,2′-bipyridinediyl group-containing polymer compound, Are different from each other in terms of the light emission characteristics of the element (that is, Am in formula ⁇ - (1) 1p Are preferably present in a plurality of types).
  • Ar 1p As the unsubstituted or substituted arylene group represented by the same group, the same groups as the arylene group can be mentioned.
  • Ar 1p In the case where there are a plurality of these, they may be the same or different, but from the viewpoint of the synthesis of the 2,2′-bipyridinediyl group-containing polymer compound, they are preferably the same, and the emission lifetime in the case of the device Is different from the point of view (ie Ar in formula ⁇ - (1) 1p Are preferably present in a plurality of types).
  • n 11p Is 0.001 ⁇ n from the viewpoint of the synthesis of the 2,2′-bipyridinediyl group-containing polymer compound.
  • 11p A number satisfying ⁇ 0.5 is preferable, 0.001 ⁇ n 11p More preferably, the number satisfies ⁇ 0.2, 0.001 ⁇ n 11p A number satisfying ⁇ 0.1 is particularly preferable. From the viewpoint of the light emission characteristics of the device when used for manufacturing the device, 0.001 ⁇ n 11p A number satisfying ⁇ 0.3 is preferable, 0.005 ⁇ n 11p ⁇ 0.2 is more preferable, 0.01 ⁇ n 11p Numbers satisfying ⁇ 0.1 are particularly preferred.
  • n 12p Is 0.001 ⁇ n from the viewpoint of the synthesis of the 2,2′-bipyridinediyl group-containing polymer compound.
  • the 2,2′-bipyridinediyl group-containing polymer compound represented by the formula ⁇ - (1) has a polystyrene-equivalent number average molecular weight from the viewpoint of the lifetime characteristics of the device when used for production of the device.
  • 1 ⁇ 10 3 ⁇ 1 ⁇ 10 8 Is preferably 1 ⁇ 10 3 ⁇ 1 ⁇ 10 7
  • the weight average molecular weight in terms of polystyrene is 1 ⁇ 10 3 ⁇ 1 ⁇ 10 8 Is preferably 1 ⁇ 10 3 ⁇ 1 ⁇ 10 7
  • the number average molecular weight and the weight average molecular weight can be measured using, for example, size exclusion chromatography.
  • the 2,2′-bipyridinediyl group-containing polymer represented by the formula ⁇ - (1) is any one of an alternating copolymer, a random copolymer, a block copolymer, and a graft copolymer. Also good.
  • Examples of the 2,2′-bipyridinediyl group-containing polymer compound represented by the formula ⁇ - (1) include polymer compounds represented by the following formulas (EX1-1P) to (EX1-3P). [In formula (EX1-1P), X ex Is the same as described above. Multiple X ex May be the same or different.
  • the preferred ratio of each is as described above. It is as follows.
  • the 2,2′-bipyridinediyl group-containing polymer compound and the 2,2′-bipyridinediyl group-free hole-transporting polymer compound may be produced by any method, but the polymerization reactivity as a monomer If necessary, a compound having a plurality of groups can be produced by dissolving in an organic solvent and reacting at a temperature not lower than the melting point of the organic solvent and not higher than the boiling point using an alkali or a suitable catalyst. This is “Organic Reactions”, Vol. 14, pp. 270-490, John Wiley & Sons, Inc., 1965, “Organic Syntheses”, Collectives.
  • -Bpy 1p A compound represented by -Y and the formula: Y-Am 1p A compound represented by -Y and the formula: Y-Ar 1p It can be produced by condensation polymerization with a compound represented by -Y.
  • Bpy 1p Am 1p And Ar 1p Is Bpy in the formula ⁇ - (1).
  • 1p Am 1p And Ar 1p And Y represents a polymerization reactive group.
  • Two Ys in the formula may be the same or different.
  • the 2,2′-bipyridinediyl group-free hole transporting polymer compound is also produced in the same manner as the 2,2′-bipyridinediyl group-containing polymer compound represented by the formula ⁇ - (1).
  • the 2,2′-bipyridinediyl group-free hole transporting polymer compound represented by the polymer compound represented by the formula ⁇ - (2) will be described as an example.
  • Examples of the polymerization reactive group include a halogen atom, an alkylsulfonyloxy group, an arylsulfonyloxy group, an arylalkylsulfonyloxy group, a boric acid ester residue, a sulfonium methyl group, a phosphonium methyl group, a phosphonate methyl group, and a monohalogenated methyl group. , Boric acid residue (-B (OH) 2 ), Formyl group, cyano group, and vinyl group.
  • Examples of the halogen atom that is the polymerization reactive group include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • Examples of the alkylsulfonyloxy group that is the polymerization reactive group include a methanesulfonyloxy group, an ethanesulfonyloxy group, and a trifluoromethanesulfonyloxy group.
  • Examples of the arylsulfonyloxy group that is the polymerization reactive group include a benzenesulfonyloxy group and a p-toluenesulfonyloxy group.
  • Examples of the arylalkylsulfonyloxy group that is the polymerization reactive group include a benzylsulfonyloxy group.
  • Examples of the boric acid ester residue that is the polymerization reactive group include groups represented by the following formula.
  • Examples of the sulfonium methyl group that is the polymerization reactive group include groups represented by the following formula. -CH 2 S + Me 2 X ⁇ , -CH 2 S + Ph 2 X ⁇ (In the formula, X represents a halogen atom. Ph represents a phenyl group, and the same shall apply hereinafter.)
  • Examples of the phosphonium methyl group that is the polymerization reactive group include groups represented by the following formula.
  • Examples of the phosphonate methyl group that is the polymerization reactive group include groups represented by the following formulae. -CH 2 PO (OR ’) 2 (In the formula, R 'represents an unsubstituted or substituted alkyl group or an unsubstituted or substituted aryl group. Two R's may be the same or different.)
  • Examples of the monohalogenated methyl group that is the polymerization reactive group include a fluoromethyl group, a chloromethyl group, a bromomethyl group, and an iodomethyl group.
  • the polymerization reactive group is a halogen atom, an alkylsulfonyloxy group, an arylsulfonyloxy group, an arylalkylsulfonyloxy group or the like when a nickel zero-valent complex such as a Yamamoto coupling reaction is used, and a Suzuki coupling reaction or the like.
  • a nickel catalyst or palladium catalyst an alkylsulfonyloxy group, a halogen atom, a boric acid ester residue, a boric acid residue or the like.
  • the purity of the 2,2′-bipyridinediyl group-containing polymer compound and the 2,2′-bipyridinediyl group-free hole-transporting polymer compound affects the performance of the device such as light emission characteristics. It is preferable to polymerize a compound having a plurality of polymerization-reactive groups to be monomers after purification by a method such as distillation, sublimation purification, or recrystallization. After polymerization, the obtained 2,2′-bipyridinediyl group-containing polymer compound and 2,2′-bipyridinediyl group-free hole transporting polymer compound are subjected to reprecipitation purification, chromatography fractionation, etc. It is preferable to perform a purification treatment.
  • A) a mixture of the 2,2′-bipyridine and / or 2,2′-bipyridine derivative and a 2,2′-bipyridinediyl group-free hole transporting polymer compound, and an organic solvent, Composition of the B) From the group consisting of the structural unit consisting of the unsubstituted or substituted 2,2′-bipyridinediyl group, the structural unit consisting of a divalent aromatic amine residue, and the structural unit consisting of an unsubstituted or substituted arylene group.
  • a second composition comprising a 2,2′-bipyridinediyl group-containing polymer compound having at least one selected structural unit, and an organic solvent, Or a combination thereof [ie, a combination of A) and B)
  • the method using is mentioned.
  • a method for forming a hole transport layer as a first composition or a second composition containing an organic solvent (hereinafter collectively referred to as “solution”) applies the solution.
  • the organic solvent only has to be removed by drying, which is advantageous in production.
  • the organic solvent may be any solvent that can dissolve the solids contained in the solution.
  • organic solvent examples include chlorine solvents such as chloroform, methylene chloride and dichloroethane; ether solvents such as tetrahydrofuran; aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene; ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone; ethyl acetate and acetic acid.
  • ester solvents such as butyl and ethyl cellosolve acetate, and chloroform, methylene chloride, dichloroethane, tetrahydrofuran, toluene, xylene, mesitylene, tetralin, decalin, and n-butylbenzene are preferred.
  • the type of the solvent in the solution is preferably 2 or more, more preferably 2 to 3 and particularly preferably 2 from the viewpoints of film formability and device characteristics.
  • one of the solvents may be in a solid state at 25 ° C.
  • one kind of solvent is preferably a solvent having a boiling point of 180 ° C. or higher, and more preferably 200 ° C. or higher.
  • both of the two solvents have a concentration of 1% by weight or more at 60 ° C., and do not contain a 2,2′-bipyridinediyl group-containing hole-transporting polymer compound or 2,2′-bipyridinediyl group. It is preferable that the polymer compound can be dissolved, and one of the two solvents includes a 2,2′-bipyridinediyl group at a concentration of 1% by weight or more at 25 ° C. It is more preferable that the containing hole transporting polymer compound or the 2,2′-bipyridinediyl group-containing polymer compound can be dissolved.
  • the hole transport layer is formed by spin coating, casting, micro gravure coating, gravure coating, bar coating, roll coating, wire bar coating, dip coating, slit coating, cap coating.
  • Application methods such as a spray coating method, a screen printing method, a flexographic printing method, an offset printing method, an ink jet printing method, a nozzle coating method, and the like can be employed.
  • the printing method is adopted and the component other than the organic solvent in the first composition is 100 parts by weight, the 2,2′-bipyridine and / or 2,2′-bipyridine derivative, and 2,2′-
  • the ratio of the mixture with the bipyridinediyl group-free hole transporting polymer compound is usually 20 to 100 parts by weight, preferably 40 to 100 parts by weight.
  • the structural unit composed of the unsubstituted or substituted 2,2′-bipyridinediyl group and the divalent fragrance The ratio of the 2,2′-bipyridinediyl group-containing polymer compound having at least one structural unit selected from the group consisting of a structural unit consisting of a group amine residue and a structural unit consisting of an unsubstituted or substituted arylene group is as follows: Usually, it is 20 to 100 parts by weight, preferably 40 to 100 parts by weight.
  • the ratio of the organic solvent contained in the solution is usually 1 to 99.9 parts by weight, preferably 60 to 99.5 parts by weight, and more preferably 80 parts by weight, assuming that the total weight of the solution is 100 parts by weight. ⁇ 99.0 parts by weight.
  • the viscosity of the solution varies depending on the printing method, but when the solution such as the ink jet printing method is a solution used for a method via a discharge device, in order to prevent clogging and flight bending at the time of discharge at 25 ° C. It is preferably 1 to 20 mPa ⁇ s.
  • the solution may contain a stabilizer, an additive for adjusting viscosity and surface tension, and an antioxidant.
  • the additive examples include a high molecular weight compound (thickener) for increasing the viscosity, a poor solvent, a low molecular weight compound for decreasing the viscosity, and a surfactant for decreasing the surface tension.
  • the high molecular weight compound may be any compound that is soluble in the organic solvent and does not inhibit light emission or charge transport, and examples thereof include polystyrene and polymethyl methacrylate.
  • the weight average molecular weight in terms of polystyrene of the high molecular weight compound is 5 ⁇ 10. 5 Or more, preferably 1 ⁇ 10 6 The above is more preferable.
  • a poor solvent can also be used as a thickener.
  • the type and amount of the organic solvent may be adjusted within a range in which the solid content in the solution does not precipitate.
  • the amount of the poor solvent is preferably 50 parts by weight or less, more preferably 30 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the total weight of the solution.
  • the antioxidant may be any compound that is soluble in the organic solvent and does not inhibit light emission or charge transport, and examples thereof include phenol-based antioxidants and phosphorus-based antioxidants.
  • the solution may contain water, silicon, phosphorus, fluorine, chlorine, bromine, metal or a salt thereof in a range of 1 to 1000 ppm (weight basis). A smaller content is preferred.
  • the metal examples include lithium, sodium, calcium, potassium, iron, copper, nickel, aluminum, zinc, chromium, manganese, cobalt, platinum, and iridium.
  • the thickness of the hole transport layer may be adjusted so that the driving voltage and the light emission efficiency have appropriate values, but a thickness that does not cause pinholes is required. If the hole transport layer is too thick, the driving voltage tends to increase. Therefore, the thickness of the hole transport layer is preferably 1 to 500 nm, more preferably 2 to 200 nm, still more preferably 2 to 100 nm, and particularly preferably 5 to 50 nm.
  • the hole transport layer constituting the organic electroluminescence device of the present invention may contain other hole transport materials.
  • hole transport materials can be classified into low molecular weight hole transport materials and high molecular weight hole transport materials.
  • the high molecular weight hole transport material include polyvinyl carbazole and derivatives thereof, polysilane and derivatives thereof, polysiloxane derivatives having aromatic amines in side chains or main chains, pyrazoline derivatives, arylamine derivatives, stilbene derivatives, triphenyldiamine. Derivatives, polyaniline and derivatives thereof, polythiophene and derivatives thereof, polypyrrole and derivatives thereof, poly (p-phenylene vinylene) and derivatives thereof, poly (2,5-thienylene vinylene) and derivatives thereof are exemplified.
  • high molecular weight hole transport material examples include JP-A-63-70257, JP-A-63-175860, JP-A-2-135359, JP-A-2-135361, and JP-A-2-209998. Examples thereof include materials described in Japanese Patent Laid-Open Nos. 3-37992 and 3-152184. Among these, high molecular weight hole transport materials include polyvinyl carbazole and derivatives thereof, polysilane and derivatives thereof, polysiloxane derivatives having an aromatic amine compound group in the side chain or main chain, polyaniline and derivatives thereof, polythiophene and derivatives thereof.
  • polysiloxane derivative is more preferable.
  • the low molecular weight hole transport material include pyrazoline derivatives, arylamine derivatives, stilbene derivatives, and triphenyldiamine derivatives.
  • a polymer binder may coexist.
  • the polymer binder a compound which does not extremely inhibit hole transport and does not strongly absorb visible light is preferable.
  • polymer binder examples include poly (N-vinylcarbazole), polyaniline and derivatives thereof, polythiophene and derivatives thereof, poly (p-phenylene vinylene) and derivatives thereof, poly (2,5-thienylene vinylene) and derivatives thereof, Examples include polycarbonate, polyacrylate, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polystyrene, polyvinyl chloride, and polysiloxane.
  • polyvinyl carbazole and derivatives thereof a compound obtained from a vinyl monomer by cation polymerization or radical polymerization is preferable.
  • polysilane and derivatives thereof examples include compounds described in Chemical Review Volume 89, page 1359 (1989), British Patent No.
  • the polysiloxane and its derivatives are preferably compounds having the structure of the low molecular hole transport material in the side chain or main chain because the siloxane skeleton structure has almost no hole transport property.
  • compounds having a hole transporting aromatic amine in the side chain or main chain are preferred.
  • the ratio of the triplet light emitting material contained in the light emitting layer is preferably 1 to 50% by weight because the device lifetime is good, and preferably 2 to 45% by weight. %, More preferably 5 to 40% by weight.
  • the ratio of the central metal atom of the triplet light emitting material contained in the light emitting layer is 0.02 to 10% by weight because the device life is good. It is preferably 0.05 to 9% by weight, more preferably 0.1 to 8% by weight.
  • the light emitting material is preferably a triplet light emitting material because of its excellent light emission efficiency when used as an element.
  • low molecular weight light-emitting material examples include naphthalene derivatives, anthracene and derivatives thereof, perylene and derivatives thereof, polymethine-based, xanthene-based, coumarin-based, and cyanine-based pigments, 8-hydroxyquinoline and its metal complexes, and aromatics.
  • aromatic amines tetraphenylcyclopentadiene and derivatives thereof, tetraphenylbutadiene and derivatives thereof, compounds described in JP-A-57-51781, JP-A-59-194393, triplet light-emitting complexes, etc. Can be mentioned.
  • Ir (ppy) having iridium as a central metal is used as the triplet light-emitting complex.
  • 3 (For example, described in Appl. Phys. Lett., (1999), 75 (1), 4 or Jpn. J. Appl. Phys., 34, 1883 (1995)), Btp 2 Ir (acac) (for example, described in Appl. Phys. Lett., (2001), 78 (11), 1622), FIrpic (for example, described in Inorg.
  • luminescent material A Luminescent material B
  • luminescent material C luminescent material D
  • luminescent material E ADS066GE commercially available from American Dye Source, PtOEP with platinum as the central metal (for example, described in Nature, (1998), 395, 151), Eu (TTA) with europium as the central metal 3 phen et al., Proc. SPIE-Int. Soc. Opt. Eng. (2001), 4105 (Organic Light-Emitting Materials and Devices IV), 119, J. MoI. Am. Chem. Soc. , (2001), 123, 4304, Appl. Phys. Lett. , (1997), 71 (18), 2596, Syn.
  • Examples of the high-molecular-weight light-emitting material include WO99 / 13692, WO99 / 48160, GB2340304A, WO00 / 53656, WO01 / 19834, WO00 / 55927, GB2348316, WO00 / 46321, WO00 / 064653, WO99 / 54943, WO99 / 54385, US5777070.
  • the light emitting layer may further contain the other hole transport material described above and an electron transport material described later.
  • the thickness of the light emitting layer may be adjusted so that the drive voltage and the light emission efficiency are appropriate values, but is usually 1 nm to 1 ⁇ m, preferably 2 to 500 nm, and more preferably 5 to 200 nm.
  • Examples of the method for forming the light emitting layer include a method of preparing a solution containing a light emitting material and forming a film using the solution.
  • the film formation method includes spin coating, casting, micro gravure coating, gravure coating, bar coating, roll coating, wire bar coating, dip coating, spray coating, screen printing, flexographic printing.
  • Coating methods such as the printing method, offset printing method, and ink jet printing method can be used, but the screen printing method, flexographic printing method, offset printing method, ink jet printing are easy in that pattern formation and multi-color coating are easy.
  • a printing method such as a method is preferred.
  • ⁇ Anode, cathode> It is preferable that at least one of the anode and the cathode is transparent or translucent, and it is more preferable that the anode side is transparent or translucent.
  • the material of the anode include a conductive metal oxide film, a translucent metal thin film, and the like, but indium oxide, zinc oxide, tin oxide, and indium tin oxide (ITO) that is a composite thereof.
  • Films made of conductive inorganic compounds made of indium, zinc, oxide, etc., NESA, gold, platinum, silver, copper, polyaniline and derivatives thereof, polythiophene and derivatives thereof are preferable, ITO, indium zinc oxide Tin oxide is more preferable.
  • the method for forming the anode include a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, and a plating method.
  • the thickness of the anode may be adjusted in consideration of light transmittance and electrical conductivity, but is preferably 10 nm to 10 ⁇ m, more preferably 20 nm to 1 ⁇ m, still more preferably 50 to 500 nm, and particularly preferably 50 to 200 nm. preferable.
  • a layer made of a phthalocyanine derivative, a conductive polymer, carbon, or the like, or a layer made of a metal oxide, a metal fluoride, an organic insulating material, or the like may be provided on the anode.
  • the material of the cathode is preferably a material having a low work function, lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, aluminum, scandium, vanadium, zinc, yttrium, indium, cerium, samarium.
  • the cathode may have a laminated structure of two or more layers.
  • the thickness of the cathode may be adjusted in consideration of electric conductivity and durability, but is preferably 10 nm to 10 ⁇ m, more preferably 20 nm to 1 ⁇ m, still more preferably 50 to 500 nm, and particularly preferably 50 to 200 nm.
  • Examples of the method for forming the cathode include a vacuum deposition method, a sputtering method, and a laminating method in which a metal thin film is thermocompression bonded.
  • ⁇ Other layers> A layer made of a conductive polymer, a layer made of a metal oxide, a metal fluoride, an organic insulating material, or the like, or an electron transport layer may be provided between the cathode and the light emitting layer.
  • known compounds can be used, but oxadiazole derivatives, anthraquinodimethane and its derivatives, benzoquinone and its derivatives, naphthoquinone and its derivatives, anthraquinone and Derivatives thereof, tetracyanoanthraquinodimethane and derivatives thereof, fluorenone derivatives, diphenyldicyanoethylene and derivatives thereof, diphenoquinone derivatives, metal complexes of 8-hydroxyquinoline and derivatives thereof, polyquinoline and derivatives thereof, polyquinoxaline and derivatives thereof, polyfluorene
  • JP-A 63-70257, JP-A 63-175860, JP-A 2-135359, JP-A 2-135361, JP 2-20988, JP The compounds described in JP-A-3-37992 and JP-A-3-152184 are preferable, and oxadiazole derivatives, benzoquinon
  • a method for forming the electron transport layer when a low molecular weight electron transport material is used, a vacuum deposition method from powder, a method by film formation from a solution or a molten state, and a high molecular weight electron transport material are used. In some cases, a method by film formation from a solution or a molten state can be mentioned. When forming a film from a solution or a molten state, a polymer binder may be used in combination.
  • an organic solvent capable of dissolving the electron transport material and / or polymer binder for example, a chlorinated solvent such as chloroform, methylene chloride, dichloroethane, or an ether type such as tetrahydrofuran.
  • Solvents, aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone, and ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, and ethyl cellosolve acetate can be used.
  • Examples of the method for forming the electron transport layer include spin coating, casting, micro gravure coating, gravure coating, bar coating, roll coating, wire bar coating, dip coating, slit coating, and cap coating. Examples thereof include coating methods such as a coating method, a spray coating method, a screen printing method, a flexographic printing method, an offset printing method, an ink jet printing method, and a nozzle coating method.
  • the polymer binder that can be used for forming the electron transport layer is preferably a compound that does not extremely inhibit charge transport and does not strongly absorb visible light, such as poly (N-vinylcarbazole) and polyaniline.
  • the thickness of the electron transport layer may be adjusted so that the driving voltage and the light emission efficiency have appropriate values, but a thickness that does not cause pinholes is required. If the electron transport layer is too thick, the driving voltage tends to increase. Therefore, the thickness of the electron transport layer is preferably 1 nm to 1 ⁇ m, more preferably 2 to 500 nm, and still more preferably 5 to 200 nm.
  • the organic electroluminescence device of the present invention when a plurality of organic layers are laminated, for example, when a light emitting layer adjacent to a hole transport layer is formed, particularly when both layers are formed by a coating method, 2
  • the materials of the two layers can mix and adversely affect device characteristics.
  • the light emitting layer is formed by the coating method after the hole transport layer is formed by the coating method, as a method for suppressing the mixing of the materials of the two layers, the positive hole transport layer is formed by the coating method, and then the positive layer is formed.
  • a method of forming the light emitting layer after heating the hole transporting layer to insolubilize it in an organic solvent used for the production of the light emitting layer can be mentioned.
  • the heating temperature is usually 150 to 300 ° C., and the time is usually 1 minute to 1 hour.
  • the hole transport layer may be rinsed with an organic solvent used for forming the light emitting layer after heating and before forming the light emitting layer.
  • rinsing with a solvent can be omitted.
  • a 2,2′-bipyridinediyl group-free hole-transporting polymer compound or a 2,2′-bipyridinediyl group-containing polymer compound used for the hole transport layer is used as a molecule.
  • a compound containing at least one polymerizable reactive group therein, among them, a compound in which the number of the polymerizable reactive group is 5% or more with respect to the number of repeating units in the molecule may be used.
  • the organic electroluminescence device of the present invention has a charge injection layer and the charge injection layer is a layer containing the conductive polymer
  • the electrical conductivity of the conductive polymer is 10 -5 ⁇ 10 3 S / cm is preferable, and in order to reduce the leakage current between the light emitting pixels, 10 / -5 ⁇ 10 2 S / cm is more preferable. -5 ⁇ 10 1 S / cm is more preferable.
  • the electrical conductivity of the conductive polymer is 10 -5 ⁇ 10 3
  • the conductive polymer is usually doped with an appropriate amount of ions.
  • the ions to be doped are anions for the hole injection layer and cations for the electron injection layer.
  • Examples of the anion include polystyrene sulfonate ion, alkylbenzene sulfonate ion, camphor sulfonate ion, and the like.
  • the cation include lithium ion, sodium ion, potassium ion, and tetrabutylammonium ion.
  • the thickness of the charge injection layer is preferably 1 to 100 nm, more preferably 2 to 50 nm.
  • the material used for the charge injection layer may be selected in relation to the material of the electrode and the adjacent layer.
  • a known manufacturing method can be employed for manufacturing the charge injection layer.
  • the organic electroluminescence element of the present invention is usually formed on a substrate.
  • This substrate may be any substrate that does not deform when the electrode is formed and the organic layer is formed, and examples thereof include a glass substrate, a plastic substrate, a polymer film substrate, and a silicon substrate.
  • the opposite electrode is preferably transparent or translucent.
  • the organic electroluminescence device of the present invention includes a first composition, a second composition, Or, an organic electroluminescence element produced by a production process including a step of forming a hole transport layer by a coating method using a combination thereof is preferable, and after forming the hole transport layer by a coating method, An organic electroluminescent element manufactured by a manufacturing process including a step of heating the hole transport layer and insolubilizing the organic solvent used for the preparation of the light emitting layer is more preferable.
  • An organic electroluminescence device manufactured by a manufacturing process including a step of forming a light emitting layer using a solution containing the light emitting material adjacent to the insolubilized hole transport layer is more preferable.
  • the organic electroluminescence element of the present invention can be used as a backlight of a planar light source, a segment display device, a dot matrix display device, and a liquid crystal display device.
  • the planar anode and cathode may be arranged so as to overlap each other.
  • a method of emitting light and a method of forming either one of the anode or the cathode or both electrodes in a pattern.
  • both the anode and the cathode may be formed in a stripe shape and arranged so as to be orthogonal to each other. Partial color display and multi-color display are possible by a method of separately coating a plurality of types of polymer phosphors having different emission colors or a method using a color filter or a fluorescence conversion filter.
  • the dot matrix element can be driven passively, or may be actively driven in combination with a TFT or the like.
  • These display elements can be used as display devices for computers, televisions, mobile terminals, mobile phones, car navigation systems, video camera viewfinders, and the like.
  • planar organic electroluminescence element is self-luminous and thin, and can be suitably used as a planar light source for a backlight of a liquid crystal display device or a planar illumination light source. If a flexible substrate is used, it can also be used as a curved light source or display device.
  • the number average molecular weight and the weight average molecular weight were determined by size exclusion chromatography (SEC).
  • SEC size exclusion chromatography
  • GPC gel permeation chromatography
  • the measurement sample was dissolved in tetrahydrofuran at a concentration of about 0.05% by weight, and 30 ⁇ L was injected into GPC (manufactured by Shimadzu Corporation, trade name: LC-10Avp).
  • Tetrahydrofuran was used as the mobile phase of GPC, and flowed at a flow rate of 0.6 mL / min.
  • TSKgel SuperHM-H manufactured by Tosoh
  • TSKgel SuperH2000 manufactured by Tosoh
  • a differential refractive index detector (manufactured by Shimadzu Corporation, trade name: RID-10A) was used as the detector.
  • LC-MS was measured by the following method.
  • the measurement sample was dissolved in chloroform or tetrahydrofuran to a concentration of about 2 mg / mL, and 1 ⁇ L was injected into LC-MS (manufactured by Agilent Technologies, trade name: 1100LCMSD).
  • LC-MS ion-exchanged water, acetonitrile, tetrahydrofuran and a mixed solution thereof were used, and acetic acid was added as necessary.
  • L-column 2 ODS 3 ⁇ m
  • TLC-MS was measured by the following method.
  • TLC glass plate (trade name: Silica gel 60 F, manufactured by Merck) in which a measurement sample was dissolved in chloroform, toluene or tetrahydrofuran and the resulting solution was cut in advance. 254 A small amount was applied to the surface. This was measured with TLC-MS (trade name: JMS-T100TD, manufactured by JEOL Ltd.) using helium gas heated to 240 to 350 ° C. NMR measurement was carried out by dissolving 5 to 20 mg of a measurement sample in about 0.5 mL of deuterated chloroform and using NMR (trade name: MERCURY 300, manufactured by Varian, Inc.). In Examples, the lowest excited triplet energy of a compound was determined by a computational scientific method.
  • the ionization potential of the compound was measured by the following method. First, the compound was dissolved in toluene, and the obtained solution was applied to the surface of the quartz substrate by a spin coating method to form a thin film. Using the thin film on the quartz substrate, the ionization potential of the compound was measured by an atmospheric photoelectron spectrometer “AC-2” (trade name) manufactured by Riken Keiki Co., Ltd.
  • the organic layer was taken out and the solvent was distilled off under reduced pressure.
  • the residue was dissolved in 100 mL of toluene, and the resulting solution was passed through an alumina column.
  • the eluate was concentrated under reduced pressure, and methanol was added thereto to form a precipitate.
  • the precipitate was collected by filtration and recrystallized from p-xylene.
  • the crystals were redissolved in 100 mL of toluene, and the resulting solution was passed through an alumina column.
  • the solution was concentrated to 50 to 100 mL and then poured into 250 mL of stirred methanol, resulting in precipitation.
  • the precipitate was collected and dried at room temperature under reduced pressure for 18 hours.
  • reaction solution was added 20.0 g of diphenylamine, 23.8 g of 3-bromobicyclo [4.2.0] octa-1,3,5-triene and 400 mL of toluene, followed by 22.8 g of sodium tert-butoxide. Heated to reflux for 22 hours. The reaction was stopped by adding 30 mL of 1 M hydrochloric acid thereto. The obtained reaction mixture was washed with 100 mL of 2M aqueous sodium carbonate solution, the organic layer was passed through alumina, and the eluate was collected, from which the solvent was distilled off under reduced pressure. Isopropyl alcohol was added to the resulting yellow oily residue and stirred, and the resulting precipitate was collected by filtration.
  • the obtained solid was washed with ethanol and ion-exchanged water in this order and then dried, and the following formula: Was obtained as a yellow powder.
  • 2 equivalents of the ligand and 2 equivalents of silver trifluoromethanesulfonate are added to the yellow powder and heated in diethylene glycol dimethyl ether to obtain the following formula:
  • the phosphorescence-emitting compound A represented by these was obtained.
  • reaction solution 19 ml of 2M aqueous sodium carbonate solution was added dropwise and refluxed for 4 hours. After the reaction, 121 mg of phenylboronic acid was added, and the mixture was further refluxed for 3 hours. Next, an aqueous solution of sodium N, N-diethyldithiocarbamate trihydrate was added, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 2 hours. After cooling, the reaction solution was washed with water, 3% by weight acetic acid aqueous solution and water in this order, and the resulting toluene solution was purified by passing through an alumina column and a silica gel column.
  • polymer compound P-1 The number average molecular weight Mn in terms of polystyrene of the polymer compound P-1 is 1.2 ⁇ 10 5
  • the polystyrene equivalent weight average molecular weight Mw is 2.6 ⁇ 10 5 Met.
  • Polymer compound P-1 has the following formula: It is a copolymer which consists of a repeating unit represented by these. The lowest excitation triplet energy of the polymer compound P-1 was 2.76 eV, and the ionization potential was 5.46 eV.
  • the reaction vessel was heated to 100 ° C., 7.4 mg of palladium (II) acetate, 70 mg of tris (2-methylphenyl) phosphine, and 64 g of an about 18 wt% sodium carbonate aqueous solution were added, and the stirring was continued for 3 hours or more. . Thereafter, 400 mg of phenylboronic acid was added, and heating and stirring were further continued for 5 hours.
  • the reaction solution was diluted with toluene, washed with a 3% by weight aqueous acetic acid solution and ion-exchanged water in that order, and then 1.5 g of sodium diethyldithiocarbamate trihydrate was added to the extracted organic layer, followed by stirring for 4 hours.
  • the resulting solution was purified by column chromatography using an equal volume mixture of alumina and silica gel as the stationary phase.
  • the obtained toluene solution was dropped into methanol and stirred, and then the resulting precipitate was collected by filtration and dried to obtain polymer compound P-2.
  • the number average molecular weight Mn in terms of polystyrene of the polymer compound P-2 is 8.9 ⁇ 10 4
  • the polystyrene equivalent weight average molecular weight Mw is 4.2 ⁇ 10 5 Met.
  • MN1 a repeating unit represented by the following formula
  • MN2 a repeating unit represented by the following formula
  • MN1: MN4: MN3 50: 42: 8.
  • MN3 50: 42: 8.
  • the lowest excitation triplet energy of the polymer compound P-3 was 2.55 eV, and the ionization potential was 5.29 eV.
  • the organic layer was dropped into a large amount of methanol, and the resulting precipitate was filtered and dried to obtain a solid.
  • This solid was dissolved in toluene and purified by passing through an alumina column and a silica gel column.
  • the obtained toluene solution was added dropwise to methanol (1500 ml), and the resulting precipitate was collected by filtration and dried to obtain 3.43 g of polymer compound P-4.
  • the number average molecular weight Mn in terms of polystyrene of the polymer compound P-4 is 1.9 ⁇ 10 5
  • the polystyrene equivalent weight average molecular weight Mw is 5.7 ⁇ 10 5 Met.
  • MN6 The lowest excitation triplet energy of the polymer compound P-4 was 2.98 eV, and the ionization potential was 6.10 eV.
  • Example 1> (Production of organic electroluminescence element 1) Poly (3,4) ethylenedioxythiophene / polystyrene sulfonic acid (manufactured by HC Stark, trade name: CLEVIOS P AI4083) (hereinafter, “ CLEVIOS P ”) was applied, and a film was formed to a thickness of about 65 nm by spin coating, and dried on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes.
  • the polymer compound P-3 was dissolved in xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)) at a concentration of 0.7% by weight, and the resulting xylene solution was deposited on the CLEVIOS P film. Then, a film having a thickness of about 20 nm was formed by spin coating, and a heat treatment film was obtained by drying at 180 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere having an oxygen concentration and a water concentration of 10 ppm or less (weight basis). .
  • xylene manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)
  • the polymer compound P-4 and the phosphorescent compound A were added to xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)) at 1.5% by weight (by weight ratio, polymer compound P-4 / phosphorescence).
  • the luminescent compound A was dissolved at a concentration of 70/30).
  • the obtained xylene solution was placed on the heat treatment film of the polymer compound P-3, and the light emitting layer 1 was formed to have a thickness of about 80 nm by spin coating. And it dried at 130 degreeC for 10 minutes in nitrogen atmosphere whose oxygen concentration and water concentration are 10 ppm or less (weight basis).
  • the polymer compound P-1 was dissolved in xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)) at a concentration of 0.7% by weight, and the resulting xylene solution was placed on the CLEVIOS P film. Then, a film having a thickness of about 20 nm was formed by spin coating, and a heat treatment film was obtained by drying at 180 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere having an oxygen concentration and a water concentration of 10 ppm or less (weight basis). .
  • xylene manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)
  • the polymer compound P-4 and the phosphorescent compound A were added to xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)) at 1.5% by weight (by weight ratio, polymer compound P-4 / phosphorescence).
  • the luminescent compound A was dissolved at a concentration of 70/30).
  • the obtained xylene solution was placed on the heat treatment film of the polymer compound P-1, and the light emitting layer C1 was formed to have a thickness of about 80 nm by spin coating. And it dried at 130 degreeC for 10 minutes in nitrogen atmosphere whose oxygen concentration and water concentration are 10 ppm or less (weight basis).
  • the polymer compound P-2 was dissolved in xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)) at a concentration of 0.7% by weight, and the resulting xylene solution was placed on the CLEVIOS P film. Then, a film having a thickness of about 20 nm was formed by spin coating, and a heat treatment film was obtained by drying at 180 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere having an oxygen concentration and a water concentration of 10 ppm or less (weight basis). .
  • xylene manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)
  • the polymer compound P-4 and the phosphorescent compound A were added to xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)) at 1.5% by weight (by weight ratio, polymer compound P-4 / phosphorescence).
  • the luminescent compound A was dissolved at a concentration of 70/30).
  • the obtained xylene solution was placed on the heat treatment film of the polymer compound P-2, and the light emitting layer C2 was formed to have a thickness of about 80 nm by spin coating. And it dried at 130 degreeC for 10 minutes in nitrogen atmosphere whose oxygen concentration and water concentration are 10 ppm or less (weight basis).
  • 1,4-dibromo-2,5-diisopropylbenzene (32.0 g, 100 mmol) synthesized in the same manner as described above was added to dehydrated tetrahydrofuran (100 ml). ) was added dropwise over about 1 hour. After completion of dropping, the mixture was heated in an oil bath at 80 ° C. and stirred for 1 hour under reflux. The oil bath was removed, diluted with dehydrated tetrahydrofuran (200 ml), cooled in an ice bath, and then 2-isopropoxy-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (74.4 g). 400 mmol) was added.
  • the ice bath was removed, the mixture was heated in an oil bath at 80 ° C., and stirred for 1.5 hours under reflux. After removing the oil bath and further cooling with an ice bath, a saturated aqueous solution of ammonium chloride (25 ml) was added and stirred for 30 minutes. The ice bath was removed, hexane (2000 ml) was added, and the mixture was vigorously stirred for 30 minutes. Stirring was stopped and the mixture was allowed to stand for 15 minutes, followed by filtration through a glass filter spread with silica gel, the silica gel was washed with hexane (1000 ml), and the combined filtrate was concentrated under reduced pressure to give a crude product (59. 0 g) was obtained.
  • the dried crystals are dissolved in isopropanol (690 ml) by heating and then allowed to stand and slowly cooled to room temperature to precipitate crystals, which are collected by filtration, washed with methanol (50 ml) and washed at 50 ° C. By drying under reduced pressure overnight, the target compound M-6 was obtained as white crystals (44.6 g, 99.8% by HPLC area percentage (UV254 nm), yield 60%).
  • the ice bath was removed, and the mixture was heated in an oil bath at 80 ° C., and stirred for 1.5 hours under reflux. After removing the oil bath and further cooling in an ice bath, a saturated aqueous solution of ammonium chloride (50 ml) was added and stirred for 30 minutes. The ice bath was removed, hexane (1500 ml) was added, and the mixture was vigorously stirred for 30 minutes. Stirring was stopped and the mixture was allowed to stand for 15 minutes, and then filtered through a glass filter spread with silica gel, the silica gel was washed with hexane (1000 ml), and the combined filtrate was concentrated under reduced pressure to give a crude product (72. 0 g) was obtained.
  • the resulting solution was heated to 95 ° C., stirred while heating, then cooled to room temperature, and a dilute aqueous ammonia solution was added thereto in an ice bath to produce a solid.
  • This solid was separated by filtration, washed with water, washed with diethyl ether, and dried under reduced pressure to obtain 47.8 g of white crystals.
  • the reaction solution was allowed to cool and then separated, the aqueous layer was removed, and the organic layer was washed with dilute hydrochloric acid and water in this order, and separated.
  • the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, filtered and concentrated.
  • the obtained crude product was passed through a silica gel column, and acetonitrile was added to the obtained filtrate to obtain crystals.
  • the crystals were dried under reduced pressure to obtain 8.23 g of white crystals of the electron transport material ET-A. Of electron transport material ET-A 1
  • the results of H-NMR analysis are shown below.
  • the organic layer was washed 3 times with ion-exchanged water (33 mL), 3 times with a 3% by weight aqueous acetic acid solution (33 mL), and 3 times with ion-exchanged water (33 mL).
  • the organic layer was added dropwise to methanol (520 mL), and the resulting precipitate was filtered and dried to obtain a solid. This solid was dissolved in toluene and purified by passing through a silica gel / alumina column through which toluene was passed in advance.
  • polymer compound P-5 The number average molecular weight Mn in terms of polystyrene of the polymer compound P-5 is 2.3 ⁇ 10 4 The weight average molecular weight Mw in terms of polystyrene is 1.1 ⁇ 10 5 Met.
  • Polymer compound P-5 has the following formula: It is a copolymer which consists of a repeating unit represented by these. The lowest excitation triplet energy of the polymer compound P-5 was 2.55 eV, and the ionization potential was 5.28 eV.
  • This solid was dissolved in toluene and purified by passing through a silica gel / alumina column through which toluene was passed in advance.
  • the obtained eluate was dropped into methanol (1400 mL), and the resulting precipitate was filtered and dried to obtain 2.82 g of polymer compound P-6.
  • the number average molecular weight Mn in terms of polystyrene of the polymer compound P-6 is 3.0 ⁇ 10 4
  • the weight average molecular weight Mw in terms of polystyrene is 2.0 ⁇ 10 5 Met.
  • MN1: MN7: MN3 50: 43: 8.
  • MN3 50: 43: 8.
  • the lowest excitation triplet energy of the polymer compound P-6 was 2.70 eV, and the ionization potential was 5.29 eV.
  • the organic layer was washed 3 times with ion-exchanged water (50 mL), 3 times with 3 wt% aqueous acetic acid (50 mL), and 3 times with ion-exchanged water (50 mL).
  • the organic layer was added dropwise to methanol (600 mL), and the resulting precipitate was filtered and dried to obtain a solid. This solid was dissolved in toluene and purified by passing through a silica gel / alumina column through which toluene was passed in advance.
  • the obtained eluate was added dropwise to methanol (700 mL), and the resulting precipitate was dried after filtration to obtain 1.73 g of polymer compound P-7.
  • the number average molecular weight Mn in terms of polystyrene of the polymer compound P-7 is 5.1 ⁇ 10 4
  • the weight average molecular weight Mw in terms of polystyrene is 1.2 ⁇ 10 5 Met.
  • Polymer compound P-7 has the following formula: And a repeating unit represented by the following formula (hereinafter referred to as “MN8”):
  • the lowest excitation triplet energy of the polymer compound P-7 was 3.08 V, and the ionization potential was 5.83 eV.
  • Example 2> (Preparation of organic electroluminescence element 2) A suspension of poly (3,4) ethylenedioxythiophene / polystyrene sulfonic acid (CLEVIOS P) is placed on a glass substrate with an ITO film having a thickness of 150 nm by sputtering, and a thickness of about 65 nm is obtained by spin coating. Then, the film was formed and dried on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes.
  • CLEVIOS P polystyrene sulfonic acid
  • the polymer compound P-5 was dissolved in xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)) at a concentration of 0.7% by weight, and the resulting xylene solution was deposited on the CLEVIOS P film. Then, a film having a thickness of about 20 nm was formed by spin coating, and a heat treatment film was obtained by drying at 180 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere having an oxygen concentration and a water concentration of 10 ppm or less (weight basis). .
  • xylene manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)
  • the polymer compound P-4 and the phosphorescent compound A were added to xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)) at 1.5% by weight (by weight ratio, polymer compound P-4 / phosphorescence).
  • the luminescent compound A was dissolved at a concentration of 70/30).
  • the obtained xylene solution was placed on the heat treatment film of the polymer compound P-5, and the light emitting layer 2 was formed to have a thickness of about 80 nm by spin coating. And it dried at 130 degreeC for 10 minutes in nitrogen atmosphere whose oxygen concentration and water concentration are 10 ppm or less (weight basis).
  • Example 3 (Production of organic electroluminescence element 3) A suspension of poly (3,4) ethylenedioxythiophene / polystyrene sulfonic acid (CLEVIOS P) is placed on a glass substrate with an ITO film having a thickness of 150 nm by sputtering, and a thickness of about 65 nm is obtained by spin coating. Then, the film was formed and dried on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes.
  • CLEVIOS P ethylenedioxythiophene / polystyrene sulfonic acid
  • the polymer compound P-5 was dissolved in xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)) at a concentration of 0.7% by weight, and the resulting xylene solution was deposited on the CLEVIOS P film. Then, a film having a thickness of about 20 nm was formed by spin coating, and a heat treatment film was obtained by drying at 180 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere having an oxygen concentration and a water concentration of 10 ppm or less (weight basis). .
  • xylene manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)
  • the obtained xylene solution was placed on the heat treatment film of the polymer compound P-5, and the light emitting layer 3 was formed to have a thickness of about 80 nm by spin coating. And it dried at 130 degreeC for 10 minutes in nitrogen atmosphere whose oxygen concentration and water concentration are 10 ppm or less (weight basis).
  • Example 4 (Production of organic electroluminescence element 4) A suspension of poly (3,4) ethylenedioxythiophene / polystyrene sulfonic acid (CLEVIOS P) is placed on a glass substrate with an ITO film having a thickness of 150 nm by sputtering, and a thickness of about 65 nm is obtained by spin coating. Then, the film was formed and dried on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes.
  • CLEVIOS P poly (3,4) ethylenedioxythiophene / polystyrene sulfonic acid
  • the polymer compound P-3 was dissolved in xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)) at a concentration of 0.7% by weight, and the resulting xylene solution was deposited on the CLEVIOS P film. Then, a film having a thickness of about 20 nm was formed by spin coating, and a heat treatment film was obtained by drying at 180 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere having an oxygen concentration and a water concentration of 10 ppm or less (weight basis). .
  • xylene manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)
  • the obtained xylene solution was placed on the heat treatment film of the polymer compound P-3, and the light emitting layer 4 was formed to have a thickness of about 80 nm by spin coating. And it dried at 130 degreeC for 10 minutes in nitrogen atmosphere whose oxygen concentration and water concentration are 10 ppm or less (weight basis).
  • Example 5 (Production of organic electroluminescence element 5) A suspension of poly (3,4) ethylenedioxythiophene / polystyrene sulfonic acid (CLEVIOS P) is placed on a glass substrate with an ITO film having a thickness of 150 nm formed by sputtering, and a thickness of about 65 nm is formed by spin coating. Then, the film was formed and dried on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes.
  • CLEVIOS P poly (3,4) ethylenedioxythiophene / polystyrene sulfonic acid
  • the polymer compound P-6 was dissolved in xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)) at a concentration of 0.7% by weight, and the resulting xylene solution was deposited on the CLEVIOS P film. Then, a film having a thickness of about 20 nm was formed by spin coating, and a heat treatment film was obtained by drying at 180 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere having an oxygen concentration and a water concentration of 10 ppm or less (weight basis). .
  • xylene manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)
  • the obtained xylene solution was placed on the heat treatment film of the polymer compound P-6, and the light emitting layer 5 was formed to have a thickness of about 80 nm by spin coating. And it dried at 130 degreeC for 10 minutes in nitrogen atmosphere whose oxygen concentration and water concentration are 10 ppm or less (weight basis).
  • the polymer compound P-1 was dissolved in xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)) at a concentration of 0.7% by weight, and the resulting xylene solution was placed on the CLEVIOS P film. Then, a film having a thickness of about 20 nm was formed by spin coating, and a heat treatment film was obtained by drying at 180 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere having an oxygen concentration and a water concentration of 10 ppm or less (weight basis). .
  • xylene manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)
  • the obtained xylene solution was placed on the heat treatment film of the polymer compound P-1, and the light emitting layer C3 was formed to have a thickness of about 80 nm by spin coating. And it dried at 130 degreeC for 10 minutes in nitrogen atmosphere whose oxygen concentration and water concentration are 10 ppm or less (weight basis).
  • the polymer compound P-2 was dissolved in xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)) at a concentration of 0.7% by weight, and the resulting xylene solution was placed on the CLEVIOS P film. Then, a film having a thickness of about 20 nm was formed by spin coating, and a heat treatment film was obtained by drying at 180 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere having an oxygen concentration and a water concentration of 10 ppm or less (weight basis). .
  • xylene manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)
  • the obtained xylene solution was placed on the heat treatment film of the polymer compound P-2, and a light emitting layer C4 was formed to have a thickness of about 80 nm by spin coating. And it dried at 130 degreeC for 10 minutes in nitrogen atmosphere whose oxygen concentration and water concentration are 10 ppm or less (weight basis).
  • GPC-Condition 2 The polymer to be measured was dissolved in tetrahydrofuran to a concentration of about 0.05% by weight, and 10 ⁇ L was injected into GPC (manufactured by Shimadzu Corporation, trade name: LC-10Avp). Tetrahydrofuran was used as the mobile phase of GPC and was allowed to flow at a flow rate of 2.0 mL / min.
  • PLgel MIXED-B manufactured by Polymer Laboratories
  • a UV-VIS detector (manufactured by Shimadzu Corporation, trade name: SPD-10Avp) was used as the detector.
  • LC-MS was measured by the following method.
  • the measurement sample was dissolved in chloroform or tetrahydrofuran to a concentration of about 2 mg / mL, and 1 ⁇ L was injected into LC-MS (manufactured by Agilent Technologies, trade name: 1100LCMSD).
  • LC-MS ion-exchanged water, acetonitrile, tetrahydrofuran and a mixed solution thereof were used, and acetic acid was added as necessary.
  • L-column 2 ODS 3 ⁇ m
  • TLC-MS was measured by the following method.
  • TLC glass plate (trade name: Silica gel 60 F, manufactured by Merck) in which a measurement sample was dissolved in chloroform, toluene or tetrahydrofuran and the resulting solution was cut in advance. 254 A small amount was applied to the surface. This was measured with TLC-MS (trade name: JMS-T100TD, manufactured by JEOL Ltd.) using helium gas heated to 240 to 350 ° C. NMR measurement was performed by dissolving 5 to 20 mg of a measurement sample in about 0.5 mL of deuterated chloroform, and using NMR (trade name: MERCURY 300, manufactured by Varian, Inc.).
  • reaction solution was added 20.0 g of diphenylamine, 23.8 g of 3-bromobicyclo [4.2.0] octa-1,3,5-triene and 400 mL of toluene, followed by 22.8 g of sodium tert-butoxide. Heated to reflux for 22 hours. The reaction was stopped by adding 30 mL of 1 M hydrochloric acid thereto. The obtained reaction mixture was washed with 100 mL of 2M aqueous sodium carbonate solution, the organic layer was passed through alumina, and the eluate was collected, from which the solvent was distilled off under reduced pressure. Isopropyl alcohol was added to the resulting yellow oily residue and stirred, and the resulting precipitate was collected by filtration.
  • the precipitate was recrystallized from isopropyl alcohol to obtain 3-N, N-diphenylaminobicyclo [4.2.0] octa-1,3,5-triene.
  • dimethylformamide (DMF) containing 3-N, N-diphenylaminobicyclo [4.2.0] octa-1,3,5-triene 8.00 g
  • 5 drops of glacial acetic acid 100 mL was taken and stirred.
  • N-bromosuccinimide (NBS) (10.5 g) was added thereto and stirred for 5 hours.
  • the obtained reaction mixture was poured into 600 mL of methanol / water (volume ratio 1: 1), and when the reaction was stopped, precipitation occurred.
  • the precipitate was collected by filtration and recrystallized from p-xylene.
  • the crystals were redissolved in 100 mL of toluene, and the resulting solution was passed through an alumina column.
  • the eluate was concentrated to 50 to 100 mL and then poured into 250 mL of stirred methanol, resulting in precipitation.
  • the precipitate was collected and dried at room temperature under reduced pressure for 18 hours. As a result, white 2,7-bis [N- (4-methylphenyl) -N-phenyl] amino-9,9-dioctylfluorene (25.0 g) was collected. )was gotten.
  • N- (4-butylphenyl) phenoxazine was recrystallized using 30 mL of toluene and 700 mL of isopropyl alcohol to obtain 209 g of N- (4-butylphenyl) phenoxazine.
  • N- (4-Butylphenyl) phenoxazine (209 g) and dichloromethane (700 mL) were added to a nitrogen-substituted 3 L four-necked flask and stirred at room temperature.
  • 340 mL of a solution prepared by dissolving 190 g of 1,3-dibromo-5,5-dimethylhydantoin in 200 mL of DMF was added dropwise.
  • reaction solution was washed with dilute hydrochloric acid aqueous solution.
  • the organic layer and the aqueous layer were separated, and the aqueous layer was extracted with diethyl ether.
  • the obtained organic layers were combined and washed again with water.
  • the organic layer was dehydrated with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and concentrated.
  • the obtained white solid was purified with a silica gel column and further recrystallized to obtain 6.5 g of compound ⁇ -M-7 as a white solid.
  • the reaction vessel was heated to 100 ° C., 7.4 mg of palladium (II) acetate, 70 mg of tris (2-methylphenyl) phosphine, and 64 g of an approximately 18 wt% sodium carbonate aqueous solution were added, and the mixture was heated for 3 hours or more and stirred. Thereafter, 400 mg of phenylboronic acid was added, and heating and stirring were further continued for 5 hours.
  • the reaction solution was diluted with 1900 g of toluene, washed twice with 60 g of 3% by weight acetic acid aqueous solution and once with 60 g of ion-exchanged water, and then 1.5 g of sodium diethyldithiocarbamate trihydrate was added to the extracted organic layer.
  • the polymer compound ⁇ -P-1 has the following formula: And a repeating unit represented by the following formula: And a repeating unit represented by the following formula: Is a copolymer contained in a molar ratio of 50: 42: 8.
  • ⁇ Synthesis Example ⁇ -10> Synthesis of Polymer Compound ⁇ -P-2)
  • Compound ⁇ -M-4 was used in place of bis (4-bromophenyl) (4-sec-butylphenyl) amine, 2,7-bis (1,3,2-dioxaborolane) -2-yl) -9,9-dioctylfluorene, compound ⁇ -M-4, and compound ⁇ -M-3 were used in the same manner as in Synthesis Example ⁇ -9 except that 50: 42: 8 molar ratio was used.
  • a polymer compound ⁇ -P-2 was synthesized.
  • the number average molecular weight in terms of polystyrene of the polymer compound ⁇ -P-2 is 6.0 ⁇ 10. 4
  • the polystyrene equivalent weight average molecular weight is 4.0 ⁇ 10 5 (GPC-Condition 1).
  • the polymer compound ⁇ -P-2 has the following formula: And a repeating unit represented by the following formula: And a repeating unit represented by the following formula: Is a copolymer contained in a molar ratio of 50: 42: 8.
  • the number average molecular weight in terms of polystyrene of the polymer compound ⁇ -P-3 is 6.0 ⁇ 10. 4
  • the polystyrene equivalent weight average molecular weight is 2.3 ⁇ 10 5 (GPC-Condition 1).
  • the polymer compound ⁇ -P-3 has the following formula: And a repeating unit represented by the following formula: And a repeating unit represented by the following formula: Is a copolymer contained in a molar ratio of 50: 42: 8.
  • the reaction solution was cooled to room temperature and washed 3 times with 82 ml of water, 3 times with 82 ml of a 3 wt% aqueous acetic acid solution and 3 times with 82 ml of water.
  • the organic layer was dropped into 1000 ml of methanol, a precipitate was formed.
  • the precipitate was filtered and then dried to obtain a solid.
  • This solid was dissolved in toluene and purified by passing through an alumina column and a silica gel column.
  • the obtained eluate was dropped into 1500 ml of methanol, and the resulting precipitate was collected by filtration and dried to obtain 3.43 g of polymer compound ⁇ -P-4.
  • the number average molecular weight in terms of polystyrene of the polymer compound ⁇ -P-4 is 1.9 ⁇ 10. 5
  • the polystyrene equivalent weight average molecular weight is 5.7 ⁇ 10 5 (GPC-Condition 1).
  • the polymer compound ⁇ -P-4 has the following formula: And a repeating unit represented by the following formula: And a repeating unit represented by the following formula: Is a copolymer contained in a molar ratio of 50:40:10.
  • the reaction solution was cooled to room temperature and washed 3 times with 82 ml of water, 3 times with 82 ml of a 3% by weight aqueous acetic acid solution and 3 times with 82 ml of water.
  • the organic layer was dropped into 1200 ml of methanol, a precipitate was formed.
  • the precipitate was filtered and then dried to obtain a solid.
  • This solid was dissolved in toluene and purified by passing through an alumina column and a silica gel column.
  • 3.52 g of polymer compound ⁇ -P-5 was obtained.
  • the number average molecular weight in terms of polystyrene of the polymer compound ⁇ -P-5 is 3.0 ⁇ 10. 5
  • the weight average molecular weight in terms of polystyrene is 8.4 ⁇ 10 5 (GPC-Condition 1).
  • the polymer compound ⁇ -P-5 has the following formula: It is a copolymer which consists of a repeating unit represented by these.
  • the polymer compound ⁇ -P-6 has the following formula: And a repeating unit represented by the following formula: And a repeating unit represented by the following formula: And a repeating unit represented by the following formula: And a repeating unit represented by the following formula: Is a copolymer contained in a molar ratio of 50: 32: 7: 10.
  • Example ⁇ -1> (Production of organic electroluminescence element ⁇ -1) Poly (3,4) ethylenedioxythiophene / polystyrene sulfonic acid (trade name: CLEVIOS P AI4083, manufactured by HC stark) (hereinafter referred to as “CLEVIOS P AI4083”) CLEVIOS P ”) was applied, and a film was formed to a thickness of about 65 nm by spin coating, and dried on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes.
  • CLEVIOS P AI4083 ethylenedioxythiophene / polystyrene sulfonic acid
  • the resulting xylene solution was placed on the polymer compound ⁇ -P-1 / compound ⁇ -M-1 film, and the light emitting layer ⁇ -1 was formed to a thickness of about 80 nm by spin coating. And it dried at 130 degreeC for 10 minutes in nitrogen atmosphere whose oxygen concentration and water concentration are 10 ppm or less (weight basis).
  • Example ⁇ -2> (Production of organic electroluminescence element ⁇ -2) A suspension of CLEVIOS P is placed on a glass substrate with an ITO film having a thickness of 150 nm formed by sputtering, and a film is formed to a thickness of about 65 nm by spin coating, and then heated on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes. Dried.
  • the obtained xylene solution was placed on the polymer compound ⁇ -P-1 / compound ⁇ -M-1 film, and a light emitting layer ⁇ -2 was formed to a thickness of about 80 nm by spin coating. And it dried at 130 degreeC for 10 minutes in nitrogen atmosphere whose oxygen concentration and water concentration are 10 ppm or less (weight basis).
  • Example ⁇ -3> (Preparation of organic electroluminescence element ⁇ -3) A suspension of CLEVIOS P is placed on a glass substrate with an ITO film having a thickness of 150 nm formed by sputtering, and a film is formed to a thickness of about 65 nm by spin coating, and then heated on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes. Dried.
  • the obtained xylene solution was placed on the polymer compound ⁇ -P-1 / compound ⁇ -M-2 film, and a light emitting layer ⁇ -3 was formed to a thickness of about 80 nm by spin coating. And it dried at 130 degreeC for 10 minutes in nitrogen atmosphere whose oxygen concentration and water concentration are 10 ppm or less (weight basis).
  • Example ⁇ -4> (Preparation of organic electroluminescence element ⁇ -4) A suspension of CLEVIOS P is placed on a glass substrate with an ITO film having a thickness of 150 nm formed by sputtering, and a film is formed to a thickness of about 65 nm by spin coating, and then heated on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes. Dried.
  • the obtained xylene solution is placed on the film of the polymer compound ⁇ -P-1 / 3,3′-dihydroxy-2,2′-bipyridine, and the light emitting layer ⁇ is formed to have a thickness of about 80 nm by spin coating. -4 was deposited. And it dried at 130 degreeC for 10 minutes in nitrogen atmosphere whose oxygen concentration and water concentration are 10 ppm or less (weight basis).
  • Example ⁇ -5> (Production of organic electroluminescence element ⁇ -5) A suspension of CLEVIOS P is placed on a glass substrate with an ITO film having a thickness of 150 nm formed by sputtering, and a film is formed to a thickness of about 65 nm by spin coating, and then heated on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes. Dried.
  • the obtained xylene solution was placed on the polymer compound ⁇ -P-2 / compound ⁇ -M-1 film, and a light emitting layer ⁇ -5 was formed to a thickness of about 80 nm by spin coating. And it dried at 130 degreeC for 10 minutes in nitrogen atmosphere whose oxygen concentration and water concentration are 10 ppm or less (weight basis).
  • Example ⁇ -6> (Production of organic electroluminescence element ⁇ -6) A suspension of CLEVIOS P is placed on a glass substrate with an ITO film having a thickness of 150 nm formed by sputtering, and a film is formed to a thickness of about 65 nm by spin coating, and then heated on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes. Dried.
  • the obtained xylene solution was placed on the polymer compound ⁇ -P-2 / compound ⁇ -M-2 film, and a light emitting layer ⁇ -6 was formed to a thickness of about 80 nm by spin coating. And it dried at 130 degreeC for 10 minutes in nitrogen atmosphere whose oxygen concentration and water concentration are 10 ppm or less (weight basis).
  • Example ⁇ -7> (Production of organic electroluminescence element ⁇ -7) A suspension of CLEVIOS P is placed on a glass substrate with an ITO film having a thickness of 150 nm formed by sputtering, and a film is formed to a thickness of about 65 nm by spin coating, and then heated on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes. Dried.
  • the obtained xylene solution is placed on the film of the polymer compound ⁇ -P-2 / 3,3′-dihydroxy-2,2′-bipyridine, and the light emitting layer ⁇ is formed to have a thickness of about 80 nm by spin coating. -7 was deposited. And it dried at 130 degreeC for 10 minutes in nitrogen atmosphere whose oxygen concentration and water concentration are 10 ppm or less (weight basis).
  • Example ⁇ -8> (Production of organic electroluminescence element ⁇ -8) A suspension of CLEVIOS P is placed on a glass substrate with an ITO film having a thickness of 150 nm formed by sputtering, and a film is formed to a thickness of about 65 nm by spin coating, and then heated on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes. Dried.
  • the obtained xylene solution was placed on the polymer compound ⁇ -P-3 / compound ⁇ -M-1 film, and a light emitting layer ⁇ -8 was formed by spin coating so as to have a thickness of about 80 nm. And it dried at 130 degreeC for 10 minutes in nitrogen atmosphere whose oxygen concentration and water concentration are 10 ppm or less (weight basis).
  • Example ⁇ -9> (Preparation of organic electroluminescence device ⁇ -9) A suspension of CLEVIOS P is placed on a glass substrate with an ITO film having a thickness of 150 nm formed by sputtering, and a film is formed to a thickness of about 65 nm by spin coating, and then heated on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes. Dried.
  • the resulting xylene solution was placed on the polymer compound ⁇ -P-3 / compound ⁇ -M-2 film, and a light-emitting layer ⁇ -9 was formed to a thickness of about 80 nm by spin coating. And it dried at 130 degreeC for 10 minutes in nitrogen atmosphere whose oxygen concentration and water concentration are 10 ppm or less (weight basis).
  • Example ⁇ -10> (Production of organic electroluminescence device ⁇ -10) A suspension of CLEVIOS P is placed on a glass substrate with an ITO film having a thickness of 150 nm formed by sputtering, and a film is formed to a thickness of about 65 nm by spin coating, and then heated on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes. Dried.
  • the obtained xylene solution is placed on the film of the polymer compound ⁇ -P-3 / 3,3′-dihydroxy-2,2′-bipyridine, and the light emitting layer ⁇ is formed to have a thickness of about 80 nm by spin coating. -10 was deposited. And it dried at 130 degreeC for 10 minutes in nitrogen atmosphere whose oxygen concentration and water concentration are 10 ppm or less (weight basis).
  • Example ⁇ -11> (Production of organic electroluminescence element ⁇ -11) A suspension of CLEVIOS P is placed on a glass substrate with an ITO film having a thickness of 150 nm formed by sputtering, and a film is formed to a thickness of about 65 nm by spin coating, and then heated on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes. Dried.
  • the polymer compound ⁇ -P-6 was dissolved in xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)) at a concentration of 0.7% by weight, and the resulting xylene solution was added to the CLEVIOS P membrane.
  • the film was deposited on the top so as to have a thickness of about 20 nm by spin coating, and dried at 180 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere having an oxygen concentration and a water concentration of 10 ppm or less (weight basis).
  • the obtained xylene solution was placed on the film of the polymer compound ⁇ -P-6, and the light emitting layer ⁇ -11 was formed by spin coating so as to have a thickness of about 80 nm. And it dried at 130 degreeC for 10 minutes in nitrogen atmosphere whose oxygen concentration and water concentration are 10 ppm or less (weight basis).
  • Example ⁇ -12> (Preparation of organic electroluminescence device ⁇ -12) A suspension of CLEVIOS P is placed on a glass substrate with an ITO film having a thickness of 150 nm formed by sputtering, and a film is formed to a thickness of about 65 nm by spin coating, and then heated on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes. Dried.
  • the obtained xylene solution was placed on the polymer compound ⁇ -P-6 / compound ⁇ -M-1 film, and a light emitting layer ⁇ -12 was formed to a thickness of about 80 nm by spin coating. And it dried at 130 degreeC for 10 minutes in nitrogen atmosphere whose oxygen concentration and water concentration are 10 ppm or less (weight basis).
  • Example ⁇ -13> (Production of organic electroluminescence device ⁇ -13) A suspension of CLEVIOS P is placed on a glass substrate with an ITO film having a thickness of 150 nm formed by sputtering, and a film is formed to a thickness of about 65 nm by spin coating, and then heated on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes. Dried.
  • the resulting xylene solution was placed on the polymer compound ⁇ -P-6 / compound ⁇ -M-2 film, and a light emitting layer ⁇ -13 was formed to a thickness of about 80 nm by spin coating. And it dried at 130 degreeC for 10 minutes in nitrogen atmosphere whose oxygen concentration and water concentration are 10 ppm or less (weight basis).
  • Example ⁇ -14> (Production of organic electroluminescence element ⁇ -14) A suspension of CLEVIOS P is placed on a glass substrate with an ITO film having a thickness of 150 nm formed by sputtering, and a film is formed to a thickness of about 65 nm by spin coating, and then heated on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes. Dried.
  • the obtained xylene solution is placed on the film of the polymer compound ⁇ -P-6 / 3,3′-dihydroxy-2,2′-bipyridine, and the light emitting layer ⁇ is formed to have a thickness of about 80 nm by spin coating. -14 was deposited. And it dried at 130 degreeC for 10 minutes in nitrogen atmosphere whose oxygen concentration and water concentration are 10 ppm or less (weight basis).
  • the polymer compound P-1 was dissolved in xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)) at a concentration of 0.7% by weight, and the resulting xylene solution was placed on the CLEVIOS P film. Then, a film having a thickness of about 20 nm was formed by spin coating, and dried at 180 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere having an oxygen concentration and a water concentration of 10 ppm or less (weight basis).
  • xylene manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)
  • the obtained xylene solution was placed on the film of the polymer compound ⁇ -P-1, and the light emitting layer ⁇ -C1 was formed to have a thickness of about 80 nm by spin coating. And it dried at 130 degreeC for 10 minutes in nitrogen atmosphere whose oxygen concentration and water concentration are 10 ppm or less (weight basis).
  • the polymer compound ⁇ -P-1 was dissolved in xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)) at a concentration of 0.7% by weight, and the resulting xylene solution was added to the CLEVIOS P membrane.
  • the film was deposited on the top so as to have a thickness of about 20 nm by spin coating, and dried at 180 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere having an oxygen concentration and a water concentration of 10 ppm or less (weight basis).
  • the obtained xylene solution was placed on the film of the polymer compound ⁇ -P-1, and the light emitting layer ⁇ -C2 was formed to have a thickness of about 80 nm by spin coating. And it dried at 130 degreeC for 10 minutes in nitrogen atmosphere whose oxygen concentration and water concentration are 10 ppm or less (weight basis).
  • the polymer compound ⁇ -P-2 was dissolved in xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)) at a concentration of 0.7% by weight, and the resulting xylene solution was added to the CLEVIOS P membrane.
  • the film was deposited on the top so as to have a thickness of about 20 nm by spin coating, and dried at 180 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere having an oxygen concentration and a water concentration of 10 ppm or less (weight basis).
  • the polymer compound ⁇ -P-4 and the light-emitting material A were added to xylene (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc .: for electronics industry (EL grade)) at 1.5% by weight (by weight ratio, polymer compound P-4 / light emission).
  • the material A was dissolved at a concentration of 70/30).
  • the obtained xylene solution was placed on the film of the polymer compound ⁇ -P-2, and the light emitting layer ⁇ -C3 was formed to have a thickness of about 80 nm by spin coating. And it dried at 130 degreeC for 10 minutes in nitrogen atmosphere whose oxygen concentration and water concentration are 10 ppm or less (weight basis).
  • an organic electroluminescence element having a long luminance life can be provided.
  • the organic electroluminescence element of the second invention group is an organic electroluminescence element in which, when driven at a constant current value, an increase in driving voltage is suppressed when the luminance is halved.

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Abstract

陽極と、陰極と、該陽極及び該陰極の間に設けられ、燐光発光性化合物を含む第一の発光層用材料、及び、電荷輸送性高分子化合物を含む第二の発光層用材料を含む発光層（即ち、第一の発光層用材料と第二の発光層用材料とを含む発光層）と、該陽極及び該発光層の間に、該発光層に隣接して設けられ、正孔輸送性高分子化合物を用いてなる正孔輸送層とを有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、該第一の発光層用材料の最低励起三重項エネルギーＴ１ｅ（ｅＶ）と、該第二の発光層用材料の最低励起三重項エネルギーＴ１ｈ（ｅＶ）と、該正孔輸送性高分子化合物の最低励起三重項エネルギーをＴ１ｔ（ｅＶ）とが、下記式（Ａ）及び（Ｂ）： Ｔ１ｅ≦Ｔ１ｈ （Ａ） Ｔ１ｔ－Ｔ１ｅ≦０．１０ （Ｂ） を満たす有機エレクトロルミネッセンス素子。

Description

有機エレクトロルミネッセンス素子
　本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
　陽極及び陰極と、該電極間に設けられた発光層と、該発光層に隣接して設けられた正孔輸送層とを有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、発光層の作製に、ドーパントである燐光発光性化合物を高分子化合物含有ホスト材料にドーピングした組成物を用い、かつ、正孔輸送層の作製に、該燐光発光性化合物より最低励起三重項エネルギーの大きい正孔輸送性高分子化合物を用いることにより、発光効率が高い有機エレクトロルミネッセンス素子が得られることが知られている（特許文献１）。
特開２００８−１７９６１７号公報
　近年、高分子化合物を用いてなる正孔輸送層を備えた有機エレクトロルミネッセンス素子が開発されている。この有機エレクトロルミネッセンス素子としては、置換トリフェニルアミン残基を繰り返し単位とした高分子化合物からなる正孔輸送層を備えた有機エレクトロルミネッセンス素子や、フルオレンジイル基を繰り返し単位とした高分子化合物からなる正孔輸送層を備えた有機エレクトロルミネッセンス素子が知られている（特許文献２、３）。
特開平１０−９２５８２号公報 国際公開第２００５／４９５４８号パンフレット
　しかし、上記特許文献１に開示された有機エレクトロルミネッセンス素子は、輝度寿命が十分ではない。
　また、上記特許文献２，３に開示された有機エレクトロルミネッセンス素子は、一定の電流値で駆動させた際に、輝度半減時において、駆動電圧が上昇する。
まず第一の発明群について説明する。
　本発明の目的は、輝度寿命が長い有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することにある。
　本発明は、下記の有機エレクトロルミネッセンス素子を提供する。
〔１〕　陽極と、
　陰極と、
　該陽極及び該陰極の間に設けられ、燐光発光性化合物を含む第一の発光層用材料、及び、電荷輸送性高分子化合物を含む第二の発光層用材料を含む発光層と、
　該陽極及び該発光層の間に、該発光層に隣接して設けられ、正孔輸送性高分子化合物を用いてなる正孔輸送層と
を有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
　該第一の発光層用材料の最低励起三重項エネルギーＴ１ｅ（ｅＶ）と、該第二の発光層用材料の最低励起三重項エネルギーＴ１ｈ（ｅＶ）と、該正孔輸送性高分子化合物の最低励起三重項エネルギーＴ１ｔ（ｅＶ）とが、下記式（Ａ）及び（Ｂ）：
　Ｔ１ｅ≦Ｔ１ｈ　　　　　（Ａ）
　Ｔ１ｔ−Ｔ１ｅ≦０．１０　　　　　（Ｂ）
を満たす有機エレクトロルミネッセンス素子。
〔２〕　さらに、Ｔ１ｔ及びＴ１ｅが、下記式（Ｂ’）：
　Ｔ１ｔ−Ｔ１ｅ≧−０．３０　　　　　（Ｂ’）
を満たす〔１〕に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
〔３〕　前記第一の発光層用材料のイオン化ポテンシャル及び前記第二の発光層用材料のイオン化ポテンシャルの最小値ＩＰｅｈ（ｅＶ）と、前記正孔輸送性高分子化合物のイオン化ポテンシャルＩＰｔ（ｅＶ）とが、下記式（Ｃ）：
　ＩＰｅｈ−ＩＰｔ≧−０．２０　　　　　（Ｃ）
を満たす〔１〕又は〔２〕に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
〔４〕前記正孔輸送性高分子化合物が、下記式（４）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013
［式（４）中、Ａｒ１は、アリーレン基、２価の芳香族複素環基、又は、該アリーレン基及び該２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる同一若しくは異なる２個以上の基が直接結合した２価の基を表す。Ａｒ１で表される基は、置換基として、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を有していてもよい。］
で表される構成単位、及び、下記式（５）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014
［式（５）中、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４及びＡｒ５は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の芳香族複素環基、又は、該アリーレン基及び該２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる同一若しくは異なる２個以上の基が直接結合した２価の基を表す。Ａｒ６、Ａｒ７及びＡｒ８は、それぞれ独立に、アリール基又は１価の芳香族複素環基を表す。ｐ及びｑは、それぞれ独立に、０又は１である。Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７及びＡｒ８で表される基は、置換基として、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を有していてもよい。Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７及びＡｒ８で表される基は、それぞれ、該基が結合する窒素原子と結合しているＡｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８で示される基と、直接結合し、又は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（ＲＡ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（ＲＡ）−若しくは−Ｃ（ＲＡ）２−を介して結合して、５~７員環を形成していてもよい。ＲＡは、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基又はアラルキル基を表す。］
で表される構成単位を含む高分子化合物である、〔１〕~〔３〕のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
〔５〕　前記正孔輸送性高分子化合物が、架橋性の正孔輸送性高分子化合物である〔１〕~〔４〕のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
〔６〕前記電荷輸送性高分子化合物が、下記式（４）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000015
［式（４）中、Ａｒ１は、アリーレン基、２価の芳香族複素環基、又は、該アリーレン基及び該２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる同一若しくは異なる２個以上の基が直接結合した２価の基を表す。Ａｒ１で表される基は、置換基として、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を有していてもよい。］
で表される構成単位、及び、下記式（５）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016
［式（５）中、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４及びＡｒ５は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の芳香族複素環基、又は、該アリーレン基及び該２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる同一若しくは異なる２個以上の基が直接結合した２価の基を表す。Ａｒ６、Ａｒ７及びＡｒ８は、それぞれ独立に、アリール基又は１価の芳香族複素環基を表す。ｐ及びｑは、それぞれ独立に、０又は１である。Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７及びＡｒ８で表される基は、置換基として、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を有していてもよい。Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７及びＡｒ８で表される基は、それぞれ、該基が結合する窒素原子と結合しているＡｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８で示される基と、直接結合し、又は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（ＲＡ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（ＲＡ）−若しくは−Ｃ（ＲＡ）２−を介して結合して、５~７員環を形成していてもよい。ＲＡは、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基又はアラルキル基を表す。］
で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも一種の構成単位を含む高分子化合物である、〔１〕~〔５〕のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
〔７〕　前記式（４）で表される構成単位として、下記式（６）で表される構成単位、及び／又は、下記式（７）で表される構成単位を含む、〔４〕~〔６〕のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017
［式（６）中、Ｒ１は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基又はアラルキル基を表す。Ｒ２は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を表す。ｒは０~３の整数である。２個あるＲ１は、同一であっても異なっていてもよく、２個のＲ１が結合して環を形成していてもよい。Ｒ２が複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。２個あるｒは同一であっても異なっていてもよい。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018
［式（７）中、Ｒ３は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を表す。Ｒ４は、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を表す。２個あるＲ３は同一であっても異なっていてもよい。２個あるＲ４は同一であっても異なっていてもよい。］
〔８〕　前記式（４）で表される構成単位が、前記式（６）で表される構成単位である、〔７〕に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
〔９〕　前記式（４）で表される構成単位が、前記式（７）で表される構成単位である、〔７〕に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
〔１０〕　前記式（５）中において、ｐ及びｑの少なくとも一方が１である、請求項〔４〕~〔９〕のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
〔１１〕　前記燐光発光性化合物がイリジウム錯体である〔１〕~〔１０〕のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
〔１２〕　前記陽極と前記正孔輸送層との間に正孔注入層を有する〔１〕~〔１１〕のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
次に第二の発明群について説明する。
　本発明の目的は、一定の電流値で駆動させた際に、輝度半減時において、駆動電圧が上昇することを抑制した有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することにある。
本発明は、以下の有機のエレクトロルミネッセンス素子を提供する。
〔１３〕　陽極及び陰極と、該陽極及び陰極の間に設けられた正孔輸送層及び発光層とを備えた有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
　該正孔輸送層が、
１）２，２’−ビピリジン及び／又は２，２’−ビピリジン誘導体と、２，２’−ビピリジンジイル基非含有正孔輸送性高分子化合物との混合物、
２）非置換又は置換の２，２’−ビピリジンジイル基からなる構成単位と、２価の芳香族アミン残基からなる構成単位及び非置換又は置換のアリーレン基からなる構成単位よりなる群から選ばれる少なくとも一種の構成単位とを有する２，２’−ビピリジンジイル基含有高分子化合物、
又は、これらの組み合わせ
を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
〔１４〕　前記２，２’−ビピリジンジイル基非含有正孔輸送性高分子化合物が、下記式α−（２）で表される高分子化合物である〔１３〕に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000019
〔式α−（２）中、Ａｍ２ｐは２価の芳香族アミン残基を表し、Ａｒ２ｐは非置換又は置換のアリーレン基を表す。ｎ２２ｐ及びｎ２３ｐは、それぞれ独立に、該高分子化合物中のＡｍ２ｐで表される２価の芳香族アミン残基とＡｒ２ｐで表される非置換又は置換のアリーレン基とのモル比を表す数であるが、ｎ２２ｐ＋ｎ２３ｐ＝１、０．００１≦ｎ２２ｐ≦１、及び、０≦ｎ２３ｐ≦０．９９９を満たす数である。Ａｍ２ｐが複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。Ａｒ２ｐが複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。〕
〔１５〕　前記Ａｒ２ｐで表されるアリーレン基が、非置換又は置換のフルオレンジイル基及び非置換又は置換のフェニレン基よりなる群から選ばれる少なくとも一種を含む〔１４〕に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
〔１６〕　前記２，２’−ビピリジン又は２，２’−ビピリジン誘導体が、下記式α−（３）で表される化合物である〔１３〕~〔１５〕のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000020
〔式α−（３）中、Ｅ３ｍ及びＲ３ｍは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアルケニル基、非置換若しくは置換のアルキニル基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアルキルチオ基、非置換若しくは置換のアルキルシリル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換のアリールオキシ基、又は非置換若しくは置換のアリールシリル基を表す。Ｘ３ｍは、非置換若しくは置換のアリーレン基、非置換若しくは置換のアルカンジイル基、非置換若しくは置換のアルケンジイル基、又は非置換若しくは置換のアルキンジイル基を表す。複数あるＥ３ｍは、同一であっても異なっていてもよい。複数あるＲ３ｍは、同一であっても異なっていてもよい。ｍ３１ｍは、０~３の整数を表す。ｍ３２ｍは、１~３の整数を表す。ｍ３１ｍが複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。Ｘ３ｍが複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。〕
〔１７〕　前記式α−（３）中、Ｅ３ｍが、水素原子、水酸基、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、又は非置換若しくは置換のアリール基である〔１６〕に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
〔１８〕　前記式α−（３）中、Ｒ３ｍが、水素原子である〔１６〕又は〔１７〕に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
〔１９〕　前記式α−（３）中、Ｘ３ｍが、非置換若しくは置換のアリーレン基、又は非置換若しくは置換のアルカンジイル基である〔１６〕~〔１８〕のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
〔２０〕　前記式α−（３）で表される化合物が、下記式α−（４）で表される化合物である〔１６〕~〔１９〕のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000021
〔式α−（４）中、Ｅ４ｍは、水素原子、水酸基、非置換若しくは置換のアルキル基、又は非置換若しくは置換のアルコキシ基を表す。複数あるＥ４ｍは、同一であっても異なっていてもよいが、少なくとも１個は、水酸基、非置換若しくは置換のアルキル基、又は非置換若しくは置換のアルコキシ基を表す。〕
〔２１〕　前記式α−（３）で表される化合物が、下記式α−（５）で表される化合物である〔１６〕~〔１９〕のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022
〔式α−（５）中、Ｅ５ｍは、水素原子、水酸基、非置換若しくは置換のアルキル基、又は非置換若しくは置換のアルコキシ基を表す。複数あるＥ５ｍは、同一であっても異なっていてもよい。Ｘ５ｍは、非置換若しくは置換のアリーレン基、又は非置換若しくは置換のアルカンジイル基を表す。ｍ５ｍは１~３の整数を表す。Ｘ５ｍが複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。〕
〔２２〕　前記正孔輸送層が、２，２’−ビピリジン及び／又は２，２’−ビピリジン誘導体と、２，２’−ビピリジンジイル基非含有正孔輸送性高分子化合物との混合物を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
　該正孔輸送層に含まれる２，２’−ビピリジン及び２，２’−ビピリジン誘導体の割合が、０．０１~５０重量％である〔１３〕~〔２１〕のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
〔２３〕　前記２，２’−ビピリジンジイル基含有高分子化合物が、下記式α−（１）で表される高分子化合物である〔１３〕~〔２２〕のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000023
〔式α−（１）中、Ｂｐｙ１ｐは、非置換又は置換の２，２’−ビピリジンジイル基を表す。Ａｍ１ｐは、２価の芳香族アミン残基を表す。Ａｒ１ｐは、非置換又は置換のアリーレン基を表す。ｎ１１ｐ、ｎ１２ｐ及びｎ１３ｐは、それぞれ独立に、該高分子化合物中のＢｐｙ１ｐで表される非置換又は置換の２，２’−ビピリジンジイル基とＡｍ１ｐで表される２価の芳香族アミン残基とＡｒ１ｐで表される非置換又は置換のアリーレン基とのモル比を表す数であるが、ｎ１１ｐ＋ｎ１２ｐ＋ｎ１３ｐ＝１、０．００１≦ｎ１１ｐ≦０．９９９、０．００１≦ｎ１２ｐ≦０．９９９、及び、０≦ｎ１３ｐ≦０．９９８を満たす数である。Ｂｐｙ１ｐが複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。Ａｍ１ｐが複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。Ａｒ１ｐが複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。〕
〔２４〕　前記式α−（１）中、Ｂｐｙ１ｐが、下記式α−（１−２）で表される２価の基である〔２３〕に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000024
〔式α−（１−２）中、Ｒ１ｐは、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアルケニル基、非置換若しくは置換のアルキニル基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアルキルチオ基、非置換若しくは置換のアルキルシリル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換のアリールオキシ基、又は非置換若しくは置換のアリールシリル基を表す。複数あるＲ１ｐは、同一であっても異なっていてもよい。〕
〔２５〕　前記式α−（１−２）中、Ｒ１ｐが、水素原子である〔２４〕に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
〔２６〕　前記正孔輸送層が、
Ａ）前記２，２’−ビピリジン及び／又は２，２’−ビピリジン誘導体と、２，２’−ビピリジンジイル基非含有正孔輸送性高分子化合物との混合物、並びに有機溶媒を含む、第一の組成物、
Ｂ）前記非置換又は置換の２，２’−ビピリジンジイル基からなる構成単位と、２価の芳香族アミン残基からなる構成単位及び非置換又は置換のアリーレン基からなる構成単位よりなる群から選ばれる少なくとも一種の構成単位とを有する２，２’−ビピリジンジイル基含有高分子化合物、並びに有機溶媒を含む、第二の組成物、
又は、これらの組み合わせ
を用いて作製される〔１３〕~〔２５〕のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
〔２７〕　前記正孔輸送層と前記発光層とが接しており、かつ、前記正孔輸送層と前記陽極との間に正孔注入層を備えた〔１３〕~〔２６〕のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
まず第一の発明群について詳細に説明する。
　以下、本発明を説明する。本明細書において、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表す。
　本明細書において、「正孔輸送性高分子化合物を用いてなる正孔輸送層」とは、正孔輸送性高分子化合物をそれ自身含む正孔輸送層、正孔輸送性高分子化合物が分子内及び／又は分子間で架橋した状態で含む正孔輸送層等を含む。
　本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記式（Ａ）は、Ｔ１ｅ≦Ｔ１ｈであるが、Ｔ１ｅがＴ１ｈより大きい場合には、発光効率が低下する傾向がある。
　本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記式（Ｂ）は、Ｔ１ｔ−Ｔ１ｅ≦０．１０であるが、Ｔ１ｔ−Ｔ１ｅが０．１０より大きい場合には、輝度寿命が短くなる傾向がある。Ｔ１ｔ−Ｔ１ｅは、輝度寿命の観点から、０．０５以下であることが好ましく、０以下であることがより好ましい。
　さらに、Ｔ１ｔ−Ｔ１ｅは、発光効率の観点から、下記式（Ｂ’）：
　Ｔ１ｔ−Ｔ１ｅ≧−０．３０　　　　　（Ｂ’）
を満たすことが好ましく、−０．２０以上であることがより好ましく、−０．１０以上であることが特に好ましい。
　本発明において、最低励起三重項エネルギーは、計算科学的手法により決定する。計算科学的手法では、量子化学計算プログラムＧａｕｓｓｉａｎ０３を用いて、Ｂ３ＬＹＰレベルの密度汎関数法により、基底関数を３−２１Ｇ＊として、構成単位を構造最適化する。その後、Ｂ３ＬＹＰレベルの時間依存密度汎関数法により、基底関数を３−２１Ｇ＊として、最低励起三重項エネルギーを算出する。基底関数として３−２１Ｇ＊を用いることができない原子が存在する場合は、該原子に対する基底関数としてＬＡＮＬ２ＤＺを用いる。
　本発明では、前記正孔輸送性高分子化合物、前記電荷輸送性高分子化合物が１種の構成単位からなる場合、該構成単位の２量体について最低励起三重項エネルギーを算出し、該高分子化合物の最低励起三重項エネルギーとする。前記正孔輸送性高分子化合物、前記電荷輸送性高分子化合物が２種以上の構成単位からなる場合、モル比率で１％以上含まれる構成単位の重合上生じ得る全ての２量体について最低励起三重項エネルギーを算出し、その中で最小の値を、該高分子化合物の最低励起三重項エネルギーとする。
　本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、正孔輸送層が前記正孔輸送性高分子化合物を２種以上用いて形成される場合、発光層が前記電荷輸送性高分子化合物を２種以上用いて形成される場合、各層の形成において、用いられる全ての正孔輸送性高分子化合物、電荷輸送性高分子化合物の最低励起三重項エネルギーを算出し、その中で最小の値を、該高分子化合物の最低励起三重項エネルギーとする。
　本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、正孔注入性の観点から、前記第一の発光層用材料のイオン化ポテンシャル及び前記第二の発光層用材料のイオン化ポテンシャルの最小値ＩＰｅｈ（ｅＶ）と、前記正孔輸送性高分子化合物のイオン化ポテンシャルＩＰｔ（ｅＶ）とが、下記式（Ｃ）：
　ＩＰｅｈ−ＩＰｔ≧−０．２０　　　　　（Ｃ）
を満たすことが好ましく、ＩＰｅｈ−ＩＰｔは、−０．１０以上であることがより好ましく、−０．０５以上であることがさらに好ましく、０以上であることが特に好ましい。
　本発明では、前記第一の発光層用材料、前記第二の発光層用材料、前記正孔輸送性高分子化合物のイオン化ポテンシャルは、光電子分光法で直接測定する方法で測定することができ、具体的には、低エネルギー電子分光装置により測定することができる。
　本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、発光層が、前記第一の発光層用材料、前記第二の発光層用材料を、２種以上を含む場合、各々について、重量比率５％以上含まれる全ての発光層用材料のイオン化ポテンシャルを測定し、その中で最小の値を、該材料のイオン化ポテンシャルとする。
　本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、正孔輸送層が、前記正孔輸送性高分子化合物を２種以上用いて形成される場合、重量比率５％以上含まれる全ての化合物のイオン化ポテンシャルを測定し、その中で最小の値を、該正孔輸送性高分子化合物のイオン化ポテンシャルとする。
　＜発光層＞
　・第一の発光層用材料
　第一の発光層用材料は、通常、燐光発光性化合物のみ（即ち、必須成分である燐光発光性化合物のみ）であるが、その他にも、アントラセン誘導体、ペリレン誘導体、クマリン誘導体、ルブレン誘導体、キナクリドン誘導体、スクアリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、スチリル系色素、テトラセン誘導体、ピラゾロン誘導体、デカシクレン、フェノキサゾン等の蛍光発光性化合物が含まれていてもよい。第一の発光層用材料を構成する成分は、各々、一種単独であっても二種以上であってもよい。第一の発光層用材料は、一般的に、ゲスト材料と呼ばれることがある。
　前記燐光発光性化合物としては、燐光発光性金属錯体が挙げられる。この燐光発光性金属錯体は、中心金属と配位子とを有する。その中心金属は、通常、原子番号５０以上の原子であり、かつ、該化合物にスピン−軌道相互作用があり、一重項状態と三重項状態間の項間交差を起こし得る金属である。この中心金属としては、好ましくは、金、白金、イリジウム、オスミウム、レニウム、タングステン、ユーロピウム、テルビウム、ツリウム、ディスプロシウム、サマリウム、プラセオジム、ガドリニウム、イッテルビウムであり、より好ましくは、金、白金、イリジウム、オスミウム、レニウム、タングステンであり、更に好ましくは、金、白金、イリジウム、オスミウム、レニウムであり、特に好ましくは、白金、イリジウムであり、とりわけ好ましくは、イリジウムである。
　前記燐光発光性金属錯体が有する配位子は、中心金属に対する配位原子を含む芳香環（単環でも縮合環でもよい）であることが好ましく、該芳香環中の水素原子の一部又は全部が、配位原子を有しない１価の基で置換されている芳香環であることがより好ましい。この１価の基としては、発光素子の輝度寿命が良好となるので、アルキル基、アリール基、芳香族複素環基が好ましく、アリール基、芳香族複素環基がより好ましい。
　前記燐光発光性金属錯体としては、イリジウムを中心金属とするＩｒ（ｐｐｙ）３（例えば、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，（１９９９），７５（１），４や、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，３４，１８８３（１９９５）に記載）、Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）（例えば、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，（２００１），７８（１１），１６２２に記載）、アメリカンダイソース社から市販されているＡＤＳ０６６ＧＥ（商品名）等のイリジウム錯体、白金を中心金属とするＰｔＯＥＰ等の白金錯体（例えば、Ｎａｔｕｒｅ，（１９９８），３９５，１５１に記載）、ユーロピウムを中心金属とするＥｕ（ＴＴＡ）３ｐｈｅｎ等のユーロピウム錯体が好ましく、イリジウム錯体がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000026
　前記燐光発光性金属錯体としては、その他にも、Ｐｒｏｃ．ＳＰＩＥ−Ｉｎｔ．Ｓｏｃ．Ｏｐｔ．Ｅｎｇ．（２００１），４１０５（Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｌｉｇｈｔ−Ｅｍｉｔｔｉｎｇ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ａｎｄ　Ｄｅｖｉｃｅｓ　ＩＶ），１１９、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，（２００１），１２３，４３０４、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，（１９９７），７１（１８），２５９６、Ｓｙｎ．Ｍｅｔ．，（１９９８），９７（２），１１３、Ｓｙｎ．Ｍｅｔ．，（１９９９），９９（２），１２７、Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．，（１９９９），１１（１０），８５２、Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，（２００３），４２，８６０９、Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，（２００４），４３，６５１３、Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２００７，４６，１１０８２、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＳＩＤ　１１／１、１６１（２００３）、ＷＯ２００２／０６６５５２、ＷＯ２００４／０２０５０４、ＷＯ２００４／０２０４４８等に記載のＦＩｒｐｉｃ、発光材料Ａ~Ｓ等の錯体も用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000029
　第一の発光層用材料の重量の割合は、後述する第二の発光層用材料の重量に対して、通常、０．０１~１．０であるが、発光素子の輝度寿命が良好となるので、０．０２~０．８が好ましく、０．０５~０．６５がより好ましい。
　・第二の発光層用材料
　第二の発光層用材料は、通常、電荷輸送性高分子化合物のみ（即ち、必須成分である電荷輸送性高分子化合物のみ）であるが、その他にも、芳香族アミン、カルバゾール誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、オキサジアゾール誘導体アントラキノジメタン及びその誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、ナフトキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、テトラシアノアントラキノジメタン及びその誘導体、ジフェノキノン及びその誘導体、トリアジン及びその誘導体、８−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体等の電荷輸送性低分子化合物が含まれていてもよい。第二の発光層用材料を構成する成分は、各々、一種単独であっても二種以上であってもよい。第二の発光層用材料は、一般的に、ホスト材料と呼ばれることがある。
　前記電荷輸送性高分子化合物は、電荷注入性および電荷輸送性の観点から、下記式（４）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000030
［式（４）中、Ａｒ１は、アリーレン基、２価の芳香族複素環基、又は、該アリーレン基及び該２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる同一若しくは異なる２個以上の基が直接結合した２価の基を表す。Ａｒ１で表される基は、置換基として、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を有していてもよい。］
で表される構成単位、及び、下記式（５）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000031
［式（５）中、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４及びＡｒ５は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の芳香族複素環基、又は、該アリーレン基及び該２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる同一若しくは異なる２個以上の基が直接結合した２価の基を表す。Ａｒ６、Ａｒ７及びＡｒ８は、それぞれ独立に、アリール基又は１価の芳香族複素環基を表す。ｐ及びｑは、それぞれ独立に、０又は１である。Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７及びＡｒ８で表される基は、置換基として、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を有していてもよい。Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７及びＡｒ８で表される基は、それぞれ、該基が結合する窒素原子と結合しているＡｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８で示される基と、直接結合し、又は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（ＲＡ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（ＲＡ）−若しくは−Ｃ（ＲＡ）２−を介して結合して、５~７員環を形成していてもよい。ＲＡは、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基又はアラルキル基を表す。］
で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも一種の構成単位を含む高分子化合物であることが好ましい。これらの中でも、前記高分子化合物としては、前記式（４）で表される構成単位のモル比率が８０％以上であり、かつ、前記式（５）で長される構成単位のモル比率が２０％未満である高分子化合物がより好ましく、前記式（４）で表される構成単位のモル比率が９０％以上であり、かつ、前記式（５）で表される構成単位のモル比率が１０％未満である高分子化合物が特に好ましい。
　前記式（４）で表される構成単位は、電荷注入性及び電荷輸送性の観点からは、下記式（６）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000032
［式（６）中、Ｒ１は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基又はアラルキル基を表す。Ｒ２は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を表す。ｒは０~３の整数である。２個あるＲ１は、同一であっても異なっていてもよく、２個のＲ１が結合して環を形成していてもよい。Ｒ２が複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。２個あるｒは同一であっても異なっていてもよい。］
で表される構成単位、又は、下記式（７）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000033
［式（７）中、Ｒ３は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を表す。Ｒ４は、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を表す。２個あるＲ３は同一であっても異なっていてもよい。２個あるＲ４は同一であっても異なっていてもよい。］
で表される構成単位であることがより好ましい。
　駆動電圧の観点からは、前記式（４）で表される構成単位として、下記式（６）で表される構成単位、及び／又は、下記式（７）で表される構成単位を含むことがより好ましい。
　前記式（４）中のＡｒ１で表されるアリーレン基、前記式（５）中のＡｒ２~Ａｒ５で表されるアリーレン基は、芳香族炭化水素から、水素原子２個を除いた原子団であり、縮合環を持つ基、独立したベンゼン環又は縮合環のいずれか又は両方の２個以上が直接又はビニレン基等の共役系連結基を介して結合した基を含む。アリーレン基は置換基を有していてもよい。アリーレン基の置換基を除いた部分の炭素数は、通常、６~６０であり、置換基を含めた全炭素数は、通常、６~１００である。
　前記アリーレン基が有していてもよい置換基としては、モノマーの合成の容易性、重合性の観点からは、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基が好ましく、有機エレクトロルミネッセンス素子の作製の容易性の観点からは、アルケニル基、アルキニル基が好ましく、素子にした場合の発光特性の観点からは、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基が好ましい。
　前記アリーレン基としては、フェニレン基（式Ａｒ１~Ａｒ３）、ナフタレンジイル基（式Ａｒ４~Ａｒ１３）、アントラセンジイル基（式Ａｒ１４~Ａｒ１９）、ビフェニルジイル基（式Ａｒ２０~Ａｒ２５）、ターフェニルジイル基（式Ａｒ２６~Ａｒ２８）、縮合環化合物基（式Ａｒ２９~Ａｒ３５）、フルオレンジイル基（式Ａｒ３６~Ａｒ６８）、ベンゾフルオレンジイル基（式Ａｒ６９~Ａｒ８８）が挙げられる。素子にした場合の発光特性の観点からは、フェニレン基、ビフェニルジイル基、ターフェニルジイル基、フルオレンジイル基が好ましく、フェニレン基、フルオレンジイル基がより好ましく、フルオレンジイル基が特に好ましい。これらの基は、置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000041
　前記式（４）中、Ａｒ１で表される２価の芳香族複素環基は、芳香族複素環式化合物から２個の水素原子を除いた残りの原子団を意味する。芳香族複素環式化合物とは、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾホスホール等のヘテロ原子を含む複素環式化合物であり、該複素環自体が芳香族性を示す化合物、並びに、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等のヘテロ原子を含む複素環それ自体は芳香族性を示さなくても、該複素環に芳香環が縮環されている化合物を意味する。前記２価の芳香族複素環基としては、例えば、ピリジンジイル基（式Ｂ１~Ｂ３）；ジアザフェニレン基（式Ｂ４~Ｂ８）；トリアジンジイル基（式Ｂ９）；キノリン−ジイル基（式Ｂ１０~Ｂ１２）；キノキサリン−ジイル基（式Ｂ１３~Ｂ１５）；アクリジンジイル基（式Ｂ１６、Ｂ１７）；フェナントロリンジイル基（式Ｂ１８、Ｂ１９）；ヘテロ原子を含む環構造にベンゾ縮環した構造を有する基（式Ｂ２０~Ｂ２６）；フェノキサジンジイル基（式Ｂ２７、Ｂ２８）；フェノチアジンジイル基（式Ｂ２９、Ｂ３０）；含窒素結合多環系ジイル基（式Ｂ３１~Ｂ３５）；ヘテロ原子として、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、ケイ素原子等を含む５員環基（式Ｂ３６~Ｂ３９）；ヘテロ原子として、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、ケイ素原子等を含む５員環縮合基（式Ｂ４０~Ｂ４７）が挙げられる。これらの２価の芳香族複素環基における水素原子は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基で置換されていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000043
〔式中、Ｒａは、水素原子、水酸基、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、又はアリールアルコキシ基を表す。〕
　前記式（４）で表される構成単位としては、以下の式Ｋａ−１~Ｋａ−５２で表される構成単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000048
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000049
　前記式（５）中のＡｒ６、Ａｒ７及びＡｒ８で表されるアリール基は、芳香族炭化水素から水素原子１個を除いた原子団であり、縮合環を有する基を含む。前記アリール基は、炭素数が、通常、６~６０であり、好ましくは６~４８であり、より好ましくは６~２０である。該炭素数には置換基の炭素数は含まない。前記アリール基としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、２−フルオレニル基、３−フルオレニル基、９−フルオレニル基、２−ペリレニル基、３−ペリレニル基、４−ビフェニリル基が例示される。前記アリール基は、置換基を有していてもよい。
　前記アリール基としては、置換又は非置換のフェニル基、置換又は非置換の４−ビフェニリル基が好ましい。このフェニル基、４−ビフェニリル基が有する置換基としては、アルキル基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
　前記式（５）中のＡｒ６、Ａｒ７及びＡｒ８で表される１価の芳香族複素環基は、芳香族複素環式化合物から水素原子１個を除いた原子団であり、縮合環を有する基を含む。前記１価の芳香族複素環基は、炭素数が、通常、３~６０であり、好ましくは３~２０である。該炭素数には置換基の炭素数は含まない。前記１価の芳香族複素環基としては、２−オキサジアゾール基、２−チアジアゾール基、２−チアゾール基、２−オキサゾール基、２−チエニル基、２−ピロリル基、２−フリル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピラジル基、２−ピリミジル基、２−トリアジル基、３−ピリダジル基、３−カルバゾリル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基等が挙げられ、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピラジル基、２−ピリミジル基、２−トリアジル基、３−ピリダジル基が好ましい。前記１価の芳香族複素環基は、置換基を有していてもよい。この置換基としては、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基が好ましい。
　前記式（５）中のＡｒ２~Ａｒ５で表される２価の芳香族複素環基は、前記式（４）中のＡｒ１で表される２価の芳香族複素環基と同じ意味を有する。
　前記式（５）において、ｐ及びｑの少なくとも一方が１であることが好ましい。
　前記式（５）で表される構成単位としては、以下の式Ａｍ１~Ａｍ６、Ｋｂ−１~Ｋｂ−７で表される構成単位が挙げられ、素子にした場合の正孔輸送性及び発光特性の観点から、式Ａｍ２~Ａｍ５で表される構成単位が好ましい。これらの構成単位は、置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000051
　前記電荷輸送性高分子化合物は、以上で説明した電荷輸送性高分子化合物が架橋してなる化合物であってもよい。
　前記電荷輸送性高分子化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は、通常、１×１０３~１×１０８であり、好ましくは５×１０４~５×１０６である。前記電荷輸送性高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量は、通常、１×１０３~１×１０８であり、好ましくは１×１０４~１×１０６である。
　前記電荷輸送性高分子化合物としては、以下の化合物ＥＰ−１~ＥＰ−４が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000052
 （表中、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、モル比率を表す数である。これらのうち、前記式（４）で表される構成単位のモル比率が、ｖ、ｗ及びｘであり、前記式（５）で表される構成単位のモル比率がｙであり、その他の構成単位のモル比率がｚである。ｖ、ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝１及び１≧ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙ≧０．７を満たす。）
　ここで、前記式Ａｒ１~Ａｒ３５、式Ａｒ３６~Ａｒ６７、式Ｂ１~Ｂ４２、式Ａｍ１~Ａｍ６は、前記と同じ意味を有する。「その他」は、前記式Ａｒ１~Ａｒ３５、式Ａｒ３６~Ａｒ６７、式Ｂ１~Ｂ４２、式Ａｍ１~Ａｍ６以外の構成単位を表す。
　前記電荷輸送性高分子化合物は、一種単独であっても二種以上であってもよい。二種以上の電荷輸送性高分子化合物を含む場合、前記式（４）、（５）で表される構成単位のモル比率は相加平均値、即ち、それぞれの電荷輸送性高分子化合物のモル比率にそれぞれの電荷輸送性高分子化合物の重量組成比を乗じたものを合計した値とする。
　・その他の材料
　本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記発光層は、第一の発光層用材料及び第二の発光層用材料と、それら以外の成分を含んでいてもよい。
　＜正孔輸送層＞
　・正孔輸送性高分子化合物
　前記正孔輸送性高分子化合物は、正孔注入性及び正孔輸送性の観点からは、前記式（４）で表される構成単位、及び、前記式（５）で表される構成単位を含む高分子化合物であり、前記式（５）で表される構成単位をモル比率２０％以上で含む高分子化合物であることが好ましく、前記式（５）で表される構成単位をモル比率３０％以上で含む高分子化合物であることがより好ましい。
　前記式（４）で表される構成単位は、前記式（６）で表される構成単位、又は、前記式（７）で表される構成単位であることが好ましく、正孔輸送性の観点から、前記式（６）で表される構成単位であることがより好ましい。
　前記正孔輸送性高分子化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は、通常、１×１０３~１×１０８であり、好ましくは５×１０４~５×１０６である。前記正孔輸送性高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量は、通常、１×１０３~１×１０８であり、好ましくは１×１０４~１×１０６である。
　前記正孔輸送性高分子化合物としては、以下の化合物ＥＰ−５~ＥＰ−１０が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000053
 　（表中、ｖ’、ｗ’、ｘ’、ｙ’及びｚ’は、モル比率を表す数である。これらのうち、前記式（４）で表される構成単位のモル比率が、ｖ’、ｗ’及びｘ’であり、前記式（５）で表される構成単位のモル比率がｙ’であり、その他の構成単位のモル比率がｚ’である。ｖ’、ｗ’、ｘ’、ｙ’及びｚ’は、ｖ’＋ｗ’＋ｘ’＋ｙ’＋ｚ’＝１及び１≧ｖ’＋ｗ’＋ｘ’＋ｙ’≧０．７を満たす。）
　ここで、前記式Ａｒ１~Ａｒ３５、式Ａｒ３６~Ａｒ６７、式Ｂ１~Ｂ４２、式Ａｍ１~Ａｍ６は、前記と同じ意味を有する。「その他」は、前記式Ａｒ１~Ａｒ３５、式Ａｒ３６~Ａｒ６７、式Ｂ１~Ｂ４２、式Ａｍ１~Ａｍ６以外の構成単位を表す。
　前記正孔輸送性高分子化合物は、一種単独であっても二種以上であってもよい。ここで二種以上の正孔輸送性高分子化合物を含む場合、前記式（４）、（５）で表される構成単位のモル比率は相加平均値、即ち、それぞれの正孔輸送性高分子化合物のモル比率にそれぞれの正孔輸送性高分子化合物の重量組成比を乗じたものを合計した値とする。
　本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、素子作製の際の溶媒に対する不溶化の観点から、前記正孔輸送性高分子化合物として架橋性の正孔輸送性高分子化合物を用い、該化合物を素子製造の過程で分子内又は分子間で架橋させることにより、正孔輸送層中に架橋した状態で含まれていてもよい。
　・その他の材料
　本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記正孔輸送層は、前記正孔輸送性高分子化合物と、それ以外の成分を用いて形成されていてもよい。
　＜素子構成＞
　本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の層構造としては、以下のａ）~ｂ）の構造が挙げられる。
ａ）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
ｂ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（ここで、「／」は各層が隣接して積層されていることを示す。以下同じ。）
　電極に隣接して設けた正孔輸送層、電子輸送層のうち、電極からの電荷（正孔、電子）の注入効率を改善する機能を有し、素子の駆動電圧を低下させる効果を有する層は、電荷注入層と呼ばれる。
　本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記陽極と前記正孔輸送層との間に正孔注入層を有することが好ましい。本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、電極に隣接して絶縁層を設けてもよい。界面の密着性向上や混合の防止等のために、前記陽極と前記正孔輸送層の間に薄いバッファー層を挿入してもよいし、前記発光層と前記陰極の間に薄いバッファー層を挿入してもよい。積層する層の順番や数、及び各層の厚さは、発光効率や輝度寿命を勘案して調整すればよい。
　電荷注入層を設けた有機エレクトロルミネッセンス素子の層構造としては、以下のｃ）~ｈ）の構造が挙げられる。
ｃ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／陰極
ｄ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極
ｅ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極
ｆ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
ｇ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
ｈ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
　陽極は、通常、透明又は半透明であり、電気伝導度の高い金属酸化物、金属硫化物や金属の薄膜から構成され、それらの中でも透過率が高い材料から構成されることが好ましい。前記陽極の材料としては、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、及びそれらの複合体であるインジウム・スズ・オキサイド（ＩＴＯ）、インジウム・亜鉛・オキサイド等からなる導電性無機化合物を用いて作製された膜（ＮＥＳＡ等）や、金、白金、銀、銅等が用いられ、ＩＴＯ、インジウム・亜鉛・オキサイド、酸化スズが好ましい。前記陽極の作製には、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法等の方法を用いることができる。前記陽極として、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体等の有機の透明導電膜を用いてもよい。
　陽極の厚さは、光の透過性と電気伝導度とを考慮して選択すればよく、通常、１０ｎｍ~１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ~１μｍであり、より好ましくは５０ｎｍ~５００ｎｍである。
　正孔注入層に用いられる材料としては、フェニルアミン系化合物、スターバースト型アミン系化合物、フタロシアニン系化合物、酸化バナジウム、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化アルミニウム等の酸化物、アモルファスカーボン、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体等の導電性高分子化合物が挙げられる。
　正孔注入層に用いられる材料が導電性高分子化合物である場合、該導電性高分子化合物の電気伝導度を向上させるために、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオン等のアニオンをドープしてもよい。
　正孔輸送層の形成方法としては、前記正孔輸送性高分子化合物を含む溶液からの成膜が挙げられる。溶液からの成膜に用いる溶媒は、前記正孔輸送性高分子化合物を溶解させる溶媒であればよい。この溶媒として、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒が挙げられる。
　正孔輸送層の形成には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法を用いることができる。
　正孔輸送層の厚さは、駆動電圧と発光効率を考慮しつつ選択すればよいが、ピンホールが発生しない厚さが必要であり、厚過ぎると、有機電界発光素子の駆動電圧が高くなることがある。従って、正孔輸送層の厚さは、通常、１ｎｍ~１μｍであり、好ましくは２ｎｍ~５００ｎｍであり、より好ましくは５ｎｍ~２００ｎｍである。
　発光層の形成方法としては、第一の発光層用材料及び第二の発光層用材料を含む溶液を正孔輸送層の上又は上方に塗布する方法等が挙げられる。前記溶液に用いられる溶媒は、第一の発光層用材料及び第二の発光層用材料を溶解させる溶媒であればよい。この溶媒として、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒が挙げられる。ここで、前記溶媒は、溶液の粘度及び成膜性に加えて下層に対する溶解性を考慮して選択することが好ましい。
　発光層の形成には、スピンコート法、ディップコート法、インクジェットプリント法、フレキソ印刷法、グラビア印刷法、スリットコート法等の塗布法を用いることができる。
　発光層の厚さは、駆動電圧と発光効率を考慮して選択すればよいが、通常、２~２００ｎｍである。
　正孔輸送層に続いて発光層を形成する場合、特に、両方の層を塗布法によって形成する場合には、先に形成した層が後から層を形成する際に用いる塗布液に含まれる溶媒に溶解して積層構造を作製できなくなることがある。このときには、正孔輸送層を溶媒不溶にする方法を用いることができる。溶媒不溶にする方法としては、（１）前記正孔輸送性高分子化合物として架橋性の正孔輸送性高分子化合物を用いて正孔輸送層を形成し、素子製造の過程で高分子鎖間同士を架橋させる方法、（２）芳香族ビスアジドに代表される芳香環を有する架橋基を持つ低分子化合物を架橋剤として正孔輸送性高分子化合物に混合させて正孔輸送層を形成し、素子製造の過程で低分子化合物を介して、高分子鎖同士を架橋させる方法、（３）アクリレート基に代表される芳香環を有しない架橋基を持つ低分子化合物を架橋剤として正孔輸送性高分子化合物に混合させて正孔輸送層を形成し、素子製造の過程で低分子化合物を介して、高分子鎖同士を架橋させる方法、（４）下層である正孔輸送層を形成後、加熱して上層である発光層形成に用いる有機溶媒に対して不溶化する方法等が挙げられ、前記（１）の方法が好ましい。架橋に際して、正孔輸送層を加熱する場合の加熱の温度は、通常、１５０~３００℃であり、加熱の時間は、通常、１分~１時間である。架橋以外で正孔輸送層を溶解させずに積層するその他の方法として、隣り合った層を形成するための溶液に異なる極性の溶液を用いる方法があり、例えば、下層である正孔輸送層を極性溶媒に溶解しない高分子化合物を用いて形成し、上層である発光層の形成において発光層用材料と極性溶媒とを含む塗布液を塗布しても正孔輸送層が溶解しないようにする方法等が挙げられる。
　電子輸送層に用いられる材料としては、電子輸送性基（オキサジアゾール基、オキサチアジアゾール基、ピリジル基、ピリミジル基、ピリダジル基、トリアジル基等）を構成単位及び／又は置換基として含む高分子化合物、例えば、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、ポリフルオレン及びその誘導体等が挙げられる。
　電子輸送層の形成には、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が用いられる。溶液又は溶融状態からの成膜には、高分子バインダーを併用してもよい。溶液からの成膜は、前記溶液からの成膜により正孔輸送層を形成する方法と同様である。
　電子輸送層の厚さは、駆動電圧と発光効率を考慮して調整すればよいが、ピンホールが発しない厚さが必要であり、厚過ぎると、素子の駆動電圧が高くなることがある。従って、電子輸送層の厚さは、通常、１ｎｍ~１μｍであり、好ましくは２ｎｍ~５００ｎｍであり、より好ましくは５ｎｍ~２００ｎｍである。
　電子注入層としては、発光層の種類に応じて、Ｃａ層の単層構造からなる電子注入層、又はＣａを除いた周期律表ＩＡ族とＩＩＡ族の金属であり、かつ、仕事関数が１．５~３．０ｅＶの金属及びその金属の酸化物、並びに、ハロゲン化物及び炭酸化物からなる群から選ばれる１種又は２種以上で形成された層とＣａ層との積層構造からなる電子注入層が挙げられる。仕事関数が１．５~３．０ｅＶの、周期律表ＩＡ族の金属又はその酸化物、ハロゲン化物、炭酸化物としては、リチウム、フッ化リチウム、酸化ナトリウム、酸化リチウム、炭酸リチウム等が挙げられる。仕事関数が１．５~３．０ｅＶの、Ｃａを除いた周期律表ＩＩＡ族の金属及びその酸化物、ハロゲン化物、炭酸化物としては、ストロンチウム、酸化マグネシウム、フッ化マグネシウム、フッ化ストロンチウム、フッ化バリウム、酸化ストロンチウム、炭酸マグネシウム等が挙げられる。
　電子注入層の形成には、蒸着法、スパッタリング法、印刷法等が用いられる。電子注入層の厚さは、１ｎｍ~１μｍが好ましい。
　陰極の材料としては、仕事関数の小さく発光層への電子注入が容易な材料が好ましく、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシクム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウム等の金属；これらの金属のうち２種以上の合金；これらの金属のうち１種以上と、金、銀、白金、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１種以上との合金；グラファイト、グラファイト層間化合物等が挙げられる。
　前記合金としては、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金等が挙げられる。
　陰極を２層以上の積層構造とする場合には、前記金属、金属酸化物、金属フッ化物又はこれらの合金を含む層と、アルミニウム、銀、クロム等の金属を含む層とを組み合わせることが好ましい。
　陰極の厚さは、電気伝導度や耐久性を考慮して選択すればよく、通常、１０ｎｍ~１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ~１μｍであり、より好ましくは５０ｎｍ~５００ｎｍである。
　陰極の作製には、真空蒸着法、スパッタリング法、金属薄膜を熱圧着するラミネート法等が用いられる。陰極作製後、有機エレクトロルミネッセンス素子を保護する保護層及び／又は保護カバーを装着することが好ましい。
　保護層としては、高分子量の化合物、金属酸化物、金属フッ化物、金属ホウ化物等を用いることができる。保護カバーとしては、金属板、ガラス板、表面に低透水率処理を施したプラスチック板等を用いることができる。保護としては、保護カバーを熱硬化樹脂や光硬化樹脂で素子基板と貼り合わせて密閉する方法が挙げられる。スペーサーを用いて空間を維持すれば、素子の損傷を防ぐことが容易である。この空間に窒素やアルゴンのような不活性ガスを封入すれば、陰極の酸化を防止することができ、更に酸化バリウム等の乾燥剤を該空間内に設置することにより、製造工程で吸着した水分又は硬化樹脂を通り抜けて浸入する微量の水分が素子に損傷を与えるのを抑制することが容易となる。これらのうち、１つ以上の方策を採ることが好ましい。
　本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、面状光源、表示装置（セグメント表示装置、ドットマトリックス表示装置）、液晶表示装置のバックライト等として用いることができる。前記有機エレクトロルミネッセンス素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。パターン状の発光を得るためには、前記面状の有機エレクトロルミネッセンス素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部の有機層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極若しくは陰極の一方、又は両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にＯＮ／ＯＦＦできるように配置することにより、数字や文字、簡単な記号等を表示できるセグメントタイプの表示素子が得られる。更に、ドットマトリックス素子とするためには、陽極と陰極をともにストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法や、カラーフィルター又は蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス素子は、パッシブ駆動も可能であるし、ＴＦＴ等と組み合わせてアクティブ駆動も可能である。これらの表示素子は、コンピュータ、テレビ、携帯端末、携帯電話、カーナビゲーション、ビデオカメラのビューファインダー等の表示装置として用いることができる。更に、前記面状の有機エレクトロルミネッセンス素子は、自発光薄型であり、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、面状の照明用光源等として好適に用いることができる。フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源や表示装置としても使用できる。
次に本発明の第二の発明群について詳細に説明する。
　まず、本明細書中で共通に用いる用語について説明する。本明細書において、特記しない限り、以下の説明のとおりである。
　ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が例示される。
　アルキル基は、直鎖状でも分岐状でもよく、シクロアルキル基であってもよい。アルキル基は、置換基を有していてもよい。アルキル基が置換基を有する場合、置換基は一つであっても複数であってもよく、複数ある場合は同一であっても異なってもよい。置換基を除いたアルキル基の炭素数は、通常、１~２０である。
　アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ドデシル基が例示される。
　アルキル基が有していてもよい置換基としては、素子の発光特性の観点から、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、シアノ基が好ましい。
　アルケニル基は、直鎖状でも分岐状でもよく、シクロアルケニル基であってもよい。アルケニル基は、置換基を有していてもよい。アルケニル基が置換基を有する場合、置換基は一つであっても複数であってもよく、複数ある場合は同一であっても異なってもよい。置換基を除いたアルケニル基の炭素数は、通常、２~２０である。
　アルケニル基としては、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、１−ヘプテニル基、２−ヘプテニル基、３−ヘプテニル基、４−ヘプテニル基、５−ヘプテニル基、６−ヘプテニル基、１−オクテニル基、２−オクテニル基、３−オクテニル基、４−オクテニル基、５−オクテニル基、６−オクテニル基、７−オクテニル基、１−シクロヘキセニル基、２−シクロヘキセニル基、３−シクロヘキセニル基が例示される。アルケニル基には、１，３−ブタジエニル基等のアルカジエニル基も含まれる。
　アルケニル基が有していてもよい置換基としては、素子の発光特性の観点から、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、シアノ基が好ましい。
　アルキニル基は、直鎖状でも分岐状でもよく、シクロアルキニル基であってもよい。アルキニル基は、置換基を有していてもよい。アルキニル基が置換基を有する場合、置換基は一つであっても複数であってもよく、複数ある場合は同一であっても異なってもよい。置換基を除いたアルキニル基の炭素数は、通常、２~２０である。
　アルキニル基としては、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、２−ヘキシニル基、３−ヘキシニル基、４−ヘキシニル基、５−ヘキシニル基、１−ヘプチニル基、２−ヘプチニル基、３−ヘプチニル基、４−ヘプチニル基、５−ヘプチニル基、６−ヘプチニル基、１−オクチニル基、２−オクチニル基、３−オクチニル基、４−オクチニル基、５−オクチニル基、６−オクチニル基、７−オクチニル基、２−シクロヘキシニル基、３−シクロヘキシニル基、シクロヘキシルエチニル基が例示される。アルキニル基には、１，３−ブタジイニル基等のアルキジエニル基、２−ペンテン−４−イニル基等の二重結合と三重結合とを併せ持つ基も含まれる。
　アルキニル基が有していてもよい置換基としては、素子の発光特性の観点から、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、シアノ基が好ましい。
　アルコキシ基は、直鎖状でも分岐状でもよく、シクロアルキルオキシ基であってもよい。アルコキシ基は、置換基を有していてもよい。アルコキシ基が置換基を有する場合、置換基は一つであっても複数であってもよく、複数ある場合は同一であっても異なってもよい。置換基を除いたアルコキシ基の炭素数は、通常、１~２０である。
　アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ドデシルオキシ基、メトキシメチルオキシ基、２−メトキシエチルオキシ基が例示される。
　アルコキシ基が有していてもよい置換基としては、素子の発光特性の観点から、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、シアノ基が好ましい。
　アルキルチオ基は、直鎖状でも分岐状でもよく、シクロアルキルチオ基であってもよい。アルキルチオ基は、置換基を有していてもよい。アルキルチオ基が置換基を有する場合、置換基は一つであっても複数であってもよく、複数ある場合は同一であっても異なってもよい。置換基を除いたアルキルチオ基の炭素数は、通常、１~２０である。
　アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、ノニルチオ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基、ドデシルチオ基が例示される。
　アルキルチオ基が有していてもよい置換基としては、素子の発光特性の観点から、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、シアノ基が好ましい。
　アルキルシリル基は、直鎖状でも分岐状でもよく、シクロアルキルシリル基であってもよい。アルキルシリル基は、置換基を有していてもよい。アルキルシリル基が置換基を有する場合、置換基は一つであっても複数であってもよく、複数ある場合は同一であっても異なってもよい。置換基を除いたアルキルシリル基の炭素数は、通常、１~２０である。
　アルキルシリル基としては、メチルシリル基、ジメチルシリル基、トリメチルシリル基、エチルシリル基、ジエチルシリル基、トリエチルシリル基、ブチルシリル基、イソブチルシリル基、ｓｅｃ−ブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、ジブチルシリル基、トリブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、ジメチルオクチルシリル基、シクロヘキシルジメチルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基が例示される。アルキルシリル基には、シラシクロブタン−１−イル基、１−メチルシラシクロヘキサン−１−イル基等のシラシクロアルカン−１−イル基も含まれる。
　アルキルシリル基が有していてもよい置換基としては素子の発光特性の観点から、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、シアノ基が好ましい。
　アリール基は、芳香族炭化水素から水素原子１個を除いた原子団であり、縮合環を持つ基、独立したベンゼン環又は縮合環のいずれか又は両方の２個以上が直接又はビニレン基等を介して結合した基も含まれる。アリール基は、置換基を有していてもよい。アリール基が置換基を有する場合、置換基は一つであっても複数であってもよく、複数ある場合は同一であっても異なってもよい。アリール基の置換基を除いた部分の炭素数は、通常、６~６０である。
　アリール基としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−アズレニル基、２−アズレニル基、３−アズレニル基、４−アズレニル基、５−アズレニル基、６−アズレニル基、７−アズレニル基、８−アズレニル基、１−フルオレニル基、２−フルオレニル基、３−フルオレニル基、４−フルオレニル基、９−フルオレニル基、１−ビフェニレニル基、２−ビフェニレニル基、２−ペリレニル基、３−ペリレニル基、２−ビフェニリル基、３−ビフェニリル基、４−ビフェニリル基、７−（２−アントリル）−２−ナフチル基が例示される。
　アリール基が有していてもよい置換基としては、素子の発光特性の観点から、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基が好ましい。
　アリールオキシ基は、−ＯＡｒ（式中、Ａｒはアリール基を表し、以下、同様である。）で表される基である。アリール基は前記と同様である。アリールオキシ基は、置換基を有していてもよい。アリールオキシ基が置換基を有する場合、置換基は一つであっても複数であってもよく、複数ある場合は同一であっても異なってもよい。アリール基の置換基を除いた部分の炭素数は、通常、６~６０である。
　アリールオキシ基としては、フェニルオキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、１−アントリルオキシ基、２−アントリルオキシ基、９−アントリルオキシ基、１−ピレニルオキシ基、２−ピレニルオキシ基、４−ピレニルオキシ基、１−フェナントリルオキシ基、２−フェナントリルオキシ基、３−フェナントリルオキシ基、４−フェナントリルオキシ基、９−フェナントリルオキシ基、１−アズレニルオキシ基、２−アズレニルオキシ基、３−アズレニルオキシ基、４−アズレニルオキシ基、５−アズレニルオキシ基、６−アズレニルオキシ基、７−アズレニルオキシ基、８−アズレニルオキシ基、１−フルオレニルオキシ基、２−フルオレニルオキシ基、３−フルオレニルオキシ基、４−フルオレニルオキシ基、９−フルオレニルオキシ基、１−ビフェニレニルオキシ基、２−ビフェニレニルオキシ基、２−ペリレニルオキシ基、３−ペリレニルオキシ基、２−ビフェニリルオキシ基、３−ビフェニリルオキシ基、４−ビフェニリルオキシ基、７−（２−アントリル）−２−ナフチルオキシ基が例示される。
　アリールオキシ基が有していてもよい置換基としては、素子の発光特性の観点から、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基が好ましい。
　アリールシリル基は、−ＳｉＨ２Ａｒ、−ＳｉＨＡｒ２又は−ＳｉＡｒ３で表される基である。Ａｒが複数ある場合、それらは同一であっても異なってもよい。アリールシリル基は、置換基を有していてもよい。アリールシリル基が置換基を有する場合、置換基は一つであっても複数であってもよく、複数ある場合は同一であっても異なってもよい。アリールシリル基の置換基を除いた部分の炭素数は、通常、６~６０である。
　アリールシリル基としては、フェニルシリル基、ジフェニルシリル基、トリフェニルシリル基、１−ナフチルシリル基、ジ（１−ナフチル）シリル基、トリス（１−ナフチル）シリル基、ジ（１−ナフチル）フェニルシリル基、１−アントリルシリル基、９—アントリルシリル基、１−ピレニルシリル基、２−ピレニルシリル基、１−フルオレニルシリル基、１−ビフェニレニルシリル基、ジ（１−ビフェニレニル）シリル基、ジ（４−ビフェニリル）シリル基、７−（２−アントリル）−２−ナフチルシリル基が例示される。
　アリールシリル基が有していてもよい置換基としては、素子の発光特性の観点から、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基が好ましい。
　本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、陽極及び陰極と、該陽極及び陰極の間に設けられた正孔輸送層及び発光層とを備える。陽極と正孔輸送層との間に正孔注入層を有していてもよく、発光層と陰極との間に電子輸送層、電子注入層を有していてもよい。正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層は、それぞれ独立に、２層以上であってもよい。以下、正孔注入層と電子注入層を総称して「電荷注入層」と言う。
　本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、正孔輸送層が２層以上存在する場合、少なくとも１層が、
１）２，２’−ビピリジン及び／又は２，２’−ビピリジン誘導体と、２，２’−ビピリジンジイル基非含有正孔輸送性高分子化合物との混合物、
２）非置換又は置換の２，２’−ビピリジンジイル基からなる構成単位と、２価の芳香族アミン残基からなる構成単位及び非置換又は置換のアリーレン基からなる構成単位よりなる群から選ばれる少なくとも一種の構成単位とを有する２，２’−ビピリジンジイル基含有高分子化合物、
又は、これらの組み合わせ
を含有していればよい。
　本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記正孔輸送層と前記発光層とが接しており、かつ、前記正孔輸送層と前記陽極との間に正孔注入層を備えていることが、駆動電圧、及び、素子寿命の観点から、好ましい。
　発光層とは、素子としての発光を主として担っている層を意味する。
　正孔輸送層とは、主として正孔を輸送する機能を有し、実質的に発光しない層を意味する。この正孔輸送層が発する発光エネルギーは、有機エレクトロルミネッセンス素子が発する発光エネルギー全体の５％以下であることが好ましい。
　電子輸送層とは、主として電子を輸送する機能を有し、実質的に発光しない層を意味する。この電子輸送層が発する発光エネルギーは、有機エレクトロルミネッセンス素子が発する発光エネルギー全体の５％以下であることが好ましい。
　これらの電子輸送層と正孔輸送層を総称して電荷輸送層と言う。
　電荷注入層とは、電極からの電荷注入効率を改善する機能を有する層を意味する。
　本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の構造としては、以下のａ’）~ｇ’）の構造が例示される。
ａ’）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
ｂ’）陽極／正孔輸送層／正孔輸送層／発光層／陰極
ｃ’）陽極／正孔輸送層／正孔輸送層／正孔輸送層／発光層／陰極
ｄ’）陽極／正孔輸送層／発光層／発光層／陰極
ｅ’）陽極／正孔輸送層／正孔輸送層／発光層／発光層／陰極
ｆ’）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
ｇ’）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子輸送層／陰極
（ここで、／は各層が隣接して積層されていることを示す。以下同じ。）
　積層する層の順番や数、及び各層の厚さについては、発光効率や素子寿命を勘案して用いることができる。
　電極からの電荷注入性の改善のために、電極に隣接して前記の電荷注入層又は厚さ２ｎｍ以下の絶縁層を設けてもよく、また、界面の密着性向上や混合の防止等のために電荷輸送層や発光層の界面に薄いバッファー層を挿入してもよい。
　前記絶縁層の材料としては、金属フッ化物、金属酸化物、有機絶縁材料等が挙げられる。
　前記厚さ２ｎｍ以下の絶縁層を設けた有機エレクトロルミネッセンス素子としては、陰極に隣接して厚さ２ｎｍ以下の絶縁層を設けた有機エレクトロルミネッセンス素子、陽極に隣接して厚さ２ｎｍ以下の絶縁層を設けた有機エレクトロルミネッセンス素子が挙げられる。
　本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、発光特性の観点から、
１）２，２’−ビピリジン及び／又は２，２’−ビピリジン誘導体と、２，２’−ビピリジンジイル基非含有正孔輸送性高分子化合物との混合物（以下、「材料１」とも言う。）、
２）非置換又は置換の２，２’−ビピリジンジイル基からなる構成単位と、２価の芳香族アミン残基からなる構成単位及び非置換又は置換のアリーレン基からなる構成単位よりなる群から選ばれる少なくとも一種の構成単位とを有する２，２’−ビピリジンジイル基含有高分子化合物（以下、「材料２」とも言う。）、
又は、これらの組み合わせ
を含有する正孔輸送層が、発光層に隣接していることが好ましく、発光層に隣接して存在し、かつ、前記正孔輸送層と陽極との間に正孔注入層が存在することがより好ましく、発光層及び正孔注入層に隣接していることがさらに好ましい。
　＜正孔輸送層＞
　次に、前記正孔輸送層について説明する。
　（材料１：２，２’−ビピリジン及び／又は２，２’−ビピリジン誘導体と、２，２’−ビピリジンジイル基非含有正孔輸送性高分子化合物との混合物）
　前記２，２’−ビピリジンジイル基非含有正孔輸送性高分子化合物は、下記式α−（２）で表される高分子化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000054
〔式α−（２）中、Ａｍ２ｐは２価の芳香族アミン残基を表し、Ａｒ２ｐは非置換又は置換のアリーレン基を表す。ｎ２２ｐ及びｎ２３ｐは、それぞれ独立に、該高分子化合物中のＡｍ２ｐで表される２価の芳香族アミン残基とＡｒ２ｐで表される非置換又は置換のアリーレン基とのモル比を表す数であるが、ｎ２２ｐ＋ｎ２３ｐ＝１、０．００１≦ｎ２２ｐ≦１、及び、０≦ｎ２３ｐ≦０．９９９を満たす数である。Ａｍ２ｐが複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。Ａｒ２ｐが複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。〕
　式α−（２）中、Ａｍ２ｐは複数存在してもよく、該高分子化合物の合成の観点からは、全てのＡｍ２ｐが同一であることが好ましく、発光特性の観点からは、複数のＡｍ２ｐは異なること（即ち、式α−（２）中にＡｍ２ｐが複数種存在していること）が好ましい。
　Ａｍ２ｐで表される２価の芳香族アミン残基は、芳香族アミンから水素原子２個を除いた原子団を意味する。２価の芳香族アミン残基は、置換基を有してもよく、置換基を除いた部分の炭素数は、通常、１２~１００であり、好ましくは１８~６０である。
　前記２価の芳香族アミン残基が有する置換基としては、２，２’−ビピリジンジイル基非含有高分子化合物の合成の観点からは、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基が好ましく、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基がより好ましい。
　前記２価の芳香族アミン残基としては、下記式α−Ａｍ１~α−Ａｍ３１で表される基が挙げられ、素子の作製に用いた場合の該素子の正孔輸送性、発光特性の観点からは、式α−Ａｍ１~α−Ａｍ５、式α−Ａｍ１０~α−Ａｍ１６、式α−Ａｍ１９、式α−Ａｍ２１、式α−Ａｍ２３、式α−Ａｍ２５、式α−Ａｍ２７、式α−Ａｍ３０で表される基が好ましく、式α−Ａｍ１２~α−Ａｍ１６、式α−Ａｍ１９、式α−Ａｍ２１、式α−Ａｍ２３、式α−Ａｍ２５、式α−Ａｍ２７、式α−Ａｍ３０で表される基がより好ましく、２，２’−ビピリジンジイル基非含有高分子化合物の合成の観点からは、式α−Ａｍ１~α−Ａｍ５、式α−Ａｍ１０~α−Ａｍ１２、式α−Ａｍ１４、式α−Ａｍ１５、式α−Ａｍ２１、式α−Ａｍ２７で表される基が好ましく、式α−Ａｍ１~α−Ａｍ５、式α−Ａｍ１０~α−Ａｍ１２、式α−Ａｍ１４、式α−Ａｍ１５で表される基がより好ましい。２価の芳香族アミン残基は、置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000055
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000056
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000057
　式α−（２）中、Ａｒ２ｐは複数存在していてもよく、該高分子化合物の合成の観点からは、全てのＡｒ２ｐが同一であることが好ましく、発光特性の観点からは、複数のＡｒ２ｐは異なること（即ち、式α−（２）中にＡｒ２ｐが複数種存在していること）が好ましい。素子の寿命特性、及び、電荷輸送特性の観点から、前記Ａｒ２ｐで表される非置換又は置換のアリーレン基が、非置換又は置換のフルオレンジイル基及び非置換又は置換のフェニレンジイル基よりなる群から選ばれる少なくとも一種を含むことが特に好ましい。
　Ａｒ２ｐで表される非置換又は置換のアリーレン基は、芳香族炭化水素から水素原子２個を除いた原子団であり、縮合環を持つ基、独立したベンゼン環又は縮合環のいずれか又は両方の２個以上が直接又はビニレン基等を介して結合した基を含む。アリーレン基は置換基を有していてもよい。
　前記アリーレン基が有する置換基は、一つであっても複数であってもよく、複数ある場合は同一であっても異なってもよい。
　前記アリーレン基の置換基を除いた部分の炭素数は、通常、６~６０であり、置換基を含めた炭素数は、通常、６~１００である。
　前記アリーレン基が有する置換基としては、２，２’−ビピリジンジイル基非含有高分子化合物の合成の観点からは、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基が好ましく、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基がより好ましい。
　前記アリーレン基としては、フェニレン基（式α−Ａｒ１~α−Ａｒ３）、ナフタレンジイル基（式α−Ａｒ４~α−Ａｒ１３）、アントラセンジイル基（式α−Ａｒ１４~α−Ａｒ１９）、ビフェニルジイル基（式α−Ａｒ２０~α−Ａｒ２５）、ターフェニルジイル基（式α−Ａｒ２６~α−Ａｒ２８）、縮合環基（式α−Ａｒ２９~α−Ａｒ３５）、フルオレンジイル基（式α−Ａｒ３６~α−Ａｒ４８）、ベンゾフルオレンジイル基（式α−Ａｒ４９~α−Ａｒ６７）が挙げられ、素子の作製に用いた場合の該素子の発光特性の観点からは、フェニレン基、ビフェニルジイル基、ターフェニルジイル基、フルオレンジイル基が好ましく、フェニレン基、フルオレンジイル基がより好ましく、２，２’−ビピリジンジイル基非含有高分子化合物の合成の観点からは、式α−Ａｒ１、式α−Ａｒ４、式α−Ａｒ７、式α−Ａｒ１２~α−Ａｒ１４、式α−Ａｒ１６、式α−Ａｒ１７、式α−Ａｒ１９~α−Ａｒ２１、式α−Ａｒ２３、式α−Ａｒ２６、式α−Ａｒ２７、式α−Ａｒ２９~α−Ａｒ３３、式α−Ａｒ３５~α−Ａｒ３７、式α−Ａｒ４０、式α−Ａｒ４１、式α−Ａｒ４３~α−Ａｒ４６、式α−Ａｒ４９~α−Ａｒ６７で表される基が好ましい。これらの基は、置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000058
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000059
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000060
　式α−（２）中、ｎ２２ｐは、該高分子化合物の合成の観点からは、０．００１≦ｎ２２ｐ≦０．５を満たす数が好ましく、０．００１≦ｎ２２ｐ≦０．４を満たす数がより好ましく、０．００１≦ｎ２２ｐ≦０．３を満たす数が更に好ましいが、発光特性、正孔輸送性の観点からは、０．１≦ｎ２２ｐ≦０．９９９を満たす数が好ましく、０．２≦ｎ２２ｐ≦０．９９９を満たす数がより好ましく、０．４≦ｎ２２ｐ≦０．９９９を満たす数が更に好ましい。
　式α−（２）で表される高分子化合物は、有機エレクトロルミネッセンス素子の寿命特性の観点から、ポリスチレン換算の数平均分子量が、１×１０３~１×１０８であることが好ましく、１×１０３~１×１０７であることがより好ましく、ポリスチレン換算の重量平均分子量が、１×１０３~１×１０８であることが好ましく、１×１０３~１×１０７であることがより好ましい。数平均分子量及び重量平均分子量は、例えば、サイズエクスクルージョンクロマトグラフィー（ＳＥＣ）を用いて測定することができる。
　式α−（２）で表される高分子化合物は、交互共重合体、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体のいずれかであってもよいし、それらの中間的な構造を有する高分子化合物、例えば、ブロック性を帯びたランダム共重合体であってもよい。
　式α−（２）で表される高分子化合物としては、以下の式（ＥＸ２−１Ｐ）~（ＥＸ２−３Ｐ）で表される高分子化合物が例示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000061
〔式（ＥＸ２−１Ｐ）中、Ｘｅｘは、水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。ｎｅｘ１２及びｎｅｘ１３は、ｎｅｘ１２＋ｎｅｘ１３＝１、０．０１≦ｎｅｘ１２≦０．９、及び、０．１≦ｎｅｘ１３≦０．９９を満たす数である。複数あるＸｅｘは、同一であっても異なっていてもよい。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000062
〔式（ＥＸ２−２Ｐ）中、Ｘｅｘは前記と同様であり、Ｒｅｘは、アルキル基又はアルケニル基を表す。ｎｅｘ１４、ｎｅｘ１５及びｎｅｘ１６は、ｎｅｘ１４＋ｎｅｘ１５＋ｎｅｘ１６＝１、０．０１≦ｎｅｘ１４≦０．４、０．０１≦ｎｅｘ１５≦０．６、及び、０≦ｎｅｘ１６≦０．９８を満たす数である。複数あるＸｅｘは、同一であっても異なっていてもよい。Ｒｅｘが複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000063
〔式（ＥＸ２−３Ｐ）中、Ｘｅｘ及びＲｅｘは前記と同様である。ｎｅｘ１７、ｎｅｘ１８及びｎｅｘ１９は、ｎｅｘ１７＋ｎｅｘ１８＋ｎｅｘ１９＝１、０．０１≦ｎｅｘ１７≦０．４、０．０１≦ｎｅｘ１８≦０．６、及び、０≦ｎｅｘ１９≦０．９８を満たす数である。複数あるＸｅｘは、同一であっても異なっていてもよい。複数あるＲｅｘは、同一であっても異なっていてもよい。〕
　前記２，２’−ビピリジンジイル基非含有正孔輸送性高分子化合物には、以上で説明した前記式α−（２）で表される高分子化合物等の２，２’−ビピリジンジイル基非含有正孔輸送性高分子化合物を分子間又は分子内で架橋してなる高分子化合物も含む。
　２，２’−ビピリジン及び２，２’−ビピリジン誘導体の分子量は、通常、１５６~１５００であり、１８４~８００が好ましい。
　前記式中、Ｘｅｘで表されるアルキル基、アリール基は、前記と同様である。
　前記式中、Ｒｅｘで表されるアルキル基、アルケニル基は、前記と同様である。
　２，２’−ビピリジン又は２，２’−ビピリジン誘導体としては、下記式α−（３）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000064
〔式α−（３）中、Ｅ３ｍ及びＲ３ｍは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアルケニル基、非置換若しくは置換のアルキニル基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアルキルチオ基、非置換若しくは置換のアルキルシリル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換のアリールオキシ基、又は非置換若しくは置換のアリールシリル基を表す。Ｘ３ｍは、非置換若しくは置換のアリーレン基、非置換若しくは置換のアルカンジイル基、非置換若しくは置換のアルケンジイル基、又は非置換若しくは置換のアルキンジイル基を表す。複数あるＥ３ｍは、同一であっても異なっていてもよい。複数あるＲ３ｍは、同一であっても異なっていてもよい。ｍ３１ｍは、０~３の整数を表す。ｍ３２ｍは、１~３の整数を表す。ｍ３１ｍが複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。Ｘ３ｍが複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。〕
　式α−（３）中、Ｅ３ｍは、式α−（３）で表される化合物の合成の観点からは、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、非置換又は置換のアルキル基、非置換又は置換のアルケニル基、非置換又は置換のアルキニル基、非置換又は置換のアリール基であることが好ましく、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、非置換又は置換のアルキル基、非置換又は置換のアリール基であることがより好ましく、式α−（３）で表される化合物の有機溶媒への溶解性の観点からは、ハロゲン原子、水酸基、非置換又は置換のアルキル基、非置換又は置換のアルケニル基、非置換又は置換のアルキニル基、非置換又は置換のアリール基であることが好ましく、水酸基、非置換又は置換のアルキル基、非置換又は置換のアルケニル基、非置換又は置換のアルキニル基であることがより好ましく、発光特性の観点からは、水素原子、水酸基、非置換又は置換のアルキル基、非置換又は置換のアルケニル基、非置換又は置換のアルキニル基、非置換又は置換のアルコキシ基、非置換又は置換のアリール基、非置換又は置換のアリールオキシ基が好ましく、水素原子、水酸基、非置換又は置換のアルキル基、非置換又は置換のアルコキシ基、非置換又は置換のアリール基がより好ましい。式α−（３）で表される化合物の合成の観点から、全てのＥ３ｍは同一であることが好ましい。
　式α−（３）中、Ｒ３ｍは、式α−（３）で表される化合物の合成の観点からは、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、非置換又は置換のアルキル基、非置換又は置換のアルケニル基、非置換又は置換のアルキニル基、非置換又は置換のアリール基であることが好ましく、水素原子、非置換又は置換のアルキル基、非置換又は置換のアリール基であることがより好ましく、水素原子であることが特に好ましく、式α−（３）で表される化合物の有機溶媒への溶解性の観点からは、ハロゲン原子、水酸基、非置換又は置換のアルキル基、非置換又は置換のアルケニル基、非置換又は置換のアルキニル基、非置換又は置換のアリール基であることが好ましく、水酸基、非置換又は置換のアルキル基、非置換又は置換のアルケニル基、非置換又は置換のアルキニル基であることがより好ましく、発光特性の観点からは、水素原子、水酸基、非置換又は置換のアルキル基、非置換又は置換のアルケニル基、非置換又は置換のアルキニル基、非置換又は置換のアルコキシ基、非置換又は置換のアリール基、非置換又は置換のアリールオキシ基が好ましく、水素原子がより好ましい。
　式α−（３）中、Ｘ３ｍは、非置換又は置換のアリーレン基、非置換又は置換のアルカンジイル基であることが好ましい。Ｘ３ｍが複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。Ｘ３ｍは、非置換又は置換のアリーレン基は、前記と同様である。
　Ｘ３ｍで表されるアルカンジイル基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタエチレン基、ヘキサエチレン基、ヘプタエチレン基が挙げられる。このアルカンジイル基は、置換基を有していてもよい。
　Ｘ３ｍで表されるアルケンジイル基としては、例えば、ビニレン基、プロペニレン基、１−ブテニレン基、２−ブテニレン基、１，２−ブタジエニレン基、１，３−ブタジエニレン基、１−ペンテニレン基、２−ペンテニレン基、１，２−ペンタジエニレン基、１，３−ペンタジエニレン基、１，４−ペンタジエニレン基、２，３−ペンタジエニレン基、２，４−ペンタジエニレン基、１−ヘキセニレン基、２−ヘキセニレン基、３−ヘキセニレン基が挙げられる。このアルケンジイル基は、置換基を有していてもよい。
　Ｘ３ｍで表されるアルキンジイル基としては、例えば、エチニレン基、プロピニレン基、１−ブチニレン基、２−ブチニレン基、１，３−ブチジニレン基が挙げられる。このアルキンジイル基は、置換基を有していてもよい。
　式α−（３）中、ｍ３２ｍは、寿命特性の観点から、１であることが好ましい。
　式α−（３）で表される化合物としては、下記式α−（４）又はα−（５）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000065
〔式α−（４）中、Ｅ４ｍは、水素原子、水酸基、非置換若しくは置換のアルキル基、又は非置換若しくは置換のアルコキシ基を表す。複数あるＥ４ｍは、同一であっても異なっていてもよいが、少なくとも１個は、水酸基、非置換若しくは置換のアルキル基、又は非置換若しくは置換のアルコキシ基を表す。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000066
〔式α−（５）中、Ｅ５ｍは、水素原子、水酸基、非置換若しくは置換のアルキル基、又は非置換若しくは置換のアルコキシ基を表す。複数あるＥ５ｍは、同一であっても異なっていてもよい。Ｘ５ｍは、非置換若しくは置換のアリーレン基、又は非置換若しくは置換のアルカンジイル基を表す。ｍ５ｍは１~３の整数を表す。Ｘ５ｍが複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。〕
　式α−（４）中、Ｅ４ｍは、発光特性の観点から、水酸基、非置換又は置換のアルキル基であることが好ましい。Ｅ４ｍが水酸基、非置又は置換のアルキル基である場合、式α−（４）で表される化合物は、下記式α−（４−１）~α−（４−１０）で表される化合物であるが、合成の観点から、式α−（４−１）、式α−（４−５）、式α−（４−８）、式α−（４−１０）で表される化合物が好ましい。全てのＥ４ｍは同一であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000067
〔式α−（４−１）~α−（４−１０）中、Ｅ４１ｍは、水酸基、又は非置換若しくは置換のアルキル基を表す。複数あるＥ４１ｍは、同一であっても異なっていてもよい。〕
　式α−（５）中、Ｅ５ｍは、発光特性の観点から、水酸基、非置換又は置換のアルキル基であることが好ましい。式α−（５）で表される化合物の合成の観点から、全てのＥ５ｍは同一であることが好ましい。
　式α−（５）中、ｍ５ｍは、式α−（５）で表される化合物の合成の観点から、１又は３であることが好ましい。
　式α−（５）中、ｍ５ｍが１である場合、発光特性の観点からは、Ｘ５ｍは非置換又は置換のアルカンジイル基であることが好ましく、式α−（５）で表される化合物の合成の観点からは、Ｘ５ｍは非置換又は置換のアリーレン基であることが好ましい。Ｘ５ｍで表されるアルカンジイル基、アリーレン基は、前記と同様である。
　式α−（５）中、ｍ５ｍが３である場合、式α−（５）で表される化合物は、下記式α−（５−１）~α−（５−８）で表される化合物であることが好ましく、下記式α−（５−３）又はα−（５−７）で表される化合物であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000068
〔式α‐（５−１）~α‐（５−８）中、Ｅ５ｍは、前記と同様である。Ｒ５１ｍは、非置換又は置換のアルカンジイル基（このアルカンジイル基は、前記と同様である。）を表す。Ａｒ５１ｍは、非置換又は置換のアリーレン基（このアリーレン基は、前記と同様である。）を表す。Ｒ５１ｍが複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。Ａｒ５１ｍが複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。〕
　式α‐（３）~α‐（５）、式α‐（４−１）~α‐（４−１０）、式α‐（５−１）~α‐（５−８）で表される化合物の融点は、発光特性の観点からは、１０~５００℃が好ましく、３０~４００℃がより好ましく、４０~３００℃が更に好ましい。
　式α‐（３）~α‐（５）、式α‐（４−１）~α‐（４−１０）、式α‐（５−１）~α‐（５−８）で表される化合物の２５℃における飽和蒸気圧は、発光特性の観点から、１×１０−３Ｔｏｒｒ以下が好ましく、１×１０−４Ｔｏｒｒ以下がより好ましく、１×１０−５Ｔｏｒｒ以下が更に好ましい。
　式α‐（３）~α‐（５）、式α‐（４−１）~α‐（４−１０）、式α‐（５−１）~α‐（５−８）で表される化合物は、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール等のエーテル系溶媒；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベンゾフェノン、アセトフェノン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート、安息香酸メチル、酢酸フェニル等のエステル系溶媒；エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、１，２−プロパンジオール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコール及びその誘導体；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒のいずれか又は複数の溶媒に対して、２５℃において、０．５重量％以上の濃度となるように溶解させることができる化合物であることが好ましく、１重量％以上の濃度で溶解させることができる化合物であることがより好ましく、５重量％以上の濃度で溶解させることができる化合物であることが更に好ましく、１０重量％以上の濃度で溶解させることができる化合物であることが特に好ましい。
　前記正孔輸送層に含まれる２，２’−ビピリジン及び２，２’−ビピリジン誘導体の割合（合計割合）は、駆動電圧、及び、素子寿命の観点から、０．０１~５０重量％であることが好ましく、０．０１~４０重量％であることがより好ましい。
　（材料２：非置換又は置換の２，２’−ビピリジンジイル基からなる構成単位と、２価の芳香族アミン残基からなる構成単位及び非置換又は置換のアリーレン基からなる構成単位よりなる群から選ばれる少なくとも一種の構成単位とを有する２，２’−ビピリジンジイル基含有高分子化合物）
　前記２，２’−ビピリジンジイル基含有高分子化合物が有する非置換又は置換の２，２’−ビピリジンジイル基からなる繰り返し単位の置換基を含めた炭素数は、通常、１０~１００である。
　材料２における、２価の芳香族アミン残基、非置換又は置換のアリーレン基は、前記２，２’−ビピリジンジイル基非含有高分子化合物と同様である。
　前記２，２’−ビピリジンジイル基からなる繰り返し単位が有する置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールシリル基が挙げられる。
　前記２，２’−ビピリジンジイル基としては、下記式Ｂｐｙ１~Ｂｐｙ１６で表される基が挙げられる。これらの基に含まれる水素原子の一部又は全部は、置換基で置換されていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000069
　前記２，２’−ビピリジンジイル基含有高分子化合物は、下記式α‐（１）で表される高分子化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000070
〔式α‐（１）中、Ｂｐｙ１ｐは、非置換又は置換の２，２’−ビピリジンジイル基を表す。Ａｍ１ｐは、２価の芳香族アミン残基を表す。Ａｒ１ｐは、非置換又は置換のアリーレン基を表す。ｎ１１ｐ、ｎ１２ｐ及びｎ１３ｐは、それぞれ独立に、該高分子化合物中のＢｐｙ１ｐで表される非置換又は置換の２，２’−ビピリジンジイル基とＡｍ１ｐで表される２価の芳香族アミン残基とＡｒ１ｐで表される非置換又は置換のアリーレン基とのモル比を表す数であるが、ｎ１１ｐ＋ｎ１２ｐ＋ｎ１３ｐ＝１、０．００１≦ｎ１１ｐ≦０．９９９、０．００１≦ｎ１２ｐ≦０．９９９、及び、０≦ｎ１３ｐ≦０．９９８を満たす数である。Ｂｐｙ１ｐが複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。Ａｍ１ｐが複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。Ａｒ１ｐが複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。〕
　式α‐（１）中、Ｂｐｙ１ｐで表される非置換又は置換の２，２’−ビピリジンジイル基としては、前記式Ｂｐｙ１~Ｂｐｙ１６で表される基が好ましいが、該２，２’−ビピリジンジイル基は、結合基の位置の違いにより、下記式α‐（１−２）又は下記式α‐（１−３）で表される基に分類される。前記式α‐（１）中、Ｂｐｙ１ｐは、素子の駆動中の電圧上昇をより抑える観点からは、前記下記式α‐（１−２）で表される基であることが好ましく、素子の作製に用いた場合の発光寿命の観点からは、式α‐（１−３）で表される基が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000071
〔式α‐（１−２）中、Ｒ１ｐは、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアルケニル基、非置換若しくは置換のアルキニル基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアルキルチオ基、非置換若しくは置換のアルキルシリル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換のアリールオキシ基、又は非置換若しくは置換のアリールシリル基を表す。複数あるＲ１ｐは、同一であっても異なっていてもよい。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000072
〔式α‐（１−３）中、Ｒ１ｐは、前記と同様である。複数あるＲ１ｐは、同一であっても異なっていてもよい。〕
　前記式α‐（１−２）、α‐（１−３）中、Ｒ１ｐは、素子の作製に用いた場合の該素子の発光特性の観点からは、水素原子、非置換又は置換のアルキル基、非置換又は置換のアルケニル基、非置換又は置換のアルキニル基、非置換又は置換のアリール基、水酸基が好ましく、水素原子、非置換又は置換のアルキル基がより好ましく、水素原子が更に好ましく、２，２’−ビピリジンジイル基含有高分子化合物の合成の観点からは、非置換又は置換のアルキル基、非置換又は置換のアルケニル基、非置換又は置換のアルキニル基、非置換又は置換のアルコキシ基、非置換又は置換のアリール基、非置換又は置換のアリールオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基が好ましく、素子にした場合の駆動電圧又は発光寿命の観点からは、水素原子、非置換又は置換のアルキル基、非置換又は置換のアルケニル基、非置換又は置換のアルキニル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
　前記式α‐（１−２）で表される基としては、下記式α‐（１−２−１）~α‐（１−２−１０）で表される基が挙げられ、２，２’−ビピリジンジイル基含有高分子化合物の合成の観点からは、式α‐（１−２−１）~α‐（１−２−４）で表される基が好ましい。式中のＲ１ｑは、前記Ｒ１ｐと同様の意味を有する。複数あるＲ１ｑは、同一であっても異なっていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000073
　前記式α‐（１−３）で表される基としては、下記式α‐（１−３−１）~α‐（１−３−６）で表される基が挙げられ、２，２’−ビピリジンジイル基含有高分子化合物の合成の観点からは、式α‐（１−３−２）、式α‐（１−３−３）、式α‐（１−３−５）で表される基が好ましい。式中のＲ１ｑは、前記Ｒ１と同様の意味を有する。複数あるＲ１ｑは、同一であっても異なっていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000074
　前記式α‐（１）中、Ａｍ１ｐで表される２価の芳香族アミン残基としては、前記２価の芳香族アミン残基と同様の基が挙げられる。Ａｍ１ｐが複数ある場合、同一であっても異なっていてもよいが、２，２’−ビピリジンジイル基含有高分子化合物の合成の観点からは、同一であることが好ましく、素子の作製に用いた場合の該素子の発光特性の観点からは、異なっていること（即ち、式α‐（１）中にＡｍ１ｐが複数種存在していること）が好ましい。
　前記式α‐（１）中、Ａｒ１ｐで表される非置換又は置換のアリーレン基としては、前記アリーレン基と同様の基が挙げられる。Ａｒ１ｐが複数ある場合、同一であっても異なっていてもよいが、２，２’−ビピリジンジイル基含有高分子化合物の合成の観点からは、同一であることが好ましく、素子にした場合の発光寿命の観点からは、異なっていること（即ち、式α‐（１）中にＡｒ１ｐが複数種存在していること）が好ましい。
　前記式α‐（１）中、ｎ１１ｐは、２，２’−ビピリジンジイル基含有高分子化合物の合成の観点からは、０．００１≦ｎ１１ｐ≦０．５を満たす数が好ましく、０．００１≦ｎ１１ｐ≦０．２を満たす数がより好ましく、０．００１≦ｎ１１ｐ≦０．１を満たす数が特に好ましく、素子の作製に用いた場合の該素子の発光特性の観点からは、０．００１≦ｎ１１ｐ≦０．３を満たす数が好ましく、０．００５≦ｎ１１ｐ≦０．２が満たす数がより好ましく、０．０１≦ｎ１１ｐ≦０．１を満たす数が特に好ましい。
　前記式α‐（１）中、ｎ１２ｐは、２，２’−ビピリジンジイル基含有高分子化合物の合成の観点からは、０．００１≦ｎ１２ｐ≦０．５を満たす数が好ましく、０．００１≦ｎ１２ｐ≦０．４を満たす数がより好ましく、０．００１≦ｎ１２ｐ≦０．３を満たす数が特に好ましく、素子の作製に用いた場合の該素子の発光特性、正孔輸送性の観点からは、０．１≦ｎ１２ｐ≦０．９９９を満たす数が好ましく、０．２≦ｎ１２ｐ≦０．９９９を満たす数がより好ましく、０．４≦ｎ１２ｐ≦０．９９９を満たす数が特に好ましい。
　前記式α‐（１）で表される２，２’−ビピリジンジイル基含有高分子化合物は、素子の作製に用いた場合の該素子の寿命特性の観点から、ポリスチレン換算の数平均分子量が、１×１０３~１×１０８であることが好ましく、１×１０３~１×１０７であることがより好ましく、ポリスチレン換算の重量平均分子量が、１×１０３~１×１０８であることが好ましく、１×１０３~１×１０７であることがより好ましい。この数平均分子量及び重量平均分子量は、例えば、サイズエクスクルージョンクロマトグラフィーを用いて測定することができる。
　前記式α‐（１）で表される２，２’−ビピリジンジイル基含有高分子化合物は、交互共重合体、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体のいずれかであってもよい。
　式α‐（１）で表される２，２’−ビピリジンジイル基含有高分子化合物としては、以下の式（ＥＸ１−１Ｐ）~（ＥＸ１−３Ｐ）で表される高分子化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000075
〔式（ＥＸ１−１Ｐ）中、Ｘｅｘは、前記と同様である。複数あるＸｅｘは、同一であっても異なっていてもよい。ｎｅｘ１、ｎｅｘ２及びｎｅｘ３は、それぞれ独立に、０．０１≦ｎｅｘ１≦０．３を満たす数、０．０１≦ｎｅｘ２≦０．８９を満たす数、及び、０．１≦ｎｅｘ３≦０．９８を満たす数であり、かつ、ｎｅｘ１＋ｎｅｘ２＋ｎｅｘ３＝１を満たす数である。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000076
〔式（ＥＸ１−２Ｐ）中、Ｘｅｘ及びＲｅｘは、前記と同様である。ｎｅｘ４、ｎｅｘ５、ｎｅｘ６及びｎｅｘ７は、それぞれ独立に、０．０１≦ｎｅｘ４≦０．３を満たす数、０．０１≦ｎｅｘ５≦０．４を満たす数、０．０１≦ｎｅｘ６≦０．６を満たす数、及び、０≦ｎｅｘ７≦０．９７を満たす数であり、かつ、ｎｅｘ４＋ｎｅｘ５＋ｎｅｘ６＋ｎｅｘ７＝１を満たす数である。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000077
〔式（ＥＸ１−３Ｐ）中、Ｘｅｘ及びＲｅｘは、前記と同様である。ｎｅｘ８、ｎｅｘ９、ｎｅｘ１０及びｎｅｘ１１は、それぞれ独立に、０．０１≦ｎｅｘ８≦０．３を満たす数、０．０１≦ｎｅｘ９≦０．４を満たす数、０．０１≦ｎｅｘ１０≦０．６を満たす数、及び、０≦ｎｅｘ１１≦０．９７を満たす数であり、かつ、ｎｅｘ８＋ｎｅｘ９＋ｎｅｘ１０＋ｎｅｘ１１＝１を満たす数である。〕
　前記２，２’−ビピリジンジイル基含有高分子化合物、及び、前記２，２’−ビピリジンジイル基非含有正孔輸送性高分子化合物を正孔輸送層に含む場合、それぞれの好ましい割合は、前述の通りである。
　前記２，２’−ビピリジンジイル基含有高分子化合物、前記２，２’−ビピリジンジイル基非含有正孔輸送性高分子化合物は、如何なる方法で製造してもよいが、モノマーとなる重合反応性基を複数有する化合物を、必要に応じて、有機溶媒に溶解し、アルカリや適切な触媒を用い、有機溶媒の融点以上沸点以下の温度で反応させることにより製造することができる。これは、“オルガニック　リアクションズ（Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ）”，第１４巻，２７０−４９０頁，ジョンワイリー　アンド　サンズ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．），１９６５年、“オルガニック　シンセシーズ（Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ）”，コレクティブ第６巻（Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ　Ｖｏｌｕｍｅ　ＶＩ），４０７−４１１頁，ジョンワイリー　アンド　サンズ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．），１９８８年、ケミカル　レビュー（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．），第９５巻，２４５７頁（１９９５年）、ジャーナル　オブ　オルガノメタリック　ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．），第５７６巻，１４７頁（１９９９年）、マクロモレキュラー　ケミストリー　マクロモレキュラー　シンポジウム（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．），第１２巻，２２９頁（１９８７年）及び特開２００９−１０８３１３号公報等に記載されている。
　前記２，２’−ビピリジンジイル基含有高分子化合物の製造方法を、前記式α‐（１）で表される２，２’−ビピリジンジイル基含有高分子化合物を一例として説明すると、式：Ｙ−Ｂｐｙ１ｐ−Ｙで示される化合物と、式：Ｙ−Ａｍ１ｐ−Ｙで示される化合物と、式：Ｙ−Ａｒ１ｐ−Ｙで示される化合物とを縮合重合させることにより製造することができる。これらの式中、Ｂｐｙ１ｐ、Ａｍ１ｐ及びＡｒ１ｐは、前記式α‐（１）中のＢｐｙ１ｐ、Ａｍ１ｐ及びＡｒ１ｐと同様であり、Ｙは、重合反応性基を表す。式中に２つあるＹは、同一であっても異なっていてもよい。
　前記２，２’−ビピリジンジイル基非含有正孔輸送性高分子化合物についても、前記式α‐（１）で表される２，２’−ビピリジンジイル基含有高分子化合物と同様にして製造することができる。ここで、前記式α‐（２）で表される高分子化合物で表される２，２’−ビピリジンジイル基非含有正孔輸送性高分子化合物を一例として説明すると、式：Ｙ−Ａｍ２ｐ−Ｙで示される化合物と、式：Ｙ−Ａｒ２ｐ−Ｙで示される化合物とを縮合重合させることにより製造することができる。これらの式中、Ａｍ２ｐ及びＡｒ２ｐは、前記式α‐（２）中のＡｍ２ｐ及びＡｒ２ｐと同様である。
　前記重合反応性基としては、ハロゲン原子、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、アリールアルキルスルホニルオキシ基、ホウ酸エステル残基、スルホニウムメチル基、ホスホニウムメチル基、ホスホネートメチル基、モノハロゲン化メチル基、ホウ酸残基（−Ｂ（ＯＨ）２）、ホルミル基、シアノ基、ビニル基が挙げられる。
　前記重合反応性基であるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
　前記重合反応性基であるアルキルスルホニルオキシ基としては、メタンスルホニルオキシ基、エタンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基が挙げられる。
　前記重合反応性基であるアリールスルホニルオキシ基としては、ベンゼンスルホニルオキシ基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基が挙げられる。
　前記重合反応性基であるアリールアルキルスルホニルオキシ基としては、ベンジルスルホニルオキシ基が挙げられる。
　前記重合反応性基であるホウ酸エステル残基としては、下記式で示される基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000078
（式中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基を表し、以下、同様である。）
　前記重合反応性基であるスルホニウムメチル基としては、下記式で示される基が挙げられる。
　−ＣＨ２Ｓ＋Ｍｅ２Ｘ−、−ＣＨ２Ｓ＋Ｐｈ２Ｘ−
（式中、Ｘはハロゲン原子を表す。Ｐｈはフェニル基を表し、以下、同様である。）
　前記重合反応性基であるホスホニウムメチル基としては、下記式で示される基が挙げられる。
　−ＣＨ２Ｐ＋Ｐｈ３Ｘ−
（式中、Ｘは前記と同様である。）
　前記重合反応性基であるホスホネートメチル基としては、下記式で示される基が挙げられる。
　−ＣＨ２ＰＯ（ＯＲ’）２
（式中、Ｒ’は非置換若しくは置換のアルキル基又は非置換若しくは置換のアリール基を表す。２個あるＲ’は、同一であっても異なっていてもよい。）
　前記重合反応性基であるモノハロゲン化メチル基としては、フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ヨードメチル基が挙げられる。
　前記重合反応性基は、Ｙａｍａｍｏｔｏカップリング反応等のニッケルゼロ価錯体を用いる場合には、ハロゲン原子、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、アリールアルキルスルホニルオキシ基等であり、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応等のニッケル触媒又はパラジウム触媒を用いる場合には、アルキルスルホニルオキシ基、ハロゲン原子、ホウ酸エステル残基、ホウ酸残基等である。
　前記２，２’−ビピリジンジイル基含有高分子化合物、前記２，２’−ビピリジンジイル基非含有正孔輸送性高分子化合物は、その純度が発光特性等の素子の性能に影響を与えるため、モノマーとなる重合反応性基を複数有する化合物を蒸留、昇華精製、再結晶等の方法で精製した後に重合することが好ましい。重合後、得られた２，２’−ビピリジンジイル基含有高分子化合物、２，２’−ビピリジンジイル基非含有正孔輸送性高分子化合物に対して、再沈精製、クロマトグラフィーによる分別等の純化処理をすることが好ましい。
　次に、正孔輸送層を形成する方法について説明する。
　正孔輸送層を形成する方法としては、例えば、
Ａ）前記２，２’−ビピリジン及び／又は２，２’−ビピリジン誘導体と、２，２’−ビピリジンジイル基非含有正孔輸送性高分子化合物との混合物、並びに有機溶媒を含む、第一の組成物、
Ｂ）前記非置換又は置換の２，２’−ビピリジンジイル基からなる構成単位と、２価の芳香族アミン残基からなる構成単位及び非置換又は置換のアリーレン基からなる構成単位よりなる群から選ばれる少なくとも一種の構成単位とを有する２，２’−ビピリジンジイル基含有高分子化合物、並びに有機溶媒を含む、第二の組成物、
又は、これらの組み合わせ［即ち、Ａ）とＢ）との組み合わせ］
を用いる方法が挙げられる。
　このように、有機溶媒を含む第一の組成物又は第二の組成物（以下、これらを総称して、「溶液」と言う。）として正孔輸送層を形成する方法は、該溶液を塗布した後、有機溶媒を乾燥させることにより除去するだけでよいため、製造上有利である。
　前記有機溶媒としては、前記溶液に含まれる固形分を溶解させることができるものであればよい。この有機溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶媒；テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒が例示され、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、デカリン、ｎ−ブチルベンゼンが好ましい。これらの溶媒としては、前記溶液に含まれる固形分を０．１重量％以上溶解させることができるものが特に好ましい。
　溶液中の溶媒の種類は、成膜性の観点や素子特性等の観点から、２種以上が好ましく、２~３種がより好ましく、２種が特に好ましい。
　溶液中に２種の溶媒が含まれる場合、そのうちの１種の溶媒は２５℃において固体状態でもよい。成膜性の観点から、１種の溶媒は沸点が１８０℃以上の溶媒であることが好ましく、２００℃以上の溶媒であることがより好ましい。粘度の観点から、２種の溶媒が共に、６０℃において１重量％以上の濃度で、２，２’−ビピリジンジイル基非含有正孔輸送性高分子化合物又は２，２’−ビピリジンジイル基含有高分子化合物を溶解させることができるものであることが好ましく、２種の溶媒のうちの１種の溶媒には、２５℃において１重量％以上の濃度で、２，２’−ビピリジンジイル基非含有正孔輸送性高分子化合物又は２，２’−ビピリジンジイル基含有高分子化合物を溶解させることができるものであることがより好ましい。
　前記正孔輸送層の形成には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スリットコート法、キャップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法、ノズルコート法等の印刷法等の塗布法を採用することができる。
　前記印刷法を採用した場合、第一の組成物における有機溶媒以外の成分を１００重量部とすると、前記２，２’−ビピリジン及び／又は２，２’−ビピリジン誘導体と、２，２’−ビピリジンジイル基非含有正孔輸送性高分子化合物との混合物の割合は、通常、２０~１００重量部であり、好ましくは４０~１００重量部である。
　前記印刷法を採用した場合、第二の組成物における有機溶媒以外の成分を１００重量部とすると、前記非置換又は置換の２，２’−ビピリジンジイル基からなる構成単位と、２価の芳香族アミン残基からなる構成単位及び非置換又は置換のアリーレン基からなる構成単位よりなる群から選ばれる少なくとも一種の構成単位とを有する２，２’−ビピリジンジイル基含有高分子化合物の割合は、通常、２０~１００重量部であり、好ましくは４０~１００重量部である。
　前記溶液に含まれる有機溶媒の割合は、溶液の全重量を１００重量部とすると、通常、１~９９．９重量部であり、好ましくは６０~９９．５重量部であり、更に好ましくは８０~９９．０重量部である。
　前記溶液の粘度は、印刷法によって異なるが、インクジェットプリント法等の溶液が吐出装置を経由する方法に用いられる溶液である場合、吐出時の目づまりや飛行曲がりを防止するために、２５℃において、１~２０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
　前記溶液は、安定剤、粘度や表面張力を調節するための添加剤、酸化防止剤を含有していてもよい。該添加剤としては、粘度を高めるための高分子量の化合物（増粘剤）や貧溶媒、粘度を下げるための低分子量の化合物、表面張力を下げるための界面活性剤等が挙げられる。
　前記高分子量の化合物としては、前記有機溶媒に可溶性であり、かつ、発光や電荷輸送を阻害しない化合物であればよく、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート等が挙げられる。前記高分子量の化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は５×１０５以上が好ましく、１×１０６以上がより好ましい。
　貧溶媒を増粘剤として用いることもできる。貧溶媒を増粘剤として用いる場合、溶液中の固形分が析出しない範囲で、有機溶媒の種類と添加量を調整すればよい。溶液の保存時の安定性も考慮すると、貧溶媒の量は、溶液の全重量を１００重量部として、５０重量部以下が好ましく、３０重量部以下が更に好ましい。
　前記酸化防止剤としては、前記有機溶媒に可溶であり、かつ、発光や電荷輸送を阻害しない化合物であればよく、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が例示される。
　前記溶液は、水、珪素、リン、フッ素、塩素、臭素、金属又はその塩を１~１０００ｐｐｍ（重量基準）の範囲で含んでいてもよいが、素子にした場合の発光寿命の観点からは、これらの含有量は少ない方が好ましい。
　前記金属としては、リチウム、ナトリウム、カルシウム、カリウム、鉄、銅、ニッケル、アルミニウム、亜鉛、クロム、マンガン、コバルト、白金、イリジウム等が挙げられる。
　正孔輸送層の厚さは、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように調整すればよいが、ピンホールが発生しない厚さが必要である。正孔輸送層が厚過ぎると駆動電圧が高くなる傾向がある。そのため、正孔輸送層の厚さは、１~５００ｎｍが好ましく、２~２００ｎｍがより好ましく、２~１００ｎｍが更に好ましく、５~５０ｎｍが特に好ましい。
　本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子を構成する正孔輸送層には、前記材料１、材料２のほかに、その他の正孔輸送材料を含有させてもよい。その他の正孔輸送材料は、低分子量の正孔輸送材料と高分子量の正孔輸送材料に分類できる。
　前記高分子量の正孔輸送材料としては、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリシラン及びその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリピロール及びその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）及びその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）及びその誘導体が例示される。高分子量の正孔輸送材料としては、特開昭６３−７０２５７号公報、特開昭６３−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３５９号公報、特開平２−１３５３６１号公報、特開平２−２０９９８８号公報、特開平３−３７９９２号公報、特開平３−１５２１８４号公報に記載されている材料も例示される。これらの中でも、高分子量の正孔輸送材料としては、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリシラン及びその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミン化合物基を有するポリシロキサン誘導体、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）及びその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）及びその誘導体が好ましく、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリシラン及びその誘導体、側鎖又は主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体がより好ましい。
　前記低分子量の正孔輸送材料としては、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体が例示される。前記正孔輸送層に低分子量の正孔輸送材料を含有させる場合には、高分子バインダーを共存させてもよい。
　この高分子バインダーとしては、正孔輸送を極度に阻害せず、かつ、可視光に対する吸収が強くない化合物が好ましい。この高分子バインダーとしては、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）及びその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）及びその誘導体、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサンが例示される。
　前記ポリビニルカルバゾール及びその誘導体としては、ビニルモノマーからカチオン重合又はラジカル重合によって得られる化合物が好ましい。
　前記ポリシラン及びその誘導体としては、ケミカル　レビュー第８９巻、１３５９頁（１９８９年）、英国特許２３００１９６号公開明細書に記載の化合物が例示される。ポリシラン及びその誘導体の合成方法もこれらに記載の方法を用いることができるが、キッピング法が好適に用いられる。
　前記ポリシロキサン及びその誘導体は、シロキサン骨格構造には正孔輸送性がほとんどないので、側鎖又は主鎖に上記低分子正孔輸送材料の構造を有する化合物が好ましい。ポリシロキサン及びその誘導体としては、正孔輸送性の芳香族アミンを側鎖又は主鎖に有する化合物が好ましい。
　＜発光層＞
　発光層を形成する材料（以下、「発光材料」と言う。）は、公知の化合物を使用することができる。発光材料は、蛍光発光材料と三重光発光材料（燐光発光材料）があり、それぞれ、低分子量の発光材料と高分子量の発光材料に分類できるが、蛍光発光材料の場合は、高分子量の発光材料が好ましく、三重光発光材料の場合は、低分子量であっても高分子量の発光材料であってもよい。
　三重光発光材料が低分子量の発光材料である場合、発光層に含まれる三重項発光材料の割合は、素子寿命が良好となるので、１~５０重量％であることが好ましく、２~４５重量％であることがより好ましく、５~４０重量％であることが更に好ましい。
　三重光発光材料が高分子量の発光材料である場合、発光層に含まれる三重項発光材料の中心金属原子の割合は、素子寿命が良好となるので、０．０２~１０重量％であることが好ましく、０．０５~９重量％であることがより好ましいく、０．１~８重量％であることが更に好ましい。
　発光材料は、素子にした場合の発光効率が優れるので、三重項発光材料であることが好ましい。
　前記低分子量の発光材料としては、ナフタレン誘導体、アントラセン及びその誘導体、ペリレン及びその誘導体、ポリメチン系、キサンテン系、クマリン系、シアニン系等の色素類、８−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、芳香族アミン、テトラフェニルシクロペンタジエン及びその誘導体、テトラフェニルブタジエン及びその誘導体のほか、特開昭５７−５１７８１号公報、特開昭５９−１９４３９３号公報に記載されている化合物、三重項発光錯体等が挙げられる。
　三重項発光錯体としては、イリジウムを中心金属とするＩｒ（ｐｐｙ）３（例えば、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，（１９９９），７５（１），４や、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，３４，１８８３（１９９５）に記載）、Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）（例えば、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，（２００１），７８（１１），１６２２に記載）、ＦＩｒｐｉｃ（例えば、Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２００７，４６，１１０８２に記載）、発光材料Ａ、発光材料Ｂ、発光材料Ｃ、発光材料Ｄ、発光材料Ｅ、アメリカンダイソース社から市販されているＡＤＳ０６６ＧＥ、白金を中心金属とするＰｔＯＥＰ（例えば、Ｎａｔｕｒｅ，（１９９８），３９５，１５１に記載）、ユーロピウムを中心金属とするＥｕ（ＴＴＡ）３ｐｈｅｎ等のほか、Ｐｒｏｃ．ＳＰＩＥ−Ｉｎｔ．Ｓｏｃ．Ｏｐｔ．Ｅｎｇ．（２００１），４１０５（Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｌｉｇｈｔ−Ｅｍｉｔｔｉｎｇ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ａｎｄ　Ｄｅｖｉｃｅｓ　ＩＶ），１１９、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，（２００１），１２３，４３０４、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，（１９９７），７１（１８），２５９６、Ｓｙｎ．Ｍｅｔ．，（１９９８），９７（２），１１３、Ｓｙｎ．Ｍｅｔ．，（１９９９），９９（２），１２７、Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．，（１９９９），１１（１０），８５２等に記載されている錯体、及びその誘導体が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000079
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000080
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000081
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000082
　前記高分子量の発光材料としては、ＷＯ９９／１３６９２、ＷＯ９９／４８１６０、ＧＢ２３４０３０４Ａ、ＷＯ００／５３６５６、ＷＯ０１／１９８３４、ＷＯ００／５５９２７、ＧＢ２３４８３１６、ＷＯ００／４６３２１、ＷＯ００／０６６６５、ＷＯ９９／５４９４３、ＷＯ９９／５４３８５、ＵＳ５７７７０７０、ＷＯ９８／０６７７３、ＷＯ９７／０５１８４、ＷＯ００／３５９８７、ＷＯ００／５３６５５、ＷＯ０１／３４７２２、ＷＯ９９／２４５２６、ＷＯ００／２２０２７、ＷＯ００／２２０２６、ＷＯ９８／２７１３６、ＵＳ５７３６３６、ＷＯ９８／２１２６２、ＵＳ５７４１９２１、ＷＯ９７／０９３９４、ＷＯ９６／２９３５６、ＷＯ９６／１０６１７、ＥＰ０７０７０２０、ＷＯ９５／０７９５５、特開平２００１−１８１６１８、特開平２００１−１２３１５６、特開平２００１−３０４５、特開平２０００−３５１９６７、特開平２０００−３０３０６６、特開平２０００−２９９１８９、特開平２０００−２５２０６５、特開平２０００−１３６３７９、特開平２０００−１０４０５７、特開平２０００−８０１６７、特開平１０−３２４８７０、特開平１０−１１４８９１、特開平９−１１１２３３、特開平９−４５４７８等の公報に開示されているポリフルオレン、その誘導体及びフルオレン共重合体、ポリアリーレン、その誘導体及びアリーレン共重合体、ポリアリーレンビニレン、その誘導体及びアリーレンビニレン共重合体、芳香族アミン及びその誘導体の（共）重合体が挙げられる。
　発光層は、更に、前記のその他の正孔輸送材料、後述の電子輸送材料を含んでいてもよい。
　発光層の厚さは、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように調整すればよいが、通常、１ｎｍ~１μｍであり、好ましくは２~５００ｎｍであり、更に好ましくは５~２００ｎｍである。
　発光層の形成方法としては、発光材料等を含む溶液を調製し、該溶液を用いて成膜する方法が例示される。この成膜方法としては、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法を用いることができるが、パターン形成や多色の塗分けが容易であるという点で、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の印刷法が好ましい。
　＜陽極、陰極＞
　前記陽極及び陰極は、少なくとも一方が透明又は半透明であることが好ましく、陽極側が透明又は半透明であることがより好ましい。
　前記陽極の材料としては、導電性の金属酸化物膜、半透明の金属薄膜等が挙げられるが、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、及びそれらの複合体であるインジウム・スズ・オキサイド（ＩＴＯ）、インジウム・亜鉛・オキサイド等からなる導電性無機化合物を用いて作製された膜、ＮＥＳＡ、金、白金、銀、銅、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体が好ましく、ＩＴＯ、インジウム・亜鉛・オキサイド、酸化スズがより好ましい。
　陽極の形成方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法等が挙げられる。
　陽極の厚さは、光の透過性と電気伝導度とを考慮して調整すればよいが、１０ｎｍ~１０μｍが好ましく、２０ｎｍ~１μｍがより好ましく、５０~５００ｎｍが更に好ましく、５０~２００ｎｍが特に好ましい。
　陽極上に、電荷注入を容易にするために、フタロシアニン誘導体、導電性高分子、カーボン等からなる層、又は金属酸化物や金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる層を設けてもよい。
　前記陰極の材料としては、仕事関数の小さい材料が好ましく、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウム等の金属、及びそれらの２種以上の合金、又はそれらのうちの１種以上と、金、銀、白金、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうちの１種以上との合金、グラファイト若しくはグラファイト層間化合物がより好ましい。
　前記合金としては、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金等が挙げられる。
　陰極は、２層以上の積層構造としてもよい。
　陰極の厚さは、電気伝導度や耐久性を考慮して調整すればよいが、１０ｎｍ~１０μｍが好ましく、２０ｎｍ~１μｍがより好ましく、５０~５００ｎｍが更に好ましく、５０~２００ｎｍが特に好ましい。
　陰極の形成方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、金属薄膜を熱圧着するラミネート法等が挙げられる。
　＜その他の層＞
　陰極と発光層との間に、導電性高分子からなる層、又は金属酸化物や金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる層、電子輸送層を設けてもよい。
　前記電子輸送層に使用される電子輸送材料としては、公知の化合物を使用することができるが、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタン及びその誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、ナフトキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、テトラシアノアンスラキノジメタン及びその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレン及びその誘導体、ジフェノキノン誘導体、８−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、ポリフルオレン及びその誘導体のほか、特開昭６３−７０２５７号公報、特開昭６３−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３５９号公報、特開平２−１３５３６１号公報、特開平２−２０９９８８号公報、特開平３−３７９９２号公報、特開平３−１５２１８４号公報に記載されている化合物が好ましく、オキサジアゾール誘導体、ベンゾキノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体、８−ヒドロキシキノリン及びその誘導体の金属錯体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、ポリフルオレン及びその誘導体がより好ましく、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、ベンゾキノン、アントラキノン、トリス（８−キノリノール）アルミニウム、ポリキノリンが特に好ましい。
　電子輸送層の形成方法としては、低分子量の電子輸送材料を用いる場合には、粉末からの真空蒸着法、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が挙げられ、高分子量の電子輸送材料を用いる場合には、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が挙げられる。溶液又は溶融状態からの成膜時には、高分子バインダーを併用してもよい。
　電子輸送層の形成を溶液により行う場合には、電子輸送材料及び／又は高分子バインダーを溶解させることができる有機溶媒、例えば、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒を用いることができる。
　電子輸送層の形成方法としては、例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スリットコート法、キャップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法、ノズルコート法等の塗布法が挙げられる。
　電子輸送層の形成の際に用いることができる前記高分子バインダーとしては、電荷輸送を極度に阻害せず、かつ、可視光に対する吸収が強くない化合物が好ましく、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）及びその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）及びその誘導体、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサンがより好ましい。
　電子輸送層の厚さは、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように調整すればよいが、ピンホールが発生しない厚さが必要である。電子輸送層が厚過ぎると、駆動電圧が高くなる傾向がある。そのため、電子輸送層の厚さは、１ｎｍ~１μｍが好ましく、２~５００ｎｍがより好ましく、５~２００ｎｍが更に好ましい。
　本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、複数の有機層を積層する場合、例えば、正孔輸送層に隣接した発光層を形成する場合において、特に両方の層を塗布法により形成する場合には、２つの層の材料が混合して素子特性に好ましくない影響を与えることがある。正孔輸送層を塗布法で形成した後、発光層を塗布法で形成する場合、２つの層の材料の混合を抑制する方法としては、正孔輸送層を塗布法で形成した後、該正孔輸送層を加熱して発光層の作製に用いる有機溶媒に対して不溶化した後、発光層を形成する方法が挙げられる。加熱の温度は、通常、１５０~３００℃であり、時間は、通常、１分~１時間である。この場合、加熱により不溶化しなかった成分を除くため、加熱した後、発光層を形成する前に、該正孔輸送層を発光層形成に用いる有機溶媒でリンスすればよい。前記不溶化が十分に行われた場合は、溶媒によるリンスが省略できる。前記不溶化が十分に行われるためには、正孔輸送層に用いる２，２’−ビピリジンジイル基非含有正孔輸送性高分子化合物又は２，２’−ビピリジンジイル基含有高分子化合物として、分子内に少なくとも一つの重合反応性基を含む化合物、その中でも、該重合反応性基の数が分子内の繰り返し単位の数に対して５％以上である化合物を用いればよい。
　本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子が電荷注入層を有し、かつ、電荷注入層が前記導電性高分子を含む層である場合、該導電性高分子の電気伝導度は１０−５~１０３Ｓ／ｃｍが好ましく、発光画素間のリーク電流を小さくするためには、１０−５~１０２Ｓ／ｃｍがより好ましく、１０−５~１０１Ｓ／ｃｍが更に好ましい。導電性高分子の電気伝導度を１０−５~１０３Ｓ／ｃｍとするためには、通常、前記導電性高分子に適量のイオンをドープする。
　前記ドープするイオンは、正孔注入層であればアニオン、電子注入層であればカチオンである。
　前記アニオンとしては、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオン等が挙げられる。
　前記カチオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオン等が挙げられる。
　電荷注入層の厚さは、１~１００ｎｍが好ましく、２~５０ｎｍがより好ましい。
　電荷注入層に用いられる材料は、電極や隣接する層の材料との関係で選択すればよく、例えば、ポリアニリン及びその誘導体、ポリチオフェン及びその誘導体、ポリピロール及びその誘導体、ポリフェニレンビニレン及びその誘導体、ポリチエニレンビニレン及びその誘導体、ポリキノリン及びその誘導体、ポリキノキサリン及びその誘導体、芳香族アミン構造を主鎖又は側鎖に含む重合体等の導電性高分子、金属フタロシアニン（銅フタロシアニン等）、カーボン等が挙げられる。電荷注入層の製造には、公知の製造方法を採用することがきる。
　本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、通常、基板上に形成される。この基板は、電極を形成し、有機層を形成する際に変形しない基板であればよく、例えば、ガラス基板、プラスチック基板、高分子フィルム基板、シリコン基板が挙げられる。不透明な基板の場合には、反対の電極が透明又は半透明であることが好ましい。
　本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子としては、第一の組成物、第二の組成物、
又は、これらの組み合わせを用いて正孔輸送層を塗布法にて形成する工程を含む製造プロセスにより製造される有機エレクトロルミネッセンス素子が好ましく、該正孔輸送層を塗布法にて形成させた後、該正孔輸送層を加熱して、発光層の作製に用いる有機溶媒に対して不溶化させる工程を含む製造プロセスにより製造される有機エレクトロルミネッセンス素子がより好ましく、発光層の作製に用いる有機溶媒に対して不溶化させた該正孔輸送層に隣接して、前記の発光材料を含む溶液を用いて発光層を成膜させる工程を含む製造プロセスにより製造される有機エレクトロルミネッセンス素子がさらに好ましい。
　本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、面状光源、セグメント表示装置、ドットマトリックス表示装置、液晶表示装置のバックライトとして用いることができる。本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。パターン状の発光を得るためには、前記面状の有機エレクトロルミネッセンス素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部の有機物層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極又は陰極のいずれか一方、又は両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にＯＮ／ＯＦＦできるように配置することにより、数字や文字、簡単な記号等を表示できるセグメントタイプの表示素子が得られる。更に、ドットマトリックス素子とするためには、陽極と陰極をともにストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子蛍光体を塗り分ける方法や、カラーフィルター又は蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス素子は、パッシブ駆動も可能であるし、ＴＦＴ等と組み合わせてアクティブ駆動してもよい。これらの表示素子は、コンピュータ、テレビ、携帯端末、携帯電話、カーナビゲーション、ビデオカメラのビューファインダー等の表示装置として用いることができる。更に、前記面状の有機エレクトロルミネッセンス素子は、自発光薄型であり、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、又は面状の照明用光源として好適に用いることができる。フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源や表示装置としても使用できる。
　以下、本発明を更に詳細に説明するために実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
まず、第一の発明群の実施例について説明する。
　数平均分子量及び重量平均分子量は、サイズエクスクルージョンクロマトグラフィー（ＳＥＣ）によりポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量を求めた。ＳＥＣのうち移動相が有機溶媒である場合をゲル浸透クロマトグラフィー（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー、ＧＰＣ）と言う。測定試料は、約０．０５重量％の濃度でテトラヒドロフランに溶解させ、ＧＰＣ（島津製作所製、商品名：ＬＣ−１０Ａｖｐ）に３０μＬ注入した。ＧＰＣの移動相はテトラヒドロフランを用い、０．６ｍＬ／分の流量で流した。カラムは、ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（東ソー製）２本とＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨ２０００（東ソー製）１本を直列に繋げた。検出器には示差屈折率検出器（島津製作所製、商品名：ＲＩＤ−１０Ａ）を用いた。
　ＬＣ−ＭＳの測定は、下記の方法で行った。測定試料を約２ｍｇ／ｍＬの濃度になるようにクロロホルム又はテトラヒドロフランに溶解させて、ＬＣ−ＭＳ（アジレント・テクノロジー製、商品名：１１００ＬＣＭＳＤ）に１μＬ注入した。ＬＣ−ＭＳの移動相には、イオン交換水、アセトニトリル、テトラヒドロフラン及びそれらの混合溶液を用い、必要に応じて酢酸を添加した。カラムは、Ｌ−ｃｏｌｕｍｎ　２　ＯＤＳ（３μｍ）（化学物質評価研究機構製、内径：２．１ｍｍ、長さ：１００ｍｍ、粒径３μｍ）を用いた。
　ＴＬＣ−ＭＳの測定は、下記の方法で行った。測定試料をクロロホルム、トルエン又はテトラヒドロフランに溶解させて、得られた溶液を予め切断したＴＬＣガラスプレート（メルク製、商品名：Ｓｉｌｉｃａ　ｇｅｌ　６０　Ｆ２５４）の表面に少量塗布した。これをＴＬＣ−ＭＳ（日本電子製、商品名：ＪＭＳ−Ｔ１００ＴＤ）にて、２４０~３５０℃に加熱したヘリウムガスを用いて測定した。
　ＮＭＲの測定は、測定試料５~２０ｍｇを約０．５ｍＬの重クロロホルムに溶解させて、ＮＭＲ（バリアン（Ｖａｒｉａｎ，Ｉｎｃ．）製、商品名：ＭＥＲＣＵＲＹ　３００）を用いて行った。
　実施例において、化合物の最低励起三重項エネルギーは、計算科学的手法により決定した。
　実施例において、化合物のイオン化ポテンシャルは、下記の方法で行った。まず、化合物をトルエンに溶解させて、得られた溶液を石英基板の表面にスピンコート法により塗布することにより、薄膜を形成した。この石英基板上の薄膜を用いて、化合物のイオン化ポテンシャルを理研計器社製の大気中光電子分光装置「ＡＣ−２」（商品名）により測定した。
　＜合成例１＞（化合物Ｍ−１の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000083
　窒素置換した反応器に、酢酸パラジウム（ＩＩ）０．９０ｇ、トリス（２−メチルフェニル）ホスフィン２．４３５ｇ、及びトルエン１２５ｍＬを入れ、室温で１５分間撹拌した。そこに、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン２７．４ｇ、（４−メチルフェニル）フェニルアミン２２．９１ｇ、及び、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド１９．７５ｇを加え、一晩加熱還流させた後、室温まで冷却し、水３００ｍＬを加えて洗浄した。有機層を取り出し溶媒を減圧留去した。その残留物をトルエン１００ｍＬに溶解させ、得られた溶液をアルミナカラムに通した。その溶出液を減圧して濃縮し、そこへメタノールを加え、沈殿を生成させた。その沈殿を濾取し、ｐ−キシレンで再結晶させた。この結晶を１００ｍＬのトルエン中に再溶解させ、得られた溶液をアルミナカラムに通した。その溶液を５０~１００ｍＬに濃縮した後、撹拌されているメタノール２５０ｍＬ中に注いだところ、沈殿が生じた。その沈殿を集め、室温で減圧して１８時間乾燥させたところ、白色の２，７−ビス［Ｎ−（４−メチルフェニル）−Ｎ−フェニル］アミノ−９，９−ジオクチルフルオレン（２５．０ｇ）が得られた。
　窒素置換した反応器に２，７−ビス［Ｎ−（４−メチルフェニル）−Ｎ−フェニル］アミノ−９，９−ジオクチルフルオレン１２．５ｇとジクロロメタン９５ｍＬを加え、撹拌しながら、反応溶液を−１０℃に冷却した。そこへ、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２０ｍＬに溶解させたＮ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ）５．９１ｇの溶液をゆっくりと滴下した。３．５時間撹拌した後、冷メタノール４５０ｍＬと混合させ、生じた沈殿を濾取し、ｐ−キシレンにより再結晶した。得られた結晶をトルエンとメタノールを用いて、再び再結晶し、化合物Ｍ−１を白色固体として１２．１ｇ得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ０．６１−０．７１（ｍ、４Ｈ）、０．８６（ｔ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、６Ｈ）、０．９８−１．３２（ｍ、２０Ｈ）、１．７２−１．７７（ｍ、４Ｈ）、２．３２（ｂｒ、６Ｈ）、６．９８−７．０８（ｍ、１６Ｈ）、７．２９（ｄ、Ｊ＝８．３Ｈｚ、４Ｈ）、７．４４（ｂｒ、２Ｈ）
　＜合成例２＞（化合物Ｍ−２の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000084
　窒素置換した５００ｍＬの三つ口丸底フラスコに、酢酸パラジウム（ＩＩ）１９６ｍｇ、トリス（２−メチルフェニル）ホスフィン７３１ｍｇ及びトルエン１００ｍＬを取り、室温で撹拌した。反応溶液に、ジフェニルアミン２０．０ｇ、３−ブロモビシクロ［４．２．０］オクタ−１，３，５−トリエン２３．８ｇ及びトルエン４００ｍＬ、続いてナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド２２．８ｇを添加し、２２時間加熱し還流させた。そこに、１Ｍの塩酸３０ｍＬを添加することによって、反応を止めた。得られた反応混合物を２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液１００ｍＬで洗浄し、有機層をアルミナに通し、溶出液を集め、そこから溶媒を減圧留去した。得られた黄色オイル状の残渣にイソプロピルアルコールを加えた後に撹拌し、生成した沈殿を濾取した。この沈殿に対して、イソプロピルアルコールにて再結晶を行い、３−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノビシクロ［４．２．０］オクタ−１，３，５−トリエンを得た。
　２５０ｍＬの丸底フラスコに、３−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノビシクロ［４．２．０］オクタ−１，３，５−トリエン（８．００ｇ）と氷酢酸５滴を含有するジメチルホルムアミド１００ｍＬを取り撹拌した。そこへ、Ｎ−ブロモスクシンイミド（１０．５ｇ）を添加し、５時間撹拌した。得られた反応混合物をメタノール／水（体積比１／１）６００ｍＬに注ぎ入れ、反応を停止させたところ沈殿が生じた。この沈殿を濾取し、イソプロピルアルコールにて再結晶を行い、化合物Ｍ−２を得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ３．１１−３．１５（ｍ、４Ｈ）、６．８０（ｂｒ、１Ｈ）、６．８７−６．９２（ｍ、５Ｈ）、６．９６（ｄ、１Ｈ）、７．２７−７．３３（ｍ、４Ｈ）
　＜合成例３＞（化合物Ｍ−３の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000085
　３００ｍｌ四つ口フラスコに、１，４−ジヘキシル−２，５−ジブロモベンゼン８．０８ｇ、ビス（ピナコレート）ジボロン　１２．１９ｇ、及び酢酸カリウム　１１．７８ｇを仕込み、フラスコ内のアルゴン置換を行った。そこに、脱水１，４−ジオキサン１００ｍｌを仕込み、アルゴンで脱気した。そこに、〔１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン〕ジクロロパラジウム（ＩＩ）（Ｐｄ（ｄｐｐｆ）２Ｃｌ２）０．９８ｇを仕込み、更にアルゴンで脱気した。得られた混合液を６時間加熱還流させた。反応溶液に、トルエンを加え、イオン交換水で洗浄した。洗浄した有機層に、無水硫酸ナトリウム、活性炭を加え、セライトをプレコートした漏斗で濾過した。得られた濾液を濃縮し、こげ茶色の結晶１１．９４ｇを得た。この結晶をｎ−ヘキサンで再結晶し、メタノールで結晶を洗浄した。得られた結晶を減圧乾燥させ、４．２３ｇの化合物Ｍ−３の白色針状結晶を得た。収率は４２％であった。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ　０．８８（ｔ、６Ｈ）、１．２３−１．４０（ｍ、３６Ｈ）、１．４７−１．５６（ｍ、４Ｈ）、２．８１（ｔ、４Ｈ）、７．５２（ｓ、２Ｈ）
ＬＣ−ＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）ｍ／ｚ＋＝５７３［Ｍ＋Ｋ］＋
　＜合成例４＞（化合物Ｍ−４の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000086
　窒素雰囲気下、１，４−ジブロモベンゼン２７．１ｇの脱水ジエチルエーテル２１７ｍｌ溶液をドライアイス／メタノール混合浴を用いて冷却した。得られた懸濁液に２．７７Ｍのｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液３７．２ｍｌをゆっくりと滴下した後、１時間攪拌し、リチウム試薬を調製した。
　窒素雰囲気下、塩化シアヌル１０．０ｇの脱水ジエチルエーテル６８ｍｌ懸濁液をドライアイス／メタノール混合浴を用いて冷却し、前記リチウム試薬をゆっくり加えた後に室温まで昇温し、室温で反応させた。得られた生成物を濾過し、減圧乾燥させた。得られた固体１６．５ｇを精製し、２，４−ビス（４−ブロモフェニル）−６−クロロ−１，３，５−トリアジンを１３．２ｇの針状結晶として得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000087
　窒素雰囲気下、マグネシウム１．３７ｇに脱水テトラヒドロフラン６５ｍｌを加えた懸濁液に、４−ヘキシルブロモベンゼン１４．２ｇの脱水テトラヒドロフラン　１５ｍｌ溶液を少量ずつ加え、加熱して、還流下で攪拌した。得られた反応液に、放冷後、マグネシウム０．３９ｇを追加し、再び加熱して、還流下で反応させ、グリニャール試薬を調製した。
　窒素雰囲気下、前記針状結晶の２，４−ビス（４−ブロモフェニル）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン　１２．０ｇの脱水テトラヒドロフラン１００ｍｌ懸濁液に前記グリニャール試薬を撹拌しながら加え、加熱還流させた。得られた反応液を、放冷後、希塩酸水溶液で洗浄した。有機層と水層を分け、水層をジエチルエーテルで抽出した。得られた有機層を合わせて、再び水で洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水させ、濾過し、濃縮した。得られた白色固体をシリカゲルカラムで精製し、更に再結晶することによって、白色固体として化合物Ｍ−４を６．５ｇ得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ　０．９０（ｔ、Ｊ＝６．２Ｈｚ、３Ｈ）、１．２５−１．４２（ｍ、６Ｈ）、１．６３−１．７３（ｍ、２Ｈ）、２．７１（ｔ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、２Ｈ）、７．３４（ｄ、Ｊ＝７．９Ｈｚ、２Ｈ）、７．６５（ｄ、Ｊ＝７．９Ｈｚ、４Ｈ）、８．５３−８．５８（ｍ、６Ｈ）
　＜合成例５＞（燐光発光性化合物Ａの合成）
　国際公開２００２／０６６５５２号パンフレットに記載の合成法に従って燐光発光性化合物Ａを合成した。具体的には、窒素雰囲気下、２−ブロモピリジンと、１．２当量の３−ブロモフェニルホウ酸との鈴木カップリング（触媒：テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、塩基：２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液、溶媒：エタノール、トルエン）により、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000088
で表される２−（３’−ブロモフェニル）ピリジンを得た。
　次に、窒素雰囲気下、トリブロモベンゼンと、２．２当量の４−ｔｅｒｔブチルフェニルホウ酸との鈴木カップリング（触媒：テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、塩基：２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液、溶媒：エタノール、トルエン）により下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000089
で表されるブロモ化合物を得た。
　窒素雰囲気下、このブロモ化合物を、無水ＴＨＦに溶解後、−７８℃に冷却し、小過剰のｔｅｒｔ−ブチルリチウムを滴下した。冷却下、更に、Ｂ（ＯＣ４Ｈ９）３を滴下し、室温にて反応させた。得られた反応液を３Ｍ塩酸水で後処理したところ、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000090
で表されるホウ酸化合物を得た。
　２−（３’−ブロモフェニル）ピリジンと、１．２当量の前記ホウ酸化合物との鈴木カップリング（触媒：テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、塩基：２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液、溶媒：エタノール、トルエン）により、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000091
で表される配位子（即ち、配位子となる化合物）を得た。
　アルゴン雰囲気下、ＩｒＣｌ３・３Ｈ２Ｏと、２．２当量の前記配位子、２−エトキシエタノール、及び、イオン交換水を仕込み、還流させた。析出した固体を吸引濾過した。得られた固体をエタノール、イオン交換水の順番で洗浄後、乾燥させ、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000092
で表される化合物を黄色粉体として得た。
　アルゴン雰囲気下、前記黄色粉体に、２当量の前記配位子と、２当量のトリフルオロメタンスルホン酸銀とを加え、ジエチレングリコールジメチルエーテル中で加熱することにより、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000093
で表される燐光発光性化合物Ａを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ１．３８（ｓ、５４Ｈ）、６．９３（ｄｄ、Ｊ＝６．３Ｈｚ　ａｎｄ　６．６Ｈｚ、３Ｈ）、７．０４（ｂｒ、３Ｈ）、７．３０（ｄ、Ｊ＝７．９Ｈｚ、３Ｈ）、７．４８（ｄ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、１２Ｈ）、７．６１−７．７０（ｍ、２１Ｈ）、７．８２（ｓ、６Ｈ）、８．０１（ｓ、３Ｈ）、８．０３（ｄ、Ｊ＝７．９Ｈｚ、３Ｈ）
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＋＝１６７７［Ｍ＋Ｈ］＋
　燐光発光性化合物Ａの最低励起三重項エネルギーは２．６０ｅＶであり、イオン化ポテンシャルは５．２４ｅＶであった。
　＜合成例６＞（高分子化合物Ｐ−１の合成）
　不活性雰囲気下、２，７−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン５．２０ｇ、ビス（４−ブロモフェニル）−（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）−アミン５．４２ｇ、酢酸パラジウム２．２ｍｇ、トリス（２−メチルフェニル）ホスフィン１５．１ｍｇ、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド（商品名：Ａｌｉｑｕａｔ３３６、アルドリッチ製）０．９１ｇ及びトルエン７０ｍｌを混合し、１０５℃に加熱した。反応溶液に２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液１９ｍｌを滴下し、４時間還流させた。反応後、フェニルボロン酸１２１ｍｇを加え、更に３時間還流させた。次いで、Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物の水溶液を加え、８０℃で２時間撹拌した。冷却後、反応溶液を、水、３重量％酢酸水溶液、水の順で洗浄し、得られたトルエン溶液を、アルミナカラム、シリカゲルカラムを通すことにより精製した。得られたトルエン溶液を大量のメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させ、高分子化合物Ｐ−１を得た。高分子化合物Ｐ−１のポリスチレン換算の数平均分子量Ｍｎは１．２×１０５であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗは２．６×１０５であった。
　高分子化合物Ｐ−１は、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000094
で表される繰り返し単位からなる共重合体である。
　高分子化合物Ｐ−１の最低励起三重項エネルギーは２．７６ｅＶであり、イオン化ポテンシャルは５．４６ｅＶであった。
　＜合成例７＞（高分子化合物Ｐ−２の合成）
　不活性ガス置換した反応器に、２，７−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン　１７．５７ｇ（３３．１３ｍｍｏｌ）、ビス（４−ブロモフェニル）−（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）−アミン　１２．８８ｇ（２８．０５ｍｍｏｌ）、化合物Ｍ−２　２．１５ｇ（５．０１ｍｍｏｌ）、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：Ａｌｉｑｕａｔ３３６，アルドリッチ製）３ｇ、及び、トルエン　２００ｇを量りとった。反応容器を１００℃に加熱し、酢酸パラジウム（ＩＩ）７．４ｍｇとトリス（２−メチルフェニル）ホスフィン７０ｍｇ、及び、約１８重量％の炭酸ナトリウム水溶液６４ｇを加え、３時間以上加熱撹拌を続けた。その後、フェニルボロン酸４００ｍｇを添加し、さらに５時間加熱撹拌を続けた。トルエンで反応液を希釈し、３重量％酢酸水溶液、イオン交換水の順で洗浄した後、取り出した有機層へジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム三水和物１．５ｇを加え、４時間撹拌した。得られた溶液を、アルミナとシリカゲルの等量混合物を固定相として用いたカラムクロマトグラフィーにより精製した。得られたトルエン溶液をメタノール中へ滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物を濾取し、乾燥させ、高分子化合物Ｐ−２を得た。高分子化合物Ｐ−２のポリスチレン換算の数平均分子量Ｍｎは８．９×１０４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗは４．２×１０５であった。
　高分子化合物Ｐ−２は、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000095
で表される繰り返し単位（以下、「ＭＮ１」と言う。）と、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000096
で表される繰り返し単位（以下、「ＭＮ２」と言う。）と、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000097
で表される繰り返し単位（以下、「ＭＮ３」と言う。）とが、ＭＮ１：ＭＮ２：ＭＮ３＝５０：４２：８のモル比で含まれる共重合体である。
　高分子化合物Ｐ−２の最低励起三重項エネルギーは２．７５ｅＶであり、イオン化ポテンシャルは５．４５ｅＶであった。
　＜合成例８＞（高分子化合物Ｐ−３の合成）
　合成例７において、ビス（４−ブロモフェニル）−（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）−アミンを化合物Ｍ−１に代えたこと、及び、２，７−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン：化合物Ｍ−１：化合物Ｍ−２＝５０：４２：８のモル比で用いたこと以外は、合成例７と同様にして、高分子化合物Ｐ−３を得た。
　高分子化合物Ｐ−３のポリスチレン換算の数平均分子量は６．０×１０４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は４．０×１０５であった。
　高分子化合物Ｐ−３は、仕込み原料から求めた理論値では、繰り返し単位（ＭＮ１）と、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000098
で表される繰り返し単位（以下、「ＭＮ４」と言う。）と、繰り返し単位（ＭＮ３）とが、ＭＮ１：ＭＮ４：ＭＮ３＝５０：４２：８のモル比で含まれる共重合体である。
　高分子化合物Ｐ−３の最低励起三重項エネルギーは２．５５ｅＶであり、イオン化ポテンシャルは５．２９ｅＶであった。
　＜合成例９＞（高分子化合物Ｐ−４の合成）
　不活性ガス雰囲気下、化合物Ｍ−３（３．１３ｇ）、化合物Ｍ−４（０．７０ｇ）、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン（２．８６ｇ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（２．１ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（１３．４ｍｇ）、及びトルエン８０ｍＬを混合し、１００℃に加熱した。反応溶液に２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（２１．５ｍｌ）を滴下し、５時間還流させた。反応後、フェニルホウ酸（７８ｍｇ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（２．１ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（１３．３ｍｇ）、トルエン６ｍＬ、及び２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（２１．５ｍｌ）を加え、さらに１７．５時間還流させた。次いで、そこに、０．２Ｍのジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム水溶液（７０ｍｌ）を加え、８５℃で２時間撹拌した。室温まで冷却し、水、３重量％の酢酸水溶液、水の順で洗浄した。有機層を大量のメタノールに滴下し、得られた沈殿物を濾過後乾燥し固体を得た。この固体をトルエンに溶解し、アルミナカラム、シリカゲルカラムを通すことにより精製した。得られたトルエン溶液をメタノール（１５００ｍｌ）に滴下し、得られた沈殿をろ取し乾燥させ、高分子化合物Ｐ−４を３．４３ｇ得た。
　高分子化合物Ｐ−４のポリスチレン換算の数平均分子量Ｍｎは１．９×１０５であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗは５．７×１０５であった。
　高分子化合物Ｐ−４は、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000099
で表される繰り返し単位（以下、「ＭＮ５」と言う。）と、繰り返し単位（ＭＮ１）と、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000100
で表される繰り返し単位（以下、「ＭＮ６」と言う。）とが、ＭＮ５：ＭＮ１：ＭＮ６＝５０：４０：１０のモル比で含まれる共重合体である。
　高分子化合物Ｐ−４の最低励起三重項エネルギーは２．９８ｅＶであり、イオン化ポテンシャルは６．１０ｅＶであった。
　＜実施例１＞（有機エレクトロルミネッセンス素子１の作製）
　スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ポリ（３，４）エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホン酸（Ｈ．Ｃ．Ｓｔａｒｋ社製、商品名：ＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐ　ＡＩ４０８３）（以下、「ＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐ」と言う。）の懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物Ｐ−３をキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に０．７重量％の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの膜の上にのせ、スピンコート法により約２０ｎｍの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、６０分乾燥させることにより熱処理膜を得た。次に、高分子化合物Ｐ−４、燐光発光性化合物Ａをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に１．５重量％（重量比で、高分子化合物Ｐ−４／燐光発光性化合物Ａ＝７０／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物Ｐ−３の熱処理膜の上にのせ、スピンコート法により約８０ｎｍの厚みとなるように発光層１を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１３０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０−４Ｐａ以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層１の膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約６０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、有機エレクトロルミネッセンス素子１を作製した。
　有機エレクトロルミネッセンス素子１に電圧を印加したところ、緑色発光のエレクトロルミネッセンス（ＥＬ）が観測された。輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での発光効率は２５．９ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は５．８Ｖであった。電圧６．０Ｖにおける電流密度は４．７ｍＡ／ｃｍ２であった。初期輝度４０００ｃｄ／ｍ２での輝度半減寿命は５２．８時間であった。
　＜比較例１＞（有機エレクトロルミネッセンス素子Ｃ１の作製）
　スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物Ｐ−１をキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に０．７重量％の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの膜の上にのせ、スピンコート法により約２０ｎｍの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、６０分乾燥させることにより熱処理膜を得た。次に、高分子化合物Ｐ−４、燐光発光性化合物Ａをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に１．５重量％（重量比で、高分子化合物Ｐ−４／燐光発光性化合物Ａ＝７０／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物Ｐ−１の熱処理膜の上にのせ、スピンコート法により約８０ｎｍの厚みとなるように発光層Ｃ１を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１３０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０−４Ｐａ以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層Ｃ１の膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約６０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、有機エレクトロルミネッセンス素子Ｃ１を作製した。
　有機エレクトロルミネッセンス素子Ｃ１に電圧を印加したところ、緑色発光のエレクトロルミネッセンス（ＥＬ）が観測された。輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での発光効率は２７．５ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は６．６Ｖであった。電圧６．０Ｖにおける電流密度は１．７ｍＡ／ｃｍ２であった。初期輝度４０００ｃｄ／ｍ２での輝度半減寿命は２７．８時間であった。
　＜比較例２＞（有機エレクトロルミネッセンス素子Ｃ２の作製）
　スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物Ｐ−２をキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に０．７重量％の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの膜の上にのせ、スピンコート法により約２０ｎｍの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、６０分乾燥させることにより熱処理膜を得た。次に、高分子化合物Ｐ−４、燐光発光性化合物Ａをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に１．５重量％（重量比で、高分子化合物Ｐ−４／燐光発光性化合物Ａ＝７０／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物Ｐ−２の熱処理膜の上にのせ、スピンコート法により約８０ｎｍの厚みとなるように発光層Ｃ２を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１３０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０−４Ｐａ以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層Ｃ２の膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約６０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、有機エレクトロルミネッセンス素子Ｃ２を作製した。
　有機エレクトロルミネッセンス素子Ｃ２に電圧を印加したところ、緑色発光のエレクトロルミネッセンス（ＥＬ）が観測された。輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での発光効率は３０．８ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は６．４Ｖであった。電圧６．０Ｖにおける電流密度は２．２ｍＡ／ｃｍ２であった。初期輝度４０００ｃｄ／ｍ２での輝度半減寿命は３９．６時間であった。
　＜合成例１０＞（化合物Ｍ−５の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000101
　窒素ガス雰囲気下、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン（６１．１７ｇ）、４−ｎ−ブチルブロモベンゼン（１００．１２ｇ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド（６３．２ｇ）及びトルエン（３１８０ｍｌ）を混合し、そこへ、ビス（トリ−ｏ−トリルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（７．３９ｇ）を加えた後に、加熱還流下で約５時間攪拌した。室温まで冷却した後に、セライトろ過により固体を除去し、飽和食塩水（約１．２Ｌ）で洗浄した後に、得られた有機層を減圧濃縮することにより、褐色粘性油状物を得た。これをアセトンを用いて再結晶し、ろ取、アセトン／メタノール混合溶媒で洗浄、減圧乾燥することにより、化合物Ａ１（１０６．４ｇ）を白色結晶として得た。収率は８９％であった。ＨＰＬＣ分析における面積百分率値はおよそ９８％であった。
　窒素ガス雰囲気下、前記と同様の操作により合成した化合物Ａ１（１００．０ｇ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５００ｍｌ）及びヘキサン（１０００ｍｌ）を混合し、４０℃に加熱することにより均一な溶液を得た。これを室温まで冷却した後に、Ｎ−ブロモスクシンイミド（７２ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（８００ｍｌ）に溶解した溶液を１時間かけて滴下し、滴下終了後、室温にて１時間攪拌した後に、６重量％亜硫酸ナトリウム水溶液（２００ｍｌ）を加えてよく攪拌し、分液により水層を除去した。得られた有機層を減圧濃縮することによりヘキサンを留去したところ、固体が析出したので、この固体をろ取し、６重量％亜硫酸ナトリウム水溶液（２００ｍｌ）、水（２００ｍｌ）で洗浄し、減圧乾燥することにより、白色固体（８８ｇ）を得た。収率は６９％であった。ＨＰＬＣ分析における面積百分率値はおよそ９９．２％であった。この一部（２５．０ｇ）を、クロロホルムに溶解し、活性炭を加え攪拌してからろ過した後に、トルエン／ヘキサンから再結晶する操作を３回繰り返すことにより、目的物である化合物Ｍ−５（１５．７ｇ）を白色固体として得た。ＨＰＬＣ分析における面積百分率値はおよそ９９．９％であった。精製後の収率は６３％であった。総収率は４３％であった。
　＜合成例１１＞（化合物Ｍ−６の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000102
　アルゴンガス雰囲気下、遮光した３００ｍｌ丸底フラスコ中、１，４−ジイソプロピルベンゼン（２４．３４ｇ、１５０ｍｍｏｌ）、鉄粉（０．８３８ｇ、１５ｍｍｏｌ）、脱水クロロホルム（４０ｍｌ）、トリフルオロ酢酸（１．７１ｇ、１５ｍｍｏｌ）を混合攪拌し、氷浴にて冷却したところへ、臭素（５５．１ｇ、３４５ｍｍｏｌ）の脱水クロロホルム（９２ｍｌ）希釈溶液を３０分間かけて滴下し、氷浴にて冷却したまま、更に５時間攪拌し反応させた。反応終了後、１０重量％水酸化ナトリウム水溶液を氷浴にて冷却したところに、前記反応溶液をゆっくりと加え、更に１５分間攪拌した。分液により有機層と水層を分離し、水層からクロロホルム（１００ｍｌ）で抽出し、得られた有機層を合一した後に、１０重量％亜硫酸ナトリウム水溶液（２００ｍｌ）を加え、室温にて３０分間攪拌した。（この時、有機層の色は薄黄色からほぼ無色透明に変化した。）水層を分液により除去し、得られた有機層を１５重量％の食塩水（２００ｍｌ）で洗浄した後、無水硫酸マグネシウム（３０ｇ）で乾燥し、溶媒を減圧濃縮により留去することで、薄黄色油状物約４７ｇを得た。エタノール（１５ｇ）を加え、振り混ぜて均一にした後に、−１０℃の冷凍庫に３時間静置することで、結晶を析出させ、ろ取し、少量のメタノールで洗浄し、室温にて一晩の間減圧乾燥することにより１，４−ジブロモ−２，５−ジイソプロピルベンゼン（３０．８ｇ、収率６４％）を白色結晶として得た。
　１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）、δ＝１．２４（ｄ、１２Ｈ）、３．３０（ｍ、２Ｈ）、７．５０（ｓ、２Ｈ）
　アルゴンガス雰囲気下、１０００ｍｌフラスコ中、マグネシウム小片（９．７２４ｇ、４００ｍｍｏｌ）に少量の脱水テトラヒドロフランと１，２−ジブロモエタン（０．７５ｇ、４ｍｍｏｌ）を順次加えた。発熱と発泡により、マグネシウムが活性化されたことを確認した後に、前記と同様の方法で合成された１，４−ジブロモ−２，５−ジイソプロピルベンゼン（３２．０ｇ、１００ｍｍｏｌ）を脱水テトラヒドロフラン（１００ｍｌ）に溶解した溶液を約１時間かけて滴下した。滴下終了後、８０℃のオイルバスにより加熱し、還流下で１時間攪拌した。オイルバスを外し、脱水テトラヒドロフラン（２００ｍｌ）で希釈し、更に氷浴により冷却してから、２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（７４．４ｇ、４００ｍｍｏｌ）を加えた。氷浴を外し、８０℃のオイルバスで加熱し、還流下で１時間半攪拌した。オイルバスを外し、更に氷浴により冷却してから、飽和塩化アンモニウム水溶液（２５ｍｌ）を加え、３０分間攪拌した。氷浴を外し、ヘキサン（２０００ｍｌ）を加え、３０分間激しく攪拌した。攪拌を停止し、そのまま１５分間静置した後に、シリカゲルを敷き詰めたグラスフィルターによりろ過、シリカゲルをヘキサン（１０００ｍｌ）で洗浄し、合一したろ液を減圧濃縮することにより、粗生成物（５９．０ｇ）を得た。更に、同様の操作を上記の８割のスケールで再度行うことにより、粗生成物（４４．８ｇ）を得た。
　さらに同様の合成を行って、粗組成物を合わせた。この粗生成物合計（１０３．８ｇ）にメタノール（５２０ｍｌ）を加え、７５℃のオイルバスを用いて１時間加熱還流下で攪拌した。オイルバスを外し攪拌しながら室温まで冷却した後に、固体をろ取、メタノール（１００ｍｌ）で洗浄、減圧乾燥することにより、白色結晶を得た（４８．８ｇ、ＨＰＬＣ面積百分率（ＵＶ２５４ｎｍ）で９３．３％）。乾燥した結晶をイソプロパノール（６９０ｍｌ）に加熱し溶解させた後、静置した状態でゆっくりと室温まで冷却することにより結晶を析出させ、ろ取し、メタノール（５０ｍｌ）で洗浄し、５０℃で一晩の間減圧乾燥させることにより、目的物である化合物Ｍ−６を白色結晶として得た（４４．６ｇ、ＨＰＬＣ面積百分率（ＵＶ２５４ｎｍ）で９９．８％、収率６０％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）、δ＝１．２３（ｄ、１２Ｈ），１．３４（ｓ、２４Ｈ）、３．５８（ｍ、２Ｈ）、７．６１（ｓ、２Ｈ）
　＜合成例１２＞（化合物Ｍ−７の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000103
　アルゴンガス雰囲気下、１０００ｍｌフラスコ中、マグネシウム小片（１９．４５ｇ、８００ｍｍｏｌ）に少量の脱水テトラヒドロフランと１，２−ジブロモエタン（１．５０ｇ、８ｍｍｏｌ）を順次加えた。発熱と発泡により、マグネシウムが活性化されたことを確認した後に、２，６−ジブロモトルエン（４９．９９ｇ、２００ｍｍｏｌ）を脱水テトラヒドロフラン（２００ｍｌ）に溶解した溶液を約２時間かけて滴下した。滴下終了後、８０℃のオイルバスにより加熱し、還流下で１時間攪拌した。オイルバスを外し、脱水テトラヒドロフラン（４００ｍｌ）で希釈し、更に氷浴にて冷却してから、２−イソプロピルオキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（１４８．８５ｇ、８００ｍｍｏｌ）を加えた。氷浴を外し、８０℃のオイルバスで加熱することにより、還流下で１時間半攪拌した。オイルバスを外し、更に氷浴にて冷却してから、飽和塩化アンモニウム水溶液（５０ｍｌ）を加え、３０分間攪拌した。氷浴を外し、ヘキサン（１５００ｍｌ）を加え、３０分間激しく攪拌した。攪拌を停止し、そのまま１５分間静置した後に、シリカゲルを敷き詰めたグラスフィルターによりろ過し、ヘキサン（１０００ｍｌ）でシリカゲルを洗浄し、合一したろ液を減圧濃縮することにより粗生成物（７２．０ｇ）を得た。更に、同様の操作を再度行い、粗生成物（７５．４ｇ）を得た。
　次に、粗生成物の合計にメタノール（７４０ｍｌ）を加え、８５℃のオイルバスを用いて１時間加熱還流下で攪拌した。オイルバスを外し、攪拌しながら室温まで冷却した後に、固体をろ取、メタノール（１００ｍｌ）で洗浄、減圧乾燥させることにより、白色結晶を得た（５９．７ｇ）。乾燥させた結晶をイソプロパノール（７８０ｍｌ）に加熱し溶解させた後、静置した状態でゆっくりと室温まで冷却することにより結晶を析出させ、ろ取、メタノール（１００ｍｌ）で洗浄、５０℃で一晩の間減圧乾燥させることにより、目的物である化合物Ｍ−７（５０．８ｇ、ＨＰＬＣ面積百分率（紫外線波長２５４ｎｍ）で９９．８％、収率３７％）を白色結晶として得た。
　１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）＝１．３４（ｓ、２４Ｈ）、２．７４（ｓ、３Ｈ）、７．１４（ｔ、１Ｈ）、７．７９（ｄ、２Ｈ）
　＜合成例１３＞（電子輸送性材料ＥＴ−Ａの合成）
　下記の反応スキームに従って、電子輸送性材料ＥＴ−Ａを合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000104
　具体的には、窒素雰囲気下、トリフルオロメタンスルホン酸１００ｇ（０．６５３ｍｏｌ）をフラスコに入れ、室温で攪拌した。そこに、４−ブロモベンゾニトリル６１．９３ｇ（０．３２７ｍｏｌ）を脱水クロロホルム８５１ｍｌに溶かした溶液を、滴下して加えた。得られた溶液を９５℃まで昇温し、加熱しながら攪拌した後、室温まで冷却し、そこに、希アンモニア水溶液を氷浴下で加えたところ、固体が生じた。この固体を濾別し、水洗後、ジエチルエーテルで洗浄し、減圧しながら乾燥させ、白色結晶４７．８ｇを得た。
　次に、窒素雰囲気下、この白色結晶８．０６ｇ（１４．６５ｍｏｌ）、４−ｔ−ブチルフェニルボロン酸９．１５ｇ（４９．８４ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４１．５４ｇ（１．３２ｍｏｌ）、予め窒素バブリングしたトルエン５００ｍｌ、及び予め窒素バブリングしたエタノール４７．３ｍｌを混合し、攪拌し、加熱して、還流させた。反応溶液に、予め窒素バブリングした２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液４７．３ｍｌを滴下し、更に加熱して、還流させた。反応溶液を、放冷後、分液し、水層を除去し、有機層を、希塩酸、水の順番で洗浄し、分液した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過、濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムに通し、得られた濾液にアセトニトリルを加えたところ、結晶が得られた。この結晶を減圧しながら乾燥させることにより、電子輸送性材料ＥＴ−Ａを８．２３ｇの白色結晶として得た。電子輸送性材料ＥＴ−Ａの１Ｈ−ＮＭＲ分析の結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ／ＣＤＣｌ３）：δ　１．３９（ｓ、２７Ｈ）、７．５２（ｄ、６Ｈ）、７．６５（ｄ、６Ｈ）、７．７９（ｄ、６Ｈ）、８．８２（ｄ、６Ｈ）．
　電子輸送性材料ＥＴ−Ａの最低励起三重項エネルギーは２．７９ｅＶであり、イオン化ポテンシャルは６．１３ｅＶであった。
　＜合成例１４＞（高分子化合物Ｐ−５の合成）
　不活性ガスで置換した反応容器に、２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン（１．６２ｇ、２．５０ｍｍｏｌ）、化合物Ｍ−１（２．３０ｇ、２．５０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．５６ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（３．５３ｍｇ）、及びトルエン６７ｍＬを加え、撹拌しながら１００℃に加熱した。得られた溶液に、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（８．５ｍＬ）を滴下し、７時間還流させた。そこに、フェニルホウ酸（３１ｍｇ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．５６ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（３．５３ｍｇ）と２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（８．５ｍＬ）を加え、更に１４時間還流させた。次いで、そこに、イオン交換水（２８ｍＬ）にＮ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（１．３９ｇ）を溶かした溶液を加え、８５℃で４時間攪拌した。有機層を水層と分離した後、有機層をイオン交換水（３３ｍＬ）で３回、３重量％酢酸水溶液（３３ｍＬ）で３回、イオン交換水（３３ｍＬ）で３回洗浄した。有機層をメタノール（５２０ｍＬ）に滴下し、得られた沈殿物を濾過後に乾燥させ、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、あらかじめトルエンを通液したシリカゲル／アルミナカラムに通液することで精製した。得られた溶出液をメタノール（６００ｍＬ）に滴下し、得られた沈殿物を濾過後に乾燥させ、高分子化合物Ｐ−５を２．４８ｇ得た。高分子化合物Ｐ−５のポリスチレン換算の数平均分子量Ｍｎは２．３×１０４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗは１．１×１０５であった。
　高分子化合物Ｐ−５は、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000105
で表される繰り返し単位からなる共重合体である。
　高分子化合物Ｐ−５の最低励起三重項エネルギーは２．５５ｅＶであり、イオン化ポテンシャルは５．２８ｅＶであった。
　＜合成例１５＞（高分子化合物Ｐ−６の合成）
　不活性ガスで置換した反応容器に、２，７−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン（２．６５ｇ、４．１２ｍｍｏｌ）、化合物Ｍ−５（２．４０ｇ、３．５２ｍｍｏｌ）、化合物Ｍ−２（０．２６７ｇ、０．６２２ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）（２．９ｍｇ）、及びトルエン（８１ｍＬ）を加え、撹拌しながら１００℃に加熱した。得られた溶液に、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１４ｍＬ）を滴下し、４時間還流させた。そこに、フェニルホウ酸（５１ｍｇ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）（２．９ｍｇ）と２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１４ｍＬ）を加え、更に１９時間還流させた。次いで、そこに、イオン交換水（４６ｍＬ）にＮ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（２．２９ｇ）を溶かした溶液を加え、８５℃で６時間攪拌した。有機層を水層と分離した後、有機層をイオン交換水（７２ｍＬ）で２回、３重量％酢酸水溶液（７２ｍＬ）で２回、イオン交換水（７２ｍＬ）で２回洗浄した。有機層をメタノール（６６０ｍＬ）に滴下し、得られた沈殿物を濾過後に乾燥させ、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、あらかじめトルエンを通液したシリカゲル／アルミナカラムに通液することで精製した。得られた溶出液をメタノール（１４００ｍＬ）に滴下し、得られた沈殿物を濾過後に乾燥させ、高分子化合物Ｐ−６を２．８２ｇ得た。高分子化合物Ｐ−６のポリスチレン換算の数平均分子量Ｍｎは３．０×１０４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗは２．０×１０５であった。
　高分子化合物Ｐ−６は、仕込み原料から求めた理論値では、繰り返し単位（ＭＮ１）と、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000106
で表される繰り返し単位（以下、「ＭＮ７」と言う。）と、繰り返し単位（ＭＮ３）とが、ＭＮ１：ＭＮ７：ＭＮ３＝５０：４３：８のモル比で含まれる共重合体である。
　高分子化合物Ｐ−６の最低励起三重項エネルギーは２．７０ｅＶであり、イオン化ポテンシャルは５．２９ｅＶであった。
　＜合成例１６＞（高分子化合物Ｐ−７の合成）
　不活性ガスで置換した反応容器に、化合物Ｍ−６（１．２９ｇ、３．１１ｍｍｏｌ）、化合物Ｍ−７（０．２６１ｇ、０．７５９ｍｍｏｌ）、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン（２．０１ｇ、３．６６ｍｍｏｌ）、ビス（４−ブロモフェニル）（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）アミン（０．１０４ｇ、０．２２６ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．８５ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（５．３ｍｇ）、及びトルエン（３８ｍｌ）を加え、撹拌しながら１００℃に加熱した。得られた溶液に、２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液（１３ｍｌ）を滴下し、約２１時間還流させた。そこに、フェニルホウ酸（４７ｍｇ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．８５ｍｇ）、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン（５．４ｍｇ）とトルエン（６ｍＬ）を加え、更に１５時間還流させた。次いで、そこに、イオン交換水（４６ｍＬ）にＮ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物（２．１０ｇ）を溶かした溶液を加え、８５℃で２時間攪拌した。有機層を水層と分離した後、有機層をイオン交換水（５０ｍＬ）で３回、３重量％酢酸水溶液（５０ｍＬ）で３回、イオン交換水（５０ｍＬ）で３回洗浄した。有機層をメタノール（６００ｍＬ）に滴下し、得られた沈殿物を濾過後に乾燥させ、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、あらかじめトルエンを通液したシリカゲル／アルミナカラムに通液することで精製した。得られた溶出液をメタノール（７００ｍＬ）に滴下し、得られた沈殿物を濾過後に乾燥させ、高分子化合物Ｐ−７を１．７３ｇ得た。高分子化合物Ｐ−７のポリスチレン換算の数平均分子量Ｍｎは５．１×１０４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗは１．２×１０５であった。
　高分子化合物Ｐ−７は、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000107
で表される繰り返し単位（以下、「ＭＮ８」と言う。）と、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000108
で表される繰り返し単位（以下、「ＭＮ９」と言う。）と、繰り返し単位（ＭＮ１）と、繰り返し単位（ＭＮ２）とが、ＭＮ８：ＭＮ９：ＭＮ１：ＭＮ２＝４０：１０：４７：３のモル比で含まれる共重合体である。
　高分子化合物Ｐ−７の最低励起三重項エネルギーは３．０８Ｖであり、イオン化ポテンシャルは５．８３ｅＶであった。
　＜実施例２＞（有機エレクトロルミネッセンス素子２の作製）
　スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ポリ（３，４）エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホン酸（ＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐ）の懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物Ｐ−５をキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に０．７重量％の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの膜の上にのせ、スピンコート法により約２０ｎｍの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、６０分乾燥させることにより熱処理膜を得た。次に、高分子化合物Ｐ−４、燐光発光性化合物Ａをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に１．５重量％（重量比で、高分子化合物Ｐ−４／燐光発光性化合物Ａ＝７０／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物Ｐ−５の熱処理膜の上にのせ、スピンコート法により約８０ｎｍの厚みとなるように発光層２を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１３０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０−４Ｐａ以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層２の膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約６０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、有機エレクトロルミネッセンス素子２を作製した。
　有機エレクトロルミネッセンス素子２に電圧を印加したところ、緑色発光のエレクトロルミネッセンス（ＥＬ）が観測された。輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での発光効率は２４．３ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は５．９Ｖであった。電圧６．０Ｖにおける電流密度は４．３ｍＡ／ｃｍ２であった。初期輝度４０００ｃｄ／ｍ２での輝度半減寿命は５４．０時間であった。
　＜実施例３＞（有機エレクトロルミネッセンス素子３の作製）
　スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ポリ（３，４）エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホン酸（ＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐ）の懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物Ｐ−５をキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に０．７重量％の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの膜の上にのせ、スピンコート法により約２０ｎｍの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、６０分乾燥させることにより熱処理膜を得た。次に、高分子化合物Ｐ−７、電子輸送材料ＥＴ−Ａ、燐光発光性化合物Ａをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に２．１重量％（重量比で、高分子化合物Ｐ−７／電子輸送材料ＥＴ−Ａ／燐光発光性化合物Ａ＝４２／２８／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物Ｐ−５の熱処理膜の上にのせ、スピンコート法により約８０ｎｍの厚みとなるように発光層３を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１３０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０−４Ｐａ以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層３の膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約６０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、有機エレクトロルミネッセンス素子３を作製した。
　有機エレクトロルミネッセンス素子３に電圧を印加したところ、緑色発光のエレクトロルミネッセンス（ＥＬ）が観測された。輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での発光効率は２７．３ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は５．９Ｖであった。電圧６．０Ｖにおける電流密度は４．０ｍＡ／ｃｍ２であった。初期輝度４０００ｃｄ／ｍ２での輝度半減寿命は１５０．０時間であった。
　＜実施例４＞（有機エレクトロルミネッセンス素子４の作製）
　スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ポリ（３，４）エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホン酸（ＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐ）の懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物Ｐ−３をキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に０．７重量％の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの膜の上にのせ、スピンコート法により約２０ｎｍの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、６０分乾燥させることにより熱処理膜を得た。次に、高分子化合物Ｐ−７、電子輸送材料ＥＴ−Ａ、燐光発光性化合物Ａをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に２．１重量％（重量比で、高分子化合物Ｐ−７／電子輸送材料ＥＴ−Ａ／燐光発光性化合物Ａ＝４２／２８／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物Ｐ−３の熱処理膜の上にのせ、スピンコート法により約８０ｎｍの厚みとなるように発光層４を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１３０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０−４Ｐａ以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層４の膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約６０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、有機エレクトロルミネッセンス素子４を作製した。
　有機エレクトロルミネッセンス素子４に電圧を印加したところ、緑色発光のエレクトロルミネッセンス（ＥＬ）が観測された。輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での発光効率は３２．５ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は５．７Ｖであった。電圧６．０Ｖにおける電流密度は４．０ｍＡ／ｃｍ２であった。初期輝度４０００ｃｄ／ｍ２での輝度半減寿命は１７７．０時間であった。
　＜実施例５＞（有機エレクトロルミネッセンス素子５の作製）
　スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ポリ（３，４）エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホン酸（ＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐ）の懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物Ｐ−６をキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に０．７重量％の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの膜の上にのせ、スピンコート法により約２０ｎｍの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、６０分乾燥させることにより熱処理膜を得た。次に、高分子化合物Ｐ−７、電子輸送材料ＥＴ−Ａ、燐光発光性化合物Ａをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に２．１重量％（重量比で、高分子化合物Ｐ−７／電子輸送材料ＥＴ−Ａ／燐光発光性化合物Ａ＝４２／２８／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物Ｐ−６の熱処理膜の上にのせ、スピンコート法により約８０ｎｍの厚みとなるように発光層５を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１３０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０−４Ｐａ以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層５の膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約６０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、有機エレクトロルミネッセンス素子５を作製した。
　有機エレクトロルミネッセンス素子５に電圧を印加したところ、緑色発光のエレクトロルミネッセンス（ＥＬ）が観測された。輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での発光効率は２２．０ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は６．２Ｖであった。電圧６．０Ｖにおける電流密度は３．９ｍＡ／ｃｍ２であった。初期輝度４０００ｃｄ／ｍ２での輝度半減寿命は１４７．０時間であった。
　＜比較例３＞（有機エレクトロルミネッセンス素子Ｃ３の作製）
　スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物Ｐ−１をキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に０．７重量％の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの膜の上にのせ、スピンコート法により約２０ｎｍの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、６０分乾燥させることにより熱処理膜を得た。次に、高分子化合物Ｐ−７、電子輸送材料ＥＴ−Ａ、燐光発光性化合物Ａをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に２．１重量％（重量比で、高分子化合物Ｐ−７／電子輸送材料ＥＴ−Ａ／燐光発光性化合物Ａ＝４２／２８／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物Ｐ−１の熱処理膜の上にのせ、スピンコート法により約８０ｎｍの厚みとなるように発光層Ｃ３を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１３０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０−４Ｐａ以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層Ｃ３の膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約６０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、有機エレクトロルミネッセンス素子Ｃ３を作製した。
　有機エレクトロルミネッセンス素子Ｃ３に電圧を印加したところ、緑色発光のエレクトロルミネッセンス（ＥＬ）が観測された。輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での発光効率は３４．５ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は５．９Ｖであった。電圧６．０Ｖにおける電流密度は３．３ｍＡ／ｃｍ２であった。初期輝度４０００ｃｄ／ｍ２での輝度半減寿命は４８．７時間であった。
　＜比較例４＞（有機エレクトロルミネッセンス素子Ｃ４の作製）
　スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物Ｐ−２をキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に０．７重量％の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの膜の上にのせ、スピンコート法により約２０ｎｍの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、６０分乾燥させることにより熱処理膜を得た。次に、高分子化合物Ｐ−７、電子輸送材料ＥＴ−Ａ、燐光発光性化合物Ａをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に２．１重量％（重量比で、高分子化合物Ｐ−７／電子輸送材料ＥＴ−Ａ／燐光発光性化合物Ａ＝４２／２８／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物Ｐ−２の熱処理膜の上にのせ、スピンコート法により約８０ｎｍの厚みとなるように発光層Ｃ４を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１３０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０−４Ｐａ以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層Ｃ４の膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約６０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、有機エレクトロルミネッセンス素子Ｃ４を作製した。
　有機エレクトロルミネッセンス素子Ｃ４に電圧を印加したところ、緑色発光のエレクトロルミネッセンス（ＥＬ）が観測された。輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での発光効率は３０．９ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は６．１Ｖであった。電圧６．０Ｖにおける電流密度は２．９ｍＡ／ｃｍ２であった。初期輝度４０００ｃｄ／ｍ２での輝度半減寿命は１０８．０時間であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000109
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000110
 次に、第二の発明群の実施例について説明する。
　数平均分子量及び重量平均分子量は、サイズエクスクルージョンクロマトグラフィー（ＳＥＣ）によりポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量を求めた。ＳＥＣのうち移動相が有機溶媒であるゲル浸透クロマトグラフィーをゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）と言う。ＧＰＣによる分子量の測定は、下記の（ＧＰＣ−条件１）又は（ＧＰＣ−条件２）で行った。
　（ＧＰＣ−条件１）
　測定する重合体を、約０．０５重量％の濃度でテトラヒドロフランに溶解させ、ＧＰＣ（島津製作所製、商品名：ＬＣ−１０Ａｖｐ）に３０μＬ注入した。ＧＰＣの移動相はテトラヒドロフランを用い、０．６ｍＬ／分の流量で流した。カラムは、ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（東ソー製）２本とＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨ２０００（東ソー製）１本を直列に繋げた。検出器には示差屈折率検出器（島津製作所製、商品名：ＲＩＤ−１０Ａ）を用いた。
　（ＧＰＣ−条件２）
　測定する重合体を、約０．０５重量％の濃度になるようにテトラヒドロフランに溶解させ、ＧＰＣ（島津製作所製、商品名：ＬＣ−１０Ａｖｐ）に１０μＬ注入した。ＧＰＣの移動相としてテトラヒドロフランを用い、２．０ｍＬ／分の流速で流した。カラムとして、ＰＬｇｅｌ　ＭＩＸＥＤ−Ｂ（ポリマーラボラトリーズ製）を用いた。検出器にはＵＶ−ＶＩＳ検出器（島津製作所製、商品名：ＳＰＤ−１０Ａｖｐ）を用いた。
　ＬＣ−ＭＳの測定は、以下の方法で行った。測定試料を約２ｍｇ／ｍＬの濃度になるようにクロロホルム又はテトラヒドロフランに溶解させて、ＬＣ−ＭＳ（アジレント・テクノロジー製、商品名：１１００ＬＣＭＳＤ）に１μＬ注入した。ＬＣ−ＭＳの移動相には、イオン交換水、アセトニトリル、テトラヒドロフラン及びそれらの混合溶液を用い、必要に応じて酢酸を添加した。カラムは、Ｌ−ｃｏｌｕｍｎ　２　ＯＤＳ（３μｍ）（化学物質評価研究機構製、内径：２．１ｍｍ、長さ：１００ｍｍ、粒径３μｍ）を用いた。
　ＴＬＣ−ＭＳの測定は、以下の方法で行った。測定試料をクロロホルム、トルエン又はテトラヒドロフランに溶解させて、得られた溶液を予め切断したＴＬＣガラスプレート（メルク製、商品名：Ｓｉｌｉｃａ　ｇｅｌ　６０　Ｆ２５４）の表面に少量塗布した。これをＴＬＣ−ＭＳ（日本電子製、商品名：ＪＭＳ−Ｔ１００ＴＤ）にて、２４０~３５０℃に加熱したヘリウムガスを用いて測定した。
　ＮＭＲの測定は、測定試料５~２０ｍｇを約０．５ｍＬの重クロロホルムに溶解させて、ＮＭＲ（バリアン（Ｖａｒｉａｎ，Ｉｎｃ．）製、商品名　ＭＥＲＣＵＲＹ　３００）により行った。
　＜合成例α−１＞（化合物α−Ｍ−１の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000111
　アルゴン置換した２Ｌ四つ口フラスコに、５，５’−ジメチル−２，２’−ビピリジン２０ｇ（１０９ｍｍｏｌ）と脱水ＴＨＦ４００ｍＬとを加え、撹拌しながら、−７８℃まで冷却した。そこへ、リチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）の１．０８Ｍヘキサン／ＴＨＦ混合溶液１０５ｍＬ（１１３ｍｍｏｌ）を１００ｍＬの脱水ＴＨＦで希釈した溶液を滴下した。滴下終了後、０℃で１．５時間撹拌した。再び反応溶液を−７８℃まで冷却した後、１，４−ビス（ブロモメチル）ベンゼン　１１．９ｇ（４５．２ｍｍｏｌ）を１００ｍＬの脱水ＴＨＦに溶かした溶液を滴下し、滴下終了後、−７８℃で２時間撹拌した。その後、室温で１時間撹拌し、イオン交換水約２０ｍＬを加え、反応を停止させた。反応溶液から溶媒を減圧留去し、得られた残渣をイオン交換水に分散させ、不溶の赤色固体を濾取した。この赤色固体をメタノールにて洗浄し、更に不溶成分のみを取り出した。これを中圧分取クロマトグラフィー（溶離液　ＣＨＣｌ３：ヘキサン：Ｅｔ３Ｎ＝９０：９：１（体積比）、固定相：シリカゲル）にて精製し、更に、５体積％のエチレンジアミンを含んだトルエンとイオン交換水にて分液操作を行った。有機層を無水硫酸ナトリウムで脱水した後、濾過した。濾液に活性炭を加え、８０℃で３０分間加熱撹拌を行い、熱時吸引濾過を行なった。得られた濾液を減圧留去すると白色粉末４ｇが得られた。この白色粉末をアセトニトリル１００ｍＬに分散させ、不溶分を濾取し、６０℃で減圧乾燥させ、化合物α−Ｍ−１を３ｇ得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ　２．３８（ｓ、６Ｈ）、２．９４（ｂｒ、８Ｈ）、７．０７（ｓ、４Ｈ）、７．５４（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、２Ｈ）、７．６０（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、２Ｈ）、８．２５（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、４Ｈ）、８．４５（ｓ、２Ｈ）、８．４９（ｓ、２Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ　１８．４７、３４．８９、３７．１４、１２０．４６、１２０．４９、１２８．７１、１３３．１９、１３６．８４、１３７．０４、１３７．５３、１３８．７５、１４９．４２、１４９．６９、１５３．８５、１５４．３４
ＴＬＣ−ＭＳ（ＤＡＲＴ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＋＝４７１［Ｍ＋Ｈ］＋
　＜合成例α−２＞（化合物α−Ｍ−２の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000112
　アルゴン置換した２Ｌ四つ口フラスコに、５，５’−ジメチル−２，２’−ビピリジン　９．０ｇ（４９ｍｍｏｌ）と脱水ＴＨＦ　４３０ｍＬを加え、撹拌しながら、−７８℃まで冷却した。そこへ、リチウムジイソプロピルアミドの１．０８Ｍヘキサン／ＴＨＦ混合溶液　１００ｍＬ（１０７ｍｍｏｌ）を１００ｍＬの脱水ＴＨＦで希釈した溶液を滴下した。滴下終了後、０℃で１．５時間撹拌した。再び反応溶液を−７８℃まで冷却した後、１−ブロモヘキサン　１１．９ｇ（１０７ｍｍｏｌ）を１００ｍＬの脱水ＴＨＦで希釈した溶液を滴下し、滴下終了後、−７８℃で２時間撹拌した。その後、室温で１時間撹拌し、イオン交換水約２０ｍＬを加え、反応を停止させた。反応溶液から溶媒を減圧留去し、得られた残渣をジエチルエーテル５０ｍＬに分散させ、塩化ナトリウム水溶液で３回洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで脱水し、溶媒を減圧留去すると、淡黄色の粘性液体が得られた。この粘性液体を、中圧分取クロマトグラフィー（溶離液：ＣＨＣｌ３、固定相：シリカゲル）にて精製すると、黄色味を帯びた粘性固体が約６．３ｇ得られた。この粘性固体を１０ｍＬのエタノールに溶解させ、約−３０℃に冷却し、析出した結晶を濾取し、室温で減圧乾燥させることで無色板状晶として化合物α−Ｍ−２（融点４７℃）が６ｇ得られた（収率３５％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ　０．８８（ｔ、Ｊ＝６．５Ｈｚ、６Ｈ）、１．２６−１．３７（ｍ、１６Ｈ）、１．６０−１．７０（ｍ、４Ｈ）、２．６５（ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、４Ｈ）、７．６０（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、２Ｈ）、８．２６（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、２Ｈ）、８．４８（ｓ、２Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（７５．５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ　１４．０７、２２．６２、２９．０８、３１．０９、３１．７６、３２．８３、１２０．３５、１３６．７０、１３７．８５、１４９．２５、１５３．９９
ＴＬＣ−ＭＳ（ＤＡＲＴ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＋＝３５３［Ｍ＋Ｈ］＋
　＜合成例α−３＞（化合物α−Ｍ−３の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000113
　窒素置換した５００ｍＬの三つ口丸底フラスコに、酢酸パラジウム（ＩＩ）１９６ｍｇ、トリス（２−メチルフェニル）ホスフィン７３１ｍｇ及びトルエン１００ｍＬを取り、室温で撹拌した。反応溶液に、ジフェニルアミン２０．０ｇ、３−ブロモビシクロ［４．２．０］オクタ−１，３，５−トリエン２３．８ｇ及びトルエン４００ｍＬ、続いてナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド２２．８ｇを添加し、２２時間加熱し還流させた。そこに、１Ｍの塩酸３０ｍＬを添加することによって、反応を止めた。得られた反応混合物を２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液１００ｍＬで洗浄し、有機層をアルミナに通し、溶出液を集め、そこから溶媒を減圧留去した。得られた黄色オイル状の残渣にイソプロピルアルコールを加えた後に撹拌し、生成した沈殿を濾取した。この沈殿に対して、イソプロピルアルコールにて再結晶を行い、３−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノビシクロ［４．２．０］オクタ−１，３，５−トリエンを得た。２５０ｍＬの丸底フラスコに、３−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノビシクロ［４．２．０］オクタ−１，３，５−トリエン（８．００ｇ）と氷酢酸５滴を含有するジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１００ｍＬを取り撹拌した。そこへ、Ｎ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ）（１０．５ｇ）を添加し、５時間撹拌した。得られた反応混合物をメタノール／水（体積比１：１）６００ｍＬに注ぎ入れ、反応を停止させたところ沈殿が生じた。この沈殿を濾取し、イソプロピルアルコールにて再結晶を行い、化合物α−Ｍ−３を得た。
１Ｈ　ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ３．１１−３．１５（ｍ、４Ｈ）、６．８０（ｂｒ、１Ｈ）、６．８７−６．９２（ｍ、５Ｈ）、６．９６（ｄ、１Ｈ）、７．２７−７．３３（ｍ、４Ｈ）
　＜合成例α−４＞（化合物α−Ｍ−４の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000114
　窒素置換した反応器に、酢酸パラジウム（ＩＩ）０．９０ｇ、トリス（２−メチルフェニル）ホスフィン２．４３５ｇ、及びトルエン１２５ｍＬをとり、室温で１５分間撹拌した。そこに、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン２７．４ｇ、（４−メチルフェニル）フェニルアミン２２．９１ｇ、及びナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド１９．７５ｇを加え、一晩加熱還流させた後、室温まで冷却し、水３００ｍＬを加えて洗浄した。有機層を取り出し溶媒を減圧留去した。その残留物をトルエン１００ｍＬに溶解させ、得られた溶液をアルミナカラムに通した。その溶出液を減圧して濃縮し、そこへメタノールを加え、沈殿を生成させた。その沈殿を濾取し、ｐ−キシレンで再結晶させた。この結晶を１００ｍＬのトルエン中に再溶解させ、得られた溶液をアルミナカラムに通した。その溶出液を５０~１００ｍＬに濃縮した後、撹拌されているメタノール２５０ｍＬ中に注いだところ、沈殿が生じた。その沈殿を集め、室温で減圧して１８時間乾燥させたところ、白色の２，７−ビス［Ｎ−（４−メチルフェニル）−Ｎ−フェニル］アミノ−９，９−ジオクチルフルオレン（２５．０ｇ）が得られた。
　窒素置換した反応器に２，７−ビス［Ｎ−（４−メチルフェニル）−Ｎ−フェニル］アミノ−９，９−ジオクチルフルオレン１２．５ｇとジクロロメタン９５ｍＬを加え、撹拌しながら、反応溶液を−１０℃に冷却した。そこへ、ＤＭＦ２０ｍＬに溶解させたＮ−ブロモスクシンイミド５．９１ｇの溶液をゆっくりと滴下した。３．５時間撹拌した後、冷メタノール４５０ｍＬと混合させ、生じた沈殿を濾取し、ｐ−キシレンにより再結晶した。得られた結晶をトルエンとメタノールを用いて、再び再結晶し、化合物α−Ｍ−４を白色固体として１２．１ｇ得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ０．６１−０．７１（ｍ、４Ｈ）、０．８６（ｔ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、６Ｈ）、０．９８−１．３２（ｍ、２０Ｈ）、１．７２−１．７７（ｍ、４Ｈ）、２．３２（ｂｒ、６Ｈ）、６．９８−７．０８（ｍ、１６Ｈ）、７．２９（ｄ、Ｊ＝８．３Ｈｚ、４Ｈ）、７．４４（ｂｒ、２Ｈ）
　＜合成例α−５＞（化合物α−Ｍ−５の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000115
　窒素置換した３Ｌの四つ口フラスコに、酢酸パラジウム（ＩＩ）１．１０ｇ、トリス（２−メチルフェニル）ホスフィン１．５１ｇ及びトルエン３７０ｍＬを加え、室温で３０分間撹拌した。そこに、フェノキサジン１４３ｇ、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ペントキシド９７．１ｇ及びトルエン８００ｍＬを加えて撹拌した後、１−ブロモ−４−ブチルベンゼン１３３ｍＬをトルエン６０ｍＬに溶かした溶液を、反応容器に滴下した。反応溶液を１０５℃で５時間撹拌した後、室温まで冷却し、アルミナを敷いたグラスフィルターにて濾過した。得られた濾液を３．５重量％の塩酸で洗浄した後、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をトルエン３０ｍＬとイソプロピルアルコール７００ｍＬを用いて再結晶し、Ｎ−（４−ブチルフェニル）フェノキサジンを２０９ｇ得た。
　窒素置換した３Ｌの四つ口フラスコに、Ｎ−（４−ブチルフェニル）フェノキサジン２０９ｇとジクロロメタン７００ｍＬを加え、室温で撹拌した。ここへ、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン１９０ｇをＤＭＦ２００ｍＬに溶かした溶液３４０ｍＬを滴下した。得られた反応混合物にメタノールを加え、１０℃までゆっくりと冷却ながら１時間撹拌し、析出した沈殿を濾取し、メタノールで洗浄すると、淡い白緑色固体として化合物α−Ｍ−５が２８４ｇ得られた。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ　０．９７（ｔ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、３Ｈ）、１．３５−１．４７（ｍ、２Ｈ）、１．６１−１．７２（ｍ、２Ｈ）、２．６９（ｔ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、２Ｈ）、５．７６（ｄ、Ｊ＝８．６Ｈｚ、２Ｈ）、６．６８（ｄｄ、Ｊ＝２．２Ｈｚ　ａｎｄ　８．６Ｈｚ、２Ｈ）、６．７９（ｄ、Ｊ＝２．２Ｈｚ、２Ｈ）、７．１６（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、２Ｈ）、７．３８（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、２Ｈ）
　＜合成例α−６＞（化合物α−Ｍ−６の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000116
　３００ｍｌ四つ口フラスコに、１，４−ジヘキシル−２，５−ジブロモベンゼン８．０８ｇ、ビス（ピナコレート）ジボロン　１２．１９ｇ、及び酢酸カリウム１１．７８ｇをとり、フラスコ内のアルゴン置換を行った。そこに、脱水１，４−ジオキサン１００ｍｌを仕込み、アルゴンで脱気した。〔１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン〕ジクロロパラジウム（ＩＩ）（Ｐｄ（ｄｐｐｆ）２Ｃｌ２）０．９８ｇを仕込み、更にアルゴンで脱気し、６時間加熱し還流させた。そこに、トルエンを加え、イオン交換水で洗浄した。洗浄後の有機層に、無水硫酸ナトリウム及び活性炭を加え、セライトをプレコートした漏斗で濾過した。得られた濾液を濃縮し、こげ茶色の結晶１１．９４ｇを得た。この結晶をｎ−ヘキサンで再結晶し、メタノールで結晶を洗浄した。得られた結晶を減圧乾燥させ、４．２３ｇの化合物α−Ｍ−６の白色針状結晶を得た（収率４２％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ　０．８８（ｔ、６Ｈ）、１．２３−１．４０（ｍ、３６Ｈ）、１．４７−１．５６（ｍ、４Ｈ）、２．８１（ｔ、４Ｈ）、７．５２（ｓ、２Ｈ）
ＬＣ−ＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＋＝５７３［Ｍ＋Ｋ］＋
　＜合成例α−７＞（化合物α−Ｍ−７の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000117
　窒素雰囲気下、１，４−ジブロモベンゼン２７．１ｇの脱水ジエチルエーテル２１７ｍｌ溶液をドライアイス／メタノール混合浴を用いて冷却した。得られた懸濁液に２．７７Ｍのｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液３７．２ｍｌをゆっくりと滴下した後、１時間攪拌し、リチウム試薬を調製した。
　窒素雰囲気下、塩化シアヌル１０．０ｇの脱水ジエチルエーテル６８ｍｌ懸濁液をドライアイス／メタノール混合浴を用いて冷却し、前記リチウム試薬をゆっくり加えた後に室温まで昇温し、室温で反応させた。得られた生成物を濾過し、減圧乾燥させた。得られた固体１６．５ｇを精製し、１３．２ｇの針状結晶を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000118
　窒素雰囲気下、マグネシウム１．３７ｇに脱水テトラヒドロフラン６５ｍｌを加えた懸濁液に、４−ヘキシルブロモベンゼン１４．２ｇの脱水テトラヒドロフラン１５ｍｌ溶液を少量ずつ加え、加熱して、還流下で攪拌した。放冷後、反応溶液にマグネシウム０．３９ｇを追加し、再び加熱して、還流下で反応させ、グリニャール試薬を調製した。
　窒素雰囲気下、前記針状結晶１２．０ｇの脱水テトラヒドロフラン１００ｍｌ懸濁液に前記グリニャヤール試薬を撹拌しながら加え、加熱還流させた。放冷後、反応液を、希塩酸水溶液で洗浄した。有機層と水層を分け、水層をジエチルエーテルで抽出した。得られた有機層を合わせて、再び水で洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水させた後、濾過し、濃縮した。得られた白色固体をシリカゲルカラムで精製し、更に再結晶することによって、白色固体として化合物α−Ｍ−７を６．５ｇ得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ　０．９０（ｔ、Ｊ＝６．２Ｈｚ、３Ｈ）、１．２５−１．４２（ｍ、６Ｈ）、１．６３−１．７３（ｍ、２Ｈ）、２．７１（ｔ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、２Ｈ）、７．３４（ｄ、Ｊ＝７．９Ｈｚ、２Ｈ）、７．６５（ｄ、Ｊ＝７．９Ｈｚ、４Ｈ）、８．５３−８．５８（ｍ、６Ｈ）
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＋＝５６６［Ｍ＋Ｈ］＋
　＜合成例α−８＞（発光材料Ａの合成：イリジウム錯体の合成）
　ＷＯ０２／０６６５５２に記載の合成法に準じて、イリジウム錯体を合成した。即ち、窒素雰囲気下、２−ブロモピリジンと、１．２当量の３−ブロモフェニルホウ酸との鈴木カップリング（触媒：テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、塩基：２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液、溶媒：エタノール、トルエン）により、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000119
で表される２−（３’−ブロモフェニル）ピリジンを得た。
　次に、窒素雰囲気下、トリブロモベンゼンと、２．２当量の４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルホウ酸との鈴木カップリング（触媒：テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、塩基：２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液、溶媒：エタノール、トルエン）により下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000120
で表されるブロモ化合物を得た。
　窒素雰囲気下、このブロモ化合物を、脱水ＴＨＦに溶解させた後、得られた溶液を−７８℃に冷却し、小過剰のｔｅｒｔ−ブチルリチウムを滴下した。冷却下、更に、Ｂ（ＯＣ４Ｈ９）３を滴下し、室温にて反応させた。反応溶液を３Ｍ塩酸で後処理したところ、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000121
で表されるホウ酸化合物を得た。
　２−（３’−ブロモフェニル）ピリジンと、１．２当量の前記ホウ酸化合物との鈴木カップリング（触媒：テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、塩基：２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液、溶媒：エタノール、トルエン）により、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000122
で表される配位子（即ち、配位子となる化合物）を得た。
　アルゴン雰囲気下、ＩｒＣｌ３・３Ｈ２Ｏと、２．２当量の前記配位子、２−エトキシエタノール及びイオン交換水を仕込み、還流させた。析出した固体を吸引濾過した。得られた固体をエタノール、イオン交換水の順番で洗浄後、乾燥させ、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000123
で表される黄色粉体を得た。
　アルゴン雰囲気下、前記黄色粉体に、２当量の前記配位子と、２当量のトリフルオロメタンスルホン酸銀を加え、ジエチレングリコールジメチルエーテル中で加熱することにより、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000124
で表されるイリジウム錯体（以下、「発光材料Ａ」と言う。）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：δ　１．３８（ｓ、５４Ｈ）、６．９３（ｄｄ、Ｊ＝６．３Ｈｚ／６．６Ｈｚ、３Ｈ）、７．０４（ｂｒ、３Ｈ）、７．３０（ｄ、Ｊ＝７．９Ｈｚ、３Ｈ）、７．４８（ｄ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、１２Ｈ）、７．６１−７．７０（ｍ、２１Ｈ）、７．８２（ｓ、６Ｈ）、８．０１（ｓ、３Ｈ）、８．０３（ｄ、Ｊ＝７．９Ｈｚ、３Ｈ）
　ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＣＩ、ｐｏｓｉｔｉｖｅ）：ｍ／ｚ＋＝１６７７［Ｍ＋Ｈ］＋
　＜合成例α−９＞（高分子化合物α−Ｐ−１の合成）
　窒素置換した反応容器に、２，７−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン１７．５７ｇ（３３．１３ｍｍｏｌ）、ビス（４−ブロモフェニル）（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）アミン　１２．８８ｇ（２８．０５ｍｍｏｌ）、化合物α−Ｍ−３　２．１５ｇ（５．０１ｍｍｏｌ）、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：Ａｌｉｑｕａｔ３３６，アルドリッチ製）３ｇ、及びトルエン　２００ｇを量りとった。反応容器を１００℃に加熱し、酢酸パラジウム（ＩＩ）７．４ｍｇとトリス（２−メチルフェニル）ホスフィン　７０ｍｇ、及び約１８重量％炭酸ナトリウム水溶液　６４ｇを加え、３時間以上加熱し撹拌を続けた。その後、フェニルボロン酸４００ｍｇを添加し、更に５時間加熱撹拌を続けた。１９００ｇのトルエンで反応溶液を希釈し、３重量％酢酸水溶液６０ｇで２回、イオン交換水６０ｇで１回洗浄した後、取り出した有機層へジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム三水和物１．５ｇを加え、４時間撹拌した。得られた溶液を、アルミナとシリカゲルの等量混合物を固定相として用いたカラムクロマトグラフィーにより精製した。得られた溶出液をメタノール中へ滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物を濾取し、乾燥させたところ、高分子化合物α−Ｐ−１が得られた。高分子化合物α−Ｐ−１のポリスチレン換算の数平均分子量は８．９×１０４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は４．２×１０５であった（ＧＰＣ−条件１）。
　高分子化合物α−Ｐ−１は、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000125
で表される繰り返し単位と、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000126
で表される繰り返し単位と、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000127
で表される繰り返し単位とが、５０：４２：８のモル比で含まれる共重合体である。
　＜合成例α−１０＞（高分子化合物α−Ｐ−２の合成）
　合成例α−９において、ビス（４−ブロモフェニル）（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）アミンに代えて化合物α−Ｍ−４を用いたこと、２，７−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレンと化合物α−Ｍ−４と化合物α−Ｍ−３とを５０：４２：８のモル比で用いたこと以外は、合成例α−９と同様にして、高分子化合物α−Ｐ−２を合成した。高分子化合物α−Ｐ−２のポリスチレン換算の数平均分子量は６．０×１０４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は４．０×１０５であった（ＧＰＣ−条件１）。
　高分子化合物α−Ｐ−２は、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000128
で表される繰り返し単位と、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000129
で表される繰り返し単位と、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000130
で表される繰り返し単位とが、５０：４２：８のモル比で含まれる共重合体である。
　＜合成例α−１１＞（高分子化合物α−Ｐ−３の合成）
　合成例α−９において、ビス（４−ブロモフェニル）−（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）−アミンに代えて化合物α−Ｍ−５を用いたこと、２，７−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレンと化合物α−Ｍ−５と化合物α−Ｍ−３とを、５０：４２：８のモル比で用いたこと以外は、合成例α−９と同様にして、高分子化合物α−Ｐ−３を合成した。高分子化合物α−Ｐ−３のポリスチレン換算の数平均分子量は６．０×１０４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は２．３×１０５であった（ＧＰＣ−条件１）。
　高分子化合物α−Ｐ−３は、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000131
で表される繰り返し単位と、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000132
で表される繰り返し単位と、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000133
で表される繰り返し単位とが、５０：４２：８のモル比で含まれる共重合体である。
　＜合成例α−１２＞（高分子化合物α−Ｐ−４の合成）
　窒素雰囲気下、化合物α−Ｍ−６　３．１３ｇ、化合物α−Ｍ−７　０．７０ｇ、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン２．８６ｇ、酢酸パラジウム（ＩＩ）２．１ｍｇ、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン１３．４ｍｇ、及びトルエン８０ｍＬを混合し、撹拌しながら、１００℃に加熱した。反応溶液に２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液２１．５ｍｌを滴下し、５時間還流させた。反応溶液に、フェニルホウ酸７８ｍｇ、酢酸パラジウム（ＩＩ）２．１ｍｇ、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン１３．３ｍｇ、トルエン６ｍＬ、及び２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液２１．５ｍｌを加え、更に１７．５時間還流させた。次いで、そこに、０．２Ｍのジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム水溶液７０ｍｌを加え、８５℃で２時間撹拌した。反応溶液を、室温まで冷却し、水８２ｍｌで３回、３重量％の酢酸水溶液８２ｍｌで３回、水８２ｍｌで３回洗浄した。有機層をメタノール１０００ｍｌに滴下したところ沈殿が生じ、この沈殿を濾過した後、乾燥させ、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを通すことにより精製した。得られた溶出液をメタノール１５００ｍｌに滴下し、得られた沈殿を濾取し、乾燥させたところ、高分子化合物α−Ｐ−４を３．４３ｇ得た。高分子化合物α−Ｐ−４のポリスチレン換算の数平均分子量は１．９×１０５であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は５．７×１０５であった（ＧＰＣ−条件１）。
　高分子化合物α−Ｐ−４は、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000134
で表される繰り返し単位と、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000135
で表される繰り返し単位と、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000136
で表される繰り返し単位とが、５０：４０：１０のモル比で含まれる共重合体である。
　＜合成例α−１３＞（高分子化合物α−Ｐ−５の合成）
　窒素雰囲気下、化合物α−Ｍ−６　３．１３ｇ、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン３．５８ｇ、酢酸パラジウム（ＩＩ）２．２ｍｇ、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン１３．４ｍｇ、及びトルエン８０ｍＬを混合し、１００℃に加熱した。反応溶液に２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液２１．５ｍｌを滴下し、４．５時間還流させた。反応後、そこに、フェニルホウ酸７８ｍｇ、酢酸パラジウム（ＩＩ）２．２ｍｇ、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン１３．４ｍｇ、トルエン２０ｍＬ、及び２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液２１．５ｍｌを加え、更に１５時間還流させた。次いで、そこに、０．２Ｍのジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム水溶液７０ｍｌを加え、８５℃で２時間撹拌した。反応溶液を室温まで冷却し、水８２ｍｌで３回、３重量％の酢酸水溶液８２ｍｌで３回、水８２ｍｌで３回洗浄した。有機層をメタノール１２００ｍｌに滴下したところ沈殿が生じ、この沈殿を濾過した後、乾燥させ、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを通すことにより精製した。得られた溶出液をメタノール１５００ｍｌに滴下したところ、高分子化合物α−Ｐ−５を３．５２ｇ得た。高分子化合物α−Ｐ−５のポリスチレン換算の数平均分子量は３．０×１０５であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は８．４×１０５であった（ＧＰＣ−条件１）。
　高分子化合物α−Ｐ−５は、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000137
で表される繰り返し単位からなる共重合体である。
　＜合成例α−１４＞（化合物α−Ｍ−８の合成）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000138
　不活性ガス雰囲気下、ビス（ピナコレート）ジボロン３７．０ｇ、２，５−ジブロモピリジン１０３．５ｇ、〔１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン〕ジクロロパラジウム（ＩＩ）（Ｐｄ（ｄｐｐｆ）２Ｃｌ２）７．１４ｇ、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（ｄｐｐｆ）４．８５ｇ、水酸化ナトリウム３５．０ｇ、及び１，４−ジオキサン５６８ｍＬを、１００~１０５℃で、９５時間攪拌した。反応溶液を、室温まで冷却した後、トルエン４６０ｍＬを加え、室温で２０分間攪拌した。得られた溶液を、シリカゲルを敷き詰めた濾過器で濾過し、濾液を濃縮乾固して固体を得た。その固体に対し、再結晶を繰り返した後、得られた固体をアセトニトリル（６５０ｍＬ）を用いて熱時濾過を行い、得られた濾液を濃縮乾固させた。得られた固体をクロロホルムで再結晶したところ、化合物α−Ｍ−８を１．１７ｇ得た（収率３％、ＨＰＬＣ面積百分率９９．５％、ＧＣ面積百分率９９．２％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（２９９．４ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：７．９４（ｄ、２Ｈ）、８．２９（ｄ、２Ｈ）、８．７１（ｓ，２Ｈ）
ＬＣ−ＭＳ（ＡＰＰＩ（ｐｏｓｉｔｉｖｅ））：ｍ／ｚ＋＝３１３［Ｍ＋Ｈ］＋
　＜合成例α−１５＞（高分子化合物α−Ｐ−６の合成）
　窒素置換した反応容器に、２，７−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−９，９−ジオクチルフルオレン　１．０４ｇ（１．６２ｍｍｏｌ）、ビス（４−ブロモフェニル）（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）アミン　０．４８ｇ（１．０５ｍｍｏｌ）、化合物α−Ｍ−３　０．１０ｇ（０．２３ｍｍｏｌ）、化合物α−Ｍ−８　０．１０ｇ（０．３２ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）０．５ｍｇ、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン３．６ｍｇ、及びトルエン３２ｍＬを混合し、１００℃に加熱した。反応溶液に２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液５．５ｍｌを滴下し、５時間還流させた。反応後、そこに、フェニルホウ酸２０ｍｇ、酢酸パラジウム（ＩＩ）０．５ｍｇ、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン３．４ｍｇ、トルエン３ｍＬ、及び２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液５．６ｍｌを加え、更に１７時間還流させた。次いで、そこに、０．２Ｍのジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム水溶液１８ｍｌを加え、８５℃で２時間撹拌した。反応溶液を室温まで冷却し、水２５ｍｌで２回、３重量％の酢酸水溶液２５ｍｌで２回、水２５ｍｌで３回洗浄した。有機層をメタノール２００ｍｌに滴下したところ沈殿が生じた。この沈殿を濾過した後、乾燥させ、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムを通すことにより精製した。得られた溶出液をメタノール３００ｍｌに滴下したところ、高分子化合物α−Ｐ−６を０．７７ｇ得た。高分子化合物α−Ｐ−６のポリスチレン換算の数平均分子量は１．８×１０４であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は６．６×１０４であった（ＧＰＣ−条件２）。
　高分子化合物α−Ｐ−６は、仕込み原料から求めた理論値では、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000139
で表される繰り返し単位と、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000140
で表される繰り返し単位と、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000141
で表される繰り返し単位と、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000142
で表される繰り返し単位とが、５０：３２：７：１０のモル比で含まれる共重合体である。
　＜実施例α−１＞（有機エレクトロルミネッセンス素子α−１の作製）
　スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ポリ（３，４）エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルホン酸（Ｈ．Ｃ．ｓｔａｒｋ社製、商品名：ＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐ　ＡＩ４０８３）（以下、「ＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐ」と言う。）の懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物α−Ｐ−１、化合物α−Ｍ−１をキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に０．７重量％（重量比で、高分子化合物α−Ｐ−１／化合物α−Ｍ−１＝９０／１０）の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの膜の上にのせ、スピンコート法により約２０ｎｍの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、６０分乾燥させた。次に、高分子化合物α−Ｐ−５、発光材料Ａをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に１．１重量％（重量比で、高分子化合物α−Ｐ−５／発光材料Ａ＝７０／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物α−Ｐ−１／化合物α−Ｍ−１の膜の上にのせ、スピンコート法により約８０ｎｍの厚みとなるように発光層α−１を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１３０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０−４Ｐａ以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層α−１の膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約６０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、有機エレクトロルミネッセンス素子α−１を作製した。
　有機エレクトロルミネッセンス素子α−１に電圧を印加したところ、緑色発光のエレクトロルミネッセンスが観測された。輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での発光効率は２６．８ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は９．３Ｖであった。輝度半減後に電圧を印加したところ、輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での電圧は１２．０Ｖであった。１０００ｃｄ／ｍ２における電圧上昇は２．７Ｖであった。
　＜実施例α−２＞（有機エレクトロルミネッセンス素子α−２の作製）
　スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物α−Ｐ−１、化合物α−Ｍ−１をキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に０．７重量％（重量比で、高分子化合物α−Ｐ−１／化合物α−Ｍ−１＝９０／１０）の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの膜の上にのせ、スピンコート法により約２０ｎｍの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、６０分乾燥させた。次に、高分子化合物α−Ｐ−４、発光材料Ａをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に１．５重量％（重量比で、高分子化合物α−Ｐ−４／発光材料Ａ＝７０／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物α−Ｐ−１／化合物α−Ｍ−１の膜の上にのせ、スピンコート法により約８０ｎｍの厚みとなるように発光層α−２を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１３０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０−４Ｐａ以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層α−２の膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約６０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、有機エレクトロルミネッセンス素子α−２を作製した。
　有機エレクトロルミネッセンス素子α−２に電圧を印加したところ、緑色発光のエレクトロルミネッセンスが観測された。輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での発光効率は２６．０ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は６．６Ｖであった。輝度半減後に電圧を印加したところ、輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での電圧は８．１Ｖであった。１０００ｃｄ／ｍ２における電圧上昇は１．５Ｖであった。
　＜実施例α−３＞（有機エレクトロルミネッセンス素子α−３の作製）
　スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物α−Ｐ−１、化合物α−Ｍ−２をキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に０．７重量％（重量比で、高分子化合物α−Ｐ−１／化合物α−Ｍ−２＝９０／１０）の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの膜の上にのせ、スピンコート法により約２０ｎｍの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、６０分乾燥させた。次に、高分子化合物α−Ｐ−４、発光材料Ａをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に１．５重量％（重量比で、高分子化合物α−Ｐ−４／発光材料Ａ＝７０／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物α−Ｐ−１／化合物α−Ｍ−２の膜の上にのせ、スピンコート法により約８０ｎｍの厚みとなるように発光層α−３を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１３０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０−４Ｐａ以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層α−３の膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約６０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、有機エレクトロルミネッセンス素子α−３を作製した。
　有機エレクトロルミネッセンス素子α−３に電圧を印加したところ、緑色発光のエレクトロルミネッセンスが観測された。輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での発光効率は３２．２ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は６．５Ｖであった。輝度半減後に電圧を印加したところ、輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での電圧は９．０Ｖであった。１０００ｃｄ／ｍ２における電圧上昇は２．５Ｖであった。
　＜実施例α−４＞（有機エレクトロルミネッセンス素子α−４の作製）
　スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物α−Ｐ−１、３，３’−ジヒドロキシ−２，２’−ビピリジンをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に０．７重量％（重量比で、高分子化合物α−Ｐ−１／３，３’−ジヒドロキシ−２，２’−ビピリジン＝９０／１０）の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの膜の上にのせ、スピンコート法により約２０ｎｍの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、６０分乾燥させた。次に、高分子化合物α−Ｐ−４、発光材料Ａをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に１．５重量％（重量比で、高分子化合物α−Ｐ−４／発光材料Ａ＝７０／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物α−Ｐ−１／３，３’−ジヒドロキシ−２，２’−ビピリジンの膜の上にのせ、スピンコート法により約８０ｎｍの厚みとなるように発光層α−４を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１３０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０−４Ｐａ以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層α−４の膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約６０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、有機エレクトロルミネッセンス素子α−４を作製した。
　有機エレクトロルミネッセンス素子α−４に電圧を印加したところ、緑色発光のエレクトロルミネッセンスが観測された。輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での発光効率は３０．８ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は６．１Ｖであった。輝度半減後に電圧を印加したところ、輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での電圧は８．３Ｖであった。１０００ｃｄ／ｍ２における電圧上昇は２．２Ｖであった。
　＜実施例α−５＞（有機エレクトロルミネッセンス素子α−５の作製）
　スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物α−Ｐ−２、化合物α−Ｍ−１をキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に０．７重量％（重量比で、高分子化合物α−Ｐ−２／化合物α−Ｍ−１＝９０／１０）の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの膜の上にのせ、スピンコート法により約２０ｎｍの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、６０分乾燥させた。次に、高分子化合物α−Ｐ−４、発光材料Ａをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に１．５重量％（重量比で、高分子化合物α−Ｐ−４／発光材料Ａ＝７０／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物α−Ｐ−２／化合物α−Ｍ−１の膜の上にのせ、スピンコート法により約８０ｎｍの厚みとなるように発光層α−５を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１３０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０−４Ｐａ以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層α−５の膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約６０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、有機エレクトロルミネッセンス素子α−５を作製した。
　有機エレクトロルミネッセンス素子α−５に電圧を印加したところ、緑色発光のエレクトロルミネッセンスが観測された。輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での発光効率は２０．１ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は６．３Ｖであった。輝度半減後に電圧を印加したところ、輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での電圧は８．７Ｖであった。１０００ｃｄ／ｍ２における電圧上昇は２．４Ｖであった。
　＜実施例α−６＞（有機エレクトロルミネッセンス素子α−６の作製）
　スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物α−Ｐ−２、化合物α−Ｍ−２をキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に０．７重量％（重量比で、高分子化合物α−Ｐ−２／化合物α−Ｍ−２＝９０／１０）の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの膜の上にのせ、スピンコート法により約２０ｎｍの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、６０分乾燥させた。次に、高分子化合物α−Ｐ−４、発光材料Ａをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に１．５重量％（重量比で、高分子化合物α−Ｐ−４／発光材料Ａ＝７０／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物α−Ｐ−２／化合物α−Ｍ−２の膜の上にのせ、スピンコート法により約８０ｎｍの厚みとなるように発光層α−６を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１３０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０−４Ｐａ以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層α−６の膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約６０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、有機エレクトロルミネッセンス素子α−６を作製した。
　有機エレクトロルミネッセンス素子α−６に電圧を印加したところ、緑色発光のエレクトロルミネッセンスが観測された。輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での発光効率は２７．４ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は６．２Ｖであった。輝度半減後に電圧を印加したところ、輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での電圧は８．８Ｖであった。１０００ｃｄ／ｍ２における電圧上昇は２．６Ｖであった。
　＜実施例α−７＞（有機エレクトロルミネッセンス素子α−７の作製）
　スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物α−Ｐ−２、３，３’−ジヒドロキシ−２，２’−ビピリジンをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に０．７重量％（重量比で、高分子化合物α−Ｐ−２／３，３’−ジヒドロキシ−２，２’−ビピリジン＝９０／１０）の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの膜の上にのせ、スピンコート法により約２０ｎｍの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、６０分乾燥させた。次に、高分子化合物α−Ｐ−４、発光材料Ａをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に１．５重量％（重量比で、高分子化合物α−Ｐ−４／発光材料Ａ＝７０／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物α−Ｐ−２／３，３’−ジヒドロキシ−２，２’−ビピリジンの膜の上にのせ、スピンコート法により約８０ｎｍの厚みとなるように発光層α−７を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１３０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０−４Ｐａ以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層α−７の膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約６０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、有機エレクトロルミネッセンス素子α−７を作製した。
　有機エレクトロルミネッセンス素子α−７に電圧を印加したところ、緑色発光のエレクトロルミネッセンスが観測された。輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での発光効率は２６．３ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は６．１Ｖであった。輝度半減後に電圧を印加したところ、輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での電圧は８．５Ｖであった。１０００ｃｄ／ｍ２における電圧上昇は２．４Ｖであった。
　＜実施例α−８＞（有機エレクトロルミネッセンス素子α−８の作製）
　スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物α−Ｐ−３、化合物α−Ｍ−１をキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に０．７重量％（重量比で、高分子化合物α−Ｐ−３／化合物α−Ｍ−１＝９０／１０）の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの膜の上にのせ、スピンコート法により約２０ｎｍの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、６０分乾燥させた。次に、高分子化合物α−Ｐ−４、発光材料Ａをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に１．５重量％（重量比で、高分子化合物α−Ｐ−４／発光材料Ａ＝７０／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物α−Ｐ−３／化合物α−Ｍ−１の膜の上にのせ、スピンコート法により約８０ｎｍの厚みとなるように発光層α−８を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１３０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０−４Ｐａ以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層α−８の膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約６０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、有機エレクトロルミネッセンス素子α−８を作製した。
　有機エレクトロルミネッセンス素子α−８に電圧を印加したところ、緑色発光のエレクトロルミネッセンスが観測された。輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での発光効率は１４．５ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は７．２Ｖであった。輝度半減後に電圧を印加したところ、輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での電圧は９．１Ｖであった。１０００ｃｄ／ｍ２における電圧上昇は１．９Ｖであった。
　＜実施例α−９＞（有機エレクトロルミネッセンス素子α−９の作製）
　スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物α−Ｐ−３、化合物α−Ｍ−２をキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に０．７重量％（重量比で、高分子化合物α−Ｐ−３／化合物α−Ｍ−２＝９０／１０）の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの膜の上にのせ、スピンコート法により約２０ｎｍの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、６０分乾燥させた。次に、高分子化合物α−Ｐ−４、発光材料Ａをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に１．５重量％（重量比で、高分子化合物α−Ｐ−４／発光材料Ａ＝７０／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物α−Ｐ−３／化合物α−Ｍ−２の膜の上にのせ、スピンコート法により約８０ｎｍの厚みとなるように発光層α−９を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１３０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０−４Ｐａ以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層α−９の膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約６０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、有機エレクトロルミネッセンス素子α−９を作製した。
　有機エレクトロルミネッセンス素子α−９に電圧を印加したところ、緑色発光のエレクトロルミネッセンスが観測された。輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での発光効率は１８．９ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は６．６Ｖであった。輝度半減後に電圧を印加したところ、輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での電圧は９．０Ｖであった。１０００ｃｄ／ｍ２における電圧上昇は２．４Ｖであった。
　＜実施例α−１０＞（有機エレクトロルミネッセンス素子α−１０の作製）
　スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物α−Ｐ−３、３，３’−ジヒドロキシ−２，２’−ビピリジンをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に０．７重量％（重量比で、高分子化合物α−Ｐ−３／３，３’−ジヒドロキシ−２，２’−ビピリジン＝９０／１０）の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの膜の上にのせ、スピンコート法により約２０ｎｍの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、６０分乾燥させた。次に、高分子化合物α−Ｐ−４、発光材料Ａをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に１．５重量％（重量比で、高分子化合物α−Ｐ−４／発光材料Ａ＝７０／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物α−Ｐ−３／３，３’−ジヒドロキシ−２，２’−ビピリジンの膜の上にのせ、スピンコート法により約８０ｎｍの厚みとなるように発光層α−１０を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１３０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０−４Ｐａ以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層α−１０の膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約６０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、有機エレクトロルミネッセンス素子α−１０を作製した。
　有機エレクトロルミネッセンス素子α−１０に電圧を印加したところ、緑色発光のエレクトロルミネッセンスが観測された。輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での発光効率は１９．３ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は５．９Ｖであった。輝度半減後に電圧を印加したところ、輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での電圧は８．５Ｖであった。１０００ｃｄ／ｍ２における電圧上昇は２．６Ｖであった。
　＜実施例α−１１＞（有機エレクトロルミネッセンス素子α−１１の作製）
　スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物α−Ｐ−６をキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に０．７重量％の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの膜の上にのせ、スピンコート法により約２０ｎｍの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、６０分乾燥させた。次に、高分子化合物α−Ｐ−４、発光材料Ａをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に１．５重量％（重量比で、高分子化合物α−Ｐ−４／発光材料Ａ＝７０／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物α−Ｐ−６の膜の上にのせ、スピンコート法により約８０ｎｍの厚みとなるように発光層α−１１を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１３０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０−４Ｐａ以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層α−１１の膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約６０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、有機エレクトロルミネッセンス素子α−１１を作製した。
　有機エレクトロルミネッセンス素子α−１１に電圧を印加したところ、緑色発光のエレクトロルミネッセンスが観測された。輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での発光効率は２８．３ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は７．２Ｖであった。輝度半減後に電圧を印加したところ、輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での電圧は９．３Ｖであった。１０００ｃｄ／ｍ２における電圧上昇は２．１Ｖであった。
　＜実施例α−１２＞（有機エレクトロルミネッセンス素子α−１２の作製）
　スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物α−Ｐ−６、化合物α−Ｍ−１をキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に０．７重量％（重量比で、高分子化合物α−Ｐ−６／化合物α−Ｍ−１＝９０／１０）の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの膜の上にのせ、スピンコート法により約２０ｎｍの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、６０分乾燥させた。次に、高分子化合物α−Ｐ−４、発光材料Ａをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に１．５重量％（重量比で、高分子化合物α−Ｐ−４／発光材料Ａ＝７０／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物α−Ｐ−６／化合物α−Ｍ−１の膜の上にのせ、スピンコート法により約８０ｎｍの厚みとなるように発光層α−１２を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１３０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０−４Ｐａ以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層α−１２の膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約６０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、有機エレクトロルミネッセンス素子α−１２を作製した。
　有機エレクトロルミネッセンス素子α−１２に電圧を印加したところ、緑色発光のエレクトロルミネッセンスが観測された。輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での発光効率は２１．７ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は６．９Ｖであった。輝度半減後に電圧を印加したところ、輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での電圧は９．２Ｖであった。１０００ｃｄ／ｍ２における電圧上昇は２．３Ｖであった。
　＜実施例α−１３＞（有機エレクトロルミネッセンス素子α−１３の作製）
　スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物α−Ｐ−６、化合物α−Ｍ−２をキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に０．７重量％（重量比で、高分子化合物α−Ｐ−６／化合物α−Ｍ−２＝９０／１０）の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの膜の上にのせ、スピンコート法により約２０ｎｍの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、６０分乾燥させた。次に、高分子化合物α−Ｐ−４、発光材料Ａをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に１．５重量％（重量比で、高分子化合物α−Ｐ−４／発光材料Ａ＝７０／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物α−Ｐ−６／化合物α−Ｍ−２の膜の上にのせ、スピンコート法により約８０ｎｍの厚みとなるように発光層α−１３を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１３０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０−４Ｐａ以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層α−１３の膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約６０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、有機エレクトロルミネッセンス素子α−１３を作製した。
　有機エレクトロルミネッセンス素子α−１３に電圧を印加したところ、緑色発光のエレクトロルミネッセンスが観測された。輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での発光効率は２２．８ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は７．０Ｖであった。輝度半減後に電圧を印加したところ、輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での電圧は９．３Ｖであった。１０００ｃｄ／ｍ２における電圧上昇は２．３Ｖであった。
　＜実施例α−１４＞（有機エレクトロルミネッセンス素子α−１４の作製）
　スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物α−Ｐ−６、３，３’−ジヒドロキシ−２，２’−ビピリジンをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に０．７重量％（重量比で、高分子化合物α−Ｐ−６／３，３’−ジヒドロキシ−２，２’−ビピリジン＝９０／１０）の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの膜の上にのせ、スピンコート法により約２０ｎｍの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、６０分乾燥させた。次に、高分子化合物α−Ｐ−４、発光材料Ａをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に１．５重量％（重量比で、高分子化合物α−Ｐ−４／発光材料Ａ＝７０／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物α−Ｐ−６／３，３’−ジヒドロキシ−２，２’−ビピリジンの膜の上にのせ、スピンコート法により約８０ｎｍの厚みとなるように発光層α−１４を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１３０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０−４Ｐａ以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層α−１４の膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約６０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、有機エレクトロルミネッセンス素子α−１４を作製した。
　有機エレクトロルミネッセンス素子α−１４に電圧を印加したところ、緑色発光のエレクトロルミネッセンスが観測された。輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での発光効率は２２．０ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は７．０Ｖであった。輝度半減後に電圧を印加したところ、輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での電圧は９．２Ｖであった。１０００ｃｄ／ｍ２における電圧上昇は２．２Ｖであった。
　＜比較例α−１＞（有機エレクトロルミネッセンス素子α−Ｃ１の作製）
　スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物Ｐ−１をキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に０．７重量％の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの膜の上にのせ、スピンコート法により約２０ｎｍの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、６０分乾燥させた。次に、高分子化合物α−Ｐ−５、発光材料Ａをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に１．１重量％（重量比で、高分子化合物α−Ｐ−５／発光材料Ａ＝７０／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物α−Ｐ−１の膜の上にのせ、スピンコート法により約８０ｎｍの厚みとなるように発光層α−Ｃ１を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１３０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０−４Ｐａ以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層α−Ｃ１の膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約６０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、有機エレクトロルミネッセンス素子α−Ｃ１を作製した。
　有機エレクトロルミネッセンス素子α−Ｃ１に電圧を印加したところ、緑色発光のエレクトロルミネッセンスが観測された。輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での発光効率は２９．８ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は８．８Ｖであった。輝度半減後に電圧を印加したところ、輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での電圧は１２．１Ｖであった。１０００ｃｄ／ｍ２における電圧上昇は３．３Ｖであった。
　＜比較例α−２＞（有機エレクトロルミネッセンス素子α−Ｃ２の作製）
　スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物α−Ｐ−１をキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に０．７重量％の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの膜の上にのせ、スピンコート法により約２０ｎｍの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、６０分乾燥させた。次に、高分子化合物α−Ｐ−４、発光材料Ａをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に１．５重量％（重量比で、高分子化合物α−Ｐ−４／発光材料Ａ＝７０／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物α−Ｐ−１の膜の上にのせ、スピンコート法により約８０ｎｍの厚みとなるように発光層α−Ｃ２を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１３０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０−４Ｐａ以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層α−Ｃ２の膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約６０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、有機エレクトロルミネッセンス素子α−Ｃ２を作製した。
　有機エレクトロルミネッセンス素子α−Ｃ２に電圧を印加したところ、緑色発光のエレクトロルミネッセンスが観測された。輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での発光効率は３０．８ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は６．４Ｖであった。輝度半減後に電圧を印加したところ、輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での電圧は９．７Ｖであった。１０００ｃｄ／ｍ２における電圧上昇は３．３Ｖであった。
　＜比較例α−３＞（有機エレクトロルミネッセンス素子α−Ｃ３の作製）
　スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜をつけたガラス基板に、ＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの懸濁液をのせ、スピンコート法により約６５ｎｍの厚みとなるように成膜し、ホットプレート上で２００℃、１０分間乾燥させた。次に、高分子化合物α−Ｐ−２をキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に０．７重量％の濃度で溶解させ、得られたキシレン溶液をＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐの膜の上にのせ、スピンコート法により約２０ｎｍの厚みとなるように成膜し、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１８０℃、６０分乾燥させた。次に、高分子化合物α−Ｐ−４、発光材料Ａをキシレン（関東化学社製：電子工業用（ＥＬグレード））に１．５重量％（重量比で、高分子化合物Ｐ−４／発光材料Ａ＝７０／３０）の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を高分子化合物α−Ｐ−２の膜の上にのせ、スピンコート法により約８０ｎｍの厚みとなるように発光層α−Ｃ３を成膜した。そして、酸素濃度及び水分濃度が１０ｐｐｍ以下（重量基準）の窒素雰囲気下で、１３０℃、１０分乾燥させた。１．０×１０−４Ｐａ以下となるまで減圧した後、陰極として、発光層α−Ｃ３の膜の上にバリウムを約５ｎｍ、次いでバリウムの層の上にアルミニウムを約６０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止を行うことで、有機エレクトロルミネッセンス素子α−Ｃ３を作製した。
　有機エレクトロルミネッセンス素子α−Ｃ３に電圧を印加したところ、緑色発光のエレクトロルミネッセンスが観測された。輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での発光効率は２４．７ｃｄ／Ａであり、そのときの電圧は６．１Ｖであった。輝度半減後に電圧を印加したところ、輝度が１０００ｃｄ／ｍ２での電圧は９．２Ｖであった。１０００ｃｄ／ｍ２における電圧上昇は３．１Ｖであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000143
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000144
　第１の発明群にによれば、輝度寿命が長い有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することができる。
　第２の発明群の有機エレクトロルミネッセンス素子は、一定の電流値で駆動させた際に、輝度半減時において、駆動電圧の上昇が抑制された有機エレクトロルミネッセンス素子である。

Claims (27)

  1. 　陽極と、
    　陰極と、
    　該陽極及び該陰極の間に設けられ、燐光発光性化合物を含む第一の発光層用材料、及び、電荷輸送性高分子化合物を含む第二の発光層用材料を含む発光層と、
    　該陽極及び該発光層の間に、該発光層に隣接して設けられ、正孔輸送性高分子化合物を用いてなる正孔輸送層と
    を有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
    　該第一の発光層用材料の最低励起三重項エネルギーＴ１ｅ（ｅＶ）と、該第二の発光層用材料の最低励起三重項エネルギーＴ１ｈ（ｅＶ）と、該正孔輸送性高分子化合物の最低励起三重項エネルギーＴ１ｔ（ｅＶ）とが、下記式（Ａ）及び（Ｂ）：
    　Ｔ１ｅ≦Ｔ１ｈ　　　　　（Ａ）
    　Ｔ１ｔ−Ｔ１ｅ≦０．１０　　　　　（Ｂ）
    を満たす有機エレクトロルミネッセンス素子。
  2. 　さらに、Ｔ１ｔ及びＴ１ｅが、下記式（Ｂ’）：
    　Ｔ１ｔ−Ｔ１ｅ≧−０．３０　　　　　（Ｂ’）
    を満たす請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  3. 　前記第一の発光層用材料のイオン化ポテンシャル及び前記第二の発光層用材料のイオン化ポテンシャルの最小値ＩＰｅｈ（ｅＶ）と、前記正孔輸送性高分子化合物のイオン化ポテンシャルＩＰｔ（ｅＶ）とが、下記式（Ｃ）：
    　ＩＰｅｈ−ＩＰｔ≧−０．２０　　　　　（Ｃ）
    を満たす請求項１又は２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  4. 　前記正孔輸送性高分子化合物が、下記式（４）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
    ［式（４）中、Ａｒ１は、アリーレン基、２価の芳香族複素環基、又は、該アリーレン基及び該２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる同一若しくは異なる２個以上の基が直接結合した２価の基を表す。Ａｒ１で表される基は、置換基として、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を有していてもよい。］
    で表される構成単位、及び、下記式（５）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
    ［式（５）中、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４及びＡｒ５は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の芳香族複素環基、又は、該アリーレン基及び該２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる同一若しくは異なる２個以上の基が直接結合した２価の基を表す。Ａｒ６、Ａｒ７及びＡｒ８は、それぞれ独立に、アリール基又は１価の芳香族複素環基を表す。ｐ及びｑは、それぞれ独立に、０又は１である。Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７及びＡｒ８で表される基は、置換基として、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を有していてもよい。Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７及びＡｒ８で表される基は、それぞれ、該基が結合する窒素原子と結合しているＡｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８で示される基と、直接結合し、又は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（ＲＡ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（ＲＡ）−若しくは−Ｃ（ＲＡ）２−を介して結合して、５~７員環を形成していてもよい。ＲＡは、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基又はアラルキル基を表す。］
    で表される構成単位を含む高分子化合物である、請求項１~３のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  5. 　前記正孔輸送性高分子化合物が、架橋性の正孔輸送性高分子化合物である請求項１~４のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  6. 　前記電荷輸送性高分子化合物が、下記式（４）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
    ［式（４）中、Ａｒ１は、アリーレン基、２価の芳香族複素環基、又は、該アリーレン基及び該２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる同一若しくは異なる２個以上の基が直接結合した２価の基を表す。Ａｒ１で表される基は、置換基として、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を有していてもよい。］
    で表される構成単位、及び、下記式（５）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
    ［式（５）中、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４及びＡｒ５は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の芳香族複素環基、又は、該アリーレン基及び該２価の芳香族複素環基からなる群から選ばれる同一若しくは異なる２個以上の基が直接結合した２価の基を表す。Ａｒ６、Ａｒ７及びＡｒ８は、それぞれ独立に、アリール基又は１価の芳香族複素環基を表す。ｐ及びｑは、それぞれ独立に、０又は１である。Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７及びＡｒ８で表される基は、置換基として、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を有していてもよい。Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７及びＡｒ８で表される基は、それぞれ、該基が結合する窒素原子と結合しているＡｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７、Ａｒ８で示される基と、直接結合し、又は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（ＲＡ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（ＲＡ）−若しくは−Ｃ（ＲＡ）２−を介して結合して、５~７員環を形成していてもよい。ＲＡは、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基又はアラルキル基を表す。］
    で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも一種の構成単位を含む高分子化合物である、請求項１~５のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  7. 　前記式（４）で表される構成単位として、下記式（６）で表される構成単位、及び／又は、下記式（７）で表される構成単位を含む、請求項４~６のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
    ［式（６）中、Ｒ１は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基又はアラルキル基を表す。Ｒ２は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を表す。ｒは０~３の整数である。２個あるＲ１は、同一であっても異なっていてもよく、２個のＲ１が結合して環を形成していてもよい。Ｒ２が複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。２個あるｒは同一であっても異なっていてもよい。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
    ［式（７）中、Ｒ３は、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基又はシアノ基を表す。Ｒ４は、水素原子、アルキル基、アリール基、１価の芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリールアルコキシ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、置換カルボキシル基、フッ素原子又はシアノ基を表す。２個あるＲ３は同一であっても異なっていてもよい。２個あるＲ４は同一であっても異なっていてもよい。］
  8. 　前記式（４）で表される構成単位が、前記式（６）で表される構成単位である、請求項７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  9. 　前記式（４）で表される構成単位が、前記式（７）で表される構成単位である、請求項７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  10. 　前記式（５）中において、ｐ及びｑの少なくとも一方が１である、請求項４~９のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  11. 　前記燐光発光性化合物がイリジウム錯体である請求項１~１０のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  12. 　前記陽極と前記正孔輸送層との間に正孔注入層を有する請求項１~１１のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  13. 　陽極及び陰極と、該陽極及び陰極の間に設けられた正孔輸送層及び発光層とを備えた有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
    　該正孔輸送層が、
    １）２，２’−ビピリジン及び／又は２，２’−ビピリジン誘導体と、２，２’−ビピリジンジイル基非含有正孔輸送性高分子化合物との混合物、
    ２）非置換又は置換の２，２’−ビピリジンジイル基からなる構成単位と、２価の芳香族アミン残基からなる構成単位及び非置換又は置換のアリーレン基からなる構成単位よりなる群から選ばれる少なくとも一種の構成単位とを有する２，２’−ビピリジンジイル基含有高分子化合物、
    又は、これらの組み合わせ
    を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
  14. 　前記２，２’−ビピリジンジイル基非含有正孔輸送性高分子化合物が、下記式α‐（２）で表される高分子化合物である請求項１３に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
    〔式α‐（２）中、Ａｍ２ｐは２価の芳香族アミン残基を表し、Ａｒ２ｐは非置換又は置換のアリーレン基を表す。ｎ２２ｐ及びｎ２３ｐは、それぞれ独立に、該高分子化合物中のＡｍ２ｐで表される２価の芳香族アミン残基とＡｒ２ｐで表される非置換又は置換のアリーレン基とのモル比を表す数であるが、ｎ２２ｐ＋ｎ２３ｐ＝１、０．００１≦ｎ２２ｐ≦１、及び、０≦ｎ２３ｐ≦０．９９９を満たす数である。Ａｍ２ｐが複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。Ａｒ２ｐが複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。〕
  15. 　前記Ａｒ２ｐで表されるアリーレン基が、非置換又は置換のフルオレンジイル基及び非置換又は置換のフェニレン基よりなる群から選ばれる少なくとも一種を含む請求項１４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  16. 　前記２，２’−ビピリジン又は２，２’−ビピリジン誘導体が、下記式α‐（３）で表される化合物である請求項１３~１５のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
    〔式α‐（３）中、Ｅ３ｍ及びＲ３ｍは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアルケニル基、非置換若しくは置換のアルキニル基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアルキルチオ基、非置換若しくは置換のアルキルシリル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換のアリールオキシ基、又は非置換若しくは置換のアリールシリル基を表す。Ｘ３ｍは、非置換若しくは置換のアリーレン基、非置換若しくは置換のアルカンジイル基、非置換若しくは置換のアルケンジイル基、又は非置換若しくは置換のアルキンジイル基を表す。複数あるＥ３ｍは、同一であっても異なっていてもよい。複数あるＲ３ｍは、同一であっても異なっていてもよい。ｍ３１ｍは、０~３の整数を表す。ｍ３２ｍは、１~３の整数を表す。ｍ３１ｍが複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。Ｘ３ｍが複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。〕
  17. 　前記式α‐（３）中、Ｅ３ｍが、水素原子、水酸基、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、又は非置換若しくは置換のアリール基である請求項１６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  18. 　前記式α‐（３）中、Ｒ３ｍが、水素原子である請求項１６又は１７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  19. 　前記式α‐（３）中、Ｘ３ｍが、非置換若しくは置換のアリーレン基、又は非置換若しくは置換のアルカンジイル基である請求項１６~１８のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  20. 　前記式α‐（３）で表される化合物が、下記式α‐（４）で表される化合物である請求項１６~１９のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
    〔式α‐（４）中、Ｅ４ｍは、水素原子、水酸基、非置換若しくは置換のアルキル基、又は非置換若しくは置換のアルコキシ基を表す。複数あるＥ４ｍは、同一であっても異なっていてもよいが、少なくとも１個は、水酸基、非置換若しくは置換のアルキル基、又は非置換若しくは置換のアルコキシ基を表す。〕
  21. 　前記式α‐（３）で表される化合物が、下記式α‐（５）で表される化合物である請求項１６~１９のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
    〔式α‐（５）中、Ｅ５ｍは、水素原子、水酸基、非置換若しくは置換のアルキル基、又は非置換若しくは置換のアルコキシ基を表す。複数あるＥ５ｍは、同一であっても異なっていてもよい。Ｘ５ｍは、非置換若しくは置換のアリーレン基、又は非置換若しくは置換のアルカンジイル基を表す。ｍ５ｍは１~３の整数を表す。Ｘ５ｍが複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。〕
  22. 　前記正孔輸送層が、２，２’−ビピリジン及び／又は２，２’−ビピリジン誘導体と、２，２’−ビピリジンジイル基非含有正孔輸送性高分子化合物との混合物を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
    　該正孔輸送層に含まれる２，２’−ビピリジン及び２，２’−ビピリジン誘導体の割合が、０．０１~５０重量％である請求項１３~２１のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  23. 　前記２，２’−ビピリジンジイル基含有高分子化合物が、下記式α‐（１）で表される高分子化合物である請求項１３~２２のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
    〔式α‐（１）中、Ｂｐｙ１ｐは、非置換又は置換の２，２’−ビピリジンジイル基を表す。Ａｍ１ｐは、２価の芳香族アミン残基を表す。Ａｒ１ｐは、非置換又は置換のアリーレン基を表す。ｎ１１ｐ、ｎ１２ｐ及びｎ１３ｐは、それぞれ独立に、該高分子化合物中のＢｐｙ１ｐで表される非置換又は置換の２，２’−ビピリジンジイル基とＡｍ１ｐで表される２価の芳香族アミン残基とＡｒ１ｐで表される非置換又は置換のアリーレン基とのモル比を表す数であるが、ｎ１１ｐ＋ｎ１２ｐ＋ｎ１３ｐ＝１、０．００１≦ｎ１１ｐ≦０．９９９、０．００１≦ｎ１２ｐ≦０．９９９、及び、０≦ｎ１３ｐ≦０．９９８を満たす数である。Ｂｐｙ１ｐが複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。Ａｍ１ｐが複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。Ａｒ１ｐが複数ある場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。〕
  24. 　前記式α‐（１）中、Ｂｐｙ１ｐが、下記式α‐（１−２）で表される２価の基である請求項２３に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
    〔式α‐（１−２）中、Ｒ１ｐは、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、非置換若しくは置換のアルキル基、非置換若しくは置換のアルケニル基、非置換若しくは置換のアルキニル基、非置換若しくは置換のアルコキシ基、非置換若しくは置換のアルキルチオ基、非置換若しくは置換のアルキルシリル基、非置換若しくは置換のアリール基、非置換若しくは置換のアリールオキシ基、又は非置換若しくは置換のアリールシリル基を表す。複数あるＲ１ｐは、同一であっても異なっていてもよい。〕
  25. 　前記式α‐（１−２）中、Ｒ１ｐが、水素原子である請求項２４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  26. 　前記正孔輸送層が、
    Ａ）前記２，２’−ビピリジン及び／又は２，２’−ビピリジン誘導体と、２，２’−ビピリジンジイル基非含有正孔輸送性高分子化合物との混合物、並びに有機溶媒を含む、第一の組成物、
    Ｂ）前記非置換又は置換の２，２’−ビピリジンジイル基からなる構成単位と、２価の芳香族アミン残基からなる構成単位及び非置換又は置換のアリーレン基からなる構成単位よりなる群から選ばれる少なくとも一種の構成単位とを有する２，２’−ビピリジンジイル基含有高分子化合物、並びに有機溶媒を含む、第二の組成物、
    又は、これらの組み合わせ
    を用いて作製される請求項１３~２５のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  27. 　前記正孔輸送層と前記発光層とが接しており、かつ、前記正孔輸送層と前記陽極との間に正孔注入層を備えた請求項１３~２６のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
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