JP2015212357A - 組成物およびそれを用いた発光素子 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、組成物およびそれを用いた発光素子に関する。
有機エレクトロルミネッセンス素子(有機EL素子)等の発光素子は、外部量子効率が高く、駆動電圧が低いため、ディスプレイ等の用途に好適に使用することが可能であり、近年、注目されている。
発光素子の発光層に用いる材料として、例えば、フェニレン構成単位からなる高分子化合物と、下記式で表される青色燐光発光性化合物1と、下記式で表される緑色燐光発光性化合物1と、下記式で表される赤色燐光発光性化合物1とを含有する組成物が提案されている(特許文献1)。なお、該青色燐光発光性化合物1は、6員環の芳香族複素環と6員環の芳香族炭化水素環とで構成される配位子骨格を有する燐光発光性化合物であり、該緑色燐光発光性化合物1は、デンドロンを有さない燐光発光性化合物である。
また、発光素子の発光層に用いる材料として、例えば、複素環構造を有する低分子化合物と、下記式で表される青色燐光発光性化合物2と、下記式で表される緑色燐光発光性化合物2と、下記式で表される赤色燐光発光性化合物2とを含有する組成物が提案されている(特許文献2)。なお、該緑色燐光発光性化合物2および該赤色燐光発光性化合物2は、デンドロンを有さない燐光発光性化合物である。
しかしながら、上記の組成物を用いて製造される発光素子は、その外部量子効率が必ずしも十分ではなかった。
そこで、本発明は、外部量子効率に優れる発光素子の製造に有用な組成物を提供することを目的とする。本発明はまた、該組成物を用いて得られる発光素子を提供することを目的とする。
本発明は、第1に、
発光スペクトルの最大ピーク波長が380nm以上495nm未満であり、デンドロンを有さない燐光発光性化合物(B)と、
発光スペクトルの最大ピーク波長が495nm以上750nm未満であり、デンドロンを有する2種以上の燐光発光性化合物(DGR)と、
式(H−1)で表される化合物とを含有し、
燐光発光性化合物(B)が、式(1)で表される燐光発光性化合物であり、
燐光発光性化合物(DGR)が、式(2)で表される燐光発光性化合物である組成物(以下、「本発明の第1の組成物」ともいう。)を提供する。
発光スペクトルの最大ピーク波長が380nm以上495nm未満であり、デンドロンを有さない燐光発光性化合物(B)と、
発光スペクトルの最大ピーク波長が495nm以上750nm未満であり、デンドロンを有する2種以上の燐光発光性化合物(DGR)と、
式(H−1)で表される化合物とを含有し、
燐光発光性化合物(B)が、式(1)で表される燐光発光性化合物であり、
燐光発光性化合物(DGR)が、式(2)で表される燐光発光性化合物である組成物(以下、「本発明の第1の組成物」ともいう。)を提供する。
ArH1およびArH2は、それぞれ独立に、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
nH1およびnH2は、それぞれ独立に、0または1を表す。nH1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。複数存在するnH2は、同一でも異なっていてもよい。
nH3は、0以上の整数を表す。
LH1は、アリーレン基、2価の複素環基、または、−[C(RH11)2]nH11−で表される基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。LH1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
nH11は、1以上10以下の整数を表す。RH11は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRH11は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
LH2は、−N(−LH21−RH21)−で表される基を表す。LH2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
LH21は、単結合、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RH21は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
Mは、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子または白金原子を表す。
n1は1以上の整数を表し、n2は0以上の整数を表し、n1+n2は2または3である。Mがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、n1+n2は3であり、Mがパラジウム原子または白金原子の場合、n1+n2は2である。
E1およびE2は、それぞれ独立に、炭素原子または窒素原子を表す。但し、E1およびE2の少なくとも一方は炭素原子である。
環R1は、5員環の芳香族複素環を表し、この環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環R1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
環R2は、5員環もしくは6員環の芳香族炭化水素環、または、5員環もしくは6員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環R2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環R2が6員環の芳香族複素環である場合、E2は炭素原子である。
環R1が有していてもよい置換基と環R2が有していてもよい置換基とは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
A1−G1−A2は、アニオン性の2座配位子を表す。A1およびA2は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。G1は、単結合、または、A1およびA2とともに2座配位子を構成する原子団を表す。A1−G1−A2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
Mは、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子または白金原子を表す。
n3は1以上の整数を表し、n4は0以上の整数を表し、n3+n4は2または3である。Mがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、n3+n4は3であり、Mがパラジウム原子または白金原子の場合、n3+n4は2である。
E4は、炭素原子または窒素原子を表す。
環R3は、6員環の芳香族複素環を表し、この環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環R3が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
環R4は、5員環もしくは6員環の芳香族炭化水素環、または、5員環もしくは6員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環R4が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環R4が6員環の芳香族複素環である場合、E4は炭素原子である。
環R3が有していてもよい置換基と環R4が有していてもよい置換基とは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
但し、環R3および環R4からなる群から選ばれる少なくとも1つの環はデンドロンを有する。
A1−G1−A2は、アニオン性の2座配位子を表す。A1およびA2は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。G1は、単結合、または、A1およびA2とともに2座配位子を構成する原子団を表す。A1−G1−A2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
本発明の第1の組成物において、式(1)で表される燐光発光性化合物は、本発明の第1の組成物を用いて得られる発光素子の外部量子効率がより優れるので、式(1’)で表される燐光発光性化合物であることが好ましい。
M、n1、n2、E1、E2、環R2およびA1−G1−A2は、前記と同じ意味を表す。
環R1’は、ジアゾール環を表し、このジアゾール環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環R1’が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
環R1’が有していてもよい置換基と環R2が有していてもよい置換基とは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。]
本発明は、第2に、
発光スペクトルの最大ピーク波長が380nm以上495nm未満であり、デンドロンを有さない燐光発光性化合物(B)と、
発光スペクトルの最大ピーク波長が495nm以上750nm未満であり、デンドロンを有する2種以上の燐光発光性化合物(DGR)と、
式(Y)で表される構成単位を含む高分子化合物とを含有し、
燐光発光性化合物(B)が、上記式(1)で表される燐光発光性化合物であり、
燐光発光性化合物(DGR)が、上記式(2)で表される燐光発光性化合物である組成物(以下、「本発明の第2の組成物」ともいう。)を提供する。
発光スペクトルの最大ピーク波長が380nm以上495nm未満であり、デンドロンを有さない燐光発光性化合物(B)と、
発光スペクトルの最大ピーク波長が495nm以上750nm未満であり、デンドロンを有する2種以上の燐光発光性化合物(DGR)と、
式(Y)で表される構成単位を含む高分子化合物とを含有し、
燐光発光性化合物(B)が、上記式(1)で表される燐光発光性化合物であり、
燐光発光性化合物(DGR)が、上記式(2)で表される燐光発光性化合物である組成物(以下、「本発明の第2の組成物」ともいう。)を提供する。
本発明は、第3に、上記組成物を用いて得られる発光素子を提供する。
本発明によれば、外部量子効率に優れる発光素子の製造に有用な組成物を提供することができる。また、本発明によれば、該組成物を用いて得られる発光素子を提供することができる。
本発明の好ましい実施形態に係る発光素子(具体的には、本発明の組成物を用いて得られる発光層と、後述の正孔輸送層の高分子化合物を用いて得られる正孔輸送層とを有する発光素子)は、輝度寿命にも優れる発光素子である。
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
<共通する用語の説明>
本明細書で共通して用いられる用語は、特記しない限り、以下の意味である。
本明細書で共通して用いられる用語は、特記しない限り、以下の意味である。
Meはメチル基、Etはエチル基、Buはブチル基、i-Prはイソプロピル基、t-Buはtert-ブチル基を表す。
水素原子は、重水素原子であっても、軽水素原子であってもよい。
金属錯体を表す式中、中心金属との結合を表す実線は、共有結合または配位結合を意味する。
「高分子化合物」とは、分子量分布を有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が1×103〜1×108である重合体を意味する。
高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよい。
高分子化合物の末端基は、重合活性基がそのまま残っていると、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に発光特性または輝度寿命が低下する可能性があるので、好ましくは安定な基である。この末端基としては、好ましくは主鎖と共役結合している基であり、例えば、炭素−炭素結合を介してアリール基または1価の複素環基と結合している基が挙げられる。
「低分子化合物」とは、分子量分布を有さず、分子量が1×104以下の化合物を意味する。
「構成単位」とは、高分子化合物中に1個以上存在する単位を意味する。
「アルキル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常1〜50であり、好ましくは3〜30であり、より好ましくは4〜20である。分岐のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3〜50であり、好ましくは3〜30であり、より好ましくは4〜20である。
アルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、2-エチルブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2-エチルヘキシル基、3-プロピルヘプチル基、デシル基、3,7-ジメチルオクチル基、2-エチルオクチル基、2-ヘキシル-デシル基、ドデシル基、および、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられ、例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、3-フェニルプロピル基、3-(4-メチルフェニル)プロピル基、3-(3,5-ジ-ヘキシルフェニル)プロピル基、6-エチルオキシヘキシル基が挙げられる。
「シクロアルキル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3〜50であり、好ましくは3〜30であり、より好ましくは4〜20である。
シクロアルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基が挙げられる。
アルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、2-エチルブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2-エチルヘキシル基、3-プロピルヘプチル基、デシル基、3,7-ジメチルオクチル基、2-エチルオクチル基、2-ヘキシル-デシル基、ドデシル基、および、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられ、例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、3-フェニルプロピル基、3-(4-メチルフェニル)プロピル基、3-(3,5-ジ-ヘキシルフェニル)プロピル基、6-エチルオキシヘキシル基が挙げられる。
「シクロアルキル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3〜50であり、好ましくは3〜30であり、より好ましくは4〜20である。
シクロアルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基が挙げられる。
「アリール基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子1個を除いた残りの原子団を意味する。アリール基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常6〜60であり、好ましくは6〜20であり、より好ましくは6〜10である。
アリール基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、1-アントラセニル基、2-アントラセニル基、9-アントラセニル基、1-ピレニル基、2-ピレニル基、4-ピレニル基、2-フルオレニル基、3-フルオレニル基、4-フルオレニル基、2-フェニルフェニル基、3-フェニルフェニル基、4-フェニルフェニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
アリール基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、1-アントラセニル基、2-アントラセニル基、9-アントラセニル基、1-ピレニル基、2-ピレニル基、4-ピレニル基、2-フルオレニル基、3-フルオレニル基、4-フルオレニル基、2-フェニルフェニル基、3-フェニルフェニル基、4-フェニルフェニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
「アルコキシ基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常1〜40であり、好ましくは4〜10である。分岐のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3〜40であり、好ましくは4〜10である。
アルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、tert-ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、3,7-ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、および、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
「シクロアルコキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3〜40であり、好ましくは4〜10である。
シクロアルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシルオキシ基が挙げられる。
アルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、tert-ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、3,7-ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、および、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
「シクロアルコキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3〜40であり、好ましくは4〜10である。
シクロアルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシルオキシ基が挙げられる。
「アリールオキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常6〜60であり、好ましくは7〜48である。
アリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェノキシ基、1-ナフチルオキシ基、2-ナフチルオキシ基、1-アントラセニルオキシ基、9-アントラセニルオキシ基、1-ピレニルオキシ基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
アリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェノキシ基、1-ナフチルオキシ基、2-ナフチルオキシ基、1-アントラセニルオキシ基、9-アントラセニルオキシ基、1-ピレニルオキシ基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
「p価の複素環基」(pは、1以上の整数を表す。)とは、複素環式化合物から、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちp個の水素原子を除いた残りの原子団を意味する。p価の複素環基の中でも、芳香族複素環式化合物から、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちp個の水素原子を除いた残りの原子団である「p価の芳香族複素環基」が好ましい。
「芳香族複素環式化合物」は、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾシロール、ジベンゾホスホール等の複素環自体が芳香族性を示す化合物、および、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等の複素環自体は芳香族性を示さなくとも、複素環に芳香環が縮環されている化合物を意味する。
「芳香族複素環式化合物」は、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾシロール、ジベンゾホスホール等の複素環自体が芳香族性を示す化合物、および、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等の複素環自体は芳香族性を示さなくとも、複素環に芳香環が縮環されている化合物を意味する。
1価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、2〜60であり、好ましくは4〜20である。
1価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリジル基、キノリル基、イソキノリル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基等で置換された基が挙げられる。
1価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリジル基、キノリル基、イソキノリル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基等で置換された基が挙げられる。
「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。
「アミノ基」は、置換基を有していてもよく、置換アミノ基が好ましい。アミノ基が有する置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基が好ましい。
置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基およびジアリールアミノ基が挙げられる。
アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス(4-メチルフェニル)アミノ基、ビス(4-tert-ブチルフェニル)アミノ基、ビス(3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)アミノ基が挙げられる。
置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基およびジアリールアミノ基が挙げられる。
アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス(4-メチルフェニル)アミノ基、ビス(4-tert-ブチルフェニル)アミノ基、ビス(3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)アミノ基が挙げられる。
「アルケニル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。直鎖のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常2〜30であり、好ましくは3〜20である。分岐のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3〜30であり、好ましくは4〜20である。
「シクロアルケニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3〜30であり、好ましくは4〜20である。
アルケニル基およびシクロアルケニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、ビニル基、1-プロペニル基、2-プロペニル基、2-ブテニル基、3-ブテニル基、3-ペンテニル基、4-ペンテニル基、1-ヘキセニル基、5-ヘキセニル基、7-オクテニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
「シクロアルケニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3〜30であり、好ましくは4〜20である。
アルケニル基およびシクロアルケニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、ビニル基、1-プロペニル基、2-プロペニル基、2-ブテニル基、3-ブテニル基、3-ペンテニル基、4-ペンテニル基、1-ヘキセニル基、5-ヘキセニル基、7-オクテニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
「アルキニル基」は、直鎖および分岐のいずれでもよい。アルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常2〜20であり、好ましくは3〜20である。分岐のアルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常4〜30であり、好ましくは4〜20である。
「シクロアルキニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常4〜30であり、好ましくは4〜20である。
アルキニル基およびシクロアルキニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、エチニル基、1-プロピニル基、2-プロピニル基、2-ブチニル基、3-ブチニル基、3-ペンチニル基、4-ペンチニル基、1-ヘキシニル基、5-ヘキシニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
「シクロアルキニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常4〜30であり、好ましくは4〜20である。
アルキニル基およびシクロアルキニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、エチニル基、1-プロピニル基、2-プロピニル基、2-ブチニル基、3-ブチニル基、3-ペンチニル基、4-ペンチニル基、1-ヘキシニル基、5-ヘキシニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
「アリーレン基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子2個を除いた残りの原子団を意味する。アリーレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、6〜60であり、好ましくは6〜30であり、より好ましくは6〜18である。
アリーレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ナフタセンジイル基、フルオレンジイル基、ピレンジイル基、ペリレンジイル基、クリセンジイル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられ、好ましくは、式(A-1)〜式(A-20)で表される基である。アリーレン基は、これらの基が複数結合した基を含む。
アリーレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ナフタセンジイル基、フルオレンジイル基、ピレンジイル基、ペリレンジイル基、クリセンジイル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられ、好ましくは、式(A-1)〜式(A-20)で表される基である。アリーレン基は、これらの基が複数結合した基を含む。
2価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、2〜60であり、好ましくは、3〜20であり、より好ましくは、4〜15である。
2価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、アザナフタレン、ジアザナフタレン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、アクリジン、ジヒドロアクリジン、フラン、チオフェン、アゾール、ジアゾール、トリアゾールから、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうち2個の水素原子を除いた2価の基が挙げられ、好ましくは、式(AA-1)〜式(AA-34)で表される基である。2価の複素環基は、これらの基が複数結合した基を含む。
2価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、アザナフタレン、ジアザナフタレン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、アクリジン、ジヒドロアクリジン、フラン、チオフェン、アゾール、ジアゾール、トリアゾールから、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうち2個の水素原子を除いた2価の基が挙げられ、好ましくは、式(AA-1)〜式(AA-34)で表される基である。2価の複素環基は、これらの基が複数結合した基を含む。
「架橋基」とは、加熱処理、紫外線照射処理、ラジカル反応等に供することにより、新たな結合を生成することが可能な基であり、好ましくは、式(B-1)-(B-17)のいずれかで表される基である。これらの基は、置換基を有していてもよい。
「置換基」とは、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基またはシクロアルキニル基を表す。置換基は架橋基であってもよい。
<燐光発光性化合物>
「燐光発光性化合物」は、燐光発光性を示す化合物を意味するが、好ましくは、三重項励起状態からの発光を示す金属錯体である。この三重項励起状態からの発光を示す金属錯体は、中心金属原子および配位子を有する。
「燐光発光性化合物」は、燐光発光性を示す化合物を意味するが、好ましくは、三重項励起状態からの発光を示す金属錯体である。この三重項励起状態からの発光を示す金属錯体は、中心金属原子および配位子を有する。
中心金属原子としては、原子番号40以上の原子で、錯体にスピン−軌道相互作用があり、一重項状態と三重項状態間の項間交差を起こし得る金属原子が例示される。該金属原子としては、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子および白金原子が例示される。
配位子としては、中心金属原子との間に、配位結合および共有結合からなる群から選ばれる少なくとも1種の結合を形成する、中性もしくはアニオン性の単座配位子、または、中性もしくはアニオン性の多座配位子が例示される。中心金属原子と配位子との間の結合としては、金属−窒素結合、金属−炭素結合、金属−酸素結合、金属−リン結合、金属−硫黄結合および金属−ハロゲン結合が例示される。多座配位子とは、通常、2座以上6座以下の配位子を意味する。
燐光発光性化合物は、Aldrich、Luminescence Technology Corp.、American Dye Source等から入手可能である。
また、上記以外の入手方法として、「Journal of the American Chemical Society,Vol.107,1431−1432(1985)」、「Journal of the American Chemical Society,Vol.106,6647−6653(1984)」、国際公開第2011/024761号、国際公開第2002/44189号、特開2006−188673号公報等の文献に記載の公知の方法により製造することも可能である。
また、上記以外の入手方法として、「Journal of the American Chemical Society,Vol.107,1431−1432(1985)」、「Journal of the American Chemical Society,Vol.106,6647−6653(1984)」、国際公開第2011/024761号、国際公開第2002/44189号、特開2006−188673号公報等の文献に記載の公知の方法により製造することも可能である。
燐光発光性化合物の発光スペクトルの最大ピーク波長は、燐光発光性化合物を、キシレン、トルエン、クロロホルム、テトラヒドロフラン等の有機溶媒に溶解させ、希薄溶液を調製し(1×10−6〜1×10−3wt%程度)、該希薄溶液のPLスペクトルを室温で測定することで評価することができる。燐光発光性化合物を溶解させる有機溶媒としては、キシレンが好ましい。
<デンドロン>
「デンドロン」とは、原子または環を分岐点とする規則的な樹枝状分岐構造を有する基である。なお、デンドロンを部分構造として有する燐光発光性化合物(デンドロンを有する燐光発光性化合物と呼ぶ場合がある。)としては、例えば、国際公開第02/067343号、特開2003−231692号公報、国際公開第2003/079736号、国際公開第2006/097717号等の文献に記載の構造が挙げられる。
「デンドロン」とは、原子または環を分岐点とする規則的な樹枝状分岐構造を有する基である。なお、デンドロンを部分構造として有する燐光発光性化合物(デンドロンを有する燐光発光性化合物と呼ぶ場合がある。)としては、例えば、国際公開第02/067343号、特開2003−231692号公報、国際公開第2003/079736号、国際公開第2006/097717号等の文献に記載の構造が挙げられる。
デンドロンとしては、好ましくは、式(D-A)または(D-B)で表される基であり、より好ましくは式(D-A)で表される基である。
mDA1、mDA2およびmDA3は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。
GDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ArDA1、ArDA2およびArDA3は、それぞれ独立に、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ArDA1、ArDA2およびArDA3が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
TDAは、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるTDAは、同一でも異なっていてもよい。]
mDA1、mDA2、mDA3、mDA4、mDA5、mDA6およびmDA7は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。
GDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるGDAは、同一でも異なっていてもよい。
ArDA1、ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6およびArDA7は、それぞれ独立に、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ArDA1、ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6およびArDA7が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
TDAは、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるTDAは、同一でも異なっていてもよい。]
mDA1、mDA2、mDA3、mDA4、mDA5、mDA6およびmDA7は、通常10以下の整数であり、5以下の整数であることが好ましく、0または1であることがより好ましく、0であることが更に好ましい。
mDA2およびmDA3は、同一の整数であることが好ましい。
mDA4、mDA5、mDA6およびmDA7は、同一の整数であることが好ましい。
mDA2、mDA3、mDA4、mDA5、mDA6およびmDA7は、同一の整数であることがより好ましく、mDA1、mDA2、mDA3、mDA4、mDA5、mDA6およびmDA7は、同一の整数であることが更に好ましい。
GDAは、好ましくはベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環またはカルバゾール環から環を構成する炭素原子または窒素原子に直接結合する水素原子3個を除いてなる基であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
GDAが有していてもよい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基が好ましい。
GDAは、好ましくは式(GDA-11)〜(GDA-15)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
*は、式(D-A)におけるArDA1、式(D-B)におけるArDA1、式(D-B)におけるArDA2、または、式(D-B)におけるArDA3との結合を表す。
**は、式(D-A)におけるArDA2、式(D-B)におけるArDA2、式(D-B)におけるArDA4、または、式(D-B)におけるArDA6との結合を表す。
***は、式(D-A)におけるArDA3、式(D-B)におけるArDA3、式(D-B)におけるArDA5、または、式(D-B)におけるArDA7との結合を表す。
RDAは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は更に置換基を有していてもよい。RDAが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
RDAは、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ArDA1、ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6およびArDA7は、好ましくは式(ArDA-1)〜(ArDA-3)で表される基である。
RDAは前記と同じ意味を表す。
RDBは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RDBが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
RDBは、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基であり、より好ましくはアリール基または1価の複素環基であり、更に好ましくはアリール基である。
TDAは、好ましくは式(TDA-1)〜(TDA-3)で表される基である。
式(D-A)で表される基は、好ましくは式(D-A1)〜(D-A3)で表される基である。
Rp1、Rp2およびRp3は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基またはハロゲン原子を表す。Rp1およびRp2が複数ある場合、それらはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
np1は、0〜5の整数を表し、np2は0〜3の整数を表し、np3は0または1を表す。複数あるnp1は、同一でも異なっていてもよい。]
式(D-B)で表される基は、好ましくは式(D-B1)〜(D-B3)で表される基である。
Rp1、Rp2およびRp3は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基またはハロゲン原子を表す。Rp1およびRp2が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
np1は0〜5の整数を表し、np2は0〜3の整数を表し、np3は0または1を表す。np1およびnp2が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。]
np1は、好ましくは0または1であり、より好ましくは1である。np2は、好ましくは0または1であり、より好ましくは0である。np3は好ましくは0である。
Rp1、Rp2およびRp3は、好ましくはアルキル基またはシクロアルキル基である。
デンドロンとしては、例えば、式(D−A−1)〜(D−A−20)および(D−B−1)〜(D−B−8)で表される基が挙げられる。
Rpは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基を表し、これらの基は置換基を有していもてよく、メチル基、tert−ブチル基、ヘキシル基、2−エチルヘキシル基、式(Rp−1)で表される基または2−エチルヘキシルオキシ基であることが好ましく、tert−ブチル基または式(Rp−1)で表される基がより好ましい。
<燐光発光性化合物(B)>
本発明の第1の組成物および第2の組成物に含有される燐光発光性化合物(B)は、発光スペクトルの最大ピーク波長が380nm以上495nm未満であり、デンドロンを有さない燐光発光性化合物であって、式(1)で表される燐光発光性化合物である。
本発明の第1の組成物および第2の組成物に含有される燐光発光性化合物(B)は、発光スペクトルの最大ピーク波長が380nm以上495nm未満であり、デンドロンを有さない燐光発光性化合物であって、式(1)で表される燐光発光性化合物である。
E1およびE2は、炭素原子であることが好ましい。
Mは、本発明の組成物(本発明の第1または第2の組成物)を用いて得られる発光素子の外部量子効率が優れるので、イリジウム原子または白金原子であることが好ましく、イリジウム原子であることがより好ましい。
Mがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、n1は2または3であることが好ましく、3であることがより好ましい。
Mがパラジウム原子または白金原子の場合、n1は2であることが好ましい。
環R1は、1つ以上4つ以下の窒素原子を構成原子として有する5員環の芳香族複素環であることが好ましく、2つ以上3つ以下の窒素原子を構成原子として有する5員環の芳香族複素環であることがより好ましく、ジアゾール環またはトリアゾール環であることが更に好ましく、イミダゾール環またはトリアゾール環が特に好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。
環R2は、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、フェナントレン環、ピリジン環、ジアザベンゼン環またはトリアジン環であることが好ましく、ベンゼン環、ピリジン環またはピリミジン環であることがより好ましく、ベンゼン環であることが更に好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。
環R1および環R2が有していてもよい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基またはフッ素原子が好ましく、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基またはフッ素原子がより好ましく、アルキル基、アリール基または1価の複素環基が更に好ましく、アルキル基またはアリール基が特に好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。環R1および環R2が有していてもよい置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合してそれぞれが結合する原子とともに環を形成してもよい。
A1−G1−A2で表されるアニオン性の2座配位子としては、例えば、下記で表される配位子が挙げられる。
A1−G1−A2で表されるアニオン性の2座配位子は、下記で表される配位子であってもよい。但し、A1−G1−A2で表されるアニオン性の2座配位子は、添え字n1でその数を定義されている配位子とは異なる。
*は、前記と同じ意味を表す。
RL1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRL1は、同一でも異なっていてもよい。
RL2は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
RL1は、水素原子、アルキル基、アリール基またはフッ素原子であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
RL2は、アルキル基またはアリール基であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
本発明の第1の組成物において、式(1)で表される燐光発光性化合物は、本発明の第1の組成物を用いて得られる発光素子の外部量子効率がより優れるので、式(1’)で表される燐光発光性化合物であることが好ましい。
環R1’は、本発明の第1の組成物を用いて得られる発光素子の外部量子効率がより優れるので、イミダゾール環であることが好ましく、このイミダゾール環は置換基を有していてもよい。
環R1’および環R2が有していてもよい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基またはフッ素原子が好ましく、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基またはフッ素原子がより好ましく、アルキル基、アリール基または1価の複素環基が更に好ましく、アルキル基またはアリール基が特に好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。環R1’および環R2が有していてもよい置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合してそれぞれが結合する原子とともに環を形成してもよい。
式(1)で表される燐光発光性化合物は、式(1−A)で表される燐光発光性化合物であることが好ましい。
n1、n2およびA1−G1−A2は、前記と同じ意味を表す。
M1は、イリジウム原子または白金原子を表す。
E1A、E2A、E3A、E4A、E2B、E3B、E4BおよびE5Bは、それぞれ独立に、窒素原子または炭素原子を表す。E1A、E2A、E3A、E4A、E2B、E3B、E4BおよびE5Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。E2A、E3AおよびE4Aが窒素原子の場合、R2A、R3AおよびR4Aは、存在しても存在しなくてもよい。E2B、E3B、E4BおよびE5Bが窒素原子の場合、R2B、R3B、R4BおよびR5Bは、存在しない。
R2A、R3A、R4A、R2B、R3B、R4BおよびR5Bは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R2A、R3A、R4A、R2B、R3B、R4BおよびR5Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R2AとR3A、R3AとR4A、R2AとR2B、R2BとR3B、R3BとR4B、および、R4BとR5Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
環R1Aは、窒素原子、E1A、E2A、E3AおよびE4Aとで構成されるジアゾール環またはトリアゾール環を表す。
環R1Bは、2つの炭素原子、E2B、E3B、E4BおよびE5Bとで構成されるベンゼン環、ピリジン環またはピリミジン環を表す。]
M1は、イリジウム原子であることが好ましい。
環R1Aがジアゾール環の場合、E2AまたはE3Aが窒素原子であることが好ましく、E2Aが窒素原子であることがより好ましい。
環R1Aがトリアゾール環の場合、E2A、E3AおよびE4Aのうち、いずれか2つが窒素原子であることが好ましく、E2AおよびE3Aが窒素原子であることがより好ましい。
E2Aが窒素原子であり、且つ、R2Aが存在する場合、R2Aはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、アルキル基またはアリール基であることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
E2Aが炭素原子である場合、R2Aは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基またはアリール基であることがより好ましく、水素原子またはアルキル基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
E3Aが窒素原子であり、且つ、R3Aが存在する場合、R3Aはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、アルキル基またはアリール基であることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
E3Aが炭素原子である場合、R3Aは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基またはアリール基であることがより好ましく、水素原子またはアルキル基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
E4Aが窒素原子であり、且つ、R4Aが存在する場合、R4Aはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、アルキル基またはアリール基であることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
E4Aが炭素原子である場合、R4Aは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基またはアリール基であることがより好ましく、水素原子またはアルキル基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
環R1Bがピリジン環である場合、E3B、E4BおよびE5Bのうち、いずれか1つが窒素原子であることが好ましく、E3Bが窒素原子であることがより好ましい。
環R1Bがジアザベンゼン環である場合、E2BおよびE4B、または、E3BおよびE5Bが窒素原子であることが好ましく、E3BおよびE5Bが窒素原子であることがより好ましい。
環R1Bは、ベンゼン環であることが好ましい。
R2B、R3B、R4BおよびR5Bは、水素原子、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基またはフッ素原子であることが好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基または1価の複素環基であることがより好ましく、水素原子、アルキル基またはアリール基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
R5Bは、水素原子またはアルキル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
本発明の第1の組成物において、式(1’)で表される燐光発光性化合物は、式(1’−A)で表される燐光発光性化合物であることが好ましい。
n1、n2、A1−G1−A2、M1、E2B、E3B、E4B、E5B、R2A、R3A、R4A、R2B、R3B、R4B、R5Bおよび環R1Bは、前記と同じ意味を表す。
E1’A、E2’A、E3’AおよびE4’Aは、それぞれ独立に、窒素原子または炭素原子を表す。E1’A、E2’A、E3’AおよびE4’Aが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。E2’A、E3’AおよびE4’Aが窒素原子の場合、R2A、R3AおよびR4Aは、存在しても存在しなくてもよい。但し、E1’A、E2’A、E3’AおよびE4’Aからなる群から選ばれる1つは窒素原子であり、残りの3つは炭素原子である。
環R1’Aは、窒素原子、E1’A、E2’A、E3’AおよびE4’Aとで構成されるジアゾール環を表す。]
環R1’Aは、本発明の第1の組成物を用いて得られる発光素子の外部量子効率がより優れるので、イミダゾール環であることが好ましい。
環R1’Aにおいて、E2’AまたはE3’Aが窒素原子であることが好ましく、E2’Aが窒素原子であることがより好ましい。
E2’Aが窒素原子であり、且つ、R2Aが存在する場合、R2Aはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、アルキル基またはアリール基であることがより好ましく、アリール基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
E2’Aが炭素原子である場合、R2Aは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基またはアリール基であることがより好ましく、水素原子またはアルキル基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
E3’Aが窒素原子であり、且つ、R3Aが存在する場合、R3Aはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、アルキル基またはアリール基であることがより好ましく、アリール基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
E3’Aが炭素原子である場合、R3Aは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基またはアリール基であることがより好ましく、水素原子またはアルキル基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
E4’Aが窒素原子であり、且つ、R4Aが存在する場合、R4Aはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、アルキル基またはアリール基であることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
E4’Aが炭素原子である場合、R4Aは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基またはアリール基であることがより好ましく、水素原子またはアルキル基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
式(1−A)で表される燐光発光性化合物は、式(1−A1)〜(1−A4)で表される燐光発光性化合物であることが好ましく、式(1−A1)または式(1−A3)で表される燐光発光性化合物であることがより好ましく、式(1−A1)で表される燐光発光性化合物であることが更に好ましい。
本発明の第1の組成物において、式(1’−A)で表される燐光発光性化合物は、式(1−A3)または(1−A4)で表される燐光発光性化合物であることが好ましく、式(1−A3)で表される燐光発光性化合物であることがより好ましい。
M1、R2A、R3A、R4A、R2B、R3B、R4BおよびR5Bは、前記と同じ意味を表す。
n1Aは2または3の整数を表し、M1がイリジウム原子の場合、n1Aは3であり、M1が白金原子の場合、n1Aは2である。]
式(1−A1)で表される燐光発光性化合物としては、例えば、式(1−A1−1)〜(1−A1−15)で表される燐光発光性化合物が挙げられ、好ましくは式(1−A1−1)〜(1−A1−13)で表される燐光発光性化合物である。
式(1−A2)で表される燐光発光性化合物としては、例えば、式(1−A2−1)〜(1−A2−15)で表される燐光発光性化合物が挙げられ、好ましくは式(1−A2−1)〜(1−A2−13)で表される燐光発光性化合物である。
式(1−A3)で表される燐光発光性化合物としては、例えば、式(1−A3−1)〜(1−A3−19)で表される燐光発光性化合物が挙げられ、好ましくは式(1−A3−1)〜(1−A3−17)で表される燐光発光性化合物であり、より好ましくは式(1−A3−5)〜(1−A3−17)で表される燐光発光性化合物である。
式(1−A4)で表される燐光発光性化合物としては、例えば、式(1−A4−1)〜(1−A4−19)で表される燐光発光性化合物が挙げられ、好ましくは式(1−A4−1)〜(1−A4−17)で表される燐光発光性化合物であり、より好ましくは式(1−A4−5)〜(1−A4−17)で表される燐光発光性化合物である。
燐光発光性化合物(B)としては、例えば、式(1−A1−1)〜(1−A1−15)、式(1−A2−1)〜(1−A2−15)、式(1−A3−1)〜(1−A3−19)、式(1−A4−1)〜(1−A4−19)および式(1−A−1)〜(1−A−11)で表される燐光発光性化合物が挙げられ、好ましくは式(1−A1−1)〜(1−A1−13)、式(1−A2−1)〜(1−A2−13)、式(1−A3−1)〜(1−A3−17)または式(1−A4−1)〜(1−A4−17)で表される燐光発光性化合物であり、より好ましくは式(1−A1−1)〜(1−A1−13)または式(1−A3−1)〜(1−A3−17)で表される燐光発光性化合物である。
本発明の第1の組成物において、燐光発光性化合物(B)としては、好ましくは式(1−A3−1)〜(1−A3−17)または式(1−A4−1)〜(1−A4−17)で表される燐光発光性化合物であり、より好ましくは式(1−A3−1)〜(1−A3−17)で表される燐光発光性化合物である。
<燐光発光性化合物(DGR)>
本発明の第1の組成物および第2の組成物に2種以上含有される燐光発光性化合物(DGR)は、発光スペクトルの最大ピーク波長が495nm以上750nm未満であり、デンドロンを有する燐光発光性化合物であって、式(2)で表される燐光発光性化合物である。
本発明の第1の組成物および第2の組成物に2種以上含有される燐光発光性化合物(DGR)は、発光スペクトルの最大ピーク波長が495nm以上750nm未満であり、デンドロンを有する燐光発光性化合物であって、式(2)で表される燐光発光性化合物である。
E4は、炭素原子であることが好ましい。
Mがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、n3は2または3であることが好ましく、3であることがより好ましい。
Mがパラジウム原子または白金原子の場合、n3は2であることが好ましい。
環R3は、6員環の芳香族複素環であるが、この環が有する置換基同士が互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成したものであってもよい。環R3としては、1つ以上4つ以下の窒素原子を構成原子として有する6員環の芳香族複素環であることが好ましく、1つ以上2つ以下の窒素原子を構成原子として有する6員環の芳香族複素環であることがより好ましく、ピリジン環、ジアザベンゼン環、キノリン環またはイソキノリン環であることが更に好ましく、ピリジン環、キノリン環またはイソキノリン環が特に好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。
環R4は、5員環もしくは6員環の芳香族炭化水素環、または、5員環もしくは6員環の芳香族複素環であるが、これらの環が有する置換基同士が互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成したものであってもよい。環R4としては、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、フェナントレン環、ピリジン環、ジアザベンゼン環、ピロール環、フラン環またはチオフェン環であることが好ましく、ベンゼン環、ナフタレン環またはフルオレン環であることがより好ましく、ベンゼン環であることが更に好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。
「環R3および環R4からなる群から選ばれる少なくとも1つの環はデンドロンを有する」とは、複数存在する環のうち、少なくとも1つの環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合する水素原子の一部または全部がデンドロンで置換されていることを意味する。例えば、式(2)において、環R3および環R4が複数存在する場合(即ち、n3が2または3である場合)、複数存在する環R3および複数存在する環R4のうち、少なくとも1つの環がデンドロンを有していればよい。
環R3および環R4のうち、少なくとも1つの環が有するデンドロンの個数は、通常1個以上5個以下であり、燐光発光性化合物の合成が容易であるため、好ましくは1個以上3個以下であり、より好ましくは1個または2個であり、更に好ましくは1個である。
環R3および環R4のうち、少なくとも1つの環が有するデンドロンが、式(D-A)または(D-B)で表される基であり、且つ、mDA1が1以上の整数である場合、環R3および/または環R4に結合するArDA1は、置換基を有していてもよいフェニレン基であることが好ましく、式(ArDA−1)で表される基であることがより好ましい。
環R3および環R4のうち、少なくとも1つの環が有するデンドロンが、式(D-A)または(D-B)で表される基であり、且つ、mDA1が0である場合、環R3および/または環R4に結合するGDA1は、置換基を有していてもよいベンゼン環またはトリアジン環から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子3個を除いてなる基であることが好ましく、式(GDA−11)または(GDA−14)で表される基であることがより好ましい。
環R3および環R4のうち、少なくとも1つの環が有するデンドロンとしては、式(D-A1)、(D-A3)、(D-B1)または(D-B3)で表される基であることが好ましく、式(D-A1)または(D-A3)で表される基であることがより好ましい。
Mがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、式(2)で表される燐光発光性化合物が有するデンドロンの個数は、通常1個以上15個以下であり、式(2)で表される燐光発光性化合物の合成が容易であるため、好ましくは1個以上9個以下であり、より好ましくは2個以上6個以下である。
Mがパラジウム原子または白金原子の場合、式(2)で表される燐光発光性化合物が有するデンドロンの個数は、通常1個以上9個以下であり、式(2)で表される燐光発光性化合物の合成が容易であるため、好ましくは1個以上6個以下であり、より好ましくは2個以上4個以下である。
環R3および環R4が有していてもよい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基またはデンドロンが好ましく、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基またはデンドロンがより好ましく、アルキル基、アリール基またはデンドロンが更に好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。環R3および環R4が有していてもよい置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合してそれぞれが結合する原子とともに環を形成してもよい。
式(2)中、A1−G1−A2で表されるアニオン性の2座配位子の定義および例は、前述の式(1)で表される燐光発光性化合物におけるA1−G1−A2で表されるアニオン性の2座配位子の定義および例と同様である。但し、A1−G1−A2で表されるアニオン性の2座配位子は、添え字n3でその数を定義されている配位子とは異なる。
式(2)で表される燐光発光性化合物は、式(2−A1)〜(2−A5)で表される燐光発光性化合物であることが好ましく、式(2−A1)、(2−A2)または(2−A5)で表される燐光発光性化合物がより好ましい。
M1、A1−G1−A2、n3およびn4は前記と同じ意味を表す。
R1C、R2C、R3C、R4C、R5C、R6C、R7CおよびR8Cは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、ハロゲン原子またはデンドロンを表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R1C、R2C、R3C、R4C、R5C、R6C、R7CおよびR8Cが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R1CとR2C、R2CとR3C、R3CとR4C、R4CとR5C、R5CとR6C、R6CとR7C、および、R7CとR8Cは、それぞれ結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
但し、R1C、R2C、R3C、R4C、R5C、R6C、R7CおよびR8Cからなる群から選ばれる少なくとも1つは、デンドロンである。]
R1C、R2C、R3C、R4C、R5C、R6C、R7CおよびR8Cは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、1価の複素環基またはデンドロンであることが好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基、1価の複素環基またはデンドロンであることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
R1C、R2C、R3C、R4C、R5C、R6C、R7CおよびR8Cからなる群から選ばれる少なくとも1つは、デンドロンであり、R1C、R2C、R3C、R4C、R5C、R6C、R7CおよびR8Cが複数存在する場合(即ち、n3が2または3である場合)、複数存在するR1C、R2C、R3C、R4C、R5C、R6C、R7CおよびR8Cのうち、少なくとも1つがデンドロンであればよい。
デンドロンとしては、式(D-A1)、(D-A3)、(D-B1)または(D-B3)で表される基であることが好ましく、式(D-A1)または(D-A3)で表される基であることがより好ましい。
デンドロンとしては、式(D-A1)、(D-A3)、(D-B1)または(D-B3)で表される基であることが好ましく、式(D-A1)または(D-A3)で表される基であることがより好ましい。
R1C、R4C、R5CおよびR8Cは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基であることが好ましく、水素原子、アルキル基またはアリール基であることがより好ましく、水素原子またはアルキル基であることが更に好ましく、水素原子であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
R2C、R3C、R6CおよびR7Cは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基またはデンドロンであることが好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基、1価の複素環基またはデンドロンであることがより好ましく、水素原子またはデンドロンであることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
R2C、R3C、R6CおよびR7Cからなる群から選ばれる少なくとも1つがデンドロンであることが好ましく、R2CまたはR6Cがデンドロンであることがより好ましい。
式(2−A1)で表される燐光発光性化合物としては、例えば、式(2−A1−1)〜式(2−A1−27)で表される燐光発光性化合物が挙げられる。
M1、A1−G1−A2、n3およびn4は前記と同じ意味を表す。
R9C、R10C、R11C、R12C、R13C、R14C、R15C、R16C、R17CおよびR18Cは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、ハロゲン原子またはデンドロンを表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R9C、R10C、R11C、R12C、R13C、R14C、R15C、R16C、R17CおよびR18Cが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R9CとR10C、R10CとR11C、R11CとR12C、R12CとR13C、R13CとR14C、R14CとR15C、R15CとR16C、R16CとR17C、および、R17CとR18Cは、それぞれ結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
但し、R9C、R10C、R11C、R12C、R13C、R14C、R15C、R16C、R17CおよびR18Cからなる群から選ばれる少なくとも1つは、デンドロンである。]
R9C、R10C、R11C、R12C、R13C、R14C、R15C、R16C、R17CおよびR18Cは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、1価の複素環基またはデンドロンであることが好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基、1価の複素環基またはデンドロンであることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
R9C、R10C、R11C、R12C、R13C、R14C、R15C、R16C、R17CおよびR18Cからなる群から選ばれる少なくとも1つは、デンドロンであり、R9C、R10C、R11C、R12C、R13C、R14C、R15C、R16C、R17CおよびR18Cが複数存在する場合(即ち、n3が2または3である場合)、複数存在するR9C、R10C、R11C、R12C、R13C、R14C、R15C、R16C、R17CおよびR18Cのうち、少なくとも1つがデンドロンであればよい。
デンドロンとしては、式(D-A1)、(D-A3)、(D-B1)または(D-B3)で表される基であることが好ましく、式(D-A1)または(D-B1)で表される基であることがより好ましく、式(D-A1)で表される基であることが更に好ましい。
デンドロンとしては、式(D-A1)、(D-A3)、(D-B1)または(D-B3)で表される基であることが好ましく、式(D-A1)または(D-B1)で表される基であることがより好ましく、式(D-A1)で表される基であることが更に好ましい。
R9C、R14C、R15CおよびR18Cは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基であることが好ましく、水素原子、アルキル基またはアリール基であることがより好ましく、水素原子またはアルキル基であることが更に好ましく、水素原子であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
RC11〜R13Cは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基またはデンドロンであることが好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基、1価の複素環基またはデンドロンであることがより好ましく、水素原子またはアルキル基であることが更に好ましく、水素原子であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
R10C、R16CおよびR17Cは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基またはデンドロンであることが好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基、1価の複素環基またはデンドロンであることがより好ましく、水素原子またはデンドロンであることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
R10C〜R13C、R16CおよびR17Cからなる群から選ばれる少なくとも1つがデンドロンであることが好ましく、R16CまたはR17Cがデンドロンであることがより好ましく、R16Cがデンドロンであることが更に好ましい。
式(2−A2)で表される燐光発光性化合物としては、例えば、式(2−A2−1)〜式(2−A2−8)で表される燐光発光性化合物が挙げられる。
式(2−A3)で表される燐光発光性化合物としては、例えば、式(2−A3−1)〜式(2−A3−8)で表される燐光発光性化合物が挙げられる。
式(2−A4)で表される燐光発光性化合物としては、例えば、式(2−A4−1)〜式(2−A4−8)で表される燐光発光性化合物が挙げられる。
M1、A1−G1−A2、R1C、R2C、R3C、R4C、R5C、R6C、R7C、R8C、R9C、R10C、R11C、R12C、R13C、R14C、R15C、R16C、R17CおよびR18Cは、前記と同じ意味を表す。
n3Aおよびn4Aは、それぞれ独立に、1以上の整数を表し、n3A+n4Aは2または3である。M1がイリジウム原子の場合、n3A+n4Aは3であり、M1が白金原子の場合、n3A+n4Aは2である。]
式(2−A5)で表される燐光発光性化合物としては、例えば、式(2−A5−1)〜式(2−A5−10)で表される燐光発光性化合物が挙げられる。なお、式(2−A5−1)〜(2−A5−10)において、式(2−A5)中のR1C、R4C、R5C、R8C〜R15CおよびR18Cは水素原子を表す。
<式(H−1)で表される化合物>
本発明の第1の組成物に含有される化合物は、式(H−1)で表される化合物(以下、「第1の組成物の化合物」ともいう。)である。
本発明の第1の組成物に含有される化合物は、式(H−1)で表される化合物(以下、「第1の組成物の化合物」ともいう。)である。
ArH1およびArH2は、フェニル基、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、ピロリル基、インドリル基、アザインドリル基、カルバゾリル基、アザカルバゾリル基、ジアザカルバゾリル基、フェノキサジニル基またはフェノチアジニル基であることが好ましく、フェニル基、スピロビフルオレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフリル基、カルバゾリル基またはアザカルバゾリル基であることがより好ましく、フェニル基、ピリジル基、カルバゾリル基またはアザカルバゾリル基であることが更に好ましく、上記式(TDA−1)または(TDA−3)で表される基であることが特に好ましく、上記式(TDA−3)で表される基であることがとりわけ好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
ArH1およびArH2が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基が好ましく、アルキル基、シクロアルコキシ基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基がより好ましく、アルキル基またはシクロアルコキシ基が更に好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
nH1は、好ましくは1である。nH2は、好ましくは0である。
nH3は、通常、0以上10以下の整数であり、好ましくは0以上5以下の整数であり、更に好ましくは1以上3以下の整数であり、特に好ましくは1である。
nH11は、好ましくは1以上5以下の整数であり、より好ましく1以上3以下の整数であり、更に好ましく1である。
RH11は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であることがより好ましく、水素原子またはアルキル基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
LH1は、アリーレン基または2価の複素環基であることが好ましい。
LH1は、式(A−1)〜(A−3)、式(A−8)〜(A−10)、式(AA−1)〜(AA−6)、式(AA−10)〜(AA−21)または式(AA−24)〜(AA−34)で表される基であることが好ましく、式(A−1)、式(A−2)、式(A−8)、式(A−9)、式(AA−1)〜(AA−4)、式(AA−10)〜(AA−15)または式(AA−29)〜(AA−34)で表される基であることがより好ましく、式(A−1)、式(A−2)、式(A−8)、式(A−9)、式(AA−2)、式(AA−4)、式(AA−10)〜(AA−15)で表される基であることが更に好ましく、式(A−1)、式(A−2)、式(A−8)、式(AA−2)、式(AA−4)、式(AA−10)、式(AA−12)または式(AA−14)で表される基であることが特に好ましく、式(A−1)、式(A−2)、式(AA−2)、式(AA−4)または式(AA−14)で表される基であることがとりわけ好ましい。
LH1が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基が好ましく、アルキル基、アルコキシ基、アリール基または1価の複素環基がより好ましく、アルキル基、アリール基または1価の複素環基が更に好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
LH21は、単結合またはアリーレン基であることが好ましく、単結合であることがより好ましく、このアリーレン基は置換基を有していてもよい。
LH21で表されるアリーレン基または2価の複素環基の定義および例は、LH1で表されるアリーレン基または2価の複素環基の定義および例と同様である。
RH21は、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
RH21で表されるアリール基および1価の複素環基の定義および例は、ArH1およびArH2で表されるアリール基および1価の複素環基の定義および例と同様である。
RH21が有していてもよい置換基の定義および例は、ArH1およびArH2が有していてもよい置換基の定義および例と同様である。
式(H−1)で表される化合物は、式(H−2)で表される化合物であることが好ましい。
式(H−1)で表される化合物としては、下記式(H−101)〜(H−118)で表される化合物が例示される。
<式(Y)で表される構成単位を含む高分子化合物>
本発明の第2の組成物に含有される高分子化合物は、式(Y)で表される構成単位を含む高分子化合物(以下、「第2の組成物の高分子化合物」ともいう。)である。
本発明の第2の組成物に含有される高分子化合物は、式(Y)で表される構成単位を含む高分子化合物(以下、「第2の組成物の高分子化合物」ともいう。)である。
ArY1で表されるアリーレン基は、より好ましくは、式(A-1)、式(A-2)、式(A-6)-(A-10)、式(A-19)または式(A-20)で表される基であり、更に好ましくは、式(A-1)、式(A-2)、式(A-7)、式(A-9)または式(A-19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ArY1で表される2価の複素環基は、より好ましくは、式(AA-1)-(AA-4)、式(AA-10)-(AA-15)、式(AA-18)-(AA-21)、式(AA-33)または式(AA-34)で表される基であり、更に好ましくは、式(AA-4)、式(AA-10)、式(AA-12)、式(AA-14)または式(AA-33)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ArY1で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基における、アリーレン基および2価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲は、それぞれ、前述のArY1で表されるアリーレン基および2価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲と同様である。
「少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基」としては、例えば、下記式で表される基が挙げられ、これらは置換基を有していてもよい。
RXXは、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ArY1で表される基が有してもよい置換基は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
式(Y)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-1)-(Y-10)で表される構成単位が挙げられ、本発明の第2の組成物を用いて得られる発光素子の外部量子効率の観点からは、好ましくは式(Y-1)-(Y-3)で表される構成単位であり、第2の組成物の高分子化合物の電子輸送性の観点からは、好ましくは式(Y-4)-(Y-7)で表される構成単位であり、第2の組成物の高分子化合物の正孔輸送性の観点からは、好ましくは式(Y-8)-(Y-10)で表される構成単位である。
RY1は、好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
式(Y-1)で表される構成単位は、好ましくは、式(Y-1')で表される構成単位である。
RY11は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、より好ましくは、アルキル基またはシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
RY2は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
XY1において、−C(RY2)2−で表される基中の2個のRY2の組み合わせは、好ましくは両方がアルキル基もしくはシクロアルキル基、両方がアリール基、両方が1価の複素環基、または、一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基若しくは1価の複素環基であり、より好ましくは一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。2個存在するRY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、RY2が環を形成する場合、−C(RY2)2−で表される基としては、好ましくは式(Y-A1)-(Y-A5)で表される基であり、より好ましくは式(Y-A4)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
XY1において、−C(RY2)=C(RY2)−で表される基中の2個のRY2の組み合わせは、好ましくは両方がアルキル基もしくはシクロアルキル基、または、一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
XY1において、−C(RY2)2−C(RY2)2−で表される基中の4個のRY2は、好ましくは置換基を有していてもよいアルキル基またはシクロアルキル基である。複数あるRY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、RY2が環を形成する場合、−C(RY2)2−C(RY2)2−で表される基は、好ましくは式(Y-B1)-(Y-B5)で表される基であり、より好ましくは式(Y-B3)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
式(Y-2)で表される構成単位は、式(Y-2')で表される構成単位であることが好ましい。
式(Y-3)で表される構成単位は、式(Y-3')で表される構成単位であることが好ましい。
RY3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
式(Y-4)で表される構成単位は、式(Y-4')で表される構成単位であることが好ましく、式(Y-6)で表される構成単位は、式(Y-6')で表される構成単位であることが好ましい。
RY4は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
式(Y)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-101)-(Y-121)で表されるアリーレン基からなる構成単位、式(Y-201)-(Y-206)で表される2価の複素環基からなる構成単位、式(Y-301)-(Y-304)で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基からなる構成単位が挙げられる。
式(Y)で表される構成単位であって、ArY1がアリーレン基である構成単位は、本発明の第2の組成物を用いて得られる発光素子の外部量子効率が優れるので、第2の組成物の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜90モル%であり、より好ましくは30〜80モル%である。
式(Y)で表される構成単位であって、ArY1が2価の複素環基、または、少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基である構成単位は、本発明の第2の組成物を用いて得られる発光素子の電荷輸送性が優れるので、第2の組成物の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5〜50モル%であり、より好ましくは3〜30モル%である。
式(Y)で表される構成単位は、第2の組成物の高分子化合物中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
第2の組成物の高分子化合物は、正孔輸送性が優れるので、更に、下記式(X)で表される構成単位を含むことが好ましい。
aX1は、本発明の第2の組成物を用いて得られる発光素子の外部量子効率が優れるので、好ましくは2以下であり、より好ましくは1である。
aX2は、本発明の第2の組成物を用いて得られる発光素子の外部量子効率が優れるので、好ましくは2以下であり、より好ましくは0である。
RX1、RX2およびRX3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ArX1およびArX3で表されるアリーレン基は、より好ましくは式(A-1)または式(A-9)で表される基であり、更に好ましくは式(A-1)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ArX1およびArX3で表される2価の複素環基は、より好ましくは式(AA-1)、式(AA-2)または式(AA-7)-(AA-26)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ArX1およびArX3は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
ArX2およびArX4で表されるアリーレン基としては、より好ましくは式(A-1)、式(A-6)、式(A-7)、式(A-9)-(A-11)または式(A-19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
ArX2およびArX4で表される2価の複素環基のより好ましい範囲は、ArX1およびArX3で表される2価の複素環基のより好ましい範囲と同じである。
ArX2およびArX4で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基における、アリーレン基および2価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲は、それぞれ、ArX1およびArX3で表されるアリーレン基および2価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲と同様である。
ArX2およびArX4で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基としては、式(Y)のArY1で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基と同様のものが挙げられる。
ArX2およびArX4は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
ArX1〜ArX4およびRX1〜RX3で表される基が有してもよい置換基としては、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
式(X)で表される構成単位は、好ましくは式(X-1)-(X-7)で表される構成単位であり、より好ましくは式(X-1)-(X-6)で表される構成単位であり、更に好ましくは式(X-3)-(X-6)で表される構成単位である。
式(X)で表される構成単位は、正孔輸送性が優れるので、第2の組成物の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.1〜50モル%であり、より好ましくは1〜40モル%であり、更に好ましくは5〜30モル%である。
式(X)で表される構成単位としては、例えば、式(X1-1)-(X1-11)で表される構成単位が挙げられ、好ましくは式(X1-3)-(X1-10)で表される構成単位である。
第2の組成物の高分子化合物において、式(X)で表される構成単位は、1種のみ含まれていても、2種以上含まれていてもよい。
第2の組成物の高分子化合物としては、例えば、表16の高分子化合物(P-1)〜(P-6)が挙げられる。ここで、「その他」の構成単位とは、式(Y)で表される構成単位、式(X)で表される構成単位以外の構成単位を意味する。
[表中、p、q、r、sおよびtは、各構成単位のモル比率を示す。p+q+r+s+t=100であり、かつ、100≧p+q+r+s≧70である。その他の構成単位とは、式(Y)で表される構成単位、式(X)で表される構成単位以外の構成単位を意味する。]
第2の組成物の高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよいが、複数種の原料モノマーを共重合してなる共重合体であることが好ましい。
<第2の組成物の高分子化合物の製造方法>
第2の組成物の高分子化合物は、ケミカルレビュー(Chem. Rev.),第109巻,897-1091頁(2009年)等に記載の公知の重合方法を用いて製造することができ、Suzuki反応、Yamamoto反応、Buchwald反応、Stille反応、Negishi反応およびKumada反応等の遷移金属触媒を用いるカップリング反応により重合させる方法が例示される。
第2の組成物の高分子化合物は、ケミカルレビュー(Chem. Rev.),第109巻,897-1091頁(2009年)等に記載の公知の重合方法を用いて製造することができ、Suzuki反応、Yamamoto反応、Buchwald反応、Stille反応、Negishi反応およびKumada反応等の遷移金属触媒を用いるカップリング反応により重合させる方法が例示される。
前記重合方法において、単量体を仕込む方法としては、単量体全量を反応系に一括して仕込む方法、単量体の一部を仕込んで反応させた後、残りの単量体を一括、連続または分割して仕込む方法、単量体を連続または分割して仕込む方法等が挙げられる。
遷移金属触媒としては、パラジウム触媒、ニッケル触媒等が挙げられる。
重合反応の後処理は、公知の方法、例えば、分液により水溶性不純物を除去する方法、メタノール等の低級アルコールに重合反応後の反応液を加えて、析出させた沈殿を濾過した後、乾燥させる方法等を単独または組み合わせて行う。高分子ホストの純度が低い場合、例えば、再結晶、再沈殿、ソックスレー抽出器による連続抽出、カラムクロマトグラフィー等の通常の方法にて精製することができる。
<組成物>
本発明の第1の組成物は、燐光発光性化合物(B)と、2種以上の燐光発光性化合物(DGR)と、第1の組成物の化合物とを含む組成物である。
本発明の第1の組成物は、燐光発光性化合物(B)と、2種以上の燐光発光性化合物(DGR)と、第1の組成物の化合物とを含む組成物である。
本発明の第2の組成物は、燐光発光性化合物(B)と、2種以上の燐光発光性化合物(DGR)と、第2の組成物の高分子化合物とを含む組成物である。
本発明の第1および第2の組成物において、燐光発光性化合物(B)は、1種単独で含有されていても、2種以上含有されていてもよい。
本発明の第1の組成物において、第1の組成物の化合物は、1種単独で含有されていても、2種以上含有されていてもよい。
本発明の第1の組成物において、第1の組成物の化合物の有する最低励起三重項状態(T1)は、本発明の第1の組成物を用いて得られる発光素子の外部量子効率が優れるので、燐光発光性化合物(B)の有するT1と同等のエネルギー準位、または、より高いエネルギー準位であることが好ましい。
本発明の第1の組成物において、第1の組成物の化合物としては、本発明の第1の組成物を用いて得られる発光素子を溶液塗布プロセスで作製できるので、燐光発光性化合物(B)および燐光発光性化合物(DGR)を溶解することが可能な溶媒に対して溶解性を示すものであることが好ましい。
本発明の第2の組成物において、第2の組成物の高分子化合物は、1種単独で含有されていても、2種以上含有されていてもよい。
本発明の第2の組成物において、第2の組成物の高分子化合物の有する最低励起三重項状態(T1)は、本発明の第2の組成物を用いて得られる発光素子の外部量子効率が優れるので、燐光発光性化合物(B)の有するT1と同等のエネルギー準位、または、より高いエネルギー準位であることが好ましい。
本発明の第2の組成物において、第2の組成物の高分子化合物としては、本発明の第2の組成物を用いて得られる発光素子を溶液塗布プロセスで作製できるので、燐光発光性化合物(B)および燐光発光性化合物(DGR)を溶解することが可能な溶媒に対して溶解性を示すものであることが好ましい。
本発明の第1の組成物において、燐光発光性化合物(B)および燐光発光性化合物(DGR)の含有量の合計は、燐光発光性化合物(B)、燐光発光性化合物(DGR)および第1の組成物の化合物の含有量の合計を100重量部とした場合、通常、0.1〜99重量部であり、好ましくは1〜90重量部であり、より好ましくは10〜70重量部であり、更に好ましくは20〜50重量部である。
本発明の第1の組成物において、燐光発光性化合物(DGR)の含有量は、燐光発光性化合物(B)の含有量を100重量部とした場合、好ましくは0.01〜50重量部であり、より好ましくは0.05〜30重量部であり、更に好ましくは0.1〜10重量部であり、特に好ましくは0.5〜5重量部である。
本発明の第2の組成物において、燐光発光性化合物(B)および燐光発光性化合物(DGR)の含有量の合計は、燐光発光性化合物(B)、燐光発光性化合物(DGR)および第2の組成物の高分子化合物の含有量の合計を100重量部とした場合、通常、0.1〜99重量部であり、好ましくは1〜90重量部であり、より好ましくは10〜70重量部であり、更に好ましくは20〜50重量部である。
本発明の第2の組成物において、燐光発光性化合物(DGR)の含有量は、燐光発光性化合物(B)の含有量を100重量部とした場合、好ましくは0.01〜50重量部であり、より好ましくは0.05〜30重量部であり、更に好ましくは0.1〜10重量部であり、特に好ましくは0.5〜5重量部である。
本発明の第1または第2の組成物を用いて得られる発光素子の外部量子効率が優れるので、本発明の第1および第2の組成物に含有される2種以上の燐光発光性化合物(DGR)のうち、少なくとも1種は、式(2−A1)〜(2−A5)で表される燐光発光性化合物であることが好ましく、式(2−A1)、(2−A2)または(2−A5)で表される燐光発光性化合物であることがより好ましく、式(2−A1)で表される燐光発光性化合物であることが更に好ましい。
本発明の第1および第2の組成物に含有される2種の燐光発光性化合物(DGR)の組み合わせは、式(2−A1)〜(2−A5)で表される燐光発光性化合物から選ばれる2種の組み合わせであることが好ましく、式(2−A1)、(2−A2)および(2−A5)で表される燐光発光性化合物から選ばれる2種の組み合わせであることがより好ましく、式(2−A1)で表される燐光発光性化合物の2種の組み合わせ、式(2−A1)で表される燐光発光性化合物と式(2−A2)で表される燐光発光性化合物との組み合わせ、または、式(2−A1)で表される燐光発光性化合物と式(2−A3)で表される燐光発光性化合物との組み合わせであることが更に好ましい。
また、本発明の第1および第2の組成物に含有される2種の燐光発光性化合物(DGR)のうち、一方の含有量を100重量部とした場合、他方の含有量は、通常、1〜10000重量部であり、本発明の第1または第2の組成物を用いて得られる発光素子の色再現性が優れるので、好ましくは5〜2000重量部であり、より好ましくは10〜1000重量部である。
本発明の第1および第2の組成物において、燐光発光性化合物(B)の含有量と、2種以上の燐光発光性化合物(DGR)の含有量との比率を調整することで、発光色を調整することが可能であり、発光色を白色に調整することも可能である。
発光素子の発光色は、発光素子の発光色度を測定して色度座標(CIE色度座標)を求めることで確認することできる。白色の発光色とは、例えば、色度座標のXが0.25〜0.55の範囲内であり、かつ、色度座標のYが0.25〜0.55の範囲内であり、色度座標のXが0.30〜0.50の範囲内であり、色度座標のYが0.30〜0.50の範囲内であることが好ましい。
本発明の第1または第2の組成物を用いて得られる発光素子の発光色を調整(特に、発光色を白色に調整)する観点からは、燐光発光性化合物(B)の発光スペクトルの最大ピーク波長は、好ましくは400nm以上490nm以下であり、より好ましくは420nm以上480nm以下である。
本発明の第1または第2の組成物を用いて得られる発光素子の発光色を調整(特に、発光色を白色に調整)する観点からは、燐光発光性化合物(DGR)の発光スペクトルの最大ピーク波長は、好ましくは500nm以上680nm以下であり、より好ましくは505nm以上630nm以下である。
本発明の第1および第2の組成物に含有される2種の燐光発光性化合物(DGR)の発光スペクトルの最大ピーク波長は、本発明の第1または第2の組成物を用いて得られる発光素子の発光色を調整(特に、発光色を白色に調整)する観点からは、互いに異なることが好ましく、その差は、好ましくは10〜200nmであり、より好ましくは20〜180nmであり、更に好ましくは40〜125nmである。
本発明の第1および第2の組成物に含有される2種の燐光発光性化合物(DGR)の発光スペクトルの最大ピーク波長が異なる場合、本発明の第1または第2の組成物を用いて得られる発光素子の発光色を調整(特に、発光色を白色に調整)する観点からは、発光スペクトルの最大ピーク波長が短波長側の燐光発光性化合物(DGR)の発光スペクトルの最大ピーク波長は、好ましくは500nm以上570nm未満であり、より好ましくは505nm以上550nm以下である。また、発光スペクトルの最大ピーク波長が長波長側の燐光発光性化合物(DGR)の発光スペクトルの最大ピーク波長は、好ましくは570nm以上680nm以下であり、より好ましくは590nm以上630nm以下である。
本発明の第1または第2の組成物を用いて得られる発光素子の発光色を調整(特に、発光色を白色に調整)する観点からは、2種以上の燐光発光性化合物(DGR)の合計含有量は、燐光発光性化合物(B)の含有量を100重量部とした場合、好ましくは0.01〜50重量部であり、より好ましくは0.05〜30重量部であり、更に好ましくは0.1〜10重量部であり、特に好ましくは0.5〜5重量部である。
本発明の第1および第2の組成物に含有される2種の燐光発光性化合物(DGR)の発光スペクトルの最大ピーク波長が異なる場合、本発明の第1または第2の組成物を用いて得られる発光素子の発光色を調整(特に、発光色を白色に調整)する観点からは、発光スペクトルの最大ピーク波長が長波長側の燐光発光性化合物(DGR)の含有量は、発光スペクトルの最大ピーク波長が短波長側の燐光発光性化合物(DGR)を100重量部とした場合、通常、1〜10000重量部であり、本発明の第1または第2の組成物を用いて得られる発光素子の色再現性が優れるので、好ましくは5〜1000重量部であり、より好ましくは10〜200重量部である。
本発明の第1および第2の組成物は、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料(燐光発光性化合物(B)および燐光発光性化合物(DGR)とは異なる。)、酸化防止剤および溶媒からなる群から選ばれる少なくとも1種の材料を更に含有していてもよい。
溶媒を含有する本発明の第1および第2の組成物(以下、「インク」と言う。)は、インクジェットプリント法、ノズルプリント法等の印刷法を用いた発光素子の作製に好適である。
インクの粘度は、印刷法の種類によって調整すればよいが、インクジェットプリント法等の溶液が吐出装置を経由する印刷法に適用する場合には、吐出時の目づまりと飛行曲がりが起こりづらいので、好ましくは25℃において1〜20mPa・sである。
インクに含まれる溶媒は、好ましくは、インク中の固形分を溶解または均一に分散できる溶媒である。溶媒としては、例えば、1,2-ジクロロエタン、1,1,2-トリクロロエタン、クロロベンゼン、o-ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒;THF、ジオキサン、アニソール、4-メチルアニソール等のエーテル系溶媒;トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、n-ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、n-ペンタン、n-ヘキサン、n-へプタン、n-オクタン、n-ノナン、n-デカン、n-ドデカン、ビシクロヘキシル等の脂肪族炭化水素系溶媒;アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等のケトン系溶媒;酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート、安息香酸メチル、酢酸フェニル等のエステル系溶媒;エチレングリコール、グリセリン、1,2-ヘキサンジオール等の多価アルコール系溶媒;イソプロピルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒;ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒;N-メチル-2-ピロリドン、N,N-ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が挙げられる。溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
インクにおいて、溶媒の配合量は、本発明の第1の組成物に含有される燐光発光性化合物(B)、燐光発光性化合物(DGR)および第1の組成物の化合物の合計を100重量部とした場合、通常、1000〜100000重量部であり、好ましくは2000〜20000重量部である。
インクにおいて、溶媒の配合量は、本発明の第2の組成物に含有される燐光発光性化合物(B)、燐光発光性化合物(DGR)および第2の組成物の高分子化合物の合計を100重量部とした場合、通常、1000〜100000重量部であり、好ましくは2000〜20000重量部である。
インクにおいて、溶媒の配合量は、本発明の第2の組成物に含有される燐光発光性化合物(B)、燐光発光性化合物(DGR)および第2の組成物の高分子化合物の合計を100重量部とした場合、通常、1000〜100000重量部であり、好ましくは2000〜20000重量部である。
[正孔輸送材料]
正孔輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類され、好ましくは高分子化合物であり、より好ましくは架橋基を有する高分子化合物である。
正孔輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類され、好ましくは高分子化合物であり、より好ましくは架橋基を有する高分子化合物である。
高分子化合物としては、例えば、ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体;側鎖または主鎖に芳香族アミン構造を有するポリアリーレンおよびその誘導体が挙げられる。高分子化合物は、電子受容性部位が結合された化合物でもよい。電子受容性部位としては、例えば、フラーレン、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン、トリニトロフルオレノン等が挙げられ、好ましくはフラーレンである。
本発明の第1の組成物において、正孔輸送材料の配合量は、燐光発光性化合物(B)、燐光発光性化合物(DGR)および第1の組成物の化合物の合計を100重量部とした場合、通常、1〜400重量部であり、好ましくは5〜150重量部である。
本発明の第2の組成物において、正孔輸送材料の配合量は、燐光発光性化合物(B)、燐光発光性化合物(DGR)および第2の組成物の高分子化合物の合計を100重量部とした場合、通常、1〜400重量部であり、好ましくは5〜150重量部である。
本発明の第2の組成物において、正孔輸送材料の配合量は、燐光発光性化合物(B)、燐光発光性化合物(DGR)および第2の組成物の高分子化合物の合計を100重量部とした場合、通常、1〜400重量部であり、好ましくは5〜150重量部である。
正孔輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
[電子輸送材料]
電子輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。電子輸送材料は、架橋基を有していてもよい。
電子輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。電子輸送材料は、架橋基を有していてもよい。
低分子化合物としては、例えば、8-ヒドロキシキノリンを配位子とする金属錯体、オキサジアゾール、アントラキノジメタン、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン、テトラシアノアントラキノジメタン、フルオレノン、ジフェニルジシアノエチレンおよびジフェノキノン、並びに、これらの誘導体が挙げられる。
高分子化合物としては、例えば、ポリフェニレン、ポリフルオレン、および、これらの誘導体が挙げられる。高分子化合物は、金属でドープされていてもよい。
本発明の第1の組成物において、電子輸送材料の配合量は、燐光発光性化合物(B)、燐光発光性化合物(DGR)および第1の組成物の化合物の合計を100重量部とした場合、通常、1〜400重量部であり、好ましくは5〜150重量部である。
本発明の第2の組成物において、電子輸送材料の配合量は、燐光発光性化合物(B)、燐光発光性化合物(DGR)および第2の組成物の高分子化合物の合計を100重量部とした場合、通常、1〜400重量部であり、好ましくは5〜150重量部である。
本発明の第2の組成物において、電子輸送材料の配合量は、燐光発光性化合物(B)、燐光発光性化合物(DGR)および第2の組成物の高分子化合物の合計を100重量部とした場合、通常、1〜400重量部であり、好ましくは5〜150重量部である。
電子輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
[正孔注入材料および電子注入材料]
正孔注入材料および電子注入材料は、各々、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。正孔注入材料および電子注入材料は、架橋基を有していてもよい。
正孔注入材料および電子注入材料は、各々、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。正孔注入材料および電子注入材料は、架橋基を有していてもよい。
低分子化合物としては、例えば、銅フタロシアニン等の金属フタロシアニン;カーボン;モリブデン、タングステン等の金属酸化物;フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化セシウム、フッ化カリウム等の金属フッ化物が挙げられる。
高分子化合物としては、例えば、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレンビニレン、ポリチエニレンビニレン、ポリキノリンおよびポリキノキサリン、並びに、これらの誘導体;芳香族アミン構造を主鎖または側鎖に含む重合体等の導電性高分子が挙げられる。
本発明の第1の組成物において、正孔注入材料および電子注入材料の配合量は、各々、燐光発光性化合物(B)、燐光発光性化合物(DGR)および第1の組成物の化合物の合計を100重量部とした場合、通常、1〜400重量部であり、好ましくは5〜150重量部である。
本発明の第2の組成物において、正孔注入材料および電子注入材料の配合量は、各々、燐光発光性化合物(B)、燐光発光性化合物(DGR)および第2の組成物の高分子化合物の合計を100重量部とした場合、通常、1〜400重量部であり、好ましくは5〜150重量部である。
本発明の第2の組成物において、正孔注入材料および電子注入材料の配合量は、各々、燐光発光性化合物(B)、燐光発光性化合物(DGR)および第2の組成物の高分子化合物の合計を100重量部とした場合、通常、1〜400重量部であり、好ましくは5〜150重量部である。
正孔注入材料および電子注入材料は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
[イオンドープ]
正孔注入材料または電子注入材料が導電性高分子を含む場合、導電性高分子の電気伝導度は、好ましくは、1×10-5S/cm〜1×103S/cmである。導電性高分子の電気伝導度をかかる範囲とするために、導電性高分子に適量のイオンをドープすることができる。
正孔注入材料または電子注入材料が導電性高分子を含む場合、導電性高分子の電気伝導度は、好ましくは、1×10-5S/cm〜1×103S/cmである。導電性高分子の電気伝導度をかかる範囲とするために、導電性高分子に適量のイオンをドープすることができる。
ドープするイオンの種類は、正孔注入材料であればアニオン、電子注入材料であればカチオンである。アニオンとしては、例えば、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオンが挙げられる。カチオンとしては、例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオンが挙げられる。
ドープするイオンは、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
[発光材料]
発光材料(燐光発光性化合物(B)および燐光発光性化合物(DGR)とは異なる。)は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。発光材料は、架橋基を有していてもよい。
発光材料(燐光発光性化合物(B)および燐光発光性化合物(DGR)とは異なる。)は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。発光材料は、架橋基を有していてもよい。
低分子化合物としては、例えば、ナフタレンおよびその誘導体、アントラセンおよびその誘導体、ペリレンおよびその誘導体、並びに、イリジウム、白金またはユーロピウムを中心金属とする三重項発光錯体が挙げられる。
高分子化合物としては、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、フルオレンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、式(X)で表される基、カルバゾールジイル基、フェノキサジンジイル基、フェノチアジンジイル基、アントラセンジイル基、ピレンジイル基等を含む高分子化合物が挙げられる。
発光材料は、好ましくは、三重項発光錯体および高分子化合物を含む。
三重項発光錯体としては、例えば、以下に示す金属錯体が挙げられる。
本発明の第1の組成物において、発光材料の含有量は、燐光発光性化合物(B)、燐光発光性化合物(DGR)および第1の組成物の化合物の合計を100重量部とした場合、通常、0.1〜400重量部である。
本発明の第2の組成物において、発光材料の含有量は、燐光発光性化合物(B)、燐光発光性化合物(DGR)および第2の組成物の高分子化合物の合計を100重量部とした場合、通常、0.1〜400重量部である。
本発明の第2の組成物において、発光材料の含有量は、燐光発光性化合物(B)、燐光発光性化合物(DGR)および第2の組成物の高分子化合物の合計を100重量部とした場合、通常、0.1〜400重量部である。
[酸化防止剤]
酸化防止剤は、燐光発光性化合物(B)、燐光発光性化合物(DGR)、および、第1の組成物の化合物もしくは第2の組成物の高分子化合物と同じ溶媒に可溶であり、発光および電荷輸送を阻害しない化合物であればよく、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。
酸化防止剤は、燐光発光性化合物(B)、燐光発光性化合物(DGR)、および、第1の組成物の化合物もしくは第2の組成物の高分子化合物と同じ溶媒に可溶であり、発光および電荷輸送を阻害しない化合物であればよく、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。
本発明の第1の組成物において、酸化防止剤の配合量は、燐光発光性化合物(B)、燐光発光性化合物(DGR)および第1の組成物の化合物の合計を100重量部とした場合、通常、0.001〜10重量部である。
本発明の第2の組成物において、酸化防止剤の配合量は、燐光発光性化合物(B)、燐光発光性化合物(DGR)および第2の組成物の高分子化合物の合計を100重量部とした場合、通常、0.001〜10重量部である。
本発明の第2の組成物において、酸化防止剤の配合量は、燐光発光性化合物(B)、燐光発光性化合物(DGR)および第2の組成物の高分子化合物の合計を100重量部とした場合、通常、0.001〜10重量部である。
酸化防止剤は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
<膜>
膜は、本発明の第1または第2の組成物を含有する。
膜は、本発明の第1または第2の組成物を含有する。
膜には、本発明の第1または第2の組成物に含有される化合物を架橋により溶媒に対して不溶化させた、不溶化膜も含まれる。不溶化膜は、本発明の第1または第2の組成物に含有される化合物を加熱、光照射等の外部刺激により架橋させて得られる膜である。不溶化膜は、溶媒に実質的に不溶であるので、発光素子の積層化に好適に使用することができる。
膜を架橋させるための加熱の温度は、通常、25〜300℃であり、外部量子効率が優れるので、好ましくは50〜250℃であり、より好ましくは150〜200℃である。
膜を架橋させるための光照射に用いられる光の種類は、例えば、紫外光、近紫外光、可視光である。
膜は、発光素子における発光層、正孔輸送層または正孔注入層として好適である。
膜は、インクを用いて、例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリ−コート法、ノズルコート法により作製することができる。
膜の厚さは、通常、1nm〜10μmである。
<発光素子>
本発明の発光素子は、本発明の組成物(本発明の第1または第2の組成物)を用いて得られる発光素子であり、本発明の第1または第2の組成物をそのまま含有する発光素子であってもよく、本発明の第1または第2の組成物に含有される化合物が分子内もしくは分子間、または、分子内および分子間で架橋されたもの(架橋体)を含有する発光素子であってもよいが、本発明の第1または第2の組成物をそのまま含有する発光素子であることが好ましい。
本発明の発光素子の構成としては、例えば、陽極および陰極からなる電極と、該電極間に設けられた本発明の組成物を用いて得られる層とを有する。
本発明の発光素子は、本発明の組成物(本発明の第1または第2の組成物)を用いて得られる発光素子であり、本発明の第1または第2の組成物をそのまま含有する発光素子であってもよく、本発明の第1または第2の組成物に含有される化合物が分子内もしくは分子間、または、分子内および分子間で架橋されたもの(架橋体)を含有する発光素子であってもよいが、本発明の第1または第2の組成物をそのまま含有する発光素子であることが好ましい。
本発明の発光素子の構成としては、例えば、陽極および陰極からなる電極と、該電極間に設けられた本発明の組成物を用いて得られる層とを有する。
[層構成]
本発明の組成物を用いて得られる層は、通常、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層の1種以上の層であり、好ましくは、発光層である。これらの層は、各々、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料を含む。これらの層は、各々、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料を、上述した溶媒に溶解させ、インクを調製して用い、上述した膜の作製と同じ方法を用いて形成することができる。
本発明の組成物を用いて得られる層は、通常、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層の1種以上の層であり、好ましくは、発光層である。これらの層は、各々、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料を含む。これらの層は、各々、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料を、上述した溶媒に溶解させ、インクを調製して用い、上述した膜の作製と同じ方法を用いて形成することができる。
発光素子は、陽極と陰極の間に発光層を有する。本発明の発光素子は、正孔注入性および正孔輸送性の観点からは、陽極と発光層との間に、正孔注入層および正孔輸送層の少なくとも1層を有することが好ましく、電子注入性および電子輸送性の観点からは、陰極と発光層の間に、電子注入層および電子輸送層の少なくとも1層を有することが好ましい。
正孔輸送層、電子輸送層、発光層、正孔注入層および電子注入層の材料としては、本発明の組成物の他、各々、上述した正孔輸送材料、電子輸送材料、発光材料、正孔注入材料および電子注入材料等が挙げられる。
本発明の発光素子が正孔輸送層を有する場合、正孔輸送層の形成に用いられる正孔輸送材料としては、上記式(X)で表される構成単位と、式(3)で表される構成単位および式(4)で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも1種の構成単位とを含む高分子化合物(以下、「正孔輸送層の高分子化合物」ともいう。)が好ましい。正孔輸送層の高分子化合物は、上記式(Y)で表される構成単位をさらに含んでいてもよい。
本発明の発光素子が正孔輸送層の高分子化合物を用いて得られる正孔輸送層を有する場合、該正孔輸送層は、正孔輸送層の高分子化合物をそのまま含有する層であってもよく、正孔輸送層の高分子化合物が分子内もしくは分子間、または、分子内および分子間で架橋されたもの(架橋体)を含有する層であってもよいが、正孔輸送層の高分子化合物の架橋体を含有する層であることが好ましい。
上記式(X)で表される構成単位は、正孔輸送層の高分子化合物の正孔輸送性が優れるので、正孔輸送層の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは1〜99モル%であり、より好ましくは10〜80モル%であり、更に好ましくは20〜70モル%である。
nAは0〜5の整数を表し、nは1〜4の整数を表す。
Ar1は、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
LAは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基、−NR’−で表される基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。LAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Xは、上記式(B−1)〜(B−17)のいずれかで表される架橋基を表す。Xが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
nAは、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるため、好ましくは0〜3の整数であり、より好ましくは0〜2の整数である。
nは、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは1または2であり、より好ましくは2である。
Ar1は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基である。
Ar1で表される芳香族炭化水素基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常6〜60であり、好ましくは6〜30であり、より好ましくは6〜18である。
Ar1で表される芳香族炭化水素基のn個の置換基を除いたアリーレン基部分としては、好ましくは、式(A−1)〜式(A−20)で表される基であり、より好ましくは、式(A−1)、式(A−2)、式(A−6)〜式(A−10)、式(A−19)または式(A−20)で表される基であり、さらに好ましくは、式(A−1)、式(A−2)、式(A−7)、式(A−9)または式(A−19)で表される基である。
Ar1で表される芳香族炭化水素基のn個の置換基を除いたアリーレン基部分としては、好ましくは、式(A−1)〜式(A−20)で表される基であり、より好ましくは、式(A−1)、式(A−2)、式(A−6)〜式(A−10)、式(A−19)または式(A−20)で表される基であり、さらに好ましくは、式(A−1)、式(A−2)、式(A−7)、式(A−9)または式(A−19)で表される基である。
Ar1で表される複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常2〜60であり、好ましくは3〜30であり、より好ましくは4〜18である。
Ar1で表される複素環基のn個の置換基を除いた2価の複素環基部分としては、好ましくは、式(AA−1)〜(AA−34)で表される基である。
Ar1で表される複素環基のn個の置換基を除いた2価の複素環基部分としては、好ましくは、式(AA−1)〜(AA−34)で表される基である。
Ar1で表される芳香族炭化水素基および複素環基は置換基を有していてもよい。芳香族炭化水素基および複素環基が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、1価の複素環基およびシアノ基が挙げられる。
LAで表されるアルキレン基は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常1〜20であり、好ましくは1〜15であり、より好ましくは1〜10である。LAで表されるシクロアルキレン基は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3〜20である。
アルキレン基およびシクロアルキレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、シクロヘキシレン基、オクチレン基が挙げられる。
アルキレン基およびシクロアルキレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、シクロヘキシレン基、オクチレン基が挙げられる。
LAで表されるアルキレン基およびシクロアルキレン基は、置換基を有していてもよい。アルキレン基およびシクロアルキレン基が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ハロゲン原子およびシアノ基が挙げられる。
LAで表されるアリーレン基は、置換基を有していてもよい。アリーレン基としては、フェニレン基またはフルオレンジイル基が好ましく、m−フェニレン基、p−フェニレン基、フルオレン−2,7−ジイル基、フルオレン−9,9−ジイル基がより好ましい。アリーレン基が有してもよい置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、ハロゲン原子、シアノ基および架橋基A群から選ばれる架橋基が挙げられる。
LAで表される2価の複素環基としては、好ましくは式(AA−1)〜(AA−34)で表される基である。
LAは、正孔輸送層の高分子化合物の合成が容易になるため、好ましくは、アリーレン基またはアルキレン基であり、より好ましくは、フェニレン基、フルオレンジイル基または炭素原子数1〜10のアルキレン基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Xで表される架橋基としては、正孔輸送層の高分子化合物の架橋性が優れるので、好ましくは式(B1−1)〜(B−13)で表される架橋基であり、より好ましくは式(B−1)、(B−3)または(B−9)〜(B−13)で表される架橋基であり、更に好ましくは式(B1−1)または(B−9)で表される架橋基である。
式(3)で表される構成単位は、正孔輸送層の高分子化合物の架橋性が優れるので、正孔輸送層の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは1〜90モル%であり、より好ましくは3〜75モル%であり、更に好ましくは5〜60モル%である。
式(3)で表される構成単位は、正孔輸送層の高分子化合物中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
mAは0〜5の整数を表し、mは1〜4の整数を表し、cは0または1を表す。mAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ar3は、芳香族炭化水素基、複素環基、または、少なくとも1種の芳香族炭化水素環と少なくとも1種の複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ar2およびAr4は、それぞれ独立に、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ar2、Ar3およびAr4はそれぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と、直接または酸素原子もしくは硫黄原子を介して結合して、環を形成していてもよい。
KAは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基、−NR’’−で表される基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R’’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。KAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
X’は、上記式(B−1)〜(B−17)のいずれかで表される架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。但し、少なくとも1つのX’は、上記式(B−1)〜(B−17)のいずれかで表される架橋基である。]
mAは、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは0〜2であり、より好ましくは0または1であり、更に好ましくは0である。
mは、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは1または2であり、より好ましくは2である。
cは、正孔輸送層の高分子化合物の合成が容易となり、かつ、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるため、好ましくは0である。
Ar3は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基である。
Ar3で表される芳香族炭化水素基のm個の置換基を除いたアリーレン基部分の定義や例は、前述の式(X)におけるArX2で表されるアリーレン基の定義や例と同じである。
Ar3で表される複素環基のm個の置換基を除いた2価の複素環基部分の定義や例は、前述の式(X)におけるArX2で表される2価の複素環基部分の定義や例と同じである。
Ar3で表される少なくとも1種の芳香族炭化水素環と少なくとも1種の複素環が直接結合した基のm個の置換基を除いた2価の基の定義や例は、前述の式(X)におけるArX2で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基の定義や例と同じである。
Ar2およびAr4は、本発明の発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
Ar2およびAr4で表されるアリーレン基の定義や例は、前述の式(X)におけるArX1およびArX3で表されるアリーレン基の定義や例と同じである。
Ar2およびAr4で表される2価の複素環基の定義や例は、前述の式(X)におけるArX1およびArX3で表される2価の複素環基の定義や例と同じである。
Ar2、Ar3およびAr4で表される基は置換基を有していてもよく、置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、1価の複素環基およびシアノ基が挙げられる。
KAで表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基の定義や例は、それぞれ、LAで表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基の定義や例と同じである。
KAは、正孔輸送層の高分子化合物の合成が容易になるため、好ましくは、フェニレン基または炭素原子数1〜10のアルキレン基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
X’で表される架橋基の定義や例は、前述のXで表される架橋基の定義や例と同じである。
式(4)で表される構成単位は、正孔輸送層の高分子化合物の架橋性が優れるので、正孔輸送層の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは1〜90モル%であり、より好ましくは3〜50モル%であり、更に好ましくは5〜20モル%である。
式(4)で表される構成単位は、正孔輸送層の高分子化合物中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
式(3)で表される構成単位としては、例えば、式(3−1)〜式(3−30)で表される構成単位が挙げられ、式(4)で表される構成単位としては、例えば、式(4−1)〜式(4−9)で表される構成単位が挙げられる。これらの中でも、正孔輸送層の高分子化合物の架橋性が優れるため、好ましくは、式(3−1)〜式(3−30)で表される構成単位であり、より好ましくは、式(3−1)〜式(3−15)、式(3−19)、式(3−20)、式(3−23)、式(3−25)または式(3−30)で表される構成単位であり、更に好ましくは、式(3−1)〜式(3−13)または式(3−30)で表される構成単位であり、特に好ましくは、式(3−1)〜式(3−9)または式(3−30)で表される構成単位である。
本発明の発光素子が電子輸送層を有する場合、電子輸送層の形成に用いられる電子輸送材料としては、式(ET−1)で表される構成単位および式(ET−2)で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも1種の構成単位を含む高分子化合物(以下、「電子輸送層の高分子化合物」ともいう。)が好ましい。
本発明の発光素子が電子輸送層の高分子化合物を用いて得られる電子輸送層を有する場合、該電子輸送層は、電子輸送層の高分子化合物をそのまま含有する層であってもよく、電子輸送層の高分子化合物が分子内もしくは分子間、または、分子内および分子間で架橋されたもの(架橋体)を含有する層であってもよいが、電子輸送層の高分子化合物をそのまま含有する層であることが好ましい。
nE1は、1以上の整数を表す。
ArE1は、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基はRE1以外の置換基を有していてもよい。
RE1は、式(ES−1)で表される基を表す。RE1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
−(RE3)cE1−(QE1)nE4−YE1(ME2)aE1(ZE1)bE1 (ES−1)
[式中、
cE1は0または1を表し、nE4は0以上の整数を表し、aE1は1以上の整数を表し、bE1は0以上の整数を表す。
RE3は、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
QE1は、アルキレン基、アリーレン基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。QE1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
YE1は、−CO2 −、−SO3 −、−SO2 −またはPO3 2−を表す。
ME2は、金属カチオンまたはアンモニウムカチオンを表し、このアンモニウムカチオンは置換基を有していてもよい。ME2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ZE1は、F−、Cl−、Br−、I−、OH−、RE4SO3 −、RE4COO−、ClO−、ClO2 −、ClO3 −、ClO4 −、SCN−、CN−、NO3 −、SO4 2−、HSO4 −、PO4 3−、HPO4 2−、H2PO4 −、BF4 −またはPF6 −を表す。RE4は、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ZE1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
aE1およびbE1は、式(ES−1)で表される基の電荷が0となるように選択される。]
[式中、
cE1は0または1を表し、nE4は0以上の整数を表し、aE1は1以上の整数を表し、bE1は0以上の整数を表す。
RE3は、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
QE1は、アルキレン基、アリーレン基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。QE1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
YE1は、−CO2 −、−SO3 −、−SO2 −またはPO3 2−を表す。
ME2は、金属カチオンまたはアンモニウムカチオンを表し、このアンモニウムカチオンは置換基を有していてもよい。ME2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ZE1は、F−、Cl−、Br−、I−、OH−、RE4SO3 −、RE4COO−、ClO−、ClO2 −、ClO3 −、ClO4 −、SCN−、CN−、NO3 −、SO4 2−、HSO4 −、PO4 3−、HPO4 2−、H2PO4 −、BF4 −またはPF6 −を表す。RE4は、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ZE1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
aE1およびbE1は、式(ES−1)で表される基の電荷が0となるように選択される。]
nE1は、好ましくは、1〜4の整数であり、より好ましくは1または2である。
ArE1で表される芳香族炭化水素基または複素環基としては、1,4−フェニレン基、1,3−フェニレン基、1,2−フェニレン基、2,6−ナフタレンジイル基、1,4−ナフタレンジイル基、2、7−フルオレンジイル基、3,6−フルオレンジイル基、2,7−フェナントレンジイル基または2,7−カルバゾールジイル基から、環を構成する原子に直接結合する水素原子nE1個を除いた残りの原子団が好ましく、RE1以外の置換基を有していてもよい。
ArE1が有していてもよいRE1以外の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、シクロアルキニル基、カルボキシル基、式(ES−3)で表される基が挙げられる。
−O(Cn’H2n’O)nxCm’H2m’+1 (ES−3)
[式中、n’、m’およびnxは、1以上の整数を表す。]
[式中、n’、m’およびnxは、1以上の整数を表す。]
cE1は、0または1であることが好ましく、nE4は、0〜6の整数であることが好ましい。
RE3としては、アリーレン基が好ましい。
QE1としては、アルキレン基、アリーレン基または酸素原子が好ましい。
YE1としては、−CO2 −または−SO3 −が好ましい。
ME2としては、Li+、Na+、K+、Cs+、N(CH3)4 +、NH(CH3)3 +、NH2(CH3)2 +またはN(C2H5)4 +が好ましい。
ZE1としては、F−、Cl−、Br−、I−、OH−、RE4SO3 −またはRE4COO−が好ましい。
RE3が有していてもよい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基および式(ES−3)で表される基が挙げられる。RE3は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるため、式(ES−3)で表される基を置換基として有していることが好ましい。
式(ES−1)で表される基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。
nE2は1以上の整数を表す。
ArE2は、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基はRE2以外の置換基を有していてもよい。
RE2は、式(ES−2)で表される基を表す。RE2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
−(RE6)cE2−(QE2)nE6−YE2(ME3)bE2(ZE2)aE2 (ES−2)
[式中、
cE2は0または1を表し、nE6は0以上の整数を表し、bE2は1以上の整数を表し、aE2は0以上の整数を表す。
RE6は、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
QE2は、アルキレン基、アリーレン基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。QE2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
YE2は、カルボカチオン、アンモニウムカチオン、ホスホニルカチオンまたはスルホニルカチオンを表す。
ME3は、F−、Cl−、Br−、I−、OH−、RE7SO3 −、RE7COO−、ClO−、ClO2 −、ClO3 −、ClO4 −、SCN−、CN−、NO3 −、SO4 2−、HSO4 −、PO4 3−、HPO4 2−、H2PO4 −、テトラフェニルボレート、BF4 −またはPF6 −を表す。RE7は、アルキル基、パーフルオロアルキル基、またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ME3が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ZE2は、金属イオンまたはアンモニウムイオンを表し、このアンモニウムイオンは置換基を有していてもよい。ZE2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
aE2およびbE2は、式(ES−2)で表される基の電荷が0となるように選択される。]
[式中、
cE2は0または1を表し、nE6は0以上の整数を表し、bE2は1以上の整数を表し、aE2は0以上の整数を表す。
RE6は、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
QE2は、アルキレン基、アリーレン基、酸素原子または硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。QE2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
YE2は、カルボカチオン、アンモニウムカチオン、ホスホニルカチオンまたはスルホニルカチオンを表す。
ME3は、F−、Cl−、Br−、I−、OH−、RE7SO3 −、RE7COO−、ClO−、ClO2 −、ClO3 −、ClO4 −、SCN−、CN−、NO3 −、SO4 2−、HSO4 −、PO4 3−、HPO4 2−、H2PO4 −、テトラフェニルボレート、BF4 −またはPF6 −を表す。RE7は、アルキル基、パーフルオロアルキル基、またはアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ME3が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ZE2は、金属イオンまたはアンモニウムイオンを表し、このアンモニウムイオンは置換基を有していてもよい。ZE2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
aE2およびbE2は、式(ES−2)で表される基の電荷が0となるように選択される。]
nE2は、好ましくは、1〜4の整数であり、より好ましくは1または2である。
ArE2で表される芳香族炭化水素基または複素環基としては、1,4−フェニレン基、1,3−フェニレン基、1,2−フェニレン基、2,6−ナフタレンジイル基、1,4−ナフタレンジイル基、2、7−フルオレンジイル基、3,6−フルオレンジイル基、2,7−フェナントレンジイル基または2,7−カルバゾールジイル基から、環を構成する原子に直接結合する水素原子nE2個を除いた残りの原子団が好ましく、RE2以外の置換基を有していてもよい。
ArE2が有していてもよいRE2以外の置換基としては、ArE1が有していてもよいRE1以外の置換基と同様である。
cE2は、0または1であることが好ましく、nE6は、0〜6の整数であることが好ましい。
RE6としては、アリーレン基が好ましい。
QE2としては、アルキレン基、アリーレン基または酸素原子が好ましい。
YE2としては、カルボカチオンまたはアンモニウムカチオンが好ましい。
ME3としては、F−、Cl−、Br−、I−、テトラフェニルボレート、CF3SO3 −またはCH3COO−が好ましい。
ZE2としては、Li+、Na+、K+、Cs+、N(CH3)4 +、NH(CH3)3 +、NH2(CH3)2 +またはN(C2H5)4 +が好ましい。
RE6が有していてもよい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基および式(ES−3)で表される基が挙げられる。RE6は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるため、式(ES−3)で表される基を置換基として有していることが好ましい。
式(ES−2)で表される基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。
式(ET−1)および式(ET−2)で表される構造単位としては、例えば、下記式(ET−31)〜式(ET−34)で表される構造単位が挙げられる。
正孔輸送層の材料、電子輸送層の材料および発光層の材料は、発光素子の作製において、各々、正孔輸送層、電子輸送層および発光層に隣接する層の形成時に使用される溶媒に溶解する場合、該溶媒に該材料が溶解することを回避するために、該材料が架橋基を有することが好ましい。架橋基を有する材料を用いて各層を形成した後、該架橋基を架橋させることにより、該層を不溶化させることができる。
本発明の発光素子において、発光層、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層等の各層の形成方法としては、低分子化合物を用いる場合、例えば、粉末からの真空蒸着法、溶液または溶融状態からの成膜による方法が挙げられ、高分子化合物を用いる場合、例えば、溶液または溶融状態からの成膜による方法が挙げられる。
積層する層の順番、数および厚さは、外部量子効率および輝度寿命を勘案して調整する。
[基板/電極]
発光素子における基板は、電極を形成することができ、かつ、有機層を形成する際に化学的に変化しない基板であればよく、例えば、ガラス、プラスチック、シリコン等の材料からなる基板である。不透明な基板の場合には、基板から最も遠くにある電極が透明または半透明であることが好ましい。
発光素子における基板は、電極を形成することができ、かつ、有機層を形成する際に化学的に変化しない基板であればよく、例えば、ガラス、プラスチック、シリコン等の材料からなる基板である。不透明な基板の場合には、基板から最も遠くにある電極が透明または半透明であることが好ましい。
陽極の材料としては、例えば、導電性の金属酸化物、半透明の金属が挙げられ、好ましくは、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ;インジウム・スズ・オキサイド(ITO)、インジウム・亜鉛・オキサイド等の導電性化合物;銀とパラジウムと銅との複合体(APC);NESA、金、白金、銀、銅である。
陰極の材料としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛、インジウム等の金属;それらのうち2種以上の合金;それらのうち1種以上と、銀、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち1種以上との合金;並びに、グラファイトおよびグラファイト層間化合物が挙げられる。合金としては、例えば、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金が挙げられる。
陽極および陰極は、各々、2層以上の積層構造としてもよい。
陽極および陰極は、各々、2層以上の積層構造としてもよい。
[用途]
発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。パターン状の発光を得るためには、面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部にしたい層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極もしくは陰極、または、両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にON/OFFできるように配置することにより、数字、文字等を表示できるセグメントタイプの表示装置が得られる。ドットマトリックス表示装置とするためには、陽極と陰極を共にストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法、カラーフィルターまたは蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス表示装置は、パッシブ駆動も可能であるし、TFT等と組み合わせてアクティブ駆動も可能である。これらの表示装置は、コンピュータ、テレビ、携帯端末等のディスプレイに用いることができる。面状の発光素子は、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、または、面状の照明用光源として好適に用いることができる。フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源および表示装置としても使用できる。
発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。パターン状の発光を得るためには、面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部にしたい層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極もしくは陰極、または、両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にON/OFFできるように配置することにより、数字、文字等を表示できるセグメントタイプの表示装置が得られる。ドットマトリックス表示装置とするためには、陽極と陰極を共にストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法、カラーフィルターまたは蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス表示装置は、パッシブ駆動も可能であるし、TFT等と組み合わせてアクティブ駆動も可能である。これらの表示装置は、コンピュータ、テレビ、携帯端末等のディスプレイに用いることができる。面状の発光素子は、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、または、面状の照明用光源として好適に用いることができる。フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源および表示装置としても使用できる。
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
本実施例において、高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)およびポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)は、サイズエクスクルージョンクロマトグラフィー(SEC)(島津製作所製、商品名:LC−10Avp)により求めた。なお、SECの測定条件は、以下のとおりである。
[測定条件]
測定する高分子化合物を約0.05重量%の濃度でテトラヒドロフランに溶解させ、SECに10μL注入した。SECの移動相としてテトラヒドロフランを用い、2.0mL/分の流量で流した。カラムとして、PLgel MIXED−B(ポリマーラボラトリーズ製)を用いた。検出器にはUV−VIS検出器(島津製作所製、商品名:SPD−10Avp)を用いた。
測定する高分子化合物を約0.05重量%の濃度でテトラヒドロフランに溶解させ、SECに10μL注入した。SECの移動相としてテトラヒドロフランを用い、2.0mL/分の流量で流した。カラムとして、PLgel MIXED−B(ポリマーラボラトリーズ製)を用いた。検出器にはUV−VIS検出器(島津製作所製、商品名:SPD−10Avp)を用いた。
LC−MSの測定は、下記の方法で行った。
測定試料を約2mg/mLの濃度になるようにクロロホルムまたはテトラヒドロフランに溶解させ、LC−MS(アジレント テクノロジー製、商品名:1100LCMSD)に約1μL注入した。LC−MSの移動相には、アセトニトリルおよびテトラヒドロフランの比率を変化させながら用い、0.2mL/分の流量で流した。カラムは、L−column 2 ODS(3μm)(化学物質評価研究機構製、内径:2.1mm、長さ:100mm、粒径3μm)を用いた。
測定試料を約2mg/mLの濃度になるようにクロロホルムまたはテトラヒドロフランに溶解させ、LC−MS(アジレント テクノロジー製、商品名:1100LCMSD)に約1μL注入した。LC−MSの移動相には、アセトニトリルおよびテトラヒドロフランの比率を変化させながら用い、0.2mL/分の流量で流した。カラムは、L−column 2 ODS(3μm)(化学物質評価研究機構製、内径:2.1mm、長さ:100mm、粒径3μm)を用いた。
NMRの測定は、下記の方法で行った。
5〜10mgの測定試料を約0.5mLの重クロロホルム(CDCl3)、重テトラヒドロフラン(THF−d8)、重ジメチルスルホキシド(DMSO−d6)または重塩化メチレン(CD2Cl2)に溶解させ、NMR装置(Agilent製、商品名:INOVA300またはMERCURY 400VX)を用いて測定した。
5〜10mgの測定試料を約0.5mLの重クロロホルム(CDCl3)、重テトラヒドロフラン(THF−d8)、重ジメチルスルホキシド(DMSO−d6)または重塩化メチレン(CD2Cl2)に溶解させ、NMR装置(Agilent製、商品名:INOVA300またはMERCURY 400VX)を用いて測定した。
化合物の純度の指標として、高速液体クロマトグラフィー(HPLC)面積百分率の値を用いた。この値は、特に記載がない限り、高速液体クロマトグラフィー(HPLC、島津製作所製、商品名:LC−20A)での254nmにおける値とする。この際、測定する化合物は、0.01〜0.2重量%の濃度になるようにテトラヒドロフランまたはクロロホルムに溶解させ、HPLCに、濃度に応じて1〜10μL注入した。HPLCの移動相には、アセトニトリルおよびテトラヒドロフランを用い、1mL/分の流速で、アセトニトリル/テトラヒドロフラン=100/0〜0/100(容積比)のグラジエント分析で流した。カラムは、Kaseisorb LC ODS 2000(東京化成工業製)または同等の性能を有するODSカラムを用いた。検出器には、フォトダイオードアレイ検出器(島津製作所製、商品名:SPD−M20A)を用いた。
本実施例において、燐光発光性化合物の発光スペクトルの最大ピーク波長は、分光光度計(日本分光株式会社製、FP−6500)により室温にて測定した。燐光発光性化合物をキシレンに、約0.8×10−4重量%の濃度で溶解させたキシレン溶液を試料として用いた。励起光としては、波長325nmのUV光を用いた。
<合成例1> 化合物B1の合成
化合物B1は、特開2013−147450号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物B1は、特開2013−147450号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物B1の発光スペクトルの最大ピーク波長は450nmであった。
<合成例2> 化合物B2の合成
化合物B2は、特開2012−36381号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物B2は、特開2012−36381号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物B2の発光スペクトルの最大ピーク波長は472nmであった。
<合成例3> 化合物B3の合成
化合物B3は、国際公開第2006/121811号に記載の方法に準じて合成した。
化合物B3は、国際公開第2006/121811号に記載の方法に準じて合成した。
化合物B3の発光スペクトルの最大ピーク波長は469nmであった。
<合成例4> 化合物B4の合成
化合物B4は、国際公開第2006/121811号および特開2013−048190号公報に記載の方法に準じて合成した。
化合物B4の発光スペクトルの最大ピーク波長は471nmであった。
<合成例5> 化合物G1の合成
化合物G1は、特開2013−237789号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物G1は、特開2013−237789号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物G1の発光スペクトルの最大ピーク波長は508nmであった。
<合成例6>化合物G2の合成
化合物G2は、特開2006−188673号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物G2は、特開2006−188673号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物G2の発光スペクトルの最大ピーク波長は514nmであった。
<合成例7> 化合物S1の合成
<stage1>
反応容器内を窒素ガス気流下とした後、4−tert−オクチルフェノール(250.00g、1.21mol、Aldrich製品)、N,N−ジメチル−4−アミノピリジン(177.64g、1.45mol)およびジクロロメタン(3100mL)を加え、これを5℃に氷冷した。その後、これに、トリフルオロメタンスルホン酸無水物(376.06g、1.33mol)を45分かけて滴下した。滴下終了後、氷冷下で30分間攪拌し、次いで、室温に戻して更に1.5時間攪拌した。得られた反応混合物にヘキサン(3100mL)を加え、この反応混合物を、410gのシリカゲルを用いてろ過し、更に、ヘキサン/ジクロロメタン(1/1(体積基準))の混合溶媒(2.5L)でシリカゲルを洗浄した。得られたろ液と洗浄液を濃縮し、無色オイルの化合物S1−a(410.94g、1.21mol、LC純度99.7%)を得た。
反応容器内を窒素ガス気流下とした後、4−tert−オクチルフェノール(250.00g、1.21mol、Aldrich製品)、N,N−ジメチル−4−アミノピリジン(177.64g、1.45mol)およびジクロロメタン(3100mL)を加え、これを5℃に氷冷した。その後、これに、トリフルオロメタンスルホン酸無水物(376.06g、1.33mol)を45分かけて滴下した。滴下終了後、氷冷下で30分間攪拌し、次いで、室温に戻して更に1.5時間攪拌した。得られた反応混合物にヘキサン(3100mL)を加え、この反応混合物を、410gのシリカゲルを用いてろ過し、更に、ヘキサン/ジクロロメタン(1/1(体積基準))の混合溶媒(2.5L)でシリカゲルを洗浄した。得られたろ液と洗浄液を濃縮し、無色オイルの化合物S1−a(410.94g、1.21mol、LC純度99.7%)を得た。
<stage2>
反応容器内を窒素ガス気流下とした後、化合物S1−a(410.94g、1.21mol)、ビス(ピナコレート)ジボロン(338.47g、1.33mol)、酢酸カリウム(237.83g、2.42mol)、1,4−ジオキサン(2600mL)、酢酸パラジウム(4.08g、0.018mol)およびトリシクロヘキシルホスフィン(10.19g、0.036mol)を加え、2時間還流した。室温に冷却後、得られた反応混合物をろ過してろ液を集め、さらにろ過物を1,4−ジオキサン(2.5L)で洗浄し、得られたろ液と洗浄液を濃縮した。得られた残渣を、ヘキサン/ジクロロメタン(1/1(体積基準))の混合溶媒に溶解させ、770gのシリカゲルを用いてろ過し、更に、ヘキサン/ジクロロメタン(1/1(体積基準))の混合溶媒(2.5L)でシリカゲルを洗浄した。得られたろ液と洗浄液を濃縮し、得られた残渣にメタノール(1500mL)を加えて30分間超音波洗浄を行った。その後、これをろ過することにより、化合物S1−b(274.27g)を得た。ろ液と洗浄液を濃縮し、メタノールを加え、超音波洗浄を行い、ろ過するという操作を繰り返すことことにより、化合物S1−b(14.29g)を得た。得られた化合物S1−bの合計の収量は288.56gであった。
反応容器内を窒素ガス気流下とした後、化合物S1−a(410.94g、1.21mol)、ビス(ピナコレート)ジボロン(338.47g、1.33mol)、酢酸カリウム(237.83g、2.42mol)、1,4−ジオキサン(2600mL)、酢酸パラジウム(4.08g、0.018mol)およびトリシクロヘキシルホスフィン(10.19g、0.036mol)を加え、2時間還流した。室温に冷却後、得られた反応混合物をろ過してろ液を集め、さらにろ過物を1,4−ジオキサン(2.5L)で洗浄し、得られたろ液と洗浄液を濃縮した。得られた残渣を、ヘキサン/ジクロロメタン(1/1(体積基準))の混合溶媒に溶解させ、770gのシリカゲルを用いてろ過し、更に、ヘキサン/ジクロロメタン(1/1(体積基準))の混合溶媒(2.5L)でシリカゲルを洗浄した。得られたろ液と洗浄液を濃縮し、得られた残渣にメタノール(1500mL)を加えて30分間超音波洗浄を行った。その後、これをろ過することにより、化合物S1−b(274.27g)を得た。ろ液と洗浄液を濃縮し、メタノールを加え、超音波洗浄を行い、ろ過するという操作を繰り返すことことにより、化合物S1−b(14.29g)を得た。得られた化合物S1−bの合計の収量は288.56gであった。
<stage3>
反応容器内を窒素ガス気流下とした後、1,3−ジブロモベンゼン(102.48g、0.434mol)、化合物S1−b(288.56g、0.912mol)、トルエン(2100mL)、20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(962.38g、1.31mol)およびビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)ジクロリド(3.04g、0.004mol)を加え、7時間還流した。室温に冷却後、水層と有機層を分離し、有機層を集めた。この水層にトルエン(1L)を加えて、有機層をさらに抽出した。得られた有機層を合わせて、これを蒸留水/飽和食塩水(1.5L/1.5L)の混合水溶液で洗浄した。得られた有機層を400gのシリカゲルでろ過し、更にトルエン(2L)でシリカゲルを洗浄した。得られた溶液を濃縮し、得られた残渣をヘキサンに溶解させた。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。展開溶媒であるヘキサンで不純物を溶出させた後に、ヘキサン/ジクロロメタン(10/1(体積基準))の混合溶媒で展開した。得られた各フラクションを減圧濃縮により溶媒を除去し、無色結晶の化合物S1−c(154.08g、LC純度99.1%)、および、粗製の化合物S1−c(38.64g、LC純度83%)を得た。この粗製の化合物S1−cを再び同様の展開条件にてカラム精製し、溶媒を減圧留去し、化合物S1−c(28.4g、LC純度99.6%)を得た。得られた化合物S1−cの合計の収量は182.48g(0.40mol)であった。
反応容器内を窒素ガス気流下とした後、1,3−ジブロモベンゼン(102.48g、0.434mol)、化合物S1−b(288.56g、0.912mol)、トルエン(2100mL)、20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(962.38g、1.31mol)およびビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)ジクロリド(3.04g、0.004mol)を加え、7時間還流した。室温に冷却後、水層と有機層を分離し、有機層を集めた。この水層にトルエン(1L)を加えて、有機層をさらに抽出した。得られた有機層を合わせて、これを蒸留水/飽和食塩水(1.5L/1.5L)の混合水溶液で洗浄した。得られた有機層を400gのシリカゲルでろ過し、更にトルエン(2L)でシリカゲルを洗浄した。得られた溶液を濃縮し、得られた残渣をヘキサンに溶解させた。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。展開溶媒であるヘキサンで不純物を溶出させた後に、ヘキサン/ジクロロメタン(10/1(体積基準))の混合溶媒で展開した。得られた各フラクションを減圧濃縮により溶媒を除去し、無色結晶の化合物S1−c(154.08g、LC純度99.1%)、および、粗製の化合物S1−c(38.64g、LC純度83%)を得た。この粗製の化合物S1−cを再び同様の展開条件にてカラム精製し、溶媒を減圧留去し、化合物S1−c(28.4g、LC純度99.6%)を得た。得られた化合物S1−cの合計の収量は182.48g(0.40mol)であった。
<stage4>
反応容器内を窒素ガス気流下とした後、化合物S1−c(182、48g、0.401mol)、ビス(ピナコラート)ジボロン(112.09g、0.441mol)、4,4’−ジ-tert−ブチル−2,2’−ジピリジル(3.23g、0.012mol)、シクロヘキサン(2000mL)およびビス(1,5−シクロオクタジエン)ジ−μ−メトキシジイリジウム(I)(3.99g、0.006mol)を加え、2時間還流した。室温に空冷後、得られた反応混合物を攪拌しながらシリカゲル(220g)を20分かけて加えた。得られた懸濁液を440gのシリカゲルでろ過し、さらにジクロロメタン(2L)でシリカゲルを洗浄し、溶液を濃縮した。得られた残渣に、メタノール(1100mL)およびジクロロメタン(110mL)を加え、1時間還流した。室温に冷却後、これをろ過した。得られたろ過物をメタノール(500mL)で洗浄し、得られた固体を乾燥させて、化合物S1(220.85g、0.380mol)を得た。
反応容器内を窒素ガス気流下とした後、化合物S1−c(182、48g、0.401mol)、ビス(ピナコラート)ジボロン(112.09g、0.441mol)、4,4’−ジ-tert−ブチル−2,2’−ジピリジル(3.23g、0.012mol)、シクロヘキサン(2000mL)およびビス(1,5−シクロオクタジエン)ジ−μ−メトキシジイリジウム(I)(3.99g、0.006mol)を加え、2時間還流した。室温に空冷後、得られた反応混合物を攪拌しながらシリカゲル(220g)を20分かけて加えた。得られた懸濁液を440gのシリカゲルでろ過し、さらにジクロロメタン(2L)でシリカゲルを洗浄し、溶液を濃縮した。得られた残渣に、メタノール(1100mL)およびジクロロメタン(110mL)を加え、1時間還流した。室温に冷却後、これをろ過した。得られたろ過物をメタノール(500mL)で洗浄し、得られた固体を乾燥させて、化合物S1(220.85g、0.380mol)を得た。
1H−NMR(CDCl3,300MHz):δ(ppm)=8.00(d,J=1.8Hz,2H),7.92(t,J=1.9Hz,1H),7.60(d,J=8.5Hz,4H),7.44(t,J=8.5Hz,4H) ,1.78(s,4H),1.41(s,12H) ,1.37(s,12H) ,0.75(s,18H).
<合成例8> 化合物G3の合成
<stage1>
反応容器内をアルゴンガス雰囲気下とした後、特開2008−179617号公報に記載の方法に従って合成した化合物G3a(36.17g)、化合物S1(94.20g)、トルエン(1545mL)、20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(341.28g)およびテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)(8.927g)を加え、80℃で4時間攪拌した。室温に冷却後、得られた反応溶液に水(1545mL)を加え、有機層を抽出した。得られた有機層を、水(1545mL)で2回、食塩水(1545mL)で1回洗浄した。得られた有機層を、188gのシリカゲルを用いてろ過し、得られたろ液を減圧下で濃縮した。得られた残渣に、トルエン(235g)およびメタノール(1174g)を加え、60℃で30分間加熱した。その後、これを氷浴で5℃に冷却し、固体を析出させた。得られた固体をろ過し、冷メタノールで洗浄した。得られた固体を減圧乾燥させることにより、上記式で表される化合物G3b(82.0g)を得た。
反応容器内をアルゴンガス雰囲気下とした後、特開2008−179617号公報に記載の方法に従って合成した化合物G3a(36.17g)、化合物S1(94.20g)、トルエン(1545mL)、20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(341.28g)およびテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)(8.927g)を加え、80℃で4時間攪拌した。室温に冷却後、得られた反応溶液に水(1545mL)を加え、有機層を抽出した。得られた有機層を、水(1545mL)で2回、食塩水(1545mL)で1回洗浄した。得られた有機層を、188gのシリカゲルを用いてろ過し、得られたろ液を減圧下で濃縮した。得られた残渣に、トルエン(235g)およびメタノール(1174g)を加え、60℃で30分間加熱した。その後、これを氷浴で5℃に冷却し、固体を析出させた。得られた固体をろ過し、冷メタノールで洗浄した。得られた固体を減圧乾燥させることにより、上記式で表される化合物G3b(82.0g)を得た。
<stage2>
反応容器内を窒素ガス雰囲気下とした後、塩化イリジウム三水和物(11.51g)およびイオン交換水(114mL)を加え、50℃に加温して溶解させた。別の窒素ガス雰囲気下とした反応容器に、化合物G3b(43.80g)、2−エトキシエタノール(792mL)およびイオン交換水(57mL)を加え、100℃で1時間加熱攪拌した。その後、この溶液に、先に準備した塩化イリジウム水溶液(全量)をゆっくりと滴下した。滴下終了後、120℃で15時間攪拌した。室温に冷却後、得られた反応混合物にメタノール(207g)を加え、ろ過した。得られた固体を、メタノール(207g)で4回、ヘキサン(115g)で1回洗浄した。得られた固体を減圧乾燥させることにより、中間体G3(42.88g)を得た。
反応容器内を窒素ガス雰囲気下とした後、塩化イリジウム三水和物(11.51g)およびイオン交換水(114mL)を加え、50℃に加温して溶解させた。別の窒素ガス雰囲気下とした反応容器に、化合物G3b(43.80g)、2−エトキシエタノール(792mL)およびイオン交換水(57mL)を加え、100℃で1時間加熱攪拌した。その後、この溶液に、先に準備した塩化イリジウム水溶液(全量)をゆっくりと滴下した。滴下終了後、120℃で15時間攪拌した。室温に冷却後、得られた反応混合物にメタノール(207g)を加え、ろ過した。得られた固体を、メタノール(207g)で4回、ヘキサン(115g)で1回洗浄した。得られた固体を減圧乾燥させることにより、中間体G3(42.88g)を得た。
反応容器内を窒素ガス雰囲気下とした後、中間体G3(7.61g)、化合物G3b(16.05g)、トリフルオロメタンスルホン酸銀(1.63g)およびジエチレングリコールジメチルエーテル(79mL)を加え、160℃で16時間撹拌した。室温に冷却後、得られた反応混合物にメタノール(304mL)を加え、生じた沈澱をろ過した。得られた沈澱を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン/トルエン=4/6.5(体積基準)の混合溶媒)で精製し、減圧下で溶媒を除去した。得られた残渣(8.05g)をジクロロメタン(80mL)に溶解させ、この溶液にメタノール(80mL)を加えた。生じた沈澱をろ別して集め、これを減圧乾燥させることにより、化合物G3(6.25g)を得た。
1H−NMR(CD2Cl2,300MHz):δ(ppm)=8.09(m,3H),8.01(s,6H),7.84(m,3H),7.72(d,3H),7.57(m,6H),7.42(d,12H),7.19(d,12H),7.03(d,3H),6.96−6.86(m,6H),1.65(s,12H),1.24(s,36H),0.63(s,54H).
化合物G3の発光スペクトルの最大ピーク波長は545nmであった。
<合成例9> 化合物S2の合成
<stage1>
反応容器内を窒素ガス気流下とした後、化合物S1(91.49g)、m−ジブロモベンゼン(17.70g)およびトルエン(478mL)を加え、20分間窒素ガスバブリングした。その後、これに、20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(166mL)およびビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)ジクロリド(0.26g)を加え、6.5時間還流させた。室温に冷却後、得られた反応溶液から有機層を分離し、この有機層を水(300mL)、飽和食塩水(300mL)の順で洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、溶媒を減圧留去した。得られた残渣を、ヘキサン/クロロホルム((20/1(体積基準))の混合溶媒に溶解させ、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、減圧濃縮により溶媒を除去した。得られた残渣に、メタノール(845mL)およびクロロホルム(56mL)を加え、30分間還流した。得られた溶液を冷却して得られた沈殿をろ過し、乾燥させることにより、化合物S2−a(74.40g)を得た。
反応容器内を窒素ガス気流下とした後、化合物S1(91.49g)、m−ジブロモベンゼン(17.70g)およびトルエン(478mL)を加え、20分間窒素ガスバブリングした。その後、これに、20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(166mL)およびビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)ジクロリド(0.26g)を加え、6.5時間還流させた。室温に冷却後、得られた反応溶液から有機層を分離し、この有機層を水(300mL)、飽和食塩水(300mL)の順で洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、溶媒を減圧留去した。得られた残渣を、ヘキサン/クロロホルム((20/1(体積基準))の混合溶媒に溶解させ、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、減圧濃縮により溶媒を除去した。得られた残渣に、メタノール(845mL)およびクロロホルム(56mL)を加え、30分間還流した。得られた溶液を冷却して得られた沈殿をろ過し、乾燥させることにより、化合物S2−a(74.40g)を得た。
<stage2>
反応容器内を窒素ガス気流下とした後、化合物S2−a(74.40g)、ビス(ピナコラート)ジボロン(21.13g)、4,4’−ジ−tert−ブチル−2,2’−ジピリジル(609mg)、シクロヘキサン(734mL)およびビス(1,5−シクロオクタジエン)ジ−μ−メトキシジイリジウム(I)(752mg)を加え、8時間還流した。室温に空冷後、得られた反応溶液にシリカゲル(83.93g)を加え、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒:ジクロロメタン/アセトニトリル(100/1(体積基準))の混合溶媒)で精製した。その語、溶媒を減圧留去し、得られた残渣をトルエン(420mL)に溶解させ、これを50℃に加熱した。その後、これに、アセトニトリル(839mL)を滴下し、析出した固体をろ過した。得られた固体を、ヘキサン/アセトニトリル(1/1(体積基準))の混合溶媒中で30分間還流した後、室温に冷却して沈殿を濾取し、乾燥させることにより、化合物S2(68.53g)を得た。
反応容器内を窒素ガス気流下とした後、化合物S2−a(74.40g)、ビス(ピナコラート)ジボロン(21.13g)、4,4’−ジ−tert−ブチル−2,2’−ジピリジル(609mg)、シクロヘキサン(734mL)およびビス(1,5−シクロオクタジエン)ジ−μ−メトキシジイリジウム(I)(752mg)を加え、8時間還流した。室温に空冷後、得られた反応溶液にシリカゲル(83.93g)を加え、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒:ジクロロメタン/アセトニトリル(100/1(体積基準))の混合溶媒)で精製した。その語、溶媒を減圧留去し、得られた残渣をトルエン(420mL)に溶解させ、これを50℃に加熱した。その後、これに、アセトニトリル(839mL)を滴下し、析出した固体をろ過した。得られた固体を、ヘキサン/アセトニトリル(1/1(体積基準))の混合溶媒中で30分間還流した後、室温に冷却して沈殿を濾取し、乾燥させることにより、化合物S2(68.53g)を得た。
1H−NMR(CDCl3,300MHz):δ(ppm)=8.14(d,J=1.8Hz,2H),8.09(m,1H),7.85(d,J=1.6Hz,4H),7.82(m,2H) ,7.64(d,J=8.5Hz,8H),7.48(d,J=8.5Hz,8H),1.79(s,8H),1.42(s,24H) ,1.39(s,12H) ,0.77(s,36H).
<合成例10> 化合物G4の合成
反応容器内を窒素ガス気流下とした後、特開2004−531485号公報に記載の方法に準じて合成した化合物G4a(8.00g)、化合物S2(39.83g)およびテトラヒドロフラン(640mL)を加え、20分間窒素バブリングした。その後、これに、20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(13.22g)およびテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)(1.244g)を加え、41時間還流した。室温に冷却後、得られた反応溶液に水(1500mL)およびトルエン(1500mL)を加えて有機層を分離し、得られた有機層を水(1500mL)で3回洗浄した。得られた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、濃縮した。得られた残渣を、トルエン/ヘキサン((20/1(体積基準))の混合溶媒に溶解させ、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、減圧下で溶媒を除去した。得られた残渣をトルエン(350mL)に溶解させ、これを50℃に加熱した。得られた溶液に、アセトニトリル(700mL)を滴下し、固体を析出させた。得られた固体をろ過し、メタノール(100mL)で洗浄した。得られた固体に、ヘキサン(350mL)およびアセトニトリル(350mL)を加え、これを30分間還流した。室温まで冷却後、得られた固体をろ過し、アセトニトリル(100mL)で洗浄した。得られた固体を減圧下で乾燥させることにより、上記式で表される化合物G4(31.29g)を得た。
1H−NMR(CD2Cl2,300MHz):δ(ppm)=8.16−8.13(m,6H),8.04(m,6H),7.99(m,3H),7.95(s,12H),7.86(m,6H),7.76−7.65(m,30H),7.47(d,24H),7.37(d,3H),7.15(d,3H),7.05−7.00(m,3H),1.77(s,24H),1.37(s,72H),0.72(s,108H).
化合物G4の発光スペクトルの最大ピーク波長は514nmであった。
<合成例11> 化合物R1の合成
化合物R1は、国際公開第2002/44189号に記載の方法に従って合成した。
化合物R1は、国際公開第2002/44189号に記載の方法に従って合成した。
化合物R1の発光スペクトルの最大ピーク波長は617nmであった。
<合成例12> 化合物R2の合成
化合物R2は、特開2006−188673号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物R2は、特開2006−188673号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物R2の発光スペクトルの最大ピーク波長は619nmであった。
<合成例13> 化合物R3の合成
化合物R3は、特開2011−105701号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物R3は、特開2011−105701号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物R3の発光スペクトルの最大ピーク波長は611nmであった。
<合成例14> 化合物R4の合成
化合物R4は、特開2008−179617号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物R4は、特開2008−179617号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物R4の発光スペクトルの最大ピーク波長は594nmであった。
<合成例15> 化合物R5の合成
<stage1>
遮光した反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、特開2011−105701号公報に記載の方法に従って合成した化合物R5a(381mg)、ビス(ピナコラト)ジボロン(157mg、0.62mmol)、[1,1'−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]パラジウム(II)ジクロリド ジクロロメタン付加物(PdCl2(dppf)・CH2Cl2、20mg、0.024mmol)、酢酸カリウム(118mg、1.2mmol)およびテトラヒドロフラン(13mL)を加え、加熱還流下で11時間攪拌した。その後、室温まで冷却し、トルエン(10mL)を加えてから減圧濃縮することにより溶媒を留去し、固体を得た。得られた固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン/トルエン)により精製し、目的物を含むフラクションを得た。得られたフラクションを濃縮し、得られた固体をメタノールで洗浄した後、50℃にて一晩減圧乾燥を行うことで、化合物R5b(187mg)を赤色固体として得た。収率は47%であった。得られた化合物R5bのHPLC面積百分率値(検出波長UV254nm)は99.9%以上を示した。
遮光した反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、特開2011−105701号公報に記載の方法に従って合成した化合物R5a(381mg)、ビス(ピナコラト)ジボロン(157mg、0.62mmol)、[1,1'−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]パラジウム(II)ジクロリド ジクロロメタン付加物(PdCl2(dppf)・CH2Cl2、20mg、0.024mmol)、酢酸カリウム(118mg、1.2mmol)およびテトラヒドロフラン(13mL)を加え、加熱還流下で11時間攪拌した。その後、室温まで冷却し、トルエン(10mL)を加えてから減圧濃縮することにより溶媒を留去し、固体を得た。得られた固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン/トルエン)により精製し、目的物を含むフラクションを得た。得られたフラクションを濃縮し、得られた固体をメタノールで洗浄した後、50℃にて一晩減圧乾燥を行うことで、化合物R5b(187mg)を赤色固体として得た。収率は47%であった。得られた化合物R5bのHPLC面積百分率値(検出波長UV254nm)は99.9%以上を示した。
MALDI−TOF/MS(positive):m/z=1984[M]+
1H−NMR(300MHz,CDCl3):δ(ppm)=9.25(s,1H),9.09(m,3H),8.89(d,1H),8.53(s,1H),8.36(m,5H),8.27(m,7H),7.86(m,1H),7.81(d,1H),7.76(s,2H),7.64(m,7H),7.42(m,13H),7.14−7.30(m,4H),7.07(t,2H),1.38(s,18H),1.35(s,30H),1.31(s,12H),1.24(s,18H).
<stage2>
遮光した反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物R5b(140mg)、4−ブロモトリフェニルアミン(51mg)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)(5.6mg)、テトラヒドロフラン(9mL)および20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(258mg)を加え、加熱還流下で8時間攪拌した。その後、室温まで冷却し、トルエン(10mL)を加えてから減圧濃縮することにより溶媒を留去し、固体を得た。得られた固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン/トルエン)により精製し、目的物を含むフラクションを得た。得られたフラクションを濃縮し、得られた固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン/クロロホルム)により再度精製し、目的物を含むフラクションを得た。得られたフラクションを濃縮し、得られた固体をメタノールで洗浄した後、50℃にて一晩減圧乾燥を行うことで、目的物である化合物R5(130mg)を赤色固体として得た。収率は84%であった。得られた化合物R5のHPLC面積百分率値(検出波長UV254nm)は99.0%以上を示した。
遮光した反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物R5b(140mg)、4−ブロモトリフェニルアミン(51mg)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)(5.6mg)、テトラヒドロフラン(9mL)および20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(258mg)を加え、加熱還流下で8時間攪拌した。その後、室温まで冷却し、トルエン(10mL)を加えてから減圧濃縮することにより溶媒を留去し、固体を得た。得られた固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン/トルエン)により精製し、目的物を含むフラクションを得た。得られたフラクションを濃縮し、得られた固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン/クロロホルム)により再度精製し、目的物を含むフラクションを得た。得られたフラクションを濃縮し、得られた固体をメタノールで洗浄した後、50℃にて一晩減圧乾燥を行うことで、目的物である化合物R5(130mg)を赤色固体として得た。収率は84%であった。得られた化合物R5のHPLC面積百分率値(検出波長UV254nm)は99.0%以上を示した。
MALDI−TOF/MS(positive):m/z=2219[M] +
1H−NMR(600MHz,THF−d8):δ(ppm)=9.49(s,1H),9.33(s,1H),9.26(d,1H),9.23(m,1H),9.03(d,1H),8.70(s,1H),8.60(d,1H),8.56(d,1H),8.43(d,4H),8.39(d,4H),8.22(s,1H),8.19(s,1H),8.08(m,1H),8.07(d,1H),7.85(s,2H),7.73(m,3H),7.69(d,1H),7.66(d,4H),7.60(d,2H),7.58(d,2H),7.51(m,8H),7.47(d,4H),7.32(d,1H),7.24(m,10H),7.15(m,3H),7.09(m,12H),6.98(m,4H),1.42(s,18H),1.36(s,18H),,1.27(s,18H).
1H−NMR(600MHz,THF−d8):δ(ppm)=9.49(s,1H),9.33(s,1H),9.26(d,1H),9.23(m,1H),9.03(d,1H),8.70(s,1H),8.60(d,1H),8.56(d,1H),8.43(d,4H),8.39(d,4H),8.22(s,1H),8.19(s,1H),8.08(m,1H),8.07(d,1H),7.85(s,2H),7.73(m,3H),7.69(d,1H),7.66(d,4H),7.60(d,2H),7.58(d,2H),7.51(m,8H),7.47(d,4H),7.32(d,1H),7.24(m,10H),7.15(m,3H),7.09(m,12H),6.98(m,4H),1.42(s,18H),1.36(s,18H),,1.27(s,18H).
化合物R5の発光スペクトルの最大ピーク波長は615nmであった。
<合成例16> 化合物MC2の合成
遮光した反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、特開2008−179617号公報に記載の方法に従って合成した化合物MC1(38g、22.6mmol)、N−ブロモスクシンイミド(12.1g、68mmol)およびクロロホルム(1800mL)を加え、室温で24時間攪拌した。得られた反応混合物を、シリカゲルを敷いたろ過器に通液することにより、固形分を取り除いた。得られたろ液を減圧濃縮することにより溶媒を留去し固体を得た。得られた固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(クロロホルム/ヘキサン=1/3)により精製し、目的物を含むフラクションを得た。得られたフラクションを濃縮し、再結晶(ジクロロメタン/ヘキサン)を3回行うことにより精製し、50℃にて一晩減圧乾燥を行うことで、化合物MC2(22.1g)を赤色固体として得た。収率は51%であった。得られた化合物MC2のHPLC面積百分率値(検出波長UV254nm)は99.4%を示した。
LC/MS(APCI−posi):m/z=1920[M+H]+
1H−NMR(300MHz/CD2Cl2):δ(ppm=)9.31(d,3H),9.26(dd,3H),8.38(d,12H),8.22(d,3H),7.96(d,3H),7.43(d,12H),7.00(dd,3H),6.82(d,3H),1.23(s,18H).
<合成例17> 化合物R6の合成
<stage1>
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、ビス(4−tert−ブチルフェニル)アミン(98.5g)、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)(3.21g)、トリ−tert−ブチルホスフィンテトラフルオロボレート塩(4.06g)、ナトリウム−tert−ブトキシド(67.3g)およびトルエン(665mL)を加え、攪拌しながら80℃に加熱した。その後、そこへ、トルエン(55ml)に溶解させたブロモベンゼン(57.1g)を滴下し、85℃で4時間攪拌した。得られた反応混合物を、トルエン(680ml)で希釈した後、熱時ろ過することにより固体を除去した。得られたろ液に、活性白土(35g)および活性アルミナ(35g)を加え、90℃で1.5時間攪拌した後、熱時ろ過することにより固体を除去した。得られたろ液を減圧濃縮することにより溶媒を除去し、固体を得た。得られた固体を、再結晶(ヘキサン/エタノール)を2回行うことにより精製し、50℃で一晩減圧乾燥を行うことで、目的物である化合物R6a(99g)を固体として得た。収率は79%であった。得られた化合物R6aのHPLC面積百分率値(検出波長UV254nm)は99.9%以上を示した。
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、ビス(4−tert−ブチルフェニル)アミン(98.5g)、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)(3.21g)、トリ−tert−ブチルホスフィンテトラフルオロボレート塩(4.06g)、ナトリウム−tert−ブトキシド(67.3g)およびトルエン(665mL)を加え、攪拌しながら80℃に加熱した。その後、そこへ、トルエン(55ml)に溶解させたブロモベンゼン(57.1g)を滴下し、85℃で4時間攪拌した。得られた反応混合物を、トルエン(680ml)で希釈した後、熱時ろ過することにより固体を除去した。得られたろ液に、活性白土(35g)および活性アルミナ(35g)を加え、90℃で1.5時間攪拌した後、熱時ろ過することにより固体を除去した。得られたろ液を減圧濃縮することにより溶媒を除去し、固体を得た。得られた固体を、再結晶(ヘキサン/エタノール)を2回行うことにより精製し、50℃で一晩減圧乾燥を行うことで、目的物である化合物R6a(99g)を固体として得た。収率は79%であった。得られた化合物R6aのHPLC面積百分率値(検出波長UV254nm)は99.9%以上を示した。
<stage2>
遮光した反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物R6a(71.5g)、N−ヨードスクシンイミド(49.5g)およびN,N−ジメチルホルムアミド(800mL)を加え、攪拌しながら30℃に加熱した。その後、そこへ、トリフルオロ酢酸(11.4g)を滴下し、50℃で4時間攪拌した。その後、氷浴を用いて冷却し、イオン交換水(800mL)および10%塩化ナトリウム水溶液(200mL)を滴下したところ、固体が得られた。得られた固体をトルエン(1L)に溶解させた後、イオン交換水(800mL)を用いて2回洗浄し、有機層を得た。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮することにより溶媒を留去し、固体を得た。得られた固体を50℃で一晩減圧乾燥した後、再結晶(クロロホルム/メタノール)を行うことにより精製し、50℃にて一晩減圧乾燥を行うことで、目的物である化合物R6b(84g)を固体として得た。収率は87%であった。得られた化合物R6bのHPLC面積百分率値(検出波長UV254nm)は99.4%を示した。
遮光した反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物R6a(71.5g)、N−ヨードスクシンイミド(49.5g)およびN,N−ジメチルホルムアミド(800mL)を加え、攪拌しながら30℃に加熱した。その後、そこへ、トリフルオロ酢酸(11.4g)を滴下し、50℃で4時間攪拌した。その後、氷浴を用いて冷却し、イオン交換水(800mL)および10%塩化ナトリウム水溶液(200mL)を滴下したところ、固体が得られた。得られた固体をトルエン(1L)に溶解させた後、イオン交換水(800mL)を用いて2回洗浄し、有機層を得た。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮することにより溶媒を留去し、固体を得た。得られた固体を50℃で一晩減圧乾燥した後、再結晶(クロロホルム/メタノール)を行うことにより精製し、50℃にて一晩減圧乾燥を行うことで、目的物である化合物R6b(84g)を固体として得た。収率は87%であった。得られた化合物R6bのHPLC面積百分率値(検出波長UV254nm)は99.4%を示した。
<stage3>
遮光した反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物R6b(7.5g)およびテトラヒドロフラン(80mL)を加えた。その後、そこへ、テトラヒドロフランに溶解させたイソプロピルマグネシウムクロリド(2mol/L、15mL)を滴下し、室温で1時間撹拌した。その後、氷浴を用いて冷却し、2−イソプロポキシ−4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロラン(6.4mL)を加え、5分間撹拌した。その後、氷浴を取り除き、室温までゆっくりと昇温しながら3時間撹拌した。その後、氷浴を用いて再び冷却した後、酢酸エチル(90mL)およびトルエン(30mL)の混合溶媒を用いて抽出し、得られた有機層を15重量%の食塩水(50mL)で2回洗浄し、有機層を得た。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮することにより溶媒を留去し、固体を得た。得られた固体を、再結晶(クロロホルム/メタノール)を2回行うことにより精製し、50℃で一晩減圧乾燥を行うことで、目的物である化合物R6c(5.5g)を白色固体として得た。収率は74%であった。得られた化合物R6cのHPLC面積百分率値(検出波長UV254nm)は99.5%以上を示した。
遮光した反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物R6b(7.5g)およびテトラヒドロフラン(80mL)を加えた。その後、そこへ、テトラヒドロフランに溶解させたイソプロピルマグネシウムクロリド(2mol/L、15mL)を滴下し、室温で1時間撹拌した。その後、氷浴を用いて冷却し、2−イソプロポキシ−4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロラン(6.4mL)を加え、5分間撹拌した。その後、氷浴を取り除き、室温までゆっくりと昇温しながら3時間撹拌した。その後、氷浴を用いて再び冷却した後、酢酸エチル(90mL)およびトルエン(30mL)の混合溶媒を用いて抽出し、得られた有機層を15重量%の食塩水(50mL)で2回洗浄し、有機層を得た。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮することにより溶媒を留去し、固体を得た。得られた固体を、再結晶(クロロホルム/メタノール)を2回行うことにより精製し、50℃で一晩減圧乾燥を行うことで、目的物である化合物R6c(5.5g)を白色固体として得た。収率は74%であった。得られた化合物R6cのHPLC面積百分率値(検出波長UV254nm)は99.5%以上を示した。
TLC/MS(DART positive):m/z=484[M+H]+
<stage4>
遮光した反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物MC2(5.0g)、化合物R6c(4.4g)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)(360mg)、20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(20mL)およびテトラヒドロフラン(210ml)を加え、加熱還流下で24時間攪拌した。その後、室温まで冷却し、トルエン(400mL)およびイオン交換水(400mL)を加え、抽出し、有機層を得た。得られた有機層を、イオン交換水で2回、5重量%食塩水で1回洗浄し、有機層を得た。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮することにより溶媒を留去し、固体を得た。得られた固体を、再結晶(トルエン/イソプロパノール)を行うことにより精製し、50℃で一晩減圧乾燥を行うことで、化合物R6(3.9g)を赤色固体として得た。収率は55%であった。得られた化合物R6のHPLC面積百分率値(検出波長UV254nm)は99.5%以上を示した。
遮光した反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物MC2(5.0g)、化合物R6c(4.4g)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)(360mg)、20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(20mL)およびテトラヒドロフラン(210ml)を加え、加熱還流下で24時間攪拌した。その後、室温まで冷却し、トルエン(400mL)およびイオン交換水(400mL)を加え、抽出し、有機層を得た。得られた有機層を、イオン交換水で2回、5重量%食塩水で1回洗浄し、有機層を得た。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮することにより溶媒を留去し、固体を得た。得られた固体を、再結晶(トルエン/イソプロパノール)を行うことにより精製し、50℃で一晩減圧乾燥を行うことで、化合物R6(3.9g)を赤色固体として得た。収率は55%であった。得られた化合物R6のHPLC面積百分率値(検出波長UV254nm)は99.5%以上を示した。
1H−NMR(300MHz/CD2Cl2):δ(ppm)=9.41(d,3H),9.21(dd,3H),8.39(d,12H),8.26(d,3H)、7.96(s,3H),7.45〜7.38(m,18H),7.27(dd,12H),7.23〜7.16(m,6H),6.96(d,18H),1.30(s,54H),1.22(s,54H).
LC/MS(APCI positive):m/z=2751[M+H]+
LC/MS(APCI positive):m/z=2751[M+H]+
化合物R6の発光スペクトルの最大ピーク波長は619nmであった。
<合成例18> 高分子化合物HP−1の合成
反応容器内の気体を窒素ガス雰囲気とした後、特開2010−189630号公報に記載の方法に従って合成した化合物M0(2.4290g)、国際公開第2013/191088号に記載の方法に従って合成した化合物M1(2.4940g)、国際公開第2013/191088号に記載の方法に従って合成した化合物M2(1.2936g)およびトルエン(94ml)の混合物を約80℃に加熱した後に、ビス〔トリス(2−メトキシフェニル)ホスフィン〕パラジウムジクロリド(8.56mg)および20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(17.2g)を加え、アルゴンガス還流下で約9時間攪拌した。
反応容器内の気体を窒素ガス雰囲気とした後、特開2010−189630号公報に記載の方法に従って合成した化合物M0(2.4290g)、国際公開第2013/191088号に記載の方法に従って合成した化合物M1(2.4940g)、国際公開第2013/191088号に記載の方法に従って合成した化合物M2(1.2936g)およびトルエン(94ml)の混合物を約80℃に加熱した後に、ビス〔トリス(2−メトキシフェニル)ホスフィン〕パラジウムジクロリド(8.56mg)および20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(17.2g)を加え、アルゴンガス還流下で約9時間攪拌した。
その後、フェニルボロン酸(0.1201g)、ビス〔トリス(2−メトキシフェニル)ホスフィン〕パラジウムジクロリド(4.30mg)および20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(17.2g)を加え、更にアルゴンガス還流下で約14時間攪拌した。その後、N,N−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物(1.37g)をイオン交換水(26ml)に溶解させた溶液を加え、85℃に加熱しながら約2時間攪拌した。得られた有機層を3.6重量%塩酸で2回、2.5重量%アンモニア水で2回、イオン交換水で6回、順次洗浄した。得られた有機層をメタノールに滴下することで沈殿を生じさせ、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。得られた固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラムおよびアルミナカラムに通液した。得られた溶液をメタノールに滴下することで沈殿を生じさせ、ろ取、乾燥させることにより、高分子化合物HP−1(3.769g)を得た。高分子化合物HP−1のポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)および重量平均分子量(Mw)は、Mn=8.2×104、Mw=2.4×105であった。
高分子化合物HP−1は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物M0から誘導される構成単位と、化合物M1から誘導される構成単位と、化合物M2から誘導される構成単位とが、50:30:20のモル比で構成されてなる共重合体である。
<合成例19> 高分子化合物HP−2の合成
高分子化合物HP−2は、特開2010−189630号公報に記載の方法に従って合成した化合物M0、国際公開第2013/191088号に記載の方法に従って合成した化合物M1、および、国際公開第2013/191088号に記載の方法に従って合成した化合物M3を用いて、国際公開第2013/191088号に記載の方法に従って合成した。
高分子化合物HP−2は、特開2010−189630号公報に記載の方法に従って合成した化合物M0、国際公開第2013/191088号に記載の方法に従って合成した化合物M1、および、国際公開第2013/191088号に記載の方法に従って合成した化合物M3を用いて、国際公開第2013/191088号に記載の方法に従って合成した。
高分子化合物HP−2のポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)および重量平均分子量(Mw)は、Mn=9.8×104、Mw=2.7×105であった。
高分子化合物HP−2は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物M0から誘導される構成単位と、化合物M1から誘導される構成単位と、化合物M3から誘導される構成単位とが、50:26:24のモル比で構成されてなる共重合体である。
<合成例20> 高分子化合物HP−3の合成
高分子化合物HP−3は、化合物M0、特開2012−36381号公報に記載の方法に従って合成した化合物M11、および、特開2012−36381号公報に記載の方法に従って合成した化合物M12を用いて、特開2012−36381号公報に記載の方法に従って合成した。
高分子化合物HP−3は、化合物M0、特開2012−36381号公報に記載の方法に従って合成した化合物M11、および、特開2012−36381号公報に記載の方法に従って合成した化合物M12を用いて、特開2012−36381号公報に記載の方法に従って合成した。
高分子化合物HP−3のポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)および重量平均分子量(Mw)は、Mn=3.4×104、Mw=1.2×105であった。
高分子化合物HP−3は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物M0から誘導される構成単位と、化合物M1から誘導される構成単位と、化合物M3から誘導される構成単位とが、50:20:30のモル比で構成されてなる共重合体である。
<合成例21> 高分子化合物HP−4の合成
高分子化合物HP−4は、化合物M0および化合物M1を用いて、国際公開第2013/191088号に記載の方法に従って合成した。
高分子化合物HP−4は、化合物M0および化合物M1を用いて、国際公開第2013/191088号に記載の方法に従って合成した。
高分子化合物HP−4のポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)および重量平均分子量(Mw)は、Mn=9.7×104、Mw=2.9×105であった。
高分子化合物HP−4は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物M0から誘導される構成単位と、化合物M1から誘導される構成単位とが、50:50のモル比で構成されてなる共重合体である。
<合成例22> 高分子化合物HTL−1の合成
高分子化合物HTL−1は、国際公開第2002/045184号に記載の方法に従って合成した化合物M4、国際公開第2002/045184号に記載の方法に従って合成した化合物M5、および、国際公開第2011/049241号に記載の方法に従って合成した化合物M6を用いて、国際公開第2011/049241号に記載の方法に従って合成した。
高分子化合物HTL−1は、国際公開第2002/045184号に記載の方法に従って合成した化合物M4、国際公開第2002/045184号に記載の方法に従って合成した化合物M5、および、国際公開第2011/049241号に記載の方法に従って合成した化合物M6を用いて、国際公開第2011/049241号に記載の方法に従って合成した。
高分子化合物HTL−1のポリスチレン換算の数平均分子量および重量平均分子量は、それぞれ、Mn=8.9×104およびMw=4.2×105であった。
高分子化合物HTL−1は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物M4から誘導される構成単位と、化合物M5から誘導される構成単位と、化合物M6から誘導される構成単位とが、50:42.5:7.5のモル比で構成されてなる共重合体である。
<合成例23> 高分子化合物HTL−2の合成
高分子化合物HTL−2は、特開2011―174062号公報に記載の方法に従って合成した化合物M7、国際公開第2002/045184号に記載の方法に従って合成した化合物M8、国際公開第2005/049546号に記載の方法に従って合成した化合物M9、および、特開2008−106241号公報に記載の方法に従って合成した化合物M10を用いて、特開2011―174062号公報に記載の方法に従って合成した。
高分子化合物HTL−2は、特開2011―174062号公報に記載の方法に従って合成した化合物M7、国際公開第2002/045184号に記載の方法に従って合成した化合物M8、国際公開第2005/049546号に記載の方法に従って合成した化合物M9、および、特開2008−106241号公報に記載の方法に従って合成した化合物M10を用いて、特開2011―174062号公報に記載の方法に従って合成した。
高分子化合物HTL−2のポリスチレン換算の数平均分子量および重量平均分子量は、それぞれ、Mn=7.8×104およびMw=2.6×105であった。
高分子化合物HTL−2は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物M7から誘導される構成単位と、化合物M8から誘導される構成単位と、化合物M9から誘導される構成単位と、化合物M10から誘導される構成単位とが、50:12.5:30:7.5のモル比で構成されてなる共重合体である。
<合成例24> 高分子化合物HTL−3の合成
高分子化合物HTL−3は、化合物M4および化合物M5を用いて、特開2012−36381号公報に記載の方法に従って合成した。
高分子化合物HTL−3は、化合物M4および化合物M5を用いて、特開2012−36381号公報に記載の方法に従って合成した。
高分子化合物HTL−3のポリスチレン換算の数平均分子量および重量平均分子量は、それぞれ、Mn=8.1×104およびMw=3.4×105であった。
高分子化合物HTL−3は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物M4から誘導される構成単位と、化合物M5から誘導される構成単位とが、50:50のモル比で構成されてなる共重合体である。
<合成例25> 化合物Ma3の合成
撹拌器を備えたフラスコ内の気体を窒素ガスで置換した後、化合物Ma2(64.6g)およびテトラヒドロフラン(615ml)を加え、−70℃に冷却した。そこへ、n−ブチルリチウムヘキサン溶液(1.6M、218ml)を1時間かけて滴下した後、−70℃で2時間撹拌した。そこへ、化合物Ma1(42.1g)を数回に分けて加えた後、−70℃で2時間撹拌した。そこへ、メタノール(40ml)を1時間かけて滴下した後、室温まで昇温した。その後、減圧濃縮して溶媒を留去し、トルエンおよび水を加えた。その後、水層を分離し、得られた有機層をさらに水で洗浄した。得られた有機層を減圧濃縮して、得られた残渣をシリカゲルカラム(展開溶媒 ヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒)を用いて精製することで、無色油状物として化合物Ma3を71g得た。得られた化合物Ma3のHPLC面積百分率値(UV254nm)は97.5%であった。この操作を繰り返し行うことで、化合物Ma3の必要量を得た。
1H-NMR(CDCl3, 300MHz) δ(ppm):2.43 (1H, s), 3.07-3.13 (4H, m), 6.95 (1H, d),7.07 (1H. S), 7.18-7.28 (3H, m), 7.28-7.40 (4H, m), 7.66 (2H, s).
<合成例26> 化合物Ma4の合成
撹拌器を備えたフラスコ内の気体を窒素ガスで置換した後、化合物Ma3(72.3g)、トルエン(723ml)およびトリエチルシラン(118.0g)を加え、70℃に昇温した。そこへ、メタンスルホン酸(97.7g)を1.5時間かけて滴下した後、70℃で0.5時間撹拌した。その後、室温まで冷却し、トルエン(1L)および水(1L)を加えた後、水層を分離した。得られた有機層を、水、5重量%炭酸水素ナトリウム水、水の順番で洗浄した。得られた有機層を減圧濃縮して、得られた粗生成物をトルエンおよびエタノールの混合溶液で再結晶することで、白色固体として化合物Ma4を51.8g得た。得られた化合物Ma4のHPLC面積百分率値(UV254nm)は99.5%以上であった。この操作を繰り返し行うことで、化合物Ma4の必要量を得た。
1H-NMR(CDCl3, 300MHz) δ(ppm):3.03-3.14 (4H, m), 4.99 (1H, s), 6.68 (1H, s), 6.92-7.01 (2H, m), 7.20-7.28 (2H, m), 7.29-7.38 (4H, m), 7.78 (2H, d).
<合成例27> 化合物Mb3の合成
撹拌器を備えたフラスコ内の気体を窒素ガスで置換した後、化合物Mb1(185.0g)、化合物Mb2(121.1g)、CuI(3.2g)、ジクロロメタン(185ml)およびトリエチルアミン(2.59L)を加え、還流温度に昇温した。その後、還流温度で0.5時間撹拌し、室温まで冷却した。そこへ、ジクロロメタン(1.85L)を加えた後、セライトを敷き詰めたろ過器でろ過した。得られたろ液に10重量%炭酸水素ナトリウム水溶液を加えた後、水層を分離した。得られた有機層を水で2回洗浄し、飽和NaCl水で洗浄した後、硫酸マグネシウムを加えた。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラム(展開溶媒 クロロホルムと酢酸エチルの混合溶媒)を用いて精製することで、粗生成物を得た。得られた粗生成物をエタノール(1.4L)に溶解させた後、活性炭(5g)を加え、ろ過した。得られたろ液を減圧濃縮して、得られた残渣をヘキサンで再結晶することで、白色固体として化合物Mb3を99.0g得た。得られた化合物Mb3のHPLC面積百分率値(UV254nm)は99.5%以上であった。この操作を繰り返し行うことで、化合物Mb3の必要量を得た。
1H-NMR(DMSO-d6, 300MHz) δ(ppm):1.52-1.55 (8H, m), 2.42 (4H, t), 3.38-3.44 (4H, m), 4.39-4.43(2H, m), 7.31 (4H, s).
<合成例28> 化合物Mb4の合成
撹拌器を備えたフラスコ内の気体を窒素ガスで置換した後、化合物Mb3(110.0g)、エタノール(1.65L)およびパラジウム/炭素(Pd重量10%)(11.0g)を加え、30℃まで昇温した。その後、フラスコ内の気体を水素ガスで置換した。その後、フラスコ内に水素ガスを供給しながら、30℃で3時間撹拌した。その後、フラスコ内の気体を窒素ガスで置換した。得られた混合物をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラム(展開溶媒 クロロホルムと酢酸エチルの混合溶媒)を用いて精製することで、粗生成物を得た。得られた粗生成物をヘキサンで再結晶することで、白色固体として化合物Mb4を93.4g得た。得られた化合物Mb4のHPLC面積百分率値(UV254nm)は98.3%であった。
1H-NMR(CDCl3, 300MHz) δ(ppm):1.30-1.40 (8H, m), 1.55-1.65 (8H, m), 2.58 (4H, t), 3.64 (4H, t), 7.09 (4H, s).
13C-NMR(CDCl3, 75MHz) δ(ppm):25.53, 28.99, 31.39, 32.62, 35.37, 62.90, 128.18, 139.85.
<合成例29> 化合物Mb5の合成
撹拌器を備えたフラスコ内の気体を窒素ガスで置換した後、化合物Mb4(61.0g)、ピリジン(0.9g)およびトルエン(732ml)を加え、60℃に昇温した。そこへ、塩化チオニル(91.4g)を1.5時間かけて滴下した後、60℃で5時間撹拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラム(展開溶媒 ヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒)を用いて精製することで、無色油状物として化合物Mb5を64.3g得た。得られた化合物Mb5のHPLC面積百分率値(UV254nm)は97.2%であった。
1H-NMR(CDCl3, 300MHz) δ(ppm):1.35-1.40 (4H, m), 1.41-1.50 (4H, m), 1.60-1.68 (4H, m), 1.75-1.82 (4H, m), 2.60 (4H, t), 3.55 (4H, t), 7.11 (4H, s).
<合成例30> 化合物Mb6の合成
撹拌器を備えたフラスコ内の気体を窒素ガスで置換した後、化合物Mb5(42.0g)、鉄粉(1.7g)、ヨウ素(0.3g)およびジクロロメタン(800ml)を加えた。その後、フラスコ全体を遮光し、0〜5℃に冷却した。そこへ、臭素(44.7g)およびジクロロメタン(200ml)の混合液を1時間かけて滴下した後、0〜5℃にて一晩撹拌した。得られた混合液を、0〜5℃に冷却した水(1.2L)に加えた後、有機層を分離した。得られた有機層を10重量%チオ硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、さらに、飽和塩化ナトリウム水、水の順番で洗浄した。得られた有機層に硫酸ナトリウムを加えた後、ろ過し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラム(展開溶媒 ヘキサン)を用いて精製することで、粗生成物を得た。得られた粗生成物をヘキサンで再結晶することで、白色固体として化合物Mb6を47.0g得た。得られた化合物Mb6のHPLC面積百分率値(UV254nm)は98.3%であった。
1H-NMR(CDCl3, 300MHz) δ(ppm):1.38-1.45 (4H, m), 1.47-1.55 (4H, m), 1.57-1.67 (4H, m), 1.77-1.84(4H, m), 2.66 (4H, t), 3.55 (4H, t), 7.36 (2H, s).
<合成例31> 化合物Mb7の合成
撹拌器を備えたフラスコ内の気体を窒素ガスで置換した後、ヨウ化ナトリウム(152.1g)およびアセトン(600ml)を加え、室温で0.5時間撹拌した。そこへ、Mb6(40.0g)を加えた後、還流温度まで昇温し、還流温度で24時間撹拌した。その後、室温まで冷却し、得られた混合液を水(1.2L)に加えた。析出した固体をろ別した後、水で洗浄することで粗生成物を得た。得られた粗生成物をトルエンおよびメタノールの混合液で再結晶することで、白色固体として化合物Mb7を46.0g得た。得られた化合物Mb7のHPLC面積百分率値(UV254nm)は99.4%であった。この操作を繰り返し行うことで、化合物Mb7の必要量を得た。
1H-NMR(CDCl3, 300MHz) δ(ppm):1.35-1.50 (8H, m), 1.57-1.65 (4H, m), 1.80-1.89 (4H, m), 2.65 (4H, t), 3.20 (4H, t), 7.36 (2H, s).
<合成例32> 化合物Mb8の合成
撹拌器を備えたフラスコ内の気体を窒素ガスで置換した後、水素化ナトリウム(60重量%、流動パラフィンに分散)(9.4g)、テトラヒドロフラン(110ml)および化合物Mb7(63.2g)を加えた。そこへ、化合物Ma4(55.0g)を数回に分けて加えた後、12時間撹拌した。そこへ、トルエン(440ml)および水(220ml)を加えた後、水層を分離した。得られた有機層を水で洗浄した後、硫酸マグネシウムを加えた。得られた混合液をろ過して、得られたろ液を減圧濃縮することで粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラム(展開溶媒 ヘキサンとトルエンの混合溶媒)を用いて精製した。その後、ヘプタンで再結晶することで、白色固体として化合物Mb8を84.1g得た。得られた化合物Mb8のHPLC面積百分率値(UV254nm)は99.5%以上であった。
1H-NMR(CDCl3, 300MHz) δ(ppm):0.70-0.76 (4H, m), 1.10-1.21 (8H, m), 1.32-1.44 (4H, m), 2.39-2.58 (8H, m), 3.00-3.12 (8H, m), 6.82-6.94 (4H, m), 7.00-7.05 (2H, m), 7.17-7.28 (10H, m), 7.30-7.38 (4H, m), 7.71-7.77 (4H, m).
<合成例33> 化合物M13の合成
撹拌器を備えたフラスコ内の気体を窒素ガスで置換した後、化合物Mb8(84.0g)、[1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]パラジウム(II)ジクロリド ジクロロメタン付加物(PdCl2(dppf)・CH2Cl2、2.2g)、ビスピナコラートジボロン(68.3g)、酢酸カリウム(52.8g)およびシクロペンチルメチルエーテル(840ml)を加え、還流温度まで昇温した後、還流温度で5時間撹拌した。その後、室温まで冷却し、トルエン(500ml)および水(300ml)を加えた後、水層を分離した。得られた有機層を水で洗浄した後、活性炭(18.5g)を加えた。得られた混合液をろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することで粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラム(展開溶媒 ヘキサンとトルエンの混合溶媒)を用いて精製した。その後、トルエンおよびアセトニトリルの混合液で再結晶する操作を繰り返すことで、白色固体として化合物M13を45.8g得た。得られた化合物M13のHPLC面積百分率値(UV254nm)は99.4%であった。
1H-NMR(CDCl3, 300MHz) δ(ppm):0.70-0.76 (4H, m), 1.24-1.40 (36H, m), 2.39-2.48 (4H, m), 2.66-2.75 (4H, m), 3.00-3.10 (8H, m), 6.76-6.90 (4H, m), 7.00-7.05 (2H, m), 7.19-7.30 (8H, m), 7.30-7.36 (4H, m), 7.43 (2H, s), 7.72 (4H, d).
<合成例34> 高分子化合物HTL−4の合成
(工程1)反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物M13(0.923g)、国際公開第2013/146806号に記載の方法に従って合成した化合物M14(0.0496g)、化合物M9(0.917g)、ジクロロビス(トリス−o−メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(1.76mg)およびトルエン(34mL)を加え、105℃に加熱した。
(工程2)反応液に、20重量%水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(6.7mL)を滴下し、6時間還流させた。
(工程3)反応後、そこに、フェニルボロン酸(48.8mg)およびジクロロビス(トリス−o−メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(0.88mg)を加え、14.5時間還流させた。
(工程4)その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、80℃で2時間撹拌した。冷却後、得られた反応液を、水で2回、3重量%酢酸水溶液で2回、水で2回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱が生じた。得られた沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物HTL−4を1.23g得た。
(工程2)反応液に、20重量%水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(6.7mL)を滴下し、6時間還流させた。
(工程3)反応後、そこに、フェニルボロン酸(48.8mg)およびジクロロビス(トリス−o−メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(0.88mg)を加え、14.5時間還流させた。
(工程4)その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、80℃で2時間撹拌した。冷却後、得られた反応液を、水で2回、3重量%酢酸水溶液で2回、水で2回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱が生じた。得られた沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物HTL−4を1.23g得た。
高分子化合物HTL−4のポリスチレン換算の数平均分子量は2.3×104であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は1.2×105であった。
高分子化合物HTL−4は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物M13から誘導される構成単位と、化合物M14から誘導される構成単位と、化合物M9から誘導される構成単位とが、45:5:50のモル比で構成されてなる共重合体である。
<合成例35> 高分子化合物ETL−1の合成
(高分子化合物ETL−1aの合成)
高分子化合物ETL−1aは、特開2012−33845号公報に記載の方法に従って合成した化合物M15、および、特開2012−33845号公報に記載の方法に従って合成した化合物M16を用いて、特開2012−33845号公報に記載の方法に従って合成した。
高分子化合物ETL−1aは、特開2012−33845号公報に記載の方法に従って合成した化合物M15、および、特開2012−33845号公報に記載の方法に従って合成した化合物M16を用いて、特開2012−33845号公報に記載の方法に従って合成した。
高分子化合物ETL−1aのMnは5.2×104であった。
高分子化合物ETL−1aは、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物M15から誘導される構成単位と、化合物M16から誘導される構成単位とが、50:50のモル比で構成されてなる共重合体である。
(高分子化合物ETL−1の合成)
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、高分子化合物ETL−1a(200mg)、テトラヒドロフラン(20mL)およびエタノール(20mL)を加え、55℃に加熱した。そこへ、水(2mL)に溶解させた水酸化セシウム(200mg)を加え、55℃で6時間撹拌した。その後、室温まで冷却した後、減圧濃縮することにより、固体を得た。得られた固体を水で洗浄した後、減圧乾燥させるにより、高分子化合物ETL−1(150mg、薄黄色固体)を得た。得られた高分子化合物ETL−1のNMRスペクトルにより、高分子化合物ETL−1aのエチルエステル部位のエチル基由来のシグナルが完全に消失していることを確認した。
反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、高分子化合物ETL−1a(200mg)、テトラヒドロフラン(20mL)およびエタノール(20mL)を加え、55℃に加熱した。そこへ、水(2mL)に溶解させた水酸化セシウム(200mg)を加え、55℃で6時間撹拌した。その後、室温まで冷却した後、減圧濃縮することにより、固体を得た。得られた固体を水で洗浄した後、減圧乾燥させるにより、高分子化合物ETL−1(150mg、薄黄色固体)を得た。得られた高分子化合物ETL−1のNMRスペクトルにより、高分子化合物ETL−1aのエチルエステル部位のエチル基由来のシグナルが完全に消失していることを確認した。
<実施例D1> 発光素子D1の作製および評価
(発光素子D1の作製)
(陽極および正孔注入層の形成)
ガラス基板にスパッタ法により45nmの厚みでITO膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるAQ−1200(Plextronics社製)をスピンコート法により50nmの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で170℃、15分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
(発光素子D1の作製)
(陽極および正孔注入層の形成)
ガラス基板にスパッタ法により45nmの厚みでITO膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるAQ−1200(Plextronics社製)をスピンコート法により50nmの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で170℃、15分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
(正孔輸送層の形成)
キシレンに高分子化合物HTL−1を0.6重量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により20nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱させることにより正孔輸送層を形成した。
キシレンに高分子化合物HTL−1を0.6重量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により20nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱させることにより正孔輸送層を形成した。
(発光層の形成)
キシレンに、高分子化合物HP−1、化合物B1、化合物G2および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B1/化合物G2/化合物R2=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)を1.2重量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により60nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱させることにより発光層を形成した。
キシレンに、高分子化合物HP−1、化合物B1、化合物G2および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B1/化合物G2/化合物R2=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)を1.2重量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により60nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱させることにより発光層を形成した。
(陰極の形成)
発光層の形成した基板を蒸着機内において、1.0×10-4Pa以下にまで減圧した後、陰極として、発光層の上にフッ化ナトリウムを約4nm、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約80nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子D1を作製した。
発光層の形成した基板を蒸着機内において、1.0×10-4Pa以下にまで減圧した後、陰極として、発光層の上にフッ化ナトリウムを約4nm、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約80nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子D1を作製した。
(発光素子の評価)
発光素子D1に電圧を印加することによりEL発光が観測された。50cd/m2における外部量子効率は14.2%、CIE色度座標(x,y)=(0.35,0.52)であった。1000cd/m2における外部量子効率は11.6%、CIE色度座標(x,y)=(0.35,0.52)であった。
発光素子D1に電圧を印加することによりEL発光が観測された。50cd/m2における外部量子効率は14.2%、CIE色度座標(x,y)=(0.35,0.52)であった。1000cd/m2における外部量子効率は11.6%、CIE色度座標(x,y)=(0.35,0.52)であった。
<比較例CD3> 発光素子CD3の作製および評価
実施例D1における、高分子化合物HP−1、化合物B1、化合物G2および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B1/化合物G2/化合物R2=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)に代えて、高分子化合物HP−1、化合物B1、化合物G1および化合物R1(高分子化合物HP−1/化合物B1/化合物G1/化合物R1=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)を用いた以外は実施例D1と同様にして、発光素子CD3を作製した。
発光素子CD3に電圧を印加することによりEL発光が観測された。50cd/m2における外部量子効率は12.9%、CIE色度座標(x,y)=(0.36,0.52)であった。
実施例D1における、高分子化合物HP−1、化合物B1、化合物G2および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B1/化合物G2/化合物R2=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)に代えて、高分子化合物HP−1、化合物B1、化合物G1および化合物R1(高分子化合物HP−1/化合物B1/化合物G1/化合物R1=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)を用いた以外は実施例D1と同様にして、発光素子CD3を作製した。
発光素子CD3に電圧を印加することによりEL発光が観測された。50cd/m2における外部量子効率は12.9%、CIE色度座標(x,y)=(0.36,0.52)であった。
<比較例CD4> 発光素子CD4の作製および評価
実施例D1における、高分子化合物HTL−1、並びに、高分子化合物HP−1、化合物B1、化合物G2および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B1/化合物G2/化合物R2=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)に代えて、高分子化合物HTL−3、並びに、高分子化合物HP−3、化合物B2、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−3/化合物B2/化合物G1/化合物R2=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)を用いた以外は実施例D1と同様にして、発光素子CD4を作製した。
発光素子CD4に電圧を印加することによりEL発光が観測された。50cd/m2における外部量子効率は1.6%、CIE色度座標(x,y)=(0.28,0.59)であった。
実施例D1における、高分子化合物HTL−1、並びに、高分子化合物HP−1、化合物B1、化合物G2および化合物R2(高分子化合物HP−1/化合物B1/化合物G2/化合物R2=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)に代えて、高分子化合物HTL−3、並びに、高分子化合物HP−3、化合物B2、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−3/化合物B2/化合物G1/化合物R2=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)を用いた以外は実施例D1と同様にして、発光素子CD4を作製した。
発光素子CD4に電圧を印加することによりEL発光が観測された。50cd/m2における外部量子効率は1.6%、CIE色度座標(x,y)=(0.28,0.59)であった。
<実施例D2> 発光素子D2の作製および評価
(発光素子D2の作製)
(陽極および正孔注入層の形成)
ガラス基板にスパッタ法により45nmの厚みでITO膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるAQ−1200(Plextronics社製)をスピンコート法により35nmの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で170℃、15分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
(発光素子D2の作製)
(陽極および正孔注入層の形成)
ガラス基板にスパッタ法により45nmの厚みでITO膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるAQ−1200(Plextronics社製)をスピンコート法により35nmの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で170℃、15分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
(正孔輸送層の形成)
クロロベンゼンにポリ(9−ビニルカルバゾール)(高分子化合物PVK)(Sigma−Aldrich社製、重量平均分子量〜1.1×106、粉末状)を0.6重量%の濃度で溶解させた。得られたクロロベンゼン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により20nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱させることにより正孔輸送層を形成した。
クロロベンゼンにポリ(9−ビニルカルバゾール)(高分子化合物PVK)(Sigma−Aldrich社製、重量平均分子量〜1.1×106、粉末状)を0.6重量%の濃度で溶解させた。得られたクロロベンゼン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により20nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱させることにより正孔輸送層を形成した。
(発光層の形成)
キシレンに、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G3および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G3/化合物R2=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)を1.8重量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により75nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱させることにより発光層を形成した。
キシレンに、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G3および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G3/化合物R2=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)を1.8重量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により75nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱させることにより発光層を形成した。
(陰極の形成)
発光層の形成した基板を蒸着機内において、1.0×10-4Pa以下にまで減圧した後、陰極として、発光層の上にフッ化ナトリウムを約4nm、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約80nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子D3を作製した。
発光層の形成した基板を蒸着機内において、1.0×10-4Pa以下にまで減圧した後、陰極として、発光層の上にフッ化ナトリウムを約4nm、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約80nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子D3を作製した。
(発光素子の評価)
発光素子D2に電圧を印加することによりEL発光が観測された。50cd/m2における外部量子効率は16.5%、CIE色度座標(x,y)=(0.41,0.45)であった。1000cd/m2における外部量子効率は15.0%、CIE色度座標(x,y)=(0.41,0.45)であった。
発光素子D2に電圧を印加することによりEL発光が観測された。50cd/m2における外部量子効率は16.5%、CIE色度座標(x,y)=(0.41,0.45)であった。1000cd/m2における外部量子効率は15.0%、CIE色度座標(x,y)=(0.41,0.45)であった。
<実施例D3> 発光素子D3の作製および評価
実施例D2における、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G3および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G3/化合物R2=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)に代えて、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G3および化合物R3(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G3/化合物R3=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)を用いた以外は実施例D2と同様にして、発光素子D3を作製した。
発光素子D3に電圧を印加することによりEL発光が観測された。50cd/m2における外部量子効率は17.1%、CIE色度座標(x,y)=(0.54,0.40)であった。1000cd/m2における外部量子効率は15.6%、CIE色度座標(x,y)=(0.49,0.42)であった。
実施例D2における、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G3および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G3/化合物R2=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)に代えて、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G3および化合物R3(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G3/化合物R3=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)を用いた以外は実施例D2と同様にして、発光素子D3を作製した。
発光素子D3に電圧を印加することによりEL発光が観測された。50cd/m2における外部量子効率は17.1%、CIE色度座標(x,y)=(0.54,0.40)であった。1000cd/m2における外部量子効率は15.6%、CIE色度座標(x,y)=(0.49,0.42)であった。
<実施例D4> 発光素子D4の作製および評価
実施例D2における、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G3および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G3/化合物R2=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)に代えて、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G3および化合物R4(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G3/化合物R4=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)を用いた以外は実施例D2と同様にして、発光素子D4を作製した。
発光素子D4に電圧を印加することによりEL発光が観測された。50cd/m2における外部量子効率は19.5%、CIE色度座標(x,y)=(0.55,0.42)であった。1000cd/m2における外部量子効率は17.7%、CIE色度座標(x,y)=(0.51,0.44)であった。
実施例D2における、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G3および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G3/化合物R2=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)に代えて、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G3および化合物R4(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G3/化合物R4=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)を用いた以外は実施例D2と同様にして、発光素子D4を作製した。
発光素子D4に電圧を印加することによりEL発光が観測された。50cd/m2における外部量子効率は19.5%、CIE色度座標(x,y)=(0.55,0.42)であった。1000cd/m2における外部量子効率は17.7%、CIE色度座標(x,y)=(0.51,0.44)であった。
<実施例D5> 発光素子D5の作製および評価
実施例D2における、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G3および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G3/化合物R2=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)に代えて、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G3および化合物R5(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G3/化合物R5=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)を用いた以外は実施例D2と同様にして、発光素子D5を作製した。
発光素子D5に電圧を印加することによりEL発光が観測された。50cd/m2における外部量子効率は15.0%、CIE色度座標(x,y)=(0.54,0.40)であった。1000cd/m2における外部量子効率は14.2%、CIE色度座標(x,y)=(0.47,0.42)であった。
実施例D2における、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G3および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G3/化合物R2=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)に代えて、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G3および化合物R5(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G3/化合物R5=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)を用いた以外は実施例D2と同様にして、発光素子D5を作製した。
発光素子D5に電圧を印加することによりEL発光が観測された。50cd/m2における外部量子効率は15.0%、CIE色度座標(x,y)=(0.54,0.40)であった。1000cd/m2における外部量子効率は14.2%、CIE色度座標(x,y)=(0.47,0.42)であった。
<実施例D6> 発光素子D6の作製および評価
実施例D2における、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G3および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G3/化合物R2=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)に代えて、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G3および化合物R6(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G3/化合物R6=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)を用いた以外は実施例D2と同様にして、発光素子D6を作製した。
発光素子D6に電圧を印加することによりEL発光が観測された。50cd/m2における外部量子効率は14.8%、CIE色度座標(x,y)=(0.54,0.40)であった。1000cd/m2における外部量子効率は13.8%、CIE色度座標(x,y)=(0.48,0.42)であった。
実施例D2における、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G3および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G3/化合物R2=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)に代えて、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G3および化合物R6(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G3/化合物R6=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)を用いた以外は実施例D2と同様にして、発光素子D6を作製した。
発光素子D6に電圧を印加することによりEL発光が観測された。50cd/m2における外部量子効率は14.8%、CIE色度座標(x,y)=(0.54,0.40)であった。1000cd/m2における外部量子効率は13.8%、CIE色度座標(x,y)=(0.48,0.42)であった。
<実施例D7> 発光素子D7の作製および評価
実施例D2における、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G3および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G3/化合物R2=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)に代えて、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G3および化合物R6(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G3/化合物R6=59.2重量%/40重量%/0.6重量%/0.2重量%)を用いた以外は実施例D2と同様にして、発光素子D7を作製した。
発光素子D7に電圧を印加することによりEL発光が観測された。50cd/m2における外部量子効率は17.4%、CIE色度座標(x,y)=(0.46,0.44)であった。1000cd/m2における外部量子効率は16.3%、CIE色度座標(x,y)=(0.41,0.45)であった。
実施例D2における、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G3および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G3/化合物R2=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)に代えて、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G3および化合物R6(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G3/化合物R6=59.2重量%/40重量%/0.6重量%/0.2重量%)を用いた以外は実施例D2と同様にして、発光素子D7を作製した。
発光素子D7に電圧を印加することによりEL発光が観測された。50cd/m2における外部量子効率は17.4%、CIE色度座標(x,y)=(0.46,0.44)であった。1000cd/m2における外部量子効率は16.3%、CIE色度座標(x,y)=(0.41,0.45)であった。
<実施例D8> 発光素子D8の作製および評価
実施例D2における、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G3および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G3/化合物R2=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)に代えて、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G3および化合物R6(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G3/化合物R6=59.1重量%/40重量%/0.6重量%/0.3重量%)を用いた以外は実施例D2と同様にして、発光素子D8を作製した。
発光素子D8に電圧を印加することによりEL発光が観測された。50cd/m2における外部量子効率は16.3%、CIE色度座標(x,y)=(0.51,0.42)であった。1000cd/m2における外部量子効率は15.4%、CIE色度座標(x,y)=(0.46,0.44)であった。
実施例D2における、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G3および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G3/化合物R2=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)に代えて、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G3および化合物R6(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G3/化合物R6=59.1重量%/40重量%/0.6重量%/0.3重量%)を用いた以外は実施例D2と同様にして、発光素子D8を作製した。
発光素子D8に電圧を印加することによりEL発光が観測された。50cd/m2における外部量子効率は16.3%、CIE色度座標(x,y)=(0.51,0.42)であった。1000cd/m2における外部量子効率は15.4%、CIE色度座標(x,y)=(0.46,0.44)であった。
<実施例D9> 発光素子D9の作製および評価
実施例D2における、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G3および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G3/化合物R2=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)に代えて、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G2および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G2/化合物R2=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)を用いた以外は実施例D2と同様にして、発光素子D9を作製した。
発光素子D9に電圧を印加することによりEL発光が観測された。50cd/m2における外部量子効率は14.8%、CIE色度座標(x,y)=(0.34,0.45)であった。1000cd/m2における外部量子効率は13.2%、CIE色度座標(x,y)=(0.33,0.44)であった。
実施例D2における、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G3および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G3/化合物R2=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)に代えて、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G2および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G2/化合物R2=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)を用いた以外は実施例D2と同様にして、発光素子D9を作製した。
発光素子D9に電圧を印加することによりEL発光が観測された。50cd/m2における外部量子効率は14.8%、CIE色度座標(x,y)=(0.34,0.45)であった。1000cd/m2における外部量子効率は13.2%、CIE色度座標(x,y)=(0.33,0.44)であった。
<実施例D11> 発光素子D11の作製および評価
実施例D2における、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G3および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G3/化合物R2=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)に代えて、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G4および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G4/化合物R2=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)を用いた以外は実施例D2と同様にして、発光素子D11を作製した。
発光素子D11に電圧を印加することによりEL発光が観測された。50cd/m2における外部量子効率は15.8%、CIE色度座標(x,y)=(0.22,0.36)であった。1000cd/m2における外部量子効率は13.7%、CIE色度座標(x,y)=(0.21,0.36)であった。
実施例D2における、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G3および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G3/化合物R2=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)に代えて、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G4および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G4/化合物R2=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)を用いた以外は実施例D2と同様にして、発光素子D11を作製した。
発光素子D11に電圧を印加することによりEL発光が観測された。50cd/m2における外部量子効率は15.8%、CIE色度座標(x,y)=(0.22,0.36)であった。1000cd/m2における外部量子効率は13.7%、CIE色度座標(x,y)=(0.21,0.36)であった。
<比較例CD1> 発光素子CD1の作製および評価
実施例D2における、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G3および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G3/化合物R2=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)に代えて、高分子化合物HP−2、化合物B2、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B2/化合物G1/化合物R2=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)を用いた以外は実施例D2と同様にして、発光素子CD1を作製した。
発光素子CD1に電圧を印加することによりEL発光が観測された。50cd/m2における外部量子効率は1.5%、CIE色度座標(x,y)=(0.30,0.53)であった。12Vまで電圧を印加したが、1000cd/m2には至らなかった。
実施例D2における、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G3および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G3/化合物R2=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)に代えて、高分子化合物HP−2、化合物B2、化合物G1および化合物R2(高分子化合物HP−2/化合物B2/化合物G1/化合物R2=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)を用いた以外は実施例D2と同様にして、発光素子CD1を作製した。
発光素子CD1に電圧を印加することによりEL発光が観測された。50cd/m2における外部量子効率は1.5%、CIE色度座標(x,y)=(0.30,0.53)であった。12Vまで電圧を印加したが、1000cd/m2には至らなかった。
<実施例D10> 発光素子D10の作製および評価
(発光素子D10の作製)
(陽極および正孔注入層の形成)
ガラス基板にスパッタ法により45nmの厚みでITO膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるAQ−1200(Plextronics社製)をスピンコート法により35nmの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で170℃、15分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
(発光素子D10の作製)
(陽極および正孔注入層の形成)
ガラス基板にスパッタ法により45nmの厚みでITO膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるAQ−1200(Plextronics社製)をスピンコート法により35nmの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で170℃、15分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
(正孔輸送層の形成)
キシレンに高分子化合物HTL−2を0.6重量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により20nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱させることにより正孔輸送層を形成した。
キシレンに高分子化合物HTL−2を0.6重量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により20nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱させることにより正孔輸送層を形成した。
(発光層の形成)
クロロベンゼンに、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G2および化合物R4(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G2/化合物R4=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)を1.2重量%の濃度で溶解させた。得られたクロロベンゼン溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により60nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱させることにより発光層とした形成した。
クロロベンゼンに、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G2および化合物R4(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G2/化合物R4=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)を1.2重量%の濃度で溶解させた。得られたクロロベンゼン溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により60nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱させることにより発光層とした形成した。
(陰極の形成)
発光層の形成した基板を蒸着機内において、1.0×10-4Pa以下にまで減圧した後、陰極として、発光層の上にフッ化ナトリウムを約4nm、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約80nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子D10を作製した。
発光層の形成した基板を蒸着機内において、1.0×10-4Pa以下にまで減圧した後、陰極として、発光層の上にフッ化ナトリウムを約4nm、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約80nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子D10を作製した。
(発光素子の評価)
発光素子D10に電圧を印加することによりEL発光が観測された。50cd/m2における外部量子効率は14.6%、CIE色度座標(x,y)=(0.56,0.41)であった。1000cd/m2における外部量子効率は12.6%、CIE色度座標(x,y)=(0.50,0.44)であった。
発光素子D10に電圧を印加することによりEL発光が観測された。50cd/m2における外部量子効率は14.6%、CIE色度座標(x,y)=(0.56,0.41)であった。1000cd/m2における外部量子効率は12.6%、CIE色度座標(x,y)=(0.50,0.44)であった。
<比較例CD2> 発光素子CD2の作製および評価
実施例D10における、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G2および化合物R4(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G2/化合物R4=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)に代えて、ポリ(9−ビニルカルバゾール)(高分子化合物PVK)(Sigma−Aldrich社製、重量平均分子量〜1.1×106、粉末状)、化合物B1、化合物G2および化合物R4(高分子化合物PVK/化合物B1/化合物G2/化合物R4=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)を用いた以外は実施例D10と同様にして、発光素子CD2を作製した。
発光素子CD2に電圧を印加することによりEL発光が観測された。50cd/m2における外部量子効率は1.3%、CIE色度座標(x,y)=(0.48,0.42)であった。1000cd/m2における外部量子効率は2.5%、CIE色度座標(x,y)=(0.44,0.42)であった。
実施例D10における、高分子化合物HP−2、化合物B1、化合物G2および化合物R4(高分子化合物HP−2/化合物B1/化合物G2/化合物R4=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)に代えて、ポリ(9−ビニルカルバゾール)(高分子化合物PVK)(Sigma−Aldrich社製、重量平均分子量〜1.1×106、粉末状)、化合物B1、化合物G2および化合物R4(高分子化合物PVK/化合物B1/化合物G2/化合物R4=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)を用いた以外は実施例D10と同様にして、発光素子CD2を作製した。
発光素子CD2に電圧を印加することによりEL発光が観測された。50cd/m2における外部量子効率は1.3%、CIE色度座標(x,y)=(0.48,0.42)であった。1000cd/m2における外部量子効率は2.5%、CIE色度座標(x,y)=(0.44,0.42)であった。
<実施例D12> 発光素子D12の作製および評価
(発光素子D12の作製)
(陽極および正孔注入層の形成)
ガラス基板にスパッタ法により45nmの厚みでITO膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるAQ−1200(Plextronics社製)をスピンコート法により35nmの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で170℃、15分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
(発光素子D12の作製)
(陽極および正孔注入層の形成)
ガラス基板にスパッタ法により45nmの厚みでITO膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるAQ−1200(Plextronics社製)をスピンコート法により35nmの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で170℃、15分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
(正孔輸送層の形成)
キシレンに高分子化合物HTL−4を0.7重量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により20nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱させることにより正孔輸送層を形成した。
キシレンに高分子化合物HTL−4を0.7重量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により20nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱させることにより正孔輸送層を形成した。
(発光層の形成)
トルエンに、低分子化合物HM−1(Luminescense Technology社製)、化合物B3、化合物G2および化合物R2(低分子化合物HM−1/化合物B3/化合物G2/化合物R2=73.9重量%/25重量%/1重量%/0.1重量%)を2.0重量%の濃度で溶解させた。得られたトルエン溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により60nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱させることにより発光層とした形成した。
トルエンに、低分子化合物HM−1(Luminescense Technology社製)、化合物B3、化合物G2および化合物R2(低分子化合物HM−1/化合物B3/化合物G2/化合物R2=73.9重量%/25重量%/1重量%/0.1重量%)を2.0重量%の濃度で溶解させた。得られたトルエン溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により60nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱させることにより発光層とした形成した。
(電子輸送層の形成)
2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンタノールに、高分子化合物ETL−1を0.25重量%の濃度で溶解させた。得られた2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンタノール溶液を用いて、発光層の上にスピンコート法により10nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱させることにより電子輸送層を形成した。
2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンタノールに、高分子化合物ETL−1を0.25重量%の濃度で溶解させた。得られた2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンタノール溶液を用いて、発光層の上にスピンコート法により10nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱させることにより電子輸送層を形成した。
(陰極の形成)
電子輸送層を形成した基板を蒸着機内において、1.0×10-4Pa以下にまで減圧した後、陰極として、発光層の上にフッ化ナトリウムを約4nm、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約80nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子D12を作製した。
電子輸送層を形成した基板を蒸着機内において、1.0×10-4Pa以下にまで減圧した後、陰極として、発光層の上にフッ化ナトリウムを約4nm、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約80nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子D12を作製した。
(発光素子の評価)
発光素子D12に電圧を印加することによりEL発光が観測された。5000cd/m2における外部量子効率は3.6%、CIE色度座標(x,y)=(0.26,0.48)であった。初期輝度が5000cd/m2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度が初期輝度の70%となるまでの時間を測定したところ、12.5時間であった。
発光素子D12に電圧を印加することによりEL発光が観測された。5000cd/m2における外部量子効率は3.6%、CIE色度座標(x,y)=(0.26,0.48)であった。初期輝度が5000cd/m2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度が初期輝度の70%となるまでの時間を測定したところ、12.5時間であった。
<実施例D13> 発光素子D13の作製および評価
実施例D12における、低分子化合物HM−1、化合物B3、化合物G2および化合物R2(低分子化合物HM−1/化合物B3/化合物G2/化合物R2=73.9重量%/25重量%/1重量%/0.1重量%)に代えて、低分子化合物HM−1、化合物B3、化合物G2および化合物R4(低分子化合物HM−1/化合物B3/化合物G2/化合物R4=73.9重量%/25重量%/1重量%/0.1重量%)を用いた以外は実施例D12と同様にして、発光素子D13を作製した。
発光素子D13に電圧を印加することによりEL発光が観測された。5000cd/m2における外部量子効率は4.4%、CIE色度座標(x,y)=(0.31,0.50)であった。初期輝度が5000cd/m2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度が初期輝度の70%となるまでの時間を測定したところ、14.9時間であった。
実施例D12における、低分子化合物HM−1、化合物B3、化合物G2および化合物R2(低分子化合物HM−1/化合物B3/化合物G2/化合物R2=73.9重量%/25重量%/1重量%/0.1重量%)に代えて、低分子化合物HM−1、化合物B3、化合物G2および化合物R4(低分子化合物HM−1/化合物B3/化合物G2/化合物R4=73.9重量%/25重量%/1重量%/0.1重量%)を用いた以外は実施例D12と同様にして、発光素子D13を作製した。
発光素子D13に電圧を印加することによりEL発光が観測された。5000cd/m2における外部量子効率は4.4%、CIE色度座標(x,y)=(0.31,0.50)であった。初期輝度が5000cd/m2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度が初期輝度の70%となるまでの時間を測定したところ、14.9時間であった。
<実施例D14> 発光素子D14の作製および評価
実施例D12における、低分子化合物HM−1、化合物B3、化合物G2および化合物R2(低分子化合物HM−1/化合物B3/化合物G2/化合物R2=73.9重量%/25重量%/1重量%/0.1重量%)に代えて、低分子化合物HM−1、化合物B4、化合物G2および化合物R2(低分子化合物HM−1/化合物B4/化合物G2/化合物R2=73.9重量%/25重量%/1重量%/0.1重量%)を用いた以外は実施例D12と同様にして、発光素子D14を作製した。
発光素子D14に電圧を印加することによりEL発光が観測された。5000cd/m2における外部量子効率は7.0%、CIE色度座標(x,y)=(0.26,0.48)であった。初期輝度が5000cd/m2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度が初期輝度の70%となるまでの時間を測定したところ、11.1時間であった。
実施例D12における、低分子化合物HM−1、化合物B3、化合物G2および化合物R2(低分子化合物HM−1/化合物B3/化合物G2/化合物R2=73.9重量%/25重量%/1重量%/0.1重量%)に代えて、低分子化合物HM−1、化合物B4、化合物G2および化合物R2(低分子化合物HM−1/化合物B4/化合物G2/化合物R2=73.9重量%/25重量%/1重量%/0.1重量%)を用いた以外は実施例D12と同様にして、発光素子D14を作製した。
発光素子D14に電圧を印加することによりEL発光が観測された。5000cd/m2における外部量子効率は7.0%、CIE色度座標(x,y)=(0.26,0.48)であった。初期輝度が5000cd/m2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度が初期輝度の70%となるまでの時間を測定したところ、11.1時間であった。
<比較例CD5> 発光素子CD5の作製および評価
実施例D12における、低分子化合物HM−1、化合物B3、化合物G2および化合物R2(低分子化合物HM−1/化合物B3/化合物G2/化合物R2=73.9重量%/25重量%/1重量%/0.1重量%)に代えて、低分子化合物HM−1、化合物B3、化合物G1および化合物R1(低分子化合物HM−1/化合物B3/化合物G1/化合物R1=73.9重量%/25重量%/1重量%/0.1重量%)を用いた以外は実施例D12と同様にして、発光素子CD5を作製した。
発光素子CD5に電圧を印加することによりEL発光が観測された。5000cd/m2における外部量子効率は3.2%、CIE色度座標(x,y)=(0.28,0.50)であった。初期輝度が5000cd/m2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度が初期輝度の70%となるまでの時間を測定したところ、9.4時間であった。
実施例D12における、低分子化合物HM−1、化合物B3、化合物G2および化合物R2(低分子化合物HM−1/化合物B3/化合物G2/化合物R2=73.9重量%/25重量%/1重量%/0.1重量%)に代えて、低分子化合物HM−1、化合物B3、化合物G1および化合物R1(低分子化合物HM−1/化合物B3/化合物G1/化合物R1=73.9重量%/25重量%/1重量%/0.1重量%)を用いた以外は実施例D12と同様にして、発光素子CD5を作製した。
発光素子CD5に電圧を印加することによりEL発光が観測された。5000cd/m2における外部量子効率は3.2%、CIE色度座標(x,y)=(0.28,0.50)であった。初期輝度が5000cd/m2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度が初期輝度の70%となるまでの時間を測定したところ、9.4時間であった。
<実施例D15> 発光素子D15の作製および評価
(発光素子D15の作製)
(陽極および正孔注入層の形成)
ガラス基板にスパッタ法により45nmの厚みでITO膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるAQ−1200(Plextronics社製)をスピンコート法により35nmの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で170℃、15分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
(発光素子D15の作製)
(陽極および正孔注入層の形成)
ガラス基板にスパッタ法により45nmの厚みでITO膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるAQ−1200(Plextronics社製)をスピンコート法により35nmの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で170℃、15分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
(正孔輸送層の形成)
クロロベンゼンにポリ(9−ビニルカルバゾール)(高分子化合物PVK)(Sigma−Aldrich社製、重量平均分子量〜1.1×106、粉末状)を0.6重量%の濃度で溶解させた。得られたクロロベンゼン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により20nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱させることにより正孔輸送層を形成した。
クロロベンゼンにポリ(9−ビニルカルバゾール)(高分子化合物PVK)(Sigma−Aldrich社製、重量平均分子量〜1.1×106、粉末状)を0.6重量%の濃度で溶解させた。得られたクロロベンゼン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により20nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱させることにより正孔輸送層を形成した。
(発光層の形成)
トルエンに、低分子化合物HM−1、化合物B3、化合物G2および化合物R2(低分子化合物HM−1/化合物B3/化合物G2/化合物R2=73.9重量%/25重量%/1重量%/0.1重量%)を2.0重量%の濃度で溶解させた。得られたトルエン溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により60nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱させることにより発光層とした形成した。
トルエンに、低分子化合物HM−1、化合物B3、化合物G2および化合物R2(低分子化合物HM−1/化合物B3/化合物G2/化合物R2=73.9重量%/25重量%/1重量%/0.1重量%)を2.0重量%の濃度で溶解させた。得られたトルエン溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により60nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱させることにより発光層とした形成した。
(電子輸送層の形成)
2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンタノールに、高分子化合物ETL−1を0.25重量%の濃度で溶解させた。得られた2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンタノール溶液を用いて、発光層の上にスピンコート法により10nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱させることにより電子輸送層を形成した。
2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンタノールに、高分子化合物ETL−1を0.25重量%の濃度で溶解させた。得られた2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンタノール溶液を用いて、発光層の上にスピンコート法により10nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱させることにより電子輸送層を形成した。
(陰極の形成)
電子輸送層を形成した基板を蒸着機内において、1.0×10-4Pa以下にまで減圧した後、陰極として、発光層の上にフッ化ナトリウムを約4nm、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約80nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子D15を作製した。
電子輸送層を形成した基板を蒸着機内において、1.0×10-4Pa以下にまで減圧した後、陰極として、発光層の上にフッ化ナトリウムを約4nm、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約80nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子D15を作製した。
(発光素子の評価)
発光素子D15に電圧を印加することによりEL発光が観測された。5000cd/m2における外部量子効率は5.4%、CIE色度座標(x,y)=(0.24,0.47)であった。初期輝度が5000cd/m2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度が初期輝度の70%となるまでの時間を測定したところ、0.69時間であった。
発光素子D15に電圧を印加することによりEL発光が観測された。5000cd/m2における外部量子効率は5.4%、CIE色度座標(x,y)=(0.24,0.47)であった。初期輝度が5000cd/m2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度が初期輝度の70%となるまでの時間を測定したところ、0.69時間であった。
<実施例CD6> 発光素子CD6の作製および評価
実施例D15における、低分子化合物HM−1、化合物B3、化合物G2および化合物R2(低分子化合物HM−1/化合物B3/化合物G2/化合物R2=73.9重量%/25重量%/1重量%/0.1重量%)に代えて、低分子化合物HM−1、化合物B3、化合物G1および化合物R1(低分子化合物HM−1/化合物B3/化合物G1/化合物R1=73.9重量%/25重量%/1重量%/0.1重量%)を用いた以外は実施例D15と同様にして、発光素子CD6を作製した。
発光素子CD6に電圧を印加することによりEL発光が観測された。5000cd/m2における外部量子効率は4.6%、CIE色度座標(x,y)=(0.25,0.49)であった。初期輝度が5000cd/m2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度が初期輝度の70%となるまでの時間を測定したところ、0.51時間であった。
実施例D15における、低分子化合物HM−1、化合物B3、化合物G2および化合物R2(低分子化合物HM−1/化合物B3/化合物G2/化合物R2=73.9重量%/25重量%/1重量%/0.1重量%)に代えて、低分子化合物HM−1、化合物B3、化合物G1および化合物R1(低分子化合物HM−1/化合物B3/化合物G1/化合物R1=73.9重量%/25重量%/1重量%/0.1重量%)を用いた以外は実施例D15と同様にして、発光素子CD6を作製した。
発光素子CD6に電圧を印加することによりEL発光が観測された。5000cd/m2における外部量子効率は4.6%、CIE色度座標(x,y)=(0.25,0.49)であった。初期輝度が5000cd/m2となるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度が初期輝度の70%となるまでの時間を測定したところ、0.51時間であった。
<実施例D16> 発光素子D16の作製および評価
(発光素子D16の作製)
(陽極および正孔注入層の形成)
ガラス基板にスパッタ法により45nmの厚みでITO膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるAQ−1200(Plextronics社製)をスピンコート法により35nmの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で170℃、15分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
(発光素子D16の作製)
(陽極および正孔注入層の形成)
ガラス基板にスパッタ法により45nmの厚みでITO膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるAQ−1200(Plextronics社製)をスピンコート法により35nmの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で170℃、15分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
(正孔輸送層の形成)
キシレンに高分子化合物HTL−2を0.7重量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により20nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱させることにより正孔輸送層を形成した。
キシレンに高分子化合物HTL−2を0.7重量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により20nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱させることにより正孔輸送層を形成した。
(発光層の形成)
キシレンに、高分子化合物HP−4、化合物B3、化合物G3および化合物R2(高分子化合物HP−4/化合物B3/化合物G3/化合物R2=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)を1.8重量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により75nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱させることにより発光層を形成した。
キシレンに、高分子化合物HP−4、化合物B3、化合物G3および化合物R2(高分子化合物HP−4/化合物B3/化合物G3/化合物R2=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)を1.8重量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により75nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱させることにより発光層を形成した。
(電子輸送層の形成)
2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンタノールに、高分子化合物ETL−1を0.25重量%の濃度で溶解させた。得られた2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンタノール溶液を用いて、発光層の上にスピンコート法により10nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱させることにより電子輸送層を形成した。
2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンタノールに、高分子化合物ETL−1を0.25重量%の濃度で溶解させた。得られた2,2,3,3,4,4,5,5−オクタフルオロ−1−ペンタノール溶液を用いて、発光層の上にスピンコート法により10nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱させることにより電子輸送層を形成した。
(陰極の形成)
電子輸送層を形成した基板を蒸着機内において、1.0×10-4Pa以下にまで減圧した後、陰極として、発光層の上にフッ化ナトリウムを約4nm、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約80nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子D16を作製した。
電子輸送層を形成した基板を蒸着機内において、1.0×10-4Pa以下にまで減圧した後、陰極として、発光層の上にフッ化ナトリウムを約4nm、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約80nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子D16を作製した。
(発光素子の評価)
発光素子D16に電圧を印加することによりEL発光が観測された。100cd/m2における外部量子効率は5.9%、CIE色度座標(x,y)=(0.30,0.47)であった。
発光素子D16に電圧を印加することによりEL発光が観測された。100cd/m2における外部量子効率は5.9%、CIE色度座標(x,y)=(0.30,0.47)であった。
<比較例CD7> 発光素子CD7の作製および評価
実施例D16における、高分子化合物HP−4、化合物B3、化合物G3および化合物R2(高分子化合物HP−4/化合物B3/化合物G3/化合物R2=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)に代えて、高分子化合物HP−4、化合物B3、化合物G1および化合物R1(高分子化合物HP−4/化合物B3/化合物G1/化合物R1=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)を用いた以外は実施例D16と同様にして、発光素子CD7を作製した。
発光素子CD7に電圧を印加することによりEL発光が観測された。100cd/m2における外部量子効率は4.7%、CIE色度座標(x,y)=(0.28,0.49)であった。
実施例D16における、高分子化合物HP−4、化合物B3、化合物G3および化合物R2(高分子化合物HP−4/化合物B3/化合物G3/化合物R2=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)に代えて、高分子化合物HP−4、化合物B3、化合物G1および化合物R1(高分子化合物HP−4/化合物B3/化合物G1/化合物R1=59重量%/40重量%/0.6重量%/0.4重量%)を用いた以外は実施例D16と同様にして、発光素子CD7を作製した。
発光素子CD7に電圧を印加することによりEL発光が観測された。100cd/m2における外部量子効率は4.7%、CIE色度座標(x,y)=(0.28,0.49)であった。
Claims (16)
- 発光スペクトルの最大ピーク波長が380nm以上495nm未満であり、デンドロンを有さない燐光発光性化合物(B)と、
発光スペクトルの最大ピーク波長が495nm以上750nm未満であり、デンドロンを有する2種以上の燐光発光性化合物(DGR)と、
式(H−1)で表される化合物とを含有し、
燐光発光性化合物(B)が、式(1’)で表される燐光発光性化合物であり、
燐光発光性化合物(DGR)が、式(2)で表される燐光発光性化合物である組成物。
ArH1およびArH2は、それぞれ独立に、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
nH1およびnH2は、それぞれ独立に、0または1を表す。nH1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。複数存在するnH2は、同一でも異なっていてもよい。
nH3は、0以上の整数を表す。
LH1は、アリーレン基、2価の複素環基、または、−[C(RH11)2]nH11−で表される基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。LH1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
nH11は、1以上10以下の整数を表す。RH11は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRH11は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
LH2は、−N(−LH21−RH21)−で表される基を表す。LH2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
LH21は、単結合、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RH21は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
Mは、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子または白金原子を表す。
n1は1以上の整数を表し、n2は0以上の整数を表し、n1+n2は2または3である。Mがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、n1+n2は3であり、Mがパラジウム原子または白金原子の場合、n1+n2は2である。
E1およびE2は、それぞれ独立に、炭素原子または窒素原子を表す。但し、E1およびE2の少なくとも一方は炭素原子である。
環R1’は、ジアゾール環を表し、このジアゾール環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環R1’が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
環R2は、5員環もしくは6員環の芳香族炭化水素環、または、5員環もしくは6員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環R2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環R2が6員環の芳香族複素環である場合、E2は炭素原子である。
環R1’が有していてもよい置換基と環R2が有していてもよい置換基とは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
A1−G1−A2は、アニオン性の2座配位子を表す。A1およびA2は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。G1は、単結合、または、A1およびA2とともに2座配位子を構成する原子団を表す。A1−G1−A2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
Mは、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子または白金原子を表す。
n3は1以上の整数を表し、n4は0以上の整数を表し、n3+n4は2または3である。Mがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、n3+n4は3であり、Mがパラジウム原子または白金原子の場合、n3+n4は2である。
E4は、炭素原子または窒素原子を表す。
環R3は、6員環の芳香族複素環を表し、この環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環R3が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
環R4は、5員環もしくは6員環の芳香族炭化水素環、または、5員環もしくは6員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環R4が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環R4が6員環の芳香族複素環である場合、E4は炭素原子である。
環R3が有していてもよい置換基と環R4が有していてもよい置換基とは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
但し、環R3および環R4からなる群から選ばれる少なくとも1つの環はデンドロンを有する。
A1−G1−A2は、アニオン性の2座配位子を表す。A1およびA2は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。G1は、単結合、または、A1およびA2とともに2座配位子を構成する原子団を表す。A1−G1−A2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。] - 前記式(1’)で表される燐光発光性化合物が、式(1’−A)で表される燐光発光性化合物である、請求項1に記載の組成物。
n1、n2およびA1−G1−A2は、前記と同じ意味を表す。
M1は、イリジウム原子または白金原子を表す。
E1’A、E2’A、E3’A、E4’A、E2B、E3B、E4BおよびE5Bは、それぞれ独立に、窒素原子または炭素原子を表す。E1’A、E2’A、E3’A、E4’A、E2B、E3B、E4BおよびE5Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。E2’A、E3’AおよびE4’Aが窒素原子の場合、R2A、R3AおよびR4Aは、存在しても存在しなくてもよい。E2B、E3B、E4BおよびE5Bが窒素原子の場合、R2B、R3B、R4BおよびR5Bは、存在しない。但し、E1’A、E2’A、E3’AおよびE4’Aからなる群から選ばれる1つは窒素原子であり、残りの3つは炭素原子である。
R2A、R3A、R4A、R2B、R3B、R4BおよびR5Bは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R2A、R3A、R4A、R2B、R3B、R4BおよびR5Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R2AとR3A、R3AとR4A、R2AとR2B、R2BとR3B、R3BとR4B、および、R4BとR5Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
環R1’Aは、窒素原子、E1’A、E2’A、E3’AおよびE4’Aとで構成されるジアゾール環を表す。
環R1Bは、2つの炭素原子、E2B、E3B、E4BおよびE5Bとで構成されるベンゼン環、ピリジン環またはピリミジン環を表す。] - 発光スペクトルの最大ピーク波長が380nm以上495nm未満であり、デンドロンを有さない燐光発光性化合物(B)と、
発光スペクトルの最大ピーク波長が495nm以上750nm未満であり、デンドロンを有する2種以上の燐光発光性化合物(DGR)と、
式(Y)で表される構成単位を含む高分子化合物とを含有し、
燐光発光性化合物(B)が、式(1)で表される燐光発光性化合物であり、
燐光発光性化合物(DGR)が、式(2)で表される燐光発光性化合物である組成物。
Mは、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子または白金原子を表す。
n1は1以上の整数を表し、n2は0以上の整数を表し、n1+n2は2または3である。Mがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、n1+n2は3であり、Mがパラジウム原子または白金原子の場合、n1+n2は2である。
E1およびE2は、それぞれ独立に、炭素原子または窒素原子を表す。但し、E1およびE2の少なくとも一方は炭素原子である。
環R1は、5員環の芳香族複素環を表し、この環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環R1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
環R2は、5員環もしくは6員環の芳香族炭化水素環、または、5員環もしくは6員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環R2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環R2が6員環の芳香族複素環である場合、E2は炭素原子である。
環R1が有していてもよい置換基と環R2が有していてもよい置換基とは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
A1−G1−A2は、アニオン性の2座配位子を表す。A1およびA2は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。G1は、単結合、または、A1およびA2とともに2座配位子を構成する原子団を表す。A1−G1−A2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
Mは、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子または白金原子を表す。
n3は1以上の整数を表し、n4は0以上の整数を表し、n3+n4は2または3である。Mがルテニウム原子、ロジウム原子またはイリジウム原子の場合、n3+n4は3であり、Mがパラジウム原子または白金原子の場合、n3+n4は2である。
E4は、炭素原子または窒素原子を表す。
環R3は、6員環の芳香族複素環を表し、この環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環R3が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
環R4は、5員環もしくは6員環の芳香族炭化水素環、または、5員環もしくは6員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環R4が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環R4が6員環の芳香族複素環である場合、E4は炭素原子である。
環R3が有していてもよい置換基と環R4が有していてもよい置換基とは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
但し、環R3および環R4からなる群から選ばれる少なくとも1つの環はデンドロンを有する。
A1−G1−A2は、アニオン性の2座配位子を表す。A1およびA2は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子または窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。G1は、単結合、または、A1およびA2とともに2座配位子を構成する原子団を表す。A1−G1−A2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。] - 前記式(1)で表される燐光発光性化合物が、式(1−A)で表される燐光発光性化合物である、請求項5に記載の組成物。
n1、n2およびA1−G1−A2は、前記と同じ意味を表す。
M1は、イリジウム原子または白金原子を表す。
E1A、E2A、E3A、E4A、E2B、E3B、E4BおよびE5Bは、それぞれ独立に、窒素原子または炭素原子を表す。E1A、E2A、E3A、E4A、E2B、E3B、E4BおよびE5Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。E2A、E3AおよびE4Aが窒素原子の場合、R2A、R3AおよびR4Aは、存在しても存在しなくてもよい。E2B、E3B、E4BおよびE5Bが窒素原子の場合、R2B、R3B、R4BおよびR5Bは、存在しない。
R2A、R3A、R4A、R2B、R3B、R4BおよびR5Bは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R2A、R3A、R4A、R2B、R3B、R4BおよびR5Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R2AとR3A、R3AとR4A、R2AとR2B、R2BとR3B、R3BとR4B、および、R4BとR5Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
環R1Aは、窒素原子、E1A、E2A、E3AおよびE4Aとで構成されるジアゾール環またはトリアゾール環を表す。
環R1Bは、2つの炭素原子、E2B、E3B、E4BおよびE5Bとで構成されるベンゼン環、ピリジン環またはピリミジン環を表す。] - 前記式(Y)で表される構成単位が、式(Y−1)、(Y−2)または(Y−3)で表される構成単位である、請求項5〜7のいずれか一項に記載の組成物。
RY1は前記と同じ意味を表す。
XY1は、−C(RY2)2−、−C(RY2)=C(RY2)−または−C(RY2)2−C(RY2)2−で表される基を表す。RY2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRY2は、同一でも異なっていてもよく、RY2同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。]
- 前記環R3が、
置換基を有していてもよいピリジン環、置換基を有していてもよいジアザベンゼン環、置換基を有していてもよいキノリン環、または、置換基を有していてもよいイソキノリン環である、請求項1〜8のいずれか一項に記載の組成物。 - 前記環R4が、
置換基を有していてもよいベンゼン環、置換基を有していてもよいナフタレン環、置換基を有していてもよいフルオレン環、置換基を有していてもよいフェナントレン環、置換基を有していてもよいピリジン環、置換基を有していてもよいジアザベンゼン環、置換基を有していてもよいピロール環、置換基を有していてもよいフラン環、または、置換基を有していてもよいチオフェン環である、請求項1〜9のいずれか一項に記載の組成物。 - 前記環R4が、置換基を有していてもよいベンゼン環である、請求項10に記載の組成物。
- 前記デンドロンが、式(D−A)または(D−B)で表される基である、請求項1〜11のいずれか一項に記載の組成物。
mDA1、mDA2およびmDA3は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。
GDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ArDA1、ArDA2およびArDA3は、それぞれ独立に、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ArDA1、ArDA2およびArDA3が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
TDAは、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるTDAは、同一でも異なっていてもよい。]
mDA1、mDA2、mDA3、mDA4、mDA5、mDA6およびmDA7は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。
GDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるGDAは、同一でも異なっていてもよい。
ArDA1、ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6およびArDA7は、それぞれ独立に、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ArDA1、ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6およびArDA7が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
TDAは、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるTDAは、同一でも異なっていてもよい。] - 正孔輸送材料、電子輸送材料、発光材料、酸化防止剤および溶媒からなる群より選ばれる少なくとも1種の材料をさらに含有する、請求項1〜14のいずれか一項に記載の組成物。
- 請求項1〜15のいずれか一項に記載の組成物を用いて得られる発光素子。
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