WO2015163174A1 - 発光素子 - Google Patents

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WO2015163174A1
WO2015163174A1 PCT/JP2015/061318 JP2015061318W WO2015163174A1 WO 2015163174 A1 WO2015163174 A1 WO 2015163174A1 JP 2015061318 W JP2015061318 W JP 2015061318W WO 2015163174 A1 WO2015163174 A1 WO 2015163174A1
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ring
formula
substituent
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龍二 松本
スチューデル,レジン,アネッタ
リチャード ウィルソン
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住友化学株式会社
ケンブリッジ ディスプレイ テクノロジー リミテッド
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    • H10K85/6574Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes

Definitions

  • an object of the present invention is to provide a light emitting device having excellent external quantum efficiency.
  • the polymer compound may be any of a block copolymer, a random copolymer, an alternating copolymer, and a graft copolymer, or other embodiments.
  • the terminal group of the polymer compound is preferably a stable group because if the polymerization active group remains as it is, there is a possibility that the light emission characteristics or the luminance life may be lowered when the polymer compound is used for the production of a light emitting device. It is.
  • the terminal group is preferably a group that is conjugated to the main chain, and examples thereof include a group that is bonded to an aryl group or a monovalent heterocyclic group via a carbon-carbon bond.
  • the “alkyl group” may be either linear or branched.
  • the number of carbon atoms of the linear alkyl group is usually 1 to 50, preferably 3 to 30, more preferably 4 to 20 or 4 to 10, excluding the number of carbon atoms of the substituent.
  • the number of carbon atoms of the branched alkyl group is usually 3 to 50, preferably 3 to 30, more preferably 4 to 20, or 4 to 10, excluding the number of carbon atoms of the substituent.
  • the alkyl group may have a substituent, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, isoamyl group, 2-ethylbutyl group, Hexyl group, heptyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, 3-propylheptyl group, decyl group, 3,7-dimethyloctyl group, 2-ethyloctyl group, 2-hexyl-decyl group, dodecyl group, and these And a group in which part or all of the hydrogen atoms in the group are substituted with a substituent.
  • a substituent for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl group,
  • suitable substituents that the alkyl group may have include a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, a fluorine atom, and the like. It may have a substituent.
  • alkyl group having a substituent include a trifluoromethyl group, a pentafluoroethyl group, a perfluorobutyl group, a perfluorohexyl group, a perfluorooctyl group, a 3-phenylpropyl group, and 3- (4-methylphenyl). Examples thereof include a propyl group, 3- (3,5-di-hexylphenyl) propyl group, and 6-ethyloxyhexyl group.
  • examples of a suitable substituent that the cycloalkyl group may have include an alkyl group, an alkoxy group, a cycloalkyloxy group, an aryl group, a fluorine atom, and the like. Furthermore, you may have a substituent. Examples of the cycloalkyl group having a substituent include a methylcyclohexyl group and an ethylcyclohexyl group.
  • Aryl group means an atomic group remaining after removing one hydrogen atom directly bonded to a carbon atom constituting a ring from an aromatic hydrocarbon.
  • the number of carbon atoms of the aryl group is usually 6 to 60, preferably 6 to 30, more preferably 6 to 20, more preferably 6 to 18, 6 to 14, or 6 without including the number of carbon atoms of the substituent. ⁇ 10.
  • the aryl group may have a substituent, such as a phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 1-anthracenyl group, 2-anthracenyl group, 9-anthracenyl group, 1-pyrenyl group, 2 -Pyrenyl group, 4-pyrenyl group, 2-fluorenyl group, 3-fluorenyl group, 4-fluorenyl group, and groups in which part or all of the hydrogen atoms in these groups are substituted with substituents.
  • a substituent such as a phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 1-anthracenyl group, 2-anthracenyl group, 9-anthracenyl group, 1-pyrenyl group, 2 -Pyrenyl group, 4-pyrenyl group, 2-fluorenyl group, 3-fluorenyl group, 4-fluorenyl group,
  • the alkoxy group may have a substituent, for example, methoxy group, ethoxy group, propyloxy group, isopropyloxy group, butyloxy group, isobutyloxy group, tert-butyloxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, Heptyloxy group, octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, nonyloxy group, decyloxy group, 3,7-dimethyloctyloxy group, lauryloxy group, and some or all of the hydrogen atoms in these groups are substituents
  • the substituted group is mentioned, These groups may have a substituent further.
  • alkoxy group may have include a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, and a fluorine atom.
  • the number of carbon atoms of the “cycloalkoxy group” is usually 3 to 40, preferably 3 to 20, more preferably 4 to 10, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the cycloalkoxy group may have a substituent, for example, a cyclopropyloxy group, a cyclobutyloxy group, a cyclopentyloxy group, a cyclohexyloxy group, and a part or all of the hydrogen atoms in these groups are substituted. And a group substituted with a group.
  • the number of carbon atoms of the “aryloxy group” is usually 6 to 60, preferably 6 to 48, more preferably 6 to 20, even more preferably 6 to 18, 6 to 14, excluding the number of carbon atoms of the substituent. Or 6-10.
  • the aryloxy group may have a substituent, for example, phenoxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, 1-anthracenyloxy group, 9-anthracenyloxy group, 1- Examples include a pyrenyloxy group and a group in which part or all of the hydrogen atoms in these groups are substituted with a substituent.
  • examples of the preferable substituent that the aryloxy group may have include an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, a fluorine atom, and the like. Furthermore, you may have a substituent.
  • heterocyclic group (p represents an integer of 1 or more) is p of hydrogen atoms directly bonded to a carbon atom or a hetero atom constituting a ring from a heterocyclic compound. This means the remaining atomic group excluding the hydrogen atom.
  • Heterocyclic compound includes non-aromatic heterocyclic compounds such as oxirane, aziridine, azetidine, oxetane, thietane, pyrrolidine, tetrahydrofuran, dioxolane, imidazolidine, oxazolidine, piperidine, and aromatic heterocyclic compounds described later. Means.
  • “Aromatic heterocyclic compounds” include azole, diazole, triazole, oxadiazole, thiadiazole, thiazole, oxazole, thiophene, pyrrole, phosphole, furan, pyridine, diazabenzene (pyridazine, pyrimidine, pyrazine), triazine, azanaphthalene ( Quinoline, isoquinoline), diazanaphthalene (quinoxaline, quinazoline, etc.), carbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, dibenzosilol, acridine and the like a compound in which the heterocyclic ring itself is aromatic, and phenoxazine, phenothiazine, dibenzoborol, Even if the heterocycle itself such as dibenzosilol and benzopyran does not show aromaticity, it means a compound in which an aromatic ring is condensed to the heterocycle.
  • alkenyl group may be either linear or branched.
  • the number of carbon atoms of the straight-chain alkenyl group is usually 2 to 30, preferably 2 to 20, more preferably 3 to 20, or 3 to 10, excluding the number of carbon atoms of the substituent.
  • the number of carbon atoms of the branched alkenyl group is usually 3 to 30, preferably 3 to 20, more preferably 4 to 20, or 4 to 10, excluding the number of carbon atoms of the substituent.
  • the alkenyl group may have a substituent, for example, vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 3-pentenyl group, 4-pentenyl group, 1 -Hexenyl group, 5-hexenyl group, 7-octenyl group, and groups in which some or all of the hydrogen atoms in these groups are substituted with substituents.
  • substituent will be described later, examples of the preferable substituent that the alkenyl group may have include a halogen atom, an aryl group, and a monovalent heterocyclic group. These groups further have a substituent. You may do it.
  • the number of carbon atoms of the “cycloalkenyl group” is usually 3 to 30, preferably 3 to 20, more preferably 4 to 20, or 4 to 10, excluding the number of carbon atoms of the substituent.
  • the cycloalkenyl group may have a substituent, for example, a cyclopropenyl group, a cyclobutenyl group, a cyclopentenyl group, a cyclohexenyl group, a cyclooctenyl group, and some or all of the hydrogen atoms in these groups are substituted. And a group substituted with a group.
  • examples of the preferable substituent that the cycloalkenyl group may have include an alkyl group, a halogen atom, an aryl group, a monovalent heterocyclic group, and the like. It may have a substituent.
  • alkynyl group may be either linear or branched.
  • the number of carbon atoms of the alkynyl group is usually 2 to 20, preferably 3 to 20, and more preferably 3 to 10, excluding the number of carbon atoms of the substituent.
  • the number of carbon atoms of the branched alkynyl group is usually 4 to 30, preferably 4 to 20, and more preferably 4 to 10, excluding the number of carbon atoms of the substituent.
  • the alkynyl group may have a substituent, for example, an ethynyl group, a 1-propynyl group, a 2-propynyl group, a 2-butynyl group, a 3-butynyl group, a 3-pentynyl group, a 4-pentynyl group, 1 -Hexynyl group, 5-hexynyl group, and groups in which some or all of the hydrogen atoms in these groups are substituted with substituents.
  • substituent will be described later, examples of a suitable substituent that the alkynyl group may have include a halogen atom, an aryl group, and a monovalent heterocyclic group. These groups further have a substituent. You may do it.
  • cycloalkynyl group may have include an alkyl group, a halogen atom, an aryl group, a monovalent heterocyclic group, and the like. It may have a substituent.
  • “Arylene group” means an atomic group remaining after removing two hydrogen atoms directly bonded to a carbon atom constituting a ring from an aromatic hydrocarbon.
  • the number of carbon atoms of the arylene group is usually 6 to 60, preferably 6 to 30, more preferably 6 to 20, more preferably 6 to 18, 6 to 14, or 6 without including the number of carbon atoms of the substituent. ⁇ 10.
  • the arylene group may have a substituent, for example, phenylene group, naphthalenediyl group, anthracenediyl group, phenanthrene diyl group, dihydrophenanthenediyl group, naphthacene diyl group, fluorenediyl group, pyrenediyl group, perylene diyl group, Examples include chrysenediyl groups and groups in which some or all of the hydrogen atoms in these groups have been substituted with substituents.
  • examples of the preferable substituent that the arylene group may have include an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, and a monovalent heterocyclic group. These groups may further have a substituent.
  • Preferable examples of the arylene group include groups represented by formulas (A-1) to (A-20). Groups in which at least two of these groups are directly bonded are also suitable as arylene groups.
  • the “q-valent aromatic hydrocarbon group” (q represents an integer of 1 or more) is the rest of the aromatic hydrocarbon, excluding two hydrogen atoms directly bonded to the carbon atoms constituting the ring. It means atomic group.
  • the monovalent aromatic hydrocarbon group and the divalent aromatic hydrocarbon group are also referred to as an aryl group and an arylene group, respectively, and details are as described above.
  • the number of carbon atoms of the q-valent aromatic hydrocarbon group does not include the number of carbon atoms of the substituent, and is usually 6 to 60, preferably 6 to 30, more preferably 6 to 20, more preferably 6 to 18, 6 to 14, or 6 to 10.
  • Dendrimer means a group having a regular dendritic branch structure (ie, a dendrimer structure) having an atom or ring as a branch point.
  • dendrimer examples include, for example, International Publication No. 02/066733, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-231692, International Publication No. 2003/079736, International Publication No. 2006/097717, etc. The structure described in the literature is mentioned.
  • the dendron is preferably a group represented by the formula (DA) or the formula (DB).
  • m DA1 , m DA2 and m DA3 each independently represent an integer of 0 or more.
  • GDA represents a nitrogen atom, a trivalent aromatic hydrocarbon group, or a trivalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • Ar DA1 , Ar DA2 and Ar DA3 each independently represent an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • T DA represents an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • the plurality of TDAs may be the same or different.
  • m DA1 , m DA2 , m DA3 , m DA4 , m DA5 , m DA6 and m DA7 each independently represent an integer of 0 or more.
  • GDA represents a nitrogen atom, a trivalent aromatic hydrocarbon group, or a trivalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • a plurality of GDA may be the same or different.
  • Ar DA1 , Ar DA2 , Ar DA3 , Ar DA4 , Ar DA5 , Ar DA6 and Ar DA7 each independently represent an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent. Good.
  • T DA represents an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • the plurality of TDAs may be the same or different.
  • plurality of at least one of T DA is an aryl group with an alkyl group or 4 or more carbon atoms a cycloalkyl group having 4 or more carbon atoms as a substituent , or is preferably a monovalent heterocyclic group having as a substituent an alkyl group or 4 or more carbon atoms a cycloalkyl group having 4 or more carbon atoms, all of a plurality of T DA is 4 carbon atoms A monovalent having the above alkyl group or an aryl group having a cycloalkyl group having 4 or more carbon atoms as a substituent, or an alkyl group having 4 or more carbon atoms or a cycloalkyl group having 4 or more carbon atoms as a substituent. It is more preferably a heterocyclic group.
  • m DA1 , m DA2 , m DA3 , m DA4 , m DA5 , m DA6 and m DA7 are usually an integer of 10 or less, preferably an integer of 5 or less, more preferably 0 or 1.
  • m DA1 , m DA2 , m DA3 , m DA4 , m DA5 , m DA6 and m DA7 are preferably the same integer.
  • Trivalent aromatic hydrocarbon groups and the trivalent heterocyclic groups represented by G DA may have a substituent. But it is as previously described for the substituent group, the trivalent aromatic hydrocarbon groups and trivalent good suitable substituents be heterocyclic group optionally having represented by G DA, an alkyl group, a cycloalkyl Examples include an alkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group, and the like, and these groups may further have a substituent.
  • GDA is preferably a trivalent aromatic hydrocarbon group or a trivalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • G DA is more preferably a group represented by the formula (GDA-11) ⁇ formula (GDA-15).
  • *** is, Ar DA3 in the formula (D-A), Ar DA3 in the formula (D-B), Ar DA5 in the formula (D-B), or, the bond between Ar DA7 in the formula (D-B) To express.
  • R DA represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group, and these groups may further have a substituent. When a plurality of RDA are present, they may be the same or different. ]
  • R DA is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group or a cycloalkoxy group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group or a cycloalkyl group, and these groups have a substituent. May be.
  • Ar DA1 , Ar DA2 , Ar DA3 , Ar DA4 , Ar DA5 , Ar DA6 and Ar DA7 are preferably groups represented by the formulas (ArDA-1) to (ArDA-3).
  • R DA represents the same meaning as described above.
  • R DB represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent. When two or more RDB exists, they may be the same or different. ]
  • R DB is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and still more preferably an aryl group.
  • the group may have a substituent.
  • T DA is preferably a group represented by formula (TDA-1) to formula (TDA-3).
  • the group represented by the formula (DA) is preferably a group represented by the formula (D-A1) to the formula (D-A3).
  • R p1 , R p2 and R p3 each independently represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group or a halogen atom, and these groups optionally have a substituent.
  • R p1 and R p2 may be the same or different.
  • np1 represents an integer of 0 to 5
  • np2 represents an integer of 0 to 3
  • np3 represents 0 or 1.
  • a plurality of np1 may be the same or different.
  • the group represented by the formula (DB) is preferably a group represented by the formula (D-B1) to the formula (D-B3).
  • R p1 , R p2 and R p3 each independently represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group or a halogen atom, and these groups optionally have a substituent.
  • R p1 and R p2 may be the same or different.
  • np1 represents an integer of 0 to 5
  • np2 represents an integer of 0 to 3
  • np3 represents 0 or 1.
  • np1 and np2 may be the same or different.
  • Np1 is preferably 0 or 1, more preferably 1.
  • np2 is preferably 0 or 1, more preferably 0.
  • np3 is preferably 0.
  • R p1 , R p2 and R p3 are preferably an alkyl group or a cycloalkyl group, and these groups optionally have a substituent.
  • At least one of a plurality of R p1 is an alkyl group having 4 or more carbon atoms or a carbon atom It is preferably a cycloalkyl group having a number of 4 or more, and all of a plurality of R p1 are preferably an alkyl group having 4 or more carbon atoms or a cycloalkyl group having 4 or more carbon atoms.
  • the r-membered aromatic carbocycle (r is 5 or 6) means an aromatic carbocycle containing an r-membered ring in its structure.
  • a 6-membered aromatic carbocyclic ring is a monocyclic aromatic carbocyclic ring (benzene ring) as long as it contains a 6-membered ring, and a polycyclic aromatic carbocyclic ring (naphthalene ring, anthracene). Ring, phenanthrene ring, fluorene ring, etc.). The same applies to the “r-membered aromatic heterocycle”.
  • the light emitting device of the present invention is The anode, A cathode, A first light emitting layer provided between the anode and the cathode; A second light emitting layer provided between the anode and the cathode,
  • the first light-emitting layer is a layer obtained using a polymer compound containing a structural unit having a crosslinking group and a phosphorescent structural unit
  • the second light-emitting layer is a layer obtained by using a composition containing a non-phosphorescent low-molecular compound having a heterocyclic structure and at least two phosphorescent compounds.
  • the structural unit having a crosslinking group is preferably a structural unit having at least one crosslinking group selected from the crosslinking group A group.
  • Crosslinking group A group [Wherein R XL represents a methylene group, an oxygen atom or a sulfur atom, and n XL represents an integer of 0 to 5. When a plurality of R XL are present, they may be the same or different, and when a plurality of n XL are present, they may be the same or different. * Represents a bonding position. These crosslinking groups may have a substituent. ]
  • the structural unit having a crosslinking group is preferably at least one structural unit selected from the group consisting of a structural unit represented by formula (11) and a structural unit represented by formula (12), It may be a structural unit represented by the following formula.
  • the structural unit represented by the following formula may have a substituent.
  • the structural unit having a crosslinking group is preferably at least one structural unit selected from the group consisting of a structural unit represented by formula (11) and a structural unit represented by formula (12). Especially, since the high molecular compound which is excellent in crosslinkability is obtained, it is preferable that the structural unit which has a crosslinking group is at least 1 type of structural unit chosen from the structural unit represented by Formula (11).
  • nA represents an integer of 0 to 5, and n represents 1 or 2.
  • Ar 3 represents an (n + 2) -valent aromatic hydrocarbon group or a (n + 2) -valent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • L A is an alkylene group, a cycloalkylene group, an arylene group, a divalent heterocyclic group, the group represented by -NR'-, an oxygen atom or a sulfur atom, these groups have a substituent Also good.
  • R ′ represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • X represents a crosslinking group selected from the crosslinking group A group. When two or more X exists, they may be the same or different.
  • NA is preferably an integer of 1 to 5, more preferably 1 or 2, since a light emitting device having a better luminance life can be obtained.
  • N is preferably 2, since a light-emitting element having a better luminance life can be obtained.
  • Ar 3 is preferably an (n + 2) -valent aromatic hydrocarbon group which may have a substituent since a light-emitting element that is superior in luminance lifetime can be obtained.
  • the (n + 2) -valent aromatic hydrocarbon group and the (n + 2) -valent heterocyclic group represented by Ar 3 may have a substituent, and suitable substituents include an alkyl group, a cycloalkyl group, Examples include an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a halogen atom, a monovalent heterocyclic group, and a cyano group, and these groups may further have a substituent.
  • the (n + 2) -valent aromatic hydrocarbon group represented by Ar 3 is preferably a group represented by the formula (A-1) to the formula (A-20) (provided that n of R and R a are n More preferably formula (A-1), formula (A-2), formula (A-6) to formula (A-10), formula (A-19) or formula (A -20) (wherein n of R and R a are a bond), more preferably the formula (A-1), the formula (A-2), the formula (A- 7), a group represented by formula (A-9) or formula (A-19) (wherein n of R and R a are a bond).
  • the (n + 2) -valent heterocyclic group represented by Ar 3 is preferably a group represented by the formula (AA-1) to (AA-34) (provided that n of R and R a are a bond). Is.)
  • L A number of carbon atoms of the alkylene group represented by the not including the carbon atom number of substituent is usually 1 to 10, preferably 1 to 5, more preferably 1-3.
  • L A number of carbon atoms of the cycloalkylene group represented by, not including the carbon atom number of substituent is usually 3 to 10.
  • the alkylene group and cycloalkylene group may have a substituent, for example, a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a hexylene group, a cyclohexylene group, an octylene group, and a hydrogen atom in these groups A group in which a part or all of is substituted with a substituent.
  • alkylene group and optionally suitable substituents be cycloalkylene group have represented by L A, alkyl group, cycloalkyl group, alkoxy group, cycloalkoxy group A halogen atom and a cyano group, and these groups may further have a substituent.
  • arylene group represented by L A Preferable examples of the arylene group represented by L A, o-phenylene, m- phenylene, p- phenylene, and, include groups partially or entirely substituted with a substituent of the hydrogen atoms in these groups It is done.
  • suitable substituents which may be possessed by the arylene group represented by L A, alkyl group, cycloalkyl group, alkoxy group, cycloalkoxy group, an aryl group, an aryl Examples include an oxy group, a monovalent heterocyclic group, a halogen atom, a cyano group, and a bridging group selected from the bridging group A. These groups may further have a substituent.
  • L A is preferably an alkylene group or an arylene group, more preferably an alkylene group or a phenylene group, since these facilitate the production of the polymer compound, and these groups may have a substituent.
  • the crosslinking group represented by X is preferably a formula (XL-1), formula (XL-3), formula (XL-5), or formula (XL-7) because a polymer compound having excellent crosslinking properties can be obtained.
  • Examples of the structural unit represented by the formula (11) include structural units represented by the formula (11-1) to the formula (11-30).
  • the content of the structural unit represented by the formula (11) in the polymer compound is such that a polymer compound having excellent stability and crosslinkability is obtained, so the total amount of the structural units contained in the polymer compound is 100 mol%. When used, it is preferably 0.5 to 40 mol%, more preferably 5 to 40 mol%, still more preferably 10 to 40 mol%.
  • the structural unit represented by the formula (11) may be included in the polymer compound alone or in combination of two or more.
  • Ar 5 is a (m + 2) -valent aromatic hydrocarbon group, a (m + 2) -valent heterocyclic group, or a (m + 2) -valent group in which at least one aromatic carbocyclic ring and at least one heterocyclic ring are directly bonded. These groups may have a substituent.
  • Ar 4 and Ar 6 each independently represent an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • Ar 4 , Ar 5 and Ar 6 are each bonded to a group other than the group bonded to the nitrogen atom to which the group is bonded, directly or via an oxygen atom or a sulfur atom to form a ring.
  • K A is an alkylene group, a cycloalkylene group, an arylene group, a divalent heterocyclic group, the group represented by -NR'-, an oxygen atom or a sulfur atom, these groups have a substituent Also good.
  • R ′ represents the same meaning as described above. When a plurality of K A are present, they may be the same or different.
  • X ′ represents a bridging group selected from the bridging group A group, a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent. When a plurality of X ′ are present, they may be the same or different. However, at least one X ′ is a crosslinking group selected from the crosslinking group A group. ]
  • MA is preferably 0 or 1, more preferably 0, because a light-emitting element that is superior in luminance life can be obtained.
  • M is preferably 2, since a light-emitting element having a better luminance life can be obtained.
  • C is preferably 0 because it facilitates the production of the polymer compound and provides a light-emitting device that is superior in luminance life.
  • Ar 5 is preferably a (m + 2) -valent aromatic hydrocarbon group that may have a substituent since a light-emitting element that is superior in luminance lifetime can be obtained.
  • the group represented by Ar 5 may have a substituent, and suitable substituents include an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a halogen atom, 1 Examples thereof include a valent heterocyclic group and a cyano group, and these groups may further have a substituent.
  • the (m + 2) -valent aromatic hydrocarbon group represented by Ar 5 is preferably represented by formula (A-1), formula (A-6), formula (A-7), formula (A-9) to formula (A-9) A-11) or a group represented by the formula (A-19) (provided that m of R and R a are a bond).
  • Ar 4 and Ar 6 are preferably an arylene group which may have a substituent since a light-emitting element having better luminance life can be obtained.
  • the structural unit represented by the formula (1G) is a terminal structural unit.
  • n 2 is 0 or 1, and more preferably 0.
  • R G29 to R G32 , R G34 , R G35 and R G38 are each preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group, an alkoxy group or a cycloalkoxy group, and a hydrogen atom More preferably, it is an alkyl group or an aryl group, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group, and particularly preferably a hydrogen atom, and these groups optionally have a substituent.
  • the definition of the ring portion excluding the bond of the ring R 2G1 is the same as the definition of the ring R 2G described above.
  • R G1 to R G8 represents a bond
  • R G2 , R G3 , R G6 or R G7 is preferably a bond
  • R G2 , R G6 or R G7 is more preferably a bond
  • R G2 or R G6 is more preferably a bond
  • R G6 is a bond. It is particularly preferred.
  • Examples of the anionic bidentate ligand represented by A 1 -G 1 -A 2 include a ligand represented by the following formula.
  • L 2 and L 3 each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, a group represented by —N (R A ) —, a group represented by —C (R B ) 2 —, or —C (R B ) Represents a group represented by ⁇ C (R B ) —, a group represented by —C ⁇ C—, an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups each optionally have a substituent.
  • R A and R B represent the same meaning as described above.
  • n b1 and n c1 each independently represent an integer of 0 or more.
  • a plurality of n b1 may be the same or different.
  • Ar 1M represents a trivalent aromatic hydrocarbon group or a trivalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • the group is preferably a group in which three hydrogen atoms directly bonded are removed, and three hydrogen atoms directly bonded to carbon atoms constituting the ring are excluded from a benzene ring, naphthalene ring, fluorene ring, phenanthrene ring or dihydrophenanthrene ring. More preferably a group obtained by removing three hydrogen atoms directly bonded to the carbon atoms constituting the ring from the benzene ring or fluorene ring, and the carbon constituting the ring from the benzene ring. Particularly a group excluding three hydrogen atoms directly bonded to the atom Preferably, these groups may have a substituent.
  • the definition of the ring portion excluding the bond of the ring R 1G2 is the same as the definition of the ring R 1G described above.
  • ring R 2G2 When ring R 2G2 does not have a bond, the definition of ring R 2G2 is the same as the definition of ring R 2G described above.
  • the substituent that the ring R 1G2 and the ring R 2G2 may have is the same as the substituent that the ring R 1G and the ring R 2G may have.
  • Each of the ring R 1G2 and the ring R 2G2 preferably has one bond.
  • the ligand represented by ring R 1G2 -ring R 2G2 is preferably a ligand represented by formula (GM-L1) to formula (GM-L4), and is represented by formula (GM-L1) or formula A ligand represented by (GM-L2) is more preferable.
  • R G1 to R G8 represent a bond
  • R G2 , R G3 , R G6 and R Of G7 two are preferably bonds
  • R G2 and R G6 , R G2 and R G7 , R G3 and R G6 , or R G3 and R G7 are more preferably bonds.
  • R G9 to R G18 represent a bond
  • R G10 , R G16 and R G17 Two are preferably bonds
  • R G10 and R G16 , or R G10 and R G17 are more preferably bonds.
  • R G29 to R G38 represent a bond
  • R G36 , R G37 and R G33 Two are preferably bonds
  • R G36 and R G33 , or R G37 and R G33 are more preferably bonds.
  • M 3G is preferably a group represented by the formula (GM-4).
  • n 5 represents 0 or 1.
  • n 6 represents 1 or 3.
  • M is a ruthenium atom, a rhodium atom, or an iridium atom
  • n 5 is 0 and n 6 is 3.
  • M is a palladium atom or a platinum atom
  • n 5 is 1 and n 6 is 1.
  • Examples of the structural unit represented by the formula (1G) include structural units represented by the formula (1G-1) to the formula (1G-12).
  • Examples of the structural unit represented by the formula (3G) include structural units represented by the formulas (3G-1) to (3G-20).
  • Examples of the structural unit represented by the formula (4G) include structural units represented by the formula (4G-1) to the formula (4G-7).
  • the content of the phosphorescent constituent unit in the polymer compound is such that a light emitting device having excellent external quantum efficiency can be obtained. Therefore, when the total amount of the constituent units contained in the polymer compound is 100 mol%, preferably 0.01 It is -30 mol%, more preferably 0.05-20 mol%, still more preferably 0.1-10 mol%.
  • Only one type of phosphorescent structural unit may be contained in the polymer compound, or two or more types may be contained.
  • the polymer compound containing a structural unit having a crosslinking group and a phosphorescent structural unit is further selected from the group consisting of a structural unit represented by formula (X) and a structural unit represented by formula (Y). It preferably contains one type of structural unit.
  • a X1 and a X2 each independently represent an integer of 0 or more.
  • Ar X1 and Ar X3 each independently represent an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • Ar X2 and Ar X4 each independently represent an arylene group, a divalent heterocyclic group, or a divalent group in which at least one arylene group and at least one divalent heterocyclic group are directly bonded to each other. And these groups may have a substituent.
  • Ar X2 and Ar X4 When a plurality of Ar X2 and Ar X4 are present, they may be the same or different.
  • R X1 , R X2 and R X3 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • R X2 and R X3 may be the same or different.
  • a X1 is preferably 2 or less, more preferably 1 because a light emitting device having a better luminance life can be obtained.
  • a X2 is preferably 2 or less, and more preferably 0, because a light-emitting element that is superior in luminance life can be obtained.
  • R X1 , R X2 and R X3 are preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an aryl group, and these groups have a substituent. Also good.
  • the arylene group represented by Ar X1 and Ar X3 is preferably a group represented by the formula (A-1) or the formula (A-9), more preferably a group represented by the formula (A-1). It is.
  • the divalent heterocyclic group represented by Ar X1 and Ar X3 is preferably the formula (AA-1), formula (AA-2), formula (AA-4), formula (AA-7) to formula (AA) -26).
  • Ar X1 and Ar X3 are preferably an arylene group which may have a substituent.
  • the arylene group represented by Ar X2 and Ar X4 is preferably represented by formula (A-1), formula (A-6), formula (A-7), formula (A-9) to formula (A-11) or A group represented by formula (A-19);
  • Suitable examples of the divalent heterocyclic group represented by Ar X2 and Ar X4 are preferably the formula (AA-1), the formula (AA-2), the formula (AA-4), and the formula (AA-7). Is a group represented by formula (AA-26).
  • the number of carbon atoms of the divalent group in which at least one arylene group represented by Ar X2 and Ar X4 and at least one divalent heterocyclic group are directly bonded does not include the number of carbon atoms of the substituent. And usually 10 to 80, preferably 10 to 60, and more preferably 12 to 28. Preferred examples of the arylene group and the divalent heterocyclic group in such a divalent group are the same as the preferred examples of the arylene group and the divalent heterocyclic group represented by Ar X1 and Ar X3 , respectively. is there.
  • Examples of the divalent group in which at least one arylene group represented by Ar X2 and Ar X4 and at least one divalent heterocyclic group are directly bonded include groups represented by the following formulae: These may have a substituent.
  • R XX represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • R XX is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group, and these groups optionally have a substituent.
  • Ar X2 and Ar X4 are preferably an arylene group which may have a substituent.
  • Suitable substituents that the groups represented by Ar X1 to Ar X4 and R X1 to R X3 may have are an alkyl group, a cycloalkyl group, and an aryl group, and these groups further have a substituent. It may be.
  • the structural unit represented by the formula (X) is preferably a structural unit represented by the formula (X-1) to the formula (X-7), more preferably the formula (X-3) to the formula (X— 7), more preferably structural units represented by formulas (X-3) to (X-6).
  • R X4 and R X5 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a halogen atom, a monovalent heterocyclic group or cyano. Represents a group, and these groups may have a substituent.
  • a plurality of R X4 may be the same or different.
  • a plurality of R X5 may be the same or different, and adjacent R X5 may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atom to which each is bonded.
  • the content of the structural unit represented by the formula (X) in the polymer compound is excellent in hole transportability. Therefore, when the total amount of the structural units contained in the polymer compound is 100 mol%, the content is preferably 0.8. It is 1 to 65 mol%, more preferably 1 to 50 mol%, still more preferably 5 to 50 mol%.
  • Examples of the structural unit represented by the formula (X) include structural units represented by the formula (X1-1) to the formula (X1-19), preferably the formula (X1-6) to the formula (X1 -14).
  • the structural unit represented by the formula (X) may be included alone or in combination of two or more.
  • Ar Y1 represents an arylene group, a divalent heterocyclic group, or a divalent group in which at least one arylene group and at least one divalent heterocyclic group are directly bonded, and these This group may have a substituent.
  • the arylene group represented by Ar Y1 is preferably formula (A-1), formula (A-6), formula (A-7), formula (A-9) to formula (A-11), formula (A-11), -13) or a group represented by formula (A-19), more preferably a group represented by formula (A-1), formula (A-7), formula (A-9) or formula (A-19).
  • the divalent heterocyclic group represented by Ar Y1 is preferably the formula (AA-4), formula (AA-10), formula (AA-13), formula (AA-15), formula (AA-18) Or a group represented by formula (AA-20), more preferably a group represented by formula (AA-4), formula (AA-10), formula (AA-18) or formula (AA-20) It is.
  • Preferred examples of the arylene group and the divalent heterocyclic group in the divalent group in which at least one arylene group represented by Ar Y1 and at least one divalent heterocyclic group are directly bonded are as follows: These are the same as the preferred examples of the arylene group and divalent heterocyclic group represented by Ar Y1 described above.
  • the number of carbon atoms and preferred examples of a divalent group in which at least one arylene group represented by Ar Y1 and at least one divalent heterocyclic group are directly bonded to each other are represented by Ar in formula (X), respectively. This is the same as the divalent group in which at least one arylene group represented by X2 and Ar X4 and at least one divalent heterocyclic group are directly bonded.
  • the substituent which the group represented by Ar Y1 may have is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an alkyl group.
  • a cycloalkyl group or an aryl group, and these groups may further have a substituent.
  • Examples of the structural unit represented by the formula (Y) include structural units represented by the formulas (Y-1) to (Y-7), and the luminance lifetime of the light-emitting element using the polymer compound. From the viewpoint, it is preferably a structural unit represented by the formula (Y-1) or the formula (Y-2), and from the viewpoint of electron transport properties, the formula (Y-3) or the formula (Y-4) is preferable. From the viewpoint of hole transportability, it is preferably a structural unit represented by formula (Y-5) to formula (Y-7).
  • R Y11 is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group, more preferably an alkyl group or a cycloalkyl group, and these groups optionally have a substituent.
  • the combination of two R Y2 in the group represented by —C (R Y2 ) ⁇ C (R Y2 ) — is preferably both an alkyl group or a cycloalkyl group, or one of which is an alkyl group Alternatively, a cycloalkyl group and the other is an aryl group, and these groups optionally have a substituent.
  • R Y2 in the group represented by —C (R Y2 ) 2 —C (R Y2 ) 2 — are preferably an alkyl group or a cycloalkyl group, and these groups are substituent groups. You may have.
  • a plurality of R Y2 may be bonded to each other to form a ring together with the atoms to which each is bonded.
  • R Y2 forms a ring —C (R Y2 ) 2 —C (R Y2 ) 2 —
  • the group represented is preferably a group represented by the formula (Y-B1) to the formula (Y-B5), more preferably a group represented by the formula (Y-B3). It may have a substituent.
  • R Y2 represents the same meaning as described above.
  • the structural unit represented by the formula (Y-2) is preferably a structural unit represented by the formula (Y-2 ′).
  • R Y1 represents the same meaning as described above.
  • R Y3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • R Y3 is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an aryl group, and these groups have a substituent. May be.
  • R Y1 represents the same meaning as described above.
  • R Y4 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • R Y4 is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an aryl group, and these groups have a substituent. May be.
  • Examples of the structural unit represented by the formula (Y) include structural units represented by the formulas (Y-11) to (Y-55).
  • the content of the structural unit represented by the formula (Y) in the polymer compound provides a light-emitting device that is superior in luminance life, so that the composition contained in the polymer compound
  • the total amount of units is 100 mol%, it is preferably 0.5 to 70 mol%, more preferably 5 to 60 mol%.
  • the structural unit represented by the formula (Y) in the polymer compound (wherein Ar Y1 is a divalent heterocyclic group, or at least one arylene group and at least one divalent heterocyclic group).
  • the content of the directly bonded divalent group is such that a light-emitting element having excellent charge transportability can be obtained. Therefore, when the total amount of structural units contained in the polymer compound is 100 mol%, the content is preferably 0.8. It is 5 to 30 mol%, more preferably 3 to 40 mol%.
  • the structural unit represented by the formula (Y) may be included in the polymer compound alone or in combination of two or more.
  • a light-emitting element having excellent light emission efficiency can be produced. Therefore, a structural unit having a group represented by the formula (13) A polymer compound containing a phosphorescent structural unit is preferred.
  • L B is an alkylene group, a cycloalkylene group, an arylene group, a divalent heterocyclic group, the group represented by -NR'-, an oxygen atom or a sulfur atom, these groups have a substituent Also good.
  • R ′ represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • LB When a plurality of LB are present, they may be the same or different.
  • the benzocyclobutene ring may have a substituent. When a plurality of the substituents are present, they may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atom to which each is bonded.
  • L B is preferably an alkylene group or an arylene group.
  • the phosphorescent structural unit is as described above.
  • the polymer compound containing a structural unit having a group represented by the formula (13) and a phosphorescent structural unit is further composed of a structural unit represented by the formula (X) and a structure represented by the formula (Y). It may contain at least one structural unit selected from the group consisting of units.
  • the structural units represented by the formula (X) and the formula (Y) are as described above.
  • the content of the structural unit having the group represented by the formula (13) in the polymer compound containing the structural unit having the group represented by the formula (13) and the phosphorescent structural unit is excellent in crosslinkability. Since a polymer compound is obtained, when the total amount of structural units contained in the polymer compound is 100 mol%, it is preferably 0.5 to 40 mol%, more preferably 5 to 40 mol%. More preferably, it is 10 to 40 mol%.
  • any polymer compound that emits phosphorescence in the visible region (400 nm to 700 nm) may be used.
  • the polymer compound has an emission peak wavelength of preferably 490 nm to 700 nm, more preferably 550 nm to 700 nm, and further preferably 570 nm to 700 nm.
  • the polymer compound containing a structural unit having a crosslinking group and a phosphorescent structural unit may contain one phosphorescent structural unit or two or more phosphorescent structural units. Since it is excellent, it is preferable to contain it individually by 1 type. That is, it is preferable that the polymer compound containing the structural unit having a group represented by the formula (13) and the phosphorescent constituent unit contains one phosphorescent constituent unit alone.
  • Examples of the polymer compound containing a structural unit having a crosslinking group and a phosphorescent structural unit include polymer compounds P-1 to P-8 shown in Table 1.
  • the polymer compound containing a structural unit having a crosslinking group and a phosphorescent structural unit preferably exhibits a desired luminescent color in the light-emitting element.
  • the light emission peak wavelength of the polymer compound containing the structural unit having a crosslinking group and the phosphorescent structural unit is, for example, in the evaluation light-emitting element in which the polymer compound is formed between the cathode and the anode, when a voltage is applied. This can be confirmed by measuring the emission peak wavelength.
  • the materials of the cathode and anode used for the evaluation element, the film thickness of the polymer compound, and the voltage to be applied may be appropriately determined according to the light-emitting element intended as a product.
  • the polymer compound may be cross-linked or non-cross-linked, but must be cross-linked under the cross-linking reaction conditions applied when manufacturing a light-emitting element intended as a product. Is preferred.
  • At least one compound selected from the group consisting of compounds represented by formulas (M-1) and (M-2), and formulas (M-3) to (M-6) Condensation polymerization of at least one compound selected from the group consisting of compounds and, if necessary, at least one compound selected from the group consisting of compounds represented by formula (M-7) and formula (M-8) Can be manufactured.
  • the compounds used for the production of the polymer compound are sometimes collectively referred to as “raw material monomers”.
  • the compounds represented by formula (M-1) and formula (M-2) are structural units having a crosslinking group, more specifically, structural units represented by formula (11) and formula (12), respectively.
  • the content of the at least two phosphorescent compounds in the second light emitting layer is usually 0.05 to 80 parts by weight when the total of the materials contained in the second light emitting layer is 100 parts by weight,
  • the amount is preferably 0.1 to 50 parts by weight, more preferably 0.5 to 40 parts by weight.
  • the lowest excited triplet state (T 1 ) possessed by the non-phosphorescent low molecular weight compound having a heterocyclic structure can provide a light emitting device having excellent external quantum efficiency, and therefore, among the at least two types of phosphorescent compounds. It is preferable that the energy level is equal to or higher than that of a phosphorescent compound having a high T 1 energy.
  • the non-phosphorescent low molecular weight compound having a heterocyclic structure can be produced in a solvent capable of dissolving the at least two phosphorescent compounds because the light emitting device of the present invention can be produced by a solution coating process. It is preferable to do.
  • the non-phosphorescent low molecular weight compound having a heterocyclic structure is at least one selected from the group consisting of a carbazole ring, a phenanthroline ring, a triazine ring, an azole ring, a thiophene ring, a furan ring, a pyridine ring and a diazabenzene ring.
  • a compound having a heterocyclic structure is preferred.
  • the non-phosphorescent low molecular weight compound having a heterocyclic structure is preferably a compound represented by the formula (H-1).
  • Ar H1 and Ar H2 represent an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • n H1 and n H2 each independently represent 0 or 1. When a plurality of n H1 are present, they may be the same or different. A plurality of n H2 may be the same or different.
  • n H3 represents an integer of 1 or more.
  • L H1 represents an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent. When a plurality of L H1 are present, they may be the same or different.
  • L H2 represents a group represented by —N (—L H3 —R HA ) — or a group represented by — [C (R HB ) 2 ] n H4 —.
  • R HA represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • L H3 represents a single bond, an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • R HB represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • a plurality of R HBs may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atom to which each is bonded.
  • n H4 represents an integer of 1 to 10.
  • Ar H1 , Ar H2 , L H1 and L H2 is a monovalent or divalent heterocyclic group, or a group containing a monovalent or divalent heterocyclic group.
  • L H1 may have, a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group is preferable, and an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group is preferable.
  • a group or a monovalent heterocyclic group is more preferable, an alkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group is more preferable, and these groups may further have a substituent.
  • Examples of the aryl group and monovalent heterocyclic group in the substituent that L H1 may have are the same as the examples of the aryl group and monovalent heterocyclic group represented by Ar H1 and Ar H2 .
  • R HA is preferably an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • Examples of the arylene group and divalent heterocyclic group represented by L H3 are the same as the examples of the arylene group and divalent heterocyclic group represented by L H1 .
  • n H2 is preferably 0.
  • n H3 is usually 1 or more and 10 or less, preferably 1 or more and 5 or less, more preferably 1 or more and 3 or less, and particularly preferably 1.
  • the compound represented by the formula (H-1) is preferably a compound represented by the formula (H-2).
  • the at least two phosphorescent compounds can be suitably used as long as they have a high emission quantum yield at room temperature.
  • the at least two phosphorescent compounds have at least one phosphorescent compound (B) having an emission spectrum having a maximum peak wavelength of 400 nm or more and less than 480 nm, and an emission spectrum having a maximum peak wavelength of 480 nm. It is preferable to contain at least one phosphorescent compound (G) having a wavelength of 680 nm or less.
  • the maximum peak wavelength of the emission spectrum of the phosphorescent compound is obtained by dissolving the phosphorescent compound in an organic solvent such as toluene, xylene, chloroform, tetrahydrofuran, and preparing a dilute solution (1 ⁇ 10 ⁇ 6 to 1 ⁇ 10 ⁇ 3 about wt%), it can be evaluated by measuring at room temperature the PL spectra of rare-thin solution.
  • Xylene is preferred as the organic solvent for dissolving the phosphorescent compound.
  • the content of the phosphorescent compound (B) in the second light emitting layer is usually 75 when the total of the phosphorescent compound (B) and the phosphorescent compound (G) is 100 parts by weight. It is 0.0 to 99.9 parts by weight, preferably 90.0 to 99.9 parts by weight, and more preferably 98 to 99.5 parts by weight.
  • the second light emitting layer of the present invention may contain three or more phosphorescent compounds.
  • M represents a ruthenium atom, a rhodium atom, a palladium atom, an iridium atom or a platinum atom.
  • n 1 represents an integer of 1 or more
  • n 2 represents an integer of 0 or more
  • n 1 + n 2 is 2 or 3.
  • M is a ruthenium atom, rhodium atom or iridium atom
  • n 1 + n 2 is 3
  • M is a palladium atom or platinum atom
  • n 1 + n 2 is 2.
  • E 1 and E 2 each independently represent a carbon atom or a nitrogen atom. However, at least one of E 1 and E 2 is a carbon atom.
  • Ring R 1 represents a 5-membered or 6-membered aromatic heterocyclic ring, and these rings may have a substituent. When a plurality of the substituents are present, they may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring together with the atoms to which each is bonded. When a plurality of rings R 1 are present, they may be the same or different. However, if the ring R 1 is a 6-membered heteroaromatic ring, E 1 is a carbon atom.
  • Ring R 2 represents a 5-membered or 6-membered aromatic carbocyclic ring, or a 5-membered or 6-membered aromatic heterocyclic ring, and these rings may have a substituent.
  • a 1 and A 2 each independently represent a carbon atom, an oxygen atom or a nitrogen atom, and these atoms may be atoms constituting a ring.
  • G 1 represents a single bond or an atomic group constituting a bidentate ligand together with A 1 and A 2 .
  • a 1 -G 1 -A 2 When a plurality of A 1 -G 1 -A 2 are present, they may be the same or different.
  • n 1 is preferably 2 or 3, and more preferably 3.
  • n 1 is preferably 1 or 2, and more preferably 2.
  • Ring R 1 is a 5-membered aromatic heterocycle having 1 to 3 nitrogen atoms as constituent atoms, or a 6-membered aromatic heterocycle having 1 to 4 nitrogen atoms as constituent atoms It is preferably a 5-membered aromatic heterocycle having 1 to 3 nitrogen atoms as constituent atoms, more preferably an imidazole ring or a triazole ring.
  • Ring R 2 is preferably a 6-membered aromatic carbocycle, or a 5-membered or 6-membered aromatic heterocycle, and is a benzene ring, naphthalene ring, fluorene ring, phenanthrene ring, pyridine ring, diazabenzene. It is more preferably a ring, pyrrole ring, furan ring or thiophene ring, more preferably a benzene ring, naphthalene ring, fluorene ring, pyridine ring or diazabenzene ring, and a benzene ring, pyridine ring or pyrimidine ring. Particularly preferred, these rings may have a substituent.
  • Examples of the substituent that the ring R 1 and the ring R 2 may have include an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a monovalent heterocyclic group, a halogen atom,
  • a dendron is preferable, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group, a halogen atom or a dendron is more preferable, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a halogen atom or a dendron is further preferable, and these groups May further have a substituent.
  • the electron withdrawing group that ring R 2 has is a halogen atom, an alkyl group having a halogen atom as a substituent, a cycloalkyl group, or a halogen atom.
  • Aryl having a substituent is preferable, and a fluorine atom, an alkyl group or cycloalkyl group having a fluorine atom as a substituent, or an aryl group having a fluorine atom as a substituent is more preferable, and a fluorine atom, a trifluoromethyl group or pentafluoro is preferable. More preferred is a phenyl group.
  • the anionic bidentate ligand represented by A 1 -G 1 -A 2 is as described above.
  • Examples of the phosphorescent compound represented by the formula (1) include a phosphorescent compound represented by the formula (1-A).
  • n 1 , n 2 and A 1 -G 1 -A 2 represent the same meaning as described above.
  • M 1 represents an iridium atom or a platinum atom.
  • E 1A , E 2A , E 3A , E 4A , E 2B , E 3B , E 4B and E 5B each independently represent a nitrogen atom or a carbon atom.
  • E 1A , E 2A , E 3A , E 4A , E 2B , E 3B , E 4B and E 5B may be the same or different.
  • E 2A , E 3A and E 4A are nitrogen atoms
  • R 2A , R 3A and R 4A may or may not be present.
  • R 2A , R 3A , R 4A , R 2B , R 3B , R 4B and R 5B are each independently a hydrogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, alkoxy group, cycloalkoxy group, aryl group, aryloxy group, It represents a monovalent heterocyclic group, a halogen atom or a dendron, and these groups optionally have a substituent.
  • R 2A , R 3A , R 4A , R 2B , R 3B , R 4B and R 5B they may be the same or different.
  • R 2A and R 3A , R 3A and R 4A , R 2A and R 2B , R 2B and R 3B , R 3B and R 4B , and R 4B and R 5B are bonded to each other together with the atoms to which they are bonded.
  • a ring may be formed.
  • Ring R 1A represents a triazole ring or an imidazole ring constituted by a nitrogen atom, E 1A , E 2A , E 3A and E 4A .
  • Ring R 1B represents a benzene ring, a pyridine ring or a pyrimidine ring composed of two carbon atoms, E 2B , E 3B , E 4B and E 5B .
  • the bond between the atoms constituting the ring R 1A is not necessarily a single bond, and may be a double bond. Moreover, the bond between each atom which comprises ring R1B does not need to be a single bond, and may be a double bond. “When E 2A , E 3A and E 4A are nitrogen atoms, R 2A , R 3A and R 4A may or may not be present.” Means “when E 2A is a nitrogen atom, R 2A 2A may or may not be present. When E 3A is a nitrogen atom, R 3A may or may not be present. When E 4A is a nitrogen atom, R 4A may be present or absent. It does not have to exist. ”
  • n 1A represents an integer of 2 or 3.
  • M 1 is iridium
  • n 1A is 3
  • M 1 is platinum
  • n 1A is 2.
  • Examples of the phosphorescent compound (G) include a phosphorescent compound represented by the formula (2).
  • Ring R 4 represents a 5-membered or 6-membered aromatic carbocyclic ring, or a 5-membered or 6-membered aromatic heterocyclic ring, and these rings optionally have a substituent.
  • a plurality of the substituents may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring together with the atoms to which each is bonded.
  • a plurality of rings R 4 are present, they may be the same or different.
  • the anionic bidentate ligand represented by A 1 -G 1 -A 2 is as described above.
  • At least one of the substituents is preferably a dendron, and is a group represented by the formula (DA) or the formula (DB). More preferably, it is more preferably a group represented by the formula (DA).
  • Examples of the phosphorescent compound (G) include the metal complexes shown below.
  • the light-emitting element of the present invention includes an anode, a cathode, and first and second light-emitting layers provided between the anode and the cathode.
  • the light emitting device of the present invention preferably further has one or more layers selected from a hole transport layer, a hole injection layer, an electron transport layer, and an electron injection layer.
  • the light emitting element may have the following layer structure, for example.
  • the symbol “/” indicates that the layers described with the symbol in between are adjacently stacked.
  • D1 Anode / first light emitting layer / second light emitting layer / cathode
  • D2 anode / first light emitting layer / second light emitting layer / electron transport layer / cathode
  • D3 anode / first light emitting layer / Second light emitting layer / electron injection layer / cathode
  • D4 anode / first light emitting layer / second light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode
  • D5 anode / hole injection layer / first Light emitting layer / second light emitting layer / cathode
  • D6 anode / hole injection layer / first light emitting layer / second light emitting layer / electron transport layer / cathode
  • D7 anode / hole injection layer / first Light emitting layer
  • the first light emitting layer is preferably provided between the anode and the second light emitting layer.
  • the light-emitting element of the present invention further includes a functional layer having a function of emitting light, a function of suppressing carrier movement, or a function of suppressing diffusion of excitons between the first light-emitting layer and the second light-emitting layer.
  • a functional layer having a function of emitting light, a function of suppressing carrier movement, or a function of suppressing diffusion of excitons between the first light-emitting layer and the second light-emitting layer.
  • the first light emitting layer and the second light emitting layer are adjacent to each other.
  • the light emitting device of the present invention preferably further has at least one layer selected from the group consisting of a hole transport layer and a hole injection layer between the first light emitting layer and the anode.
  • the light emitting device of the present invention preferably further comprises at least one layer selected from the group consisting of an electron transport layer and an electron injection layer between the second light emitting layer and the cathode.
  • the thickness of these layers is usually 1 nm to 10 ⁇ m.
  • each of the hole injection layer, the hole transport layer, the electron transport layer, and the electron injection layer may be provided in two or more layers as necessary.
  • Examples of the electron transport material used for the electron transport layer include compounds containing a structural unit represented by the formula (ET-1) or the formula (ET-2).
  • An electron transport material may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
  • nE1 represents an integer of 1 or more.
  • Ar E1 represents a (nE1 + 2) -valent aromatic hydrocarbon group or a (nE1 + 2) -valent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent other than R E1 .
  • R E1 represents a group represented by the following formula (ES-1). When a plurality of R E1 are present, they may be the same or different. ]
  • Y E1 represents —CO 2 ⁇ , —SO 3 ⁇ , —SO 2 — or PO 3 2 ⁇ .
  • M E2 represents a metal cation or an ammonium cation, and this ammonium cation may have a substituent. When a plurality of M E2 are present, they may be the same or different.
  • Z E1 represents F ⁇ , Cl ⁇ , Br ⁇ , I ⁇ , OH ⁇ , R E4 SO 3 ⁇ , R E4 COO ⁇ , ClO ⁇ , ClO 2 ⁇ , ClO 3 ⁇ , ClO 4 ⁇ , SCN ⁇ , CN ⁇ .
  • R E4 represents an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and these groups optionally have a substituent.
  • Z E1 When a plurality of Z E1 are present, they may be the same or different.
  • aE1 and bE1 are selected so that the charge of the group represented by the formula (ES-1) is zero. ]
  • Examples of the (nE1 + 2) -valent group represented by Ar E1 include 1,4-phenylene group, 1,3-phenylene group, 1,2-phenylene group, 2,6-naphthalenediyl group, and 1,4-naphthalenediyl group.
  • a divalent aromatic hydrocarbon group selected from the group consisting of a group, 2,7-fluorenediyl group, 3,6-fluorenediyl group, 2,7-phenanthrenediyl group, and 2,7-carbazolediyl group
  • the remaining atomic group remove
  • Examples of the substituent other than R E1 that Ar E1 may have include a halogen atom, a cyano group, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, and an aryloxy group.
  • n ′ and m ′ are integers of 1 or more, nx is an integer of 1 or more that represents the number of repeating alkylene oxide moieties.
  • nE1 is preferably an integer of 1 to 4, more preferably 1 or 2.
  • Q E1 is preferably an alkylene group, an arylene group, or an oxygen atom.
  • Y E1 is preferably —CO 2 — or —SO 3 — .
  • M E2 Li + , Na + , K + , Cs + , N (CH 3 ) 4 + , NH (CH 3 ) 3 + , NH 2 (CH 3 ) 2 + , or N (C 2 H 5 ) 4 + is preferred.
  • Z E1 is preferably F ⁇ , Cl ⁇ , Br ⁇ , I ⁇ , OH ⁇ , R E4 SO 3 ⁇ , or R E4 COO ⁇ .
  • R E3 may have include an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group, and a group represented by the formula (ES-3).
  • R E3 preferably has a group represented by the formula (ES-3) as a substituent since the external quantum efficiency of the light-emitting element of the present invention is excellent.
  • Examples of the group represented by the formula (ES-1) include a group represented by the following formula.
  • M + represents Li + , Na + , K + , Cs + , N (CH 3 ) 4 + , NH (CH 3 ) 3 + , NH 2 (CH 3 ) 2 + , and N (C 2 H 5 ) 4 + . ]
  • nE2 represents an integer of 1 or more.
  • Ar E2 represents a (nE2 + 2) -valent aromatic hydrocarbon group or a (nE2 + 2) -valent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent other than R E2 .
  • R E2 represents a group represented by the following formula (ES-2). When a plurality of R E2 are present, they may be the same or different. ]
  • nE6 represents an integer of 0 or more
  • bE2 represents an integer of 1 or more
  • aE2 represents an integer of 0 or more
  • R E6 represents an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • Q E2 represents an alkylene group, an arylene group, an oxygen atom, or a sulfur atom, and these groups may have a substituent. When a plurality of Q E2 are present, they may be the same or different.
  • Y E2 represents a carbocation, an ammonium cation, a phosphonyl cation or a sulfonyl cation.
  • M E3 represents F ⁇ , Cl ⁇ , Br ⁇ , I ⁇ , OH ⁇ , R E7 SO 3 ⁇ , R E7 COO ⁇ , ClO ⁇ , ClO 2 ⁇ , ClO 3 ⁇ , ClO 4 ⁇ , SCN ⁇ , CN ⁇ .
  • R E7 represents an alkyl group, a perfluoroalkyl group, or an aryl group, and these groups optionally have a substituent.
  • M E3 represents an alkyl group, a perfluoroalkyl group, or an aryl group, and these groups optionally have a substituent.
  • Z E2 represents a metal ion or an ammonium ion, and this ammonium ion may have a substituent. When a plurality of Z E2 are present, they may be the same or different.
  • aE2 and bE2 are selected so that the charge of the group represented by the formula (ES-2) becomes zero. ]
  • Examples of the (nE2 + 2) -valent group represented by Ar E2 include 1,4-phenylene group, 1,3-phenylene group, 1,2-phenylene group, 2,6-naphthalenediyl group, and 1,4-naphthalenediyl group.
  • a divalent aromatic hydrocarbon group selected from the group consisting of a group, 2,7-fluorenediyl group, 3,6-fluorenediyl group, 2,7-phenanthrenediyl group, and 2,7-carbazolediyl group
  • the remaining atomic group remove
  • nE2 is preferably an integer of 1 to 4, more preferably 1 or 2.
  • Q E2 is preferably an alkylene group, an arylene group, or an oxygen atom.
  • Y E2 is preferably a carbocation or an ammonium cation.
  • M E3 F ⁇ , Cl ⁇ , Br ⁇ , I ⁇ , tetraphenylborate, CF 3 SO 3 ⁇ , or CH 3 COO ⁇ is preferable.
  • Examples of the structural units represented by the formula (ET-1) and the formula (ET-2) include structural units represented by the following formulas (ET-31) to (ET-34).
  • polymer compound examples include polyvinyl carbazole and derivatives thereof; polyarylene having an aromatic amine structure in the side chain or main chain and derivatives thereof.
  • the polymer compound may be a compound to which an electron accepting site is bonded. Examples of the electron accepting site include fullerene, tetrafluorotetracyanoquinodimethane, tetracyanoethylene, trinitrofluorenone, and fullerene is preferable.
  • each layer such as the first light emitting layer, the second light emitting layer, the hole transporting layer, the electron transporting layer, the hole injecting layer, and the electron injecting layer is the material used. It may be determined appropriately according to In the case of using a low molecular compound, for example, a vacuum deposition method from a powder, a method by film formation from a solution or a molten state is exemplified, and in a case of using a polymer compound, for example, a method by film formation from a solution or a molten state is used. Can be mentioned.
  • the order, number, and thickness of the layers to be stacked may be adjusted in consideration of external quantum efficiency and device lifetime.
  • the polymer compound containing a structural unit having a crosslinking group and a phosphorescent structural unit used in the first light-emitting layer has a crosslinking group
  • the polymer compound is crosslinked by an external stimulus such as heating or light irradiation, A first light emitting layer can be obtained.
  • the crosslinked first light emitting layer is substantially insoluble in a solvent, the first light emitting layer is suitable for manufacturing a light emitting element by a method of film formation from a solution (also referred to as “solution coating method”).
  • the light used for light irradiation for crosslinking the first light emitting layer is, for example, ultraviolet light, near ultraviolet light, or visible light.
  • the first light-emitting layer is formed using a solution (also referred to as “ink”) containing a polymer compound including a structural unit having a crosslinking group and a phosphorescent structural unit, for example, spin coating, casting, micro Gravure coating method, gravure coating method, bar coating method, roll coating method, wire bar coating method, dip coating method, spray coating method, screen printing method, flexographic printing method, offset printing method, inkjet printing method, capillary coating method, nozzle It can be produced by a coating method.
  • a solution also referred to as “ink”
  • the thickness of the first light emitting layer is usually 1 nm to 10 ⁇ m.
  • the second light-emitting layer is obtained using a composition containing a non-phosphorescent low-molecular compound having a heterocyclic structure and at least two phosphorescent compounds.
  • a composition containing a non-phosphorescent low-molecular compound having a heterocyclic structure and at least two phosphorescent compounds When forming from a solution or a molten state, it can form into a film using the method similar to a 1st light emitting layer.
  • the thickness of the second light emitting layer is usually 1 nm to 10 ⁇ m.
  • an electron transport layer or an electron injection layer is further laminated on the second light emitting layer by utilizing the difference in solubility
  • a solution having a low solubility with respect to the second light emitting layer is used.
  • a transport layer or an electron injection layer can be laminated.
  • Solvents used in such solutions include water, alcohols, ethers, esters, nitrile compounds, nitro compounds, fluorinated alcohols, thiols, sulfides, sulfoxides, thioketones, amides, carboxylic acids, etc. Is preferred.
  • the solvent include methanol, ethanol, 2-propanol, 1-butanol, tert-butyl alcohol, acetonitrile, 1,2-ethanediol, N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, acetic acid, nitromethane, propylene carbonate, Examples thereof include pyridine, carbon disulfide, and a mixed solvent of these solvents.
  • a mixed solvent When using a mixed solvent, it is selected from water, alcohols, ethers, esters, nitrile compounds, nitro compounds, fluorinated alcohols, thiols, sulfides, sulfoxides, thioketones, amides, carboxylic acids, etc. It may be a mixed solvent of one or more types of solvents and one or more types of solvents selected from chlorine-based solvents, aromatic hydrocarbon-based solvents, aliphatic hydrocarbon-based and ketone-based solvents.
  • planar anode and the cathode may be arranged so as to overlap each other.
  • pattern-like light emission a method in which a mask having a pattern-like window is provided on the surface of a planar light-emitting element, a layer that is desired to be a non-light-emitting portion is formed extremely thick and substantially non-light-emitting. There is a method, a method of forming an anode or a cathode, or both electrodes in a pattern.
  • a segment type display device capable of displaying numbers, characters, and the like can be obtained.
  • both the anode and the cathode may be formed in stripes and arranged orthogonally. Partial color display and multicolor display are possible by a method of separately coating a plurality of types of polymer compounds having different emission colors, or a method using a color filter or a fluorescence conversion filter.
  • the dot matrix display device can be driven passively or can be driven actively in combination with TFTs. These display devices can be used for displays of computers, televisions, portable terminals and the like.
  • the planar light emitting element can be suitably used as a planar light source for backlight of a liquid crystal display device or a planar illumination light source. If a flexible substrate is used, it can be used as a curved light source and display device.
  • LC-MS Liquid chromatography mass spectrometry
  • Kaseisorb LC ODS 2000 manufactured by Tokyo Chemical Industry
  • ODS column As the column, Kaseisorb LC ODS 2000 (manufactured by Tokyo Chemical Industry) or an ODS column having equivalent performance was used.
  • the detector a photodiode array detector (manufactured by Shimadzu Corporation, trade name: SPD-M20A) was used.
  • Compounds 11a and 11b were synthesized according to the method described in JP2012-33845A.
  • Compound 12 was synthesized according to the method described in International Publication No. 2013/201188.
  • Compound 13 was synthesized according to the method described in JP 2010-215886 A.
  • Compound 14 was synthesized according to the method described in International Publication No. 2013/021180.
  • Compound (H-21) was prepared by Luminescence Technology Corp. The one purchased from the company was used.
  • Compound (1-A3-6) was synthesized according to the method described in International Publication No. 2008/090795.
  • Compound (1-A1-12) was synthesized according to the method described in JP2013-147551A.
  • the resulting reaction mixture was filtered to collect the filtrate, and the filtrate was further washed with 1,4-dioxane (2.5 L), and the obtained filtrate and washing were concentrated.
  • the obtained residue was dissolved in a mixed solvent of hexane / dichloromethane (1/1 (volume basis)), filtered using 770 g of silica gel, and further mixed with hexane / dichloromethane (1/1 (volume basis)).
  • the silica gel was washed with a solvent (2.5 L).
  • the obtained filtrate and washing solution were concentrated, methanol (1500 mL) was added to the obtained residue, and ultrasonic washing was performed for 30 minutes.
  • the obtained suspension was filtered through 440 g of silica gel, the silica gel was further washed with dichloromethane (2 L), and the solution was concentrated. Methanol (1100 mL) and dichloromethane (110 mL) were added to the obtained residue, and the mixture was refluxed for 1 hour. After cooling to room temperature, it was filtered. The obtained filtrate was washed with methanol (500 mL), and the obtained solid was dried to obtain compound S1 (220.85 g, 0.380 mol).
  • 5-Bromo-2-phenylpyridine was synthesized according to the method described in JP-A-2008-179617. After the inside of the reaction vessel was placed in an argon gas atmosphere, 5-bromo-2-phenylpyridine (36.17 g, 155 mmol), compound S1 (94.20 g, 162 mmol), toluene (1545 mL), 20 wt% tetraethylammonium hydroxide An aqueous solution (341.28 g, 463.5 mmol) and tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) (8.927 g, 7.725 mmol) were added, and the mixture was stirred at 80 ° C.
  • the obtained residue (8.05 g) was dissolved in dichloromethane (80 mL), and methanol (80 mL) was added to this solution.
  • the resulting precipitate was collected by filtration and dried under reduced pressure to obtain compound COM-9 (6.25 g, 3.1 mmol) as a metal complex.
  • Step 1 Synthesis of polymer compound 1 (Step 1) After making the inside of the reaction vessel an inert gas atmosphere, Compound 1 (0.673 g), Compound 2 (0.304 g), Compound 3 (0.222 g) , Compound 4 (1.95 g), Compound 5 (0.238 g), Compound 6 (0.0953 g), dichlorobis (tris-o-methoxyphenylphosphine) palladium (2.0 mg), 20 wt% tetraethylammonium hydroxide aqueous solution (7.5 mL) and toluene (50 mL) were added, and the mixture was stirred under reflux for 4 hours.
  • Step 1 After making the inside of the reaction vessel an inert gas atmosphere, Compound 1 (0.673 g), Compound 2 (0.304 g), Compound 3 (0.222 g) , Compound 4 (1.95 g), Compound 5 (0.238 g), Compound 6 (0.0953 g), dichlorobis (tris-
  • Step 2 After the reaction, phenylboronic acid (27 mg), dichlorobis (tris-o-methoxyphenylphosphine) palladium (2.0 mg) and 20 wt% tetraethylammonium hydroxide aqueous solution (7.5 mL) were added thereto, Further, the mixture was stirred for 17 hours under reflux. (Step 3) Thereafter, an aqueous solution in which sodium N, N-diethyldithiocarbamate (1.25 g) was dissolved in ion-exchanged water (25 ml) was added thereto, followed by stirring at 85 ° C. for 2 hours.
  • Step 2 A 20 wt% tetraethylammonium hydroxide aqueous solution (8.5 mL) was added dropwise to the reaction solution, and the mixture was refluxed for 9.5 hours.
  • Step 3 After the reaction, phenylboronic acid (61 mg) and dichlorobis (tris-o-methoxyphenylphosphine) palladium (2.2 mg) were added thereto and refluxed for 19 hours.
  • Step 4 Thereafter, an aqueous sodium diethyldithiocarbamate solution (10 mL, concentration: 0.05 g / mL) was added thereto, and the mixture was stirred at 85 ° C. for 2 hours.
  • the Mn of the polymer compound 3 was 8.0 ⁇ 10 4 and the Mw was 2.6 ⁇ 10 5 .
  • Step 1 Synthesis of polymer compound 4
  • compound 11a (0.55 g)
  • compound 11b (0.61 g)
  • triphenylphosphine palladium (0. 01 g)
  • methyl trioctyl ammonium chloride manufactured by Aldrich, trade name Aliquat 336 (registered trademark)
  • toluene (10 mL)
  • Step 2 A 2M aqueous sodium carbonate solution (6 mL) was added dropwise to the reaction solution and refluxed for 8 hours.
  • the polymer compound 6 is derived from the structural unit derived from the compound 1, the structural unit derived from the compound 12, the structural unit derived from the compound 5, and the compound 13. It is a copolymer containing a derived structural unit and a structural unit derived from the compound 14 in a molar ratio of 50: 30: 5: 5: 10.
  • the light emitting layer On the light emitting layer, about 7 nm of sodium fluoride and then about 120 nm of aluminum were vapor-deposited as a cathode, and the light emitting element E1 was produced. Note that metal deposition was started after the degree of vacuum reached 1 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa or less.
  • Example 2 Production and Evaluation of Light-Emitting Element D1 An anode was formed by attaching an ITO film with a thickness of 45 nm to a glass substrate by a sputtering method.
  • AQ-1200 manufactured by Spectronics Co., Ltd.
  • a polythiophene / sulfonic acid-based hole injecting agent was formed on the anode in a thickness of 35 nm by a spin coating method, and was 170 ° C. on a hot plate in an air atmosphere.
  • the hole injection layer was formed by heating for 15 minutes.
  • Examples 4 and 5 and Comparative Example 2 Production and Evaluation of Light-Emitting Elements D3 and D4 and Light-Emitting Element CD2 1) Using the polymer compound shown in Table 4, the first light-emitting layer (in Comparative Example 2) 2) The second light emitting layer (the light emitting layer in Comparative Example 2) is formed using the inks changed to the constituent materials and constituent ratios shown in Table 4 instead of the ink D1. Except for the points described above, light-emitting elements D3 and D4 and light-emitting element CD2 were fabricated in the same manner as in Example 2. Table 4 also shows the evaluation results of the light emitting elements D3 and D4 and the light emitting element CD2 at an emission luminance of 1000 cd / m 2 .
  • Polymer compound 3 was dissolved in xylene at a concentration of 0.6% by weight. Using the obtained xylene solution, a film having a thickness of 20 nm was formed on the hole injection layer by spin coating, and heated in a nitrogen gas atmosphere on a hot plate at 180 ° C. for 60 minutes. A transport layer was formed.
  • Ink P1 was prepared by dissolving polymer compound 5 at a concentration of 0.25 wt% in 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoro-1-pentanol.
  • the ink P1 was formed to a thickness of 10 nm on the second light emitting layer by spin coating, and an electron transport layer was formed by heating at 130 ° C. for 10 minutes on a hot plate in a nitrogen gas atmosphere. .
  • On the electron transport layer about 7 nm of sodium fluoride and then about 120 nm of aluminum were vapor-deposited as a cathode, and a light emitting device D10 was produced. Note that metal deposition was started after the degree of vacuum reached 1 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa or less.
  • the external quantum efficiency of the light emitting element D10 is superior to the external quantum efficiency of the light emitting element CD4.

Abstract

 外部量子効率に優れる発光素子を提供する。陽極と、陰極と、陽極及び陰極の間に設けられた第1の発光層と、陽極及び陰極の間に設けられた第2の発光層とを有し、第1の発光層が、架橋基を有する構成単位と燐光発光性構成単位とを含む高分子化合物を用いて得られる層であり、第2の発光層が、複素環構造を有する非燐光発光性の低分子化合物と、少なくとも2種の燐光発光性化合物とを含有する組成物を用いて得られる層である、発光素子。

Description

発光素子
 本発明は、発光素子及び該発光素子に用いる高分子化合物に関する。
 発光素子は、ディスプレイや照明への応用が期待されている。照明用途に関しては、青色発光を示す材料と、緑色発光を示す材料と、赤色発光を示す材料とを所定の比率で用いることで、白色発光を示す発光素子が得られることが知られている(特許文献1及び2)。
 大面積のディスプレイや照明を低コストで作製するためには、発光素子に必要な機能層を、ウェットプロセスで成膜する技術が求められている。例えば、特許文献2には、正孔輸送層、発光層、及び電子輸送層の全てを塗布法で作製した、全燐光型の白色発光素子が記載されている。
特開2001-185357号公報 国際公開第2007/114244号
 しかし、従来の発光素子に関しては、その外部量子効率は必ずしも十分ではなかった。そこで、本発明の課題は、外部量子効率に優れる発光素子を提供することにある。
 本発明は、第一に、
 陽極と、
 陰極と、
 陽極及び陰極の間に設けられた第1の発光層と、
 陽極及び陰極の間に設けられた第2の発光層とを有し、
 第1の発光層が、架橋基を有する構成単位と燐光発光性構成単位とを含む高分子化合物を用いて得られる層であり、
 第2の発光層が、複素環構造を有する非燐光発光性の低分子化合物と、少なくとも2種の燐光発光性化合物とを含有する組成物を用いて得られる層である、発光素子を提供する。
 本発明は、第二に、
 式(13)で表される基を有する構成単位と燐光発光性構成単位とを含む高分子化合物を提供する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
[式中、
 nBは1~5の整数を表す。
 Lは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基、-NR’-で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Lが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 ベンゾシクロブテン環は、置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成してもよい。]
 本発明によれば、外部量子効率に優れる発光素子を提供することができる。また、本発明の好ましい実施形態によれば、発光効率に優れる発光素子を提供することができる。
 以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
 <共通する用語の説明>
 本明細書で共通して用いられる用語は、特記しない限り、以下の意味である。
 或る層と、該層を形成するための材料との関係についていう「用いて得られる」とは、該材料を用いて該層が形成されていることを意味し、該材料がそのまま該層に含まれていることは要しない。例えば、本発明の発光素子において、第1の発光層は、架橋基を有する構成単位と燐光発光性構成単位とを含む高分子化合物を用いて形成されるが、該高分子化合物をそのままの状態で含む必要はない。該高分子化合物は、層形成の際に架橋し、架橋体となるためである。
 基、環又は化合物についていう「置換基を有していてもよい」とは、該基、該環又は該化合物の水素原子が置換基で置換されていない場合、及び、該基、該環又は該化合物の水素原子の一部又は全部が置換基で置換されている場合の双方を意味する。
 Meはメチル基、Etはエチル基、Buはブチル基、i-Prはイソプロピル基、t-Buはtert-ブチル基を表す。
 水素原子は、重水素原子であっても、軽水素原子であってもよい。
 金属錯体を表す式中、中心金属との結合を表す実線は、共有結合又は配位結合を意味する。
 「高分子化合物」とは、分子量分布を有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が1×10~1×10である重合体を意味する。
 高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよい。
 高分子化合物の末端基は、重合活性基がそのまま残っていると、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に発光特性または輝度寿命が低下する可能性があるので、好ましくは安定な基である。この末端基としては、好ましくは主鎖と共役結合している基であり、例えば、炭素-炭素結合を介してアリール基または1価の複素環基と結合している基が挙げられる。
 「低分子化合物」とは、分子量分布を有さず、分子量が1×10以下の化合物を意味する。
 「構成単位」とは、高分子化合物中に1個以上存在する単位を意味する。
 「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を意味する。
 「アルキル基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常1~50、好ましくは3~30、より好ましくは4~20又は4~10である。分岐のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3~50、好ましくは3~30、より好ましくは4~20又は4~10である。アルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、2-エチルブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2-エチルヘキシル基、3-プロピルヘプチル基、デシル基、3,7-ジメチルオクチル基、2-エチルオクチル基、2-ヘキシル-デシル基、ドデシル基、及び、これらの基における水素原子の一部又は全部が置換基で置換された基が挙げられる。置換基については後述するが、アルキル基が有していてもよい好適な置換基としては、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等が挙げられ、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。置換基を有するアルキル基としては、例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、3-フェニルプロピル基、3-(4-メチルフェニル)プロピル基、3-(3,5-ジ-ヘキシルフェニル)プロピル基、6-エチルオキシヘキシル基が挙げられる。
 「シクロアルキル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3~50、好ましくは3~30、より好ましくは4~20又は4~10である。シクロアルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、及び、これらの基における水素原子の一部又は全部が置換基で置換された基が挙げられる。置換基については後述するが、シクロアルキル基が有していてもよい好適な置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリール基、フッ素原子等が挙げられ、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。置換基を有するシクロアルキル基としては、例えば、メチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基が挙げられる。
 「アリール基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子1個を除いた残りの原子団を意味する。アリール基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常6~60、好ましくは6~30、より好ましくは6~20、さらに好ましくは6~18、6~14、又は6~10である。アリール基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、1-アントラセニル基、2-アントラセニル基、9-アントラセニル基、1-ピレニル基、2-ピレニル基、4-ピレニル基、2-フルオレニル基、3-フルオレニル基、4-フルオレニル基、及び、これらの基における水素原子の一部又は全部が置換基で置換された基が挙げられる。置換基については後述するが、アリール基が有していてもよい好適な置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等が挙げられ、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。置換基を有するアリール基としては、例えば、2-フェニルフェニル基、3-フェニルフェニル基、4-フェニルフェニル基が挙げられる。
 「アルコキシ基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常1~40、好ましくは1~20、より好ましくは4~10である。分岐のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3~40、好ましくは3~20、より好ましくは4~10である。アルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、tert-ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、3,7-ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、及び、これらの基における水素原子の一部又は全部が置換基で置換された基が挙げられ、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。置換基については後述するが、アルコキシ基が有していてもよい好適な置換基としては、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等が挙げられる。
 「シクロアルコキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3~40、好ましくは3~20、より好ましくは4~10である。シクロアルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、及び、これらの基における水素原子の一部又は全部が置換基で置換された基が挙げられる。置換基については後述するが、シクロアルコキシ基が有していてもよい好適な置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、アリール基、フッ素原子等が挙げられ、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。
 「アリールオキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常6~60、好ましくは6~48、より好ましくは6~20、さらに好ましくは6~18、6~14、又は6~10である。アリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェノキシ基、1-ナフチルオキシ基、2-ナフチルオキシ基、1-アントラセニルオキシ基、9-アントラセニルオキシ基、1-ピレニルオキシ基、及び、これらの基における水素原子の一部又は全部が置換基で置換された基が挙げられる。置換基については後述するが、アリールオキシ基が有していてもよい好適な置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、フッ素原子等が挙げられ、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。
 「p価の複素環基」(pは、1以上の整数を表す。)とは、複素環式化合物から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちp個の水素原子を除いた残りの原子団を意味する。「複素環式化合物」は、オキシラン、アジリジン、アゼチジン、オキセタン、チエタン、ピロリジン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、イミダゾリジン、オキサゾリジン、ピペリジン等の非芳香族複素環式化合物、及び、後述する芳香族複素環式化合物を意味する。p価の複素環基の中でも、芳香族複素環式化合物から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちp個の水素原子を除いた残りの原子団である「p価の芳香族複素環基」が好ましい。「芳香族複素環式化合物」は、アゾール、ジアゾール、トリアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ジアザベンゼン(ピリダジン、ピリミジン、ピラジン)、トリアジン、アザナフタレン(キノリン、イソキノリン)、ジアザナフタレン(キノキサリン、キナゾリン等)、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾシロール、アクリジン等の複素環自体が芳香族性を示す化合物、及び、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等の複素環自体は芳香族性を示さなくとも、該複素環に芳香環が縮環されている化合物を意味する。p価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常2~60、好ましくは3~20、さらに好ましくは3~15である。
 1価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリジル基、キノリル基、イソキノリル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、及び、これらの基における水素原子の一部又は全部が置換基で置換された基が挙げられる。置換基については後述するが、1価の複素環基が有していてもよい好適な置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基等が挙げられ、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。
 「置換アミノ基」は、その水素原子の1個又は2個が置換基で置換されているアミノ基を意味する。置換基については後述するが、アミノ基が有する置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基が好ましく、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基及びジアリールアミノ基が挙げられ、具体例としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス(4-メチルフェニル)アミノ基、ビス(4-tert-ブチルフェニル)アミノ基、ビス(3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)アミノ基が挙げられる。
 「アルケニル基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常2~30、好ましくは2~20、より好ましくは3~20又は3~10である。分岐のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3~30、好ましくは3~20、より好ましくは4~20又は4~10である。アルケニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、ビニル基、1-プロペニル基、2-プロペニル基、2-ブテニル基、3-ブテニル基、3-ペンテニル基、4-ペンテニル基、1-ヘキセニル基、5-ヘキセニル基、7-オクテニル基、及び、これらの基における水素原子の一部又は全部が置換基で置換された基が挙げられる。置換基については後述するが、アルケニル基が有していてもよい好適な置換基としては、ハロゲン原子、アリール基、1価の複素環基等が挙げられ、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。
 「シクロアルケニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3~30、好ましくは3~20、より好ましくは4~20又は4~10である。シクロアルケニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロオクテニル基、及び、これらの基における水素原子の一部又は全部が置換基で置換された基が挙げられる。置換基については後述するが、シクロアルケニル基が有していてもよい好適な置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子、アリール基、1価の複素環基等が挙げられ、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。
 「アルキニル基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。アルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常2~20、好ましくは3~20、より好ましくは3~10である。分岐のアルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常4~30、好ましくは4~20、より好ましくは4~10である。アルキニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、エチニル基、1-プロピニル基、2-プロピニル基、2-ブチニル基、3-ブチニル基、3-ペンチニル基、4-ペンチニル基、1-ヘキシニル基、5-ヘキシニル基、及び、これらの基における水素原子の一部又は全部が置換基で置換された基が挙げられる。置換基については後述するが、アルキニル基が有していてもよい好適な置換基としては、ハロゲン原子、アリール基、1価の複素環基等が挙げられ、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。
 「シクロアルキニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常3~30、好ましくは4~20、より好ましくは4~10である。シクロアルキニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロプロピニル基、シクロブチニル基、シクロペンチニル基、シクロヘキシニル基、及び、これらの基における水素原子の一部又は全部が置換基で置換された基が挙げられる。置換基については後述するが、シクロアルキニル基が有していてもよい好適な置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子、アリール基、1価の複素環基等が挙げられ、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。
 「アリーレン基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子2個を除いた残りの原子団を意味する。アリーレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常6~60、好ましくは6~30、より好ましくは6~20、さらに好ましくは6~18、6~14、又は6~10である。アリーレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ナフタセンジイル基、フルオレンジイル基、ピレンジイル基、ペリレンジイル基、クリセンジイル基、及び、これらの基における水素原子の一部又は全部が置換基で置換された基が挙げられる。置換基については後述するが、アリーレン基が有していてもよい好適な置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、1価の複素環基等が挙げられ、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。アリーレン基の好適な例としては、式(A-1)~式(A-20)で表される基が挙げられる。これらの基の少なくとも2つが直接結合した基もまた、アリーレン基として好適である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
[式中、R及びRは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。複数存在するR及びRは、各々、同一でも異なっていてもよく、R同士は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。]
 2価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、ピリジンジイル基、ジアザベンゼンジイル基(ピリダジンジイル基、ピリミジンジイル基、ピラジンジイル基)、トリアジンジイル基、アザナフタレンジイル基(キノリンジイル基、イソキノリンジイル基)、ジアザナフタレンジイル基(キノキサリンジイル基、キナゾリンジイル基等)、カルバゾールジイル基、ジベンゾフランジイル基、ジベンゾチオフェンジイル基、ジベンゾシロールジイル基、フェノキサジンジイル基、フェノチアジンジイル基、アクリジンジイル基、ジヒドロアクリジンジイル基、フランジイル基、チオフェンジイル基、アゾールジイル基、ジアゾールジイル基、トリアゾールジイル基、及び、これらの基における水素原子の一部又は全部が置換基で置換された基が挙げられる。置換基については後述するが、2価の複素環基が有していてもよい好適な置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基等が挙げられ、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。2価の複素環基の好適な例としては、式(AA-1)~式(AA-34)で表される基が挙げられる。これらの基の少なくとも2つが直接結合した基もまた、2価の複素環基として好適である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
[式中、R及びRは、前記と同じ意味を表す。]
 「q価の芳香族炭化水素基」(qは、1以上の整数を表す。)とは、芳香族炭化水素から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子2個を除いた残りの原子団を意味する。1価の芳香族炭化水素基及び2価の芳香族炭化水素基は、それぞれアリール基及びアリーレン基ともいい、詳細は先述のとおりである。q価の芳香族炭化水素基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常6~60、好ましくは6~30、より好ましくは6~20、さらに好ましくは6~18、6~14、又は6~10である。
 「架橋基」とは、加熱処理、紫外線照射処理、ラジカル反応等に供することにより、新たな結合を生成することが可能な基であり、好ましくは、架橋基A群における式(XL-1)~式(XL-17)で表される架橋基である。
 「置換基」とは、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、1価の複素環基、アミノ基、置換アミノ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基又はシクロアルキニル基を表す。置換基はまた、架橋基であってもよい。これらの置換基は、さらに置換基を有していてもよい。
 「デンドロン」とは、原子又は環を分岐点とする規則的な樹枝状分岐構造(即ち、デンドリマー構造)を有する基を意味する。デンドロンを有する化合物(以下、「デンドリマー」という。)としては、例えば、国際公開第02/067343号、特開2003-231692号公報、国際公開第2003/079736号、国際公開第2006/097717号等の文献に記載の構造が挙げられる。
 デンドロンは、好ましくは、式(D-A)又は式(D-B)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
[式中、
 mDA1、mDA2及びmDA3は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。
 GDAは、窒素原子、3価の芳香族炭化水素基又は3価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArDA1、ArDA2及びArDA3は、それぞれ独立に、アリーレン基又は2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ArDA1、ArDA2及びArDA3が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
 TDAは、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるTDAは、同一でも異なっていてもよい。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
[式中、
 mDA1、mDA2、mDA3、mDA4、mDA5、mDA6及びmDA7は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。
 GDAは、窒素原子、3価の芳香族炭化水素基又は3価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるGDAは、同一でも異なっていてもよい。
 ArDA1、ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6及びArDA7は、それぞれ独立に、アリーレン基又は2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ArDA1、ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6及びArDA7が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
 TDAは、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるTDAは、同一でも異なっていてもよい。]
 式(D-A)及び式(D-B)において、複数あるTDAの少なくとも1つは、炭素原子数4以上のアルキル基若しくは炭素原子数4以上のシクロアルキル基を置換基として有するアリール基、又は、炭素原子数4以上のアルキル基若しくは炭素原子数4以上のシクロアルキル基を置換基として有する1価の複素環基であることが好ましく、複数あるTDAの全てが、炭素原子数4以上のアルキル基若しくは炭素原子数4以上のシクロアルキル基を置換基として有するアリール基、又は、炭素原子数4以上のアルキル基若しくは炭素原子数4以上のシクロアルキル基を置換基として有する1価の複素環基であることがより好ましい。
 mDA1、mDA2、mDA3、mDA4、mDA5、mDA6及びmDA7は、通常10以下の整数、好ましくは5以下の整数、より好ましくは0又は1である。mDA1、mDA2、mDA3、mDA4、mDA5、mDA6及びmDA7は、同一の整数であることが好ましい。
 GDAで表される3価の芳香族炭化水素基及び3価の複素環基は置換基を有していてもよい。置換基については先述のとおりであるが、GDAで表される3価の芳香族炭化水素基及び3価の複素環基が有していてもよい好適な置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、1価の複素環基等が挙げられ、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。
 GDAは、好ましくは3価の芳香族炭化水素基又は3価の複素環基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。GDAは、より好ましくは式(GDA-11)~式(GDA-15)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
[式中、
 *は、式(D-A)におけるArDA1、式(D-B)におけるArDA1、式(D-B)におけるArDA2、又は、式(D-B)におけるArDA3との結合を表す。
 **は、式(D-A)におけるArDA2、式(D-B)におけるArDA2、式(D-B)におけるArDA4、又は、式(D-B)におけるArDA6との結合を表す。
 ***は、式(D-A)におけるArDA3、式(D-B)におけるArDA3、式(D-B)におけるArDA5、又は、式(D-B)におけるArDA7との結合を表す。
 RDAは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。RDAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
 RDAは、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基又はシクロアルコキシ基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基又はシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArDA1、ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6及びArDA7は、好ましくは式(ArDA-1)~式(ArDA-3)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
[式中、
 RDAは前記と同じ意味を表す。
 RDBは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RDBが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
 RDBは、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基であり、より好ましくはアリール基又は1価の複素環基であり、さらに好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 TDAは、好ましくは式(TDA-1)~式(TDA-3)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
[式中、RDA及びRDBは前記と同じ意味を表す。]
 式(D-A)で表される基は、好ましくは式(D-A1)~式(D-A3)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
[式中、
 Rp1、Rp2及びRp3は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Rp1及びRp2が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 np1は、0~5の整数を表し、np2は0~3の整数を表し、np3は0又は1を表す。複数あるnp1は、同一でも異なっていてもよい。]
 式(D-B)で表される基は、好ましくは式(D-B1)~式(D-B3)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
[式中、
 Rp1、Rp2及びRp3は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Rp1及びRp2が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
 np1は0~5の整数を表し、np2は0~3の整数を表し、np3は0又は1を表す。np1及びnp2が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。]
 np1は、好ましくは0又は1であり、より好ましくは1である。np2は、好ましくは0又は1であり、より好ましくは0である。np3は好ましくは0である。
 Rp1、Rp2及びRp3は、好ましくはアルキル基又はシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 式(D-A1)~式(D-A3)および式(D-B1)~式(D-B3)中、複数あるRp1の少なくとも1つは、炭素原子数4以上のアルキル基または炭素原子数4以上のシクロアルキル基であることが好ましく、複数あるRp1の全てが、炭素原子数4以上のアルキル基または炭素原子数4以上のシクロアルキル基であることが好ましい。
 「r員環の芳香族炭素環」(rは、5又は6である。)とは、その構造中にr員環を含む芳香族炭素環を意味する。例えば、6員環の芳香族炭素環とは、6員環を含む限り、単環式の芳香族炭素環(ベンゼン環)であっても、多環式の芳香族炭素環(ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、フルオレン環等)であってもよい。「r員環の芳香族複素環」についても同様である。
 [発光素子]
 本発明の発光素子は、
 陽極と、
 陰極と、
 陽極及び陰極の間に設けられた第1の発光層と、
 陽極及び陰極の間に設けられた第2の発光層とを有し、
 第1の発光層が、架橋基を有する構成単位と燐光発光性構成単位とを含む高分子化合物を用いて得られる層であり、
 第2の発光層が、複素環構造を有する非燐光発光性の低分子化合物と、少なくとも2種の燐光発光性化合物とを含有する組成物を用いて得られる層であることを特徴とする。
 <第1の発光層>
 第1の発光層は、架橋基を有する構成単位と燐光発光性構成単位とを含む高分子化合物を用いて得られる層である。
 架橋基を有する構成単位は、好ましくは、架橋基A群から選ばれる少なくとも1種の架橋基を有する構成単位である。
(架橋基A群)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
[式中、RXLは、メチレン基、酸素原子又は硫黄原子を表し、nXLは、0~5の整数を表す。RXLが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、nXLが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。*は結合位置を表す。これらの架橋基は置換基を有していてもよい。]
 架橋基としては、架橋性に優れる高分子化合物が得られるので、式(XL-1)、式(XL-3)、式(XL-5)、式(XL-7)、式(XL-16)又は式(XL-17)で表される架橋基が好ましく、式(XL-1)又は式(XL-17)で表される架橋基がより好ましい。架橋基を有する構成単位は、後述する式(11)で表される構成単位及び式(12)で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも1種の構成単位であることが好ましいが、下記式で表される構成単位であってもよい。下記式で表される構成単位は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
 架橋基を有する構成単位は、式(11)で表される構成単位及び式(12)で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも1種の構成単位であることが好ましい。中でも、架橋性に優れる高分子化合物が得られるので、架橋基を有する構成単位は、式(11)で表される構成単位から選ばれる少なくとも1種の構成単位であることが好ましい。
 -式(11)で表される構成単位-
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
[式中、
 nAは0~5の整数を表し、nは1又は2を表す。nAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 Arは、(n+2)価の芳香族炭化水素基又は(n+2)価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
 Lは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基、-NR’-で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Lが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 Xは、架橋基A群から選ばれる架橋基を表す。Xが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
 nAは、輝度寿命により優れる発光素子が得られるので、好ましくは1~5の整数であり、より好ましくは1又は2である。
 nは、輝度寿命により優れる発光素子が得られるので、好ましくは2である。
 Arは、輝度寿命により優れる発光素子が得られるので、好ましくは置換基を有していてもよい(n+2)価の芳香族炭化水素基である。
 Arで表される(n+2)価の芳香族炭化水素基及び(n+2)価の複素環基は置換基を有していてもよく、好適な置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、1価の複素環基及びシアノ基が挙げられ、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。
 Arで表される(n+2)価の芳香族炭化水素基は、好ましくは式(A-1)~式(A-20)で表される基(但し、R及びRのうちn個は結合手である。)であり、より好ましくは式(A-1)、式(A-2)、式(A-6)~式(A-10)、式(A-19)又は式(A-20)で表される基(但し、R及びRのうちn個は結合手である。)であり、さらに好ましくは式(A-1)、式(A-2)、式(A-7)、式(A-9)又は式(A-19)で表される基(但し、R及びRのうちn個は結合手である。)である。
 Arで表される(n+2)価の複素環基は、好ましくは式(AA-1)~式(AA-34)で表される基(但し、R及びRのうちn個は結合手である。)である。
 Lで表されるアルキレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常1~10、好ましくは1~5、より好ましくは1~3である。Lで表されるシクロアルキレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3~10である。アルキレン基及びシクロアルキレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、シクロヘキシレン基、オクチレン基、及び、これらの基における水素原子の一部又は全部が置換基で置換された基が挙げられる。置換基については先述のとおりであるが、Lで表されるアルキレン基及びシクロアルキレン基が有していてもよい好適な置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ハロゲン原子及びシアノ基が挙げられ、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。
 Lで表されるアリーレン基の好適な例としては、o-フェニレン、m-フェニレン、p-フェニレン、及び、これらの基における水素原子の一部又は全部が置換基で置換された基が挙げられる。置換基については先述のとおりであるが、Lで表されるアリーレン基が有してもよい好適な置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、ハロゲン原子、シアノ基及び架橋基A群から選ばれる架橋基が挙げられ、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。
 Lは、高分子化合物の製造が容易になるので、好ましくはアルキレン基又はアリーレン基であり、より好ましくはアルキレン基又はフェニレン基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 Xで表される架橋基は、架橋性に優れる高分子化合物が得られるので、好ましくは式(XL-1)、式(XL-3)、式(XL-5)、式(XL-7)、式(XL-16)又は式(XL-17)で表される架橋基であり、より好ましくは式(XL-1)又は式(XL-17)で表される架橋基である。
 式(11)で表される構成単位としては、例えば、式(11-1)~式(11-30)で表される構成単位が挙げられる。これらの中でも、架橋性に優れる高分子化合物が得られるので、好ましくは式(11-1)~式(11-15)、式(11-19)、式(11-20)、式(11-23)、式(11-25)又は式(11-30)で表される構成単位であり、より好ましくは式(11-1)~式(11-9)又は式(11-30)で表される構成単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
 高分子化合物中の式(11)で表される構成単位の含量は、安定性及び架橋性に優れる高分子化合物が得られるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量を100モル%としたとき、好ましくは0.5~40モル%、より好ましくは5~40モル%、さらに好ましくは10~40モル%である。
 式(11)で表される構成単位は、高分子化合物中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
 -式(12)で表される構成単位-
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
[式中、
 mAは0~5の整数を表し、mは1~4の整数を表し、cは0又は1の整数を表す。mAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 Arは、(m+2)価の芳香族炭化水素基、(m+2)価の複素環基、又は、少なくとも1種の芳香族炭素環と少なくとも1種の複素環とが直接結合した(m+2)価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
 Ar及びArは、それぞれ独立に、アリーレン基又は2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
 Ar、Ar及びArはそれぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と、直接又は酸素原子若しくは硫黄原子を介して結合して、環を形成していてもよい。
 Kは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基、-NR’-で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R’は、前記と同じ意味を表す。Kが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 X’は、架橋基A群から選ばれる架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。X’が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、少なくとも1つのX’は、架橋基A群から選ばれる架橋基である。]
 mAは、輝度寿命により優れる発光素子が得られるので、好ましくは0又は1であり、より好ましくは0である。
 mは、輝度寿命により優れる発光素子が得られるので、好ましくは2である。
 cは、高分子化合物の製造が容易になり、かつ、輝度寿命により優れる発光素子が得られるので、好ましくは0である。
 Arは、輝度寿命により優れる発光素子が得られるので、好ましくは置換基を有していてもよい(m+2)価の芳香族炭化水素基である。
 Arで表される基は置換基を有していてもよく、好適な置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、1価の複素環基及びシアノ基が挙げられ、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。
 Arで表される(m+2)価の芳香族炭化水素基は、好ましくは式(A-1)、式(A-6)、式(A-7)、式(A-9)~式(A-11)若しくは式(A-19)で表される基(但し、R及びRのうちm個は結合手である。)である。
 Arで表される(m+2)価の複素環基は、好ましくは式(AA-1)、式(AA-2)、式(AA-7)~式(AA-26)で表される基(但し、R及びRのうちm個は結合手である。)である。
 Arで表される少なくとも1種の芳香族炭素環と少なくとも1種の複素環が直接結合した(m+2)価の基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常10~80、好ましくは10~60、より好ましくは12~28である。斯かる(m+2)価の基は、好ましくは、式(A-1)又は式(A-9)で表される基の少なくとも1つと式(AA-1)、式(AA-2)、式(AA-4)、式(AA-7)~式(AA-26)で表される基の少なくとも1つとが直接結合した基(但し、形成される基において、R及びRのうちm個は結合手である。)である。
 Ar及びArは、輝度寿命により優れる発光素子が得られるので、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
 Ar及びArで表される基は置換基を有していてもよく、好適な置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、1価の複素環基及びシアノ基が挙げられ、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。
 Ar及びArで表されるアリーレン基は、好ましくは式(A-1)又は式(A-9)で表される基であり、より好ましくは式(A-1)で表される基である。
 Ar及びArで表される2価の複素環基は、好ましくは式(AA-1)、式(AA-2)、式(AA-7)~式(AA-26)で表される基である。
 Kで表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基は、Lについて説明したとおりである。
 Kは、高分子化合物の製造が容易になるので、アルキレン基又はアリーレン基であることが好ましく、メチレン基又はフェニレン基であることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 X’で表される架橋基は、架橋性に優れる高分子化合物が得られるので、好ましくは式(XL-1)、式(XL-3)、式(XL-5)、式(XL-7)、式(XL-16)又は式(XL-17)で表される架橋基であり、より好ましくは式(XL-1)又は式(XL-17)で表される架橋基である。
 式(12)で表される構成単位としては、例えば、式(12-1)~式(12-13)で表される構成単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
 式(12)で表される構成単位は、高分子化合物中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
 第1の発光層に用いられる高分子化合物は、上記の架橋基を有する構成単位と共に燐光発光性構成単位を含む。燐光発光性構成単位とは、燐光発光性化合物から、該化合物を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合する水素原子を取り除いてなる基を含む構成単位をいう。
 燐光発光性構成単位は、式(1G)、式(2G)、式(3G)及び式(4G)で表される構成単位群から選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
[式中、
 M1Gは、燐光発光性化合物から、該化合物を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合する1個の水素原子を取り除いてなる基を表す。
 Lは、酸素原子、硫黄原子、-N(R)-で表される基、-C(R-で表される基、-C(R)=C(R)-で表される基、-C≡C-で表される基、アリーレン基又は2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Rは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Rは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRは、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。Lが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 na1は0以上の整数を表す。]
 Rは、アリール基又は1価の複素環基であることが好ましく、アリール基であることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 Rは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子又はアルキル基がさらに好ましく、水素原子であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 Lは、-C(R-で表される基、アリーレン基又は2価の複素環基であることが好ましく、-C(R-で表される基又はアリーレン基であることがより好ましく、アリーレン基であることがさらに好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。中でも、式(A-1)又は式(A-2)で表される基が好ましい。
 R、R及びLが有していてもよい好適な置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、ハロゲン原子等が挙げられ、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。
 na1は、通常0~10の整数であり、好ましくは0~5の整数であり、より好ましくは0~2の整数であり、更に好ましくは0又は1であり、特に好ましくは0である。
 高分子化合物が式(1G)で表される構成単位を含む場合、式(1G)で表される構成単位は末端の構成単位である。
 「末端の構成単位」とは、高分子化合物の末端の構成単位を意味し、該末端の構成単位は、高分子化合物の製造において、末端封止剤から誘導される構成単位であることが好ましい。
 M1Gは、式(GM-1)で表される基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
[式中、
 Mは、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子又は白金原子を表す。
 nは1以上の整数を表す。nは0以上の整数を表す。但し、n+nは1又は2である。Mがルテニウム原子、ロジウム原子又はイリジウム原子の場合、n+nは2であり、Mがパラジウム原子又は白金原子の場合、n+nは1である。
は、炭素原子又は窒素原子を表す。複数存在するEは同一でも異なっていてもよい。
 環R1G及び環R1G1は、6員環の芳香族複素環を表し、該環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。環R1Gが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 環R2G及び環R2G1は、5員環若しくは6員環の芳香族炭素環、又は、5員環若しくは6員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。環R2Gが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環R2Gが6員環の芳香族複素環である場合、Eは炭素原子である。
 但し、環R1G1及び環R2G1の一方は、1つの結合手を有する。
 A-G-Aは、アニオン性の2座配位子を表す。A及びAは、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子又は窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。Gは、単結合、又は、A及びAと共に2座配位子を構成する原子団を表す。A-G-Aが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
 Mがルテニウム原子、ロジウム原子又はイリジウム原子の場合、nは0又は1であり、0であることがより好ましい。
 Mがパラジウム原子又は白金原子の場合の場合、nは0である。
 環R1Gは、1つ以上4つ以下の窒素原子を構成原子として有する6員環の芳香族複素環であることが好ましく、1つ以上2つ以下の窒素原子を構成原子として有する6員環の芳香族複素環であることがより好ましく、ピリジン環、ジアザベンゼン環、キノリン環又はイソキノリン環であることがさらに好ましく、ピリジン環、キノリン環又はイソキノリン環であることが特に好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。
 環R2Gは、6員環の芳香族炭素環、又は、5員環若しくは6員環の芳香族複素環であることが好ましく、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、フェナントレン環、ピリジン環、ジアザベンゼン環、ピロール環、フラン環又はチオフェン環であることがより好ましく、ベンゼン環、ナフタレン環又はフルオレン環であることがさらに好ましく、ベンゼン環であることが特に好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。
 環R1G及び環R2Gが有していてもよい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、又はデンドロンが好ましく、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基又はデンドロンがより好ましく、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はデンドロンがさらに好ましく、アルキル基、アリール基又はデンドロンが特に好ましく、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。環R1G及び環R2Gにおいて置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合してそれぞれが結合する原子と共に環を形成してもよい。
 環R1G及び環R2Gからなる群から選ばれる少なくとも1つの環がデンドロンを有する燐光発光性化合物であることがより好ましい。
 環R1G及び環R2Gのうち、少なくとも1つの環が有するデンドロンの個数は、好ましくは1~3、より好ましくは1又は2、さらに好ましくは1である。
 環R1G及び環R2Gのうち、少なくとも1つの環が有するデンドロンが、式(D-A)又は式(D-B)で表される基であり、且つ、mDA1が1以上の整数である場合、環R1G及び/又は環R2Gに結合するArDA1は、式(ArDA-1)で表される基であることが好ましい。
 環R1G及び環R2Gのうち、少なくとも1つの環が有するデンドロンが、式(D-A)又は式(D-B)で表される基であり、且つ、mDA1が0である場合、環R1G及び/又は環R2Gに結合するGDAは、式(GDA-11)、式(GDA-12)、式(GDA-14)又は式(GDA-15)で表される基であることが好ましく、式(GDA-11)又は式(GDA-15)で表される基であることがより好ましい。
 環R1G及び環R2Gのうち、少なくとも1つの環が有するデンドロンとしては、式(D-A1)、式(D-A3)、式(D-B1)又は式(D-B3)で表される基であることが好ましく、式(D-A1)又は式(D-A3)で表される基であることがより好ましい。
 式(GM-1)において、添え字nでその数を定義されている配位子(環R1G-環R2Gで表される配位子)の少なくとも1つは、式(GM-L1)~式(GM-L4)で表される配位子であることが好ましく、式(GM-L1)又は式(GM-L2)で表される配位子であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
[式中、
 RG1~RG8は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基又はデンドロンを表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RG1とRG2、RG2とRG3、RG3とRG4、RG4とRG5、RG5とRG6、RG6とRG7、及び、RG7とRG8は、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。]
 RG1、RG4、RG5及びRG8は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基又はシクロアルコキシ基であることが好ましく、水素原子、アルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子又はアルキル基であることがさらに好ましく、水素原子であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 RG2、RG3、RG6及びRG7は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はデンドロンであることが好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基、1価の複素環基又はデンドロンであることがより好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基、1価の複素環基又はデンドロンであることがさらに好ましく、水素原子又はデンドロンであることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 RG1~RG8の少なくとも1つがアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基又はデンドロンであることが好ましく、RG2、RG3、RG6及びRG7の少なくとも1つがアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基又はデンドロンであることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 式(GM-L1)で表される配位子がデンドロンを有する場合、RG2、RG3、RG6及びRG7の少なくとも1つがデンドロンであることが好ましく、RG2及びRG6の少なくとも1つがデンドロンであることがより好ましい。
 式(GM-L1)で表される配位子がアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はアリールオキシ基を有する場合、RG2、RG3、RG6及びRG7の少なくとも1つがアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はアリールオキシ基であることが好ましく、RG2及びRG6の少なくとも1つがアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はアリールオキシ基であることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 式(GM-1)において、式(GM-L1)で表される配位子が複数存在する場合、複数存在するRG1~RG8は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
[式中、
 RG9~RG18は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基又はデンドロンを表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RG9とRG10、RG10とRG11、RG11とRG12、RG12とRG13、RG13とRG14、RG14とRG15、RG15とRG16、RG16とRG17、及び、RG17とRG18は、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。]
 RG9、RG11~RG15及びRG18は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基又はシクロアルコキシ基であることが好ましく、水素原子、アルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子又はアルキル基であることがさらに好ましく、水素原子であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 RG10、RG16及びRG17は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はデンドロンであることが好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基、1価の複素環基又はデンドロンであることがより好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基、1価の複素環基又はデンドロンであることがさらに好ましく、水素原子又はデンドロンであることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 RG9~RG18の少なくとも1つがアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基又はデンドロンであることが好ましく、RG10、RG16及びRG17の少なくとも1つがアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基又はデンドロンであることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 式(GM-L2)で表される配位子がデンドロンを有する場合、RG10、RG16及びRG17の少なくとも1つがデンドロンであることが好ましく、RG16及びRG17の少なくとも1つがデンドロンであることがより好ましく、RG16がデンドロンであることがさらに好ましい。
 式(GM-L2)で表される配位子がアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はアリールオキシ基を有する場合、RG10、RG16及びRG17の少なくとも1つがアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はアリールオキシ基であることが好ましく、RG16及びRG17の少なくとも1つがアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はアリールオキシ基であることがより好ましい。
 式(GM-1)において、式(GM-L2)で表される配位子が複数存在する場合、複数存在するRG9~RG18は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
[式中、
 RG19~RG28は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基又はデンドロンを表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RG19とRG20、RG20とRG21、RG21とRG22、RG22とRG23、RG23とRG24、RG24とRG25、RG25とRG26、RG26とRG27、及び、RG27とRG28は、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。]
 RG19~RG25及びRG28は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基又はシクロアルコキシ基であることが好ましく、水素原子、アルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子又はアルキル基であることがさらに好ましく、水素原子であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 RG26及びRG27は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はデンドロンであることが好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基、1価の複素環基又はデンドロンであることがより好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基、1価の複素環基又はデンドロンであることがさらに好ましく、水素原子又はデンドロンであることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 RG19~RG28の少なくとも1つがアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基又はデンドロンであることが好ましく、RG26及びRG27の少なくとも1つがアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基又はデンドロンであることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 式(GM-L3)で表される配位子がデンドロンを有する場合、RG26及びRG27の少なくとも1つがデンドロンであることが好ましく、RG26がデンドロンであることがより好ましい。
 式(GM-L3)で表される配位子がアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はアリールオキシ基を有する場合、RG26及びRG27の少なくとも1つがアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はアリールオキシ基であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 式(GM-1)において、式(GM-L3)で表される配位子が複数存在する場合、複数存在するRG19~RG28は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
[式中、
 RG29~RG38は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基又はデンドロンを表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RG29とRG30、RG30とRG31、RG31とRG32、RG32とRG33、RG33とRG34、RG34とRG35、RG35とRG36、RG36とRG37、及び、RG37とRG38は、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。]
 RG29~RG32、RG34、RG35及びRG38は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基又はシクロアルコキシ基であることが好ましく、水素原子、アルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子又はアルキル基であることがさらに好ましく、水素原子であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 RG33、RG36及びRG37は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はデンドロンであることが好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基、1価の複素環基又はデンドロンであることがより好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基、1価の複素環基又はデンドロンであることがさらに好ましく、水素原子又はデンドロンであることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 RG29~RG38の少なくとも1つがアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基又はデンドロンであることが好ましく、RG33、RG36及びRG37の少なくとも1つがアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基又はデンドロンであることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 式(GM-L4)で表される配位子がデンドロンを有する場合、RG36及びRG37の少なくとも1つがデンドロンであることが好ましく、RG36がデンドロンであることが更に好ましい。
 式(GM-L4)で表される配位子がアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はアリールオキシ基を有する場合、RG33、RG36及びRG37の少なくとも1つがアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はアリールオキシ基であることが好ましく、RG36及びRG37の少なくとも1つがアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はアリールオキシ基であることがより好ましく、RG36がアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はアリールオキシ基であることがさらに好ましい。
 式(GM-1)において、式(GM-L4)で表される配位子が複数存在する場合、複数存在するRG29~RG38は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
 環R1G1が結合手を有さない場合、環R1G1の定義は、前述の環R1Gの定義と同様である。
 環R1G1が結合手を有する場合、環R1G1の結合手を除いた環部分の定義は、前述の環R1Gの定義と同様である。
 環R2G1が結合手を有さない場合、環R2G1の定義は、前述の環R2Gの定義と同様である。
 環R2G1が結合手を有する場合、環R2G1の結合手を除いた環部分の定義は、前述の環R2Gの定義と同様である。
 式(GM-1)において、環R1G1-環R2G1で表される配位子は、式(GM-L1)~式(GM-L4)で表される配位子であることが好ましく、式(GM-L1)又は式(GM-L2)で表される配位子であることがより好ましい。
 環R1G1-環R2G1で表される配位子が式(GM-L1)である場合、RG1~RG8のうち、1つが結合手を表し、RG2、RG3、RG6又はRG7が結合手であることが好ましく、RG2、RG6又はRG7が結合手であることがより好ましく、RG2又はRG6が結合手であることがさらに好ましく、RG6が結合手であることが特に好ましい。
 環R1G1-環R2G1で表される配位子が式(GM-L2)である場合、RG9~RG18のうち、1つが結合手を表し、RG10、RG16又はRG17が結合手であることが好ましく、RG16が結合手であることがより好ましい。
 環R1G1-環R2G1で表される配位子が式(GM-L3)である場合、RG19~RG28のうち、1つが結合手を表し、RG26又はRG27が結合手であることが好ましく、RG26が結合手であることがより好ましい。
 環R1G1-環R2G1で表される配位子が式(GM-L4)である場合、RG29~RG38のうち、1つが結合手を表し、RG36又はRG37が結合手であることが好ましく、RG36が結合手であることがより好ましい。
 A-G-Aで表されるアニオン性の2座配位子としては、例えば、下記式で表される配位子が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
[式中、*は、Mと結合する部位を表す。これらの2座配位子は置換基を有していてもよい。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
[式中、
 M1Gは前記と同じ意味を表す。
 L及びLは、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、-N(R)-で表される基、-C(R-で表される基、-C(R)=C(R)-で表される基、-C≡C-で表される基、アリーレン基又は2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R及びRは、前記と同じ意味を表す。L及びLが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
 nb1及びnc1は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。複数存在するnb1は、同一でも異なっていてもよい。
 Ar1Mは、3価の芳香族炭化水素基又は3価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
 Lは、-C(R-で表される基、アリーレン基又は2価の複素環基であることが好ましく、アリーレン基又は2価の複素環基であることがより好ましく、アリーレン基であることがさらに好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。中でも、式(A-1)又は式(A-2)で表される基が好ましい。
 Lは、-C(R-で表される基、アリーレン基又は2価の複素環基であることが好ましく、-C(R-で表される基又はアリーレン基であることがより好ましく、アリーレン基であることがさらに好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。中でも、式(A-1)又は式(A-2)で表される基が好ましい。
 nb1及びnc1は、通常0~10の整数であり、好ましくは0~5の整数であり、より好ましくは0~2の整数であり、更に好ましくは0又は1であり、特に好ましくは0である。
 Ar1Mは、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、フェナントレン環、ジヒドロフェナントレン環、ピリジン環、ジアザベンゼン環、トリアジン環、カルバゾール環、フェノキサジン環又はフェノチアジン環から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合する水素原子3個を除いた基であることが好ましく、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、フェナントレン環又はジヒドロフェナントレン環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子3個を除いた基であることがより好ましく、ベンゼン環又はフルオレン環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子3個を除いた基であることがさらに好ましく、ベンゼン環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子3個を除いた基であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 L、L及びAr1Mが有していてもよい置換基は、前述の環R1G及び環R2Gが有していてもよい置換基と同様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
[式中、
 L及びnb1は、前記と同じ意味を表す。
 M2Gは、燐光発光性化合物から、該化合物を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合する2個の水素原子を取り除いてなる基を表す。]
 M2Gは、式(GM-2)又は式(GM-3)で表される基であることが好ましく、式(GM-2)で表される基であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
[式中、
 M、E、環R1G、環R2G、A-G-A、環R1G1、環R2G1、n、及びnは前記と同じ意味を表す。
 n及びnは、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。但し、n+nは0又は1である。Mがルテニウム原子、ロジウム原子又はイリジウム原子の場合、n+nは1であり、Mがパラジウム原子又は白金原子の場合、n+nは0である。
 環R1G2は、6員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。
 環R2G2は、5員環若しくは6員環の芳香族炭素環、又は、5員環若しくは6員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。
 但し、環R1G2及び環R2G2の一方は2つの結合手を有するか、又は、環R1G2及び環R2G2は、それぞれ、結合手を1つずつ有する。]
 Mがルテニウム原子、ロジウム原子又はイリジウム原子の場合、nは0であることが好ましい。
 環R1G2が結合手を有さない場合、環R1G2の定義は、前述の環R1Gの定義と同様である。
 環R1G2が結合手を有する場合、環R1G2の結合手を除いた環部分の定義は、前述の環R1Gの定義と同様である。
 環R2G2が結合手を有さない場合、環R2G2の定義は、前述の環R2Gの定義と同様である。
 環R2G2が結合手を有する場合、環R2G2の結合手を除いた環部分の定義は、前述の環R2Gの定義と同様である。
 環R1G2及び環R2G2が有していてもよい置換基は、前述の環R1G及び環R2Gが有していてもよい置換基と同様である。
 環R1G2及び環R2G2は、それぞれ、結合手を1つずつ有することが好ましい。
 環R1G2-環R2G2で表される配位子は、式(GM-L1)~式(GM-L4)で表される配位子であることが好ましく、式(GM-L1)又は式(GM-L2)で表される配位子であることがより好ましい。
 環R1G2-環R2G2で表される配位子が式(GM-L1)である場合、RG1~RG8のうち、2つが結合手を表し、RG2、RG3、RG6及びRG7のうち、2つが結合手であることが好ましく、RG2及びRG6、RG2及びRG7、RG3及びRG6、又は、RG3及びRG7が結合手であることがより好ましい。
 環R1G2-環R2G2で表される配位子が式(GM-L2)である場合、RG9~RG18のうち、2つが結合手を表し、RG10、RG16及びRG17のうち、2つが結合手であることが好ましく、RG10及びRG16、又は、RG10及びRG17が結合手であることがより好ましい。
 環R1G2-環R2G2で表される配位子が式(GM-L3)である場合、RG19~RG28のうち、2つが結合手を表し、RG20~RG23、RG26及びRG27のうち、2つが結合手であることが好ましく、RG26、並びに、RG20、RG21、RG22及びRG23からなる群から選ばれる1つが結合手であること、又は、RG27、並びに、RG20、RG21、RG22及びRG23からなる群から選ばれる1つが結合手であることがより好ましい。
 環R1G2-環R2G2で表される配位子が式(GM-L4)である場合、RG29~RG38のうち、2つが結合手を表し、RG36、RG37及びRG33のうち、2つが結合手であることが好ましく、RG36及びRG33、又は、RG37及びRG33が結合手であることがより好ましい。
 前記式(3G)において、L、及びnb1の好ましい範囲については、式(2G)におけるL、及びnb1と同じである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
[式中、
 L及びnb1は、前記と同じ意味を表す。
 M3Gは、燐光発光性化合物から、該化合物を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合する3個の水素原子を取り除いてなる基を表す。]
 M3Gは、式(GM-4)で表される基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
[式中、
 M、E、環R1G1、環R2G1、環R1G2、及び環R2G2は前記と同じ意味を表す。
 nは0又は1を表す。nは1又は3を表す。但し、Mがルテニウム原子、ロジウム原子又はイリジウム原子の場合、nは0であり、且つ、nは3である。Mがパラジウム原子又は白金原子の場合、nは1であり、且つ、nは1である。]
 前記式(4G)において、L、及びnb1の好ましい範囲については、式(2G)におけるL、及びnb1と同じである。
 前記式(1G)で表される構成単位としては、式(1G-1)~式(1G-12)で表される構成単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
[式中、Deは、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、n-ブチル基、tert-ブチル基、式(D-A)で表される基、又は式(D-B)で表される基を表す。]
 前記式(2G)で表される構成単位としては、式(2G-1)~式(2G-12)で表される構成単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
[式中、Deは、前記と同じ意味を表す。]
 前記式(3G)で表される構成単位としては、式(3G―1)~式(3G-20)で表される構成単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
[式中、Deは、前記と同じ意味を表す。]
 前記式(4G)で表される構成単位としては、式(4G-1)~式(4G-7)で表される構成単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
[式中、Deは、前記と同じ意味を表す。]
 高分子化合物中の燐光発光性構成単位の含量は、外部量子効率に優れる発光素子が得られるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量を100モル%としたとき、好ましくは0.01~30モル%であり、より好ましくは0.05~20モル%であり、さらに好ましくは0.1~10モル%である。
 燐光発光性構成単位は、高分子化合物中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
 架橋基を有する構成単位と燐光発光性構成単位とを含む高分子化合物は、更に、式(X)で表される構成単位及び式(Y)で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも1種の構成単位を含んでいることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
[式中、
 aX1及びaX2は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。
 ArX1及びArX3は、それぞれ独立に、アリーレン基又は2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArX2及びArX4は、それぞれ独立に、アリーレン基、2価の複素環基、又は、少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ArX2及びArX4が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
 RX1、RX2及びRX3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RX2及びRX3が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。]
 aX1は、輝度寿命により優れる発光素子が得られるので、好ましくは2以下であり、より好ましくは1である。
 aX2は、輝度寿命により優れる発光素子が得られるので、好ましくは2以下であり、より好ましくは0である。
 RX1、RX2及びRX3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArX1及びArX3で表されるアリーレン基は、好ましくは式(A-1)又は式(A-9)で表される基であり、より好ましくは式(A-1)で表される基である。
 ArX1及びArX3で表される2価の複素環基は、好ましくは式(AA-1)、式(AA-2)、式(AA-4)、式(AA-7)~式(AA-26)で表される基である。
 ArX1及びArX3は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
 ArX2及びArX4で表されるアリーレン基は、好ましくは式(A-1)、式(A-6)、式(A-7)、式(A-9)~式(A-11)又は式(A-19)で表される基である。
 ArX2及びArX4で表される2価の複素環基の好適な例は、好ましくは式(AA-1)、式(AA-2)、式(AA-4)、式(AA-7)~式(AA-26)で表される基である。
 ArX2及びArX4で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常10~80、好ましくは10~60、より好ましくは、12~28である。斯かる2価の基における、アリーレン基及び2価の複素環基の好適な例は、それぞれ、ArX1及びArX3で表されるアリーレン基及び2価の複素環基の好適な例と同じである。
 ArX2及びArX4で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられ、これらは置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
[式中、RXXは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
 RXXは、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArX2及びArX4は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
 ArX1~ArX4及びRX1~RX3で表される基が有してもよい好適な置換基は、アルキル基、シクロアルキル基及びアリール基であり、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。
 式(X)で表される構成単位は、好ましくは式(X-1)~式(X-7)で表される構成単位であり、より好ましくは式(X-3)~式(X-7)で表される構成単位であり、さらに好ましくは式(X-3)~式(X-6)で表される構成単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
[式中、RX4及びRX5は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、1価の複素環基又はシアノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRX4は、同一でも異なっていてもよい。複数存在するRX5は、同一でも異なっていてもよく、隣接するRX5同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。]
 高分子化合物中の式(X)で表される構成単位の含量は、正孔輸送性が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量を100モル%としたとき、好ましくは0.1~65モル%であり、より好ましくは1~50モル%であり、さらに好ましくは5~50モル%である。
 式(X)で表される構成単位としては、例えば、式(X1-1)~式(X1-19)で表される構成単位が挙げられ、好ましくは式(X1-6)~式(X1-14)で表される構成単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
 本発明の高分子化合物において、式(X)で表される構成単位は、1種のみ含まれていても、2種以上含まれていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
[式中、ArY1は、アリーレン基、2価の複素環基、又は、少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
 ArY1で表されるアリーレン基は、好ましくは式(A-1)、式(A-6)、式(A-7)、式(A-9)~式(A-11)、式(A-13)又は式(A-19)で表される基であり、より好ましくは式(A-1)、式(A-7)、式(A-9)又は式(A-19)で表される基である。
 ArY1で表される2価の複素環基は、好ましくは式(AA-4)、式(AA-10)、式(AA-13)、式(AA-15)、式(AA-18)又は式(AA-20)で表される基であり、より好ましくは式(AA-4)、式(AA-10)、式(AA-18)又は式(AA-20)で表される基である。
 ArY1で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基における、アリーレン基及び2価の複素環基の好適な例は、それぞれ、前述のArY1で表されるアリーレン基及び2価の複素環基の好適な例と同様である。
 ArY1で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基の炭素原子数及び好適な例は、それぞれ、式(X)のArX2及びArX4で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基と同様である。
 ArY1で表される基が有してもよい置換基は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基であり、より好ましくはアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。
 式(Y)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-1)~式(Y-7)で表される構成単位が挙げられ、高分子化合物を用いた発光素子の輝度寿命の観点からは、好ましくは式(Y-1)又は式(Y-2)で表される構成単位であり、電子輸送性の観点からは、好ましくは式(Y-3)又は式(Y-4)で表される構成単位であり、正孔輸送性の観点からは、好ましくは式(Y-5)~式(Y-7)で表される構成単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
[式中、RY1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRY1は、同一でも異なっていてもよく、隣接するRY1同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。]
 RY1は、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 式(Y-1)で表される構成単位は、好ましくは、式(Y-1’)で表される構成単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
[式中、RY11は、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRY11は、同一でも異なっていてもよい。]
 RY11は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、より好ましくは、アルキル基又はシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
[式中、RY1は前記と同じ意味を表す。XY1は、-C(RY2-で表される基、-C(RY2)=C(RY2)-で表される基又は-C(RY2-C(RY2-で表される基を表す。RY2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRY2は、同一でも異なっていてもよく、RY2同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。]
 RY2は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基であり、より好ましくはアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 XY1において、-C(RY2-で表される基中の2個のRY2の組み合わせは、好ましくは双方がアルキル基若しくはシクロアルキル基、双方がアリール基、双方が1価の複素環基、又は、一方がアルキル基若しくはシクロアルキル基で他方がアリール基若しくは1価の複素環基であり、より好ましくは一方がアルキル基若しくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。2個存在するRY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、RY2が環を形成する場合、-C(RY2-で表される基は、好ましくは式(Y-A1)~式(Y-A5)で表される基であり、より好ましくは式(Y-A4)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
 XY1において、-C(RY2)=C(RY2)-で表される基中の2個のRY2の組み合わせは、好ましくは双方がアルキル基若しくはシクロアルキル基、又は、一方がアルキル基若しくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 XY1において、-C(RY2-C(RY2-で表される基中の4個のRY2は、好ましくはアルキル基又はシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。複数あるRY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、RY2が環を形成する場合、-C(RY2-C(RY2-で表される基は、好ましくは式(Y-B1)~式(Y-B5)で表される基であり、より好ましくは式(Y-B3)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000085
[式中、RY2は前記と同じ意味を表す。]
 式(Y-2)で表される構成単位は、式(Y-2’)で表される構成単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000086
[式中、RY11及びXY1は前記と同じ意味を表す。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000087
[式中、RY1は前記と同じ意味を表す。RY3は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
 RY3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000088
[式中、RY1は前記を同じ意味を表す。RY4は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
 RY4は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 式(Y)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-11)~(Y-55)で表される構成単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000089
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000090
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000091
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000092
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000093
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000094
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000095
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000096
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000097
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000098
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000099
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000100
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000101
 高分子化合物中の式(Y)で表される構成単位(式中、ArY1がアリーレン基である。)の含量は、輝度寿命により優れる発光素子が得られるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量を100モル%としたとき、好ましくは0.5~70モル%であり、より好ましくは5~60モル%である。
 高分子化合物中の式(Y)で表される構成単位(式中、ArY1が2価の複素環基、又は、少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基である。)の含量は、電荷輸送性に優れる発光素子が得られるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量を100モル%としたとき、好ましくは0.5~30モル%であり、より好ましくは3~40モル%である。
 式(Y)で表される構成単位は、高分子化合物中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
 本発明における架橋基を有する構成単位と燐光発光性構成単位とを含む高分子化合物としては、発光効率の優れた発光素子が作成できるので、式(13)で表される基を有する構成単位と燐光発光性構成単位とを含む高分子化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000102
[式中、
 nBは1~5の整数を表す。
 Lは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基、-NR’-で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Lが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 ベンゾシクロブテン環は、置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成してもよい。]
 Lは、好ましくはアルキレン基又はアリーレン基である。
 前記式(13)で表される基を有する構成単位としては、例えば、式(11-2)、式(11-5)、式(11-6)、式(11-9)、式(11-11)、式(11-12)、式(11-23)、式(11-30)、及び式(12-2)が挙げられる。
 前記燐光発光性構成単位については先述のとおりである。
 前記式(13)で表される基を有する構成単位と燐光発光性構成単位とを含む高分子化合物は、更に、式(X)で表される構成単位及び式(Y)で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも1種の構成単位を含んでいてもよい。これら式(X)及び式(Y)で表される構成単位については先述のとおりである。
 前記式(13)で表される基を有する構成単位と燐光発光性構成単位とを含む高分子化合物中の、式(13)で表される基を有する構成単位の含量は、架橋性に優れる高分子化合物が得られるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量を100モル%としたとき、好ましくは0.5~40モル%であり、より好ましくは5~40モル%であり、更に好ましくは10~40モル%である。
 架橋基を有する構成単位と燐光発光性構成単位とを含む高分子化合物としては、発光素子の輝度効率が優れるので、可視域(400nmから700nm)で燐光発光する高分子化合物であれば良いが、その発光ピーク波長が、好ましくは490nm以上から700nm以下、より好ましくは550nm以上から700nm以下、さらに好ましくは570nm以上から700nm以下である高分子化合物である。
 架橋基を有する構成単位と燐光発光性構成単位とを含む高分子化合物は、燐光発光性構成単位を1種単独で含んでいても、2種以上含んでいてもよいが、発光素子の輝度効率が優れるので、1種単独で含んでいることが好ましい。すなわち、式(13)で表される基を有する構成単位と燐光発光性構成単位とを含む高分子化合物は、燐光発光性構成単位を1種単独で含んでいることが好ましい。
 架橋基を有する構成単位と燐光発光性構成単位とを含む高分子化合物としては、例えば、表1の高分子化合物P-1~P-8が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000103
 架橋基を有する構成単位と燐光発光性構成単位とを含む高分子化合物は、発光素子中で、所望の発光色を呈することが好ましい。架橋基を有する構成単位と燐光発光性構成単位とを含む高分子化合物の発光ピーク波長は、例えば、陰極と陽極との間に該高分子化合物を成膜した評価用発光素子について、電圧印加時の発光ピーク波長を測定することにより確認することができる。評価用素子に使用する陰極及び陽極の材料、該高分子化合物の膜厚、印加する電圧に関しては、製品として意図する発光素子に応じて適宜決定すればよい。なお、評価用素子において、該高分子化合物は、架橋されていても架橋されていなくてもよいが、製品として意図する発光素子を製造するに際し適用される架橋反応条件にて架橋されていることが好ましい。
 次に、架橋基を有する構成単位と燐光発光性構成単位とを含む高分子化合物の製造方法について説明する。
 例えば、式(M-1)及び式(M-2)で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物と、式(M-3)~式(M-6)で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物と、必要に応じて式(M-7)及び式(M-8)で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物を縮合重合させることにより製造することができる。本明細書において、高分子化合物の製造に使用される化合物を総称して、「原料モノマー」ということがある。なお、式(M-1)及び式(M-2)で表される化合物は、架橋基を有する構成単位、より詳細には、それぞれ式(11)及び式(12)で表される構成単位をもたらす原料モノマーである。式(M-3)~式(M-6)で表される化合物は、燐光発光性構成単位、より詳細には、それぞれ式(1G)~式(4G)で表される燐光発光性構成単位をもたらす原料モノマーである。式(M-7)及び式(M-8)で表される化合物は、それぞれ式(X)及び式(Y)で表される構成単位をもたらす原料モノマーである。式(M-3)で表される化合物に関しては、式(1G)で表される構成単位について説明したとおり、末端封止剤として使用することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000104
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000105
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000106
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000107
[式中、
 nA、n、Ar、L、X、mA、m、c、Ar~Ar、K、X’、L、L、L、na1、nb1、nc1、M1G、M2G、M3G、ArY1、a、a、ArX1~ArX4、RX1~RX3は、前記と同じ意味を表す。
 ZC1~ZC16は、それぞれ独立に、置換基A群及び置換基B群からなる群から選ばれる基を表す。]
 例えば、ZC1、ZC2、ZC3及びZC4が置換基A群から選ばれる基である場合、ZC5、ZC6、ZC7、ZC8、ZC9、ZC10、ZC11、ZC12、ZC13、ZC14、ZC15及びZC16は、置換基B群から選ばれる基を選択する。
 例えば、ZC1、ZC2、ZC3及びZC4が置換基B群から選ばれる基である場合、ZC5、ZC6、ZC7、ZC8、ZC9、ZC10、ZC11、ZC12、ZC13、ZC14、ZC15及びZC16は、置換基A群から選ばれる基を選択する。
 <置換基A群>
 塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、-O-S(=O)C1(式中、RC1は、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。)で表される基。
 <置換基B群>
 -B(ORC2(式中、RC2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRC2は同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する酸素原子と共に環構造を形成していてもよい。)で表される基;
 -BFQ’(式中、Q’は、Li、Na、K、Rb又はCsを表す。)で表される基;
 -MgY’(式中、Y’は、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。)で表される基;
 -ZnY’’(式中、Y’’は、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。)で表される基;及び、
 -Sn(RC3(式中、RC3は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRC3は同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合するスズ原子と共に環構造を形成していてもよい。)で表される基。
 -B(ORC2で表される基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000108
 置換基A群から選ばれる基を有する化合物と置換基B群から選ばれる基を有する化合物とは、公知のカップリング反応により縮合重合して、置換基A群から選ばれる基及び置換基B群から選ばれる基と結合する炭素原子同士が結合する。そのため、置換基A群から選ばれる基を2個有する化合物と、置換基B群から選ばれる基を2個有する化合物を公知のカップリング反応に供すれば、縮合重合により、これらの化合物の縮合重合体を得ることができる。
 縮合重合は、通常、触媒、塩基及び溶媒の存在下で行なわれるが、必要に応じて、相間移動触媒を共存させて行ってもよい。
 触媒としては、例えば、ジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム、ジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム、パラジウム[テトラキス(トリフェニルホスフィン)]、[トリス(ジベンジリデンアセトン)]ジパラジウム、パラジウムアセテート等のパラジウム錯体、ニッケル[テトラキス(トリフェニルホスフィン)]、[1,3-ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン]ジクロロニッケル、[ビス(1,4-シクロオクタジエン)]ニッケル等のニッケル錯体等の遷移金属錯体;これらの遷移金属錯体が、更にトリフェニルホスフィン、トリ-o-トリルホスフィン、トリ-tert-ブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、ジフェニルホスフィノプロパン、ビピリジル等の配位子を有する錯体が挙げられる。触媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 触媒の使用量は、原料モノマーのモル数の合計に対する遷移金属の量として、通常、0.00001~3モル当量である。
 塩基及び相間移動触媒としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、リン酸三カリウム等の無機塩基;フッ化テトラブチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム等の有機塩基;塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム等の相間移動触媒が挙げられる。塩基及び相間移動触媒は、それぞれ、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 塩基及び相間移動触媒の使用量は、それぞれ、原料モノマーの合計モル数に対して、通常0.001~100モル当量である。
 溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、ジメトキシエタン、N,N-ジメチルアセトアミド、N,N-ジメチルホルムアミド等の有機溶媒、水が挙げられる。溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 溶媒の使用量は、通常、原料モノマーの合計100重量部に対して、10~100000重量部である。
 縮合重合の反応温度は、通常-100~200℃である。縮合重合の反応時間は、通常1時間以上である。
 重合反応の後処理は、公知の方法、例えば、分液により水溶性不純物を除去する方法、メタノール等の低級アルコールに重合反応後の反応液を加えて、析出させた沈殿を濾過した後、乾燥させる方法等を単独、又は組み合わせて行う。高分子化合物の純度が低い場合、例えば、再結晶、再沈殿、ソックスレー抽出器による連続抽出、カラムクロマトグラフィー等の通常の方法にて精製することができる。
 <第2の発光層>
 第2の発光層は、複素環構造を有する非燐光発光性の低分子化合物と、少なくとも2種の燐光発光性化合物とを含有する組成物を用いて得られる層である。
 複素環構造を有する非燐光発光性の低分子化合物は、正孔注入性、正孔輸送性、電子注入性及び電子輸送性からなる群から選ばれる少なくとも1つの機能を有する。該低分子化合物は、1種単独で含有されていても、2種以上含有されていてもよい。
 第2の発光層中の少なくとも2種の燐光発光性化合物の含有量は、第2の発光層に含まれる材料の合計を100重量部としたとき、通常0.05~80重量部であり、好ましくは0.1~50重量部であり、より好ましくは0.5~40重量部である。
 複素環構造を有する非燐光発光性の低分子化合物の有する最低励起三重項状態(T)は、外部量子効率に優れる発光素子が得られるので、少なくとも2種の燐光発光性化合物のうち、最も高いTエネルギーを持つ燐光発光性化合物と同等のエネルギー準位、又は、より高いエネルギー準位であることが好ましい。
 複素環構造を有する非燐光発光性の低分子化合物は、本発明の発光素子を溶液塗布プロセスで作製できるので、前記少なくとも2種の燐光発光性化合物を溶解することが可能な溶媒に対して溶解することが好ましい。
 前記複素環構造を有する非燐光発光性の低分子化合物としては、カルバゾール環、フェナントロリン環、トリアジン環、アゾール環、チオフェン環、フラン環、ピリジン環及びジアザベンゼン環からなる群から選ばれる少なくとも1種の複素環構造を有する化合物が好ましい。
 複素環構造を有する非燐光発光性の低分子化合物は、好ましくは式(H-1)で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000109
[式中、
 ArH1及びArH2は、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
 nH1及びnH2は、それぞれ独立に、0又は1を表す。nH1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。複数存在するnH2は、同一でも異なっていてもよい。
 nH3は1以上の整数を表す。
 LH1は、アリーレン基又は2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。LH1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 LH2は、-N(-LH3-RHA)-で表される基又は-[C(RHB]nH4-で表される基を表す。RHAは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。LH3は、単結合、アリーレン基又は2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RHBは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRHBは、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。nH4は1以上10以下の整数を表す。LH2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 但し、ArH1、ArH2、LH1、LH2の少なくとも一つは1価若しくは2価の複素環基であるか、又は1価若しくは2価の複素環基を含む基である。]
 ArH1及びArH2は、フェニル基、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、ピロリル基、インドリル基、アザインドリル基、カルバゾリル基、アザカルバゾリル基、ジアザカルバゾリル基、フェノキサジニル基又はフェノチアジニル基が好ましく、フェニル基、スピロビフルオレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフリル基、カルバゾリル基又はアザカルバゾリル基がより好ましく、フェニル基、ピリジル基、カルバゾリル基又はアザカルバゾリル基がさらに好ましく、式(TDA-1)で表される基又は式(TDA-3)で表される基が特に好ましく、式(TDA-3)で表される基がとりわけ好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArH1及びArH2が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基が好ましく、アルキル基、シクロアルコキシ基、アルコキシ基又はシクロアルコキシ基がより好ましく、アルキル基又はシクロアルコキシ基がさらに好ましく、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。
 LH1は、式(A-1)~式(A-3)、式(A-8)~式(A-10)、式(AA-1)~式(AA-6)、式(AA-10)~式(AA-21)、式(AA-24)~式(AA-34)で表される基が好ましく、式(A-1)、式(A-2)、式(A-8)、式(A-9)、式(AA-1)~式(AA-4)、式(AA-10)~式(AA-15)、式(AA-29)~式(AA-34)で表される基がより好ましく、式(A-1)、式(A-2)、式(A-8)、式(A-9)、式(AA-2)、式(AA-4)、式(AA-10)~式(AA-15)で表される基がさらに好ましく、式(A-1)、式(A-2)、式(A-8)、式(AA-2)、式(AA-4)、式(AA-10)、式(AA-12)又は式(AA-14)で表される基が特に好ましく、式(A-1)、式(A-2)、式(AA-2)、式(AA-4)又は式(AA-14)で表される基がとりわけ好ましい。
 LH1が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基が好ましく、アルキル基、アルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基がより好ましく、アルキル基、アリール基又は1価の複素環基がさらに好ましく、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。
 LH1が有していてもよい置換基におけるアリール基及び1価の複素環基の例は、ArH1及びArH2で表されるアリール基及び1価の複素環基の例と同様である。
 RHAは、好ましくはアリール基又は1価の複素環基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 RHAで表されるアリール基及び1価の複素環基の例は、ArH1及びArH2で表されるアリール基及び1価の複素環基の例と同様である。
 RHAが有していてもよい置換基の定義及び例は、ArH1及びArH2が有していてもよい置換基の定義及び例と同様である。
 LH3で表されるアリーレン基及び2価の複素環基の例は、LH1で表されるアリーレン基及び2価の複素環基の例と同様である。
 LH3が有していてもよい置換基の例は、LH1が有していてもよい置換基の例と同様である。
 RHBは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基が好ましく、水素原子、アルキル基又はシクロアルキル基がより好ましく、水素原子又はアルキル基がさらに好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 nH4は、好ましくは1以上5以下であり、より好ましく1以上3以下であり、さらに好ましく1である。
 nH1は、好ましくは1である。
 nH2は、好ましくは0である。
 nH3は、通常1以上10以下、好ましくは1以上5以下、さらに好ましくは1以上3以下、特に好ましくは1である。
 式(H-1)において、ArH1、ArH2、LH1およびLH2の少なくとも一つは、1価若しくは2価の複素環基であるか、又は1価若しくは2価の複素環基を含む基である。詳細には、ArH1、ArH2、LH1(複数存在する場合は少なくとも1つのLH1)およびLH2(複数存在する場合は少なくとも1つのLH2)について、下記i)乃至v)の少なくとも1つが満たされる:i)ArH1が1価の複素環基である;ii)ArH2が1価の複素環基である;iii)LH1が2価の複素環基である;iv)LH2が-N(-LH3-RHA)-で表される基であり、LH3が2価の複素環基であるか又はRHAが1価の複素環基である;v)LH2が-[C(RHB]nH4-で表される基であり、RHBが1価の複素環基である。
 式(H-1)で表される化合物は、式(H-2)で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000110
[式中、LH1、nH3、ArH1及びArH2は、前記と同じ意味を表す。但し、ArH1、ArH2、LH1の少なくとも一つは1価の複素環基又は2価の複素環基である。]
 式(H-1)で表される化合物としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000111
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000112
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000113
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000114
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000115
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000116
 前記少なくとも2種の燐光発光性化合物としては、室温で高い発光量子収率を有するものであれば、好適に使用できる。
 前記少なくとも2種の燐光発光性化合物は、効率の観点から、発光スペクトルの最大ピーク波長が400nm以上480nm未満である少なくとも1種の燐光発光性化合物(B)と、発光スペクトルの最大ピーク波長が480nm以上680nm未満である少なくとも1種の燐光発光性化合物(G)とを含むことが好ましい。
 燐光発光性化合物の発光スペクトルの最大ピーク波長は、燐光発光性化合物を、トルエン、キシレン、クロロホルム、テトラヒドロフラン等の有機溶媒に溶解させ、希薄溶液を調製し(1×10-6~1×10-3wt%程度)、該希薄溶液のPLスペクトルを室温で測定することで評価することができる。燐光発光性化合物を溶解させる有機溶媒としては、キシレンが好ましい。
 第2の発光層が、複素環構造を有する非燐光発光性の低分子化合物と、燐光発光性化合物(B)と、燐光発光性化合物(G)とを含有する組成物を用いて得られる層である場合、第2の発光層中の燐光発光性化合物(B)の含有量は、燐光発光性化合物(B)及び燐光発光性化合物(G)の合計を100重量部としたとき、通常75.0~99.9重量部であり、好ましくは90.0~99.9重量部であり、より好ましくは98~99.5重量部である。
 本発明の第2の発光層は、3種以上の燐光発光性化合物を含んでいてもよい。
 前記燐光発光性化合物(B)としては、例えば、式(1)で表される燐光発光性化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000117
[式中、
 Mは、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子又は白金原子を表す。
 nは1以上の整数を表し、nは0以上の整数を表し、n+nは2又は3である。Mがルテニウム原子、ロジウム原子又はイリジウム原子の場合、n+nは3であり、Mがパラジウム原子又は白金原子の場合、n+nは2である。
 E及びEは、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。但し、E及びEの少なくとも一方は炭素原子である。
 環Rは、5員環又は6員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。環Rが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環Rが6員環の芳香族複素環である場合、Eは炭素原子である。
 環Rは、5員環若しくは6員環の芳香族炭素環、又は、5員環若しくは6員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。環Rが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環Rが6員環の芳香族複素環である場合、Eは炭素原子である。
 但し、環Rが6員環の芳香族複素環である場合、環Rは電子求引基を有する。
 A-G-Aは、アニオン性の2座配位子を表す。A及びAは、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子又は窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。Gは、単結合、又は、A及びAと共に2座配位子を構成する原子団を表す。A-G-Aが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
 Mがルテニウム原子、ロジウム原子又はイリジウム原子の場合、nは2又は3であることが好ましく、3であることがより好ましい。
 Mがパラジウム原子又は白金原子の場合、nは1又は2であることが好ましく、2であることがより好ましい。
 環Rは、1つ以上3つ以下の窒素原子を構成原子として有する5員環の芳香族複素環又は1つ以上4つ以下の窒素原子を構成原子として有する6員環の芳香族複素環であることが好ましく、1つ以上3つ以下の窒素原子を構成原子として有する5員環の芳香族複素環であることがより好ましく、イミダゾール環又はトリアゾール環であることがさらに好ましい。
 環Rは、6員環の芳香族炭素環、又は、5員環若しくは6員環の芳香族複素環であることが好ましく、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、フェナントレン環、ピリジン環、ジアザベンゼン環、ピロール環、フラン環又はチオフェン環であることがより好ましく、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、ピリジン環又はジアザベンゼン環であることがさらに好ましく、ベンゼン環、ピリジン環又はピリミジン環であることが特に好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。
 環R及び環Rが有していてもよい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、ハロゲン原子又はデンドロンが好ましく、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、ハロゲン原子又はデンドロンがより好ましく、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子又はデンドロンがさらに好ましく、これらの基はさらに置換基を有していてもよい。環Rが6員環の芳香族複素環である場合に環Rが有する電子求引基としては、ハロゲン原子、ハロゲン原子を置換基として有するアルキル基もしくはシクロアルキル基、または、ハロゲン原子を置換基として有するアリールが好ましく、フッ素原子、フッ素原子を置換基として有するアルキル基もしくはシクロアルキル基、または、フッ素原子を置換基として有するアリール基がより好ましく、フッ素原子、トリフルオロメチル基またはペンタフルオロフェニル基が更に好ましい。
 A-G-Aで表されるアニオン性の2座配位子については先述のとおりである。
 前記式(1)で表される燐光発光性化合物としては、例えば、式(1-A)で表される燐光発光性化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000118
[式中、
 n、n及びA-G-Aは、前記と同じ意味を表す。
 Mは、イリジウム原子又は白金原子を表す。
 E1A、E2A、E3A、E4A、E2B、E3B、E4B及びE5Bは、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子を表す。E1A、E2A、E3A、E4A、E2B、E3B、E4B及びE5Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。E2A、E3A及びE4Aが窒素原子の場合、R2A、R3A及びR4Aは、存在しても存在しなくてもよい。E2B、E3B、E4B及びE5Bが窒素原子の場合、R2B、R3B、R4B及びR5Bは、存在しない。
 R2A、R3A、R4A、R2B、R3B、R4B及びR5Bは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、ハロゲン原子又はデンドロンを表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R2A、R3A、R4A、R2B、R3B、R4B及びR5Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R2AとR3A、R3AとR4A、R2AとR2B、R2BとR3B、R3BとR4B、及び、R4BとR5Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。
 環R1Aは、窒素原子、E1A、E2A、E3A及びE4Aにより構成されるトリアゾール環又はイミゾール環を表す。
 環R1Bは、2つの炭素原子、E2B、E3B、E4B及びE5Bにより構成されるベンゼン環、ピリジン環又はピリミジン環を表す。]
 環R1Aを構成する各原子間の結合は、単結合である必要はなく、二重結合であってもよい。また、環R1Bを構成する各原子間の結合は、単結合である必要はなく、二重結合であってもよい。「E2A、E3A及びE4Aが窒素原子の場合、R2A、R3A及びR4Aは、存在しても存在しなくてもよい。」とは、「E2Aが窒素原子の場合、R2Aは存在しても存在しなくてもよく、E3Aが窒素原子の場合、R3Aは存在しても存在しなくてもよく、E4Aが窒素原子の場合、R4Aは存在しても存在しなくてもよい。」と同義である。
 R2A、R3A、R4A、R2B、R3B、R4B及びR5Bは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、ハロゲン原子又はデンドロンであることが好ましく、水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子又はデンドロンであることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 式(1-A)で表される燐光発光性化合物としては、式(1-A1)、式(1-A2)、式(1-A3)及び式(1-A4)で表される燐光発光性化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000119
[式中、
 M、R2A、R3A、R4A、R2B、R3B、R4B及びR5Bは、前記と同じ意味を表す。
 n1Aは2又は3の整数を表し、Mがイリジウムの場合、n1Aは3であり、Mが白金の場合、n1Aは2である。]
 前記式(1-A1)で表される燐光発光性化合物としては、例えば、式(1-A1-1)~式(1-A1-11)で表される燐光発光性化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000120
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000121
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000122
[式中、Deは、前記と同じ意味を表す。]
 前記式(1-A1-11)において、Deが式(D-A)又は式(D-B)で表される基である場合の例としては、下記式(1-A1-12)が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000123
 前記式(1-A2)で表される燐光発光性化合物としては、例えば、式(1-A2-1)~式(1-A2-11)で表される燐光発光性化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000124
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000125
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000126
 前記式(1-A3)で表される燐光発光性化合物としては、例えば、式(1-A3-1)~式(1-A3-11)で表される燐光発光性化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000127
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000128
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000129
 前記式(1-A4)で表される燐光発光性化合物としては、例えば、式(1-A4-1)~式(1-A4-11)で表される燐光発光性化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000130
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000131
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000132
 前記燐光発光性化合物(G)としては、例えば、式(2)で表される燐光発光性化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000133
[式中、
 Mは、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子又は白金原子を表す。
 nは1以上の整数を表し、nは0以上の整数を表し、n+nは2又は3である。Mがルテニウム原子、ロジウム原子又はイリジウム原子の場合、n+nは3であり、Mがパラジウム原子又は白金原子の場合、n+nは2である。
 Eは、炭素原子又は窒素原子を表す。
 環Rは、6員環の芳香族複素環を表し、この環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。環Rが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 環Rは、5員環若しくは6員環の芳香族炭素環、又は、5員環若しくは6員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。環Rが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環Rが6員環の芳香族複素環である場合、Eは炭素原子である。
 A-G-Aは、アニオン性の2座配位子を表す。A及びAは、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子又は窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。Gは、単結合、又は、A及びAと共に2座配位子を構成する原子団を表す。A-G-Aが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
 Mがルテニウム原子、ロジウム原子又はイリジウム原子の場合、nは2又は3であることが好ましく、3であることがより好ましい。
 Mがパラジウム原子又は白金原子の場合、nは1又は2であることが好ましく、2であることがより好ましい。
 環R及び環Rの例は、それぞれ環R1G及び環R2Gの例と同様である。また、環R及び環Rが有していてもよい置換基の例は、環R1G及び環R2Gが有していてもよい置換基の例と同様である。
 A-G-Aで表されるアニオン性の2座配位子については先述のとおりである。
 前記燐光発光性化合物(G)としては、式Ir-1~式Ir-3で表される金属錯体等のイリジウム錯体が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000134
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000135
[式中、
 RD1~RD8及びRD11~RD20は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、ハロゲン原子又はデンドロンを表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RD1~RD8及びRD11~RD20が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
 A-G-Aは、前記と同じ意味を表す。
 nD1は、1、2又は3を表し、nD2は、1又は2を表す。]
 式Ir-1~式Ir-3で表される構造において、置換基の少なくとも一つは、デンドロンであることが好ましく、式(D-A)又は式(D-B)で表される基であることがより好ましく、式(D-A)で表される基であることがさらに好ましい。
 式Ir-1で表される金属錯体は、好ましくは式Ir-11~式Ir-13で表される金属錯体である。式Ir-2で表される金属錯体は、好ましくは式Ir-21で表される金属錯体である。式Ir-3で表される金属錯体は、好ましくは式Ir-31~式Ir-33で表される金属錯体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000136
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000137
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000138
[式中、Dは、式(D-A)で表される基を表す。nD2は、前記と同じ意味を表す。]
 前記燐光発光性化合物(G)としては、例えば、以下に示す金属錯体が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000139
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000140
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000141
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000142
 〔発光素子の層構成〕
 本発明の発光素子は、陽極と、陰極と、陽極及び陰極の間に設けられた第1及び第2の発光層とを有する。本発明の発光素子は、更に、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、及び電子注入層から選ばれる1種以上の層を有することが好ましい。
 発光素子は、例えば、下記の層構成を有していてよい。なお、下記の層構成において、記号「/」は、該記号を挟んで記載される各層が隣接して積層されていることを表す。
(D1)陽極/第1の発光層/第2の発光層/陰極
(D2)陽極/第1の発光層/第2の発光層/電子輸送層/陰極
(D3)陽極/第1の発光層/第2の発光層/電子注入層/陰極
(D4)陽極/第1の発光層/第2の発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極
(D5)陽極/正孔注入層/第1の発光層/第2の発光層/陰極
(D6)陽極/正孔注入層/第1の発光層/第2の発光層/電子輸送層/陰極
(D7)陽極/正孔注入層/第1の発光層/第2の発光層/電子注入層/陰極
(D8)陽極/正孔注入層/第1の発光層/第2の発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極
(D9)陽極/正孔輸送層/第1の発光層/第2の発光層/陰極
(D10)陽極/正孔輸送層/第1の発光層/第2の発光層/電子輸送層/陰極
(D11)陽極/正孔輸送層/第1の発光層/第2の発光層/電子注入層/陰極
(D12)陽極/正孔輸送層/第1の発光層/第2の発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極
(D13)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/第1の発光層/第2の発光層/陰極
(D14)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/第1の発光層/第2の発光層/電子輸送層/陰極
(D15)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/第1の発光層/第2の発光層/電子注入層/陰極
(D16)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/第1の発光層/第2の発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極
(D17)陽極/第2の発光層/第1の発光層/陰極
(D18)陽極/第2の発光層/第1の発光層/電子輸送層/陰極
(D19)陽極/第2の発光層/第1の発光層/電子注入層/陰極
(D20)陽極/第2の発光層/第1の発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極
(D21)陽極/正孔注入層/第2の発光層/第1の発光層/陰極
(D22)陽極/正孔注入層/第2の発光層/第1の発光層/電子輸送層/陰極
(D23)陽極/正孔注入層/第2の発光層/第1の発光層/電子注入層/陰極
(D24)陽極/正孔注入層/第2の発光層/第1の発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極
(D25)陽極/正孔輸送層/第2の発光層/第1の発光層/陰極
(D26)陽極/正孔輸送層/第2の発光層/第1の発光層/電子輸送層/陰極
(D27)陽極/正孔輸送層/第2の発光層/第1の発光層/電子注入層/陰極
(D28)陽極/正孔輸送層/第2の発光層/第1の発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極
(D29)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/第2の発光層/第1の発光層/陰極
(D30)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/第2の発光層/第1の発光層/電子輸送層/陰極
(D31)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/第2の発光層/第1の発光層/電子注入層/陰極
(D32)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/第2の発光層/第1の発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極
 外部量子効率の観点から、第1の発光層は、陽極と第2の発光層との間に設けられていることが好ましい。本発明の発光素子は、第1の発光層と第2の発光層との間に、発光する機能、キャリア移動を抑制する機能、又は励起子の拡散を抑制する機能を有する機能層をさらに有していてもよいが、第1の発光層と第2の発光層は隣接していることが好ましい。
 本発明の発光素子は、第1の発光層と陽極との間に、正孔輸送層及び正孔注入層からなる群から選ばれる少なくとも1つの層をさらに有することが好ましい。本発明の発光素子は、第2の発光層と陰極との間に、電子輸送層及び電子注入層からなる群から選ばれる少なくとも1つの層をさらに有することが好ましい。これらの層の厚さは、通常、1nm~10μmである。
 本発明の発光素子において、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層及び電子注入層の各々は、必要に応じて、2層以上設けられていてもよい。
 <電子輸送層>
 電子輸送層に用いられる電子輸送材料としては、例えば、式(ET-1)又は式(ET-2)で表される構造単位を含む化合物が挙げられる。電子輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000143
[式中、
 nE1は、1以上の整数を表す。
 ArE1は、(nE1+2)価の芳香族炭化水素基又は(nE1+2)価の複素環基を表し、これらの基はRE1以外の置換基を有していてもよい。
 RE1は、下記式(ES-1)で表される基を表す。RE1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
 -(RE3cE1-(QE1nE4-YE1(ME2aE1(ZE1bE1 (ES-1)
[式中、
 cE1は0又は1を表し、nE4は0以上の整数を表し、aE1は1以上の整数を表し、bE1は0以上の整数を表す。
 RE3は、アリーレン基又は2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
 QE1は、アルキレン基、アリーレン基、酸素原子、又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。QE1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 YE1は、-CO 、-SO 、-SO 又はPO 2-を表す。
 ME2は、金属カチオン又はアンモニウムカチオンを表し、このアンモニウムカチオンは置換基を有していてもよい。ME2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 ZE1は、F、Cl、Br、I、OH、RE4SO 、RE4COO、ClO、ClO 、ClO 、ClO 、SCN、CN、NO 、SO 2-、HSO 、PO 3-、HPO 2-、HPO 、BF 又はPF を表す。RE4は、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ZE1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 aE1及びbE1は、式(ES-1)で表される基の電荷が0となるように選択される。]
 ArE1で表される(nE1+2)価の基としては、1,4-フェニレン基、1,3-フェニレン基、1,2-フェニレン基、2,6-ナフタレンジイル基、1,4-ナフタレンジイル基、2、7-フルオレンジイル基、3,6-フルオレンジイル基、2,7-フェナントレンジイル基、及び2,7-カルバゾールジイル基からなる群から選ばれる2価の芳香族炭化水素基又は複素環基から、環を構成する原子に直接結合する水素原子nE1個を除いた残りの原子団が好ましく、RE1以外の置換基を有していてもよい。
 ArE1が有していてもよいRE1以外の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、シクロアルキニル基、カルボキシ基、アシル基及び式(ES-3)で表される基が挙げられる。
 -O(Cn’2n’O)nxm’2m’+1 (ES-3)
[式中、
 n’及びm’は、1以上の整数であり、
 nxは、アルキレンオキシド部の繰り返し数を表す1以上の整数である。]
 nE1は、好ましくは、1~4の整数であり、より好ましくは1又は2である。QE1としては、アルキレン基、アリーレン基、又は酸素原子が好ましい。YE1としては、-CO 、又は-SO が好ましい。ME2としては、Li、Na、K、Cs、N(CH 、NH(CH 、NH(CH 、又はN(C が好ましい。ZE1としては、F、Cl、Br、I、OH、RE4SO 、又はRE4COOが好ましい。
 RE3が有していてもよい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基および式(ES-3)で表される基が挙げられる。RE3は、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、式(ES-3)で表される基を置換基として有していることが好ましい。
 前記式(ES-1)で表される基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000144
[式中、Mは、Li、Na、K、Cs、N(CH 、NH(CH 、NH(CH 、及びN(C を表す。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000145
[式中、
 nE2は1以上の整数を表す。
 ArE2は、(nE2+2)価の芳香族炭化水素基又は(nE2+2)価の複素環基を表し、これらの基はRE2以外の置換基を有していてもよい。
 RE2は、下記式(ES-2)で表される基を表す。RE2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
 -(RE6cE2-(QE2nE6-YE2(ME3bE2(ZE2aE2 (ES-2)
[式中、
 cE2は0又は1を表し、nE6は0以上の整数を表し、bE2は1以上の整数を表し、aE2は0以上の整数を表す。
 RE6は、アリーレン基又は2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
 QE2は、アルキレン基、アリーレン基、酸素原子、又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。QE2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 YE2は、カルボカチオン、アンモニウムカチオン、ホスホニルカチオン又はスルホニルカチオンを表す。
 ME3は、F、Cl、Br、I、OH、RE7SO 、RE7COO、ClO、ClO 、ClO 、ClO 、SCN、CN、NO 、SO 2-、HSO 、PO 3-、HPO 2-、HPO 、テトラフェニルボレート、BF 又はPF を表す。RE7は、アルキル基、パーフルオロアルキル基、又はアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ME3が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 ZE2は、金属イオン又はアンモニウムイオンを表し、このアンモニウムイオンは置換基を有していてもよい。ZE2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 aE2及びbE2は、式(ES-2)で表される基の電荷が0となるように選択される。]
 ArE2で表される(nE2+2)価の基としては、1,4-フェニレン基、1,3-フェニレン基、1,2-フェニレン基、2,6-ナフタレンジイル基、1,4-ナフタレンジイル基、2、7-フルオレンジイル基、3,6-フルオレンジイル基、2,7-フェナントレンジイル基、及び2,7-カルバゾールジイル基からなる群から選ばれる2価の芳香族炭化水素基又は複素環基から、環を構成する原子に直接結合する水素原子nE2個を除いた残りの原子団が好ましく、RE2以外の置換基を有していてもよい。
 ArE2が有していてもよいRE2以外の置換基としては、ArE1が有していてもよいRE1以外の置換基と同様である。
 nE2は、好ましくは、1~4の整数であり、より好ましくは1又は2である。QE2としては、アルキレン基、アリーレン基、又は酸素原子が好ましい。YE2としては、カルボカチオン、又はアンモニウムカチオンが好ましい。ME3としては、F、Cl、Br、I、テトラフェニルボレート、CFSO 、又はCHCOOが好ましい。
 RE6が有していてもよい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基および式(ES-3)で表される基が挙げられる。RE6は、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、式(ES-3)で表される基を置換基として有していることが好ましい。
 前記式(ES-2)で表される基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000146
[式中、Xは、F、Cl、Br、I、テトラフェニルボレート、CFSO 、又はCHCOOを表す。]
 前記式(ET-1)及び式(ET-2)で表される構造単位としては、例えば、下記式(ET-31)~式(ET-34)で表される構造単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000147
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000148
 前記式(ET-1)又は式(ET-2)で表される構造単位を有する化合物は、高分子化合物であってもよく、式(ET-1)又は式(ET-2)の構造単位を1個含む低分子化合物であってもよく、2~5個程度含むオリゴマーであってもよい。
 <正孔輸送層>
 正孔輸送層に用いられる正孔輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類され、高分子化合物が好ましい。正孔輸送材料は、架橋基を有していてもよい。
 高分子化合物としては、例えば、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体;側鎖又は主鎖に芳香族アミン構造を有するポリアリーレン及びその誘導体が挙げられる。高分子化合物は、電子受容性部位が結合された化合物でもよい。電子受容性部位としては、例えば、フラーレン、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン、トリニトロフルオレノン等が挙げられ、好ましくはフラーレンである。
 正孔輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 <電子注入層及び正孔注入層>
 電子注入層及び正孔注入層に用いられる電子注入材料及び正孔注入材料は、各々、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。電子注入材料及び正孔注入材料は、架橋基を有していてもよい。
 低分子化合物としては、例えば、銅フタロシアニン等の金属フタロシアニン;カーボン;モリブデン、タングステン等の金属酸化物;フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化セシウム、フッ化カリウム等の金属フッ化物が挙げられる。
 高分子化合物としては、例えば、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレンビニレン、ポリチエニレンビニレン、ポリキノリンおよびポリキノキサリン、並びに、これらの誘導体;芳香族アミン構造を主鎖又は側鎖に含む重合体等の導電性高分子が挙げられる。
 電子注入材料および正孔注入材料は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 〔発光素子の製造方法〕
 本発明の発光素子を製造するにあたって、第1の発光層、第2の発光層、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層等の各層の形成方法は、使用する材料に応じて適宜決定してよい。低分子化合物を用いる場合、例えば、粉末からの真空蒸着法、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が挙げられ、高分子化合物を用いる場合、例えば、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が挙げられる。
 積層する層の順番、数、及び厚さは、外部量子効率及び素子寿命を勘案して調整すればよい。
 正孔輸送層の材料、電子輸送層の材料、第1の発光層に用いられる材料、及び第2の発光層に用いられる材料は、発光素子の作製において、各々、正孔輸送層、電子輸送層、第1の発光層、及び第2の発光層に隣接する層の形成時に使用される溶媒に溶解する場合、該溶媒に該材料が溶解することが回避されることが好ましい。材料の溶解を回避する方法としては、i)架橋基を有する材料を用いる方法、あるいは、ii)隣接する層の溶解性に差を設ける方法が好ましい。上記i)の方法では、架橋基を有する材料を用いて層を形成した後、該架橋基を架橋させることにより、該層を不溶化させることができる。上記ii)の方法では、隣接する層の間で、極性が異なることが好ましい。
 該溶液に用いる溶媒としては、例えば、1,2-ジクロロエタン、1,1,2-トリクロロエタン、クロロベンゼン、o-ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒;テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、4-メチルアニソール等のエーテル系溶媒;トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、n-ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、n-ペンタン、n-ヘキサン、n-へプタン、n-オクタン、n-ノナン、n-デカン、n-ドデカン、ビシクロヘキシル等の脂肪族炭化水素系溶媒;アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベンゾフェノン、アセトフェノン等のケトン系溶媒が挙げられる。溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 [基板/電極]
 発光素子における基板は、電極を形成することができ、かつ、機能層を形成する際に化学的に変化しない基板であればよく、例えば、ガラス、プラスチック、シリコン等の材料からなる基板である。不透明な基板を使用する場合には、基板から最も遠くにある電極が透明又は半透明であることが好ましい。
 陽極の材料としては、例えば、導電性の金属酸化物、半透明の金属が挙げられ、好ましくは、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ;インジウム・スズ・オキサイド(ITO)、インジウム・亜鉛・オキサイド等の導電性化合物;銀とパラジウムと銅との複合体(APC);NESA、金、白金、銀、銅である。
 陰極の材料としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛、インジウム等の金属;それらのうち2種以上の合金;それらのうち1種以上と、銀、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち1種以上との合金;並びに、グラファイト及びグラファイト層間化合物が挙げられる。合金としては、例えば、マグネシウム-銀合金、マグネシウム-インジウム合金、マグネシウム-アルミニウム合金、インジウム-銀合金、リチウム-アルミニウム合金、リチウム-マグネシウム合金、リチウム-インジウム合金、カルシウム-アルミニウム合金が挙げられる。
 陽極及び陰極は、各々、2層以上の積層構造としてもよい。
 第1の発光層に用いられる架橋基を有する構成単位と燐光発光性構成単位とを含む高分子化合物は、架橋基を有しているので、加熱、光照射等の外部刺激により架橋して該第1の発光層を得ることができる。架橋された第1の発光層は、溶媒に実質的に不溶であるので、溶液からの成膜による方法(「溶液塗布法」ともいう。)による発光素子の製造に好適である。
 第1の発光層を架橋させるための加熱の温度は、通常、25~300℃であり、外部量子効率が良好になるので、好ましくは50~250℃であり、より好ましくは150~200℃である。
 第1の発光層を架橋させるための光照射に用いられる光は、例えば、紫外光、近紫外光、可視光である。
 第1の発光層は、架橋基を有する構成単位と燐光発光性構成単位とを含む高分子化合物を含む溶液(「インク」ともいう。)を用いて、例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリーコート法、ノズルコート法により作製することができる。
 第1の発光層の厚さは、通常、1nm~10μmである。
 第2の発光層は、複素環構造を有する非燐光発光性の低分子化合物と、少なくとも2種の燐光発光性化合物とを含有する組成物を用いて得られる。溶液又は溶融状態から形成する際は、第1の発光層と同様の手法を用いて成膜することができる。
 第2の発光層の厚さは、通常、1nm~10μmである。
 第2の発光層の上に、さらに電子輸送層又は電子注入層を、溶解性の差を利用して積層する場合、第2の発光層に対して溶解性の低い溶液を用いることで該電子輸送層又は電子注入層を積層することができる。
 斯かる溶液に用いる溶媒としては、水、アルコール類、エーテル類、エステル類、ニトリル化合物類、ニトロ化合物類、フッ素化アルコール、チオール類、スルフィド類、スルホキシド類、チオケトン類、アミド類、カルボン酸類等が好ましい。該溶媒の例としては、メタノール、エタノール、2-プロパノール、1-ブタノール、tert-ブチルアルコール、アセトニトリル、1,2-エタンジオール、N,N-ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、酢酸、ニトロメタン、炭酸プロピレン、ピリジン、二硫化炭素、及びこれらの溶媒の混合溶媒が挙げられる。混合溶媒を用いる場合、水、アルコール類、エーテル類、エステル類、ニトリル化合物類、ニトロ化合物類、フッ素化アルコール、チオール類、スルフィド類、スルホキシド類、チオケトン類、アミド類、カルボン酸類等から選ばれる1種類以上の溶媒、と塩素系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒、脂肪族炭化水素系およびケトン系から選ばれる1種類以上の溶媒との混合溶媒であってもよい。
 〔発光素子の用途〕
 発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。パターン状の発光を得るためには、面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部にしたい層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極若しくは陰極、又は両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にON/OFFできるように配置することにより、数字、文字等を表示できるセグメントタイプの表示装置が得られる。ドットマトリックス表示装置とするためには、陽極と陰極を共にストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法、カラーフィルター又は蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス表示装置は、パッシブ駆動も可能であるし、TFT等と組み合わせてアクティブ駆動も可能である。これらの表示装置は、コンピュータ、テレビ、携帯端末等のディスプレイに用いることができる。面状の発光素子は、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、又は、面状の照明用光源として好適に用いることができる。フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源及び表示装置としても使用できる。
 以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
 実施例において、高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)及びポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)は、サイズエクスクルージョンクロマトグラフィー(SEC)(島津製作所製、商品名:LC-10Avp)により求めた。なお、SECの測定条件は、次のとおりである。
 [測定条件]
 測定する高分子化合物を約0.05重量%の濃度でTHFに溶解させ、SECに10μL注入した。SECの移動相としてTHFを用い、2.0mL/分の流量で流した。カラムとして、PLgel MIXED-B(ポリマーラボラトリーズ製)を用いた。検出器にはUV-VIS検出器(島津製作所製、商品名:SPD-10Avp)を用いた。
 液体クロマトグラフ質量分析(LC-MS)は、下記の方法で行った。
 測定試料を約2mg/mLの濃度になるようにクロロホルム又はTHFに溶解させ、LC-MS(アジレントテクノロジー製、商品名:1100LCMSD)に約1μL注入した。LC-MSの移動相には、アセトニトリル及びTHFの比率を変化させながら用い、0.2mL/分の流量で流した。カラムは、L-column 2 ODS(3μm)(化学物質評価研究機構製、内径:2.1mm、長さ:100mm、粒径3μm)を用いた。
 NMRの測定は、下記の方法で行った。
 5~10mgの測定試料を約0.5mLの重クロロホルム(CDCl)、重テトラヒドロフラン(THF-d)又は重塩化メチレン(CDCl)に溶解させ、NMR装置(バリアン(Varian, Inc.)製、商品名:MERCURY 300)を用いて測定した。
 化合物の純度の指標として、高速液体クロマトグラフィー(HPLC)面積百分率の値を用いた。この値は、特に記載がない限り、HPLC(島津製作所製、商品名:LC-20A)での254nmにおける値とする。この際、測定する化合物は、0.01~0.2重量%の濃度になるようにTHF又はクロロホルムに溶解させ、HPLCに、濃度に応じて1~10μL注入した。HPLCの移動相には、アセトニトリル及びTHFを用い、1mL/分の流速で、アセトニトリル/THF=100/0~0/100(容積比)のグラジエント分析で流した。カラムは、Kaseisorb LC ODS 2000(東京化成工業製)又は同等の性能を有するODSカラムを用いた。検出器には、フォトダイオードアレイ検出器(島津製作所製、商品名:SPD-M20A)を用いた。
 <原料>
 化合物1は、特開2010-189630号公報に記載の方法に従って合成した。
 化合物2、3及び4は、国際公開第2013/146806号に記載の方法に従って合成した。
 化合物5は、特開2008-106241号公報に記載の方法に従って合成した。
 化合物6は、国際公開第2009/157424号に記載の方法に従って合成した。
 化合物7は、特開2011-174062号公報に記載の方法に従って合成した。
 化合物8は、国際公開第2005/049546号に記載の方法に従って合成した。
 化合物9は、市販の化合物を用いた。
 化合物10は、特開2011-105701号公報に記載の方法に従って合成した。
 化合物11a及び11bは、特開2012-33845号公報に記載の方法に従って合成した。
 化合物12は、国際公開第2013/191088号に記載の方法に従って合成した。
 化合物13は、特開2010-215886号公報に記載の方法に従って合成した。
 化合物14は、国際公開第2013/021180号に記載の方法に従って合成した。
 化合物(H-21)は、Luminescence Technology Corp.社から購入したものを用いた。
 化合物(1-A3-6)は、国際公開第2008/090795号に記載の方法に準じて合成した。
 化合物(1-A1-12)は、特開2013-147551号公報に記載の方法に従って合成した。
 化合物COM-1は、特開2013-237789号公報に記載の方法に準じて合成した。
 化合物COM-2は、国際公開第2002/44189号に記載の方法に準じて合成した。
 化合物COM-4は、国際公開第2009/131255号に記載の方法に従って合成した。
 化合物COM-8は、特開2011-105701号公報に記載の方法に従って合成した。
 化合物COM-9は、下記調製例1に従って調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000149
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000150
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000151
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000152
 <調製例1> 化合物COM-9の調製
 [化合物S1]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000153
 <stage1>
 反応容器内を窒素ガス気流下とした後、4-tert-オクチルフェノール(250.00g、1.21mol、Aldrich製品)、N,N-ジメチル-4-アミノピリジン(177.64g、1.45mol)およびジクロロメタン(3100mL)を加え、これを5℃に氷冷した。その後、これに、トリフルオロメタンスルホン酸無水物(376.06g、1.33mol)を45分かけて滴下した。滴下終了後、氷冷下で30分間攪拌し、次いで、室温に戻して更に1.5時間攪拌した。得られた反応混合物にヘキサン(3100mL)を加え、この反応混合物を、410gのシリカゲルを用いてろ過し、更に、ヘキサン/ジクロロメタン(1/1(体積基準))の混合溶媒(2.5L)でシリカゲルを洗浄した。得られたろ液と洗浄液を濃縮し、無色オイルの化合物S1-a(410.94g、1.21mol、LC純度99.7%)を得た。
 <stage2>
 反応容器内を窒素ガス気流下とした後、化合物S1-a(410.94g、1.21mol)、ビス(ピナコレート)ジボロン(338.47g、1.33mol)、酢酸カリウム(237.83g、2.42mol)、1,4-ジオキサン(2600mL)、酢酸パラジウム(4.08g、0.018mol)およびトリシクロヘキシルホスフィン(10.19g、0.036mol)を加え、2時間還流した。室温に冷却後、得られた反応混合物をろ過してろ液を集め、さらにろ過物を1,4-ジオキサン(2.5L)で洗浄し、得られたろ液と洗浄液を濃縮した。得られた残渣を、ヘキサン/ジクロロメタン(1/1(体積基準))の混合溶媒に溶解させ、770gのシリカゲルを用いてろ過し、更に、ヘキサン/ジクロロメタン(1/1(体積基準))の混合溶媒(2.5L)でシリカゲルを洗浄した。得られたろ液と洗浄液を濃縮し、得られた残渣にメタノール(1500mL)を加えて30分間超音波洗浄を行った。その後、これをろ過することにより、化合物S1-b(274.27g)を得た。ろ液と洗浄液を濃縮し、メタノールを加え、超音波洗浄を行い、ろ過するという操作を繰り返すことにより、化合物S1-b(14.29g)を得た。得られた化合物S1-bの合計の収量は288.56gであった。
 <stage3>
 反応容器内を窒素ガス気流下とした後、1,3-ジブロモベンゼン(102.48g、0.434mol)、化合物S1-b(288.56g、0.912mol)、トルエン(2100mL)、20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(962.38g、1.31mol)およびビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)ジクロリド(3.04g、0.004mol)を加え、7時間還流した。室温に冷却後、水層と有機層を分離し、有機層を集めた。この水層にトルエン(1L)を加えて、有機層をさらに抽出した。得られた有機層を合わせて、これを蒸留水/飽和食塩水(1.5L/1.5L)の混合水溶液で洗浄した。得られた有機層を400gのシリカゲルでろ過し、更にトルエン(2L)でシリカゲルを洗浄した。得られた溶液を濃縮し、得られた残渣をヘキサンに溶解させた。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。展開溶媒であるヘキサンで不純物を溶出させた後に、ヘキサン/ジクロロメタン(10/1(体積基準))の混合溶媒で展開した。得られた各フラクションを減圧濃縮により溶媒を除去し、無色結晶の化合物S1-c(154.08g、LC純度99.1%)、および、粗製の化合物S1-c(38.64g、LC純度83%)を得た。この粗製の化合物S1-cを再び同様の展開条件にてカラム精製し、溶媒を減圧留去し、化合物S1-c(28.4g、LC純度99.6%)を得た。得られた化合物S1-cの合計の収量は182.48g(0.40mol)であった。
 <stage4>
 反応容器内を窒素ガス気流下とした後、化合物S1-c(182.48g、0.401mol)、ビス(ピナコラート)ジボロン(112.09g、0.441mol)、4,4’-ジ-tert-ブチル-2,2’-ジピリジル(3.23g、0.012mol)、シクロヘキサン(2000mL)およびビス(1,5-シクロオクタジエン)ジ-μ-メトキシジイリジウム(I)(3.99g、0.006mol)を加え、2時間還流した。室温に空冷後、得られた反応混合物を攪拌しながらシリカゲル(220g)を20分かけて加えた。得られた懸濁液を440gのシリカゲルでろ過し、さらにジクロロメタン(2L)でシリカゲルを洗浄し、溶液を濃縮した。得られた残渣に、メタノール(1100mL)およびジクロロメタン(110mL)を加え、1時間還流した。室温に冷却後、これをろ過した。得られたろ過物をメタノール(500mL)で洗浄し、得られた固体を乾燥させて、化合物S1(220.85g、0.380mol)を得た。
 H-NMR(CDCl,300MHz):δ(ppm)=8.00(d,J=1.8Hz,2H),7.92(t,J=1.9Hz,1H),7.60(d,J=8.5Hz,4H),7.44(t,J=8.5Hz,4H),1.78(s,4H),1.41(s,12H),1.37(s,12H),0.75(s,18H).
 [化合物COM-9]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000154
 <stage1>
 5-ブロモ-2-フェニルピリジンは、特開2008-179617号公報に記載の方法に従って合成した。
 反応容器内をアルゴンガス雰囲気下とした後、5-ブロモ-2-フェニルピリジン(36.17g、155mmol)、化合物S1(94.20g、162mmol)、トルエン(1545mL)、20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(341.28g、463.5mmol)およびテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)(8.927g、7.725mmol)を加え、80℃で4時間攪拌した。室温に冷却後、得られた反応溶液に水(1545mL)を加え、有機層を抽出した。得られた有機層を、水(1545mL)で2回、食塩水(1545mL)で1回洗浄した。得られた有機層を、188gのシリカゲルを用いてろ過し、得られたろ液を減圧下で濃縮した。得られた残渣に、トルエン(235g)およびメタノール(1174g)を加え、60℃で30分間加熱した。その後、これを氷浴で5℃に冷却し、固体を析出させた。得られた固体をろ過し、冷メタノールで洗浄した。得られた固体を減圧乾燥させることにより、上記式で表される化合物L4(82.0g、135mmol)を得た。
 <stage2>
 反応容器内を窒素ガス雰囲気下とした後、塩化イリジウム三水和物(11.51g、32.3mmol)およびイオン交換水(114mL)を加え、50℃に加温して溶解させた。別の窒素ガス雰囲気下とした反応容器に、化合物L4(43.80g、72.1mmol)、2-エトキシエタノール(792mL)およびイオン交換水(57mL)を加え、100℃で1時間加熱攪拌した。その後、この溶液に、先に準備した塩化イリジウム水溶液(全量)をゆっくりと滴下した。滴下終了後、120℃で15時間攪拌した。室温に冷却後、得られた反応混合物にメタノール(207g)を加え、ろ過した。得られた固体を、メタノール(207g)で4回、ヘキサン(115g)で1回洗浄した。得られた固体を減圧乾燥させることにより、金属錯体M4-a(42.88g)を得た。
 <stage3>
 反応容器内を窒素ガス雰囲気下とした後、金属錯体M4-a(7.61g、2.64mmol)、化合物L4(16.05g、26.40mmol)、トリフルオロメタンスルホン酸銀(1.63g、6.34mmol)およびジエチレングリコールジメチルエーテル(79mL)を加え、160℃で16時間撹拌した。室温に冷却後、得られた反応混合物にメタノール(304mL)を加え、生じた沈澱をろ過した。得られた沈澱を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン/トルエン=4/6.5(体積基準)の混合溶媒)で精製し、減圧下で溶媒を除去した。得られた残渣(8.05g)をジクロロメタン(80mL)に溶解させ、この溶液にメタノール(80mL)を加えた。生じた沈澱をろ別して集め、これを減圧乾燥させることにより、金属錯体である化合物COM-9(6.25g、3.1mmol)を得た。
 H-NMR(CDCl,300MHz):δ(ppm)=8.09(t,J=1.4Hz,3H),8.01(d,J=1.2Hz,6H),7.84(t,J=1.4Hz,6H),7.72(dd,J=7.4Hz and 1.4Hz,3H),7.57(t,J=1.4Hz,3H),7.42(d,J=8.5Hz,12H),7.19(d,J=8.5Hz,12H),7.03(dd,J=7.2Hz and 1.5Hz,3H),6.96-6.86(mult,6H),1.65(s,12H),1.24(s,36H),0.63(s,54H).
 <実施例1> 高分子化合物1の合成
 (工程1)反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物1(0.673g)、化合物2(0.304g)、化合物3(0.222g)、化合物4(1.95g)、化合物5(0.238g)、化合物6(0.0953g)、ジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(2.0mg)、20重量%水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(7.5mL)およびトルエン(50mL)を加え、還流下で4時間撹拌した。
 (工程2)反応後、そこに、フェニルボロン酸(27mg)、ジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(2.0mg)および20重量%水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(7.5mL)を加え、更に、還流下で17時間撹拌した。
 (工程3)その後、そこに、N,N-ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム(1.25g)をイオン交換水(25ml)に溶解させた水溶液を加え、85℃で2時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水層を除去した後、得られた有機層をイオン交換水で洗浄した、得られた有機層をメタノールに滴下したところ、沈澱が生じたので、沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、セライトカラムに通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物1(2.3g)を得た。高分子化合物1のMnは4.0×10であり、Mwは2.0×10であった。
 高分子化合物1は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物1から誘導される構成単位と、化合物2から誘導される構成単位と、化合物3から誘導される構成単位と、化合物4から誘導される構成単位と、化合物5から誘導される構成単位と、化合物6から誘導される構成単位から誘導される構成単位とを、30:10:10:39.4:10:1.2のモル比で含む共重合体である。
 <合成例1> 高分子化合物2の合成
 (工程1)反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物7(2.5625mmol)、化合物8(1.5000mmol)、化合物9(0.4750mmol)、化合物5(0.3750mmol)、化合物10(0.1500mmol)、ジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(4.5mg)及びトルエン(83mL)を加え、100℃に加熱した。
 (工程2)反応液に、20重量%水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(8.5mL)を滴下し、9.5時間還流させた。
 (工程3)反応後、そこに、フェニルボロン酸(61mg)及びジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(2.2mg)を加え、19時間還流させた。
 (工程4)その後、そこに、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム水溶液(10mL、濃度:0.05g/mL)を加え、85℃で2時間撹拌した。冷却後、反応液を、3.6重量%塩酸、2.5重量%アンモニア水、水で洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱が生じた。沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムに順に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物2を3.152g得た。高分子化合物2のMnは4.4×10であり、Mwは1.5×10であった。
 高分子化合物2は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物7から誘導される構成単位と、化合物8から誘導される構成単位と、化合物9から誘導される構成単位と、化合物5から誘導される構成単位と、化合物10から誘導される構成単位とを、50:30:9.5:7.5:3のモル比で含む共重合体である。
 <合成例2> 高分子化合物3の合成
 高分子化合物3は、化合物7、化合物8、化合物9及び化合物5を用いて、特開2012-144722号公報に記載の方法に従って合成した。
 高分子化合物3のMnは8.0×10であり、Mwは2.6×10であった。
 高分子化合物3は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物7から誘導される構成単位と、化合物8から誘導される構成単位と、化合物9から誘導される構成単位と、化合物5から誘導される構成単位とを、50:30:12.5:7.5のモル比で含む共重合体である。
 <合成例3> 高分子化合物4の合成
 (工程1)反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物11a(0.55g)、化合物11b(0.61g)、トリフェニルホスフィンパラジウム(0.01g)、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド(アルドリッチ製、商品名Aliquat336(登録商標))(0.20g)、及びトルエン(10mL)を混合し、105℃に加熱した。
 (工程2)反応液に、2M炭酸ナトリウム水溶液(6mL)を滴下し、8時間還流させた。
 (工程3)反応液に、4-tert-ブチルフェニルボロン酸(0.01g)を加え、6時間還流させた。
 (工程4)次いで、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム水溶液(10mL、濃度:0.05g/mL)を加え、2時間撹拌した。混合溶液をメタノール300mL中に滴下して1時間攪拌した後、析出した沈殿をろ過して2時間減圧乾燥させ、テトラヒドロフラン20mlに溶解させた。得られた溶液をメタノール120ml、3重量%酢酸水溶液50mLの混合溶媒中に滴下して1時間攪拌した後、析出した沈殿をろ過し、テトラヒドロフラン20mlに溶解させた。
 (工程5)こうして得られた溶液をメタノール200mlに滴下して30分攪拌した後、析出した沈殿をろ過して固体を得た。得られた固体をテトラヒドロフランに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムに順に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物4を520mg得た。高分子化合物4のMnは5.2×10であった。
 <合成例4> 高分子化合物5の合成
 高分子化合物4(200mg)を100mLフラスコに入れ、該フラスコの雰囲気を窒素ガスで置換した。該フラスコに、テトラヒドロフラン(20mL)、及びエタノール(20mL)を添加し、混合物を55℃に昇温した。そこに、水酸化セシウム(200mg)を水(2mL)に溶解させた水溶液を添加し、55℃で6時間撹拌した。混合物を室温まで冷却した後、反応溶媒を減圧留去した。生じた固体を水で洗浄し、減圧乾燥させることで薄黄色の固体として高分子化合物5(150mg)を得た。NMRスペクトルにより、高分子化合物4内のエチルエステル部位のエチル基由来のシグナルが完全に消失していることを確認した。
 高分子化合物5の構造を下記式に示す。式中、np5は重合度を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000155
 <合成例5> 高分子化合物6の合成
 (工程1)反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物1(0.85675g)、化合物12(0.86638g)、化合物5(0.09367g)、化合物13(0.08090g)、化合物14(0.56072g)、ジクロロビス(トリス-o‐メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(1.54mg)およびトルエン(36mL)を加え、105℃に加熱した。
 (工程2)反応液に、20重量%水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(5.9mL)を滴下し、6時間還流させた。
 (工程3)反応後、そこに、フェニルボロン酸(85.4mg)およびジクロロビス(トリス-o‐メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(1.54mg)を加え、14.5間還流させた。
 (工程4)その後、そこに、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム水溶液(10mL、濃度:0.05g/mL)を加え、80℃で2時間撹拌した。冷却後、得られた反応液を、水で2回、3重量%酢酸水溶液で2回、水で2回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱が生じた。得られた沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムに順に通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物6を1.33g得た。高分子化合物6のポリスチレン換算の数平均分子量は7.0×104であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量は1.8×105であった。
 高分子化合物6は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物1から誘導される構成単位と、化合物12から誘導される構成単位と、化合物5から誘導される構成単位と、化合物13から誘導される構成単位と、化合物14から誘導される構成単位とを、50:30:5:5:10のモル比で含む共重合体である。
 <高分子化合物1、2及び6の燐光発光スペクトルの評価>
 <評価例E1> 発光素子E1の作製と評価
 ガラス基板にスパッタ法により45nmの厚みでITO膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるAQ-1200(Plectronics社製)をスピンコート法により35nmの厚さで成膜し、大気雰囲気中において、ホットプレート上で170℃、15分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
 キシレンに、高分子化合物1を1.2重量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により70nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気中において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱することにより発光層を形成した。
 発光層の上に、陰極としてフッ化ナトリウムを約7nm、次いでアルミニウムを約120nm蒸着して、発光素子E1を作製した。なお、真空度が、1×10-4Pa以下に到達した後に金属の蒸着を開始した。
 発光素子E1に15Vの電圧を印加したところ、化合物6から得られる構成単位に由来するEL発光(発光ピーク波長600nm)が得られた。
 <評価例E2> 発光素子E2の作製と評価
 高分子化合物1に代えて高分子化合物2を用いた以外は評価例E1と同様にして、発光素子E2を作製した。
 発光素子E2に15Vの電圧を印加したところ、化合物10から得られる構成単位に由来するEL発光(発光ピーク波長615nm)が得られた。
 <評価例E3> 発光素子E3の作製と評価
 ガラス基板にスパッタ法により45nmの厚みでITO膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるAQ-1200(Plectronics社製)をスピンコート法により35nmの厚さで成膜し、大気雰囲気中において、ホットプレート上で170℃、15分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
 キシレンに、高分子化合物6を1.7重量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により65nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気中において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱することにより発光層を形成した。
 発光層の上に、陰極としてフッ化ナトリウムを約7nm、次いでアルミニウムを約120nm蒸着して、発光素子E3を作製した。なお、真空度が、1×10-4Pa以下に到達した後に金属の蒸着を開始した。
 発光素子E3に15Vの電圧を印加したところ、化合物14から得られる構成単位に由来するEL発光(発光ピーク波長515nm)が得られた。
 <燐光発光性化合物の発光スペクトルの最大ピーク波長の評価>
 燐光発光性化合物である化合物(1-A3-6)、化合物(1-A1-12)、化合物COM-1、化合物COM-4、化合物COM-9、化合物COM-2及び化合物COM-8の発光スペクトルの最大ピーク波長は、分光光度計(日本分光株式会社製、FP6500)により室温にて測定した。燐光発光性化合物をキシレンに、約0.8×10-4重量%の濃度で溶解させたキシレン溶液を試料として用いた。励起光としては、波長325nmのUV光を用いた。評価結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000156
 <実施例2> 発光素子D1の作製と評価
 ガラス基板にスパッタ法により45nmの厚みでITO膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるAQ-1200(Plectronics社製)をスピンコート法により35nmの厚さで成膜し、大気雰囲気中において、ホットプレート上で170℃、15分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
 キシレンに、高分子化合物1を0.6重量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により20nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気中において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱することにより第1の発光層を形成した。
 トルエンに、化合物(H-21)、化合物(1-A3-6)、化合物COM-1(化合物(H-21)/化合物(1-A3-6)/化合物COM-1(重量比率)=69.77/30/0.23)を2.0重量%の濃度で溶解させることによりインクD1を調製した。インクD1を、第1の発光層の上にスピンコート法により75nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気中において、ホットプレート上で130℃、10分加熱することにより第2の発光層を形成した。
 2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフルオロ-1-ペンタノールに、高分子化合物5を0.25重量%の濃度で溶解させることによりインクP1を調製した。インクP1を、第2の発光層の上にスピンコート法により10nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気中において、ホットプレート上で130℃、10分加熱することにより電子輸送層を形成した。該電子輸送層の上に、陰極としてフッ化ナトリウムを約7nm、次いでアルミニウムを約120nm蒸着して、発光素子D1を作製した。なお、真空度が、1×10-4Pa以下に到達した後に金属の蒸着を開始した。
 発光素子D1に電圧を印加するとEL発光が観測された。発光輝度1000cd/mにおける評価結果を表3に示す。
 <実施例3および比較例1> 発光素子D2および発光素子CD1の作製と評価
 1)高分子化合物1に代えて、表3に示す高分子化合物を用いて第1の発光層(比較例1では正孔輸送層)を形成した点、2)インクD1に代えて、表3に示す構成材料と構成比率に変更したインクを使用して第2の発光層(比較例1では発光層)を形成した点以外は実施例2と同様にして、発光素子D2および発光素子CD1を作製した。発光素子D2および発光素子CD1の発光輝度1000cd/mにおける評価結果についても表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000157
 <実施例4および5、並びに、比較例2> 発光素子D3およびD4、並びに、発光素子CD2の作製と評価
 1)表4に示す高分子化合物を用いて第1の発光層(比較例2では正孔輸送層)を形成した点、2)インクD1に代えて、表4に示す構成材料と構成比率に変更したインクを使用して第2の発光層(比較例2では発光層)を形成した点以外は実施例2と同様にして、発光素子D3およびD4、並びに、発光素子CD2を作製した。発光素子D3およびD4、並びに、発光素子CD2の発光輝度1000cd/mにおける評価結果についても表4に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000158
 <実施例6> 発光素子D5の作製と評価
 インクD1に代えて、表5に示す構成材料と構成比率に変更したインクを使用して第2の発光層を形成した以外は実施例2と同様にして、発光素子D5を作製した。発光素子D5の発光輝度1000cd/mにおける評価結果についても表5に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000159
 <実施例7および8、並びに、比較例3> 発光素子D6およびD7、並びに、発光素子CD3の作製と評価
 1)表6に示す高分子化合物を用いて第1の発光層(比較例3では正孔輸送層)を形成した点、2)インクD1に代えて、表6に示す構成材料と構成比率に変更したインクを使用して第2の発光層(比較例3では発光層)を形成した点以外は実施例2と同様にして、発光素子D6およびD7、並びに、発光素子CD3を作製した。発光素子D6およびD7、並びに、発光素子CD3の発光輝度1000cd/mにおける評価結果についても表6に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000160
 <実施例9および10、並びに、比較例4> 発光素子D8およびD9、並びに、発光素子CD4の作製と評価
 1)表7に示す高分子化合物を用いて第1の発光層(比較例4では正孔輸送層)を形成した点、2)インクD1に代えて、表7に示す構成材料と構成比率に変更したインクを使用して第2の発光層(比較例4では発光層)を形成した点以外は実施例2と同様にして、発光素子D8およびD9、並びに、発光素子CD4を作製した。発光素子D8およびD9、並びに、発光素子CD4の発光輝度1000cd/mにおける評価結果についても表7に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000161
 <実施例11> 発光素子D10の作製と評価
 ガラス基板にスパッタ法により45nmの厚みでITO膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるAQ-1200(Plectronics社製)をスピンコート法により35nmの厚さで成膜し、大気雰囲気中において、ホットプレート上で170℃、15分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
 キシレンに、高分子化合物3を0.6重量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により20nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気中において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱することにより正孔輸送層を形成した。
 キシレンに、高分子化合物6を0.6重量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により20nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気中において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱することにより第1の発光層を形成した。
 トルエンに、化合物(H-21)、化合物(1-A1-12)、化合物COM-8(化合物(H-21)/化合物(1-A1-12)/化合物COM-8(重量比率)=69.9/30/0.1)を2.0重量%の濃度で溶解させることによりインクD10を調製した。インクD10を、第1の発光層の上にスピンコート法により60nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気中において、ホットプレート上で130℃、10分加熱することにより第2の発光層を形成した。
 2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフルオロ-1-ペンタノールに、高分子化合物5を0.25重量%の濃度で溶解させることによりインクP1を調製した。インクP1を、第2の発光層の上にスピンコート法により10nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気中において、ホットプレート上で130℃、10分加熱することにより電子輸送層を形成した。該電子輸送層の上に、陰極としてフッ化ナトリウムを約7nm、次いでアルミニウムを約120nm蒸着して、発光素子D10を作製した。なお、真空度が、1×10-4Pa以下に到達した後に金属の蒸着を開始した。
 発光素子D10に電圧を印加するとEL発光が観測された。発光輝度1000cd/mにおける評価結果を表8に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000162
 発光素子D10の外部量子効率は、発光素子CD4の外部量子効率よりも優れている。

Claims (13)

  1.  陽極と、
     陰極と、
     陽極及び陰極の間に設けられた第1の発光層と、
     陽極及び陰極の間に設けられた第2の発光層とを有し、
     第1の発光層が、架橋基を有する構成単位と燐光発光性構成単位とを含む高分子化合物を用いて得られる層であり、
     第2の発光層が、複素環構造を有する非燐光発光性の低分子化合物と、少なくとも2種の燐光発光性化合物とを含有する組成物を用いて得られる層である、発光素子。
  2.  前記第1の発光層が、前記陽極と前記第2の発光層との間に設けられている、請求項1に記載の発光素子。
  3.  前記複素環構造を有する非燐光発光性の低分子化合物が、式(H-1)で表される化合物である、請求項1又は2に記載の発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    [式中、
     ArH1及びArH2は、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
     nH1及びnH2は、それぞれ独立に、0又は1を表す。nH1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。複数存在するnH2は、同一でも異なっていてもよい。
     nH3は、1以上の整数を表す。
     LH1は、アリーレン基又は2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。LH1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
     LH2は、-N(-LH3-RHA)-で表される基又は-[C(RHB]nH4-で表される基を表す。RHAは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。LH3は、単結合、アリーレン基又は2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RHBは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRHBは、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。nH4は1以上10以下の整数を表す。LH2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
     但し、ArH1、ArH2、LH1及びLH2の少なくとも一つは、1価若しくは2価の複素環基であるか、又は1価若しくは2価の複素環基を含む基である。]
  4.  前記少なくとも2種の燐光発光性化合物が、
     発光スペクトルの最大ピーク波長が400nm以上480nm未満である少なくとも1種の燐光発光性化合物(B)及び発光スペクトルの最大ピーク波長が480nm以上680nm未満である少なくとも1種の燐光発光性化合物(G)を含む、請求項1~3のいずれか一項に記載の発光素子。
  5.  前記燐光発光性化合物(B)が、式(1)で表される燐光発光性化合物である、請求項4に記載の発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    [式中、
     Mは、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子又は白金原子を表す。
     nは1以上の整数を表し、nは0以上の整数を表し、n+nは2又は3である。Mがルテニウム原子、ロジウム原子又はイリジウム原子の場合、n+nは3であり、Mがパラジウム原子又は白金原子の場合、n+nは2である。
     E及びEは、それぞれ独立に、炭素原子又は窒素原子を表す。但し、E及びEの少なくとも一方は炭素原子である。
     環Rは、5員環又は6員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。環Rが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環Rが6員環の芳香族複素環である場合、Eは炭素原子である。
     環Rは、5員環若しくは6員環の芳香族炭素環、又は、5員環若しくは6員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。環Rが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環Rが6員環の芳香族複素環である場合、Eは炭素原子である。
     但し、環Rが6員環の芳香族複素環である場合、環Rは電子求引基を有する。
     A-G-Aは、アニオン性の2座配位子を表す。A及びAは、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子又は窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。Gは、単結合、又は、A及びAと共に2座配位子を構成する原子団を表す。A-G-Aが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
  6.  前記式(1)で表される燐光発光性化合物が、式(1-A)で表される燐光発光性化合物である、請求項5に記載の発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    [式中、
     n、n及びA-G-Aは、前記と同じ意味を表す。
     Mは、イリジウム原子又は白金原子を表す。
     E1A、E2A、E3A、E4A、E2B、E3B、E4B及びE5Bは、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子を表す。E1A、E2A、E3A、E4A、E2B、E3B、E4B及びE5Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。E2A、E3A及びE4Aが窒素原子の場合、R2A、R3A及びR4Aは、存在しても存在しなくてもよい。E2B、E3B、E4B及びE5Bが窒素原子の場合、R2B、R3B、R4B及びR5Bは、存在しない。
     R2A、R3A、R4A、R2B、R3B、R4B及びR5Bは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、ハロゲン原子又はデンドロンを表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R2A、R3A、R4A、R2B、R3B、R4B及びR5Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R2AとR3A、R3AとR4A、R2AとR2B、R2BとR3B、R3BとR4B、及び、R4BとR5Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。
     環R1Aは、窒素原子、E1A、E2A、E3A及びE4Aにより構成されるトリアゾール環又はイミダゾール環を表す。
     環R1Bは、2つの炭素原子、E2B、E3B、E4B及びE5Bにより構成されるベンゼン環、ピリジン環又はピリミジン環を表す。]
  7.  燐光発光性化合物(G)が、式(2)で表される燐光発光性化合物である、請求項4~6のいずれか一項に記載の発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    [式中、
     Mは、ルテニウム原子、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子又は白金原子を表す。
     nは1以上の整数を表し、nは0以上の整数を表し、n+nは2又は3である。Mがルテニウム原子、ロジウム原子又はイリジウム原子の場合、n+nは3であり、Mがパラジウム原子又は白金原子の場合、n+nは2である。
     Eは、炭素原子又は窒素原子を表す。
     環Rは、6員環の芳香族複素環を表し、この環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。環Rが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
     環Rは、5員環若しくは6員環の芳香族炭素環、又は、5員環若しくは6員環の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。環Rが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、環Rが6員環の芳香族複素環である場合、Eは炭素原子である。
     A-G-Aは、アニオン性の2座配位子を表す。A及びAは、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子又は窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。Gは、単結合、又は、A及びAと共に2座配位子を構成する原子団を表す。A-G-Aが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
  8.  前記架橋基を有する構成単位が、架橋基A群から選ばれる少なくとも1種の架橋基を有する構成単位である、請求項1~7のいずれか一項に記載の発光素子。
    (架橋基A群)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    [式中、RXLは、メチレン基、酸素原子又は硫黄原子を表し、nXLは、0~5の整数を表す。RXLが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、nXLが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。*は結合位置を表す。これらの架橋基は置換基を有していてもよい。]
  9.  前記架橋基を有する構成単位が、式(11)で表される構成単位及び式(12)で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも1種の構成単位である、請求項8に記載の発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
    [式中、
     nAは0~5の整数を表し、nは1又は2を表す。nAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
     Arは、(n+2)価の芳香族炭化水素基又は(n+2)価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
     Lは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基、-NR’-で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Lが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
     Xは、架橋基A群から選ばれる架橋基を表す。Xが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
    [式中、
     mAは0~5の整数を表し、mは1~4の整数を表し、cは0又は1の整数を表す。mAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
     Arは、(m+2)価の芳香族炭化水素基、(m+2)価の複素環基、又は、少なくとも1種の芳香族炭素環と少なくとも1種の複素環とが直接結合した(m+2)価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
     Ar及びArは、それぞれ独立に、アリーレン基又は2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
     Ar、Ar及びArはそれぞれ、当該基が結合している窒素原子に結合している当該基以外の基と、直接又は酸素原子若しくは硫黄原子を介して結合して、環を形成していてもよい。
     Kは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基、-NR’-で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R’は、前記と同じ意味を表す。Kが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
     X’は、架橋基A群から選ばれる架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。X’が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、少なくとも1つのX’は、架橋基A群から選ばれる架橋基である。]
  10.  前記燐光発光性構成単位が、式(1G)、式(2G)、式(3G)及び式(4G)で表される構成単位群から選ばれる少なくとも1種の構成単位である、請求項1~9のいずれか一項に記載の発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
    [式中、
     M1Gは、燐光発光性化合物から、該化合物を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合する1個の水素原子を取り除いてなる基を表す。
     Lは、酸素原子、硫黄原子、-N(R)-で表される基、-C(R-で表される基、-C(R)=C(R)-で表される基、-C≡C-で表される基、アリーレン基又は2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Rは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Rは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRは、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。Lが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
     na1は0以上の整数を表す。]
    [式中、
     M1Gは前記と同じ意味を表す。
     L及びLは、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、-N(R)-で表される基、-C(R-で表される基、-C(R)=C(R)-で表される基、-C≡C-で表される基、アリーレン基又は2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R及びRは、前記と同じ意味を表す。L及びLが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
     nb1及びnc1は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。複数存在するnb1は、同一でも異なっていてもよい。
     Ar1Mは、3価の芳香族炭化水素基又は3価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
    [式中、
     L及びnb1は、前記と同じ意味を表す。
     M2Gは、燐光発光性化合物から、該化合物を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合する2個の水素原子を取り除いてなる基を表す。]
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
    [式中、
     L及びnb1は、前記と同じ意味を表す。
     M3Gは、燐光発光性化合物から、該化合物を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合する3個の水素原子を取り除いてなる基を表す。]
  11.  前記架橋基を有する構成単位と燐光発光性構成単位とを含む高分子化合物が、更に、式(X)で表される構成単位及び式(Y)で表される構成単位からなる群から選ばれる少なくとも1種の構成単位を含む、請求項1~10のいずれか一項に記載の発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
    [式中、
     a及びaは、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。
     ArX1及びArX3は、それぞれ独立に、アリーレン基又は2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
     ArX2及びArX4は、それぞれ独立に、アリーレン基、2価の複素環基、又は、少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ArX2及びArX4が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
     RX1、RX2及びRX3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RX2及びRX3が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。]
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
    [式中、ArY1は、アリーレン基、2価の複素環基、又は、少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
  12.  前記第2の発光層と前記陰極との間に、電子輸送層及び電子注入層からなる群から選ばれる少なくとも1層を更に有する、請求項1~11のいずれか一項に記載の発光素子。
  13.  式(13)で表される基を有する構成単位と燐光発光性構成単位とを含む高分子化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
    [式中、
     nBは1~5の整数を表す。
     Lは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基、-NR’-で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Lが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
     ベンゾシクロブテン環は、置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成してもよい。]
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