WO2019065389A1 - 発光素子 - Google Patents

発光素子 Download PDF

Info

Publication number
WO2019065389A1
WO2019065389A1 PCT/JP2018/034562 JP2018034562W WO2019065389A1 WO 2019065389 A1 WO2019065389 A1 WO 2019065389A1 JP 2018034562 W JP2018034562 W JP 2018034562W WO 2019065389 A1 WO2019065389 A1 WO 2019065389A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
formula
ring
represented
substituent
Prior art date
Application number
PCT/JP2018/034562
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
敏明 佐々田
浩平 浅田
慎一 稲員
一栄 大内
Original Assignee
住友化学株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 住友化学株式会社 filed Critical 住友化学株式会社
Priority to US16/644,308 priority Critical patent/US20210175440A1/en
Priority to EP18860343.5A priority patent/EP3691416A4/en
Priority to JP2019544993A priority patent/JPWO2019065389A1/ja
Publication of WO2019065389A1 publication Critical patent/WO2019065389A1/ja

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/12Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H10K50/125OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers specially adapted for multicolour light emission, e.g. for emitting white light
    • H10K50/13OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers specially adapted for multicolour light emission, e.g. for emitting white light comprising stacked EL layers within one EL unit
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10Organic polymers or oligomers
    • H10K85/111Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10Organic polymers or oligomers
    • H10K85/151Copolymers
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30Coordination compounds
    • H10K85/341Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/342Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30Coordination compounds
    • H10K85/341Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/346Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising platinum
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10Definition of the polymer structure
    • C08G2261/13Morphological aspects
    • C08G2261/135Cross-linked structures
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10Definition of the polymer structure
    • C08G2261/14Side-groups
    • C08G2261/141Side-chains having aliphatic units
    • C08G2261/1414Unsaturated aliphatic units
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10Definition of the polymer structure
    • C08G2261/14Side-groups
    • C08G2261/148Side-chains having aromatic units
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/31Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/314Condensed aromatic systems, e.g. perylene, anthracene or pyrene
    • C08G2261/3142Condensed aromatic systems, e.g. perylene, anthracene or pyrene fluorene-based, e.g. fluorene, indenofluorene, or spirobifluorene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/31Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/316Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C08G2261/3162Arylamines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/40Polymerisation processes
    • C08G2261/41Organometallic coupling reactions
    • C08G2261/411Suzuki reactions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/50Physical properties
    • C08G2261/51Charge transport
    • C08G2261/512Hole transport
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/50Physical properties
    • C08G2261/52Luminescence
    • C08G2261/524Luminescence phosphorescent
    • C08G2261/5242Luminescence phosphorescent electrophosphorescent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/70Post-treatment
    • C08G2261/76Post-treatment crosslinking
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007Non-condensed systems
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/104Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with other heteroatoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1074Heterocyclic compounds characterised by ligands containing more than three nitrogen atoms as heteroatoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18Metal complexes
    • C09K2211/185Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10Triplet emission
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14Carrier transporting layers
    • H10K50/15Hole transporting layers
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14Carrier transporting layers
    • H10K50/16Electron transporting layers
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17Carrier injection layers
    • H10K50/171Electron injection layers

Definitions

  • the present invention relates to a light emitting device.
  • Patent Document 1 describes a light emitting device having a light emitting layer containing a metal complex BC1 and a light emitting layer containing a polymer compound containing a structural unit derived from a metal complex RM1 (Patent Document 1) 1).
  • an object of this invention is to provide the light emitting element which is excellent in an external quantum efficiency.
  • a light emitting device comprising an anode, a cathode, and a first organic layer and a second organic layer provided between the anode and the cathode,
  • the first organic layer is a layer containing a metal complex represented by Formula (1)
  • a polymer compound comprising a metal complex represented by the formula (2) and a constituent unit having a group obtained by removing one or more hydrogen atoms from the metal complex represented by the formula (2).
  • the light emitting device which is a layer containing at least one selected from the group consisting of
  • M 1 represents a rhodium atom, a palladium atom, an iridium atom or a platinum atom.
  • n 1 represents an integer of 1 or more
  • n 2 represents an integer of 0 or more.
  • M 1 is rhodium atom or an iridium atom
  • n 1 + n 2 is 3
  • M 1 is a palladium atom or a platinum atom
  • n 1 + n 2 is 2.
  • the ring R 1A represents a diazole ring, a triazole ring or a tetrazole ring.
  • the ring R 2 represents an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocyclic ring, and these rings may have a substituent.
  • E 1 , E 2 , E 11A , E 12A and E 13A each independently represent a nitrogen atom or a carbon atom.
  • E 1 , E 2 , E 11A , E 12A and E 13A are present in plurality, they may be the same or different. However, at least one of E 1 and E 2 is a carbon atom.
  • R 11A , R 12A and R 13A are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a monovalent heterocyclic group, a substituted amino group or a halogen Represents an atom, and these groups may have a substituent.
  • R 11A , R 12A and R 13A may be the same or different.
  • E 11A , E 12A and E 13A is a nitrogen atom
  • R 11A , R 12A and R 13A bonded to the nitrogen atom is represented by the formula (Ar-1A) Group.
  • R 11A and R 12A may be bonded to each other to form a ring with the atoms to which each is bonded.
  • R 12A and R 13A may be bonded to each other to form a ring together with the atoms to which they are bonded.
  • the substituent which the ring R 2 may have and R 11A may be bonded to each other to form a ring together with the atoms to which they are bonded.
  • E 11A is a nitrogen atom
  • R 11A may be present or absent.
  • a 1 -G 1 -A 2 represents an anionic bidentate ligand.
  • Each of A 1 and A 2 independently represents a carbon atom, an oxygen atom or a nitrogen atom, and these atoms may be atoms constituting a ring.
  • G 1 represents a single bond or an atomic group constituting a bidentate ligand with A 1 and A 2 .
  • a 1 -G 1 -A 2 When there are a plurality of A 1 -G 1 -A 2 , they may be the same or different.
  • Ring A represents an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocyclic ring, and these rings may have a substituent. When a plurality of the aforementioned substituents are present, they may be bonded to each other to form a ring together with the atoms to which they are bonded.
  • R 2 represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a monovalent heterocyclic group, a substituted amino group or a halogen atom, and these groups have a substituent It may be ]
  • M 2 represents a rhodium atom, a palladium atom, an iridium atom or a platinum atom.
  • n 3 represents an integer of 1 or more
  • n 4 represents an integer of 0 or more, provided that when M 2 is a rhodium atom or an iridium atom, n 3 + n 4 is 3 and M 2 is a palladium atom or a platinum atom In the case, n 3 + n 4 is 2.
  • EL represents a carbon atom or a nitrogen atom. If the E L there are a plurality, or different in each of them the same.
  • the ring L 1 represents a 6-membered aromatic heterocycle, which may have a substituent.
  • a plurality of the aforementioned substituents When a plurality of the aforementioned substituents are present, they may be bonded to each other to form a ring together with the atoms to which they are bonded.
  • rings L 1 When a plurality of rings L 1 exist, they may be the same or different.
  • the ring L 2 represents an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocyclic ring, and these rings may have a substituent.
  • a plurality of the aforementioned substituents When a plurality of the aforementioned substituents are present, they may be bonded to each other to form a ring together with the atoms to which they are bonded.
  • rings L 2 When a plurality of rings L 2 exist, they may be the same or different.
  • a 3 -G 2 -A 4 represents an anionic bidentate ligand.
  • a 3 and A 4 independently represents a carbon atom, an oxygen atom or a nitrogen atom, these atoms may be atoms constituting the ring.
  • G 2 represents a single bond or an atomic group constituting a bidentate ligand with A 3 and A 4 . When two or more A 3 -G 2 -A 4 are present, they may be the same or different.
  • the second organic layer may be represented by formula (1-1B), formula (1)
  • the light-emitting device according to [1] which comprises a polymer compound containing a structural unit represented by -2B), formula (1-3B) or formula (1-4B).
  • M 1B represents a group obtained by removing one hydrogen atom from the metal complex represented by the formula (2).
  • R A represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • R B represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • Plural R.sup.B's may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atoms to which they are attached. When a plurality of L C exist, they may be the same or different.
  • n c1 represents an integer of 0 or more.
  • M 1B represents the same meaning as described above.
  • R A and R B represent the same meaning as described above.
  • n d1 and n e1 each independently represent an integer of 0 or more.
  • Plural n d1 may be the same or different.
  • Ar 1 M represents an aromatic hydrocarbon group or a heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • L d and n d1 represent the same meaning as described above.
  • M 2B represents a group obtained by removing two hydrogen atoms from the metal complex represented by the formula (2).
  • Ring R 2A represents a benzene ring, a fluorene ring, a spirobifluorene ring, a dihydrophenanthrene ring, a pyridine ring, a diazabenzene ring, a carbazole ring, a dibenzofuran ring or a dibenzothiophene ring, and these rings may have a substituent Good.
  • R 2 represents the same meaning as described above.
  • Ring A 1 represents a benzene ring, a pyridine ring or a diazabenzene ring.
  • E 1A , E 2A and E 3A each independently represent a nitrogen atom or a carbon atom.
  • E 1A is a nitrogen atom
  • R 1A is absent.
  • E 2A is a nitrogen atom
  • R 2A is absent.
  • E 3A is a nitrogen atom
  • R 3A is absent.
  • R 1A , R 2A and R 3A are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a monovalent heterocyclic group, a substituted amino group or a halogen Represents an atom, and these groups may have a substituent.
  • R 1A and R 2A , and R 2A and R 3A may be combined to form a ring together with the atoms to which they are attached.
  • [5] The light emitting device according to any one of [1] to [4], wherein the metal complex represented by the formula (2) is a metal complex represented by the formula (2-B).
  • the ring L 1B represents a pyridine ring, a diazabenzene ring, an azanaphthalene ring or a diazanaphthalene ring, and these rings may have a substituent.
  • substituents When a plurality of the aforementioned substituents are present, they may be bonded to each other to form a ring together with the atoms to which they are bonded.
  • rings L 1B When a plurality of rings L 1B are present, they may be the same or different.
  • E 21B , E 22B , E 23B and E 24B each independently represent a nitrogen atom or a carbon atom.
  • E 21 B , E 22 B , E 23 B and E 24 B When two or more E 21 B , E 22 B , E 23 B and E 24 B are present, they may be the same or different.
  • E 21 B When E 21 B is a nitrogen atom, R 21 B is absent.
  • E 22B When E 22B is a nitrogen atom, R 22B is absent.
  • E 23B When E 23B is a nitrogen atom, R 23B is absent.
  • E 24B is a nitrogen atom, R 24B is absent.
  • Each of R 21B , R 22B , R 23B and R 24B independently represents a hydrogen atom or a group represented by the formula (1-T). When a plurality of R 21B , R 22B , R 23B and R 24B are present, they may be the same or different.
  • Ring L 2B represents a benzene ring, a pyridine ring or a diazabenzene ring.
  • R 1T represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryloxy group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group, a substituted amino group or a halogen atom, and these groups are substituted] It may have a group.
  • At least one of the rings L 1B has a group represented by the formula (1-T), or at least one of the R 21B , the R 22B , the R 23B and the R 24B is a group represented by the formula (1-
  • R 1T is an alkyl group which may have a substituent, a cycloalkyl group which may have a substituent, a group represented by the formula (DA), a table represented by a formula (DB)
  • DA a substituent
  • DB a formula
  • m DA1 , m DA2 and m DA3 each independently represent an integer of 0 or more.
  • G DA represents a nitrogen atom, an aromatic hydrocarbon group or a heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • Ar DA1 , Ar DA2 and Ar DA3 each independently represent an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • T DA represents an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent. The plurality of T DA may be the same or different.
  • m DA1 , m DA2 , m DA3 , m DA4 , m DA5 , m DA6 and m DA7 each independently represent an integer of 0 or more.
  • G DA represents a nitrogen atom, an aromatic hydrocarbon group or a heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • a plurality of G DA may be the same or different.
  • Ar DA1 , Ar DA2 , Ar DA3 , Ar DA4 , Ar DA5 , Ar DA6 and Ar DA7 each independently represent an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent Good.
  • T DA represents an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • the plurality of T DA may be the same or different.
  • m DA1 represents an integer of 0 or more.
  • Ar DA1 represents an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent. When a plurality of Ar DA1 are present, they may be the same or different.
  • T DA represents an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • the first organic layer further contains a compound represented by the formula (H-1), a polymer compound containing a constitutional unit represented by the formula (Y), or a combination thereof [1 ] The light emitting element in any one of-[7].
  • Ar H1 and Ar H2 each independently represent an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • n H1 and n H2 each independently represent 0 or 1. When there are a plurality of n H1 , they may be the same or different. Plural n H2 may be the same or different.
  • n H3 represents an integer of 0 or more and 10 or less.
  • L H1 represents an arylene group, a divalent heterocyclic group, or a group represented by- [C (R H11 ) 2 ] n H11- , and these groups may have a substituent. When two or more L H1 are present, they may be the same or different.
  • n H11 represents an integer of 1 or more and 10 or less.
  • R H11 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • a plurality of R H11 may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atoms to which they are bonded.
  • L H2 represents a group represented by -N (-L H21 -R H21 )-. When two or more L H2 are present, they may be the same or different.
  • L H21 represents a single bond, an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • R H21 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • Ar Y 1 represents an arylene group, a divalent heterocyclic group, or a divalent group in which at least one arylene group and at least one type of divalent heterocyclic group are directly bonded, Groups may have a substituent.
  • the maximum peak wavelength of the emission spectrum of the metal complex represented by the formula (1) is from 380 nm to less than 495 nm
  • the maximum peak wavelength of the emission spectrum of the metal complex represented by the formula (2) is from 495 nm to less than 750 nm
  • the light-emitting device according to any one of [1] to [8].
  • Me represents a methyl group
  • Et represents an ethyl group
  • Bu represents a butyl group
  • i-Pr represents an isopropyl group
  • t-Bu represents a tert-butyl group.
  • the hydrogen atom may be a deuterium atom or a light hydrogen atom.
  • a solid line representing a bond to a metal means an ionic bond, a covalent bond or a coordinate bond.
  • the “polymer compound” means a polymer having a molecular weight distribution and having a polystyrene-equivalent number average molecular weight of 1 ⁇ 10 3 to 1 ⁇ 10 8 .
  • the polymer compound may be any of a block copolymer, a random copolymer, an alternating copolymer, and a graft copolymer, or may be another embodiment.
  • the terminal group of the polymer compound is preferably a stable group since the light emission characteristics or the brightness life may be reduced if the polymerization active group remains as it is. It is.
  • the end group of the polymer compound is preferably a group conjugated with the main chain, and for example, an aryl group or a monovalent heterocyclic group bonded to the main chain of the polymer compound via a carbon-carbon bond. Can be mentioned.
  • the “low molecular weight compound” means a compound having no molecular weight distribution and having a molecular weight of 1 ⁇ 10 4 or less.
  • the "constituent unit” means a unit which is present one or more in the polymer compound.
  • the “alkyl group” may be linear or branched.
  • the carbon atom number of the linear alkyl group is usually 1 to 50, preferably 3 to 30, and more preferably 4 to 20, not including the carbon atom number of the substituent.
  • the carbon atom number of the branched alkyl group is usually 3 to 50, preferably 3 to 30, and more preferably 4 to 20, not including the carbon atom number of the substituent.
  • the alkyl group may have a substituent, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a 2-butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, a pentyl group and an isoamyl group 2-ethylbutyl, hexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, 3-propylheptyl, decyl, 3,7-dimethyloctyl, 2-ethyloctyl, 2-hexyldecyl, dodecyl And a group in which a hydrogen atom in these groups is substituted with a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, a fluorine atom or the like (for example, a trifluoromethyl group
  • the number of carbon atoms of the "cycloalkyl group” is usually 3 to 50, preferably 3 to 30, and more preferably 4 to 20, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the cycloalkyl group may have a substituent, and examples thereof include a cyclohexyl group, a cyclohexylmethyl group and a cyclohexylethyl group.
  • the “aryl group” means an atomic group remaining after removing one hydrogen atom directly bonded to a carbon atom constituting a ring from an aromatic hydrocarbon.
  • the carbon atom number of the aryl group is usually 6 to 60, preferably 6 to 20, more preferably 6 to 10, not including the carbon atom number of the substituent.
  • the aryl group may have a substituent, and examples thereof include phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl, 1-anthracenyl, 2-anthracenyl, 9-anthracenyl, 1-pyrenyl, 2 -Pyrenyl group, 4-pyrenyl group, 2-fluorenyl group, 3-fluorenyl group, 4-fluorenyl group, 2-phenylphenyl group, 3-phenylphenyl group, 4-phenylphenyl group, and hydrogen atom in these groups Are groups substituted with an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, a fluorine atom or the like.
  • the "alkoxy group” may be linear or branched.
  • the carbon atom number of the linear alkoxy group is usually 1 to 40, preferably 4 to 10, not including the carbon atom number of the substituent.
  • the carbon atom number of the branched alkoxy group is usually 3 to 40, preferably 4 to 10, not including the carbon atom number of the substituent.
  • the alkoxy group may have a substituent, and examples thereof include a methoxy group, an ethoxy group, a propyloxy group, an isopropyloxy group, a butyloxy group, an isobutyloxy group, a tert-butyloxy group, a pentyloxy group, a hexyloxy group, And heptyloxy group, octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, nonyloxy group, decyloxy group, 3, 7-dimethyloctyloxy group, lauryloxy group, and a hydrogen atom in these groups is a cycloalkyl group, an alkoxy group, Examples thereof include groups substituted with a cycloalkoxy group, an aryl group, a fluorine atom and the like.
  • the carbon atom number of the "cycloalkoxy group” is usually 3 to 40, preferably 4 to 10, not including the carbon atom number of the substituent.
  • the cycloalkoxy group may have a substituent, and examples thereof include a cyclohexyloxy group.
  • the number of carbon atoms of the “aryloxy group” is usually 6 to 60, preferably 6 to 48, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the aryloxy group may have a substituent, and examples thereof include phenoxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, 1-anthracenyloxy group, 9-anthracenyloxy group, 1- Pyrenyloxy groups and groups in which a hydrogen atom in these groups is substituted with an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, a fluorine atom or the like can be mentioned.
  • the “p-valent heterocyclic group” (p represents an integer of 1 or more) means p out of hydrogen atoms directly bonded to a carbon atom or a hetero atom constituting a ring from the heterocyclic compound. Means the remaining atomic groups excluding the hydrogen atom of Among p-valent heterocyclic groups, carbon atoms constituting the ring or the remaining atomic groups obtained by removing p hydrogen atoms from hydrogen atoms directly bonded to a hetero atom from an aromatic heterocyclic compound "P-valent aromatic heterocyclic group” is preferred.
  • the “aromatic heterocyclic compound” is a complex such as oxadiazole, thiadiazole, thiazole, oxazole, thiophene, pyrrole, phosphole, furan, pyridine, pyrazine, pyrimidine, triazine, pyridazine, quinoline, isoquinoline, carbazole, dibenzophosphole etc.
  • Compounds in which the ring itself exhibits aromaticity, and heterocycles such as phenoxazine, phenothiazine, dibenzoborole, dibenzosilole, benzopyran and the like themselves do not exhibit aromaticity, but an aromatic ring is fused to the heterocycle. It means a compound.
  • the carbon atom number of the monovalent heterocyclic group is usually 2 to 60, preferably 4 to 20, not including the carbon atom number of the substituent.
  • the monovalent heterocyclic group may have a substituent, and examples thereof include thienyl group, pyrrolyl group, furyl group, pyridyl group, piperidinyl group, quinolinyl group, isoquinolinyl group, pyrimidinyl group, triazinyl group, and the like Groups in which a hydrogen atom in any of the groups is substituted with an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group or the like.
  • halogen atom represents a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.
  • the "amino group” may have a substituent and is preferably a substituted amino group.
  • a substituent which an amino group has an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group is preferable.
  • the substituted amino group include dialkylamino group, dicycloalkylamino group and diarylamino group.
  • the amino group include dimethylamino, diethylamino, diphenylamino, bis (4-methylphenyl) amino, bis (4-tert-butylphenyl) amino, and bis (3,5-di-tert-). And butylphenyl) amino.
  • the "alkenyl group” may be linear or branched.
  • the carbon atom number of the linear alkenyl group is usually 2 to 30, preferably 3 to 20, not including the carbon atom number of the substituent.
  • the carbon atom number of the branched alkenyl group is usually 3 to 30, preferably 4 to 20, not including the carbon atom number of the substituent.
  • the number of carbon atoms of the "cycloalkenyl group” is usually 3 to 30, preferably 4 to 20, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the alkenyl group and cycloalkenyl group may have a substituent, and examples thereof include a vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 3-pentenyl group, 4- Examples include pentenyl group, 1-hexenyl group, 5-hexenyl group, 7-octenyl group, and groups in which these groups have a substituent.
  • the "alkynyl group” may be linear or branched.
  • the carbon atom number of the alkynyl group is usually 2 to 20, preferably 3 to 20, not including the carbon atom of the substituent.
  • the carbon atom number of the branched alkynyl group is usually 4 to 30, preferably 4 to 20, not including the carbon atom of the substituent.
  • the number of carbon atoms of the “cycloalkynyl group” is usually 4 to 30, preferably 4 to 20, not including the carbon atom of the substituent.
  • the alkynyl group and cycloalkynyl group may have a substituent, and examples thereof include ethynyl group, 1-propynyl group, 2-propynyl group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, 3-pentynyl group, 4- Examples include pentynyl group, 1-hexynyl group, 5-hexynyl group, and groups in which these groups have a substituent.
  • the "arylene group” means an atomic group remaining after removing two hydrogen atoms directly bonded to carbon atoms constituting a ring from an aromatic hydrocarbon.
  • the carbon atom number of the arylene group is usually 6 to 60, preferably 6 to 30, and more preferably 6 to 18, not including the carbon atom number of the substituent.
  • the arylene group may have a substituent, and examples thereof include phenylene group, naphthalenediyl group, anthracenediyl group, phenanthrendiyl group, dihydrophenanthrendiyl group, naphthacene diyl group, fluorenediyl group, pyrene diyl group, perylene diyl group, There may be mentioned a chrysendiyl group and a group in which these groups have a substituent, and preferably a group represented by the formula (A-1) to the formula (A-20).
  • the arylene group includes a group in which a plurality of these groups are bonded.
  • R and R a each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group.
  • Plural R and R a may be respectively the same or different, and R a may be bonded to each other to form a ring together with the atoms to which each is bonded.
  • the carbon atom number of the divalent heterocyclic group is usually 2 to 60, preferably 3 to 20, more preferably 4 to 15, not including the carbon atom number of the substituent.
  • the divalent heterocyclic group may have a substituent, and examples thereof include pyridine, diazabenzene, triazine, azanaphthalene, diazanaphthalene, carbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, dibenzosilole, phenoxazine, phenothiazine, acridine, and the like.
  • dihydroacridines furans, thiophenes, azoles, diazoles and triazoles
  • divalent groups in which two hydrogen atoms of hydrogen atoms directly bonded to ring carbon atoms or hetero atoms are removed, preferably Is a group represented by formula (AA-1) to formula (AA-34).
  • the divalent heterocyclic group includes a group in which a plurality of these groups are bonded.
  • crosslinking group is a group capable of generating a new bond by being subjected to heat treatment, ultraviolet irradiation treatment, near ultraviolet irradiation treatment, visible light irradiation treatment, infrared irradiation treatment, radical reaction, etc.
  • they are the crosslinking groups represented by formulas (XL-1) to (XL-19) of the crosslinking group A group.
  • R XL represents a methylene group, an oxygen atom or a sulfur atom
  • n XL represents an integer of 0 to 5.
  • R XL represents a methylene group, an oxygen atom or a sulfur atom
  • n XL represents an integer of 0 to 5.
  • * 1 represents a bonding position.
  • These crosslinking groups may have a substituent, and when there are a plurality of such substituents, they may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atoms to which they are bonded.
  • the “substituent” is a halogen atom, cyano group, alkyl group, cycloalkyl group, aryl group, monovalent heterocyclic group, alkoxy group, cycloalkoxy group, aryloxy group, amino group, substituted amino group, alkenyl group And a cycloalkenyl group, an alkynyl group or a cycloalkynyl group.
  • the substituent may be a crosslinking group.
  • the light emitting device of the present invention is a light emitting device having an anode, a cathode, and a first organic layer and a second organic layer provided between the anode and the cathode, wherein the first organic layer Is a layer containing the metal complex represented by the formula (1), and the second organic layer is a metal complex represented by the formula (2), and a metal complex represented by the formula (2) It is a light emitting element which is a layer containing at least one selected from the group consisting of a polymer compound including a structural unit having a group excluding one or more hydrogen atoms therefrom.
  • the first organic layer is a layer containing the metal complex represented by Formula (1).
  • the metal complex represented by Formula (1) may be contained individually by 1 type, and 2 or more types may be contained in the 1st organic layer.
  • the content of the metal complex represented by the formula (1) in the first organic layer may be in the range where the function as the first organic layer can be exhibited.
  • the content of the metal complex represented by the formula (1) may be 0.1 to 50% by mass, preferably 1 to 40% by mass, based on the total amount of the first organic layer, and 10 It is more preferable that the content be 30% by mass.
  • the metal complex represented by the formula (1) is usually a metal complex which exhibits phosphorescence at room temperature (25 ° C.), preferably a metal complex which emits light from a triplet excited state at room temperature.
  • M 1 is preferably an iridium atom or a platinum atom, and more preferably an iridium atom, because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent.
  • n 1 is preferably 2 or 3, and more preferably 3.
  • M 1 is a palladium atom or a platinum atom
  • n 1 is preferably 2.
  • E 1 and E 2 are preferably carbon atoms.
  • ring R 1A is a diazole ring
  • ring R 1A is preferably an imidazole ring in which E 11A is a nitrogen atom, or an imidazole ring in which E 12A is a nitrogen atom, more preferably E 11A is a nitrogen It is an imidazole ring which is an atom.
  • ring R 1A is a triazole ring
  • ring R 1A is preferably a triazole ring in which E 11A and E 12A are nitrogen atoms, or a triazole ring in which E 11A and E 13A are nitrogen atoms, and more preferably Is a triazole ring in which E 11A and E 13A are nitrogen atoms.
  • the ring R 1A is a tetrazole ring
  • the ring R 1A is preferably a tetrazole ring in which E 11A to E 13A is a nitrogen atom.
  • the ring R 1A is preferably a diazole ring or a triazole ring, and more preferably a triazole ring, because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent.
  • R 11A is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, preferably an aryl group or a monovalent heterocyclic ring.
  • the group is more preferably a group, further preferably an aryl group, and these groups may have a substituent.
  • R 11A is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group or a substituted amino group, and a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group Or an aryl group is more preferable, a hydrogen atom or an alkyl group is more preferable, and these groups may have a substituent.
  • R 12A is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, preferably an aryl group or a monovalent heterocyclic ring.
  • the group is more preferably a group, further preferably an aryl group, and these groups may have a substituent.
  • R 12A is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group or a substituted amino group, and a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group Or an aryl group is more preferable, a hydrogen atom or an alkyl group is more preferable, and these groups may have a substituent.
  • R 13A is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and an aryl group or a monovalent heterocyclic ring.
  • the group is more preferably a group, further preferably an aryl group, and these groups may have a substituent.
  • R 13A is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group or a substituted amino group, and a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group Or an aryl group is more preferable, a hydrogen atom or an alkyl group is more preferable, and these groups may have a substituent.
  • the aryl group in R 11A to R 13A is preferably a phenyl group, a naphthyl group, a phenanthrenyl group, a dihydrophenanthrenyl group, a fluorenyl group or a spirobifluorenyl group, and a phenyl group, a fluorenyl group or a spirobifluorenyl group.
  • a group is more preferable, a phenyl group is still more preferable, and these groups may have a substituent.
  • the monovalent heterocyclic group represented by R 11A to R 13A is pyridyl, pyrimidinyl, triazinyl, quinolinyl, isoquinolinyl, dibenzofuranyl, dibenzothienyl, carbazolyl, azacarbazolyl, diazacarbazolyl Group, phenoxazinyl group or phenothiazinyl group is preferable, pyridyl group, pyrimidinyl group, triazinyl group, dibenzofuranyl group, dibenzothienyl group or carbazolyl group is more preferable, pyridyl group, pyrimidinyl group or triazinyl group is further preferable, and these groups May have a substituent.
  • an aryl group or a monovalent heterocyclic group is preferable, and an aryl group is more preferable, and these groups further have a substituent. It is also good.
  • the examples and the preferred ranges of the aryl group and the monovalent heterocyclic group in the substituent which the amino group has are the same as the examples and the preferred ranges of the aryl group and the monovalent heterocyclic group in R 11A to R 13A .
  • the substituent which R 11A to R 13A may have is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a monovalent heterocyclic group, a substituted amino A group or a halogen atom, more preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group or a substituted amino group, still more preferably an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, Particularly preferred is an alkyl group, and these groups may further have a substituent.
  • the substituent which R 11A to R 13A may further have is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or an aryloxy group.
  • These groups may further have a substituent, but preferably have no substituent.
  • the aryl group, monovalent heterocyclic group or substituted amino group in R 11A to R 13A is preferably of the formula (D-A) to the formula (D-C) because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent. And more preferably a group represented by Formula (DA) or Formula (DC).
  • m DA1 to m DA7 are usually integers of 10 or less, preferably 5 or less, more preferably 2 or less, and further preferably 0 or 1. It is preferable that m DA2 to m DA7 be the same integer, and it is more preferable that m DA1 to m DA7 be the same integer.
  • G DA is preferably an aromatic hydrocarbon group or a heterocyclic group, more preferably a hydrogen directly bonded to a carbon atom or nitrogen atom constituting a ring from a benzene ring, a pyridine ring, a pyrimidine ring, a triazine ring or a carbazole ring It is a group formed by removing 3 atoms, and these groups may have a substituent.
  • the substituent that G DA may have is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and more preferably an alkyl group, It is a cycloalkyl group, an alkoxy group or a cycloalkoxy group, and more preferably an alkyl group or a cycloalkyl group. These groups may further have a substituent, but preferably have no substituent.
  • G DA is preferably a group represented by Formula (GDA-11) to Formula (GDA-15), more preferably a group represented by Formula (GDA-11) to Formula (GDA-14) And more preferably a group represented by the formula (GDA-11) or the formula (GDA-14), particularly a group represented by the formula (GDA-11).
  • * Represents a bond to Ar DA1 in formula (D-A), Ar DA1 in formula (D-B), Ar DA2 in formula (D-B), or Ar DA3 in formula (D-B).
  • ** represents a bond to Ar DA2 in formula (D-A), Ar DA2 in formula (D-B), Ar DA4 in formula (D-B), or Ar DA6 in formula (D-B) .
  • *** is, Ar DA3 in the formula (D-A), Ar DA3 in the formula (D-B), Ar DA5 in the formula (D-B), or, the bond between Ar DA7 in the formula (D-B) Represent.
  • R DA represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may further have a substituent. When there are a plurality of RDAs , they may be the same or different. ]
  • R DA is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group or a cycloalkoxy group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group or a cycloalkyl group, and these groups have a substituent May be
  • Ar DA1 to Ar DA7 are preferably a phenylene group, a fluorenediyl group or a carbazole diyl group, more preferably a group represented by the formula (ArDA-1) to the formula (ArDA-6), further preferably Is a group represented by the formula (ArDA-1) to the formula (ArDA-3), particularly preferably a group represented by the formula (ArDA-1), and these groups each have a substituent It is also good.
  • R DA has the same meaning as described above.
  • R DB represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • R DB 's When there are a plurality of R DB 's , they may be the same or different, and may combine with each other to form a ring together with the carbon atoms to which they are attached.
  • R DB is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an aryl group or a monovalent heterocyclic group, still more preferably an aryl group, The group may have a substituent.
  • T DA is preferably a group represented by Formula (TDA-1) to Formula (TDA-4), more preferably a group represented by Formula (TDA-1) or Formula (TDA-3) And more preferably a group represented by formula (TDA-1).
  • R DA and R DB represent the same meaning as described above.
  • the group represented by Formula (DA) is preferably a group represented by Formula (D-A1) to Formula (D-A5), more preferably Formula (D-A1), Formula (D-A3) Or a group represented by the formula (D-A5), more preferably a group represented by the formula (D-A1).
  • R p1 to R p4 independently represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group or a halogen atom.
  • R p1 , R p2 and R p4 they may be the same or different.
  • np1 represents an integer of 0 to 5
  • np2 represents an integer of 0 to 3
  • np3 represents 0 or 1
  • np4 represents an integer of 0 to 4.
  • the plurality of np1 may be the same or different.
  • the group represented by Formula (DB) is preferably a group represented by Formula (D-B1) to Formula (D-B3), more preferably a group represented by Formula (D-B1) .
  • Each of R p1 to R p3 independently represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group or a halogen atom.
  • R p1 and R p2 they may be the same or different.
  • np1 represents an integer of 0 to 5
  • np2 represents an integer of 0 to 3
  • np3 represents 0 or 1.
  • np1 and np2 may be the same or different.
  • the group represented by Formula (DC) is preferably a group represented by Formula (D-C1) to Formula (D-C4), and more preferably Formula (D-C1) to Formula (D-C3) And more preferably a group represented by the formula (D-C1) or the formula (D-C2), and particularly preferably a group represented by the formula (D-C1).
  • R p4 to R p6 each independently represent an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group or a halogen atom. When there are a plurality of R p4 to R p6 , they may be the same or different.
  • np4 represents an integer of 0 to 4
  • np5 represents an integer of 0 to 5
  • np6 represents an integer of 0 to 5.
  • Np1 is preferably 0 or 1.
  • np2 is preferably 0 or 1, more preferably 0.
  • np3 is preferably 0.
  • np4 is preferably an integer of 0 to 2.
  • np5 is preferably an integer of 1 to 3.
  • np6 is preferably an integer of 0 to 2.
  • R p1 to R p6 are preferably an alkyl group or a cycloalkyl group, more preferably a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tert-butyl group, a hexyl group, a 2-ethylhexyl group, a cyclohexyl group or a tert-octyl group And more preferably a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tert-butyl group, a hexyl group, a 2-ethylhexyl group or a tert-octyl group.
  • At least one of E 11A and E 12A is a nitrogen atom, and at least one of R 11A and R 12A bonded to the nitrogen atom is more excellent because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent.
  • a group represented by formula (Ar-1A) E 11A is a nitrogen atom, and R 11A bonded to the nitrogen atom is a group represented by formula (Ar-1A) Is more preferred.
  • At least one of E 11A to E 13A is a nitrogen atom, and at least one of R 11A to R 13A bonded to the nitrogen atom
  • One of them may be a group represented by the formula (Ar-1A), but the synthesis of the metal complex represented by the formula (1) is facilitated, so at least two of the plurality of rings R 1A
  • at least one of 11A to E 13A is a nitrogen atom, and at least one of R 11A to R 13A bonded to the nitrogen atom is a group represented by formula (Ar-1A), and a plurality of them exist
  • at least one of E 11A to E 13A is a nitrogen atom, and at least one of R 11A to R 13A bonded to the nitrogen atom is a group represented by formula (Ar-1A)
  • the carbon atom number of the aromatic hydrocarbon ring in the ring R 2 is usually 6 to 60, preferably 6 to 30, and more preferably 6 to 18, not including the carbon atom number of the substituent.
  • the aromatic hydrocarbon ring in the ring R 2 includes, for example, benzene ring, naphthalene ring, indene ring, fluorene ring, spirobifluorene ring, phenanthrene ring, dihydrophenanthrene ring, and one or more and five or less of these rings fused.
  • a fused ring is mentioned, and since the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent, it is preferably a benzene ring, naphthalene ring, fluorene ring, spirobifluorene ring, phenanthrene ring or dihydrophenanthrene ring, more preferably A benzene ring, a fluorene ring, a spirobifluorene ring or a dihydrophenanthrene ring, more preferably a benzene ring or a fluorene ring, particularly preferably a benzene ring, and these rings may have a substituent Good.
  • the carbon atom number of the aromatic heterocyclic ring in the ring R 2 is usually 2 to 60, preferably 3 to 30, and more preferably 4 to 15, not including the carbon atom number of the substituent.
  • Examples of the aromatic heterocyclic ring in the ring R 2 include pyrrole ring, diazole ring, furan ring, thiophene ring, pyridine ring, diazabenzene ring, and rings in which one to five aromatic rings are fused to these rings.
  • E 2 is preferably a carbon atom.
  • the ring R 2 is preferably a benzene ring, a fluorene ring, a spirobifluorene ring, a dihydrophenanthrene ring, a pyridine ring, a diazabenzene ring, a carbazole ring, a dibenzofuran ring or a dibenzo because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is further excellent.
  • thiophene ring more preferably a benzene ring, a fluorene ring, a carbazole ring, a dibenzofuran ring or a dibenzothiophene ring, still more preferably a benzene ring or a dibenzofuran ring, and these rings have a substituent It is also good.
  • the substituent which ring R 2 may have is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a monovalent heterocyclic group, a substituted amino group or It is a halogen atom, more preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group or a substituted amino group, still more preferably an alkyl group or an aryl group, and these groups are further substituted It may have a group.
  • Examples and preferred ranges of the aryl group, the monovalent heterocyclic group and the substituted amino group in the substituent which the ring R 2 may have are the aryl group and the monovalent heterocyclic group in R 11A to R 13A , respectively. And the same as the examples and preferred ranges of the substituted amino group.
  • the example and the preferred range of the substituent which the substituent which the ring R 2 may have may further have are the same as the examples and the preferred range of the substituent which the R 11A to R 13A may have. It is.
  • R 11A and R 12A , R 12A and R 13A , and a substituent which the ring R 2 may have and R 11A are respectively Preferably, they do not form a ring with the atoms to which they are attached.
  • Ring A is preferably a benzene ring, a fluorene ring, a spirobifluorene ring, a dihydrophenanthrene ring, a pyridine ring, a diazabenzene ring, a carbazole ring, a dibenzofuran ring or a dibenzothiophene because ring A is more excellent in the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention. It is a ring, more preferably a benzene ring, a pyridine ring or a diazabenzene ring, further preferably a benzene ring, and these rings may have a substituent.
  • the example and the preferable range of the substituent which the ring A may have are the same as the examples and the preferable range of the substituent which the ring R 2 may have.
  • R 2 is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group or a substituted amino group, more preferably an alkyl group, because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent. It is a cycloalkyl group or an aryl group, more preferably an alkyl group, and these groups may further have a substituent. Examples and preferred ranges of the aryl group, monovalent heterocyclic group and substituted amino group in R 2 are the same as the examples and preferred ranges of the aryl group, monovalent heterocyclic group and substituted amino group in R 11A to R 13A . is there. The examples and the preferred ranges of the substituents which may be possessed by R 2 are the same as the examples and the preferred ranges of the substituents which may be possessed by R 11A to R 13A .
  • the group represented by the formula (Ar-1A) is preferably a group represented by the formula (Ar-2A) because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent.
  • E 1A to E 3A are preferably carbon atoms.
  • ring A 1 is a pyridine ring
  • pyridine rings in which E 1A is a nitrogen atom are preferred.
  • ring A 1 is a diazabenzene ring
  • pyrimidine rings in which E 1A and E 3A are nitrogen atoms are preferred.
  • Ring A 1 is preferably a benzene ring.
  • R 1A to R 3A are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group or a substituted amino group, because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent. More preferably, they are a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, and these groups may have a substituent. R 1A and R 3A are more preferably hydrogen atoms. R 2A is more preferably an alkyl group or an aryl group, and these groups may have a substituent.
  • Examples and preferred ranges of the aryl group, monovalent heterocyclic group and substituted amino group in R 1A to R 3A are the examples of aryl group, monovalent heterocyclic group and substituted amino group in R 11A to R 13A , respectively It is the same as the preferred range.
  • Examples and preferred ranges of the substituents which may be possessed by R 1A to R 3A are the same as the examples and preferred ranges of the substituent which may be possessed by R 11A to R 13A .
  • R 1A and R 2A and R 2A and R 3A are respectively bonded to form a ring with the atoms to which each is bonded. Although it is preferable, it does not form a ring.
  • the group represented by the formula (Ar-2A) is preferably a group represented by the formula (Ar-3A) because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent.
  • R 2 , R 1A , R 2A and R 3A represent the same meaning as described above.
  • anionic bidentate ligand examples include a ligand represented by the following formula. However, the anionic bidentate ligand represented by A 1 -G 1 -A 2 is different from the ligand whose number is defined by the index n 1 .
  • R L1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or a halogen atom, and these groups may have a substituent.
  • Plural R L1 may be the same or different.
  • R L2 represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group or a halogen atom, and these groups may have a substituent.
  • R L1 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or a fluorine atom, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group, and these groups may have a substituent.
  • R L2 is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an aryl group, and these groups may have a substituent.
  • the metal complex represented by the formula (1) is preferably a metal complex represented by the formula (1-A1) or the formula (1-A2) because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent. And more preferably a metal complex represented by the formula (1-A1).
  • the ring R 2A is preferably a benzene ring, a fluorene ring, a carbazole ring, a dibenzofuran ring or a dibenzothiophene ring, more preferably a benzene ring or a dibenzofuran ring, and these rings may have a substituent.
  • the examples and the preferred ranges of the substituents which the ring R 2A may have are the same as the examples and the preferred ranges of the substituents which the ring R 2 may have.
  • the metal complex represented by the formula (1-A1) or the formula (1-A2) is facilitated, when there are a plurality of substituents which the ring R 2A may have, they are bonded to each other Preferably, they do not form a ring with the atoms to which they are attached.
  • R 11A Since the synthesis of the metal complex represented by the formula (1-A1) becomes easy, when there are a plurality of R 11A in the formula (1-A1), at least two of R 11A are represented by the formula (Ar-1A) It is preferable that it is a represented group, and it is more preferable that all of R 11A be a group represented by Formula (Ar-1A).
  • E 12A is preferably a carbon atom.
  • E 13A is a nitrogen atom and R 13A is not present.
  • R 12A is a represented group, and it is more preferable that all of R 12A be a group represented by Formula (Ar-1A).
  • E 13A is preferably a carbon atom.
  • E 11A is preferably a nitrogen atom, and R 11A is preferably absent.
  • the metal complex represented by the formula (1-A1) is preferably a compound represented by the formula (1-A1-1) to the formula (1-A1-3) because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent. More preferably a metal complex represented by the formula (1-A1-1) or the formula (1-A1-2), and still more preferably a metal complex represented by the formula (1-A1-2) Metal complex.
  • the metal complex represented by the formula (1-A2) is preferably a compound represented by the formula (1-A2-1) or the formula (1-A2-2) because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent.
  • the metal complex is more preferably a metal complex represented by the formula (1-A2-2).
  • R 21A , R 22A , R 23A and R 24A are each independently a hydrogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, alkoxy group, cycloalkoxy group, aryl group, aryloxy group, monovalent heterocyclic group, substituted amino A group or a halogen atom is represented, and these groups may have a substituent.
  • R 21A and R 22A , R 22A and R 23A , R 23A and R 24A , and R 11A and R 21A may combine with each other to form a ring together with the atoms to which they are attached.
  • R 21A , R 22A , R 23A and R 24A are each independently a hydrogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, alkoxy group, cycloalkoxy group, aryl group, aryloxy group, monovalent heterocyclic group, substituted amino A group or a halogen atom is represented, and these groups may have a substituent.
  • R 21A and R 22A , R 22A and R 23A , R 23A and R 24A , and R 11A and R 21A may combine with each other to form a ring together with the atoms to which they are attached.
  • R 21A to R 24A are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group or a substituted amino group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group These groups may have a substituent.
  • Examples and preferable ranges of the aryl group, monovalent heterocyclic group and substituted amino group in R 21A to R 24A are respectively an aryl group in a substituent which may be possessed by the ring R 2 and a monovalent heterocyclic group And the same as the examples and preferred ranges of the substituted amino group.
  • R 11A and R 21A be bonded to each other and not form a ring with the atoms to which each is bonded.
  • R 21A and R 22A , R 22A and R 23A , or R 23A and R 24A combine with each other to form a ring with the atoms to which each is attached
  • examples of the ring formed include aromatic hydrocarbons
  • a ring or an aromatic heterocycle is mentioned, preferably a benzene ring, an indene ring, a pyridine ring, a diazabenzene ring, a benzofuran ring, a benzothiophene ring or an indole ring, more preferably an indene ring, a benzofuran ring, It is a benzothiophene ring or an indole ring, more preferably a benzofuran ring or a benzothiophene ring, particularly preferably a benzofuran ring, and these rings may have a substituent.
  • R21A and R22A , R22A and R23A , or R23A and R24A are bonded to each other to form a ring with the atoms to which they are attached
  • R21A and R22A , or R22A and R22 23A is preferably bonded to each other to form a ring with atoms to which each is bonded, and it is preferable that R 22A and R 23A be bonded to each other to form a ring with atoms to which each is bonded.
  • metal complex represented by Formula (1) As a metal complex represented by Formula (1), the metal complex represented by a following formula is mentioned, for example.
  • Z B represents a group represented by -O- or a group represented by -S-. When two or more Z B exist, they may be the same or different.
  • Z B is preferably a group represented by —O—.
  • the metal complex represented by the formula (1) can be produced, for example, by a method of reacting a compound serving as a ligand with a metal compound. If necessary, functional group conversion reaction of the metal complex ligand may be performed.
  • the metal complex represented by the formula (1) can be produced, for example, by a method including the step A of reacting the compound represented by the formula (M-1) with the metal compound or a hydrate thereof.
  • M 1 , n 1 , n 2 , ring R 1A , ring R 2 , ring R 2 , R 11A to R 13A , E 1 , E 2 , E 11A to E 13A and A 1 -G 1 -A 2 are the above Represents the same meaning as. ]
  • iridium compounds such as iridium chloride, tris (acetylacetonato) iridium (III), chloro (cyclooctadiene) iridium (I) dimer, iridium (III) acetate and the like; chloroplatinic acid And platinum compounds such as potassium; palladium compounds such as palladium chloride and palladium acetate; and rhodium compounds such as rhodium chloride.
  • hydrates of metal compounds include iridium chloride trihydrate and rhodium chloride trihydrate.
  • the amount of the compound represented by the formula (M-1) is usually 2 to 20 mol, per 1 mol of the metal compound or the hydrate thereof.
  • Step A is usually performed in a solvent.
  • solvent alcohol solvents such as methanol, ethanol, propanol, ethylene glycol, glycerin, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol and the like; ether solvents such as diethyl ether, tetrahydrofuran (THF), dioxane, cyclopentyl methyl ether, diglyme and the like Halogen solvents such as methylene chloride and chloroform; nitrile solvents such as acetonitrile and benzonitrile; hydrocarbon solvents such as hexane, decalin, toluene, xylene and mesitylene; N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide Amide solvents such as: acetone, dimethyl sulfoxide, water and the like.
  • the reaction time is usually 30 minutes to 200 hours, and the reaction temperature is usually between the melting point and the boiling point of the solvent present in the reaction system.
  • the compound, the catalyst and the solvent used in the reaction described in ⁇ Method of producing metal complex represented by Formula (1)> may be used alone or in combination of two or more.
  • the first organic layer is composed of the metal complex represented by the formula (1), hole injecting property, hole transporting property, electron injecting property and electron transporting property It is preferable that it is a layer containing a host material having at least one function selected from The first organic layer may contain one type of host material alone, or may contain two or more types.
  • the content of the host material is the same as that of the metal complex represented by the formula (1) and the host material
  • the total is 100 parts by mass, it is usually 1 to 99 parts by mass, preferably 10 to 90 parts by mass, more preferably 30 to 85 parts by mass, and still more preferably 50 to 80 parts by mass.
  • the lowest excited triplet state (T 1 ) of the host material is more excellent in the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention, so the lowest excited triplet state (T 1 ) of the metal complex represented by formula ( 1 ) Higher energy levels are preferred.
  • the light-emitting element of the present invention can be manufactured by a wet method, one showing solubility in a solvent capable of dissolving the metal complex represented by the formula (1) is preferable.
  • Host materials are classified into low molecular weight compounds (low molecular weight host) and high molecular weight compounds (polymer host), and the first organic layer may contain any host material.
  • a host material which may be contained in the first organic layer a low molecular weight compound is preferable.
  • the low molecular weight host is preferably a compound represented by formula (H-1).
  • Ar H1 and Ar H2 each represents a phenyl group, a fluorenyl group, a spirobifluorenyl group, a pyridyl group, a pyrimidinyl group, a triazinyl group, a quinolinyl group, an isoquinolinyl group, a thienyl group, a benzothienyl group, a dibenzothienyl group, a furyl group, a benzofuryl group Group, dibenzofuryl group, pyrrolyl group, indolyl group, azaindolyl group, carbazolyl group, azacarbazolyl group, diazacarbazolyl group, phenoxazinyl group or phenothiazinyl group, preferably phenyl group, fluorenyl group, spirobifluorene group.
  • a sulfonyl group More preferably a sulfonyl group, a pyridyl group, a pyrimidinyl group, a triazinyl group, a dibenzothienyl group, a dibenzofuryl group, a carbazolyl group or an azacarbazolyl group, and a fluorenyl group, a spirobifluorenyl group, a dibenzothienyl group or a dibe More preferably from Zofuriru group or a carbazolyl group, especially preferably a group represented by the formula (TDA-3), these groups may have a substituent.
  • the substituent that Ar H1 and Ar H2 may have is preferably a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and an alkyl group and a cyclo
  • An alkoxy group, an alkoxy group or a cycloalkoxy group is more preferable, an alkyl group or a cycloalkoxy group is more preferable, and these groups may further have a substituent.
  • n H1 is preferably 1.
  • n H2 is preferably 0.
  • n H3 is usually an integer of 0 or more and 10 or less, preferably an integer of 0 or more and 5 or less, more preferably an integer of 1 or more and 3 or less, and particularly preferably 1.
  • n H11 is preferably an integer of 1 or more and 5 or less, more preferably an integer of 1 or more and 3 or less, and still more preferably 1.
  • R H11 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group or a cycloalkyl group, a hydrogen atom or an alkyl group It is further preferable that these groups have one or more substituents.
  • L H1 is preferably an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups may further have a substituent.
  • L H1 is a group represented by the formula (A-1) to the formula (A-3), the formula (A-8) to the formula (A-10), the formula (AA-1) to the formula (AA-6), the formula (AA-) 10) to a group represented by the formula (AA-21) or the formula (AA-24) to the formula (AA-34), preferably a group represented by the formula (A-1), the formula (A-2) or the formula (A-2) A-8), Formula (A-9), Formula (AA-1) to Formula (AA-4), Formula (AA-10) to Formula (AA-15), Formula (AA-33) or Formula (AA) -34) is more preferably a group represented by the formula (A-1), a formula (A-2), a formula (A-8), a formula (AA-2), a formula (AA-4), The group represented by the formula (AA-10), the formula (AA-12), the formula (AA-14) or (AA
  • the substituent which L H1 may have is preferably a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group
  • the group or monovalent heterocyclic group is more preferable, the alkyl group, the aryl group or the monovalent heterocyclic group is more preferable, the monovalent heterocyclic group is particularly preferable, and these groups further have a substituent. It is also good.
  • L H21 is preferably a single bond or an arylene group, more preferably a single bond, and the arylene group may have a substituent.
  • the definition and examples of the arylene group or divalent heterocyclic group represented by L H21 are the same as the definitions and examples of the arylene group or divalent heterocyclic group represented by L H1 .
  • R H21 is preferably an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • the definitions and examples of the aryl group and monovalent heterocyclic group represented by R H21 are the same as the definitions and examples of the aryl group and monovalent heterocyclic group represented by Ar H1 and Ar H2 .
  • the definition and the example of the substituent which R H21 may have are the same as the definition and the example of the substituent which Ar H1 and Ar H2 may have.
  • the compound represented by the formula (H-1) is preferably a compound represented by the formula (H-2).
  • Examples of the compound represented by the formula (H-1) include a compound represented by the following formula and a compound HM-1 described later.
  • Examples of the polymer compound used for the host material include a polymer compound which is a hole transport material described later, and a polymer compound which is an electron transport material described later.
  • the polymer host is preferably a polymer compound containing a constitutional unit represented by the formula (Y).
  • the arylene group represented by Ar Y1 is more preferably a group represented by the formula (A-1), a formula (A-2), a formula (A-6) -the formula (A-10), a formula (A-19) or a formula (A-20), more preferably a group represented by the formula (A-1), a formula (A-2), a formula (A-7), a formula (A-9) or a formula (A-19) These groups may be substituted.
  • the divalent heterocyclic group represented by Ar Y1 is represented by the formula (AA-1) -the formula (AA-4), the formula (AA-10) -the formula (AA-15), the formula (AA-) 18) group represented by the formula (AA-21), the formula (AA-33) or the formula (AA-34), more preferably a group represented by the formula (AA-4), the formula (AA-10) or the formula
  • These are groups represented by (AA-12), formula (AA-14) or formula (AA-33), and these groups may have a substituent.
  • the ranges are respectively the same as the more preferable range and the further preferable range of the arylene group and the divalent heterocyclic group represented by Ar Y1 described above.
  • Examples of “a divalent group in which at least one arylene group and at least one divalent heterocyclic group are directly bonded” include groups represented by the following formulas, and these groups have a substituent It may be done.
  • R XX represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • R XX is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and these groups may have a substituent.
  • the substituent which the group represented by Ar Y1 may have is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and these groups may further have a substituent.
  • Examples of the structural unit represented by formula (Y) include the structural units represented by formula (Y-1) -formula (Y-10), and from the viewpoint of the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention Is preferably a structural unit represented by formula (Y-1) -formula (Y-3), and from the viewpoint of the electron transportability of the light emitting device of the present invention, preferably it is a formula (Y-4) -formula A structural unit represented by (Y-7), and from the viewpoint of the hole transportability of the light emitting device of the present invention, preferably a structural unit represented by the formula (Y-8) -the formula (Y-10) It is.
  • R Y1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent] .
  • Plural R Y1 may be the same or different, and adjacent R Y1 may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atoms to which they are bonded.
  • R Y1 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and these groups may have a substituent.
  • the constitutional unit represented by the formula (Y-1) is preferably a constitutional unit represented by the formula (Y-1 ′).
  • R Y11 represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • Plural R Y11 may be the same or different.
  • R Y11 is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, more preferably an alkyl group or a cycloalkyl group, and these groups may have a substituent.
  • R Y1 represents the same meaning as described above.
  • R Y2 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • a plurality of R Y2 may be the same or different, and R Y2 may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atoms to which they are bonded. ]
  • R Y2 is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and these groups have a substituent It may be done.
  • the combination of two R Y2 in the group represented by —C (R Y2 ) 2 — is preferably both an alkyl group or a cycloalkyl group, both an aryl group, and both of which are monovalent A ring group, or one of them is an alkyl group or a cycloalkyl group and the other is an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably one is an alkyl group or a cycloalkyl group and the other is an aryl group, these groups May have a substituent.
  • R Y2 's may be bonded to each other to form a ring together with the atoms to which each is attached, and when R Y2 forms a ring, a group represented by —C (R Y2 ) 2 — Is preferably a group represented by formula (Y-A1) -formula (Y-A5), more preferably a group represented by formula (Y-A4), and these groups have a substituent It may be done.
  • R Y2 in the group represented by —C (R Y2 ) 2 —C (R Y2 ) 2 — in X Y1 is an alkyl group or a cycloalkyl group which may have a substituent. It is.
  • R Y2 may be bonded to each other to form a ring with the atoms to which each is attached, and in the case where R Y2 forms a ring, -C (R Y2 ) 2 -C (R Y2 ) 2-
  • the group represented is preferably a group represented by the formula (Y-B1)-(Y-B5), more preferably a group represented by the formula (Y-B3), and these groups are substituted It may have a group.
  • R Y2 represents the same meaning as described above.
  • the structural unit represented by the formula (Y-2) is preferably a structural unit represented by the formula (Y-2 ′).
  • the constitutional unit represented by the formula (Y-3) is preferably a constitutional unit represented by the formula (Y-3 ′).
  • R Y1 represents the same meaning as described above.
  • R Y3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • R Y3 is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an aryl group, and these groups have a substituent May be
  • the constituent unit represented by the formula (Y-4) is preferably a constituent unit represented by the formula (Y-4 ′), and the constituent unit represented by the formula (Y-6) is a compound represented by the formula (Y It is preferable that it is a structural unit represented by -6 ').
  • R Y1 has the same meaning as the above.
  • R Y4 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • R Y4 is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an aryl group, and these groups have a substituent May be
  • constitutional unit represented by the formula (Y) for example, a constitutional unit comprising an arylene group represented by the formula (Y-101) -formula (Y-121), a formula (Y-201) -formula (Y-) Constituent unit comprising a divalent heterocyclic group represented by 206), at least one arylene group represented by the formula (Y-300) -formula (Y-304) and at least one divalent heterocyclic ring
  • bonded is mentioned.
  • the structural unit represented by the formula (Y), in which Ar Y1 is an arylene group, is more excellent in the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention, so the total amount of structural units contained in the polymer host Preferably, it is 0.5 to 90 mol%, more preferably 30 to 80 mol%.
  • the structural unit which is a group of the above is preferably 0.5 to 40 mol%, more preferably 3 to the total amount of the structural units contained in the polymer host, because the charge transportability of the light emitting device of the present invention is excellent. It is ⁇ 30 mol%.
  • the constituent unit represented by the formula (Y) may be contained alone in the polymer host, or two or more kinds may be contained.
  • the polymer host further includes a structural unit represented by the following formula (X) because the polymer host is excellent in hole transportability.
  • Each of a X1 and a X2 independently represents an integer of 0 or more.
  • Ar X1 and Ar X3 each independently represent an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • Ar X2 and Ar X4 are each independently an arylene group, a divalent heterocyclic group, or a divalent group in which at least one arylene group and at least one divalent heterocyclic group are directly bonded These groups may have a substituent.
  • Ar X2 and Ar X4 When a plurality of Ar X2 and Ar X4 exist, they may be the same or different.
  • R X1 , R X2 and R X3 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • R X2 and R X3 may be the same or different.
  • a X1 is preferably 2 or less, more preferably 1, because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent.
  • a X2 is preferably 2 or less, more preferably 0, because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent.
  • R X1 , R X2 and R X3 are preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an aryl group, and these groups have a substituent It is also good.
  • the arylene group represented by Ar X1 and Ar X3 is more preferably a group represented by Formula (A-1) or Formula (A-9), and still more preferably represented by Formula (A-1) These groups may have a substituent.
  • the divalent heterocyclic group represented by Ar X1 and Ar X3 is more preferably represented by Formula (AA-1), Formula (AA-2) or Formula (AA-7) -Formula (AA-26). These groups may have a substituent.
  • Ar X1 and Ar X3 are preferably arylene groups which may have a substituent.
  • the arylene group represented by Ar X2 and Ar X4 is more preferably a group represented by the formula (A-1), a formula (A-6), a formula (A-7) or a formula (A-9) -formula (A-11) Or a group represented by formula (A-19), and these groups may have a substituent.
  • the more preferable range of the divalent heterocyclic group represented by Ar X2 and Ar X4 is the same as the more preferable range of the divalent heterocyclic group represented by Ar X1 and Ar X3 .
  • the more preferable range is the same as the more preferable range or the more preferable range of the arylene group and the divalent heterocyclic group represented by Ar X1 and Ar X3 respectively.
  • Examples of the divalent group in which at least one arylene group represented by Ar X2 and Ar X4 and at least one divalent heterocyclic group are directly bonded to each other include at least one represented by Ar Y1 of the formula (Y)
  • the same groups as the divalent group in which one kind of arylene group and at least one kind of divalent heterocyclic group are directly bonded to each other can be mentioned.
  • Ar X2 and Ar X4 are preferably arylene groups which may have a substituent.
  • the substituent which the group represented by Ar X1 to Ar X4 and R X1 to R X3 may have is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and these groups further have a substituent. It may be done.
  • the constitutional unit represented by the formula (X) is preferably a constitutional unit represented by the formula (X-1) -formula (X-7), more preferably a formula (X-1) -formula (X-) It is a structural unit represented by 6).
  • R X4 and R X5 are each independently a hydrogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, alkoxy group, cycloalkoxy group, aryl group, aryloxy group, halogen atom, monovalent heterocyclic group or cyano Represents a group, and these groups may have a substituent.
  • a plurality of R X4 may be the same or different.
  • Plural R X5 s may be the same or different, and adjacent R X5 s may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atoms to which they are bonded.
  • the structural unit represented by the formula (X) is excellent in hole transportability, and is preferably 0.1 to 50 mol%, more preferably 1 to 50 mol%, based on the total amount of the structural units contained in the polymer host. It is 40 mol%, more preferably 5 to 30 mol%.
  • Examples of the structural unit represented by the formula (X) include structural units represented by the formula (X1-1) -formula (X1-15), preferably a formula (X1-3) -formula (X1) It is a constitutional unit represented by -10).
  • the constitutional unit represented by the formula (X) may be contained alone or in combination of two or more.
  • Examples of the polymer host include polymer compounds P-1 to P-6.
  • p, q, r, s and t indicate the molar ratio of each constituent unit.
  • p + q + r + s + t 100, and 100 p p + q + r + s 70 70.
  • the other structural unit means a structural unit other than the structural unit represented by Formula (Y) and the structural unit represented by Formula (X). ]
  • the polymer host may be any of a block copolymer, a random copolymer, an alternating copolymer, and a graft copolymer, and may be other embodiments, but a plurality of raw material monomers may be used together. It is preferable that it is a polymerized copolymer.
  • the polystyrene equivalent number average molecular weight of the polymer host is preferably 5 ⁇ 10 3 to 1 ⁇ 10 6 , more preferably 1 ⁇ 10 4 to 5 ⁇ 10 5 , more preferably 1.5 ⁇ 10 4 to 1.5 ⁇ 10 5
  • the polymer host can be produced using a known polymerization method described in Chemical Review (Chem. Rev.), Vol. 109, p. 897-1091 (2009), etc., and the Suzuki reaction, Yamamoto reaction, Buchwald, etc. Examples thereof include a method of polymerization by a coupling reaction using a transition metal catalyst such as reaction, Stille reaction, Negishi reaction and Kumada reaction.
  • transition metal catalysts examples include palladium catalysts and nickel catalysts.
  • Post-treatment of the polymerization reaction is carried out by a known method, for example, a method of removing water-soluble impurities by liquid separation, adding a reaction solution after the polymerization reaction to a lower alcohol such as methanol, filtering the deposited precipitate and drying it.
  • the method to make it etc. is performed alone or in combination.
  • the purity of the polymer host is low, it can be purified by a usual method such as recrystallization, reprecipitation, continuous extraction with a Soxhlet extractor, column chromatography and the like.
  • the first organic layer includes a metal complex represented by the formula (1), the above-mentioned host material, a hole transport material, a hole injection material, an electron transport material, an electron injection material, a light emitting material (however, In a layer containing a composition (hereinafter, also referred to as “first composition”) containing at least one material selected from the group consisting of (a) different from the metal complex represented by (a) and an antioxidant. It may be.
  • the hole transport material is classified into a low molecular weight compound and a high molecular weight compound, and is preferably a high molecular weight compound having a crosslinking group.
  • low molecular weight compounds for example, triphenylamine and derivatives thereof, N, N′-di-1-naphthyl-N, N′-diphenylbenzidine ( ⁇ -NPD), and N, N′-diphenyl-N, Aromatic amine compounds such as N'-di (m-tolyl) benzidine (TPD) can be mentioned.
  • the polymer compound include polyvinylcarbazole and derivatives thereof; polyarylenes having an aromatic amine structure in the side chain or main chain and derivatives thereof.
  • the polymer compound may be a compound to which an electron accepting moiety such as fullerene, tetrafluorotetracyanoquinodimethane, tetracyanoethylene and trinitrofluorenone is bound.
  • the blending amount of the hole transporting material is usually 1 to 400 parts by mass, based on 100 parts by mass of the metal complex represented by the formula (1).
  • the hole transport material may be used alone or in combination of two or more.
  • Electron transport materials are classified into low molecular weight compounds and high molecular weight compounds.
  • the electron transport material may have a crosslinking group.
  • the low molecular weight compound for example, metal complexes having 8-hydroxyquinoline as a ligand, oxadiazole, anthraquinodimethane, benzoquinone, naphthoquinone, anthraquinone, tetracyanoanthraquinodimethane, fluorenone, diphenyldicyanoethylene and diphenoquinone And as well as their derivatives.
  • a high molecular compound polyphenylene, polyfluorene, and these derivatives are mentioned, for example.
  • the polymer compound may be doped with metal.
  • the blending amount of the electron transporting material is usually 1 to 400 parts by mass, based on 100 parts by mass of the metal complex represented by the formula (1).
  • the electron transporting material may be used alone or in combination of two or more.
  • the hole injecting material and the electron injecting material are classified into low molecular weight compounds and high molecular weight compounds, respectively.
  • the hole injecting material and the electron injecting material may have a crosslinking group.
  • metal phthalocyanines such as copper phthalocyanine; Carbon; Metal oxides, such as molybdenum and tungsten; Metal fluorides, such as lithium fluoride, sodium fluoride, cesium fluoride, potassium fluoride, etc. are mentioned, for example.
  • the polymer compound for example, polyaniline, polythiophene, polypyrrole, polyphenylene vinylene, polythienylene vinylene, polyquinoline and polyquinoxaline, and derivatives thereof; conductive materials such as polymers containing an aromatic amine structure in the main chain or side chain Polymers are included.
  • the compounding amount of the hole injecting material and the electron injecting material is usually 1 to 400 parts by mass when the metal complex represented by the formula (1) is 100 parts by mass.
  • the hole injecting material and the electron injecting material may be used alone or in combination of two or more.
  • the conductivity of the conductive polymer is preferably 1 ⁇ 10 ⁇ 5 S / cm to 1 ⁇ 10 3 S / cm.
  • the conductive polymer can be doped with an appropriate amount of ions in order to bring the conductivity of the conductive polymer into such a range.
  • the type of ion to be doped is an anion if it is a hole injecting material, and a cation if it is an electron injecting material.
  • the anion include polystyrene sulfonate ion, alkyl benzene sulfonate ion and camphor sulfonate ion.
  • the cation include lithium ion, sodium ion, potassium ion and tetrabutyl ammonium ion.
  • the ions to be doped may be used singly or in combination of two or more.
  • Light emitting materials are classified into low molecular weight compounds and high molecular weight compounds.
  • the light emitting material may have a crosslinking group.
  • the low molecular weight compounds include, for example, naphthalene and its derivatives, anthracene and its derivatives, perylene and its derivatives, and a triplet light emitting complex having iridium, platinum or europium as a central metal.
  • arylene groups such as phenylene group, naphthalenediyl group, fluorenediyl group, phenanthrendiyl group, dihydrophenanthrendiyl group, anthracenediyl group, pyrendiyl group and the like; two hydrogen atoms from an aromatic amine
  • examples thereof include polymer compounds containing aromatic amine residues such as groups to be removed; and divalent heterocyclic groups such as carbazole diyl group, phenoxazine diyl group and phenothiazine diyl group.
  • the light emitting material is preferably a metal complex shown below or a metal complex represented by Formula (2), more preferably a metal complex represented by Formula (2).
  • the content of the light emitting material is usually 0.01 to 400 parts by mass, preferably 0.1 to 400 parts by mass, based on 100 parts by mass of the metal complex represented by the formula (1).
  • the amount is 100 parts by mass, more preferably 0.5 to 50 parts by mass, and still more preferably 1 to 10 parts by mass.
  • the light emitting materials may be used alone or in combination of two or more.
  • the antioxidant may be a compound which is soluble in the same solvent as the metal complex represented by the formula (1) and does not inhibit light emission and charge transport, and examples thereof include phenolic antioxidants and phosphorus antioxidants. Can be mentioned.
  • the blending amount of the antioxidant is usually 0.001 to 10 parts by mass, based on 100 parts by mass of the metal complex represented by the formula (1).
  • the antioxidant may be used alone or in combination of two or more.
  • first ink The composition containing the metal complex represented by the formula (1) and a solvent (hereinafter, also referred to as “first ink”) can be applied by spin coating, casting, microgravure coating, gravure coating, Suitable for wet methods such as bar coating method, roll coating method, wire bar coating method, dip coating method, spray coating method, screen printing method, flexographic printing method, offset printing method, ink jet printing method, capillary coating method, nozzle coating method It can be used for
  • the viscosity of the first ink may be adjusted according to the type of the wet method, but when the solution such as the ink jet printing method is applied to the printing method via the discharge device, clogging and flying bending at the discharge occur. Since it is not easy, it is preferably 1 to 20 mPa ⁇ s at 25 ° C.
  • the solvent contained in the first ink is preferably a solvent that can dissolve or uniformly disperse the solid content in the ink.
  • the solvent for example, chlorinated solvents such as 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, chlorobenzene, o-dichlorobenzene, etc .; ether solvents such as tetrahydrofuran, dioxane, anisole, 4-methylanisole; toluene, Aromatic hydrocarbon solvents such as xylene, mesitylene, ethylbenzene, n-hexylbenzene, cyclohexylbenzene; cyclohexane, methylcyclohexane, n-pentane, n-hexane, n-heptane, n-octane, n-nonane, n- Aliphatic hydrocarbon solvents such as decane, n-dodecane and
  • the content of the solvent is usually 1000 to 100000 parts by mass, preferably 2000 to 20000 parts by mass, based on 100 parts by mass of the metal complex represented by the formula (1).
  • the second organic layer is a structural unit having a metal complex represented by the formula (2) and a group obtained by removing one or more hydrogen atoms from the metal complex represented by the formula (2) (hereinafter referred to as “metal complex A layer containing at least one selected from the group consisting of a polymer compound containing the structural unit (hereinafter also referred to as “polymer compound for the second organic layer”).
  • the metal complex represented by Formula (2) may be contained individually by 1 type in a 2nd organic layer, and 2 or more types may be contained.
  • the polymer compounds of the second organic layer may be contained singly or in combination of two or more.
  • the metal complex represented by the formula (2) is usually a metal complex which exhibits phosphorescence at room temperature (25 ° C.), preferably a metal complex which emits light from a triplet excited state at room temperature.
  • M 2 is preferably an iridium atom or a platinum atom, and more preferably an iridium atom, because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent.
  • n 3 is preferably 2 or 3, and more preferably 3.
  • M 2 is a palladium atom or a platinum atom
  • n 3 is preferably 2.
  • E L is preferably a carbon atom.
  • the number of carbon atoms in the aromatic heterocyclic ring of the ring L 1 is usually 2 to 60, preferably 3 to 30, and more preferably 4 to 15, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the ring L 1 is preferably a 6-membered aromatic heterocycle having one or more and four or less nitrogen atoms as a constituent atom, and a six-membered aromatic having one or more and two or less nitrogen atoms as a constituent atom. More preferably, they are a group heterocycle, and these rings may have a substituent.
  • the ring L 1 includes, for example, pyridine ring, diazabenzene ring, triazine ring, azanaphthalene ring, dianaphthalene ring and triazanaphthalene ring, preferably pyridine ring, diazabenzene ring, azanaphthalene ring and dianaphthalene ring, pyridine A ring, a pyrimidine ring, a quinoline ring or an isoquinoline ring is more preferable, a pyridine ring or an isoquinoline ring is more preferable, and these rings may have a substituent.
  • Examples and preferred ranges of the aromatic hydrocarbon ring in the ring L 2 are the same as the examples and preferred ranges of the aromatic hydrocarbon ring in the ring R 2 .
  • the carbon atom number of the aromatic heterocycle in ring L 2 is usually 2 to 60, preferably 3 to 30, and more preferably 4 to 15, not including the carbon atom number of the substituent.
  • Examples of the aromatic heterocyclic ring in the ring L 2 include a pyrrole ring, a diazole ring, a furan ring, a thiophene ring, a pyridine ring, a diazabenzene ring, and a ring having one or more and five or less aromatic rings fused to these rings.
  • pyridine ring diazabenzene ring, azanaphthalene ring, diazanaphthalene ring, indole ring, benzofuran ring, benzothiophene ring, carbazole ring, azacarbazole ring, diaza because the external quantum efficiency of the light emitting device of the invention is more excellent.
  • E L is preferably a carbon atom.
  • the ring L 2 is preferably a benzene ring, a fluorene ring, a dihydrophenanthrene ring, a pyridine ring, a diazabenzene ring, a carbazole ring, a dibenzofuran ring or a dibenzothiophene ring, because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is further excellent. More preferably, it is a benzene ring, a pyridine ring or a diazabenzene ring, still more preferably a benzene ring, and these rings may have a substituent.
  • At least one of the ring L 1 and the ring L 2 preferably has a group represented by the formula (1-T) because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent.
  • At least one of ring L 1 and ring L 2 has a group represented by the formula (1-T) means an atom constituting ring L 1 and ring L 2 (preferably a carbon atom Or a group represented by the formula (1-T) is directly bonded to at least one of the nitrogen atoms).
  • the metal complex represented by the formula (2) when a plurality of rings L 1 and rings L 2 are present, at least one ring of the plurality of rings L 1 and rings L 2 is represented by the formula (1-T)
  • the light emitting device of the present invention is more excellent in external quantum efficiency, so all of the plurality of rings L 1 , all of the plurality of rings L 2 , or the plurality of rings are present.
  • all of L 1 and ring L 2 have a group represented by the formula (1-T), and all of the plurality of rings L 1 or all of the plurality of rings L 2 have the formula It is more preferable to have a group represented by 1-T).
  • the number of groups represented by the formula (1-T) which at least one of the ring L 1 and the ring L 2 has is usually 1 to 5. Since the metal complex represented by the formula (2) can be easily synthesized, it is preferably 1 to 3, more preferably 1 or 2, and still more preferably 1.
  • the total number of groups represented by the formula (1-T) which the ring L 1 and the ring L 2 have is usually 1 to 30, and since the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent, it is preferably 1 to 18, more preferably 2 to 12, and still more preferably 3 to There are six.
  • the total number of groups represented by the formula (1-T) which the ring L 1 and the ring L 2 have is usually 1 to 20, and since the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent, it is preferably 1 to 12, more preferably 1 to 8, and still more preferably 2 to There are four.
  • a substituent other than the group represented by Formula (1-T) which ring L 1 and ring L 2 may have a cyano group, an alkenyl group or a cycloalkenyl group is preferable, and these groups are further preferably It may have a substituent.
  • substituents which may be possessed by the ring L 1 are present, they are preferably bonded to each other so as not to form a ring with the atoms to which they are bonded.
  • substituents which may be possessed by the ring L 2 are present, they are preferably bonded to each other so as not to form a ring with the atoms to which they are bonded. It is preferable that the substituent which the ring L 1 may have and the substituent which the ring L 2 may have are bonded to each other and do not form a ring with the atoms to which they are bonded.
  • Examples and preferred ranges of the anionic bidentate ligand represented by A 3 -G 2 -A 4 are examples of the anionic bidentate ligand represented by A 1 -G 1 -A 2 and It is the same as the preferred range.
  • * in the above formula represents a site binding to M 2 .
  • the anionic bidentate ligand represented by A 3 -G 2 -A 4 is different from the ligand whose number is defined by the index n 3 .
  • Examples and preferred ranges of the aryl group, monovalent heterocyclic group and substituted amino group represented by R 1T are the examples of the aryl group, monovalent heterocyclic group and substituted amino group in R 11A to R 13A respectively and It is the same as the preferred range.
  • the examples and the preferred ranges of the substituents which may be possessed by R 1T are the same as the examples and the preferred ranges of the substituents which may be possessed by R 11A to R 13A .
  • R 1T is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group or a substituted amino group, and more preferably an alkyl group, because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent.
  • a cycloalkyl group, or a group represented by the formula (DA) to the formula (DC) more preferably an alkyl group, or a formula (DA) or a formula (DC) And particularly preferably a group represented by the formula (DA), and these groups may have a substituent.
  • the metal complex represented by Formula (2) is more excellent in the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention, and thus the metal represented by Formula (2-B) It is preferably a complex.
  • the ring L 1B is preferably a pyridine ring, a pyrimidine ring, a quinoline ring or an isoquinoline ring, more preferably a pyridine ring or an isoquinoline ring, still more preferably a pyridine ring, and these rings have substituents You may have.
  • a group represented by the formula (1-T) is preferable.
  • Examples and preferred ranges of the substituent other than the group represented by Formula (1-T), which ring L 1B may have, are those which may be possessed by ring L 1 and ring L 2 : Examples and preferred ranges of the substituents other than the group represented by 1-T) are the same.
  • substituents which may be possessed by the ring L 1B are present, they are preferably bonded to each other so as not to form a ring with the atoms to which they are bonded.
  • ring L 2 B is a pyridine ring
  • a pyridine ring in which E 22 B is a nitrogen atom, or a pyridine ring in which E 23 B is a nitrogen atom is preferable
  • E 22 B is a nitrogen atom
  • ring L 2B is a diazabenzene ring
  • a pyrimidine ring in which E 21 B and E 23B are a nitrogen atom, or a pyrimidine ring in which E 22B and E 24B are a nitrogen atom is preferable
  • E 22B and E 24B are a nitrogen atom
  • the pyrimidine ring is more preferred.
  • E 21 B to E 24 B are preferably carbon atoms.
  • the ring L 2B is preferably a benzene ring.
  • At least one of ring L 1B has a group represented by formula (1-T), or at least one of R 21B to R 24 is a group represented by formula (1 It is preferable that it is a group represented by -T).
  • atoms constituting the ring L 1B preferably, a carbon atom or a nitrogen atom
  • the groups represented by may be directly bonded.
  • At least one ring L 1B has a group represented by the formula (1-T), and there are a plurality of rings L 1B , at least one ring of the plurality of rings L 1B is a group represented by the formula (1- The group represented by T) may be included, but since the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent, at least two of the plural ring L 1B are represented by the formula (1-T) It is preferable to have a group, and it is more preferable that all of the plurality of rings L 1B have a group represented by the formula (1-T).
  • R 21B to R 24B is a group represented by formula (1-T)
  • at least one of R 22B and R 23B is a group represented by the formula (1) because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent.
  • R 22B or R 23B is more preferably a group represented by the formula (1-T)
  • R 22B is represented by the formula (1-T) More preferably, they are
  • R 21B and R 24B be a hydrogen atom, since it is possible to easily synthesize the metal complex represented by the formula (2-B), and it is more preferable that R 21B or R 24B is a hydrogen atom It is further preferred that R 21B and R 24B be a hydrogen atom.
  • the total number of groups represented by the formula (1-T) possessed by the metal complex represented by the formula (2-B) is the same as that of the ring L 1 and the ring L 2 in the metal complex represented by the formula (2) It is the same as the total number of groups represented by the formula (1-T) having.
  • R 21B and R 22B , R 22B and R 23B , R 23B and R 24B , and a substituent which may be possessed by the ring L 1B and R 21B are respectively bonded to form a ring together with the atoms to which they are attached It is preferable not to form.
  • the metal complex represented by the formula (2-B) is a metal complex represented by the formula (2-B1) to the formula (2-B5) because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent.
  • metal complexes represented by formulas (2-B1) to (2-B3) are more preferable, and metal complexes represented by formula (2-B1) or formula (2-B2) Is more preferable, and a metal complex represented by the formula (2-B1) is particularly preferable.
  • n 31 and n 32 each independently represent an integer of 1 or more. However, when M 2 is a rhodium atom or an iridium atom, n 31 + n 32 is 3, and when M 2 is a palladium atom or platinum atom, n 31 + n 32 is 2.
  • R 11B , R 12B , R 13B , R 14B , R 15B , R 16B , R 17B and R 18B each independently represent a hydrogen atom or a group represented by the above formula (1-T).
  • R 11B , R 12B , R 13B , R 14B , R 15B , R 16B , R 17B and R 18B they may be the same or different.
  • R 11B and R 12B , R 12B and R 13B , R 13B and R 14B , and R 11B and R 21B are respectively bonded, and each is a bond And may form a ring with the
  • R13B and R14B , R13B and R15B , R15B and R16B , R16B and R17B , R17B and R18B , and R18B and R 21B may be combined to form a ring together with the atoms to which they are attached.
  • R 11B and R 18B , R 14B and R 15B , R 15B and R 16B , R 16B and R 17B , R 17B and R 18B , and R 11B and R 21B are respectively bonded And may form a ring together with the atoms to which they are attached.
  • R 11B and R 12B , R 12B and R 18B , R 15B and R 16B , R 16B and R 17B , R 17B and R 18B , and R 11B and R 21B are respectively bonded And may form a ring together with the atoms to which they are attached.
  • R 11B to R 14B and R 21B to R 24B is a group represented by the formula (1-T) because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent. Is preferred.
  • R 11B to R 14B is a group represented by the formula (1-T)
  • at least one of R 12B and R 13B is represented by the formula (1-T):
  • R 12B or R 13B is a group represented by the formula (1-T)
  • R 13B is a group represented by the formula (1-T) More preferable.
  • At least one of R 12B , R 13B , R 22B and R 23B is a group represented by formula (1-T) It is more preferable that at least one of R 13B , R 22B and R 23B is a group represented by formula (1-T), and at least one of R 13B and R 22B is a group represented by the formula (1- It is further preferable that it is a group represented by T), and it is particularly preferable that R 13B or R 22B is a group represented by the formula (1-T).
  • At least one of R 13B to R 18B and R 21B to R 24B is a group represented by the formula (1-T) because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent. It is more preferable that at least one of R 12B , R 13B , R 22B and R 23B is a group represented by formula (1-T), and at least one of R 22B and R 23B is a group represented by More preferably, it is a group represented by 1-T), and particularly preferably, R 22B or R 23B is a group represented by the formula (1-T).
  • At least one of R 11B to R 18B and R 21B to R 24B is a group represented by the formula (1-T) because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent. It is more preferable that at least one of R 12B , R 13B , R 22B and R 23B is a group represented by formula (1-T), and at least one of R 13B and R 22B is a group represented by More preferably, it is a group represented by 1-T), and particularly preferably, R 13B or R 22B is a group represented by the formula (1-T).
  • R 11B , R 14B to R 18B, and R 21B to R 24B is represented by the formula (1-T) because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent. It is preferably a group, and more preferably at least one of R 22B and R 23B is a group represented by the formula (1-T).
  • R 11B , R 12B , R 15B to R 18B and R 21B to R 24B is a group represented by the formula (1-T) because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent. It is preferable that it is a group represented, and it is preferable that at least one of R 22B and R 23B is a group represented by Formula (1-T).
  • R 11B and R 12B , R 12B and R 13B , R 13B and R 14B , and R 11B and R 21B are respectively bonded, and each is a bond It is preferred not to form a ring with the In the formulas (2-B2) and (2-B3), R13B and R14B , R13B and R15B , R15B and R16B , R16B and R17B , R17B and R18B , and R18B and It is preferred that R 21 B not be linked to form a ring with the atoms to which they are attached.
  • R 11B and R 18B , R 14B and R 15B , R 15B and R 16B , R 16B and R 17B , R 17B and R 18B , and R 11B and R 21B are respectively bonded Preferably, they do not form a ring with the atoms to which they are attached.
  • R 11B and R 12B , R 12B and R 18B , R 15B and R 16B , R 16B and R 17B , R 17B and R 18B , and R 11B and R 21B are respectively bonded Preferably, they do not form a ring with the atoms to which they are attached.
  • the total number of groups represented by the formula (1-T) possessed by the metal complex represented by the formula (2-B1) to the formula (2-B5) is the metal complex represented by the formula (2)
  • metal complex represented by Formula (2) As a metal complex represented by Formula (2), the metal complex represented by a following formula and the below-mentioned metal complex G1 are mentioned, for example.
  • the metal complex represented by the formula (2) can be obtained from Aldrich, Luminescence Technology Corp. , American Dye Source, etc.
  • Journal of the American Chemical Society, Vol. 107, 1431-1432 (1985) “Journal of the American Chemical Society, Vol. 106, 6647-6653 (1984)”, JP-2004-112-A.
  • These compounds can be synthesized according to the methods described in the publication 530254, JP 2008-179617, JP 2011-105701, JP 2007-504272, and WO 2006/121811.
  • the metal complex constituent unit is preferably one or more and five or less hydrogen atoms from the metal complex represented by the formula (2) since the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is excellent and the synthesis is easy. It is a constituent unit including a group excluding a group, more preferably a group including a group excluding one or more and three or less hydrogen atoms from the metal complex represented by the formula (2), and still more preferably a group
  • the structural unit represented by (1-1B), the structural unit represented by formula (1-2B), the structural unit represented by formula (1-3B) or the structural unit represented by formula (1-4B) And particularly preferably a constitutional unit represented by the formula (1-1B), a constitutional unit represented by the formula (1-2B) or a constitutional unit represented by the formula (1-3B), particularly preferably It is a constitutional unit represented by formula (1-3B).
  • the structural unit R A represented by the formula (1-1B) is preferably an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an aryl group, and these groups have a substituent It may be
  • R B is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, a hydrogen atom or an alkyl group Is more preferable, and particularly preferable is a hydrogen atom, and these groups may have a substituent.
  • L C is preferably -C (R B ) 2- , an arylene group or a divalent heterocyclic group, more preferably -C (R B ) 2 -or an arylene group, and it is an arylene group It is more preferable that the group be a group represented by the formula (A-1) or (A-2), and these groups may have a substituent.
  • Examples and preferred ranges of the arylene group and divalent heterocyclic group represented by L C are the same as the examples and preferred ranges of the arylene group and divalent heterocyclic group represented by Ar Y 1 , respectively.
  • the example and the preferable range of the substituent which R A , R B and L C may have are respectively the same as the example and the preferable range of the substituent which the group represented by Ar Y 1 may have .
  • n c1 is usually an integer of 0 to 10, preferably an integer of 0 to 5, more preferably an integer of 0 to 2, still more preferably 0 or 1, particularly preferably 0. .
  • the constitutional unit represented by the formula (1-1B) is a constitutional unit at the end .
  • terminal structural unit means a structural unit at the end of the polymer compound, and the terminal structural unit is preferably a structural unit derived from an end capping agent in the production of the polymer compound. .
  • M 1B is more preferably a group represented by formula (BM-1).
  • M 2 , E L , ring L 1 , ring L 2 and A 3 -G 2 -A 4 have the same meaning as described above.
  • the ring L 11 represents a 6-membered aromatic heterocycle, and these rings may have a substituent. When two or more substituents are present, they may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring together with the atoms to which they are bonded.
  • the ring L 12 represents an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocyclic ring, and these rings may have a substituent. When two or more substituents are present, they may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring together with the atoms to which they are bonded.
  • n 11 and n 12 each independently represent an integer of 0 or more. However, n 11 + n 12 is 1 or 2.
  • M 2 is a rhodium atom or an iridium atom
  • n 11 + n 12 is 2
  • M 2 is a palladium atom or platinum atom
  • n 11 + n 12 is 1.
  • n 11 is preferably 2.
  • M 2 is a palladium atom or a platinum atom
  • n 11 is preferably 1.
  • the definition, the example and the preferred range of the ring L 11 are the same as the definition, the example and the preferred range of the ring L 1 described above.
  • the definition, examples and preferred ranges of the ring part excluding the bond of the ring L 11 are the same as the definitions, examples and preferred range of the ring L 1 described above.
  • the definition, the example and the preferred range of the ring L 12 are the same as the definition, the example and the preferred range of the ring L 2 described above.
  • the definition, examples and preferred ranges of the ring moiety excluding the bond of the ring L 12 are the same as the definitions, examples and preferred range of the ring L 2 described above.
  • L d is preferably —C (R B ) 2 —, an arylene group or a divalent heterocyclic group, more preferably an arylene group or a divalent heterocyclic group, and it is an arylene group It is more preferable that it is a group represented by the formula (A-1) or (A-2), and these groups may have a substituent.
  • L e is preferably —C (R B ) 2 —, an arylene group or a divalent heterocyclic group, more preferably —C (R B ) 2 — or an arylene group, and an arylene group It is more preferable that the group be a group represented by the formula (A-1) or (A-2), and these groups may have a substituent.
  • Examples and preferred ranges of the arylene group and divalent heterocyclic group represented by L d and L e are the same as the examples and preferred range of the arylene group and divalent heterocyclic group represented by Ar Y 1 , respectively is there.
  • n d1 and n e1 are usually an integer of 0 to 10, preferably an integer of 0 to 5, more preferably an integer of 0 to 2, still more preferably 0 or 1, particularly preferably It is 0.
  • Ar 1 M is a benzene ring, naphthalene ring, fluorene ring, phenanthrene ring, dihydrophenanthrene ring, pyridine ring, diazabenzene ring, triazine ring, carbazole ring, phenoxazine ring or phenothiazine ring, to a carbon atom or hetero atom constituting the ring
  • the group is preferably a group excluding three hydrogen atoms directly bonded, and excludes three hydrogen atoms directly bonded to carbon atoms constituting the ring from a benzene ring, naphthalene ring, fluorene ring, phenanthrene ring or dihydrophenanthrene ring.
  • the group be a group in which three hydrogen atoms directly bonded to carbon atoms constituting the ring have been removed from the benzene ring or fluorene ring, still more preferably carbons constituting the ring from the benzene ring Particularly preferred is a group other than 3 hydrogen atoms directly bonded to the atom. Ku, these groups may have a substituent.
  • M 2 B is more preferably a group represented by Formula (BM-2) or (BM-3), and still more preferably a group represented by Formula (BM-2).
  • M 2 , E L , ring L 1 , ring L 2 , ring L 11 , ring L 12 and A 3 -G 2 -A 4 have the same meanings as described above.
  • Plural rings L 11 may be the same or different.
  • Plural rings L 12 may be the same or different.
  • n 13 and n 14 each independently represent an integer of 0 or more. However, n 13 + n 14 is 0 or 1.
  • M 2 is a rhodium atom or an iridium atom
  • n 13 + n 14 is 1, and when M 2 is a palladium atom or a platinum atom, n 13 + n 14 is 0.
  • M 2 is a rhodium atom or an iridium atom
  • n 13 + n 14 is 1
  • M 2 is a palladium atom or a platinum atom
  • n 13 is preferably 1.
  • M 2 , E L , ring L 1 , ring L 2 , A 3 -G 2 -A 4 , n 11 and n 12 have the same meanings as described above.
  • the ring L 13 represents a 6-membered aromatic heterocyclic ring, and these rings may have a substituent. When two or more substituents are present, they may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring together with the atoms to which they are bonded.
  • the ring L 14 represents an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocyclic ring, and these rings may have a substituent.
  • substituents When two or more substituents are present, they may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring together with the atoms to which they are bonded. However, one of the ring L 13 and the ring L 14 has two bonds, or each of the rings L 13 and L 14 has one bond. ]
  • the definition, the example and the preferred range of the ring L 13 are the same as the definition, the example and the preferred range of the ring L 1 .
  • the definition, the example and the preferred range of the ring L 14 are the same as the definition, the example and the preferred range of the ring L 2 .
  • the definition, examples and preferred ranges of the ring portion excluding the bond of the ring L 14 are the same as the definitions, examples and preferred range of the ring L 2 .
  • Each of ring L 13 and ring L 14 preferably has one bonding hand.
  • M 3B is preferably a group represented by the formula (BM-4).
  • n 15 represents 0 or 1.
  • n 16 represents 1 or 3; However, when M 2 is a rhodium atom or an iridium atom, n 15 is 0 and n 16 is 3. When M 2 is a palladium atom or a platinum atom, n 15 is 1 and n 16 is 1. ]
  • a metal complex structural unit for example, formulas (1G-1) to (1G-13), (2G-1) to (2G-16), (3G-1) to (3G-23) or (4G-1) And 4) (4G-6).
  • R D represents the same meaning as described above.
  • De represents a group represented by the formula (D-A), (D-B) or (D-C). ]
  • the metal complex constitutional unit is preferably 0.01 to 50% by mole based on the total amount of constitutional units contained in the polymer compound of the second organic layer because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is excellent. It is more preferably 0.1 to 30 mol%, still more preferably 0.5 to 10 mol%, particularly preferably 1 to 5 mol%.
  • the metal complex constituent unit may be contained only one kind or two or more kinds in the polymer compound of the second organic layer.
  • the polymer compound of the second organic layer can form the light emitting device of the present invention by a wet method and can be laminated on the light emitting device, the polymer compound containing the metal complex constitutional unit and the structural unit having a crosslinking group It is preferable that it is a crosslinked body of a molecular compound (hereinafter, referred to as “polymer compound of the second ′ organic layer”).
  • the structural unit having a crosslinking group is excellent in the stability and the crosslinkability of the polymer compound of the second 'organic layer, relative to the total amount of the structural units contained in the polymer compound of the second' organic layer,
  • the amount is preferably 0.5 to 80 mol%, more preferably 3 to 65 mol%, and still more preferably 5 to 50 mol%.
  • the structural unit having a crosslinking group may be contained alone or in combination of two or more types in the polymer compound of the second ′ organic layer.
  • the crosslinking group is preferably a crosslinking group selected from the group A of crosslinking groups because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is excellent.
  • crosslinking group selected from the crosslinking group A group since the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent, preferably, Formula (XL-1) to Formula (XL-4), and Formula (XL-7) to A crosslinking group represented by formula (XL-10) or formula (XL-14) to formula (XL-19), and more preferably, the formula (XL-1), the formula (XL-3), the formula (XL) -9) the crosslinking group represented by formula (XL-10) or formula (XL-16) to formula (XL-19), and more preferably, the formula (XL-1) or formula (XL-16) Or a crosslinking group represented by Formula (XL-19), and particularly preferably a crosslinking group represented by Formula (XL-1) or Formula (XL-17).
  • the structural unit having at least one type of crosslinking group selected from the crosslinking group A group in the polymer compound of the second 'organic layer is a structural unit represented by the formula (Z) or a structure represented by the formula (Z') It is preferable that it is a unit, It is more preferable that it is a structural unit represented by Formula (Z), However, The structural unit represented by a following formula may be sufficient.
  • the polymer compound in the second 'organic layer contains two or more structural units having at least one type of crosslinking group selected from the group of crosslinking groups A, at least one type of crosslinking group selected from the group of crosslinking groups A Preferably, at least two of the constituent units have different crosslinking groups.
  • Examples of combinations of crosslinking groups which are different from one another include formula (XL-1), formula (XL-2), formula (XL-5) to formula (XL-8) or formula (XL-14) to formula (XL-16) And a crosslinking group represented by Formula (XL-3), Formula (XL-4), Formula (XL-13) or Formula (XL-17) to Formula (XL-19)
  • a combination is preferable, and a combination of a crosslinking group represented by Formula (XL-1) or Formula (XL-16) and a crosslinking group represented by Formula (XL-17) to Formula (XL-19) is more preferable. Further preferred is a combination of a crosslinking group represented by the formula (XL-1) and a crosslinking group represented by the formula (XL-17).
  • nA represents an integer of 0 to 5, and n represents 1 or 2. When a plurality of nA are present, they may be the same or different.
  • Ar 3 represents an aromatic hydrocarbon group or a heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • L A is an alkylene group, a cycloalkylene group, an arylene group, a divalent heterocyclic group, the group represented by -NR'-, an oxygen atom or a sulfur atom, these groups have a substituent It is also good.
  • R ′ represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent. If L A is plurally present, they may be the same or different.
  • X represents a crosslinking group selected from crosslinking group A group. When two or more X exist, they may be same or different. ]
  • NA is preferably an integer of 0 to 3, more preferably an integer of 0 to 2, and still more preferably 1 or 2, because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent.
  • N is preferably 2, because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent.
  • Ar 3 is preferably an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent.
  • the number of carbon atoms of the aromatic hydrocarbon group represented by Ar 3 is usually 6 to 60, preferably 6 to 30, and more preferably 6 to 18, not including the number of carbon atoms of the substituent. is there.
  • Examples and preferred ranges of the arylene group moiety obtained by removing n substituent for the aromatic hydrocarbon group represented by Ar 3 are the same as examples and preferred ranges of the arylene group represented by Ar Y1.
  • the carbon atom number of the heterocyclic group represented by Ar 3 is usually 2 to 60, preferably 3 to 30, and more preferably 4 to 18, not including the carbon atom number of the substituent.
  • Examples and preferred ranges of the divalent heterocyclic group moiety excluding the n substituents of the heterocyclic group represented by Ar 3 are the examples and preferred ranges of the divalent heterocyclic group represented by Ar Y 1 and It is the same.
  • Examples of substituents that may have a group represented by Ar 3 and preferred ranges are the same as examples and preferred ranges of substituent that may be possessed by the groups represented by Ar Y1.
  • the carbon atom number of the alkylene group is usually 1 to 20, preferably 1 to 15, and more preferably 1 to 10, not including the carbon atom number of the substituent.
  • the carbon atom number of the cycloalkylene group is usually 3 to 20, not including the carbon atom number of the substituent.
  • Examples of the alkylene group and the cycloalkylene group include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a hexylene group, a cyclohexylene group and an octylene group, and these groups may have a substituent.
  • Examples and preferred ranges of the arylene group represented by L A is the same as examples and preferred ranges of the arylene group represented by Ar Y1, since the external quantum efficiency of the light-emitting device of the present invention is more excellent, L A
  • the arylene group represented by is preferably a phenylene group or a fluorenediyl group, and more preferably an m-phenylene group, a p-phenylene group, a fluorene-2,7-diyl group, a fluorene-9,9- It is a diyl group, and these groups may further have a substituent.
  • L A is preferably an arylene group or an alkylene group, and more preferably a phenylene group, a fluorenicyl group or an alkylene group, since it facilitates the production of the polymer compound of the second 'organic layer, and These groups may have a substituent.
  • X is preferably represented by Formula (XL-1) to Formula (XL-4), Formula (XL-7) to Formula (XL-10), or XL-16) to the crosslinking group represented by the formula (XL-19), and more preferably, the formula (XL-1), the formula (XL-3), the formula (XL-9), the formula (XL-10) Or a cross-linking group represented by the formula (XL-16) to the formula (XL-19), and more preferably a table by the formula (XL-1) or the formula (XL-16) to the formula (XL-19)
  • the crosslinking group is particularly preferably a crosslinking group represented by Formula (XL-1) or Formula (XL-17).
  • the structural unit represented by the formula (Z) is excellent in the stability and the crosslinkability of the polymer compound of the second 'organic layer, and therefore the total amount of the structural units contained in the polymer compound of the second' organic layer Preferably, it is 0.5 to 80 mol%, more preferably 3 to 65 mol%, still more preferably 5 to 50 mol%.
  • the constituent unit represented by the formula (Z) may be contained singly or in combination of two or more types in the polymer compound of the second ′ organic layer.
  • the polymer compound in the second 'organic layer contains two or more structural units represented by the formula (Z), at least two of the structural units represented by the formula (Z) are represented by X It is preferred that the bridging groups be different from one another.
  • the preferred range of the combination of crosslinking groups represented by different X's is the same as the preferred range of the aforementioned combination of different crosslinking groups.
  • mA represents an integer of 0 to 5
  • m represents an integer of 1 to 4
  • c represents an integer of 0 or 1.
  • Ar 5 represents an aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic group, or a group in which an aromatic hydrocarbon ring and a heterocyclic ring are directly bonded, and these groups may have a substituent.
  • Ar 4 and Ar 6 each independently represent an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • Ar 4 , Ar 5 and Ar 6 each form a ring by being directly bonded or bonded via an oxygen atom or a sulfur atom to a group other than the group bonded to the nitrogen atom to which the group is bonded It may be done.
  • K A represents an alkylene group, a cycloalkylene group, an arylene group, a divalent heterocyclic group, a group represented by —NR′—, an oxygen atom or a sulfur atom, and these groups each have a substituent It is also good.
  • R ′ represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • K A there are a plurality they may be the same or different.
  • X ′ represents a crosslinking group selected from a crosslinking group A group, a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent. When a plurality of X 'are present, they may be the same or different. However, at least one X ′ is a crosslinking group selected from the crosslinking group A group.
  • mA is preferably an integer of 0 to 3, more preferably an integer of 0 to 2, further preferably 0 or 1, and particularly preferably 0, because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent. It is 0.
  • M is preferably 1 or 2, and more preferably 2, because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent.
  • C is preferably 0, because it facilitates the production of the polymer compound of the 2 ′ organic layer and the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent.
  • Ar 5 is preferably an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent.
  • the definition and the example of the arylene group moiety of the aromatic hydrocarbon group represented by Ar 5 excluding the m substituents are the same as the definition and the example of the arylene group represented by Ar X2 in formula (X) .
  • the definition and examples of the divalent heterocyclic group moiety excluding the m substituents of the heterocyclic group represented by Ar 5 are the same as those of the divalent heterocyclic group moiety represented by Ar X2 in formula (X) Same as definition or example.
  • the definition and examples of the divalent group excluding the m substituents of the group in which the aromatic hydrocarbon ring and the heterocycle represented by Ar 5 are directly bonded to each other are represented by Ar X2 in Formula (X)
  • the definition and examples of the divalent group in which the arylene group and the divalent heterocyclic group are directly bonded to each other are the same.
  • Ar 4 and Ar 6 are preferably arylene groups which may have a substituent, because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent.
  • the definition and the example of the arylene group represented by Ar 4 and Ar 6 are the same as the definition and the example of the arylene group represented by Ar X1 and Ar X3 in the formula (X).
  • the definition and the example of the divalent heterocyclic group represented by Ar 4 and Ar 6 are the same as the definition and the example of the divalent heterocyclic group represented by Ar X1 and Ar X3 in the formula (X).
  • Examples and preferred ranges of the substituent which the group represented by Ar 4 to Ar 6 may have are the same as the examples and the preferred range of the substituent which the group represented by Ar Y 1 may have. .
  • K A The definitions and examples of the alkylene group, cycloalkylene group, arylene group and divalent heterocyclic group represented by K A are respectively the alkylene group, cycloalkylene group, arylene group and divalent hetero group represented by L A The same as the definition and the example of the ring group.
  • K A is preferably a phenylene group or a methylene group because this facilitates the production of the polymer compound of the second 'organic layer.
  • the structural unit represented by the formula (Z ′) is excellent in the stability of the polymer compound of the second ′ organic layer, and the crosslinkability of the polymer compound of the second ′ organic layer is excellent. Preferably, it is 0.5 to 50 mol%, more preferably 3 to 30 mol%, and still more preferably 5 to 20 mol%, with respect to the total amount of structural units contained in the polymer compound of the organic layer of is there.
  • the structural unit represented by the formula (Z ′) may be contained alone or in combination of two or more in the polymer compound of the second organic layer.
  • the polymer compound in the second 'organic layer contains two or more structural units represented by the formula (Z'), at least two of the structural units represented by the formula (Z ') are X' It is preferred that the crosslinking groups represented be different from one another.
  • the preferred range of the combination of crosslinking groups represented by different X's is the same as the preferred range of the combination of different crosslinking groups described above.
  • Structural units represented by formula (Z ′) include, for example, structural units represented by formula (Z′-1) to formula (Z′-9).
  • the structural units represented by formulas (Z-1) to (Z-30) are preferable, and more preferably the structural unit Z-1) to Formula (Z-15), Formula (Z-19), Formula (Z-20), Formula (Z-23), Formula (Z-25) or Formula (Z-30) It is a constitutional unit, more preferably a constitutional unit represented by formula (Z-1) to formula (Z-9) or formula (Z-30).
  • the polymer compound of the second organic layer preferably has a structural unit represented by the formula (X) since it has excellent hole transportability.
  • the definition, examples and preferred ranges of the constitutional units represented by the formula (X) which may be contained in the polymer compound of the second organic layer are the formula (X) which may be contained in the above-mentioned polymer host It is the same as the definition of the structural unit to be represented, an example, and a preferable range.
  • the constituent unit represented by formula (X) contained in the polymer compound of the second organic layer is a hole It is preferably 1 to 90% by mole, more preferably 10 to 70% by mole, based on the total amount of structural units contained in the polymer compound of the second organic layer, because the transportability is more excellent. Preferably, it is 30 to 50 mol%.
  • the structural unit represented by the formula (X) may be contained alone or in combination of two or more in the polymer compound of the second organic layer.
  • the constituent unit represented by the formula (X) may be contained singly or in combination of two or more types in the polymer compound of the second ′ organic layer.
  • the polymer compound of the second organic layer preferably further includes a structural unit represented by the formula (Y) because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is excellent.
  • the definition, examples and preferred ranges of the constitutional unit represented by the formula (Y) which may be contained in the polymer compound of the second organic layer are the formula (Y) which may be contained in the above-mentioned polymer host It is the same as the definition of the structural unit to be represented, an example, and a preferable range.
  • the polymer compound of the second organic layer contains a constitutional unit represented by the formula (Y) and Ar Y1 is an arylene group, it is represented by the formula (Y) contained in the polymer compound of the second organic layer
  • the structural unit selected is preferably 0.5 to 90 mol% relative to the total amount of structural units contained in the polymer compound of the second organic layer, because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent. And more preferably 30 to 80 mol%.
  • the polymer compound of the second organic layer contains a constitutional unit represented by the formula (Y)
  • Ar Y 1 is a divalent heterocyclic group or an arylene group and a divalent heterocyclic group bonded directly
  • the constitutional unit represented by the formula (Y) contained in the polymer compound of the second organic layer is more excellent in charge transportability of the light emitting device of the present invention, and thus the second organic layer
  • the amount is preferably 0.5 to 50 mol%, more preferably 3 to 30 mol%, based on the total amount of the structural units contained in the polymer compound of
  • the structural unit represented by the formula (Y) may be contained singly or in combination of two or more in the polymer compound of the second organic layer.
  • the constituent unit represented by the formula (Y) may be contained singly or in combination of two or more kinds in the polymer compound of the second ′ organic layer.
  • Examples of the polymer compound of the second organic layer include polymer compounds P-15 to P-29.
  • the “other” structural unit means a metal complex structural unit, a structural unit having a crosslinking group, a structural unit represented by the formula (X) and a structural unit other than the structural unit represented by the formula (Y) means.
  • the polymer compound of the second organic layer may be any of a block copolymer, a random copolymer, an alternating copolymer, a graft copolymer, and other embodiments. It is preferable that it is a copolymer formed by copolymerizing a plurality of kinds of raw material monomers.
  • the polystyrene equivalent number average molecular weight of the polymer compound of the second organic layer is preferably 5 ⁇ 10 3 to 1 ⁇ 10 6 , more preferably 1 ⁇ 10 4 to 5 ⁇ 10 5 , and more preferably It is 1.5 ⁇ 10 4 to 1 ⁇ 10 5 .
  • the polymer compound of the second organic layer can be produced by the same method as the method of producing the above-mentioned polymer host.
  • manufacturing methods other than the above for example, JP-A-2003-171659, WO2006 / 003000, JP-A-2010-43243, JP-A-2011-105701, JP-A-2013 / 021180, and the like.
  • the compound can be synthesized according to the methods described in JP-A-2015-174931 and JP-A-2015-174932.
  • the second organic layer is preferably a layer containing the metal complex represented by the formula (2) and the polymer compound of the second organic layer, because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent, or A layer containing the polymer compound of the second organic layer, more preferably a layer containing the polymer compound of the second organic layer.
  • the content of the metal complex represented by Formula (2) is When the total of the metal complex represented by Formula (2) and the polymer compound of the second organic layer is 100 parts by mass, it is usually 0.01 to 99 parts by mass, preferably 0.1 to 50 parts by mass Part, more preferably 0.5 to 20 parts by mass, still more preferably 1 to 10 parts by mass.
  • the second organic layer has a composition including at least one selected from the group consisting of a metal complex represented by the formula (2) and a polymer compound of the second organic layer, and a crosslinked body of a compound having a crosslinking group Layer (hereinafter referred to as "the second composition"), and the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is excellent, and the light emitting device of the present invention can be manufactured by a wet method. It is preferable that it is a layer containing the composition containing the metal complex represented by Formula (2), and the compound which has a crosslinking group. However, the polymer compound in the second organic layer is different from the compound having a crosslinking group. In the second composition, the crosslinked product of the compound having a crosslinking group may be contained singly or in combination of two or more.
  • the content of the crosslinked body of the compound having a crosslinking group is the crosslinked body of the compound having a crosslinking group, the metal complex represented by the formula (2) and the polymer compound of the second organic layer
  • the total is 100 parts by mass, it is usually 1 to 99 parts by mass, preferably 10 to 95 parts by mass, more preferably 30 to 90 parts by mass, and still more preferably 50 to 85 parts by mass.
  • Examples of the compound having a crosslinking group include a low molecular weight compound having a crosslinking group and a polymer compound containing a constitutional unit having a crosslinking group, and the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent.
  • a low molecular weight compound having at least one crosslinkable group selected from the group (hereinafter referred to as “low molecular weight compound of the second composition”) or at least one crosslinkable group selected from the crosslinkable group A group It is preferably a polymer compound containing a structural unit (hereinafter referred to as “polymer compound of second composition”), and more preferably a polymer compound of the second composition.
  • the polymer compound of the second 'organic layer and the polymer compound of the second composition are different (that is, the polymer compound of the second composition is a polymer compound containing no metal complex structural unit ).
  • the example and the preferable range of the crosslinking group in the compound which has a crosslinking group are the same as the example and the preferable range of the crosslinking group in the structural unit which has a crosslinking group.
  • the structural unit having at least one cross-linking group selected from the cross-linking group A group is included in the polymer compound of the second composition because the stability and the crosslinkability of the polymer compound of the second composition are excellent.
  • the amount is preferably 0.5 to 80 mol%, more preferably 3 to 65 mol%, still more preferably 5 to 50 mol%, based on the total amount of the constituent units.
  • the constituent unit having at least one crosslinking group selected from the crosslinking group A group may be contained alone or in combination of two or more.
  • the constituent unit having at least one type of crosslinking group selected from the crosslinking group A group is preferably a constituent unit represented by formula (Z) or a formula (Z ′) It is a constitutional unit represented, more preferably a constitutional unit represented by the formula (Z).
  • the constituent unit represented by the formula (Z) is the stability and crosslinking of the polymer compound of the second composition. It is preferably 0.5 to 80 mol%, more preferably 3 to 65 mol%, based on the total amount of the structural units contained in the polymer compound of the second composition, because Preferably, it is 5 to 50 mol%.
  • the constituent unit represented by the formula (Z) may be contained only one kind or two or more kinds in the polymer compound of the second composition.
  • the constitutional unit represented by the formula (Z ′) is the stability of the polymer compound of the second composition
  • the crosslinkability of the polymer compound of the second composition is excellent
  • the amount is preferably 0.5 to 50 moles relative to the total amount of structural units contained in the polymer compound of the second composition. %, More preferably 3 to 30 mol%, still more preferably 5 to 20 mol%.
  • the constituent unit represented by the formula (Z ′) may be contained singly or in combination of two or more types in the polymer compound of the second composition.
  • the polymer compound of the second composition further includes a structural unit represented by Formula (X), because the polymer compound is excellent in hole transportability.
  • the definition, examples and preferred ranges of the constitutional units represented by the formula (X) which may be contained in the polymer compound of the second composition are represented by the formula (X) which the above-mentioned polymer host may contain It is the same as the definition of the structural unit to be represented, an example, and a preferable range.
  • the constituent unit represented by formula (X) contained in the polymer compound of the second composition is a hole It is preferably 1 to 90 mol%, more preferably 10 to 70 mol%, based on the total amount of the structural units contained in the polymer compound of the second composition, because the transportability is more excellent. Preferably, it is 30 to 50 mol%.
  • the constituent unit represented by the formula (X) may be contained only one kind or two or more kinds in the polymer compound of the second composition.
  • the polymer compound of the second composition preferably further includes a structural unit represented by the formula (Y) because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is excellent.
  • the definition, examples and preferred ranges of the constitutional units represented by the formula (Y) which may be contained in the polymer compound of the second composition are represented by the formula (Y) which the above-mentioned polymer host may contain The same as the definition, the example and the preferred range of the constitutional unit to be represented.
  • the polymer compound of the second composition contains a constitutional unit represented by the formula (Y) and Ar Y1 is an arylene group, it is represented by the formula (Y) contained in the polymer compound of the second composition.
  • the structural unit selected is preferably 0.5 to 90 mol% relative to the total amount of structural units contained in the polymer compound of the second composition, since the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent. And more preferably 30 to 80 mol%.
  • the polymer compound of the second composition contains a constitutional unit represented by the formula (Y), and Ar Y 1 is a divalent heterocyclic group, or 2 in which an arylene group and a divalent heterocyclic group are directly bonded
  • Ar Y 1 is a divalent heterocyclic group, or 2 in which an arylene group and a divalent heterocyclic group are directly bonded
  • the constitutional unit represented by the formula (Y) contained in the polymer compound of the second composition is more excellent in the charge transportability of the light emitting device of the present invention, so the second composition
  • the amount is preferably 0.5 to 50 mol%, more preferably 3 to 30 mol%, based on the total amount of the structural units contained in the polymer compound of
  • the constituent unit represented by the formula (Y) may be contained only one kind or two or more kinds in the polymer compound of the second composition.
  • polymer compound of the second composition examples include polymer compounds P-7 to P-14.
  • the “other” structural unit means a structural unit other than the structural unit having a crosslinking group and the structural units represented by the formula (X) and the formula (Y).
  • p ′, q ′, r ′, s ′ and t ′ each represent a molar ratio of each constituent unit.
  • p ′ + q ′ + r ′ + s ′ + t ′ 100 and 70 ⁇ p ′ + q ′ + r ′ + s ′ ⁇ 100.
  • the polymer compound of the second composition may be any of a block copolymer, a random copolymer, an alternating copolymer, a graft copolymer, and may be other embodiments, but plural It is preferable that it is a copolymer which copolymerizes the raw material monomer of seed
  • the polystyrene equivalent number average molecular weight of the polymer compound of the second composition is preferably 5 ⁇ 10 3 to 1 ⁇ 10 6 , more preferably 1 ⁇ 10 4 to 5 ⁇ 10 5 , more preferably It is 1.5 ⁇ 10 4 to 1 ⁇ 10 5 .
  • the polymer compound of the second composition can be produced by the same method as the method of producing the above-mentioned polymer host.
  • the low molecular weight compound of the second composition is preferably a low molecular weight compound represented by Formula (3).
  • m B1 , m B2 and m B3 each independently represent an integer of 0 or more.
  • Plural m B1 may be the same or different.
  • m B3 When a plurality of m B3 are present, they may be the same or different.
  • Ar 7 represents an aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic group, or a group in which an aromatic hydrocarbon ring and a heterocyclic ring are directly bonded, and these groups may have a substituent.
  • a plurality of Ar 7 are present, they may be the same or different.
  • L B1 represents an alkylene group, a cycloalkylene group, an arylene group, a divalent heterocyclic group, a group represented by -N (R ''')-, an oxygen atom or a sulfur atom, and these groups are substituents May be included.
  • R ′ ′ ′ represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • two or more LB1 exist they may be the same or different.
  • X ′ ′ represents a bridging group, a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • Plural X ′ ′ may be the same or different. However, at least one of a plurality of X ′ ′ is a crosslinking group.
  • m B1 is usually an integer of 0 to 10, and is preferably an integer of 0 to 5, and more preferably an integer of 0 to 2 because synthesis of low molecular weight compounds of the second composition is facilitated. It is more preferably 0 or 1, particularly preferably 0.
  • m B2 is usually an integer of 0 to 10, which facilitates synthesis of the low molecular weight compound of the second composition, and preferably 0 to 5 because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent. And more preferably an integer of 0 to 3, still more preferably 1 or 2, and particularly preferably 1.
  • m B3 is usually an integer of 0 to 5, and is preferably an integer of 0 to 4, and more preferably an integer of 0 to 2 because synthesis of low molecular weight compounds of the second composition is easy. Yes, more preferably 0.
  • the definition and examples of the divalent heterocyclic group moiety excluding the m 3 B 3 substituents of the heterocyclic group represented by Ar 7 are the divalent heterocyclic group moiety represented by Ar X 2 in formula (X) The same as the definition and example of.
  • Ar 7 is preferably an aromatic hydrocarbon group because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent, and the aromatic hydrocarbon group may have a substituent.
  • the definitions and examples of the alkylene group, the cycloalkylene group, the arylene group and the divalent heterocyclic group represented by L B1 are respectively the alkylene group, the cycloalkylene group, the arylene group and the divalent heterocyclic group represented by L A The same as the definition and the example of the ring group.
  • L B1 is preferably an alkylene group, an arylene group or an oxygen atom, more preferably an alkylene group or an arylene group, since it facilitates the synthesis of a low molecular weight compound of the second composition, and more preferably phenylene. It is a group, a fluorenediyl group or an alkylene group, particularly preferably a phenylene group or an alkylene group, and these groups may have a substituent.
  • X ′ ′ is preferably a bridging group represented by any one of formulas (XL-1) to (XL-19), an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and more preferably a formula (XL) -1), a crosslinking group represented by Formula (XL-3), Formula (XL-7) to Formula (XL-10) or Formula (XL-16) to Formula (XL-19), or an aryl group And more preferably a crosslinking group represented by formula (XL-1) or formula (XL-16) to formula (XL-19), a phenyl group, a naphthyl group or a fluorenyl group, particularly preferably XL-16) or a bridging group represented by formula (XL-17), a phenyl group or a naphthyl group, particularly preferably a bridging group represented by formula (XL-16), or a naphthyl group, These groups may have a substituent.
  • Examples of the low molecular weight compound of the second composition include low molecular weight compounds represented by Formula (3-1) to Formula (3-16), and preferably, Formula (3-1) to Formula (3) It is a low molecular weight compound represented by -10), more preferably a low molecular weight compound represented by Formula (3-5) to Formula (3-9).
  • the low molecular weight compound of the second composition is available from Aldrich, Luminescence Technology Corp. , American Dye Source, etc. In addition, it can be synthesized, for example, according to the method described in WO 1997/033193, WO 2005/035221, WO 2005/049548.
  • the second organic layer has at least one member selected from the group consisting of the metal complex represented by the formula (2) and the polymer compound of the second organic layer, and the above-mentioned crosslinking group. It differs from the cross-linked compound of the compound, the hole transport material, the hole injection material, the electron transport material, the electron injection material, the light emitting material (the metal complex represented by Formula (2)) and the polymer compound of the second organic layer. And a layer containing at least one selected from the group consisting of an antioxidant and an antioxidant (hereinafter, also referred to as “third composition”). However, the crosslinked body of the compound having a crosslinking group is different from the hole transporting material, the hole injecting material, the electron transporting material, the electron injecting material and the light emitting material.
  • Examples and preferred ranges of the hole transporting material, the electron transporting material, the hole injecting material, the electron injecting material and the light emitting material contained in the third composition are the hole transporting material contained in the first composition, Examples and preferred ranges of the electron transport material, the hole injection material, the electron injection material and the light emitting material are the same.
  • the contents of the hole transport material, the electron transport material, the hole injection material, the electron injection material and the light emitting material are respectively the metal complex represented by the formula (2) and the second organic layer
  • the total of the polymer compounds of the above is 100 parts by mass, it is usually 1 to 1000 parts by mass, preferably 5 to 500 parts by mass.
  • Examples and preferred ranges of the antioxidant contained in the third composition are the same as examples and preferred ranges of the antioxidant contained in the first composition.
  • the content of the antioxidant is usually 0.001 10 parts by mass.
  • the second organic layer is, for example, a composition containing a metal complex represented by Formula (2), a polymer compound of the second organic layer, and a solvent (hereinafter referred to as “second It can form using ink.).
  • the second ink can be suitably used in the wet method described in the section of the first ink.
  • the preferred range of the viscosity of the second ink is the same as the preferred range of the viscosity of the first ink.
  • Examples and preferred ranges of the solvent contained in the second ink are the same as examples and preferred ranges of the solvent contained in the first ink.
  • the content of the solvent is usually 1000 to 100000 parts by mass, preferably 2000 to 20000 parts by mass, based on 100 parts by mass of the polymer compound of the second organic layer.
  • the light emitting device of the present invention may have a layer other than the anode, the cathode, the first organic layer, and the second organic layer.
  • the first organic layer and the second organic layer are preferably adjacent to each other because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent.
  • the second organic layer is preferably a layer provided between the anode and the first organic layer because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent.
  • the first organic layer is preferably a light emitting layer (hereinafter, referred to as “first light emitting layer”).
  • the second organic layer is usually a hole transport layer, a light emitting layer (i.e., a light emitting layer separate from the first light emitting layer).
  • an electron transport layer preferably a hole transport layer or a second light emitting layer, more preferably a second light emitting layer.
  • the light emitting color of the first light emitting layer and the light emitting color of the second light emitting layer are adjusted. It is possible to adjust the emission color, and it is also possible to adjust the emission color to white.
  • the metal complex represented by the formula (1) in the first organic layer The emission color can be adjusted by adjusting the content and the content of the metal complex represented by Formula (2) in the second organic layer or the polymer compound of the second organic layer. It is also possible to adjust the luminescent color to white.
  • the emission color of the light emitting element can be confirmed by measuring the emission chromaticity of the light emitting element to determine the chromaticity coordinate (CIE chromaticity coordinate).
  • the white emission color means that, for example, X of the chromaticity coordinate is in the range of 0.20 to 0.55, and Y of the chromaticity coordinate is in the range of 0.20 to 0.55. It is preferable that X of the degree coordinate is in the range of 0.30 to 0.50, and Y of the chromaticity coordinate is in the range of 0.30 to 0.50.
  • the maximum peak wavelength of the emission spectrum of the metal complex is preferably 380 nm to less than 495 nm, more preferably 400 nm to less than 495 nm, still more preferably 420 nm to 490 nm, and particularly preferably 440 nm to 490 nm.
  • the first organic layer is preferably a layer containing the metal complex represented by Formula (1) and a light emitting material.
  • the maximum peak wavelength of the emission spectrum of the light emitting material is preferably 495 nm or more and less than 750 nm, more preferably 500 nm or more and 570 nm or less, and still more preferably 505 nm or more and 550 nm or less.
  • the second organic layer is preferably a layer containing the metal complex represented by Formula (2).
  • the maximum peak wavelength of the emission spectrum of the metal complex represented by the formula (2) is preferably 495 nm or more and less than 750 nm, more preferably 550 nm or more and 680 nm or less, still more preferably 570 nm or more and 640 nm or less .
  • the second organic layer is preferably a layer containing a polymer compound of the second organic layer.
  • the maximum peak wavelength of the emission spectrum of the metal complex corresponding to the residue of the metal complex represented by the formula (2) is preferably 495 nm or more and less than 750 nm, more preferably 550 nm or more and 680 nm or less Preferably, it is 570 nm or more and 640 nm or less.
  • the maximum peak wavelength and maximum wavelength of the emission spectrum of the compound are prepared by dissolving the compound in an organic solvent such as xylene, toluene, chloroform, tetrahydrofuran, etc. to prepare a dilute solution (1.times.10.sup.- 6 to 1.times.10.sup.- 3 mass%).
  • PL PL of the diluted solution can be evaluated by measuring at room temperature.
  • an organic solvent in which the compound is dissolved toluene or xylene is preferable.
  • the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent. It is preferable to further include at least one layer of a hole injection layer and a hole transport layer between the and the second organic layer. When the second organic layer is the second light emitting layer provided between the anode and the first organic layer, the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent. It is preferable to further include at least one layer of an electron injection layer and an electron transport layer between the layers.
  • the second organic layer when the second organic layer is the second light emitting layer provided between the cathode and the first organic layer, the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent. It is preferable to further include at least one layer of a hole injection layer and a hole transport layer between the and the first organic layer.
  • the cathode and the second organic layer are more excellent because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent. It is preferable to further include at least one layer of an electron injection layer and an electron transport layer between the layers.
  • the second organic layer is a hole transport layer provided between the anode and the first organic layer
  • the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent.
  • the second organic layer is a hole transport layer provided between the anode and the first organic layer
  • the cathode and the first organic layer are more excellent because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent.
  • at least one of the electron injection layer and the electron transport layer is further included.
  • the second organic layer is an electron transporting layer provided between the cathode and the first organic layer
  • the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent. It is preferable to further have at least one layer of a hole injection layer and a hole transport layer between one organic layer.
  • the second organic layer is an electron transport layer provided between the cathode and the first organic layer
  • the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent, so the cathode and the second organic layer
  • it further comprises an electron injection layer.
  • the layer configuration of the light emitting device of the present invention include the layer configurations represented by the following (D1) to (D15).
  • the light emitting device of the present invention generally has a substrate, but may be laminated from the anode on the substrate or may be laminated from the cathode on the substrate.
  • “/” means that the layers before and after that are stacked adjacent to each other.
  • “second light emitting layer (second organic layer) / first light emitting layer (first organic layer)” means a second light emitting layer (second organic layer) and a first light emitting layer It means that (the first organic layer) is laminated adjacently.
  • the layer configuration represented by (D3) to (D12) is preferable, and the layer configuration represented by (D3) to (D10) is more preferable, because the external quantum efficiency of the light emitting device of the present invention is more excellent, (D3)
  • the layer configuration represented by (D6) is more preferable
  • the anode, the hole injection layer, the hole transport layer, the second light emitting layer, the electron transport layer, the electron injection layer and the cathode are each provided in two or more layers as necessary. It is also good.
  • the materials constituting them may be the same or different.
  • the thickness of the anode, hole injection layer, hole transport layer, first organic layer, second organic layer, second light emitting layer, electron transport layer, electron injection layer and cathode is usually 1 nm to 1 ⁇ m. Preferably, it is 2 nm to 500 nm, more preferably 5 nm to 150 nm.
  • the order, the number, and the thickness of the layers to be stacked may be adjusted in consideration of the light emitting efficiency and the device life of the light emitting device.
  • the second light emitting layer is a second organic layer or a layer containing a light emitting material.
  • the second light emitting layer is a layer containing a light emitting material
  • examples of the light emitting material contained in the second light emitting layer include a light emitting material which may be contained in the first composition described above.
  • the light emitting materials contained in the second light emitting layer may be contained singly or in combination of two or more.
  • the second light emitting layer is the second organic layer Is preferred.
  • the hole transport layer is a second organic layer or a layer containing a hole transport material.
  • the hole transport layer is a layer containing a hole transport material
  • examples of the hole transport material include a hole transport material which may be contained in the first composition described above.
  • the hole transport material contained in the hole transport layer may be contained singly or in combination of two or more.
  • the hole transporting layer is the second organic layer. Is preferred.
  • the electron transport layer is a second organic layer or a layer containing an electron transport material, preferably a layer containing an electron transport material.
  • the electron transport layer is a layer containing an electron transport material
  • examples of the electron transport material contained in the electron transport layer include an electron transport material which may be contained in the above-mentioned first composition. .
  • the electron transporting material contained in the electron transporting layer may be contained singly or in combination of two or more.
  • the electron transporting layer is the second organic layer Is preferred.
  • the hole injection layer is a layer containing a hole injection material.
  • a hole injection material contained in a hole injection layer the hole injection material which the above-mentioned 1st composition may contain is mentioned, for example.
  • the hole injection material contained in the hole injection layer may be contained singly or in combination of two or more.
  • the electron injection layer is a layer containing an electron injection material.
  • an electron injection material contained in an electron injection layer the electron injection material which the above-mentioned 1st composition may contain is mentioned, for example.
  • the electron injecting material contained in the electron injecting layer may be contained singly or in combination of two or more.
  • the substrate in the light emitting element is preferably a substrate which does not change chemically during the formation of the electrode and the formation of the organic layer.
  • the substrate may be, for example, a substrate made of a material such as glass, plastic, silicon or the like. If an opaque substrate is used, it is preferred that the electrode furthest from the substrate be transparent or translucent.
  • Examples of the material of the anode include conductive metal oxides and semitransparent metals, preferably indium oxide, zinc oxide, tin oxide; indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide, etc. Conductive compounds; complexes of silver, palladium and copper (APC); NESA, gold, platinum, silver, copper.
  • the material of the cathode includes, for example, metals such as lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, aluminum, zinc and indium; alloys of two or more of them; one of them And alloys thereof with one or more species of silver, copper, manganese, titanium, cobalt, nickel, tungsten, and tin; and graphite and graphite intercalation compounds.
  • the alloy include magnesium-silver alloy, magnesium-indium alloy, magnesium-aluminium alloy, indium-silver alloy, lithium-aluminium alloy, lithium-magnesium alloy, lithium-indium alloy, calcium-aluminium alloy.
  • At least one of the anode and the cathode is usually transparent or translucent, but preferably the anode is transparent or translucent.
  • Examples of the method of forming the anode and the cathode include a vacuum evaporation method, a sputtering method, an ion plating method, a plating method and a laminating method.
  • Method of manufacturing light emitting device As a method of forming the first organic layer, the second organic layer, and the other layers, when a low molecular weight compound is used, for example, vacuum evaporation from powder, solution or molten state A method by film formation can be mentioned, and when using a polymer compound, for example, a method by film formation from a solution or a molten state can be mentioned.
  • the first organic layer, the second organic layer, and the other layers can be formed by a wet method such as a spin coating method or an inkjet printing method using the above-described various inks and inks containing various materials.
  • the first organic layer and the second organic layer may be formed by a dry method such as a vacuum evaporation method.
  • the first organic layer is formed by a wet method, it is preferable to use the first ink.
  • the second organic layer is formed by a wet method, it is preferable to use a second ink.
  • the second ink contains the polymer compound of the second ′ organic layer or the compound having a crosslinking group
  • the second organic layer is formed by heating or light irradiation after the formation of the second organic layer.
  • the polymer compound of the second 'organic layer contained in or the compound having a crosslinking group can be crosslinked.
  • the second organic layer In a state in which the polymer compound of the second 'organic layer is crosslinked (crosslinked body of the polymer compound in the second' organic layer) or in a state where a compound having a crosslinking group is crosslinked (crosslinked body of a compound having a crosslinking group) When contained in the second organic layer, the second organic layer is substantially insolubilized in the solvent. Therefore, the second organic layer can be suitably used for laminating light emitting elements.
  • the second organic layer is the layer C 'and the layer C' is formed by a wet method, it is preferable to use the ink of the layer C '.
  • crosslinking contained in a 2nd organic layer by heating or light irradiation (preferably heating) after layer formation Compounds having groups can be crosslinked.
  • the compound having a crosslinking group is contained in the second organic layer in a crosslinked state (crosslinked body of a compound having a crosslinking group), the second organic layer is substantially insolubilized with respect to the solvent . Therefore, the second organic layer can be suitably used for laminating light emitting elements.
  • the heating temperature for crosslinking is usually 25 ° C. to 300 ° C., preferably 50 ° C. to 260 ° C., more preferably 130 ° C. to 230 ° C., still more preferably 180 ° C. to 210 ° C. .
  • the heating time is usually 0.1 minutes to 1000 minutes, preferably 0.5 minutes to 500 minutes, more preferably 1 minute to 120 minutes, and still more preferably 10 minutes to 60 minutes.
  • the type of light used for light irradiation is, for example, ultraviolet light, near ultraviolet light, or visible light.
  • chemical separation analysis such as extraction, infrared spectroscopy (IR), nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR), Instrumental analysis methods such as mass spectrometry (MS), and analysis methods combining chemical separation analysis method and instrumental analysis method can be mentioned.
  • IR infrared spectroscopy
  • NMR nuclear magnetic resonance spectroscopy
  • MS mass spectrometry
  • a component substantially insoluble in the organic solvent insoluble It is possible to separate into components (components) and components (soluble components) that dissolve in organic solvents.
  • the insoluble component can be analyzed by infrared spectroscopy or nuclear magnetic resonance spectroscopy, and the dissolved component can be analyzed by nuclear magnetic resonance spectroscopy or mass spectrometry.
  • a planar anode and a cathode may be arranged to overlap.
  • a method of installing a mask provided with a pattern-like window on the surface of a planar light-emitting element is used.
  • both the anode and the cathode may be formed in stripes and arranged orthogonal to each other.
  • Partial color display and multi-color display can be performed by a method of separately coating a plurality of types of polymer compounds different in emission color and a method of using a color filter or a fluorescence conversion filter.
  • the dot matrix display device can be driven passively, or can be driven active in combination with a TFT or the like.
  • These display devices can be used as displays of computers, televisions, portable terminals, and the like.
  • a planar light emitting element can be suitably used as a planar light source for backlight of a liquid crystal display device or a planar light source for illumination. If a flexible substrate is used, it can also be used as a curved light source and display device.
  • the polystyrene equivalent number average molecular weight (Mn) of the polymer compound and the polystyrene equivalent weight average molecular weight (Mw) were determined by the following size exclusion chromatography (SEC) using tetrahydrofuran as the mobile phase .
  • SEC size exclusion chromatography
  • the polymer compound to be measured was dissolved in tetrahydrofuran at a concentration of about 0.05% by mass, and 10 ⁇ L was injected into SEC.
  • the mobile phase flowed at a flow rate of 1.0 mL / min.
  • PLgel MIXED-B manufactured by Polymer Laboratories
  • a UV-VIS detector manufactured by Tosoh, trade name: UV-8320GPC
  • LC-MS was measured by the following method.
  • the measurement sample was dissolved in chloroform or tetrahydrofuran to a concentration of about 2 mg / mL, and about 1 ⁇ L was injected into LC-MS (manufactured by Agilent, trade name: 1290 Infinity LC and 6230 TOF LC / MS).
  • the mobile phase of LC-MS was used while changing the ratio of acetonitrile and tetrahydrofuran, and flowed at a flow rate of 1.0 mL / min.
  • SUMIPAX ODS Z-CLUE manufactured by Sumika Analysis Center, inner diameter: 4.6 mm, length: 250 mm, particle diameter 3 ⁇ m
  • TLC-MS was measured by the following method.
  • the measurement sample is dissolved in any solvent of toluene, tetrahydrofuran or chloroform at an arbitrary concentration, coated on a TLC plate for DART (manufactured by TechnoApplications, trade name: YSK5-100), and TLC-MS (manufactured by JEOL Ltd.) , Trade name: JMS-T100TD (The AccuTOF TLC)).
  • the helium gas temperature at the time of measurement was adjusted in the range of 200 to 400.degree.
  • NMR NMR was measured by the following method. About 5 to 10 mg of a sample to be measured was added to about 0.5 mL of heavy chloroform (CDCl 3 ), heavy tetrahydrofuran, heavy dimethyl sulfoxide, heavy acetone, heavy N, N-dimethylformamide, heavy toluene, heavy methanol, heavy ethanol, heavy 2-propanol Alternatively, they were dissolved in methylene dichloride and measured using an NMR apparatus (manufactured by JEOL RESONANCE, trade name: JNM-ECZ400S / L1, or Bruker, trade name: AVANCE 600).
  • HPLC high performance liquid chromatography
  • an ODS column having SUMIPAX ODS Z-CLUE (manufactured by Sumika Analysis Center, inner diameter: 4.6 mm, length: 250 mm, particle diameter 3 ⁇ m) or equivalent performance was used.
  • a detector a photodiode array detector (manufactured by Shimadzu Corporation, trade name: SPD-M20A) was used.
  • the maximum peak wavelength of the emission spectrum of the metal complex was measured at room temperature by a spectrophotometer (FP-6500, manufactured by JASCO Corporation).
  • FP-6500 manufactured by JASCO Corporation
  • a xylene solution in which the compound was dissolved in xylene at a concentration of about 0.8 ⁇ 10 ⁇ 4 mass% was used as a sample.
  • excitation light UV light of wavelength 325 nm was used.
  • Synthesis Example RM1 Synthesis of Metal Complexes RM1 and RM2
  • the metal complex RM1 was synthesized according to the method described in WO 2009/157424.
  • the metal complex RM2 was synthesized according to the method described in JP-A-2011-105701.
  • Metal Complex G1 Synthesis of Metal Complex G1
  • the metal complex G1 was synthesized according to the method described in WO 2009/131255.
  • the maximum peak wavelength of the emission spectrum of compound G1 was 514 nm.
  • Synthesis Example R1 Metal Complex R1 to R4 Synthesis Metal Complex R1 was purchased from American Dye Source.
  • the metal complex R2 was synthesized according to the method described in JP-A-2006-188673.
  • the metal complex R3 was synthesized according to the method described in JP-A-2008-179617.
  • the metal complex R4 was synthesized according to the method described in JP-A-2011-105701.
  • Metal Complex R5 was purchased from Luminescence Technology.
  • the maximum peak wavelength of the emission spectrum of the metal complex R1 was 618 nm.
  • the maximum peak wavelength of the emission spectrum of the metal complex R2 was 619 nm.
  • the maximum peak wavelength of the emission spectrum of the metal complex R3 was 594 nm.
  • the maximum peak wavelength of the emission spectrum of the metal complex R4 was 611 nm.
  • the maximum peak wavelength of the emission spectrum of the metal complex R5 was 620 nm.
  • the resulting solution was added dropwise to methanol and stirred, and then the resulting precipitate was collected by filtration and dried to obtain 6.02 g of a polymer compound HTL-1.
  • the Mn of the polymer compound HTL-1 was 3.8 ⁇ 10 4 , and the Mw was 4.5 ⁇ 10 5 .
  • the polymer compound HTL-1 has a structural unit derived from the compound M1, a structural unit derived from the compound M2, a structural unit derived from the compound M3, and a metal in the theoretical value determined from the amount of the raw materials charged It is a copolymer in which the constituent unit derived from the complex RM1 is constituted at a molar ratio of 40: 10: 47: 3.
  • the emission spectrum of the polymer compound HTL-1 had maximum peak wavelengths at 404 nm and 600 nm, and the maximum peak wavelength of the emission spectrum of the polymer compound HTL-1 was 404 nm.
  • the maximum peak wavelength of 600 nm is the maximum peak wavelength of the emission spectrum of the metal complex corresponding to the residue of the metal complex RM1.
  • a polymer compound HTL-2 was synthesized according to a method described in WO 2015/145871 using a compound M4, a compound M2 and a compound M5.
  • the Mn of the polymer compound HTL-2 was 2.3 ⁇ 10 4
  • the Mw was 1.2 ⁇ 10 5 .
  • the polymer compound HTL-2 has a structural unit derived from the compound M4, a structural unit derived from the compound M2, and a structural unit derived from the compound M5 in theoretical values determined from the amounts of the raw materials charged. It is a copolymer comprised by the molar ratio of 45: 5: 50.
  • the polymer compound HTL-3 has a structural unit derived from the compound M4, a structural unit derived from the compound M2, a structural unit derived from the compound M5, and a metal in the theoretical value determined from the amount of the raw materials charged It is a copolymer in which the constituent unit derived from the complex RM1 is constituted at a molar ratio of 40: 10: 47: 3.
  • the emission spectrum of the polymer compound HTL-3 had maximum peak wavelengths at 407 nm and 599 nm, and the maximum peak wavelength of the emission spectrum of the polymer compound HTL-3 was 407 nm.
  • the maximum peak wavelength of 599 nm is the maximum peak wavelength of the emission spectrum of the metal complex corresponding to the residue of the metal complex RM1.
  • the polymer compound HTL-4 has a structural unit derived from the compound CM1, a structural unit derived from the compound CM4, a structural unit derived from the compound CM2, and a compound in the theoretical value determined from the amount of the raw materials charged It is a copolymer in which the constituent unit derived from CM3 is constituted at a molar ratio of 50: 40: 5: 5.
  • the polymer compound HTL-5 has a structural unit derived from the compound CM1, a structural unit derived from the compound CM4, a structural unit derived from the compound CM5, and the compound in the theoretical value determined from the amount of the raw materials charged It is a copolymer in which a constituent unit derived from CM3 and a constituent unit derived from the metal complex RM1 are formed at a molar ratio of 50: 32: 10: 5: 3.
  • the emission spectrum of the polymer compound HTL-5 had maximum peak wavelengths at 399 nm and 599 nm, and the maximum peak wavelength of the emission spectrum of the polymer compound HTL-5 was 399 nm.
  • the maximum peak wavelength of 599 nm is the maximum peak wavelength of the emission spectrum of the metal complex corresponding to the residue of the metal complex RM1.
  • the polymer compound HTL-6 has a structural unit derived from the compound CM1, a structural unit derived from the compound CM4, a structural unit derived from the compound CM5, and the compound in the theoretical value determined from the amount of the raw materials charged It is a copolymer in which a constituent unit derived from CM3 and a constituent unit derived from the metal complex RM2 are formed at a molar ratio of 50: 32: 10: 5: 3.
  • the emission spectrum of the polymer compound HTL-6 had maximum peak wavelengths at 399 nm and 614 nm, and the maximum peak wavelength of the emission spectrum of the polymer compound HTL-6 was 399 nm.
  • the maximum peak wavelength of 614 nm is the maximum peak wavelength of the emission spectrum of the metal complex corresponding to the residue of the metal complex RM2.
  • the constituent unit derived from the compound ET1-1 and the constituent unit derived from the compound ET1-2 are constituted at a molar ratio of 50:50 Copolymer.
  • the reaction vessel was changed to an inert gas atmosphere, and then the polymer compound ET1a (200 mg), tetrahydrofuran (20 mL) and ethanol (20 mL) were added, and the mixture was heated to 55 ° C. After that, cesium hydroxide (200 mg) dissolved in water (2 mL) was added thereto, and the mixture was stirred at 55 ° C. for 6 hours. Then, after cooling to room temperature, a solid was obtained by concentration under reduced pressure. The obtained solid was washed with water and then dried under reduced pressure to obtain Polymer Compound ET1 (150 mg, pale yellow solid). From the NMR spectrum of the obtained polymer compound ET1, it was confirmed that the signal derived from the ethyl group of the ethyl ester site of the polymer compound ET1a was completely disappeared.
  • Synthesis Example B1 Synthesis of Metal Complex B1
  • the metal complexes BC1 and BC2 were synthesized according to the method described in WO 2016/185183.
  • the maximum peak wavelength of the emission spectrum of the metal complexes BC1 and BC2 was 463 nm.
  • the reaction vessel was changed to a nitrogen gas atmosphere, and then Compound 1a (140 g), chloroform (2100 mL) and triethylamine (267 mL) were added and stirred. Thereafter, the reaction vessel was cooled using an ice bath, and then 2,2-dimethylbutyryl chloride (113 mL) was dropped thereto. After the dropwise addition, stirring was continued at room temperature for 1 hour, and then a saturated aqueous solution of sodium carbonate (400 mL) was added thereto, and the mixture was stirred at room temperature. The reaction mixture obtained was separated, and the obtained organic layer was washed successively with saturated aqueous sodium carbonate solution and ion-exchanged water.
  • the reaction vessel was changed to an argon gas atmosphere, Compound 1b (60 g), monochlorobenzene (480 mL), 2-fluoropyridine (26 mL) and trifluoromethanesulfonic anhydride (50 mL) were added, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. . Thereafter, benzhydrazide (41 g) was added thereto, and the mixture was stirred at 90 ° C. for 3 hours. Then, after cooling the obtained reaction liquid to room temperature, sodium hydrogencarbonate aqueous solution (500 mL) was added there, and the organic layer was extracted. The obtained organic layer was washed with ion exchanged water, and the obtained organic layer was concentrated under reduced pressure to obtain a solid.
  • the obtained solid was purified by silica gel column chromatography (mixed solvent of chloroform and tetrahydrofuran), and then crystallized using a mixed solvent of 2-propanol and heptane. Thereafter, the obtained solid was dried at 50 ° C. under reduced pressure to obtain compound 1c (70 g, yield 80%) as a white solid.
  • the HPLC area percentage value of compound 1c was 99.5% or more.
  • reaction vessel was changed to an argon gas atmosphere, then trisacetylacetonatoiridium (15.3 g), compound 1c (40.0 g) and pentadecane (40 mL) were added, and the mixture was stirred for 50 hours under heating and reflux. Thereafter, toluene was added thereto, followed by filtration with a filter covered with silica gel, and from the obtained silica gel, a mixed solvent of toluene and ethyl acetate was used to extract a yellow solution containing the metal complex B1. The resulting solution was concentrated under reduced pressure to obtain a solid.
  • the obtained solid was purified by silica gel column chromatography (toluene solvent), and then crystallized using a mixed solvent of toluene and methanol. Thereafter, the obtained solid was dried under reduced pressure at 50 ° C. to obtain metal complex B1 (30.5 g).
  • the HPLC area percentage value of the metal complex B1 was 99.3%.
  • LC-MS APCI, positive
  • m / z 1149 [M + H] +
  • the maximum peak wavelength of the emission spectrum of the metal complex B1 was 463 nm.
  • the reaction vessel was changed to an argon gas atmosphere, and then 2,2'-dimethylhexanoic acid (40 g), chloroform (240 mL), N, N'-dimethylformamide (0.21 mL) and thionyl chloride (20 mL) were added, and 45 was added. Stir at C for 3 hours. Thereafter, the reaction vessel was cooled using a water bath to obtain a reaction liquid containing 2,2′-dimethylhexanoyl chloride. The inside of a reaction vessel prepared separately was changed to an argon gas atmosphere, Compound 1a (41.5 g), chloroform (400 mL) and triethylamine (75 mL) were added, and the reaction vessel was cooled using an ice bath.
  • reaction vessel was changed to an argon gas atmosphere, and then compound 2b (40 g), monochlorobenzene (320 mL), 2-fluoropyridine (14 mL) and trifluoromethanesulfonic anhydride (27 mL) were added, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. . Thereafter, 3-bromobenzhydrazide (35 g) was added thereto, and the mixture was stirred at 90 ° C. for 7 hours. Then, after cooling the obtained reaction liquid to room temperature, 2 mol / L sodium hydrogencarbonate aqueous solution (160 mL) was added there, and after stirring, the organic layer was extracted. The obtained organic layer was washed with ion exchanged water.
  • reaction vessel was changed to an argon gas atmosphere, then compound 2c (2.2 g), 4-tert-butylphenylboronic acid (1.0 g), toluene (22 mL) and (di-tert-butyl (4-dimethylaminophenyl) ) Phosphine) Dichloropalladium (II) (18 mg) was added, and the temperature was raised to 80 ° C. Then, after adding 20 mass% tetrabutyl ammonium hydroxide aqueous solution (16 mL) to there, it stirred under heating-refluxing for 18 hours. Then, after cooling the obtained reaction liquid to room temperature, toluene was added there and the organic layer was extracted.
  • the obtained organic layer was washed with ion exchanged water. Thereafter, the obtained organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and then filtered through a filter covered with silica gel and celite. The obtained filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain a solid.
  • the obtained solid was purified by silica gel column chromatography (mixed solvent of chloroform and ethanol) and then crystallized using heptane. Thereafter, the obtained solid was dried at 50 ° C. under reduced pressure to obtain compound 2d (2.2 g, yield 85%) as a white solid.
  • the HPLC area percentage value of compound 2d was 99.5% or more.
  • reaction vessel was changed to an argon gas atmosphere, then trisacetylacetonatoiridium (1.0 g), compound 2d (2.0 g) and pentadecane (3 mL) were added, and the mixture was stirred under heating reflux for 46 hours. Thereafter, toluene was added thereto, followed by filtration with a filter covered with silica gel, and from the obtained silica gel, a mixed solvent of toluene and ethyl acetate was used to extract a yellow solution containing metal complex B2.
  • the obtained solution was concentrated under reduced pressure to obtain a solid, and the obtained solid was washed with acetonitrile and heptane, and further purified by silica gel column chromatography (mixed solvent of toluene and ethyl acetate). Thereafter, the obtained solid was crystallized using a mixed solvent of toluene and acetonitrile, and further dried under reduced pressure at 50 ° C. to obtain metal complex B2 (1.0 g) as a yellow solid.
  • the HPLC area percentage value of metal complex B2 was 98.8%.
  • the obtained reaction solution was cooled to room temperature, and the obtained reaction solution was separated to obtain an organic layer.
  • the obtained organic layer was washed with ion exchanged water. Thereafter, the obtained organic layer was dried over magnesium sulfate and filtered.
  • After the obtained filtrate was concentrated, tetrahydrofuran and activated clay were added thereto, and after stirring for 30 minutes at room temperature, the operation of filtering with a filter covered with Celite was repeated twice.
  • the obtained filtrate was concentrated under reduced pressure, toluene and activated carbon were added thereto, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. Then, it filtered by the filter covered with celite and the obtained filtrate was concentrated.
  • Compound 3a (92 g, reddish-brown oil) was obtained by repeating the above operation.
  • the GC area percentage value of compound 3a was 99.5% or more.
  • reaction vessel was changed to a nitrogen gas atmosphere, then compound 3a (92 g) and cyclopentyl methyl ether (214 mL) were added and stirred. Thereafter, the reaction vessel was cooled using an ice bath, and thereto was added dropwise a 16 mass% hydrogen chloride solution of cyclopentyl methyl ether (114 g) and then heptane (649 mL). After dropwise addition, stirring was continued at room temperature for 1 hour, and the precipitated solid was collected by filtration, and the obtained solid was washed with heptane and acetone.
  • the obtained solid was crystallized multiple times using 2-propanol, methanol, ethanol and heptane, and the obtained solid was dried under reduced pressure at room temperature to obtain compound 3b (37 g, light red solid). The necessary amount of compound 3b was secured by repeating the above operation.
  • reaction vessel was changed to an argon atmosphere, and then 2,2′-dimethylhexanoic acid (29 g), chloroform (174 mL) and N, N′-dimethylformamide (0.14 g) were added and stirred at 50 ° C. After that, thionyl chloride (24 g) was added dropwise thereto, and the mixture was stirred at 50 ° C. for 4 hours. Thereafter, the reaction vessel was cooled using a water bath to prepare a reaction liquid containing 2,2′-dimethylhexanoyl chloride.
  • reaction vessel was changed to an argon gas atmosphere, then compound 3c (30 g), monochlorobenzene (300 mL), 2-fluoropyridine (9 mL) and trifluoromethanesulfonic anhydride (18 mL) were added and stirred at room temperature for 30 minutes. . Thereafter, 2-bromobenzoylhydrazine (23 g) was added thereto, and the mixture was stirred at 90 ° C. for 3 hours. Then, after cooling the obtained reaction liquid to room temperature, sodium hydrogencarbonate aqueous solution (300 mL) was added there, and the organic layer was extracted. The obtained organic layer was washed with ion exchanged water. After that, the obtained organic layer was concentrated under reduced pressure to obtain a solid.
  • the obtained solid was washed with hexane and then crystallized several times using 2-propanol, heptane and acetonitrile. Thereafter, the obtained solid was dried at 50 ° C. under reduced pressure to obtain compound 3d (31 g) as a white solid.
  • the HPLC area percentage value of compound 3d was 99.5% or more.
  • reaction vessel was changed to an argon gas atmosphere, and then compound 3d (10 g), 4-tert-butylphenylboronic acid (4 g) and toluene were added, and the mixture was stirred at room temperature. Thereafter, bis (di-tert-butyl (4-dimethylaminobiphenyl) phosphine) dichloropalladium (72 mg) was added thereto, and the mixture was heated to 90 ° C. Then, after adding 20 mass% tetrabutyl ammonium hydroxide aqueous solution (64 g) dropwise there, it stirred at 90 degreeC for 3 hours. After cooling the reaction vessel to room temperature, the resulting reaction mixture was separated.
  • the obtained organic layer was washed twice with ion exchanged water. Thereafter, the obtained organic layer was dried over magnesium sulfate and filtered. Activated carbon was added to the obtained filtrate, and after stirring for 30 minutes at room temperature, it was filtered by a filter covered with celite. The obtained filtrate was concentrated under reduced pressure, hexane was added thereto, and the solid was collected by filtration. The obtained solid was crystallized several times using hexane and 2-propanol, and the obtained solid was dried under reduced pressure at 50 ° C. to obtain compound 3e (9 g, white solid). The HPLC area percentage value of compound 3e was 99.5% or more.
  • reaction vessel was changed to an argon gas atmosphere, then trisacetylacetonatoiridium (1.1 g), compound 3e (5.0 g) and pentadecane (13 mL) were added, and the mixture was stirred under heating reflux for 48 hours. Thereafter, toluene was added thereto, followed by filtration with a filter covered with silica gel, and from the obtained silica gel, a mixed solvent of toluene and ethyl acetate was used to extract a yellow solution containing metal complex B3.
  • the obtained solution was concentrated under reduced pressure to obtain a solid, and the obtained solid was purified by silica gel column chromatography (a mixed solvent of toluene and ethyl acetate) to obtain a solid. Crystallization of the obtained solid using a mixed solvent of toluene and acetonitrile, and crystallization using a mixed solvent of toluene and hexane were respectively repeated several times. Thereafter, the obtained solid was dried under reduced pressure at 50 ° C. to obtain metal complex B3 (1.7 g, yellow solid). The HPLC area percentage value of metal complex B3 was 98.3%.
  • reaction vessel was changed to an argon gas atmosphere, then compound 2c (7.0 g), phenylboronic acid (2.1 g), toluene (70 mL) and (di-tert-butyl (4-dimethylaminophenyl) phosphine) dichloropalladium (II) (58 mg) was added, and the temperature was raised to 80 ° C. Then, after adding 20 mass% tetrabutyl ammonium hydroxide aqueous solution (51 g) to there, it stirred under heating-refluxing for 18 hours. Then, after cooling the obtained reaction liquid to room temperature, toluene was added there and the organic layer was extracted.
  • the obtained organic layer was washed with ion-exchanged water, further dried over anhydrous magnesium sulfate, and filtered through a filter covered with silica gel and celite. Thereafter, the obtained filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain a crude product.
  • the resulting crude product is purified by silica gel column chromatography (a mixed solvent of chloroform and ethanol), and then dried at 50 ° C. under reduced pressure to give compound 4d (4.7 g, yield 48%) as a colorless oil. I got it as a thing.
  • the HPLC area percentage value of compound 4d was 99.5% or more.
  • reaction vessel was changed to an argon gas atmosphere, and then trisacetylacetonatoiridium (1.5 g), compound 4d (4.5 g) and pentadecane (14 mL) were added, and the mixture was stirred under heating reflux for 46 hours. Thereafter, toluene was added thereto, followed by filtration with a filter covered with silica gel, and from the obtained silica gel, a mixed solvent of toluene and ethyl acetate was used to extract a yellow solution containing metal complex B4.
  • the obtained solution was concentrated under reduced pressure to obtain a solid, and the obtained solid was washed with acetonitrile and heptane, and then purified by silica gel column chromatography (mixed solvent of toluene and ethyl acetate). Thereafter, the obtained solid was crystallized using a mixed solvent of toluene and acetonitrile, and then the obtained solid was dried under reduced pressure at 50 ° C. to obtain metal complex B4 (3.2 g) as a yellow solid.
  • the HPLC area percentage value of metal complex B4 was 96.3%.
  • the obtained solid was crystallized using a mixed solvent of toluene and heptane. Thereafter, the obtained solid was dried at 50 ° C. under reduced pressure to obtain compound 5c (36.2 g) as a white solid.
  • the HPLC area percentage value of compound 5c was 99.5% or more.
  • reaction vessel is changed to an argon gas atmosphere, and then compound 5c (1.7 g), compound 5d (2.0 g), 40% by mass tetrabutylammonium hydroxide aqueous solution (5.9 g), ion-exchanged water (5.9 g) And toluene (19.9 g) were added and stirred at room temperature. Thereafter, bis (di-tert-butyl (4-dimethylaminobiphenyl) phosphine) dichloropalladium (0.03 g) was added thereto, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 19 hours. Then, after cooling a reaction container to room temperature, the obtained reaction liquid was separated.
  • the obtained organic layer was washed twice with ion-exchanged water (27.0 g). Thereafter, the obtained organic layer was dried over magnesium sulfate and filtered. Activated carbon (0.5 g) was added to the obtained filtrate, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour, and then filtered with a filter covered with celite. The obtained filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain a solid.
  • the obtained solid was purified by silica gel column chromatography (mixed solvent of hexane and ethyl acetate) to obtain a solid. The obtained solid was crystallized multiple times using a mixed solvent of toluene and heptane, and a mixed solvent of toluene and acetonitrile. Thereafter, the obtained solid was dried at 50 ° C. under reduced pressure.
  • Compound 5e (2.6 g, white solid) was obtained by repeating the above operation. The HPLC area percentage value of compound 5e was 99.5% or more.
  • reaction vessel was changed to an argon gas atmosphere, then trisacetylacetonatoiridium (0.5 g), compound 5e (2.5 g) and pentadecane (7.2 g) were added, and the mixture was stirred under heating reflux for 46 hours. Thereafter, toluene (9.0 g) is added thereto, and the mixture is filtered by a filter covered with silica gel (22.6 g), and from the obtained silica gel, metal complex B5 is obtained using a mixed solvent of toluene and ethyl acetate. The yellow solution containing was extracted.
  • the obtained solution was concentrated under reduced pressure to obtain a solid, and the obtained solid was purified by silica gel column chromatography (a mixed solvent of toluene and ethyl acetate) to obtain a solid.
  • the obtained solid was crystallized using a mixed solvent of toluene and acetonitrile, and then dried under reduced pressure at 50 ° C. to obtain a metal complex B5 (0.7 g, yellow solid).
  • the HPLC area percentage value of metal complex B5 was 99.0%.
  • reaction vessel is changed to an argon gas atmosphere, and then compound 2c (13.0 g), 5'-m-terphenylboronic acid (9.2 g), bis (di-t-butyl (4-dimethylaminobiphenyl) phosphine) Dichloropalladium (0.1 g) and toluene (100 mL) were added and stirred at room temperature. Then, after adding 40 mass% tetrabutyl ammonium hydroxide aqueous solution (49 mL) to there, it stirred at 90 degreeC for 21 hours. Then, after cooling a reaction container to room temperature, the obtained reaction liquid was separated. The obtained organic layer was washed with ion exchanged water.
  • the reaction vessel was changed to an argon gas atmosphere, and after adding trisacetylacetonatoiridium (2.1 g), compound 6a (10 g) and pentadecane (50 mL), the mixture was stirred for 63 hours under heating and reflux. Thereafter, the reaction vessel was cooled to room temperature, to which 2-propanol (100 mL) was added, and the precipitated solid was collected by filtration. The obtained solid was washed with a mixed solvent of dichloromethane and acetonitrile to give a yellow solid (5.5 g).
  • the obtained solid is separated and purified by silica gel column chromatography (a mixed solvent of toluene and ethyl acetate), and then a mixed solvent of dichloromethane and ethanol, a mixed solvent of toluene and acetonitrile, and a mixed solvent of toluene and heptane Crystallized. Furthermore, the obtained solid was separated and purified by reverse phase silica gel column chromatography (mixed solvent of methylene chloride and acetonitrile), and then crystallized using a mixed solvent of toluene and ethanol. Thereafter, the obtained solid was dried under reduced pressure at 50 ° C. to obtain metal complex B6 (3.0 g, yellow solid).
  • the HPLC area percentage value of metal complex B6 was 99.5% or more.
  • the maximum peak wavelength of the emission spectrum of the metal complex B6 was 477 nm.
  • the reaction vessel was changed to an argon gas atmosphere, 2-dibenzofurancarboxylic acid (20.0 g), sulfuric acid (1.8 g) and ethanol (600 mL) were added, and after stirring at 80 ° C. for 45 hours, the obtained reaction liquid Was at room temperature. After repeating the above operation twice, the obtained two reaction solutions were combined. The combined reaction solution obtained was concentrated, and then ethyl acetate (400 mL) was added thereto and concentrated. Ethyl acetate (200 mL) and ion-exchanged water (200 mL) were added to the obtained concentrate to extract the organic layer.
  • the obtained organic layer was washed with aqueous sodium carbonate solution (200 mL), and the obtained organic layer was washed with ion-exchanged water (200 mL). Then, after drying the obtained organic layer with magnesium sulfate, it filtered with the filter which covered celite and silica gel. The obtained filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain an oil. Thereafter, the obtained oil was dried under reduced pressure at 50 ° C. to give compound 7a (39.4 g) as a pale yellow oil. The HPLC area percentage value of compound 7a was 99.0%.
  • the results of 1 H-NMR measurement of compound 7a are as follows.
  • the reaction vessel is turned into an argon atmosphere, and compound 7a (40.0 g), ethanol (360 mL), ion-exchanged water (40 mL) and hydrazine monohydrate (125.0 g) are added, and the mixture is kept at 80 ° C. for 6 hours. It stirred. After cooling the reaction solution to room temperature, ion-exchanged water (300 mL) was added thereto, and the mixture was stirred at 0 ° C. for 1 hour to give a solid. The obtained solid was collected by filtration, and the obtained solid was washed twice with ion-exchanged water (200 mL), and further washed once with 50% aqueous ethanol (200 mL).
  • reaction vessel was changed to an argon gas atmosphere, then trisacetylacetonatoiridium (4.4 g), compound 7c (18.0 g) and pentadecane (90 mL) were added, and the mixture was stirred for 66 hours under heating to reflux. Then, after cooling the obtained reaction liquid to room temperature, when 2-propanol (90 mL) was added there, solid was produced. The obtained solid was collected by filtration, toluene (15 mL) was added to the obtained solid, and the mixture was filtered with a filter covered with silica gel (76 g).
  • the reaction vessel was changed to a nitrogen gas atmosphere, and then Compound 8a (27.5 g) and cyclopentyl methyl ether (55 g) were added and stirred. Thereafter, the reaction vessel was cooled using an ice bath, and then a 16 mass% hydrogen chloride solution of cyclopentyl methyl ether (27.8 g) was dropped thereto. Thereafter, heptane (110 g) was added dropwise thereto, and stirring was continued at room temperature for 1 hour, and the precipitated solid was collected by filtration. The obtained solid was washed with heptane and cyclopentyl methyl ether and further dried under reduced pressure to give compound 8b (29 g).
  • reaction vessel is filled with an argon gas atmosphere, and then compound 8c (5.5 g), monochlorobenzene (28 g), 2-fluoropyridine (1.7 g) and trifluoromethanesulfonic anhydride (4.9 g) are added, and room temperature is obtained. It stirred below for 1 hour. Thereafter, 3-bromobenzhydrazide (3.7 g) was added thereto, and the mixture was stirred at 110 ° C. for 17 hours. Then, after cooling the obtained reaction liquid to room temperature, 2 mol / L sodium hydrogencarbonate aqueous solution (30 g) was added there.
  • reaction vessel was changed to an argon gas atmosphere, and then compound 8d (5.2 g), 4-tert-butylphenylboronic acid (2.1 g), toluene (52 g) and (di-tert-butyl (4-dimethylaminophenyl) ) Phosphine) Dichloropalladium (II) (67 mg) was added, and the temperature was raised to 80 ° C. Then, after adding 20 mass% tetrabutyl ammonium hydroxide aqueous solution (30 mL) to there, it stirred for 70 hours, heating-refluxing.
  • the reaction vessel was changed to an argon gas atmosphere, then trisacetylacetonatoiridium (0.86 g), compound 8e (3.6 g) and pentadecane (10 g) were added, and the mixture was stirred for 67 hours under heating to reflux. Then, after cooling the obtained reaction liquid to room temperature, toluene was added there and it filtered with the filter which covered silica gel. The obtained filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain a solid. The obtained solid is purified by silica gel column chromatography (a mixed solvent of toluene and ethyl acetate), further crystallized using a mixed solvent of toluene and acetonitrile, and then dried at 50 ° C. under reduced pressure to obtain metal complex B8. Obtained (1.0 g). The HPLC area percentage value of metal complex B8 was 95.3%.
  • a reaction vessel in a nitrogen gas atmosphere was separately prepared, to which methanol (2391 g) was added, cooled in an ice bath, and stirred. After that, the reaction mixture obtained above was slowly added thereto. Thereafter, activated white earth (336 g) was added thereto, and after stirring for 30 minutes, it was filtered by a filter. The resulting filtrate was concentrated to give a solid. The obtained solid was separated and purified by silica gel column chromatography (a mixed solvent of toluene and hexane), and further crystallized using acetonitrile. Thereafter, the obtained solid was dried at 50 ° C. under reduced pressure to obtain compound 9a (165 g, white solid).
  • reaction vessel is changed to an argon gas atmosphere, and then compound 2c (9.0 g), compound 9a (6.2 g), 40 mass% tetrabutylammonium hydroxide aqueous solution (32.9 g), ion-exchanged water (32.9 g) And toluene (108.0 g) were added and stirred at room temperature. Thereafter, bis (di-tert-butyl (4-dimethylaminobiphenyl) phosphine) dichloropalladium (0.2 g) was added thereto, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 2 hours. Then, after cooling a reaction container to room temperature, the obtained reaction liquid was separated.
  • the obtained organic layer was washed twice with ion-exchanged water (91.0 g). Thereafter, the obtained organic layer was dried over magnesium sulfate and filtered. Activated carbon (1.6 g) was added to the obtained filtrate, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour, and then filtered with a filter covered with celite. The obtained filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain a toluene solution.
  • reaction vessel was changed to an argon gas atmosphere, and then the toluene solution (49.9 g) obtained above, compound 9a (5.2 g), 40 mass% tetrabutyl ammonium hydroxide aqueous solution (32.9 g), ion exchanged water (32.9 g) and toluene (108.0 g) were added and stirred at room temperature. Thereafter, bis (di-tert-butyl (2-butenyl) phosphine) dichloropalladium (0.2 g) was added thereto, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 27 hours. Then, after cooling a reaction container to room temperature, the obtained reaction liquid was separated.
  • the obtained organic layer was washed twice with ion exchanged water. Thereafter, the obtained organic layer was dried over magnesium sulfate and filtered. Activated carbon was added to the obtained filtrate, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour, and then filtered with a filter covered with celite. After concentration of the obtained filtrate, heptane was added thereto, and after stirring for 1 hour, the solid was collected by filtration. The obtained solid was crystallized using a mixed solvent of toluene and heptane, and further dried under reduced pressure at 50 ° C. to obtain compound 9b (6.2 g, white solid). The HPLC area percentage value of compound 9b was 99.5% or more.
  • reaction vessel was changed to an argon gas atmosphere, trisacetylacetonatoiridium (1.6 g), compound 9b (6.0 g) and pentadecane (14.2 g) were added, and the mixture was stirred for 45 hours under heating and reflux. Thereafter, toluene (31.6 g) is added thereto, and the mixture is filtered by a filter covered with silica gel (18.9 g). From the obtained silica gel, metal complex B9 is obtained using a mixed solvent of toluene and ethyl acetate. The yellow solution containing was extracted.
  • the obtained solution was concentrated under reduced pressure to obtain a solid, and then the obtained solid was separated and purified by silica gel column chromatography (a mixed solvent of toluene and ethyl acetate) to obtain a solid.
  • the obtained solid was crystallized using a mixed solvent of toluene and acetonitrile, and further dried under reduced pressure at 50 ° C. to obtain a metal complex B9 (3.2 g, yellow solid).
  • the HPLC area percentage value of metal complex B9 was 99.1%.
  • the results of LC / MS and 1 H-NMR measurement of the metal complex B9 were as follows.
  • reaction vessel is changed to an argon gas atmosphere, and then compound 5c (15.0 g), phenylboric acid (4.4 g), bis (di-tert-butyl (4-dimethylaminobiphenyl) phosphine) dichloropalladium (0.1 g) And toluene (75 mL) were added and stirred at 80.degree. Then, after adding 40 mass% tetrabutyl ammonium hydroxide aqueous solution (55 mL) to there, it stirred at 80 degreeC for 40 hours. Then, after cooling a reaction container to room temperature, the obtained reaction liquid was separated.
  • the obtained organic layer was washed twice with ion exchanged water (75 mL), and the obtained organic layer was dried over magnesium sulfate. Thereafter, activated carbon (15.0 g) was added to the dried organic layer, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour, and then filtered with a filter covered with celite. The obtained filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain an oil.
  • the obtained oil was separated and purified by silica gel column chromatography (mixed solvent of chloroform and ethanol) to obtain a solid.
  • the obtained solid was crystallized using a mixed solvent of heptane and 2-propanol, and further dried under reduced pressure at 50 ° C. to obtain compound 10a (4.0 g, white solid).
  • the HPLC area percentage value of compound 10a was 99.5% or more.
  • reaction vessel was changed to an argon gas atmosphere, then trisacetylacetonatoiridium (1.1 g), compound 10a (4.0 g) and pentadecane (50 mL) were added, and the mixture was stirred for 52 hours under heating to reflux. Thereafter, toluene (32 mL) is added thereto, and the mixture is filtered with a filter covered with silica gel (16.0 g), and from the obtained silica gel, metal complex 10 is contained using a mixed solvent of toluene and ethyl acetate. The yellow solution was extracted.
  • the obtained solution is concentrated under reduced pressure to obtain a solid, and the obtained solid is separated and purified by silica gel column chromatography (a mixed solvent of toluene and ethyl acetate), and the obtained solid is further washed with ethanol did. Then, the obtained solid was separated and purified by reverse phase silica gel column chromatography (mixed solvent of methylene chloride and acetonitrile), and the obtained solid was further washed with acetonitrile. Then, the obtained solid was crystallized using a mixed solvent of toluene and ethanol, and further dried under reduced pressure at 50 ° C. to obtain metal complex B10 (1.5 g, yellow solid). The HPLC area percentage value of metal complex B10 was 99.4%.
  • Example D1 Production and Evaluation of Light-Emitting Element D1 (Formation of Anode and Hole Injection Layer)
  • An anode was formed by depositing an ITO film with a thickness of 45 nm on a glass substrate by sputtering.
  • AQ-1200 manufactured by Plextronics
  • AQ-1200 which is a hole injection agent of polythiophene sulfonic acid type, is formed into a film with a thickness of 35 nm by spin coating, and 170 ° C. on a hot plate under an air atmosphere.
  • the hole injection layer was formed by heating for 15 minutes.
  • the polymer compound HTL-1 was dissolved in xylene at a concentration of 0.7% by mass. Using the obtained xylene solution, a film is formed to a thickness of 20 nm by spin coating on the hole injection layer, and the film is heated at 180 ° C. for 60 minutes on a hot plate under a nitrogen gas atmosphere. The organic layer (second light emitting layer) was formed. By this heating, the polymer compound HTL-1 became a crosslinked body.
  • the polymer compound ET1 was dissolved in 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoro-1-pentanol at a concentration of 0.25% by mass. Using the obtained 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoro-1-pentanol solution, form a film with a thickness of 10 nm on the light emitting layer by spin coating, The electron transport layer was formed by heating at 130 ° C. for 10 minutes in a gas atmosphere.
  • Example D1 Preparation and Evaluation of Light-Emitting Elements D2 to 10, CD1 and CD2 “Compound HM-1, Metal Complex B1 and Metal Complex B1 in (Formation of First Organic Layer) of Example D1
  • EL light emission was observed by applying a voltage to the light emitting elements D2 to D10, CD1 and CD2.
  • the external quantum efficiency [%] and the CIE chromaticity coordinates (x, y) at a current density of 5 mA / cm 2 were measured. The results are shown in Table 4.
  • Example D11 and Comparative Example CD3 Preparation and Evaluation of Light-Emitting Element D11 and CD3 “Compound HM-1, Metal Complex B1 and Metal Complex G1 (Compound HM-1 in (Formation of First Organic Layer) of Example D1)
  • Light-emitting device D11 and a light-emitting device D11 in the same manner as in Example D1 except that the material described in Table 5 is used instead of / metal complex B1 / metal complex G1 74% by mass / 25% by mass / 1% by mass).
  • CD3 was produced.
  • EL light emission was observed by applying a voltage to the light emitting elements D11 and CD3.
  • the external quantum efficiency [%] and the CIE chromaticity coordinate (x, y) at a current density of 10 mA / cm 2 were measured. The results are shown in Table 5.
  • Examples D22 to D25 Preparation and Evaluation of Light-Emitting Elements D22 to D25
  • the materials described in Table 7 are used instead of “polymer compound HTL-1” in (Formation of the second organic layer) of Example D1.
  • Light-emitting elements D22 to D25 were produced in the same manner as in Example D1, except that the materials listed in Table 7 were used instead of% / 1% by mass).
  • compound HTM-1 became a crosslinked product by heating.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)

Abstract

陽極と、陰極と、第1の有機層と、第2の有機層とを有し、第1の有機層が式(1)で表される金属錯体を含有する層であり、第2の有機層が式(2)で表される金属錯体等を含有する層である、発光素子。 [式(1)中、M1はイリジウム原子等;n1は1以上の整数;n2は0以上の整数;環R1Aはトリアゾール環等;環R2は芳香族炭化水素環等;E1、E2及びE11A~E13Aは窒素原子又は炭素原子;R11A~R13Aは置換基等;A1-G1-A2は2座配位子を表す。E11A~E13Aの少なくとも1つは窒素原子であり、該窒素原子に結合するR11A~R13Aの少なくとも1つは式(Ar-1A)で表される基である。] [式(Ar-1A)中、環Aは芳香族炭化水素環等;R2は置換基等を表す。] [式(2)中、M2はイリジウム原子等;n3は1以上の整数;n4は0以上の整数;ELは炭素原子等;環L1は6員の芳香族複素環;環L2は芳香族炭化水素環等;A3-G2-A4は2座配位子を表す。]

Description

発光素子
 本発明は、発光素子に関する。
 有機エレクトロルミネッセンス素子等の発光素子は、ディスプレイ及び照明の用途に好適に使用することが可能である。例えば、特許文献1には、金属錯体BC1を含有する発光層と、金属錯体RM1から誘導される構成単位を含む高分子化合物を含有する発光層とを有する発光素子が記載されている(特許文献1)。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
国際公開第2016/185183号
 しかし、上述した発光素子は、外部量子効率が必ずしも十分ではなかった。
 そこで、本発明は、外部量子効率が優れる発光素子を提供することを目的とする。
 本発明は、以下の[1]~[12]を提供する。
[1]
 陽極と、陰極と、前記陽極及び前記陰極の間に設けられた第1の有機層及び第2の有機層と、を有する発光素子であり、
 前記第1の有機層が、式(1)で表される金属錯体を含有する層であり、
 前記第2の有機層が、式(2)で表される金属錯体、及び、式(2)で表される金属錯体から水素原子1個以上を除いた基を有する構成単位を含む高分子化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種を含有する層である、前記発光素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
[式中、
 M1はロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子又は白金原子を表す。
 n1は1以上の整数を表し、n2は0以上の整数を表す。但し、M1がロジウム原子又はイリジウム原子の場合、n1+n2は3であり、M1がパラジウム原子又は白金原子の場合、n1+n2は2である。
 環R1Aは、ジアゾール環、トリアゾール環又はテトラゾール環を表す。
 環R2は、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。前記置換基が複数存在する場合、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環R2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 E1、E2、E11A、E12A及びE13Aは、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子を表す。E1、E2、E11A、E12A及びE13Aが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。但し、E1及びE2の少なくとも一方は炭素原子である。
 R11A、R12A及びR13Aは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R11A、R12A及びR13Aが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
 但し、E11A、E12A及びE13Aの少なくとも1つは窒素原子であり、且つ、該窒素原子に結合するR11A、R12A及びR13Aの少なくとも1つは式(Ar-1A)で表される基である。
 R11AとR12Aとは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。R12AとR13Aとは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環R2が有していてもよい置換基とR11Aとは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
 E11Aが窒素原子の場合、R11Aは存在しても存在しなくてもよい。E12Aが窒素原子の場合、R12Aは存在しても存在しなくてもよい。E13Aが窒素原子の場合、R13Aは存在しても存在しなくてもよい。
 A1-G1-A2は、アニオン性の2座配位子を表す。A1及びA2は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子又は窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。G1は、単結合、又は、A1及びA2とともに2座配位子を構成する原子団を表す。A1-G1-A2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
[式中、
 環Aは、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。前記置換基が複数存在する場合、それらは互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
 R2は、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
[式中、
 M2は、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子又は白金原子を表す。
 n3は1以上の整数を表し、n4は0以上の整数を表し、但し、M2がロジウム原子又はイリジウム原子の場合、n3+n4は3であり、M2がパラジウム原子又は白金原子の場合、n3+n4は2である。
 ELは、炭素原子又は窒素原子を表す。ELが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
 環L1は、6員の芳香族複素環を表し、この環は置換基を有していてもよい。前記置換基が複数存在する場合、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環L1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 環L2は、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。前記置換基が複数存在する場合、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環L2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 環L1が有していてもよい置換基と環L2が有していてもよい置換基とは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
 A3-G2-A4は、アニオン性の2座配位子を表す。A3及びA4は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子又は窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。G2は、単結合、又は、A3及びA4とともに2座配位子を構成する原子団を表す。A3-G2-A4が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
[2]
 前記第2の有機層が、前記式(2)で表される金属錯体から水素原子1個以上を除いた基を有する構成単位を含む高分子化合物として、式(1-1B)、式(1-2B)、式(1-3B)又は式(1-4B)で表される構成単位を含む高分子化合物を含む、[1]に記載の発光素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
[式中、
 M1Bは、前記式(2)で表される金属錯体から水素原子1個を除いた基を表す。
 LCは、酸素原子、硫黄原子、-N(RA)-、-C(RB2-、-C(RB)=C(RB)-、-C≡C-、アリーレン基又は2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RAは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RBは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRBは、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。LCが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 nc1は0以上の整数を表す。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
[式中、
 M1Bは、前記と同じ意味を表す。
 Ld及びLeは、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、-N(RA)-、-C(RB2-、-C(RB)=C(RB)-、-C≡C-、アリーレン基又は2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RA及びRBは、前記と同じ意味を表す。Ld及びLeが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
 nd1及びne1は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。複数存在するnd1は、同一でも異なっていてもよい。
 Ar1Mは、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
[式中、
 Ld及びnd1は、前記と同じ意味を表す。
 M2Bは、前記式(2)で表される金属錯体から水素原子2個を除いた基を表す。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
[式中、
 Ld及びnd1は、前記と同じ意味を表す。
 M3Bは、前記式(2)で表される金属錯体から水素原子3個を除いた基を表す。]
[3]
 前記式(1)で表される金属錯体が、式(1-A1)又は式(1-A2)で表される金属錯体である、[1]又は[2]に記載の発光素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
[式中、M1、n1、n2、R11A、R12A、R13A、E11A、E12A、E13A及びA1-G1-A2は、前記と同じ意味を表す。
 環R2Aは、ベンゼン環、フルオレン環、スピロビフルオレン環、ジヒドロフェナントレン環、ピリジン環、ジアザベンゼン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環又はジベンゾチオフェン環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。前記置換基が複数存在する場合、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環R2Aが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 環R2Aが有していてもよい置換基とR11Aとは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
 但し、式(1-A1)中、R11Aの少なくとも1つは前記式(Ar-1A)で表される基であり、式(1-A2)中、R12Aの少なくとも1つは前記式(Ar-1A)で表される基である。]
[4]
 前記式(Ar-1A)で表される基が、式(Ar-2A)で表される基である、[1]~[3]のいずれかに記載の発光素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
[式中、
 R2は、前記と同じ意味を表す。
 環A1は、ベンゼン環、ピリジン環又はジアザベンゼン環を表す。
 E1A、E2A及びE3Aは、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子を表す。E1Aが窒素原子の場合、R1Aは存在しない。E2Aが窒素原子の場合、R2Aは存在しない。E3Aが窒素原子の場合、R3Aは存在しない。
 R1A、R2A及びR3Aは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
 R1AとR2A、及び、R2AとR3Aは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。]
[5]
 前記式(2)で表される金属錯体が、式(2-B)で表される金属錯体である、[1]~[4]のいずれかに記載の発光素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
[式中、
 M2、n3、n4及びA3-G2-A4は、前記と同じ意味を表す。
 環L1Bは、ピリジン環、ジアザベンゼン環、アザナフタレン環又はジアザナフタレン環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。前記置換基が複数存在する場合、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環L1Bが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 E21B、E22B、E23B及びE24Bは、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子を表す。E21B、E22B、E23B及びE24Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。E21Bが窒素原子の場合、R21Bは存在しない。E22Bが窒素原子の場合、R22Bは存在しない。E23Bが窒素原子の場合、R23Bは存在しない。E24Bが窒素原子の場合、R24Bは存在しない。
 R21B、R22B、R23B及びR24Bは、それぞれ独立に、水素原子又は式(1-T)で表される基を表す。R21B、R22B、R23B及びR24Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R21BとR22B、R22BとR23B、R23BとR24B、及び、環L1Bが有していてもよい置換基とR21Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
 環L2Bは、ベンゼン環、ピリジン環又はジアザベンゼン環を表す。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
[式中、R1Tは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アリール基、1価の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
[6]
 前記環L1Bの少なくとも1つが前記式(1-T)で表される基を有するか、又は、前記R21B、前記R22B、前記R23B及び前記R24Bの少なくとも1つが前記式(1-T)で表される基である、[5]に記載の発光素子。
[7]
 前記R1Tが、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、式(D-A)で表される基、式(D-B)で表される基又は式(D-C)で表される基である、[6]に記載の発光素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
[式中、
 mDA1、mDA2及びmDA3は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。
 GDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArDA1、ArDA2及びArDA3は、それぞれ独立に、アリーレン基又は2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ArDA1、ArDA2及びArDA3が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
 TDAは、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するTDAは、同一でも異なっていてもよい。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
[式中、
 mDA1、mDA2、mDA3、mDA4、mDA5、mDA6及びmDA7は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。
 GDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するGDAは、同一でも異なっていてもよい。
 ArDA1、ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6及びArDA7は、それぞれ独立に、アリーレン基又は2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ArDA1、ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6及びArDA7が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
 TDAは、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するTDAは、同一でも異なっていてもよい。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
[式中、
 mDA1は、0以上の整数を表す。
 ArDA1は、アリーレン基又は2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ArDA1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 TDAは、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
[8]
 前記第1の有機層が、式(H-1)で表される化合物、若しくは、式(Y)で表される構成単位を含む高分子化合物、又は、これらの組み合わせを更に含有する、[1]~[7]のいずれかに記載の発光素子。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
[式中、
 ArH1及びArH2は、それぞれ独立に、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
 nH1及びnH2は、それぞれ独立に、0又は1を表す。nH1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。複数存在するnH2は、同一でも異なっていてもよい。
 nH3は、0以上10以下の整数を表す。
 LH1は、アリーレン基、2価の複素環基、又は、-[C(RH112]nH11-で表される基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。LH1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。nH11は、1以上10以下の整数を表す。RH11は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRH11は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
 LH2は、-N(-LH21-RH21)-で表される基を表す。LH2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。LH21は、単結合、アリーレン基又は2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RH21は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
[式中、ArY1は、アリーレン基、2価の複素環基、又は、少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
[9]
 前記式(1)で表される金属錯体の発光スペクトルの最大ピーク波長が380nm以上495nm未満であり、前記式(2)で表される金属錯体の発光スペクトルの最大ピーク波長が495nm以上750nm未満である、[1]~[8]のいずれかに記載の発光素子。
[10]
 前記第1の有機層と前記第2の有機層とが隣接している、[1]~[9]のいずれかに記載の発光素子。
[11]
 前記第2の有機層が前記陽極及び前記第1の有機層との間に設けられた層である、[1]~[10]のいずれかに記載の発光素子。
[12]
 前記第1の有機層が第1の発光層であり、前記第2の有機層が第2の発光層である、[1]~[11]のいずれかに記載の発光素子。
 本発明によれば、外部量子効率が優れる発光素子を提供することができる。
 以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
 <共通する用語の説明>
 本明細書で共通して用いられる用語は、特記しない限り、以下の意味である。
 Meはメチル基、Etはエチル基、Buはブチル基、i-Prはイソプロピル基、t-Buはtert-ブチル基を表す。
 水素原子は、重水素原子であっても、軽水素原子であってもよい。
 金属錯体を表す式中、金属との結合を表す実線は、イオン結合、共有結合又は配位結合を意味する。
 「高分子化合物」とは、分子量分布を有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が1×103~1×108である重合体を意味する。
 高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよい。
 高分子化合物の末端基は、重合活性基がそのまま残っていると、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合、発光特性又は輝度寿命が低下する可能性があるので、好ましくは安定な基である。高分子化合物の末端基としては、好ましくは主鎖と共役結合している基であり、例えば、炭素-炭素結合を介して高分子化合物の主鎖と結合するアリール基又は1価の複素環基が挙げられる。
 「低分子化合物」とは、分子量分布を有さず、分子量が1×104以下の化合物を意味する。
 「構成単位」とは、高分子化合物中に1個以上存在する単位を意味する。
 「アルキル基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常1~50であり、好ましくは3~30であり、より好ましくは4~20である。分岐のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3~50であり、好ましくは3~30であり、より好ましくは4~20である。
 アルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、2-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、2-エチルブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2-エチルヘキシル基、3-プロピルヘプチル基、デシル基、3,7-ジメチルオクチル基、2-エチルオクチル基、2-ヘキシルデシル基、ドデシル基、及び、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基(例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、3-フェニルプロピル基、3-(4-メチルフェニル)プロピル基、3-(3,5-ジ-ヘキシルフェニル)プロピル基、6-エチルオキシヘキシル基)が挙げられる。
 「シクロアルキル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3~50であり、好ましくは3~30であり、より好ましくは4~20である。
 シクロアルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基が挙げられる。
 「アリール基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子1個を除いた残りの原子団を意味する。アリール基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常6~60であり、好ましくは6~20であり、より好ましくは6~10である。
 アリール基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、1-アントラセニル基、2-アントラセニル基、9-アントラセニル基、1-ピレニル基、2-ピレニル基、4-ピレニル基、2-フルオレニル基、3-フルオレニル基、4-フルオレニル基、2-フェニルフェニル基、3-フェニルフェニル基、4-フェニルフェニル基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
 「アルコキシ基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常1~40であり、好ましくは4~10である。分岐のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3~40であり、好ましくは4~10である。
 アルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、tert-ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、3,7-ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、及び、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
 「シクロアルコキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3~40であり、好ましくは4~10である。
 シクロアルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシルオキシ基が挙げられる。
 「アリールオキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常6~60であり、好ましくは6~48である。
 アリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェノキシ基、1-ナフチルオキシ基、2-ナフチルオキシ基、1-アントラセニルオキシ基、9-アントラセニルオキシ基、1-ピレニルオキシ基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
 「p価の複素環基」(pは、1以上の整数を表す。)とは、複素環式化合物から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちp個の水素原子を除いた残りの原子団を意味する。p価の複素環基の中でも、芳香族複素環式化合物から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちp個の水素原子を除いた残りの原子団である「p価の芳香族複素環基」が好ましい。
 「芳香族複素環式化合物」は、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾホスホール等の複素環自体が芳香族性を示す化合物、及び、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等の複素環自体は芳香族性を示さなくとも、複素環に芳香環が縮環されている化合物を意味する。
 1価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、2~60であり、好ましくは4~20である。
 1価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基等で置換された基が挙げられる。
 「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。
 「アミノ基」は、置換基を有していてもよく、置換アミノ基が好ましい。アミノ基が有する置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基が好ましい。
 置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基及びジアリールアミノ基が挙げられる。
 アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス(4-メチルフェニル)アミノ基、ビス(4-tert-ブチルフェニル)アミノ基、ビス(3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)アミノ基が挙げられる。
 「アルケニル基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常2~30であり、好ましくは3~20である。分岐のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3~30であり、好ましくは4~20である。
 「シクロアルケニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3~30であり、好ましくは4~20である。
 アルケニル基及びシクロアルケニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、ビニル基、1-プロペニル基、2-プロペニル基、2-ブテニル基、3-ブテニル基、3-ペンテニル基、4-ペンテニル基、1-ヘキセニル基、5-ヘキセニル基、7-オクテニル基、及び、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
 「アルキニル基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。アルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常2~20であり、好ましくは3~20である。分岐のアルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常4~30であり、好ましくは4~20である。
 「シクロアルキニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常4~30であり、好ましくは4~20である。
 アルキニル基及びシクロアルキニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、エチニル基、1-プロピニル基、2-プロピニル基、2-ブチニル基、3-ブチニル基、3-ペンチニル基、4-ペンチニル基、1-ヘキシニル基、5-ヘキシニル基、及び、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
 「アリーレン基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子2個を除いた残りの原子団を意味する。アリーレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、6~60であり、好ましくは6~30であり、より好ましくは6~18である。
 アリーレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ナフタセンジイル基、フルオレンジイル基、ピレンジイル基、ペリレンジイル基、クリセンジイル基、及び、これらの基が置換基を有する基が挙げられ、好ましくは、式(A-1)~式(A-20)で表される基である。アリーレン基は、これらの基が複数結合した基を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
[式中、R及びRaは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表す。複数存在するR及びRaは、各々、同一でも異なっていてもよく、Ra同士は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。]
 2価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、2~60であり、好ましくは、3~20であり、より好ましくは、4~15である。
 2価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、アザナフタレン、ジアザナフタレン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、アクリジン、ジヒドロアクリジン、フラン、チオフェン、アゾール、ジアゾール、トリアゾールから、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうち2個の水素原子を除いた2価の基が挙げられ、好ましくは、式(AA-1)~式(AA-34)で表される基である。2価の複素環基は、これらの基が複数結合した基を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
[式中、R及びRaは、前記と同じ意味を表す。]
 「架橋基」とは、加熱処理、紫外線照射処理、近紫外線照射処理、可視光照射処理、赤外線照射処理、ラジカル反応等に供することにより、新たな結合を生成することが可能な基であり、好ましくは、架橋基A群の式(XL-1)~式(XL-19)で表される架橋基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
[式中、RXLは、メチレン基、酸素原子又は硫黄原子を表し、nXLは、0~5の整数を表す。RXLが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。nXLが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。*1は結合位置を表す。これらの架橋基は置換基を有していてもよく、該置換基が複数存在する場合、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。]
 「置換基」とは、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基又はシクロアルキニル基を表す。置換基は架橋基であってもよい。
 <発光素子>
 本発明の発光素子は、陽極と、陰極と、前記陽極及び前記陰極の間に設けられた第1の有機層及び第2の有機層と、を有する発光素子であり、前記第1の有機層が、式(1)で表される金属錯体を含有する層であり、前記第2の有機層が、式(2)で表される金属錯体、及び、式(2)で表される金属錯体から水素原子1個以上を除いた基を有する構成単位を含む高分子化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種を含有する層である、発光素子である。
 (第1の有機層)
 第1の有機層は、式(1)で表される金属錯体を含有する層である。第1の有機層には、式(1)で表される金属錯体が1種単独で含有されていてもよく、2種以上含有されていてもよい。
 第1の有機層における式(1)で表される金属錯体の含有量は、第1の有機層としての機能が奏される範囲であればよい。例えば、式(1)で表される金属錯体の含有量は、第1の有機層の全量基準で0.1~50質量%であってよく、1~40質量%であることが好ましく、10~30質量%であることがより好ましい。
 [式(1)で表される金属錯体]
 式(1)で表される金属錯体は、通常、室温(25℃)で燐光発光性を示す金属錯体であり、好ましくは、室温で三重項励起状態からの発光を示す金属錯体である。
 M1は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、イリジウム原子又は白金原子であることが好ましく、イリジウム原子であることがより好ましい。
 M1がロジウム原子又はイリジウム原子の場合、n1は2又は3であることが好ましく、3であることがより好ましい。
 M1がパラジウム原子又は白金原子の場合、n1は2であることが好ましい。
 E1及びE2は、炭素原子であることが好ましい。
 環R1Aがジアゾール環である場合、環R1Aは、好ましくは、E11Aが窒素原子であるイミダゾール環、又は、E12Aが窒素原子であるイミダゾール環であり、より好ましくは、E11Aが窒素原子であるイミダゾール環である。
 環R1Aがトリアゾール環である場合、環R1Aは、好ましくは、E11A及びE12Aが窒素原子であるトリアゾール環、又は、E11A及びE13Aが窒素原子であるトリアゾール環であり、より好ましくは、E11A及びE13Aが窒素原子であるトリアゾール環である。
 環R1Aがテトラゾール環である場合、環R1Aは、好ましくは、E11A~E13Aが窒素原子であるテトラゾール環である。
 環R1Aは、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくはジアゾール環又はトリアゾール環であり、より好ましくはトリアゾール環である。
 E11Aが窒素原子であり、且つ、R11Aが存在する場合、R11Aはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基であることが好ましく、アリール基又は1価の複素環基であることがより好ましく、アリール基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 E11Aが炭素原子である場合、R11Aは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基又は置換アミノ基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子又はアルキル基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 E12Aが窒素原子であり、且つ、R12Aが存在する場合、R12Aはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基であることが好ましく、アリール基又は1価の複素環基であることがより好ましく、アリール基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 E12Aが炭素原子である場合、R12Aは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基又は置換アミノ基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子又はアルキル基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 E13Aが窒素原子であり、且つ、R13Aが存在する場合、R13Aはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基であることが好ましく、アリール基又は1価の複素環基であることがより好ましく、アリール基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 E13Aが炭素原子である場合、R13Aは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基又は置換アミノ基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であることがより好ましく、水素原子又はアルキル基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 R11A~R13Aにおけるアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、フェナントレニル基、ジヒドロフェナントレニル基、フルオレニル基又はスピロビフルオレニル基が好ましく、フェニル基、フルオレニル基又はスピロビフルオレニル基がより好ましく、フェニル基が更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 R11A~R13Aにおける1価の複素環基としては、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルバゾリル基、アザカルバゾリル基、ジアザカルバゾリル基、フェノキサジニル基又はフェノチアジニル基が好ましく、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基又はカルバゾリル基がより好ましく、ピリジル基、ピリミジニル基又はトリアジニル基が更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 R11A~R13Aにおける置換アミノ基において、アミノ基が有する置換基としては、アリール基又は1価の複素環基が好ましく、アリール基がより好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。アミノ基が有する置換基におけるアリール基及び1価の複素環基の例及び好ましい範囲は、R11A~R13Aにおけるアリール基及び1価の複素環基の例及び好ましい範囲と同じである。
 R11A~R13Aが有していてもよい置換基としては、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基又は置換アミノ基であり、更に好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、特に好ましくは、アルキル基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
 R11A~R13Aが有していてもよい置換基が更に有していてもよい置換基としては、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基又は置換アミノ基であり、更に好ましくは、アルキル基又はシクロアルキル基である。これらの基は更に置換基を有していてもよいが、更に置換基を有さないことが好ましい。
 R11A~R13Aにおけるアリール基、1価の複素環基又は置換アミノ基は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは式(D-A)~式(D-C)で表される基であり、より好ましくは式(D-A)又は式(D-C)で表される基である。
 [式(D-A)~式(D-C)で表される基]
 mDA1~mDA7は、通常10以下の整数であり、好ましくは5以下の整数であり、より好ましくは2以下の整数であり、更に好ましくは0又は1である。mDA2~mDA7が同一の整数であることが好ましく、mDA1~mDA7が同一の整数であることがより好ましい。
 GDAは、好ましくは芳香族炭化水素基又は複素環基であり、より好ましくはベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環又はカルバゾール環から環を構成する炭素原子又は窒素原子に直接結合する水素原子3個を除いてなる基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 GDAが有していてもよい置換基としては、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基又はシクロアルコキシ基であり、更に好ましくは、アルキル基又はシクロアルキル基である。これらの基は更に置換基を有していてもよいが、更に置換基を有さないことが好ましい。
 GDAは、好ましくは式(GDA-11)~式(GDA-15)で表される基であり、より好ましくは式(GDA-11)~式(GDA-14)で表される基であり、更に好ましくは式(GDA-11)又は式(GDA-14)で表される基であり、特に式(GDA-11)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
[式中、
 *は、式(D-A)におけるArDA1、式(D-B)におけるArDA1、式(D-B)におけるArDA2、又は、式(D-B)におけるArDA3との結合を表す。
 **は、式(D-A)におけるArDA2、式(D-B)におけるArDA2、式(D-B)におけるArDA4、又は、式(D-B)におけるArDA6との結合を表す。
 ***は、式(D-A)におけるArDA3、式(D-B)におけるArDA3、式(D-B)におけるArDA5、又は、式(D-B)におけるArDA7との結合を表す。
 RDAは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は更に置換基を有していてもよい。RDAが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
 RDAは、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基又はシクロアルコキシ基であり、より好ましくは水素原子、アルキル基又はシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArDA1~ArDA7は、好ましくは、フェニレン基、フルオレンジイル基又はカルバゾールジイル基であり、より好ましくは式(ArDA-1)~式(ArDA-6)で表される基であり、更に好ましくは式(ArDA-1)~式(ArDA-3)で表される基であり、特に好ましくは式(ArDA-1)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
[式中、
 RDAは前記と同じ意味を表す。
 RDBは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RDBが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。]
 RDBは、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基であり、より好ましくはアリール基又は1価の複素環基であり、更に好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArDA1~ArDA7、RDA及びRDBが有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、GDAが有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
 TDAは、好ましくは式(TDA-1)~式(TDA-4)で表される基であり、より好ましくは式(TDA-1)又は式(TDA-3)で表される基であり、更に好ましくは式(TDA-1)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
[式中、RDA及びRDBは、前記と同じ意味を表す。]
 式(D-A)で表される基は、好ましくは式(D-A1)~式(D-A5)で表される基であり、より好ましくは式(D-A1)、式(D-A3)又は式(D-A5)で表される基であり、更に好ましくは式(D-A1)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
[式中、
 Rp1~Rp4は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はハロゲン原子を表す。Rp1、Rp2及びRp4が複数ある場合、それらはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 np1は、0~5の整数を表し、np2は0~3の整数を表し、np3は0又は1を表し、np4は0~4の整数を表す。複数あるnp1は、同一でも異なっていてもよい。]
 式(D-B)で表される基は、好ましくは式(D-B1)~式(D-B3)で表される基であり、より好ましくは式(D-B1)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
[式中、
 Rp1~Rp3は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はハロゲン原子を表す。Rp1及びRp2が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
 np1は0~5の整数を表し、np2は0~3の整数を表し、np3は0又は1を表す。np1及びnp2が複数ある場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。]
 式(D-C)で表される基は、好ましくは式(D-C1)~式(D-C4)で表される基であり、より好ましくは式(D-C1)~式(D-C3)で表される基であり、更に好ましくは式(D-C1)又は式(D-C2)で表される基であり、特に好ましくは式(D-C1)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
[式中、
 Rp4~Rp6は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はハロゲン原子を表す。Rp4~Rp6が複数ある場合、それらはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 np4は、0~4の整数を表し、np5は0~5の整数を表し、np6は0~5の整数を表す。]
 np1は、好ましくは0又は1である。np2は、好ましくは0又は1であり、より好ましくは0である。np3は好ましくは0である。np4は、好ましくは0~2の整数である。np5は、好ましくは1~3の整数である。np6は、好ましくは0~2の整数である。
 Rp1~Rp6は、好ましくはアルキル基又はシクロアルキル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、tert-ブチル基、ヘキシル基、2-エチルヘキシル基、シクロヘキシル基又はtert-オクチル基であり、更に好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、tert-ブチル基、ヘキシル基、2-エチルヘキシル基又はtert-オクチル基である。
 環R1Aにおいて、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、E11A及びE12Aの少なくとも1つが窒素原子であり、且つ、該窒素原子に結合するR11A及びR12Aの少なくとも1つが式(Ar-1A)で表される基であることが好ましく、E11Aが窒素原子であり、且つ、該窒素原子に結合するR11Aが式(Ar-1A)で表される基であることがより好ましい。
 環R1Aが複数存在する場合、複数存在する環R1Aの少なくとも1つにおいて、E11A~E13Aの少なくとも1つが窒素原子であり、且つ、該窒素原子に結合するR11A~R13Aの少なくとも1つが式(Ar-1A)で表される基であればよいが、式(1)で表される金属錯体の合成が容易になるので、複数存在する環R1Aの少なくとも2つにおいて、E11A~E13Aの少なくとも1つが窒素原子であり、且つ、該窒素原子に結合するR11A~R13Aの少なくとも1つが式(Ar-1A)で表される基であることが好ましく、複数存在する環R1Aのすべてにおいて、E11A~E13Aの少なくとも1つが窒素原子であり、且つ、該窒素原子に結合するR11A~R13Aの少なくとも1つが式(Ar-1A)で表される基であることがより好ましい。
 環R2における芳香族炭化水素環の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常6~60であり、好ましくは6~30であり、より好ましくは6~18である。環R2における芳香族炭化水素環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、インデン環、フルオレン環、スピロビフルオレン環、フェナントレン環、ジヒドロフェナントレン環及びこれらの環が1個以上5個以下縮合した縮合した環が挙げられ、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、スピロビフルオレン環、フェナントレン環又はジヒドロフェナントレン環であり、より好ましくは、ベンゼン環、フルオレン環、スピロビフルオレン環又はジヒドロフェナントレン環であり、更に好ましくは、ベンゼン環又はフルオレン環であり、特に好ましくはベンゼン環であり、これらの環は置換基を有していてもよい。
 環R2における芳香族複素環の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常2~60であり、好ましくは3~30であり、より好ましくは4~15である。環R2における芳香族複素環としては、例えば、ピロール環、ジアゾール環、フラン環、チオフェン環、ピリジン環、ジアザベンゼン環及びこれらの環に芳香環が1個以上5個以下縮合した環が挙げられ、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは、ピリジン環、ジアザベンゼン環、アザナフタレン環、ジアザナフタレン環、インドール環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、カルバゾール環、アザカルバゾール環、ジアザカルバゾール環、ジベンゾフラン環又はジベンゾチオフェン環であり、より好ましくは、ピリジン環、ジアザベンゼン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環又はジベンゾチオフェン環であり、更に好ましくは、カルバゾール環、ジベンゾフラン環又はジベンゾチオフェン環であり、特に好ましくは、ジベンゾフラン環であり、これらの環は置換基を有していてもよい。環R2が6員の芳香族複素環である場合、E2は炭素原子であることが好ましい。
 環R2は、本発明の発光素子の外部量子効率が更に優れるので、好ましくは、ベンゼン環、フルオレン環、スピロビフルオレン環、ジヒドロフェナントレン環、ピリジン環、ジアザベンゼン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環又はジベンゾチオフェン環であり、より好ましくは、ベンゼン環、フルオレン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環又はジベンゾチオフェン環であり、更に好ましくは、ベンゼン環又はジベンゾフラン環であり、これらの環は置換基を有していてもよい。
 環R2が有していてもよい置換基としては、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基又は置換アミノ基であり、更に好ましくは、アルキル基又はアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
 環R2が有していてもよい置換基におけるアリール基、1価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、R11A~R13Aにおけるアリール基、1価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲と同じである。
 環R2が有していてもよい置換基が更に有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、R11A~R13Aが有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
 式(1)で表される金属錯体の合成が容易になるので、R11AとR12A、R12AとR13A、及び、環R2が有していてもよい置換基とR11Aは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成しないことが好ましい。
 [式(Ar-1A)で表される基]
 環Aにおける芳香族炭化水素環の例及び好ましい範囲は、環R2における芳香族炭化水素環の例及び好ましい範囲と同じである。環Aにおける芳香族複素環の例及び好ましい範囲は、環R2における芳香族複素環の例及び好ましい範囲と同じである。
 環Aは、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは、ベンゼン環、フルオレン環、スピロビフルオレン環、ジヒドロフェナントレン環、ピリジン環、ジアザベンゼン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環又はジベンゾチオフェン環であり、より好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環又はジアザベンゼン環であり、更に好ましくはベンゼン環であり、これらの環は置換基を有していてもよい。
 環Aが有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、環R2が有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
 式(1)で表される金属錯体の合成が容易になるので、環Aが有していてもよい置換基が複数存在する場合、それらは互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成しないことが好ましい。
 R2は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基又は置換アミノ基であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、更に好ましくは、アルキル基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
 R2におけるアリール基、1価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲は、R11A~R13Aにおけるアリール基、1価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲と同じである。
 R2が有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、R11A~R13Aが有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
 式(Ar-1A)で表される基は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは、式(Ar-2A)で表される基である。
 E1A~E3Aは、好ましくは、炭素原子である。
 環A1がピリジン環である場合、E1Aが窒素原子であるピリジン環が好ましい。
 環A1がジアザベンゼン環である場合、E1A及びE3Aが窒素原子であるピリミジン環が好ましい。
 環A1は、ベンゼン環が好ましい。
 R1A~R3Aは、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基又は置換アミノ基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 R1A及びR3Aは、更に好ましくは、水素原子である。
 R2Aは、更に好ましくはアルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 R1A~R3Aにおけるアリール基、1価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、R11A~R13Aにおけるアリール基、1価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲と同じである。
 R1A~R3Aが有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、R11A~R13Aが有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
 式(1)で表される金属錯体の合成が容易になるので、R1AとR2A、及び、R2AとR3Aは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよいが、環を形成しないことが好ましい。
 式(Ar-2A)で表される基は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは、式(Ar-3A)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
[式中、R2、R1A、R2A及びR3Aは、前記と同じ意味を表す。]
 [アニオン性の2座配位子]
 A1-G1-A2で表されるアニオン性の2座配位子としては、例えば、下記式で表される配位子が挙げられる。但し、A1-G1-A2で表されるアニオン性の2座配位子は、添え字n1でその数を定義されている配位子とは異なる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
[式中、
 *は、M1と結合する部位を表す。
 RL1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRL1は、同一でも異なっていてもよい。
 RL2は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
 RL1は、好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はフッ素原子であり、より好ましくは水素原子又はアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 RL2は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 式(1)で表される金属錯体は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは、式(1-A1)又は式(1-A2)で表される金属錯体であり、より好ましくは式(1-A1)で表される金属錯体である。
 環R2Aは、好ましくはベンゼン環、フルオレン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環又はジベンゾチオフェン環であり、より好ましくはベンゼン環又はジベンゾフラン環であり、これらの環は置換基を有していてもよい。
 環R2Aが有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、環R2が有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
 式(1-A1)又は式(1-A2)で表される金属錯体の合成が容易になるので、環R2Aが有していてもよい置換基が複数存在する場合、それらは互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成しないことが好ましい。
 式(1-A1)又は式(1-A2)で表される金属錯体の合成が容易になるので、環R2Aが有していてもよい置換基とR11Aとは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成しないことが好ましい。
 式(1-A1)で表される金属錯体の合成が容易になるので、式(1-A1)中、R11Aが複数存在する場合、R11Aの少なくとも2つは式(Ar-1A)で表される基であることが好ましく、R11Aのすべてが式(Ar-1A)で表される基であることがより好ましい。
 式(1-A1)中、E12Aは炭素原子であることが好ましい。
 式(1-A1)中、E13Aは窒素原子であり、且つ、R13Aは存在していないことが好ましい。
 式(1-A2)で表される金属錯体の合成が容易になるので、式(1-A2)中、R12Aが複数存在する場合、R12Aの少なくとも2つは式(Ar-1A)で表される基であることが好ましく、R12Aのすべてが式(Ar-1A)で表される基であることがより好ましい。
 式(1-A2)中、E13Aは炭素原子であることが好ましい。
 式(1-A2)中、E11Aは窒素原子であり、且つ、R11Aは存在していないことが好ましい。
 式(1-A1)で表される金属錯体は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは、式(1-A1-1)~式(1-A1-3)で表される金属錯体であり、より好ましくは式(1-A1-1)又は式(1-A1-2)で表される金属錯体であり、更に好ましくは式(1-A1-2)で表される金属錯体である。
 式(1-A2)で表される金属錯体は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは、式(1-A2-1)又は式(1-A2-2)で表される金属錯体であり、より好ましくは式(1-A2-2)で表される金属錯体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
[式中、M1、n1、n2、R11A、R12A、R13A及びA1-G1-A2は、前記と同じ意味を表す。
 R21A、R22A、R23A及びR24Aは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R21A、R22A、R23A及びR24Aが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R21AとR22A、R22AとR23A、R23AとR24A、及び、R11AとR21Aは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
[式中、M1、n1、n2、R11A、R12A、R13A及びA1-G1-A2は、前記と同じ意味を表す。
 R21A、R22A、R23A及びR24Aは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R21A、R22A、R23A及びR24Aが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R21AとR22A、R22AとR23A、R23AとR24A、及び、R11AとR21Aは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。]
 R21A~R24Aは、好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基又は置換アミノ基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 R21A~R24Aにおけるアリール基、1価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、環R2が有していてもよい置換基におけるアリール基、1価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲と同じである。
 式(1)で表される金属錯体の合成が容易になるので、R11AとR21Aとは互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成しないことが好ましい。
 R21AとR22A、R22AとR23A、又は、R23AとR24Aが、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成する場合、形成する環としては、例えば、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環が挙げられ、好ましくは、べンゼン環、インデン環、ピリジン環、ジアザベンゼン環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、又は、インドール環であり、より好ましくは、インデン環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、又は、インドール環であり、更に好ましくは、ベンゾフラン環又はベンゾチオフェン環であり、特に好ましくは、ベンゾフラン環であり、これらの環は置換基を有していてもよい。
 R21AとR22A、R22AとR23A、又は、R23AとR24Aが、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成する場合、R21AとR22A、又は、R22AとR23Aが、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成することが好ましく、R22AとR23Aとが互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成することが好ましい。
 R21A~R24Aが有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、環R2が有していてもよい置換基が更に有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
 式(1)で表される金属錯体としては、例えば、下記式で表される金属錯体が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
[式中、
 ZAは、-CH=で表される基又は-N=で表される基を表す。ZAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 ZBは、-O-で表される基又は-S-で表される基を表す。ZBが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
 ZAは、好ましくは-N=で表される基である。ZBは、好ましくは-O-で表される基である。
 <式(1)で表される金属錯体の製造方法>
 式(1)で表される金属錯体は、例えば、配位子となる化合物と金属化合物とを反応させる方法により製造することができる。必要に応じて、金属錯体の配位子の官能基変換反応を行ってもよい。
 式(1)で表される金属錯体は、例えば、式(M-1)で表される化合物と、金属化合物若しくはその水和物とを反応させる工程Aを含む方法により製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
[式中、M1、n1、n2、環R1A、環R2、R11A~R13A、E1、E2、E11A~E13A及びA1-G1-A2は、前記と同じ意味を表す。]
 工程Aにおいて、金属化合物としては、例えば、塩化イリジウム、トリス(アセチルアセトナト)イリジウム(III)、クロロ(シクロオクタジエン)イリジウム(I)ダイマー、酢酸イリジウム(III)等のイリジウム化合物;塩化白金酸カリウム等の白金化合物;塩化パラジウム、酢酸パラジウム等のパラジウム化合物;及び、塩化ロジウム等のロジウム化合物が挙げられる。金属化合物の水和物としては、例えば、塩化イリジウム・三水和物、塩化ロジウム・三水和物が挙げられる。
 工程Aにおいて、式(M-1)で表される化合物の量は、金属化合物又はその水和物1モルに対して、通常、2~20モルである。
 工程Aは、通常、溶媒中で行う。溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、エチレングリコール、グリセリン、2-メトキシエタノール、2-エトキシエタノール等のアルコール系溶媒;ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン(THF)、ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、ジグライム等のエーテル系溶媒;塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン系溶媒;アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル系溶媒;ヘキサン、デカリン、トルエン、キシレン、メシチレン等の炭化水素系溶媒;N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒;アセトン、ジメチルスルホキシド、水等が挙げられる。
 工程Aにおいて、反応時間は、通常、30分間~200時間であり、反応温度は、通常、反応系に存在する溶媒の融点から沸点の間である。
 <式(1)で表される金属錯体の製造方法>で説明した反応において用いられる化合物、触媒及び溶媒は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 [ホスト材料]
 本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、第1の有機層は、式(1)で表される金属錯体と、正孔注入性、正孔輸送性、電子注入性及び電子輸送性から選ばれる少なくとも1つの機能を有するホスト材料とを含有する層であることが好ましい。第1の有機層は、ホスト材料の1種を単独で含有していてもよく、2種以上を含有していてもよい。
 第1の有機層が、式(1)で表される金属錯体とホスト材料とを含有する層である場合、ホスト材料の含有量は、式(1)で表される金属錯体及びホスト材料の合計を100質量部とした場合、通常、1~99質量部であり、好ましくは10~90質量部であり、より好ましくは30~85質量部であり、更に好ましくは50~80質量部である。
 ホスト材料の有する最低励起三重項状態(T1)は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、式(1)で表される金属錯体の有する最低励起三重項状態(T1)より高いエネルギー準位であることが好ましい。
 ホスト材料としては、本発明の発光素子を湿式法で作製できるので、式(1)で表される金属錯体を溶解することが可能な溶媒に対して溶解性を示すものが好ましい。
 ホスト材料は、低分子化合物(低分子ホスト)と高分子化合物(高分子ホスト)とに分類され、第1の有機層はいずれのホスト材料を含有していてもよい。第1の有機層に含有されていてもよいホスト材料としては、低分子化合物が好ましい。
 [低分子ホスト]
 低分子ホストは、好ましくは、式(H-1)で表される化合物である。
 ArH1及びArH2は、フェニル基、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、ピロリル基、インドリル基、アザインドリル基、カルバゾリル基、アザカルバゾリル基、ジアザカルバゾリル基、フェノキサジニル基又はフェノチアジニル基であることが好ましく、フェニル基、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフリル基、カルバゾリル基又はアザカルバゾリル基であることがより好ましく、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフリル基又はカルバゾリル基であることが更に好ましく、式(TDA-3)で表される基であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArH1及びArH2が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基が好ましく、アルキル基、シクロアルコキシ基、アルコキシ基又はシクロアルコキシ基がより好ましく、アルキル基又はシクロアルコキシ基が更に好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
 nH1は、好ましくは1である。nH2は、好ましくは0である。
 nH3は、通常、0以上10以下の整数であり、好ましくは0以上5以下の整数であり、更に好ましくは1以上3以下の整数であり、特に好ましくは1である。
 nH11は、好ましくは1以上5以下の整数であり、より好ましく1以上3以下の整数であり、更に好ましく1である。
 RH11は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基又はシクロアルキル基であることがより好ましく、水素原子又はアルキル基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 LH1は、アリーレン基又は2価の複素環基であることが好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
 LH1は、式(A-1)~式(A-3)、式(A-8)~式(A-10)、式(AA-1)~式(AA-6)、式(AA-10)~式(AA-21)又は式(AA-24)~式(AA-34)で表される基であることが好ましく、式(A-1)、式(A-2)、式(A-8)、式(A-9)、式(AA-1)~式(AA-4)、式(AA-10)~式(AA-15)、式(AA-33)又は式(AA-34)で表される基であることがより好ましく、式(A-1)、式(A-2)、式(A-8)、式(AA-2)、式(AA-4)、式(AA-10)、式(AA-12)、式(AA-14)又は(AA-33)で表される基であることが更に好ましく、式(A-8)、式(AA-10)、式(AA-12)又は式(AA-14)で表される基であることが特に好ましく、式(AA-14)で表される基であることがとりわけ好ましい。
 LH1が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基が好ましく、アルキル基、アルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基がより好ましく、アルキル基、アリール基又は1価の複素環基が更に好ましく、1価の複素環基が特に好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
 LH21は、単結合又はアリーレン基であることが好ましく、単結合であることがより好ましく、このアリーレン基は置換基を有していてもよい。
 LH21で表されるアリーレン基又は2価の複素環基の定義及び例は、LH1で表されるアリーレン基又は2価の複素環基の定義及び例と同様である。
 RH21は、アリール基又は1価の複素環基であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 RH21で表されるアリール基及び1価の複素環基の定義及び例は、ArH1及びArH2で表されるアリール基及び1価の複素環基の定義及び例と同様である。
 RH21が有していてもよい置換基の定義及び例は、ArH1及びArH2が有していてもよい置換基の定義及び例と同様である。
 式(H-1)で表される化合物は、式(H-2)で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
[式中、ArH1、ArH2、nH3及びLH1は、前記と同じ意味を表す。]
 式(H-1)で表される化合物としては、下記式で表される化合物及び後述の化合物HM-1が例示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
 ホスト材料に用いられる高分子化合物としては、例えば、後述の正孔輸送材料である高分子化合物、後述の電子輸送材料である高分子化合物が挙げられる。
 [高分子ホスト]
 高分子ホストは、好ましくは、式(Y)で表される構成単位を含む高分子化合物である。
 ArY1で表されるアリーレン基は、より好ましくは、式(A-1)、式(A-2)、式(A-6)-式(A-10)、式(A-19)又は式(A-20)で表される基であり、更に好ましくは、式(A-1)、式(A-2)、式(A-7)、式(A-9)又は式(A-19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArY1で表される2価の複素環基は、より好ましくは、式(AA-1)-式(AA-4)、式(AA-10)-式(AA-15)、式(AA-18)-式(AA-21)、式(AA-33)又は式(AA-34)で表される基であり、更に好ましくは、式(AA-4)、式(AA-10)、式(AA-12)、式(AA-14)又は式(AA-33)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArY1で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基における、アリーレン基及び2価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲は、それぞれ、前述のArY1で表されるアリーレン基及び2価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲と同様である。
 「少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基」としては、例えば、下記式で表される基が挙げられ、これらは置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
[式中、RXXは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
 RXXは、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArY1で表される基が有してもよい置換基は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
 式(Y)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-1)-式(Y-10)で表される構成単位が挙げられ、本発明の発光素子の外部量子効率の観点からは、好ましくは式(Y-1)-式(Y-3)で表される構成単位であり、本発明の発光素子の電子輸送性の観点からは、好ましくは式(Y-4)-式(Y-7)で表される構成単位であり、本発明の発光素子の正孔輸送性の観点からは、好ましくは式(Y-8)-式(Y-10)で表される構成単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
[式中、RY1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRY1は、同一でも異なっていてもよく、隣接するRY1同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。]
 RY1は、好ましくは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 式(Y-1)で表される構成単位は、好ましくは、式(Y-1')で表される構成単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
[式中、RY11は、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRY11は、同一でも異なっていてもよい。]
 RY11は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、より好ましくは、アルキル基又はシクロアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
[式中、
 RY1は、前記と同じ意味を表す。
 XY1は、-C(RY2)2-、-C(RY2)=C(RY2)-又は-C(RY2)2-C(RY2)2-で表される基を表す。RY2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRY2は、同一でも異なっていてもよく、RY2同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。]
 RY2は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 XY1において、-C(RY2)2-で表される基中の2個のRY2の組み合わせは、好ましくは両方がアルキル基もしくはシクロアルキル基、両方がアリール基、両方が1価の複素環基、又は、一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基若しくは1価の複素環基であり、より好ましくは一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。2個存在するRY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、RY2が環を形成する場合、-C(RY2)2-で表される基としては、好ましくは式(Y-A1)-式(Y-A5)で表される基であり、より好ましくは式(Y-A4)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
 XY1において、-C(RY2)=C(RY2)-で表される基中の2個のRY2の組み合わせは、好ましくは両方がアルキル基もしくはシクロアルキル基、又は、一方がアルキル基もしくはシクロアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 XY1において、-C(RY2)2-C(RY2)2-で表される基中の4個のRY2は、好ましくは置換基を有していてもよいアルキル基又はシクロアルキル基である。複数あるRY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、RY2が環を形成する場合、-C(RY2)2-C(RY2)2-で表される基は、好ましくは式(Y-B1)-(Y-B5)で表される基であり、より好ましくは式(Y-B3)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
[式中、RY2は前記と同じ意味を表す。]
 式(Y-2)で表される構成単位は、式(Y-2')で表される構成単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
[式中、RY1及びXY1は前記と同じ意味を表す。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
[式中、RY1及びXY1は前記と同じ意味を表す。]
 式(Y-3)で表される構成単位は、式(Y-3')で表される構成単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
[式中、RY11及びXY1は前記と同じ意味を表す。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
[式中、
 RY1は、前記と同じ意味を表す。
 RY3は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
 RY3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 式(Y-4)で表される構成単位は、式(Y-4')で表される構成単位であることが好ましく、式(Y-6)で表される構成単位は、式(Y-6')で表される構成単位であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
[式中、RY1及びRY3は前記と同じ意味を表す。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
[式中、
 RY1は、前記を同じ意味を表す。
 RY4は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
 RY4は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 式(Y)で表される構成単位としては、例えば、式(Y-101)-式(Y-121)で表されるアリーレン基からなる構成単位、式(Y-201)-式(Y-206)で表される2価の複素環基からなる構成単位、式(Y-300)-式(Y-304)で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基からなる構成単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
 式(Y)で表される構成単位であって、ArY1がアリーレン基である構成単位は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、高分子ホストに含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5~90モル%であり、より好ましくは30~80モル%である。
 式(Y)で表される構成単位であって、ArY1が2価の複素環基、又は、少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基である構成単位は、本発明の発光素子の電荷輸送性が優れるので、高分子ホストに含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5~40モル%であり、より好ましくは3~30モル%である。
 式(Y)で表される構成単位は、高分子ホスト中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
 高分子ホストは、正孔輸送性が優れるので、更に、下記式(X)で表される構成単位を含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
[式中、
 aX1及びaX2は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。
 ArX1及びArX3は、それぞれ独立に、アリーレン基又は2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArX2及びArX4は、それぞれ独立に、アリーレン基、2価の複素環基、又は、少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ArX2及びArX4が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 RX1、RX2及びRX3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RX2及びRX3が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
 aX1は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは2以下であり、より好ましくは1である。
 aX2は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは2以下であり、より好ましくは0である。
 RX1、RX2及びRX3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArX1及びArX3で表されるアリーレン基は、より好ましくは式(A-1)又は式(A-9)で表される基であり、更に好ましくは式(A-1)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArX1及びArX3で表される2価の複素環基は、より好ましくは式(AA-1)、式(AA-2)又は式(AA-7)-式(AA-26)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArX1及びArX3は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
 ArX2及びArX4で表されるアリーレン基としては、より好ましくは式(A-1)、式(A-6)、式(A-7)、式(A-9)-式(A-11)又は式(A-19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArX2及びArX4で表される2価の複素環基のより好ましい範囲は、ArX1及びArX3で表される2価の複素環基のより好ましい範囲と同じである。
 ArX2及びArX4で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基における、アリーレン基及び2価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲は、それぞれ、ArX1及びArX3で表されるアリーレン基及び2価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲と同様である。
 ArX2及びArX4で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基としては、式(Y)のArY1で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基と同様のものが挙げられる。
 ArX2及びArX4は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
 ArX1~ArX4及びRX1~RX3で表される基が有してもよい置換基としては、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
 式(X)で表される構成単位は、好ましくは式(X-1)-式(X-7)で表される構成単位であり、より好ましくは式(X-1)-式(X-6)で表される構成単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000085
[式中、RX4及びRX5は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、1価の複素環基又はシアノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRX4は、同一でも異なっていてもよい。複数存在するRX5は、同一でも異なっていてもよく、隣接するRX5同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。]
 式(X)で表される構成単位は、正孔輸送性が優れるので、高分子ホストに含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.1~50モル%であり、より好ましくは1~40モル%であり、更に好ましくは5~30モル%である。
 式(X)で表される構成単位としては、例えば、式(X1-1)-式(X1-15)で表される構成単位が挙げられ、好ましくは式(X1-3)-式(X1-10)で表される構成単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000086
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000087
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000088
 高分子ホストにおいて、式(X)で表される構成単位は、1種のみ含まれていても、2種以上含まれていてもよい。
 高分子ホストとしては、例えば、高分子化合物P-1~P-6が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000089


[表中、p、q、r、s及びtは、各構成単位のモル比率を示す。p+q+r+s+t=100であり、かつ、100≧p+q+r+s≧70である。その他の構成単位とは、式(Y)で表される構成単位及び式(X)で表される構成単位以外の構成単位を意味する。]
 高分子ホストは、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよいが、複数種の原料モノマーを共重合した共重合体であることが好ましい。
 高分子ホストのポリスチレン換算の数平均分子量は、好ましくは5×103~1×106であり、より好ましくは1×104~5×105であり、より好ましくは1.5×104~1.5×105である。
 [高分子ホストの製造方法]
 高分子ホストは、ケミカルレビュー(Chem. Rev.),第109巻,897-1091頁(2009年)等に記載の公知の重合方法を用いて製造することができ、Suzuki反応、Yamamoto反応、Buchwald反応、Stille反応、Negishi反応及びKumada反応等の遷移金属触媒を用いるカップリング反応により重合させる方法が例示される。
 前記重合方法において、単量体を仕込む方法としては、単量体全量を反応系に一括して仕込む方法、単量体の一部を仕込んで反応させた後、残りの単量体を一括、連続又は分割して仕込む方法、単量体を連続又は分割して仕込む方法等が挙げられる。
 遷移金属触媒としては、パラジウム触媒、ニッケル触媒等が挙げられる。
 重合反応の後処理は、公知の方法、例えば、分液により水溶性不純物を除去する方法、メタノール等の低級アルコールに重合反応後の反応液を加えて、析出させた沈殿を濾過した後、乾燥させる方法等を単独又は組み合わせて行う。高分子ホストの純度が低い場合、例えば、再結晶、再沈殿、ソックスレー抽出器による連続抽出、カラムクロマトグラフィー等の通常の方法にて精製することができる。
 [第1の組成物]
 第1の有機層は、式(1)で表される金属錯体と、前述のホスト材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料(但し、式(1)で表される金属錯体とは異なる)及び酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも1種の材料とを含む組成物(以下、「第1の組成物」ともいう。)を含有する層であってもよい。
 [正孔輸送材料]
 正孔輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類され、好ましくは架橋基を有する高分子化合物である。
 低分子化合物としては、例えば、トリフェニルアミン及びその誘導体、N,N’-ジ-1-ナフチル-N,N’-ジフェニルベンジジン(α-NPD)、並びに、N,N’-ジフェニル-N,N’-ジ(m-トリル)ベンジジン(TPD)等の芳香族アミン化合物が挙げられる。
 高分子化合物としては、例えば、ポリビニルカルバゾール及びその誘導体;側鎖又は主鎖に芳香族アミン構造を有するポリアリーレン及びその誘導体が挙げられる。高分子化合物は、フラーレン、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン及びトリニトロフルオレノン等の電子受容性部位が結合された化合物でもよい。
 第1の組成物において、正孔輸送材料の配合量は、式(1)で表される金属錯体を100質量部とした場合、通常、1~400質量部である。
 正孔輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 [電子輸送材料]
 電子輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。電子輸送材料は、架橋基を有していてもよい。
 低分子化合物としては、例えば、8-ヒドロキシキノリンを配位子とする金属錯体、オキサジアゾール、アントラキノジメタン、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン、テトラシアノアントラキノジメタン、フルオレノン、ジフェニルジシアノエチレン及びジフェノキノン、並びに、これらの誘導体が挙げられる。
 高分子化合物としては、例えば、ポリフェニレン、ポリフルオレン、及び、これらの誘導体が挙げられる。高分子化合物は、金属でドープされていてもよい。
 第1の組成物において、電子輸送材料の配合量は、式(1)で表される金属錯体を100質量部とした場合、通常、1~400質量部である。
 電子輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 [正孔注入材料及び電子注入材料]
 正孔注入材料及び電子注入材料は、各々、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。正孔注入材料及び電子注入材料は、架橋基を有していてもよい。
 低分子化合物としては、例えば、銅フタロシアニン等の金属フタロシアニン;カーボン;モリブデン、タングステン等の金属酸化物;フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化セシウム、フッ化カリウム等の金属フッ化物が挙げられる。
 高分子化合物としては、例えば、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレンビニレン、ポリチエニレンビニレン、ポリキノリン及びポリキノキサリン、並びに、これらの誘導体;芳香族アミン構造を主鎖又は側鎖に含む重合体等の導電性高分子が挙げられる。
 第1の組成物において、正孔注入材料及び電子注入材料の配合量は、各々、式(1)で表される金属錯体を100質量部とした場合、通常、1~400質量部である。
 正孔注入材料及び電子注入材料は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 [イオンドープ]
 正孔注入材料又は電子注入材料が導電性高分子を含む場合、導電性高分子の電気伝導度は、好ましくは、1×10-5S/cm~1×103S/cmである。導電性高分子の電気伝導度をかかる範囲とするために、導電性高分子に適量のイオンをドープすることができる。ドープするイオンの種類は、正孔注入材料であればアニオン、電子注入材料であればカチオンである。アニオンとしては、例えば、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオンが挙げられる。カチオンとしては、例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオンが挙げられる。
 ドープするイオンは、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 [発光材料]
 発光材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。発光材料は、架橋基を有していてもよい。
 低分子化合物としては、例えば、ナフタレン及びその誘導体、アントラセン及びその誘導体、ペリレン及びその誘導体、並びに、イリジウム、白金又はユーロピウムを中心金属とする三重項発光錯体が挙げられる。
 高分子化合物としては、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、フルオレンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、アントラセンジイル基及びピレンジイル基等のアリーレン基;芳香族アミンから2個の水素原子を取り除いてなる基等の芳香族アミン残基;並びに、カルバゾールジイル基、フェノキサジンジイル基及びフェノチアジンジイル基等の2価の複素環基を含む高分子化合物が挙げられる。
 発光材料は、好ましくは、以下に示す金属錯体、又は、式(2)で表される金属錯体であり、より好ましくは、式(2)で表される金属錯体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000091
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000092
 第1の組成物において、発光材料の含有量は、式(1)で表される金属錯体を100質量部とした場合、通常、0.01~400質量部であり、好ましくは0.1~100質量部であり、より好ましくは0.5~50質量部であり、更に好ましくは1~10質量部である。
 発光材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 [酸化防止剤]
 酸化防止剤は、式(1)で表される金属錯体と同じ溶媒に可溶であり、発光及び電荷輸送を阻害しない化合物であればよく、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。
 第1の組成物において、酸化防止剤の配合量は、式(1)で表される金属錯体を100質量部とした場合、通常、0.001~10質量部である。
 酸化防止剤は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 [第1のインク]
 式(1)で表される金属錯体と、溶媒とを含有する組成物(以下、「第1のインク」ともいう。)は、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリーコート法、ノズルコート法等の湿式法に好適に使用することができる。
 第1のインクの粘度は、湿式法の種類によって調整すればよいが、インクジェット印刷法等の溶液が吐出装置を経由する印刷法に適用する場合には、吐出時の目づまりと飛行曲がりが起こりづらいので、好ましくは25℃において1~20mPa・sである。
 第1のインクに含有される溶媒は、好ましくは、インク中の固形分を溶解又は均一に分散できる溶媒である。溶媒としては、例えば、1,2-ジクロロエタン、1,1,2-トリクロロエタン、クロロベンゼン、o-ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒;テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、4-メチルアニソール等のエーテル系溶媒;トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、n-ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、n-ペンタン、n-ヘキサン、n-へプタン、n-オクタン、n-ノナン、n-デカン、n-ドデカン、ビシクロヘキシル等の脂肪族炭化水素系溶媒;アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン等のケトン系溶媒;酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート、安息香酸メチル、酢酸フェニル等のエステル系溶媒;エチレングリコール、グリセリン、1,2-ヘキサンジオール等の多価アルコール系溶媒;イソプロピルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒;ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒;N-メチル-2-ピロリドン、N,N-ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が挙げられる。溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 第1のインクにおいて、溶媒の含有量は、式(1)で表される金属錯体を100質量部とした場合、通常、1000~100000質量部であり、好ましくは2000~20000質量部である。
(第2の有機層)
 第2の有機層は、式(2)で表される金属錯体、及び、式(2)で表される金属錯体から水素原子1個以上を除いた基を有する構成単位(以下、「金属錯体構成単位」という。)を含む高分子化合物(以下、「第2の有機層の高分子化合物」ともいう。)からなる群より選ばれる少なくとも1種を含有する層である。第2の有機層には、式(2)で表される金属錯体が1種単独で含有されていてもよく、2種以上含有されていてもよい。第2の有機層には、第2の有機層の高分子化合物が1種単独で含有されていてもよく、2種以上含有されていてもよい。
 <式(2)で表される金属錯体>
 式(2)で表される金属錯体は、通常、室温(25℃)で燐光発光性を示す金属錯体であり、好ましくは、室温で三重項励起状態からの発光を示す金属錯体である。
 M2は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、イリジウム原子又は白金原子であることが好ましく、イリジウム原子であることがより好ましい。
 M2がロジウム原子又はイリジウム原子の場合、n3は2又は3であることが好ましく、3であることがより好ましい。
 M2がパラジウム原子又は白金原子の場合、n3は2であることが好ましい。
 ELは、炭素原子であることが好ましい。
 環L1は、芳香族複素環の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常2~60であり、好ましくは3~30であり、より好ましくは4~15である。環L1は、1つ以上4つ以下の窒素原子を構成原子として有する6員の芳香族複素環であることが好ましく、1つ以上2つ以下の窒素原子を構成原子として有する6員の芳香族複素環であることがより好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。
 環L1としては、例えば、ピリジン環、ジアザベンゼン環、トリアジン環、アザナフタレン環、ジアナフタレン環及びトリアザナフタレン環が挙げられ、ピリジン環、ジアザベンゼン環、アザナフタレン環及びジアナフタレン環が好ましく、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環又はイソキノリン環がより好ましく、ピリジン環又はイソキノリン環が更に好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。
 環L2における芳香族炭化水素環の例及び好ましい範囲は、環R2における芳香族炭化水素環の例及び好ましい範囲と同じである。
 環L2における芳香族複素環の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常2~60であり、好ましくは3~30であり、より好ましくは4~15である。環L2における芳香族複素環としては、ピロール環、ジアゾール環、フラン環、チオフェン環、ピリジン環、ジアザベンゼン環及びこれらの環に芳香環が1個以上5個以下縮合した環が挙げられ、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは、ピリジン環、ジアザベンゼン環、アザナフタレン環、ジアザナフタレン環、インドール環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、カルバゾール環、アザカルバゾール環、ジアザカルバゾール環、ジベンゾフラン環又はジベンゾチオフェン環であり、より好ましくは、ピリジン環、ジアザベンゼン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環又はジベンゾチオフェン環であり、更に好ましくは、ピリジン環又はジアザベンゼン環であり、これらの環は置換基を有していてもよい。環L2が6員の芳香族複素環である場合、ELは炭素原子であることが好ましい。
 環L2は、本発明の発光素子の外部量子効率が更に優れるので、好ましくは、ベンゼン環、フルオレン環、ジヒドロフェナントレン環、ピリジン環、ジアザベンゼン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環又はジベンゾチオフェン環であり、より好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環又はジアザベンゼン環であり、更に好ましくは、ベンゼン環であり、これらの環は置換基を有していてもよい。
 本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、環L1及び環L2のうち、少なくとも1つは、式(1-T)で表される基を有することが好ましい。
 「環L1及び環L2のうち、少なくとも1つは、式(1-T)で表される基を有する」とは、環L1及び環L2を構成する原子(好ましくは、炭素原子又は窒素原子)の少なくとも1つに式(1-T)で表される基が直接結合していることを意味する。式(2)で表される金属錯体において、環L1及び環L2が複数存在する場合、複数存在する環L1及び環L2のうち少なくとも1つの環が式(1-T)で表される基を有していればよいが、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、複数存在する環L1の全て、複数存在する環L2の全て、又は、複数存在する環L1及び環L2の全てが、式(1-T)で表される基を有することが好ましく、複数存在する環L1の全て、又は、複数存在する環L2の全てが、式(1-T)で表される基を有することがより好ましい。
 式(2)で表される金属錯体において、環L1及び環L2のうち、少なくとも1つが有する式(1-T)で表される基の個数は、通常、1個~5個であり、式(2)で表される金属錯体を容易に合成できるので、好ましくは1個~3個であり、より好ましくは1個又は2個であり、更に好ましくは1個である。
 式(2)で表される金属錯体において、M2がロジウム原子又はイリジウム原子の場合、環L1及び環L2が有する式(1-T)で表される基の合計の個数は、通常、1個~30個であり、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは1個~18個であり、より好ましくは2個~12個であり、更に好ましくは3個~6個である。
 式(2)で表される金属錯体において、M2がパラジウム原子又は白金原子の場合、環L1及び環L2が有する式(1-T)で表される基の合計の個数は、通常、1個~20個であり、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは1個~12個であり、より好ましくは1個~8個であり、更に好ましくは2個~4個である。
 環L1及び環L2が有していてもよい、式(1-T)で表される基以外の置換基としては、シアノ基、アルケニル基又はシクロアルケニル基が好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
 環L1が有していてもよい置換基が複数存在する場合、それらは互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成しないことが好ましい。
 環L2が有していてもよい置換基が複数存在する場合、それらは互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成しないことが好ましい。
 環L1が有していてもよい置換基と、環L2が有していてもよい置換基とは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成しないことが好ましい。
 A3-G2-A4で表されるアニオン性の2座配位子の例及び好ましい範囲は、A1-G1-A2で表されるアニオン性の2座配位子の例及び好ましい範囲と同じである。なお、A3-G2-A4で表されるアニオン性の2座配位子において、上記式中の*はM2と結合する部位を表す。但し、A3-G2-A4で表されるアニオン性の2座配位子は、添え字n3でその数を規定されている配位子とは異なる。
 [式(1-T)で表される基]
 R1Tで表されるアリール基、1価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、R11A~R13Aにおけるアリール基、1価の複素環基及び置換アミノ基の例及び好ましい範囲と同じである。
 R1Tが有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、R11A~R13Aが有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
 R1Tは、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、1価の複素環基又は置換アミノ基であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、又は、式(D-A)~式(D-C)で表される基であり、更に好ましくは、アルキル基、又は、式(D-A)若しくは式(D-C)で表される基であり、特に好ましくは、式(D-A)で表される基あり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ・式(2-B)で表される金属錯体
 式(2)で表される金属錯体は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、式(2-B)で表される金属錯体であることが好ましい。
 環L1Bは、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環又はイソキノリン環であることが好ましく、ピリジン環又はイソキノリン環であることがより好ましく、ピリジン環であることが更に好ましく、これらの環は置換基を有していてもよい。
 環L1Bが有していてもよい置換基としては、式(1-T)で表される基が好ましい。
 環L1Bが有していてもよい、式(1-T)で表される基以外の置換基の例及び好ましい範囲は、環L1及び環L2が有していてもよい、式(1-T)で表される基以外の置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
 環L1Bが有していてもよい置換基が複数存在する場合、それらは互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成しないことが好ましい。
 環L2Bがピリジン環である場合、E21Bが窒素原子であるピリジン環、E22Bが窒素原子であるピリジン環、又は、E23Bが窒素原子であるピリジン環が好ましく、E22Bが窒素原子であるピリジン環がより好ましい。
 環L2Bがジアザベンゼン環である場合、E21B及びE23Bが窒素原子であるピリミジン環、又は、E22B及びE24Bが窒素原子であるピリミジン環が好ましく、E22B及びE24Bが窒素原子であるピリミジン環がより好ましい。
 E21B~E24Bは、炭素原子であることが好ましい。
 環L2Bは、ベンゼン環であることが好ましい。
 本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、環L1Bの少なくとも1つが式(1-T)で表される基を有するか、又は、R21B~R24の少なくとも1つが式(1-T)で表される基であることが好ましい。
 環L1Bの少なくとも1つが式(1-T)で表される基を有する場合、環L1Bを構成する原子(好ましくは、炭素原子又は窒素原子)の少なくとも1つに式(1-T)で表される基が直接結合していればよい。環L1Bの少なくとも1つが式(1-T)で表される基を有し、且つ、環L1Bが複数存在する場合、複数存在する環L1Bのうち少なくとも1つの環が式(1-T)で表される基を有していればよいが、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、複数存在する環L1Bの少なくとも2つが式(1-T)で表される基を有することが好ましく、複数存在する環L1Bの全てが式(1-T)で表される基を有することがより好ましい。
 R21B~R24Bの少なくとも1つが式(1-T)で表される基である場合、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、R22B及びR23Bの少なくとも1つが式(1-T)で表される基であることが好ましく、R22B又はR23Bが式(1-T)で表される基であることがより好ましく、R22Bが式(1-T)で表される基であることが更に好ましい。
 式(2-B)で表される金属錯体を容易に合成できるので、R21B及びR24Bの少なくとも1つは水素原子であることが好ましく、R21B又はR24Bが水素原子であることがより好ましく、R21B及びR24Bが水素原子であることが更に好ましい。
 式(2-B)で表される金属錯体が有する式(1-T)で表される基の合計の個数は、式(2)で表される金属錯体における環L1及び環L2が有する式(1-T)で表される基の合計の個数と同じである。
 R21BとR22B、R22BとR23B、R23BとR24B、及び、環L1Bが有していてもよい置換基とR21Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成しないことが好ましい。
 式(2-B)で表される金属錯体は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、式(2-B1)~式(2-B5)で表される金属錯体であることが好ましく、式(2-B1)~式(2-B3)で表される金属錯体であることがより好ましく、式(2-B1)又は式(2-B2)で表される金属錯体であることが更に好ましく、式(2-B1)で表される金属錯体であることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000093
[式中、
 M2、n3、n4、R21B、R22B、R23B、R24B及びA3-G2-A4は、前記と同じ意味を表す。
 n31及びn32は、それぞれ独立に、1以上の整数を表す。但し、M2がロジウム原子又はイリジウム原子の場合、n31+n32は3であり、M2がパラジウム原子又は白金原子の場合、n31+n32は2である。
 R11B、R12B、R13B、R14B、R15B、R16B、R17B及びR18Bは、それぞれ独立に、水素原子又は前記式(1-T)で表される基を表す。R11B、R12B、R13B、R14B、R15B、R16B、R17B及びR18Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
 式(2-B1)及び式(2-B3)中、R11BとR12B、R12BとR13B、R13BとR14B、及び、R11BとR21Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。式(2-B2)及び式(2-B3)中、R13BとR14B、R13BとR15B、R15BとR16B、R16BとR17B、R17BとR18B、及び、R18BとR21Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。式(2-B4)中、R11BとR18B、R14BとR15B、R15BとR16B、R16BとR17B、R17BとR18B、及び、R11BとR21Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。式(2-B5)中、R11BとR12B、R12BとR18B、R15BとR16B、R16BとR17B、R17BとR18B、及び、R11BとR21Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。]
 式(2-B1)中、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、R11B~R14B及びR21B~R24Bの少なくとも1つが、式(1-T)で表される基であることが好ましい。式(2-B1)中、R11B~R14Bの少なくとも1つが式(1-T)で表される基である場合、R12B及びR13Bの少なくとも1つが式(1-T)で表される基であることが好ましく、R12B又はR13Bが式(1-T)で表される基であることがより好ましく、R13Bが式(1-T)で表される基であることが更に好ましい。
 式(2-B1)中、本発明の発光素子の外部量子効率が更に優れるので、R12B、R13B、R22B及びR23Bの少なくとも1つが、式(1-T)で表される基であることがより好ましく、R13B、R22B及びR23Bの少なくとも1つが、式(1-T)で表される基であることがより好ましく、R13B及びR22Bの少なくとも1つが式(1-T)で表される基であることが更に好ましく、R13B又はR22Bが式(1-T)で表される基であることが特に好ましい。
 式(2-B2)中、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、R13B~R18B及びR21B~R24Bの少なくとも1つが、式(1-T)で表される基であることが好ましく、R12B、R13B、R22B及びR23Bの少なくとも1つが、式(1-T)で表される基であることがより好ましく、R22B及びR23Bの少なくとも1つが式(1-T)で表される基であることが更に好ましく、R22B又はR23Bが式(1-T)で表される基であることが特に好ましい。
 式(2-B3)中、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、R11B~R18B及びR21B~R24Bの少なくとも1つが、式(1-T)で表される基であることが好ましく、R12B、R13B、R22B及びR23Bの少なくとも1つが、式(1-T)で表される基であることがより好ましく、R13B及びR22Bの少なくとも1つが式(1-T)で表される基であることが更に好ましく、R13B又はR22Bが式(1-T)で表される基であることが特に好ましい。
 式(2-B4)中、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、R11B、R14B~R18B及びR21B~R24Bの少なくとも1つが式(1-T)で表される基であることが好ましく、R22B及びR23Bの少なくとも1つが、式(1-T)で表される基であることがより好ましい。
 式(2-B5)中、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、R11B、R12B、R15B~R18B及びR21B~R24Bの少なくとも1つが式(1-T)で表される基であることが好ましく、R22B及びR23Bの少なくとも1つが、式(1-T)で表される基であることが好ましい。
 式(2-B1)及び式(2-B3)中、R11BとR12B、R12BとR13B、R13BとR14B、及び、R11BとR21Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成しないことが好ましい。式(2-B2)及び式(2-B3)中、R13BとR14B、R13BとR15B、R15BとR16B、R16BとR17B、R17BとR18B、及び、R18BとR21Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成しないことが好ましい。式(2-B4)中、R11BとR18B、R14BとR15B、R15BとR16B、R16BとR17B、R17BとR18B、及び、R11BとR21Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成しないことが好ましい。式(2-B5)中、R11BとR12B、R12BとR18B、R15BとR16B、R16BとR17B、R17BとR18B、及び、R11BとR21Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成しないことが好ましい。
 式(2-B1)~式(2-B5)で表される金属錯体が有する式(1-T)で表される基の合計の個数は、それぞれ、式(2)で表される金属錯体における環L1及び環L2が有する式(1-T)で表される基の合計の個数と同じである。
 式(2)で表される金属錯体としては、例えば、下記式で表される金属錯体並びに後述の金属錯体G1が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000094
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000095
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000096
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000097
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000098
 式(2)で表される金属錯体は、Aldrich、Luminescence Technology Corp.、American Dye Source等から入手可能である。その他には、例えば、「Journal of the American Chemical Society,Vol.107,1431-1432(1985)」、「Journal of the American Chemical Society,Vol.106,6647-6653(1984)」、特表2004-530254号公報、特開2008-179617号公報、特開2011-105701号公報、特表2007-504272号公報、国際公開第2006/121811号に記載されている方法に従って合成することができる。
 金属錯体構成単位は、本発明の発光素子の外部量子効率が優れ、かつ、合成が容易であるので、好ましくは、式(2)で表される金属錯体から1個以上5個以下の水素原子を除いた基を含む構成単位であり、より好ましくは、式(2)で表される金属錯体から1個以上3個以下の水素原子を除いた基を含む構成単位であり、更に好ましくは式(1-1B)で表される構成単位、式(1-2B)で表される構成単位、式(1-3B)で表される構成単位又は式(1-4B)で表される構成単位であり、特に好ましくは式(1-1B)で表される構成単位、式(1-2B)で表される構成単位又は式(1-3B)で表される構成単位であり、とりわけ好ましくは式(1-3B)で表される構成単位である。
 ・式(1-1B)で表される構成単位
 RAは、アリール基又は1価の複素環基であることが好ましく、アリール基であることがより好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 RBは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基がより好ましく、水素原子又はアルキル基が更に好ましく、水素原子であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 LCは、-C(RB2-、アリーレン基又は2価の複素環基であることが好ましく、-C(RB2-又はアリーレン基であることがより好ましく、アリーレン基であることが更に好ましく、式(A-1)又は(A-2)で表される基であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 LCで表されるアリーレン基及び2価の複素環基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、ArY1で表されるアリーレン基及び2価の複素環基の例及び好ましい範囲と同じである。
 RA、RB及びLCが有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、ArY1で表される基が有してもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
 nc1は、通常、0~10の整数であり、好ましくは0~5の整数であり、より好ましくは0~2の整数であり、更に好ましくは0又は1であり、特に好ましくは0である。
 第2の有機層の高分子化合物が式(1-1B)で表される構成単位を含む高分子化合物である場合、式(1-1B)で表される構成単位は末端の構成単位である。
 「末端の構成単位」とは、高分子化合物の末端の構成単位を意味し、該末端の構成単位は、高分子化合物の製造において、末端封止剤から誘導される構成単位であることが好ましい。
 M1Bは、式(BM-1)で表される基であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000099
[式中、
 M2、EL、環L1、環L2及びA3-G2-A4は、前記と同じ意味を表す。
 環L11は、6員の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
 環L12は、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
 但し、環L11及び環L12の一方は、1つの結合手を有する。
 n11及びn12は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。但し、n11+n12は1又は2である。M2がロジウム原子又はイリジウム原子の場合、n11+n12は2であり、M2がパラジウム原子又は白金原子の場合、n11+n12は1である。]
 M2がロジウム原子又はイリジウム原子の場合、n11が2であることが好ましい。
 M2がパラジウム原子又は白金原子の場合の場合、n11が1であることが好ましい。
 環L11が結合手を有さない場合、環L11の定義、例及び好ましい範囲は、前述の環L1の定義、例及び好ましい範囲と同様である。
 環L11が結合手を有する場合、環L11の結合手を除いた環部分の定義、例及び好ましい範囲は、前述の環L1の定義、例及び好ましい範囲と同様である。
 環L12が結合手を有さない場合、環L12の定義、例及び好ましい範囲は、前述の環L2の定義、例及び好ましい範囲と同様である。
 環L12が結合手を有する場合、環L12の結合手を除いた環部分の定義、例及び好ましい範囲は、前述の環L2の定義、例及び好ましい範囲と同様である。
 環L11及び環L12が有していてもよい置換基の定義、例及び好ましい範囲は、環L1及び環L2が有していてもよい置換基の定義、例及び好ましい範囲と同様である。
 [式(1-2B)で表される構成単位]
 Ldは、-C(RB2-、アリーレン基又は2価の複素環基であることが好ましく、アリーレン基又は2価の複素環基であることがより好ましく、アリーレン基であることが更に好ましく、式(A-1)又は(A-2)で表される基であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 Leは、-C(RB2-、アリーレン基又は2価の複素環基であることが好ましく、-C(RB2-又はアリーレン基であることがより好ましく、アリーレン基であることが更に好ましく、式(A-1)又は(A-2)で表される基であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 Ld及びLeで表されるアリーレン基及び2価の複素環基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、ArY1で表されるアリーレン基及び2価の複素環基の例及び好ましい範囲と同じである。
 nd1及びne1は、通常、0~10の整数であり、好ましくは0~5の整数であり、より好ましくは0~2の整数であり、更に好ましくは0又は1であり、特に好ましくは0である。
 Ar1Mは、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、フェナントレン環、ジヒドロフェナントレン環、ピリジン環、ジアザベンゼン環、トリアジン環、カルバゾール環、フェノキサジン環又はフェノチアジン環から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合する水素原子3個を除いた基であることが好ましく、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環、フェナントレン環又はジヒドロフェナントレン環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子3個を除いた基であることがより好ましく、ベンゼン環又はフルオレン環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子3個を除いた基であることが更に好ましく、ベンゼン環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子3個を除いた基であることが特に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 Ld、Le及びAr1Mが有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、それぞれ、前述のArY1で表される基が有してもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
 [式(1-3B)で表される構成単位]
 M2Bは、式(BM-2)又は(BM-3)で表される基であることがより好ましく、式(BM-2)で表される基であることが更に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000100
[式中、
 M2、EL、環L1、環L2、環L11、環L12及びA3-G2-A4は前記と同じ意味を表す。複数存在する環L11は、同一でも異なっていてもよい。複数存在する環L12は、同一でも異なっていてもよい。
 n13及びn14は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。但し、n13+n14は0又は1である。M2がロジウム原子又はイリジウム原子の場合、n13+n14は1であり、M2がパラジウム原子又は白金原子の場合、n13+n14は0である。]
 M2がロジウム原子又はイリジウム原子の場合、n13が1であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000101
[式中、
 M2、EL、環L1、環L2、A3-G2-A4、n11及びn12は、前記と同じ意味を表す。
 環L13は、6員の芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
 環L14は、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。該置換基が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
 但し、環L13及び環L14の一方は2つの結合手を有するか、又は、環L13及び環L14は、それぞれ、結合手を1つずつ有する。]
 環L13が結合手を有さない場合、環L13の定義、例及び好ましい範囲は、環L1の定義、例及び好ましい範囲と同様である。
 環L13が結合手を有する場合、環L13の結合手を除いた環部分の定義、例及び好ましい範囲は、環L1の定義、例及び好ましい範囲と同様である。
 環L14が結合手を有さない場合、環L14の定義、例及び好ましい範囲は、環L2の定義、例及び好ましい範囲と同様である。
 環L14が結合手を有する場合、環L14の結合手を除いた環部分の定義、例及び好ましい範囲は、環L2の定義、例及び好ましい範囲と同様である。
 環L13及び環L14が有していてもよい置換基の定義、例及び好ましい範囲は、環L1及び環L2が有していてもよい置換基の定義、例及び好ましい範囲と同様である。
 環L13及び環L14は、それぞれ、結合手を1つずつ有することが好ましい。
 [式(1-4B)で表される構成単位]
 M3Bは、式(BM-4)で表される基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000102
[式中、
 M2、EL、環L11、環L12、環L13及び環L14は、前記と同じ意味を表す。
 n15は0又は1を表す。n16は1又は3を表す。但し、M2がロジウム原子又はイリジウム原子の場合、n15は0であり、かつ、n16は3である。M2がパラジウム原子又は白金原子の場合、n15は1であり、かつ、n16は1である。]
 金属錯体構成単位としては、例えば、式(1G-1)~(1G-13)、(2G-1)~(2G-16)、(3G-1)~(3G-23)又は(4G-1)~(4G-6)で表される構成単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000103
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000104
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000105
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000106
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000107
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000108
[式中、RDは、前記と同じ意味を表す。Deは式(D-A)、(D-B)又は(D-C)で表される基を表す。]
 金属錯体構成単位は、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、第2の有機層の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.01~50モル%であり、より好ましくは0.1~30モル%であり、更に好ましくは0.5~10モル%であり、特に好ましくは1~5モル%である。金属錯体構成単位は、第2の有機層の高分子化合物中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
 第2の有機層の高分子化合物は、本発明の発光素子を湿式法で形成でき、かつ、発光素子の積層化が可能であるので、金属錯体構成単位及び架橋基を有する構成単位を含む高分子化合物(以下、「第2’の有機層の高分子化合物」という。)の架橋体であることが好ましい。
 架橋基を有する構成単位は、第2’の有機層の高分子化合物の安定性及び架橋性が優れるので、第2’の有機層の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5~80モル%であり、より好ましくは3~65モル%であり、更に好ましくは5~50モル%である。架橋基を有する構成単位は、第2’の有機層の高分子化合物中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
 [架橋基を有する構成単位]
 架橋基を有する構成単位において、架橋基は、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、架橋基A群から選ばれる架橋基であることが好ましい。
 架橋基A群から選ばれる架橋基としては、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは、式(XL-1)~式(XL-4)、式(XL-7)~式(XL-10)又は式(XL-14)~式(XL-19)で表される架橋基であり、より好ましくは、式(XL-1)、式(XL-3)、式(XL-9)、式(XL-10)又は式(XL-16)~式(XL-19)で表される架橋基であり、更に好ましくは、式(XL-1)又は式(XL-16)~式(XL-19)で表される架橋基であり、特に好ましくは、式(XL-1)又は式(XL-17)で表される架橋基である。
 第2’の有機層の高分子化合物における架橋基A群から選ばれる少なくとも一種の架橋基を有する構成単位は、式(Z)で表される構成単位又は式(Z’)で表される構成単位であることが好ましく、式(Z)で表される構成単位であることがより好ましいが、下記式で表される構成単位であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000109
 第2’の有機層の高分子化合物が、架橋基A群から選ばれる少なくとも1種の架橋基を有する構成単位を2種以上含む場合、架橋基A群から選ばれる少なくとも1種の架橋基を有する構成単位の少なくとも2種は、架橋基が互いに異なることが好ましい。互いに異なる架橋基の組み合わせとしては、式(XL-1)、式(XL-2)、式(XL-5)~式(XL-8)又は式(XL-14)~式(XL-16)で表される架橋基と、式(XL-3)、式(XL-4)、式(XL-13)又は式(XL-17)~式(XL-19)で表される架橋基との組み合わせが好ましく、式(XL-1)又は式(XL-16)で表される架橋基と、式(XL-17)~式(XL-19)で表される架橋基との組み合わせがより好ましく、式(XL-1)で表される架橋基と、式(XL-17)で表される架橋基との組み合わせが更に好ましい。
 ・式(Z)で表される構成単位
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000110
[式中、
 nAは0~5の整数を表し、nは1又は2を表す。nAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 Ar3は、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
 LAは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基、-NR’-で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。LAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 Xは、架橋基A群から選ばれる架橋基を表す。Xが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
 nAは、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは0~3の整数であり、より好ましくは0~2の整数であり、更に好ましくは1又は2である。
 nは、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは2である。
 Ar3は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基である。
 Ar3で表される芳香族炭化水素基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常6~60であり、好ましくは6~30であり、より好ましくは6~18である。
 Ar3で表される芳香族炭化水素基のn個の置換基を除いたアリーレン基部分の例及び好ましい範囲は、ArY1で表されるアリーレン基の例及び好ましい範囲と同じである。
 Ar3で表される複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常2~60であり、好ましくは3~30であり、より好ましくは4~18である。
 Ar3で表される複素環基のn個の置換基を除いた2価の複素環基部分の例及び好ましい範囲は、ArY1で表される2価の複素環基の例及び好ましい範囲と同じである。
 Ar3で表される基が有してもよい置換基の例及び好ましい範囲は、ArY1で表される基が有してもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
 アルキレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常1~20であり、好ましくは1~15であり、より好ましくは1~10である。シクロアルキレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3~20である。
 アルキレン基及びシクロアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、シクロヘキシレン基、オクチレン基が挙げられ、これらの基は置換基を有していてもよい。
 LAで表されるアリーレン基の例及び好ましい範囲は、ArY1で表されるアリーレン基の例及び好ましい範囲と同じであるが、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、LAで表されるアリーレン基は、好ましくは、フェニレン基又はフルオレンジイル基であり、より好ましくは、m-フェニレン基、p-フェニレン基、フルオレン-2,7-ジイル基、フルオレン-9,9-ジイル基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
 LAで表される2価の複素環基の例及び好ましい範囲は、ArY1で表される2価の複素環基の例及び好ましい範囲と同じである。
 LAは、第2’の有機層の高分子化合物の製造が容易になるので、好ましくは、アリーレン基又はアルキレン基であり、より好ましくは、フェニレン基、フルオレンジイル基又はアルキレン基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 LAで表される基が有してもよい置換基は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、1価の複素環基、置換アミノ基、フッ素原子、シアノ基又は架橋基A群から選ばれる架橋基であり、より好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、1価の複素環基又は架橋基A群から選ばれる架橋基であり、更に好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基であり、特に好ましくはアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
 Xは、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは、式(XL-1)~式(XL-4)、式(XL-7)~式(XL-10)又は式(XL-16)~式(XL-19)で表される架橋基であり、より好ましくは、式(XL-1)、式(XL-3)、式(XL-9)、式(XL-10)又は式(XL-16)~式(XL-19)で表される架橋基であり、更に好ましくは、式(XL-1)又は式(XL-16)~式(XL-19)で表される架橋基であり、特に好ましくは、式(XL-1)又は式(XL-17)で表される架橋基である。
 式(Z)で表される構成単位は、第2’の有機層の高分子化合物の安定性及び架橋性が優れるので、第2’の有機層の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5~80モル%であり、より好ましくは3~65モル%であり、更に好ましくは5~50モル%である。
 式(Z)で表される構成単位は、第2’の有機層の高分子化合物中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
 第2’の有機層の高分子化合物が、式(Z)で表される構成単位を2種以上含む場合、式(Z)で表される構成単位の少なくとも2種は、Xで表される架橋基が互いに異なることが好ましい。互いに異なるXで表される架橋基の組み合わせの好ましい範囲は、前述の互いに異なる架橋基の組み合わせの好ましい範囲と同じである。
 ・式(Z’)で表される構成単位
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000111
 [式中、
 mAは0~5の整数を表し、mは1~4の整数を表し、cは0又は1の整数を表す。mAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 Ar5は、芳香族炭化水素基、複素環基、又は、芳香族炭化水素環と複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
 Ar4及びAr6は、それぞれ独立に、アリーレン基又は2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
 Ar4、Ar5及びAr6はそれぞれ、該基が結合している窒素原子に結合している該基以外の基と、直接結合又は酸素原子若しくは硫黄原子を介して結合して、環を形成していてもよい。
 KAは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基、-NR’-で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。KAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 X’は、架橋基A群から選ばれる架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。X’が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、少なくとも1つのX’は、架橋基A群から選ばれる架橋基である。]
 mAは、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは0~3の整数であり、より好ましくは0~2の整数であり、更に好ましくは0又は1であり、特に好ましくは0である。
 mは、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは1又は2であり、より好ましくは2である。
 cは、第2’の有機層の高分子化合物の製造が容易になり、且つ、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは0である。
 Ar5は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基である。
 Ar5で表される芳香族炭化水素基のm個の置換基を除いたアリーレン基部分の定義や例は、式(X)におけるArX2で表されるアリーレン基の定義や例と同じである。
 Ar5で表される複素環基のm個の置換基を除いた2価の複素環基部分の定義や例は、式(X)におけるArX2で表される2価の複素環基部分の定義や例と同じである。
 Ar5で表される芳香族炭化水素環と複素環とが直接結合した基のm個の置換基を除いた2価の基の定義や例は、式(X)におけるArX2で表されるアリーレン基と2価の複素環基とが直接結合した2価の基の定義や例と同じである。
 Ar4及びAr6は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
 Ar4及びAr6で表されるアリーレン基の定義や例は、式(X)におけるArX1及びArX3で表されるアリーレン基の定義や例と同じである。
 Ar4及びAr6で表される2価の複素環基の定義や例は、式(X)におけるArX1及びArX3で表される2価の複素環基の定義や例と同じである。
 Ar4~Ar6で表される基が有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、ArY1で表される基が有してもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
 KAで表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基の定義や例は、それぞれ、LAで表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基の定義や例と同じである。
 KAは、第2’の有機層の高分子化合物の製造が容易になるので、フェニレン基又はメチレン基であることが好ましい。
 X’で表される架橋基の定義や例は、Xで表される架橋基の定義や例と同じである。
 式(Z’)で表される構成単位は、第2’の有機層の高分子化合物の安定性が優れ、且つ、第2’の有機層の高分子化合物の架橋性が優れるので、第2’の有機層の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5~50モル%であり、より好ましくは3~30モル%であり、更に好ましくは5~20モル%である。
 式(Z’)で表される構成単位は、第2の有機層の高分子化合物中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
 第2’の有機層の高分子化合物が、式(Z’)で表される構成単位を2種以上含む場合、式(Z’)で表される構成単位の少なくとも2種は、X’で表される架橋基が互いに異なることが好ましい。互いに異なるX’で表される架橋基の組み合わせの好ましい範囲は、前述の互いに異なる架橋基の組み合わせの好ましい範囲と同じである。
 ・式(Z)又は(Z’)で表される構成単位の好ましい態様
 式(Z)で表される構成単位としては、例えば、式(Z-1)~式(Z-30)で表される構成単位が挙げられ、式(Z’)で表される構成単位としては、例えば、式(Z’-1)~式(Z’-9)で表される構成単位が挙げられる。これらの中でも、第2’の有機層の高分子化合物の架橋性が優れるので、好ましくは式(Z-1)~式(Z-30)で表される構成単位であり、より好ましくは式(Z-1)~式(Z-15)、式(Z-19)、式(Z-20)、式(Z-23)、式(Z-25)又は式(Z-30)で表される構成単位であり、更に好ましくは式(Z-1)~式(Z-9)又は式(Z-30)で表される構成単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000112
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000113
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000114
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000115
 第2の有機層の高分子化合物は、正孔輸送性が優れるので、更に、式(X)で表される構成単位を含むことが好ましい。
 第2の有機層の高分子化合物が含んでいてもよい式(X)で表される構成単位の定義、例及び好ましい範囲は、前述の高分子ホストが含んでいてもよい式(X)で表される構成単位の定義、例及び好ましい範囲と同じである。
 第2の有機層の高分子化合物が式(X)で表される構成単位を含む場合、第2の有機層の高分子化合物に含まれる式(X)で表される構成単位は、正孔輸送性がより優れるので、第2の有機層の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは1~90モル%であり、より好ましくは10~70モル%であり、更に好ましくは30~50モル%である。
 式(X)で表される構成単位は、第2の有機層の高分子化合物中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。式(X)で表される構成単位は、第2’の有機層の高分子化合物中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
 第2の有機層の高分子化合物は、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、更に、式(Y)で表される構成単位を含むことが好ましい。
 第2の有機層の高分子化合物が含んでいてもよい式(Y)で表される構成単位の定義、例及び好ましい範囲は、前述の高分子ホストが含んでいてもよい式(Y)で表される構成単位の定義、例及び好ましい範囲と同じである。
 第2の有機層の高分子化合物が式(Y)で表される構成単位を含み、ArY1がアリーレン基である場合、第2の有機層の高分子化合物に含まれる式(Y)で表される構成単位は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、第2の有機層の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5~90モル%であり、より好ましくは30~80モル%である。
 第2の有機層の高分子化合物が式(Y)で表される構成単位を含み、ArY1が2価の複素環基、又は、アリーレン基と2価の複素環基とが直接結合した2価の基である場合、第2の有機層の高分子化合物に含まれる式(Y)で表される構成単位は、本発明の発光素子の電荷輸送性がより優れるので、第2の有機層の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5~50モル%であり、より好ましくは3~30モル%である。
 式(Y)で表される構成単位は、第2の有機層の高分子化合物中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。式(Y)で表される構成単位は、第2’の有機層の高分子化合物中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
 第2の有機層の高分子化合物としては、例えば、高分子化合物P-15~P-29が挙げられる。ここで、「その他」の構成単位とは、金属錯体構成単位、架橋基を有する構成単位、式(X)で表される構成単位及び式(Y)で表される構成単位以外の構成単位を意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000116


[表中、p'''、q'''、r'''、s'''、t'''及びu'''は、各構成単位のモル比率を表す。p'''+q'''+r'''+s'''+t'''+u'''=100であり、且つ、70≦p'''+q'''+r'''+s'''+t'''≦100である。]
 第2の有機層の高分子化合物は、それぞれ、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよいが、複数種の原料モノマーを共重合してなる共重合体であることが好ましい。
 第2の有機層の高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量は、好ましくは5×103~1×106であり、より好ましくは1×104~5×105であり、より好ましくは1.5×104~1×105である。
 ・第2の有機層の高分子化合物の製造方法
 第2の有機層の高分子化合物は、前述の高分子ホストの製造方法と同様の方法で製造することができる。上記以外の製造方法として、例えば、特開2003-171659号公報、国際公開第2006/003000号、特開2010-43243号公報、特開2011-105701号公報、国際公開第2013/021180号、特開2015-174931号公報、特開2015-174932号公報に記載されている方法に従って合成することができる。
 第2の有機層は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは、式(2)で表される金属錯体及び第2の有機層の高分子化合物を含有する層、又は、第2の有機層の高分子化合物を含有する層であり、より好ましくは、第2の有機層の高分子化合物を含有する層である。
 第2の有機層が、式(2)で表される金属錯体及び第2の有機層の高分子化合物を含有する層である場合、式(2)で表される金属錯体の含有量は、式(2)で表される金属錯体及び第2の有機層の高分子化合物の合計を100質量部とした場合、通常、0.01~99質量部であり、好ましくは0.1~50質量部であり、より好ましくは0.5~20質量部であり、更に好ましくは1~10質量部である。
 第2の有機層は、式(2)で表される金属錯体及び第2の有機層の高分子化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種と、架橋基を有する化合物の架橋体とを含む組成物(以下、「第2の組成物」という。)を含有する層であってもよく、本発明の発光素子の外部量子効率が優れ、且つ、本発明の発光素子を湿式法で作製できるので、式(2)で表される金属錯体と架橋基を有する化合物とを含む組成物を含有する層であることが好ましい。
 但し、第2の有機層の高分子化合物と架橋基を有する化合物とは異なる。第2の組成物において、架橋基を有する化合物の架橋体は、1種単独で含有されていても、2種以上含有されていてもよい。
 第2の組成物において、架橋基を有する化合物の架橋体の含有量は、架橋基を有する化合物の架橋体、式(2)で表される金属錯体及び第2の有機層の高分子化合物の合計を100質量部とした場合、通常、1~99質量部であり、好ましくは10~95質量部であり、より好ましくは30~90質量部であり、更に好ましくは50~85質量部である。
 架橋基を有する化合物としては、例えば、架橋基を有する低分子化合物及び架橋基を有する構成単位を含む高分子化合物が挙げられ、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、架橋基A群から選ばれる少なくとも1種の架橋基を有する低分子化合物(以下、「第2の組成物の低分子化合物」という。)、又は、架橋基A群から選ばれる少なくとも1種の架橋基を有する構成単位を含む高分子化合物(以下、「第2の組成物の高分子化合物」という。)であることが好ましく、第2の組成物の高分子化合物であることがより好ましい。
 第2’の有機層の高分子化合物と、第2の組成物の高分子化合物とは異なる(即ち、第2の組成物の高分子化合物は、金属錯体構成単位を含まない高分子化合物である)。
 架橋基を有する化合物における架橋基の例及び好ましい範囲は、架橋基を有する構成単位における架橋基の例及び好ましい範囲と同じである。
 [第2の組成物の高分子化合物]
 第2の組成物の高分子化合物における架橋基A群から選ばれる少なくとも1種の架橋基を有する構成単位の定義、例及び好ましい範囲は、第2’の有機層の高分子化合物における架橋基A群から選ばれる少なくとも1種の架橋基を有する構成単位の定義、例及び好ましい範囲と同じである。
 架橋基A群から選ばれる少なくとも1種の架橋基を有する構成単位は、第2の組成物の高分子化合物の安定性及び架橋性が優れるので、第2の組成物の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5~80モル%であり、より好ましくは3~65モル%であり、更に好ましくは5~50モル%である。
 架橋基A群から選ばれる少なくとも1種の架橋基を有する構成単位は、第2の組成物の高分子化合物中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
 第2の組成物の高分子化合物において、架橋基A群から選ばれる少なくとも1種の架橋基を有する構成単位は、好ましくは、式(Z)で表される構成単位又は式(Z’)で表される構成単位であり、より好ましくは、式(Z)で表される構成単位である。
 第2の組成物の高分子化合物が式(Z)で表される構成単位を含む場合、式(Z)で表される構成単位は、第2の組成物の高分子化合物の安定性及び架橋性が優れるので、第2の組成物の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5~80モル%であり、より好ましくは3~65モル%であり、更に好ましくは5~50モル%である。式(Z)で表される構成単位は、第2の組成物の高分子化合物中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
 第2の組成物の高分子化合物が式(Z’)で表される構成単位を含む場合、式(Z’)で表される構成単位は、第2の組成物の高分子化合物の安定性が優れ、且つ、第2の組成物の高分子化合物の架橋性が優れるので、第2の組成物の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5~50モル%であり、より好ましくは3~30モル%であり、更に好ましくは5~20モル%である。式(Z’)で表される構成単位は、第2の組成物の高分子化合物中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
 第2の組成物の高分子化合物は、正孔輸送性が優れるので、更に、式(X)で表される構成単位を含むことが好ましい。第2の組成物の高分子化合物が含んでいてもよい式(X)で表される構成単位の定義、例及び好ましい範囲は、前述の高分子ホストが含んでいてもよい式(X)で表される構成単位の定義、例及び好ましい範囲と同じである。
 第2の組成物の高分子化合物が式(X)で表される構成単位を含む場合、第2の組成物の高分子化合物に含まれる式(X)で表される構成単位は、正孔輸送性がより優れるので、第2の組成物の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは1~90モル%であり、より好ましくは10~70モル%であり、更に好ましくは30~50モル%である。式(X)で表される構成単位は、第2の組成物の高分子化合物中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
 第2の組成物の高分子化合物は、本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、更に、式(Y)で表される構成単位を含むことが好ましい。第2の組成物の高分子化合物が含んでいてもよい式(Y)で表される構成単位の定義、例及び好ましい範囲は、前述の高分子ホストが含んでいてもよい式(Y)で表される構成単位の定義、例及び好ましい範囲と同じである。
 第2の組成物の高分子化合物が式(Y)で表される構成単位を含み、ArY1がアリーレン基である場合、第2の組成物の高分子化合物に含まれる式(Y)で表される構成単位は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、第2の組成物の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5~90モル%であり、より好ましくは30~80モル%である。第2の組成物の高分子化合物が式(Y)で表される構成単位を含み、ArY1が2価の複素環基、又は、アリーレン基と2価の複素環基とが直接結合した2価の基である場合、第2の組成物の高分子化合物に含まれる式(Y)で表される構成単位は、本発明の発光素子の電荷輸送性がより優れるので、第2の組成物の高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0.5~50モル%であり、より好ましくは3~30モル%である。
 式(Y)で表される構成単位は、第2の組成物の高分子化合物中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
 第2の組成物の高分子化合物としては、例えば、高分子化合物P-7~P-14が挙げられる。ここで、「その他」の構成単位とは、架橋基を有する構成単位、式(X)及び式(Y)で表される構成単位以外の構成単位を意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000117


[表中、p’、q’、r’、s’及びt’は、各構成単位のモル比率を表す。p’+q’+r’+s’+t’=100であり、且つ、70≦p’+q’+r’+s’≦100である。]
 第2の組成物の高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよいが、複数種の原料モノマーを共重合してなる共重合体であることが好ましい。
 第2の組成物の高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量は、好ましくは5×103~1×106であり、より好ましくは1×104~5×105であり、より好ましくは1.5×104~1×105である。
 ・第2の組成物の高分子化合物の製造方法
 第2の組成物の高分子化合物は、前述の高分子ホストの製造方法と同様の方法で製造することができる。
 [第2の組成物の低分子化合物]
 第2の組成物の低分子化合物は、式(3)で表される低分子化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000118
[式中、
 mB1、mB2及びmB3は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。複数存在するmB1は、同一でも異なっていてもよい。mB3が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 Ar7は、芳香族炭化水素基、複素環基、又は、芳香族炭化水素環と複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ar7が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 LB1は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基、-N(R''')-で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R'''は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。LB1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 X''は、架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するX''は、同一でも異なっていてもよい。但し、複数存在するX''のうち、少なくとも1つは、架橋基である。]
 mB1は、通常、0~10の整数であり、第2の組成物の低分子化合物の合成が容易になるので、好ましくは0~5の整数であり、より好ましくは0~2の整数であり、更に好ましくは0又は1であり、特に好ましくは0である。
 mB2は、通常、0~10の整数であり、第2の組成物の低分子化合物の合成が容易となり、且つ、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは0~5の整数であり、より好ましくは0~3の整数であり、更に好ましくは1又は2であり、特に好ましくは1である。
 mB3は、通常、0~5の整数であり、第2の組成物の低分子化合物の合成が容易であるので、好ましくは0~4の整数であり、より好ましくは0~2の整数であり、更に好ましくは0である。
 Ar7で表される芳香族炭化水素基のmB3個の置換基を除いたアリーレン基部分の定義や例は、式(X)におけるArX2で表されるアリーレン基の定義や例と同じである。
 Ar7で表される複素環基のmB3個の置換基を除いた2価の複素環基部分の定義や例は、式(X)におけるArX2で表される2価の複素環基部分の定義や例と同じである。
 Ar7で表される芳香族炭化水素環と複素環とが直接結合した基のmB3個の置換基を除いた2価の基の定義や例は、式(X)におけるArX2で表されるアリーレン基と2価の複素環基とが直接結合した2価の基の定義や例と同じである。
 Ar7で表される基が有してもよい置換基の定義や例は、式(X)におけるArX2で表される基が有してもよい置換基の定義や例と同じである。
 Ar7は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは芳香族炭化水素基であり、この芳香族炭化水素基は置換基を有していてもよい。
 LB1で表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基の定義や例は、それぞれ、LAで表されるアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基の定義や例と同じである。
 LB1は、第2の組成物の低分子化合物の合成が容易になるので、好ましくは、アルキレン基、アリーレン基又は酸素原子であり、より好ましくはアルキレン基又はアリーレン基であり、更に好ましくはフェニレン基、フルオレンジイル基又はアルキレン基であり、特に好ましくはフェニレン基又はアルキレン基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 X''は、好ましくは、式(XL-1)~式(XL-19)のいずれかで表される架橋基、アリール基又は1価の複素環基であり、より好ましくは、式(XL-1)、式(XL-3)、式(XL-7)~式(XL-10)若しくは式(XL-16)~式(XL-19)で表される架橋基、又は、アリール基であり、更に好ましくは、式(XL-1)若しくは式(XL-16)~式(XL-19)で表される架橋基、フェニル基、ナフチル基又はフルオレニル基であり、特に好ましくは、式(XL-16)若しくは式(XL-17)で表される架橋基、フェニル基又はナフチル基であり、とりわけ好ましくは、式(XL-16)で表される架橋基、又は、ナフチル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 第2の組成物の低分子化合物としては、例えば、式(3-1)~式(3-16)で表される低分子化合物が挙げられ、好ましくは式(3-1)~式(3-10)で表される低分子化合物であり、より好ましくは式(3-5)~式(3-9)で表される低分子化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000119
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000120
 第2の組成物の低分子化合物は、Aldrich、Luminescence Technology Corp.、American Dye Source等から入手可能である。その他には、例えば、国際公開第1997/033193号、国際公開第2005/035221号、国際公開第2005/049548号に記載されている方法に従って合成することができる。
 ・第3の組成物
 第2の有機層は、式(2)で表される金属錯体及び第2の有機層の高分子化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種と、前述の架橋基を有する化合物の架橋体、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料(式(2)で表される金属錯体及び第2の有機層の高分子化合物とは異なる。)及び酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも1種とを含む組成物(以下、「第3の組成物」ともいう。)を含有する層であってもよい。但し、架橋基を有する化合物の架橋体は、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料及び発光材料とは異なる。
 第3の組成物に含有される正孔輸送材料、電子輸送材料、正孔注入材料、電子注入材料及び発光材料の例及び好ましい範囲は、第1の組成物に含有される正孔輸送材料、電子輸送材料、正孔注入材料、電子注入材料及び発光材料の例及び好ましい範囲と同じである。 第3の組成物において、正孔輸送材料、電子輸送材料、正孔注入材料、電子注入材料及び発光材料の含有量は、各々、式(2)で表される金属錯体及び第2の有機層の高分子化合物の合計を100質量部とした場合、通常、1~1000質量部であり、好ましくは5~500質量部である。
 第3の組成物に含有される酸化防止剤の例及び好ましい範囲は、第1の組成物に含有される酸化防止剤の例及び好ましい範囲と同じである。第3の組成物において、酸化防止剤の含有量は、式(2)で表される金属錯体及び第2の有機層の高分子化合物の合計を100質量部とした場合、通常、0.001~10質量部である。
 ・第2のインク
 第2の有機層は、例えば、式(2)で表される金属錯体及び第2の有機層の高分子化合物と、溶媒とを含有する組成物(以下、「第2のインク」という。)を用いて形成することができる。第2のインクは、第1のインクの項で説明した湿式法に好適に使用することができる。第2のインクの粘度の好ましい範囲は、第1のインクの粘度の好ましい範囲と同じである。第2のインクに含有される溶媒の例及び好ましい範囲は、第1のインクに含有される溶媒の例及び好ましい範囲と同じである。
 第2のインクにおいて、溶媒の含有量は、第2の有機層の高分子化合物を100質量部とした場合、通常、1000~100000質量部であり、好ましくは2000~20000質量部である。
 <発光素子の層構成>
 本発明の発光素子は、陽極、陰極、第1の有機層及び第2の有機層以外の層を有していてもよい。
 本発明の発光素子において、第1の有機層と第2の有機層とは、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、隣接していることが好ましい。
 本発明の発光素子において、第2の有機層は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、陽極及び第1の有機層の間に設けられた層であることが好ましい。
 本発明の発光素子において、第1の有機層は、発光層(以下、「第1の発光層」と言う。)であることが好ましい。
 本発明の発光素子において、第2の有機層は、通常、正孔輸送層、発光層(即ち、第1の発光層とは別個の発光層であり、以下、「第2の発光層」と言う。)又は電子輸送層であり、好ましくは正孔輸送層又は第2の発光層であり、より好ましくは第2の発光層である。
 本発明の発光素子において、第1の発光層及び第2の発光層を有する場合、第1の発光層の発光色と、第2の発光層の発光色とを調整することにより、発光素子の発光色を調整することが可能であり、発光色を白色に調整することも可能である。
 例えば、第1の発光層が第1の有機層であり、且つ、第2の発光層が第2の有機層である場合、第1の有機層における式(1)で表される金属錯体の含有量と、第2の有機層における式(2)で表される金属錯体又は第2の有機層の高分子化合物の含有量とを調整することにより、発光色を調整することが可能であり、発光色を白色に調整することも可能である。
 発光素子の発光色は、発光素子の発光色度を測定して色度座標(CIE色度座標)を求めることで確認することできる。白色の発光色とは、例えば、色度座標のXが0.20~0.55の範囲内であり、かつ、色度座標のYが0.20~0.55の範囲内であり、色度座標のXが0.30~0.50の範囲内であり、かつ、色度座標のYが0.30~0.50の範囲内であることが好ましい。
 本発明の発光素子の発光色を調整(特に、発光色を白色に調整する観点を意味する。以下、単に「同様の観点」と言う。)する観点からは、式(1)で表される金属錯体の発光スペクトルの最大ピーク波長は、好ましくは380nm以上495nm未満であり、より好ましくは400nm以上495nm未満であり、更に好ましくは420nm以上490nm以下であり、特に好ましくは440nm以上490nm以下である。
 同様の観点から、第1の有機層は、式(1)で表される金属錯体及び発光材料を含有する層であることが好ましい。この場合、発光材料の発光スペクトルの最大ピーク波長は、好ましくは495nm以上750nm未満であり、より好ましくは500nm以上570nm以下であり、更に好ましくは505nm以上550nm以下である。
 同様の観点から、第2の有機層は、式(2)で表される金属錯体を含有する層であることが好ましい。この場合、式(2)で表される金属錯体の発光スペクトルの最大ピーク波長は、好ましくは495nm以上750nm未満であり、より好ましくは550nm以上680nm以下であり、更に好ましくは570nm以640nm以下である。
 同様の観点から、第2の有機層は、第2の有機層の高分子化合物を含有する層であることが好ましい。この場合、式(2)で表される金属錯体の残基に対応する金属錯体の発光スペクトルの極大ピーク波長は、好ましくは495nm以上750nm未満であり、より好ましくは550nm以上680nm以下であり、更に好ましくは570nm以640nm以下である。
 化合物の発光スペクトルの最大ピーク波長及び極大波長は、化合物を、キシレン、トルエン、クロロホルム、テトラヒドロフラン等の有機溶媒に溶解させ、希薄溶液を調製し(1×10-6~1×10-3質量%)、該希薄溶液のPLスペクトルを室温で測定することで評価することができる。化合物を溶解させる有機溶媒としては、トルエン又はキシレンが好ましい。
 本発明の発光素子において、第2の有機層が陽極及び第1の有機層の間に設けられた第2の発光層である場合、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、陽極と第2の有機層との間に、正孔注入層及び正孔輸送層のうちの少なくとも1つの層を更に有することが好ましい。また、第2の有機層が陽極及び第1の有機層の間に設けられた第2の発光層である場合、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、陰極と第1の有機層との間に、電子注入層及び電子輸送層のうちの少なくとも1つの層を更に有することが好ましい。
 本発明の発光素子において、第2の有機層が陰極及び第1の有機層の間に設けられた第2の発光層である場合、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、陽極と第1の有機層との間に、正孔注入層及び正孔輸送層のうちの少なくとも1つの層を更に有することが好ましい。また、第2の有機層が陰極及び第1の有機層の間に設けられた第2の発光層である場合、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、陰極と第2の有機層との間に、電子注入層及び電子輸送層のうちの少なくとも1つの層を更に有することが好ましい。
 本発明の発光素子において、第2の有機層が陽極及び第1の有機層の間に設けられた正孔輸送層である場合、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、陽極と第2の有機層との間に、正孔注入層を更に有することが好ましい。また、第2の有機層が陽極及び第1の有機層の間に設けられた正孔輸送層である場合、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、陰極と第1の有機層との間に、電子注入層及び電子輸送層のうちの少なくとも1つの層を更に有することが好ましい。
 本発明の発光素子において、第2の有機層が陰極及び第1の有機層の間に設けられた電子輸送層である場合、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、陽極と第1の有機層との間に、正孔注入層及び正孔輸送層のうちの少なくとも1つの層を更に有することが好ましい。また、第2の有機層が陰極及び第1の有機層の間に設けられた電子輸送層である場合、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、陰極と第2の有機層との間に、電子注入層を更に有することが好ましい。
 本発明の発光素子の具体的な層構成としては、例えば、下記の(D1)~(D15)で表される層構成が挙げられる。本発明の発光素子は、通常、基板を有するが、基板上に陽極から積層されていてもよく、基板上に陰極から積層されていてもよい。
(D1)陽極/第2の発光層(第2の有機層)/第1の発光層(第1の有機層)/陰極
(D2)陽極/正孔輸送層(第2の有機層)/第1の発光層(第1の有機層)/陰極
(D3)陽極/正孔注入層/第2の発光層(第2の有機層)/第1の発光層(第1の有機層)/陰極
(D4)陽極/正孔注入層/第2の発光層(第2の有機層)/第1の発光層(第1の有機層)/電子輸送層/陰極
(D5)陽極/正孔注入層/第2の発光層(第2の有機層)/第1の発光層(第1の有機層)/電子注入層/陰極
(D6)陽極/正孔注入層/第2の発光層(第2の有機層)/第1の発光層(第1の有機層)/電子輸送層/電子注入層/陰極
(D7)陽極/正孔注入層/正孔輸送層(第2の有機層)/第1の発光層(第1の有機層)/陰極
(D8)陽極/正孔注入層/正孔輸送層(第2の有機層)/第1の発光層(第1の有機層)/電子輸送層/陰極
(D9)陽極/正孔注入層/正孔輸送層(第2の有機層)/第1の発光層(第1の有機層)/電子注入層/陰極
(D10)陽極/正孔注入層/正孔輸送層(第2の有機層)/第1の発光層(第1の有機層)/電子輸送層/電子注入層/陰極
(D11)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/第2の発光層(第2の有機層)/第1の発光層(第1の有機層)/電子輸送層/電子注入層/陰極
(D12)陽極/正孔注入層/正孔輸送層(第2の有機層)/第1の発光層(第1の有機層)/第2の発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極
(D13)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/第1の発光層(第1の有機層)/第2の発光層(第2の有機層)/電子輸送層/電子注入層/陰極
(D14)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/第1の発光層(第1の有機層)/電子輸送層(第2の有機層)/電子注入層/陰極
(D15)陽極/正孔注入層/正孔輸送層(第2の有機層)/第2の発光層/第1の発光層(第1の有機層)/電子輸送層/電子注入層/陰極
 上記の(D1)~(D15)中、「/」は、その前後の層が隣接して積層していることを意味する。例えば、「第2の発光層(第2の有機層)/第1の発光層(第1の有機層)」とは、第2の発光層(第2の有機層)と第1の発光層(第1の有機層)とが隣接して積層していることを意味する。
 本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、(D3)~(D12)で表される層構成が好ましく、(D3)~(D10)で表される層構成がより好ましく、(D3)~(D6)で表される層構成がより好ましく
 本発明の発光素子において、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、第2の発光層、電子輸送層、電子注入層及び陰極は、それぞれ、必要に応じて、2層以上設けられていてもよい。
 陽極、正孔注入層、正孔輸送層、第2の発光層、電子輸送層、電子注入層及び陰極が複数存在する場合、それらを構成する材料はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
 陽極、正孔注入層、正孔輸送層、第1の有機層、第2の有機層、第2の発光層、電子輸送層、電子注入層及び陰極の厚さは、通常、1nm~1μmであり、好ましくは2nm~500nmであり、更に好ましくは5nm~150nmである。
 本発明の発光素子において、積層する層の順番、数、及び厚さは、発光素子の発光効率及び素子寿命を勘案して調整すればよい。
 [第2の発光層]
 第2の発光層は、第2の有機層又は発光材料を含有する層である。第2の発光層が発光材料を含有する層である場合、第2の発光層に含有される発光材料としては、例えば、前述の第1の組成物が含有していてもよい発光材料が挙げられる。第2の発光層に含有される発光材料は、1種単独で含有されていても、2種以上が含有されていてもよい。
 本発明の発光素子が第2の発光層を有し、且つ、後述の正孔輸送層及び後述の電子輸送層が第2の有機層ではない場合、第2の発光層は第2の有機層であることが好ましい。
 [正孔輸送層]
 正孔輸送層は、第2の有機層又は正孔輸送材料を含有する層である。正孔輸送層が正孔輸送材料を含有する層である場合、正孔輸送材料としては、例えば、前述の第1の組成物が含有していてもよい正孔輸送材料が挙げられる。正孔輸送層に含有される正孔輸送材料は、1種単独で含有されていても、2種以上が含有されていてもよい。
 本発明の発光素子が正孔輸送層を有し、且つ、前述の第2の発光層及び後述の電子輸送層が第2の有機層ではない場合、正孔輸送層は第2の有機層であることが好ましい。
 [電子輸送層]
 電子輸送層は、第2の有機層又は電子輸送材料を含有する層であり、好ましくは、電子輸送材料を含有する層である。電子輸送層が電子輸送材料を含有する層である場合、電子輸送層に含有される電子輸送材料としては、例えば、前述の第1の組成物が含有していてもよい電子輸送材料が挙げられる。電子輸送層に含有される電子輸送材料は、1種単独で含有されていても、2種以上が含有されていてもよい。
 本発明の発光素子が電子輸送層を有し、且つ、前述の第2の発光層及び前述の正孔輸送層が第2の有機層ではない場合、電子輸送層は第2の有機層であることが好ましい。
 [正孔注入層及び電子注入層]
 正孔注入層は、正孔注入材料を含有する層である。正孔注入層に含有される正孔注入材料としては、例えば、前述の第1の組成物が含有していてもよい正孔注入材料が挙げられる。正孔注入層に含有される正孔注入材料は、1種単独で含有されていても、2種以上が含有されていてもよい。
 電子注入層は、電子注入材料を含有する層である。電子注入層に含有される電子注入材料としては、例えば、前述の第1の組成物が含有していてもよい電子注入材料が挙げられる。電子注入層に含有される電子注入材料は、1種単独で含有されていても、2種以上が含有されていてもよい。
 [基板/電極]
 発光素子における基板は、電極の形成及び有機層の形成の際に、化学的に変化しない基板であることが好ましい。基板は、例えば、ガラス、プラスチック、シリコン等の材料からなる基板であってよい。不透明な基板を使用する場合には、基板から最も遠くにある電極が透明又は半透明であることが好ましい。
 陽極の材料としては、例えば、導電性の金属酸化物、半透明の金属が挙げられ、好ましくは、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ;インジウム・スズ・オキサイド(ITO)、インジウム・亜鉛・オキサイド等の導電性化合物;銀とパラジウムと銅との複合体(APC);NESA、金、白金、銀、銅である。
 陰極の材料としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛、インジウム等の金属;それらのうち2種以上の合金;それらのうち1種以上と、銀、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち1種以上との合金;並びに、グラファイト及びグラファイト層間化合物が挙げられる。合金としては、例えば、マグネシウム-銀合金、マグネシウム-インジウム合金、マグネシウム-アルミニウム合金、インジウム-銀合金、リチウム-アルミニウム合金、リチウム-マグネシウム合金、リチウム-インジウム合金、カルシウム-アルミニウム合金が挙げられる。
 本発明の発光素子において、陽極及び陰極の少なくとも一方は、通常、透明又は半透明であるが、陽極が透明又は半透明であることが好ましい。
 陽極及び陰極の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法及びラミネート法が挙げられる。
 [発光素子の製造方法]
 本発明の発光素子において、第1の有機層、第2の有機層、その他の層の形成方法としては、低分子化合物を用いる場合、例えば、粉末からの真空蒸着法、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が挙げられ、高分子化合物を用いる場合、例えば、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が挙げられる。
 第1の有機層、第2の有機層、その他の層は、上述した各種インク、各種材料を含むインクを用いて、スピンコート法、インクジェット印刷法等の湿式法により形成することができる。なお、第1の有機層、第2の有機層は、真空蒸着法等の乾式法により形成してもよい。
 第1の有機層を湿式法により形成する場合、第1のインクを用いることが好ましい。
 第2の有機層を湿式法により形成する場合、第2のインクを用いることが好ましい。例えば、第2のインクに第2’の有機層の高分子化合物又は架橋基を有する化合物を含有する場合、第2の有機層を形成後、加熱又は光照射することで、第2の有機層に含有される第2’の有機層の高分子化合物又は架橋基を有する化合物を架橋させることができる。第2’の有機層の高分子化合物が架橋した状態(第2’の有機層の高分子化合物の架橋体)又は架橋基を有する化合物が架橋した状態(架橋基を有する化合物の架橋体)で、第2の有機層に含有されている場合、第2の有機層は溶媒に対して実質的に不溶化されている。そのため、第2の有機層は、発光素子の積層化に好適に使用することができる。
 第2の有機層が層C’であり、且つ、層C’を湿式法により形成する場合、層C’のインクを用いることが好ましい。層C’のインクを用いて、第2の有機層を湿式法により形成する場合、層形成後、加熱又は光照射(好ましくは、加熱)することで、第2の有機層に含有される架橋基を有する化合物を架橋させることができる。架橋基を有する化合物が架橋した状態(架橋基を有する化合物の架橋体)で、第2の有機層に含有されている場合、第2の有機層は溶媒に対して実質的に不溶化されている。そのため、第2の有機層は、発光素子の積層化に好適に使用することができる。
 架橋させるための加熱の温度は、通常、25℃~300℃であり、好ましくは50℃~260℃であり、より好ましくは130℃~230℃であり、更に好ましくは180℃~210℃である。
 加熱の時間は、通常、0.1分~1000分であり、好ましくは0.5分~500分であり、より好ましくは1分~120分であり、更に好ましくは10分~60分である。
 光照射に用いられる光の種類は、例えば、紫外光、近紫外光、可視光である。
 第1の有機層又は第2の有機層に含有される成分の分析方法としては、例えば、抽出等の化学的分離分析法、赤外分光法(IR)、核磁気共鳴分光法(NMR)、質量分析法(MS)等の機器分析法、並びに、化学的分離分析法及び機器分析法を組み合わせた分析法が挙げられる。
 第1の有機層又は第2の有機層に対して、トルエン、キシレン、クロロホルム、テトラヒドロフラン等の有機溶媒を用いた固液抽出を行うことで、有機溶媒に対して実質的に不溶な成分(不溶成分)と、有機溶媒に対して溶解する成分(溶解成分)とに分離することが可能である。不溶成分は赤外分光法又は核磁気共鳴分光法により分析することが可能であり、溶解成分は核磁気共鳴分光法又は質量分析法により分析することが可能である。
 [発光素子の用途]
 発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。パターン状の発光を得るためには、面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部にしたい層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極若しくは陰極、又は両方の電極をパターン状に形成する方法がある。
これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にON/OFFできるように配置することにより、数字、文字等を表示できるセグメントタイプの表示装置が得られる。ドットマトリックス表示装置とするためには、陽極と陰極を共にストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法、カラーフィルター又は蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス表示装置は、パッシブ駆動も可能であるし、TFT等と組み合わせてアクティブ駆動も可能である。これらの表示装置は、コンピュータ、テレビ、携帯端末等のディスプレイに用いることができる。面状の発光素子は、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、又は、面状の照明用光源として好適に用いることができる。フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源及び表示装置としても使用できる。
 以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
 実施例において、高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)及びポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)は、移動相にテトラヒドロフランを用い、下記のサイズエクスクルージョンクロマトグラフィー(SEC)により求めた。
 測定する高分子化合物を約0.05質量%の濃度でテトラヒドロフランに溶解させ、SECに10μL注入した。移動相は、1.0mL/分の流量で流した。カラムとして、PLgel MIXED-B(ポリマーラボラトリーズ製)を用いた。検出器にはUV-VIS検出器(東ソー製、商品名:UV-8320GPC)を用いた。
 LC-MSは、下記の方法で測定した。
 測定試料を約2mg/mLの濃度になるようにクロロホルム又はテトラヒドロフランに溶解させ、LC-MS(Agilent製、商品名:1290 Infinity LC及び6230 TOF LC/MS)に約1μL注入した。LC-MSの移動相には、アセトニトリル及びテトラヒドロフランの比率を変化させながら用い、1.0mL/分の流量で流した。カラムは、SUMIPAX ODS Z-CLUE(住化分析センター製、内径:4.6mm、長さ:250mm、粒径3μm)を用いた。
 TLC-MSは、下記の方法で測定した。
 測定試料をトルエン、テトラヒドロフラン又はクロロホルムのいずれかの溶媒に任意の濃度で溶解させ、DART用TLCプレート(テクノアプリケーションズ社製、商品名:YSK5-100)上に塗布し、TLC-MS(日本電子製、商品名:JMS-T100TD(The AccuTOF TLC))を用いて測定した。測定時のヘリウムガス温度は、200~400℃の範囲で調節した。
 NMRは、下記の方法で測定した。
 5~10mgの測定試料を約0.5mLの重クロロホルム(CDCl3)、重テトラヒドロフラン、重ジメチルスルホキシド、重アセトン、重N,N-ジメチルホルムアミド、重トルエン、重メタノール、重エタノール、重2-プロパノール又は重塩化メチレンに溶解させ、NMR装置(JEOL RESONANCE製、商品名:JNM-ECZ400S/L1、又は、ブルカー製、商品名:AVANCE600)を用いて測定した。
 化合物の純度の指標として、高速液体クロマトグラフィー(HPLC)面積百分率の値を用いた。この値は、特に記載がない限り、HPLC(島津製作所製、商品名:LC-20A)でのUV=254nmにおける値とする。この際、測定する化合物は、0.01~0.2質量%の濃度になるようにテトラヒドロフラン又はクロロホルムに溶解させ、濃度に応じてHPLCに1~10μL注入した。HPLCの移動相には、アセトニトリル/テトラヒドロフランの比率を100/0~0/100(容積比)まで変化させながら用い、1.0mL/分の流量で流した。カラムは、SUMIPAX ODS Z-CLUE(住化分析センター製、内径:4.6mm、長さ:250mm、粒径3μm)又は同等の性能を有するODSカラムを用いた。検出器には、フォトダイオードアレイ検出器(島津製作所製、商品名:SPD-M20A)を用いた。
 本実施例において、金属錯体の発光スペクトルの最大ピーク波長は、分光光度計(日本分光株式会社製、FP-6500)により室温にて測定した。化合物をキシレンに、約0.8×10-4質量%の濃度で溶解させたキシレン溶液を試料として用いた。励起光としては、波長325nmのUV光を用いた。
 <合成例M1> 化合物M1~M5及びCM1~CM5の合成
 化合物M1、M2及びM3は、国際公開第2013/146806号に記載の方法に従って合成した。
 化合物M4は、国際公開第2015/145871号に記載の方法に従って合成した。
 化合物M5は、国際公開第2005/049546号に記載の方法に従って合成した。
 化合物CM1は、特開2010-189630号公報に記載の方法に従って合成した。
 化合物CM2は、特開2008-106241号公報に記載の方法に従って合成した。
 化合物CM3は、特開2010-215886号公報に記載の方法に従って合成した。
 化合物CM4は、国際公開第2002/045184号に記載の方法に準じて合成した。
 化合物CM5は、国際公開第2011/049241号に記載の方法に従って合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000121
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000122
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000123
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000124
 <合成例RM1> 金属錯体RM1及びRM2の合成
 金属錯体RM1は、国際公開第2009/157424号に記載の方法に従って合成した。
 金属錯体RM2は、特開2011-105701号公報に記載の方法に従って合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000125
 <金属錯体G1> 金属錯体G1の合成
 金属錯体G1は国際公開第2009/131255号に記載の方法に準じて合成した。化合物G1の発光スペクトルの最大ピーク波長は514nmであった。
 <化合物HM-1及び化合物HTM-1> 化合物HM-1及び化合物HTM-1の入手
 化合物HM-1及び化合物HTM-1はLuminescence Technology社より購入した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000126
 <合成例R1> 金属錯体R1~R4合成
 金属錯体R1はAmerican Dye Source社より購入した。
 金属錯体R2は特開2006-188673号公報に記載の方法に準じて合成した。
 金属錯体R3は特開2008-179617号公報に記載の方法に従って合成した。
 金属錯体R4は特開2011-105701号公報に記載の方法に従って合成した。
 <金属錯体R5> 金属錯体R5の入手
 金属錯体R5はLuminescence Technology社より購入した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000127
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000128
 金属錯体R1の発光スペクトルの最大ピーク波長は618nmであった。
 金属錯体R2の発光スペクトルの最大ピーク波長は619nmであった。
 金属錯体R3の発光スペクトルの最大ピーク波長は594nmであった。
 金属錯体R4の発光スペクトルの最大ピーク波長は611nmであった。
 金属錯体R5の発光スペクトルの最大ピーク波長は620nmであった。
 <合成例HTL1> 高分子化合物HTL-1の合成
 反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物M1(2.52g)、化合物M2(0.470g)、化合物M3(4.90g)、金属錯体RM1(0.530g)、ジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(4.2mg)及びトルエン(158mL)を加え、100℃に加熱した。反応液に、20質量%水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(16mL)を滴下し、8時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸(116mg)及びジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(4.2mg)を加え、15時間還流させた。その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、85℃で2時間撹拌した。冷却後、反応液を、3.6質量%塩酸、2.5質量%アンモニア水、水で洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈澱が生じた。沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通すことにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物HTL-1を6.02g得た。高分子化合物HTL-1のMnは3.8×104であり、Mwは4.5×105であった。
 高分子化合物HTL-1は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物M1から誘導される構成単位と、化合物M2から誘導される構成単位と、化合物M3から誘導される構成単位と、金属錯体RM1から誘導される構成単位とが、40:10:47:3のモル比で構成されてなる共重合体である。
 高分子化合物HTL-1の発光スペクトルは404nm及び600nmに極大ピーク波長を有し、高分子化合物HTL-1の発光スペクトルの最大ピーク波長は404nmであった。なお、600nmの極大ピーク波長は、金属錯体RM1の残基に対応する金属錯体の発光スペクトルの極大ピーク波長である。
 <合成例HTL2> 高分子化合物HTL-2の合成
 高分子化合物HTL-2は、化合物M4、化合物M2及び化合物M5を用いて、国際公開第2015/145871号に記載の方法に従って合成した。高分子化合物HTL-2のMn=2.3×104であり、Mwは1.2×105であった。
 高分子化合物HTL-2は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物M4から誘導される構成単位と、化合物M2から誘導される構成単位と、化合物M5から誘導される構成単位とが、45:5:50のモル比で構成された共重合体である。
 <合成例HTL3> 高分子化合物HTL-3の合成
 高分子化合物HTL-3は、化合物M4、化合物M2、化合物M5及び金属錯体RM1を用いて、特開2016-111355号公報に記載の方法に従って合成した。高分子化合物HTL-3のMn=3.0×104であり、Mwは2.7×105であった。
 高分子化合物HTL-3は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物M4から誘導される構成単位と、化合物M2から誘導される構成単位と、化合物M5から誘導される構成単位と、金属錯体RM1から誘導される構成単位とが、40:10:47:3のモル比で構成された共重合体である。
 高分子化合物HTL-3の発光スペクトルは407nm及び599nmに極大ピーク波長を有し、高分子化合物HTL-3の発光スペクトルの最大ピーク波長は407nmであった。なお、599nmの極大ピーク波長は、金属錯体RM1の残基に対応する金属錯体の発光スペクトルの極大ピーク波長である。
 <合成例HTL4> 高分子化合物HTL-4の合成
 高分子化合物HTL-4は、化合物CM1、化合物CM4、化合物CM2及び化合物CM3を用いて、特開2015-110751号公報に記載の方法に従って合成した。高分子化合物HTL-4のMnは5.5×10であり、Mwは1.9×10であった。
 高分子化合物HTL-4は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物CM1から誘導される構成単位と、化合物CM4から誘導される構成単位と、化合物CM2から誘導される構成単位と、化合物CM3から誘導される構成単位とが、50:40:5:5のモル比で構成された共重合体である。
 <合成例HTL5> 高分子化合物HTL-5の合成
 高分子化合物HTL-5は、化合物CM1、化合物CM4、化合物CM5、化合物CM3及び金属錯体RM1を用いて、国際公開第2017/099012号に記載の方法に従って合成した。高分子化合物HTL-5のMnは3.3×10であり、Mwは2.4×10であった。
 高分子化合物HTL-5は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物CM1から誘導される構成単位と、化合物CM4から誘導される構成単位と、化合物CM5から誘導される構成単位と、化合物CM3から誘導される構成単位と、金属錯体RM1から誘導される構成単位とが、50:32:10:5:3のモル比で構成された共重合体である。
 高分子化合物HTL-5の発光スペクトルは399nm及び599nmに極大ピーク波長を有し、高分子化合物HTL-5の発光スペクトルの最大ピーク波長は399nmであった。なお、599nmの極大ピーク波長は、金属錯体RM1の残基に対応する金属錯体の発光スペクトルの極大ピーク波長である。
 <合成例HTL6> 高分子化合物HTL-6の合成
 高分子化合物HTL-6は、化合物CM1、化合物CM4、化合物CM5、化合物CM3及び金属錯体RM2を用いて、国際公開第2017/099012号に記載の方法に従って合成した。高分子化合物HTL-6のMnは6.0×10であり、Mwは4.9×10であった。
 高分子化合物HTL-6は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物CM1から誘導される構成単位と、化合物CM4から誘導される構成単位と、化合物CM5から誘導される構成単位と、化合物CM3から誘導される構成単位と、金属錯体RM2から誘導される構成単位とが、50:32:10:5:3のモル比で構成された共重合体である。
 高分子化合物HTL-6の発光スペクトルは399nm及び614nmに極大ピーク波長を有し、高分子化合物HTL-6の発光スペクトルの最大ピーク波長は399nmであった。なお、614nmの極大ピーク波長は、金属錯体RM2の残基に対応する金属錯体の発光スペクトルの極大ピーク波長である。
 <合成例ET1> 高分子化合物ET1の合成
 特開2012-33845号公報に記載の方法に従って、化合物ET1-1及び化合物ET1-2を合成し、それを用いて、高分子化合物ET1aを合成した。高分子化合物ET1aのMnは5.2×104であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000129
 高分子化合物ET1aは、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物ET1-1から誘導される構成単位と、化合物ET1-2から誘導される構成単位とが、50:50のモル比で構成された共重合体である。
 反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、高分子化合物ET1a(200mg)、テトラヒドロフラン(20mL)及びエタノール(20mL)を加え、55℃に加熱した。その後、そこへ、水(2mL)に溶解させた水酸化セシウム(200mg)を加え、55℃で6時間撹拌した。その後、室温まで冷却した後、減圧濃縮することにより、固体を得た。得られた固体を水で洗浄した後、減圧乾燥させることにより、高分子化合物ET1(150mg、薄黄色固体)を得た。得られた高分子化合物ET1のNMRスペクトルにより、高分子化合物ET1aのエチルエステル部位のエチル基由来のシグナルが完全に消失していることを確認した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000130
 <合成例B1> 金属錯体B1の合成
 金属錯体BC1及びBC2は国際公開第2016/185183号に記載の方法に従って合成した。金属錯体BC1及びBC2の発光スペクトルの最大ピーク波長は463nmであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000131
 <合成例B1> 金属錯体B1の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000132
 反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、2,4-ジメチルアニリン(200g)及びシクロペンチルメチルエーテル(400mL)を加え、撹拌した。その後、反応容器を氷浴を用いて冷却した後、そこへ、16質量%塩化水素シクロペンチルメチルエーテル溶液(357g)を滴下した。滴下後、室温で1時間撹拌を継続し、析出した固体をろ取し、得られた固体をヘキサン(150mL)で洗浄した。得られた固体を2-プロパノールを用いて晶析し、更に、室温で減圧乾燥させることで、化合物1a(220g、薄赤色固体)を得た。
 反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物1a(140g)、クロロホルム(2100mL)及びトリエチルアミン(267mL)を加え、撹拌した。その後、反応容器を氷浴を用いて冷却した後、そこへ、2,2-ジメチルブチリルクロリド(113mL)を滴下した。滴下後、室温で1時間撹拌を継続した後、そこへ、飽和炭酸ナトリウム水溶液(400mL)を加え、室温で撹拌した。得られた反応混合物を分液した後、得られた有機層を飽和炭酸ナトリウム水溶液及びイオン交換水で順次洗浄した。その後、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過した。得られたろ液を濃縮した後、そこへ、ヘプタンを加え、1時間撹拌し、得られた固体をろ取した。その後、得られた固体を40℃で減圧乾燥させることで、化合物1b(164g、白色固体)を得た。化合物1bのHPLC面積百分率値は99.5%以上であった。
 化合物1bのNMR測定結果は、以下のとおりであった。
 1H-NMR(CDCl3,400MHz) δ(ppm):0.94(3H,t),1.29(6H,s),1.67(2H,q),2.21(3H,s),2.28(3H,s),6.99(1H,s),7.00(1H,d),7.12(1H,br),7.65(1H,d).
 反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物1b(60g)、モノクロロベンゼン(480mL)、2-フルオロピリジン(26mL)及びトリフルオロメタンスルホン酸無水物(50mL)を加え、室温下で30分撹拌した。その後、そこへ、ベンズヒドラジド(41g)を加えた後、90℃で3時間撹拌した。その後、得られた反応液を室温まで冷却した後、そこへ、炭酸水素ナトリウム水溶液(500mL)を加え、有機層を抽出した。得られた有機層をイオン交換水で洗浄した後、得られた有機層を減圧濃縮することで固体を得た。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(クロロホルム及びテトラヒドロフランの混合溶媒)で精製した後、2-プロパノール及びヘプタンの混合溶媒を用いて晶析した。その後、得られた固体を50℃で減圧乾燥させることにより、化合物1c(70g、収率80%)を白色固体として得た。化合物1cのHPLC面積百分率値は99.5%以上であった。
 化合物1cのLC-MS及びNMRの測定結果は、以下のとおりであった。
 LC-MS(APCI,positive):m/z=320[M+H]+
 1H-NMR(600MHz、CD2Cl2) δ(ppm):7.42-7.37(m,2H),7.35-7.31(m,2H),7.29-7.25(m,2H),7.19(d,1H),7.07(s,1H),2.40(s,3H),1.79-1.72(m,4H),1.57-1.45(m,1H),1.34(s,3H),1.15(s,3H),0.89(t,3H).
 反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、トリスアセチルアセトナトイリジウム(15.3g)、化合物1c(40.0g)及びペンタデカン(40mL)を加え、加熱還流下で50時間攪拌した。その後、そこへ、トルエンを加え、シリカゲルを敷いたろ過器でろ過した後、得られたシリカゲルから、トルエン及び酢酸エチルの混合溶媒を用いて、金属錯体B1を含む黄色溶液を抽出した。得られた溶液を減圧濃縮することで固体を得た。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(トルエン溶媒)で精製した後、トルエン及びメタノールの混合溶媒を用いて晶析した。その後、得られた固体を50℃で減圧乾燥させることにより、金属錯体B1(30.5g)を得た。金属錯体B1のHPLC面積百分率値は99.3%であった。
 金属錯体B1のLC-MSの測定結果は、以下のとおりであった。
 LC-MS(APCI,positive):m/z=1149[M+H]+
 金属錯体B1の発光スペクトルの最大ピーク波長は463nmであった。
 <合成例B2> 金属錯体B2の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000133
 反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、2,2’-ジメチルヘキサン酸(40g)、クロロホルム(240mL)、N,N’-ジメチルホルムアミド(0.21mL)及び塩化チオニル(20mL)を加え、45℃で3時間撹拌した。その後、反応容器を水浴を用いて冷却することにより、2,2’-ジメチルヘキサノイルクロライドを含む反応液を得た。
 別途用意した反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物1a(41.5g)、クロロホルム(400mL)及びトリエチルアミン(75mL)を加え、反応容器を氷浴を用いて冷却した。その後、そこへ、上記で得られた2,2’-ジメチルヘキサノイルクロライドを含む反応液を滴下した。滴下後、室温で1時間撹拌を継続した後、そこへ、2mol/L炭酸ナトリウム水溶液(280mL)を加え、室温で撹拌した。得られた反応混合物を分液し、有機層を得た。得られた有機層をイオン交換水(280mL)で洗浄した。その後、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過した。得られたろ液を減圧濃縮することにより、化合物2b(60g、収率88%)を薄黄色の油状物として得た。上記操作を繰り返すことにより、必要量の化合物2bを確保した。化合物2bのHPLC面積百分率値は99.5%以上であった。
 化合物2bのTLC-MS測定結果は、以下のとおりであった。
 TLC/MS(DART,positive):m/z=248[M+H]+
 反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物2b(40g)、モノクロロベンゼン(320mL)、2-フルオロピリジン(14mL)及びトリフルオロメタンスルホン酸無水物(27mL)を加え、室温下で30分撹拌した。その後、そこへ、3-ブロモベンズヒドラジド(35g)を加えた後、90℃で7時間撹拌した。その後、得られた反応液を室温まで冷却した後、そこへ、2mol/L炭酸水素ナトリウム水溶液(160mL)を加えて、攪拌した後、有機層を抽出した。得られた有機層をイオン交換水で洗浄した。その後、得られた有機層を減圧濃縮することで油状物を得た。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(クロロホルム及びエタノールの混合溶媒)で精製することにより、固体を得た。得られた固体を、ヘプタンを用いて晶析した後、更に、50℃で減圧乾燥させることにより、化合物2c(48g、収率77%)を白色固体として得た。化合物2cのHPLC面積百分率値は99.5%以上であった。
 化合物2cのLC-MS及びNMRの測定結果は、以下のとおりであった。
 LC/MS(APPI,positive):m/z=426[M+H]+
1H-NMR(400MHz、CD2Cl2) δ(ppm)=7.60-7.55(m,1H),7.41(d,1H),7.25(d,1H),7.21-7.13(m,2H),7.09-7.03(m,2H),2.36(s,3H),1.76-1.59(m,4H),1.43-1.07(m,11H),0.84(t,3H).
 反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物2c(2.2g)、4-tert-ブチルフェニルボロン酸(1.0g)、トルエン(22mL)及び(ジ-tert-ブチル(4-ジメチルアミノフェニル)ホスフィン)ジクロロパラジウム(II)(18mg)を加え、80℃に昇温した。その後、そこへ、20質量%のテトラブチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(16mL)を加えた後、加熱還流下で18時間攪拌した。その後、得られた反応液を室温まで冷却した後、そこへ、トルエンを加え、有機層を抽出した。得られた有機層をイオン交換水で洗浄した。その後、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、シリカゲル及びセライトを敷いたろ過器でろ過した。得られたろ液を減圧濃縮することで、固体を得た。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(クロロホルム及びエタノールの混合溶媒)で精製した後、ヘプタンを用いて晶析した。その後、得られた固体を50℃で減圧乾燥させることにより、化合物2d(2.2g、収率85%)を白色固体として得た。化合物2dのHPLC面積百分率値は99.5%以上であった。
 化合物2dのLC-MS及びNMRの測定結果は、以下のとおりであった。
 LC-MS(APPI,positive):m/z=480[M+H]+
 1H-NMR(400MHz、CD2Cl2)δ(ppm)=7.53-7.48(m,1H),7.46-7.39(m,2H),7.40-7.37(m,2H),7.34-7.29(m,2H),7.26-7.19(m,3H),7.07(s,1H),2.40(s,3H),1.74(s,3H),1.70-1.61(m,1H),1.47-1.36(m,1H),1.34-1.30(m,12H),1.29-1.14(m,4H),1.12(s,3H),0.86(t,3H)
 反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、トリスアセチルアセトナトイリジウム(1.0g)、化合物2d(2.0g)及びペンタデカン(3mL)を加え、加熱還流下で46時間攪拌した。その後、そこへ、トルエンを加え、シリカゲルを敷いたろ過器でろ過した後、得られたシリカゲルから、トルエン及び酢酸エチルの混合溶媒を用いて、金属錯体B2を含む黄色溶液を抽出した。得られた溶液を減圧濃縮することで固体を得た後、得られた固体をアセトニトリル及びヘプタンで洗浄し、更に、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(トルエン及び酢酸エチルの混合溶媒)で精製した。その後、得られた固体をトルエン及びアセトニトリルの混合溶媒を用いて晶析した後、更に、50℃で減圧乾燥させることにより、金属錯体B2(1.0g)を黄色固体として得た。金属錯体B2のHPLC面積百分率値は98.8%であった。
 金属錯体B2のLC-MS及びNMRの測定結果は、以下のとおりであった。
 LC-MS(APCI,positive):m/z=1629[M+H]+
 1H-NMR(400MHz、CD2Cl2)δ(ppm)=7.41-7.16(m,15H),7.10-6.64(m,12H),6.19-6.04(m,3H),2.54-2.43(m,9H),2.16-1.67(m,9H),1.62-1.03(m,63H),0.85-0.63(m,9H).
 金属錯体B2の発光スペクトルの最大ピーク波長は476nmであった。
 <合成例B3> 金属錯体B3の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000134
 反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、2-フェニル-4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン(50g)、2-メチル-4-ブロモアニリン(46g)、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)(3g)、2-ジシクロヘキシルホスフィノ-2’,6’-ジメトキシビフェニル(4g)及びトルエン(1L)を加え、室温で撹拌した。その後、そこへ、20質量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液を室温で滴下した後、70℃で5時間撹拌した。得られた反応液を室温まで冷却後、得られた反応液を分液し、有機層を得た。得られた有機層をイオン交換水で洗浄した。その後、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過した。得られたろ液を濃縮した後、そこへ、テトラヒドロフラン及び活性白土を加え、室温で30分間撹拌した後、セライトを敷いたろ過器でろ過する操作を2回繰り返した。得られたろ液を減圧濃縮した後、そこへ、トルエン及び活性炭を加え、室温で30分間撹拌した。その後、セライトを敷いたろ過器でろ過し、得られたろ液を濃縮した。上記操作を繰り返すことで、化合物3a(92g、赤茶色油状物)を得た。化合物3aのGC面積百分率値は99.5%以上であった。
 反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物3a(92g)及びシクロペンチルメチルエーテル(214mL)を加え、撹拌した。その後、反応容器を氷浴を用いて冷却した後、そこへ、16質量%塩化水素シクロペンチルメチルエーテル溶液(114g)を滴下し、次いで、ヘプタン(649mL)を滴下した。滴下後、室温で1時間撹拌を継続した後、析出した固体をろ取し、得られた固体をヘプタン及びアセトンで洗浄した。得られた固体を2-プロパノール、メタノール、エタノール及びヘプタンを用いて複数回晶析した後、得られた固体を室温で減圧乾燥させることで、化合物3b(37g、薄赤色固体)を得た。上記操作を繰り返すことにより、必要量の化合物3bを確保した。
 化合物3bのNMRの測定結果は、以下のとおりであった。
 1H-NMR(400MHz、CDCl3)δ(ppm)=7.33-7.65(8H,m),4.85(3H,s),2.46(3H,s).
 反応容器内をアルゴン雰囲気とした後、2,2’-ジメチルヘキサン酸(29g)、クロロホルム(174mL)及びN,N’-ジメチルホルムアミド(0.14g)を加え、50℃で撹拌した。その後、そこへ、塩化チオニル(24g)を滴下した後、50℃で4時間撹拌した。その後、反応容器を水浴を用いて冷却することにより、2,2’-ジメチルヘキサノイルクロライドを含む反応液を調製した。
 別途用意した反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物3b(39g)、クロロホルム(290mL)及びトリエチルアミン(47mL)を加え、撹拌した。その後、反応容器を氷浴を用いて冷却した後、そこへ、上記で調製した2,2’-ジメチルヘキサノイルクロライドを含む反応液を滴下した。滴下後、室温で2時間撹拌を継続した後、そこへ、飽和炭酸ナトリウム水溶液(300mL)を加え、室温で撹拌した。得られた反応混合物を分液することにより、有機層を得た。得られた有機層を飽和炭酸ナトリウム水溶液及びイオン交換水で順次洗浄した。その後、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過した。得られたろ液を減圧濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン及び酢酸エチルの混合溶媒)で分取精製することにより、油状物を得た。得られた油状物にヘキサンを加えた後、得られた混合物を、ドライアイスを加えたアセトンバスを用いて冷却しながら、1時間撹拌することにより、固体が析出した。その後、得られた固体をろ取し、得られた固体を50℃で減圧乾燥させることで、化合物3c(40g、白色固体)を得た。上記操作を繰り返すことにより、必要量の化合物3cを確保した。化合物3cのHPLC面積百分率値は99.5%以上であった。
 化合物3cのNMRの測定結果は、以下のとおりであった。
 1H-NMR(400MHz、CDCl3)δ(ppm)=7.98(1H,d),7.55(1H,d),7.42(1H,t),7.41(4H,m),7.31(1H,t),2.32(3H,s),1.62(2H,s),1.35(10H,s),0.91(3H,s).
 反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物3c(30g)、モノクロロベンゼン(300mL)、2-フルオロピリジン(9mL)及びトリフルオロメタンスルホン酸無水物(18mL)を加え、室温下で30分撹拌した。その後、そこへ、2-ブロモベンゾイルヒドラジン(23g)を加えた後、90℃で3時間撹拌した。その後、得られた反応液を室温まで冷却した後、そこへ、炭酸水素ナトリウム水溶液(300mL)を加え、有機層を抽出した。得られた有機層をイオン交換水で洗浄した。その後、得られた有機層を減圧濃縮することで固体を得た。得られた固体をヘキサンで洗浄した後、更に、2-プロパノール、ヘプタン及びアセトニトリルを用いて複数回晶析した。その後、得られた固体を50℃で減圧乾燥させることにより、化合物3d(31g)を白色固体として得た。化合物3dのHPLC面積百分率値は99.5%以上であった。
 化合物3dのLC-MS及びNMRの測定結果は、以下のとおりであった。
 LC-MS(APCI,positive):m/z=488[M+H]+
 1H-NMR(400MHz、CDCl3)δ(ppm)=7.57-7.64(m,4H),7.38-7.49(m,6H),7.28-7.30(d,1H),7.07(t,1H),1.85(3H,s),1.67-1.74(2H,m),1.42-1.50(1H,m),1.39(3H,s),1.14-1.36(3H,m),1.17(3H,s),0.88(3H,t).
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000135
 反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物3d(10g)、4-tert-ブチルフェニルボロン酸(4g)及びトルエンを加え、室温で撹拌した。その後、そこへ、ビス(ジ-tert-ブチル(4-ジメチルアミノビフェニル)ホスフィン)ジクロロパラジウム(72mg)を加えた後、90℃に加熱した。その後、そこへ、20質量%テトラブチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(64g)を滴下した後、90℃で3時間撹拌した。その後、反応容器を室温まで冷却した後、得られた反応混合物を分液した。得られた有機層をイオン交換水で2回洗浄した。その後、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過した。得られたろ液に活性炭を加え、室温で30分間撹拌した後、セライトを敷いたろ過器でろ過した。得られたろ液を減圧濃縮した後、そこへ、ヘキサンを加え、固体をろ取した。得られた固体をヘキサン及び2-プロパノールを用いて複数回晶析した後、得られた固体を50℃で減圧乾燥させることで化合物3e(9g、白色固体)得た。化合物3eのHPLC面積百分率値は99.5%以上であった。
 化合物3eのLC-MS及びNMRの測定結果は、以下のとおりであった。
 LC-MS(APCI,positive):m/z=542[M+H]+
 1H-NMR(400MHz、CDCl3)δ(ppm)=7.63-7.68(m,4H),7.31-7.52(m,8H),7.25(d,2H),7.15-7.17(d,2H),1.88(s,3H),1.43(s,3H),1.28(s,9H),1.21(s,3H),1.45-1.78(m,1H),1.17-1.39(m,5H),0.88(3H,t)
 反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、トリスアセチルアセトナトイリジウム(1.1g)、化合物3e(5.0g)及びペンタデカン(13mL)を加え、加熱還流下で48時間攪拌した。その後、そこへ、トルエンを加え、シリカゲルを敷いたろ過器でろ過した後、得られたシリカゲルから、トルエン及び酢酸エチルの混合溶媒を用いて、金属錯体B3を含む黄色溶液を抽出した。得られた溶液を減圧濃縮することで固体を得た後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(トルエン及び酢酸エチルの混合溶媒)で精製することにより、固体を得た。得られた固体をトルエン及びアセトニトリルの混合溶媒を用いた晶析、並びに、トルエン及びヘキサンの混合溶媒を用いた晶析を、それぞれ、複数回繰り返した。その後、得られた固体を50℃で減圧乾燥させることにより、金属錯体B3(1.7g、黄色固体)を得た。金属錯体B3のHPLC面積百分率値は98.3%であった。
 金属錯体B3のNMRの測定結果は、以下のとおりであった。
 1H-NMR(400MHz、CD2Cl2)δ(ppm)=7.42-7.73(24H,m),6.97-7.11(18H,m),6.13-6.26(3H,m),2.23-2.27(4H,m),2.01(1H,s)1.94(1H,s),0.97-1.89(34H,m),1.88(2H,d),1.56(3H,s),1.20(27H,s),0.70-0.84(9H,m).
 金属錯体B3の発光スペクトルの最大ピーク波長は478nmであった。
 <合成例B4> 金属錯体B4の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000136
 反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物2c(7.0g)、フェニルボロン酸(2.1g)、トルエン(70mL)及び(ジ-tert-ブチル(4-ジメチルアミノフェニル)ホスフィン)ジクロロパラジウム(II)(58mg)を加え、80℃に昇温した。その後、そこへ、20質量%のテトラブチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(51g)を加えた後、加熱還流下で18時間攪拌した。その後、得られた反応液を室温まで冷却した後、そこへ、トルエンを加え、有機層を抽出した。得られた有機層をイオン交換水で洗浄し、更に、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、シリカゲル及びセライトを敷いたろ過器でろ過した。その後、得られたろ液を減圧濃縮することで粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(クロロホルム及びエタノールの混合溶媒)で精製した後、更に、50℃で減圧乾燥させることにより、化合物4d(4.7g、収率48%)を無色油状物として得た。化合物4dのHPLC面積百分率値は99.5%以上であった。
 化合物4dのLC-MS及びNMRの測定結果は、以下のとおりであった。
 LC-MS(APPI,positive):m/z=480[M+H]+
 1H-NMR(400MHz、CD2Cl2-d2)δ(ppm)=7.54-7.46(m,2H),7.43-7.39(m,1H),7.39-7.27(m,7H),7.21(d,1H),7.07(s,1H),2.39(s,3H),1.75(s,3H),1.71-1.62(m,1H),1.46-1.36(m,1H),1.33(s,3H),1.32-1.14(m,4H),1.13(s,3H),0.86(t,3H).
 反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、トリスアセチルアセトナトイリジウム(1.5g)、化合物4d(4.5g)及びペンタデカン(14mL)を加え、加熱還流下で46時間攪拌した。その後、そこへ、トルエンを加え、シリカゲルを敷いたろ過器でろ過した後、得られたシリカゲルから、トルエン及び酢酸エチルの混合溶媒を用いて、金属錯体B4を含む黄色溶液を抽出した。得られた溶液を減圧濃縮することで固体を得た後、得られた固体をアセトニトリル及びヘプタンで洗浄し、次いで、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(トルエン及び酢酸エチルの混合溶媒)で精製した。その後、得られた固体をトルエン及びアセトニトリルの混合溶媒を用いて晶析した後、得られた固体を50℃で減圧乾燥させることにより、金属錯体B4(3.2g)を黄色固体として得た。金属錯体B4のHPLC面積百分率値は96.3%であった。
 金属錯体B4のLC-MS及びNMRの測定結果は、以下のとおりであった。
 LC-MS(APCI,positive):m/z=1629[M+H]+
1H-NMR(400MHz、CD2Cl2)δ(ppm)=7.41-7.17(m,15H),7.15-6.67(m,15H),6.21-6.06(m,3H),2.53-2.43(m,9H),2.16-2.05(m,5H),1.90-1.67(m,4H),1.62-0.99(m,36H),0.83-0.62(m,9H).
 金属錯体B4の発光スペクトルの最大ピーク波長は476nmであった。
 <合成例B5> 金属錯体B5の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000137
 反応容器をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物2b(25.2g)、2-フルオロピリジン(10.8g)、クロロベンゼン(202mL)及びトリフルオロ酢酸無水物(31.3g)を加え、撹拌した。その後、反応容器を水浴を用いて冷却した後、そこへ、2-ブロモ3-メチルベンゾイルヒドラジン(25.4g)を加え、室温で10分間撹拌した。その後、反応液を少量取り出し、クロロホルムで希釈した後、HPLC測定を実施することにより、化合物2bの残存量が2%未満(HPLC面積百分率値)になったことを確認した後、反応液を、更に、90℃で7時間撹拌した。その後、反応容器を室温まで冷却後、そこへ、炭酸水素ナトリウム水溶液(100mL)を加え、有機層を抽出した。得られた有機層をイオン交換水で洗浄した。その後、得られた有機層に硫酸マグネシウムを加え、乾燥させた。その後、乾燥させた有機層に、活性炭12.6gを加えて、撹拌した後、セライトを敷いたろ過器でろ過した。得られたろ液を減圧濃縮することにより、固体を得た。得られた固体に、クロロホルム及びテトラヒドロフランを加えた後、シリカゲル及びセライトを敷いたろ過器でろ過した。その後、得られたろ液を減圧濃縮することにより、固体を得た。得られた固体を、トルエン及びヘプタンの混合溶媒を用いて晶析した。その後、得られた固体を50℃で減圧乾燥させることにより、化合物5c(36.2g)を白色固体として得た。化合物5cのHPLC面積百分率値は99.5%以上であった。
 化合物5cのNMRの測定結果は、以下のとおりであった。
 1H-NMR(400MHz、CD2Cl2-d2)δ(ppm)=7.61-7.53(m,1H),7.28-7.21(m,1H),7.21-7.12(m,1H),7.12-7.01(m,3H),2.34(s,3H),2.30(s,3H),1.75-1.60(m,5H),1.42-1.08(m,10H),85(t,3H).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000138
 反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、3-ブロモスピロフルオレン(5.0g)、ビスピナコラートジボロン(4.1g)、酢酸カリウム(4.9g)及びシクロペンチルメチルエーテル(125mL)を加え、撹拌した。その後、そこへ、[1,1'-ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]パラジウム(II)ジクロリド ジクロロメタン(0.3g)を加えた後、90℃で16時間撹拌を継続した。その後、反応容器を室温まで冷却した後、得られた反応液を分液した。得られた有機層をイオン交換水(50mL)で2回洗浄した。その後、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することで固体を得た。得られた固体に、トルエン及び活性炭(1.4g)を加え、室温で1時間撹拌した後、セライトを敷いたろ過器でろ過した。得られたろ液を濃縮することで、白色固体を得た。得られた白色固体を、トルエン及びアセトニトリルを用いて晶析し、次いで、得られた固体を50℃で減圧乾燥させることで化合物5d(4.5g、白色固体)を得た。
 化合物5dの1H-NMR測定結果は、以下のとおりであった。
 1H-NMR(CD2Cl2、400MHz):δ(ppm)=1.33(12H,m),6.64(4H,m),7.06-7.23(3H,m),7.35(3H,t),7.51(1H,d),7.86(2H,d),7.91(1H,d),8.26(1H,s).
 反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物5c(1.7g)、化合物5d(2.0g)、40質量%テトラブチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(5.9g)、イオン交換水(5.9g)及びトルエン(19.9g)を加え、室温で撹拌した。その後、そこへ、ビス(ジ-tert-ブチル(4-ジメチルアミノビフェニル)ホスフィン)ジクロロパラジウム(0.03g)を加えた後、80℃で19時間撹拌した。その後、反応容器を室温まで冷却した後、得られた反応液を分液した。得られた有機層をイオン交換水(27.0g)で2回洗浄した。その後、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過した。得られたろ液に活性炭(0.5g)を加え、室温で1時間撹拌した後、セライトを敷いたろ過器でろ過した。得られたろ液を減圧濃縮することにより、固体を得た。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン及び酢酸エチルの混合溶媒)で分取精製することにより、固体を得た。得られた固体をトルエン及びヘプタンの混合溶媒、並びに、トルエン及びアセトニトリルの混合溶媒を用いて複数回晶析した。その後、得られた固体を50℃で減圧乾燥させた。上記の操作を繰り返すことにより、化合物5e(2.6g、白色固体)を得た。化合物5eのHPLC面積百分率値は99.5%以上であった。
 化合物5eの1H-NMR測定結果は、以下のとおりであった。
 1H-NMR(CD2Cl2,400MHz):δ(ppm)=7.89-7.85(m,2H),7.84-7.80(m,1H),7.60-7.57(m,1H),7.40-7.35(m,3H),7.30-7.26(m,2H),7.23(d,1H),7.18-7.08(m,5H),7.05(br,1H),6.82(dd,1H),6.74-6.63(m,4H),2.32(s,3H),2.27(s,3H),1.76(s,3H),1.69-1.59(m,1H),1.44-1.37(m,1H),1.32(s,3H),1.29-1.15(m,4H),1.09(s,3H),0.85(t,3H).
 反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、トリスアセチルアセトナトイリジウム(0.5g)、化合物5e(2.5g)及びペンタデカン(7.2g)を加え、加熱還流下で46時間攪拌した。その後、そこへ、トルエン(9.0g)を加え、シリカゲル(22.6g)を敷いたろ過器でろ過した後、得られたシリカゲルから、トルエン及び酢酸エチルの混合溶媒を用いて、金属錯体B5を含む黄色溶液を抽出した。得られた溶液を減圧濃縮することで固体を得た後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(トルエン及び酢酸エチルの混合溶媒)で精製することにより、固体を得た。得られた固体をトルエン及びアセトニトリルの混合溶媒を用いて晶析し、次いで、50℃で減圧乾燥させることにより、金属錯体B5(0.7g、黄色固体)を得た。金属錯体B5のHPLC面積百分率値は99.0%であった。
 金属錯体B5のLC/MS及び1H-NMR測定結果は、以下のとおりであった。
 LC/MS(APCI,positive):m/z=2218[M+H]+
 1H-NMR(CD2Cl2,400MHz):δ(ppm)=7.90-7.82(m,9H),7.51-7.34(m,15H),7.27-7.09(m,15H),6.90-6.78(m,3H),6.75-6.59(m,12H),6.57-6.51(m,3H),5.88-5.78(m,3H),2.25-2.05(m,27H),2.01-1.83(m,6H),1.47-1.06(m,30H),0.89-0.72(m,9H).
 金属錯体B5の発光スペクトルの最大ピーク波長は467nmであった。
 <合成例B6> 金属錯体B6の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000139
 反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物2c(13.0g)、5’-m-テルフェニルボロン酸(9.2g)、ビス(ジ-t-ブチル(4-ジメチルアミノビフェニル)ホスフィン)ジクロロパラジウム(0.1g)及びトルエン(100mL)を加え、室温で撹拌した。その後、そこへ、40質量%テトラブチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(49mL)を加えた後、90℃で21時間撹拌した。その後、反応容器を室温まで冷却した後、得られた反応液を分液した。得られた有機層をイオン交換水で洗浄した。その後、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過した。得られたろ液に活性炭(3.0g)を加え、室温で1時間撹拌した後、セライトを敷いたろ過器でろ過した。得られたろ液を減圧濃縮することにより、粗生成物を得た。得られた粗生成物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(クロロホルム及びエタノールの混合溶媒)で分取精製することにより、油状物を得た。得られた油状物にメタノール及び活性炭を加え、室温で1時間撹拌した後、セライトを敷いたろ過器でろ過した。得られたろ液を減圧濃縮することにより、白色固体を得た。得られた固体をヘプタン及び2-プロパノールの混合溶媒を用いて晶析し、得られた固体を50℃で減圧乾燥することにより、化合物6a(11.3g、白色固体)を得た。化合物6aのHPLC面積百分率値は99.5%以上であった。
化合物6aの1H-NMR測定結果は、以下のとおりであった。
 1H-NMR(400MHz、CD2Cl2)δ(ppm)=7.80-7.25(m,18H),7.20-7.07(m,1H),7.01(t,1H),2.19-2.09(t,3H),1.84-1.56(m,5H),1.45-1.06(m,10H),0.94-0.86(m,3H).
 反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、トリスアセチルアセトナトイリジウム(2.1g)、化合物6a(10g)及びペンタデカン(50mL)を加えた後、加熱還流下で63時間攪拌した。その後、反応容器を室温まで冷却し、そこへ、2-プロパノール(100mL)を加え、析出した固体をろ取した。得られた固体をジクロロメタン及びアセトニトリルの混合溶媒で洗浄することにより、黄色固体(5.5g)を得た。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(トルエン及び酢酸エチルの混合溶媒)で分取精製した後、ジクロロメタン及びエタノールの混合溶媒、トルエン及びアセトニトリルの混合溶媒、並びに、トルエン及びヘプタンの混合溶媒を用いて晶析した。更に、得られた固体を逆相シリカゲルカラムクロマトグラフィー(塩化メチレン及びアセトニトリルの混合溶媒)で分取精製した後、トルエン及びエタノールの混合溶媒を用いて晶析した。その後、得られた固体を50℃で減圧乾燥させることにより、金属錯体B6(3.0g、黄色固体)を得た。金属錯体B6のHPLC面積百分率値は99.5%以上であった。
 金属錯体B6の1H-NMR測定結果は、以下のとおりであった。
 1H-NMR(400MHz、CD2Cl2)δ(ppm)=7.66-7.56(m,15H),7.51-7.19(m,27H),7.17-6.80(m,12H),6.41-6.26(m,3H),2.34-2.49(m,6H),1.96-1.80(m,12H),1.63-1.00(m,36H),0.89-0.65(m,9H).
 金属錯体B6の発光スペクトルの最大ピーク波長は477nmであった。
 <合成例B7> 金属錯体B7の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000140
 反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、2-ジベンゾフランカルボン酸(20.0g)、硫酸(1.8g)及びエタノール(600mL)を加え、80℃で45時間撹拌した後、得られた反応液を室温にした。上記の操作を2回繰り返した後、得られた2回の反応液を合一した。得られた合一した反応液を濃縮した後、そこへ、酢酸エチル(400mL)を加え、濃縮した。得られた濃縮物に、酢酸エチル(200mL)及びイオン交換水(200mL)を加え、有機層を抽出した。得られた有機層を炭酸ナトリウム水溶液(200mL)で洗浄した後、得られた有機層をイオン交換水(200mL)で洗浄した。その後、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、セライト及びシリカゲルを敷いたろ過器でろ過した。得られたろ液を減圧濃縮することにより、油状物を得た。その後、得られた油状物を50℃で減圧乾燥させることにより、化合物7a(39.4g)を薄黄色の油状物として得た。化合物7aのHPLC面積百分率値は99.0%であった。
 化合物7aの1H-NMR測定結果は、以下のとおりであった。
 1H-NMR(400MHz、CD2Cl2)δ(ppm)=1.40(3H,t),4.39(2H,q),7.38(1H,dt),7.50(1H,dt),7.59(2H,d),8.02(1H,dd),8.16(1H,dd),8.67(1H,d).
 反応容器をアルゴン雰囲気下とした後、化合物7a(40.0g)、エタノール(360mL)、イオン交換水(40mL)及びヒドラジン一水和物(125.0g)を加えた後、80℃で6時間撹拌した。その後、反応液を室温まで冷却した後、そこへ、イオン交換水(300mL)を加え、0℃で1時間撹拌したところ、固体が生じた。得られた固体をろ取した後、得られた固体をイオン交換水(200mL)で2回洗浄し、更に、50%エタノール水(200mL)で1回洗浄した。得られた固体に、2-プロパノール(565mL)を加えた後、懸濁撹拌した。その後、固体をろ取し、得られた固体を50℃で減圧乾燥させることにより、化合物7b(34.5g)を白色固体として得た。化合物7bのHPLC面積百分率値は97.1%であった。
 化合物7bの1H-NMR測定結果は、以下のとおりであった。
 1H-NMR(400MHz、CD3OD)δ(ppm)=4.84(2H,s),7.39(1H,dt),7.52(1H,dt),7.60(1H,dd),7.64(1H,d),7.93(1H,dd),8.07(1H,dd),8.48(1H,d).
 反応容器をアルゴン雰囲気下とした後、化合物3c(22.0g)、モノクロロベンゼン(220mL)、2-フルオロピリジン(6.7mL)及びトリフルオロメタンスルホン酸無水物(12.8mL)を加え、室温で撹拌した。その後、そこへ、化合物7b(17.7g)を加えた後、85℃で3時間撹拌した。その後、得られた反応液を室温まで冷却した後、そこへ、炭酸水素ナトリウム水溶液(78mL)を加え、有機層を抽出した。得られた有機層をイオン交換水(88mL)で洗浄した。その後、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過した。得られたろ液を減圧濃縮した後、得られた固体をヘキサンで洗浄した。その後、得られた固体を、アセトニトリルを用いて晶析した後、更に、50℃で減圧乾燥させることにより、化合物7c(28.2g)を白色固体として得た。化合物7cのHPLC面積百分率値は99.5%以上であった。
 化合物7cの1H-NMR測定結果は、以下のとおりであった。
 1H-NMR(400MHz、CD2Cl2)δ(ppm)=0.89(3H,t),1.18(3H,s),1.20-1.35(3H,m),1.39(3H,m),1.46(1H,dt),1.63(1H,m),1.66-1.75(1H,m),1.83(3H,s),7.29(1H,dt),7.34-7.66(12H,m),7.80(1H,dd),8.02(1H,d).
 反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、トリスアセチルアセトナトイリジウム(4.4g)、化合物7c(18.0g)及びペンタデカン(90mL)を加え、加熱還流下で66時間攪拌した。その後、得られた反応液を室温まで冷却した後、そこへ、2―プロパノール(90mL)を加えたところ、固体が生じた。得られた固体をろ取した後、得られた固体にトルエン(15mL)を加え、シリカゲル(76g)を敷いたろ過器でろ過した。その後、得られたシリカゲルから、トルエン及び酢酸エチルの混合溶媒を用いて、金属錯体B7を含む黄色溶液を抽出した。得られた溶液を減圧濃縮した後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(トルエン及び酢酸エチルの混合溶媒)で分取精製することで、固体を得た。得られた固体をトルエン及びエタノールの混合溶媒で晶析した後、更に、50℃で減圧乾燥させることにより、金属錯体B7(7.0g、黄色固体)を得た。金属錯体B7のHPLC面積百分率値は98.3%であった。
 金属錯体B7のLC/MS及び1H-NMR測定結果は、以下のとおりであった。
 LC/MS(APCI,positive):m/z=1688.8[M+H]+
1H-NMR(400MHz、CD2Cl2)δ(ppm)=0.49-0.86(10H,m),0.94-1.70(35H,m),1.81-1.91(4H,m),2.23-2.32(5H,m),6.51-6.59(3H,m),6.78-7.27(15H,m),7.43-7.81(24H,m).
 金属錯体B7の発光スペクトルの最大ピーク波長は452nmであった。
 <合成例B8> 金属錯体B8の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000141
 反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物8a(27.5g)及びシクロペンチルメチルエーテル(55g)を加え、撹拌した。その後、反応容器を氷浴を用いて冷却した後、そこへ、16質量%塩化水素シクロペンチルメチルエーテル溶液(27.8g)を滴下した。その後、そこへ、ヘプタン(110g)を滴下した後、室温で1時間撹拌を継続し、析出した固体をろ取した。得られた固体を、ヘプタン及びシクロペンチルメチルエーテルで洗浄した後、更に、減圧乾燥させることで、化合物8b(29g)を得た。
 反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、2,2’-ジメチルヘキサン酸(17.3g)、クロロホルム(114g)及びN,N’-ジメチルホルムアミド(0.04g)を加え、50℃で撹拌した。その後、そこへ、塩化チオニル(15.0g)を滴下した後、40℃で3時間撹拌することにより、2,2’-ジメチルヘキサノイルクロライドを発生させた。その後、反応容器を水浴を用いて冷却し、2,2’-ジメチルヘキサノイルクロライドを含む反応液を得た。
 別途用意した反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物8b(28.5g)、クロロホルム(114g)及びトリエチルアミン(39.7g)を加え、撹拌した。その後、反応容器を氷浴を用いて冷却した後、そこへ、上記で調製した2,2’-ジメチルヘキサノイルクロライドを含む反応液を滴下した後、40℃で5時間撹拌した。その後、得られた反応液を室温まで冷却した後、そこへ、イオン交換水を滴下した。その後、水層を除去した後、得られた有機層をイオン交換水で洗浄し、更に、減圧濃縮することにより、粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(トルエン及び酢酸エチルの混合溶媒)で分取精製した後、更に、ヘプタンを用いて晶析した。その後、得られた固体を50℃で減圧乾燥させることで、化合物8c(26.4g)を得た。化合物8cのHPLC面積百分率値は99.5%以上であった。
 化合物8cのNMRの測定結果は、以下のとおりであった。
 1H-NMR(CD2Cl2,400MHz):δ(ppm)=7.64-7.60(m,2H),7.59-7.55(m,2H),7.44-7.39(m,3H),7.36(br,1H),7.34-7.29(m,1H),1.65-1.57(m,2H),1.43(s,9H),1.36-1.27(m,10H),0.92-0.87(m,3H).
 反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物8c(5.5g)、モノクロロベンゼン(28g)、2-フルオロピリジン(1.7g)及びトリフルオロメタンスルホン酸無水物(4.9g)を加え、室温下で1時間撹拌した。その後、そこへ、3-ブロモベンズヒドラジド(3.7g)を加えた後、110℃で17時間撹拌した。その後、得られた反応液を室温まで冷却した後、そこへ、2mol/L炭酸水素ナトリウム水溶液(30g)を加えた。その後、水層を除去した後、得られた有機層をイオン交換水で洗浄し、更に、減圧濃縮することにより、粗生成物を得た。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン及び酢酸エチルの混合溶媒)で分取精製した後、更に、50℃で減圧乾燥させることで、化合物8d(5.3g)を得た。化合物8dのHPLC面積百分率値は99.1%であった。
 化合物8dのNMRの測定結果は、以下のとおりであった。
 1H-NMR(CD2Cl2,400MHz):δ(ppm)=7.79(d,1H),7.69-7.64(m,2H),7.61(dd,1H),7.55(dd,1H),7.53-7.47(m,2H),7.46-7.39(m,2H),7.35(d,1H),7.34-7.27(m,1H),7.12(t,1H),2.00-1.86(m,1H),1.59-1.50(m,1H),1.44-1.26(m,6H),1.25-1.13(m,4H),0.99-0.88(m,12H).
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000142
 反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物8d(5.2g)、4-tert-ブチルフェニルボロン酸(2.1g)、トルエン(52g)及び(ジ-tert-ブチル(4-ジメチルアミノフェニル)ホスフィン)ジクロロパラジウム(II)(67mg)を加え、80℃に昇温した。その後、そこへ、20質量%のテトラブチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(30mL)を加えた後、加熱還流下で70時間攪拌した。その後、得られた反応液を室温まで冷却した後、そこへ、トルエンを加え、シリカゲル及びセライトを敷いたろ過器でろ過した。得られたろ液を減圧濃縮することで固体を得た。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン及びクロロホルムの混合溶媒)で精製し、更に、トルエン及びヘプタンの混合溶媒を用いて晶析した後、得られた固体を50℃で減圧乾燥させることにより、化合物8e(3.9g)を得た。化合物8eのHPLC面積百分率値は99.5%以上であった。
 化合物8eのNMRの測定結果は、以下のとおりであった。
 1H-NMR(CD2Cl2,400MHz):δ(ppm)=7.82(d,1H),7.73-7.66(m,3H),7.64(dd,1H),7.55-7.47(m,3H),7.47-7.35(m,3H),7.23-7.16(m,3H),7.09-7.03(m,2H),2.01-1.90(m,1H),1.60-1.50(m,1H),1.44-1.16(m,19H),0.95-0.84(m,12H).
 反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、トリスアセチルアセトナトイリジウム(0.86g)、化合物8e(3.6g)及びペンタデカン(10g)を加え、加熱還流下で67時間攪拌した。その後、得られた反応液を室温まで冷却した後、そこへ、トルエンを加え、シリカゲルを敷いたろ過器でろ過した。得られたろ液を減圧濃縮することで固体を得た。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(トルエン及び酢酸エチルの混合溶媒)で精製し、更に、トルエン及びアセトニトリルの混合溶媒を用いて晶析した後、50℃で減圧乾燥させることにより、金属錯体B8(1.0g)を得た。金属錯体B8のHPLC面積百分率値は95.3%であった。
 金属錯体B8のLC-MS及びNMRの測定結果は、以下のとおりであった。
 LC-MS(APCI,positive):m/z=1941[M+H]+
 1H-NMR(CD2Cl2,400MHz):δ(ppm)=8.05-7.93(m,3H),7.77-7.31(m,21H),7.17-6.81(m,18H),6.29-6.16(m,3H),2.00-1.77(m,2H),1.75-1.52(m,2H),1.50-1.15(m,64H),1.12-0.80(m,28H),0.54-0.42(m,3H).
 金属錯体B8の発光スペクトルの最大ピーク波長は479nmであった。
 <合成例B9> 金属錯体B9の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000143
 反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、1,2,3-トリメチルベンゼン(168g)、ビスピナコラートジボロン(384g)、(1,5-シクロオクタジエン)(メトキシ)イリジウム(I) (ダイマー)(8g)及びシクロペンチルメチルエーテル(1681mL)を加え、撹拌した。その後、そこへ、(1,5-シクロオクタジエン)(メトキシ)イリジウム(I) (ダイマー)(10g)を加えた後、95℃で6時間撹拌を継続した。その後、反応容器を室温まで冷却することにより、反応混合物を得た。
窒素ガス雰囲気とした反応容器を別途用意し、そこへ、メタノール(2391g)を加え、氷浴で冷却し、撹拌した。その後、そこへ、上記で得られた反応混合物をゆっくりと加えた。その後、そこへ、活性白土(336g)を加え、30分間撹拌した後、ろ過器でろ過した。得られたろ液を濃縮することにより、固体を得た。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(トルエン及びヘキサンの混合溶媒)で分取精製し、更に、アセトニトリルを用いて晶析した。その後、得られた固体を50℃で減圧乾燥させることで、化合物9a(165g、白色固体)を得た。
 化合物9aの1H-NMR測定結果は、以下のとおりであった。
1H-NMR(400MHz、CDCl3)δ(ppm)=7.46(s,2H),2.29(s,6H),2.19(s,3H),1.34(s,12H).
 反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物2c(9.0g)、化合物9a(6.2g)、40質量%テトラブチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(32.9g)、イオン交換水(32.9g)及びトルエン(108.0g)を加え、室温で撹拌した。その後、そこへ、ビス(ジ-tert-ブチル(4-ジメチルアミノビフェニル)ホスフィン)ジクロロパラジウム(0.2g)を加えた後、80℃で2時間撹拌した。その後、反応容器を室温まで冷却した後、得られた反応液を分液した。得られた有機層をイオン交換水(91.0g)で2回洗浄した。その後、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過した。得られたろ液に活性炭(1.6g)を加え、室温で1時間撹拌した後、セライトを敷いたろ過器でろ過した。得られたろ液を減圧濃縮することにより、トルエン溶液を得た。
 反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、上記で得られたトルエン溶液(49.9g)、化合物9a(5.2g)、40質量%テトラブチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(32.9g)、イオン交換水(32.9g)及びトルエン(108.0g)を加え、室温で撹拌した。その後、そこへ、ビス(ジ-tert-ブチル(2-ブテニル)ホスフィン)ジクロロパラジウム(0.2g)を加えた後、80℃で27時間撹拌した。その後、反応容器を室温まで冷却した後、得られた反応液を分液した。得られた有機層をイオン交換水で2回洗浄した。その後、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、ろ過した。得られたろ液に活性炭を加え、室温で1時間撹拌した後、セライトを敷いたろ過器でろ過した。得られたろ液を濃縮した後、そこへ、ヘプタンを加え、1時間撹拌した後、固体をろ取した。得られた固体を、トルエン及びヘプタンの混合溶媒を用いて晶析し、更に、50℃で減圧乾燥させることで、化合物9b(6.2g、白色固体)を得た。化合物9bのHPLC面積百分率値は99.5%以上であった。
 化合物9bのLC/MS及び1H-NMR測定結果は、以下のとおりであった。
 LC/MS(APCI,positive):m/z=466[M+H]+
 1H-NMR(CD2Cl2,400MHz):δ(ppm)=7.51-7.45(m,2H),7.40(t,1H),7.35-7.28(m,2H),7.24-7.19(m,1H),7.09-7.06(m,1H),6.91(s,2H),2.40(s,3H),2.28(s,6H),2.16(s,3H),1.75(s,3H),1.70-1.61(m,1H),1.45-1.35(m,1H),1.33(s,3H),1.30-1.16(m,4H),1.11(s,3H),0.89-0.83(m,3H).
 反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、トリスアセチルアセトナトイリジウム(1.6g)、化合物9b(6.0g)及びペンタデカン(14.2g)を加え、加熱還流下で45時間攪拌した。その後、そこへ、トルエン(31.6g)を加え、シリカゲル(18.9g)を敷いたろ過器でろ過した後、得られたシリカゲルから、トルエン及び酢酸エチルの混合溶媒を用いて、金属錯体B9を含む黄色溶液を抽出した。得られた溶液を減圧濃縮することで、固体を得た後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(トルエン及び酢酸エチルの混合溶媒)で分取精製することにより、固体を得た。得られた固体をトルエン及びアセトニトリルの混合溶媒を用いて晶析し、更に、50℃で減圧乾燥させることにより、金属錯体B9(3.2g、黄色固体)を得た。金属錯体B9のHPLC面積百分率値は99.1%であった。
 金属錯体B9のLC/MS及び1H-NMR測定結果は、以下のとおりであった。
 LC/MS(APCI,positive):m/z=1585[M+H]+
 1H-NMR(CD2Cl2,400MHz):δ(ppm)=7.42-7.16(m,9H),6.99-6.62(m,12H),6.31-6.12(m,3H),2.53-2.41(m,9H),2.31-2.00(m,36H),1.86-1.77(m,3H),1.44-0.98(m,33H),0.85-0.62(m,9H).
 金属錯体B9の発光スペクトルの最大ピーク波長は478nmであった。
 <合成例B10> 金属錯体B10の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000144
 反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物5c(15.0g)、フェニルホウ酸(4.4g)、ビス(ジ-tert-ブチル(4-ジメチルアミノビフェニル)ホスフィン)ジクロロパラジウム(0.1g)及びトルエン(75mL)を加え、80℃で撹拌した。その後、そこへ、40質量%テトラブチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(55mL)を加えた後、80℃で40時間撹拌した。その後、反応容器を室温まで冷却した後、得られた反応液を分液した。得られた有機層をイオン交換水(75mL)で2回洗浄した後、得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。その後、乾燥させた有機層に、活性炭(15.0g)を加え、室温で1時間撹拌した後、セライトを敷いたろ過器でろ過した。得られたろ液を減圧濃縮することにより、油状物を得た。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(クロロホルム及びエタノールの混合溶媒)で分取精製することにより、固体を得た。得られた固体を、ヘプタン及び2-プロパノールの混合溶媒を用いて晶析し、更に、50℃で減圧乾燥させることにより、化合物10a(4.0g、白色固体)を得た。化合物10aのHPLC面積百分率値は99.5%以上であった。
 化合物10aの1H-NMR測定結果は、以下のとおりであった。
 1H-NMR(400MHz、CD2Cl2)δ(ppm)=7.40-6.94(m,11H),2.42-2.34(m,3H),2.23-2.15(m,3H),1.78-1.48(m,6H),1.42-1.16(m,6H),1.13-1.06(m,3H),0.92-0.77(m,3H).
 反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、トリスアセチルアセトナトイリジウム(1.1g)、化合物10a(4.0g)及びペンタデカン(50mL)を加え、加熱還流下で52時間攪拌した。その後、そこへ、トルエン(32mL)を加え、シリカゲル(16.0g)を敷いたろ過器でろ過した後、得られたシリカゲルから、トルエン及び酢酸エチルの混合溶媒を用いて、金属錯体10を含む黄色溶液を抽出した。得られた溶液を減圧濃縮することで固体を得た後、得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(トルエン及び酢酸エチルの混合溶媒)で分取精製し、更に、得られた固体をエタノールで洗浄した。次いで、得られた固体を逆相シリカゲルカラムクロマトグラフィー(塩化メチレン及びアセトニトリルの混合溶媒)で分取精製し、更に、得られた固体をアセトニトリルで洗浄した。その後、得られた固体をトルエン及びエタノールの混合溶媒を用いて晶析し、更に、50℃で減圧乾燥させることにより、金属錯体B10(1.5g、黄色固体)を得た。金属錯体B10のHPLC面積百分率値は99.4%であった。
 金属錯体B10の1H-NMR測定結果は、以下のとおりであった。
 1H-NMR(400MHz、CD2Cl2)δ(ppm)=7.33-7.08(m,18H),7.02-6.93(m,6H),6.73-6.48(m,3H),5.81-5.71(m,3H),2.43-2.32(m,9H),2.16-1.97(m,15H),1.91-1.79(m,3H),1.58-1.03(m,36H),0.84-0.67(m,9H).
 金属錯体B10の発光スペクトルの最大ピーク波長は466nmであった。
 <実施例D1> 発光素子D1の作製と評価
(陽極及び正孔注入層の形成)
 ガラス基板にスパッタ法により45nmの厚みでITO膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、ポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるAQ-1200(Plextronics社製)をスピンコート法により35nmの厚さで成膜し、大気雰囲気下において、ホットプレート上で170℃、15分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
(第2の有機層の形成)
 キシレンに、高分子化合物HTL-1を0.7質量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により20nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱させることにより第2の有機層(第2の発光層)を形成した。この加熱により、高分子化合物HTL-1は、架橋体となった。
(第1の有機層の形成)
 トルエンに、化合物HM-1、金属錯体B1及び金属錯体G1(化合物HM-1/金属錯体B1/金属錯体G1=74質量%/25質量%/1質量%)を2質量%の濃度で溶解させた。得られたトルエン溶液を用いて、第2の有機層の上にスピンコート法により75nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱させることにより第1の有機層(第1の発光層)を形成した。
(電子輸送層の形成)
 2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフルオロ-1-ペンタノールに、高分子化合物ET1を0.25質量%の濃度で溶解させた。得られた2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフルオロ-1-ペンタノール溶液を用いて、発光層の上にスピンコート法により10nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱させることにより電子輸送層を形成した。
(陰極の形成)
 電子輸送層を形成した基板を蒸着機内において、1.0×10-4Pa以下にまで減圧した後、陰極として、電子輸送層の上にフッ化ナトリウムを約4nm、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約80nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子D1を作製した。
(発光素子の評価)
 発光素子D1に電圧を印加することによりEL発光が観測された。電流密度が5mA/cm2における外部量子効率[%]及びCIE色度座標(x,y)を測定した。結果を表4に示す。
 <実施例D2~D10及び比較例CD1~CD2> 発光素子D2~10、CD1及びCD2の作製と評価
 実施例D1の(第1の有機層の形成)における「化合物HM-1、金属錯体B1及び金属錯体G1(化合物HM-1/金属錯体B1/金属錯体G1=74質量%/25質量%/1質量%)」に代えて、表4に記載の材料を用いた以外は、実施例D1と同様にして、発光素子D2~10、CD1及びCD2を作製した。
 発光素子D2~10、CD1及びCD2に電圧を印加することによりEL発光が観測された。電流密度が5mA/cm2における外部量子効率[%]及びCIE色度座標(x,y)を測定した。結果を表4に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000145

 <実施例D11及び比較例CD3> 発光素子D11及びCD3の作製と評価
 実施例D1の(第1の有機層の形成)における「化合物HM-1、金属錯体B1及び金属錯体G1(化合物HM-1/金属錯体B1/金属錯体G1=74質量%/25質量%/1質量%)」に代えて、表5に記載の材料を用いた以外は、実施例D1と同様にして、発光素子D11及びCD3を作製した。
 発光素子D11及びCD3に電圧を印加することによりEL発光が観測された。電流密度が10mA/cm2における外部量子効率[%]及びCIE色度座標(x,y)を測定した。結果を表5に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000146

 <実施例D12~D21及び比較例CD4> 発光素子D12~D21及びCD4の作製と評価
 実施例D1の(第2の有機層の形成)における「高分子化合物HTL-1」に代えて、表6に記載の材料を用い、更に、実施例D1の(第1の有機層の形成)における「化合物HM-1、金属錯体B1及び金属錯体G1(化合物HM-1/金属錯体B1/金属錯体G1=74質量%/25質量%/1質量%)」に代えて、表6に記載の材料を用いた以外は、実施例D1と同様にして、発光素子D12~D21及びCD4を作製した。
 なお、実施例D12~D21及び比較例CD4の(第2の有機層の形成)において、加熱により、高分子化合物HTL-2~HTL-6は、架橋体となった。
 発光素子D12~D21及びCD4に電圧を印加することによりEL発光が観測された。電流密度が0.1mA/cm2における外部量子効率[%]及びCIE色度座標(x,y)を測定した。結果を表6に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000147

 <実施例D22~D25> 発光素子D22~D25の作製と評価
 実施例D1の(第2の有機層の形成)における「高分子化合物HTL-1」に代えて、表7に記載の材料を用い、更に、実施例D1の(第1の有機層の形成)における「化合物HM-1、金属錯体B1及び金属錯体G1(化合物HM-1/金属錯体B1/金属錯体G1=74質量%/25質量%/1質量%)」に代えて、表7に記載の材料を用いた以外は、実施例D1と同様にして、発光素子D22~D25を作製した。
 なお、実施例D22~D25の(第2の有機層の形成)において、加熱により、化合物HTM-1は、架橋体となった。
 発光素子D22~D25に電圧を印加することによりEL発光が観測された。電流密度が1mA/cm2における外部量子効率[%]及びCIE色度座標(x,y)を測定した。結果を表7に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000148

 本発明によれば、外部量子効率が優れる発光素子を提供することができる。

Claims (12)

  1.  陽極と、陰極と、前記陽極及び前記陰極の間に設けられた第1の有機層及び第2の有機層と、を有する発光素子であり、
     前記第1の有機層が、式(1)で表される金属錯体を含有する層であり、
     前記第2の有機層が、式(2)で表される金属錯体、及び、式(2)で表される金属錯体から水素原子1個以上を除いた基を有する構成単位を含む高分子化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種を含有する層である、前記発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    [式中、
     M1はロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子又は白金原子を表す。
     n1は1以上の整数を表し、n2は0以上の整数を表す。但し、M1がロジウム原子又はイリジウム原子の場合、n1+n2は3であり、M1がパラジウム原子又は白金原子の場合、n1+n2は2である。
     環R1Aは、ジアゾール環、トリアゾール環又はテトラゾール環を表す。
     環R2は、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。前記置換基が複数存在する場合、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環R2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
     E1、E2、E11A、E12A及びE13Aは、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子を表す。E1、E2、E11A、E12A及びE13Aが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。但し、E1及びE2の少なくとも一方は炭素原子である。
     R11A、R12A及びR13Aは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R11A、R12A及びR13Aが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
     但し、E11A、E12A及びE13Aの少なくとも1つは窒素原子であり、且つ、該窒素原子に結合するR11A、R12A及びR13Aの少なくとも1つは式(Ar-1A)で表される基である。
     R11AとR12Aとは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。R12AとR13Aとは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環R2が有していてもよい置換基とR11Aとは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
     E11Aが窒素原子の場合、R11Aは存在しても存在しなくてもよい。E12Aが窒素原子の場合、R12Aは存在しても存在しなくてもよい。E13Aが窒素原子の場合、R13Aは存在しても存在しなくてもよい。
     A1-G1-A2は、アニオン性の2座配位子を表す。A1及びA2は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子又は窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。G1は、単結合、又は、A1及びA2とともに2座配位子を構成する原子団を表す。A1-G1-A2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    [式中、
     環Aは、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。前記置換基が複数存在する場合、それらは互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
     R2は、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    [式中、
     M2は、ロジウム原子、パラジウム原子、イリジウム原子又は白金原子を表す。
     n3は1以上の整数を表し、n4は0以上の整数を表し、但し、M2がロジウム原子又はイリジウム原子の場合、n3+n4は3であり、M2がパラジウム原子又は白金原子の場合、n3+n4は2である。
     ELは、炭素原子又は窒素原子を表す。ELが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
     環L1は、6員の芳香族複素環を表し、この環は置換基を有していてもよい。前記置換基が複数存在する場合、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環L1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
     環L2は、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。前記置換基が複数存在する場合、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環L2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
     環L1が有していてもよい置換基と環L2が有していてもよい置換基とは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
     A3-G2-A4は、アニオン性の2座配位子を表す。A3及びA4は、それぞれ独立に、炭素原子、酸素原子又は窒素原子を表し、これらの原子は環を構成する原子であってもよい。G2は、単結合、又は、A3及びA4とともに2座配位子を構成する原子団を表す。A3-G2-A4が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
  2.  前記第2の有機層が、前記式(2)で表される金属錯体から水素原子1個以上を除いた基を有する構成単位を含む高分子化合物として、式(1-1B)、式(1-2B)、式(1-3B)又は式(1-4B)で表される構成単位を含む高分子化合物を含む、請求項1に記載の発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    [式中、
     M1Bは、前記式(2)で表される金属錯体から水素原子1個を除いた基を表す。
     LCは、酸素原子、硫黄原子、-N(RA)-、-C(RB2-、-C(RB)=C(RB)-、-C≡C-、アリーレン基又は2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RAは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RBは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRBは、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。LCが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
     nc1は0以上の整数を表す。]
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    [式中、
     M1Bは、前記と同じ意味を表す。
     Ld及びLeは、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、-N(RA)-、-C(RB2-、-C(RB)=C(RB)-、-C≡C-、アリーレン基又は2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RA及びRBは、前記と同じ意味を表す。Ld及びLeが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
     nd1及びne1は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。複数存在するnd1は、同一でも異なっていてもよい。
     Ar1Mは、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
    [式中、
     Ld及びnd1は、前記と同じ意味を表す。
     M2Bは、前記式(2)で表される金属錯体から水素原子2個を除いた基を表す。]
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
    [式中、
     Ld及びnd1は、前記と同じ意味を表す。
     M3Bは、前記式(2)で表される金属錯体から水素原子3個を除いた基を表す。]
  3.  前記式(1)で表される金属錯体が、式(1-A1)又は式(1-A2)で表される金属錯体である、請求項1又は2に記載の発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
    [式中、M1、n1、n2、R11A、R12A、R13A、E11A、E12A、E13A及びA1-G1-A2は、前記と同じ意味を表す。
     環R2Aは、ベンゼン環、フルオレン環、スピロビフルオレン環、ジヒドロフェナントレン環、ピリジン環、ジアザベンゼン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環又はジベンゾチオフェン環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。前記置換基が複数存在する場合、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環R2Aが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
     環R2Aが有していてもよい置換基とR11Aとは、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
     但し、式(1-A1)中、R11Aの少なくとも1つは前記式(Ar-1A)で表される基であり、式(1-A2)中、R12Aの少なくとも1つは前記式(Ar-1A)で表される基である。]
  4.  前記式(Ar-1A)で表される基が、式(Ar-2A)で表される基である、請求項1~3のいずれか一項に記載の発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
    [式中、
     R2は、前記と同じ意味を表す。
     環A1は、ベンゼン環、ピリジン環又はジアザベンゼン環を表す。
     E1A、E2A及びE3Aは、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子を表す。E1Aが窒素原子の場合、R1Aは存在しない。E2Aが窒素原子の場合、R2Aは存在しない。E3Aが窒素原子の場合、R3Aは存在しない。
     R1A、R2A及びR3Aは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
     R1AとR2A、及び、R2AとR3Aは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。]
  5.  前記式(2)で表される金属錯体が、式(2-B)で表される金属錯体である、請求項1~4のいずれか一項に記載の発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
    [式中、
     M2、n3、n4及びA3-G2-A4は、前記と同じ意味を表す。
     環L1Bは、ピリジン環、ジアザベンゼン環、アザナフタレン環又はジアザナフタレン環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。前記置換基が複数存在する場合、互いに結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。環L1Bが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
     E21B、E22B、E23B及びE24Bは、それぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子を表す。E21B、E22B、E23B及びE24Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。E21Bが窒素原子の場合、R21Bは存在しない。E22Bが窒素原子の場合、R22Bは存在しない。E23Bが窒素原子の場合、R23Bは存在しない。E24Bが窒素原子の場合、R24Bは存在しない。
     R21B、R22B、R23B及びR24Bは、それぞれ独立に、水素原子又は式(1-T)で表される基を表す。R21B、R22B、R23B及びR24Bが複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。R21BとR22B、R22BとR23B、R23BとR24B、及び、環L1Bが有していてもよい置換基とR21Bは、それぞれ結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。
     環L2Bは、ベンゼン環、ピリジン環又はジアザベンゼン環を表す。]
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
    [式中、R1Tは、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アリール基、1価の複素環基、置換アミノ基又はハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
  6.  前記環L1Bの少なくとも1つが前記式(1-T)で表される基を有するか、又は、前記R21B、前記R22B、前記R23B及び前記R24Bの少なくとも1つが前記式(1-T)で表される基である、請求項5に記載の発光素子。
  7.  前記R1Tが、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、式(D-A)で表される基、式(D-B)で表される基又は式(D-C)で表される基である、請求項6に記載の発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
    [式中、
     mDA1、mDA2及びmDA3は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。
     GDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
     ArDA1、ArDA2及びArDA3は、それぞれ独立に、アリーレン基又は2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ArDA1、ArDA2及びArDA3が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
     TDAは、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するTDAは、同一でも異なっていてもよい。]
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
    [式中、
     mDA1、mDA2、mDA3、mDA4、mDA5、mDA6及びmDA7は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。
     GDAは、窒素原子、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するGDAは、同一でも異なっていてもよい。
     ArDA1、ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6及びArDA7は、それぞれ独立に、アリーレン基又は2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ArDA1、ArDA2、ArDA3、ArDA4、ArDA5、ArDA6及びArDA7が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
     TDAは、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するTDAは、同一でも異なっていてもよい。]
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
    [式中、
     mDA1は、0以上の整数を表す。
     ArDA1は、アリーレン基又は2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ArDA1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
     TDAは、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
  8.  前記第1の有機層が、式(H-1)で表される化合物、若しくは、式(Y)で表される構成単位を含む高分子化合物、又は、これらの組み合わせを更に含有する、請求項1~7のいずれか一項に記載の発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
    [式中、
     ArH1及びArH2は、それぞれ独立に、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
     nH1及びnH2は、それぞれ独立に、0又は1を表す。nH1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。複数存在するnH2は、同一でも異なっていてもよい。
     nH3は、0以上10以下の整数を表す。
     LH1は、アリーレン基、2価の複素環基、又は、-[C(RH112]nH11-で表される基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。LH1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。nH11は、1以上10以下の整数を表す。RH11は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRH11は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
     LH2は、-N(-LH21-RH21)-で表される基を表す。LH2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。LH21は、単結合、アリーレン基又は2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RH21は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
    [式中、ArY1は、アリーレン基、2価の複素環基、又は、少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
  9.  前記式(1)で表される金属錯体の発光スペクトルの最大ピーク波長が380nm以上495nm未満であり、前記式(2)で表される金属錯体の発光スペクトルの最大ピーク波長が495nm以上750nm未満である、請求項1~8のいずれか一項に記載の発光素子。
  10.  前記第1の有機層と前記第2の有機層とが隣接している、請求項1~9のいずれか一項に記載の発光素子。
  11.  前記第2の有機層が前記陽極及び前記第1の有機層との間に設けられた層である、請求項1~10のいずれか一項に記載の発光素子。
  12.  前記第1の有機層が第1の発光層であり、前記第2の有機層が第2の発光層である、請求項1~11のいずれか一項に記載の発光素子。
PCT/JP2018/034562 2017-09-29 2018-09-19 発光素子 WO2019065389A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US16/644,308 US20210175440A1 (en) 2017-09-29 2018-09-19 Light emitting device
EP18860343.5A EP3691416A4 (en) 2017-09-29 2018-09-19 LIGHT EMITTING DEVICE
JP2019544993A JPWO2019065389A1 (ja) 2017-09-29 2018-09-19 発光素子

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017189922 2017-09-29
JP2017-189922 2017-09-29

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2019065389A1 true WO2019065389A1 (ja) 2019-04-04

Family

ID=65902439

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2018/034562 WO2019065389A1 (ja) 2017-09-29 2018-09-19 発光素子

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20210175440A1 (ja)
EP (1) EP3691416A4 (ja)
JP (1) JPWO2019065389A1 (ja)
WO (1) WO2019065389A1 (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11685754B2 (en) * 2019-07-22 2023-06-27 Universal Display Corporation Heteroleptic organic electroluminescent materials

Citations (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997033193A2 (en) 1996-02-23 1997-09-12 The Dow Chemical Company Cross-linkable or chain extendable polyarylpolyamines and films thereof
WO2002045184A1 (en) 2000-11-28 2002-06-06 Avecia Limited Field effect transistors and materials and methods for their manufacture
JP2003171659A (ja) 2001-03-27 2003-06-20 Sumitomo Chem Co Ltd 高分子発光体およびそれを用いた高分子発光素子
JP2004530254A (ja) 2001-02-20 2004-09-30 アイシス イノベイシヨン リミテツド 金属含有デンドリマー
WO2005035221A1 (de) 2003-10-14 2005-04-21 Bühler AG Verfahren zur herstellung eines formkörpers aus einem polykondensat
WO2005049548A1 (en) 2003-11-17 2005-06-02 Sumitomo Chemical Company, Limited Crosslinkable substituted fluorene compounds
WO2005049546A1 (en) 2003-11-14 2005-06-02 Sumitomo Chemical Company, Limited Halogenated bisdiarylaminopolycylic aromatic compounds and polymers thereof
WO2006003000A1 (de) 2004-07-06 2006-01-12 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende polymere
JP2006188673A (ja) 2004-12-07 2006-07-20 Sumitomo Chemical Co Ltd 高分子材料およびそれを用いた素子
WO2006121811A1 (en) 2005-05-06 2006-11-16 Universal Display Corporation Stability oled materials and devices with improved stability
JP2007504272A (ja) 2003-05-16 2007-03-01 イシス イノベイション リミテッド 有機燐光材料および有機オプトエレクトロニクス素子
JP2008106241A (ja) 2006-09-25 2008-05-08 Sumitomo Chemical Co Ltd 高分子化合物及びそれを用いた高分子発光素子
JP2008179617A (ja) 2006-12-27 2008-08-07 Sumitomo Chemical Co Ltd 金属錯体、高分子化合物及びこれらを含む素子
WO2009131255A1 (ja) 2008-04-25 2009-10-29 住友化学株式会社 含窒素複素環式化合物の残基を有する高分子化合物
WO2009157424A1 (ja) 2008-06-23 2009-12-30 住友化学株式会社 金属錯体の残基を含む高分子化合物及びそれを用いた素子
JP2010189630A (ja) 2009-01-20 2010-09-02 Sumitomo Chemical Co Ltd メタフェニレン系高分子化合物及びそれを用いた発光素子
JP2010215886A (ja) 2008-07-29 2010-09-30 Sumitomo Chemical Co Ltd 高分子化合物及びそれを用いた発光素子
WO2011049241A1 (ja) 2009-10-22 2011-04-28 住友化学株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2011105701A (ja) 2009-10-19 2011-06-02 Sumitomo Chemical Co Ltd 金属錯体、高分子化合物及びそれを用いた素子
JP2012033845A (ja) 2009-09-30 2012-02-16 Sumitomo Chemical Co Ltd 積層構造体、重合体、電界発光素子及び光電変換素子
WO2013021180A1 (en) 2011-08-05 2013-02-14 Cambridge Display Technology Limited Light emitting polymers and devices
WO2013031794A1 (ja) * 2011-09-02 2013-03-07 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
WO2013146806A1 (ja) 2012-03-27 2013-10-03 住友化学株式会社 高分子化合物およびそれを用いた発光素子
JP2015110751A (ja) 2013-10-31 2015-06-18 住友化学株式会社 組成物およびそれを用いた発光素子
JP2015113283A (ja) * 2013-12-09 2015-06-22 コニカミノルタ株式会社 金属錯体、有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
WO2015145871A1 (ja) 2014-03-25 2015-10-01 住友化学株式会社 高分子化合物およびそれを用いた発光素子
JP2015174931A (ja) 2014-03-17 2015-10-05 住友化学株式会社 高分子化合物およびそれを用いた発光素子
JP2015174932A (ja) 2014-03-17 2015-10-05 住友化学株式会社 高分子化合物およびそれを用いた発光素子
JP2016111355A (ja) 2014-11-28 2016-06-20 住友化学株式会社 発光素子
WO2016185183A1 (en) 2015-05-15 2016-11-24 Cambridge Display Technology Limited Light-emitting compound
WO2017099012A1 (ja) 2015-12-07 2017-06-15 住友化学株式会社 発光素子
WO2017104325A1 (ja) * 2015-12-15 2017-06-22 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法、表示装置、照明装置及び有機エレクトロルミネッセンス素子材料
WO2017146083A1 (ja) * 2016-02-25 2017-08-31 住友化学株式会社 発光素子及び該発光素子に用いる高分子化合物

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201223283D0 (en) * 2012-12-21 2013-02-06 Cambridge Display Tech Ltd Polymer and organic electronic device
GB2545657A (en) * 2015-12-18 2017-06-28 Cambridge Display Tech Ltd Light-emitting compound
JP6573041B2 (ja) * 2017-04-27 2019-09-11 住友化学株式会社 発光素子
US20200411773A1 (en) * 2017-04-27 2020-12-31 Sumitomo Chemical Company, Limited Composition and light emitting device using the same

Patent Citations (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997033193A2 (en) 1996-02-23 1997-09-12 The Dow Chemical Company Cross-linkable or chain extendable polyarylpolyamines and films thereof
WO2002045184A1 (en) 2000-11-28 2002-06-06 Avecia Limited Field effect transistors and materials and methods for their manufacture
JP2004530254A (ja) 2001-02-20 2004-09-30 アイシス イノベイシヨン リミテツド 金属含有デンドリマー
JP2003171659A (ja) 2001-03-27 2003-06-20 Sumitomo Chem Co Ltd 高分子発光体およびそれを用いた高分子発光素子
JP2007504272A (ja) 2003-05-16 2007-03-01 イシス イノベイション リミテッド 有機燐光材料および有機オプトエレクトロニクス素子
WO2005035221A1 (de) 2003-10-14 2005-04-21 Bühler AG Verfahren zur herstellung eines formkörpers aus einem polykondensat
WO2005049546A1 (en) 2003-11-14 2005-06-02 Sumitomo Chemical Company, Limited Halogenated bisdiarylaminopolycylic aromatic compounds and polymers thereof
WO2005049548A1 (en) 2003-11-17 2005-06-02 Sumitomo Chemical Company, Limited Crosslinkable substituted fluorene compounds
WO2006003000A1 (de) 2004-07-06 2006-01-12 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende polymere
JP2006188673A (ja) 2004-12-07 2006-07-20 Sumitomo Chemical Co Ltd 高分子材料およびそれを用いた素子
WO2006121811A1 (en) 2005-05-06 2006-11-16 Universal Display Corporation Stability oled materials and devices with improved stability
JP2008106241A (ja) 2006-09-25 2008-05-08 Sumitomo Chemical Co Ltd 高分子化合物及びそれを用いた高分子発光素子
JP2008179617A (ja) 2006-12-27 2008-08-07 Sumitomo Chemical Co Ltd 金属錯体、高分子化合物及びこれらを含む素子
WO2009131255A1 (ja) 2008-04-25 2009-10-29 住友化学株式会社 含窒素複素環式化合物の残基を有する高分子化合物
WO2009157424A1 (ja) 2008-06-23 2009-12-30 住友化学株式会社 金属錯体の残基を含む高分子化合物及びそれを用いた素子
JP2010043243A (ja) 2008-06-23 2010-02-25 Sumitomo Chemical Co Ltd 金属錯体の残基を含む高分子化合物及びそれを用いた素子
JP2010215886A (ja) 2008-07-29 2010-09-30 Sumitomo Chemical Co Ltd 高分子化合物及びそれを用いた発光素子
JP2010189630A (ja) 2009-01-20 2010-09-02 Sumitomo Chemical Co Ltd メタフェニレン系高分子化合物及びそれを用いた発光素子
JP2012033845A (ja) 2009-09-30 2012-02-16 Sumitomo Chemical Co Ltd 積層構造体、重合体、電界発光素子及び光電変換素子
JP2011105701A (ja) 2009-10-19 2011-06-02 Sumitomo Chemical Co Ltd 金属錯体、高分子化合物及びそれを用いた素子
WO2011049241A1 (ja) 2009-10-22 2011-04-28 住友化学株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2013021180A1 (en) 2011-08-05 2013-02-14 Cambridge Display Technology Limited Light emitting polymers and devices
WO2013031794A1 (ja) * 2011-09-02 2013-03-07 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
WO2013146806A1 (ja) 2012-03-27 2013-10-03 住友化学株式会社 高分子化合物およびそれを用いた発光素子
JP2015110751A (ja) 2013-10-31 2015-06-18 住友化学株式会社 組成物およびそれを用いた発光素子
JP2015113283A (ja) * 2013-12-09 2015-06-22 コニカミノルタ株式会社 金属錯体、有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
JP2015174932A (ja) 2014-03-17 2015-10-05 住友化学株式会社 高分子化合物およびそれを用いた発光素子
JP2015174931A (ja) 2014-03-17 2015-10-05 住友化学株式会社 高分子化合物およびそれを用いた発光素子
WO2015145871A1 (ja) 2014-03-25 2015-10-01 住友化学株式会社 高分子化合物およびそれを用いた発光素子
JP2016111355A (ja) 2014-11-28 2016-06-20 住友化学株式会社 発光素子
WO2016185183A1 (en) 2015-05-15 2016-11-24 Cambridge Display Technology Limited Light-emitting compound
WO2017099012A1 (ja) 2015-12-07 2017-06-15 住友化学株式会社 発光素子
WO2017104325A1 (ja) * 2015-12-15 2017-06-22 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法、表示装置、照明装置及び有機エレクトロルミネッセンス素子材料
WO2017146083A1 (ja) * 2016-02-25 2017-08-31 住友化学株式会社 発光素子及び該発光素子に用いる高分子化合物

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHEMICAL REVIEW (CHEM. REV., vol. 109, 2009, pages 897 - 1091
JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, vol. 106, 1984, pages 6647 - 6653
JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, vol. 107, 1985, pages 1431 - 1432
See also references of EP3691416A4

Also Published As

Publication number Publication date
US20210175440A1 (en) 2021-06-10
EP3691416A1 (en) 2020-08-05
EP3691416A4 (en) 2021-04-21
JPWO2019065389A1 (ja) 2020-11-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6519719B2 (ja) 発光素子
JP6468289B2 (ja) 発光素子
EP3133660B1 (en) Composition and light-emitting element using same
WO2015145871A1 (ja) 高分子化合物およびそれを用いた発光素子
WO2015156235A1 (ja) 発光素子およびそれに用いる組成物
WO2019004247A1 (ja) 発光素子及びその製造に有用な高分子化合物
JP6489122B2 (ja) 発光素子およびそれに用いる高分子化合物
JP6531386B2 (ja) 発光素子およびそれに用いる高分子化合物
JP5880679B2 (ja) 発光素子の製造方法
US20200411773A1 (en) Composition and light emitting device using the same
WO2019065388A1 (ja) 組成物及びそれを用いた発光素子
JPWO2017099012A1 (ja) 発光素子
JP6372204B2 (ja) 金属錯体およびそれを用いた発光素子
JP6877976B2 (ja) 発光素子
JPWO2018198974A1 (ja) 発光素子
JP6851189B2 (ja) 発光素子及び金属錯体
JP7192339B2 (ja) 発光素子
JP2018085505A (ja) 発光素子
WO2019065389A1 (ja) 発光素子
JP6804465B2 (ja) 組成物及びそれを用いた発光素子
JP7124589B2 (ja) 発光素子
JP2018085506A (ja) 発光素子
WO2018088573A1 (ja) 発光素子、並びに、それに用いる金属錯体及び組成物
WO2023204174A1 (ja) 組成物及びそれを用いた発光素子
JP2022027028A (ja) 金属錯体、組成物、膜及び発光素子

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 18860343

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2019544993

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2018860343

Country of ref document: EP

Effective date: 20200429