WO2006115176A1

WO2006115176A1 - 熱転写受像シート、および、熱転写受像シートの製造方法

Info

Publication number: WO2006115176A1
Application number: PCT/JP2006/308339
Authority: WO
Inventors: Takenori Omata; Yoji Orimo
Original assignee: Dai Nippon Printing Co., Ltd.
Priority date: 2005-04-22
Filing date: 2006-04-20
Publication date: 2006-11-02
Also published as: EP2161138B1; US8039068B2; EP2161138A2; US20090061121A1; DE602006015045D1; EP2161138A3; EP1876029A4; EP1876029A1; ES2495091T3; EP1876029B1

Abstract

　本発明は、感熱転写方式により複数回の印画を行った後であっても離型性に優れる熱転写受像シートを提供することを主目的とする。　本発明は、基材シートと、上記基材シート上に形成され、バインダー樹脂、高分子量シリコーン、およびシリコーンを含む受容層と、を有する熱転写受像シートであって、上記高分子量シリコーンの動粘度が５０万ｍｍ２/ｓ以上であり、かつ、上記低分子量変性シリコーンの動粘度が１００ｍｍ２/ｓ～１０万ｍｍ２/ｓの範囲内であることを特徴とする熱転写受像シートを提供することにより上記課題を解決するものである。

Description

明細書

熱転写受像シート、および、熱転写受像シートの製造方法

技術分野

[0001] 本発明は、感熱転写方式による画像形成方法に用いられる熱転写受像シートに関するものであり、より詳しくは複数回の印画を行った後であっても離型性に優れる熱転写受像シートに関するものである。

また本発明は、昇華転写用熱転写シートと重ね合わせて使用される熱転写受像シート及びその製造方法に関し、詳しくは、その受像シートはビデオプリンタ一等、各種のカラープリンターの分野で幅広く利用でき、プリント濃度が高ぐ生産性の良い熱転写受像シートとその製造方法に関するものである。

背景技術

[0002] 従来、カラーまたはモノクロ画像形成技術の一つとして、感熱転写方式による画像形成方法が知られており、簡易的に高画質な画像を得ることができる手段として広く用いられるに至っている。感熱転写方式とは、特定の熱物性を示す染料を有する熱転写シートをサーマルヘッドやレーザー等の加熱印字手段を用いて、上記染料を熱転写シートから熱転写受像シートへ転写することにより画像形成する方法である。このような感熱転写方式は、装置の小型化が可能で低コストであるという利点を有している。

[0003] 上記感熱転写方式は、熱転写シートから熱転写受像シートへの染料の転写機構により熱溶融転写方式と、熱拡散転写方式との 2種類に大別される。熱溶融転写方式とは、熱溶融性染料を有する熱転写シートを用い、加熱処理により当該熱溶融性染料を溶融転写機構により熱転写受像シートへ転写することによって画像形成する方式である。一方、熱拡散転写方式とは、熱拡散性染料を有する熱転写シートを用い、加熱処理により当該熱拡散性染料を熱拡散転写機構により、熱転写受像シートへ転写することによって画像形成する方式である。

熱拡散転写方式は、熱転写シートの加熱の程度を制御することにより、熱転写受像シートへの熱拡散性染料の転写量を任意に調整することができることから、中間色の再現性に優れた高階調の画像を形成することが可能であり、フルカラーの画像形成に有利であるといった特徴を有している。このような利点から、熱拡散転写方式の感熱転写技術は、営業写真、パーソナルコンピューター用プリンター、およびビデオプリンター等に広く用いられて、る。

[0004] ところで、このような感熱転写方式に用いられる熱転写受像シートは、高精細な画像を形成するため、熱転写シートとの関係にぉヽて優れた離型性を示すことが必要とされる。受容層の離型性が低いと熱転写シートの染料バインダーと受像層の融着が起こりやすくなり、プリント時に剥離音が大きくなつたり、場合によっては完全に融着してしまい、プリンター内から正常にプリント物が排出されない等の問題が発生する。特に、上記感熱転写方式においては、通常、減色法により画像が形成されるため、熱転写受像シートには、イェロー、マゼンタ、および、シアンの染料が順次に印画されることになる。したがって、熱転写受像シートは少なくとも 3回の印画処理がなされるため、上記離型性としては、単に離型性に優れるのみでは足らず、 3回の印画処理のヽずれにお、ても優れた離型性を維持できる離型安定性を備えることが必要とされる。また、画像形成後に耐久性を付与するために保護層を転写する場合は 3回の印画処理の離型性に優れ、かつ、その後の保護層の接着性も兼ね備えることがさらに必要とされる。

このような離型性および離型安定性を向上させる手段としては、受容層に離型性を向上させる機能を有する離型剤を含ませる方法が一般的に用いられている。

[0005] 特許文献 1には、熱転写受像シートと熱転写シートとの離型性を向上させるために、受容層にシリコーンオイル力もなる離型剤を添加する方法が開示されている。このような方法はシリコーンオイルを用いていることから、上記離型性は向上することができるが、上記離型安定性が不十分であるという問題点が有った。また、上記シリコーンオイルは溶融押出し法による受容層を形成する場合において、加工時のブリードアウトが大きぐ印画画質が低下するという問題点もあった。

[0006] さらに、上記感熱転写方式においては、高画質のプリント画像を高速で受像シート上に形成するために、通常、基材シート上に染料染着性榭脂を主成分とする受容層が設けられた熱転写受像シートが用いられるが、上記基材シートとして、熱伝導度が比較的高いコート紙やアート紙等の紙を用いると、画像形成用染料を受容する感度が低いという問題点がある。

[0007] このような問題点の対策としては、特許文献 2に示すように、受像シートの基材としてポリオレフインなどの熱可塑性榭脂を主成分とし、空隙を有する二軸延伸フィルムを用いることが知られている。このようなフィルムを基材とした受像シートは、厚さが均一で、柔軟性があり、セルロース繊維力もなる紙等に比べ熱伝導度が小さいため、均一で濃度の高い画像が得られるという長所がある。し力しながら、これらのフィルムを用いた場合、受像層の積層及び芯材とのラミネーシヨン等の工程が更に必要となり、生産効率に欠け、また製品コストも大幅に上昇するという欠点を有する。

[0008] また、特許文献 3には、加熱により移行する色素を含む色素供与材料と組み合わせて用いられ、加熱により移行してくる色素を受容する受容層を有する熱転写受像材料であって、少なくとも前記受容層がポリエステル又はポリエステルを主成分とする榭脂を溶融押出法によって製膜し面積倍率で 1. 2倍以上、 3. 6倍以下に延伸処理されたフィルムの層力もなることが示されている。しかしながら、上記の受容層では空隙を有していないので断熱性が充分ではなぐ画像形成された印画物において、印画濃度の高さが満足できるレベルではない。

[0009] 特許文献 1：特開 2001— 030639号公報

特許文献 2 :特開平 5— 16539号公報

特許文献 3：特開平 9 1943号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0010] 本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、感熱転写方式により複数回の印画を行った後であっても離型性に優れる熱転写受像シートを提供すること、および、基材シートとしてコート紙等のパルプ紙を用いた場合の感度低下、および空隙含有二軸延伸フィルムと芯材の積層貼合シートを用いた場合の生産性低下、コスト増等の欠点を解決し、安価で、濃度むらやドット抜けがなぐ高濃度、高解像度の画像が得られる高性能であり、生産性の良い熱転写受像シートを提供することを主目的とするものである。課題を解決するための手段

[0011] 上記課題を解決するために、本発明は、基材シートと、上記基材シート上に形成され、バインダー榭脂、高分子量シリコーン、および、低分子量変性シリコーンを含む受容層とを有する熱転写受像シートであって、上記高分子量シリコーンの動粘度が 5 0万 mm²/s以上であり、かつ、上記低分子量変性シリコーンの動粘度が 100mm²/s 〜 10万 mm²/sの範囲内であることを特徴とする熱転写受像シートを提供する。

[0012] 本発明によれば、上記受容層に、動粘度が 100mm²/s〜10万 mm²/sの範囲内である低分子量変性シリコーンが含まれることにより、上記受容層を離型性に優れたものにできる。また、上記受容層に、動粘度が 50万 mm²/s以上である高分子量シリコーンが含まれることにより、上記低分子量変性シリコーンが受容層からブリードアウトすることを抑制できるため、印画による離型性の変化を抑制することができる。したがつて、本発明によれば離型性に優れ、かつ、複数回の印画を行った後であっても離型性が損なわれない離型安定性に優れた熱転写受像シートを得ることができる。

[0013] 本発明においては、上記受容層中の上記高分子量シリコーンと、上記低分子量変性シリコーンとの質量比（高分子量シリコーンの質量:低分子量変性シリコーンの質量）が、 1 : 4〜4 : 1の範囲内であることが好ましい。上記受容層中の上記高分子量シリコーンと、上記低分子量変性シリコーンとの質量比がこのような範囲内であることにより、本発明の熱転写受像シートを離型性および離型安定性により優れたものにできるカゝらである。

[0014] また本発明は、バインダー榭脂と、高分子量シリコーンと、低分子量変性シリコーンと、を含む受容層形成用榭脂を溶融押出することにより受容層を製膜する受容層製膜工程と、上記受容層製膜工程により製膜された受容層および基材シートをラミネ一トするラミネート工程とにより、基材上に受容層が積層された熱転写受像シートを製造する熱転写受像シートの製造方法であって、上記高分子量シリコーンの動粘度が 50 万 mm²/s以上であり、かつ、上記低分子量変性シリコーンの動粘度が 100mm²/s〜 10万 mm²/sの範囲内であることを特徴とする熱転写受像シートの製造方法を提供する。

[0015] 本発明によれば、上記受容層形成用榭脂に、動粘度が 50万 mm²/s以上である高分子量シリコーンと、動粘度が 100mm²/s〜10万 mm²/sの範囲内である低分子量変性シリコーンとが含まれることにより、溶融押出時に上記低分子量変性シリコーンがブリードアウトすることを抑制できるため、高生産性で離型性および離型安定性に優れた熱転写受像シートを製造することができる。

[0016] 本発明においては、上記受容層製膜工程が、上記受容層形成用榭脂、および、熱可塑性榭脂と、上記熱可塑性榭脂に非相溶な非相溶性榭脂またはフィラーの少なくとも一方と、を含む断熱層形成用榭脂を溶融共押出しすることにより、受容層と断熱層とが積層された受容層積層体を製膜するものであり、また、上記ラミネート工程が上記受容層積層体の断熱層と、基材シートとが接着するようにラミネートするものであり、さらに、上記受容層製膜工程と、上記ラミネート工程との間に上記受容層積層体を延伸する延伸工程を有することが好ましい。このような製造方法によれば所望の空隙率を有する断熱層が形成された熱転写受像シートを容易に形成することができる力である。

[0017] また本発明は、少なくとも断熱層及び受容層が形成された熱転写受像シートであつて、熱可塑性榭脂と、フイラ一力ゝらなる断熱層と、熱可塑性榭脂からなる受容層を溶融共押出法によって製膜した後、延伸処理されたフィルムの積層体からなり、該フィラーの平均粒径がコールターカウンタ一法により、 1〜4 μ mであり、 1 μ m以下のフィラーが 15%以下で、 3 μ m以上のフィラーが 15%以下となる粒度分布を有することを特徴とする熱転写受像シートを提供する。

[0018] 本発明においては、上記断熱層及び受容層の少なくとも 1つの層で使用される熱可塑性榭脂がポリエステル系榭脂であることが好ましい。

[0019] また本発明においては、上記断熱層のフィラーがシリコーン榭脂微粒子又はシリコ一ン榭脂被覆微粒子であることが好まし、。

[0020] さらに本発明におヽては、上記フィルム積層体の断熱層側と、基材シートが溶融押出しラミネートされて、ても良!、。

[0021] また本発明は、少なくとも易接着層、断熱層及び受容層がこの順に形成された熱転写受像シートであって、熱可塑性榭脂からなる易接着層と、熱可塑性榭脂と、フイラ一からなる断熱層と、熱可塑性榭脂からなる受容層を溶融共押出法によって製膜した後、延伸処理されたフィルムの積層体からなり、該フイラ一の平均粒径がコールタ一カウンタ一法により、 1〜4 /ζ πιであり、 1 m以下のフィラーが 15%以下で、 3 m 以上のフィラーが 15%以下となる粒度分布を有することを特徴とする熱転写受像シートを提供する。

[0022] 本発明においては、上記易接着層、断熱層及び受容層の中で、少なくとも 1つの層で使用される熱可塑性榭脂がポリエステル系榭脂であることが好ましい。

[0023] また、本発明におヽては、上記フィルム積層体の易接着層側と、基材シートが溶融押出しラミネートされて、ても良!、。

[0024] また、本発明にお、ては上記受容層に、非晶性のポリエステル榭脂を含有することが好ましい。非晶性のポリエステル榭脂を含有することで受容層の染料染着性が向上し、印画濃度が向上するからである。

[0025] さらに本発明においては、上記延伸処理の倍率が、面積倍率で 3. 6倍以上 25倍以下であることを特徴とする。

[0026] また本発明は、少なくとも断熱層及び受容層力なる熱転写受像シートの製造方法であって、熱可塑性榭脂と、フイラ一力ゝらなる断熱層と、熱可塑性榭脂からなる受容層を溶融共押出法によって製膜した後、延伸処理して、フィルムの積層体を形成し、使用するフイラ一の平均粒径がコールターカウンタ一法により、 1〜4 /ζ πιであり、 1 μ m以下のフィラーが 15%以下で、 3 μ m以上のフィラーが 15%以下となる粒度分布を有することを特徴とする熱転写受像シートの製造方法を提供する。

[0027] 本発明においては上記断熱層及び受容層の少なくとも 1つの層で使用される熱可塑性榭脂がポリエステル系榭脂であることが好ましい。

[0028] また本発明は、基材シート上に断熱層及び受容層を形成する熱転写受像シートの製造方法であって、上記本発明におけるフィルムの積層体を形成後、引き続き得られた積層体の断熱層側と基材シートを溶融押出ラミネートすることを特徴とする熱転写受像シートの製造方法を提供する。

[0029] また本発明は、少なくとも易接着層、断熱層及び受容層がこの順に形成される熱転写受像シートの製造方法であって、熱可塑性榭脂からなる易接着層と、熱可塑性榭脂と、フイラ一力なる断熱層と、熱可塑性榭脂からなる受容層を溶融共押出法によつて製膜した後、延伸処理して、フィルムの積層体を形成し、使用するフイラ一の平均粒径がコールターカウンタ一法により、 1〜4 /ζ πιであり、 1 m以下のフィラーが 1

5%以下で、 3 m以上のフィラーが 15%以下となる粒度分布を有することを特徴とする転写受像シートの製造方法を提供する。

[0030] 本発明においては、上記易接着層、断熱層及び受容層の中で、少なくとも 1つの層で使用される熱可塑性榭脂がポリエステル系榭脂であることが好ましい。

[0031] また、本発明は、基材シート上に易接着層、断熱層及び受容層をこの順に形成する熱転写受像シートの製造方法であって、上記本発明におけるフィルムの積層体を形成後、引き続き得られた積層体の易接着層側と基材シートを溶融押出ラミネートすることを特徴とする熱転写受像シートの製造方法を提供する。

[0032] また、本発明にお、ては、上記延伸処理の倍率が、面積倍率で 3. 6倍以上 25倍以下であることが好ましい。

発明の効果

[0033] 本発明は、複数回の印画を行った後であっても離型性に優れる熱転写受像シートを提供できるといった効果を奏する。また、本発明は、基材シートとしてコート紙等のパルプ紙を用いた場合の感度低下、および空隙含有二軸延伸フィルムと芯材の積層貼合シートを用いた場合の生産性低下、コスト増等の欠点を解決し、安価で、濃度むらやドット抜けがなぐ高濃度、高解像度の画像が得られる高性能であり、生産性の良、熱転写受像シートを提供できると、つた効果を奏する。

図面の簡単な説明

[0034] [図 1]本発明の熱転写受像シートの一例を示す概略断面図である。

[図 2]本発明の熱転写受像シートの他の例を示す概略断面図である。

[図 3]本発明の熱転写受像シートの製造方法の一例を示す概略図である。

[図 4]本発明の熱転写受像シートの製造方法を説明する製造装置の例を示す概略図である。

[図 5]本発明における熱転写受像シートの断熱層で使用されるフイラ一のコールターカウンタ一法による粒度分布の例を示すグラフである。

符号の説明 1、 1， … 基材シート

2、 2， … 受容層

3、 3' … 断熱層

4、 4' … 接着剤層

5 … 裏面層

10、 10、 ' 11 … 熱転写受像シ

21、 21 ' … 断熱層形成用榭脂

22、 22' … 受容層形成用榭脂

23 · · • ダイヘッド

24 · · - 出口

31 · · . 延伸ロール

32 · · - テンター式横延伸機

41 · · • ダイヘッド

42 · · - 接着剤

43 · · - ラミネートロール

44 · · - プレスローノレ

100· · . 制：; ft壮盟

発明を実施するための最良の形態

[0036] 以下、本発明の熱転写受像シート、および、熱転写受像シートの製造方法について説明する。

[0037] 本発明の熱転写受像シートおよび熱転写受像シートの製造方法は、その態様により 2態様に分けることができる。

以下、各態様に分けて、本発明の熱転写受像シートおよび熱転写受像シートの製造方法について説明する。

[0038] A.第 1態様の熱転写受像シートおよび熱転写受像シートの製造方法

まず、本発明の第 1態様の熱転写受像シートおよび熱転写受像シートの製造方法について説明する。

[0039] A— 1.第 1態様の熱転写受像シートまず、本発明の第 1態様の熱転写受像シートについて説明する。本態様の熱転写受像シートは、基材シートと、上記基材シート上に形成され、バインダー榭脂、高分子量シリコーン、および、低分子量変性シリコーンを含む受容層とを有し、上記高分子量シリコーンの動粘度が 50万 mm²/s以上であり、かつ、上記低分子量変性シリコ一ンの動粘度が 100mm²/s〜10万 mm²/sの範囲内であることを特徴とするものである。

[0040] 次に、本態様の熱転写受像シートについて図を参照しながら説明する。図 1は本態様の熱転写受像シートの一例を示す概略断面図である。図 1に例示するように、本態様の熱転写受像シート 10は、基材シート 1と、基材シート 1上に形成された、受容層 2 とからなるものである。図 1に示す熱転写受像シート 10において、上記受容層 2はバインダー榭脂と、動粘度が 50万 mm²/s以上である高分子量シリコーンと、動粘度が 1 00mm²/s〜10万 mm²/sの範囲内である低分子量変性シリコーンとを含むものである。

[0041] 本態様の熱転写受像シートは上記基材シートおよび受容層以外に、他の層を有していても良い。図 2は本態様の熱転写受像シートの他の例を示す概略断面図である。図 2に例示するように本態様の熱転写受像シート 10'は、基材シート 1と受容層 2との間に、断熱層層 3および接着剤層 4を有し、かつ、基材シート 1の受容層 2が形成された面とは反対の面に裏面層 5が形成されていても良い。

[0042] 本態様によれば、上記受容層に上記低分子量変性シリコーンと上記高分子量シリコーンとが含まれることにより離型安定性を向上することができる。このように、上記受容層に上記低分子量変性シリコーンと上記高分子量シリコーンとが含まれることにより離型安定性を向上できる機構については明らかではないが、次のような機構に基づくと考えられる。

すなわち、低分子量変性シリコーンは受容層の表面に存在することにより、受容層の表面エネルギーを低下させることができるため、高い離型性を有する。しかしながら、分子量が低いため受容層表面にブリードアウトし易いことから、受容層に染料が印画される際に、熱転写シートに転写されてしまうという欠点がある。したがって、低分子量変性シリコーンを単体で用いると、一度の印画によって受容層の離型性が低下してしまうという問題がある。

一方、上記高分子量シリコーンは分子量が大きいため、受容層に染料が印画される際に、熱転写シートに転写されることが少ないため、一度の印画によって受容層の離型性はほとんど変化しない。しかしながら、上記低分子量変性シリコーンに比べて、受容層の表面エネルギーを低下させる機能が不十分であるという欠点がある。したがって、高分子量シリコーンを単体で用いると、所望の離型性が得られないという問題がある。

ここで、低分子量変性シリコーンと、高分子量シリコーンとは Siを有することにおいて共通するため、これらを混合して用いることにより、低分子量変性シリコーンと、高分子量シリコーンとは Siを介して相互作用することができる。

したがって、本態様においては受容層が上記低分子量変性シリコーンと、上記高分子量シリコーンとを併有することで、上記相互作用によって、上記高分子量シリコーンが上記低分子量変性シリコーンが熱転写シートに転写されることを防止することが可能になるため、優れた離型安定性を発現できるものと考えられる。

[0043] また本態様にお!、て低分子量シリコーンとして低分子量変性シリコーンを用いて!/ヽるのは、変性することにより受容層榭脂と弱い相溶性を持ち、押出し製膜時あるいは延伸後熱セット時、染料転写時のブリードアウトが適度に抑制されるため、受容層表面にバランスよくシリコーンが存在し、受容層に良好な離型性を付与できるためである。さらに低分子量変性シリコーンを用いることにより、画像形成後に保護層を転写する場合において、保護層との接着性を阻害するシリコーンのブリードアウトが抑制されることと、有機変性されたシリコーンを用いることによる保護層との相溶性向上の効果カも保護層の接着性向上も期待できるからである。

[0044] 本態様の熱転写受像シートは、基材シートと、受容層とを有するものである。以下、本態様の熱転写受像シートの各構成について詳細に説明する。

[0045] 1.受容層

まず、本態様に用いられる受容層について説明する。本態様に用いられる受容層は、バインダー榭脂と、高分子量シリコーンと、低分子量変性シリコーンとを含むものであり、本態様の熱転写受像シートを用いて画像形成する際に、熱転写シートから転写される染料を受容する機能を有するものである。

[0046] (1)高分子量シリコーン

本態様に用いられる高分子量シリコーンについて説明する。本態様に用いられる高分子量シリコーンは、動粘度が 50万 mm²/s以上であることを特徴とするものである。本態様において、上記高分子量シリコーンの動粘度を上記のように規定するのは、動粘度が 50万 mm²/s未満であると、受容層中における高分子量シリコーンの移動度が高くなり、後述する低分子量変性シリコーンのブリードアウトを抑制する機能が不十分となってしまうからである。

本態様における上記高分子量シリコーンの動粘度としては、 50万 mm²/s以上であれば良ぐ固体状の高分子量シリコーンであっても好適に用いることができる。なかでも、本態様においては、高分子量シリコーンの動粘度が、 1000万 mm²/s以上であることが好ましい。なお、本態様における高分子量シリコーンの動粘度は、特に説明をしない限りは温度 25°Cにお、て、 JIS Z8803に記載の粘度測定法に基づ、て測定した値を指すものとする。上記動粘度は、例えば、東機産業株式会社製単一円筒型回転粘度計 TVB33H(U)により測定することができる。

[0047] 本態様に用いられる高分子量シリコーンは、ポリシロキサン構造を有するものであれば特に限定されるものではな、が、後述するノインダー榭脂と適合性を有するものが好ましい。

[0048] 本態様に用いられる高分子量シリコーンは、無変性シリコーン (ストレートシリコーン )であって良ぐまたは、変性シリコーンであっても良い。また本態様においては、上記高分子量シリコーンとして 1種類のみを用いても良ぐまたは、 2種類以上を混合して用いても良い。

[0049] 上記無変性シリコーンとしては、ジメチルシリコーン、メチルフエ-ルシリコーン、および、メチルハイドロジェンシリコーンを挙げることができる。

[0050] 上記変性シリコーンとしては、有機官能基を有するポリシロキサン構造を有するものであれば特に限定されるものではな!/、が、ジメチルシリコーンのメチル基の一部が有機官能基に置換 (変性)された構造を有するものを用いることが好ま U、。このような構造を有する変性シリコーンとしては、ポリシロキサンの側鎖の一部に有機官能基が結合した側鎖型変性シリコーン、ポリシロキサンの両方の末端に有機官能基が結合した両末端型変性シリコーン、ポリシロキサンのいずれか一方の末端に有機官能基が結合した片末端型変性シリコーン、ポリシロキサンの側鎖の一部と両方の末端とに有機官能基が結合した側鎖両末端型変性シリコーン、ポリシロキサンの側鎖の一部と片方の末端とに有機官能基が結合した側鎖片末端型変性シリコーン、および、ポリシロキサンの主鎖に有機官能基が結合した主鎖型変性シリコーンを挙げることができる。本態様においては、これらの構造を有する変性シリコーンのいずれであっても好適に用いることができる力なかでも側鎖型変性シリコーンが好適に用いられる。

[0051] また、本態様においては、上記構造を有する変性シリコーンを一種類のみ用いても良ぐ 2種類以上を混合して用いても良い。

[0052] 上記有機官能基としては、本態様の熱転写受像シートに所望の離型性を付与できるものであれば特に限定されるものではな、。このような有機官能基としては反応性を有する反応性官能基と、反応性を有さない非反応性官能基とに大別されるが本態様にぉ、ては上記反応性官能基および上記非反応性官能基の!/、ずれであっても好適に用いることができる。

本態様に用いられる上記反応性官能基としては、例えば、アミノ基 (一級アミノ基、二級アミノ基を含む）、エポキシ基、カルボキシル基、カルビノール基、メルカプト基、および (メタ）アクリル基等をあげることができる。

また、本態様に用いられる上記非反応性官能基としては、例えば、ポリエーテル基、メチルスチリル基、アルキル基、高級脂肪酸エステル基、フッ素含有官能基 (フッ化アルキル基等)等を挙げることができる。

[0053] 本態様に用いられる変性シリコーンは、 1種類の有機官能基が結合したものであつてもよく、 2種類以上官能基が結合したものであっても良い。また、 2種類以上が結合した変性シリコーンとしては、反応性官能基のみが結合したものであっても良ぐまたは、反応性官能基と非反応性官能基とが結合したものであってもよい。なかでも、本態様においては反応性官能基が結合した変性シリコーンを用いることが好ましぐ反応性官能基と非反応性官能基とが結合した変性シリコーンを用いることが特に好ましい。 [0054] また、本態様に用いられる変性シリコーンとしては、有機縮合ポリマー、付加ポリマ一 (例えばポリオレフイン、ポリエステル、アクリル、エチレン酢酸ビュル)にグラフトイ匕またはブロック化したシリコーン変性ポリマーを用いることもできる。このようなシリコーン変性ポリマーを用いることにより、後述するバインダー榭脂との適合性を向上できる利点がある。

[0055] 本態様に好適に用いられる高分子量シリコーンの具体例としては、ジメチルシリコーン、メチルフエ-ルシリコーン、（メタ）アクリル基が結合したアクリル変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーン、ポリプロピレン基が結合したポリプロピレン変性シリコーン等を挙げることができる。

[0056] 本態様における受容層中に含まれる高分子量シリコーンの含有量としては、本態様の熱転写受像シートに所望の離型安定性を付与できる範囲内であれば特に限定されず、高分子量シリコーンの種類および後述する低分子量変性シリコーンの種類等に応じて適宜決定すればよい。なかでも、本態様における高分子量シリコーンの含有量は、受容層に含まれるノインダー榭脂 100重量部に対して、 0. 1重量部〜 1 0重量部の範囲内が好ましぐなかでも 0. 5重量部〜 3重量部の範囲内が好ましい。

[0057] また、受容層中における高分子量シリコーンの含有量と、後述する低分子量変性シリコーンの含有量との比率としては、本態様の熱転写受像シートに所望の離型性および離型安定性を付与できる範囲内であれば特に限定されるものではなぐ高分子量シリコーンおよび低分子量変性シリコーンの種類や、バインダー榭脂の種類等に応じて適宜決定すればよい。なかでも本態様においては、受容層中における上記高分子量シリコーンと低分子量変性シリコーンとの質量比（高分子量シリコーンの質量：低分子量変性シリコーンの質量）が、 1 : 4〜4 : 1の範囲内が好ましぐなかでも 1 : 3〜 3 : 1の範囲内が好ましぐ特に 1： 1であることが好ましい。

[0058] (2)低分子量変性シリコーン

次に、本態様に用いられる低分子量変性シリコーンについて説明する。本態様に用いられる低分子量変性シリコーンは、上述したように、主として上記受容層の表面エネルギーを低下させ、本態様の熱転写受像シートの離型性を向上させる機能を有するものであり、動粘度が 100mm²/s〜 10万 mm²/sの範囲内であることを特徴とするものである。

本態様において、低分子量変性シリコーンの動粘度を上記のように規定するのは、有機変性されていないシリコーンであり、動粘度が 100mm²/s未満であると、上述した高分子量シリコーンの種類等によっては、染料の転写時に上記低分子量変性シリコーンが、受容層からブリードアウトしてしまう可能性が有り、一方、動粘度が 10万 m m²/s以上であると、受容層に含まれるバインダー榭脂の種類等によっては、本態様の熱転写受像シートに所望の離型性を付与できない可能性があるからである。本態様における上記低分子量変性シリコーンの動粘度としては、上記範囲内であれば特に限定されるものではないが、なかでも 300mm²/s〜5万 mm²/sの範囲内であることが好ましぐ特に 1000mm²/s〜3万 mm²/sの範囲内であることが好ましい。なお、本態様における低分子量変性シリコーンの動粘度は、特に説明をしない限りは温度 25°Cにおける値を指す。また、上記動粘度の測定方法としては、上述した高分子量シリコーンの動粘度の測定方法と同様であるため、ここでの説明は省略する。

[0059] 本態様に用いられる低分子量変性シリコーンとしては、有機官能基を有するポリシロキサン構造を有するものであれば特に限定されるものではない。このような低分子量変性シリコーンの構造および有機官能基については、上記「（1)高分子量シリコーン」の項において説明した内容と同様であるため、ここでの説明は省略する。

[0060] 本態様に用いられる低分子量変性シリコーンは、 1種類のみであっても良ぐまたは、 2種類以上を混合して用いても良い。

[0061] 本態様に用いられる低分子量変性シリコーンの具体例としては、受容層の印画感度の低下や表面性低下をしにく、ことから、ポリエーテル基とアミノ基とが結合した変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン等を挙げることができる。本態様においては、上記変性シリコーンオイルのなかでも、特にポリエーテル変性シリコーンが好適に用いられる。ポリエーテル変性シリコーンのポリエーテル基は押出しカ卩ェ時の熱 (180°C以上)で一部分解する力残存するポリエーテル基が後述するバインダー榭脂と相溶性のバランスを保つことができるため、上述のように押出し製膜時あるいは延伸後熱セット時、染料転写時のブリードアウトが適度に抑制される。このため、受容層表面にバランスよくシリコーンが存在できる結果、受容層に良好な離型性を付与することができるからである。

[0062] 本態様における受容層中に含まれる低分子量変性シリコーンの含有量としては、本態様の熱転写受像シートに所望の離型性を付与できる範囲内であれば特に限定されず、高分子量シリコーンおよび低分子量変性シリコーンの種類等に応じて適宜決定すればよい。なかでも、本態様においては低分子量変性シリコーンの含有量が、受容層に含まれるバインダー榭脂 100重量部に対して、 0. 1重量部〜 10重量部の範囲内が好ましぐなかでも 0. 5重量部〜 3重量部の範囲内が好ましい。

[0063] (3)バインダー榭脂

次に、上記受容層に用いられるバインダー榭脂について説明する。本態様に用いられるノインダー榭脂は、主として本態様における受容層に自己支持性を付与する機能を有するものである。

[0064] 本態様に用いられるバインダー榭脂は、ガラス転移温度が 50°C〜100°Cの範囲内であることが好ましぐなかでも 70°C〜85°Cの範囲内であることが好ましい。

[0065] また、本態様に用いられるバインダー榭脂の分子量としては、本態様の熱転写受像シートに求める諸物性および印画時に用いる熱転写シートの構成物質等に応じて任意に決定すればよいが、通常、重量平均分子量 (Mw)が 11000以上であることが好ましぐ特に 15000以上であることが好ましい。バインダー榭脂の重量平均分子量が上記範囲より低いと、受容層の弾性率や耐熱性が低下し、熱転写シートと本態様の熱転写受像シートとの離型性を確保することが困難となる場合があるからである。また、重量平均分子量が上記範囲よりも大きいと、後述する基材シートとの密着性が悪化する可能性があるからである。なお、本態様における上記重量平均分子量は、例えば、 GPC法により求めることができる。

[0066] 本態様に用いられるバインダー榭脂の具体例としては、ポリプロピレン等のポリオレフィン系榭脂、ポリ塩化ビニル、塩ィ匕ビ二ルー酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビ-リデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビュル、エチレン酢酸ビュル共重合体、ポリアクリルエステル等のビュルポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、等のポリエステル榭脂、ポリスチレン系榭脂、ポリアミド系榭脂、エチレンやプロピレン等のォレフィンと他のビュルモノマーとの共重合体系榭脂、アイオノマー、セノレロースジアセテート等のセノレロース系榭脂、ポリカーボネート系榭脂、フエノキシ系榭脂、エポキシ系榭脂、ポリビニルァセタール系榭脂、ポリビニルアルコール系榭脂等を挙げることができ、また粘着性付与榭脂及び榭脂改質剤として知られてヽる、例えば、水素添加石油系榭脂、脂肪族炭化水素系榭脂、脂環族炭化水素系榭脂、芳香族炭化水素系榭脂、ロジン系榭脂、テルペン系榭脂、クマロンインデン系榭脂等を挙げることができる。

[0067] また、本態様においては上記バインダー榭脂として 1種類の榭脂を用いても良ぐまたは、 2種類以上の榭脂を混合して用いても良い。

[0068] 本態様においては、上記ノインダー榭脂としてはポリエステル系榭脂を用いることが好ましぐさらには染料染着性が高いことから非晶性のポリエステル榭脂を用いることが最も好ましい。

[0069] 上記の非晶性ポリエステル榭脂としては、実質的に非晶性のものであれてば特に限定されるものではない。本態様に用いられる非晶性ポリエステル榭脂としては、例えばテレフタル酸およびエチレングリコールを主成分とし、他の酸成分および Zまたは他のダリコール成分を共重合成分として含有するポリエステル榭脂を挙げることができる。

上記他の酸成分としては、例えば、脂肪族の二塩基酸 (例えば、アジピン酸、セバチン酸、ァゼライン酸)や芳香族の二塩基酸 (例えば、イソフタル酸、ジフエ二ルジカルボン酸、 5—第 3ブチルイソフタル酸、 2, 2, 6, 6—テ卜ラメチルビフエ-ル— 4, 4 ージカルボン酸、 2, 6—ナフタレンジカルボン酸、 1, 1, 3—トリメチルー 3—フエ-ルインデン一 4, 5—ジカルボン酸)等を挙げることができる。

また上記ダリコール成分としては、脂肪族ジオール (例えば、ネオペンチルダリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、へキサンジォーノレ )、脂環族ジオール (例えば、 1, 4ーシクロへキサンジメタノール)または芳香族ジォール（例えば、キシリレングリコール、ビス（4— β—ヒドロキシフエ-ル)スルホン、 2, 2 - (4—ヒドロキシフエ-ル)プロパン誘導体)等を挙げることができる。

[0070] また、本態様に用いられるバインダー榭脂としては、上記非晶性ポリエステル榭脂にエポキシ基やカルポジイミド基を有するポリマー (榭脂）を添加したものを用いることもできる。このようなバインダー榭脂は、上記エポキシ基やカルポジイミド基を含有するポリマーがポリエステル系榭脂と架橋反応するため、高温域での押出加工性および受容層の耐熱性を向上させることができ、さらには、印画時の高印画エネルギー部の離型性を向上させることができるという利点を有する。

[0071] 上記エポキシ基を有するポリマーとしては、例えば、メタクリル酸またはアクリル酸と各種のグリシジルアルコール類とのエステルからなり、例えば、メチルダリシジルエステル、ブチルダリシジルエステル、ポリエチレングリコールジグリシジルエステル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエステル、ネオペンチルグリコ一ルジグリシジルステノレ等を挙げることができる。

[0072] また、上記カルポジイミド基を有するポリマーとしては、例えば、日清紡績株式会社製のカルポジライト（HMV— 8CA)等を用いることができる。

[0073] (4)他の化合物

本態様における受容層には上記バインダー榭脂、高分子量シリコーン、および、低分子量変性シリコーン以外に他の化合物を含んでもよい。以下、受容層に用いられる他の化合物について説明する。

[0074] (ワックス類）

本態様における受容層には熱感度、熱転写性ゃ耐摩耗性の向上を目的としてヮッタス類を含ませても良い。このようなワックス類としては、例えば、ワックス状の脂肪酸アミド、各種滑剤、パラフィンワックスのような合成ワックス類、キャンデリラワックスや力ルナバワックス等の天然ワックス類、シリコーン油やハーフロロアルキルエーテル等のオイル類等の添加で向上させることができる。なお、この他ポリエチレン榭脂ゃリン酸エステル等のほ力、シリコーン榭脂ゃ四フッ化工チレン榭脂ゃフロロアルキルエーテル榭脂等の榭脂類、及び炭化ケィ素やシリカ等の無機滑剤も使用可能である。

[0075] (硬化剤）

本態様における受容層には硬化剤を添加しても良、。硬化剤は受容層中の活性水素と反応し、受容層を架橋硬化させるために使用するものであり、硬化剤を用いることにより受容層に耐熱性を付与することができる。

[0076] 本態様に用いられる硬化剤としては、受容層に所望の耐熱性を付与できるものであれば特に限定されないが、通常、イソシァネート、キレートイ匕合物等を用いられ、なかでも無黄色変タイプのイソシァネートイ匕合物を用いることが好ましい。具体的には、キシリレンジイソシァネート（XDI)、水添 XDI、イソホロンジイソシァネート (IPDI)、へキサメチレンジイソシァネート（HD1)とそれぞれのァダクト体 Zビュレット体、オリゴマー、プレボリマー等が挙げられる。

[0077] なお、本態様にぉ、ては、上記イソシァネートイ匕合物の反応助剤として触媒を加えても良い。この場合、本態様に用いられる反応助剤としては公知の触媒も使用することができる。代表的な触媒として錫系触媒のジラウリン酸ジー n—ブチル錫 (DBTDL )が挙げられる。他にもジブチル錫脂肪酸塩系触媒、モノブチル錫脂肪酸塩系触媒、モノォクチル錫脂肪酸塩系触媒や、これらの二量体等が有効であり、重量当たりの錫量が大きいほど反応速度が大きくなるので、使用するイソシァネートイ匕合物に合わせて、種類、組み合わせ、添加量を選択すればよい。また、ブロックタイプのイソシァネートイ匕合物を使用する場合は、ブロック乖離触媒の併用も有効である。

[0078] (UV吸収剤および光安定剤）

本態様における受容層には、 UV剤および光安定剤を用いても良い。本態様に用 V、ることができる UV吸収剤および光安定剤は、本態様の熱転写受像シートを用いて形成される熱転写印画物の耐光性を向上する機能を有するものであれば特に限定されない。本態様に用いられる UV吸収剤および光安定剤としては、特開昭 59— 15 8287号、同 63— 74686号、同 63— 145089号、同 59— 196292号、同 62— 229 594号、同 63— 122596号、同 61— 283595号、特開平 1— 204788号などの公報に記載の化合物、および写真その他の画像記録材料における画像耐久性を改善するものとして公知の化合物を挙げることができる。

[0079] (フイラ一）

本態様における受容層には、フィラーを含ませても良い。本態様に用いることができるフイラ一としては、受容層に含ませることにより熱転写シートの滑り性を向上する機能を有し、本態様の熱転写受像シートに所望の高速印画特性を付与できるものであれば特に限定されな、。本態様にぉ、てはこのようフィラーとして一般的な無機微粒子や有機榭脂粒子を用いることができる。 [0080] 上記無機微粒子としてはシリカゲル、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸性白土、活性白土、アルミナ等を挙げることができる。また、上記有機微粒子としてはフッ素榭脂粒子、グアナミン榭脂粒子、アクリル榭脂粒子、シリコン榭脂粒子等の榭脂粒子を挙げることができる。これらのフィラー含有量は、フィラーの比重等に応じて、任意に決定することができる。

[0081] (顔料）

本態様に用いることができる顔料としては、上記受容層に含有することにより、本態様の熱転写受像シートによって形成される画像品質を向上する機能を有するものであれば特に限定されない。本態様に用いられる顔料としては、チタンホワイト、炭酸力ルシゥム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シリカ、タルク、クレー、カオリン、活性白土、酸性白土などを挙げることができる。このような顔料の添加量は、本態様の目的を損なわない範囲で任意に決定して用いることができる。

[0082] (可塑剤）

本態様に用いることができる可塑剤としては、受容層に含むことにより、受容層における染料の拡散性を向上する機能を有するものであれば特に限定されな、。本態様に用いられる可塑剤としては、フタル酸エステル類、トリメリット酸エステル類、アジピン酸エステル類、その他飽和あるいは不飽和カルボン酸エステル類、クェン酸エステノレ類、エポキシィ匕大豆油、エポキシィ匕アマ二油、エポキシステアリン酸エポキシ類、正リン酸エステル類、亜燐酸エステル類、グリコールエステル類などが挙げられる。これらの可塑剤の含有量は、可塑剤の種類等に応じて本態様の目的を損なわない範囲で任意に決定することができる。

[0083] (離型剤）

本態様における受容層には、上記高分子量シリコーン、および、低分子量変性シリコーン以外に離型剤を含んでも良い。本態様に用いられる離型剤としては、例えば、リン酸エステル系化合物、フッ素系化合物、およびその他当該技術分野で公知の離型剤を使用することができる。

[0084] (5)受容層

本態様における受容層は、単層としてもよぐ必要に応じて 2層以上の複数層としてもよい。複数層とする場合には、組成等が同一の層を積層しても良ぐまた、組成が互ヽに異なる層を積層しても良、。

[0085] 本態様における受容層の厚みは、本態様の熱転写受像シートの用途等に応じて任意に決定することができる力通常、 0. 5 m〜50 μ mの範囲内が好ましぐ特に 1 /ζ πι〜20 /ζ πιの範囲内が好ましい。受容層の厚みが上記範囲より薄いと、受容層の機械強度が低ぐ「割れ」や「裂け」等が発生する可能性が有り、また厚みが上記範囲よりも厚いと平面性に優れた受容層を形成するのが困難となる場合があるからであるここで、受容層が 2層以上の層が積層して構成される場合、上記厚みの範囲はトータルの厚みを対象とする。

[0086] 2.基材シート

次に、本態様に用いられる基材シートについて説明する。本態様に用いられる基材シートは、基材シート上に形成される受容層を支持し、本態様の熱転写受像シートの自己支持性を発現する機能を有するものである。

[0087] 本態様に用いられる基材シートとしては、本態様の熱転写受像シートの用途等に応じて、所望の自己支持性や、機械強度等を有するものであれば特に限定されるものではない。このような基材シートとしては、例えば、コンデンサーペーパー、ダラシン紙、硫酸紙、またはサイズ度の高い紙、合成紙 (ポリオレフイン系、ポリスチレン系）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、あるいはポリエステル、ポリアタリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン酢酸ビュル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩ィ匕ビ -リデン、ポリビュルアルコール、ポリビュルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルォロエチレン 'パーフルォロアルキルビュルエーテル、ポリビュルフルオライド、テトラフルォロエチレン.エチレン、テトラフノレォロエチレン'へキサフノレオ口プロピレン、ポリクロロトリフノレオ口エチレン、ポリビ-リデンフルオライド等のフィルムが挙げることができる。また本態様に用いられる基材シートとしては、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フィルム、あるいは発泡させた発泡シートも使用できる。

さらに、本態様に用いられる基材シートは、上記基材シートの任意の組み合わせによる積層体であってもよい。

[0088] 本態様では上記の基材シートの中でも、特に上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙等のパルプ紙を使用することが好ましい。このようなパルプ紙を用いることにより、コスト低減等が可能になるからである。

[0089] 本態様に用いられる基材シートの厚みは、通常 10〜300 μ m程度である。

[0090] また、上記基材シートとその上に設ける層との密着性が乏しい場合には、基材シートの表面に各種プライマー処理やコロナ放電処理を施すのが好ましい。

[0091] 3.熱転写受像シート

本態様の熱転写受像シートは、上記受容層および基材シート以外の他の構成を有していても良い。このような他の構成としては、本態様の熱転写受像シートに所望の機能を付与できるものであれば特に限定されるものではない。以下、本態様に用いることができる他の構成の例について順に説明する。

[0092] (1)断熱層

本態様に用いられる断熱層は、通常、上記基材シートと、上記受容層との間に形成され、受容層に熱が加わった際に、上記基材シート等が熱損傷を受けることを防止する断熱性を有するものである。また、断熱層は本態様の熱転写受像シートにクッション性を与え、印画特性を向上させるという機能も有する。本態様に用いられる断熱層は、通常、熱可塑性榭脂と、当該熱可塑性榭脂に非相溶な非相溶性榭脂、または、フィラーの少なくとも一方とを含むものである。

[0093] 上記断熱層に用いられる熱可塑性榭脂の例としては、例えば、ポリプロピレン等のポリオレフイン系榭脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩ィ匕ビユリデン等のハロゲンィ匕ポリマー、ポリ酢酸ビュル、エチレン酢酸ビュル共重合体、塩化ビュル酢酸ビュル共重合体、ポリアクリルエステル等のビュル系榭脂、ポリビュルホルマール、ポリビュルブチラール、ポリビニルァセタール等のァセタール榭脂、飽和'不飽和の各種ポリエステル榭脂、ポリカーボネート系榭脂、セルロースアセテート等のセルロース系榭脂、ポリスチレン、アクリルスチレン共重合体、アクリロニトリルスチレン共重合体等のスチレン系榭脂、尿素樹脂、メラミン榭脂、ベンゾグアナミン榭脂等のポリアミド榭脂、等が挙げられる。これらの榭脂は、押出加工性を維持し、相溶する範囲内で任意にブレンドして用いることちでさる。

なかでも本態様においては、上記の熱可塑性榭脂として、ポリエステル系榭脂を用いることが好ましい。ポリエステル系榭脂は延伸適性に優れ、かつ、コストの面においても利点を有するからである。

[0094] 上記ポリエステル系榭脂としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸またはそのエステルと、エチレングリコール、ジエチレングリコール、 1, 4 ブタンジオール、ネオペンチルグリコールなどのグリコ一ルとを重縮合して得られるポリエステル榭脂を挙げることができる。このポリエステノレ榭脂の代表例としては、ポリエチレンテレフタレート榭脂、ポリブチレンテレフタレート榭脂、ポリエチレン'ブチレンテレフタレート、ポリエチレン 2, 6 ナフタレート等を挙げることができる。これらのポリエステル系榭脂は単独重合体であってもよぐあるいは第 3成分と共重合させた共重合体であってもよい。上記共重合体は、延伸適性が向上し、延伸倍率を高くすることができるという利点がある。

[0095] 上記断熱層に用いられる非相溶性榭脂は、上記熱可塑性榭脂に対して非相溶であって、その熱可塑性榭脂中に分散状態で均一に混入し、延伸時に熱可塑性榭脂との界面で、剥離を起こして、空隙のボイドを発生させる源となるものであれば得に限定されるものではない。

[0096] 上記熱可塑性榭脂として上記ポリエステル系榭脂を用いた場合の、非相溶性榭脂の例としては、ポリエステル系榭脂に対して非相溶であって、ポリエステル系榭脂中に分散状態で均一に混入し、延伸時にポリエステル系榭脂との界面で剥離を起こして空隙のボイドを発生させる源となるものであれば特に限定されるものではな、。このような非相溶性榭脂としては、例えば、ポリスチレン系榭脂、ポリオレフイン系榭脂、ポリアクリル系榭脂、ポリカーボネート系榭脂、ポリスルホン系榭脂、セルロース系榭脂などが挙げられる。上記断熱層においては、これらを単独で使用したり、必要により 2 種以上を複合して使用することもできる。あるいは、これらの榭脂を共重合させることによってポリエステル榭脂との間に適度な親和性を付与することもできる。

本態様においては、上記の中でもポリスチレン系榭脂、あるいはポリメチルペンテンやポリプロピレン、環状ォレフィン等のポリオレフイン系榭脂が好ましく用いられる。

[0097] 上記断熱層を熱可塑性榭脂と上記非相溶性榭脂とを主成分として構成する場合、上記断熱層中における断熱可塑性榭脂と非相溶性榭脂との割合は、通常、断熱層の榭脂組成物全量中の非相溶性榭脂の含有量が 3質量％〜40質量％の範囲内であることが好ましぐ特に 5質量％〜30質量％の範囲内であることが好ましい。非相溶性榭脂の含有量が上記範囲よりも少な、と、断熱層に所望の空隙率を付与することができず、耐熱性、クッション性等が不十分となる可能性があるからである。また、上記範囲よりも多いと、耐熱性、機械的強度が低下する恐れがあるからである。

[0098] 本態様に用いられる断熱層は、上記熱可塑性榭脂と、フィラーを主成分とするものであっても良い。この場合に用いられるフイラ一は、熱可塑性榭脂と非相溶であり、熱可塑性榭脂中に分散状態で均一に混入し、延伸時に熱可塑性榭脂との界面で剥離を起こして空隙のボイドを発生させる源となるものであれば特に限定されるものではない。

[0099] 本態様に用いられる上記フイラ一としては、例えば、シリカ、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、ゼォライト、アルミナ、硫酸バリウム、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸ィ匕チタン等の無機質のフィラー;架橋ポリマーや有機質白色顔料などの有機質のフィラーが使用できる。これらのフイラ一は、平均粒径で 0. 5〜3 m程度の大きさのものが使用される。特にシリコーンフィラーが界面剥離の起こりやすさ、粒度分布のシャープさ等の観点力も好ましい。

[0100] 本態様に用いられる断熱層には、上記熱可塑性榭脂、非相溶性榭脂、および、フイラ一以外の更に他の成分として、帯電防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、分散剤、着色剤、相溶化剤等が含まれていても良い。

[0101] 上記分散剤は、非相溶性榭脂の分散径を細力べしたり、フィラーの分散を均一にする効果があり、形成するボイドを微細化できるため、白色性や製膜性を向上させることができる。より好ましい上記の効果を示す分散剤としては、カルボキシル基やェポキシ基等の極性基やポリエステルと反応性のある官能基をもったォレフィン系の重合体または共重合体、ジエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、界面活性剤を用

Vヽることができる。これらは単独でも 2種以上を併用してもよヽ。

[0102] 上記相溶化剤としては、ブロック共重合体ゃグラフト共重合体、または末端や側鎖に官能基を有するポリマーやポリマーの末端に重合性基を有する高分子マクロマーなどが挙げられる。

[0103] また、本態様に用いられる断熱層の空隙率は、所望の断熱性およびクッション性等を実現できる範囲内であれば特に限定されず、断熱相を構成する材料等に応じて任意に決定すれば良いが、 15%〜65%の範囲内であることが好ましい。空隙率が上記範囲よりも小さいと、微細な空隙のミクロボイドである多孔の割合が少なぐ満足する断熱性、クッション性等の本態様の断熱層としての特徴が発揮できなくなる場合がある力もである。また、断熱層の空隙率が、上記の範囲よりも大きくなると、断熱層に残存する皮膜が薄くなつたり、微細な空隙の多孔が崩れてしまい、ミクロボイドを形成できなくなってしまう可能性があるからである。

ここで、上記空隙率 (V)は、対象とする断熱層の密度）を、断熱層を構成する榭脂、フイラ一等の固形分全体の密度）で除した数値の百分率から、空隙率 (V) =

0

(1 - p / p ) X 100 (%)で算出したものである。断熱層の密度）は、発泡構造を

0

有した断熱層の密度であり、空隙を含んだ構成における数値である。それに対し、断熱層を構成する榭脂、フイラ一等の固形分全体の密度 )は、空隙を含まず、その

0

固形分単独における密度である。断熱層の空隙率が、尚、本態様で適用される発泡構造を有した断熱層の密度）は、 0. 3〜1. OgZcm³の範囲が好ましい。

[0104] 本態様に用いられる断熱層の厚みは、断熱層を構成する材料等に応じて所望の断熱性やクッション性を発現できる範囲内であれば特に限定されないが、通常、 10 m〜 100 m程度とされる。断熱層の厚みが上記範囲よりも薄いと、所望の耐熱性、クッション性等を発現できない可能性が有り、また厚みが上記範囲よりも厚いと、耐熱性、機械的強度が低下する可能性がある力である。

[0105] (2)接着剤層

本態様の熱転写受像シートには、上記受容層と、上記基材シートとの間に両者に対して接着性を有する接着剤層が形成されていても良い。このような接着剤層を形成するにより、上記基材シートと、受容層とをラミネートするのが容易になる利点がある。

[0106] 上記接着剤層を構成する接着剤としては、接着剤層に隣接する層に対して接着性を示すものであれば特に限定されるものではな、が、ネックイン（フィルム幅がダイ幅よりも狭くなる現象や程度）が小さぐ比較的ドローダウン性 (高速延展性、高速加工性の目安となる）の良い榭脂を用いるのが好ましい。このような接着剤としては、例えば高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ェチレン酢ビ共重合体、エチレンアクリル酸共重合体（EAA)、エチレンメタタリル酸共重合体（EMAA)、エチレンマレイン酸共重合体、エチレンーフマル酸共重合体、エチレン無水マレイン酸共重合体、エチレンアクリル酸メチル共重合体、エチレンーメタクリル酸メチル共重合体等ポリオレフイン榭脂；ポリエチレンテレフタレート等ポリエステル榭脂；アイオノマー榭脂；ナイロン；ポリスチレン、ポリウレタン等を挙げることができる。

[0107] また、上記接着剤としては、アクリル系榭脂を用いることもできる。上記接着剤として用いることができるアクリル系榭脂は、主成分がアクリル酸 (メタクリル酸を含む）およびその誘導体であるアクリルアミド、アクリロニトリルを重合することにより得られるァクリル榭脂、他のアクリル酸エステル、スチレン等の他のモノマーとの共重合体榭脂などを用いることができる。このようなアクリル榭脂の具体例としては、ポリ (メタ)アクリル酸メチル、ポリ (メタ)アクリル酸ェチル、ポリ（メタ)アクリル酸プチル、（メタ)アクリル酸メチルー（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、（メタ）アクリル酸メチルー（メタ)アクリル酸 2—ヒドロキシェチル共重合体、（メタ）アクリル酸ブチルー（メタ）アクリル酸 2—ヒドロキシェチル共重合体、（メタ）アクリル酸メチル—（メタ）アクリル酸 2—ヒドロキシプロピル共重合体、（メタ）アクリル酸メチルー（メタ)アクリル酸プチルー（メタ)アクリル酸 2— ヒドロキシェチル共重合体、スチレン（メタ)アクリル酸メチル共重合体等の (メタ)ァクリル酸エステルを含む単独または共重合体力なるものが挙げられる。なお、ここで

、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸およびメタクリル酸の意味で用いるものとする。

[0108] 以上に説明した接着剤は、 1種類の榭脂から構成されていても良ぐまたは、複数の榭脂の混合物であっても良、。

[0109] (3)裏面層

本態様に用いられる熱転写受像シートには、必要に応じて裏面層を形成しても良い。このような裏面層の機能としては特に限定されるものではなぐ本態様の熱転写受像シートの用途等に応じて所望の機能を有する層を形成することができる。

[0110] 本態様においては上記裏面層として、熱転写受像シートの搬送性の向上機能や、カール防止機能を有する裏面層を設けることが好ましい。このような機能をもつ裏面層の構成材料としては、裏面層に所望の搬送性やカール防止性を付与できる材料であれば特に限定されないが、通常、アクリル系榭脂、セルロース系榭脂、ポリカーボネート榭脂、ポリビュルァセタール榭脂、ポリビニルアルコール榭脂、ポリアミド榭脂、ポリスチレン系榭脂、ポリエステル系榭脂、ハロゲンィ匕ポリマー等の榭脂中に、添カロ剤として、フィラーを加えたものが使用される。

[0111] また上記裏面層は上記榭脂を硬化剤により硬化することにより形成されることが好ましい。このような硬化剤としては、上記榭脂を硬化できるものであれば特に限定されるものではなぐ一般的に公知のものが使用できる力中でもイソシァネートイ匕合物が好まし、。裏面層榭脂はイソシァネートイ匕合物などと反応しウレタン結合を形成して硬化'立体化することにより、耐熱保存性、耐溶剤性が向上し、さら〖こは、基材シートとの密着も良くなるからである。

[0112] 上記硬化剤の添加量は、上記裏面層に所望の硬度を付与できる範囲内であれば特に限定されないが、通常、榭脂 1反応基当量に対して、 1〜2の範囲内が好ましい。 1未満であると、硬化終了するまでの時間が長くかかり、また、耐熱性、耐溶剤性が悪くなる場合があり、また、 2より大きいと成膜後に経時変化が起こったり、裏面層用塗工液の寿命が短ヽと、う不具合が生じる可能性がある力である。

[0113] 上記フイラ一としては、上記裏面層に所望の滑り性を付与できるものであれば特に限定されない。このようなフイラ一としては、アクリル系フイラ一、ポリアミド系フイラ一、フッ素系フイラ一、ポリエチレンワックス等の有機フィラーや、二酸化珪素や金属酸ィ匕物などの無機フィラーを用いることができる。なかでも本態様においては、上記有機フィラーおよび無機フィラーのなかでもポリアミド系フイラ一が好まし、。ポリアミド系フイラ一は、高融点で熱的にも安定であり、耐油性、耐薬品性なども良ぐ染料によって染着されにくいからである。

[0114] このようなポリアミド系フイラ一は、通常、球形のものが用いられる。平均粒径としては後述するフイラ一の添加量等に応じて任意に調整すればよいが、通常、平均粒径が 0. 01〜30 /ζ πιの範囲内が好ましぐ特に 0. 01〜10 /ζ πιの範囲内が好ましい。平均粒径が上記範囲よりも小さいと、フィラーが裏面層中に隠れてしまい、十分な滑り性の機能が発現され難くなる場合があるからである。また、平均粒径が上記範囲よりも大きいと、裏面層からの突出が大きくなり、結果的に摩擦係数を高めたり、フイラ一の欠落を生じる可能性があるからである。また、上記ポリアミド系フイラ一としては、平均粒径が異なる 2種類以上のポリアミド系フイラ一の混合物を用いることもできる。

[0115] 上記ポリアミド系フイラ一の構成材料としては、ナイロン系の榭脂を用いることが好ましい。このようなナイロン系榭脂としては、ナイロン 6、ナイロン 66、およびナイロン 12 等を挙げることができる力本態様においてはナイロン 12を用いることが好ましい。ナィロン 12フイラ一は、耐水性に優れ、吸水による特性変化が比較的少ないからである

[0116] 裏面層における上記フィラーの含有量は、使用するフイラ一の構成材料や、平均粒径等に応じて、所望の搬送性が得られる範囲内で適宜調整して決定すれば良いが、通常、裏面層を構成する上記榭脂に対して、 0. 01質量％〜200質量％の範囲内が好ましぐ特に 1質量％〜100質量％の範囲内が好ましぐ中でも 0. 05質量％〜2 質量％の範囲内が好ましい。含有量が上記範よりも少ないと、滑り性が不十分となり、プリンターの給紙時などで紙詰まりなどの支障をきたす可能性が有るからである。また、上記範囲よりも多いと、滑りすぎて印字画像に色ずれなどが生じやすくなる場合があるからである。

[0117] このような裏面層の形成方法は、平面性に優れた裏面層を形成できる方法であれば特に限定されず、一般的な方法を用いることができる。このような方法としては、例えば、上記榭脂ゃフイラ一等を含有する裏面層形成用塗工液を、上記芯材上に塗布し、乾燥して製膜する方法を挙げることができる。

[0118] (4)その他本態様の熱転写受像シートには必要に応じて、上記以外の他の構成を有していても良い。上記以外の他の構成としては例えば、帯電防止層等を例示することができる

[0119] 4.熱転写受像シートの製造方法

本態様の熱転写受像シートの製造方法としては、上記構成を有する熱転写受像シートを製造できる方法であれば特に限定されるものではなぐ例えば、後述する「B. 熱転写受像シートの製造方法」の項において説明する方法により製造することができる。

[0120] A— 2.第 1態様の熱転写受像シートの製造方法

次に、本発明の第 1態様の熱転写受像シートの製造方法について説明する。本態様の熱転写受像シートの製造方法は、バインダー榭脂と、高分子量シリコーンと、低分子量変性シリコーンと、を含む受容層形成用榭脂を溶融押出することにより受容層を製膜する受容層製膜工程と、上記受容層製膜工程により製膜された受容層および基材シートをラミネートするラミネート工程とにより、基材上に受容層が積層された熱転写受像シートを製造する方法であって、上記高分子量シリコーンの動粘度が 50万 mm²/s以上であり、かつ、上記低分子量変性シリコーンの動粘度が 100mm²/s〜l 0万 mm²/sの範囲内であることを特徴とするものである。

[0121] また、本態様の熱転写受像シートの製造方法は、上記受容層製膜工程が、上記受容層形成用榭脂、および、熱可塑性榭脂と、上記熱可塑性榭脂に非相溶な非相溶性榭脂またはフィラーの少なくとも一方とを含む断熱層形成用榭脂を溶融共押出しすることにより、受容層と断熱層とが積層された受容層積層体を製膜するものであり、また、上記ラミネート工程が上記受容層積層体の断熱層と、基材シートとが接着するようにラミネートするものであり、さらに、上記受容層製膜工程と、上記ラミネート工程との間に上記受容層積層体を延伸する延伸工程を有することが好ましいものである。

[0122] 次に、本態様の熱転写受像シートの製造方法について図を参照しながら説明する。図 3は本態様の熱転写受像シートの製造方法について、その一例を示す概略図である。図 3に例示するように、本態様の熱転写受像シートの製造方法は、断熱層形成用榭脂 21と、受容層形成用榭脂 22を、別個の経路でダイヘッド 23へ供給し、そのダィヘッド 23の出口 24から、断熱層形成用榭脂 21と受容層形成用榭脂 22を溶融状態で共押出して、受容層 2、断熱層 3の 2層からなる受容層積層体を製膜する、受容層製膜工程 Iと、

上記受容層製膜工程 Iにおいて製膜した受容層積層体を、延伸ロール 31により、互いに周速差をもたせて縦延伸し、その後にテンター式横延伸機 32で、横延伸処理を行、、次、でフィルムをテンターにチャックした状態で材料が結晶化する程度まで加熱してヒートセットする延伸工程 IIと、

ダイヘッド 41から接着剤 42を溶融押出して、基材シート 1と、上記受容層積層体を上記接着剤 42を間にして、ラミネートロール 43とプレスロール 44の間に通し、両者のロールで加圧することで、 ECラミネートするラミネート工程 IIIとにより、

基材シート 1上に、接着剤層 4、断熱層 3、受容層 2をこの順に設けた熱転写受像シート 12を製造するものであり、上記受容層形成用榭脂に動粘度が 50万 mm²/s以上である高分子量シリコーンと、動粘度が 100mm²/s〜10万 mm²/sの範囲内である低分子量変性シリコーンとが含まれるものである。

[0123] 本態様の熱転写受像シートの製造方法によれば、上記受容層形成用榭脂に、動粘度が 50万 mm²/s以上である高分子量シリコーンと、動粘度が 100mm²/s〜10万 mm²/sの範囲内である低分子量変性シリコーンとが含まれることにより、溶融押出時に上記低分子量変性シリコーンがブリードアウトすることを抑制できるため、高生産性で離型性および離型安定性に優れた熱転写受像シートを製造することができる。

[0124] 本態様の熱転写受像シートの製造方法は、受容層製膜工程と、ラミネート工程とを有するものである。以下、これらの各工程について詳細に説明する。

[0125] 1.受容層製膜工程

まず、本態様における受容層製膜工程について説明する。本態様における受容層製膜工程は、バインダー榭脂と、高分子量シリコーンと、低分子量変性シリコーンと、を含む受容層形成用榭脂を溶融押出することにより受容層を製膜する工程であり、高分子量シリコーンの上記動粘度が 50万 mm²/s以上であり、かつ、上記低分子量変性シリコーンの動粘度が 100mm²/s〜10万 mm²/sの範囲内であることを特徴とするものである。 [0126] 本工程により製膜される受容層は、単一の層からなるものでも良ぐまたは、受容層と他の層とが積層された受容層積層体であっても良いが、本態様においては受容層が上記受容層積層体として製膜されることが好ましぐ特に、断熱層と積層された受容層積層体として製膜されることが好まし、。

[0127] 本工程において、受容層を製膜する方法としては、厚みが均一な受容層を形成できる方法であれば特に限定されるものではなぐ一般的な方法を用いることができる。このような方法としては、例えば、 Tダイ法、又は、インフレーション法等を挙げることができる。また、本工程において受容層積層体を製膜する場合、その製膜方法としてはフィールドブロック法、マルチマ-ホールド法、マルチスロットダイ法等の Tダイによる共押出しや、丸ダイを使用したインフレーション法による共押出法を使用することができる。

[0128] 本工程に用いられる受容層形成用榭脂は、ノインダー榭脂と、高分子量シリコーンと、低分子量シリコーンとを含むものである力本工程に用いられるバインダー榭脂、高分子量シリコーン、および低分子量シリコーンは、上記「A.熱転写受像シート」の項に記載したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。また、上記受容層形成用榭脂中の上記バインダー榭脂、高分子量シリコーン、および、低分子量シリコーンの含有量についても、上記「A.熱転写受像シート」の項に記載した受容層中におけるそれぞれの含有量と同様であるため、ここでの説明は省略する。

[0129] また、本工程において断熱層と、受容層とが積層された積層体を製膜する場合、上記断熱層を製膜するために用いられる断熱層形成用榭脂は、熱可塑性榭脂と、上記熱可塑性榭脂に非相溶な非相溶性榭脂またはフィラーの少なくとも一方とを含むものであるが、本工程に用いられる熱可塑性榭脂、非相溶性榭脂、および、フィラーについては、上記「A.熱転写受像シート」の項に記載したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。

また、上記断熱層形成用榭脂中の熱可塑性榭脂、非相溶性榭脂、および、フィラーの含有量についても、上記「A.熱転写受像シート」の項に記載した断熱層中におけるそれぞれの含有量と同様であるため、ここでの説明は省略する。

[0130] 2.ラミネート工程次に、本態様の熱転写受像シートの製造方法におけるラミネート工程について説明する。本態様におけるラミネート工程は、上記受容層製膜工程により製膜された受容層と、基材シートとをラミネートする工程である。

[0131] 本工程において、受容層と、基材シートとをラミネートする方法としては、両者を所望の接着力でラミネートできる方法であれば特に限定されな、。なかでも本態様においては接着剤を用いて受容層と、基材シートとをラミネートする方法が好適に用いられる。上記接着剤を用いてラミネートする方法としては、接着剤を溶融押出して、基材シートと、受容層とをラミネートする方法や、ラミネート用接着剤をグラビアコーティング等の印刷方式で、塗工して、ウエットラミ、あるいはドライラミを行う方法等を挙げることができる。

本工程において、上記接着剤を用いてラミネートする場合は、本態様により得られる熱転写受像シートに接着剤層が形成されることになる。

[0132] 本工程において受容層と、基材シートとをラミネートする際の接着面としては、両者を接着できる面であれば特に限定されない。なかでも本態様においては、受容層を受容層積層体として製膜した場合は、受容層上に形成された他の層と、基材シートとが接着するようにするのが好ましい。より具体的には、上記受容層製膜工程において、受容層と断熱層とが積層された受容層積層体を製膜する場合、本工程おいては、上記断熱層と基材シートとが接着するようにラミネートするのが好ましい。

[0133] 上記接着剤として用いられる材料としては、上記「A.熱転写受像シート」の項に記載した材料と同様であるため、ここでの説明は省略する。

[0134] 3.その他の工程

本態様の熱転写受像シートの製造方法には、上記受容層製膜工程およびラミネート工程以外に他の工程を有していても良い。このような他の工程としては、例えば、受容層製膜工程において製膜された受容層を延伸する延伸工程を挙げることができる。本態様においては、上記受容層製膜工程において受容層と断熱層とが積層された積層体を製膜する場合においては、上記受容層製膜工程と、上記ラミネート工程との間に延伸工程が配置されていることが好ましい。このような延伸工程により、上記断熱層を所望の空隙率を有するものにできるからである。 [0135] 上記延伸工程において受容層を延伸する方法は、所望の延伸倍率に均質に延伸できる方法であれば特に限定されるものではなぐ例えば、図 3に示すような延伸ロールを用いる方法や、テンターを用いる方法を用いることができる。また、延伸工程においては、縦方向のみの延伸、あるいは横方向のみの延伸を行うことができる。縦横の二軸延伸については、縦延伸後に、横延伸処理する態様であっても良ぐ横延伸後に、縦延伸処理する態様であっても良ぐさらには、縦横延伸を同時に行なう態様であっても良い。さら〖こ、縦延伸、横延伸を何回かに分割して実施してもよい。また分割しその一部ずつを交互に実施してもよ、。

[0136] 上記延伸工程においては、その延伸倍率力面積倍率で 3. 6倍以上 25倍以下に調整することが好ましぐこれにより断熱層の空隙率を 15〜65%の範囲にすることができる。その延伸倍率が 3. 6倍より低いと、断熱層の空隙率が低くなり、耐熱性、タツシヨン性が充分に発揮できない。一方で、その延伸倍率が 25倍を越えるようになると、延伸条件が強すぎて、延伸されたフィルムの平滑性が低下して好ましくない。延伸倍率を上記の範囲に調整するには、例えば、延伸ロールの表面温度や延伸処理の環境温度の調整や、延伸ロールの回転速度やフィルム走行速度の調整など適切に行なうことが必要である。例えば、延伸時の延伸ロールの表面温度や延伸処理の環境温度は、延伸する材料を構成する榭脂のガラス転移点以上融点未満で行われる。具体的な温度としては、例えば、 60〜160°C、好ましくは 80〜130°Cの範囲である。

[0137] B.第 2態様の熱転写受像シートおよび熱転写受像シートの製造方法

次に、本発明の第 2態様の熱転写受像シートおよび熱転写受像シートの製造方法について説明する。

[0138] B— 1.第 2態様の熱転写受像シート

まず、本発明の第 2態様の熱転写受像シートについて説明する。

[0139] (基材シート）

本態様の熱転写受像シートは、断熱層と受容層の 2層で受像シートを構成することができるが、基材シート上に、断熱層と受容層の 2層、あるいは易接着層、断熱層、受容層の 3層を形成することが望ましい。基材シートは、断熱層や受容層等を保持するという役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、加熱された状態でも取扱、上支障のな!、程度の機械的強度を有することが好ま U、。

ここで、本態様に用いられる基材シートとしては、上記「A— 1.第 1態様の熱転写受像シート」の項に記載したもの同様のものを用いることができるため、ここでの詳しい説明は省略する。

[0140] (接着剤）

上記の基材シートと、断熱層と受容層の積層体、あるいは易接着層、断熱層、受容層からなる積層体をラミネートする際の溶融押出される接着剤としては、上記「A—1 .第 1態様の熱転写受像シート」の項において説明した接着剤層に用いられる接着剤と同様のものを用いることができるため、ここでの詳しい説明は省略する。

また、本態様に用いられる接着剤の厚さは、適宜変更することができるが、通常 1〜 50g/m² (固形分)程度である。

[0141] (断熱層）

断熱層は、熱可塑性榭脂と、フィラーを混合した材料を主成分として構成される。使用するフイラ一は、平均粒径がコールターカウンタ一法により、 1〜4 /ζ πιであり、 1 μ m以下のフィラーが 15%以下で、 3 μ m以上のフィラーが 15%以下となる粒度分布を有するがコールターカウンタ一法により、 1〜4 /ζ πιであり、 1 m以下のフィラーが 15%以下で、 3 m以上のフィラーが 15%以下となる粒度分布を有することを特徴としているものである。コールターカウンタ一法とは、粒径、粒径分布の測定法の一つであり、電解溶液中に 1個の小孔のある隔壁を設け、その両側に電極をおいて電圧を加えると、電流が流れるが、その抵抗は隔壁の小孔部の体積で決まる。この電解質溶液中に粉体粒子を分散させて希薄な懸濁液とし、隔壁の一方から吸引すると、粒子が小孔中を通過するとき、その体積分だけ電解質が減るので、電気抵抗が増大する。したがって、この抵抗の変化量が粒子体積を、抵抗変化の発生数が粒子を示すから、粒径分布が得られる。

[0142] また、本態様で用いるコールターカウンタ一法において、粒度分布を示す際、体積基準による数値で出されたものである。本態様における熱転写受像シートの断熱層で使用されるフイラ一のコールターカウンタ一法による粒度分布のグラフの例を図 5に示す。グラフの横軸には、フィラーの粒径 (単位は m)をとり、縦軸には、そのフイラ一の体積頻度（単位⁰/ o)をとつたもので、粒径が 1. 2 m〜3. 5 mの範囲にあり、平均粒径は約 2 μ mを示している。また 1. 0 μ m以下のフイラ一は約 0%を示し、また 3. 0 m以上のフイラ一は約 5%を示していて、 1. 以下のフィラーが 15%以下で、 3. 以上のフィラーが 15%以下の条件は満足している。

[0143] 図 5に示すように、本態様の断熱層で使用するフイラ一は、粒度分布が狭く（シヤープであり）、粒径の大きさでバラツキが少なぐ粒子径が揃った均一なフィラーである。したがって、そのフィラーがポリエステル系榭脂のような熱可塑性榭脂の中で、溶融押出し、延伸工程で、その熱可塑性榭脂との界面で空隙を安定して、発生させることができる。よって断熱層中にボイドを均一に分散させて形成させることができ、これにより、断熱層の耐熱性、クッション性が向上し、印画物における高濃度、高解像度の画像が得られる。

[0144] そのフイラ一は、断熱層のベース榭脂である熱可塑性榭脂と非相溶であり、熱可塑性榭脂中に分散状態で均一に混入し、延伸時にベース榭脂との界面で、剥離を起こして、空隙のボイドを発生させる源となる。そのフィラーとしては、シリカ、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、ゼォライト、アルミナ、硫酸バリウム、カーボンブラック、酸ィ匕亜鉛、酸ィ匕チタン等の無機フィラー;ポリスチレン系榭脂、メラミン系榭脂、アクリル系榭脂、有機シリコーン系榭脂や、ナイロン 6、ナイロン 66、ナイロン 6, 10、ナイロン 12等のポリアミド榭脂、ポリエチレンテレフタレート榭脂、ポリブチレンテレフタレート榭脂、ポリカーボネート榭脂、ポリイミド榭脂、ポリスルフォン榭脂等の有機フィラーが挙げられる。また、有機フィラーとして、上記に挙げた榭脂を架橋させたものがフィラー自体の強度が高く外形が変形しづらく好ましく使用できる。本態様では、ポリエステル系榭脂のような熱可塑性榭脂中で、効率的で、かつ均一に分散した状態で空隙を発生できるフイラ一として、有機シリコーン榭脂が好ましぐ具体的には三次元網目状に架橋した構造を有するポリオルガノシルセスキォキサン硬化物等のフィラーが挙げられる。このような有機シリコーン榭脂の微粒子として、信越ィ匕学工業 (株)製のシリコーンレジンパウダー KMP— 590、 KMP— 701、 X— 52— 854等の商品で入手し、使用することがでさる。

[0145] また、断熱層のフィラーとして、シリコーンゴム微粒子の表面をシリコーン榭脂で被覆したシリコーン榭脂被覆の微粒子が、ポリエステル系榭脂のような熱可塑性榭脂中で、効率的で、かつ均一に分散した状態で空隙を発生できる。このようなシリコーン榭脂被覆微粒子として、信越ィ匕学工業 (株)製のシリコーン複合パウダー KMP— 605 等の商品で入手し、使用することができる。また、上記のフィラーにおいて、断熱層のベース榭脂との非相溶性を高めるために、シリコン系榭脂、シロキサン系榭脂、フッ素系榭脂、ポリビニルピリジン榭脂等で、フィラーの表面を覆うように、表面処理することもできる。断熱層は、熱可塑性榭脂とフィラーが必須成分であるが、必要により、断熱層を構成する材料として、更に他の成分として、帯電防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、着色剤等を適量添加することも可能である。

[0146] なお、本態様における断熱層を構成する熱可塑性榭脂としては、上記「A— 1.第 1 態様の熱転写受像シート」の項にお!ヽて断熱層に用いられる熱可塑性榭脂として説明したものと同様のものを用いることができる。また、本態様においては押出加工性を維持し、相溶する範囲内で任意にブレンドされた熱可塑樹脂を用いることもできる。なかでも本態様においては、上記の熱可塑性榭脂として、ポリエステル系榭脂を用、ることが好まし!/、。

本態様に用いられる上記ポリエステル系榭脂としては、上記「A— 1.第 1態様の熱転写受像シート」の項にぉ、て、断熱層に用いられるポリエステル系榭脂として説明したものと同様であるため、ここでの詳しい説明は省略する。

[0147] 本態様にぉヽては、ベースとなる熱可塑性榭脂中に十分に分散させ、かつその界面を強化して物性をさらに向上させるために、 V、わゆる相溶化剤を用いることができる。このような相溶化剤についても、上記「A— 1.第 1態様の熱転写受像シート」の項において、断熱相に用いられる相溶化剤として説明したものと同様のものを用いることができるため、ここでの詳しい説明は省略する。

[0148] 本態様における断熱層は、熱可塑性榭脂からなる受容層とともに、溶融共押出法によって製膜された後、延伸処理されて熱転写受像シートの構成の一つとなる。この熱転写受像シートの中で占める断熱層の厚さとしては、延伸処理後で 10〜： LOO /z m 程度である。断熱層の厚さが小さすぎると、充分に満足のいく耐熱性、クッション性等が発揮できなくなり、また厚さが大きすぎると、耐熱性、機械的強度が低下するなど問題が生じやすい。

[0149] (易接着層）

前記の基材シートと、断熱層、受容層からなる積層体を接着剤によりラミネートする際、接着剤層と断熱層との接着性を向上させるために、易接着層を設けることが好ましく行なわれる。すなわち、基材シート Z接着剤層 Z易接着層 Z断熱層 Z受容層の層構成の熱転写受像シートとなる。易接着層を構成する榭脂は、接着剤層及び断熱層に対して、接着性を有するものであり、溶融押出し加工できるものであれば、限定されるものではない。

[0150] (受容層）

本態様の熱転写受像シートでは、少なくとも断熱層及び受容層から構成される熱転写受像シートである。この熱転写受像シートでは、受容層は熱可塑性榭脂から構成され、熱可塑性榭脂と、フイラ一力なる断熱層と、その受容層とが溶融共押出法によって製膜した後、延伸処理されたフィルムの積層体力もなるものである。その受容層は、熱可塑性榭脂を主成分で構成され、断熱層で説明した熱可塑性榭脂がそのまま使用できる。その受容層はボイドを有するものではない。受容層は、ベース榭脂となる熱可塑性榭脂の中で、ポリエステル系榭脂が好ましく用いられる。これらの榭脂は、押出加工性を維持し、相溶する範囲内で任意にブレンドし用いることもできる。上記の熱可塑性榭脂の中で、好ましくはポリエステル系榭脂、更に好ましくは押出加工性を損なわなヽ程度に非晶性ポリエステル榭脂を含有することが望ましヽ。

[0151] 上記のポリエステル系榭脂としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸またはそのエステルと、エチレングリコール、ジエチレングリコール、 1, 4 ブタンジオール、ネオペンチルグリコールなどのグリコ一ルとを重縮合して得られるポリエステル榭脂が挙げられる。このポリエステル榭脂として、代表的なもので、ポリエチレンテレフタレート榭脂、ポリブチレンテレフタレート榭脂、ポリエチレン'ブチレンテレフタレート、ポリエチレン 2, 6 ナフタレート等が例示される。これらのポリエステルは単独重合体であってもよぐあるいは第 3成分を共重合せしめた共重合体であってもよ、。

[0152] また上記のポリエステル系榭脂として、非晶性ポリエステル榭脂を使用することができる。その非晶性ポリエステル榭脂としては、以下のようなものが挙げられる。まず、ポリエステル榭脂は実質的に非晶性であれば、どのようなものでもよい。このような非晶性ポリエステル榭脂としては、上記「A— 1.第 1態様の熱転写受像シート」の項において説明したものと同様であるため、ここでの詳しい説明は省略する。

[0153] 受容層を構成する榭脂は、画像形成の熱転写時に染料を保持する染料層のバインダー榭脂と融着を起こす場合もあるので、良好な離型性を得る為に、リン酸エステル、界面活性剤、フッ素系化合物、フッ素系榭脂、シリコーンィ匕合物、シリコーンオイル、シリコーン榭脂等の各種離型剤を受容層形成用榭脂中に内添することが好ましぐ特に変成シリコーンオイルを添加し、硬化させたものが好ましい。

[0154] 離型剤は 1種若しくは 2種以上のものが使用される。また、離型剤の添加量は受容層形成用榭脂 100質量部に対し、 0. 5〜30質量部が好ましい。この添加量の範囲を満たさない場合は、昇華型熱転写シートと熱転写受像シートの染料受容層との融着若しくは印画感度の低下等の問題が生じる場合がある。このような離型剤を受容層に添加することによって、受容層の表面に離型剤がブリードアウトして離型層が形成される。また、これらの離型剤は受容層形成用榭脂中に添加せず、受容層上に別途塗工してもよい。受容層の厚さは、延伸処理後で、 10〜： LOO /z m程度である。

[0155] 本態様の熱転写受像シートは、上記の説明に限定されず、基材シートの他方の面に、裏面層を設けたり、図示したいずれかの層と隣接した層の間に中間層を設けたり、必要に応じて層を追加することが可能である。

[0156] B- 2.第 2態様の熱転写受像シートの製造方法

次に、本態様の第 2態様の熱転写受像シートの製造方法について説明する。本態様の熱転写受像シートの製造方法に関し、図 4に示す製造装置 100を例にして説明する。まず、ポリエステル系榭脂と、フィラーを混合した断熱層形成用榭脂 21 'と、ポリエステル系榭脂からなる受容層形成用榭脂 22'を、別個の経路でダイヘッド 23へ供給し、そのダイヘッド 23の出口 24から、断熱層形成用榭脂と受容層形成用榭脂を溶融状態で共押出して、受容層 2'、断熱層 3'の 2層からなるフィルム層を製膜し、引き続き一対の延伸ロール 31により、互いに周速差をもたせて該ロール 31で延伸し、その後にテンター式横延伸機 32で、横延伸処理を行い、受容層 2'、断熱層 3'の 2層からなる積層体が形成される。この 2層の積層体で、熱転写受像シートを構成することができる。また、その後に必要に応じて、ダイヘッド 41から接着剤 42を溶融押出して、供給する基材シート 1 'と、上記の積層体を該接着剤 42を間にして、ラミネート口ール 12とプレスロール 13の間に通し、両者のロールで加圧することで、 ECラミネートする。これにより、基材シート 1 '上に、接着剤層 4'、断熱層 3'、受容層 2'をこの順に設けた熱転写受像シート 11が得られる。上記の例では、断熱性材料及び受容層形成用榭脂で、ポリエステル系榭脂を使用したものを示したが、これに限らず、ポリエステル系榭脂以外の熱可塑性榭脂と、フィラーを混合した断熱層形成用榭脂、そしてポリエステル系榭脂以外の熱可塑性榭脂からなる受容層形成用榭脂でもよい。

[0157] また、本態様の熱転写受像シートの製造方法の例として、図示はしな!/、が、基材シート上に、接着剤層、易接着層、断熱層、受容層をこの順に設けた構成の熱転写受像シートに関し、説明する。ポリエステル系榭脂のような熱可塑性榭脂からなる易接着層と、ポリエステル系榭脂のような熱可塑性榭脂と、フィラーを混合した断熱層形成用榭脂と、ポリエステル系榭脂のような熱可塑性榭脂からなる受容層形成用榭脂を、別個の経路でダイヘッドへ供給し、そのダイヘッドの出口から、易接着層形成用樹脂と断熱層形成用樹脂と受容層形成用樹脂とを溶融状態で共押出して、易接着層、受容層、断熱層の 3層からなるフィルム層を製膜し、引き続き一対の延伸ロールにより、互いに周速差をもたせて該ロールで縦延伸し、その後にテンター式横延伸機で、横延伸処理を行い、易接着層、受容層、断熱層の 3層からなる積層体が形成される。この 3層の積層体で、熱転写受像シートを構成することができる。また、その後に必要に応じて、ダイヘッドから接着剤を溶融押出して、供給する基材シートと、上記の積層体を該接着剤を間にして、ラミネートロールとプレスロールの間に通し、両者のロールで加圧することで、 ECラミネートする。これにより、基材シート上に、接着剤層、易接着層、断熱層、受容層をこの順に設けた熱転写受像シートが得られる。（図 4を参照）

[0158] (熱転写受像シートの製造方法）

本態様の熱転写受像シートの製造方法は、大別すると 2通りの方法がある。まず、断熱層及び受容層からなる熱転写受像シートの製造方法であり、ポリエステル系榭脂のような熱可塑性榭脂と、フィラーからなる断熱層と、熱可塑性榭脂からなる受容層を溶融共押出法により製膜後、延伸処理して、フィルムの積層体を形成するものである。また二つ目は、易接着層と断熱層及び受容層からなる熱転写受像シートの製造方法であり、熱可塑性榭脂からなる易接着層と、ポリエステル系榭脂のような熱可塑性榭脂と、フイラ一力ゝらなる断熱層と、熱可塑性榭脂からなる受容層を溶融共押出法により製膜後、延伸処理して、フィルムの積層体を形成するものである。上記の 2通りの方法のいずれにおいても、基材シートを供給して、断熱層と受容層の積層体、あるいは易接着層、断熱層、受容層からなる積層体と、基材シートを溶融押出しラミネートすることが好ましく行なわれる。基材シートをラミネートすることにより、カール防止性、取扱いにおける物理的強度向上を高めることができる。

[0159] 上記の溶融押出法は、 Tダイによる方法、丸ダイを使用したインフレーション法などの押出し方法をとることができる。また、上記の共押出法についても、フィールドブロック法、マルチマ-ホールド法、マルチスロットダイ法等の Tダイによる共押出しや、インフレーシヨン法による共押出法を使用することができる。また、延伸処理は、図示したような縦横延伸に限らず、縦方向のみの延伸、あるいは横方向のみの延伸をおこなうことができる。また、縦横の二軸延伸については、図示したような縦延伸後に、横延伸処理することに限らず、横延伸後に、縦延伸処理したり、縦横延伸を同時に行なうこともできる。また、縦延伸、横延伸を何回かに分割して実施してもよい。また分割しその一部ずつを交互に実施してもよ、。

[0160] また、本態様では、上記の延伸処理において、その延伸倍率力面積倍率で 3. 6 倍以上 25倍以下であることが好ましい。その延伸倍率が 3. 6倍より低いと、延伸が充分行なわれないため、延伸フィルムにおいて、空隙のボイドの発生が充分でなぐ耐熱性、クッション性が充分に発揮できない。一方で、その延伸倍率が 25倍を越えるようになると、延伸条件が強すぎて、延伸されたフィルムの平滑性が低下してきて好ましくない。この延伸倍率を上記の範囲に調整するには、例えば、延伸ロールの表面温度や延伸処理の環境温度の調整や、延伸ロールの回転速度やフィルム走行速度の調整など適切に行なうことが必要である。例えば、延伸時の延伸ロールの表面温度や延伸処理の環境温度の温度は、延伸する材料を構成する榭脂のガラス転移点以上融点未満で行われる。具体的な温度としては、例えば、 60〜160°C、好ましくは 8 0〜 130°Cの範囲に設定する。

[0161] 本態様の製造方法では、基材シートを供給して、断熱層と受容層の積層体、あるいは易接着層、断熱層、受容層からなる積層体と、基材シートを溶融押出しラミネートすることが好ましく行なわれる。尚、そのラミネート条件は接着剤を溶融押出して、基材シートと、断熱層と受容層の積層体、あるいは易接着層、断熱層、受容層からなる積層体をラミネートするだけでなぐその接着剤をグラビアコーティング等の印刷方式で、塗工して、ウエットラミ、あるいはドライラミを行なってもよい。また、上記で説明した溶融、押出し工程、延伸処理工程、基材シートのラミネート工程の後に、カレンダ処理を行うことができ、より平滑な熱転写受像シートを得ることができる。

[0162] なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と、実質的に同一の構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなる場合であっても本発明の技術的範囲に包含される。

実施例

[0163] 以下、実施例を用いて、本発明をさらに具体的に説明する。

[0164] 1.第 1態様の熱転写受像シートおよび熱転写受像シートの製造方法ついて

まず、本発明の第 1態様の熱転写受像シートおよび熱転写受像シートの製造方法の実施例および比較例にっ、て説明する。

[0165] (実施例 1)

下記組成からなる受容層形成用榭脂と、断熱層形成用榭脂と、接着剤層形成用榭脂とを用い、溶融押出しにより厚み 360 m断熱層と、厚み 36 μ mの易接着層とがこの順で積層された、厚み 36 μ mの受容層を形成した。このように作製した受容層を東洋精機 (株)製 2軸延伸機にて面積倍率で 9倍に延伸した後、 240°Cで 1分間熱セットすることにより微細な空隙であるボイドを有する厚み 48 μ mの受容層 Ζ断熱層 Ζ 接着剤層フィルムを得た。

[0166] <受容層形成用榭脂 (実施例 1) >

'ポリエステル榭脂 (バイロン 290、東洋紡績工業 (株)製） 100重量部

•高分子量ジメチルシリコーンオイル

(SH— 200—動粘度 100万 mm²/s 東レダウコーユング (株)製） 0. 5重量部 •低分子量変性シリコーンオイル

(X- 22- 3939A,信越化学工業 (株)製） 0. 5重量部

[0167] <断熱層形成用榭脂 >

•ポリエチレンテレフタレート榭脂

(KR— 565、三菱レイヨン (株)製） 85重量部

'シリコーンフィラー

(KMP— 590、信越化学工業 (株)製） 15重量部

[0168] <接着剤層形成用樹脂 >

'ポリエステル榭脂

(SI— 173、東洋紡績工業 (株)製） 70重量部

•EMAA榭脂

(-ュクレル N09008C、三井 'デュポンポリケミカル (株）製） 30重量部 [0169] 上記の受容層 Z断熱層 Z接着剤層フィルムの易接着層側と、 150 μ mの芯材紙と 25 μ mの PETを貼り合せた基材シートの芯材紙側を接着剤 (EMAA榭脂（-ュタレル N09008C、三井.デュポンポリケミカル (株)製)）を用いて熱溶融押出しラミネートすることにより、実施例 1の熱転写受像シートを得た。

[0170] (実施例 2)

受容層形成用榭脂を下記組成にしたこと以外は、実施例 1と同様にして、熱転写受像シートを作製することにより、実施例 2の熱転写受像シートを得た。

[0171] <受容層形成用榭脂 (実施例 2) >

'ポリエステル榭脂

(バイロン 290、東洋紡績工業 (株)製） 100重量部

'超高分子量ジメチルシリコーンオイル

(SH— 200—動粘度 100万 mm²/s 東レダウコーユング (株)製） 0. 25重量部 •低分子量変性シリコーンオイル (X- 22- 3939A,信越化学工業 (株)製） 0. 75重量部

[0172] (実施例 3)

受容層形成用榭脂を下記組成にしたこと以外は、実施例 1と同様にして、熱転写受像シートを作製することにより、実施例 3の熱転写受像シートを得た。

[0173] <受容層形成用榭脂 (実施例 3) >

'ポリエステル榭脂

(バイロン 290、東洋紡績工業 (株)製） 100重量部

'超高分子量ジメチルシリコーンオイル

(SH— 200—動粘度 100万 mm²/s 東レダウコーユング (株)製） 0. 75重量部 •低分子量変性シリコーンオイル

(X- 22- 3939A,信越化学工業 (株)製） 0. 25重量部

[0174] (実施例 4)

受容層形成用榭脂を下記組成にしたこと以外は、実施例 1と同様にして、熱転写受像シートを作製することにより、実施例 4の熱転写受像シートを得た。

[0175] <受容層形成用榭脂 (実施例 4) >

'ポリエステル榭脂

(バイロン 290、東洋紡績工業 (株)製） 100重量部

'超高分子量ジメチルシリコーンオイル

(SH— 200—動粘度 50万 mm²/s 東レダウコーユング (株)製） 0. 5重量部 •低分子量変性シリコーンオイル

(X- 22- 3939A,信越化学工業 (株)製） 0. 5重量部

[0176] (実施例 5)

受容層形成用榭脂を下記組成にしたこと以外は、実施例 1と同様にして熱転写受像シートを作製することにより、実施例 5の熱転写受像シートを得た。

[0177] <受容層形成用榭脂 (実施例 5) >

'ポリエステル榭脂

(バイロン 290、東洋紡績工業 (株)製） 99. 5重量部

'超高分子量ジメチルシリコーンマスターバッチ (MB50-010 有効 Si成分 50% ダウコ一二ング (株)製） 1重量部 •低分子量変性シリコーンオイル

(X- 22- 3939A,信越化学工業 (株)製） 0. 5重量部

[0178] (実施例 6)

受容層形成用榭脂を下記組成にしたこと以外は、実施例 1と同様にして熱転写受像シートを作成することにより、実施例 6の熱転写受像シートを得た。

[0179] <受容層形成用榭脂 (実施例 6) >

'ポリエステル榭脂

(バイロン 290、東洋紡績工業 (株)製） 100重量部

•シリコーンワニス

(YR3370 GE東芝シリコーン (株)製） 0. 5重量部

•低分子量変性シリコーンオイル

(X- 22- 3939A,信越化学工業 (株)製） 0. 5重量部

[0180] (実施例 7)

受容層形成用榭脂を下記組成にしたこと以外は、実施例 1と同様にして熱転写受像シートを作成することにより、実施例 7の熱転写受像シートを得た。

[0181] <受容層形成用榭脂 (実施例 7) >

'ポリエステル榭脂

(バイロン 290、東洋紡績工業 (株)製） 100重量部

•シリコーン変性アクリル榭脂

(X— 22— 8171 信越化学工業 (株)製） 0. 5重量部

•低分子量変性シリコーンオイル

(X- 22- 3939A,信越化学工業 (株)製） 0. 5重量部

[0182] (実施例 8)

受容層形成用榭脂を下記組成にしたこと以外は、実施例 1と同様にして熱転写受像シートを作成することにより、実施例 8の熱転写受像シートを得た。

[0183] <受容層形成用榭脂 (実施例 8) >

'ポリエステル変性シリコーン

(X— 22— 6133 信越化学工業 (株)製） 0. 5重量部

•低分子量変性シリコーンオイル

(X- 22- 3939A,信越化学工業 (株)製） 0. 5重量部

[0184] (実施例 9)

受容層形成用榭脂を下記組成にしたこと以外は、実施例 1と同様にして熱転写受像シートを作成することにより、実施例 9の熱転写受像シートを得た。

[0185] <受容層形成用榭脂 (実施例 9) >

'ポリエステル榭脂

(バイロン 290、東洋紡績工業 (株)製） 100重量部

'超高分子量ジメチルシリコーンオイル

(TSF4452、 GE東芝シリコーン (株)製） 0. 5重量部

[0186] (実施例 10)

受容層形成用榭脂を下記組成にしたこと以外は、実施例 1と同様にして熱転写受像シートを作成することにより、実施例 10の熱転写受像シートを得た。

[0187] <受容層形成用榭脂 (実施例 10) >

'ポリエステル榭脂

(バイロン 290、東洋紡績工業 (株)製） 100重量部

'超高分子量ジメチルシリコーンオイル

(TSF4702、 GE東芝シリコーン (株)製） 0. 5重量部

[0188] (実施例 11)

受容層形成用榭脂を下記組成にしたこと以外は、実施例 1と同様にして熱転写受像シートを作成することにより、実施例 11の熱転写受像シートを得た。 [0189] <受容層形成用榭脂 (実施例 11) >

'ポリエステル榭脂

(バイロン 290、東洋紡績工業 (株)製） 100重量部

•ポリカルポジイミド榭脂

(HMV-8CA,日清紡績 (株)製） 3重量部

'超高分子量ジメチルシリコーンオイル

(X- 22- 3939A,信越化学工業 (株)製） 0. 5重量部

[0190] (比較例 1)

受容層形成用榭脂を下記組成にしたこと以外は、実施例 1と同様にして熱転写受像シートを作成することにより、比較例 1の熱転写受像シートを得た。

[0191] <受容層形成用榭脂 (比較例 1) >

'ポリエステル榭脂

(バイロン 290、東洋紡績工業 (株)製） 100重量部

'超高分子量ジメチルシリコーンオイル

(SH— 200—動粘度 100万 mm²/s 東レダウコーユング (株)製） 1重量部 [0192] (比較例 2)

受容層形成用榭脂を下記組成にしたこと以外は、実施例 1と同様にして熱転写受像シートを作成することにより、比較例 2の熱転写受像シートを得た。

[0193] <受容層形成用榭脂 (比較例 2) >

'ポリエステル榭脂

(バイロン 290、東洋紡績工業 (株)製） 99重量部超高分子量ジメチルシリコーンマスターバッチ

(MB50-010 有効 Si成分 50% ダウコ一二ング (株)製） 2重量部

[0194] (比較例 3)

受容層形成用榭脂を下記組成にしたこと以外は、実施例 1と同様にして熱転写受像シートを作成することにより、比較例 3の熱転写受像シートを得た。 [0195] <受容層形成用榭脂 (比較例 3) >

'ポリエステル榭脂

(バイロン 290、東洋紡績工業 (株)製） 100重量部

'低分子量変性シリコーン

(X— 22— 3939A、信越化学工業 (株)製） 1重量部

[0196] (比較例 4)

受容層形成用榭脂を下記組成にしたこと以外は、実施例 1と同様にして熱転写受像シートを作成することにより、比較例 4の熱転写受像シートを得た。

[0197] <受容層形成用榭脂 (比較例 4) >

'ポリエステル榭脂

(バイロン 290、東洋紡績工業 (株)製） 100重量部

'超高分子量ジメチルシリコーンオイル

(SH— 200—動粘度 100万 mm²/s 東レダウコーユング (株)製） 5重量部

[0198] (比較例 5)

受容層形成用榭脂を下記組成にしたこと以外は、実施例 1と同様にして熱転写受像シートを作成することにより、比較例 5の熱転写受像シートを得た。

[0199] <受容層形成用榭脂 (比較例 5) >

'ポリエステル榭脂

(バイロン 290、東洋紡績工業 (株)製） 100重量部

'低分子量変性シリコーン

(X— 22— 3939A、信越化学工業 (株)製） 5重量部

[0200] (評価）

次に、下記のようにして、上記実施例及び比較例の熱転写受像シートの評価を行なった。

[0201] (1)離型性

<評価方法 >

キャノン (株)製昇華転写プリンター CP— 400、熱転写フィルムを使用し、上記の実施例及び比較例の熱転写受像シートを用い、黒ベタ画像を印画し、 Y, M, C印画時の離型性を目視評価した。

[0202] <評価基準 >

上記目視評価の評価基準は次の通りである。

5 :離型する。

4：離型するが剥離音が大き！/ヽ。

3：離型するが 3割未満の部分で異常転写する。

2 :離型するが 3割以上の部分で異常転写する。

1 :リボンと融着する。

[0203] (2)印画感度

<評価方法 >

(熱転写記録）

熱転写フィルムとして、ソニー (株)製昇華転写プリンター UP— D70A用転写フィルム UPC— 740を使用し、上記の実施例及び比較例の熱転写受像シートを用い、染料層と染料受容面とを対向させて重ね合わせ、 Y, M, C,保護層の順番で熱転写フイルムの裏面から、下記条件でサーマルヘッドを用い熱転写記録を行った。

[0204] (プリント印字 A)

下記の条件にて、熱転写記録によりグラデーション画像を形成した。

•サーマルヘッド： KYT— 86 - 12MFW11 (京セラ（株）製）

•発熱体平均抵抗値： 4412 ( Ω )

•主走査方向印字密度： 300dpi

•副走査方向印字密度： 300dpi

'印加電力： 0. 136 (w/dot)

•1ライン周期： 6 (msec. )

印字開始温度： 30 (°C)

プリントサイズ： 1 OOmm X 150mm

'階調プリント： 1ライン周期中に、 1ライン周期を 256に等分割したパルス長を持つ分割パルスの数を 0から 255個まで可変できるマルチパルス方式のテストプリンターを用い、各分割パルスの Duty比を 40%固定とし、階調によって、ライン周期あたりのパルス数を 1ステップでは 0個、 2ステップでは 17個、 3ステップでは 34個と 0から 255個まで 17個毎に順次増加させることにより、 1ステップから 16ステップまでの 16階調を制御した。

•保護層を転写： 1ライン周期中に、 1ライン周期を 256に等分割したパルス長を持つ分割パルスの数を 0から 255個まで可変できるマルチパルス方式のテストプリンターを用い、各分割パルスの Duty比を 50%固定、ライン周期あたりのパルス数を 210個固定とし、ベタプリントを行ない、プリント面全面に保護層を転写した。

[0205] <評価基準 >

上記のプリント物を光学反射濃度計 (マクベス社製、マクベス RD— 918)を用いて、ビジュアルフィルターで、最大反射濃度を測定した。

評価 :〇· · · ·最大反射濃度 2. 0以上。

評価： X · · · ·最大反射濃度 2. 0未満。

[0206] 上記評価結果を以下の表 1に示す。

[0207] [表 1]

に示すように、本発明によれば離型性および離型安定性に優れた熱転写受像シートを得ることができる。

[0209] 2.第 2態様の熱転写受像シートおよび熱転写受像シートの製造方法ついて

次に、本発明の第 2態様の熱転写受像シートおよび熱転写受像シートの製造方法の実施例および比較例にっ、て説明する。

[0210] (実施例 12)

下記組成カゝらなる受容層形成用榭脂を厚み 36 μ m、断熱層形成用榭脂を 360 μ m、易接着層を 36 mで溶融共押出し、東洋精機 (株)製 2軸延伸機にて面積倍率で 9倍に延伸し、微細な空隙であるボイドを有する厚み 48 mの受容層 Z断熱層 Z易接着層フィルムを得た。

[0211] <受容層形成用榭脂 (実施例 12) >

•ポリエステル榭脂 (バイロン 290、東洋紡績 (株)製） 100重量部

'シリコーンオイルマスターバッチ

(X— 22— 2158、信越化学工業 (株)製） 2重量部

[0212] <断熱層形成用榭脂 (実施例 12) >

'ポリエステル榭脂

(ダイヤナイト MA— 521H、三菱レイヨン (株)製） 85重量部

'シリコーンフィラー

(KMP— 590、信越ィ匕学工業 (株)製粒度分布 1〜4 ;ζ ΐη) 15重量部

[0213] く易接着層形成用樹脂 (実施例 12) >

•ポリエステル榭脂 (SI— 173、東洋紡績 (株)製） 70重量部

•EMAA榭脂

(-ュクレル N09008C、三井 'デュポンポリケミカル (株）製） 30重量部 [0214] 上記の受容層 Z断熱層 Z易接着層フィルムの易接着層側と、下記条件の基材シート (裏面層 Z基材シート)の非裏面層側を下記組成力もなる接着剤材料にて、熱溶融押出しラミネートすることにより、実施例 12の熱転写受像シートを得た。

[0215] 基材シートとして、坪量 158gZm²の両面コート紙の一方の面に、下記組成からなる裏面層を厚み 25 μ mで熱溶融押出し、基材シートを得た。

[0216] <裏面層材料 (実施例 12) > •ポリプロピレン榭脂（ジエイァロマー LR711— 5、日本ポリオレフイン (株)製）

100重量部

[0217] <接着剤材料 (実施例 12) >

•EMAA榭脂（-ュクレル N09008C、三井 'デュポンポリケミカル (株）製）

100重量部

[0218] (実施例 13)

実施例 12の断熱層形成用榭脂を下記組成にした以外は、実施例 12と同様にして、実施例 13の熱転写受像シートを得た。

[0219] <断熱層形成用榭脂 (実施例 13) >

'ポリエステル榭脂

(ダイヤナイト MA— 521H、三菱レイヨン (株)製） 92重量部

'シリコーンフィラー

(KMP— 590、信越ィ匕学工業 (株)製粒度分布 1〜4 ;ζ ΐη) 8重量部

[0220] (実施例 14)

実施例 12の断熱層形成用榭脂を下記組成にした以外は、実施例 12と同様にして、実施例 14の熱転写受像シートを得た。

[0221] <断熱層形成用榭脂 (実施例 14) >

'ポリエステル榭脂

(ダイヤナイト MA— 521Η、三菱レイヨン (株)製） 85重量部

•架橋アクリル粒子

(MX—180TA、綜研ィ匕学 (株)製粒度分布 1〜3. 5 /z m) 15重量部

[0222] (実施例 15)

実施例 12の断熱層形成用榭脂を下記組成にした以外は、実施例 12と同様にして、実施例 15の熱転写受像シートを得た。

[0223] <断熱層形成用榭脂 (実施例 15) >

'ポリエステル榭脂

(ダイヤナイト MA— 521H、三菱レイヨン (株)製） 85重量部

'炭酸カルシウムフィラー (CUBEタイプ、丸尾カルシウム (株)製粒度分布 1〜4 /ζ πι) 15重量部

[0224] (実施例 16)

実施例 12の断熱層形成用榭脂を下記組成にした以外は、実施例 12と同様にして、実施例 16の熱転写受像シートを得た。

[0225] <断熱層形成用榭脂 (実施例 16) >

'ポリエステル榭脂

(ダイヤナイト ΜΑ— 521Η、三菱レイヨン (株)製） 85重量部

•ポリメチルペンテン榭脂粒子 (粒度分布 1〜4 μ m) 15重量部

[0226] なお、上記の実施例 12〜16における各熱転写受像シートの断熱層で使用したフィラーは、全て平均粒径がコールターカウンタ一法により、 1〜4 μ mであり、 1 μ m以下のフイラ一が 15%以下で、 3 μ m以上のフィラーが 15%以下となる粒度分布を有するものである。実施例 15で使用した炭酸カルシウムフイラ一は、市販品を調整して上記の粒度分布のものにした。

[0227] (比較例 6)

実施例 12の断熱層形成用榭脂を下記組成にした以外は、実施例 12と同様にして、比較例 6の熱転写受像シートを得た。

[0228] <断熱層形成用榭脂 (比較例 6) >

'ポリエステル榭脂

(ダイヤナイト MA— 521H、三菱レイヨン (株)製） 85重量部

'炭酸カルシウム 15重量部

(PO— 120— B— 10、白石カルシウム（株）製粒度分布 0. 5〜13 m) [0229] (比較例 7)

実施例 12の断熱層形成用榭脂を下記組成にした以外は、実施例 12と同様にして、比較例 2の熱転写受像シートを得た。

[0230] <断熱層形成用榭脂 (比較例 7) >

•ポリエステル榭脂 (ダイヤナイト MA— 521H、三菱レイヨン (株)製）

85重量部

•アクリル粒子 (綜研ィ匕学 (株)製粒度分布 0. 6〜12 111) 15重量部 [0231] (比較例 8)

実施例 12の延伸倍率を面積倍率で 3. 5倍にした以外は、実施例 12と同様にして、比較例 8の熱転写受像シートを得た。

[0232] (評価）

次に、実施例及び比較例の熱転写受像シートにつ!、て以下の評価を行なった。

[0233] (印画感度）

上記と同様の方法により印画感度を評価した。

[0234] (断熱層の密度、空隙率）

上記の各実施例及び比較例で得られた熱転写受像シートにぉ、て、ボイドを有するフィルム層の断熱層に対して、密度（ _P )を測定した。さらに、各実施例及び比較例で得られた熱転写受像シートにおける断熱層の空隙率 (V)を、空隙率 (V) = (l - p Z /o O) X 100 (%)で算出した。尚、 pは断熱層の密度で、は断熱層を構成する榭脂、フイラ一等の固形分全体の密度である。

[0235] 上記の評価結果は下記の表 2の通りである。

[0236] [表 2]

上表の通り、実施例におけるプリント物は全て、最大反射濃度が 2. 0以上の高濃度であり、また高解像度の画像が得られた。それに対し、比較例におけるプリント物は、全て最大反射濃度が 2. 0に到らず、最高の印画濃度として満足できるものではない。また、実施例で製造したボイドを有する断熱層は、空隙率が、 35〜51%であり、また密度は 0. 62-0. 85gZcm³以下であり、適正な空隙のボイドを有したものである。それに対し、比較例で製造した断熱層は、空隙率が全て、 25%未満であり、また密度が 1. 02〜： L 15gZcm³であり、適正な空隙であるボイドが発生していないと判断される。

Claims

請求の範囲

[1] 基材シートと、前記基材シート上に形成され、バインダー榭脂、高分子量シリコーン

、および、低分子量変性シリコーンを含む受容層と、を有する熱転写受像シートであつて、

前記高分子量シリコーンの動粘度が 50万 mm²/s以上であり、かつ、前記低分子量変性シリコーンの動粘度が 100mm²/s〜10万 mm²/sの範囲内であることを特徴とする、熱転写受像シート。

[2] 前記受容層中の前記高分子量シリコーンと、前記低分子量変性シリコーンとの質量比（高分子量シリコーンの質量：低分子量変性シリコーンの質量）が、 1： 4〜4： 1の範囲内であることを特徴とする、請求の範囲第 1項に記載の熱転写受像シート。

[3] バインダー榭脂と、高分子量シリコーンと、低分子量変性シリコーンと、を含む受容層形成用榭脂を溶融押出することにより受容層を製膜する受容層製膜工程と、前記受容層製膜工程により製膜された受容層および基材シートをラミネートするラミネート工程とにより、前記基材シート上に受容層が積層された熱転写受像シートを製造する熱転写受像シートの製造方法であって、

前記高分子量シリコーンの動粘度が 50万 mm²/s以上であり、かつ、前記低分子量変性シリコーンの動粘度が 100mm²/s〜10万 mm²/sの範囲内であることを特徴とする、熱転写受像シートの製造方法。

[4] 前記受容層製膜工程が、前記受容層形成用榭脂、および、熱可塑性榭脂と、前記熱可塑性榭脂に非相溶な非相溶性榭脂またはフィラーの少なくとも一方と、を含む断熱層形成用榭脂を溶融共押出しすることにより、受容層と断熱層とが積層された受容層積層体を製膜するものであり、また、前記ラミネート工程が前記受容層積層体の断熱層と、基材シートとが接着するようにラミネートするものであり、さらに、前記受容層製膜工程と、前記ラミネート工程との間に前記受容層積層体を延伸する延伸工程を有することを特徴とする、請求の範囲第 3項に記載の熱転写受像シートの製造方法。

[5] 少なくとも断熱層及び受容層が形成された熱転写受像シートであって、熱可塑性榭脂と、フイラ一力ゝらなる断熱層と、熱可塑性榭脂からなる受容層を溶融共押出法によって製膜した後、延伸処理されたフィルムの積層体からなり、該フイラ一の平均粒径がコールターカウンタ一法により、 1〜4 111であり、 1 m以下のフィラーが 15% 以下で、 3 m以上のフィラーが 15%以下となる粒度分布を有することを特徴とする熱転写受像シート。

[6] 前記の断熱層及び受容層の少なくとも 1つの層で使用される熱可塑性榭脂がポリエステル系榭脂であることを特徴とする請求の範囲第 5項に記載の熱転写受像シー

[7] 前記断熱層のフィラーがシリコーン榭脂微粒子又はシリコーン榭脂被覆微粒子であることを特徴とする請求の範囲第 5項または請求の範囲第 6項に記載の熱転写受像シート。

[8] 前記の得られたフィルム積層体の断熱層側と、基材シートが溶融押出しラミネートされたことを特徴とする請求の範囲第 5項力請求の範囲第 7項までのいずれかの請求の範囲に記載の熱転写受像シート。

[9] 少なくとも易接着層、断熱層及び受容層がこの順に形成された熱転写受像シートであって、熱可塑性榭脂からなる易接着層と、熱可塑性榭脂と、フイラ一力ゝらなる断熱層と、熱可塑性榭脂からなる受容層を溶融共押出法によって製膜した後、延伸処理されたフィルムの積層体力なり、該フイラ一の平均粒径がコールターカウンタ一法により、 1〜4 /ζ πιであり、 1 m以下のフィラーが 15%以下で、 3 m以上のフィラーが 15%以下となる粒度分布を有することを特徴とする熱転写受像シート。

[10] 前記の易接着層、断熱層及び受容層の中で、少なくとも 1つの層で使用される熱可塑性榭脂がポリエステル系榭脂であることを特徴とする請求の範囲第 9項に記載の熱転写受像シート。

[11] 前記の得られたフィルム積層体の易接着層側と、基材シートが溶融押出しラミネートされたことを特徴とする請求の範囲第 9項または請求の範囲第 10項に記載の熱転写受像シート。

[12] 請求の範囲第 6項または請求の範囲第 10項のいずれかに記載の受容層に、非晶性のポリエステル榭脂を含有することを特徴とする熱転写受像シート。

[13] 請求の範囲第 5項力も請求の範囲第 12項までのいずれかの請求の範囲に記載の熱転写受像シートの延伸処理の倍率が、面積倍率で 3. 6倍以上 25倍以下であることを特徴とする熱転写受像シート。

[14] 少なくとも断熱層及び受容層力なる熱転写受像シートの製造方法であって、熱可塑性榭脂と、フイラ一力ゝらなる断熱層と、熱可塑性榭脂からなる受容層を溶融共押出法によって製膜した後、延伸処理して、フィルムの積層体を形成し、使用するフイラ一の平均粒径がコールターカウンタ一法により、 1〜4 μ mであり、 1 μ m以下のフィラー力 S 15%以下で、 3 μ m以上のフィラーが 15%以下となる粒度分布を有することを特徴とする熱転写受像シートの製造方法。

[15] 請求の範囲第 14項に記載の断熱層及び受容層の少なくとも 1つの層で使用される熱可塑性榭脂がポリエステル系榭脂であることを特徴とする熱転写受像シートの製造方法。

[16] 基材シート上に断熱層及び受容層を形成する熱転写受像シートの製造方法であつて、請求の範囲第 14項または請求の範囲第 15項に記載のフィルムの積層体を形成後、引き続き得られた積層体の断熱層側と基材シートを溶融押出ラミネートすることを特徴とする熱転写受像シートの製造方法。

[17] 少なくとも易接着層、断熱層及び受容層がこの順に形成される熱転写受像シートの製造方法であって、熱可塑性榭脂からなる易接着層と、熱可塑性榭脂と、フィラーからなる断熱層と、熱可塑性榭脂からなる受容層を溶融共押出法によって製膜した後、延伸処理して、フィルムの積層体を形成し、使用するフイラ一の平均粒径がコールタ一カウンタ一法により、 1〜4 /ζ πιであり、 1 m以下のフィラーが 15%以下で、 3 m 以上のフィラーが 15%以下となる粒度分布を有することを特徴とする熱転写受像シートの製造方法。

[18] 請求の範囲第 17項に記載の易接着層、断熱層及び受容層の中で、少なくとも 1つの層で使用される熱可塑性榭脂がポリエステル系榭脂であることを特徴とする熱転写受像シートの製造方法。

[19] 基材シート上に易接着層、断熱層及び受容層をこの順に形成する熱転写受像シートの製造方法であって、請求の範囲第 17項または請求の範囲第 18項に記載のフイルムの積層体を形成後、引き続き得られた積層体の易接着層側と基材シートを溶融押出ラミネートすることを特徴とする熱転写受像シートの製造方法。

請求の範囲第 14項力も請求の範囲第 19項までのいずれかの請求の範囲に記載の延伸処理の倍率が、面積倍率で 3. 6倍以上 25倍以下であることを特徴とする熱転写受像シートの製造方法。