WO2005085383A1

WO2005085383A1 - 偏光素子用水性接着剤およびそれを用いて得られる偏光板

Info

Publication number: WO2005085383A1
Application number: PCT/JP2005/003633
Authority: WO
Inventors: Kazuyuki Kawabe
Original assignee: Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha; Polatechno Co., Ltd.
Priority date: 2004-03-03
Filing date: 2005-03-03
Publication date: 2005-09-15
Also published as: CN1926213A; JP4621660B2; KR101043502B1; TWI352707B; US7740949B2; CN1926213B; TW200533684A; JPWO2005085383A1; KR20070001158A; US20070178251A1; CA2557763A1; EP1721951A4; EP1721951A1; HK1099785A1

Abstract

　重量比で、ポリビニルアルコール系樹脂１００に対して無水マレイン酸骨格を構造中に含む樹脂を１～１０００、架橋剤を０．５～５０００の割合で含有する本発明の偏光素子用水性接着剤は、水性の１液型のため取り扱いが容易であり、高温、高湿度雰囲気下でも十分な接着力を持つ。本発明の接着剤は含有するホウ素濃度が高く、従来の接着剤では接着力の不十分であった偏光素子の接着にも有効である。

Description

明細書

偏光素子用水性接着剤およびそれを用いて得られる偏光板

技術分野

[0001] 本発明は偏光素子用水性接着剤およびそれを用いて得られる偏光板に関する。

更に詳しくは、偏光素子と保護フィルムとの接着性に優れ、特に高温、高湿度雰囲気下での接着耐久性が向上した偏光素子用水性接着剤およびこれを用いて得られた偏光板に関するものである。

技術背景

[0002] 現在、一般に偏光板は延伸配向したポリビュルアルコール (以下、 PVAと略記する )またはその誘導体のフィルムに、ヨウ素や二色性染料を含有せしめて偏光素子とし、少なくともその片面に酢酸セルロース系フィルム等の保護フィルムを、 PVA榭脂を含む水溶液を接着剤として用い、積層して製造される。

このような構成の偏光板は高湿度下に長時間暴露されると偏光素子と保護フィルム間で剥離が生じやすいという欠点があった。近年、卓上電子計算機、電子時計、パ一ソナルコンピューター、携帯電話および自動車や機械類等の計器類に液晶表示装置が使用されるようになり、より厳しい環境条件下で使用もしくは保管されるようになったため、特に高湿度雰囲気下で偏光素子と保護フィルムが剥離を起こし、液晶表示装置の表示品位を低下させると、う問題が生じて!/、る。接着剤の強度を上げる方法としては接着剤成分の反応を早める方法があるが、この場合は溶液状態での可使時間いわゆるポットライフが短くなるために 2液型にする等の工夫が必要となる。し力しながら、生産性向上のためには 1液型の接着剤が望まれていた。

[0003] PVA榭脂系接着剤の耐水性を向上させる一般的な方法については非特許文献 1 に記載されている。

[0004] PVA榭脂、無水マレイン酸骨格を構造中に含む榭脂および架橋剤を含有する接着剤については木材用として特許文献 1および特許文献 2に記載されている。

特許文献 1：特開昭 49- 93446号公報

特許文献 2：特公平 03 - 7230号公報非特許文献 1 :長野 ·山根，豊島共著、「ポバール」、高分子刊行会、昭和 56年 4月 1曰、 256— 261頁

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0005] 本発明は、偏光素子、特にホウ素化合物を含む偏光素子と保護フィルムから構成される偏光板において、従来高温、高湿度雰囲気下において偏光素子と保護フィルムが容易に剥離するのを改善した、耐久性に優れた偏光板を提供するための偏光素子用接着剤を提供することを目的とする。更には、その偏光素子用接着剤を用いて得られる偏光板を提供することを目的とする。

課題を解決するための手段

[0006] 本発明者は前記課題を解決すべく鋭意研究の結果、偏光板の接着剤として PVA 榭脂、無水マレイン酸骨格を構造中に含む榭脂および架橋剤を含む接着剤を使用する事によりかかる課題が解決され、且つ十分なポットライフを持つ 1液型接着剤が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。

[0007] 即ち、本発明は、ポリビニルアルコール榭脂、無水マレイン酸骨格を構造中に含む榭脂および架橋剤を含有する偏光素子用水性接着剤に関する。

更に、本発明は、偏光素子に接着剤を介して保護フィルムを接着した偏光板において、該接着剤が上記の偏光素子用水性接着剤であることを特徴とする偏光板に関する。

発明の効果

[0008] 本発明の偏光素子用水性接着剤を用いて偏光素子と保護フィルムを接着することにより、偏光素子と保護フィルム間の剥離の発生を抑制し、従来の偏光板では不可能であった高温、高湿度雰囲気下での使用および保管を可能とする。

また、偏光素子中のホウ素化合物の含有量を増やすことにより偏光板の耐熱性、耐高温高湿性、耐熱耐光性等を向上させることが出来るが、本発明の偏光素子用水性接着剤は、ホウ素化合物の含有量を増やしたことで接着性が低下した偏光素子と保護フィルムとの接着に特に優れた結果を与える。即ち、本発明の偏光素子用水性接着剤は、偏光素子中のホウ素化合物の含有量がホウ酸に換算して 13— 25重量％程度の従来一般に使用されている偏光素子よりも、ホウ素化合物の含有量をホウ酸に換算して 25— 40重量％程度に増加させた偏光素子に用いても、偏光素子と保護フイルムとの接着に特に優れた結果を与える。

発明を実施するための最良の形態

[0009] 本発明の偏光素子用水性接着剤は、 PVA榭脂、無水マレイン酸骨格を構造中に含む榭脂および架橋剤を必須成分として含有する。

[0010] 本発明の偏光素子用水性接着剤に使用される PVA榭脂は、変性 PVA榭脂であつてもよ!/ヽし PVA榭脂と変性 PVA榭脂の混合物であってもよヽ、変性 PVA榭脂としては、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体、ォレフィン類、ビュルエーテル類あるいは不飽和スルホン酸塩等と酢酸ビニルとの共重合物をケン化処理したもの、あるいは P VA榭脂にアルデヒド類、メチロール系化合物、エポキシ系化合物、イソシァネート類等を反応させたものも使用し得る。好ましくはカルボキシル基を有する変性 PVA榭脂、より好ましくはァセトァセチル基を有する変性 PVA榭脂が使用される。

[0011] 本発明の偏光素子用水性接着剤に使用される PVA榭脂の平均ケン化度は 85モル％以上、好ましくは 98モル％以上である。該 PVA榭脂の平均重合度は任意である力好ましくは 500以上、さらに好ましくは 1000— 5000である。

[0012] 本発明の偏光素子用水性接着剤に使用される無水マレイン酸骨格を構造中に含む榭脂としては、無水マレイン酸と α—ォレフインとの共重合物が挙げられる。 α—才レフインとは OC一位に炭素炭素二重結合を有する直鎖状または分岐状のォレフィン、特に炭素数 2— 12、とりわけ 2— 8のォレフインを意味する。使用し得る α—ォレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、 η—ブテン、イソブチレン、 η ペンテン、ィソプレン、 2—メチルー 1—ブテン、 η キセン、 2—メチルー 1 ペンテン、 3—メチルー 1— ペンテン、 4ーメチルー 1 ペンテン、 2—ェチルー 1ーブテン、 1 , 3 ペンタジェン、 1 , 3 キサジェン、 1 , 4 キサジェン、 2, 3—ジメチルブタジエン、 2, 4, 4—トリメチル —1—ペンテン、 2—メチノレー 1 , 3 ペンタジェン、 2, 5 ブタジエン、 1 , 3 プタジェン、 2—メチルー 1 , 3 キサジェン、 1 , 3—ォクタジェン等が挙げられる。この中でも特にイソブチレンの共重合物が好ましく使用される。イソブチレンは、リターン Β · Β ( イソブチレン、 1ーブテン、 2—ブテンなどの混合物）を使用してもよい。これらのォレフインは単独で用いてもよく、ある、は 2種以上併用してもよ、。

無水マレイン酸とイソブチレンの共重合物の重量平均分子量は 55, 000— 350, 0 00で好ましい。分子量が高すぎると接着剤粘度が高すぎて塗工性が悪くなる。分子量が低すぎると耐水性が出にくくなる。

[0013] 無水マレイン酸骨格を構造中に含む榭脂は、無水マレイン酸と共にマレアミド酸もしくはその塩を構造中に含んで、てもよ、。マレアミド酸もしくはその塩を構造中に導入する方法としては、無水マレイン酸をアミドィ匕する方法、あるいはマレアミド酸もしくはその誘導体と共重合する方法、ずれでもよ、。

[0014] 無水マレイン酸骨格を構造中に含む榭脂は、無水マレイン酸と共にマレイン酸イミド類を構造中に含んでヽてもよヽ。マレイン酸イミド類を構造中に導入する方法としては、無水マレイン酸をイミド化する方法、あるいはマレイン酸イミド類と共重合する方法いずれでもよい。マレイン酸イミド類の具体例としては、マレイン酸イミド、 N メチルマレイミド、 N—ェチルマレイミド、 N プロピルマレイミド、 N— n ブチルマレイミド、 N— t ブチルマレイミド、 N—シクロへキシルマレイミド等の N 置換アルキルマレイミド； N メチルフエ-ルマレイミド、 N ェチルフエ-ルマレイミド等の N 置換アルキルフエ- ルマレイミドあるいは N—メトキシフエ-ルマレイミド； N エトキシフエ-ルマレイミド等の N アルコキシフエニルマレイミド、更にはこれらのハロゲン化物、例えば、 N—クロルフエ-ルマレイミドなどが挙げられる。これらの中でも、マレイン酸イミドが好ましい。

[0015] 無水マレイン酸骨格を構造中に含む樹脂のうち水に容易に溶解するものは水のみでも溶媒として使用できるが、水に容易に溶解しないものあるいは水に不溶のものは塩基性物質を含む水に溶解して使用する。塩基性物質としては、アンモニア、アンモユアの炭酸塩、リン酸塩もしくは酢酸塩、モノエタノールァミン、ジエタノールァミン、トリエタノールアミンその他のアルカノールァミン、脂肪族ァミン、芳香族ァミン等の有機ァミン類;アルカリ土類金属の酸ィ匕物、水酸化物もしくは炭酸塩、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、ケィ酸塩、リン酸塩、酢酸塩等の無機塩が挙げられる。これらの内、アンモニア、アンモニアの炭酸塩、有機アミン類、アルカリ土類金属の酸ィ匕物、水酸化物もしくは炭酸塩、アルカリ金属の水酸ィ匕物もしくは炭酸塩が好ましい。これらは単独で用いてもよぐ 2種類以上併用してもよい。

[0016] 本発明に使用される架橋剤としては、 PVA榭脂および無水マレイン酸骨格を構造中に含む樹脂と反応して架橋するものであればよぐエポキシ基を有する化合物が好ましいものとして挙げられる。架橋剤の具体例としては、例えばダリオキザール、ホルマリン、ホウ砂、ホウ酸、アジリジン、ジアルデヒドデンプン、メラミン榭脂、ポリアミド榭脂、ポリエチレンイミン榭脂、ポリアミド'ェピクロルヒドリン榭脂、ケトン'アルデヒド榭脂、グリシン、グリシジルエステル、グリシジルエーテル、ケテンダイマー、ジメチロール尿素、塩化アンモ-ゥム、塩化マグネシウム、水酸化カルシウム、炭酸ジルコニウム 'アンモ-ゥム等が挙げられ、好ましくはポリオールのポリグリシジルエーテル、ジアミンのグリシジル付加物等である。

[0017] 本発明の偏光素子用水性接着剤における PVA榭脂、無水マレイン酸骨格を構造中に含む樹脂の含有割合は、重量比で、 PVA榭脂の 100に対して無水マレイン酸骨格を構造中に含む榭脂は 1一 1000であり、好ましくは 10— 1000、より好ましくは 5 0— 500である。 PVA榭脂と架橋剤の含有割合は、重量比で、 PVA榭脂の 100に対して架橋剤は 0. 5— 5000であり、好ましくは 1—1000、より好ましくは 5— 500である

[0018] 本発明の偏光素子用水性接着剤は、上記の PVA榭脂、無水マレイン酸骨格を構造中に含む榭脂および架橋剤を上記の割合で水または塩基性物質を含む水に溶解することにより容易に調製することができる。榭脂および架橋剤を加えた濃度は、 2 一 30重量％が好ましく、 2— 10重量％がより好まし、。

[0019] 本発明の偏光板は、偏光素子と保護フィルムを前記本発明の偏光素子用水性接着剤で接着したものである。本発明の偏光板に用いられる偏光素子は、 PVA系榭脂フィルムが好ましぐ特に PVA系榭脂フィルムの一軸延伸フィルムであるものが好ましぐフィルムに用いる PVA榭脂は通常ポリ酢酸ビニルをケンィ匕して製造されるが、本発明では必ずしもこれに限定されるものではなぐ不飽和カルボン酸もしくはその誘導体、ォレフィン類、ビュルエーテル類あるいは不飽和スルホン酸塩等の酢酸ビュルと共重合可能な成分を含有して、てもよ、。 PVA榭脂の平均ケンィ匕度は 85%以上、好ましくは 98%以上が適している。本発明で使用される PVA榭脂の平均重合度は任意のものが使用可能であり、通常 1500以上、好ましくは 2300— 5000である。

[0020] 本発明の偏光板に用いられる偏光素子の製造方法としては、通常、 PVA系榭脂フイルムをヨウ素もしくは二色性染料の水溶液中で染色した後に湿式法あるいは乾式法で一軸延伸する方法が用いられる。染色と延伸を同時に行う方法、延伸後に染色を行う方法もしくは製膜時に二色性を有する物質を混合して作製した PVA系榭脂フイルムを延伸する方法によっても製造可能である。

[0021] 二色性染料としては公知の染料が使用可能であり、例えばシー.アイ.ダイレクト. イェロー 12、シー.アイ.ダイレクト.イェロー 28、シー.アイ.ダイレクト.イェロー 44 、シー.アイ.ダイレクト.オレンジ 26、シー.アイ.ダイレクト.オレンジ 39、シー.アイ .ダイレクト.オレンジ 107、シー.アイ.ダイレクト.レッド 2、シー.アイ.ダイレクト. レッド 31、シー.アイ.ダイレクト.レッド 79、シー.アイ.ダイレクト.レッド 81、シ一.アイ.ダイレクト.レッド 247 、シー.アイ.ダイレクト.グリーン 80、シー.アイ. ダイレクト.グリーン 59および特開昭 59— 145255号公報、特開昭 60— 156759号公報、特開平 3— 12606号公報、特開平 11一 218610号公報、特開 2001 - 33627号公報に記載された染料等が挙げられる。これらの色素は、通常、遊離酸、あるいはァルカリ金属塩、アンモ-ゥム塩、ァミン類の塩として用いられる。これらの色素は、単独で使用出来る他、必要に応じて二種以上併用してもよぐ併用する色素に特に制限はなぐ各色素が異なる波長領域に吸収特性を有し、且つ二色性の高いものが好ましい。

[0022] 本発明の偏光板に用いられるホウ素を含む偏光素子を作製する場合は、 PVA系榭脂フィルムを染色前または染色後にホウ酸を含む水溶液中に浸漬する方法、ホウ酸を含有せしめた染色液に浸漬して染色と同時に行う方法などがある。本発明では染色後にホウ酸を含む水溶液中に浸漬する方法が好まヽ。該 PVA系榭脂フィルムを延伸する場合は、染色後に浸漬するホウ酸を含む水溶液中において一軸延伸することが好ましい。一軸延伸した後、更にホウ酸を含む水溶液に浸漬すると、一軸延伸によって得られた光学特性を変えることなくホウ酸濃度を制御する事ができる。この際水溶液中のホウ酸の濃度は 1一 20重量％、液温は 20— 80°Cが好ましい。巿販の偏光板のホウ素含有量は、ホウ酸濃度に換算して 13— 25重量％程度であるが、 2 5重量％以上とした場合、耐熱、耐光性が向上する。しかし偏光素子中に含まれるホゥ素の含有量が過度に多くなると接着性は低下するため、ホウ酸濃度に換算して 10 一 40重量％であることが好ましい。耐熱性 '耐光性を考慮する場合は 25— 40重量 %とすることが好ましい。ホウ素化合物としてはホウ砂等の使用も可能である。なお、上記のフィルム製造工程には必要に応じて水洗工程をカ卩えることも可能である。

[0023] 本発明の偏光板は、上記の偏光素子の片面または両面に光学的透明度と機械的強度に優れた保護フィルムを本発明の偏光素子用接着剤を用いて貼り合わせることで得られる。保護フィルムとしては、二酢酸セルロースあるいは三酢酸セルロース等の酢酸セルロース系フィルム等の他、アクリル系フィルム、四フッ化工チレン Z六フッ化プロピレン系共重合体のようなフッ素系フィルム、ポリエステル系榭脂、ポリオレフィン系榭脂、ポリシクロォレフィン系榭脂、またはポリアミド系榭脂からなるフィルム等が用いられる。また、前記の榭脂からなるフィルムの表面を PVA榭脂等接着性を向上させる物質で前処理したフィルムを保護フィルムとして用いてもよい。さらに、該保護フイルムはそれ自身が位相差を持つフィルムや、液晶化合物等を塗布したフィルムなど位相差フィルム、視野角拡大フィルム等の働きを有するものであってもよい。前記の保護フィルムは表面をアルカリでケンィ匕処理したり、コロナ放電、プラズマ放電、グロ一放電、電子線処理あるいは高周波処理を行うと更に効果的である。前記の保護フイルム表面を偏光素子との接着性を向上させる物質で前処理することも可能である。

[0024] 本発明の偏光板は、その表面に、さらに透明な保護層を設けてもよい。保護層としては、例えばアクリル系やポリシロキサン系のハードコート層やウレタン系の保護層等が挙げられる。また、液晶表示装置の視認性をより向上させるために、この保護層の上に AR (反射防止)層、 LR (反射低減)層ある!/ヽは AG (ギラツキ防止)層を単独もしくは複合して設けることも可能である。 AR層、 LR層として、例えば珪素酸化物、酸ィ匕チタンあるいはフッ化マグネシウム等の物質を蒸着またはスパッタリング処理によって形成することができ、またフッ素系物質を薄く塗布することにより形成することができる。 AG層として、例えばノヽードコート層中にフィラーを分散させて形成することが出来る。なお、本発明の偏光板は、これと位相差板を貼付して楕円偏光板としても使用し得る。 [0025] 以下、実施例および試験例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例において特に指定なき場合、部は重量部を、％は重量％を意味する。偏光素子中のホウ素化合物の含有量は、偏光素子を加熱下蒸留水に溶解し、水酸ィ匕ナトリウムによる中和滴定にて求めたホウ酸量に換算した。

[0026] 実施例 1

5. 0%PVA榭脂（平均重合度 2600、ケンィ匕度 99. 4モル％以上）の水溶液 50部、 5. 0%無水マレイン酸骨格を構造中に含む榭脂（商品名：株式会社クラレ製イソバンー 18、無水マレイン酸とイソブチレンとの共重合体で重量平均分子量： 300, 000 一 350, 000)のアンモ-ゥム水溶液 50部とポリグリセロールポリグリシジルエーテル（商品名：ナガセケムテックス株式会社製デナコール EX— 521) 1. 25部を混合して本発明の偏光素子用水性接着剤を得た。ついで、平均重合度 4000、ケン化度 99. 9 モル⁰ /₀、厚さ 75 μ mの PVA系フィルムを遊離酸として式（1)

[化 1]

で示される特開 2001— 33627号公報に記載の二色性染料、およびボウ硝を含む水溶液中に 45°Cにて 4分間染色した後、乾燥工程を経ずに、ホウ酸 3重量％、温度 58 °Cの水溶液中に導入し、該水溶液中で 5倍に一軸延伸した。該フィルムをさらに室温の水槽に浸漬して洗浄を行い、 70°Cで 10分間乾燥して偏光素子を得た。この偏光素子とアルカリでケンィ匕処理した三酢酸セルロースフィルムを上記で得られた水性接着剤を用いて接着し、 70°Cで 5分間更に 100°Cで 5分間乾燥して本発明の偏光板を得た。この時偏光素子中のホウ素量はホウ酸濃度に換算して 16%であった。

[0027] 実施例 2

実施例 1において PVA榭脂水溶液濃度を 4. 0%、無水マレイン酸骨格を構造中に含む樹脂のアンモ-ゥム水溶液濃度を 4. 0%とした以外は実施例 1と同様に行い、本発明の偏光素子用水性接着剤を得た。ついで得られた接着剤を用いた偏光板を実施例 1と同様に得た。

[0028] 実施例 3

5. 0%PVA榭脂（平均重合度 2600、ケンィ匕度 99. 4モル％以上）の水溶液 67部、 5. 0%無水マレイン酸骨格を構造中に含む榭脂（商品名：株式会社クラレ製イソバンー 18、無水マレイン酸とイソブチレンとの共重合体で重量平均分子量： 300, 000 一 350, 000)のアンモ-ゥム水溶液 33部とポリグリセロールポリグリシジルエーテル（商品名：ナガセケムテックス株式会社製デナコール EX— 521) 0. 83部を混合して本発明の偏光素子用水性接着剤を得た。っヽで得られた接着剤を用いた偏光板を実施例 1と同様に得た。

[0029] 実施例 4

5. 0%PVA榭脂（平均重合度 2600、ケンィ匕度 99. 4モル％以上）の水溶液 17部、 5. 0%無水マレイン酸骨格を構造中に含む榭脂（商品名：株式会社クラレ製イソバンー 18、無水マレイン酸とイソブチレンとの共重合体で重量平均分子量： 300, 000 一 350, 000)のアンモ-ゥム水溶液 83部とポリグリセロールポリグリシジルエーテル（商品名：ナガセケムテックス株式会社製デナコール EX— 521) 2. 08部を混合して本発明の偏光素子用水性接着剤を得た。っヽで得られた接着剤を用いた偏光板を実施例 1と同様に得た。

[0030] 実施例 5

実施例 1におヽてポリグリセロールポリグリシジルエーテルの添力卩量を 0. 25部とした以外は実施例 1と同様に行い、本発明の偏光素子用水性接着剤を得た。ついで得られた接着剤を用いた偏光板を実施例 1と同様に得た。

[0031] 実施例 6

実施例 1にお、てポリグリセロールポリグリシジルエーテルの添力卩量を 2. 5部とした以外は実施例 1と同様に行い、本発明の偏光素子用水性接着剤を得た。ついで得られた接着剤を用いた偏光板を実施例 1と同様に得た。

[0032] 実施例 7

実施例 1において接着後の乾燥温度を 70°Cで 10分とした以外は実施例 1と同様に行い、本発明の偏光素子用水性接着剤を用いた偏光板を実施例 1と同様に得た。

[0033] 実施例 8

実施例 1におヽて PVA榭脂をァセトァセチル基を有する変性 PVA榭脂（商品名：日本合成化学工業株式会社製 Z-200H)とした以外は実施例 1と同様に行い、本発明の偏光素子用水性接着剤を得た。っヽで得られた接着剤を用いた偏光板を実施例 1と同様に得た。

[0034] 実施例 9

実施例 1にお、て架橋剤を 1 , 3-ビス (N, N-ジグリシジルアミノメチル)シクロへキサン (商品名：三菱ガス化学株式会社製 TETRAD-C)とした以外は実施例 1と同様に行い、本発明の偏光素子用水性接着剤を得た。ついで得られた接着剤を用いた偏光板を実施例 1と同様に得た。

[0035] 実施例 10

実施例 1にお、て無水マレイン酸骨格を構造中に含む榭脂を、無水マレイン酸とィソブチレンとの共重合体で重量平均分子量： 55, 000— 65, 000 (商品名：株式会社クラレ製イソバン 04)とした以外は実施例 1と同様に行い、本発明の偏光素子用水性接着剤を得た。ついで得られた接着剤を用いた偏光板を実施例 1と同様に得た

[0036] 実施例 11

実施例 1にお、て無水マレイン酸骨格を構造中に含む榭脂を無水マレイン酸の一部をマレイン酸イミドにした榭脂（商品名：株式会社クラレ製イソバン 310、無水マレイン酸とイソブチレンとの共重合体における無水マレイン酸の一部をマレイン酸イミドにした共重合体で重量平均分子量： 160, 000— 170, 000)とした以外は実施例 1 と同様に行い、本発明の偏光素子用水性接着剤を得た。ついで得られた接着剤を用、た偏光板を実施例 1と同様に得た。

[0037] 実施例 12

5. 0%PVA榭脂（平均重合度 2600、ケンィ匕度 99. 4モル％以上）の水溶液 50部、 5. 0%無水マレイン酸およびマレアミド酸骨格を構造中に含む榭脂（商品名：株式会社クラレ製イソバン 104、無水マレイン酸とイソブチレンとの共重合体における無水マレイン酸の一部をマレアミド酸のアンモ -ゥム塩にした共重合体で重量平均分子量： 55, 000— 65, 000)の水溶液 50部とポリグリセロールポリグリシジルエーテル (商品名：ナガセケムテックス株式会社製デナコール EX— 521) 1. 25部を混合して本発明の偏光素子用水性接着剤を得た。ついで、平均重合度 4000、ケンィ匕度 99. 9モル％、厚さ 75 mの PVA系フィルムを前記式（1)に示された二色性染料およびボウ硝を含む水溶液中で 45°Cにて染色した後、乾燥工程を経ずに、ホウ酸 3重量％、温度 58°Cの水溶液中に導入し、該水溶液中で 5倍に一軸延伸した。該フィルムをさらに室温の水槽に浸漬して洗浄を行ヽ、 70°Cで 10分間乾燥して偏光素子を得た。この偏光素子とアルカリでケンィ匕処理した三酢酸セルロースフィルムを上記で得られた接着剤を用いて接着し、 70°Cで 5分間更に 100°Cで 5分間乾燥して本発明の偏光板を得た。この時偏光素子中のホウ素量はホウ酸濃度に換算して 16%であった。

[0038] 実施例 13

5. 0%PVA榭脂（平均重合度 2600、ケンィ匕度 99. 4モル％以上）の水溶液 50部、 5. 0%無水マレイン酸骨格を構造中に含む榭脂（商品名：株式会社クラレ製イソバンー 18、無水マレイン酸とイソブチレンとの共重合体で重量平均分子量： 300, 000 一 350, 000)のアンモ-ゥム水溶液 50部とポリグリセロールポリグリシジルエーテル（商品名：ナガセケムテックス株式会社製デナコール EX— 521) 1. 25部を混合して本発明の偏光素子用水性接着剤を得た。ついで、平均重合度 4000、ケン化度 99. 9 モル％、厚さ 75 μ mの PVA系フィルムを前記式（1)に示される二色性染料およびボゥ硝を含む水溶液中で 45°Cにて染色した後、乾燥工程を経ずに、ホウ酸 3重量％、温度 58°Cの水溶液中に導入し、該水溶液中で 5倍に一軸延伸した。該フィルムを更にホウ酸 5重量％、温度 55°Cの水溶液に 5分間浸漬し、水洗後 70°Cで 10分間乾燥して偏光素子を得た。この偏光素子とアルカリでケンィ匕処理した三酢酸セルロースフイルムを上記接着剤を用いて接着し、 70°Cで 5分間更に 100°Cで 5分間乾燥して本発明の偏光板を得た。この時偏光素子中のホウ素濃度はホウ酸濃度に換算して 26 %であった。

[0039] 実施例 14

実施例 9で得られた本発明の接着剤を用い、実施例 9における一軸延伸後のホウ酸処理を、ホウ酸 8重量％、温度 40°Cの水溶液に 5分間浸漬で行った以外は実施例 8と同様に行い本発明の偏光板を得た。この時偏光素子中のホウ素濃度はホウ酸濃度に換算して 29%であった。

[0040] 実施例 15

実施例 9で得られた本発明の接着剤を用い、実施例 9における一軸延伸後のホウ酸処理を、ホウ酸 8重量％、温度 55°Cの水溶液に 5分間浸漬することにより行った以外は実施例 9と同様に行い本発明の偏光板を得た。この時偏光素子中のホウ素濃度はホウ酸濃度に換算して 32%であった。

[0041] 比較例 1

平均重合度 4000、ケンィ匕度 99. 9モル％、厚さ 75 μ mの PVA系フィルムを前記式 (1)に示される二色性染料及びボウ硝を含む水溶液中で 45°Cにて染色した後、乾燥工程を経ずに、ホウ酸 3重量％、温度 58°Cの水溶液中に導入し、該水溶液中で 5 倍に一軸延伸した。該フィルムをさらに室温の水槽に浸漬して洗浄を行い、 70°Cで 1 0分間乾燥して偏光素子を得た。この偏光素子とアルカリでケンィ匕処理した三酢酸セルロースフィルムを接着剤として 5%PVA榭脂（平均重合度 2600、ケンィ匕度 99. 4モル％以上）の水溶液を用いて接着し、 70°Cで 10分間更に 100°Cで 10分間乾燥して偏光板を得た。

[0042] 比較例 2

5. 0%PVA榭脂（平均重合度 2600、ケンィ匕度 99. 4モル％以上）の水溶液 50部、 5. 0%無水マレイン酸骨格を構造中に含む榭脂（商品名：株式会社クラレ製イソバンー 18、無水マレイン酸とイソブチレンとの共重合体で重量平均分子量： 300, 000 一 350, 000)のアンモ-ゥム水溶液 50部を混合して、架橋剤を含まない偏光素子用接着剤を得た。ついで、平均重合度 4000、ケンィ匕度 99. 9モル％、厚さ 75 mの PVA系フィルムを前記式（1)に示される二色性染料及びボウ硝を含む水溶液中で 4 5°Cにて染色した後、乾燥工程を経ずに、ホウ酸 3重量％、温度 58°Cの水溶液中に導入し、該水溶液中で 5倍に一軸延伸した。該フィルムをさらに室温の水槽に浸漬して洗浄を行い、 70°Cで 10分間乾燥して偏光素子を得た。この偏光素子とアルカリでケンィ匕処理した三酢酸セルロースフィルムを得られた前記接着剤を用いて比較例 1と同様に行い、偏光板を得た。

[0043] 試験例 1

実施例 1から 15および比較例 1から 2で得られた偏光板を、 60°Cの温水中に 120 時間浸潰して偏光板の接着性の耐水性試験を行った。表 1に偏光板の接着性の耐水試験結果を示す。表中、〇は変化なし、 Xは完全剥離を示す。

[表 1]

表 1 ：偏光板の耐水性試験結果

[0044] 表 1に示されるように、本発明の偏光素子用水性接着剤を使用した偏光板は偏光素子中のホウ素化合物のホウ酸に換算した含有量に拘わらず、 60°C温水に 120時間浸漬下での耐久性に優れたものであった。

[0045] 実施例 16 5. 0%PVA榭脂（平均重合度 2600、ケンィ匕度 99. 4モル％以上）の水溶液 50部、 5. 0%無水マレイン酸骨格を構造中に含む榭脂（商品名：株式会社クラレ製イソバンー 18、無水マレイン酸とイソブチレンとの共重合体で重量平均分子量： 300, 000 一 350, 000)のアンモ-ゥム水溶液 50部とポリグリセロールポリグリシジルエーテル（商品名：ナガセケムテックス株式会社製デナコール EX— 521) 1. 25部を混合して本発明の偏光素子用水性接着剤を得た。ついで、平均重合度 4000、ケン化度 99. 9 モル⁰ /₀、厚さ 75 μ mの PVA系フィルムを、 C. I.ダイレクトイェロー 28、 C. I.ダイレクトオレンジ 39および遊離酸として式（2)

[化 2]

に示される特開 2003— 215338号公報に記載の二色性染料およびボウ硝を含む水溶液中に 45°Cにて 4分間染色した後、ホウ酸 2重量％、温度 50°Cの水溶液中にて洗浄した後、乾燥工程を経ずに、ホウ酸 3重量％、温度 57°Cの水溶液中に導入し、該水溶液中で 5倍に一軸延伸した。該フィルムをさらに室温の水槽に浸漬して洗浄を行い、 70°Cで 10分間乾燥して偏光素子を得た。この偏光素子とアルカリでケンィ匕処理した三酢酸セルロースフィルムを上記で得られた接着剤を用いて接着し、 70°C で 5分間更に 100°Cで 5分間乾燥して本発明の偏光板を得た。この時偏光素子中のホウ素量はホウ酸濃度に換算して 20%であった。

実施例 17

実施例 16において無水マレイン酸およびマレアミド酸骨格を構造中に含む榭脂（商品名：株式会社クラレ製イソバン 104、無水マレイン酸とイソプチレンとの共重合体における無水マレイン酸の一部をマレアミド酸のアンモ -ゥム塩にした共重合体で重量平均分子量： 55, 000— 65, 000)とした以外は実施例 16と同様に行い、本発明の偏光素子用水性接着剤を得た。っヽで得られた接着剤を用いた偏光板を実施例 1と同様に得た。 [0047] 実施例 18

実施例 16において無水マレイン酸およびマレアミド酸骨格を構造中に含む榭脂（商品名：株式会社クラレ製イソバン 110、無水マレイン酸とイソプチレンとの共重合体における無水マレイン酸の一部をマレアミド酸のアンモ -ゥム塩にした共重合体で重量平均分子量： 160, 000— 170, 000)とした以外は実施例 16と同様に行い、本発明の偏光素子用水性接着剤を得た。っヽで得られた接着剤を用いた偏光板を実施例 1と同様に得た。

[0048] 比較例 3

偏光素子とアルカリでケンィ匕処理した三酢酸セルロースフィルムを 5%PVA榭脂（平均重合度 2600、ケンィ匕度 99. 4モル％以上）の水溶液を接着剤として用いて接着した以外は、実施例 16と同様に行い、偏光板を得た。

[0049] 試験例 2

実施例 16から 18および比較例 3で得られた接着剤にっ、て、接着剤溶液粘度をザーンカップ 3番での接着剤溶液の落下時間により評価した。実施例 16から 18および比較例 3で得られた偏光板にっ、ては、偏光板を 60°Cの温水中に 960時間浸漬および 60°C100%RHの環境下にて 700時間放置して接着性の評価を行った。結果を表 2に示す。

[0050] [表 2]

表 2 ：接着剤溶液粘度および接着性試験結果

[0051] 表 2に示されるように、本発明の偏光素子用水性接着剤を使用した偏光板は、 60 °Cの温水耐水性試験および 60°C100%RHの環境下での耐湿性試験においても接着性に優れていた。

[0052] 実施例 19

平均重合度 2400、ケンィ匕度 99. 4モル⁰ /₀、厚さ 75 μ mの PVA系フィルムを、ヨウ素とヨウ化カリウム及びホウ酸を含む水溶液中に 45°Cにて 4分間染色した後、乾燥ェ程を経ずに、ホウ酸 3重量％、温度 50°Cの水溶液中に導入し、該水溶液中で 5倍に一軸延伸した。該フィルムをさらに室温の水槽に浸漬して洗浄を行い、 70°Cで 10分間乾燥して偏光素子を得た。ついで得られた偏光素子を用いた偏光板を実施例 1と同様に得た。

[0053] 比較例 4

偏光素子とアルカリでケンィ匕処理した三酢酸セルロースフィルムを 5%PVA榭脂（平均重合度 2600、ケンィ匕度 99. 4モル％以上)水溶液を接着剤として用いて接着した以外は、実施例 19と同様にして偏光板を得た。

[0054] 試験例 3

実施例 19および比較例 4で得られた偏光板を 60°Cの温水中に 1時間浸漬して偏光板の外周部分の接着性の評価を行った。結果を表 3に示す

[表 3] 表 3 ：偏光板の外周部分の接着性試験結果

[0055] 表 3に示されるように、本発明の偏光素子用水性接着剤を使用した偏光板は、偏光板の外周部分の接着性にぉ、ても優れて、た。

産業上の利用可能性

[0056] 本発明の偏光素子用水性接着剤を使用した偏光板は耐久性、殊に高湿度雰囲気下での耐久性に優れる。これにより屋外で使用する表示器や結露し易!、条件下で使用する表示器への使用が可能となる。また、熱帯、亜熱帯地域等の高温高湿度下での輸送ある、は保管時にぉ、ても偏光板の劣化が無くなる。

Claims

請求の範囲

[1] ポリビニルアルコール榭脂、無水マレイン酸骨格を構造中に含む榭脂および架橋剤を含有する偏光素子用水性接着剤。

[2] 無水マレイン酸骨格を構造中に含む樹脂が無水マレイン酸とイソブチレンの共重合物である請求項 1に記載の偏光素子用水性接着剤。

[3] 無水マレイン酸とイソブチレンの共重合物の重量平均分子量が 55, 000— 350, 0

00である請求項 2に記載の偏光素子用水性接着剤。

[4] 架橋剤がエポキシ基を持つ化合物である請求項 1から 3の、ずれか一項に記載の偏光素子用水性接着剤。

[5] ポリビュルアルコ一ル榭脂が変性ポリビュルアルコ一ル榭脂もしくはポリビュルアルコール榭脂と変性ポリビュルアルコール榭脂の混合物である請求項 1から 4のいずれか一項に記載の偏光素子用水性接着剤。

[6] 重量比で、ポリビュルアルコール榭脂 100に対して、無水マレイン酸骨格を構造中に含む榭脂を 1—1000、架橋剤を 0. 5— 5000の割合で含有する請求項 1から 5のいずれか一項に記載の偏光素子用水性接着剤。

[7] 偏光素子に接着剤を介して保護フィルムを接着した偏光板にぉヽて、該接着剤が請求項 1から 6のいずれか一項に記載の偏光素子用水性接着剤であることを特徴とする偏光板。

[8] 保護フィルムが酢酸セルロース系フィルムである請求項 6に記載の偏光板。

[9] 偏光素子がポリビュルアルコール系榭脂フィルムであり、且つ偏光素子中のホウ素がホウ酸に換算して 10— 40重量％である請求項 6または 7に記載の偏光板。