WO2016035822A1

WO2016035822A1 - 接着剤組成物及びこれを用いて製造される偏光板

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Publication number: WO2016035822A1
Application number: PCT/JP2015/074967
Authority: WO
Inventors: 天煕趙; 孝東金; 仁基金; 重萬朴
Original assignee: 住友化学株式会社
Priority date: 2014-09-03
Filing date: 2015-09-02
Publication date: 2016-03-10
Also published as: CN106662698A; KR102353794B1; KR20160028316A; JP6667441B2; JPWO2016035822A1; KR20170048458A; TWI698510B; TW201615787A

Abstract

本発明は、偏光板用接着剤組成物に関し、より詳しくはアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）；分子内に２以上のヒドロキシ基又はカルボキシ基を含む架橋剤（Ｂ）；及び水溶性キレート化合物（Ｃ）を含むことで、優れた偏光度を維持しながらも接着力及び耐水性が改善された偏光板用接着剤組成物に関する。

Description

接着剤組成物及びこれを用いて製造される偏光板

本発明は、接着剤組成物に関し、より詳しくは、優れた偏光度を維持しながらも接着力及び耐水性が改善された接着剤組成物、及びこれを用いて製造される偏光板に関する。

液晶表示装置（ＬＣＤ）、電界発光（ＥＬ）表示装置、プラズマ表示装置（ＰＤＰ）、電界放出表示装置（ＦＥＤ）、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）などのような各種画像表示装置に用いられている偏光板は、一般的にポリビニルアルコール系（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ　ａｌｃｏｈｏｌ，　ＰＶＡ）フィルムにヨウ素系化合物又は二色性偏光物質が吸着配向された偏光子を含み、偏光子の一方の面には偏光子保護フィルムが順に積層されており、偏光子の他方の面には偏光子保護フィルム、液晶セルと接合される粘着剤層と離型フィルムが順に積層された多層構造を有する。

前記偏光子の少なくとも一面にポリビニルアルコール系樹脂の水溶液（ポリビニルアルコール系接着剤）を用いて形成された接着層を介してトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）などの保護フィルムを接合した構成の偏光板が現在一般的に用いられているが、このような構成の偏光板は、湿熱の条件で長時間使用した場合、保護フィルムと偏光子の端面が剥離されやすいという問題がある。

そこで、偏光子（偏光フィルム）と保護フィルムとをポリビニルアルコール系接着剤を用いて接合した後、９０～１００℃の温度で加熱乾燥することで耐湿熱性を改良した偏光板が提案されているが、依然として湿熱の条件で長時間使用した場合、保護フィルムと偏光子の端面とが剥離されやすいという問題点が解決されていない。

このような問題点を改善するため、特開平０７－１３４２１２号では、ポリビニルアルコール系樹脂、グリオキサール、及び塩化亜鉛を含む接着剤組成物を開示している。

特開平０７－１３４２１２号公報

本発明は、優れた偏光度を維持しながらも接着力及び耐水性が改善された接着剤組成物を提供することを目的とする。

また、本発明は、前記接着剤組成物で接合された偏光板を提供することを目的とする。

１．アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）；
分子内に２以上のヒドロキシ基又はカルボキシ基を含む架橋剤（Ｂ）；及び
水溶性キレート化合物（Ｃ）を含み、
前記アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）の重合度が１，０００以下である、偏光板用接着剤組成物。

２．上記１において、前記アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）は、接着剤組成物中に３ないし９重量％で含まれる、偏光板用接着剤組成物。

３．上記１において、前記分子内に２官能以上のヒドロキシ基を含む架橋剤（Ｂ）は、３－メトキシ－１，２－プロパンジオール（３－ｍｅｔｈｏｘｙ－１，２－ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ）、３－エトキシ－１，２－プロパンジオール（３－ｅｔｈｏｘｙ－１，２－ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ）、ジエチレングリコール（ｄｉ－ｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｇｌｙｃｏｌ）及びグリセロール（ｇｌｙｃｅｒｏｌ）からなる群より選択される少なくとも１つである、偏光板用接着剤組成物。

４．上記１または２において、前記分子内に２官能以上のカルボキシ基を含む架橋剤（Ｂ）は、シュウ酸（ｏｘａｌｉｃ　ａｃｉｄ）、マロン酸（ｍａｌｏｎｉｃ　ａｃｉｄ）、ジメチルマロン酸（ｄｉｍｅｔｈｙｌｍａｌｏｎｉｃ　ａｃｉｄ）、コハク酸（ｓｕｃｃｉｎｉｃ　ａｃｉｄ）及びグルタル酸（ｇｌｕｔａｒｉｃ　ａｃｉｄ）からなる群より選択される少なくとも１つである、偏光板用接着剤組成物。

５．上記１～４のいずれか１項において、前記分子内に２官能以上のヒドロキシ基又はカルボキシ基を含む架橋剤（Ｂ）は、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）１００重量部に対して２０ないし５０重量部で含まれる、偏光板用接着剤組成物。

６．上記１～５のいずれか１項において、前記水溶性キレート化合物（Ｃ）は、塩化亜鉛、塩化コバルト、塩化マグネシウム、酢酸マグネシウム、硝酸アルミニウム、硝酸亜鉛及び硫酸亜鉛からなる群より選択される少なくとも１つである、偏光板用接着剤組成物。

７．上記１～６のいずれか１項において、前記水溶性キレート化合物（Ｃ）は、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）１００重量部に対して２ないし１０重量部で含まれる、偏光板用接着剤組成物。

８．上記１～７のいずれか１項において、架橋調節剤を含んでいない偏光板用接着剤組成物。

９．偏光子の少なくとも一面に保護フィルムが上記１ないし８のいずれか１項に記載の偏光板用接着剤組成物で接合された、偏光板。

１０．上記９に記載の偏光板を含む画像表示装置。

本発明の偏光板用接着剤組成物は、架橋調節剤を含んでいなくても優れた偏光度を示しながらも接着力及び耐水性に優れる。これにより偏光板の耐久性を顕著に改善することができる。

図１は、実験例による耐水性の評価試験方法を模式的に示した図面である。

本発明は、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）；分子内に２官能以上のヒドロキシ基又はカルボキシ基を含む架橋剤（Ｂ）；及び水溶性キレート化合物（Ｃ）を含み、前記アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）の重合度が１，０００以下であることで、優れた偏光度を維持しながらも接着力及び耐水性が改善された偏光板用接着剤組成物に関する。

以下、本発明を詳しく説明する。

＜偏光板用接着剤組成物＞

本発明の偏光板用接着剤組成物は、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）；分子内に２官能以上のヒドロキシ基又はカルボキシ基を含む架橋剤（Ｂ）；及び水溶性キレート化合物（Ｃ）を含む。

アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）

アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂は、カルボキシ基変性、メチロール基変性又はアミノ基変性などのように変性したポリビニルアルコール樹脂に比べて反応性が高い官能基を含有しており、耐久性の向上の面で優れる。

アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）は、ポリビニルアルコール系樹脂とジケテン（ｄｉｋｅｔｅｎｅ）とを公知の方法で反応させて得ることができる。具体的には、ポリビニルアルコール系樹脂を酢酸などの溶媒中に分散させた後、これにジケテンを添加する方法、ポリビニルアルコール系樹脂をジメチルホルムアミド又はジオキサンなどの溶媒に予め溶解させた後、これにジケテンを添加する方法、又はポリビニルアルコール系樹脂にジケテンガス又は液状ジケテンを直接接触させる方法などにより得ることができる。アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）は、アセトアセチル基変性度が０．１モル％以上のものであれば特に制限されず、好ましくは０．１ないし４０モル％、より好ましくは１ないし２０モル％、最も好ましくは２ないし７モル％であることがよい。アセトアセチル基の変性度が０．１モル％未満である場合や、アセトアセチル基の変性度が４０モル％を超える場合には耐水性向上効果が微々たることがある。

アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）の鹸化度も特に制限されないが、８０モル％以上であることが好ましく、さらに８５モル％以上であることがより好ましい。接着剤組成物に含まれるポリビニルアルコール系樹脂の鹸化度が低いと、十分な水溶性が発現しにくくなるため接着性が不十分になりやすい。

前記アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）の重合度は、１，０００以下であり、重合度が１，０００以下であると反応速度が遅くなり調液安定性が向上する。

使用可能な市販されている製品としては、Ｚ－１００、Ｚ－２００、Ｚ－２００Ｈ、Ｚ－２１０、Ｚ－２２０、Ｚ－３２０（日本合成化学　Ｇｏｈｓｅｆｉｍｅｒ社）などが挙げられるが、これに制限されるものではない。これらは単独又は２種以上混合して使用されてもよい。

前記アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）は、接着剤組成物中に３ないし９重量％で含まれるものであってもよい。接着剤組成物中に含まれるアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）の重量割合が３重量％未満である場合、硬化が不足して耐水性が低下することがあり、９重量％を超える場合、粘度が高くなり接合工程中に気泡が混入することがある。

分子内に２以上のヒドロキシ基又はカルボキシ基を含む架橋剤（Ｂ）

本発明の分子内に２以上のヒドロキシ基又はカルボキシ基を含む架橋剤（Ｂ）は、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）とポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系偏光子及びセルロース系フィルム、オレフィン系フィルムなどのような保護フィルムとの接着力及び耐水性を向上させる役割をする。

本発明による架橋剤は、分子内に２以上のヒドロキシ基又はカルボキシ基を含むことで、前記ヒドロキシ基又はカルボキシ基とポリビニルアルコール系樹脂に含まれたアセトアセチル基との間の縮合反応が発生して接着力及び耐水性が改善されたものと判断される。

従って、本発明による偏光板用接着剤組成物は、架橋調節剤を含んでいなくても、接着力及び耐水性に優れ、偏光度も優れる。架橋調節剤の例は、アセトアセチル基を有さないポリビニルアルコール系樹脂であり、例えば、ポリビニルアルコール樹脂、カルボン酸変性ポリビニルアルコール樹脂などが挙げられる。

本発明による分子内に２以上のヒドロキシ基を含む架橋剤（Ｂ）の具体的な例としては、３－メトキシ－１，２－プロパンジオール（３－ｍｅｔｈｏｘｙ－１，２－ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ）、３－エトキシ－１，２－プロパンジオール（３－ｅｔｈｏｘｙ－１，２－ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ）、ジエチレングリコール（ｄｉ－ｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｇｌｙｃｏｌ）、グリセロール（ｇｌｙｃｅｒｏｌ）などが挙げられ、これらはそれぞれ単独で又は２種以上混合して用いてもよい。

本発明による前記分子内に２以上のカルボキシ基を含む架橋剤（Ｂ）の具体的な例としては、シュウ酸（ｏｘａｌｉｃ　ａｃｉｄ）、マロン酸（ｍａｌｏｎｉｃ　ａｃｉｄ）、ジメチルマロン酸（ｄｉｍｅｔｈｙｌｍａｌｏｎｉｃ　ａｃｉｄ）、コハク酸（ｓｕｃｃｉｎｉｃ　ａｃｉｄ）、グルタル酸（ｇｌｕｔａｒｉｃ　ａｃｉｄ））などが挙げられ、これらはそれぞれ単独で又は２種以上混合して用いてもよい。

本発明の分子内に２以上のヒドロキシ基又はカルボキシ基を含む架橋剤（Ｂ）の含量は特に限定されないが、例えばアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）１００重量部に対して２０ないし５０重量部で含まれる。アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）１００重量部に対して架橋剤が２０重量部未満である場合には接着剤層の耐水性が十分に発現されにくく、５０重量部を超える場合には調液安定性が低下するという問題点がある。

水溶性キレート化合物（Ｃ）

本発明の接着剤組成物に含まれる水溶性キレート化合物（Ｃ）は、接着剤層とポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系偏光子及びセルロース系フィルム、オレフィン系フィルム等のような保護フィルム間の架橋度を上昇させて接着力及び耐水性を向上させる役割、及び光学耐久性を改善させる役割をすることができる。

また、本発明の水溶性キレート化合物（Ｃ）は、分子内に２官能以上のヒドロキシ基又はカルボキシ基を含む架橋剤（Ｂ）の硬化を促進する。

水溶性キレート化合物（Ｃ）は、当分野で使用されているものであれば特に制限されることなく使用されてもよく、具体的な例を挙げると、塩化亜鉛、塩化コバルト、塩化マグネシウム、酢酸マグネシウム、硝酸アルミニウム、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛などが挙げられる。好ましくは、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、硝酸アルミニウムが架橋触媒の役割が優れるという面で望ましい。これらはそれぞれ単独で又は２種以上混合して用いてもよい。

水溶性キレート化合物（Ｃ）の含量は特に限定されないが、例えばアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）１００重量部に対して２ないし１０重量部で含まれる。アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）１００重量部に対して水溶性キレート化合物（Ｃ）が２重量部未満である場合には接着剤層の耐水性が十分に発現されにくく、１０重量部を超える場合には光特性が低下するという問題点がある。

添加剤

必要に応じて、本発明の偏光板用接着剤組成物は、添加剤をさらに含んでもよい。

添加剤の種類は特に限定されず、例えばシランカップリング剤、微粒子、拡散性を向上させるアルコール、増感剤、接着促進剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、染料、加工補助剤、イオントラップ剤、酸化防止剤、粘着付与剤、充填剤、可塑剤、発泡抑制剤、帯電防止剤、芳香剤などが挙げられる。これらは単独で又は２種以上混合して用いてもよい。

添加剤の含量は特に限定されず、例えば接着剤組成物の総重量中で０．０１ないし３重量％で含まれてもよく、好ましくは０．５ないし１重量％で含まれてもよい。

本発明による接着剤組成物の２０℃における粘度は３ないし２５ｍＰａ・ｓｅｃの範囲であることが好ましい。接着剤組成物の粘度が３ｍＰａ・ｓｅｃ未満である場合には、偏光板にしたときの耐水性を十分に発現することができず、粘度が２５ｍＰａ・ｓｅｃ以上である場合には偏光板の光学特性が低下するという問題点がある。

接着剤組成物の形態は特に制限されないが、被着体である偏光子又は保護フィルムの表面に均一な接着剤層を形成するために液状であることが好ましい。このような液状の接着剤は各種溶剤の溶液型又は分散液型を用いてもよく、基材の塗工性面を考慮すると溶液型が好ましく、安定性面を考慮すると水を溶媒とした溶液型又は分散液型が好適である。

＜偏光板及びこれを含む画像表示装置＞

本発明は、偏光子の少なくとも一面に保護フィルムが本発明の偏光板用接着剤組成物で接合された偏光板に関する。

偏光子は、延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素が吸着配向されたものである。

偏光子を構成するポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂を鹸化することで得られる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニル以外に、酢酸ビニルとこれと共重合可能な他の単量体との共重合体などが挙げられる。酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体としては、不飽和カルボキシ酸系、不飽和スルホン酸系、オレフィン系、ビニルエーテル系、アンモニウム基を有するアクリルアミド系単量体などが挙げられる。また、ポリビニルアルコール系樹脂は変性されたものであってもよく、例えばアルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタールなども用いることができる。ポリビニルアルコール系樹脂の鹸化度は通常８５ないし１００モル％であり、好ましくは９８モル％以上であることが望ましい。また、ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常１，０００ないし１０，０００であり、好ましくは１，５００ないし５，０００であることが望ましい。

このようなポリビニルアルコール系樹脂を膜として形成したものが偏光子の原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂の膜形成方法は特に制限されず、公知の方法を用いることができる。原反フィルムの膜厚は特に制限されることはなく、例えば１０ないし１５０μｍであってもよい。

本発明の偏光子は、水溶液中で連続してポリビニルアルコール系フィルムを一軸延伸する工程、二色性色素で染色して吸着させる工程、ホウ酸水溶液で処理する工程、及び水洗、乾燥する工程を経て製造される。

ポリビニルアルコール系フィルムを一軸延伸する工程は、染色前に行ってもよく、染色と同時に行ってもよく、染色後に行ってもよい。一軸延伸を染色後に行う場合はホウ酸処理前に行ってもよく、ホウ酸処理中に行ってもよい。もちろん、これらの複数のステップで一軸延伸を行うことも可能である。一軸延伸には周速が異なるロール又は熱ロールを用いることができる。また、一軸延伸は大気中で延伸する乾式延伸であってもよく、溶媒で膨潤させた状態で延伸する湿式延伸であってもよい。延伸比は通常３ないし８倍である。

延伸されたポリビニルアルコール系フィルムを二色性色素で染色する工程は、例えばポリビニルアルコール系フィルムを二色性色素を含有する水溶液に浸漬する方法を用いることができる。二色性色素としては、ヨウ素や二色性染料が用いられる。また、ポリビニルアルコール系フィルムは、染色前に水に予め浸漬して膨潤させることが好ましい。

二色性色素としてヨウ素を用いる場合には、通常、ヨウ素及びヨウ化カリウムを含有する染色用水溶液にポリビニルアルコール系フィルムを浸漬して染色する方法を用いることができる。通常、染色用水溶液におけるヨウ素の含量は、水（蒸留水）１００重量部に対して０．０１ないし１重量部であり、ヨウ化カリウムの含量は水１００重量部に対して０．５ないし２０重量部である。染色用水溶液の温度は通常２０ないし４０℃であり、浸漬時間（染色時間）は通常２０ないし１，８００秒である。

二色性色素として二色性染料を用いる場合は、通常、水溶性二色性染料を含む水溶液にポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。該水溶液における２色性染料の含有量は、水１００重量部当たり通常１×１０^－４ないし１０重量部、好ましくは１×１０^－３ないし１重量部である。該水溶液は硫酸ナトリウムなどの無機塩を染色補助剤として含有してもよい。染色に用いる染料水溶液の温度は通常２０ないし８０℃であり、また該水溶液に対する浸漬時間は通常１０ないし１，８００秒である。

染色されたポリビニルアルコール系フィルムをホウ酸処理する工程は、ホウ酸含有水溶液に浸漬することで行ってもよい。通常、ホウ酸含有水溶液におけるホウ酸の含量は、水１００重量部に対して２ないし１５重量部、好ましくは５ないし１２重量部であることがよい。二色性色素としてヨウ素を用いた場合には、ホウ酸含有水溶液はヨウ化カリウムを含有することが好ましく、その含量は通常水１００重量部に対して０．１ないし１５重量部、好ましくは５ないし１２重量部であることがよい。ホウ酸含有水溶液の温度は通常５０℃以上、好ましくは５０ないし８５℃、より好ましくは６０ないし８０℃であることがよく、浸漬時間は通常６０ないし１，２００秒、好ましくは１５０ないし６００秒、より好ましくは２００ないし４００秒であることがよい。

ホウ酸処理後、ポリビニルアルコール系フィルムは通常水洗及び乾燥される。水洗処理はホウ酸処理されたポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬することで行うことができる。水洗処理の水の温度は通常５ないし４０℃であり、浸漬時間は通常１ないし１２０秒である。水洗後に乾燥することで偏光子を得ることができる。乾燥処理は通常、熱風乾燥器や遠赤外線加熱器を用いて行ってもよい。乾燥処理温度は通常３０ないし１００℃、好ましくは５０ないし８０℃であり、乾燥時間は通常６０ないし６００秒、好ましくは１２０ないし６００秒であることがよい。

本発明による偏光子の厚さは特に限定されないが、例えば５ないし４０μｍであってもよい。

保護フィルムの種類は、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、等方性などに優れたものであれば特に制限されず、例えばアクリル系樹脂フィルム、セルロース系樹脂フィルム、ポリオレフィン系樹脂フィルム及びポリエステル系樹脂フィルムからなる群より選択された少なくとも１種を含む各種透明樹脂フィルムを用いることができる。

前記保護フィルムの具体的な例を挙げると、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレートなどのアクリル系樹脂フィルム；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂フィルム；ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロースなどのセルロース系樹脂フィルム；ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系又はノルボルネン構造を有するポリオレフィン系、エチレン－プロピレン共重合体などのポリオレフィン系樹脂フィルム；などが挙げられるが、これに限定されるものではない。

前記保護フィルムの厚さは特に限定されないが、１０ないし２００μｍであってもよく、好ましくは１０ないし１５０μｍであることがよい。保護フィルムの厚さが１０ないし２００μｍであるとき、偏光子の両面に偏光子保護フィルムが積層される場合、各保護フィルムは互いに同一であるか又は異なる厚さを有してもよい。

本発明による偏光板用接着剤組成物を前記偏光子の少なくとも一面に塗工して接着剤層を形成してもよく、前記接着剤層を媒介として偏光子と保護フィルム又は粘着層が接合されてもよい。

本発明の接着剤組成物を塗工して形成された接着剤層の厚さは特に限定されないが、通常０．０１ないし１０μｍであってもよく、好ましくは０．１ないし５μｍであることがよい。接着剤層の厚さが０．０１μｍ未満である場合には接合時に気泡混入可能性が高くなる場合があり、接着剤層の厚さが１０μｍ超である場合にはコストが上昇する場合がある。

また、接着性を向上させるために、偏光子及び／又は保護フィルムの表面にプライマ処理、プラズマ処理、コロナ処理などのドライ処理、鹸化（アルカリ）処理などの化学処理の表面処理を適宜に施してもよい。鹸化（アルカリ）処理としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリの水溶液に浸漬する方法が挙げられる。

一面に保護フィルムが接合された偏光子の他の面は、必要に応じて、ハードコート処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、拡散又はアンチグレアを目的とした処理などの表面処理を適切に施してもよい。

また、一面に保護フィルムが接合された偏光子の他の面は、前述した表面処理以外にも、必要に応じてハードコーティング層、反射防止層、防眩層、帯電防止層などの表面処理層がさらに積層されてもよく、粘着剤層によって光学機能性フィルムがさらに積層されてもよい。

前記光学機能性フィルムの種類は特に限定されないが、例えば基材表面に液晶性化合物又はその分子化合物などが配向されている光学補償フィルム、ある種類の偏光光を透過させ、それと反対の性質の偏光光を反射させる反射型偏光分離フィルム、ポリカーボネート樹脂を含む位相差フィルム、環状ポリオレフィン系樹脂を含む位相差フィルム、表面に凹凸形状を有する防眩機能付加フィルム、表面反射防止処理された付加フィルム、表面に反射機能を有する反射フィルム、反射機能と透過機能とを共に有する半透過反射フィルムなどが挙げられる。

また、本発明は、前記偏光板を含む画像表示装置を提供する。

本発明の画像表示装置は、前記偏光板以外に当分野における公知の構成をさらに含んでもよい。

以下、本発明の理解のために好ましい実施例を提示するが、これらの実施例は本発明を例示するものに過ぎず、添付の特許請求の範囲を制限するこものではなく、本発明の範疇及び技術思想の範囲内で実施例に対する様々な変更及び修正が可能であることは当業者にとって明白なことであり、このような変形及び修正が添付の特許請求の範囲に属することも当然のことである。

製造例１．偏光子の製造

平均重合度が２，４００であり、鹸化度が９９．９モル％以上である厚さ７５μｍのポリビニルアルコールフィルムを乾式で約５倍に一軸延伸し、延伸状態を維持したまま６０℃の水（蒸留水）に１分間浸漬した後、ヨウ素／ヨウ化カリウム／蒸留水の重量比が０．０５／５／１００である２８℃の水溶液で６０秒間浸漬した。その後、ヨウ化カリウム／ホウ酸／蒸留水の重量比が８．５／８．５／１００である７２℃の水溶液で３００秒間浸漬し、２６℃の蒸留水で２０秒間洗浄した後、６５℃で乾燥してＰＶＡ系フィルムにヨウ素が吸着配向された偏光子を製造した。

製造例２．保護フィルムの製造

トリアセチルセルロース系フィルムであるＫＣ８ＵＸ（コニカ社、Ｔ）を鹸化して用いた。

実施例及び比較例

実施例１

（１）接着剤組成物の製造

水（蒸留水）に鹸化度が９９．２モル％であるアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（ゴーセノールＺ２００、日本合成化学工業（株）、平均重合度が１０００以下）を溶解して、接着剤組成物中の重量割合が６重量％となるアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂水溶液を得た。

前記アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂水溶液と、架橋剤となる３－メトキシ－１，２－プロパンジオール（３－ｍｅｔｈｏｘｙ－１，２－ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ）をアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して２０重量部となるように混合し、水溶性キレート化合物の塩化亜鉛（大井化金）をアセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して２重量部となるように混合して接着剤組成物を製造した。

（２）偏光子と保護フィルムとの接合（偏光板の製造）

製造例１で製造された偏光子の両面に前記接着剤組成物を乾燥膜厚が０．１μｍになるように塗布した後、セルロース系保護フィルム（コニカ社、ＫＣ８ＵＸ（商品名）、トリアセチルセルロースフィルム）をニップロールを用いて接合させた。接合された偏光板を８０℃の熱風乾燥器で５分間乾燥して偏光板を製造した。

実施例２ないし９及び比較例１ないし５

上記実施例１と同様の方法で下記表１に記載された組成及び含量（重量部）を有する接着剤組成物を製造した。

実施例１０

接着剤組成物中に３重量％のアセトアセチル基変性ポリビニルアルコールを含むこと以外は実施例１と同様の条件で接着剤組成物を製造した。

実施例１１

接着剤組成物中に９重量％のアセトアセチル基変性ポリビニルアルコールを含むこと以外は実施例１と同様の条件で接着剤組成物を製造した。

実施例１２

接着剤組成物中に２重量％のアセトアセチル基変性ポリビニルアルコールを含むこと以外は実施例１と同様の条件で接着剤組成物を製造した。

実施例１３

接着剤組成物中に１０重量％のアセトアセチル基変性ポリビニルアルコールを含むこと以外は実施例１と同様の条件で接着剤組成物を製造した。

実験例

（１）接着力の評価（カッター評価）

上記実施例及び比較例で製造された偏光板を１時間常温で放置した後、偏光板の各フィルム間（偏光子と偏光子保護フィルムとの間）にカッターの刃を入れ、刃を押し進めたときの刃が入る方式を下記の基準で評価し、その結果を下記表２に示した。

◎：カッターの刃がいずれのフィルムの間にも入らない

○：刃を押し進めたとき、少なくともいずれか一方のフィルムの間に刃が１ないし２ｍｍ入ったときに止まる

△：刃を押し進めたとき、少なくともいずれか一方のフィルムの間に刃が３ないし５ｍｍ入ったときに止まる

Ｘ：刃を押し進めたとき、少なくともいずれか一方のフィルムの間に刃が無理なく入る

（２）耐水性の評価

上記実施例及び比較例で製造された偏光板を２３℃、相対湿度５５％で２４時間放置した後、吸収軸（延伸方向）を長辺として５ｃｍ×２ｃｍのサンプルを作製した。この後、その長辺の寸法を正確に測定した。ここでサンプルは偏光子（偏光フィルム）に吸着されたヨウ素に起因して全面にわたって均一に特有の色を呈している。

図１は、耐水性の評価試験方法を模式的に示した図面であり、（Ａ）は、温水浸漬前のサンプル（１）、（Ｂ）は、温水浸漬後のサンプル（１）を示している。図１の（Ａ）に示したように、サンプルの一端辺側を把持具（５）で把持し、長手方向の８割程度を６０℃の水槽に浸漬し、４時間維持した。その後、サンプル（１）を水槽から取り出して水分を拭き取った。

温水浸漬により偏光板の偏光子（偏光フィルム）（４）は収縮する。該偏光子（偏光フィルム）（４）の収縮の程度を、サンプル（１）の端辺中央における端部（１ａ）（保護フィルムの端）から収縮した偏光子（偏光フィルム）（４）の端部までの距離を測定することで評価し、収縮長さとした。

また、図１の（Ｂ）に示したように、温水浸漬により偏光板の中央に位置する偏光子（偏光フィルム）（４）が収縮することで、保護フィルムの間に偏光子（偏光フィルム）（４）の周縁部からヨウ素が溶出され、サンプル（１）の周縁部に色が抜けた部分（３）が生じる。この脱色の程度をサンプル（１）の端辺中央における収縮した偏光子（偏光フィルム）（４）の端部から偏光板特有の色が残っている領域までの距離を測定することで評価し、ヨウ素が抜けた長さとした。前記収縮長さとヨウ素が抜けた長さとの合計を総浸食長さとした。総浸食長さとは、サンプル（１）の端辺中央における、サンプル（１）の端部（１ａ）から偏光板特有の色が残っている領域までの距離である。収縮長さ、ヨウ素が抜けた長さ及び総浸食長さが小さいほど、水の存在下における耐水性が高いと判断できる。そして、総浸食長さによって以下の４段階で評価し、その結果を表２に示した。

◎：総浸食長さが２ｍｍ未満

○：総浸食長さが２ｍｍ以上３ｍｍ未満

△：総浸食長さが３ｍｍ以上５ｍｍ未満

Ｘ：総浸食長さが５ｍｍ以上

（３）偏光度（％）の評価

上記実施例及び比較例で製造された偏光板を４ｃｍ×４ｃｍの大きさに切断して試片を作製し、この試片を測定ホルダに付着した後、紫外可視光線分光計（Ｖ－７１００、ＪＡＳＣＯ社製）を用いて測定し、その結果を表２に示した。

上記表２を参照すると、本発明による接着剤組成物は優れた偏光度を維持しながらも、接着力及び耐水性に優れることを確認することができた。

１…偏光板のサンプル、２…偏光子保護フィルム、３…色が抜けた部分、４…偏光子、５…把持具。

Claims

　アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）；
　分子内に２以上のヒドロキシ基又はカルボキシ基を含む架橋剤（Ｂ）；及び、
　水溶性キレート化合物（Ｃ）を含み、
　前記アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）の重合度が１，０００以下である、偏光板用接着剤組成物。
　前記アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）は、接着剤組成物中に３ないし９重量％で含まれる、請求項１に記載の偏光板用接着剤組成物。
　前記架橋剤（Ｂ）は、３－メトキシ－１，２－プロパンジオール、３－エトキシ－１，２－プロパンジオール、ジエチレングリコール、及びグリセロールからなる群より選択される少なくとも１つである、請求項１又は２に記載の偏光板用接着剤組成物。
　前記架橋剤（Ｂ）は、シュウ酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、及びグルタル酸からなる群より選択される少なくとも１つである、請求項１～３のいずれか１項に記載の偏光板用接着剤組成物。
　前記分子内に２以上のヒドロキシ基又はカルボキシ基を含む架橋剤（Ｂ）は、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）１００重量部に対して２０ないし５０重量部で含まれる、請求項１～４のいずれか１項に記載の偏光板用接着剤組成物。
　前記水溶性キレート化合物（Ｃ）は、塩化亜鉛、塩化コバルト、塩化マグネシウム、酢酸マグネシウム、硝酸アルミニウム、硝酸亜鉛及び硫酸亜鉛からなる群より選択される少なくとも１つである、請求項１～５のいずれか１項に記載の偏光板用接着剤組成物。
　前記水溶性キレート化合物（Ｃ）は、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）１００重量部に対して２ないし１０重量部で含まれる、請求項１～６のいずれか１項に記載の偏光板用接着剤組成物。
　架橋調節剤を含んでいない請求項１～７のいずれか１項に記載の偏光板用接着剤組成物。
　偏光子の少なくとも一面に保護フィルムが請求項１～８のいずれか一項の偏光板用接着剤組成物で接合された、偏光板。
　請求項９に記載の偏光板を含む画像表示装置。