KR101458942B1 - 접착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판 - Google Patents

접착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판 Download PDF

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동우 화인켐 주식회사
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Abstract

본 발명은 접착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 특정의 반복단위를 갖는 폴리알릴아민계 수지 및 가교제를 포함함으로써, 편광자 보호필름의 종류 및 표면 처리 유/무과 관계없이 편광자와 접합이 용이하고, 고온, 다습한 조건하에서 편광자 및 편광자 보호필름과 접착력 및 내수성(편광자의 색빠짐 현상)이 우수하여 내구 신뢰성을 향상시킬 수 있고, 접착제층면에서의 박리력이 우수한 접착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판에 관한 것이다.

Description

접착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판 {ADHESIVE COMPOSITION AND POLARIZING PLATE USING THE SAME}
본 발명은 접착제 조성물 및 상기 접착제 조성물을 이용하여 편광자와 편광자 보호필름이 접합된 편광판에 관한 것이다.
편광판은 통상 2색성 색소가 흡착 배향된 폴리비닐알코올계 수지로 이루어진 편광자의 양면 또는 한쪽 면에 투명 보호필름이 적층된 구조로 되어 있다.
편광자는 폴리비닐알코올계 수지 필름에 세로 1축 연신과 2색성 색소에 의한 염색을 실시한 후, 붕산 처리하여 가교 반응을 수행하고 수세, 건조시키는 방법에 의해 제조된다. 2색성 색소로는 요오드 또는 2색성 유기 염료가 사용된다. 이와 같이 제조된 편광자의 양면 또는 한쪽 면에 보호필름을 적층하여 편광판을 제조하고, 제조된 편광판을 액정표시장치에 도입한다.
보호필름은 셀룰로스계 필름이 많이 사용되고 있으나, 상기 셀룰로스계 필름은 내습열성이 낮아 편광판 성능이 저하되거나 보호필름과 편광자가 박리되는 단점이 있어 적어도 한 쪽의 보호필름을 셀룰로스아세테이트계 이외의 다양한 수지(아크릴계, 프로필렌계 수지)로 구성하려는 시도가 있다.
이러한 보호필름은 접착제에 의해 편광자와 접합되며, 보호필름의 종류에 따라 적합한 표면처리 공정을 수행하거나, 접착제를 선별하여 적용해야 단점이 한다.
본 발명은 편광자 보호필름의 종류 및 표면 처리 유/무에 관계없이 편광자와 접합이 용이한 접착제 조성물을 이용하여 형성된 편광판을 제공하는 데 그 목적이 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 폴리비닐알코올계 편광자; 상기 편광자의 일면 또는 양면에 적층된 접착제층; 및 상기 접착제층 상에 적층된 편광자 보호필름을 포함하는 편광판에 있어서, 상기 접착제층은 하기 화학식 1의 반복단위를 갖는 폴리알릴아민계 수지 및 가교제로 이루어진 접착제 조성물을 이용하여 형성된 것인 편광판을 제공한다.
Figure 112012026854057-pat00001
상기 폴리알릴아민계 수지는 중량평균분자량이 1,000 내지 70,000일수 있다.
상기 폴리알릴아민계 수지는 단일중합체일 수 있다.
삭제
상기 가교제는 폴리알릴아민계 수지(고형분 함량 기준) 100중량부에 대하여 3 내지 25중량부 포함할 수 있다.
삭제
상기 폴리비닐알코올계 편광자 박리 시 접착제층면에서의 180°박리력(박리속도 300㎜/min)이 0.6N 이상일 수 있다.
상기 180°박리력(박리속도 300㎜/min)이 1.0N 이상일 수 있다.
본 발명의 편광판에 적용된 접착제 조성물은 편광자 보호필름의 종류 및 이들의 표면 처리 유/무과 관계없이 편광자와 접합이 용이하다.
특히, 종래 편광판용 수계 접착제로 접합하기 어려운 난접착성 보호필름(미검화된 셀룰로오스계 필름, 아크릴계 필름, 프로필렌계 필름 등)의 사용시 용이하게 사용될 수 있다.
또한, 본 발명의 편광판에 적용된 접착제 조성물은 종래와 동등 이상의 광학특성은 유지하면서 접착력이 우수할 뿐만 아니라 고온, 다습한 조건하에서 편광자 및 편광자 보호필름과 접착력 및 내수성(편광자의 색빠짐 현상)이 우수하여 내구 신뢰성을 향상시킬 수 있는 효과가 있다.
또한, 본 발명의 편광판에 적용된 접착제 조성물은 보호필름으로부터 편광자 박리 시접착제층면에서의 박리력이 우수하여 내구성 시험 시 기포 혼입에 따른 불량률 발생을 저하시키는 이점이 있다.
도 1은 편광판의 내수성 시험방법을 나타낸 것이다.
본 발명은 접착제 조성물 및 상기 접착제 조성물을 이용하여 편광자와 편광자 보호필름이 접합된 편광판에 관한 것이다.
이하 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명의 접착제 조성물은 하기 화학식 1의 반복단위를 갖는 폴리알릴아민계 수지 및 가교제로 이루어진다.
[화학식 1]
Figure 112012026854057-pat00002
본 발명의 접착제 조성물은 그 용도가 편광자와 편광자 보호필름을 접합하는 것으로 한정되는 것은 아니며, 피착물이 당 분야에서 일반적으로 사용되는 편광자의 성분 및 편광자 보호필름의 성분으로 이루어진 것이면 상기 접착제 조성물에 의해 접합이 가능하다. 그러나, 설명을 보다 효율적으로 하기 위하여 명세서 전반적으로 편광자와 편광자 보호필름을 특정화하여 설명한다.
본 발명의 폴리알릴아민계 수지는 화학식 1의 반복단위를 갖는 것으로, 단일중합체 또는 공중합체가 사용될 수 있으나 접착력 및 내구성 등의 물성을 고려하면 단일중합체가 바람직하다.
폴리알릴아민계 수지는 접착성을 향상시키기 위하여 중량평균분자량이 1,000 내지 70,000인 것이 바람직하다. 상기 중량평균분자량이 1,000 미만이면 목적으로 하는 접착력을 얻기 어려우며, 70,000을 초과하는 경우에는 편광자와 보호필름의 접합공정 시 기포가 혼입될 수 있는 문제가 있다.
가교제는 폴리알릴아민계 수지와, 편광자 및 편광자 보호필름과의 밀착성 및 내구성 향상과 고온에서의 신뢰성 및 점착제의 형상을 유지시키는 역할을 한다.
가교제는 이소시아네이트계, 에폭시계, 과산화물계, 금속킬레이트계, 옥사졸린계, 멜라민계, 글리옥실산염계 및 아지리딘계 등이 사용될 수 있으며, 1종 또는 2종 이상을 혼합 사용할 수 있다.
이중 점착성 및 내구성 향상 면에서 유리한 글리옥실산염이 바람직하다.
본 발명은 하기에서 바람직한 가교제 성분인 글리옥실산염 가교제에 대하여 구체적으로 기술하고 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
글리옥실산염은 글리옥실산의 알칼리 금속염 또는 알칼리 토금속염 등이 사용될 수 있다. 상기 글리옥실산의 알칼리 금속염 및 알칼리 토금속염은 거의 동일한 효과를 얻을 수 있는 바, 이의 사용에 특별히 제약은 없다. 이는 알칼리 금속 및 알칼리 토금속이 모두 전기 음성도가 낮고, 상기 금속 또는 토금속의 카르복실산염은 화학적 성질이 유사하기 때문이라 예측된다. 또한, 가교제로서 작용하는 부분은 글리옥실산염의 알데히드기이므로 상기 금속 또는 토금속은 동일한 효과를 나타낼 것이라 예측된다.
상기 글리옥실산염은 글리옥실산리튬, 글리옥실산나트륨, 글리옥실산칼륨 등의 알칼리 금속염, 글리옥실산마그네슘, 글리옥실산칼슘, 글리옥실산스트로튬, 글리옥실산바륨 등의 알칼리 토금속염이 사용될 수 있다. 그 중 물에 대한 용해성을 고려하면 알칼리 금속염이 바람직하고, 특히 글리옥실산나트륨이 보다 바람직하다.
이러한 가교제는 폴리알릴아민계 수지(고형분 함량 기준) 100중량부에 대하여 3 내지 25중량부, 바람직하기로는 5 내지 20중량부 함유한다. 상기 함유량이 3중량부 미만인 경우에는 편광판의 내수성이 충분히 발현되기 어렵다. 또한, 함유량이 25중량부를 초과하는 경우에는 편광판의 광학 특성(투과도, 편광도)이 저하되는 문제가 있다.
또한, 상기 접착제 조성물은 목적으로 하는 효과를 저해하지 않는 범위내에서 당 분야에서 일반적으로 사용되는 가소제, 실란 커플링제, 대전 방지제, 미립자, 알코올 및 레벨링제 등의 첨가제를 사용할 수 있다. 특히 접착제층 형성 조성물의 퍼짐성을 향상시키기 위하여 알코올, 레벨링제 등을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 접착제 조성물은 피착체인 편광자 또는 보호필름의 표면에 균일한 접착제층을 형성하기 위해 액형인 것이 바람직하다. 이러한 액형의 접착제는 각종 용제의 용액형 또는 분산액형을 사용할 수 있으며, 기재의 도공성면을 고려하면 용액형이 바람직하고, 안정성면을 고려하면 물을 용매로한 용액형 또는 분산액형이 적합하다.
또한, 건조 공정의 단축을 목적으로 접착제 용액 중에 물과 용이하게 혼화하고 물보다도 비점이 낮은 알코올계 용제를 배합한 물/알코올 혼합 용제를 이용할 수도 있다. 알코올계 용제의 비점은 비점이 100℃ 이하, 특히 80℃ 이하, 또는 70℃ 이하인 것이 바람직하다.
본 발명은 편광자; 상기 편광자의 일면 또는 양면에 적층되고, 상기 접착제 조성물을 함유하는 접착제층; 및 상기 접착제층 상에 적층된 편광자 보호필름을 포함하는 편광판을 제공한다.
편광자는 연신된 폴리비닐알코올계 필름에 이색성 색소가 흡착 배향된 것이다.
편광자를 구성하는 폴리비닐알코올계 수지는 폴리아세트산 비닐계 수지를 비누화함으로써 얻어질 수 있다. 폴리아세트산 비닐계 수지로는 아세트산 비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산 비닐 이외에, 아세트산 비닐과 이와 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체 등을 들 수 있다. 아세트산 비닐과 공중합 가능한 다른 단량체로는 불포화 카르복시산계, 불포화 술폰산계, 올레핀계, 비닐에테르계, 암모늄기를 갖는 아크릴아미드계 단량체 등을 들 수 있다. 또한 폴리비닐알코올계 수지는 변성된 것일 수도 있으며, 예를 들면 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말이나 폴리비닐아세탈 등도 사용할 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지의 비누화도는 통상 85 내지 100몰%이며, 바람직하게는 98몰% 이상인 것이 좋다. 또한 폴리비닐알코올계 수지의 중합도는 통상 1,000 내지 10,000이며, 바람직하게는 1,500 내지 5,000인 것이 좋다.
이러한 폴리비닐알코올계 수지를 막으로 형성한 것이 편광자의 원반 필름으로서 사용된다. 폴리비닐알코올계 수지의 막 형성 방법은 특별히 제한되는 것은 아니며, 공지된 방법을 이용할 수 있다. 원반 필름의 막 두께는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 10 내지 150㎛일 수 있다.
본 발명의 편광자는 수용액 상에서 연속적으로 폴리비닐알코올계 필름을 일축 연신하는 공정, 이색성 색소로 염색하여 흡착시키는 공정, 붕산 수용액으로 처리하는 공정 및 수세, 건조하는 공정을 경유하여 제조된다.
폴리비닐알코올계 필름을 일축 연신하는 공정은 염색 전에 수행할 수 있고, 염색과 동시에 수행할 수 있으며, 염색 후에 수행할 수도 있다. 일축 연신을 염색 후에 수행하는 경우에는 붕산 처리 전에 수행할 수 있고, 붕산 처리 중에 수행할 수도 있다. 물론 이들 복수개의 단계로 일축 연신을 수행하는 것도 가능하다. 일축 연신에는 주속이 다른 롤 또는 열 롤을 이용할 수 있다. 또한 일축 연신은 대기 중에서 연신하는 건식 연신일 수도 있고, 용매로 팽윤시킨 상태에서 연신하는 습식 연신일 수도 있다. 연신비는 통상 4 내지 8배이다.
연신된 폴리비닐알코올계 필름을 이색성 색소로 염색하는 공정은, 예를 들면 폴리비닐알코올계 필름을 이색성 색소를 함유하는 수용액에 침지하는 방법을 이용할 수 있다. 이색성 색소로는 요오드나 이색성 염료가 이용된다. 또한, 폴리비닐알코올계 필름은 염색 전에 물에 미리 침지하여 팽윤시키는 것이 바람직하다.
이색성 색소로서 요오드를 이용하는 경우에는 통상 요오드 및 요오드화칼륨을 함유하는 염색용 수용액에 폴리비닐알코올계 필름을 침지하여 염색하는 방법을 이용할 수 있다. 통상 염색용 수용액에서의 요오드의 함량은 물(증류수) 100중량부에 대하여 0.01 내지 1중량부이고, 요오드화칼륨의 함량은 물 100중량부에 대하여 0.5 내지 20중량부이다. 염색용 수용액의 온도는 통상 20 내지 40℃이고, 침지시간(염색시간)은 통상 20 내지 1,800초이다.
이색성 색소로서 이색성 염료를 이용하는 경우는 통상 수용성 이색성 염료를 포함하는 수용액에 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하여 염색하는 방법이 채용된다. 이 수용액에 있어서의 2색성 염료의 함유량은, 물 100 중량부당 통상 1×10-4 내지 10 중량부, 바람직하게는 1×10-3 내지 1 중량부이다. 이 수용액은 황산나트륨 등의 무기염을 염색 보조제로서 함유할 수도 있다. 염색에 이용하는 염료 수용액의 온도는 통상 20 내지 80℃이고, 또한 이 수용액에 대한 침지 시간은 통상 10 내지 1,800 초이다.
염색된 폴리비닐알코올계 필름을 붕산 처리하는 공정은 붕산 함유 수용액에 침지함으로써 수행할 수 있다. 통상 붕산 함유 수용액에서의 붕산의 함량은 물 100중량부에 대하여 2 내지 15중량부, 바람직하게는 5 내지 12중량부인 것이 좋다. 이색성 색소로서 요오드를 이용한 경우에는 붕산 함유 수용액은 요오드화칼륨을 함유하는 것이 바람직하며, 그 함량은 통상 물 100중량부에 대하여 0.1 내지 15중량부, 바람직하게는 5 내지 12중량부인 것이 좋다. 붕산 함유 수용액의 온도는 통상 50℃ 이상, 바람직하게는 50 내지 85℃, 보다 바람직하게는 60 내지 80℃인 것이 좋고, 침지시간은 통상 60 내지 1,200초, 바람직하게는 150 내지 600초, 보다 바람직하게는 200 내지 400초인 것이 좋다.
붕산 처리 후 폴리비닐알코올계 필름은 통상 수세 및 건조된다. 수세처리는 붕산 처리된 폴리비닐알코올계 필름을 물에 침지함으로써 수행할 수 있다. 수세처리의 물의 온도는 통상 5 내지 40℃이고, 침지시간은 통상 1 내지 120초이다. 수세 후 건조함으로써 편광자를 얻을 수 있다. 건조처리는 통상 열풍 건조기나 원적외선 가열기를 이용하여 수행할 수 있다. 건조처리 온도는 통상 30 내지 100℃, 바람직하게는 50 내지 80℃이고, 건조시간은 통상 60 내지 600초, 바람직하게는 120 내지 600초인 것이 좋다.
상기한 바와 같이 제조된 편광자의 두께는 5 내지 40㎛이다.
편광자 보호필름은 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분차폐성, 등방성 등이 우수한 것으로 특별히 제안되지 않으며, 구체적으로 아크릴계, 셀룰로스계, 폴리올레핀계 또는 폴리에스테르계 등이 사용될 수 있다.
예컨대, 폴리메틸(메타)아크릴레이트, 폴리에틸(메타)아크릴레이트 등의 아크릴계 수지; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌이소프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지; 디아세틸셀룰로스, 트리아세틸셀룰로스 등의 셀룰로스계 수지; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로계 또는 노르보넨 구조를 갖는 폴리올레핀계, 에틸렌-프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀계 수지; 등을 포함하는 보호필름을 들 수 있다.
편광자 보호필름의 두께는 10 내지 200㎛, 바람직하기로는 10 내지 150㎛인 것이 좋다. 또한, 편광자의 양면에 편광자 보호필름이 적층되는 경우 동일하거나 상이한 두께를 유지할 수 있다.
본 발명의 편광판은 폴리비닐알코올계 편광자 박리 시 접착제층면에서의 180°박리력(박리속도 300㎜/min)이 0.6N 이상, 바람직하기로는 1.0N 이상을 유지한다. 상기 박리력은 접착력을 확인할 수 있는 수치로 0.6N 이상이란 것은 내구성 시험 시 접착력이 부족하여 발생되는 불량이 없다는 것을 의미한다.
본 발명의 편광판은 편광자 보호필름의 종류 및 표면 처리 유/무에 관계없이 편광자와 접합이 용이하다.
상기 표면 처리는 편광자와의 접합을 용이하게 하기 위하여 처리한 것으로, 예를 들면 프라이머 처리, 플라즈마 처리, 코로나 처리 등의 드라이 처리, 알칼리 처리(비누화 처리) 등의 화학 처리, 용이한 접착제층을 형성하는 코팅 처리 등을 들 수 있다.
특히, 본 발명은 알칼리 처리(비누화 처리) 등의 화학처리가 수행되지 않은 보호필름(예, 미검화된 셀룰로오스계 보호필름), 난접착성 보호필름으로 대표되는 표면이 드라이 처리된 아크릴계 또는 프로필렌계 보호필름도 접합이 용이하다.
접착제층의 두께는 통상 0.01 내지 10㎛ 정도, 바람직하게는 0.05 내지 5㎛, 가장 바람직하게는 0.1 내지 1㎛이 되도록 하는 것이 바람직하다. 상기 보호필름의 편광자와 접합되지 않는 면에는 하드코트처리, 반사방지처리, 스티킹 방지, 확산 또는 안티글레어를 목적으로 한 처리를 행한 것이어도 좋다.
접합방법은 당 분야에서 통상적인 방법일 수 있으며 예를 들면 유연법, 마이어 바 코팅법, 그라비아 코팅법, 다이 코팅법, 딥 코팅법, 스프레이 코팅법 등을 이용하여 편광자 또는 보호필름의 접합면에 접착제 조성물을 도포한 후 이들을 접합하는 방법을 들 수 있다. 유연법은 편광자 또는 보호필름을 대체로 수직방향, 수평방향 또는 이 둘 사이의 경사방향으로 이동시키면서 접합면에 접착제 조성물을 유하(流下)하여 도포하는 방법이다. 접착제 조성물을 도포한 후 편광자 또는 보호필름을 닙롤 등에 끼워서 접합시킨다.
편광자와 보호필름을 접합한 후에는 건조처리가 수행될 수 있다. 건조처리는 예를 들면 열풍을 분무함으로써 수행되는데, 건조온도는 40 내지 100℃, 바람직하게는 60 내지 100℃의 범위에서 적절하게 선택된다. 건조시간은 20 내지 1,200초 정도일 수 있다. 건조 후에는 상온 또는 그보다 약간 높은 온도, 예를 들면 20 내지 50℃의 온도에서 12 내지 600시간 정도 양생시키는 것이 바람직하다. 건조 후 접착제층의 두께는 통상 0.001 내지 5㎛이고, 바람직하게는 0.01㎛ 내지 2㎛, 보다 바람직하게는 0.01 내지 1㎛ 이하인 것이 좋다. 접착제층의 두께가 5㎛를 초과하는 경우에는 편광판의 외관 불량 문제를 일으키기 쉽다.
일면에 편광자 보호필름이 접합된 편광자의 다른 면 상에는 필요에 따라 하드코팅층, 반사방지층, 방현층, 대전방지층 등의 표면처리층이 더 적층될 수 있다. 또한 점착제층에 의해 광학 기능성 필름이 더 적층될 수도 있다. 광학 기능성 필름으로는, 예를 들면 기재 표면에 액정성 화합물 또는 이의 고분자 화합물 등이 배향되어 있는 광학보상 필름, 어떠한 종류의 편광광을 투과시키고 그것과 반대되는 성질의 편광광을 반사시키는 반사형 편광분리 필름, 폴리카보네이트 수지를 포함하는 위상차 필름, 환상 폴리올레핀계 수지를 포함하는 위상차 필름, 표면에 요철 형상을 갖는 방현기능 부가 필름, 표면 반사 방지 처리된 부가 필름, 표면에 반사 기능을 갖는 반사 필름, 반사 기능과 투과 기능을 함께 갖는 반투과 반사 필름 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명은 상기 편광판을 포함하여 액정표시장치를 형성할 수있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
제조예 : 편광자 제조
평균중합도가 2,400이고, 비누화도가 99.9몰% 이상인 75㎛ 두께의 폴리비닐알코올 필름을 건식으로 약 5배로 일축 연신하고, 연신 상태를 유지한 채로 60℃의 물(증류수)에 1분 동안 침지한 후 요오드/요오드화칼륨/증류수의 중량비가 0.05/5/100인 28℃의 수용액에서 60초 동안 침지하였다. 그 후, 요오드화칼륨/붕산/증류수의 중량비가 8.5/8.5/100인 72℃ 수용액에 300초 동안 침지하고, 26℃의 증류수로 20초 동안 세정한 후 65℃에서 건조하여 PVA계 필름에 요오드가 흡착 배향된 편광자를 제조하였다.
실시예 1
(1) 접착제 조성물
중량평균분자량이 1,000인 폴리알릴아민계 수지(니토보사, PAA-01제품) 수용액 100중량부(고형분 함량)에 글리옥살산나트륨(10중량% 수용액) 가교제 5중량부 혼합하여 접착제 조성물을 제조하였다. 이때, 상기 각 성분은 고형분 함량을 기준으로 혼합하였다.
(2) 편광판
제조예의 요오드가 흡착 배향된 편광자의 양면에, 상기 (1)의 접착제 조성물을 건조막 두께가 0.1㎛가 되도록 도포한 후 니프롤을 이용하여 보호필름을 접합시켰다. 이후에 80℃의 열풍건조기에서 5분 동안 건조하여 편광판을 제조하였다.
상기 보호필름은 검화된 트리아세틸셀룰로스 보호필름, 코로나 처리 미검화된 트리아세틸셀룰로스 보호필름, 코로나 처리된 아크릴계 보호필름 코로나 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트계 보호필름 및 코로나 처리된 프로필렌계 보호필름을 각각 사용하여 4개의 편광판을 제조하였다.
실시예 2 내지 10 및 비교예 1 내지 4
상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 성분의 조성을 하기 표 1에 나타낸 바와 같이 사용하여 편광판을 제조하였다.
구분
(중량부)		 폴리알릴아민계 수지 가교제 첨가제
종류(함량) 중량평균분자량
실시예1 PAA-01제품 (니토보사)
(100)		 1,000 글리옥실산나트륨
(5)		 -
실시예2 PAA-05제품 (니토보사)
(100)		 5,000 글리옥실산나트륨
(5)		 -
실시예3 PAA-08제품 (니토보사)
(100)		 8,000 글리옥실산나트륨
(5)		 -
실시예4 PAA-15C제품 (니토보사)
(100)		 15,000 글리옥실산나트륨
(5)		 -
실시예5 PAA-25C제품 (니토보사)
(100)		 25,000 글리옥실산나트륨
(5)		 -
실시예6 PAA-H-10C제품 (니토보사)
(100)		 60,000 글리옥실산나트륨
(5)		 -
실시예7 PAA-15C제품 (니토보사)
(100)		 15,000 아지리딘 수지
(5)		 -
실시예8 PAA-15C제품 (니토보사)
(100)		 15,000 에폭시 수지
(5)		 -
실시예9 PAA-15C제품 (니토보사)
(100)		 15,000 멜라민 수지
(5)		 -
실시예10 PAA-15C제품 (니토보사)
(100)		 15,000 아지리딘 수지
(5)		 K2CO3
(5)
비교예1 폴리비닐알코올계 수지
(100)		 - 글리옥실산나트륨
(5)		 -
비교예2 에피클로로히드린 변성 메틸디알릴아민 수지(100) - 아지리딘 수지
(5)		 -
비교예3 에피클로로히드린 변성 메틸디알릴아민 수지(100) - 글리옥실산나트륨
(5)		 -
비교예4 에피클로로히드린 변성 메틸디알릴아민 수지(100) - NaOH
(5)		 KBM-603
(5)
폴리비닐알코올계 수지: 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(코세놀 Z200, 일본합성화학공업㈜)
멜라민 수지: MW-30HM제품, 산화케미칼사
에폭시 수지: Sumirez resin 650제품, 타오카화학사
아지리딘 수지: CX-100제품, DSM사
KBM-603: 신에츠화학공업사 실란커플링제
에피클로로하이드린 변성 메틸디알릴아민 수지: KCA101L제품, 센카주식회사,
실험예
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 편광판의 물성을 하기와 같은 방법으로 측정하여 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
1. 접착력(커터 평가)
제조된 편광판을 1시간 상온에서 방치한 후, 편광판의 각 필름 사이(편광자와 편광자 보호필름 사이)에 커터의 날을 넣고, 날을 밀고 나아갔을 때의 날이 들어가는 방식을 하기의 기준으로 평가하였다.
[평가방법]
◎: 커터의 날이 어느 필름 사이에도 들어가지 않는다.
○: 날을 밀고 나아갔을 때, 적어도 어느 한 쪽의 필름 사이에 날이 1 내지 2mm 들어갔을 때 멈춘다.
△: 날을 밀고 나아갔을 때, 적어도 어느 한 쪽의 필름 사이에 날이 3 내지 5mm 들어갔을 때 멈춘다.
×: 날을 밀고 나아갔을 때, 적어도 어느 한 쪽의 필름 사이에 날이 무리 없이 들어간다.
2. 내수성
제조된 편광판을 23℃, 상대습도 55%의 환경 하에서 24 시간 방치한 후 내온수성을 시험하였다. 먼저, 편광판의 흡수축(연신방향)을 장변으로 하여 5㎝×2㎝의 직사각형 형상으로 편광판을 절단하여 샘플을 제작하고, 장변 방향의 치수를 정확히 측정하였다. 여기서, 샘플은 편광자에 흡착된 요오드에 기인하여 전면에 걸쳐 균일하게 특유의 색을 나타내고 있다. 도 1에 나타낸 바와 같이, (A)는 온수에 침지하기 전에 샘플(1)의 단변 측을 파지부(把持部)(5)에서 파지하는 것을 나타내며, (B)는 파지된 샘플(1)의 길이방향의 8할 정도를 60℃의 온수 수조에 침지하여 4시간 동안 유지한 후의 수축된 샘플(4)의 도면이다. 침지가 완료되면 샘플(4)을 수조로부터 꺼내 수분을 닦아 내고, 편광자의 수축정도를 측정한다. 구체적으로 샘플(1)의 단변 중앙에 있어서의 보호필름의 끝(1a)으로부터 수축한 편광자(4)의 끝까지의 거리를 측정하고, 이를 수축길이로 하였다. 또한 도 1(B)에서 온수 침지에 의해 편광판의 한가운데 위치하는 편광자(4)가 수축하고, 2장의 보호필름 사이에 편광자(4)가 존재하지 않는 영역(2)이 형성된다. 또한 온수 침지에 의해 온수에 접하는 편광자(4)의 주변부로부터 요오드가 용출하여 샘플(1)의 주변부에 색이 빠진 부분(3)이 생긴다. 이 탈색 정도를 샘플(1)의 단변 중앙에 있어서의 수축한 편광자(4)의 끝으로부터 편광판 특유의 색이 남아 있는 영역까지의 거리를 측정하고, 이를 요오드 빠짐 길이로 하였다. 상기 수축길이와 요오드 빠짐 길이의 합계를 총 침식길이(X)로 하였는데, 즉 총 침식길이(X)란 샘플(1)의 단변 중앙에 있어서의 샘플(1)의 끝(1a)에서부터 편광판 특유의 색이 남아있는 영역까지의 거리가 된다. 수축길이, 요오드 빠짐 길이 및 총 침식길이(X)가 작을수록 물의 존재 하에서 접착성(내온수성)이 높다고 판단할 수 있다.
[평가방법]
◎: 총 침식길이(X) < 2㎜
○: 2㎜ ≤ 총 침식길이(X) < 3㎜
△: 3㎜ ≤ 총 침식길이(X) < 5㎜
×: 5㎜ ≤ 총 침식길이(X)
3. 박리력 (N/㎜)
제조된 편광판을 1시간 상온에서 방치한 후, 점착제를 이용해 소다 글래스 위에 핸드롤러를 이용해서 접합을 진행한 후 압력 2atm, 온도 50℃, 시간 20분의 조건에서 오토 클레이브 처리를 진행하여 접합 시 발생된 기포를 제거하였다. 소다 글래스/점착제/코로나 처리된 미검화 셀롤로오즈 필름/편광자/코로나 처리된 미검화 셀롤로오즈 필름 구성에서, 소다 글래스 방향에 코로나 처리된 미검화 셀롤로오즈 필름과 편광자 사이에 칼을 넣고 오토 그라프를 이용하여 편광자 박리 시 접착제층면에서의 180o 박리력(측정속도 300mm/min)을 측정하였다.
구분 보호필름 접착력 내구성 박리력
(N/㎜)
실시예1 코로나 처리
미검화된 트리아세틸셀룰로스		 ◎ ○ 1.6
실시예2 코로나 처리
미검화된 트리아세틸셀룰로스		 ◎ ○ 2.1
실시예3 코로나 처리
미검화된 트리아세틸셀룰로스		 ◎ ○ 2.2
실시예4 코로나 처리
미검화된 트리아세틸셀룰로스		 ◎ ◎ 3.0
실시예5 코로나 처리
미검화된 트리아세틸셀룰로스		 ◎ ◎ 2.8
실시예6 코로나 처리
미검화된 트리아세틸셀룰로스		 ◎ ◎ 2.6
실시예7 검화된 트리아세틸셀룰로스 ◎ ◎ 6.4
코로나 처리
미검화된 트리아세틸셀룰로스		 ◎ ◎ 3.2
코로나 처리된
아크릴계		 ◎ ◎ 3.6
코로나 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트계 ◎ ◎ 2.9
코로나 처리된
프로필렌계		 ◎ ◎ 3.1
실시예8 코로나 처리
미검화된 트리아세틸셀룰로스		 ◎ ◎ 3.2
실시예9 코로나 처리
미검화된 트리아세틸셀룰로스		 ◎ ◎ 2.9
실시예10 코로나 처리
미검화된 트리아세틸셀룰로스		 ◎ ◎ 4.1
비교예1 검화된 트리아세틸셀룰로스 ◎ ○ 3.3
코로나 처리
미검화된 트리아세틸셀룰로스		 × × 0.1이하
비교예2 코로나 처리
미검화된 트리아세틸셀룰로스		 × × 0.1이하
비교예3 코로나 처리
미검화된 트리아세틸셀룰로스		 × × 0.1이하
비교예4 코로나 처리
미검화된 트리아세틸셀룰로스		 × × 0.1이하
위 표 2와 같이, 본 발명에 따라 특정의 폴리알릴아민계 수지를 함유한 실시예 1 내지 10의 편광판용 접착제 조성물은 편광자 보호필름의 종류 및 표면 처리 유무에 관계없이 용이하게 접합할 수 있다.
또한 본 발명에 따른 실시예 1 내지 10의 편광판용 접착제 조성물은 고온, 다습한 조건하에서 편광자와 편광자 보호필름의 접착력, 편광판의 내수성(편광자의 색빠짐 현상)이 우수하고, 접착제층면에서의 박리력이 우수하다는 것을 확인할 수 있었다.
1 : 샘플
1a : 보호필름의 끝
2 : 편광자가 존재하지 않는 영역
3 : 샘플의 주변부에 색이 빠진 부분
4 : 편광자
5 : 파지부

Claims (12)

  1. 삭제
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 폴리비닐알코올계 편광자;
    상기 편광자의 일면 또는 양면에 적층된 접착제층; 및
    상기 접착제층 상에 적층된 편광자 보호필름을 포함하는 편광판에 있어서,
    상기 접착제층은 하기 화학식 1의 반복단위를 갖는 폴리알릴아민계 수지 및 가교제로 이루어진 접착제 조성물을 이용하여 형성되며,
    상기 가교제는 이소시아네이트계, 과산화물계, 금속킬레이트계, 옥사졸린계, 멜라민계, 글리옥실산염계 및 아지리딘계로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 편광판.
    [화학식 1]
    Figure 112014097172386-pat00005

  7. 청구항 6에 있어서, 상기 폴리비닐알코올계 편광자 박리 시 접착제층면에서의 180°박리력(박리속도 300㎜/min)이 0.6N 이상인 편광판.
  8. 청구항 7에 있어서, 상기 180°박리력(박리속도 300㎜/min)이 1.0N 이상인 편광판.
  9. 청구항 6에 있어서, 상기 폴리알릴아민계 수지는 중량평균분자량이 1,000 내지 70,000인 편광판.
  10. 청구항 6에 있어서, 상기 폴리알릴아민계 수지는 단일중합체인 편광판.
  11. 삭제
  12. 청구항 6에 있어서, 상기 가교제는 폴리알릴아민계 수지(고형분 함량 기준) 100중량부에 대하여 3 내지 25중량부 포함하는 것인 편광판.
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