TWI729183B - 偏光板及其製造方法 - Google Patents

Abstract

本發明係關於一種偏光板及其製造方法，更詳細而言，係關於偏光板及其製造方法，該偏光板之特徵在於，該偏光板之一水分率為2.8%至4.8%，由包含乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂、乙二醛交聯劑及2種以上之多價金屬離子之一水溶性鹽之一黏接劑組合物形成的一黏接劑層之一厚度為30 nm至200 nm。

Description

偏光板及其製造方法

本發明係關於顯示出優異之耐水性並且能夠防止光特性降低之偏光板及其製造方法。

偏光板可作為構成液晶顯示裝置之光學部件之一使用。偏光板通常具有在偏光器之兩面層疊了保護膜之結構，且插入液晶顯示裝置中。已知亦有僅在偏光器之一面設置保護膜，但多數情況下，在另一面不是單純的保護膜，而是將具有另外功能例如光學功能之層以兼作保護膜之方式接合。 一般使用如下構成之偏光板：使用使碘在聚乙烯醇中吸附取向之碘系膜、使二色性染料在聚乙烯醇中吸附取向之染料系膜作為偏光器，至少在膜之單面經由使用聚乙烯醇系樹脂的水溶液(聚乙烯醇系黏接劑)形成之黏接層將三乙醯纖維素(TAC)等之保護膜接合，但此類構成之偏光板在濕熱下長時間使用時存在保護膜與偏光器之端面容易剝離的問題。 由此提出了如下偏光板：使用聚乙烯醇系黏接劑將偏光器(偏光膜)與保護膜接合後，藉由在80℃至100℃之溫度下加熱乾燥，從而改良耐濕熱性，但在濕熱下長時間使用之情況下，依然沒有解決保護膜與偏光器之端面容易剝離的問題。 為了解決此類問題，專利文獻1中公開了包含乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂、聚乙烯醇系樹脂(交聯調節劑)、乙二醛系(交聯劑)及氯化鋅(交聯催化劑)的黏接劑組合物。但是，在上述組合物之情況下，存在如下問題：由於包含交聯調節劑，因此固化速度慢，從而導致由濕熱劣化引起之偏光度降低。 因此，為了即使在濕熱條件下亦防止保護膜與偏光器之短邊分離，現狀是要求開發耐水性優異、能夠防止由其導致之光特性降低之黏接劑組合物。 現有技術文獻 專利文獻 專利文獻1：日本專利公開第1995-134212號公報

發明要解決之課題 為了解決上述問題，本發明之目的在於提供顯示優異的耐水性並且能夠防止光特性降低之偏光板及其製造方法。用於解決課題之手段 為了實現上述目的，本發明之偏光板之特徵在於，水分率為2.8%至4.8%，由包含乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂、乙二醛交聯劑及2種以上之多價金屬離子之水溶性鹽的黏接劑組合物形成之黏接劑層之厚度為30 nm 至200 nm。 另外，為了實現上述目的，根據本發明之偏光板之製造方法，其特徵在於，包含：(a)在偏光器之兩面塗佈包含乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂、乙二醛交聯劑及2種以上之多價金屬離子之水溶性鹽的黏接劑組合物，生成黏接劑層之階段；(b)在上述黏接劑層上將至少一個以上之保護膜採用壓料輥接合，製作偏光板之階段；及(c)上述偏光板通過至少2個以上之乾燥通路而被乾燥之階段。發明之效果 根據本發明之偏光板，藉由調節偏光板之水分率及黏接劑層之厚度，從而在不會降低光特性之同時具有提高耐水性之效果。 另外，採用根據本發明之偏光板之製造方法製造的偏光板亦具有上述效果。

本發明中某部分「包含」某構成要素時，只要無特別地相反之記載，其並不排除其他構成要素，意謂能夠進一步包含其他構成要素。 以下對本發明之較佳之實施方式詳細地說明。〈偏光板〉 根據本發明之一實施方式的偏光板，藉由使水分率為2.8%至4.8%，使由包含乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂、乙二醛交聯劑及2種以上之多價金屬離子之水溶性鹽的黏接劑組合物形成之黏接劑層之厚度成為30 nm至200 nm，從而具有如下之效果：不會相隨有光特性之降低，即使在濕熱條件下亦防止保護膜與偏光器之短邊分離，因此能夠提高耐水性。 上述偏光板之水分率意謂採用如下之重量水分率測定法測定之水分率：對結束了全部之乾燥工序而完成的偏光板在105℃下熱處理2小時前/後之重量變化進行觀察。 本發明中所謂偏光板，可以意謂本領域中所使用之偏光板，作為一例，可以是在偏光器之至少一面上將一個以上之保護膜黏接而成之產物。黏接劑層 就本發明之偏光板而言，藉由包含厚度為30 nm至200 nm、由包含乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂、乙二醛交聯劑及2種以上之多價金屬離子之水溶性鹽的黏接劑組合物形成之黏接劑層，從而不會伴有光特性之降低，即使在濕熱條件下亦防止保護膜與偏光器之短邊分離，因此具有能夠使耐水性提高之效果，在上述黏接劑層之厚度不到30 nm之情況下，可發生外觀上之問題，在超過200 nm之情況下，發生濕熱劣化，可發生光特性降低的問題。 上述黏接劑組合物包含：包含乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂及乙二醛交聯劑的A液以及包含乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂及2種以上之多價金屬離子之水溶性鹽的B液，可將上述A液及B液混合而製造。 上述A液及B液各自所含有之乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂可以與水(蒸餾水)混合而以水溶液之形態將其混合，就上述A液及B液各自所含有之乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂的固體成分之含量而言，相對於上述乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂水溶液100重量%，含有2.5重量%至4.5重量%，從而具有如下效果：不會伴有光特性之降低，即使在濕熱條件下亦防止保護膜與偏光器之短邊分離，因此能夠使耐水性提高。具體地，上述A液及B液各自所含有之乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂之固體成分之含量不到2.5%的情況下，可發生耐水性效果降低的問題，超過4.5%之情況下，可發生光學特性降低之問題。乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂 本發明之黏接劑層中所含之黏接劑組合物藉由包含乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂，能夠使保護膜與偏光器之黏接力提高。 上述乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂與羧基改性、羥甲基改性、氨基改性等此類之改性之聚乙烯醇樹脂相比，含有反應性高之官能團，在耐久性之提高態樣優異。 上述乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂藉由採用公知之方法使聚乙烯醇系樹脂與二烯酮(diketene)反應而得到。具體地，採用使聚乙烯醇系樹脂在醋酸等溶劑中分散後向其中添加二烯酮之方法；使聚乙烯醇系樹脂預先溶解於二甲基甲醯胺或二噁烷等溶劑中後向其中添加二烯酮之方法；或者使聚乙烯醇系樹脂與二烯酮氣體或液體二烯酮直接接觸之方法等得到。 上述乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂只要乙醯乙醯基改性度為0.1莫耳%以上，則並無特別限制，較佳為0.1莫耳%至40莫耳%，更佳為1莫耳%至20莫耳%，最佳為2莫耳%至7莫耳%。上述乙醯乙醯基之改性度不到0.1莫耳%之情況下，由於黏接劑層之耐水性不充分而不適合，上述乙醯乙醯基之改性度超過40莫耳%的情況下，耐水性之提高效果極低。 對上述乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂之皂化度並無特別限制，較佳為80莫耳%以上，另外，更佳為85莫耳%以上。上述乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂之皂化度不到上述範圍的情況下，難以顯現出充分之水溶性，因此可產生黏接性降低之問題。 上述乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂之聚合度較佳在100至1500內。上述乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂之聚合度為上述範圍內之情況下，具有使偏光板中之偏光器與保護膜間之黏接力提高的效果。 上述乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂具體地可列舉出Z-100、Z-200、Z-200H、Z-210、Z-220及Z-320(日本合成化學Gohsefimer株式會社)等，但並不限定於此。乙二醛交聯劑 本發明之黏接劑層中所含之黏接劑組合物包含乙二醛交聯劑。 含有上述乙二醛系交聯劑之情況下，藉由上述乙二醛系交聯劑內之醛基不僅與上述乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂而且與偏光器、保護膜內所含之羥基進行縮合反應，從而使黏接劑組合物之交聯度提高，具有使利用其接合之偏光器與保護膜間之黏接力及耐水性提高的效果。 就上述乙二醛系交聯劑之含量而言，相對於在上述A液中一起含有之乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂之固體成分100重量份，能夠以30重量份至70重量份含有乙二醛系交聯劑。上述乙二醛系交聯劑之含量不到上述範圍之情況下，可發生由包含上述乙二醛系交聯劑之黏接劑組合物形成之黏接劑層之耐水性降低的問題，超過上述範圍之情況下，可產生調液穩定性降低之問題。多價金屬離子之水溶性鹽 本發明之黏接劑層中所含之黏接劑組合物藉由包含2種以上之多價金屬離子之水溶性鹽，從而不僅促進上述乙二醛系交聯劑之效果，使包含其之黏接劑組合物之交聯度提高，而且具有使利用其所黏接之偏光器與保護膜間之交聯度提高的效果。由此具有如下效果：能夠提高上述黏接劑層之黏接力及耐水性，亦能夠防止與其相伴之光學耐久性的降低。 上述多價金屬離子之水溶性鹽具體地可自氯化鋅、氯化鈷、氯化鎂、醋酸鎂、硝酸鋁、硝酸鋅及硫酸鋅中選擇，更佳自交聯催化劑之作用優異的氯化鋅、硝酸鋅及硝酸鋁中選擇。 上述多價金屬離子之水溶性鹽包含氯化鋅之情況下，就其含量而言，相對於上述B液中一起含有之乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂之固體成分100重量份，能夠以2重量份至10重量份含有。在上述氯化鋅之含量不到上述範圍之情況下，可產生由包含上述氯化鋅之黏接劑組合物形成之黏接劑層之耐水性不充分的問題，超過上述範圍之情況下，可產生調液穩定性降低之問題。 上述多價金屬離子之水溶性鹽包含硝酸鋅或硝酸鋁之情況下，相對於上述B液中所含之乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂的固體成分100重量份，其含量能夠為30重量份至90重量份。上述硝酸鋅或硝酸鋁之含量不到上述範圍之情況下，可發生由包含上述硝酸鋅或硝酸鋁之黏接劑組合物形成的黏接劑層之耐水性不充分之問題，超過上述範圍之情況下，可發生調液穩定性降低之問題。 本發明之黏接劑層中所含之黏接劑組合物之20℃下之黏度較佳為3 mPa・sec至25 mPa・sec範圍內。黏接劑組合物之黏度不到3mPa・sec之情況下，不能充分地顯現由上述黏接劑組合物形成之黏接劑層的耐水性，黏度超過25 mPa・sec 之情況下，存在包含上述黏接劑層之偏光板之光學特性降低的問題。 上述黏接劑組合物在不阻礙本發明之效果的範圍內，能夠進一步包含增塑劑、矽烷偶聯劑、抗靜電劑、微粒、使擴展性變得良好之醇、流平劑等添加劑。 對上述黏接劑組合物之形態並無特別限制，為了在作為被附著體之偏光器及保護膜之表面形成均一的黏接劑層，較佳為液型。作為此類之液型之黏接劑，能夠使用各種溶劑之溶液型或分散液型，若考慮基材之塗佈性態樣，較佳溶液型，如果考慮穩定性態樣，則較佳以水作為溶劑之溶液型或分散液型。偏光器 ( 偏光膜 ) 用於形成偏光器之聚乙烯醇系樹脂藉由將聚醋酸乙烯酯系樹脂皂化而得到。作為聚醋酸乙烯酯系樹脂，除了作為醋酸乙烯酯之均聚物的聚醋酸乙烯酯以外，可列舉出醋酸乙烯酯與可與其共聚之其他單體之共聚物等。作為與醋酸乙烯酯共聚之其他單體，例如可列舉出不飽和羧酸類、不飽和磺酸類、烯烴類、乙烯基醚類、具有銨基之丙烯醯胺類等。聚乙烯醇系樹脂之皂化度通常為85莫耳%至100莫耳%，較佳為98莫耳%以上。可對該聚乙烯醇系樹脂進一步改性，例如亦能夠使用用醛類改性了之聚乙烯醇聚合物、聚乙烯醇縮醛等。構成偏光器之聚乙烯醇系樹脂之平均聚合度通常為1000至10000，較佳為1500至5000。 將此類之聚乙烯醇系樹脂在膜上製膜而成之產物(聚乙烯醇系樹脂膜)用於偏光器之原版膜。對聚乙烯醇系樹脂進行製膜之方法並無特別限定，能夠採用公知之製膜方法。成為原版之聚乙烯醇系樹脂膜之膜厚並無特別限定，例如能夠為10 μm 至50 μm。 偏光器通常可採用如下方法製造，該方法包含：對此類之成為原版之聚乙烯醇系樹脂膜進行單軸拉伸之工序、用二色性色素對聚乙烯醇系樹脂膜進行染色並使該二色性色素吸附之工序、對吸附了二色性色素之聚乙烯醇系樹脂膜用硼酸水溶液進行處理的工序及在採用該硼酸水溶液之處理後進行水洗的工序。 單軸拉伸可在染色前進行，亦可與染色同時地進行，亦可在染色後進行。在染色後進行單軸拉伸之情況下，可在硼酸處理前進行單軸拉伸，亦可在硼酸處理中進行，亦可在硼酸處理後進行。當然，亦可以通過其的多個步驟進行單軸拉伸。單軸拉伸中，可在不同之輥間對原版膜進行單軸拉伸，亦可利用熱輥進行單軸拉伸。另外，可以是在大氣中進行拉伸等之乾式拉伸，亦可以是在用溶劑溶脹之狀態下進行拉伸之濕式拉伸。拉伸倍率通常為3倍至8倍。 為了用二色性色素對聚乙烯醇系樹脂膜進行染色，例如能夠將聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於含有二色性色素之水溶液中。作為二色性色素，具體地，可使用碘或二色性染料。另外，聚乙烯醇系樹脂膜較佳在染色處理前在水中進行浸漬處理。 使用碘作為二色性色素之情況下，通常採用將聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於含有碘及碘化鉀之水溶液中進行染色之方法。該水溶液中之碘的含量通常為每100重量份水0.01重量份至1重量份，碘化鉀之含量通常為每100重量份水0.5重量份至20重量份。染色中使用之水溶液的溫度通常為20℃至40℃，另外，在該水溶液中之浸漬時間通常為20秒至1800秒。 使用二色性染料作為二色性色素之情況下，通常採用將聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於包含水溶性二色性染料之水溶液中進行染色之方法。就該水溶液中之二色性染料之含量而言，相對於水100重量份，通常為1×10^-4 重量份至10重量份，較佳為1×10^-3 重量份至1重量份。該水溶液亦能夠含有硫酸鈉等無機鹽作為染色輔助劑。在染色中利用之染料水溶液之溫度通常為20℃至80℃，另外，對於該水溶液之浸漬時間通常為10秒至1800秒。 採用二色性色素之染色後之硼酸處理通過將經染色之聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於含有硼酸的水溶液中而進行。就含有硼酸之水溶液中之硼酸的量而言，相對於水100重量份，通常為2重量份至15重量份，較佳為5重量份至12重量份。使用碘作為二色性色素之情況下，該含有硼酸之水溶液較佳含有碘化鉀。就含有硼酸之水溶液中之碘化鉀之量而言，相對於水100重量份，通常為0.1重量份至15重量份，較佳為5重量份至12重量份。在含有硼酸之水溶液中之浸漬時間通常為60秒至1200秒，較佳為150秒至600秒，更較佳為200秒至400秒。含有硼酸之水溶液的溫度通常為50℃以上，較佳為50℃至85℃，更較佳為60℃至80℃。 對硼酸處理後之聚乙烯醇系樹脂膜通常進行水洗處理。水洗處理例如藉由將經硼酸處理之聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於水中而進行。水洗處理中之水的溫度通常為5℃至40℃，浸漬時間通常為1秒至120秒。在水洗後實施乾燥處理，得到偏光器。乾燥處理通常利用熱風乾燥機、遠紅外線加熱器進行。乾燥處理之溫度通常為30℃至100℃，較佳為50℃至80℃。乾燥處理之時間通常為60秒至600秒，較佳為120秒至600秒。 如此對聚乙烯醇系樹脂膜進行單軸拉伸、採用二色性色素之染色及硼酸處理，得到偏光器。該偏光器之厚度通常為5 μm至40 μm之範圍內，較佳為10 μm至35 μm之範圍內。保護膜 上述保護膜具體地能夠使用纖維素系樹脂膜、環烯烴系樹脂膜、丙烯酸系樹脂膜、聚酯系樹脂膜等各種透明樹脂膜。 使用纖維素系樹脂膜作為上述保護膜之情況下，較佳為纖維素之至少一部分被酯化的醋酸纖維素系樹脂。例如可列舉出三乙醯纖維素、二乙醯纖維素、乙酸丙酸纖維素等。 上述環烯烴系樹脂為例如具有降冰片烯、多環降冰片烯系單體此類之環烯烴之單體單元之熱塑性的樹脂，可以是上述環烯烴之開環聚合物、利用了2種以上之環烯烴之開環共聚物的氫化物，亦可以是環烯烴與鏈狀烯烴、具有乙烯基之芳香族化合物之加成共聚物。另外，可在環烯烴系樹脂中引入了極性基團。 對利用了黏接劑組合物之偏光器與保護膜之接合方法並無特別限定，例如可列舉出如下之方法：採用流延法、繞線棒塗佈法、凹版塗佈法、模壓塗佈法、浸漬塗佈法、噴霧法等將黏接劑組合物塗佈於偏光器及/或保護膜之黏接面，使兩者重疊。上述流延法是邊使作為被塗佈物之偏光器或保護膜在大致垂直方向、大致水平方向或兩者間之傾斜方向上移動，邊將黏接劑組合物塗佈於其表面之方法。 將上述黏接劑組合物塗佈後，通過用壓料輥(nip roll)夾持偏光器與保護膜而使其接合。 另外，為了提高黏接性，亦能夠適當地對偏光器及/或保護膜之表面進行等離子體處理、電暈處理、紫外線照射處理、火焰處理、皂化處理等表面處理。作為上述皂化處理，可列舉出浸漬於氫氧化鈉、氫氧化鉀等之鹼水溶液中之方法。 將偏光器與保護膜層疊後，實施乾燥處理。乾燥處理例如藉由將熱風噴霧而進行，此時的溫度在50℃至100℃範圍中適當地選擇。乾燥時間通常為30秒至1000秒。〈偏光板之製造方法〉 本發明之另一實施方式為製造上述之偏光板的方法，其特徵在於，包含：(a)在偏光器之兩面塗佈包含乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂、乙二醛交聯劑及2種以上之多價金屬離子之水溶性鹽的黏接劑組合物，生成黏接劑層之階段；(b)在上述黏接劑層上利用壓料輥將至少一個以上之保護膜接合，製作偏光板之階段；(c)上述偏光板通過至少2個以上之乾燥通路，進行乾燥之階段。採用此類之方法可以使偏光板之水分率成為2.8%至4.8%，將偏光板中所含之黏接劑層之厚度調節至30 nm至200 nm。因此，能夠製造具有如下效果之偏光板：不會伴有光特性之降低，即使在濕熱條件下亦防止保護膜與偏光器之短邊分離，因此能夠使耐水性提高。 對於本發明之偏光板製造方法，以下只要無另外之記載，偏光板之構成要素能夠使用上述之偏光板的構成要素。 在上述(b)階段中，壓料輥是在偏光器之至少一面上使保護膜黏接之機械，在偏光器、保護膜之上下面的方向上可分別存在至少1個以上之壓料輥，位於上述偏光器、保護膜之上下面之壓料輥藉由對通過其之間的偏光器及保護膜施加壓力，從而可將保護膜黏接於偏光器。 為了上述偏光器與保護膜間之黏接而施加之壓料輥的壓力即壓料壓力可以為0.3 MPa至0.9 MPa，上述壓料壓力不到上述範圍之情況下，偏光器與保護膜間之黏接劑層超過作為本發明之構成的200 nm，發生濕熱劣化，光特性降低，上述壓料壓力超過上述範圍之情況下，黏接劑層不到作為本發明之構成的30 nm，可發生外觀不良。 與通過壓料輥之偏光器、保護膜之上面接觸之壓料輥上的一部分面及與上述偏光器、保護膜之下面接觸之壓料輥上之一部分面之間隔即壓料間隙(nip gap)能夠為-1500 μm至-500 μm。上述壓料間隙不到上述範圍之情況下，上述黏接劑層之厚度不到作為本發明之構成的30 nm，可發生外觀不良，超過上述範圍之情況下，上述黏接劑層之厚度超過作為本發明之構成的200 nm，發生濕熱劣化，可發生光特性降低之問題。此時，為了測定上述壓料間隙所使用之位於偏光器、保護膜之上下面之壓料輥設為相互最為接近的壓料輥。 在上述(b)階段中利用壓料輥將在偏光器之至少一面上黏接了之保護膜接合而成之偏光板在上述(c)階段中可通過至少2個以上之乾燥通路而被乾燥，本發明中，為了方便起見，按偏光板通過之順序將多個乾燥通路命名為第1乾燥通路、第2乾燥通路、第3乾燥通路等。上述乾燥通路能夠使用熱風，偏光板通過至少2個以上之乾燥通路時，較佳後續階段之乾燥通路內之熱風之溫度比前一階段之乾燥通路內之熱風的溫度高。例如，第2乾燥通路內之熱風之溫度比第1乾燥通路內之熱風的溫度高。更具體地，第1乾燥通路內之熱風之溫度較佳為50℃以下，多個乾燥通路中最後的乾燥通路內之熱風之溫度較佳為80℃以上。上述第1乾燥通路內之溫度超過50℃的情況下，由於急劇之水分蒸發而發生濕熱劣化，光特性降低，最後的乾燥通路內之熱風之溫度不到80℃之情況下，偏光板之水分率升高，可發生光學特性經時地降低之問題。〈影像顯示裝置〉 本發明之另一方案為具備上述之偏光板的影像顯示裝置。 本發明之影像顯示裝置具備上述偏光板，如果舉出具體之例子，可列舉出液晶顯示器、OLED、撓性顯示器等，但並不限定於此。 以下為了有助於本發明之理解，提出較佳之實施例，以下實施例只不過是對本發明進行例示，在本發明之範疇及技術思想之範疇內可進行多種改變及修正，此對於熟習此項技術者而言是清楚的，此類之變形及修正屬於所附之專利申請專利範圍，此亦是當然的。在以下之實施例及比較例中，表示含量之“%”及“份”只要無特別說明則為重量基準。製造例 製造例 1. 偏光器之製造 將平均聚合度為2400、皂化度為99.9莫耳%以上之75 μm厚之聚乙烯醇膜以乾式單軸拉伸約5倍，在維持拉伸狀態下，在60℃之水(蒸餾水)中浸漬1分鐘後，用碘/碘化鉀/蒸餾水之重量比為0.05/5/100之28℃的水溶液浸漬了60秒。然後，在碘化鉀/硼酸/蒸餾水之重量比為8.5/8.5/100之72℃水溶液中浸漬300秒，用26℃之蒸餾水清洗20秒後，在65℃下乾燥，製造了使碘在PVA系膜吸附取向之偏光器。製造例 2. 保護膜之製造 將作為三乙醯纖維素系膜之KC8UX (柯尼卡公司、T)皂化而使用。製造例 3. 黏接劑 組合物之製造 A液組合物之製造：在水(蒸餾水)中溶解皂化度為99.2莫耳%之乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂(ゴーセノールZ200、日本合成化學工業株式會社)，製造固體成分之含量如表1所示的水溶液。在上述水溶液中以表1中記載之含量追加了乙二醛交聯劑40%水溶液(大井化金)後，混合，製造了黏接劑A液組合物。 B液組合物之製造：在水(蒸餾水)中溶解皂化度為99.2莫耳%之乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂(ゴーセノールZ200、日本合成化學工業株式會社)，製造了固體成分之含量如表1所示的水溶液。在上述水溶液中以表1中記載之含量追加作為多價金屬離子之水溶性鹽之氯化鋅(大井化金)及硝酸鋅(大井化金)後混合，製造了黏接劑B液組合物。 將上述製造之A液組合物及B液組合物在常溫下混合，攪拌約30分鐘，製造了黏接劑組合物。實施例 1 至實施例 8 及比較例 1 至比較例 7 ：偏光板之製造 在上述製造例1中製造之偏光器之兩面以表1中記載之含量塗佈了利用上述製造例3之方法製造之黏接劑組合物後，利用壓料輥使上述製造例2之保護膜接合。此時，工序條件(壓料壓力、壓料間隙)如表1所示那樣，利用壓料輥接合之偏光板利用乾燥通路內之熱風乾燥機乾燥。用總共5個階段進行乾燥過程，第1乾燥通路內之熱風之溫度及第5乾燥通路內之熱風之溫度如表1所示一般，此外，第2乾燥通路內之熱風之溫度為50℃，第3乾燥通路內之熱風的溫度為70℃，第4乾燥通路內之熱風之溫度為75℃，在各乾燥通路內乾燥5分鐘，最終製造了偏光板。測定如此製造之偏光板之水分率及上述偏光板中所含之黏接劑層的厚度，一起記載於表1中。 此時，上述偏光板之水分率採用對在105℃下進行了2小時之熱處理之前/後之重量變化進行觀察的重量水分率測定法測定。 [表1]

實驗例 實驗例 1. 黏 接力評價 ( 切削刀具評價 ) 將上述製造之偏光板在常溫下放置了1小時後，在偏光板之各膜間(偏光器與偏光器保護膜之間)放入切削刀具之刃，按照以下之標準評價將刃推進時之刃進入的方式，將其結果示於表2中。 ◎：切削刀具之刃未進入所有的膜間。 ○：將刃推進時，在至少任一個之膜間，刃在進入了1 mm至2 mm時停住。 △：將刃推進時，在至少任一個之膜間，刃在進入了3 mm至5 mm時停住。 ×：將刃推進時，在至少任一個之膜間，刃容易地進入。實驗例 2. 耐水性評價 對於在23℃、相對濕度55%之環境下放置了24小時之各偏光板，採用以下所述之方法進行耐溫水性實驗，評價了耐水性。 將偏光板之吸收軸作為長邊，將偏光板切斷為5 cm×2 cm之大小而製成樣品，正確地測定了其長邊方向之尺寸。此時，上述樣品由於吸附於偏光膜之碘，而全面地均一地顯示出特有之顏色。圖1為示意地表示耐水性之評價方法之圖，(A)表示溫水浸漬前之樣品1，(B)表示溫水浸漬後之樣品1。如圖1(A)中所示一般，將樣品之一短邊側用把持具5把持，將長度方向之80%左右浸漬於60℃之水槽中，維持了8小時。然後，將樣品1從水槽中取出，擦除水分。 藉由上述此類之溫水浸漬，偏光板之偏光器4收縮。藉由測定自樣品1之短邊之中央處之末端部1a (保護膜之終端)至收縮之偏光器4之端部之距離來評價上述偏光器4之收縮程度，設為收縮長度。另外，如圖1(B)中所示那樣，藉由溫水浸漬，使位於偏光板之中央之偏光器4收縮，從而在保護膜2之間碘從偏光器4之周緣部溶出，在樣品1之周緣部產生脫色之部分3。藉由測定從樣品1之短邊的中央處之收縮的偏光器4之末端部至殘留有偏光板特有之顏色之區域的距離來評價此類之脫色程度，設為碘脫色之長度。將上述收縮長度與碘脫色之長度之和設為總浸蝕長度x。總浸蝕長度x為自樣品1之短邊之中央處的樣品1之端部1a至偏光板特有之顏色殘留之區域的距離。收縮長度、碘之脫色長度及總浸蝕長度x越小，能夠判斷水之存在下之黏接性越高。根據總浸蝕長度x，用以下之4等級評價，將其結果記載於表2中。 ◎：總浸蝕長度x不到0.1 mm ○：總浸蝕長度x為0.1 mm以上且不到0.5 mm △：總浸蝕長度x為0.5 mm以上且不到2 mm ×：總浸蝕長度x為2 mm以上實驗例 3. 透射率、偏光度 (%) 將製造之偏光板切斷為4 cm×4 cm之大小，製作試驗片，使該試驗片附著於測定支架後，利用紫外可見光線分光計(V-7100、JASCO Corporation製造)測定，將其結果記載於表2中。 [表2]

參照表2，確認了在乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂之水溶液內之固體成分的含量不到本發明之較佳範圍(2.5重量%至4.5重量%)之情況下(比較例1)，與滿足本發明之較佳之範圍的情形(實施例1至8)相比，偏光板之水分率不足，耐水性差，在超過上述範圍之情況下(比較例2)，偏光板之水分率增加，偏光板中所含之黏接劑層之厚度變厚，發生光特性降低之問題。另外確認，本發明之偏光板的工序條件(壓料壓力、壓料間隙)脫離本發明之範疇的情況下(比較例3至4)，製造脫離本發明中所要求之偏光板之水分率、偏光板中所含之黏接劑層之厚度範圍的偏光板，由此，確認了耐水性、光特性降低。在偏光板之乾燥過程中第1乾燥通路內之熱風的溫度超過本發明之溫度範圍(50℃以下)之情況下(實施例7)，能夠滿足本發明中所要求之偏光板之水分率及偏光板中所含之黏接劑層之厚度範圍，但與滿足上述溫度範圍的(實施例1至6及8)之情形相比，產生光特性略有降低之問題，對於第5乾燥通路內之熱風之溫度範圍，在脫離本發明之溫度範圍(80℃以上)之情況下(比較例5)，確認了超過本發明中所要求之偏光板的水分率，出現了耐水性及光特性之降低。另外，只使用1種多價金屬離子之水溶性鹽之情況下(比較例6及7)，確認了耐水性降低。

1‧‧‧樣品1a‧‧‧末端部2‧‧‧保護膜3‧‧‧脫色之部分4‧‧‧偏光器5‧‧‧把持具

圖1是示意地表示根據實驗例之耐水性之評價試驗方法的圖。

1‧‧‧樣品

1a‧‧‧末端部

2‧‧‧保護膜

3‧‧‧脫色之部分

4‧‧‧偏光器

5‧‧‧把持具

Claims (13)

1. 一種偏光板，其包含：在一偏光器之至少一面經由一黏接劑層接合之一保護膜，其特徵在於，該偏光板之一水分率為2.8%至4.8%，該黏接劑層由包含乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂、乙二醛交聯劑及2種以上之多價金屬離子之一水溶性鹽之一黏接劑組合物形成，該黏接劑層之一厚度為30nm至200nm，其中，該黏接劑組合物包含：包含乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂水溶液及乙二醛交聯劑之一A液，以及包含乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂水溶液及2種以上之多價金屬離子之一水溶性鹽之一B液，其中，相對於乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂水溶液100重量%，該A液及該B液各自所含有之乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂之一固體成分之一含量為2.5重量%至4.5重量%。
2. 如請求項1之偏光板，其中，該多價金屬離子之水溶性鹽為選自氯化鋅、硝酸鋅及硝酸鋁中之2種以上。
3. 如請求項1之偏光板，其中，該乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂之一平均聚合度為100至1500。
4. 如請求項1之偏光板，其中，相對於該A液中所含之乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂之一固體成分總100重量份，該A液中所含之乙二醛系交聯劑之一含量為30重量份至70重量份。
5. 如請求項1之偏光板，其中，該多價金屬離子之水溶性鹽包含選自氯化鋅、硝酸鋅及硝酸鋁中之2種以上，相對於該B液中所含之乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂之一固體成分總100重量份，該氯化鋅之一含量為2重量份至10重量份。
6. 如請求項1之偏光板，其中，該多價金屬離子之水溶性鹽包含選自氯化鋅、硝酸鋅及硝酸鋁中之2種以上，相對於該B液中所含之乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂之一固體成分總100重量份，該硝酸鋅或硝酸鋁之一含量為30重量份至90重量份。
7. 一種影像顯示裝置，其包含如請求項1至6中任一項所述之偏光板。
8. 一種偏光板之製造方法，是一偏光板之一水分率為2.8%至4.8%、該偏光板中所含之一黏接劑層之一厚度為30nm至200nm之偏光板的製造方法，其特徵在於，包含：(a)在偏光器之兩面塗佈包含乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂、乙二醛交聯劑及2種以上之多價金屬離子之一水溶性鹽的一黏接劑組合物，生成黏接劑層之一階段；(b)在該黏接劑層上採用一壓料輥將至少一個以上之保護膜接合，製作偏光板之一階段；及(c)該偏光板通過至少2個以上之乾燥通路而被乾燥之一階段，其中，該黏接劑組合物包含：包含乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂水溶液及乙二醛交聯劑之一A液，以及包含乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂水溶液及2種以上之多價金屬離子之一水溶性鹽之一B液，其中，相對 於乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂水溶液100重量%，該A液及該B液各自所含有之乙醯乙醯基改性聚乙烯醇系樹脂之一固體成分之一含量為2.5重量%至4.5重量%。
9. 如請求項8之偏光板之製造方法，其中，該(b)階段中對偏光板施加之一壓料輥之一壓料壓力為0.3MPa至0.9MPa。
10. 如請求項8之偏光板之製造方法，其中，該(b)階段中壓料間隙為-1500μm至-500μm。
11. 如請求項8之偏光板之製造方法，其中，該(c)階段中，偏光板通過至少2個以上之乾燥通路時，後續階段之乾燥通路內之一熱風的一溫度比前一階段之乾燥通路內之一熱風的一溫度高。
12. 如請求項11之偏光板之製造方法，其中，該至少2個以上之乾燥通路中最初存在之第1乾燥通路內之一熱風的一溫度為50℃以下。
13. 如請求項11之偏光板之製造方法，其中，該至少2個以上之乾燥通路中最終存在之乾燥通路內之一熱風之一溫度為80℃以上。

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