JP7369777B2 - 偏光子保護用樹脂組成物および該組成物から形成された保護層を備える偏光板 - Google Patents
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Description
本発明は、偏光子保護用樹脂組成物および該組成物から形成された保護層を備える偏光板に関する。
偏光子は、代表的には、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系樹脂フィルムをヨウ素等の二色性物質で染色することにより製造される（例えば、特許文献１および２）。偏光子は湿熱環境下では吸湿により、ヨウ素錯体が破壊され、ヨウ素が溶出することにより、偏光度が低下して透過率が上昇する（色抜けする）ことが知られている。水分は偏光板の端部から侵入するため、偏光子の端部において色抜けが顕著になる傾向がある。
偏光子は、代表的には、偏光子と該偏光子の両側に備えられた保護層とを含む偏光板として用いられる。近年、薄型化の要求から偏光子および保護層の薄型化、および、該偏光子の片側のみに保護層を備えた偏光板が提案されている。このような構成では端部からの水分の吸収がより早くなり、端部の色抜けがより顕著となり得る。また、保護層の厚みが薄い場合、耐久性が低下し、偏光子を適切に保護することができなくなる場合がある。高耐久性の保護層として、エポキシ樹脂を用いた保護層が提案されている（例えば、特許文献３～５）。しかしながら、エポキシ樹脂を単独で保護層として用いる場合、偏光子および粘着剤層との密着性に改善の余地があり、実用化が困難であるという問題がある。
本発明は、上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、偏光子との密着性に優れ、端部からの色抜け、および、保護層の白化等の不具合を防止し得る偏光子保護用樹脂組成物、および、該樹脂組成物から形成された保護層を備える偏光板を提供することにある。
本発明の偏光子保護用樹脂組成物は、（Ａ）５０重量部を超えるアクリル系単量体と、０重量部を超えて５０重量部未満の式（１）で表される単量体とを重合することにより得られる重合体と、（Ｂ）エポキシ樹脂と、を含む。この重合体（Ａ）とエポキシ樹脂（Ｂ）の含有割合は重量比で９５：５～６０：４０、または、４０：６０～１：９９である：
（式中、Ｘはビニル基、（メタ）アクリル基、スチリル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、および、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種の反応性基を含む官能基を表し、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基、または、置換基を有していてもよいヘテロ環基を表し、Ｒ１およびＲ２は互いに連結して環を形成してもよい）。
１つの実施形態において、上記エポキシ樹脂（Ｂ）は芳香族環を有するエポキシ樹脂である。
１つの実施形態においては、上記重合体（Ａ）、および、エポキシ樹脂（Ｂ）の重量平均分子量は２０，０００以上である。
１つの実施形態においては、上記反応性基は（メタ）アクリル基および（メタ）アクリルアミド基からなる群より選択される少なくとも１種である。
本発明の別の局面においては、偏光板が提供される。この偏光板は、偏光子と、該偏光子の少なくとも一方の面に、上記偏光子保護用樹脂組成物から形成された保護層と、を備える。
１つの実施形態においては、上記保護層の厚みは０．１μｍ～８μｍである。
１つの実施形態においては、上記偏光子のヨウ素含有量は２重量％～２５重量％である。
１つの実施形態においては、上記偏光子の厚みは８μｍ以下である。
１つの実施形態において、上記エポキシ樹脂（Ｂ）は芳香族環を有するエポキシ樹脂である。
１つの実施形態においては、上記重合体（Ａ）、および、エポキシ樹脂（Ｂ）の重量平均分子量は２０，０００以上である。
１つの実施形態においては、上記反応性基は（メタ）アクリル基および（メタ）アクリルアミド基からなる群より選択される少なくとも１種である。
本発明の別の局面においては、偏光板が提供される。この偏光板は、偏光子と、該偏光子の少なくとも一方の面に、上記偏光子保護用樹脂組成物から形成された保護層と、を備える。
１つの実施形態においては、上記保護層の厚みは０．１μｍ～８μｍである。
１つの実施形態においては、上記偏光子のヨウ素含有量は２重量％～２５重量％である。
１つの実施形態においては、上記偏光子の厚みは８μｍ以下である。
本発明によれば、偏光子との密着性に優れ、端部からの色抜け、および、保護層の白化等の不具合を防止し得る偏光子保護用樹脂組成物、および、該樹脂組成物から形成された保護層を備える偏光板が提供される。本発明の偏光子保護用樹脂組成物から形成された層（保護層）は、偏光子と十分に密着し、浮き、剥がれ等の外観不良の発生を防止し得る。さらに、保護層自体の白化をも防止し得る。また、端部からの水分の侵入を防止し、偏光子の端部からの色抜けを防止し得る。また、上記保護層の上に粘着剤層を形成した場合、粘着剤層の投錨力が向上し得る。その結果、偏光子と保護層との密着性と、保護層上に形成された粘着剤層の優れた投錨力とを両立した偏光板（保護層付偏光板）を得ることができる。
以下、本発明の好ましい実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。
Ａ．偏光子保護用樹脂組成物
本発明の偏光子保護用樹脂組成物は、５０重量部を超えるアクリル系単量体と、０重量部を超えて５０重量部未満の式（１）で表される単量体とを重合することにより得られる重合体（Ａ）（以下、重合体（Ａ）ともいう）と、エポキシ樹脂（Ｂ）と、を含む。偏光子保護用樹脂組成物の重合体（Ａ）とエポキシ樹脂（Ｂ）との含有割合は重量比で９５：５～６０：４０、または、４０：６０～１：９９である：
（式中、Ｘはビニル基、（メタ）アクリル基、スチリル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、および、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種の反応性基を含む官能基を表し、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基、または、置換基を有していてもよいヘテロ環基を表し、Ｒ１およびＲ２は互いに連結して環を形成してもよい）。
本発明の偏光子保護用樹脂組成物は、５０重量部を超えるアクリル系単量体と、０重量部を超えて５０重量部未満の式（１）で表される単量体とを重合することにより得られる重合体（Ａ）（以下、重合体（Ａ）ともいう）と、エポキシ樹脂（Ｂ）と、を含む。偏光子保護用樹脂組成物の重合体（Ａ）とエポキシ樹脂（Ｂ）との含有割合は重量比で９５：５～６０：４０、または、４０：６０～１：９９である：
偏光子保護用樹脂組成物における重合体（Ａ）とエポキシ樹脂（Ｂ）との含有割合は、重量比で９５：５～６０：４０、または、４０：６０～１：９９である。重合体（Ａ）とエポキシ樹脂（Ｂ）との含有割合が上記範囲であることにより、偏光子との密着性に優れ、偏光子の端部からの色抜けを防止し得る偏光子保護用樹脂組成物が得られる。さらに、重合体（Ａ）とエポキシ樹脂（Ｂ）との含有割合が上記範囲であることにより、保護層の上に粘着剤層を形成した場合に粘着剤層の投錨力が向上し得る。その結果、偏光子と保護層との密着性と、保護層上に形成された粘着剤層の投錨力とを両立した偏光板（保護層付偏光板）を得ることができる。重合体（Ａ）とエポキシ樹脂（Ｂ）との含有割合は、重量比で、好ましくは９５：５～８０：２０、または、２０：８０～５：９５であり、より好ましくは９０：１０～７０：３０、または、３０：７０～１０：９０である。重合体（Ａ）とエポキシ樹脂（Ｂ）との含有割合が等分（５０：５０）に近いほど、保護層が白化するおそれがある。
Ａ－１．重合体（Ａ）
重合体（Ａ）は、５０重量部を超えるアクリル系単量体と、０重量部を超えて５０重量部未満の式（１）で表される単量体とを重合することにより得られる：
（式中、Ｘはビニル基、（メタ）アクリル基、スチリル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、および、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種の反応性基を含む官能基を表し、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基、または、置換基を有していてもよいヘテロ環基を表し、Ｒ１およびＲ２は互いに連結して環を形成してもよい）。
重合体（Ａ）は、５０重量部を超えるアクリル系単量体と、０重量部を超えて５０重量部未満の式（１）で表される単量体とを重合することにより得られる：
重合体（Ａ）は、代表的には下記式で表される構造を有する。式（１）で表される単量体とアクリル系単量体成分とを重合することにより、重合体（Ａ）が側鎖にホウ素を含む置換基（例えば、下記式中ｋの繰り返し単位）を有する。これにより、偏光子と偏光子保護用樹脂組成物を用いて形成される層（保護層）との密着性が向上し得る。このホウ素を含む置換基は、重合体に連続して含まれていてもよく、ランダムに含まれていてもよい。重合体（Ａ）は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
（式中、Ｒ６は任意の官能基を表し、jおよびｋは１以上の整数を表す）。
重合体（Ａ）の重量平均分子量は、好ましくは１０，０００以上であり、より好ましくは２０，０００以上であり、さらに好ましくは３５，０００以上であり、特に好ましくは５０，０００以上である。また、重合体（Ａ）の重量平均分子量は、好ましくは２５０，０００以下であり、より好ましくは２００，０００以下であり、さらに好ましくは１５０，０００以下である。重合体（Ａ）の重量平均分子量が上記範囲であることにより、偏光子保護用樹脂組成物を用いて形成される層（保護層）の耐クラック性が向上し得る。重量平均分子量は、例えば、ＧＰＣ（溶媒：ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ））により測定することができる。
重合体（Ａ）のガラス転移温度は好ましくは５０℃以上であり、より好ましくは６０℃以上であり、さらに好ましくは８０℃以上である。また、重合体（Ａ）のガラス転移温度は、好ましくは３００℃以下である。ガラス転移温度が上記範囲であることにより、偏光子保護用樹脂組成物を用いて形成される層（保護層）の耐クラック性が向上し得る。
重合体（Ａ）は、５０重量部を超えるアクリル系単量体と、０重量部を超えて５０重量部未満の式（１）で表される単量体と、重合開始剤と、任意の他の単量体とを含む単量体組成物を、任意の適切な重合方法により重合することにより得られる。重合方法としては、好ましくは溶液重合が用いられる。溶液重合により、重合体（Ａ）を重合することにより、より高分子量の重合体を得ることができる。
Ａ－１－１．アクリル系単量体
アクリル系単量体としては任意の適切なアクリル系単量体を用いることができる。例えば、直鎖または分岐構造を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体、および、環状構造を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体が挙げられる。本明細書において、（メタ）アクリルとは、アクリルおよび／またはメタクリルをいう。
アクリル系単量体としては任意の適切なアクリル系単量体を用いることができる。例えば、直鎖または分岐構造を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体、および、環状構造を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体が挙げられる。本明細書において、（メタ）アクリルとは、アクリルおよび／またはメタクリルをいう。
直鎖または分岐構造を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸メチル２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル等が挙げられる。好ましくは、（メタ）アクリル酸メチルが用いられる。（メタ）アクリル酸エステル系単量体は、１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
環状構造を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸１－アダマンチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、ビフェニル（メタ）アクリレート、ｏ－ビフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ－ビフェニルオキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、ｍ－ビフェニルオキシエチルアクリレート、ｐ－ビフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ－ビフェニルオキシ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ｐ－ビフェニルオキシ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ｍ－ビフェニルオキシ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシエチル－ｏ－ビフェニル＝カルバマート、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシエチル－ｐ－ビフェニル＝カルバマート、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシエチル－ｍ－ビフェニル＝カルバマート、ｏ－フェニルフェノールグリシジルエーテルアクリレート等のビフェニル基含有モノマー、ターフェニル（メタ）アクリレート、ｏ－ターフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。好ましくは、（メタ）アクリル酸１－アダマンチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニルが用いられる。これらの単量体を用いることにより、ガラス転移温度の高い重合体が得られる。これらの単量体は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、本明細書において、（メタ）アクリロイルとは、アクリロイル基および／またはメタクリロイル基をいう。
また、上記（メタ）アクリル酸エステル系単量体に代えて、（メタ）アクリロイル基を有するシルセスキオキサン化合物を用いてもよい。シルセスキオキサン化合物を用いることにより、ガラス転移温度が高いアクリル系重合体が得られる。シルセスキオキサン化合物は、種々の骨格構造、例えば、カゴ型構造、ハシゴ型構造、ランダム構造などの骨格を持つものが知られている。シルセスキオキサン化合物は、これらの構造を１種のみを有するものでもよく、２種以上を有するものでもよい。シルセスキオキサン化合物は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
（メタ）アクリロイル基を有するシルセスキオキサン化合物として、例えば、東亜合成株式会社ＳＱシリーズのＭＡＣグレード、および、ＡＣグレードを用いることができる。ＭＡＣグレードは、メタクリロイル基を含有するシルセスキオキサン化合物であり、具体的には、例えば、ＭＡＣ－ＳＱ ＴＭ－１００、ＭＡＣ－ＳＱ ＳＩ－２０、ＭＡＣ－ＳＱ ＨＤＭ等が挙げられる。ＡＣグレードは、アクリロイル基を含有するシルセスキオキサン化合物であり、具体的には、例えば、ＡＣ－ＳＱ ＴＡ－１００、ＡＣ－ＳＱ ＳＩ－２０等が挙げられる。
アクリル系単量体は５０重量部を超えて用いられる。アクリル系単量体は、後述する単量体との合計が１００重量部となるよう用いられる。
Ａ－１－２．単量体
単量体としては、式（１）で表される単量体が用いられる。このような単量体を用いることにより、重合体（Ａ）の側鎖にホウ素を含む置換基が導入される。そのため、代表的にはＰＶＡ系樹脂で構成される偏光子と、偏光子保護用樹脂組成物を用いて形成される層（保護層）との密着性が向上し得る。また、偏光子保護用樹脂組成物を用いて形成される層（保護層）自体の耐水性も向上し、偏光子の端部からの色抜けを防止し得る。単量体は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
（式中、Ｘはビニル基、（メタ）アクリル基、スチリル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、および、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種の反応性基を含む官能基を表し、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基、または、置換基を有していてもよいヘテロ環基を表し、Ｒ１およびＲ２は互いに連結して環を形成してもよい）。
単量体としては、式（１）で表される単量体が用いられる。このような単量体を用いることにより、重合体（Ａ）の側鎖にホウ素を含む置換基が導入される。そのため、代表的にはＰＶＡ系樹脂で構成される偏光子と、偏光子保護用樹脂組成物を用いて形成される層（保護層）との密着性が向上し得る。また、偏光子保護用樹脂組成物を用いて形成される層（保護層）自体の耐水性も向上し、偏光子の端部からの色抜けを防止し得る。単量体は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記脂肪族炭化水素基としては、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の直鎖または分岐のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数３～２０の環状アルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基が挙げられる。上記アリール基としては、置換基を有していてもよい炭素数６～２０のフェニル基、置換基を有していてもよい炭素数１０～２０のナフチル基等が挙げられる。ヘテロ環基としては、置換基を有していてもよい少なくとも１つのヘテロ原子を含む５員環基または６員環基が挙げられる。なお、Ｒ１およびＲ２は互いに連結して環を形成してもよい。Ｒ１およびＲ２は、好ましくは水素原子、もしくは、炭素数１～３の直鎖または分岐のアルキル基であり、より好ましくは水素原子である。
上記Ｘで表される官能基が含む反応性基は、ビニル基、（メタ）アクリル基、スチリル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、および、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種である。好ましくは、反応性基は（メタ）アクリル基および／または（メタ）アクリルアミド基である。これらの反応性基を有することにより、偏光子と偏光子保護用樹脂組成物を用いて形成される層（保護層）との密着性が向上し得る。
１つの実施形態においては、上記Ｘで表される官能基は、下記式で表される官能基であることが好ましい。
（式中、Ｚはビニル基、（メタ）アクリル基、スチリル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、および、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種の反応性基を含む官能基を表し、Ｙはフェニレン基またはアルキレン基を表す）。
一般式（１）で表される単量体としては、具体的には以下の化合物を用いることができる。
式（１）で表される単量体は、０重量部を超えて５０重量部未満の含有量で用いられる。好ましくは０．０１重量部以上５０重量部未満であり、より好ましくは０．０５重量部～２０重量部であり、さらに好ましくは０．１重量部～１０重量部である。単量体の含有量が５０重量部を超えると、端部からの色抜けが生じやすくなり得る。
Ａ－１－３．重合開始剤
重合開始剤としては、任意の適切な重合開始剤を用いることができる。例えば、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ナトリウムパーオキシド等のパーオキシド；ｔ－ブチルハイドロパーオキシド、クメンハイドロパーオキシド等のハイドロパーオキシド；アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；などが挙げられる。重合開始剤は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
重合開始剤としては、任意の適切な重合開始剤を用いることができる。例えば、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ナトリウムパーオキシド等のパーオキシド；ｔ－ブチルハイドロパーオキシド、クメンハイドロパーオキシド等のハイドロパーオキシド；アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；などが挙げられる。重合開始剤は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
重合開始剤の含有量は、任意の適切な量を用いることができる。重合開始剤の含有量は、好ましくは０．１重量部～５重量部であり、より好ましくは０．３重量部～２重量部である。
Ａ－１－４．重合方法
上記の通り、重合体（Ａ）は、好ましくはアクリル系単量体および式（１）で表される単量体等の単量体成分を溶液重合することにより得られる。溶液重合で使用する溶媒としては、任意の適切な溶媒を用いることができる。例えば、水；メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール；ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ－ヘキサン等の芳香族または脂肪族炭化水素；酢酸エチル等のエステル化合物；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン化合物；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル化合物等が挙げられる。これらの溶媒は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、有機溶媒と水とを併用してもよい。
上記の通り、重合体（Ａ）は、好ましくはアクリル系単量体および式（１）で表される単量体等の単量体成分を溶液重合することにより得られる。溶液重合で使用する溶媒としては、任意の適切な溶媒を用いることができる。例えば、水；メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール；ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ－ヘキサン等の芳香族または脂肪族炭化水素；酢酸エチル等のエステル化合物；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン化合物；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル化合物等が挙げられる。これらの溶媒は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、有機溶媒と水とを併用してもよい。
重合反応は、任意の適切な温度、および、時間で行うことができる。例えば、５０℃～１００℃、好ましくは６０℃～８０℃の範囲で重合反応を行うことができる。また、反応時間は、例えば、１時間～８時間であり、好ましくは３時間～５時間である。
Ａ－２．エポキシ樹脂（Ｂ）
エポキシ樹脂（Ｂ）としては、任意の適切なエポキシ樹脂を用いることができる。エポキシ樹脂（Ｂ）としては、好ましくは芳香族環を有するエポキシ樹脂が用いられる。芳香族環を有するエポキシ樹脂をエポキシ樹脂（Ｂ）として用いることにより、より偏光子との密着性に優れ、偏光子の端部からの色抜けを防止し得る偏光子保護用樹脂組成物が得ら得る。さらに、保護層上に粘着剤層を形成した場合、粘着剤層の投錨力が向上し得る。芳香族環を有するエポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂などのビスフェノール型エポキシ樹脂；フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、ヒドロキシベンズアルデヒドフェノールノボラックエポキシ樹脂などのノボラック型のエポキシ樹脂；テトラヒドロキシフェニルメタンのグリシジルエーテル、テトラヒドロキシベンゾフェノンのグリシジルエーテル、エポキシ化ポリビニルフェノールなどの多官能型のエポキシ樹脂、ナフトール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂などが挙げられる。好ましくは、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂が用いられる。これらのエポキシ樹脂を用いることにより、偏光子の端部からの色抜けがより防止され得る。エポキシ樹脂は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
エポキシ樹脂（Ｂ）としては、任意の適切なエポキシ樹脂を用いることができる。エポキシ樹脂（Ｂ）としては、好ましくは芳香族環を有するエポキシ樹脂が用いられる。芳香族環を有するエポキシ樹脂をエポキシ樹脂（Ｂ）として用いることにより、より偏光子との密着性に優れ、偏光子の端部からの色抜けを防止し得る偏光子保護用樹脂組成物が得ら得る。さらに、保護層上に粘着剤層を形成した場合、粘着剤層の投錨力が向上し得る。芳香族環を有するエポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂などのビスフェノール型エポキシ樹脂；フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、ヒドロキシベンズアルデヒドフェノールノボラックエポキシ樹脂などのノボラック型のエポキシ樹脂；テトラヒドロキシフェニルメタンのグリシジルエーテル、テトラヒドロキシベンゾフェノンのグリシジルエーテル、エポキシ化ポリビニルフェノールなどの多官能型のエポキシ樹脂、ナフトール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂などが挙げられる。好ましくは、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂が用いられる。これらのエポキシ樹脂を用いることにより、偏光子の端部からの色抜けがより防止され得る。エポキシ樹脂は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
エポキシ樹脂（Ｂ）は、好ましくは重量平均分子量（Ｍｗ）が２０，０００以上であり、より好ましくは３０，０００以上であり、さらに好ましくは３７，０００以上である。エポキシ樹脂（Ｂ）の重量平均分子量が上記範囲であることにより、偏光子の端部からの色抜けをより防止することができる。重量平均分子量は、例えば、ＧＰＣにより測定することができる。
Ａ－３．その他の成分
偏光子保護用樹脂組成物は、上記重合体（Ａ）およびエポキシ樹脂（Ｂ）以外に、任意の適切な他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、例えば、溶媒、および、添加剤が挙げられる。溶媒としては、上記重合体（Ａ）を溶液重合する際に用いることができる溶媒を用いてもよく、他の溶媒を用いてもよい。他の溶媒としては、好ましくは酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン、シクロペンタノンが用いられる。これらの溶媒は、１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
偏光子保護用樹脂組成物は、上記重合体（Ａ）およびエポキシ樹脂（Ｂ）以外に、任意の適切な他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、例えば、溶媒、および、添加剤が挙げられる。溶媒としては、上記重合体（Ａ）を溶液重合する際に用いることができる溶媒を用いてもよく、他の溶媒を用いてもよい。他の溶媒としては、好ましくは酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン、シクロペンタノンが用いられる。これらの溶媒は、１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
添加剤としては、任意の適切な添加剤を用いることができる。例えば、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、粘着付与剤等が挙げられる。添加剤は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの添加剤は任意の適切な量で用いることができる。
Ａ－４．偏光子保護用樹脂組成物の調製方法
偏光子保護用樹脂組成物は任意の適切な方法で調製することができる。例えば、重合体（Ａ）、エポキシ樹脂（Ｂ）、および、必要に応じて任意の適切な添加剤を任意の適切な溶媒中で混合することにより調製することができる。また、重合体（Ａ）を溶液重合で重合した場合には、重合体（Ａ）の重合溶液にエポキシ樹脂（Ｂ）および任意の適切な添加剤を添加し、混合することにより調製してもよい。
偏光子保護用樹脂組成物は任意の適切な方法で調製することができる。例えば、重合体（Ａ）、エポキシ樹脂（Ｂ）、および、必要に応じて任意の適切な添加剤を任意の適切な溶媒中で混合することにより調製することができる。また、重合体（Ａ）を溶液重合で重合した場合には、重合体（Ａ）の重合溶液にエポキシ樹脂（Ｂ）および任意の適切な添加剤を添加し、混合することにより調製してもよい。
Ｂ．偏光板
本発明の偏光板は、偏光子と、偏光子の少なくとも一方の面に、上記偏光子保護用樹脂組成物から形成された保護層とを備える。上記偏光子保護用樹脂組成物から形成される保護層は、偏光子との密着性に優れる。そのため、偏光子の厚みが薄い場合であっても、保護層の偏光子からの浮き、剥がれ等の外観不良を防止し得る。また、偏光子の端部からの色抜けをも防止し得る。さらに、上記偏光子保護用樹脂組成物から形成される保護層は、保護層の上に粘着剤層を形成した場合に粘着剤層の投錨力が向上し得る。その結果、偏光子と保護層との密着性と、保護層上に形成された粘着剤層の投錨力とを両立した偏光板（保護層付偏光板）を得ることができる。
本発明の偏光板は、偏光子と、偏光子の少なくとも一方の面に、上記偏光子保護用樹脂組成物から形成された保護層とを備える。上記偏光子保護用樹脂組成物から形成される保護層は、偏光子との密着性に優れる。そのため、偏光子の厚みが薄い場合であっても、保護層の偏光子からの浮き、剥がれ等の外観不良を防止し得る。また、偏光子の端部からの色抜けをも防止し得る。さらに、上記偏光子保護用樹脂組成物から形成される保護層は、保護層の上に粘着剤層を形成した場合に粘着剤層の投錨力が向上し得る。その結果、偏光子と保護層との密着性と、保護層上に形成された粘着剤層の投錨力とを両立した偏光板（保護層付偏光板）を得ることができる。
Ｂ－１．偏光板の概要
図１は本発明の１つの実施形態による偏光板の概略断面図である。図示例の偏光板１００は、偏光子１０と、該偏光子の少なくとも一方の面に形成された保護層２０とを備える。この保護層２０は上記偏光子保護用樹脂組成物から形成された層である。保護層が上記偏光子保護用樹脂組成物から形成されることにより、保護層と偏光子との密着性が向上する。そのため、偏光板の端部からの水分の侵入を防止し、端部からの色抜けを防止し得る。また、保護層２０は、耐クラック性にも優れるため、偏光子１０を適切に保護し得る。さらに、この保護層２０は、偏光子１０の片側のみに形成された場合であっても、端部からの偏光子の色抜けを防止することができる。そのため、偏光板１００の薄型化にも寄与し得る。図示例では、偏光子１０の一方の面のみに保護層２０が形成されているが、偏光子１０の両側に保護層２０が形成されていてもよい。また、偏光子１０の一方の面に保護層２０が形成され、偏光子１０の他方の面には他の保護層が形成されていてもよい。保護層２０は、代表的には、偏光子１０に直接（接着剤層または粘着剤層を介さず）形成される。保護層を偏光子に直接形成することにより、偏光板の薄型化に寄与し得る。また、保護層を直接形成することにより、偏光子と保護層との密着性が向上し得る。
図１は本発明の１つの実施形態による偏光板の概略断面図である。図示例の偏光板１００は、偏光子１０と、該偏光子の少なくとも一方の面に形成された保護層２０とを備える。この保護層２０は上記偏光子保護用樹脂組成物から形成された層である。保護層が上記偏光子保護用樹脂組成物から形成されることにより、保護層と偏光子との密着性が向上する。そのため、偏光板の端部からの水分の侵入を防止し、端部からの色抜けを防止し得る。また、保護層２０は、耐クラック性にも優れるため、偏光子１０を適切に保護し得る。さらに、この保護層２０は、偏光子１０の片側のみに形成された場合であっても、端部からの偏光子の色抜けを防止することができる。そのため、偏光板１００の薄型化にも寄与し得る。図示例では、偏光子１０の一方の面のみに保護層２０が形成されているが、偏光子１０の両側に保護層２０が形成されていてもよい。また、偏光子１０の一方の面に保護層２０が形成され、偏光子１０の他方の面には他の保護層が形成されていてもよい。保護層２０は、代表的には、偏光子１０に直接（接着剤層または粘着剤層を介さず）形成される。保護層を偏光子に直接形成することにより、偏光板の薄型化に寄与し得る。また、保護層を直接形成することにより、偏光子と保護層との密着性が向上し得る。
偏光板１００は目的に応じて、保護層２０以外の任意の適切な機能層をさらに含んでいてもよい。機能層としては、位相差層、光拡散層、反射防止層、反射型偏光子等が挙げられる。機能層は偏光子１０の側に積層されていてもよく、保護層２０の側に積層されていてもよい。また、複数の機能層を含んでいてもよい。
Ｂ－２．偏光子
偏光子は、代表的には二色性物質を含む樹脂フィルムである。二色性物質としては、例えば、ヨウ素、有機染料等が挙げられる。二色性物質は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。好ましくはヨウ素を含む。
偏光子は、代表的には二色性物質を含む樹脂フィルムである。二色性物質としては、例えば、ヨウ素、有機染料等が挙げられる。二色性物質は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。好ましくはヨウ素を含む。
１つの実施形態においては、偏光子１０は好ましくはヨウ素含有量が２重量％～２５重量％である。本発明の別の実施形態においては、偏光子１０は、好ましくはヨウ素含有量が１０重量％～２５重量％であり、より好ましくは１５重量％～２５重量％である。ヨウ素含有量が高い偏光子では、湿熱環境下における色抜けがより顕著になり得る。そのため、上記偏光子保護用樹脂組成物を用いて保護層を形成することによる効果がより発揮され得る。本明細書において「ヨウ素含有量」とは、偏光子（ＰＶＡ系樹脂フィルム）中に含まれるすべてのヨウ素の量を意味する。より具体的には、偏光子中においてヨウ素はヨウ素イオン（Ｉ－）、ヨウ素分子（Ｉ２）、ポリヨウ素イオン（Ｉ３
－、Ｉ５
－）等の形態で存在するところ、本明細書におけるヨウ素含有量は、これらの形態をすべて包含したヨウ素の量を意味する。ヨウ素含有量は、例えば、蛍光Ｘ線分析の検量線法により算出することができる。なお、ポリヨウ素イオンは、偏光子中でＰＶＡ－ヨウ素錯体を形成した状態で存在している。このような錯体が形成されることにより、可視光の波長範囲において吸収二色性が発現し得る。具体的には、ＰＶＡと三ヨウ化物イオンとの錯体（ＰＶＡ・Ｉ３
－）は４７０ｎｍ付近に吸光ピークを有し、ＰＶＡと五ヨウ化物イオンとの錯体（ＰＶＡ・Ｉ５
－）は６００ｎｍ付近に吸光ピークを有する。結果として、ポリヨウ素イオンは、その形態に応じて可視光の幅広い範囲で光を吸収し得る。一方、ヨウ素イオン（Ｉ－）は２３０ｎｍ付近に吸光ピークを有し、可視光の吸収には実質的には関与しない。したがって、ＰＶＡとの錯体の状態で存在するポリヨウ素イオンが、主として偏光子の吸収性能に関与し得る。
偏光子の厚みは、好ましくは８μｍ以下であり、より好ましくは０．６μｍ以上８μｍ未満である。１つの実施形態においては、偏光子の厚みは、好ましくは５μｍ以下である。一方、偏光子の厚みは、好ましくは０．６μｍ以上であり、より好ましくは１．０μｍ以上である。
偏光子の単体透過率は、例えば、３０％以上である。なお、単体透過率の理論上の上限は５０％であり、実用的な上限は４６％である。また、単体透過率（Ｔｓ）は、ＪＩＳ Ｚ８７０１の２度視野（Ｃ光源）により測定して視感度補正を行なったＹ値であり、例えば、積分球付き分光光度計（日本分光株式会社製、製品名：Ｖ７１００）を用いて測定することができる。
また、偏光子の偏光度は、例えば、９９．０％以上であり、好ましくは９９．５％以上であり、より好ましくは９９．９％以上である。上記の通り、本発明の偏光板では、端部からの色抜けを防止し得る。そのため、偏光子の偏光度が高い場合であっても、偏光度を良好に維持することができる。
Ｂ－２－１．偏光子の製造方法
偏光子は、任意の適切な方法で製造することができる。例えば、ＰＶＡ系樹脂フィルムを、膨潤工程、染色工程、架橋工程、延伸工程、洗浄工程、乾燥工程に供することにより製造することができる。１つの実施形態においては、ＰＶＡ系樹脂フィルムは、基材上に形成されたＰＶＡ系樹脂層であってもよい。基材と樹脂層との積層体は、例えば、上記ＰＶＡ系樹脂を含む塗布液を基材に塗布する方法、基材にＰＶＡ系樹脂フィルムを積層する方法等により得ることができる。基材としては、任意の適切な樹脂基材を用いることができ、例えば、熱可塑性樹脂基材を用いることができる。
偏光子は、任意の適切な方法で製造することができる。例えば、ＰＶＡ系樹脂フィルムを、膨潤工程、染色工程、架橋工程、延伸工程、洗浄工程、乾燥工程に供することにより製造することができる。１つの実施形態においては、ＰＶＡ系樹脂フィルムは、基材上に形成されたＰＶＡ系樹脂層であってもよい。基材と樹脂層との積層体は、例えば、上記ＰＶＡ系樹脂を含む塗布液を基材に塗布する方法、基材にＰＶＡ系樹脂フィルムを積層する方法等により得ることができる。基材としては、任意の適切な樹脂基材を用いることができ、例えば、熱可塑性樹脂基材を用いることができる。
Ｂ－２－１－１．ＰＶＡ系樹脂フィルム
ＰＶＡ系樹脂フィルムを形成するＰＶＡ系樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、エチレン－ビニルアルコール共重合体が挙げられる。ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルをケン化することにより得られる。エチレン－ビニルアルコール共重合体は、エチレン－酢酸ビニル共重合体をケン化することにより得られる。ＰＶＡ系樹脂のケン化度は、通常８５モル％以上１００モル％未満であり、好ましくは９５．０モル％～９９．９９モル％、さらに好ましくは９９．０モル％～９９．９９モル％である。ケン化度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６－１９９４に準じて求めることができる。このようなケン化度のＰＶＡ系樹脂を用いることによって、耐久性に優れた偏光子を得ることができる。
ＰＶＡ系樹脂フィルムを形成するＰＶＡ系樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、エチレン－ビニルアルコール共重合体が挙げられる。ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルをケン化することにより得られる。エチレン－ビニルアルコール共重合体は、エチレン－酢酸ビニル共重合体をケン化することにより得られる。ＰＶＡ系樹脂のケン化度は、通常８５モル％以上１００モル％未満であり、好ましくは９５．０モル％～９９．９９モル％、さらに好ましくは９９．０モル％～９９．９９モル％である。ケン化度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６－１９９４に準じて求めることができる。このようなケン化度のＰＶＡ系樹脂を用いることによって、耐久性に優れた偏光子を得ることができる。
ＰＶＡ系樹脂の平均重合度は、目的に応じて適切に選択され得る。平均重合度は、通常１０００～１００００であり、好ましくは１２００～４５００、さらに好ましくは１５００～４３００である。なお、平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６－１９９４に準じて求めることができる。
ＰＶＡ系樹脂フィルムの厚みは、所望の偏光子の厚みに応じて設定され得る。ＰＶＡ系樹脂フィルムの厚みは、例えば、０．５μｍ～２００μｍである。後述する染色溶液を用いることにより、例えば、ＰＶＡ系樹脂フィルムが１０μｍ未満であっても短時間で十分に染色することができ、偏光子として十分に機能し得る特性を付与することができる。
上記の通り、偏光子は、例えば、ＰＶＡ系樹脂フィルムを、膨潤工程、染色工程、架橋工程、延伸工程、洗浄工程、乾燥工程に供することにより製造することができる。各工程は任意の適切なタイミングで行われる。また、必要に応じて、染色工程以外の任意の工程が省略されていてもよく、また複数の工程を同時に行ってもよく、それぞれの工程を複数回行ってもよい。以下、各工程について説明する。
Ｂ－２－１－２．延伸
延伸処理では、代表的には、ＰＶＡ系樹脂フィルムは、元長に対して３倍～７倍に一軸延伸される。１つの実施形態においては、上記ＰＶＡ系樹脂フィルムは、乾式延伸に供される。乾式延伸はより広い温度範囲で延伸処理を行うことができることから好ましい。乾式延伸を行う際の温度は、例えば、５０℃～２００℃、好ましくは８０℃～１８０℃、より好ましくは９０℃～１６０℃である。延伸方向は、フィルムの長手方向（ＭＤ方向）であってもよく、フィルムの幅方向（ＴＤ方向）であってもよい。なお、延伸方向は、得られる偏光子の吸収軸方向に対応し得る。
延伸処理では、代表的には、ＰＶＡ系樹脂フィルムは、元長に対して３倍～７倍に一軸延伸される。１つの実施形態においては、上記ＰＶＡ系樹脂フィルムは、乾式延伸に供される。乾式延伸はより広い温度範囲で延伸処理を行うことができることから好ましい。乾式延伸を行う際の温度は、例えば、５０℃～２００℃、好ましくは８０℃～１８０℃、より好ましくは９０℃～１６０℃である。延伸方向は、フィルムの長手方向（ＭＤ方向）であってもよく、フィルムの幅方向（ＴＤ方向）であってもよい。なお、延伸方向は、得られる偏光子の吸収軸方向に対応し得る。
Ｂ－２－１－３．染色
染色工程は、ＰＶＡ系樹脂フィルムを二色性物質で染色する工程である。好ましくは二色性物質を吸着させることにより行う。当該吸着方法としては、例えば、二色性物質を含む染色液にＰＶＡ系樹脂フィルムを浸漬させる方法、ＰＶＡ系樹脂フィルムに当該染色液を塗工する方法、当該染色液をＰＶＡ系樹脂フィルムに噴霧する方法等が挙げられる。好ましくは、染色液にＰＶＡ系樹脂フィルムを浸漬させる方法である。二色性物質が良好に吸着し得るからである。
染色工程は、ＰＶＡ系樹脂フィルムを二色性物質で染色する工程である。好ましくは二色性物質を吸着させることにより行う。当該吸着方法としては、例えば、二色性物質を含む染色液にＰＶＡ系樹脂フィルムを浸漬させる方法、ＰＶＡ系樹脂フィルムに当該染色液を塗工する方法、当該染色液をＰＶＡ系樹脂フィルムに噴霧する方法等が挙げられる。好ましくは、染色液にＰＶＡ系樹脂フィルムを浸漬させる方法である。二色性物質が良好に吸着し得るからである。
上記二色性物質としては、上記の通り、ヨウ素、および、二色性染料が挙げられる。好ましくは、ヨウ素である。二色性物質としてヨウ素を用いる場合、染色液としては、ヨウ素水溶液が好ましく用いられる。ヨウ素水溶液のヨウ素の含有量は、水１００重量部に対して、好ましくは０．０４重量部～５．０重量部である。１つの実施形態においては、ヨウ素水溶液におけるヨウ素の含有量は、水１００重量部に対して好ましくは０．３重量部以上である。ヨウ素の水に対する溶解度を高めるため、ヨウ素水溶液にヨウ化物を配合することが好ましい。ヨウ化物としては、ヨウ化カリウムが好ましく用いられる。ヨウ化物の含有量は、水１００重量部に対して、好ましくは０．３重量部～１５重量部である。
染色溶液の染色時の液温は、任意の適切な値に設定することができる。例えば、２０℃～５０℃である。染色溶液にＰＶＡ系樹脂フィルムを浸漬させる場合、浸漬時間は、例えば、１秒～１分である。
染色溶液に含まれるヨウ化物の含有量は、溶媒１００重量部に対して好ましくは１重量部～４０重量部であり、より好ましくは３重量部～３０重量部である。ヨウ化物の含有量が上記の範囲であれば、染色溶液中に十分なポリヨウ素イオンを形成することができる。ヨウ化物としては、例えば、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタン等が挙げられる。好ましくはヨウ化カリウムである。
染色溶液の溶媒としては、任意の適切な溶媒を用いることができ、通常、水が用いられる。
Ｂ－２－１－４．膨潤
膨潤工程は、通常、染色工程の前に行われる。１つの実施形態においては、膨潤工程は、同じ浸漬浴の中で染色工程とともに行われてもよい。膨潤工程は、例えば、ＰＶＡ系樹脂フィルムを膨潤浴に浸漬することにより行われる。膨潤浴としては、任意の適切な液体を用いることができ、例えば、蒸留水、純水等の水が用いられる。膨潤浴は、水以外の任意の適切な他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、アルコール等の溶媒、界面活性剤等の添加剤、ヨウ化物等が挙げられる。ヨウ化物としては、上記で例示したものが挙げられる。好ましくは、ヨウ化カリウムが用いられる。膨潤浴の温度は、例えば、２０℃～４５℃である。また、浸漬時間は、例えば、１０秒～３００秒である。
膨潤工程は、通常、染色工程の前に行われる。１つの実施形態においては、膨潤工程は、同じ浸漬浴の中で染色工程とともに行われてもよい。膨潤工程は、例えば、ＰＶＡ系樹脂フィルムを膨潤浴に浸漬することにより行われる。膨潤浴としては、任意の適切な液体を用いることができ、例えば、蒸留水、純水等の水が用いられる。膨潤浴は、水以外の任意の適切な他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、アルコール等の溶媒、界面活性剤等の添加剤、ヨウ化物等が挙げられる。ヨウ化物としては、上記で例示したものが挙げられる。好ましくは、ヨウ化カリウムが用いられる。膨潤浴の温度は、例えば、２０℃～４５℃である。また、浸漬時間は、例えば、１０秒～３００秒である。
Ｂ－２－１－５．架橋
架橋工程においては、通常、架橋剤としてホウ素化合物が用いられる。ホウ素化合物としては、例えば、ホウ酸、ホウ砂等が挙げられる。好ましくは、ホウ酸である。架橋工程においては、ホウ素化合物は、通常、水溶液の形態で用いられる。
架橋工程においては、通常、架橋剤としてホウ素化合物が用いられる。ホウ素化合物としては、例えば、ホウ酸、ホウ砂等が挙げられる。好ましくは、ホウ酸である。架橋工程においては、ホウ素化合物は、通常、水溶液の形態で用いられる。
ホウ酸水溶液を用いる場合、ホウ酸水溶液のホウ酸濃度は、例えば、２重量％～１５重量％であり、好ましくは３重量％～１３重量％である。ホウ酸水溶液には、ヨウ化カリウム等のヨウ化物、硫酸亜鉛、塩化亜鉛等の亜鉛化合物をさらに含有させてもよい。
架橋工程は、任意の適切な方法により行うことができる。例えば、ホウ素化合物を含む水溶液にＰＶＡ系樹脂フィルムを浸漬する方法、ホウ素化合物を含む水溶液をＰＶＡ系樹脂フィルムに塗布する方法、または、ホウ素化合物を含む水溶液をＰＶＡ系樹脂フィルムに噴霧する方法が挙げられる。ホウ素化合物を含む水溶液に浸漬することが好ましい。
架橋に用いる溶液の温度は、例えば、２５℃以上であり、好ましくは３０℃～８５℃、さらに好ましくは４０℃～７０℃である。浸漬時間は、例えば、５秒～８００秒であり、好ましくは８秒～５００秒である。
Ｂ－２－１－６．洗浄
洗浄工程は、水、または、上記ヨウ化物を含む水溶液を用いて行われる。代表的には、ヨウ化カリウム水溶液にＰＶＡ系樹脂フィルムを浸漬させることにより行う。洗浄工程における水溶液の温度は、例えば、５℃～５０℃である。浸漬時間は、例えば、１秒～３００秒である。
洗浄工程は、水、または、上記ヨウ化物を含む水溶液を用いて行われる。代表的には、ヨウ化カリウム水溶液にＰＶＡ系樹脂フィルムを浸漬させることにより行う。洗浄工程における水溶液の温度は、例えば、５℃～５０℃である。浸漬時間は、例えば、１秒～３００秒である。
Ｂ－２－１－７．乾燥
乾燥工程は、任意の適切な方法により行うことができる。例えば、自然乾燥、送風乾燥、減圧乾燥、加熱乾燥等が挙げられ、加熱乾燥が好ましく用いられる。加熱乾燥を行う場合、加熱温度は、例えば、３０℃～１００℃である。また、乾燥時間は、例えば、１０秒～１０分間である。
乾燥工程は、任意の適切な方法により行うことができる。例えば、自然乾燥、送風乾燥、減圧乾燥、加熱乾燥等が挙げられ、加熱乾燥が好ましく用いられる。加熱乾燥を行う場合、加熱温度は、例えば、３０℃～１００℃である。また、乾燥時間は、例えば、１０秒～１０分間である。
Ｂ－３．保護層
保護層２０は、偏光子１０の少なくとも一方の面に形成される。保護層２０は上記偏光子保護用樹脂組成物を用いて形成される。
保護層２０は、偏光子１０の少なくとも一方の面に形成される。保護層２０は上記偏光子保護用樹脂組成物を用いて形成される。
保護層２０の厚みは偏光子の厚み、および、上記重合体のガラス転移温度に応じて任意の適切な値に設定され得る。１つの実施形態においては、保護層の厚みは好ましくは０．１μｍ～８μｍであり、より好ましくは０．２μｍ～３μｍ、さらに好ましくは０．５μｍ～１μｍである。保護層の厚みが上記範囲であることにより、偏光板の薄型化に寄与し得る。上記の通り、保護層２０は厚みが薄い場合であっても、偏光子１０を適切に保護し、端部からの色抜けを防止し得る。保護層２０の厚みが８μｍを超えると、偏光子と保護層との密着性が低下する場合がある。
保護層２０の断面の弾性率は、好ましくは４ＧＰａ～８ＧＰａであり、より好ましくは５ＧＰａ～６ＧＰａである。弾性率が上記範囲であることにより、保護層へのクラックの発生を防止し得る。そのため、厚みが薄い場合であっても偏光子を適切に保護し得る。本明細書において、保護層の断面の弾性率は後述する実施例に記載の方法で測定することができる。
保護層の透湿度は、好ましくは１０ｇ／ｍ２・２４ｈ～２０００ｇ／ｍ２・２４ｈであり、より好ましくは１００ｇ／ｍ２・２４ｈ～１８００ｇ／ｍ２・２４ｈであり、さらに好ましくは１５０ｇ／ｍ２・２４ｈ～１５００ｇ／ｍ２・２４ｈである。透湿度が上記範囲であることにより、水分が侵入し、偏光子に色抜けが生じることを防止し得る。
上記保護層は、任意の適切な方法により形成することができる。例えば、上記偏光子に上記偏光子保護用樹脂組成物を塗布することにより形成することができる。塗布方法としては、バーコーター塗工、エアナイフ塗工、グラビア塗工、グラビアリバース塗工、リバースロール塗工、リップ塗工、ダイ塗工、ディップ塗工、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷など種々の方法を採用することができる。また、偏光子の偏光子保護用樹脂組成物を塗布する面に任意の適切な表面改質処理を施してもよい。
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。
［製造例１］紫外線硬化型接着剤の調製
Ｎ－ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）４０重量部と、アクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）６０重量部と、光開始剤（ＢＡＳＦ社製、商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９）３重量部と、を混合し、紫外線硬化型接着剤を調製した。
Ｎ－ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）４０重量部と、アクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）６０重量部と、光開始剤（ＢＡＳＦ社製、商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９）３重量部と、を混合し、紫外線硬化型接着剤を調製した。
［製造例２］偏光子１の作製
熱可塑性樹脂基材として、吸水率０．７５％、Ｔｇ７５℃の非晶質のイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート（ＩＰＡ共重合ＰＥＴ）フィルム（厚み：１００μｍ）を用いた。基材の片面に、コロナ処理を施し、このコロナ処理面に、ポリビニルアルコール（重合度４２００、ケン化度９９．２モル％）およびアセトアセチル変性ＰＶＡ（重合度１２００、アセトアセチル変性度４．６％、ケン化度９９．０モル％以上、日本合成化学工業社製、商品名：ゴーセファイマーＺ２００）を９：１の比で含む水溶液を２５℃で塗布および乾燥して、厚み５μｍのＰＶＡ系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、テンター延伸機を用いて、１４０℃で積層体の長手方向と直交する方向に４．５倍空中延伸した（延伸処理）。
次いで、積層体を、液温３０℃の不溶化浴（水１００重量部に対して、ホウ酸を４重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（不溶化処理）。
次いで、積層体を３０℃の染色溶液（水１００重量部に対し、ヨウ化カリウム１２．０重量部、および、固体ヨウ素１．０重量部を添加した水溶液）に６秒間浸漬させて染色した（染色処理）。
次いで、液温６０℃の架橋浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを３重量部配合し、ホウ酸を３重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３５秒間浸漬させた（架橋処理）。
その後、積層体を液温２５℃の洗浄浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウム４重量部を配合して得られた水溶液）に１０秒間浸漬させた（洗浄処理）。
その後、６０℃のオーブンで６０秒間乾燥させ、厚み１．２μｍのＰＶＡ系樹脂層（偏光子）を有する積層体１を得た。
得られた積層体１の偏光子側の面に、上記紫外線硬化型接着剤を硬化後の厚みが１μｍとなるように塗布し、該塗布面にラクトン環構造を有する（メタ）アクリル樹脂フィルムＡ（厚み４０μｍ）のコロナ処理を施した面を貼り合わせ、紫外線硬化型接着剤を硬化させた。その後、積層体からＰＥＴフィルムを剥離し片保護偏光子積層体１（保護層（４０μｍ）／接着剤層（１μｍ）／偏光子（１．２μｍ））を得た。
熱可塑性樹脂基材として、吸水率０．７５％、Ｔｇ７５℃の非晶質のイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート（ＩＰＡ共重合ＰＥＴ）フィルム（厚み：１００μｍ）を用いた。基材の片面に、コロナ処理を施し、このコロナ処理面に、ポリビニルアルコール（重合度４２００、ケン化度９９．２モル％）およびアセトアセチル変性ＰＶＡ（重合度１２００、アセトアセチル変性度４．６％、ケン化度９９．０モル％以上、日本合成化学工業社製、商品名：ゴーセファイマーＺ２００）を９：１の比で含む水溶液を２５℃で塗布および乾燥して、厚み５μｍのＰＶＡ系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、テンター延伸機を用いて、１４０℃で積層体の長手方向と直交する方向に４．５倍空中延伸した（延伸処理）。
次いで、積層体を、液温３０℃の不溶化浴（水１００重量部に対して、ホウ酸を４重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（不溶化処理）。
次いで、積層体を３０℃の染色溶液（水１００重量部に対し、ヨウ化カリウム１２．０重量部、および、固体ヨウ素１．０重量部を添加した水溶液）に６秒間浸漬させて染色した（染色処理）。
次いで、液温６０℃の架橋浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを３重量部配合し、ホウ酸を３重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３５秒間浸漬させた（架橋処理）。
その後、積層体を液温２５℃の洗浄浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウム４重量部を配合して得られた水溶液）に１０秒間浸漬させた（洗浄処理）。
その後、６０℃のオーブンで６０秒間乾燥させ、厚み１．２μｍのＰＶＡ系樹脂層（偏光子）を有する積層体１を得た。
得られた積層体１の偏光子側の面に、上記紫外線硬化型接着剤を硬化後の厚みが１μｍとなるように塗布し、該塗布面にラクトン環構造を有する（メタ）アクリル樹脂フィルムＡ（厚み４０μｍ）のコロナ処理を施した面を貼り合わせ、紫外線硬化型接着剤を硬化させた。その後、積層体からＰＥＴフィルムを剥離し片保護偏光子積層体１（保護層（４０μｍ）／接着剤層（１μｍ）／偏光子（１．２μｍ））を得た。
［製造例３］偏光子２の作製
基材として、長尺状で、吸水率０．７５％、Ｔｇ７５℃の非晶質のイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート（ＩＰＡ共重合ＰＥＴ）フィルム（厚み：１００μｍ）を用いた。基材の片面に、コロナ処理を施し、このコロナ処理面に、ポリビニルアルコール（重合度４２００、ケン化度９９．２モル％）およびアセトアセチル変性ＰＶＡ（重合度１２００、アセトアセチル変性度４．６％、ケン化度９９．０モル％以上、日本合成化学工業社製、商品名：ゴーセファイマーＺ２００）を９：１の比で含む水溶液を２５℃で塗布および乾燥して、厚み１３μｍのＰＶＡ系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、１３０℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に２．４倍に自由端一軸延伸した（空中補助延伸）。
次いで、積層体を、液温４０℃の不溶化浴（水１００重量部に対して、ホウ酸を４重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（不溶化処理）。
次いで、積層体を３０℃の染色溶液（水１００重量部に対し、ヨウ化カリウム７．０重量部、および、固体ヨウ素１．０重量部を添加した水溶液）に、得られる偏光子の透過率が４２％以上となるよう浸漬させて染色した（染色処理）。
次いで、液温４０℃の架橋浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを３重量部配合し、ホウ酸を５重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３５秒間浸漬させた（架橋処理）。
その後、積層体を、液温７０℃のホウ酸水溶液（ホウ酸濃度：４．０重量％）に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に総延伸倍率が５．５倍となるように一軸延伸を行った（水中延伸）。
その後、積層体を液温２０℃の洗浄浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを４重量部配合して得られた水溶液）に３秒間浸漬させた（洗浄処理）。
次いで、６０℃のオーブンで６０秒間乾燥させ、厚み５μｍのＰＶＡ系樹脂層（偏光子）を有する積層体２を得た。
得られた積層体２を用いた以外は製造例２と同様にして、偏光子積層体２（保護層（４０μｍ）／接着剤層（１μｍ）／偏光子（５μｍ））を得た。
基材として、長尺状で、吸水率０．７５％、Ｔｇ７５℃の非晶質のイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート（ＩＰＡ共重合ＰＥＴ）フィルム（厚み：１００μｍ）を用いた。基材の片面に、コロナ処理を施し、このコロナ処理面に、ポリビニルアルコール（重合度４２００、ケン化度９９．２モル％）およびアセトアセチル変性ＰＶＡ（重合度１２００、アセトアセチル変性度４．６％、ケン化度９９．０モル％以上、日本合成化学工業社製、商品名：ゴーセファイマーＺ２００）を９：１の比で含む水溶液を２５℃で塗布および乾燥して、厚み１３μｍのＰＶＡ系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、１３０℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に２．４倍に自由端一軸延伸した（空中補助延伸）。
次いで、積層体を、液温４０℃の不溶化浴（水１００重量部に対して、ホウ酸を４重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（不溶化処理）。
次いで、積層体を３０℃の染色溶液（水１００重量部に対し、ヨウ化カリウム７．０重量部、および、固体ヨウ素１．０重量部を添加した水溶液）に、得られる偏光子の透過率が４２％以上となるよう浸漬させて染色した（染色処理）。
次いで、液温４０℃の架橋浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを３重量部配合し、ホウ酸を５重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３５秒間浸漬させた（架橋処理）。
その後、積層体を、液温７０℃のホウ酸水溶液（ホウ酸濃度：４．０重量％）に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に総延伸倍率が５．５倍となるように一軸延伸を行った（水中延伸）。
その後、積層体を液温２０℃の洗浄浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを４重量部配合して得られた水溶液）に３秒間浸漬させた（洗浄処理）。
次いで、６０℃のオーブンで６０秒間乾燥させ、厚み５μｍのＰＶＡ系樹脂層（偏光子）を有する積層体２を得た。
得られた積層体２を用いた以外は製造例２と同様にして、偏光子積層体２（保護層（４０μｍ）／接着剤層（１μｍ）／偏光子（５μｍ））を得た。
［製造例４］重合体（Ａ）－１の調製
メタクリル酸メチル（ＭＭＡ、富士フイルム和光純薬製、商品名：メタクリル酸メチルモノマー）９９．０重量部、一般式（１）で表される単量体（一般式（１ｅ）の単量体）１．０重量部、重合開始剤（富士フイルム和光純薬社製、商品名：２，２´－アゾビス（イソブチロニトリル））０．２重量部をトルエン１００重量部に溶解した。次いで、窒素雰囲気下で７０℃に加熱しながら５時間重合反応を行い、重合体（Ａ）－１（固形分濃度：５０重量％）を得た。得られた重合体（Ａ）－１の重量平均分子量は５０，０００であった。
メタクリル酸メチル（ＭＭＡ、富士フイルム和光純薬製、商品名：メタクリル酸メチルモノマー）９９．０重量部、一般式（１）で表される単量体（一般式（１ｅ）の単量体）１．０重量部、重合開始剤（富士フイルム和光純薬社製、商品名：２，２´－アゾビス（イソブチロニトリル））０．２重量部をトルエン１００重量部に溶解した。次いで、窒素雰囲気下で７０℃に加熱しながら５時間重合反応を行い、重合体（Ａ）－１（固形分濃度：５０重量％）を得た。得られた重合体（Ａ）－１の重量平均分子量は５０，０００であった。
［製造例５］重合体（Ａ）－２の調製
メタクリル酸メチル（ＭＭＡ、富士フイルム和光純薬製、商品名：メタクリル酸メチルモノマー）９７．０重量部、一般式（１）で表される単量体（一般式（１ｅ）の単量体）３．０重量部、重合開始剤（富士フイルム和光純薬社製、商品名：２，２´－アゾビス（イソブチロニトリル））０．２重量部をトルエン２００重量部に溶解した。次いで、窒素雰囲気下で７０℃に加熱しながら５時間重合反応を行い、重合体（Ａ）－２（固形分濃度：３３重量％）を得た。得られた重合体（Ａ）－２の重量平均分子量は８５，０００であった。
メタクリル酸メチル（ＭＭＡ、富士フイルム和光純薬製、商品名：メタクリル酸メチルモノマー）９７．０重量部、一般式（１）で表される単量体（一般式（１ｅ）の単量体）３．０重量部、重合開始剤（富士フイルム和光純薬社製、商品名：２，２´－アゾビス（イソブチロニトリル））０．２重量部をトルエン２００重量部に溶解した。次いで、窒素雰囲気下で７０℃に加熱しながら５時間重合反応を行い、重合体（Ａ）－２（固形分濃度：３３重量％）を得た。得られた重合体（Ａ）－２の重量平均分子量は８５，０００であった。
［製造例６］重合体（Ａ）－３の調製
メタクリル酸メチル（ＭＭＡ、富士フイルム和光純薬製、商品名：メタクリル酸メチルモノマー）９０．０重量部、一般式（１）で表される単量体（一般式（１ｅ）の単量体）１０．０重量部、重合開始剤（富士フイルム和光純薬社製、商品名：２，２´－アゾビス（イソブチロニトリル））０．２重量部をトルエン２００重量部に溶解した。次いで、窒素雰囲気下で７０℃に加熱しながら５時間重合反応を行い、重合体（Ａ）－３（固形分濃度：３３重量％）を得た。得られた重合体（Ａ）－３の重量平均分子量は８７，０００であった。
メタクリル酸メチル（ＭＭＡ、富士フイルム和光純薬製、商品名：メタクリル酸メチルモノマー）９０．０重量部、一般式（１）で表される単量体（一般式（１ｅ）の単量体）１０．０重量部、重合開始剤（富士フイルム和光純薬社製、商品名：２，２´－アゾビス（イソブチロニトリル））０．２重量部をトルエン２００重量部に溶解した。次いで、窒素雰囲気下で７０℃に加熱しながら５時間重合反応を行い、重合体（Ａ）－３（固形分濃度：３３重量％）を得た。得られた重合体（Ａ）－３の重量平均分子量は８７，０００であった。
［製造例７］重合体（Ａ）－４の調製
一般式（１）で表される単量体（一般式（１ｅ）の単量体）に代えて、一般式（１ｂ）で表される単量体を用いた以外は、製造例４と同様にして重合体（Ａ）－４（固形分濃度：５０重量％）を得た。得られた重合体（Ａ）－４の重量平均分子量は５０，０００であった。
一般式（１）で表される単量体（一般式（１ｅ）の単量体）に代えて、一般式（１ｂ）で表される単量体を用いた以外は、製造例４と同様にして重合体（Ａ）－４（固形分濃度：５０重量％）を得た。得られた重合体（Ａ）－４の重量平均分子量は５０，０００であった。
［製造例８］重合体（Ａ）－５の調製
一般式（１）で表される単量体（一般式（１ｅ）の単量体）に代えて、一般式（１ｃ）で表される単量体を用いた以外は、製造例４と同様にして重合体（Ａ）－５（固形分濃度：５０重量％）を得た。得られた重合体（Ａ）－５の重量平均分子量は５０，０００であった。
一般式（１）で表される単量体（一般式（１ｅ）の単量体）に代えて、一般式（１ｃ）で表される単量体を用いた以外は、製造例４と同様にして重合体（Ａ）－５（固形分濃度：５０重量％）を得た。得られた重合体（Ａ）－５の重量平均分子量は５０，０００であった。
［製造例９］重合体（Ａ）－６の調製
一般式（１）で表される単量体（一般式（１ｅ）の単量体）に代えて、一般式（１ｄ）で表される単量体を用いた以外は、製造例４と同様にして重合体（Ａ）－６（固形分濃度：５０重量％）を得た。得られた重合体（Ａ）－６の重量平均分子量は５０，０００であった。
一般式（１）で表される単量体（一般式（１ｅ）の単量体）に代えて、一般式（１ｄ）で表される単量体を用いた以外は、製造例４と同様にして重合体（Ａ）－６（固形分濃度：５０重量％）を得た。得られた重合体（Ａ）－６の重量平均分子量は５０，０００であった。
［製造例１０］重合体（Ａ）－７の調製
一般式（１）で表される単量体（一般式（１ｅ）の単量体）に代えて、一般式（１ａ）で表される単量体を用いた以外は、製造例４と同様にして重合体（Ａ）－７（固形分濃度：５０重量％）を得た。得られた重合体（Ａ）－７の重量平均分子量は５０，０００であった。
一般式（１）で表される単量体（一般式（１ｅ）の単量体）に代えて、一般式（１ａ）で表される単量体を用いた以外は、製造例４と同様にして重合体（Ａ）－７（固形分濃度：５０重量％）を得た。得られた重合体（Ａ）－７の重量平均分子量は５０，０００であった。
［製造例１１］重合体（Ａ）－８の調製
一般式（１）で表される単量体（一般式（１ｅ）の単量体）に代えて、一般式（１ａ）で表される単量体を用いた以外は、製造例５と同様にして重合体（Ａ）－８（固形分濃度：３３重量％）を得た。得られた重合体（Ａ）－８の重量平均分子量は８５，０００であった。
一般式（１）で表される単量体（一般式（１ｅ）の単量体）に代えて、一般式（１ａ）で表される単量体を用いた以外は、製造例５と同様にして重合体（Ａ）－８（固形分濃度：３３重量％）を得た。得られた重合体（Ａ）－８の重量平均分子量は８５，０００であった。
［製造例１２］アクリル系粘着剤の調製
撹拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、ブチルアクリレート９９重量部、および、アクリル酸４－ヒドロキシブチル１重量部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。さらに、上記モノマー混合物（固形分）１００重量部に対して、重合開始剤として２，２´－アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を酢酸エチルと共に仕込み、緩やかに撹拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を６０℃付近に保って７時間重合反応を行った。その後、得られた反応液に、酢酸エチルを加えて固形分濃度を３０％に調整した。このようにして、重量平均分子量１４０万のアクリル系ポリマー（ベースポリマー）の溶液を調製した。
上記アクリル系ポリマーの溶液の固形分１００重量部に対して、架橋剤としてトリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネート（三井化学社製、商品名：タケネートＤ１１０Ｎ）０．０９５重量部およびジベンゾイルパーオキサイド０．３重量部、シランカップリング剤としてオルガノシラン（綜研化学社製、商品名：Ａ１００）０．２重量部およびチオール基含有シランカップリング剤（信越化学工業社製、商品名：Ｘ４１－１８１０）０．２重量部、ならびに、酸化防止剤（ＢＡＳＦ社製、商品名：Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０）０．３重量部を配合して、アクリル系粘着剤（溶液）を得た。
撹拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、ブチルアクリレート９９重量部、および、アクリル酸４－ヒドロキシブチル１重量部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。さらに、上記モノマー混合物（固形分）１００重量部に対して、重合開始剤として２，２´－アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を酢酸エチルと共に仕込み、緩やかに撹拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を６０℃付近に保って７時間重合反応を行った。その後、得られた反応液に、酢酸エチルを加えて固形分濃度を３０％に調整した。このようにして、重量平均分子量１４０万のアクリル系ポリマー（ベースポリマー）の溶液を調製した。
上記アクリル系ポリマーの溶液の固形分１００重量部に対して、架橋剤としてトリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネート（三井化学社製、商品名：タケネートＤ１１０Ｎ）０．０９５重量部およびジベンゾイルパーオキサイド０．３重量部、シランカップリング剤としてオルガノシラン（綜研化学社製、商品名：Ａ１００）０．２重量部およびチオール基含有シランカップリング剤（信越化学工業社製、商品名：Ｘ４１－１８１０）０．２重量部、ならびに、酸化防止剤（ＢＡＳＦ社製、商品名：Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０）０．３重量部を配合して、アクリル系粘着剤（溶液）を得た。
［実施例１］偏光板１の作製
９０重量部の重合体（Ａ）－１と、１０重量部のエポキシ樹脂１（三菱ケミカル株式会社製、商品名：ｊＥＲ（登録商標） １２５６Ｂ４０）とを混合し、偏光子保護用樹脂組成物を調製した。得られた偏光子保護用樹脂組成物を偏光子積層体１の偏光子側表面に乾燥後の厚みが０．７μｍとなるよう塗布して保護層を形成し、偏光板１を得た。
９０重量部の重合体（Ａ）－１と、１０重量部のエポキシ樹脂１（三菱ケミカル株式会社製、商品名：ｊＥＲ（登録商標） １２５６Ｂ４０）とを混合し、偏光子保護用樹脂組成物を調製した。得られた偏光子保護用樹脂組成物を偏光子積層体１の偏光子側表面に乾燥後の厚みが０．７μｍとなるよう塗布して保護層を形成し、偏光板１を得た。
［実施例２］偏光板２の作製
７０重量部の重合体（Ａ）－１と、３０重量部のエポキシ樹脂１とを用いて、偏光子保護用樹脂組成物を調製した以外は実施例１と同様にして、偏光板２を得た。
７０重量部の重合体（Ａ）－１と、３０重量部のエポキシ樹脂１とを用いて、偏光子保護用樹脂組成物を調製した以外は実施例１と同様にして、偏光板２を得た。
［実施例３］偏光板３の作製
３０重量部の重合体（Ａ）－１と、７０重量部のエポキシ樹脂１とを混合した以外は実施例１と同様にして、偏光板３を得た。
３０重量部の重合体（Ａ）－１と、７０重量部のエポキシ樹脂１とを混合した以外は実施例１と同様にして、偏光板３を得た。
［実施例４］偏光板４の作製
１０重量部の重合体（Ａ）－１と、９０重量部のエポキシ樹脂１とを混合した以外は実施例１と同様にして、偏光板４を得た。
１０重量部の重合体（Ａ）－１と、９０重量部のエポキシ樹脂１とを混合した以外は実施例１と同様にして、偏光板４を得た。
［実施例５］偏光板５の作製
エポキシ樹脂１に代えてエポキシ樹脂２（三菱ケミカル株式会社製、商品名：ｊＥＲ（登録商標） ＹＸ６９５４ＢＨ３０）を用いた以外は実施例４と同様にして、偏光板５を得た。
エポキシ樹脂１に代えてエポキシ樹脂２（三菱ケミカル株式会社製、商品名：ｊＥＲ（登録商標） ＹＸ６９５４ＢＨ３０）を用いた以外は実施例４と同様にして、偏光板５を得た。
［実施例６］偏光板６の作製
エポキシ樹脂１に代えてエポキシ樹脂３（三菱ケミカル株式会社製、商品名：ｊＥＲ（登録商標） ＹＸ７２００Ｂ３５）を用いた以外は実施例４と同様にして、偏光板６を得た。
エポキシ樹脂１に代えてエポキシ樹脂３（三菱ケミカル株式会社製、商品名：ｊＥＲ（登録商標） ＹＸ７２００Ｂ３５）を用いた以外は実施例４と同様にして、偏光板６を得た。
［実施例７］偏光板７の作製
重合体（Ａ）－１に代えて重合体（Ａ）－２を用いたこと、および、乾燥後の厚みが０．４μｍとなるよう偏光子保護用樹脂組成物を塗布したこと以外は実施例４と同様にして、偏光板７を得た。
重合体（Ａ）－１に代えて重合体（Ａ）－２を用いたこと、および、乾燥後の厚みが０．４μｍとなるよう偏光子保護用樹脂組成物を塗布したこと以外は実施例４と同様にして、偏光板７を得た。
［実施例８］偏光板８の作製
重合体（Ａ）－１に代えて重合体（Ａ）－３を用いたこと、および、乾燥後の厚みが０．４μｍとなるよう偏光子保護用樹脂組成物を塗布したこと以外は実施例４と同様にして、偏光板８を得た。
重合体（Ａ）－１に代えて重合体（Ａ）－３を用いたこと、および、乾燥後の厚みが０．４μｍとなるよう偏光子保護用樹脂組成物を塗布したこと以外は実施例４と同様にして、偏光板８を得た。
［実施例９］偏光板９の作製
偏光子積層体１に代えて偏光子積層体２を用いたこと以外は実施例７と同様にして、偏光板９を得た。
偏光子積層体１に代えて偏光子積層体２を用いたこと以外は実施例７と同様にして、偏光板９を得た。
［実施例１０］偏光板１０の作製
偏光子積層体１に代えて偏光子積層体２を用いたこと、および、偏光子保護用樹脂組成物を乾燥後の厚みが０．７μｍとなるよう塗布したこと以外は実施例７と同様にして、偏光板１０を得た。
偏光子積層体１に代えて偏光子積層体２を用いたこと、および、偏光子保護用樹脂組成物を乾燥後の厚みが０．７μｍとなるよう塗布したこと以外は実施例７と同様にして、偏光板１０を得た。
［実施例１１］偏光板１１の作製
重合体（Ａ）－１に代えて、重合体（Ａ）－４を用いたこと以外は実施例１と同様にして、偏光板１１を得た。
重合体（Ａ）－１に代えて、重合体（Ａ）－４を用いたこと以外は実施例１と同様にして、偏光板１１を得た。
［実施例１２］偏光板１２の作製
重合体（Ａ）－１に代えて、重合体（Ａ）－５を用いたこと以外は実施例１と同様にして、偏光板１２を得た。
重合体（Ａ）－１に代えて、重合体（Ａ）－５を用いたこと以外は実施例１と同様にして、偏光板１２を得た。
［実施例１３］偏光板１３の作製
重合体（Ａ）－１に代えて、重合体（Ａ）－６を用いたこと以外は実施例１と同様にして、偏光板１３を得た。
重合体（Ａ）－１に代えて、重合体（Ａ）－６を用いたこと以外は実施例１と同様にして、偏光板１３を得た。
［実施例１４］偏光板１４の作製
重合体（Ａ）－１に代えて、重合体（Ａ）－７を用いたこと以外は実施例１と同様にして、偏光板１４を得た。
重合体（Ａ）－１に代えて、重合体（Ａ）－７を用いたこと以外は実施例１と同様にして、偏光板１４を得た。
［実施例１５］偏光板１５の作製
重合体（Ａ）－１に代えて、重合体（Ａ）－８を用いたこと以外は実施例１０と同様にして、偏光板１５を得た。
重合体（Ａ）－１に代えて、重合体（Ａ）－８を用いたこと以外は実施例１０と同様にして、偏光板１５を得た。
（比較例１）偏光板Ｃ１の作製
６０重量部の重合体（Ａ）―１と、４０重量部のエポキシ樹脂１とを用いて、偏光子保護用樹脂組成物を調製した以外は実施例１と同様にして、偏光板Ｃ１を得た。
６０重量部の重合体（Ａ）―１と、４０重量部のエポキシ樹脂１とを用いて、偏光子保護用樹脂組成物を調製した以外は実施例１と同様にして、偏光板Ｃ１を得た。
（比較例２）偏光板Ｃ２の作製
４０重量部の重合体（Ａ）－１と、６０重量部のエポキシ樹脂１とを用いて、偏光子保護用樹脂組成物を調製した以外は実施例１と同様にして、偏光板Ｃ２を得た。
４０重量部の重合体（Ａ）－１と、６０重量部のエポキシ樹脂１とを用いて、偏光子保護用樹脂組成物を調製した以外は実施例１と同様にして、偏光板Ｃ２を得た。
（比較例３）偏光板Ｃ３の作製
１００重量部の重合体（Ａ）－１を偏光子保護用樹脂組成物として用いた以外は実施例１と同様にして、偏光板Ｃ３を得た。
１００重量部の重合体（Ａ）－１を偏光子保護用樹脂組成物として用いた以外は実施例１と同様にして、偏光板Ｃ３を得た。
（比較例４）偏光板Ｃ４の作製
１００重量部のエポキシ樹脂１を偏光子保護用樹脂組成物として用いた以外は実施例１と同様にして、偏光板Ｃ４を得た。
１００重量部のエポキシ樹脂１を偏光子保護用樹脂組成物として用いた以外は実施例１と同様にして、偏光板Ｃ４を得た。
（比較例５）偏光板Ｃ５の作製
１００重量部の重合体（Ａ）２を偏光子保護用樹脂組成物として用いた以外は実施例９と同様にして、偏光板Ｃ５を得た。
１００重量部の重合体（Ａ）２を偏光子保護用樹脂組成物として用いた以外は実施例９と同様にして、偏光板Ｃ５を得た。
［評価］
（粘着剤層付偏光板の作製）
製造例１２で得られたアクリル系粘着剤組成物を、シリコーン系剥離剤で処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（セパレーター）の表面にファウンテンコーターで均一に塗工し、次いで、１５５℃の空気循環式恒温オーブンで２分間乾燥し、セパレーター表面に厚さ２０μｍの粘着剤層を形成した。次いで、この粘着剤層を実施例または比較例で得られた偏光板の偏光子保護層表面側に転写し、粘着剤層付偏光板を得た。得られた粘着剤層付偏光板を用いて以下の評価を行った。結果を表１および表２に示す。
１．端部色抜け
上記粘着剤層付偏光板（保護フィルム／接着剤／偏光子／保護層／粘着剤／セパレーター）を（５０ｍｍ×５０ｍｍ）に切り出した。次いで、セパレーターを剥離し、粘着剤層を介して無アルカリガラスに貼り合せた。次いで、温度６０度、湿度９０％の条件に７２時間置いた。その後、偏光子の色抜けの有無を光学顕微鏡（Ｏｌｙｍｐｕｓ社製、製品名：ＭＸ６１Ｌ）で確認した。偏光子の端部からの色抜けの長さを光学顕微鏡の倍率１０倍で撮影した画像から色抜け量を測定した。色抜け部分のうち、長さの最も長いものを偏光子の色抜け部分の長さ（μｍ）とした。
（粘着剤層付偏光板の作製）
製造例１２で得られたアクリル系粘着剤組成物を、シリコーン系剥離剤で処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（セパレーター）の表面にファウンテンコーターで均一に塗工し、次いで、１５５℃の空気循環式恒温オーブンで２分間乾燥し、セパレーター表面に厚さ２０μｍの粘着剤層を形成した。次いで、この粘着剤層を実施例または比較例で得られた偏光板の偏光子保護層表面側に転写し、粘着剤層付偏光板を得た。得られた粘着剤層付偏光板を用いて以下の評価を行った。結果を表１および表２に示す。
１．端部色抜け
上記粘着剤層付偏光板（保護フィルム／接着剤／偏光子／保護層／粘着剤／セパレーター）を（５０ｍｍ×５０ｍｍ）に切り出した。次いで、セパレーターを剥離し、粘着剤層を介して無アルカリガラスに貼り合せた。次いで、温度６０度、湿度９０％の条件に７２時間置いた。その後、偏光子の色抜けの有無を光学顕微鏡（Ｏｌｙｍｐｕｓ社製、製品名：ＭＸ６１Ｌ）で確認した。偏光子の端部からの色抜けの長さを光学顕微鏡の倍率１０倍で撮影した画像から色抜け量を測定した。色抜け部分のうち、長さの最も長いものを偏光子の色抜け部分の長さ（μｍ）とした。
２．投錨力
上記粘着剤層付偏光フィルムを２５ｍｍ×１５０ｍｍの大きさにカットし、粘着剤層面と、５０μｍ厚のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム表面にインジウム－酸化錫を蒸着させた蒸着フィルムの蒸着面とが接するよう貼り合わせた。その後、ＰＥＴフィルムの端部を手で剥離し、粘着剤層がＰＥＴフィルム側に付着しているのを確認した上で、引っ張り試験機（島津製作所製、製品名：ＡＧ－１）を用いて１８０°方向に３００ｍｍ／分の速度で剥離した際の応力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定（２５℃）した。なお、投錨力は偏光板に粘着剤を塗布し、粘着剤層を形成後２４時間以内に測定した。
上記粘着剤層付偏光フィルムを２５ｍｍ×１５０ｍｍの大きさにカットし、粘着剤層面と、５０μｍ厚のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム表面にインジウム－酸化錫を蒸着させた蒸着フィルムの蒸着面とが接するよう貼り合わせた。その後、ＰＥＴフィルムの端部を手で剥離し、粘着剤層がＰＥＴフィルム側に付着しているのを確認した上で、引っ張り試験機（島津製作所製、製品名：ＡＧ－１）を用いて１８０°方向に３００ｍｍ／分の速度で剥離した際の応力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定（２５℃）した。なお、投錨力は偏光板に粘着剤を塗布し、粘着剤層を形成後２４時間以内に測定した。
３．ＰＶＡ密着力
上記投錨力の測定後の各偏光板について、保護層と偏光子との剥離の有無を目視で観察した。保護層と偏光子との間に剥離が見られなかったものをＯＫ、偏光子と保護層とが剥離したものをＮＧとした。
上記投錨力の測定後の各偏光板について、保護層と偏光子との剥離の有無を目視で観察した。保護層と偏光子との間に剥離が見られなかったものをＯＫ、偏光子と保護層とが剥離したものをＮＧとした。
４．ヘイズ上昇
粘着剤層付偏光フィルムを５０ｍｍ×５０ｍｍのサイズに切断し、ガラスに貼り合せた。ガラスに貼り合わせた状態でヘイズ値を測定した。測定は、ヘイズメーターＨＭ１５０（村上色彩技術研究所社製）を用いて測定した。
判定はエポキシ樹脂を添加していない比較例３に対してヘイズの上昇値を以下基準で判定した。
最良：保護層形成樹脂組成物を塗工した後のヘイズの上昇が１％未満
良：保護層形成樹脂組成物を塗工した後のヘイズの上昇が１％以上３％未満
可：保護層形成樹脂組成物を塗工した後のヘイズの上昇が３％以上１０％未満
不可：保護層形成樹脂組成物を塗工した後のヘイズの上昇が１０％以上
粘着剤層付偏光フィルムを５０ｍｍ×５０ｍｍのサイズに切断し、ガラスに貼り合せた。ガラスに貼り合わせた状態でヘイズ値を測定した。測定は、ヘイズメーターＨＭ１５０（村上色彩技術研究所社製）を用いて測定した。
判定はエポキシ樹脂を添加していない比較例３に対してヘイズの上昇値を以下基準で判定した。
最良：保護層形成樹脂組成物を塗工した後のヘイズの上昇が１％未満
良：保護層形成樹脂組成物を塗工した後のヘイズの上昇が１％以上３％未満
可：保護層形成樹脂組成物を塗工した後のヘイズの上昇が３％以上１０％未満
不可：保護層形成樹脂組成物を塗工した後のヘイズの上昇が１０％以上
５．判定
良：７Ｎ／２５ｍｍ以上
可：５Ｎ／２５ｍｍ以上７Ｎ／２５ｍｍ未満
不可：５Ｎ／２５ｍｍ未満
良：７Ｎ／２５ｍｍ以上
可：５Ｎ／２５ｍｍ以上７Ｎ／２５ｍｍ未満
不可：５Ｎ／２５ｍｍ未満
実施例１～１５で得られた偏光板は保護層の厚みが薄い場合であっても偏光子の端部からの色抜けが防止されていた。また、偏光子と保護層との密着性にも優れており、剥離することなく偏光子の保護を可能とするものであり、保護層上に形成された粘着剤層の投錨力と両立可能なものであった。さらに、保護層の白化も良好に抑制されたものであった。
本発明の偏光子保護用樹脂組成物は偏光子との密着性に優れ、薄型であっても、端部の色抜けが防止された偏光板を提供することができる。本発明の偏光板は、液晶テレビ、液晶ディスプレイ、携帯電話、デジタルカメラ、ビデオカメラ、携帯ゲーム機、カーナビゲーション、コピー機、プリンター、ファックス、時計、電子レンジ等の液晶パネルに幅広く適用させることができる。
１０ 偏光子
２０ 保護層
１００ 偏光板
２０ 保護層
１００ 偏光板
Claims (7)
- （Ａ）５０重量部を超えるアクリル系単量体と、０重量部を超えて５０重量部未満の式（１）で表される単量体とを重合することにより得られる重合体と、
（Ｂ）エポキシ樹脂と、を含む偏光子保護用樹脂組成物であって、
該（Ａ）と（Ｂ）の含有割合が重量比で９５：５～７０：３０、または、３０：７０～１：９９であり、
該重合体（Ａ）の重量平均分子量が２０，０００以上２５０，０００以下であり、該エポキシ樹脂（Ｂ）の重量平均分子量が２０，０００以上である、偏光子保護用樹脂組成物：
- 前記エポキシ樹脂（Ｂ）が芳香族環を有するエポキシ樹脂である、請求項１に記載の偏光子保護用樹脂組成物。
- 前記反応性基が（メタ）アクリル基および（メタ）アクリルアミド基からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１または２に記載の偏光子保護用樹脂組成物。
- 偏光子と、
該偏光子の少なくとも一方の面に、請求項１から３のいずれかに記載の偏光子保護用樹脂組成物から形成された保護層と、を備える、偏光板。 - 前記保護層の厚みが０．１μｍ～８μｍである、請求項４に記載の偏光板。
- 前記偏光子のヨウ素含有量が２重量％～２５重量％である、請求項４または５に記載の偏光板。
- 前記偏光子の厚みが８μｍ以下である、請求項４から６のいずれかに記載の偏光板。
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