WO2005014761A2 - 低摩擦摺動機構、低摩擦剤組成物及び摩擦低減方法 - Google Patents

低摩擦摺動機構、低摩擦剤組成物及び摩擦低減方法 Download PDF

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Shigeki Takeshima
Shozaburo Konishi
Makoto Kano
Yutaka Mabuchi
Takao Ishikawa
Takafumi Ueno
Kiyotaka Nakamura
Takahiro Hamada
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Nissan Motor Co., Ltd.
Nippon Oil Corporation
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Definitions

  • the present invention relates to a low-friction sliding mechanism, a low-friction agent composition, a friction reducing method, a manual transmission, and a final reduction gear. More specifically, for example, various sliding in an internal combustion engine, a drive train transmission mechanism, and the like.
  • a low-friction sliding mechanism capable of improving the friction characteristics of the moving surface, a low-friction agent composition and a friction reduction method, a sliding portion having a small friction coefficient, excellent seizure resistance and abrasion resistance, and provided over a long period of time.
  • a manual transmission capable of exhibiting excellent fuel economy performance, and an automobile with reduced friction coefficient at sliding parts, improved seizure resistance and wear resistance, and reduced frictional resistance
  • the present invention relates to a final reduction gear capable of improving fuel efficiency of a vehicle.
  • the role of the sliding material is to develop excellent wear resistance and a low friction coefficient for parts where the friction and wear environment is severe in the sliding parts of the engine. Is being applied.
  • General DLC materials are expected to be low-friction sliding materials because their friction coefficient in the air and in the absence of lubricating oil is lower than that of wear-resistant hard coating materials such as TiN and CrN. .
  • energy saving measures for lubricating oil for example, measures for fuel efficiency of engines, include: 1) reduction of viscosity resistance in the fluid lubrication area and reduction of stirring resistance in the engine by lowering viscosity, 2) addition of optimal friction modifiers and various additives. It has been suggested that mixing by blending of the agent and reduction of friction loss under the boundary lubrication region are performed. For example, much research has been conducted on organic Mo compounds such as Mo DTC and Mo DTP as friction modifiers.Sliding surfaces made of conventional steel materials are excellent at the beginning of use. A lubricating oil composition containing an organic Mo compound exhibiting a low coefficient of friction has been applied, and the effect has been improved.
  • Non-Patent Document 1 a general DLC material having excellent low friction characteristics in air has a small friction reducing effect in the presence of a lubricating oil (for example, Non-Patent Document 1). It has been found that even when a lubricating oil composition containing an organic molybdenum compound is applied, the effect of reducing friction is not sufficiently exhibited (for example, Non-Patent Document 2).
  • Non-Patent Document 2 World Tribology Congress 2001-9, Vienna, Proceeding p342, Kano et.
  • Patent Document 1 Regarding the fuel-saving technology of manual transmissions for automobiles, it has been proposed to avoid agitation of the lubricating oil by the power distribution device or to reduce the power transmission efficiency due to agitation resistance by making it extremely small (for example, , Patent Document 1).
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 10-166877
  • a lubricating oil composition in which a boron-containing ashless dispersant, an alkaline earth metal-based detergent and an iodine-based additive are blended with a lubricating base oil has been proposed.
  • Gear oils containing imides, derivatives thereof, amine salts of phosphate esters, and sulfur compounds have been proposed (see Patent Document 3).
  • Patent Document 2 JP-A-2003-82377
  • Patent Document 3 JP-A-11-181463
  • Patent Document 5 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-199295
  • the lubricating oil alone is configured as shown in the examples of Patent Documents 2 and 3 to prevent wear, improve fatigue life, and improve the friction characteristics between the synchronizer ring and the gear cone.
  • the reduction of the coefficient of friction in consideration of the characteristics of the sliding member has not been specifically studied.
  • the present invention has been made in view of such problems of the prior art, and an object thereof is to exhibit extremely excellent low-friction characteristics on sliding surfaces existing under various uses. Combination of conventional steel materials and organic Mo compounds An object of the present invention is to provide a low-friction sliding mechanism, a low-friction agent composition, and a friction reduction method having even more excellent low-friction characteristics.
  • the object of the present invention is to reduce the friction coefficient between various sliding parts in the final reduction gear, for example, between the rear surface of a side gear slidably contacted with a washer and the inner surface of a differential case, thereby improving seizure resistance and wear resistance. It is an object of the present invention to provide a final reduction gear capable of contributing to an improvement in the fuel efficiency of an automobile by reducing the sliding resistance of each part while improving the reduction.
  • the present inventors have conducted intensive studies in order to solve the above-mentioned problems, and as a result, a combination of a sliding member and a specific compound, at least one of which is a DLC material, is far from realizable from conventional lubrication theory.
  • the present inventors have found that they exhibit extremely excellent low friction characteristics, and have completed the present invention.
  • the present inventors have found that by forming a hard carbon thin film having a low hydrogen content on one or both of the sliding surfaces that are in sliding contact with each other, the friction coefficient can be significantly reduced with the intervention of a low friction agent composition.
  • a low friction agent composition To achieve low friction coefficient and improve seizure resistance and abrasion resistance in a sliding member coated with such a hard carbon thin film, it is necessary to use additives in the low friction agent composition to be used. The inventors have found that the influence is not small, and have completed the present invention.
  • the low-friction sliding mechanism of the present invention has a low friction agent composition similar to that of the conventional sliding member by interposing an oxygen-containing organic compound or an aliphatic amine compound on the sliding surface formed by the DLC-coated sliding member. It has better low friction properties than the combination of products. Further, the manual transmission of the present invention reduces the coefficient of friction at various sliding parts such as bearings, improves seizure resistance and wear resistance, and reduces sliding resistance at each part. This contributes to improved fuel efficiency of automobiles.
  • the final reduction gear of the present invention reduces the coefficient of friction between the rear surface of the side gear and the inner surface of the differential case, improves the seizure resistance and the wear resistance, and reduces the sliding resistance of each part, thereby reducing the Contributes to improved fuel economy.
  • FIG. 1 is an explanatory cross-sectional view illustrating a sliding portion coated with a hard carbon thin film in a manual transmission according to the present invention.
  • FIG. 2 is an explanatory cross-sectional view illustrating a sliding portion covering a hard carbon thin film in the final reduction gear of the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic diagram showing an example of a pin-on-disk friction test.
  • FIG. 4 is a perspective view showing a procedure of a reciprocating friction test of a cylinder-on-disk unit used for a wear test in the example of the present invention.
  • FIG. 5 is a graph comparing the measurement results of the coefficient of friction by the cylinder-on-disk single-way reciprocating friction test shown in FIG.
  • FIG. 6 is a graph comparing the measurement results of the coefficient of friction by the cylinder-on-disk single-way reciprocating friction test shown in FIG.
  • % J indicates a mass percentage unless otherwise specified.
  • the low friction sliding mechanism consists of a DLC coating sliding member (A) and a sliding member.
  • a low friction agent composition is interposed on the sliding surface formed by these sliding members. Further, such a low friction agent composition is an oxygen-containing organic compound.
  • the DLC (diamond-like carbon) material used for the above-mentioned DLC-coated sliding member (A) is an amorphous material mainly composed of a carbon element, and the bonding form of the carbon is a diamond structure ( SP 3 bond) and consists of both a graphite bond (SP 2 bond).
  • a—C (amorphous carbon) consisting of only carbon element, a—C: H (hydrogen amorphous carbon) containing hydrogen, and metal elements such as titanium (Ti) and molybdenum (Mo) are used. MeC included in the department.
  • the D-C material is preferably made of an a-C-based material containing no hydrogen from the viewpoint of exhibiting a significant friction reduction effect.
  • the DLC material preferably has a hydrogen content of 20 atomic% or less, since the friction coefficient increases as the hydrogen content increases. Furthermore, in order to sufficiently reduce the friction coefficient during sliding in a low friction agent composition and to ensure more stable sliding characteristics, it is preferably 10 atomic% or less, more preferably 5 atomic% or less. The content is more preferably 0.5 atomic% or less.
  • Such a DLC material having a low hydrogen content can be obtained by forming a film by a PVD method that does not substantially use hydrogen or a hydrogen-containing compound, such as a sputtering method or an ion plating method.
  • the base material used for the DLC-coated sliding member (A) for example, non-ferrous metals such as carburized steel, hardened steel, and aluminum can be used.
  • the surface roughness of the substrate before DLC coating since the thickness of the hard carbon thin film is considerably thin, it has a large effect on the surface roughness of the film even after film formation. (Line average roughness) is preferably 0.1 ⁇ m or less. Snow That is, when the surface roughness Ra of the base material is more than 0.1 Um, the projections caused by the roughness of the film surface increase the local contact surface pressure with the counterpart material, and the film cracks. It is more likely to trigger.
  • the constituent material of the sliding member (B) is not particularly limited, but specific examples thereof include metal materials such as iron-based materials, aluminum-based materials, magnesium-based materials, and titanium-based materials.
  • metal materials such as iron-based materials, aluminum-based materials, magnesium-based materials, and titanium-based materials.
  • iron-based materials, aluminum-based materials, and magnesium-based materials are preferable because they can be easily applied to sliding parts of existing machinery and equipment, and can contribute to energy saving measures in various fields.
  • a non-metallic material such as resin, plastic, and rubber can be used as the constituent material of the sliding member (B).
  • materials obtained by applying various thin film coatings to these metallic materials and nonmetallic materials are also useful.
  • the iron-based material is not particularly limited and includes not only high-purity iron but also various iron-based alloys (nickel, copper, zinc, chromium, cobalt, molybdenum, lead, gayne or titanium, and any of these. Etc.) can be used. Specific examples include carburized steel SCM420 and SCr420 (JIS).
  • the aluminum-based material is not particularly limited, and not only high-purity aluminum but also various aluminum-based alloys can be used. Specifically, for example, it is desirable to use a hypoeutectic aluminum alloy or a hypereutectic aluminum alloy containing 4 to 20% of silicon (Si) and 1.0 to 5.0% of copper (Cu), .
  • Preferred examples of the aluminum alloy include, for example, AC2A, AC8A, ADC12 and ADC14 (JIS).
  • the metal material coated with various types is not particularly limited, but specifically, various metal materials, for example, the above-mentioned iron-based materials, aluminum-based materials, magnesium-based materials, and the like.
  • various metal materials for example, the above-mentioned iron-based materials, aluminum-based materials, magnesium-based materials, and the like.
  • Ti or Ti-based materials examples include N, CrN, and the like, or a metal-based material having the surface coated with the above-mentioned DLC material or the like, and a metal material coated with the above-mentioned DLC material is preferable.
  • the DLC material is more preferably an a-C type diamond-like carbon containing no hydrogen.
  • the surface roughness Ra of each of the DLC-coated sliding member (A) and the sliding member (B) is 0.1 U. m or less, preferably 0.08 mm or less, from the viewpoint of sliding stability. If it exceeds 0.1 fl m, scuffing may be formed locally and the coefficient of friction may be significantly improved.
  • the DLC-coated sliding member (A) shall have a surface hardness of Hv1000-3500 in micro Vickers hardness (1 Og load) and 0.3-2.0 ⁇ m of DLCB. Is preferred. If the surface hardness and thickness of the DLC-coated sliding member (A) are out of the above ranges, the surface is less than Hvl 000, and if the thickness is less than 0.3 Um, it is easily worn out.Conversely, Hv3500, thickness 2. If it exceeds O m, it will be easy to peel off. If the surface hardness of the iron-based member is out of the above range, if it is less than HRC45, it will buckle under high surface pressure and it may be easy to peel off.
  • the surface hardness thereof is preferably Rockwell hardness, C scale, and HRC 45 to 60.
  • the durability of the film can be maintained even under a sliding condition under a high surface pressure of about 700 MPa as in a cam follower member, which is effective.
  • the sliding member (B) is an aluminum-based material
  • its surface hardness is preferably a Brinell hardness H B 80 to 130.
  • Surface hardness of the aluminum-based materials is sometimes aluminum material tends to wear less than H B 80 deviates from above.
  • the sliding member (B) is made of a metal material coated with a thin film
  • the sliding member (B) is made of a metal material coated with a DLC material
  • the hardness is Hv 1000-3500 in terms of micro Vickers hardness (1 Og load)
  • the DLC film thickness is 0.3-2 OjUm. If the surface hardness and thickness are out of the above range, it is less than Hvl 000, and if the thickness is less than 0.3 ⁇ m, it will be easily worn away.If it exceeds Hv3500, thickness is more than 2.0 Um, it will be easily peeled. It can be.
  • the sliding surface composed of the DLC-coated sliding member (A) and the sliding member (B) described above is a sliding surface where the two sliding surfaces interposed with the low-friction agent composition are in contact. It can be used without any limitation.
  • sliding parts of internal combustion engines such as four-stroke and two-stroke engines (for example, valve trains, pistons, piston rings, piston skats, cylinder liners, connecting rods, crankshafts, bearings, bearings, metals, gears, Chain, belt, oil pump, etc.)
  • sliding parts of hard disk drives and other sliding surfaces where frictional conditions are severe and low friction is required.
  • at least one of the sliding members is coated with DLC and only at least one selected from oxygen-containing organic compounds and aliphatic amine compounds is supplied. It is effective because it can be lubricated and very low friction characteristics can be obtained.
  • valve train of an internal combustion engine is a disk-shaped shim lifter with a DLC coating on a steel material base, a low alloy chilled iron, carburized steel or tempered carbon.
  • a sliding surface made of steel and a cam lobe using a material according to any combination of these may be used.
  • the oxygen-containing organic compound (C) in the low friction sliding mechanism of the present invention is not particularly limited as long as it is an organic compound containing oxygen in the molecule.
  • it may be an oxygen-containing organic compound composed of carbon, hydrogen and oxygen, or may have other elements in the molecule such as nitrogen, sulfur, halogens (fluorine, chlorine, etc.), phosphorus, and hydrogen.
  • An oxygen-containing organic compound containing a metal or the like is further reduced from the viewpoint of being possible.
  • an oxygen-containing organic compound having a hydroxyl group and comprising carbon, hydrogen and oxygen and a derivative thereof are preferred. Further, it is more preferable to have two or more hydroxyl groups.
  • the compound is an oxygen-containing organic compound having a low sulfur content or containing no sulfur.
  • the term “derivative” as used herein typically refers to an oxygen-containing organic compound composed of carbon, hydrogen, and oxygen, for example, a nitrogen-containing compound, a phosphorus-containing compound, sulfur, a sulfur-containing compound, a boron-containing compound, Examples include a halogen element or a halogen element-containing compound, a metal element or a metal-containing compound (organic or inorganic), a compound obtained by reacting an alkylene oxide, and the like, and are not particularly limited.
  • Specific examples of the oxygen-containing organic compound (C) include a compound having a hydroxyl group, a carboxyl group, a carbonyl group and the like, a compound having an ester bond and an ether bond (these include two types).
  • the oxygen-containing organic compound having at least one hydroxyl group is more preferable, and the oxygen-containing organic compound having at least one hydroxyl group is particularly preferable. .
  • I) alcohols, ⁇ ) carboxylic acids, III) esters, IV) ethers, V) ketones, V aldehydes, VII) carbonates (these include hydroxyl group, carboxyl group, Or one or more groups or bonds selected from a vinyl group, an ester bond, and an ether bond), and derivatives thereof, and arbitrary mixtures thereof.
  • alcohols (I) include the following.
  • the above monohydric alcohols (I-1) have one hydroxyl group in the molecule.
  • Alkyl aryl alcohols (such as these alkyl groups), such as, ⁇ -naph! ⁇ -Yl), dibutylnaph! ⁇ -Yl (2,4-di-tert-butyl-10-?-Naph I-yl), etc. May be linear or branched, and the substitution position of an alkyl group or a hydroxyl group is also arbitrary.), Etc .; 6- (4-oxy-13,5-di te rt—Butylanilino) 1, 2, 4—Bis 1 1, 3, 5-triazine, and mixtures thereof.
  • the friction between the sliding surface composed of the DLC-coated sliding member (A) and the sliding member (B) can be further reduced, and low volatility and high temperature conditions (for example, such as internal combustion engines) It is more preferable to use linear or branched alkyl alcohols and alkenyl alcohols having 12 to 18 carbon atoms, such as oleyl alcohol and stearyl alcohol, because they can exert the friction reducing effect even under sliding conditions.
  • the dihydric alcohol (I-12) specifically has two hydroxyl groups in a molecule. Examples thereof include ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, and dipropylene dalycol.
  • 3-propanediol 1,10-decanediol, 1,11-decanediol, 1,12-dodecanediol, 1,13-tridecanediol, 1,14-tetradecanediol, 1,15-heptadecanediol , 1.16-hexadecane diol, 1,17-heptadecane diol, 1,18-year-old octadecane diol, 1,19-nonadecane diol, 1,20-icosadecane diol, etc.
  • Alkyl or alkenyl groups may be linear or branched, the position of the double bond of the alkenyl group is arbitrary, and the substitution position of the hydroxyl group is also arbitrary.
  • (Alkyl) cycloalkanediols such as cyclohexanediol and methylcyclohexanediol (the alkyl group may be linear or branched;
  • the substitution position of the xyl group is arbitrary.
  • Benzenediol catechol, etc.
  • dibutylbenzenediol (4,6-ditert-butyl) butyl-resorcinol, etc.
  • 4,4, butylidene-bis 3-methyl-6-ter
  • the alkyl group may be linear or branched, and the substitution position of the alkyl group and hydroxyl group is arbitrary.
  • ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, and the like can be used to reduce the friction of the sliding surface composed of the DLC-coated sliding member (A) and the sliding member (B).
  • hindered alcohols having a molecular weight of 300 or more, preferably 400 such as 2,6-di-tert-butyl-1- (3,5-di-tert-butyl-1-hydroxy-1-benzyl) phenyl alcohol Is preferred because it hardly volatilizes even under high temperature conditions (for example, sliding conditions of an internal combustion engine or the like), has excellent heat resistance, can exhibit a friction reducing effect, and can also provide excellent oxidation stability.
  • the trihydric or higher alcohols (1-3) are specifically those having three or more hydroxyl groups, and usually include trihydric to trihydric, preferably trihydric to hexahydric alcohols. Used. Specific examples include glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, and other trimethylolalkanes. ! Erythritol I ⁇ one Norre, Pentaerisuri ⁇ Ichiru, 1, 2, 4-butane Bok Rio one record, 1, 3, 5 - pentane triol, 1, 2, hexane triol to 6-, 1, 2, 3, 4 —Butane tetrol, sorby I-yl, adoni !, arabi!
  • saccharides such as xylose, arabitol, report, rhamnose, glucose, fruc I ⁇ , galactose, mannose, sorbose, cellobiose, mannitol, isomal! ⁇ , Trehalose, and sucrose can also be used.
  • glycerin trimethylolalkane (for example, trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane), pentaerythr !, 1,2,4-butanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,3,4-butanetetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adoni! ⁇ Yl, xylyl I ⁇ yl, mannii!
  • tri- to hexavalent polyvalent alcohols such as 1-yl and mixtures thereof, and glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythryl, Sorbitan and mixtures thereof are more preferred, and polyhydric alcohols having an oxygen content of 200/0 or more, preferably 30% or more, particularly preferably 40%. It is particularly preferred is. In the case of a polyhydric alcohol having more than 6 valences, the viscosity is too high.
  • the carboxylic acids (II) are represented by the following general formula (2)
  • carboxylic acids (II) include the following.
  • the aliphatic monocarboxylic acids (fatty acids) ( ⁇ -1) are, specifically, aliphatic monocarboxylic acids having one carbonyl group in the molecule, for example, metanic acid, ethanoic acid (acetic acid), and the like.
  • Propanoic acid (propionic acid), butanoic acid (butyric acid, isobutyric acid, etc.), pentanoic acid (valeric acid, isovaleric acid, pivalic acid, etc.), hexanoic acid (potassic acid, etc.), heptanoic acid, octane Acid (such as caprylic acid), nonanoic acid (such as pelargonic acid), decanoic acid, pendecanoic acid, dodecanoic acid (such as lauric acid), tridecanoic acid, tetradecanoic acid (such as myristic acid), pentadecanoic acid, and hexadecanoic acid (palmitin) Acid, etc.), heptadecanoic acid, octadecanoic acid (stearic acid, etc.), nonadecanoic acid, icosanoic acid, henicosanoic acid, docosanoic acid, etc.
  • Examples of the aliphatic polycarboxylic acids (II-12) include ethanenic acid (oxalic acid), propanedioic acid (malonic acid, etc.), butanedioic acid (succinic acid, methylmalonic acid, etc.), pentanedioic acid ( Glutaric acid, ethylmalonic acid, etc.), hexanedioic acid (adipic acid, etc.), heptanedioic acid (pimelic acid, etc.), octanedioic acid (suberic acid, etc.), nonanninic acid (azelaic acid, etc.), decanedioic acid (sebacic acid, etc.) Etc.), propenedioic acid, butenedioic acid (maleic acid, fumaric acid, etc.), pentenedioic acid (citraconic acid, mesaconic acid, etc.), hexenedioic acid, heptened
  • carbocyclic carboxylic acids (II-13) are specifically carboxylic acids having one or two or more carboxyl groups on the carbon ring in the molecule, for example, cyclohexanemonocarboxylic acid, Methylcyclohexanemonocarboxylic acid, ethylcyclohexanemonocarbonic acid, propylcyclohexanemonocarboxylic acid, butylcyclohexanemonocarboxylic acid, pentylcyclohexanemonocarboxylic acid, hexylcyclohexanemonocarboxylic acid, heptyl Cyclohexane monoforce Monomers having a naphthene ring having 3 to 40 carbon atoms, such as rubonic acid, octylcyclohexane monocarponic acid, cycloheptane monocarponic acid, cyclooctane monocarboxylic acid, and trimethyl
  • Di, tri or tetracarboxylic acids when having an alkyl group or an alkenyl group as a substituent, they may be linear or branched, and the position of the double bond is arbitrary; , Benzene carboxylic acid (toluic acid, etc.), ethyl benzene carboxylic acid, propyl benzene carboxylic acid, benzene dicarboxylic acid (phthalic acid, isophthalic acid, Phthalic acid), benzenetricarboxylic acid (trimellitic acid, etc.), benzenetetracarboxylic acid Tonic acid, etc.) Naphthalenecarboxylic acid (naphthoic acid, etc.), aromatic monocarboxylic acids having 7 to 40 carbon atoms, phenylpropanoic acid (hydroatropic acid), phenylpropenoic acid (atrobic acid, gay cinnamate, etc.), salicylic acid A mono-, di-,
  • heterocyclic carboxylic acids (II-14) include heterocyclic carboxylic acids having one or two or more hydroxyl groups in the molecule, such as furan carboxylic acid, Heterocyclic carboxylic acids having 5 to 40 carbon atoms, such as thiophene carboxylic acid and pyridine carboxylic acid (nicotinic acid, isonicotinic acid, etc.).
  • Esters (III) are represented by the following general formula (3)
  • esters (III) include the following.
  • esters mentioned in the above III-11 to 5 may be complete esters in which all of the hydroxyl groups or carboxyl groups are esterified, or may be partial esters in which a part of the hydroxyl group or carboxyl group remains. .
  • the ester (III-1) of the above-mentioned fatty acid monocarboxylic acids (fatty acids) includes one or more selected from the above-mentioned fatty acid monocarboxylic acids (II-11) and the above-mentioned monovalent, divalent or trivalent ester. It is an ester with one or more selected from the above alcohols (I "! ⁇ 3). Examples of such an ester include aliphatic monocarboxylic acids, for example, Examples thereof include glycerin monoolate, glycerin diolate, sorbitan monoolate, and sorbitan diolate, etc.
  • the ester (III-2) of an aliphatic polycarboxylic acid includes the above-mentioned aliphatic polycarboxylic acid ( Ester of one or more selected from II-2) and one or more selected from the above-mentioned mono-, di-, tri- or higher alcohols (I-"!-3) It is. Specific examples include dibutyl maleate tridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate and the like.
  • ester (III-13) of a carbocyclic carboxylic acid includes one or more selected from the above-described carbon ring carboxylic acids (II-3) and the above-mentioned monovalent, divalent or trivalent carboxylic acids.
  • aromatic carboxylic esters such as phthalic esters, trimellitic esters, pyromellitic esters, and salicylic esters.
  • ester of a heterocyclic carboxylic acid (III-4) one or more selected from the above-mentioned heterocyclic carboxylic acids (II-4) and the above monovalent, divalent or Esters with one or more selected from trihydric or higher alcohols (1— “! To 3).
  • Ethers (IV) are represented by the following general formula (4)
  • ethers (IV) include the following.
  • saturated or unsaturated aliphatic ethers include, for example, dimethyl ether, getyl ether, di-n-propyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether , Diisopetit Diether, di-n-amyl ether, diisoamyl ether, dihexyl ether, diheptyl ether, dioctyl ether, dinonyl ether, didesyl ether, diundecyl ether, didodecyl ether, ditridecyl ether, ditetradecyl Ether, dipentadecyl ether, dihexadecyl ether, diheptadecyl ether, dioctadecyl ether, dinonadecyl ether, diicosyl ether, methylethyl ether, methyl n-propyl ether,
  • aromatic ethers (IV-2) include, for example, anisol, phenyl! Phenyl, phenyl ether, benzyl ether, phenylbenzyl ether, naphthyl ether, ⁇ -naphthyl ether, polyphenyl ether, perfluoroether, and the like, which may have a saturated or unsaturated aliphatic group (the saturated or unsaturated aliphatic group may be linear or It may be branched, and the position of the unsaturated bond is arbitrary, and the substitution position and the number thereof are also arbitrary.). These are preferably liquid at the conditions of use, particularly at room temperature.
  • cyclic ethers (IV-3) include, for example, those having 2 to 40 carbon atoms such as ethylene oxide, propylene oxide, trimethylene oxide, tetrahydrofuran, tetrahydrosilane, dioxane, and glycidyl ethers.
  • Cyclic ether which may have a saturated or unsaturated aliphatic group, a carbocyclic ring, or a carbocyclic ring having a saturated or unsaturated aliphatic group (these saturated or unsaturated aliphatic groups are straight-chained). Or the position of the unsaturated bond is arbitrary, and the substitution position and number thereof are also arbitrary).
  • the ethers of polyhydric alcohols (IV-4) include one or two or more polyhydric alcohols selected from the above-mentioned dihydric or trihydric alcohols (I1-2-3), and monohydric alcohols ( One or two or more ethers selected from the group consisting of “I” and “!”.
  • ether as used herein may be a complete ether in which the hydroxyl groups of the polyhydric alcohol are all etherified, and the hydroxyl groups may be Partially residual partial ethers may be used, but partial ethers are preferred because they exhibit lower friction characteristics.
  • Ketones (V) are represented by the following general formula (5)
  • ketones (V) include the following.
  • saturated or unsaturated aliphatic ketones (V-1) include, for example, acetone, methyl ethyl ketone, methyl propyl ketone, methyl isopropyl ketone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, pinacolone, getyl ketone , C1-C40 saturated or unsaturated aliphatic ketones such as tiron, diisopropyl ketone, methyl vinyl ketone, mesityloxide, methyl feptenone (these saturated or unsaturated aliphatics may be linear or branched; The position of the saturated bond is arbitrary).
  • carbocyclic ketones (V-2) include, for example, cyclobutanone, cyclopentanone, cyclohexanone, acetophenone, propiophenone, butyrophenone, valerophenone, benzophenone, dibenzylketone, and dibenzylketone.
  • heterocyclic ketones (V-3) include carbocyclic ketones having 1 to 40 carbon atoms, such as acetothienone and 2-acetofuron, which are saturated or unsaturated. It may have an aliphatic group (these saturated or unsaturated aliphatics may be linear or branched, and the position of the unsaturated bond is arbitrary, and the substitution position and the number thereof are also arbitrary. ).
  • ketone alcohols include, for example, acetole, acetatein, acetate ethyl alcohol, diacetone alcohol, phenacyl alcohol, benzoin and the like.
  • examples thereof include ketone alcohols having 1 to 40 carbon atoms, which may have a carbocyclic ring or a heterocyclic ring, or a carbocyclic ring or a heterocyclic ring having a saturated or unsaturated aliphatic group. (These saturated or unsaturated aliphatics may be linear or branched, the position of the unsaturated bond is arbitrary, and the substitution position and number thereof are also arbitrary.)
  • ketone acids (V-5) include, for example, monoketone acids such as pyruvic acid, benzoylgic acid, and phenylpyruvic acid; and ⁇ such as acetate acetic acid, propionyl acetic acid, and benzoyl acetic acid.
  • -Ketone acids, levulinic acid, ⁇ -benzoy Examples thereof include ketone acids having 1 to 40 carbon atoms such as r-ketone acids such as lupropionic acid.
  • the aldehyde (VI) is represented by the following general formula (6)
  • aldehydes (VI) include the following.
  • saturated or unsaturated aliphatic aldehydes include, for example, formaldehyde, acetoaldehyde, propionaldehyde, butyl aldehyde, isobutyraldehyde, valeraldehyde, isovaleraldehyde, pivalinaldehyde, Cabronaldehyde, heptaldehyde, force prilaldehyde, pelargonaldehyde, purinaldehyde, pendecylaldehyde, lauric aldehyde, tridecylaldehyde, myristic aldehyde, pentadecyl aldehyde, palmitaldehyde, margarine aldehyde, stearin aldehyde, acrolein, C1-C40 saturated or unsaturated aliphatic aldehydes such as crotonaldehyde, propioal
  • carbocyclic aldehydes include, for example, benzaldehyde, o-tolualdehyde, m-tolualdehyde, p-tolualdehyde, salicylaldehyde, cinnamaldehyde, mononaphthaldehyde, ⁇ -Naphtha
  • carbocyclic aldehydes having 1 to 40 carbon atoms such as aldehyde, which may have a saturated or unsaturated aliphatic group (the saturated or unsaturated aliphatic groups may be linear or It may be branched, the position of the unsaturated bond is arbitrary, and the substitution position and the number are also arbitrary.).
  • heterocyclic aldehyde (VI-3) include a heterocyclic aldehyde having 1 to 40 carbon atoms such as furfural, and the like, and these are saturated or unsaturated aliphatic groups. (These may be a saturated or unsaturated aliphatic group which may be linear or branched, the position of the unsaturated bond is arbitrary, and the substitution position and the number are arbitrary).
  • the carbonates (VII) are represented by the following general formula (7)
  • oxygen-containing organic compounds having one or more carbonate bonds.
  • Specific examples of the above-mentioned carbonates (VII) include, for example, dimethyl carbonate, getyl carbonate, di-n-propyl carbonate, diisopropyl carbonate, di-n-butyl carbonate, diisobutyl carbonate, di-tert-butyl carbonate , Dipentyl carbonate, dihexyl carbonate, diheptyl carbonate, dioctyl carbonate, dinonyl carbonate, didecyl carbonate, didecyl carbonate, didodecyl carbonate, ditridecyl carbonate, ditetradecyl carbonate , Dipentadecyl carbonate, dihexadecyl carbonate, diheptadecyl carbonate, dioctadecyl carbonate, diphenyl carbonate, etc.
  • Carbocycles having an unsaturated aliphatic group carbonates having a saturated or unsaturated aliphatic group having a carbocyclic ring (the saturated or unsaturated aliphatic group may be linear or branched, and the position of the unsaturated bond is arbitrary. And the substitution position and the number are arbitrary). Examples thereof include hydroxy (poly) oxyalkylene carbonates to which an alkylene oxide has been added.
  • R and R ′ in the general formulas (1) to (7) each independently represent an alkyl group, an alkenyl group, an alkylene group, a cycloalkyl group, an alkylcycloalkyl group, an aryl group, an alkylaryl group, an aryl group.
  • Hydrocarbon groups such as reel alkyl groups or hydrocarbon groups obtained by removing one or more hydrogen atoms from these hydrocarbon groups (these hydrocarbon groups include hydroxyl groups, carboxyl groups, carbonyl groups, ester bonds, ether bonds) It may further have one or more groups or bonds selected from bonds, and elements other than carbon, hydrogen and oxygen, for example, nitrogen and sulfur (for example, a heterocyclic compound), and halogen (for fluorine and chlorine) Etc.), phosphorus, boron, metal, etc.).
  • nitrogen and sulfur for example, a heterocyclic compound
  • halogen for fluorine and chlorine
  • the number of carbon atoms in the hydrocarbon group is not limited, but is preferably 1 to 40 carbon atoms, more preferably 2 to 30 carbon atoms, and particularly preferably 3 to 20 carbon atoms.
  • alkyl group examples include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, a linear or branched pentyl group, and a linear group.
  • branched hexyl group a straight or branched heptyl group, a straight or branched octyl group, a straight or branched nonyl group, a straight or branched decyl group, a straight or branched chain Pentadecyl group, linear or branched dodecyl group, linear or branched tridecyl group, linear or branched tetradecyl group, linear or branched pentadecyl group, linear or branched hexadecyl group A straight-chain or branched heptadecyl group, a straight-chain or branched octadecyl group, a straight-chain or branched nonadecyl group, a straight-chain or branched icosyl group, a straight-chain or branched helicosyl group, Chain or branched docosyl group, straight or branched tricosyl group,
  • alkenyl group examples include a vinyl group, a linear or branched propenyl group, a linear or branched butenyl group, a linear or branched pentenyl group, a linear or branched hexenyl group, Straight or branched heptenyl group, straight or branched octenyl group, straight or branched nonenyl group, straight or branched decenyl group, straight or branched decenyl group, straight or branched decenyl group, straight or branched Branched dodecenyl, straight or branched tridecenyl, straight or branched tetradecenyl, straight or branched pentadecenyl, straight or branched hexadecenyl, straight or branched Heptadecenyl group, straight-chain or branched octadecenyl group, straight-chain or branched nonadec
  • examples of the cycloalkyl group include cycloalkyl groups having 3 to 40 carbon atoms such as cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group and cyclooctyl group, and preferably cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms. And particularly preferably a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms.
  • the alkylcycloalkyl group includes a methylcyclopentyl group, a dimethylcyclopentyl group (including all structural isomers), a methylethylcyclopentyl group (including all structural isomers), a getylcyclopentyl group (all Includes structural isomers), methylcyclohexyl group, dimethylcyclohexyl group (including all structural isomers), methylethylcyclohexyl group (including all structural isomers), and getylcyclo Xyl group (including all structural isomers), methylcycloheptyl group, dimethylcycloheptyl group (including all structural isomers), methylethylcycloheptyl group (including all structural isomers) ), Getylcycloheptyl group (including all structural isomers), etc.
  • Examples thereof include an alkylcycloalkyl group having 4 to 40 carbon atoms, preferably an alkylcycloalkyl group having 5 to 20 carbon atoms, and particularly preferably an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms.
  • the aryl group is an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, such as a phenyl group or a naphthyl group, and preferably an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.
  • alkylaryl group a tolyl group (including all structural isomers), an ethyl Xnyl group (including all structural isomers), a linear or branched propylpyrphenyl group (including all structural isomers) All structural isomers are included), linear or branched butylphenyl groups (including all structural isomers), and linear or branched pentylphenyl groups (including all structural isomers)
  • a straight-chain or branched hexylphenyl group including all structural isomers
  • a straight-chain or branched heptylphenyl group including all structural isomers
  • octylphenyl group including all structural isomers
  • linear or branched nonylphenyl group including all structural isomers
  • linear or branched decylphenyl group including all structural isomers
  • Reel group particularly preferably carbon number 7 to 12 alkylaryl groups.
  • the arylalkyl group include a benzyl group, a phenylethyl group, a phenylpropyl group (including an isomer of a propyl group), a phenylbutyl group (including an isomer of a butyl group), a phenylpentyl group (an isomer of a pentyl group).
  • a phenylalkyl group having 7 to 40 carbon atoms such as a phenylhexyl group (including an isomer of a hexyl group), and preferably an arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms. It is preferably an arylalkyl group having 7 to 12 carbon atoms.
  • the oxygen-containing organic compound (C) can be used in the same manner, even if it is a derivative of each of the above-mentioned compounds.
  • Derivatives include nitrogen-containing compounds, sulfur and sulfur-containing compounds, boron-containing compounds, halogen elements and halogen element compounds, metal elements and metal-containing compounds (organic and inorganic), and compounds obtained by reacting alkylene oxides. And the like, but not particularly limited thereto.
  • a compound obtained by sulfided one selected from the above-mentioned alcohols, carboxylic acids, esters, ethers, ketones, aldehydes and carbonates, or halogenated (fluorinated, chlorinated, etc.) Compounds, reaction products of sulfuric acid, nitric acid, boric acid, phosphoric acid, and esters or metal salts of these acids, metals, metal-containing compounds, alkylene oxide-added compounds reacted with alkylene oxides, and amine compounds Reaction products, and the like.
  • reaction products of one or more selected from alcohols, carboxylic acids and aldehydes, and derivatives thereof with an amine compound for example, Mannich reaction product, acylation reaction product, Amides
  • an amine compound for example, Mannich reaction product, acylation reaction product, Amides
  • Examples of the amine compound include ammonia, monoamine, diamine, and polyamine. More specifically, ammonia; methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, pentylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, nonylamine, decylamine, pendecylamine, dodecylamine, tridecylamine, tetradecylamine, pentadecylamine, hexadecyamine Lamine, heptadecylamine, octadecylamine, stearylamine, dimethylamine, getylamine, dipropylamine, dibutylamine, dipentylamine, dihexylamine, diheptylamine, dioctylamine, dinonylamine, didecylamine, didondecylamine, didodecylamine Ditridecylamine, ditetradec
  • Alkenylamines having an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms such as ethenylamine, propenylamine, butenylamine, octenylamine and oleylamine; methanolamine, ethanol Amine, propanolamine, butanolamine, pentanolamine, hexanolamine, heptanolamine, octanolamine, nonanolamine, methanolethanolamine, methanolpropanolamine, methanolbutanolamine, ethanolpropanolamine.
  • Alkanolamines having an alkanol group having 1 to 30 carbon atoms such as amine, ethanolbutanolamine, and propanolbutanolamine;
  • Alkylene diamines having an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms such as methylene diamine, ethylene diamine, propylene diamine and butyl diamine; polyamines such as ethylene triamine, triethylene tetramine, tetraethylene pentamine and pentaethylene hexamine;
  • the above-mentioned monoamines, diamines and polyamines, such as pendecyl getylamine, pendecyljetanolamine, dodecyldipropanolamine, oleyljetanolamine, oleylpropylenediamine, stearyltetraethylenepentamine, etc. have 8 to 8 carbon atoms.
  • 20 alkyl groups or alkenyl Examples of the compound include a compound having a group and a heterocyclic compound such as N-hydroxyethylolimidazoline; an alkylene oxide adduct of these compounds; and a mixture thereof.
  • alkylamine or alkenylamine having an alkyl or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms such as decylamine, dodecylamine, tridecylamine, heptadecylamine, octadecylamine, oleylamine and stearylamine. (These may be linear or branched.) are preferred examples.
  • oxygen-containing organic compounds among the above-mentioned fatty acid monocarboxylic acids (fatty acids) (II-11) such as oleic acid amide, the carboxylic acid having 8 to 20 carbon atoms and the above-mentioned amine compound can be used. Amides are mentioned as preferred examples.
  • the oxygen-containing organic compounds have been described above, and among them, those having a hydroxyl group are preferable because they have more excellent friction reducing effect. Also, among the hydroxyl groups, an alcoholic hydroxyl group is more preferable than a hydroxyl group directly bonded to a carbonyl group such as a carboxyl group because it has a more excellent friction reducing effect.
  • the number of such hydroxyl groups in the compound is not particularly limited, but it is preferable that the compound has more hydroxyl groups because of a more excellent friction reducing effect.
  • the number of hydroxyl groups may be limited in terms of solubility.
  • aliphatic amine compound (D) in the low friction agent composition of the present invention a C6-30, preferably C8-24, particularly preferably C10-20 linear compound is preferred. Or those having an aliphatic hydrocarbon group can be mentioned. If the carbon number is out of the range of 6 to 30, the effect of reducing friction may not be sufficiently obtained. It should be noted that as long as it has a linear or branched aliphatic hydrocarbon group in the above range, it may have another hydrocarbon group.
  • linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms include a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, a decyl group, a dodecyl group and a tridecyl group.
  • the alkyl group and the alkenyl group include all conceivable linear and branched structures, and the position of the double bond in the alkenyl group is arbitrary.
  • Examples of the aliphatic amine compound (D) include nitrogen-containing heterocycles such as the above-mentioned monoamine, polyamine, alkanolamine, and imidazoline compounds having a linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms.
  • nitrogen-containing heterocycles such as the above-mentioned monoamine, polyamine, alkanolamine, and imidazoline compounds having a linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms.
  • Examples include various amine compounds such as compounds, and derivatives thereof.
  • monoamine examples include laurylamine, laurylethylamine, palmitylamine, stearylamine, and oleylamine.
  • polyamine examples include stearyltetraethylenepentamine, oleylpropylenediamine, and the like.
  • alkanolamine examples include lauryldiethanolamine, dodecyldipropanolamine, and oleyljetanolamine.
  • nitrogen-containing heterocyclic compound examples include N-hydroxyethylolium imimidazoline and the like.
  • Examples of the derivative include an alkylene oxide adduct, an acid-modified compound and the like.
  • alkylene oxide adduct examples include those obtained by adding an alkylene oxide to a nitrogen atom in the various amine compounds described above.
  • N, N-dipolyoxyalkylene-N-alkyl (alkenyl) amine obtained by adding an alkylene oxide to a primary monoamine having an alkylene group or an alkenyl group having 6 to 28 carbon atoms, more specifically, Specific examples include N, N-dipolyethylene-N-oleylamine.
  • Examples of the acid-modified compound include the above-mentioned various amine compounds and the above-mentioned carboxylic acids (I1), preferably the above-mentioned aliphatic monocarboxylic acids (II-11) (more preferably 2 to 30 carbon atoms), and the above-mentioned aliphatic compounds.
  • Polycarboxylic acids (II-2) (more preferably 2 to 30 carbon atoms; including oxalic acid); the above-mentioned carbocyclic carboxylic acids (II-13) (more preferably 6 to 30 carbon atoms; phthalic acid) Acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, etc.) to neutralize or amidate part or all of the amino group and / or imino group.
  • the oxygen-containing organic compound (C) and the aliphatic amine compound (D) are applied to the sliding surface composed of the DLC coated sliding member (A) and the sliding member (B) by the low friction agent composition of the present invention.
  • the low friction agent composition in the present invention a composition obtained by blending the oxygen-containing organic compound (C) and / or the aliphatic amine compound (D) with other components is used, and this is used for the sliding. It may be supplied to the surface and lubricated.
  • Other components include a medium such as a lubricating base oil and various additives.
  • the contents of the oxygen-containing organic compound (C) and the aliphatic amamine compound (D) are not particularly limited, but from the viewpoint of the friction reducing effect, the lower limit is usually based on the total amount of the low friction agent composition. 0.001%, preferably 0.05%, more preferably 0.1%, particularly preferably 0.5 ⁇ 1 ⁇ 2.
  • the upper limit is 1 ⁇ / ⁇ as described above.
  • the total amount of the low friction agent composition is based on the total amount.
  • the oxygenated organic compound (C) and the aliphatic amine compound (D) can exhibit excellent low friction characteristics even with a small addition of about 0.1 to 2%. it can. Further, it may be contained in excess of 3.0%.
  • the upper limit is preferably 3. Oo / o, and 2.0 ⁇ 1 ⁇ 2. More preferably, it is more preferably 1.40 / 0.
  • the above-mentioned medium include mineral oil, synthetic oil, natural fats and oils, diluent oil, grease, wax, hydrocarbons having 3 to 40 carbon atoms, hydrocarbon solvents, and organic solvents other than hydrocarbons. Solvents, water, and the like, and mixtures thereof, particularly those which are liquid, grease-like, or wax-like under the sliding conditions and normal temperature, are mentioned.
  • a lubricating base oil is not particularly limited. As long as it is usually used as a base oil of a lubricating oil composition, it may be used regardless of whether it is a mineral base oil or a synthetic base oil. Can be.
  • a mineral oil-based lubricating base oil specifically, a lubricating oil fraction obtained by distilling crude oil under normal pressure and reduced pressure is solvent-removed, solvent-extracted, hydrocracked, solvent-dewaxed, hydrorefined. And one or more treatments such as wax isomerization, etc., and refined, and in particular, hydrocracking treatment, hydrorefining treatment, or wax isomerization treatment.
  • Various base oils such as those applied can be used.
  • isoparaffins obtained by isomerization of hydrorefined or hydrocracked mineral oil, GTL (gas to liquid) wax by Fischer-Tropsch process, etc., and wax containing a large amount of normal balafin obtained in the dewaxing process of lubricating oil It is preferably a mineral oil.
  • the synthetic lubricating base oil examples include alkyl naphthalene, alkyl benzene, polybutene or hydrides thereof; polyolefins such as 1-octene oligomer, 1-decene oligomer and ethylene-propylene oligomer, or hydrogen thereof.
  • Isobutene oligomer hydride of isobutene oligomer; isoparaffin, alkylbenzene, alkylnaphthalene, diester (eg, ditridecyl glutarate, dioctyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, dioctyl sebacate, etc.), polyol ester ( For example, trimethylolpropane esters such as trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropaneperalgonate, and trimethylolpropane isostearinate; Tall 2 Echiru to Kisanoe Ichiboku, Pentaerisuri ⁇ one glycol ester such Pentaerisuri Bok over Lupe Largo sulfonate), polyoxyalkylene glycols, dialkyl diphenyl ethers, polyphenyl ethers;!, And mixtures thereof and the like.
  • two or more mineral oil-based base oils or a mixture of two or more synthetic base oils may be used. Absent. Further, the mixing ratio of two or more base oils in the above mixture is not particularly limited, and can be arbitrarily selected.
  • the total aromatic content of the lubricating base oil is not particularly limited, but is preferably 15% or less, more preferably 10% or less, and still more preferably 8%. Jun If the total aromatic content of the lubricating base oil exceeds 15%, it is not preferable because the oxidation stability is poor.
  • lubricating oils such as highly hydrocracked mineral oils or wax isomerized mineral oils, poly-olefins or their hydrides, 1-decene oligomer hydrides, ester-based lubricating base oils such as polyol esters, and mixtures thereof Even when the total aromatic content of the base oil is 2% or less or 0%, a composition having a high friction reducing effect can be obtained.
  • the content of the oxygen-containing organic compound (C) (excluding esters as a lubricating base oil) is large, for example, if it exceeds 2 ⁇ 1 ⁇ 2, the storage stability may be poor.
  • adjust the total aromatic content of the lubricating base oil by adding a solvent refined mineral oil or alkylbenzene (for example, to 20/0 or more), or It is preferable to increase the solubility of the oxygen-containing compound (C) by using an ester in combination.
  • total aromatic content means the content of an aromatic fraction measured according to ASTM D2549, and this aromatic fraction usually includes alkylbenzene, alkylnaphthalene, Includes anthracene, phenanthrene, alkylated products thereof, compounds in which four or more benzene rings are condensed, or compounds having heteroaromatics such as pyridines, quinolines, and phenols, quinolines, and naphthols. .
  • the sulfur content of the lubricating base oil is not particularly limited, but is preferably 0.20 / 0 or less, more preferably 0.10 / 0 or less, and more preferably 0.10 / 0 or less based on the total amount of the base oil. It is preferably at most 0.05%.
  • the sulfur content of hydrorefined mineral oil and synthetic base oil is 0.005% or less, or contains substantially no sulfur (5 ppm or less), it is preferable to use these as a base oil. .
  • the kinematic viscosity of the lubricating base oil is not particularly limited, but when used as a lubricating oil composition for an internal combustion engine, the kinematic viscosity at 100 ° C is preferably 2 mm 2 Zs or more, More preferably, it is 3 mm 2 Zs or more, while the upper limit is preferably 20 mm 2 Zs or less, 10 mm 2 Zs or less, particularly 8 It is preferably not more than mm 2 Zs.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. is set to 20 mm 2 Zs or less, the fluid resistance decreases, so that a composition having a small friction resistance at a lubricating point can be obtained.
  • the kinematic viscosity is less than 2 mm 2 Zs, it is not preferable because sufficient abrasion resistance cannot be obtained and evaporation characteristics may be inferior.
  • the kinematic viscosity exceeds 20 mm 2 Zs, low friction performance is hardly exhibited, and low-temperature performance may be unfavorably deteriorated.
  • a mixture or the like obtained by arbitrarily mixing two or more base oils selected from the above base oils can be used, as long as the kinematic viscosity at 100 ° C. falls within the preferred range described above. Even if the kinematic viscosity of the base oil alone is other than the above, it can be used.
  • the viscosity index of the lubricating base oil is preferably not limited to a force of 80 or more, and when used as a lubricating oil composition for an internal combustion engine, it is preferably 100 or more, and 120 or more. More preferably, it may be 140 or more and 250 or less.
  • a lubricating base oil with a high viscosity index it is possible to obtain a composition that not only has excellent low-temperature viscosity characteristics, but also has low oil consumption, and is excellent in low-temperature viscosity characteristics, fuel saving performance, and friction reduction effect. Can be.
  • the low friction agent composition further includes an ashless dispersant, an antiwear agent or an extreme pressure agent, a metal-based detergent, an antioxidant, a viscosity index improver, a friction modifier other than (C) and (D),
  • a mackerel agent such as a mackerel agent, a nonionic surfactant, a demulsifier, a metal deactivator, and an antifoaming agent may be used alone or in combination of two or more to enhance the required performance.
  • ashless dispersant various known ashless dispersants can be used.
  • polybutenylsuccinimide or a derivative thereof is represented by the following chemical formulas (1) and (2)
  • PIB in these chemical formulas represents a polybutenyl group, and is preferably a number average molecular weight of 900 to 3500 obtained by polymerizing high-purity isobutene or a mixture of 1-butene and isobutene with a boron fluoride catalyst or an aluminum chloride catalyst. Is obtained from polybutene having a molecular weight of 1000 to 2000. When the average molecular weight is less than 900, the detergency effect tends to deteriorate, and when it exceeds 3500, the low-temperature fluidity tends to deteriorate.
  • n in the above chemical formula is preferably an integer of 1 to 5, more preferably an integer of 2 to 4, from the viewpoint of excellent cleanliness.
  • the above polybutene is preferably 50 ppm or less, more preferably 10 ppm or less, and particularly preferably 10 ppm or less of a small amount of fluorine and chlorine remaining due to the catalyst in the production process, by an appropriate method such as an adsorption method or sufficient washing. May be used after removing it to Ippm or less.
  • the method for producing the polybutenyl succinimide is not particularly limited.
  • a chlorinated product of the polybutene or a polybutene from which chlorine or fluorine has been sufficiently removed and maleic anhydride are reacted at 100 to 200 ° C.
  • the butenylsuccinic acid obtained by the reaction with C is converted to diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylene It can be obtained by reacting with a polyamine such as pentamine and pentaethylenehexamine.
  • the derivative of the above-mentioned poly (vinyl succinimide)
  • a compound represented by the above chemical formulas (1) and (2) is reacted with a boron compound or an oxygen-containing organic compound to form a part of the remaining amino and / or imino groups.
  • a so-called boron-modified compound or an acid-modified compound, which is entirely neutralized and reamidated can be exemplified.
  • Examples of the boron compound include boric acid, borates and borate esters.
  • examples of the boric acid include orthoboric acid, metaboric acid, paraboric acid, and the like.
  • Preferred examples of the borate include ammonium salts such as ammonium metaborate, ammonium tetraborate, ammonium pentaborate and ammonium octaborate.
  • an ester of boric acid with an alkyl alcohol for example, monomethyl borate, dimethyl borate, trimethyl borate, monoethyl borate, getyl borate
  • Preferred examples include triethyl acrylate, monopropyl borate, dipropyl borate, tripropyl borate, monobutyl borate, dibutyl borate and tributyl borate.
  • the mass ratio “BZN” between the boron content B and the nitrogen content N in the boron-containing polybutenyl succinimide is usually from 0,3 to 3, preferably from 0.2 to 1. is there.
  • oxygen-containing organic compound examples include, for example, formic acid, acetic acid, glycolic acid, propionic acid, lactic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, force prillic acid, pelargonic acid, force pric acid, Monomers with 1 to 30 carbon atoms such as pendecylic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, oleic acid, nonadecanoic acid and eicosanoic acid Polycarboxylic acids having 2 to 30 carbon atoms such as carboxylic acid, oxalic acid, phthalic acid, trimellitic acid and pyromellitic acid, and their anhydrides or ester compounds; alkylene oxides having 2 to 6 carbon atoms; ) Oxyalkyl carbonate and the like.
  • the content of polybutenyl succinimide and / or its derivative is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 15%, more preferably 1.1. It is preferable that 0 to 1 2 ⁇ 1 ⁇ 2. If it is less than 0.1%, the detergency effect may be poor, and if it exceeds 150/0, it is difficult to obtain a detergency effect commensurate with the content, and the demulsifying properties are likely to deteriorate.
  • ashless dispersants include polybutenyl pendylamine having a polybutenyl group having a number average molecular weight of 900 to 3500, polybutenylamine, and a polybutenyl group having a number average molecular weight of less than 900.
  • R 4 , R 5 , R 6 and R 7 in the chemical formula (3) each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms.
  • These hydrocarbon groups include linear or branched alkyl groups having 1 to 24 carbon atoms, linear or branched alkenyl groups having 3 to 24 carbon atoms, and cycloalkyl groups having 5 to 13 carbon atoms.
  • the alkyl group or alkenyl group may be any of primary, secondary and tertiary.
  • R 5 , R 6 and R 7 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, and a decyl group.
  • Alkyl groups such as, decyl, dodecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, icosyl, henycosyl, docosyl, tricosyl and tetracosyl , Propenyl, isopropenyl, butenyl, butadienyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tridecenyl, tetradecenyl Octadecenyl, pentadecenyl, hexadecenyl, heptadecenyl and oleyl groups Group, nonadecenyl group, icosen
  • Ki Ki Silyl group, ethylphenyl group, propylphenyl group, ethylmethylphenyl group, trimethylphenyl group, butylphenyl group, propyl Methylphenyl group, getylphenyl group, ethyldimethylphenyl group, tetramethylphenyl group, pentylphenyl group, hexylphenyl group, heptylphenyl group, octylphenyl group, nonylphenyl group, decylphenyl group, benzyldecylyl group and dodecylphenyl group
  • alkylaryl group such as an inyl group, a benzyl group, a methylbenzyl group, a dimethylpentyl group, a phenethyl group, a methylphenethyl group, and a dimethylalkyl group such as an ethenyl
  • the hydrocarbon group includes all conceivable linear structures and branched structures, and further includes the double bond position of an alkenyl group, the bond position of an alkyl group to a cycloalkyl group, and the alkyl group.
  • the bonding position of the group to the aryl group and the bonding position of the aryl group to the alkyl group are arbitrary.
  • the zinc dithiophosphate include, for example, zinc diisopropyldithiophosphate, zinc diisobutyldithiophosphate, zinc di-sec-butyl dithiophosphate, zinc di-sec-pentyl dithiophosphate, zinc di- Zinc hexyldithiophosphate, zinc dihexyldithiophosphate, zinc dioctyldithiophosphate, zinc di-2-ethylhexyldithiophosphate, zinc zinc n-decyldithiophosphate, zinc zinc di-dodecyldithiophosphate , Zinc diisotridecyldithiophosphate, and mixtures of any combination thereof.
  • the content of the zinc dithiophosphate is not particularly limited, but is preferably 0.1% or less based on the total amount of the composition and in terms of the phosphorus element, from the viewpoint of exhibiting a higher friction reducing effect.
  • the content is more preferably not more than 0.06%, and particularly preferably not containing zinc dithiophosphate.
  • the oxygen-containing organic compound (C) on the sliding surface between the DLC member and various metal materials, especially iron-based materials is excellent. The friction reducing effect may be impaired.
  • the zinc dithiophosphate can be produced by any conventional method without any particular limitation. Specifically, for example, an alcohol or phenol having a hydrocarbon group corresponding to R 5 , R 6 and R 7 in the above chemical formula (3) The dithiophosphoric acid is reacted with diphosphorus pentasulfide to give dithiophosphoric acid, which can be synthesized by neutralizing the dithiophosphoric acid with zinc oxide. Needless to say, the difference in the structure of the zinc dithiophosphate depends on the raw material alcohol used.
  • antiwear agents or extreme pressure agents include disulfide, sulfurized oils and fats, olefins, phosphates containing 1 to 3 hydrocarbon groups having 2 to 20 carbon atoms, thiophosphates, and phosphites. Thiophosphites and amine salts thereof.
  • any compound usually used as a metal-based detergent for lubricating oil can be used.
  • alkali metal or alkaline earth metal sulfonates, phenates, salicylates, naphthenates and the like can be used alone or in combination.
  • sodium is used as the alkali metal.
  • alkaline earth metal such as (Na) and potassium (K)
  • examples of the alkaline earth metal such as (Na) and potassium (K) include calcium (Ca) and magnesium (Mg). Further, specific preferable examples include Ca or Mg sulfonate, phenate and salicylate.
  • the total base number and the amount of these metal-based detergents can be arbitrarily selected according to the required lubricating oil performance.
  • the perchloric acid method is 0 to 500 mgKOHZg, preferably 150 to 400 mgKOH / g, and the amount of the additive is usually 0. "! ⁇ 100 / g based on the total amount of the composition. It is 0.
  • any compound usually used as an antioxidant for lubricating oil can be used.
  • Phenolic antioxidants such as tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate
  • amine antioxidants such as phenyl-1-naphthylamine and alkylphenyl-of—naphthylamine and alkyldiphenylamine; any Mixtures related to the combination, and the like.
  • the amount of the antioxidant to be added is usually 0.01 to 5% based on the total amount of the composition.
  • the viscosity index improver examples include so-called non-dispersion type viscosity index improvers such as copolymers of various methacrylic acids or arbitrary combinations thereof, and hydrogenated products thereof, and various types including nitrogen compounds.
  • a so-called dispersion type viscosity index improver obtained by copolymerizing a methacrylic acid ester can be exemplified.
  • non-dispersed or dispersed ethylene-olefin copolymers for example, propylene, 1-butene, 11-pentene, etc.
  • hydrides thereof polyisobutylene and hydrogenated products thereof
  • styrene-hydrogen styrene Styrene polyisobutylene and hydrogenated products thereof
  • maleic anhydride copolymer polyalkylstyrene
  • the number average molecular weight of the viscosity index improver is, for example, 5,000 to 100,000, preferably 100,000 to 800,000 for dispersion type and dispersion type polymethacrylate, and 800 to 5,000 for polyisobutylene or a hydride thereof.
  • 800 to 300,000 preferably 10,000 to 200,000 force.
  • the force, strength, and viscosity improver can be contained singly or in any combination of two or more kinds.
  • the content of the force is 0.1 to 40. ⁇ / based on the composition. Desirably ⁇ .
  • friction modifier other than (C) and (D) examples include metal-based friction modifiers such as borate ester, molybdenum dithiophosphate, molybdenum dithiophosphate molybdenum, and molybdenum disulfide.
  • examples of the above-mentioned antioxidant include alkyl benzene sulfonate, dinonyl naphthalene sulfonate, alkenyl succinate, polyhydric alcohol ester and the like.
  • examples of the nonionic surfactant and demulsifier include polyalkylene glycol nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether and polyoxyethylene alkyl naphthyl ether. Is mentioned.
  • examples of the metal deactivator include imidazoline, pyrimidine derivatives, thiadiazole, benzotriazole, and thiadiazole.
  • examples of the antifoaming agent include silicone, fluorosilicone, and fluoroalkyl ether.
  • the content thereof is determined based on the total amount of the composition, based on the friction modifiers other than (C) and (D), the antioxidant, and (4)
  • the demulsifier can be appropriately selected from the range of 0.01 to 5%, and the metal deactivator can be suitably selected from the range of 0.0005 to 1%.
  • the friction reduction method includes a DLC-coated sliding member (A) coated with diamond-like carbon, a metal material, a non-metallic material, or a coating material formed by coating a thin film on the surface thereof, and any of these.
  • a low friction agent composition is interposed on the sliding surface formed by the sliding member (B) using the material according to the combination of the above, and the oxygen-containing organic compound (C) and the aliphatic amine are provided on the sliding surface. At least one selected from the group consisting of the system compound (D) is supplied. Thereby, the low friction characteristics of various sliding surfaces can be improved.
  • the manual transmission according to the present invention uses the above-described low-friction sliding mechanism, and has a sliding surface in which at least one sliding surface of members sliding with each other in the presence of the low-friction agent composition is coated with diamond-like carbon. It has a moving part. As a result, the friction coefficient of the sliding part is reduced, the seizure resistance and the wear resistance are improved, and the sliding resistance of each part is small, which contributes to the improvement of the fuel efficiency of the automobile.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a sliding portion in an automobile manual transmission according to the present invention.
  • the manual transmission 1 according to the present invention is rotated by two pole bearings 2a and 2b in a clutch housing.
  • An input shaft 3 is freely supported, and a main shaft 5 is rotatably supported by roller bearings 4a and ball bearings 4b.
  • the input shaft 3 has a third speed input gear 3a and a fourth speed input gear 3b. Are rotatably fitted via needle bearings 2c and 2d, respectively, and a fifth-speed input gear 3c is fixed.
  • the main shaft 5 has a first-speed main gear 5a corresponding to the gear 3d formed on the input shaft 3 by a needle bearing 4c, and a second-speed main gear 5b corresponding to the gear 3e of the input shaft 3. They are rotatably fitted by needle bearings 4d mounted via speed bushes 6a. Further, a 5-speed main gear 5c corresponding to the 5-speed input gear 3c of the input shaft 3 is rotatably fitted to the main shaft 5 by a needle bearing 4e mounted via a 5-speed bush 6b. I have.
  • the sliding portion between the input shaft 3 and the needle bearing 2c of the third-speed input gear 3a and the sliding portion between the input shaft 3 and the needle bearing 2d of the fourth-speed input gear 3b can be coated on the surface of the input shaft 3 at the sliding portion.
  • the surface of the needle bearings 2c and 2d may be coated with a hard carbon thin film, or a hard carbon coating may be formed on both of them.
  • a hard carbon thin film can be coated on the surfaces of the bushes 6a and 6b at the sliding portion between them and at the sliding portion between the fifth speed bush 6b and the needle bearing 4e. Again, need It is also possible to form a hard carbon coating on both the surfaces of the bearings 4c, 4d and 4e, or on both sliding surfaces that are in sliding contact with each other.
  • three sliding portions of the third speed input gear 3a and the fourth speed input gear 3b of the input shaft 3 and the first speed main gear 5a, the second speed main gear 5b and the fifth speed main gear 5c of the main shaft 5 are provided at five sliding portions.
  • other sliding parts such as the pole bearings 2a, 2b, 4b that rotatably support the input shaft 3 and the main shaft 5, and the roller bearings 4a, respectively You may make it form a hard carbon thin film in a site
  • the low-friction agent composition for a manual transmission used exhibits extremely excellent low-friction characteristics when used on a sliding surface with a hard carbon thin film such as DLC.
  • a nonionic surfactant, a demulsifier, a metal deactivator, an antifoaming agent, etc., alone or in combination of two or more, can enhance the required performance.
  • the final reduction gear of the present invention uses the above-described low-friction sliding mechanism, and has a sliding surface in which at least one sliding surface of members sliding with each other in the presence of the low-friction agent composition is coated with diamond-like carbon. Provide parts. As a result, the friction coefficient of the sliding part is reduced, the seizure resistance and the wear resistance are improved, and the sliding resistance of each part is small, which contributes to the improvement of the fuel efficiency of the automobile.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of a sliding portion in the automobile final reduction gear of the present invention.
  • the final reduction gear 20 of the present invention is provided with a drive at a front end in a differential carrier (reduction gear box) 22.
  • a drive shaft 23 provided with a pinion 23 a, a ring gear 25 a mating with the drive pinion 23 a, a differential case 25 fixed to a force and rotatably supported by a differential carrier 22 via a side bearing 24, and a differential case 25
  • the two side gears 26 rotatably held inside the shaft and the two pinion mate gears 28 rotatably supported by a pinion shaft 27 in the differential case 25 and respectively matching the side gears 26.
  • the drive shaft 23 is rotatably supported on the differential carrier 22 by two roller bearings 29, and is connected to the probe shaft.
  • the differential case 25 when the propeller shaft rotates, the rotation is transmitted to the differential case 25 via the drive pinion 23a and the ring gear 25a, but when the vehicle is going straight, the differential case 25 is connected to the side gear 26 and the side gear 26. It rotates integrally with the pinion mate gear 28 and rotates at the same speed as the left and right drive axles.
  • the sliding members in the final reduction gear 20 for example, the rollers 24a of the side bearing 24 and the inner race 24b, the differential case 25, the side gear 26, the pinion shaft 27, the pinion gear 28 And a washer 30 that is interposed between the differential case 25 and the side gear 26 to adjust the backlash, etc., and between the end surface of the roller 24 a of the side bearing 24 and the inner race 24 b and the inner surface of the differential case 25.
  • sliding portions that slide with each other in the presence of the low-friction agent composition for the final reduction gear.
  • one of the sliding surfaces in these sliding portions for example, the end surface of the roller 24a in the side bearing 24, the inner surface of the differential case 25, the outer peripheral surface of the pinion mate shaft 27, the back surface of the pinion mate gear 28, the pusher 30 can be coated with a hard carbon thin film.
  • the sliding surface on the other side of these sliding surfaces may be coated, or a hard carbon coating may be formed on both of these sliding surfaces.
  • a hard carbon thin film may be formed on a sliding portion other than the above, for example, on one or both of the end surface of the roller 29a and the outer peripheral surface of the inner race 29b in the roller bearing 29 supporting the drive shaft 23. .
  • the low-friction agent composition for the final reduction gear used exhibits extremely excellent low-friction characteristics when used on a sliding surface with a hard carbon thin film such as DLC.
  • the required performance can be enhanced by blending a basin inhibitor, a nonionic surfactant, a demulsifier, a metal deactivator, an antifoaming agent, etc. alone or in combination of two or more.
  • a test piece for pin-on-disk single friction as shown in FIG. 3 was manufactured.
  • This unit test piece was prepared using a sliding member obtained by the following method, consisting of three pins and a disk (disk). 2
  • the sliding surface with the pin was finished to various surface roughness by polishing.
  • the surface of the pin material or disk material finished as described above was coated with the following materials (1) to (3) to have various film thicknesses by PVD treatment or CVD treatment using graphite as a target.
  • the coated surface was further finished to various surface roughness (RaO. 1 Um or less) by polishing using lapping tape.
  • Table 1 shows these sliding members.
  • 1-decene oligomer hydride 100 ° C kinematic viscosity: 3.9 mm 2 Zs, viscosity index: 124, total aromatic content: 0.0 ⁇ 1 ⁇ 2
  • Oleyl alcohol oxygen-containing organic compounds
  • other additives 13.00 / 0
  • metal systems detergent calcium sulfonate (total base number: 300 mgKOH Zg, calcium content: 12.
  • Sample oil 6 A commercially available engine oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 10.2 mm 2 Zs was used. ⁇ Sample oil 7
  • a sample was prepared by repeating the same operation as in Sample 5, except that 1.0% of molybdenum dithiocarbamate was added instead of oleic acid amide.
  • Triester (KAOLUBE KSL-268) of trimethylolpropane and a mixture of i-C8, ⁇ -C8, C10, and C11 fatty acids was used alone (100%).
  • a sample was prepared by repeating the same operation as in Sample 5, except that 1.0% of glycerol monooleyl ether was added as an oxygen-containing organic compound.
  • Glycerol mono 2-ethylhexyl ether was used alone (100%).
  • Table 2 shows the compositions of these low friction agent compositions and the properties of the samples.
  • additives that can be added include ashless dispersants, viscosity index improvers, antioxidants, low pressure mi pile emulsifiers, nonionic surfactants, snapper deactivators, and defoamers.
  • Trimethylolpropane (trimethylolpropane, iso-C8, n-08, C10.I is used)
  • each of the sliding members was combined, and a low-friction sliding mechanism was constructed using each of the low-friction agent compositions (sample oils 1 to 5, 8 to 11) described in Table 1. It was fabricated and subjected to the following pin-on-disk friction test. Table 1 shows the results.
  • Oil supply method Oil bath
  • each sliding member was combined, and a low-friction sliding mechanism was manufactured using each of the low-friction agent compositions (sample oils 1, 2, 6, and 7) described in Table 1.
  • the pin-on-disk friction test was performed. Table 1 shows the results.
  • Table 1 shows that the combinations of the base materials and the sample oils obtained in Examples 1 to 13 all have excellent low friction coefficients. For example, in these, a friction reduction effect of about 50 to 70% was obtained as compared with Comparative Example 1 using a combination of a base material and a sample oil 6 used in a general gasoline engine.
  • test pieces obtained in Examples 1 to 11 had no problem in the surface shape after the test, had excellent abrasion resistance, and exhibited stable low friction characteristics.
  • the combination of the test piece base material and the low friction agent composition of Reference Example 1 is most effective for the steel material treated with chromium nitride on one side and the sliding surface between the steel materials as the low friction agent composition. It is a combination in which organic molybdenum is blended.
  • the coefficient of friction shows a low value of about 0.06. This is presumed to be a reduction in friction due to the formation of a molybdenum disulfide coating on the sliding surface, in the same way that the mechanism has been studied in various directions. In the present invention, this reduction in friction is one measure, and it can be seen that the low friction characteristics in the above-described embodiments are very excellent.
  • the combination of the test piece substrate and the low friction agent composition of Comparative Example 1 is a general bearing steel and engine oil. As a result, the friction coefficient exceeds 0.1, resulting in poor friction characteristics. This is presumed to be due to the fact that the mechanism exhibiting low friction behavior suggested by the present patent is not sufficiently operating.
  • Comparative Example 2 is a combination of a steel material treated with diamond-like carbon on one side and an organic molybdenum compound added to the sample oil, but the friction coefficient is as high as about 0.1, and the effect of Example 2 is as high as that of Example 2. I can't get it. This is presumed to be due to the fact that the friction reducing mechanism is different from the conventional sliding surface between steel materials.
  • Comparative Examples 3 and 4 show that the base material used in Comparative Example 2 was treated with chromium nitride and the sample oil used in Examples, that is, the steel material treated with diamond-like carbon on one side. This is a combination with a sample oil that has a low friction effect when applied. As a result, the coefficient of friction showed a value exceeding 0.1. It is presumed that this is a different combination of the metal material and the sample oil described in this patent, and does not lead to low friction.
  • the combination of the test piece substrate and the low friction agent composition of Reference Example 1 is the most effective for the sliding surface between a steel material treated with chromium nitride on one side and the conventional steel material as a low friction agent composition.
  • This is the combination with the sample oil 7 containing the existing organic molybdenum.
  • the coefficient of friction is as low as about 0.05. This is the mechanism It is assumed that the friction is reduced due to the formation of a molybdenum disulfide coating on the sliding surface, as in the case of studying the system.
  • a cylinder-on-disk single reciprocating friction test was performed using a cylindrical test piece 11 as the sliding test piece and a disc-shaped test piece 12 as the mating test piece. And the coefficient of friction was measured.
  • mineral oil or synthetic oil (PAO: polyalphaolefin (1-octene oligomer)
  • PAO polyalphaolefin (1-octene oligomer
  • Zn DTP zinc dithiolate
  • extreme pressure agent 1.5% by mass as compound
  • antiwear agent and fatty acid ester or aliphatic amine friction modifier.
  • a cylinder-on-disk single-way reciprocating friction test was performed using a cylindrical test piece 11 as the sliding-side test piece and a disk-shaped test piece 12 as the mating test piece. And the friction coefficient was measured.
  • Mineral oil or synthetic oil (PAO: polyalphaolefin (1-octene oligomer)) as base oil, S type (4% by mass as compound), SP type (compound 1.5% by mass), an extreme pressure agent (3% by mass as a compound), an anti-wear agent, and a fatty acid ester-based friction modifier were each combined.
  • PAO polyalphaolefin (1-octene oligomer
  • it can be used for a gear sliding member or the like used in industrial machines.

Description

5¾糸田 »
低摩擦摺動機構、低摩擦剤組成物及び摩擦低減方法 技術分野
本発明は、低摩擦摺動機構、低摩擦剤組成物、摩擦低減方法、手動変速 機及び終減速機に係り、更に詳細には、例えば、内燃機関や駆動系伝達機 関などにおける種々の摺動面の摩擦特性を向上させ得る低摩擦摺動機構、 低摩擦剤組成物及び摩擦低減方法、摩擦係数が小さく、耐焼付き性、耐摩 耗性に優れた摺動部位を備え、長期に亘つて優れた燃費性能を発揮するこ とができる手動変速機、並びに摺動部位における摩擦係数を減少させ、.耐 焼付き性、耐摩耗性を向上させることができると共に、摩擦抵抗を少なくして 自動車の燃費性能を向上させることのできる終減速機に関する。
背景技術
地球全体の温暖化、オゾン層の破壊など地球規模での環境問題が大きく クローズアップされ、とりわけ地球全体の温暖化に大きな影響があると言わ れている C02削減については各国でその規制値の決め方をめぐって大きな 関心を呼んでいる。
co2削減については機械'装置等の摩擦損失によるエネルギー損失の低 減、特に自動車の燃費の削減を図ることが大きな課題の一つであり、摺動 材料と潤滑剤との果たす役割は大きい。
摺動材料における役割としては、エンジンの摺動部位の中で摩擦摩耗環 境が苛酷な部位に対して耐摩耗性に優れかつ低い摩擦係数を発現すること であり、最近では種々の硬質薄膜材料の適用が進んできている。一般の D L C材料は、空気中、潤滑油非存在下における摩擦係数が、 Ti Nや CrNといつ た耐摩耗性の硬質被膜材料と比べて低いことから低摩擦摺動材料として期 待されている。
また、潤滑油における省エネルギー対策、例えばエンジンの燃費対策とし ては、 1 )低粘度化による、流体潤滑領域における粘性抵抗及びエンジン内 の攪袢抵抗の低減、 2)最適な摩擦調整剤と各種添加剤の配合による混合 及び境界潤滑領域下での摩擦損失の低減、が提言されている。例えば、摩 擦調整剤として M o DTCや M o DTPといった有機 M o化合物を中心とした多 くの研究がなされており、従来の鋼材料からなる摺動面においては、使用開 始初期に優れた低摩擦係数を示す有機 M o化合物を配合した潤滑油組成物 が適用され、効果を上げていた。 一方、空気中において低摩擦特性に優れる一般の DLC材料は、潤滑油存 在下においては、その摩擦低減効果が小さいことが報告されており(例えば 非特許文献 1)、また、この摺動材料に有機モリブデン化合物を含有する潤 滑油組成物を適用したとしても摩擦低減効果が十分発揮されないことがわ かってきた(例えば非特許文献 2)。
非特許文献 1一日本トライポロジー学会予稿集'東京 1999. 5, p11 -1 , 2, 加納 他
非特許文献 2— World Tribology Congress 2001 - 9, Vienna, Proceeding p342, Kano et. aに
また、自動車用の手動変速機の省燃費技術に関しては、動力分配装置に よる潤滑油の撹拌を回避あるいは極めて小さなものとして撹拌抵抗による 動力伝達効率の低下を防止することが提案されている(例えば、特許文献 1 参照)。
特許文献 1—特開平 10—166877号公報
一方、このような変速機に用いられる潤滑油に関しては、潤滑油基油に、 ホウ素含有無灰分散剤と、アルカリ土類金属系清浄剤及びィォゥ系添加剤 を配合した潤滑油組成物が提案されており(特許文献 2参照)、さらに、低硫 黄分、所定粘度の基油に、プライマリージチォリン酸亜鉛、アルカリ土類金 属型清浄分散剤、所定分子量のポリブテニル基を有するアルケニルこはく 酸イミド、その誘導体、リン酸エステルのアミン塩、及び硫黄化合物を含有す るギヤ油が提案されている(特許文献 3参照)。
特許文献 2 特開平 2003— 82377号公報
特許文献 3 特開平 11— 181463号公報
更に、自動車用の終減速機の省燃費技術に関しては、デフアレンシャルギ ャでの伝達効率の向上を目的に、特定範囲から選択されるりん系極圧剤と、 特定構造の有機酸類と、特定範囲から選択される硫黄系極圧剤を潤滑油基 油中に含有する終減速機用潤滑油組成物が提案されている(特許文献 4齊 特許文献 4 特開平 6— 200274号公報
また、ころ端面と内輪大鍔間の滑り摩擦損失の低減を目的に、円すいころ の外径面のコーンセンターを内輪の中心軸からずらせた円すいころ軸受や、 このような円すいころ軸受を自動車用デフアレンシャルに用いることがが提 案されている(特許文献 5参照)。
特許文献 5 特開平 2000— 1 9295 1号公報
発明の開示
上記特許文献 1に記載された手動変速機においては、上記のように潤滑 油の撹拌抵抗低減が検討されているが、摺動部位の摩擦を低減することに よる性能及び燃費向上について、特に摺動部材と潤滑油の相性については 検討されていない。
また、潤滑油単独のものとしては、上記特許文献 2及び 3の例に見られる ような構成とすることによって、摩耗防止、疲労寿命の改善、シンクロナイザ リングとギヤコーンの間の摩擦特性向上を図るようにしているが、摺動部材 の特性を考慮したうえでの摩擦係数低減については、特に検討されていな い。
更に、上記特許文献 4に記載された終減速機用潤滑油組成物においては、 処方改良によるギヤ部の伝達効率向上が検討されており、特許文献 5にお いては、円すいころ軸受の構造改良による摩擦損失の低減が検討されてい るものの、摺動表面自体の摩擦を低減することや、摺動部材と潤滑油の相 性については検討されていない。
本発明は、このような従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、 その目的とするところは、様々な用途下で存在する摺勣面に極めて優れた 低摩擦特性を発揮でき、特に、従来の鋼材料と有機 M o化合物との組合せ より更に優れた低摩擦特性を有する低摩擦摺動機構、低摩擦剤組成物、摩 擦低減方法を提供することにある。
また、本発明の目的とするところは、ベアリング部のような、手動変速機に おける各種の摺動部位における摩擦係数を低減し、耐焼付き性及び耐摩耗 性を向上すると共に、各部位の摺動抵抗を少なくして、自動車の燃費向上に 寄与することができる手動変速機を提供することにある。
更に、本発明の目的とするところは、終減速機における各種の摺動部位、 例えばワッシャーを介して摺接するサイドギヤ背面とデフケース内面間など における摩擦係数を低減し、耐焼付き性及び耐摩耗性を向上すると共に、 各部位の摺動抵抗を少なくして、自動車の燃費向上に寄与することができる 終減速機を提供することにある。
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、少なくとも 一方が D LC材料である摺動部材と特定の化合物の組合せが、従来の潤滑 理論からは到底実現しえない程の極めて優れた低摩擦特性を示すことを見 出し、本発明を完成するに至った。
また、本発明者らは、互いに摺接する摺動面の一方又は双方に水素含有 量の少ない硬質炭素薄膜を形成することによって、低摩擦剤組成物の介在 下で摩擦係数が大幅に低減することを見出すと共に、かかる硬質炭素薄膜 を被覆してなる摺動部材において、低摩擦係数を実現し、耐焼付き性ゃ耐 摩耗性を改善するには、使用する低摩擦剤組成物中の添加剤による影響も 少なくないことを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明の低摩擦摺動機構は、 D LCコーティング摺動部材がなす摺動面に、 含酸素有機化合物や脂肪族ァミン系化合物を介在させたことにより、従来の 摺動部材と低摩擦剤組成物の組合せより優れた低摩擦特性を有する。 また、本発明の手動変速機は、ベアリング部のような各種の摺動部位にお ける摩擦係数を低減し、耐焼付き性及び耐摩耗性を向上すると共に、各部 位の摺動抵抗を少なくして、自動車の燃費向上に寄与する。
更に、本発明の終減速機は、サイドギヤ背面とデフケース内面間などにお ける摩擦係数を低減し、耐焼付き性及び耐摩耗性を向上すると共に、各部 位の摺動抵抗を少なくして、自動車の燃費向上に寄与する。
図面の簡単な説明
図 1は、本発明の手動変速機において硬質炭素薄膜を被覆する摺動部位 を例示する断面説明図である。
図 2は、本発明の終減速機において硬質炭素薄膜を被覆する摺動部位を 例示する断面説明図である。
図 3は、ピンオンディスク摩擦試験の一例を示す概略図である。
図 4は、本発明の実施例において摩耗試験に用いたシリンダ一オンディス ク単体往復動摩擦試験要領を示す斜視図である。
図 5は、図 3に示したシリンダーオンディスク単体往復動摩擦試験による 摩擦係数の測定結果を比較して示すグラフである。
図 6は、図 3に示したシリンダーオンディスク単体往復動摩擦試験による 摩擦係数の測定結果を比較して示すグラフである。
発明を実施するための最良の形態
以下、本発明の低摩擦摺動機構及び低摩擦剤組成物について、更に詳細 に説明する。なお、本明細書において「%Jは、特記しない限り質量百分率を 示す。
かかる低摩擦摺動機構は、 D LCコーティング摺動部材(A)と摺動部材
( B )とを摺動させる際に、これら摺動部材がなす摺動面に低摩擦剤組成物 を介在させて成る。また、かかる低摩擦剤組成物は、含酸素有機化合物
( C )及び脂肪族ァミン系化合物(D )から成る群より選ばれた少なくとも 1種 を含有するものを用いる。これより、 D LCコーティング摺動部材と摺動部材 とが従来よりも極めて低摩擦で摺動する。
ここで、上記 D LCコーティング摺動部材(A)に用いられる D LC (ダイヤモ ンドライクカーボン)材は、炭素元素を主として構成された非晶質であり、炭 素同士の結合形態がダイヤモンド構造(S P3結合)とグラフアイト結合(S P2 結合)の両方から成る。具体的には、炭素元素だけから成る a— C (ァモルフ ァスカーボン)、水素を含有する a— C : H (水素アモルファスカーボン)、及び チタン(Ti )やモリブデン(M o )等の金属元素を一部に含む M eCが挙げられ る。本発明の低摩擦摺動機構では、上記 Dし C材は大幅な摩擦低減効果の 発揮の面から、水素を含まない a— C系材料から成ることが好適である。ま た、上記 D LC材は、水素含有量が増加すると摩擦係数が増すことから、水 素含有量が 20原子%以下であることが好適である。更に、低摩擦剤組成物 中での摺動時の摩擦係数を十分に低下させ、さらに安定した摺動特性を確 保するためには、望ましくは 1 0原子%以下、より望ましくは 5原子%以下、 さらに望ましくは 0. 5原子%以下であること良い。このような水素含有量の 低い D LC材は、例えばスパッタリング法やイオンプレーティング法など、水 素や水素含有化合物を実質的に使用しない PVD法によって成膜することに よって得られる。
この場合、成膜時に水素を含まないガスを用いるだけでなく、場合によって は反応容器ゃ基材保持具のベーキングや、基材表面のクリーニングを十分 に行ったうえで成膜することが被膜中の水素量を減らすために望ましい。 また、上記 D LCコーティング摺動部材(A)に用いられる基材としては、例 えば浸炭鋼、焼入鋼、アルミニウム等の非鉄金属などを使用できる。
D LCコーティング前の基材の表面粗さについては、硬質炭素薄膜の膜厚 が相当に薄いために、成膜後も膜表面の粗さに大きく影響することから、表 面粗さ Ra (中心線平均粗さ)が 0. 1 μ m以下であることが望ましい。すなわ ち、基材の表面粗さ Raが 0. 1 U mを超えて粗い場合、膜表面の粗さに起因 する突起部が相手材との局部的な接触面圧を増大させ、膜の割れを誘発す る可能性が高くなることによる。
また、上記摺動部材(B)の構成材料としては、特に制限はないが、具体的 には鉄系材料、アルミニウム系材料、マグネシウム系材料、チタン系材料等 の金属材料等が挙げられる。特に、鉄系材料、アルミニウム系材料及ぴマグ ネシゥム系材料は、既存の機械'装置等の摺動部に適用しやすく、また、 様々な分野で幅広く省エネルギー対策に貢献できる点で好ましい。
更に、上記摺動部材(B)の構成材料としては、樹脂、ブラスティック及び力 —ボン等の非金属材料を使用することもできる。
更にまた、これら金属材料や非金属材料に各種の薄膜コーティングを施し た材料も有用である。
上記鉄系材料としては、特に制限はなく、高純度の鉄だけでなく、各種の 鉄系合金(ニッケル、銅、亜鉛、クロム、コバルト、モリブデン、鉛、ゲイ素又 はチタン、及びこれらを任意に組み合わせたもの等)を使用することができる。 具体的には、例えば浸炭鋼 SCM420や SCr420(JIS)などを挙げること ができる。
また、上記アルミニウム系材料としては、特に制限はなく、高純度のアルミ ニゥムだけでなく、各種のアルミニウム系合金を使用することができる。具体 的には、例えばシリコン(Si)を 4〜20%、銅(Cu)を 1. 0〜5. 0%含む亜 共晶アルミニウム合金又は過共晶アルミニウム合金等を用いることが望まし し、。アルミニウム合金の好適例としては、例えば AC2A、 AC8A、 ADC12 及び ADC14(JIS)等を挙げることができる。
また、上記摺動部材(B)のうち、各種コーティングを施した金属材料として は、特に制限はないが、具体的には、各種金属系材料、例えば、上記鉄系 材料、アルミニウム系材料、マグネシウム系材料又はチタン系材料等に、 Ti N、 CrN等、又は上記 DLC材料等を表面に薄膜コーティングを施した金属系 材料を挙げることができ、中でも上記 DLC材料をコーティングした金属材料 であることが好ましい。更に、この DLC材料は、水素を含まない a— C系のダ ィャモンドライクカーボンであることがより好ましい。
また、上記 DLCコーティング摺動部材(A)及ぴ摺動部材(B) (例えば、金 属材料又は各種薄膜コーティングを施した当該金属材料)のそれぞれの表 面粗さ Raは、 0. 1 U m以下、好ましくは 0. 08〃 m以下であることが摺動 の安定性の面から好適である。 0. 1 fl mを超えると局部的にスカツフィング を形成し、摩擦係数の大幅向上となることがある。
更に、上記 DLCコーティング摺動部材(A)は、表面硬さが、マイクロビッカ ース硬さ(1 Og荷重)で Hv1000~3500、 DLCB莫厚カ 0. 3~2. 0 μ mで あることが好ましい。なお、 DLCコーティング摺動部材(A)の表面硬さ及び 厚さが上記範囲から外れると Hvl 000未満、厚さ 0. 3 U m未満では摩滅し 易くなリ、逆に Hv3500、厚さ 2. O mを超えると剥離し易くなリ、鉄基部材 の表面硬さが上記から外れると HRC45未満では高面圧下で座屈し剥離し 易くなることがある。
また、上記摺動部材(B)に鉄系材料を用いる場合、その表面硬さは、ロッ クウエル硬さで、 Cスケールで、 HRC45〜60であることが好ましい。この場 合は、カムフォロワ一部材のように 700M Pa程度の高面圧下の摺動条件に おいても、膜の耐久性を維持できるので有効である。
更に、上記摺動部材(B)がアルミニウム系材料を用いる場合、その表面 硬さが、ブリネル硬さ HB80〜130であることが好ましい。アルミニウム系材 料の表面硬さが上記から外れると HB80未満ではアルミニウム系材料が摩 耗し易くなることがある。
更にまた、上記摺動部材(B)が薄膜コーティングを施した金属材料を用い る場合、特に DLC材料をコーティングした金属材料より成る場合、その表面 硬さが、マイクロビッカース硬さ(1 Og荷重)で Hv 1 000〜3 500、 D LC膜 厚が 0 , 3〜2. O jU mであることが好ましい。表面硬さ及び厚さが上記範囲 から外れると Hv l 000未満、厚さ 0. 3 μ m未満では摩滅し易くなリ、逆に H v3500、厚さ 2. 0 U mを超えると剥離し易くなることがある。
上記 D LCコーティング摺動部材(A)及ぴ摺動部材(B )から成る摺動面と しては、低摩擦剤組成物を介在させた 2つの摺動表面が接触する摺動面で あれば何ら限定なく使用できる。例えば、 4サイクルや 2サイクルエンジン等 の内燃機関の摺動部(例えば動弁系、ピストン、ピストンリング、ピストンスカ ート、シリンダライナ、コンロッド、クランクシャフト、ベアリング、軸受け、メタ ル、ギヤ一、チェーン、ベルト、オイルポンプ等)を始め、駆動系伝達機構
(例えばギヤ 等)やハードディスクドライブの摺動部、その他摩擦条件が厳 しく、低摩擦性が要求される様々な摺動面が対象となる。これらの摺動面に おいて、少なくとも一方の摺動部材に D LCコーティングを施し、含酸素有機 化合物及び脂肪族ァミン系化合物から選ばれる少なくとも 1種を供給するだ けで、従来に比べてより潤滑し、極めて優れた低摩擦特性が得られるので有 効である。
例えば、内燃機関の動弁系における好的実施様態としては、鉄鋼材料の 基盤に D LCをコーティングした円盤状のシムゃリフタ一冠面と、低合金チル ド錶鉄、浸炭鋼又は調質炭素鋼、及びこれらの任意の組合せに係る材料を 用いたカムロブからなる摺動面などが挙げられる。
一方、本発明の低摩擦摺動機構における上記含酸素有機化合物(C)は、 分子中に酸素を含有する有機化合物であれば特に制限はない。例えば、炭 素、水素及び酸素から成る含酸素有機化合物であっても良いし、分子中にこ れら以外の元素、例えば、窒素、硫黄、ハロゲン(フッ素、塩素等)、リン、ホ ゥ素、金属等を含有して成る含酸素有機化合物であっても良い。特に、 D L Cコーティング摺動部材(A)と摺動部材(B )がなす摺動面の摩擦をより低減 できる点からは、ヒドロキシル基を有し、炭素、水素及び酸素から成る含酸 素有機化合物及びその誘導体が好適である。また、ヒドロキシル基は 2っ以 上有することがより好ましい。上記と同様の理由で、硫黄含有量の少ない、 又は硫黄を含有しない含酸素有機化合物であることがより好ましい。
なお、ここでいう「誘導体」とは、代表的には、炭素、水素及び酸素から成 る含酸素有機化合物に、例えば、窒素含有化合物、リン含有化合物、硫黄 や硫黄含有化合物、ホウ素含有化合物、ハロゲン元素やハロゲン元素含有 化合物、金属元素や金属含有化合物等(有機、無機を問わない)、アルキレ ンオキサイドを反応させて得られる化合物等が挙げられ、特に制限はない。 また、上記含酸素有機化合物(C )としては、具体的には、例えば、ヒドロキ シル基、カルボキシル基、カルボ二ル基等を有する化合物、エステル結合、 エーテル結合を有する化合物等(これらは 2種以上の基又は結合を有してい ても良い)が挙げられ、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルポニル基、ェ ステル結合から選ばれる基又は結合を 1つ又は 2つ以上有することが好まし く、ヒドロキシル基、力ルポキシル基、エステル結合から選ばれる基又は結 合を 1つ又は 2つ以上有する含酸素有機化合物であることがより好ましく、ヒ ドロキシル基又はカルボキシル基から選ばれる基を 1つ又は 2つ以上有する 含酸素有機化合物であることが更に好ましく、ヒドロキシル基を 1つ又は 2つ 以上有する含酸素有機化合物であることが特に好ましい。
より具体的には、 I)アルコール類、 Π)カルボン酸類、 III)エステル類、 IV) エーテル類、 V)ケトン類、 V アルデヒド類、 VII)カーボネート類(これらは、 ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルボ二ル基、エステル結合、エーテル結 合から選ばれる 1種又は 2種以上の基又は結合を更に有していても良い)、 及びこれらの誘導体、並びにこれらの任意の混合物等が挙げられる。
ここで、 I)アルコール類は、次の一般式(1 )
R—(OH ) n '" ( 1 ) で表される含酸素有機化合物であり、ヒドロキシル基を 1つ又は 2つ以上有 する化合物が例示できる。
アルコール類(I)としては、具体的に、例えば以下のものが挙げられる。
' 1価アルコール類(1—1 )
· 2価のアルコール類(1— 2 )
■3価以上のアルコール類(I一 3 )
■上記 3種のアルコール類から選ばれる 1種又は 2種以上の混合物(1— 4 ) 上記 1価アルコール類(I— 1 )は、ヒドロキシル基を分子中に 1つ有するも のであり、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール(1 一プロパノール、 2 _プロパノール)、ブタノ一ル(1—ブタノール、 2—ブタノール、 2—メチル - 1一プロパノール、 2—メチル _ 2—プロパノール)、ペンタノール(1—ぺ ンタノール、 2—ペンタノ一ル、 3—ペンタノール、 2—メチルー 1ーブタノール、 3—メチル一 1ーブタノール、 3—メチル一2—ブタノール、 2—メチル一2— ブタノール、 2 , 2—ジメチル一 1—プロパノール)、へキサノール(1一へキ サノール、 2—へキサノール、 3—へキサノール、 2—メチルー 1—ペンタノ一 ル、 2—メチル一2—ペンタノール、 2—メチルー 3—ペンタノール、 3—メチ ルー 1—ペンタノール、 3—メチル一2—ペンタノール、 3—メチルー 3—ペン タノ一ル、 4—メチルー 1—ペンタノ一ル、 4一メチル一2—ペンタノール、 2, 3—ジメチル一 1 —ブタノール、 2 , 3—ジメチルー 2—ブタノール、 3 , 3—ジ メチル一 1—ブタノール、 3, 3—ジメチル一 2—ブタノ一ル、 2—ェチル一 1 ーブタノール、 2, 2—ジメチルブタノール)、ヘプタノ一ル(1一へプタノール、 2—ヘプタノ一ル、 3—へプタノール、 2—メチル一 1一へキサノール、 2—メ チルー 2—へキサノール、 2—メチル一3—へキサノール、 5—メチル一2— へキサノール、 3—ェチル一3—ペンタノール、 2 , 2—ジメチル一 3—ペンタ ノール、 2, 3—ジメチルー 3—ペンタノ一ル、 2 , 4一ジメチルー 3—ペンタノ ール、 4 , 4—ジメチルー 2—ペンタノール、 3—メチルー 1—へキサノール、 4—メチルー 1—へキサノール、 5—メチル一 1—へキサノール、 2—ェチル ペンタノ一ル)、ォクタノール(1ーォクタノール、 2—ォクタノール、 3—ォクタ ノール、 4ーメチルー 3—ヘプタノール、 6—メチル一2—へプタノール、 2— ェチルー 1一へキサノール、 2—プロピル _ 1—ペンタノール、 2, 4 , 4—トリ メチルー 1—ペンタノール、 3 , 5—ジメチルー 1—へキサノール、 2—メチル —1一ヘプタノ一ル、 2, 2—ジメチル _ 1—へキサノール)、ノナノール(1 - ノナノー レ、 2—ノナノーリレ、 3, 5, 5—卜リメチ レ一 1—へキサノー レ、 2, 6 ージメチル一 4—ヘプタノール、 3—ェチルー 2 , 2—ジメチル一 3—ペンタノ ール、 5—メチルォクタノール等)、デカノール(1ーデカノール、 2—デカノー ル、 4—デカノール、 3 , 7—ジメチルー 1ーォクタノール、 2, 4 , 6—トリメチ ルヘプタノール等)、ゥンデ力ノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデ カノール、ペンタデカノール、へキサデ力ノール、ヘプタデカノール、ォクタデ 力ノール(ステアリルアルコール等)、ノナデ力ノール、エイコサノール、ヘン エイコサノール、卜リコサノール、テトラコサノール等の炭素数 1〜40の 1価 アルキルアルコール類(これらアルキル基は直鎖状であっても分枝状であつ ても良い);ェテノール、プロペノール、ブテノール、へキセノール、ォクテノー ル、デセノール、ドデセノール、ォクタデセノール(ォレイルアルコール等)等 炭素数 2 ~ 40の 1価アルケニルアルコール類(これらアルケニル基は直鎖 状であっても分枝状であっても良く、また、二重結合の位置も任意である); シクロペンタノ一ル、シクロへキサノール、シクロへプタノール、シクロォクタ ノール、メチルシクロペンタノール、メチルシクロへキサノール、ジメチルシク 口へキサノール、ェチルシクロへキサノール、プロビルシクロへキサノール、 ブチルシクロへキサノール、ジメチルシクロへキサノール、シクロペンチルメ タノール、シクロへキシルメタノール(1ーシクロへキシルエタノール、 2—シ クロへキシルエタノール等)、シクロへキシルエタノール、シクロへキシルプロ パノール(3—シクロへキシルプロパノール等)、シクロへキシルブタノ一ル ( 4ーシクロへキシルブタノ一ル等)、ブチルシクロへキサノール、 3 , 3 , 5 , 5—テトラメチルシクロへキサノール等の炭素数 3〜 40の 1価(アルキル)シ クロアルキルアルコール類(これらアルキル基は直鎖状であっても分枝状で あっても良く、また、アルキル基、ヒドロキシル基の置換位置も任意である); フヱニルアルコール、メチルフ Iニルアルコール(o—クレゾ一ル、 m—クレゾ ール、 p—クレゾール)、クレオソール、ェチルフエニルアルコール、プロピル フエニルアルコール、ブチルフエニルアルコール、ブチルメチルフエニルアル コール(3—メチルー 6— te rt—ブチルフエニルアルコール等)、ジメチルフエ ニルアルコール、ジェチ)レフェニルアルコール、ジブチルフエニルアルコール ( 2 , 6—ジ一 te rt—ブチルフエニルアルコール、 2 , 4—ジー te rt—ブチルフ ェニルアルコール等)、ジブチルメチルフエニルアルコール(2, 6—ジ一 tert 一ブチル一4メチルフエニルアルコール等)、ジブチルェチルフエニルアルコ ール(2, 6—ジ一 te rt—ブチル一4ェチルフエニルアルコール等)、トリブチ ルフエ二ルアルコール(2 , 4 , 6—トリー te rt—ブチルフエニルアルコール 等)、ナフ! ^一ル( 一ナフトール、 β—ナフ! ^一ル等)、ジブチルナフ! ^一ル ( 2 , 4ージ一 te rt—ブチル一 0?—ナフ I ^一ル等)等の(アルキル)ァリールァ ルコール類(これらアルキル基は直鎖状であっても分枝状であっても良く、ま た、アルキル基、ヒドロキシル基の置換位置も任意である)等; 6—(4—ォ キシ一 3 , 5—ジ一 te rt—プチルーァニリノ)一2 , 4—ビス一(n—才クチル 一チォ)一 1, 3, 5—トリアジン等及びこれらの混合物等が挙げられる。 これら 1価アルコール類においては、 D LCコーティング摺動部材(A)と摺 動部材(B )から成る摺動面の摩擦をより低減できる点、及び揮発性が低く 高温条件(例えば内燃機関等の摺動条件)においても摩擦低減効果を発揮 できる点から、ォレイルアルコール、ステアリルアルコール等の炭素数 1 2〜 1 8の直鎖又は分枝のアルキルアルコール類やアルケニルアルコール類を 使用するのがより好ましい。 また、上記 2価アルコール(I一 2)としては、具体的には、ヒドロキシル基を 分子中に 2つ有するものであり、例えば、エチレングリコール、ジエチレング リコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレンダリ コール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、 1 , 3—プロパ ンジオール、 1 , 4—ブタンジオール、 1, 2—ブタンジオール、 2—メチル一1 , 3—プロパンジオール、 1, 5—ペンタンジオール、 1 , 6—へキサンジオール、
2—ェチルー 2—メチル一1, 3—プロパンジオール、 2—メチル一2, 4—ぺ ンタンジオール、 1 , 7—ヘプタンジオール、 2—メチルー 2—プロピル一 1 ,
3—プロパンジオール、 2, 2_ジェチルー 1 , 3—プロパンジオール、 1 , 8 —オクタンジオール、 1 , 9—ノナンジオール、 2—ブチルー 2—ェチル一1 ,
3—プロパンジオール、 1 , 10—デカンジオール、 1 , 11ーゥンデカンジォ ール、 1 , 12—ドデカンジオール、 1, 13—トリデカンジオール、 1 , 14ーテ トラデカンジオール、 1, 15—ヘプタデカンジオール、 1. 16—へキサデカン ジオール、 1 , 17—へプタデカンジオール、 1 , 18—才クタデカンジオール、 1, 19—ノナデカンジオール、 1 , 20—ィコサデカンジオール等の炭素数 2 〜 40のアルキル又はアルケニルジオール類(これらアルキル基又はアルケ 二ル基は直鎖状でも分枝状でも良く、アルケニル基の二重結合の位置は任 意であり、ヒドロキシル基の置換位置も任意である);シクロへキサンジォー ル、メチルシクロへキサンジオール等の (アルキル)シクロアルカンジオール 類(アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、アルキル基、ヒドロキシル基 の置換位置は任意である)、ベンゼンジオール(カテコール等)、メチルベン ゼンジオール、ェチルベンゼンジオール、ブチルベンゼンジオール(p— tert 一プチルカテコール等)、ジブチルベンゼンジオール(4, 6—ジ一 tert—ブ チルーレゾルシン等)、4, 4'ーチォビス一(3—メチルー 6— tert—ブチル —フエノール)、 4, 4,ーブチリデンビス一(3—メチルー 6— tert—ブチルー フエノール)、 2, 2'—メチレンビス一(4ーメチルー 6— tert—プチルーフエ ノール)、 2, 2'—チォビス一(4, 6—ジ一 tert—ブチルーレゾルシン)、 2, 2'—メチレンビス(4ーェチルー 6— tert—ブチルーフエノール)、 4, 4'—メ チレンビス一(2, 6—ジ一 tert—ブチル一フエノール)、 2, 2'—(3, 5—ジ — tert—ブチルー 4ービドロキシ)プロパン、 4, 4'—シクロへキシリデンビ スー(2, 6—ジー tert-ブチルーフエノ一ル)、等の炭素数 2〜40の 2価(ァ ルキル)ァリールアルコール類(アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、ァ ルキル基、ヒドロキシル基の置換位置は任意である)等; p— tert—プチルフ ェノールとホルムアルデヒドとの縮合物、 p— tert—ブチルフエノールとァセト アルデヒドとの縮合物等;及びこれらの混合物等が挙げられる。
これら 2価アルコール類においては、 DLCコーティング摺動部材(A)と摺 動部材(B)から成る摺動面の摩擦をより低減できる点から、エチレングリコ ール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、 1 , 4一ブタンジォ一 ル、 1 , 5—ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、 1, 6—へキサンジ オール、 2—メチル一2, 4—ペンタンジオール、 2—ェチル _ 2—メチルー 1 , 3—プロパンジオール、 1 , 7—ヘプタンジオール、 1, 8—オクタンジオール、 1, 9ーノナンジオール、 1 , 10—デカンジオール、 1 , 11—ゥンデカンジォ ール、 1 , 12—ドデカンジオール等を使用するのが好ましい。また、 2, 6— ジ一 tert—ブチル一4一(3, 5—ジー tert—ブチル一 4ーヒドロキシ一ベン ジル)フエニルアルコール等の分子量 300以上、好ましくは 400の高分子量 のヒンダードアルコール類は、高温条件(例えば内燃機関等の摺動条件)に おいても揮発しにくく耐熱性に優れ、摩擦低減効果を発揮できるとともに、優 れた酸化安定性をも付与できる点で好ましい。
更に、 3価以上のアルコール類(1— 3)としては、具体的には、ヒドロキシ ル基を 3つ以上有するものであり、通常 3〜10価、好ましくは 3〜6価の多 価アルコールが用いられる。具体例としては、グリセリン、トリメチロールエタ ン、卜リメチロールプロパン、トリメチロールブタン等の卜リメチロールアルカン、 エリスリ I ^一ノレ、ペンタエリスリ! ^一ル、 1 , 2, 4—ブタン卜リオ一 レ、 1 , 3, 5 —ペンタントリオール、 1, 2, 6—へキサントリオール、 1 , 2, 3, 4—ブタン テトロール、ソルビ I »—ル、アド二! ^一ル、ァラビ!一ル、キシリ I ル、マンニ トール等、及びこれらの重合体又は縮合物(例えば、ジグリセリン、トリグリ セリン、テトラグリセリン等のグリセリンの 2〜8量体等、ジトリメチロールプ 口パン等のトリメチロールプロパンの 2〜 8量体等、ジペンタエリスリ! ^一ル 等のペンタエリスリ! ^一ルの 2〜4量体等、ソルビタン、ソルビ! ^一ルグリセリ ン縮合物等の縮合化合物(分子内縮合化合物、分子間縮合化合物又は自 己縮合化合物)等が挙げられる。
また、キシロース、ァラビトール、リポース、ラムノース、グルコース、フルク I ^一ス、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マン卜一ス、ィ ソマル! ^一ス、トレハロース、スクロース等の糖類も使用可能である。
これら 3価以上のアルコール類においては、グリセリン、トリメチロールァ ルカン(例えば、トリメチロールェタン、トリメチロールプロパン、トリメチロー ルブタン)、ペンタエリスリ! ^一ル、 1, 2, 4—ブタン卜リオ一ル、 1, 3, 5—ぺ ンタントリオール、 1 , 2, 6—へキサントリオール、 1 , 2, 3, 4—ブタンテトロ ール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アド二! ^一 ル、ァラビ! ^一ル、キシリ I ^一ル、マンニ! ^一ル等の 3〜 6価の多価アルコー ル及びこれらの混合物等がより好ましく、グリセリン、トリメチロールェタン、 トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ! ル、ソルビタン及びこれらの混合 物が更に好ましく、酸素含有量が 200/0以上、好ましくは 30%以上、特に好 ましくは 40%である多価アルコール類であることが特に好ましい。なお、 6 価を超える多価アルコールの場合、粘度が高くなリすぎる。
カルボン酸類(II)は、次の一般式(2)
R—(COOH)n ■■■ (2) で表される含酸素有機化合物であり、カルボキシル基を 1つ又は 2つ以上有 する化合物が例示できる。
上記カルボン酸類(II)としては、具体的に、例えば以下のものが挙げられ る。
■脂肪族モノカルボン酸類(脂肪酸類)(II一 1 )
■脂肪族多価カルボン酸類(II— 2 )
-炭素環カルボン酸類(II— 3 )
-複素環式カルボン酸類(Π— 4 )
-上記 4種のカルボン酸類から選ばれる 2種以上の混合物(II— 5 )
上記脂肪族モノカルボン酸類(脂肪酸類)(Π—1 )は、具体的には、力ルポ キシル基を分子中に 1つ有する脂肪族モノカルボン酸類であり、例えばメタ ン酸、エタン酸(酢酸)、プロパン酸(プロピオン酸)、ブタン酸(酪酸、イソ酪 酸等)、ペンタン酸(吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸等)、へキサン酸(力プロ ン酸等)、ヘプタン酸、オクタン酸(力プリル酸等)、ノナン酸(ペラルゴン酸 等)、デカン酸、ゥンデカン酸、ドデカン酸(ラウリン酸等)、トリデカン酸、テト ラデカン酸(ミリスチン酸等)、ペンタデカン酸、へキサデカン酸(パルミチン 酸等)、ヘプタデカン酸、ォクタデカン酸(ステアリン酸等)、ノナデカン酸、ィ コサン酸、ヘンィコサン酸、ドコサン酸、トリコサン酸、テトラコサン酸、ペンタ コサン酸、へキサコサン酸、ヘプタコサン酸、ォクタコサン酸、ノナコサン酸、 トリアコンタン酸等の炭素数 1〜40の飽和脂肪族モノカルボン酸(これら飽 和脂肪族は直鎖状でも分枝状でも良い。;);プロペン酸(アクリル酸等)、プロ ピン酸(プロピオール酸等)、ブテン酸(メタクリル酸、クロトン酸、イソクロト ン酸等)、ペンテン酸、へキセン酸、ヘプテン酸、ォクテン酸、ノネン酸、デセ ン酸、ゥンデセン酸、ドデセン酸、トリデセン酸、テトラデセン酸、ペンタデセ ン酸、へキサデセン酸、ヘプタデセン酸、ォクタデセン酸(ォレイン酸等)、ノ ナデセン酸、ィコセン酸、ヘンィコセン酸、ドコセン酸、卜リコセン酸、テトラコ セン酸、ペンタコセン酸、へキサコセン酸、ヘプタコセン酸、ォクタコセン酸、 ノナコセン酸、トリアコンテン酸等の炭素数 1〜40の不飽和脂肪族モノカル ボン酸(これら不飽和脂肪族は直鎖状でも分枝状でもよく、また不飽和結合 の位置も任意である)等が挙げられる。
また、上記脂肪族多価カルボン酸類(II一 2 )としては、エタンニ酸(シユウ 酸)、プロパン二酸(マロン酸等)、ブタン二酸(コハク酸、メチルマロン酸等)、 ペンタン二酸(グルタル酸、ェチルマロン酸等)、へキサン二酸(アジピン酸 等)、ヘプタン二酸(ピメリン酸等)、オクタン二酸(スベリン酸等)、ノナンニ 酸(ァゼライン酸等)、デカン二酸(セバシン酸等)、プロペン二酸、ブテン二 酸(マレイン酸、フマル酸等)、ペンテン二酸(シトラコン酸、メサコン酸等)、 へキセン二酸、ヘプテン二酸、ォクテン二酸、ノネンニ酸、デセン二酸等の炭 素数 2〜40の飽和又は不飽和脂肪族ジカルボン酸(これら飽和脂肪族又は 不飽和脂肪族は直鎖状でも分枝状でもよく、また不飽和結合の位置も任意 である);プロパントリカルボン酸、ブタントリカルボン酸、ペンタントリカルポ ン酸、へキサン卜リカルボン酸、ヘプタントリカルボン酸、オクタントリ力ルポ ン酸、ノナントリカルボン酸、デカントリカルボン酸等の飽和又は不飽和脂肪 族卜リカルボン酸(これら飽和脂肪族又は不飽和脂肪族は直鎖状でも分枝 状でもよく、また不飽和結合の位置も任意である);飽和又は不飽和脂肪族 テトラカルボン酸(これら飽和脂肪族又は不飽和脂肪族は直鎖状でも分枝 状でもよく、また不飽和結合の位置も任意である)等が挙げられる。
更に、上記炭素環カルボン酸類(II一 3 )は、具体的には、炭素環にカルボ キシル基を分子中に 1つ又は 2つ以上有するカルボン酸類であり、例えば、 シクロへキサンモノカルボン酸、メチルシクロへキサンモノカルボン酸、ェチ ルシクロへキサンモノカルポン酸、プロビルシクロへキサンモノカルボン酸、 プチルシクロへキサンモノカルボン酸、ペンチルシクロへキサンモノカルボン 酸、へキシルシクロへキサンモノカルボン酸、ヘプチルシクロへキサンモノ力 ルボン酸、ォクチルシクロへキサンモノカルポン酸、シクロヘプタンモノカル ポン酸、シクロオクタンモノカルボン酸、卜リメチルシクロペンタンジカルボン 酸(ショウノウ酸等)等の炭素数 3〜 40の、ナフテン環を有するモノ、ジ、トリ 又はテトラカルボン酸(アルキル基、アルケニル基を置換基として有する場 合、それらは直鎖状でも分枝状でも良く、二重結合の位置も任意であり、ま た、その置換数、置換位置も任意である);ベンゼンカルボン酸(安息香酸)、 メチルベンゼンカルボン酸(トルィル酸等)、ェチルベンゼンカルボン酸、プロ ピルベンゼンカルボン酸、ベンゼンジカルボン酸(フタル酸、イソフタル酸、テ レフタル酸等)、ベンゼン卜リカルボン酸(トリメリット酸等)、ベンゼンテトラ力 ルボン酸(ピロメリット酸等)ナフタリンカルボン酸(ナフトェ酸等)等、炭素数 7〜40の芳香族モノカルボン酸類、フエニルプロパン酸(ヒドロアトロパ酸)、 フエニルプロペン酸(アトロバ酸、ゲイ皮酸等)、サリチル酸、炭素数 1〜30 のアルキル基を 1つ又は 2つ以上有するアルキルサリチル酸等の炭素数 7 〜40のァリール基を有するモノ、ジ、トリ又はテトラカルボン酸(アルキル基、 アルケニル基を置換基として有する場合、それらは直鎖状でも分枝状でも良 く、二重結合の位置も任意であり、また、その置換数、置換位置も任意であ . る)等が挙げられる。
更にまた、上記複素環式カルボン酸類(II一 4 )としては、具体的には、力 ルポキシル基を分子中に 1つ又は 2つ以上有する複素環式カルボン酸類で あり、例えば、フランカルボン酸、チォフェンカルボン酸、ピリジンカルボン酸 (ニコチン酸、イソニコチン酸等)等、炭素数 5〜40の、複素環式カルボン酸 類が挙げられる。
エステル類(III)は、次の一般式(3 )
R - ( COO - R' ) n -- ( 3 )
で表される含酸素有機化合物であり、エステル結合を 1つ又は 2つ以上有す る化合物が例示できる。 上記エステル類(III)としては、具体的には、以下のものが挙げられる。
■脂肪酸モノカルボン酸類(脂肪酸類)の ステル(ΠΙ—1 )
'脂肪族多価カルボン酸類のエステル(III一 2 )
.炭素環カルボン酸類のエステル(III一 3 )
'複素環式カルボン酸類のエステル(III— 4 )
■上記 5種のエステル等から選ばれる任意の混合物(III一 5 )
なお、上記 III一 1 ~ 5に挙げたエステル類は、ヒドロキシル基又はカルボ キシル基が全てエステル化された完全エステルでも良く、ヒドロキシル基又 はカルボキシル基が一部残存した部分エステルであっても良い。
上記脂肪酸モノカルボン酸類(脂肪酸類)のエステル(III— 1 )は、上述の 脂肪酸モノカルボン酸類(II一 1 )から選ばれる 1種又は 2種以上と、上述の 1価、 2価又は 3価以上のアルコール類(I一"!〜 3 )から選ばれる 1種又は 2 種以上とのエステルである。また、このようなエステルとしては、脂肪族モノ カルボン酸しては、例えば、具体的には、グリセリンモノォレート、グリセリン ジォレート、ソルビタンモノォレート、ソルビタンジォレートなどが挙げられる。 また、脂肪族多価カルボン酸類のエステル(III— 2 )は、上述の脂肪族多 価カルボン酸類(II— 2 )から選ばれる 1種又は 2種以上と、上述の 1価、 2価 又は 3価以上のアルコール類(I一"!〜 3 )から選ばれる 1種又は 2種以上と のエステル等である。具体例的には、例えば、ジブチルマレエー ジ卜リデ シルグルタレート、ジ 2—ェチルへキシルアジペート、ジイソデシルアジべ一 ト、ジトリデシルアジペート、ジ一 2—ェチルへキシルセバゲート等の炭素数 2〜40、好ましくは炭素数 4〜1 8、特に好ましくは 6〜1 2のジカルボン酸類 力、ら選ばれる 1種又は 2種以上の多価カルボン酸類と、炭素数 4〜40、好 ましくは炭素数 4〜1 8、特に好ましくは 6〜1 4の 1価アルコール類から選ば れる 1種又は 2種以上とのジエステル類、これらジエステル類(例えばジブチ ルマレエート等)と炭素数 4〜1 6のポリ αォレフィン等との共重合体、無水 酢酸等に ォレフインを付加した化合物と炭素数 1〜40のアルコール類と のエステル等が挙げられる。
更に、炭素環カルボン酸類のエステル(III一 3)としては、上述の炭素環力 ルボン酸類(II— 3)から選ばれる 1種又は 2種以上と、上述の 1価、 2価又 は 3価以上のアルコール類(I一 1〜3)から選ばれる 1種又は 2種以上との エステル等が挙げられる。具体的には、例えば、フタル酸エステル類、トリメ リット酸エステル類、ピロメリット酸エステル類、サリチル酸エステル類等の 芳香族カルボン酸エステル類が挙げられる。
更にまた、複素環式カルボン酸類のエステル(III— 4)としては、上述の複 素環式カルボン酸類(II— 4)から選ばれる 1種又は 2種以上と、上述の 1価、 2価又は 3価以上のアルコール類(1—"!〜 3)から選ばれる 1種又は 2種以 上とのエステル類が挙げられる。
エーテル類(IV)は、次の一般式(4)
R—(O— R' )n -(4)
で表される含酸素有機化合物であり、エーテル結合を 1つ又は 2つ以上有す る化合物が例示できる。
上記エーテル類(IV)としては、具体的には、例えば、以下のもの等が挙げ られる。
-飽和又は不飽和脂肪族エーテル類(IV— 1)
'芳香族エーテル類(IV— 2)
'環式エーテル類(IV— 3)
-多価アルコールのエーテル類(IV— 4)
■上記 3種エーテル類のから選ばれる 2種以上の混合物 (IV— 5)
飽和又は不飽和脂肪族エーテル類(脂肪族単一エーテル類) (IV- 1 )とし ては、具体的には、例えば、ジメチルエーテル、ジェチルエーテル、ジ一 n— プロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソプチ ルエーテル、ジー n—ァミルエーテル、ジイソアミルエーテル、ジへキシルェ 一テル、ジヘプチルエーテル、ジォクチルエーテル、ジノニルエーテル、ジデ シルエーテル、ジゥンデシルエーテル、ジドデシルエーテル、ジトリデシルェ 一テル、ジテトラデシルエーテル、ジペンタデシルエーテル、ジへキサデシル エーテル、ジヘプタデシルエーテル、ジォクタデシルエーテル、ジノナデシル エーテル、ジィコシルェ一テル、メチルェチルエーテル、メチル一n—プロピ ルエーテル、メチルイソプロピルエーテル、メチルイソブチルエーテル、メチ ルー tert—ブチルエーテル、メチルー n—アミルェ一テル、メチルイソァミル エーテル、ェチル一n—プロピルエーテル、ェチルイソプロピルエーテル、ェ チルイソブチルエーテル、ェチル一tert—ブチルエーテル、ェチル一n—アミ ルェ一テル、ェチルイソァミルエーテル、ジビニルエーテル、ジァリルェ一テ ル、メチルビ二ルェ一テル、メチルァリルエーテル、ェチルビニルエーテル、 ェチルァリルエーテル等の炭素数 1〜40の飽和又は不飽和脂肪族エーテ ル類(これら飽和又は不飽和脂肪族は直鎖状でも分枝状でもよく、不飽和結 合の位置は任意である)が挙げられる。
また、芳香族エーテル類(IV— 2 )としては、具体的には、例えば、ァニソ一 ル、フエネ! ^一ル、フエニルエーテル、ベンジルエーテル、フエニルベンジルェ 一テル、 一ナフチルェ一テル、 β一ナフチルエーテル、ポリフエニルエーテ ル、パーフルォロエーテル等が挙げられ、これらは飽和又は不飽和脂肪族 基を有していても良い(これら飽和又は不飽和脂肪族は直鎖状でも分枝状 でもよく、不飽和結合の位置は任意であり、また、その置換位置も数も任意 である)。これらはその使用条件、特に常温において液状であることが好まし い。
更に、環式エーテル類(IV— 3 )としては、具体的には、例えば、酸化ェチ レン、酸化プロピレン、酸化トリメチレン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロビラ ン、ジォキサン、グリシジルエーテル類等の炭素数 2〜40の環式エーテル 類が挙げられ、これらは飽和又は不飽和脂肪族基、炭素環、飽和又は不飽 和脂肪族基を有する炭素環を有していても良い(これら飽和又は不飽和脂 肪族は直鎖状でも分枝状でもよく、不飽和結合の位置は任意であり、また、 その置換位置も数も任意である)。
多価アルコールのエーテル類(IV— 4 )は、上述の 2価又は 3価以上のァ ルコール(I一 2〜 3 )から選ばれる 1種又は 2種以上の多価アルコールと、 1 価アルコール(I一"!)から選ばれる 1種又は 2種以上のエーテルである。な お、ここで言うエーテルとは、多価アルコールのヒドロキシル基が全てエーテ ル化された完全エーテルでも良く、ヒドロキシル基が一部残存した部分エー テルでも良いが、より低摩擦特性を示すことから部分エーテルであることが 好ましい。
ケトン類(V)は、次の一般式(5 )
R—(CO— R,)n - ( 5 )
で表される含酸素有機化合物であり、カルポニル結合を 1つ又は 2つ以上有 する化合物が例示できる。
上記ケトン類(V)としては、具体的には、例えば、以下のもの等が挙げら れる。
■飽和又は不飽和脂肪族ケトン類(V— 1 )
'炭素環ケトン類(V— 2 )
'複素環ケトン類(V— 3 )
'ケトンアルコール類(V— 4 )
-ケトン酸類(V— 5 )
■上記 5種のケトン類等から選ばれる 2種以上の混合物(V— 6 )
飽和又は不飽和脂肪族ケトン類(V—1 )としては、具体的には、例えばァ セトン、メチルェチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、 メチルプチルケトン、メチルイソプチルケトン、ピナコロン、ジェチルケトン、ブ チロン、ジイソプロピルケトン、メチルビ二ルケトン、メシチルォキシド、メチル フエプテノン等の炭素数 1〜40の飽和又は不飽和脂肪族ケトン類(これら飽 和又は不飽和脂肪族は直鎖状でも分枝状でもよく、不飽和結合の位置は任 意である)等が挙げられる。
また、炭素環ケトン類(V— 2 )としては、具体的には、例えば、シクロブタノ ン、シクロペンタノン、シクロへキサノン、ァセトフエノン、プロピオフエノン、ブ チロフエノン、バレロフエノン、ベンゾフエノン、ジベンジルケトン、 2—ァセ卜ナ フトン等の炭素数 1〜40の炭素環ケトン類が挙げられ、これらは飽和又は 不飽和脂肪族基を有していても良い(これら飽和又は不飽和脂肪族は直鎖 状でも分枝状でもよく、不飽和結合の位置は任意であり、また、その置換位 置も数も任意である)。
更に、複素環ケトン類(V— 3 )としては、具体的には、例えば、ァセトチエノ ン、 2—ァセトフロン等の炭素数 1〜40の炭素環ケトン類が挙げられ、これ らは飽和又は不飽和脂肪族基を有していても良い(これら飽和又は不飽和 脂肪族は直鎖状でも分枝状でもよく、不飽和結合の位置は任意であり、また、 その置換位置も数も任意である)。
更にまた、ケトンアルコール(ケトール)類(V— 4 )としては、具体的には、 例えば、ァセトール、ァセ卜イン、ァセ卜エチルアルコール、ジアセトンアルコ ール、フエナシルアルコール、ベンゾイン等の炭素数 1〜40のケトンアルコ ール類が挙げられ、これらは炭素環、複素環を有していてもよく、また、飽和 又は不飽和脂肪族基を有する炭素環、複素環を有していても良い(これら飽 和又は不飽和脂肪族は直鎖状でも分枝状でもよく、不飽和結合の位置は任 意であり、また、その置換位置も数も任意である)。
また、ケトン酸類(V— 5 )としては、具体的には、例えば、ピルビン酸、ベン ゾィルギ酸、フエ二ルビルビン酸等の 一ケトン酸類、ァセ卜酢酸、プロピオ ニル酢酸、ベンゾィル酢酸等の ^ーケトン酸類、レブリン酸、 β一べンゾィ ルプロピオン酸等の rーケトン酸類等の炭素数 1〜40のケトン酸類が挙げ られる。
アルデヒド類(VI)は、次の一般式(6 )
R - ( C H O ) n ■■■ ( 6 )
で表される含酸素有機化合物であり、アルデヒド基 1つ又は 2つ以上を有す る化合物が例示できる。
上記アルデヒド類(VI)としては、具体的には、例えば、以下のもの等が挙 げられる。
■飽和又は不飽和脂肪族アルデヒド類(VI— 1 )
'炭素環アルデヒド類(VI— 2 )
-複素環アルデヒド類(VI— 3 )
-上記 3種のアルデヒド類から選ばれる 2種以上の混合物(VI— 4 )
飽和又は不飽和脂肪族アルデヒド類(VI— 1 )としては、具体的には、例え ば、ホルムアルデヒド、ァセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアル デヒド、イソブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、イソバレルアルデヒド、ピ バリンアルデヒド、カブロンアルデヒド、ヘプトアルデヒド、力プリルアルデヒド、 ペラルゴンアルデヒド、化プリンアルデヒド、ゥンデシルアルデヒド、ラウリン アルデヒド、トリデシルアルデヒド、ミリスチンアルデヒド、ペンタデシルアル デヒド、パルミチンアルデヒド、マルガリンアルデヒド、ステアリンアルデヒド、 ァクロレイン、クロトンアルデヒド、プロピオールアルデヒド、グリオキサール、 スクシンジアルデヒド等の炭素数 1〜 40の飽和又は不飽和脂肪族アルデヒ ド類(これら飽和又は不飽和脂肪族は直鎖状でも分枝状でもよく、不飽和結 合の位置は任意である)等が挙げられる。
また、炭素環アルデヒド類(V卜 2 )としては、具体的には、例えば、ベンズ アルデヒド、 o—トルアルデヒド、 m—トルアルデヒド、 p—トルアルデヒド、サ リチルアルデヒド、シンナムアルデヒド、 一ナフトアルデヒド、 β—ナフトァ ルデヒド等の炭素数 1〜40の炭素環アルデヒド類等が挙げられ、これらは 飽和又は不飽和脂肪族基を有していても良い(これらは飽和又は不飽和脂 肪族は直鎖状でも分枝状でもよく、不飽和結合の位置は任意であり、また、 置換位置も数も任意である)。
更に、複素環アルデヒド類(VI— 3 )としては、具体的には、例えば、フルフ ラール等の炭素数 1〜40の複素環アルデヒド類等が挙げられ、これらは飽 和又は不飽和脂肪族基を有していても良い(これらは飽和又は不飽和脂肪 族は直鎖状でも分枝状でもよく、不飽和結合の位置は任意であり、また、置 換位置も数も任意である)。
カーボネート類(VII)は、次の一般式(7 )
R - ( O - COO - R' ) n ■■■ ( 7 )
で表される含酸素有機化合物であり、カーボネート結合を 1つ又は 2つ以上 有する化合物が例示できる。
上記カーボネート類(VII)としては、具体的には、例えば、ジメチルカーボ ネート、ジェチルカーポネート、ジ n—プロピル力一ポネート、ジイソプロピル カーボネート、ジ n—ブチルカーボネート、ジイソプチルカ一ポネート、ジ tert ブチルカーボネート、ジペンチルカーポネート、ジへキシルカーボネート、ジ へプチルカーポネート、ジォクチルカーポネート、ジノニルカーポネート、ジデ シルカーボネー卜、ジゥンデシルカーボネート、ジドデシルカーポネート、ジト リデシルカ一ポネート、ジテトラデシルカーボネート、ジペンタデシルカ一ポ ネート、ジへキサデシルカーポネート、ジヘプタデシルカーボネート、ジォクタ デシルカ一ボネート、ジフエ二ルカーポネート等の炭素数 1〜40の飽和又は 不飽和脂肪族、炭素環、飽和又は不飽和脂肪族を有する炭素環、炭素環を 有する飽和又は不飽和脂肪族等を有するカーボネート類(これら飽和又は 不飽和脂肪族は直鎖状でも分枝状でもよく、不飽和結合の位置は任意であ リ、また、置換位置も数も任意である)等、あるいはこれらカーボネート類に アルキレンオキサイドを付加したヒドロキシ(ポリ)ォキシアルキレンカーポネ ート類等が挙げられる。
一方、一般式(1 )〜(7 )における R及び R'は、それぞれ個別に、アルキル 基、アルケニル基、アルキレン基、シクロアルキル基、アルキルシクロアル キル基、ァリール基、アルキルァリール基、ァリールアルキル基等の炭化水 素基又はこれら炭化水素基から 1個又は 2個以上の水素原子を除いた炭化 水素基(これら炭化水素基は、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルボニル 基、エステル結合、エーテル結合から選ばれる 1種又は 2種以上の基又は 結合を更に有していても良く、炭素、水素及び酸素以外の元素、例えば、窒 素や硫黄(例えば複素環化合物)、ハロゲン(フッ素、塩素等)、リン、ホウ素、 金属等を含有していても良い。)を示す。
なお、上記炭化水素基は、その炭素数に何ら制限はないが、好ましくは炭 素数 1〜40、より好ましくは炭素数 2〜30、特に好ましくは炭素数 3〜20で める。
上記アルキル基としては、メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピ ル基、 n—ブチル基、イソブチル基、 sec—ブチル基、 tert—ブチル基、直鎖 又は分枝のペンチル基、直鎖又は分枝のへキシル基、直鎖又は分枝のヘプ チル基、直鎖又は分枝のォクチル基、直鎖又は分枝のノニル基、直鎖又は 分枝のデシル基、直鎖又は分枝のゥンデシル基、直鎖又は分枝のドデシル 基、直鎖又は分枝のトリデシル基、直鎖又は分枝のテトラデシル基、直鎖又 は分枝のペンタデシル基、直鎖又は分枝のへキサデシル基、直鎖又は分枝 のへプタデシル基、直鎖又は分枝のォクタデシル基、直鎖又は分枝のノナデ シル基、直鎖又は分枝のィコシル基、直鎖又は分枝のへンィコシル基、直鎖 又は分枝のドコシル基、直鎖又は分枝のトリコシル基、直鎖又は分枝のテト ラコシル基等の炭素数 1〜40のアルキル基等が挙げられ、好ましくは炭素 数 2〜 30のアルキル基、特に好ましくは炭素数 3〜 20のアルキル基である。 また、上記アルケニル基としては、ビニル基、直鎖又は分枝のプロぺニル 基、直鎖又は分枝のブテニル基、直鎖又は分枝のペンテニル基、直鎖又は 分枝のへキセニル基、直鎖又は分枝のヘプテニル基、直鎖又は分枝のォク テニル基、直鎖又は分枝のノネニル基、直鎖又は分枝のデセニル基、直鎖 又は分枝のゥンデセニル基、直鎖又は分枝のドデセニル基、直鎖又は分枝 のトリデセニル基、直鎖又は分枝のテトラデセニル基、直鎖又は分枝のペン タデセニル基、直鎖又は分枝のへキサデセニル基、直鎖又は分枝のへプタ デセニル基、直鎖又は分枝のォクタデセニル基、直鎖又は分枝のノナデセ ニル基、直鎖又は分枝のィコセニル基、直鎖又は分枝のへンィコセニル基、 直鎖又は分枝のドコセニル基、直鎖又は分枝の卜リコセニル基、直鎖又は分 枝のテトラコセニル基等の炭素数 2 ~ 40のアルケニル基等が挙げられ、好 ましくは炭素数 2〜30のアルケニル基、特に好ましくは炭素数 3〜 20のァ ルケニル基である。
更に、上記シクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロへキシル 基、シクロへプチル基シクロォクチル基等の炭素数 3〜40のシクロアルキル 基等が挙げられ、好ましくは炭素数 3〜20のシクロアルキル基、特に好まし くは炭素数 5〜 8のシクロアルキル基である。
更にまた、上記アルキルシクロアルキル基としては、メチルシクロペンチル 基、ジメチルシクロペンチル基(全ての構造異性体を含む。)、メチルェチル シクロペンチル基(全ての構造異性体を含む。)、ジェチルシクロペンチル基 (全ての構造異性体を含む。)、メチルシクロへキシル基、ジメチルシクロへ キシル基(全ての構造異性体を含む。)、メチルェチルシクロへキシル基(全 ての構造異性体を含む。)、ジェチルシクロへキシル基(全ての構造異性体 を含む。)、メチルシクロへプチル基、ジメチルシクロへプチル基(全ての構造 異性体を含む。)、メチルェチルシクロへプチル基(全ての構造異性体を含 む。)、ジェチルシクロへプチル基(全ての構造異性体を含む。)等の炭素数 4〜 40のアルキルシクロアルキル基等が挙げられ、好ましくは炭素数 5〜 2 0のアルキルシクロアルキル基、特に好ましくは炭素数 6〜1 2のアルキルシ クロアルキル基である。
また、上記ァリール基としては、フエニル基、ナフチル基等、炭素数 6〜20 のァリール基、好ましくは炭素数 6〜1 0のァリール基である。
更に、上記アルキルァリール基としては、トリル基(全ての構造異性体を含 む。)、ェチルフ Xニル基(全ての構造異性体を含む。)、直鎖又は分枝のプ 口ピルフヱニル基(全ての構造異性体を含む。)、直鎖又は分枝のブチルフエ ニル基(全ての構造異性体を含む。)、直鎖又は分枝のペンチルフエニル基 (全ての構造異性体を含む。)、直鎖又は分枝のへキシルフェニル基(全て の構造異性体を含む。)、直鎖又は分枝のへプチルフエニル基(全ての構造 異性体を含む。)、直鎖又は分枝のォクチルフエニル基(全ての構造異性体 を含む。)、直鎖又は分枝のノニルフエニル基(全ての構造異性体を含む。)、 直鎖又は分枝のデシルフエニル基(全ての構造異性体を含む。)、直鎖又は 分枝のゥンデシルフェニル基(全ての構造異性体を含む。)、直鎖又は分枝 のドデシルフヱニル基(全ての構造異性体を含む。)のような 1置換フ I二ル 基;キシリル基(全ての構造異性体を含む。)、ジェチルフエニル基、ジブロピ ルフエ二ル基、 2—メチル一6— te rt—ブチルフエニル基、 2, 6—ジー te rt —ブチルー 4—メチルフエニル基、 2, 6—ジ一 te rt—ブチル一4— ( 3 , 5— ジー te rt—プチルー 4—ベンジル)フエニル基等のような同一又は異なる直 鎖又は分枝のアルキル基、を 2つ以上有するァリール基(アルキル基は、更 にァリール基、アルキルァリール基、ァリールアルキル基を含んでも良く、全 ての構造異性体を含む。)等のアルキルァリール基等が挙げられ、炭素数 7 〜 40のアルキルァリール基、好ましくは炭素数 7〜 20のアルキルァリール 基、特に好ましくは炭素数 7〜1 2のアルキルァリール基である。 更に、ァリールアルキル基としては、ベンジル基、フエニルェチル基、フエ ニルプロピル基(プロピル基の異性体を含む。)フエニルブチル基(プチル基 の異性体を含む。)、フエ二ルペンチル基(ペンチル基の異性体を含む。)、フ ェニルへキシル基(へキシル基の異性体を含む。)等の炭素数 7〜40のァリ —ルアルキル基、好ましくは炭素数 7〜20のァリールアルキル基、特に好 ましくは炭素数 7〜1 2のァリールアルキル基である。
なお、含酸素有機化合物(C )は、上記した各化合物の誘導体であっても同 様に使用できる。誘導体としては、窒素含有化合物、硫黄や硫黄含有化合 物、ホウ素含有化合物、ハロゲン元素やハロゲン元素化合物、金属元素や 金属含有化合物(有機、無機を問わない)、アルキレンオキサイドを反応させ て得られる化合物等が挙げられるが、特にこれらに制限されない。具体的に は、例えば、上記アルコール類、カルボン酸類、エステル類、エーテル類、ケ トン類、アルデヒド類及びカーボネート類から選ばれる 1種を硫化した化合物 や、ハロゲン化(フッ化、塩化等)した化合物や、硫酸、硝酸、硼酸、リン酸及 びこれらの酸のエステル類又は金属塩類との反応生成物や、金属、金属含 有化合物、又はアルキレンオキサイドと反応させたアルキレンオキサイド付 加物、ァミン化合物との反応生成物、等が挙げられる。
これらの中では、アルコール類、カルボン酸類及びアルデヒド類並びにこ れらの誘導体から選ばれる 1種又は 2種以上と、ァミン化合物との反応生成 物(例えばマンニッヒ反応生成物、ァシル化反応生成物、アミド等)が好まし い例として挙げられる。
上記アミン化合物としては、アンモニア、モノアミン、ジァミン、ポリアミンが 挙げられる。より具体的には、アンモニア;メチルァミン、ェチルァミン、プロ ピルァミン、プチルァミン、ペンチルァミン、へキシルァミン、ヘプチルァミン、 ォクチルァミン、ノニルァミン、デシルァミン、ゥンデシルァミン、ドデシルアミ ン、トリデシルァミン、テトラデシルァミン、ペンタデシルァミン、へキサデシ ルァミン、ヘプタデシルァミン、ォクタデシルァミン、ステアリルァミン、ジメチ ルァミン、ジェチルァミン、ジプロピルァミン、ジブチルァミン、ジペンチルアミ ン、ジへキシルァミン、ジヘプチルァミン、ジォクチルァミン、ジノニルァミン、 ジデシルァミン、ジゥンデシルァミン、ジドデシルァミン、ジトリデシルァミン、 ジテトラデシルァミン、ジペンタデシルァミン、ジへキサデシルァミン、ジヘプ タデシルァミン、ジォクタデシルァミン、メチルェチルァミン、メチルプロピル ァミン、メチルプチルァミン、ェチルプロピルァミン、ェチルプチルァミン、及 びプロピルブチルァミン等の炭素数 1〜 30のアルキル基(これらのアルキル 基は直鎖状でも分枝状でもよい)を有するアルキルァミン;
ェテニルァミン、プロぺニルァミン、ブテニルァミン、ォクテニルァミン、及 びォレイルァミン等の炭素数 2〜 30のアルケニル基(これらのアルケニル基 は直鎖状でも分枝状でもよい)を有するアルケニルァミン;メタノールァミン、 エタノールァミン、プロパノールァミン、ブタノ一ルァミン、ペンタノールアミン、 へキサノールァミン、ヘプタノ一ルァミン、ォクタノールァミン、ノナノ一ルアミ ン、メタノールエタノールァミン、メタノールプロパノールァミン、メタノールブ タノールァミン、エタノールプロパノールァミン、エタノールブタノールアミン、 及びプロパノールブタノールァミン等の炭素数 1〜 30のアルカノ一ル基(こ れらのアルカノ一ル基は直鎖状でも分枝状でもよい)を有するアル力ノール ァミン;
メチレンジァミン、エチレンジァミン、プロピレンジァミン、及びプチレンジァ ミン等の炭素数 1〜 30のアルキレン基を有するアルキレンジァミン;ジェチ レントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチ レンへキサミン等のポリアミン;ゥンデシルジェチルァミン、ゥンデシルジェタ ノールァミン、ドデシルジプロパノールァミン、ォレイルジェタノールァミン、 ォレイルプロピレンジァミン、ステアリルテトラエチレンペンタミン等の上記モ ノアミン、ジァミン、ポリアミンに炭素数 8〜20のアルキル基又はアルケニル 基を有する化合物や N—ヒドロキシェチルォレイルイミダゾリン等の複素環 化合物;これらの化合物のアルキレンォキシド付加物;及びこれらの混合物 等が例示できる。
これら窒素化合物の中でもデシルァミン、ドデシルァミン、トリデシルァミン、 ヘプタデシルァミン、ォクタデシルァミン、ォレイルァミン及ぴステアリルアミ ン等の炭素数 1 0 ~ 20のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルァ ミン又はアルケニルァミン(これらは直鎖状でも分枝状でもよい)が好ましい 例として挙げることができる。
これら含酸素有機化合物の誘導体の中でも、ォレイン酸アミドのような上 述の脂肪酸モノカルボン酸類(脂肪酸類)(II一 1 )のうち、炭素数 8〜 20の カルボン酸と上述のァミン化合物とのアミドが好ましい例として挙げられる。 以上、含酸素有機化合物について説明したが、これらの中でもより摩擦低 減効果に優れることから、水酸基を有するものが好ましい。また、水酸基の 中でも、カルボキシル基等のカルボニル基に直接結合した水酸基より、アル コール性水酸基の方がより摩擦低減効果に優れていることから好ましい。更 に、化合物中のこのような水酸基の数については、特に制限は無いが、より 摩擦低減効果に優れることからより多くの水酸基を有することが好ましい。し かしながら、後述する潤滑油基油等の媒体などと共に使用する場合には、 溶解性の点から水酸基の数は制限を受ける場合がある。
他方、本発明の低摩擦剤組成物における上記脂肪族ァミン系化合物(D ) としては、炭素数 6〜30、好ましくは炭素数 8〜24、特に好ましくは炭素数 1 0〜 20の直鎖状又は脂肪族炭化水素基を有するものを挙げることができ る。炭素数が 6〜30の範囲外のときは、摩擦低減効果が十分に得られない 可能性がある。なお、当該範囲の直鎖状又は分枝状脂肪族炭化水素基を有 していれば、その他の炭化水素基を有していても良いことは当然のことであ る。 炭素数 6〜30の直鎖状又は分枝状脂肪族炭化水素基としては、具体的 には、へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基、ノニル基、デシル基、ゥンデシ ル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、へキサ デシル基、ヘプタデシル基、ォクタデシル基、ノナデシル基、ィコシル基、へ ンィコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、へ キサコシル基、ヘプタコシル基、ォクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチ ル基等のアルキル基、へキセニル基、ヘプテニル基、ォクテニル基、ノネ二 ル基、デセニル基、ゥンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、亍トラ デセニル基、ペンタデセニル基、へキサデセニル基、ヘプタデセニル基、ォク タデセニル基、ノナデセニル基、ィコセニル基、ヘンィコセニル基、ドコセ二 ル基、卜リコセニル基、テトラコセニル基、ペンタコセニル基、へキサコセニル 基、ヘプタコセニル基、ォクタコセニル基、ノナコセニル基、トリアコンテニル 基等のアルケニル基などを挙げることができる。
なお、上記アルキル基及びアルケニル基には、考えられる全ての直鎖状 構造及び分枝状構造が含まれ、また、アルケニル基における二重結合の位 置は任意である。
上記脂肪族ァミン化合物(D )としては、上述の炭素数 6〜30の直鎖状又 は分枝状脂肪族炭化水素基を有するモノアミン、ポリアミン、アルカノールァ ミン、イミダゾリン化合物等の含窒素複素環化合物などの各種アミン化合物、 及びこれらの誘導体等を例示できる。
モノアミンとしては、具体的には、ラウリルァミン、ラウリルジェチルァミン、 パルミチルァミン、ステアリルァミン、ォレイルァミン等が挙げられる。
ポリアミンとしては、具体的には、ステアリルテトラエチレンペンタミン、ォレ ィルプロピレンジァミン等が挙げられる。
アルカノ一ルァミンとしては、具体的には、ラウリルジエタノールァミン、ド デシルジプロパノールァミン、ォレイルジェタノールァミン等が挙げられる。 含窒素複素環化合物としては、具体的には、 N—ヒドロキシェチルォレイ ルイミダゾリン等が挙げられる。
また、誘導体としては、アルキレンォキシド付加物、酸変性化合物等が挙 げられる。
アルキレンォキシド付加物としては、上述の各種アミン化合物中の窒素原 子にアルキレンオキサイドを付加させたものなどが挙げられる。具体的には、 炭素数 6〜 28のアルキレン基又はアルケニル基を有する第 1級モノアミン に、アルキレンオキサイドを付加させて得られる、 N, N—ジポリオキシアル キレン一 N—アルキル(ァルケニル)ァミン、より具体的には、 N , N—ジポリ ォキシエチレン一 N—ォレイルァミン等が挙げられる。
酸変性化合物としては、上述の各種アミン化合物に上述のカルボン酸類(I 1)、好ましくは上述の脂肪族モノカルボン酸類(II一 1 ) (より好ましくは炭素 数 2〜30)、上述の脂肪族多価カルボン酸類(II— 2 ) (より好ましくは炭素 数 2 ~ 30;シユウ酸等を含む)、上述の炭素環カルボン酸類(II一 3 ) (より好 ましくは炭素数 6〜30;フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等を含む)な どを作用させて、アミノ基及び 又はイミノ基の一部又は全部を中和したり アミド化したりしたものなどが挙げられる。
上記含酸素有機化合物(C )及び脂肪族ァミン系化合物(D )は、 D LCコー ティング摺動部材(A)と摺動部材(B )から成る摺動面に、本発明における低 摩擦剤組成物として単独(即ち 1 00 <½ )で使用されることで、極めて優れた 低摩擦特性を発揮する。しかしながら、本発明における低摩擦剤組成物とし ては、含酸素有機化合物(C )及ぴ 又は脂肪族ァミン系化合物(D )にその 他の成分を配合したものを使用し、これを当該摺動面に供給し潤滑させても 良い。その他の成分としては、潤滑油基油などの媒体、各種添加剤等が挙 げられる。 含酸素有機化合物(C)、脂肪族ァミン系化合物(D)の含有量は、特に制 限は無いが、摩擦低減効果の点から、低摩擦剤組成物全量基準で、通常、 その下限値は 0. 001%、好ましくは 0. 05%、更に好ましくは 0. 1 %、特 に好ましくは 0. 5<½である。一方、上限値は上記の通り 1 Οθο/οであるが、そ の他の成分、特に媒体を配合した場合は、媒体への溶解性や貯蔵安定性の 点から、低摩擦剤組成物全量基準で、通常、 50<½、好ましくは 200/0、更に 好ましくは 10%、特に好ましくは 50/0である。本発明においては、含酸素有 機化合物(C)、脂肪族ァミン系化合物(D)は、 0. 1 ~ 2%程度の少量の添 加であっても優れた低摩擦特性を発揮することができる。また、 3. 0%を超 えて含有させても良い。なお、脂肪族ァミン系化合物(D)の媒体への溶解性 や貯蔵安定性の点をより重視させると、その上限値は 3. Oo/oであることが 好ましく、 2. 0<½であることがより好ましく、 1. 40/0であることが更に好まし い。
上述の媒体としては、具体的には、例えば、鉱油、合成油、天然油脂、希 釈油、グリース、ワックス、炭素数 3〜40の炭化水素、炭化水素系溶剤、炭 化水素系以外の有機溶剤、水等、及びこれらの混合物、特にその摺動条件 や常温において液状、グリース状、又はワックス状であるものなどが挙げら れる。
また、上記媒体としては、特に潤滑油基油を使用することが好ましい。また、 かかる潤滑油基油は、特に限定されるものではなく、通常、潤滑油組成物の 基油として用いられるものであれば、鉱油系基油、合成系基油を問わず使 用することができる。
鉱油系潤滑油基油としては、具体的には、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留 して得られた潤滑油留分を溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、 水素化精製、ワックス異性化等の処理を 1つ以上行って精製したもの等が挙 げられ、特に水素化分解処理や水素化精製処理又はワックス異性化処理が 施されたもの等の各種の基油を用いることができる。これらの中でも、水素 化精製又は水素化分解鉱油、フィッシャートロプシュプロセス等による GTL (ガストウリキッド)ワックスや潤滑油の脱ろう過程で得られるノルマルバラフ インを多く含むワックス等を異性化して得られるイソパラフィン系鉱油である ことが好ましい。
合成系潤滑油基油としては、具体的には、アルキルナフタレン、アルキル ベンゼン、ポリブテン又はその水素化物; 1ーォクテンオリゴマー、 1ーデセ ンオリゴマー、エチレン一プロピレンオリゴマー等のポリ一 ーォレフイン又 はその水素化物;イソブテンオリゴマー、イソブテンオリゴマーの水素化物; イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル(例えば、 ジトリデシルグルタレート、ジォクチルアジペート、ジイソデシルアジペート、 ジトリデシルアジペート、ジォクチルセバゲート等)、ポリオールエステル(例 えば、トリメチロールプロパンカプリレート、卜リメチロールプロパンペラルゴ ネート、トリメチロールプロパンイソステアリネート等のトリメチロールプロパ ンエステル;ペンタエリスリトール 2—ェチルへキサノエ一卜、ペンタエリスリ卜 ールペラルゴネート等のペンタエリスリ! ^一ルエステル)、ポリオキシアルキ レングリコール、ジアルキルジフエニルエーテル、ポリフエニルエーテル等; 及びこれらの混合物等が例示できる。当該合成系潤滑油基油としては、 1― ォクテンオリゴマー、 1ーデセンオリゴマー等のポリ一 一ォレフイン又はそ の水素化物が好ましい例として挙げられる。
なお、鉱油系潤滑油基油又は合成系潤滑油基油を単独又は混合して用い る以外に、 2種類以上の鉱油系基油又は 2種類以上の合成系基油の混合物 であっても差し支えない。また、上記混合物における 2種類以上の基油の混 合比も特に限定されず任意に選ぶことができる。
また、潤滑油基油の全芳香族含有量は特に制限されないが、 1 5 %以下で あることが好ましく、より好ましくは 1 0 %以下、更に好ましくは 8 %である。潤 滑油基油の全芳香族含有量が 15%を超える場合には、酸化安定性が劣る ため好ましくない。また、高度水素化分解鉱油又はワックス異性化鉱油、ポ リー 一ォレフイン又はその水素化物 1ーデセンオリゴマー水素化物、ポリ オールエステル等のエステル系潤滑油基油等、及びこれらの混合物等、潤 滑油基油の全芳香族含有量が 2%以下、又は 0%であっても摩擦低減効果 の高い組成物を得ることができる。なお、含酸素有機化合物(C) (潤滑油基 油としてのエステル類を除く)の含有量が多い場合、例えば 2<½を超える場 合には、貯蔵安定性に劣る可能性があるため、このような場合、必要に応じ て溶剤精製鉱油やアルキルベンゼン等を配合することによリ潤滑油基油の 全芳香族含有量を調整する(例えば 20/0以上とする)か、潤滑油基油として エステル類を併用することにより、含酸素化合物(C)の溶解性を高めること が好ましい。ここで、「全芳香族含有量」とは、 ASTM D2549に準拠して 測定した芳香族留分(aromatic fraction)含有量を意味し、通常この芳 香族留分には、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、アントラセン、フエ ナントレン、及びこれらのアルキル化物、四環以上のベンゼン環が縮合した 化合物、又はピリジン類、キノリン類、フ; Lノール類、ナフトール類等のへテロ 芳香族を有する化合物等が含まれる。
更に、潤滑油基油中の硫黄分について、特に制限はないが、基油全量基 準で、 0. 20/0以下であることが好ましく、より好ましくは 0. 10/0以下、さらに は 0. 05%以下であることが好ましい。特に、水素化精製鉱油や合成系基 油の硫黄分は、 0. 005%以下、あるいは実質的に硫黄分を含有していな い(5ppm以下)ことから、これらを基油として用いることが好ましい。
更にまた、潤滑油基油の動粘度は、特に制限はないが、内燃機関用潤滑 油組成物として使用する場合には、 100°Cにおける動粘度は、 2mm2Zs 以上であることが好ましく、より好ましくは 3mm2Zs以上であり、一方、その 上限は、 20mm2Zs以下であることが好ましく、 10mm2Zs以下、特に 8 m m 2Zs以下であることが好ましい。潤滑油基油の 1 00°Cにおける動粘度 を 2 m m 2Zs以上とすることによって油膜形成が十分であり、潤滑性に優れ、 また、高条件下での基油の蒸発損失がより小さい組成物を得ることができる。 一方、 1 00°Cにおける動粘度を 20 m m 2Zs以下とすることによって、流体 抵抗が小さくなるため潤滑個所での摩擦抵抗のより小さい組成物を得ること ができる。なお、動粘度が 2 m m 2Zs未満である場合には、十分な耐摩耗性 が得られない上に蒸発特性が劣る可能性があるため好ましくない。一方、動 粘度が 20 m m2Zsを超える場合には低摩擦性能を発揮しにくく、低温性能 が悪くなる可能性があるため好ましくない。本発明においては、上記基油の 中から選ばれる 2種以上の基油を任意に混合した混合物等が使用でき、 1 0 0°Cにおける動粘度が上記の好ましい範囲内に入る限りにおいては、基油 単独の動粘度が上記以外のものであっても使用可能である。
また、潤滑油基油の粘度指数は、特に制限はない力 80以上であること が好ましく、内燃機関用潤滑油組成物として使用する場合には、 1 00以上 であることが好ましく、 1 20以上であることが更に好ましく、 1 40以上、 250 以下であっても良い。潤滑油基油の粘度指数が高いものを選択することによ リ低温粘度特性に優れるだけでなく、オイル消費が少なく、低温粘度特性、 省燃費性能、摩擦低減効果に優れた組成物を得ることができる。
低摩擦剤組成物には、更に、無灰分散剤、摩耗防止剤又は極圧剤、金属 系清浄剤、酸化防止剤、粘度指数向上剤、(C )及び(D )以外の摩擦調整剤、 防鯖剤、非イオン系界面活性剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、及び消泡剤 等の各種添加剤を単独で又は複数種を組合せて配合し、必要な性能を高め ることができる。
無灰分散剤としては、各種の公知の無灰分散剤を使用することができるが、 例えば、ポリブテニルコハク酸イミドやその誘導体を含有することが好適で める。 上記ポリブテニルコハク酸イミドとしては、次の化学式(1 )及び(2)
Figure imgf000041_0001
(2)
Figure imgf000041_0002
で表される化合物が挙げられる。これら化学式における PIBは、ポリブテニ ル基を示し、高純度イソブテン又は 1—ブテンとイソブテンの混合物をフッ化 ホウ素系触媒又は塩化アルミニウム系触媒で重合させて得られる数平均分 子量力 900〜 3500、望ましくは 1000〜 2000のポリブテンから得られる, 上記平均分子量が 900未満の場合は清浄性効果が劣り易く、 3500を超え る場合は低温流動性に劣り易いため、望ましくない。
また、上記化学式における nは、清浄性に優れる点から 1〜5の整数、より 望ましくは 2〜4の整数であることがよい。更に、上記ポリブテンは、製造過 程の触媒に起因して残留する微量のフッ素分や塩素分を吸着法や十分な水 洗等の適切な方法により、 50ppm以下、より望ましくは lOppm以下、特に 望ましくは Ippm以下まで除去してから用いることもよい。
更に、上記ポリブテニルコハク酸イミドの製造方法としては、特に限定はな いが、例えば、上記ポリブテンの塩素化物又は塩素やフッ素が充分除去さ れたポリブテンと無水マレイン酸とを 100〜200°Cで反応させて得られるブ テニルコハク酸を、ジエチレントリァミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレ ンペンタミン及びペンタエチレンへキサミン等のポリアミンと反応させること等 により得ることができる。
一方、上記ポリブ亍ニルコハク酸イミドの誘導体としては、上記化学式(1 ) 及び(2 )に示す化合物に、ホウ素化合物や含酸素有機化合物を作用させて、 残存するァミノ基及び 又はイミノ基の一部又は全部を中和したリアミド化し た、いわゆるホウ素変性化合物又は酸変性化合物を例示できる。代表的に は、ホウ素含有ポリブテニルコハク酸イミド、特にホウ素含有ビスポリブテニ ルコハク酸イミドを用いることがより望ましい。
上記ホウ素化合物としては、ホウ酸、ホウ酸塩及びホウ酸エステル等が挙 げられる。具体的には、上記ホウ酸としては、例えばオルトホウ酸、メタホウ 酸及びパラホウ酸等が挙げられる。また、上記ホウ酸塩としては、アンモニ ゥム塩等、例えばメタホウ酸アンモニゥ厶、四ホウ酸アンモニゥ厶、五ホウ 酸アンモニゥム及び八ホウ酸アンモニゥム等のホウ酸アンモニゥム等が好 適例として挙げられる。更に、ホウ酸エステルとしては、ホウ酸とアルキルァ ルコール(望ましくは炭素数 1〜6 )とのエステル、例えばホウ酸モノメチル、 ホウ酸ジメチル、ホウ酸卜リメチル、ホウ酸モノエチル、ホウ酸ジェチル、ホ ゥ酸トリエチル、ホウ酸モノプロピル、ホウ酸ジプロピル、ホウ酸トリプロピル、 ホウ酸モノプチル、ホウ酸ジブチル及びホウ酸トリブチル等が好適例として 挙げられる。なお、ホウ素含有ポリブテニルコハク酸イミドにおけるホウ素含 有量 Bと窒素含有量 Nとの質量比「B Z N」は、通常 0. "!〜 3であり、望まし くは 0. 2〜1である。
また、上記含酸素有機化合物としては、具体的には、例えばギ酸、酢酸、 グリコール酸、プロピオン酸、乳酸、酪酸、吉草酸、カブロン酸、ェナント酸、 力プリル酸、ペラルゴン酸、力プリン酸、ゥンデシル酸、ラウリン酸、トリデカ ン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリ ン酸、ォレイン酸、ノナデカン酸及びエイコサン酸等の炭素数 1〜30のモノ カルボン酸、シユウ酸、フタル酸、トリメリット酸及びピロメリット酸等の炭素 数 2〜 30のポリカルボン酸並びにこれらの無水物、又はエステル化合物、 炭素数 2〜 6のアルキレンオキサイド及ぴヒドロキシ(ポリ)ォキシアルキレ ンカーボネート等が挙げられる。
なお、本発明に用いる低摩擦剤組成物において、ポリブテニルコハク酸ィ ミド及ぴノ又はその誘導体の含有量は特に制限されないが、 0. 1〜1 5 % が望ましく、より望ましくは 1 . 0 ~ 1 2 <½であることがよい。 0. 1 %未満では 清浄性効果に乏しくなることがあり、 1 5 0/0を超えると含有量に見合う清浄性 効果が得られにくく、抗乳化性が悪化し易い。
また、他の無灰分散剤としては、数平均分子量が 900〜3500のポリブテ 二ル基を有するポリブテニルペンジルァミン、ポリブテニルァミン、数平均分 子量が 900未満のポリブテニル基を有するポリブテニルコハク酸イミド等及 びそれらの誘導体等が挙げられる。
摩耗防止剤又は極圧剤としては、公知の各種のものを配合することができ るが、例えば、次の化学式(3 )
Figure imgf000043_0001
で表されるジチォリン酸亜鉛を含有することが好適である。
上記化学式(3 )中の R4、 R5、 R6及び R7は、それぞれ別個に炭素数 1 ~ 2 4の炭化水素基を示す。これら炭化水素基としては、炭素数 1〜24の直鎖 状又は分枝状のアルキル基、炭素数 3〜 24の直鎖状又は分枝状のアルケ ニル基、炭素数 5〜1 3のシクロアルキル基又は直鎖状若しくは分枝状のァ ルキルシクロアルキル基、炭素数 6〜1 8のァリール基又は直鎖状若しくは 分枝状のアルキルァリール基、及び炭素数 7〜1 9のァリールアルキル基等 のいずれかであることが望ましい。また、アルキル基やアルケニル基は、第 1級、第 2級及び第 3級のいずれであってもよい。
上記 、 R5、 R6及ぴ R7としては、具体的には、メチル基、ェチル基、プロ ピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基、ノニ ル基、デシル基、ゥンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、 ペンタデシル基、へキサデシル基、ヘプタデシル基、ォクタデシル基、ノナデ シル基、ィコシル基、ヘンィコシル基、ドコシル基、トリコシル基及びテトラコ シル基等のアルキル基、プロぺニル基、イソプロぺニル基、ブテニル基、ブタ ジェニル基、ペンテニル基、へキセニル基、ヘプテニル基、ォクテニル基、ノ ネニル基、デセニル基、ゥンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テ トラデセニル基、ペンタデセニル基、へキサデセニル基、ヘプタデセ二ル基及 びォレイル基等のォクタデセニル基、ノナデセニル基、ィコセニル基、ヘンィ コセニル基、ドコセニル基、トリコセニル基及ぴテトラコセニル基等のアルケ ニル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基及ぴシクロへプチル基等のシ クロアルキル基、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、ェチ ルシクロペンチル基、プロビルシクロペンチル基、ェチルメチルシクロペンチ ル基、トリメチルシクロペンチル基、ジェチルシクロペンチル基、ェチルジメ チルシクロペンチル基、プロピルメチルシクロペンチル基、プロピルェチルシ クロペンチル基、ジープ口ビルシクロペンチル基、プロピルェチルメチルシク 口ペンチル基、メチルシクロへキシル基、ジメチルシクロへキシル基、ェチル シクロへキシル基、プロビルシクロへキシル基、ェチルメチルシクロへキシル 基、トリメチルシクロへキシル基、ジェチルシクロへキシル基、ェチルジメチ ルシクロへキシル基、プロピルメチルシクロへキシル基、プロピルェチルシク 口へキシル基、ジープ口ビルシクロへキシル基、プロピルェチルメチルシクロ へキシル基、メチルシクロへプチル基、ジメチルシクロへプチル基、ェチルシ クロへプチル基、プロビルシクロへプチル基、ェチルメチルシクロへプチル基、 卜リメチルシクロへプチル基、ジェチルシクロへプチル基、ェチルジメチルシ クロへプチル基、プロピルメチルシクロへプチル基、プロピルェチルシクロへ プチル基、ジープ口ビルシクロへプチル基及びプロピルェチルメチルシクロ ヘプチル基等のアルキルシクロアルキル基、フエニル基及ぴナフチル基等の ァリール基、トリル基、キシリル基、ェチルフエニル基、プロピルフエニル基、 ェチルメチルフエニル基、トリメチルフエニル基、ブチルフエニル基、プロピル メチルフエニル基、ジェチルフエニル基、ェチルジメチルフエニル基、テトラメ チルフエニル基、ペンチルフエニル基、へキシルフェニル基、ヘプチルフエ二 ル基、ォクチルフヱニル基、ノニルフヱニル基、デシルフヱニル基、ゥンデシ ルフ I二ル基及ぴドデシルフ Iニル基等のアルキルァリール基、ベンジル基 メチルベンジル基、ジメチルペンジル基、フエネチル基、メチルフエネチル基 及びジメチルフ; Eネチル基等のァリールアルキル基等が例示できる。
なお、上記炭化水素基には、考えられる全ての直鎖状構造及び分枝状構 造が含まれ、また、アルケニル基の二重結合の位置、アルキル基のシクロア ルキル基への結合位置、アルキル基のァリール基への結合位置、及びァリ ール基のアルキル基への結合位置は任意である。
上記ジチォリン酸亜鉛の好適な具体例としては、例えば、ジイソプロピルジ チォリン酸亜鉛、ジイソブチルジチォリン酸亜鉛、ジー s ec—プチルジチオリ ン酸亜鉛、ジー s ec—ペンチルジチォリン酸亜鉛、ジー n—へキシルジチォ リン酸亜鉛、ジー s ec—へキシルジチォリン酸亜鉛、ジ一ォクチルジチオリ ン酸亜鉛、ジ一 2—ェチルへキシルジチォリン酸亜鉛、ジー n—デシルジチ ォリン酸亜鉛、ジ一n—ドデシルジチォリン酸亜鉛、ジイソトリデシルジチォ リン酸亜鉛、及びこれらの任意の組合せに係る混合物等が挙げられる。 また、上記ジチォリン酸亜鉛の含有量は、特に制限されないが、より高い 摩擦低減効果を発揮させる観点から、組成物全量基準且つリン元素換算量 で、 0. 1 %以下であることが好ましく、また 0. 06 %以下であることがより好 ましく、更にはジチォリン酸亜鉛が含有されないことが特に好ましい。ジチォ リン酸亜鉛の含有量がリン元素換算量で 0. 1 %を超えると、 D LC部材と各 種金属材料、特に鉄基材料との摺動面における含酸素有機化合物(C )の 優れた摩擦低減効果が阻害されるおそれがある。
更に、上記ジチォリン酸亜鉛は、特に限定されることなく、任意の従来方法 を採用して製造することができる。具体的には、例えば、上記化学式(3 )中 の 、 R5、 R6及び R7に対応する炭化水素基を有するアルコール又はフエノ 一ルを五硫化二リンと反応させてジチォリン酸とし、これを酸化亜鉛で中和さ せることにより合成できる。なお、上記ジチォリン酸亜鉛の構造が異なるの は、使用する原料アルコール等によることは言うまでもない。
なお、他の摩耗防止剤又は極圧剤としては、ジスルフイド、硫化油脂、硫化 ォレフィン、炭素数 2〜 20の炭化水素基を 1〜 3個含有するリン酸エステル、 チォリン酸エステル、亜リン酸エステル、チォ亜リン酸エステル及びこれらの アミン塩等が挙げられる。
金属系清浄剤としては、潤滑油用の金属系清浄剤として通常用いられる 任意の化合物が使用できる。例えば、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の スルホネート、フエネート、サリシレート及びナフテネート等を単独で又は複 数種を組合せて使用できる。ここで、上記アルカリ金属としてはナトリウム
( N a)やカリウム(K)等、上記アルカリ土類金属としてはカルシウム(Ca)や マグネシウム(Mg)等が例示できる。また、具体的な好適例としては、 Ca又 は M gのスルフォネート、フエネート及びサリシレートが挙げられる。
なお、これら金属系清浄剤の全塩基価及び添加量は、要求される潤滑油 の性能に応じて任意に選択できる。通常は、過塩素酸法で 0〜500 m gKO H Zg、望ましくは 1 50 ~ 400 m gKO H /gであり、その添加量は組成物全 量基準で、通常 0. "!〜 1 00/0である。
酸化防止剤としては、潤滑油用の酸化防止剤として通常用いられる任意 の化合物を使用できる。例えば、 4 , 4—メチレンビス(2 , 6—ジ一 tert—ブ チルフエノール)及ぴォクチル一 3—(3 , 5—ジ一 tert—ブチルー 4ーヒドロ キシフエニル)プロピオネート、ォクチルー 3—(3—メチルー 5— tert—ブチ ルー 4ーヒドロキシフエニル)プロピオネート等のフエノール系酸化防止剤、 フエ二ルー 一ナフチルァミン、アルキルフエニル一 Of —ナフチルァミン及び アルキルジフエニルァミン等のアミン系酸化防止剤、並びにこれらの任意の 組合せに係る混合物等が挙げられる。また、かかる酸化防止剤の添加量は、 組成物全量基準で、通常 0 . 0 1〜5 %である。
粘度指数向上剤としては、具体的には、各種メタクリル酸又はこれらの任 意の組合せに係る共重合体やその水添物等のいわゆる非分散型粘度指数 向上剤、及び更に窒素化合物を含む各種メタクリル酸エステルを共重合させ たいわゆる分散型粘度指数向上剤等が例示できる。また、非分散型又は分 散型エチレン一 一ォレフイン共重合体( —ォレフィンとしては、例えばプ ロピレン、 1ーブテン、 1一ペンテン等)及びその水素化物、ポリイソプチレン 及びその水添物、スチレン一ジェン水素化共重合体、スチレン一無水マレイ ン酸エステル共重合体、並びにポリアルキルスチレン等も例示できる。
これら粘度指数向上剤の分子量は、せん断安定性を考慮して選定するこ とが必要である。具体的には、粘度指数向上剤の数平均分子量は、例えば 分散型及び 分散型ポリメタクリレートでは 5000〜 1 000000、好ましく は 1 00000〜8 00000力 よく、ポリイソブチレン又はその水素化物では 80 0〜5000、エチレン一 一ォレフイン共重合体及ぴその水素化物では 8 00 - 3 00000 ,好ましくは 1 0000〜200000力 よし、。また、力、力、る粘度キ旨 数向上剤は、単独で又は複数種を任意に組合せて含有させることができる 力 通常その含有量は、組成物基準で 0 . 1 - 40 . Ο ο/οであることが望まし い。
( C )及び(D )以外の摩擦調整剤としては、ホウ酸エステル、ジチォリン酸 モリブデン、ジチォ力ルバミン酸モリブデン及び二硫化モリブデン等の金属 系摩擦調整剤等が挙げられる。 ,
また、上記防鲭剤としては、アルキルベンゼンスルフォネート、ジノニルナ フタレンスルフォネート、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエス テル等が挙げられる。 更に、上記非イオン系界面活性剤及ぴ抗乳化剤としては、ポリオキシェチ レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフ Iニルエーテル及び ポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコ一 ル系非イオン系界面活性剤等が挙げられる。
更にまた、上記金属不活性化剤としては、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、 チアジアゾール、ベンゾトリアゾール及ぴチアジアゾ一ル等が挙げられる。 また、上記消泡剤としては、シリコーン、フルォロシリコーン及びフルォロア ルキルエーテル等が挙げられる。
なお、これら添加剤を本発明に用いる低摩擦剤組成物に含有する場合は、 その含有量は、組成物全量基準で、(C)及び(D )以外の摩擦調整剤、防鲭 剤、及ぴ抗乳化剤は 0. 0 1〜5 %、並びに金属不活性剤は 0. 0005〜1 % の範囲から適宜選択できる。
次に、本発明の摩擦低減方法について、詳細に説明する。
かかる摩擦低減方法は、ダイヤモンドライクカーボンを被覆して成る D LC コーティング摺動部材(A)と、金属材料、非金属材料又はこれらの表面に薄 膜を被覆して成るコーティング材料、及びこれらの任意の組み合わせに係る 材料を用いた摺動部材(B )とがなす摺動面に低摩擦剤組成物を介在させる ものであり、当該摺動面に含酸素有機化合物(C )、及び脂肪族アミン系化 合物(D )から成る群より選ばれた少なくとも 1種を供給することを特徴とする。 これより、様々な摺動面の低摩擦特性を向上させうる。
次に、本発明の手動変速機について、詳細に説明する。
本発明の手動変速機は、上述の低摩擦摺動機構を用い、低摩擦剤組成物 の存在下で互いに摺動する部材の少なくとも一方の摺動面にダイヤモンドラ イクカーボンを被覆して成る摺動部位を備える。これより、摺動部位の摩擦 係数が低減し、耐焼付き性及び耐摩耗性が向上すると共に、各部位の摺動 抵抗が少ないことから自動車の燃費向上に寄与する。 図 1は、本発明の自動車用手動変速機における摺動部位の例を示す断面 図であって、本発明の手動変速機 1は、クラッチハウジング中に、 2個のポー ルベアリング 2a, 2bによって回転自在に支持されたインプットシャフト 3と、 ローラベアリング 4a及びボールベアリング 4bによって回転自在に支持され たメインシャフト 5を備えており、上記インプットシャフト 3には、 3速インプット ギヤ 3a及び 4速インプットギヤ 3bがそれぞれニードルベアリング 2c及び 2d を介して回転可能に嵌合されていると共に、 5速インプットギヤ 3cが固定さ れている。
一方、メインシャフト 5には、上記インプットシャフト 3に形成されたギヤ 3d に嚙合う 1速メインギヤ 5aがニードルベアリング 4cによって、また、インプッ 卜シャフト 3のギヤ 3 eに嚙合う 2速メインギヤ 5bが 2速ブッシュ 6aを介して 取付けられたニードルベアリング 4dによって、それぞれ回転可能に嵌合さ れている。さらに、当該メインシャフト 5には、上記インプットシャフト 3の 5速 インプットギヤ 3cに嚙合う 5速メインギヤ 5cが 5速ブッシュ 6 bを介して取付 けられたニードルベアリング 4eによって回転可能に嵌合されている。
そして、本発明の手動変速機 1においては、インプットシャフト 3と 3速イン プットギヤ 3aのニードルベアリング 2cの間の摺動部位、及びインプットシャ フト 3と 4速インプットギヤ 3bのニードルベアリング 2dの間の摺動部位にお けるインプットシャフト 3の側の表面に硬質炭素薄膜を被覆することができる。 もちろん、ニードルベアリング 2c及び 2dの表面に硬質炭素薄膜を被覆して も良いし、これらの両方に硬質炭素被膜を形成してもよい。
また、メインシャフト 5については、メインシャフト 5と 1速メインギヤ 5aの二 —ドルベアリング 4cの間の摺動部位におけるメインシャフト 5の表面、メイン シャフト 5の 2速ブッシュ 6aと二一ドルベアリング 4dの間の摺動部位、及び 5 速ブッシュ 6 bとニードルベアリング 4eの間の摺動部位におけるブッシュ 6a 及び 6bの表面に硬質炭素薄膜を被覆することができる。この場合も、ニード ルベアリング 4c, 4d又は 4eの表面、あるいは互いに摺接する摺動面の双 方に硬質炭素被膜を形成することも可能である。
なお、各ニードルベアリング 2c、 2d、 4c、 4d、 4eとそれぞれ摺接する 3 速インプットギヤ 3a、 4速インプットギヤ 3b、 1速メインギヤ 5a、 2速メイン ギヤ 5b、 5速メインギヤ 5cの内周面に硬質炭素被膜を形成することも必要 に応じて望ましい。
また、上記においては、インプットシャフト 3の 3速インプットギヤ 3a及び 4 速インプットギヤ 3bと、メインシャフト 5の 1速メインギヤ 5a、 2速メインギヤ 5b及び 5速メインギヤ 5cの都合 5箇所の摺動部位に硬質炭素薄膜を形成 した例を示したが、他の摺動部位、例えばインプットシャフト 3やメインシャフ ト 5を回転可能に支持するポールベアリング 2a, 2b, 4b、及びローラーべ ァリング 4aの各摺動部位に硬質炭素薄膜を形成するようにしても良い。
更に、使用する手動変速機用の低摩擦剤組成物は DLCなどの硬質炭素 薄膜との摺動面に用いた場合に、極めて優れた低摩擦特性を示すものであ るが、特に変速機の作動油として必要な性能を高める目的で、金属系清浄 剤、酸化防止剤、粘度指数向上剤、他の無灰摩擦調整剤、他の無灰分散剤、 磨耗防止剤若しくは極圧剤、防鲭剤、非イオン系界面活性剤、抗乳化剤、金 属不活性化剤、消泡剤等を単独で又は複数種を組合せて配合し、必要な性 能を高めることができる。
次に、本発明の終減速機について、詳細に説明する。
本発明の終減速機は、上述の低摩擦摺動機構を用い、低摩擦剤組成物の 存在下で互いに摺動する部材の少なくとも一方の摺動面にダイヤモンドライ クカーボンを被覆して成る摺動部位を備える。これより、摺動部位の摩擦係 数が低減し、耐焼付き性及ぴ耐摩耗性が向上すると共に、各部位の摺動抵 抗が少ないことから自動車の燃費向上に寄与する。 図 2は、本発明の自動車用終減速機における摺動部位の例を示す断面図 であって、本発明の終減速機 20は、デフキヤリャ(減速歯車箱) 22中に、先 端部にドライブピニオン 23 aを備えたドライブシャフト 23と、ドライブピニオン 23 aと嚙合うリングギヤ 25 a力固定され、サイドベアリング 24を介してデフ キヤリャ 2 2に回転可能に支持されたデフケース 25と、該デフケース 2 5の 内部に回転可能に保持された 2個のサイドギヤ 26と、デフケース 25内のピ 二オンメートシャフト 27に回転可能に支持されて、上記サイドギヤ 26にそれ ぞれ嚙合う 2個のピニオンメートギヤ 28を備え、上記ドライブシャフト 23は、 2個のころ軸受 29によってデフキヤリャ 22に回転可能に支持され、プロべ ラシャフトに連結されている。
上記終減速機 20において、プロペラシャフトが回転すると、その回転はド ライブピニオン 23 a及びリングギヤ 25 aを介してデフケース 25に伝達される ことになるが、車両の直進時には、デフケース 25がサイドギヤ 26及びピニ オンメートギヤ 28と一体的に回転し、左右の駆動輪車軸同一速度で回転す る。
一方、車両がカーブにさしかかると、内側の車軸の抵抗が増すことから、 サイドギヤ 26及びピニオンメートギヤ 28がデフケース 5内でそれぞれ回転 し、内側の車軸の回転が遅くなリ、その分外側車軸の回転速度が速くなつて、 車両の円滑な方向転換を可能にしている。
ここで、上記終減速機 20における摺動部材としては、例えば、サイドベア リング 2 4のころ 24 aとインナ一レース 24 b、デフケース 2 5、サイドギヤ 2 6、 ピニオンメートシャフト 27、ピニオンメートギヤ 2 8、さらにデフケース 25とサ イドギヤ 26の間に介在してバックラッシを調整するヮッシャ 3 0などを挙げる ことができ、上記サイドベアリング 24のころ 24 aの端面とインナーレース 24 bの間、デフケース 25の内面とサイドギヤ 26の間、デフケース 25の内面と ヮッシャ 30の間、サイドギヤ 26の背面とヮッシャ 30の間、ピニオンメ一トシ ャフト 27の外周面とピニオンメートギヤ 28の間、ピニオンメートギヤ 28の 背面とデフケース 25の内面の間が終減速機用低摩擦剤組成物の存在下で 互いに摺動する摺動部位ということになリ、これら摺動部位における一方の 摺動面、例えば、サイドベアリング 24におけるころ 24 aの端面、デフケース 25の内面、ピニオンメートシャフト 27の外周面、ピニオンメートギヤ 28の背 面、ヮッシャ 3 0の両面に、硬質炭素薄膜を被覆することができる。もちろん、 これら摺動面の相手側摺動面に被覆しても良いし、これら摺動面の双方に 硬質炭素被膜を形成してもよい。
また、上記以外の摺動部位、例えば上記ドライブシャフト 23を支持するこ ろ軸受 29におけるころ 29 aの端面及びインナーレース 29 bの外周面の一 方又は両方に硬質炭素薄膜を形成してもよい。
更に、使用する終減速機用の低摩擦剤組成物は、 D LCなどの硬質炭素薄 膜との摺動面に用いた場合に、極めて優れた低摩擦特性を示すものである が、特に変速機の作動油として必要な性能を高める目的で、金属系清浄剤、 酸化防止剤、粘度指数向上剤、他の無灰摩擦調整剤、他の無灰分散剤、磨 耗防止剤若しくは極圧剤、防鯖剤、非イオン系界面活性剤、抗乳化剤、金属 不活性化剤、消泡剤等を単独で又は複数種を組合せて配合し、必要な性能 を高めることができる。
実施例
以下、本発明を実施例及び比較例により更に詳述するが、本発明はこれら の実施例に限定されるものではない。
1 . 低摩擦摺動機構
(摺動部材)
摺動部材の一例として、図 3に示すようなピンオンディスク単体摩擦用の試 験片を作製した。この単体試験片は 3つのピンと円板(ディスク)からなリ、以 下の方法により得られた摺動部材を用いて作成したものである。 2
51
■ピン材料
SUJ2熱処理材から所定のピン形状に研磨加工後、ラッピングテープを用 いた研磨によってピンを様々な表面粗さ(RaO. 2 m以下)に仕上げた。 ■円板材料
SUJ2熱処理材、 AC2A材からなる円板形素材に、所定の時効硬貨処理 後、ピンとの摺動表面を研磨によって、種々の表面粗さに仕上げた。
,表面処理
上記により仕上げられたピン材料又は円板材料の表面に、黒鉛をターゲッ トとした PVD処理又は CVD処理によって以下(1 )〜(3)の材料を様々な膜 厚となるようにコーティングした。コーティングされた表面は更にラッピングテ ープを用いた研磨によって様々な表面粗さ(RaO. 1 U m以下)に仕上げた。
(1 ) a-C "'(PVD処理)
(2) DLC(a-C:H) '"(CVD処理)
(3) CrN
これら摺動部材について表 1に示す。
Figure imgf000054_0001
Z9 zsszoo/^oozai/i3d t9 0膽 ί OAV (低摩擦剤組成物の調製)
■試料油 1
潤滑油基油として 1ーデセンオリゴマー水素化物(100°C動粘度:3. 9m m2Zs、粘度指数: 124、全芳香族含有量: 0. 0<½)を用い、それに含酸素 有機化合物としてォレイルアルコールを 1. 0%及びその他の添加剤 13. 00/0(無灰系分散剤:ポリブテニルコハク酸イミド(窒素含有量: 1. 2%))を 5. 0%、金属系清浄剤:カルシウムスルホネート(全塩基価: 300mgKOH Zg、カルシウム含有量: 12. 0%)を 0. 5%及びカルシウムフエネート(全 塩基価: 255mgKOHZg、カルシウム含有量: 9. 2。/0)を 0. 9<½)及び、 粘度指数向上剤、酸化防止剤、極圧剤、防鲭剤、抗乳化剤、非イオン系界 面活性剤、金属不活性化剤、消泡剤等)配合し調製した。
■試料油 2
その他の添加剤 13. 00/0を配合しない以外は試料 1と同様の操作を繰り 返して調製した。
■試料油 3
含酸素有機化合物としてォレイン酸を用いた以外は、試料 1と同様の操作 を繰り返して調製した。
■試料油 4
含酸素有機化合物としてォレイルアルコール 0. 5%とォレイン酸 0· 5%を 用いた以外は試料 1と同様の操作を繰り返して調製した。
■試料油 5
潤滑油基油として水素化分解鉱油(100°C動粘度:5. 0mm2Zs、粘度 指数:120、全芳香族含有量: 5. 50/0)を用い、含酸素有機化合物としてォ レイン酸アミド 1. 0%を添加した以外は試料 1と同様の操作を繰り返して調 製した。
■試料油 6 100°Cにおける動粘度が 10. 2mm2Zsである市販エンジン油を用いた。 ■試料油 7
ォレイン酸アミドの代わりにモリブデンジチォカーバメート 1. 0%を添加す ること以外は試料 5と同様の操作を繰り返して調製した。
■試料油 8
ヮリセリン (Glycerol Anhydrous: 1 , 2, 3— PropanetrioU Fluka (シグマアルッドリッチジャパン株式会社製))を単独(100%)で用いた。
■試料油 9
トリメチロールプロパンと i— C8、 η— C8、 C10、 C11脂肪酸混合物とのト リエステル(KAOLUBE KSL—268)を単独(100%)で用いた。
■試料油 10
含酸素有機化合物としてグリセロールモノォレイルエーテル 1. 0%を添加 した以外は試料 5と同様の操作を繰り返して調製した。
■試料油 11
グリセロールモノ 2ェチルへキシルエーテルを単独(100%)で用いた。
これら低摩擦剤組成物の組成とその試料性状を表 2に示す。
表 2
Figure imgf000057_0002
1 ) ΡΑΟ(ポリ —ォレフイン); 100¾動粘度: 3, 9mmz/s,粘度指数: 124,芳香族分: 0.0貢量%
2)水素化分解基油: 100 勛粘度: 5.
Figure imgf000057_0001
粘度指数 : 120,芳香族分 :5. 5質量%
3)ォレイルァルコール
4)ォレイン酸
5)ォレイルァミト'
6)モリブデンヂチォカーバメ仆 (Mo含有量 9.9莨 iS)
7)その他の添加可能な添加剤として、無灰分散剤、粘度指数向上剤,酸化防止剤,搔圧 m i杭乳化剤,非イオン系界面活性剤、鯛不活性化剤、消泡剤を含む。
8)市販 SG极油
9)グリセリン (Fluka497Q7 Glycerol anhydrous:1 ,Z,3-Propaiielriol)
10)トリメチロールプロパン (トリメチロールプロパン、 iso-C8,n-08, C10.Iはス于ル)
11)グリセ C1ールモノォレイルェ—テル
)グリセロールモノ 2ェチルへキシルエーテル
(実施例"!〜 1 3 )
表 1に示すように、それぞれの摺動部材を組合せ、更に表 1に併記した各 低摩擦剤組成物(上記試料油 1〜5, 8〜1 1 )を用いて、低摩擦摺動機構を 作製し、以下のピンオンディスク摩擦試験を実施した。この結果を合わせて 表 1に示す。
[ピンオンディスク摩擦試験]
最大へルツ圧力 :80 M Pa
円板回転速度 :30 rp m
オイル供給方法 :油浴
供給オイル温度 :80°C
試験時間 :60 m i n
(比較例"!〜 4 )
実施例と同様に、それぞれの摺動部材を組合せ、更に表 1に併記した各低 摩擦剤組成物(上記試料油 1 , 2, 6, 7 )を用いて、低摩擦摺動機構を作製 し、上記ピンオンディスク摩擦試験を実施した。この結果を合わせて表 1に示 す。
表 1より、実施例 1〜1 3で得られた基材と試料油の組み合わせは、いずれ も優れた低摩擦係数を示すことがわかる。例えば、これらは、一般的なガソ リンエンジンに使われている基材と試料油 6の組合せを用いた比較例 1に比 ベて、約 50〜70 %の摩擦低減効果が得られた。
また、実施例 6〜8の結果から、低摩擦剤組成物中の水酸基が摩擦低減 効果に優れることがわかる。
更に、実施例 1 0、 1 1の結果から、アルコール性水酸基を有する化合物が 摩擦低減効果に優れることがわかる。
なお、実施例 1〜1 1で得られた試験片は、試験後の表面形状に何ら問題 はなく、耐磨耗性にも非常に優れ、安定した低摩擦特性を示していた。 ここで、參考例 1の試験片基材と低摩擦剤組成物の組み合わせは、一方 に窒化クロム処理を施した鋼材と、低摩擦剤組成物として鋼材料間の摺動 面に最も有効であるとされる有機モリブデンを配合した組み合わせである。 結果、摩擦係数は約 0. 06と低い値を示す。これは従来より、各方面にてそ のメカニズムが検討されているのと同様、摺動面に二硫化モリブデン被膜が 形成されることによる低摩擦化であると推測される。本発明ではこの低摩擦 化がひとつの目安であり、先に述べた実施例における低摩擦特性は、非常 に優れたものであることが分かる。
また、比較例 1の試験片基材と低摩擦剤組成物の組み合わせは、一般的 な軸受け鋼とエンジン油である。結果、摩擦係数が 0. 1を超えてしまい摩擦 特性に劣る。これは、本特許で示唆される低摩擦挙動を示す機構が十分に 作用していないためと推定できる。
—方、比較例 2は、一方にダイヤモンドライクカーボン処理を施した鋼材と 試料油に有機モリブデン化合物を配合した組み合わせであるが、摩擦係数 は約 0. 1と高く、実施例 2ほどの効果が得られない。これは従来の鋼材料 間の摺動面とは摩擦低減機構が異なるためと推測される。
更に、比較例 3及び比較例 4は、比較例 2で用いた基材に窒化クロム処理 を施した鋼材と、実施例で用いた試料油、即ち一方にダイヤモンドライクカー ボン処理を施した鋼材に適用した場合に低摩擦効果が得られた試料油との 組み合わせである。結果、摩擦係数は 0. 1を超える値を示した。これは本 特許で示す金属材料と試料油とは異なる組み合わせであり、低摩擦化には 至らないためと推測される。
なお、参考例 1の試験片基材と低摩擦剤組成物の組み合わせは、一方に 窒化クロム処理を施した鋼材と、低摩擦剤組成物として従来の鋼材料間の 摺動面に最も有効であった有機モリブデンを配合した試料油 7との組み合わ せである。結果、摩擦係数は約 0. 05と低い。これは従来よりそのメカニズ ムが検討されているのと同様、摺動面に二硫化モリプデン被膜が形成され ることによる低摩擦化であると推測される。
2. 手動変速機
図 4に示すように、摺動側試験片としてシリンダー状試験片 11、相手側試 験片としてディスク状試験片 12を用いて、シリンダーオンディスク単体往復 動摩擦試験を行い、以下に示す条件のもとに摩擦係数を測定した。
〔1〕摩擦試験条件
試験装置:シリンダーオンディスク単体往復動摩擦試験機
摺動側試験片: 22mmシリンダー状試験片
相手側試験片: 024X7. 9mmディスク状試験片
荷重 :400N( 摺動側試験片の押し付け荷重)
振幅 :3. Omm
周波数 :50Hz
試験温度 :80°C
測定時間 :30分
〔2〕シリンダー状試験片(摺動側)の作製
JIS G4805に高炭素クロム軸受鋼鋼材として規定される SU J 2鋼を素 材として摺動側試験片であるシリンダー状試験片 11を上記寸法に機械加工 した後、表面粗さ を 0. 04|i mに仕上げた。
〔3〕ディスク状試験片(摺動相手側)の作製
同じく SUJ2鋼を用いて、相手側試験片であるディスク状試験片 12を上記 寸法に機械加工し、上部摺動面の表面粗さ Raを 0. 05 mに仕上げたの ち、 PVDアークイオン式イオンプレーティング法により、この表面上に水素 原子の量が 0. 5原子0 /0以下、ヌ一プ硬度 Hk = 2170kgZmm2、表面粗さ Ry = 0. 03 mの DLC薄膜を厚さ 0. 5 mに成膜した。なお、比較例には. DLC薄膜を被覆していないものを用いた。 〔4〕手動変速機用低摩擦剤組成物の調製
手動変速機用低摩擦剤組成物として、ベースオイルとしての鉱油又は合成 油(PAO :ポリアルファオレフイン(1ーォクテンオリゴマー))に、 5 系(5及 び Pを含有するか鉱物でチォリン酸アミン塩を 0. 5質量%)、Zn DTP (ジチ リオ酸亜鉛)系極圧剤(化合物として 1 . 5質量%)、耐摩耗剤と、脂肪酸エス テル系又は脂肪族ァミン系摩擦調整剤をそれぞれ組合わせたものを調製し
〔5〕試験結果
上記シリンダー状試験片及びディスク状試験片、手動変速機用低摩擦剤 組成物を表 3に示すように組合せて、上記要領によって摩擦係数を測定した。 その結果を図 5に示す。
表 3 イ ス ク ! 1¾ 1 シリンダ 犹 竽 i変速機用低摩擦剤組成物 素材 (DLC¾,i) 水索量 (a i¾) ί¾接^素材 基油一 1 圃ノ附摩鬬 摩賺剤 謹 SU (有》 0. § SUJ£ 難 SP+ZnDTPH 臈躭酸 ステル 実讓 15 0. ø SUJ 2 m 龍肪酸 Iス fル 謹 16 SU J2 (有) 0. 5 SU J 2 雠油 脂肪族ァ ン 麵 1? su jg m 0. 5 鋤 a PI i旗ァ¾ン 実肺 SU J 2 (有) 0, 5 SUJ2 SP + ZriDTPi 脂 载 cス于ル 実議 SUJ2 (有) 0, S SUJ2 PAO 脂肪酸 ス亍ル 実麵 20 SUJ2 (有》 0, 5 SU J 2 PAO SP+ZnDTPi 脂防鷓ァ ¾ン 謹 21 SUJ2 (有) 0, 5 SU J2 PAO 脂肪族ァ ン 比较樹 5 : SUJ2 (無) ― euj2 馳 脂肪酸 ス Tル 比觀 6 ; SUJ2 蘭 SUJ2 鉱油 ep¾ 脂肪醸エス于ル' 比雌 7 ; SUJ2 (無) S JZ SF + Z.nDTP§ 脂肪族ァミン 比聽 8 1 (無〉 ― SUJ2 議 SP系 鼴肪旗ァ ¾ン 比蘭 9 ! SUJ2 (無) 一 SUJ2 PA0 SP+ZnDTPl
比麵 10 ! SUJ2 (無;! SUJ2 PAO 8 P 腊肪穀エス Τル 比翻" : SUJ2 ― SUJ2 PAO SP-i-Zn TPl 讃肪族 aン 比觀 ― PA0 系 : 脂肪旗ァミン
図 5の結果から明らかなように、上部摺動表面に DLC薄膜を成膜したディ スク状試験片を用いた実施例においては、 DLC薄膜のないディスク状試験 片を用いた比較例に較べて、摩擦係数が大幅に低下することが確認された, 3. 終減速機
図 4に示すように、摺動側試験片としてシリンダー状試験片 11、相手側試 験片としてディスク状試験片 12を用いて、シリンダーオンディスク単体往復 動摩擦試験を行い、以下に示す条件のもとに摩擦係数を測定した。
〔1〕摩擦試験条件
試験装置:シリンダーオンディスク単体往復動摩擦試験機
摺動側試験片■· φ 15 X 22mmシリンダー状試験片
相手側試験片: 024X7. 9mmディスク状試験片
荷重 :400N ( 摺動側試験片の押し付け荷重)
振幅 :3. Omm
周波数 :50HZ
試験温度 :80°C
測定時間 :30分
〔2〕シリンダー状試験片(摺動側)の作製
JIS G4805に高炭素クロ厶軸受鋼鋼材として規定される SU J 2鋼を素 材として摺動側試験片であるシリンダー状試験片 1 1を上記寸法に機械加工 した後、表面粗さ Raを 0. 04^ mに仕上げた。
〔3〕ディスク状試験片(摺動相手側)の作製
同じく SUJ2鋼を用いて、相手側試験片であるディスク状試験片 12を上記 寸法に機械加工し、上部摺動面の表面粗さ Raを 0. 05 jU mに仕上げたの ち、 PVDアークイオン式イオンプレーティング法により、この表面上に水素 原子の量が 0. 5原子0 /o以下、ヌープ硬度 Hk = 2170kgZmm2、表面粗さ Ry = 0. 03〃 mの D LC薄膜を厚さ 0. 5 jU mに成膜した。なお、比較例には、 D LC薄膜を被覆していないものを用いた。
〔4〕終減速機用低摩擦剤組成物の調製
終減速機用低摩擦剤組成物として、ベースオイルとしての鉱油又は合成油 ( PAO :ポリアルファオレフイン(1ーォクテンオリゴマー))に、 S系(化合物と して 4質量%)、 S P系(化合物として 1 . 5質量%)、ポレート系極圧剤(化合 物として 3質量%)、耐摩耗剤と、脂肪酸エステル系摩擦調整剤をそれぞれ 組合わせたものを調製した。
〔5〕試験結果
上記シリンダー状試験片及ぴディスク状試験片、終減速機用低摩擦剤組 成物を表 4に示すように組合せて、上記要領によって摩擦係数を測定した。 その結果を図 6に示す。
表 4 デ ィ ス ク 状 試 験 片 シリンダー状 終減速機用低摩擦剤組成物 区 分
素材(Dし C薄膜) 水毒量(a t%) 試験片素材 油 極圧剤/耐摩耗剤 摩擦調整剤 実施例 22 SU J 2 (有) 0. 5 SUJ2 鉱油 S系 脂肪酸エステル 実施例 23 SUJ2 (有) 0. 5 SUJ2 鉱油 SP系 脂肪酸エステル 実施例 24 SUJ2 (有) 0. 5 SUJ2 鉱油 ボレート系 脂肪酸エステル 実施例 25 SU J 2 (有) 0. 5 SUJ2 PAO S系 脂肪酸エステル 実施例 26 SUJ2 (有) 0. 5 SU02 PAO SP系 脂肪酸エステル 実施例 27 SUJ2 (有) 0, 5 SUJ2 PAO ポレー卜系 脂肪酸エステル 比較例 13 SUJ 2 (無) 一 SUJ2 鉱油 S系 脂肪酸エステル 比較例 14 SUJ 2 (無) 一 SUJ2 鉱油 脂肪酸エステル 比較例 15 SUJ2 (無) 一 SUJ2 鉱油 ボレー卜系 脂肪酸エステル 比較例 16 SUJ2 (無) ― SUJ2 PAO s系 脂肪酸エステル 比較例 1フ SUJ2 (無) 一 SUJ2 PAO SP系 脂肪酸エステル 比較例 18 SUJ2 (無) 一 SUJ2 PAO ポレー卜系 脂肪酸エステル
図 6の結果から明らかなように、上部摺動表面に D LC薄膜を成膜したディ スク状試験片を用いた実施例においては、 D LC薄膜のないディスク状試験 片を用いた比較例に較べて、摩擦係数が大幅に低下することが確認された。 以上、本発明を実施例及び比較例により詳細に説明したが、本発明はこれ らに限定されるものではなく、本発明の要旨内であれば種々の変形が可能 である。
例えば、産業機械に使われている歯車摺動部材等に用いることもできる。

Claims

請求の範囲
1 . D LCコーティング摺動部材(A)と摺動部材(B )とがなす摺動面に、低 摩擦剤組成物を介在させた低摩擦摺動機構であって、 - 上記 D LCコーティング摺動部材(A)は、基材にダイヤモンドライクカーボン を被覆して成り、
上記摺動部材(B )は、金属材料、非金属材料及びこれらの表面に薄膜を 被覆したコーティング材料から成る群より選ばれた少なくとも 1種の材料を用 いて成り、
上記低摩擦剤組成物は、含酸素有機化合物(C)及び脂肪族ァミン系化合 物(D )から成る群より選ばれた少なくとも 1種を含有するものである、ことを 特徴とする低摩擦摺動機構。
2. 上記摺動部材(B )において、上記金属材料が、鉄系材料、アルミニゥ 厶合金材料及びマグネシウム合金系材料から成る群より選ばれた少なくと も 1種の材料であり、上記コーティング材料が、 D LC、Ti N及び CrN力、ら成 る群より選ばれた少なくとも 1種の材料の薄膜を被覆して成ることを特徴とす る請求項 1に記載の低摩擦摺動機構。
3 . 上記被覆された D LCは、水素含有量が 20原子%以下であることを特 徵とする請求項 1又は 2に記載の低摩擦摺動機構。
4. 上記被覆された D LCは、水素含有量が 1 0原子%以下であることを特 徴とする請求項 1又は 2に記載の低摩擦摺動機構。
5. 上記被覆された D LCは、水素含有量が 0. 5原子%以下であることを 特徴とする請求項 1又は 2に記載の低摩擦摺動機構。
6. 上記被覆された D LCは、水素を含まない a— C系のダイヤモンドライク カーボンより成ることを特徴とする請求項 1又は 2に記載の低摩擦摺動機構。
7. 上記含酸素有機化合物(C)が、アルコール類、カルボン酸類、エステ ル類、エーテル類、ケトン類、アルデヒド類、カーボネート類及びこれらの誘 導体から成る群より選ばれた少なくとも 1種のものであることを特徴とする請 求項 1 ~ 6のいずれか 1つの項に記載の低摩擦摺動機構。
8. 上記含酸素有機化合物(C)が、低摩擦剤全量基準で 0. 05〜3 . 0 % 含まれていることを特徴とする請求項 1〜7のいずれか 1つの項に記載の低 摩擦摺動機構。
9 . 上記脂肪族ァミン系化合物(D )が、炭素数 6〜30の炭化水素基を有し、 低摩擦剤全量基準で 0. 05〜3. 0 %含まれていることを特徴とする請求項 1〜8のいずれか 1つの項に記載の低摩擦摺動機構。
1 0. ダイヤモンドライクカーボンを被覆して成る D LCコーティング摺動部 材(A)と、金属材料、非金属材料及びこれらの表面に薄膜を被覆して成るコ 一ティング材料から成る群より選ばれた少なくとも 1種の材料を用いた摺動 部材(B )とがなす摺動面に、
含酸素有機化合物(C)及び脂肪族ァミン系化合物(D )から成る群より選 ばれた少なくとも 1種を含有するものを低摩擦剤組成物として供給し、潤滑 にすることを特徴とする摩擦低減方法。
1 1 . 請求項 1〜9のいずれか 1つの項に記載の低摩擦摺動機構又は請求 項 1 0に記載の摩擦低減方法に使用する低摩擦剤組成物であって、
含酸素有機化合物(C)及び脂肪族ァミン系化合物(D )から成る群より選 ばれた少なくとも 1種を含有するものであることを特徴とする低摩擦剤組成 物。
1 2. 請求項 1〜9のいずれか 1つの項に記載の低摩擦摺動機構を用いた ことを特徴とする手動変速機。
1 3. 請求項 1〜9のいずれか 1つの項に記載の低摩擦摺動機構を用いた ことを特徴とする終減速機。
PCT/IB2004/002552 2003-08-06 2004-08-06 低摩擦摺動機構、低摩擦剤組成物及び摩擦低減方法 WO2005014761A2 (ja)

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